JP2007284662A - Urethane composition, and waterproof material using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塗膜の膨れ等を引き起こすことがほとんどなく、従来の一液型ウレタン組成物又は二液型ウレタン組成物に比べて可使時間が長く、厚塗り時でも硬化時間が短いことから、防水材等として使用可能なウレタン組成物に関するものである。 The present invention hardly causes blistering of the coating film, and has a longer pot life than conventional one-component urethane compositions or two-component urethane compositions, and a short curing time even when thickly applied. The present invention relates to a urethane composition that can be used as a waterproof material.
ウレタン樹脂は、比較的良好な柔軟性と基材に対する密着性とを有することから、コーティング材や接着剤等として幅広く使用されている。
前記ウレタン樹脂としては、その適用用途等に応じて各種の硬化系のものが知られているが、なかでも該ウレタン樹脂中にイソシアネート基を付与することにより、該イソシアネート基と大気中の水との間で硬化を進行させる、いわゆる湿気硬化型ウレタン樹脂が、よく知られている。
しかし、前記湿気硬化反応は、通常、炭酸ガスの発生を伴うため、ウレタン樹脂組成物によって形成される硬化被膜の膨れ等を引き起こす場合があった。
Urethane resins are widely used as coating materials and adhesives because they have relatively good flexibility and adhesion to substrates.
As the urethane resin, various curing systems are known depending on the application, etc. Among them, by adding an isocyanate group to the urethane resin, the isocyanate group and water in the atmosphere A so-called moisture-curing urethane resin that cures between the two is well known.
However, since the moisture curing reaction usually involves generation of carbon dioxide gas, it may cause swelling of the cured film formed by the urethane resin composition.
前記炭酸ガスの発生を抑制可能なウレタン樹脂組成物としては、該ウレタン樹脂の硬化剤またはその共反応体としてオキサゾリジン化合物を含むものが知られており、例えば、ポリイソシアネート化合物とＮ−２−ヒドロキシアルキル−オキサゾリジンとを反応させて得られる末端遊離イソシアネート含有プレポリマーと有機処理無機充填剤とを含むウレタン樹脂組成物等が知られている（例えば、特許文献１及び２参照。）。 As the urethane resin composition capable of suppressing the generation of carbon dioxide, those containing an oxazolidine compound as a curing agent of the urethane resin or a co-reactant thereof are known. For example, a polyisocyanate compound and N-2-hydroxy A urethane resin composition containing a terminal free isocyanate-containing prepolymer obtained by reacting alkyl-oxazolidine and an organically treated inorganic filler is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
しかし、前記湿気硬化反応は、塗膜の表面付近から徐々に進行するため、ウレタン樹脂組成物からなる塗膜の膜厚が、概ね３〜４ｍｍ程度の厚膜である場合、塗膜内部が十分に硬化するまでに著しく時間を要する場合があるという問題があった。
前記したような、いわゆる硬化時間を短縮する方法としては、湿気硬化型ウレタン組成物からなる塗膜を、水、温水又は熱水蒸気等を用いて処理すること方法が知られている（例えば特許文献３参照。）。
However, since the moisture curing reaction proceeds gradually from the vicinity of the surface of the coating film, when the film thickness of the coating film made of the urethane resin composition is about 3 to 4 mm, the inside of the coating film is sufficient. There is a problem that it may take a long time to cure.
As a method for shortening the so-called curing time as described above, a method of treating a coating film made of a moisture-curable urethane composition with water, hot water, hot water vapor, or the like is known (for example, Patent Documents). 3).
しかし、前記方法を採用した場合には、可使時間が著しく短くなり、その結果、作業時間を十分に確保することができない場合があるという問題があった。
また、前記したような水等を用いた処理を行うことで、形成される硬化塗膜の耐水性等の耐候性が低下する等の問題が引き起こされる場合があった。
However, when the above method is adopted, the pot life is remarkably shortened, and as a result, there is a problem in that sufficient work time may not be ensured.
In addition, the treatment using water or the like as described above sometimes causes problems such as deterioration in weather resistance such as water resistance of the formed cured coating film.
本発明が解決しようとする課題は、炭酸ガスによる膨れを有さない比較的厚膜の耐候性に優れた塗膜の形成に際して、実用上十分な長さの可使時間を確保するとともに、硬化時間を短縮することが可能なウレタン組成物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to ensure a practically sufficient pot life and cure when forming a relatively thick film having excellent weather resistance without swelling due to carbon dioxide gas. It is providing the urethane composition which can shorten time.
本発明は、２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）、分子末端にオキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）、有機酸カルシウム（Ｃ）、及び、常温で液状の疎水性化合物（ｄ１）中に水（ｄ２）が分散した油中水滴型エマルジョン（Ｄ）を含有するウレタン組成物であって、前記油中水滴型エマルジョン（Ｄ）中に含まれる前記水（ｄ２）が、前記ウレタン組成物の全量に対して０．１〜１．５質量％であることを特徴とするウレタン組成物に関するものである。 The present invention relates to a urethane prepolymer (A) having two or more isocyanate groups, a urethane compound (B) having an oxazolidine group at the molecular end, an organic acid calcium (C), and a hydrophobic compound (d1) which is liquid at room temperature. ) Containing a water-in-oil emulsion (D) in which water (d2) is dispersed, wherein the water (d2) contained in the water-in-oil emulsion (D) is the urethane. It is related with the urethane composition characterized by being 0.1-1.5 mass% with respect to the whole quantity of a composition.
本発明のウレタン組成物は、硬化時に炭酸ガスによる発泡がないため、形成される耐候性に優れた塗膜の膨れを引き起こさない。また、前記ウレタン組成物であれば、その可使時間が実用上十分に長く、かつ硬化時間を短縮することができることから、例えば塗料、建築物の屋根防水材、駐車場防水材、壁材、床材、競技場の表面舗装材や土木建築用のシーリング材等に使用可能なものである。 The urethane composition of the present invention does not cause foaming due to carbon dioxide gas at the time of curing, and thus does not cause blistering of the formed excellent weather resistance. Further, if the urethane composition, the pot life is practically long enough and the curing time can be shortened, for example, paint, building roof waterproofing material, parking waterproofing material, wall material, It can be used for flooring materials, surface paving materials for stadiums, and sealing materials for civil engineering.
