JP2007199139A - Electrophotographic transfer paper and image recording method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce odor when thermal fixing a toner image in an electrophotographic method image forming apparatus. <P>SOLUTION: The odor when thermal fixing the toner image in an electrophotographic image forming apparatus is reduced by having discharged amount of aldehyde compound from the paper provided with straight alkyl chain with carbon numbers from 5 to 20 to be a specified amount or less. Furthermore, the odor when thermal fixing the toner image can be reduced by having the amount of the aldehyde compound provided with the straight alkyl chain with the carbon numbers from 5 to 20 to be a specified amount or less in gas drawn in from a paper ejecting opening while carrying out continuous printing in the electrophotographic method image recording method. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は電子写真用転写紙及び画像記録方法に関するものである。   The present invention relates to an electrophotographic transfer paper and an image recording method.

レーザープリンタや複写機といった電子写真方式の画像形成装置はいまやほとんどのオフィスに浸透している。オフィスは多くの人々が一日の大半をすごす生活の場であり、そのような場所に設置される性格上、プリンタ、複写機等は騒音、臭気、熱といった人に不快感を与えるものの排出を低減するように努力されてきた。   Electrophotographic image forming apparatuses such as laser printers and copiers are now pervasive in most offices. The office is a place where many people spend most of their day, and due to the nature of being installed in such places, printers, copiers, etc., emit noise, odors, heat, and other things that make people uncomfortable. Efforts have been made to reduce.

特に、臭気に関しては、電子写真方式では用紙上に転写されたトナー像を熱定着するため、その際に放散されるトナー、用紙、定着部材などに含まれる低分子成分が臭いの一因となっていた。   In particular, with regard to odor, since the toner image transferred onto the paper is thermally fixed in the electrophotographic method, low molecular components contained in the toner, paper, fixing member, etc. that are diffused at that time contribute to the odor. It was.

この熱定着時の低分子成分放散を低減するためにさまざまな検討がなされてきた。例えば、ケミカルトナー製造時の連鎖移動剤の種類を特定することでトナーからの悪臭成分を低減する方法（例えば特許文献１参照）や、トナーの製造工程や梱包時に消臭剤を添加する方法、トナーの粒子径を規定し、トナー内の未反応モノマ量を低減する方法など、トナーの由来の臭気を低減する方法が多数提案されてきている。また、用紙に消臭剤を含有するマイクロカプセルを保持させて、トナーを熱定着する際に消臭成分を揮発させる方法（例えば特許文献２参照）もある。   Various studies have been made to reduce the emission of low molecular components during heat fixing. For example, a method of reducing malodorous components from toner by specifying the type of chain transfer agent at the time of chemical toner production (see, for example, Patent Document 1), a method of adding a deodorant during toner production process and packaging, Many methods have been proposed for reducing the odor derived from the toner, such as a method for regulating the particle diameter of the toner and reducing the amount of unreacted monomer in the toner. There is also a method of holding a microcapsule containing a deodorant on a sheet and volatilizing a deodorant component when the toner is thermally fixed (see, for example, Patent Document 2).

特開２００２−４０７１１号公報JP 2002-40711 A 特開２００２−２６８２６０号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-268260

このように、トナーの熱定着時に発生する臭気に関してはかなり改善されてきているものの、環境上の問題等からよりいっそうの低減が求められている。また、用紙由来の臭気成分自体の低減や、原因物質への対策を打つという方法は、これまで提案されていない。   As described above, although the odor generated at the time of thermal fixing of the toner has been considerably improved, there is a demand for further reduction due to environmental problems. In addition, no method has been proposed so far to reduce the odor component itself derived from paper or to take measures against the causative substance.

本発明は、電子写真方式の画像形成装置におけるトナー像の熱定着時の臭気を低減することが可能な電子写真用転写紙及び画像記録方法である。   The present invention is an electrophotographic transfer paper and an image recording method capable of reducing odor during thermal fixing of a toner image in an electrophotographic image forming apparatus.

本発明は、電子写真方式の画像形成における記録用紙として用いられる電子写真用転写紙であって、ヘッドスペース法で測定した、１ｃｍ×１ｃｍの大きさの前記転写紙２枚を１２０℃で３分間保持した際に発生するガスのクロマトグラフにおいて、炭素数５〜２０の直鎖アルキル鎖を持つアルデヒド化合物の発生量がピーク面積率で６５％以下、且つピーク面積で４００００以下である。   The present invention is an electrophotographic transfer paper used as a recording paper in electrophotographic image formation, and the two transfer papers having a size of 1 cm × 1 cm measured by the headspace method are treated at 120 ° C. for 3 minutes. In the chromatograph of the gas generated when the gas is retained, the amount of aldehyde compound having a linear alkyl chain having 5 to 20 carbon atoms is 65% or less in peak area ratio and 40000 or less in peak area.

また、本発明は、静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、前記静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電画像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を記録用紙上に転写する転写工程と、前記記録用紙上に転写されたトナー画像を定着する定着工程とを含む電子写真記録方式の画像記録方法であって、前記定着工程において前記記録用紙に加えられる総熱供給量が０．２５以上であり、連続プリントしながら、用紙排出口から２０分間、吸引速度１ｍＬ／ｓで吸引したガスサンプルを加熱脱着法でガスクロマトグラフ・質量分析計にて測定した時の、炭素数５〜２０の直鎖アルキルを持つアルデヒド化合物の量が、ピーク面積率で４％以下である。   The present invention also provides a charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier, an exposure step for exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image carrier. An electrostatic latent image formed on the body surface is developed using an electrostatic image developer to form a toner image, a transfer step for transferring the toner image onto a recording paper, and a recording paper on the recording paper An image recording method of an electrophotographic recording system including a fixing step of fixing a transferred toner image, wherein a total heat supply amount applied to the recording paper in the fixing step is 0.25 or more, and continuous printing is performed. However, an aldehyde compound having a linear alkyl having 5 to 20 carbon atoms when a gas sample sucked at a suction speed of 1 mL / s for 20 minutes from a paper discharge port is measured with a gas chromatograph / mass spectrometer by a heat desorption method. The amount of the peak Is 4% or less by volume ratio.

また、本発明は、静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、前記静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電画像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を記録用紙上に転写する転写工程と、前記記録用紙上に転写されたトナー画像を定着する定着工程とを含む電子写真記録方式の画像記録方法であって、前記定着工程において前記記録用紙に加えられる総熱供給量が０．２５未満であり、連続プリントしながら、用紙排出口から２０分間、吸引速度１ｍＬ／ｓで吸引したガスサンプルを加熱脱着法でガスクロマトグラフ・質量分析計にて測定した時の、炭素数５〜２０の直鎖アルキルを持つアルデヒド化合物の量が、ピーク面積率で２％以下である。   The present invention also provides a charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier, an exposure step for exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image carrier. An electrostatic latent image formed on the body surface is developed using an electrostatic image developer to form a toner image, a transfer step for transferring the toner image onto a recording paper, and a recording paper on the recording paper And a fixing step for fixing the transferred toner image, wherein the total heat supply amount applied to the recording paper in the fixing step is less than 0.25, and continuous printing is performed. However, an aldehyde compound having a linear alkyl having 5 to 20 carbon atoms when a gas sample sucked at a suction speed of 1 mL / s for 20 minutes from a paper discharge port is measured with a gas chromatograph / mass spectrometer by a thermal desorption method. The amount of the peak 2% or less by volume ratio.

また、前記画像記録方法において、前記記録用紙として前記電子写真用転写紙を使用することが好ましい。   In the image recording method, the electrophotographic transfer paper