本発明のウレタン組成物は、２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）、分子末端にオキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）、有機酸カルシウム（Ｃ）、常温で液状の疎水性化合物（ｄ１）中に水（ｄ２）が分散した油中水滴型エマルジョン（Ｄ）、及び必要に応じてその他の成分を含有するウレタン組成物であって、前記油中水滴型エマルジョン（Ｄ）中に含まれる前記水（ｄ２）が、前記ウレタン組成物の全量に対して０．１〜１．５質量％含まれるものである。
前記ウレタン組成物は、前記（Ａ）及び（Ｂ）の混合物中に、前記（Ｃ）及び（Ｄ）がそれぞれ独立して分散したものである。
The urethane composition of the present invention comprises a urethane prepolymer (A) having two or more isocyanate groups, a urethane compound (B) having an oxazolidine group at the molecular end, an organic acid calcium (C), and a hydrophobic compound that is liquid at room temperature. A water-in-oil emulsion (D) in which water (d2) is dispersed in (d1) and a urethane composition containing other components as required, wherein the water-in-oil emulsion (D) The water (d2) contained is contained in an amount of 0.1 to 1.5% by mass with respect to the total amount of the urethane composition.
In the urethane composition, the (C) and (D) are independently dispersed in the mixture of (A) and (B).
本発明に使用する２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）は、有機ポリイソシアネートとポリオールとを、有機ポリイソシアネートの過剰のもとで常法により反応させることによって製造することができる。具体的には、前記ポリオールと前記有機ポリイソシアネートとが、前記ポリオール中の水酸基に対する前記有機ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨモル比）で１．４以上となるように常法により反応させて得られるものであることが好ましく、１．４〜４．０となるように常法により反応させて得られるものであることが好ましい。 The urethane prepolymer (A) having two or more isocyanate groups used in the present invention can be produced by reacting an organic polyisocyanate and a polyol in an ordinary manner under an excess of the organic polyisocyanate. . Specifically, the conventional method is such that the polyol and the organic polyisocyanate have a molar ratio (NCO / OH molar ratio) of isocyanate groups in the organic polyisocyanate to hydroxyl groups in the polyol of 1.4 or more. It is preferable that it is obtained by making it react, and it is preferable that it is what is obtained by making it react by a conventional method so that it may become 1.4-4.0.
有機ポリイソシアネートとしては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートが挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合物を使用することができる。 Examples of the organic polyisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, partially carbodiimidized diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, Examples thereof include aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, aliphatic diisocyanate, and alicyclic diisocyanate. A mixture of two or more can be used.
前記ポリオールとしては、例えばポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリカーボネートポリオール等を使用することができ、なかでもポリオキシアルキレンポリオールを使用することが作業性及び機械特性等を向上できるためにより好ましい。 As the polyol, for example, polyester polyol, polyoxyalkylene polyol, polycarbonate polyol, and the like can be used. Among them, use of polyoxyalkylene polyol is more preferable because workability and mechanical properties can be improved.
前記ポリオキシアルキレンポリオールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、水、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等を単独又は２種以上付加重合して得られるポリオールを使用することができる。 Examples of the polyoxyalkylene polyol include polyols obtained by addition polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or the like alone or in combination with ethylene glycol, propylene glycol, water, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. Can be used.
前記ポリオキシアルキレンポリオールの分子量は、数平均分子量で５００〜１６,０００のものが好ましい。
前記ポリオキシアルキレンポリオールとしては、塗布後の硬化性を向上するという点でエチレンオキサイドを付加重合したポリオールであることが好ましい。この場合、ウレタンプレポリマー（Ａ）と後述する化合物（Ｂ）とを含む組成中のオキシエチレン鎖の含有量は、耐水性を向上する観点から１０質量％未満であることが好ましい。
The molecular weight of the polyoxyalkylene polyol is preferably a number average molecular weight of 500 to 16,000.
The polyoxyalkylene polyol is preferably a polyol obtained by addition polymerization of ethylene oxide in terms of improving curability after coating. In this case, the content of the oxyethylene chain in the composition containing the urethane prepolymer (A) and the compound (B) described later is preferably less than 10% by mass from the viewpoint of improving water resistance.
前記ウレタンプレポリマー（Ａ）の末端イソシアネート基の平均個数は、好ましくは２以上、特に好ましくは３である。また、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）中に残存するイソシアネート基は、ウレタンプレポリマー中、好ましくは１〜２０質量％である。 The average number of terminal isocyanate groups in the urethane prepolymer (A) is preferably 2 or more, particularly preferably 3. The isocyanate group remaining in the urethane prepolymer (A) is preferably 1 to 20% by mass in the urethane prepolymer.
次に、本発明で使用するウレタン化合物（Ｂ）について説明する。
本発明で使用するウレタン化合物（Ｂ）は、その分子末端にオキサゾリジン基を有するものである。
Next, the urethane compound (B) used in the present invention will be described.
The urethane compound (B) used in the present invention has an oxazolidine group at the molecular end.
前記ウレタン化合物（Ｂ）としては、例えばポリオールと有機ポリイソシアネートとを反応させて得られる分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ｂ１）と、オキサゾリジン基を有する化合物（ｂ２）とを反応させることによって得られるものを使用することができる。 As the urethane compound (B), for example, a urethane prepolymer (b1) having an isocyanate group at a molecular end obtained by reacting a polyol and an organic polyisocyanate and a compound (b2) having an oxazolidine group are reacted. Can be used.
前記ウレタンプレポリマー（ｂ１）を製造する際に使用可能な前記ポリオールとしては、例えばウレタンプレポリマー（Ａ）を製造する際に使用可能なものとして例示したポリオールと同様のものを使用することができるが、ポリオキシアルキレンポリオールを使用することが好ましく、なかでもオキシエチレン鎖を有するものを使用することが、水分との親和性を向上し、かつ硬化性を向上できるため好ましい。 As said polyol which can be used when manufacturing the said urethane prepolymer (b1), the thing similar to the polyol illustrated as what can be used when manufacturing a urethane prepolymer (A) can be used, for example. However, it is preferable to use a polyoxyalkylene polyol, and it is preferable to use a polyoxyalkylene polyol having an oxyethylene chain because it can improve the affinity with moisture and improve the curability.
前記ポリオキシアルキレンポリオールとしては、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）を製造する際に使用可能なものとして例示したものと同様のものを使用することができる。 As said polyoxyalkylene polyol, the thing similar to what was illustrated as what can be used when manufacturing the said urethane prepolymer (A) can be used.
前記ポリオキシアルキレンポリオールのうち、オキシエチレン鎖を有するものとしては、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール等を使用することができ、なかでも、オキシアルキレン鎖中のオキシエチレン鎖の平均含有量が１〜３０質量％であるものを使用することが、により好ましい。 Among the polyoxyalkylene polyols, those having an oxyethylene chain may be polyoxyethylene propylene polyol, among which the average content of oxyethylene chains in the oxyalkylene chain is 1 to 30 mass. It is more preferable to use what is%.
また、前記ウレタンプレポリマー（ｂ１）を製造する際に使用可能な有機ポリイソシアネートとしては、例えばウレタンプレポリマー（Ａ）を製造する際に使用可能なものとして例示したポリオールと同様のものを使用することができるが、トリレンジイソシアネートを使用することが好ましい。 Moreover, as an organic polyisocyanate which can be used when manufacturing the said urethane prepolymer (b1), the thing similar to the polyol illustrated as what can be used when manufacturing a urethane prepolymer (A), for example is used. Although it is possible to use tolylene diisocyanate.
前記ウレタンプレポリマー（ｂ１）は、前記ポリオールと前記有機ポリイソシアネートとを通常の方法により反応させることによって製造できるが、その際、前記ポリオール中の水酸基に対する前記有機ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨモル比）が１．６以上であることが好ましく、１．８〜４．０であることがより好ましい。また、ウレタンプレポリマー（ｂ１）中に残存するイソシアネート基は、該ウレタンプレポリマー（ｂ１）全体に対して好ましくは１〜１５質量％である。 The urethane prepolymer (b1) can be produced by reacting the polyol and the organic polyisocyanate by an ordinary method. At that time, the molar ratio of the isocyanate group in the organic polyisocyanate to the hydroxyl group in the polyol is determined. The (NCO / OH molar ratio) is preferably 1.6 or more, and more preferably 1.8 to 4.0. Further, the isocyanate group remaining in the urethane prepolymer (b1) is preferably 1 to 15% by mass with respect to the entire urethane prepolymer (b1).
前記方法で得られたウレタンプレポリマー（ｂ１）は、その末端に２．０〜２．６の範囲の平均イソシアネート基数を有することが好ましい。前記範囲の平均イソシアネート基数を有するウレタン化合物を使用することによって、良好な硬化性と下地追従性とを維持することができる。 The urethane prepolymer (b1) obtained by the above method preferably has an average number of isocyanate groups in the range of 2.0 to 2.6 at the end. By using a urethane compound having an average number of isocyanate groups within the above range, good curability and foundation followability can be maintained.
また、前記ウレタンプレポリマー（ｂ１）と反応可能なオキサゾリジン基を有する化合物（ｂ２）としては、例えばＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンを使用することができる。
前記Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンは、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類と、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等のジヒドロキシアルキルアミン類との公知の縮合反応によって製造することができる。
Moreover, as a compound (b2) which has an oxazolidine group which can react with the said urethane prepolymer (b1), N-2-hydroxyalkyl oxazolidine can be used, for example.
The N-2-hydroxyalkyloxazolidine can be produced, for example, by a known condensation reaction of aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propylaldehyde, butyraldehyde, benzaldehyde and dihydroxyalkylamines such as diethanolamine and dipropanolamine. it can.
前記ウレタンプレポリマー（ｂ１）と、オキサゾリジン基を有する化合物（ｂ２）との反応は、前記ウレタンプレポリマー（ｂ１）の有するイソシアネート基と、前記オキサゾリジン基を有する化合物（ｂ２）の有する活性水素原子含有基との反応であって、周知慣用の方法により行うことが可能であるが、前記ウレタンプレポリマー（ｂ１）の有するイソシアネート基とＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ２）の有する活性水素原子含有基、好ましくは水酸基とのモル比〔ＮＣＯ／ＯＨ〕は、０．９５〜３．０が好ましい。前記範囲の〔ＮＣＯ／ＯＨ〕であれば、得られるウレタン組成物の貯蔵安定性を向上することができる。 The reaction between the urethane prepolymer (b1) and the compound (b2) having an oxazolidine group includes an active hydrogen atom containing the isocyanate group of the urethane prepolymer (b1) and the compound (b2) having the oxazolidine group. An active hydrogen atom-containing group possessed by an isocyanate group possessed by the urethane prepolymer (b1) and an N-2-hydroxyalkyloxazolidine (b2). The molar ratio [NCO / OH] to the hydroxyl group is preferably 0.95 to 3.0. If it is [NCO / OH] of the said range, the storage stability of the urethane composition obtained can be improved.
前記反応で得られたウレタン化合物（Ｂ）は、末端にオキサゾリジン基を１〜３有することが好ましい。前記範囲のオキサゾリジン基を有するウレタン化合物を使用することによってウレタン組成物の硬化性の向上、及び得られる硬化塗膜の耐フクレ性を向上することができる。 The urethane compound (B) obtained by the reaction preferably has 1 to 3 oxazolidine groups at the terminal. By using the urethane compound having an oxazolidine group in the above range, the curability of the urethane composition can be improved and the swelling resistance of the resulting cured coating film can be improved.
前記ウレタン化合物（Ｂ）は、好ましくは数平均分子量が５００〜８０００のものである。前記範囲の数平均分子量を有するウレタン化合物を使用することによって、良好な下地追従性を有し、かつ硬化時間の短縮したウレタン組成物を得ることができる。 The urethane compound (B) preferably has a number average molecular weight of 500 to 8000. By using a urethane compound having a number average molecular weight in the above range, it is possible to obtain a urethane composition having a good foundation followability and a shortened curing time.
次に、本発明で使用する有機酸カルシウム（Ｃ）について説明する。
本発明で使用する有機酸カルシウム（Ｃ）としては、例えばオクチル酸カルシウム、ナフテン酸カルシウムなど公知の有機酸カルシウムを挙げることができる。
Next, the organic acid calcium (C) used in the present invention will be described.
Examples of the organic acid calcium (C) used in the present invention include known organic acid calcium such as calcium octylate and calcium naphthenate.
前記有機酸カルシウム（Ｃ）中に含まれるカルシウムの含有量については、本発明のウレタン組成物中に０．００１〜０．４質量％であることが好ましい。０．００１〜０．４質量％の範囲であれば、有機酸カルシウム（Ｃ）が水と水和し、水と反応してアミノ基を生成する化合物との反応の遅延の程度を適宜調整することができると推定される。 About content of the calcium contained in the said organic acid calcium (C), it is preferable that it is 0.001-0.4 mass% in the urethane composition of this invention. If it is in the range of 0.001 to 0.4% by mass, the organic acid calcium (C) hydrates with water and appropriately adjusts the degree of delay of the reaction with the compound that reacts with water to form an amino group. Is estimated to be possible.
次に本発明で使用する油中水滴型エマルジョン（Ｄ）について説明する。
本発明で使用する、常温で液状の疎水性化合物（ｄ１）中に水（ｄ２）が分散した油中水滴型エマルジョン（Ｄ）は、液滴を形成した前記疎水性化合物（ｄ１）中に水（ｄ２）が分散したものである。
Next, the water-in-oil emulsion (D) used in the present invention will be described.
The water-in-oil emulsion (D) in which water (d2) is dispersed in a hydrophobic compound (d1) that is liquid at room temperature, used in the present invention, is water in the hydrophobic compound (d1) that forms droplets. (D2) is dispersed.
前記常温で液状の疎水性化合物（ｄ１）としては、例えばひまし油、ポリオキシアルキレンポリオール、及びそれらの変性物、具体的にはひまし油等とグリセリン等との反応物等を使用することができ、なかでも、ひまし油、またはひまし油とグリセリンとの反応物を使用することが、疎水性を向上でき、ウレタン樹脂との混合性が向上するため好ましい。 As the hydrophobic compound (d1) that is liquid at room temperature, for example, castor oil, polyoxyalkylene polyol, and modified products thereof, specifically, a reaction product of castor oil and glycerin, etc. can be used. However, it is preferable to use castor oil or a reaction product of castor oil and glycerin because hydrophobicity can be improved and miscibility with urethane resin is improved.
前記疎水性化合物（ｄ１）中に分散しうる前記水（ｄ２）の量は、前記水（ｄ２）が前記ウレタン組成物の全量に対して０．１〜１．５質量％の範囲であれば特に限定されないが、０．１〜１．０質量％であることが好ましく、このうち０．２〜０．８質量％であることが特に好ましい。これによって、ウレタン組成物を基材上に厚塗りして形成される塗膜の表面部分と内部との硬化時間の差が少ないため、塗膜の硬化が均質であるというメリットがある。 The amount of the water (d2) that can be dispersed in the hydrophobic compound (d1) is such that the water (d2) is in the range of 0.1 to 1.5% by mass with respect to the total amount of the urethane composition. Although not particularly limited, it is preferably 0.1 to 1.0% by mass, and more preferably 0.2 to 0.8% by mass. Thereby, since there is little difference in the curing time between the surface portion of the coating film formed by thickly applying the urethane composition on the substrate and the inside, there is an advantage that the curing of the coating film is uniform.
前記油中水滴型エマルジョン（Ｄ）は、前記疎水性化合物（ｄ１）と前記水（ｄ２）とを、一括または一方を他方に対して逐次供給し、例えば１０〜５０℃の温度で、ディスパー等を用いて高速攪拌することによって製造することができる。前記疎水性化合物（ｄ１）と前記水との混合割合は、６０〜９０：１０〜４０の範囲が好ましい。 In the water-in-oil emulsion (D), the hydrophobic compound (d1) and the water (d2) are supplied all at once or sequentially to the other, for example, at a temperature of 10 to 50 ° C. It can manufacture by stirring at high speed using. The mixing ratio of the hydrophobic compound (d1) and the water is preferably in the range of 60 to 90:10 to 40.
前記油中水滴型エマルジョン（Ｄ）を製造する際には、必要に応じて前記疎水性化合物（ｄ１）中に水（ｄ２）を安定して分散させることを目的として、乳化剤を使用することが好ましい。 When producing the water-in-oil emulsion (D), an emulsifier may be used for the purpose of stably dispersing water (d2) in the hydrophobic compound (d1) as necessary. preferable.
前記乳化剤としては、公知の乳化剤を使用することができる。この中でもポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンドリデシルエーテル、ポリオキシエチレンひまし油エーテルなど公知のポリオキシアルキレンポリオールが乳化安定性に優れるため好ましい。 A known emulsifier can be used as the emulsifier. Among these, known polyoxyalkylene polyols such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene dodecyl ether, and polyoxyethylene castor oil ether are preferable because of excellent emulsion stability.
本発明のウレタン組成物は、使用する際に、必要に応じてオキサゾリジンの解離触媒としての酸、有機溶剤、無機充填剤、プロセスオイル、可塑剤、揺変剤、体質顔料、耐侯性の維持向上のための紫外線防止剤、安定剤等各種添加剤などを含んでいてもよい。これら添加剤が均一に混合でき、且つ保存性が確保できるのに十分なる混合、混練装置により製造する事ができる。
混合、混練装置としては、密閉型のバタフライミキサーやプラネタリーミキサー等が挙げられる。
When used, the urethane composition of the present invention, as necessary, as an acid, an organic solvent, an inorganic filler, a process oil, a plasticizer, a thixotropic agent, an extender, and an improvement in weather resistance, as an oxazolidine dissociation catalyst It may contain various additives such as ultraviolet light inhibitors and stabilizers. These additives can be produced by a mixing and kneading apparatus sufficient to uniformly mix and ensure storage stability.
Examples of the mixing and kneading apparatus include a closed butterfly mixer and a planetary mixer.
解離触媒としての酸としては、例えばサリチル酸、オルソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、メリト酸及びこれらの酸無水物等の公知の酸が用いられるが、これらのうち、特にテレフタル酸、サリチル酸が好ましい。 Examples of the acid as the dissociation catalyst include known acids such as salicylic acid, orthophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, mellitic acid and acid anhydrides thereof. Among these, terephthalic acid and salicylic acid are particularly preferable. Is preferred.
溶剤類としては、トルエン、キシレン、ターペン、酢酸エチル等の通常のウレタン用溶剤が使用できる。 As the solvents, usual urethane solvents such as toluene, xylene, terpene, and ethyl acetate can be used.
揺変剤は、表面処理炭酸カルシウム、ポリ塩化ビニルパウダー、微粉末シリカ、ベントナイト等があげられる。このほか本発明のウレタン組成物には石油系高沸点芳香族系留分、石油樹脂等を混合しても良い。 Examples of the thixotropic agent include surface-treated calcium carbonate, polyvinyl chloride powder, fine powder silica, bentonite and the like. In addition, the urethane composition of the present invention may be mixed with a petroleum-based high-boiling aromatic fraction, petroleum resin, or the like.
可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤やトリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等の燐酸エステル系可塑剤が挙げられる。 Examples of the plasticizer include ester plasticizers such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diundecyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl benzyl phthalate, diisodecyl phthalate, dibutyl adipate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, dioctyl azelate, and dioctyl sebacate. Examples thereof include phosphate plasticizers such as trioctyl phosphate and triphenyl phosphate.
安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、硫酸アルミニウム、カオリン、硅そう土、ガラスバルーン等の無機化合物の粉粒体が挙げられる。その添加量は、組成物中に好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは１０〜６０質量％である。 Examples of the stabilizer include an antioxidant and an ultraviolet absorber. Examples of the inorganic filler include powders of inorganic compounds such as calcium carbonate, calcium oxide, clay, talc, titanium oxide, aluminum sulfate, kaolin, clay, and glass balloon. The addition amount is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 60% by mass in the composition.
本発明のウレタン組成物は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）、前記ウレタン化合物（Ｂ）、前記有機酸カルシウム（Ｃ）、前記油中水滴型エマルジョン（Ｄ）、及び必要に応じて前記添加剤を、それぞれ混合、攪拌することによって製造することができるが、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）と前記ウレタン化合物（Ｂ）とをプラネタリーミキサーなどの密閉型の分散機等を用いて均一に混合、分散したものと、前記有機酸カルシウム（Ｃ）と前記油中水滴型エマルジョン（Ｄ）を予めディスパー等を用いて高速攪拌して得られた分散物とを混合することによって作製することが一般的である。尚、ウレタンプレポリマー（Ａ）と前記ウレタン化合物（Ｂ）の混合物と有機酸カルシウム（Ｃ）と油中水滴型エマルジョン（Ｄ）の混合物を混合した際は、硬化反応が始まるため、直ちに使用することが好ましい。
また、本発明のウレタン組成物は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）を前記ウレタン組成物全体に対して３．０〜９５質量％含むことが好ましい。
また、前記ウレタン化合物（Ｂ）は、前記ウレタン組成物全体に対して１．５〜９０質量％好ましい。
また、前記有機酸カルシウム（Ｃ）は、前記ウレタン組成物全体に対して０．００１〜０．４質量％が好ましい。
また、前記油中水滴型エマルジョン（Ｄ）は、前記ウレタン組成物全体に対して０．１〜１０質量％含まれることが好ましい。
The urethane composition of the present invention comprises the urethane prepolymer (A), the urethane compound (B), the organic acid calcium (C), the water-in-oil emulsion (D), and, if necessary, the additive. The urethane prepolymer (A) and the urethane compound (B) can be mixed and dispersed uniformly using a closed disperser such as a planetary mixer. In general, the organic acid calcium (C) and the water-in-oil emulsion (D) are mixed with a dispersion obtained by high-speed stirring using a disper or the like in advance. is there. When a mixture of urethane prepolymer (A) and urethane compound (B), organic acid calcium (C) and water-in-oil emulsion (D) is mixed, the curing reaction starts, so use immediately. It is preferable.
Moreover, it is preferable that the urethane composition of this invention contains 3.0-95 mass% of the said urethane prepolymer (A) with respect to the said whole urethane composition.
Moreover, the said urethane compound (B) is 1.5-90 mass% with respect to the said whole urethane composition.
Moreover, 0.001-0.4 mass% of the said organic acid calcium (C) is preferable with respect to the said whole urethane composition.
Moreover, it is preferable that 0.1-10 mass% of the said water-in-oil emulsion (D) is contained with respect to the said whole urethane composition.
本発明のウレタン組成物は、コーティング材、シーリング材等の用途に使用することができる。コーティング材としては、塗料や防水材等に使用できるが、特に建築物の屋根防水材、駐車場防水材、壁材、床材、競技場の表面舗装材等に利用することが好ましい。シーリング材としては、コンクリート、サイジングボード、金属等土木建築用のシーリング材に利用することができる。 The urethane composition of the present invention can be used for applications such as coating materials and sealing materials. The coating material can be used for paints, waterproofing materials, etc., but is particularly preferably used for roof waterproofing materials for buildings, waterproofing materials for parking lots, wall materials, flooring materials, surface paving materials for stadiums, and the like. As a sealing material, it can be used as a sealing material for civil engineering construction such as concrete, sizing board, metal and the like.
また、本発明のウレタン組成物を前記用途に使用する際には、該組成物を各種基材上に厚塗り、具体的には、１回の塗布で概ね２．５〜４ｍｍの厚みで塗布した場合であっても、塗工上十分な可使時間の確保と、十分な速さの硬化時間の確保とを両立することが可能である。 Further, when the urethane composition of the present invention is used for the above applications, the composition is thickly coated on various substrates, specifically, it is coated with a thickness of about 2.5 to 4 mm by one coating. Even in this case, it is possible to ensure both a sufficient pot life for coating and a sufficiently fast curing time.
次に、本発明を、実施例、比較例により詳細に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下において部および％は特に断りのない限り、すべて質量基準であるものとする。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. In the following, all parts and% are based on mass unless otherwise specified.
参考例１ ＜ウレタンプレポリマーの調製例＞
ブチレンエーテル結合を５０質量％有する数平均分子量２,０００のポリブチレンプロピレンエーテルジオール７００ｇ（０．３５モル）、数平均分子量３,０００のポリプロピレンエーテルトリオール３００ｇ（０．１モル）に２，４−トリレンジイソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８０℃にて１８時間フラスコ中で撹拌しながら反応させ、イソシアネート基の量（ＮＣＯ％）が４．２５％のウレタンプレポリマーを得た。以下このウレタンプレポリマーをウレタンプレポリマーＡ−１という。
Reference Example 1 <Preparation Example of Urethane Prepolymer>
A polybutylene propylene ether diol having a number average molecular weight of 2,000 having 50% by weight of a butylene ether bond and 700 g (0.35 mol) of a polybutylene propylene ether diol having a number average molecular weight of 3,000 are mixed with 2,4- 191.4 g (1.1 mol) of tolylene diisocyanate, ie an NCO / OH equivalent ratio of 2.2, was allowed to react in a flask at 80 ° C. for 18 hours with stirring in a nitrogen stream with stirring, and the amount of isocyanate groups (NCO %) Was 4.25% urethane prepolymer. Hereinafter, this urethane prepolymer is referred to as urethane prepolymer A-1.
参考例２ ＜ウレタンプレポリマーの調製例＞
参考例１において、数平均分子量２,０００のブチレンプロピレンエーテルジオール７００ｇ（０．３５モル）の代わりに、数平均分子量２,０００、エチレンオキサイド含有量が１０％のポリエチレンプロピレンエーテルジオール７００ｇ（０．３５モル）を用い、参考例１と同様の方法でＮＣＯ％が４．２６％のウレタンプレポリマーを得た。以下このウレタンプレポリマーをウレタンプレポリマーＡ−２という。
Reference Example 2 <Preparation Example of Urethane Prepolymer>
In Reference Example 1, instead of 700 g (0.35 mol) of butylene propylene ether diol having a number average molecular weight of 2,000, 700 g of polyethylene propylene ether diol having a number average molecular weight of 2,000 and an ethylene oxide content of 10% (. 35 mol) and a urethane prepolymer having an NCO% of 4.26% was obtained in the same manner as in Reference Example 1. Hereinafter, this urethane prepolymer is referred to as urethane prepolymer A-2.
参考例３ ＜ウレタンオキサゾリジンプレポリマーの調製例＞
数平均分子量４,８００、オキシエチレン鎖の含有量１５％のポリエチレンプロピレンエーテルトリオール５００ｇ（０．１０４モル）と数平均分子量２,０００のポリプロピレンエーテルジオール５００ｇ（０．２５モル）を混合してオキシエチレン鎖の平均含有量が７．５％、平均官能基数が２．２９、数平均分子量が２,８２０のポリオールを得た。さらにヘキサメチレンジイソシアネート１４３．３ｇ（０．８５３モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．１にて窒素気流下で８０℃にて４８時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が３．２３％、１分子当たりの末端ＮＣＯ基数２．２９のウレタンプレポリマーを得た。
Reference Example 3 <Preparation Example of Urethane Oxazolidine Prepolymer>
A mixture of 500 g (0.104 mol) of polyethylene propylene ether triol having a number average molecular weight of 4,800 and an oxyethylene chain content of 15% and 500 g (0.25 mol) of polypropylene ether diol having a number average molecular weight of 2,000 A polyol having an average ethylene chain content of 7.5%, an average number of functional groups of 2.29, and a number average molecular weight of 2,820 was obtained. Further, 143.3 g (0.853 mol) of hexamethylene diisocyanate, that is, an NCO / OH equivalent ratio of 2.1, was allowed to react in a flask at 80 ° C. for 48 hours with stirring in a nitrogen stream for 48 hours to give an NCO% of 3.23. % Urethane prepolymer having 2.29 terminal NCO groups per molecule.
得られたウレタンプレポリマー１４０．８ｇと２ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジン１５．９ｇ（ＮＣＯ／ＯＨのモル比１．１）とを窒素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ中で撹拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾリジンプレポリマー（以下ＯＸＺ−１という）を得た。このウレタンオキサゾリジンプレポリマーについて、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）による測定を行った結果、反応しないで残存している２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％以下であることを確認した。 140.8 g of the obtained urethane prepolymer and 15.9 g of 2-isopropyl 3 (2 hydroxyethyl) 1,3 oxazolidine (NCO / OH molar ratio 1.1) were placed in a flask at 60 ° C. for 48 hours under a nitrogen stream. The mixture was reacted with stirring to obtain a urethane oxazolidine prepolymer (hereinafter referred to as OXZ-1). The urethane oxazolidine prepolymer was measured by gel permeation chromatography (GPC), and as a result, the content of 2-isopropyl 3 (2hydroxyethyl) 1,3 oxazolidine remaining without reaction was 1% or less. It was confirmed.
参考例４ ＜ウレタン組成物の調製例＞
密閉型プラネタリーミキサー中に１２０℃で５時間減圧乾燥し、水分を０．０５質量％以下に調整したＮＳ−５００（炭酸カルシウム、日東粉化株式会社製）４００部、酸化チタンＲ−８２０ １０部（石原産業株式会社製）、シルディックＹ−１３１９ １．５部（大日本インキ化学工業株式会社製）、ジオクチルフタレート９５部、サリチル酸０．１５部、微粉末にしたテレフタル酸５部、ウレタンプレポリマーＡ−１ ２９０部、ＯＸＺ−１ ２１０部及びキシレン８０部を加え均一に混合した後、５０トールの減圧下で脱泡してウレタンプレポリマー組成物Ｍ−１を得た。
Reference Example 4 <Preparation Example of Urethane Composition>
NS-500 (calcium carbonate, manufactured by Nitto Flourishing Co., Ltd.) 400 parts, titanium oxide R-820 10 which was dried under reduced pressure at 120 ° C. for 5 hours in a closed planetary mixer and adjusted to a moisture content of 0.05% by mass or less. Parts (Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Syldic Y-1319 1.5 parts (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), Dioctyl phthalate 95 parts, Salicylic acid 0.15 parts, Fine powdered terephthalic acid 5 parts, Urethane Prepolymer A-1 290 parts, OXZ-1 210 parts and xylene 80 parts were added and mixed uniformly, and then defoamed under a reduced pressure of 50 torr to obtain a urethane prepolymer composition M-1.
参考例５ ＜ウレタン組成物の調製例＞
Ｍ−１の配合においてウレタンプレポリマーＡ−１ ２９０部の代わりにウレタンプレポリマーＡ−２ ２９０部を用いて同様の方法でウレタンプレポリマー組成物Ｍ−２を得た。
Reference Example 5 <Preparation Example of Urethane Composition>
A urethane prepolymer composition M-2 was obtained in the same manner using 290 parts of urethane prepolymer A-2 instead of 290 parts of urethane prepolymer A-1 in the formulation of M-1.
参考例６ ＜油中水滴型エマルジョンの調製例＞
容器にユーリックＨ−３５(グリセリンとひまし油脂肪酸の反応物、伊藤精油株式会社製)６７部、乳化剤としてニューコール１１０３（ポリオキシエチレンラウリルエーテル 日本乳化剤株式会社製）３部及び水３０部を、ディスパーを用いて均一に混合し、油中水滴型エマルジョンを得た。このエマルジョンをＥ−１とする。
Reference Example 6 <Preparation Example of Water-in-oil Emulsion>
Disperse 67 parts Euric H-35 (reaction product of glycerin and castor oil fatty acid, manufactured by Ito Seiyaku Co., Ltd.), 3 parts of New Coal 1103 (polyoxyethylene lauryl ether, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) and 30 parts of water into the container. Were mixed uniformly to obtain a water-in-oil emulsion. This emulsion is designated E-1.
参考例７ ＜水含有エマルジョンの調製例＞
Ｅ−１の配合においてニューコール１１０３の代わりにニューコール１３０５（ポリオキシエチレントリデシルエーテル 日本乳化剤株式会社製）を用い、参考例６と同様の方法でエマルジョンＥ−２を作製した。
Reference Example 7 <Preparation example of water-containing emulsion>
Emulsion E-2 was prepared in the same manner as in Reference Example 6 using New Coal 1305 (polyoxyethylene tridecyl ether, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) instead of New Coal 1103 in the formulation of E-1.
実施例１〜７及び比較例１〜３
表−１、表−２及び表−３に記載の配合条件で各成分をディスパーで４０秒間かけて均一に混合することによって、ウレタン組成物を得た。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-3
A urethane composition was obtained by uniformly mixing each component with a disper for 40 seconds under the blending conditions described in Table-1, Table-2, and Table-3.
［試験方法］
（硬化時間の測定１）（塗布膜厚が１ｍｍである場合の硬化性評価）
離型紙を貼ったガラス板（３０×３０ｃｍ）上に、実施例及び比較例で調製した各ウレタン組成物を、塗布膜厚が１ｍｍとなるように塗布した後、５℃×５０％の条件下で放置を開始してから、指で塗膜を触ったときに塗膜の動きが無く、かつキシレンを塗膜に塗布しても塗膜の膨潤が認められなくなるまでの時間を測定した。
[Test method]
(Measurement of curing time 1) (Curability evaluation when the coating film thickness is 1 mm)
After applying each urethane composition prepared in Examples and Comparative Examples on a glass plate (30 × 30 cm) affixed with release paper so that the coating film thickness becomes 1 mm, the condition of 5 ° C. × 50% The time until the coating film did not move when the coating film was touched with a finger and no swelling of the coating film was observed even when xylene was applied to the coating film was measured.
（硬化時間の測定２）（塗布膜厚が３ｍｍである場合の硬化性評価）
離型紙を貼ったガラス板（３０×３０ｃｍ）上に、実施例及び比較例で調製した各ウレタン組成物を、塗布膜厚が３ｍｍとなるように塗布した後、５℃×５０％の条件下で放置を開始してから、指で塗膜を触ったときに塗膜の動きが無く、かつキシレンを塗膜に塗布しても塗膜の膨潤が認められなくなるまでの時間を測定した。
なお、硬化時間は概ね１５時間以内であることが好ましい。
(Measurement of curing time 2) (Curability evaluation when the applied film thickness is 3 mm)
After applying each urethane composition prepared in Examples and Comparative Examples on a glass plate (30 × 30 cm) on which a release paper is pasted so that the coating film thickness becomes 3 mm, the condition of 5 ° C. × 50% The time until the coating film did not move when the coating film was touched with a finger and no swelling of the coating film was observed even when xylene was applied to the coating film was measured.
The curing time is preferably within about 15 hours.
（非発泡性試験）
スレート板（３０×３０ｃｍ）上に、実施例及び比較例で調製した各ウレタン組成物を、塗布膜厚が２ｍｍとなるように塗布した後、５０℃×９０％の条件下に放置し硬化塗膜を形成した後、その塗膜表面のフクレ、ピンホールの有無を目視で観察した。フクレ、ピンホールが無いものは○、フクレ、ピンホールが有るものは×と評価した。
(Non-foaming test)
On each slate plate (30 × 30 cm), each urethane composition prepared in Examples and Comparative Examples was applied so that the coating film thickness was 2 mm, and then allowed to stand at 50 ° C. × 90% for curing coating. After the film was formed, the presence or absence of swelling and pinholes on the surface of the coating film was visually observed. Those without bulges and pinholes were evaluated as ◯, and those with bulges and pinholes were evaluated as x.
（可使時間の測定）
予め２５℃に調整した表に記載された組成物を所定の混合比で１分間混合し、混合物１００ｇを容器に採取して、２５℃にてＢＭ型回転粘度型６ｒｐｍ／分で粘度を測定した。混合開始から粘度が１０万ｍＰａに到達するまでの時間を可使時間とした。可使時間は概ね２０分以上であることが好ましい。
(Measurement of pot life)
The composition described in the table adjusted to 25 ° C. in advance was mixed at a predetermined mixing ratio for 1 minute, 100 g of the mixture was collected in a container, and the viscosity was measured at 25 ° C. with a BM type rotational viscosity type 6 rpm / min. . The time from the start of mixing until the viscosity reached 100,000 mPa was defined as the pot life. The pot life is preferably about 20 minutes or longer.
（常態引張物性試験）
離型紙を貼ったガラス板（３０×３０ｃｍ）上に、実施例及び比較例で調製した各ウレタン組成物を、塗布膜厚が１．５ｍｍとなるように塗布した後、２３℃×５０％の条件下で７日間放置した後、離型紙から硬化塗膜を剥離した。この塗膜を試験片として、JIS-A-6021(2000年版)に準じてダンベル３号で打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分で破断時の強度(ＭＰａ)、伸度（％）を測定した。
なお、常態引張強度は、おおむね２．３ＭＰａ以上であることが好ましく、常態破断伸度は４５０％以上であることが好ましい。
(Normal tensile property test)
After applying each urethane composition prepared in Examples and Comparative Examples on a glass plate (30 × 30 cm) on which release paper was pasted so that the coating film thickness becomes 1.5 mm, 23 ° C. × 50% After standing for 7 days under the conditions, the cured coating film was peeled off from the release paper. Using this coating film as a test piece, it was punched with dumbbell No. 3 according to JIS-A-6021 (2000 version), and the strength at break (MPa) and elongation (%) were measured at a tensile speed of 500 mm / min.
The normal tensile strength is preferably about 2.3 MPa or more, and the normal breaking elongation is preferably 450% or more.
（耐候性試験）
常態引張物性試験で作製した塗膜を１０×５ｃｍの形状に打ち抜いた後、サンシャインウエザーメーターで２５０時間照射し、色差計で照射前後の色差を測定した。色差が２０未満であって、目視観察で塗膜にチョーキングが見られない場合は○、色差が２０を越え、目視観察で塗膜にチョーキングが見られる場合は×とする。
(Weather resistance test)
The coating film produced in the normal tensile property test was punched into a 10 × 5 cm shape, irradiated with a sunshine weather meter for 250 hours, and the color difference before and after irradiation was measured with a color difference meter. When the color difference is less than 20 and no choking is observed in the coating film by visual observation, the color difference exceeds 20. When the color difference exceeds 20 and the coating film shows choking by visual observation, it is evaluated as x.
備考
表−２中の「Naph-Ca」は５質量％ナフテン酸カルシウムを示し、「Oct-Co」は６質量％オクチル酸コバルトを示し、「Naph-Zn」は６質量％ナフテン酸亜鉛を示す。
Remarks “Naph-Ca” in Table-2 indicates 5 mass% calcium naphthenate, “Oct-Co” indicates 6 mass% cobalt octylate, and “Naph-Zn” indicates 6 mass% zinc naphthenate. .
備考
ディックウレタンＮ主剤（ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー）及びディックウレタンＮ硬化剤（アミン、ポリオール含有）は、大日本インキ化学工業(株)製の二液ウレタン防水材である。
Remarks Dick urethane N main component (NCO-terminated urethane prepolymer) and Dick urethane N curing agent (containing amine and polyol) are two-component urethane waterproofing materials manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
本発明は、２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）、分子末端にオキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）、有機酸カルシウム（Ｃ）、及び、常温で液状の疎水性化合物（ｄ１）中に水（ｄ２）が分散した油中水滴型エマルジョン（Ｄ）を含有するウレタン組成物であって、前記有機酸カルシウム（Ｃ）中に含まれるカルシウムの含有量が、前記ウレタン組成物の全量に対して０．００１〜０．４質量％であり、かつ前記油中水滴型エマルジョン（Ｄ）中に含まれる前記水（ｄ２）が、前記ウレタン組成物の全量に対して０．１〜１．５質量％含まれるものであることを特徴とするウレタン組成物に関するものである。 The present invention relates to a urethane prepolymer (A) having two or more isocyanate groups, a urethane compound (B) having an oxazolidine group at the molecular end, an organic acid calcium (C), and a hydrophobic compound (d1) which is liquid at room temperature. ) Containing a water-in-oil emulsion (D) in which water (d2) is dispersed, wherein the content of calcium contained in the organic acid calcium (C) is that of the urethane composition. The water (d2) contained in the water-in-oil emulsion (D) is 0.001 to 0.4% by mass relative to the total amount, and is 0.1 to 0.4% based on the total amount of the urethane composition. The present invention relates to a urethane composition containing 1.5% by mass.
本発明は、２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）、分子末端にオキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）、有機酸カルシウム（Ｃ）、及び、常温で液状の疎水性化合物（ｄ１）中に水（ｄ２）が分散した油中水滴型エマルジョン（Ｄ）を含有するウレタン組成物であって、前記疎水性化合物（ｄ１）がひまし油又はひまし油とグリセリンとの反応物であり、前記有機酸カルシウム（Ｃ）中に含まれるカルシウムの含有量が、前記ウレタン組成物の全量に対して０．００１〜０．４質量％であり、かつ前記油中水滴型エマルジョン（Ｄ）中に含まれる前記水（ｄ２）が、前記ウレタン組成物の全量に対して０．１〜１．５質量％含まれるものであることを特徴とするウレタン組成物に関するものである。 The present invention relates to a urethane prepolymer (A) having two or more isocyanate groups, a urethane compound (B) having an oxazolidine group at the molecular end, an organic acid calcium (C), and a hydrophobic compound (d1) which is liquid at room temperature. ) Containing a water-in-oil emulsion (D) in which water (d2) is dispersed, wherein the hydrophobic compound (d1) is castor oil or a reaction product of castor oil and glycerin, The calcium content contained in the calcium acid (C) is 0.001 to 0.4% by mass with respect to the total amount of the urethane composition, and is contained in the water-in-oil emulsion (D). The water (d2) is contained in an amount of 0.1 to 1.5% by mass based on the total amount of the urethane composition.
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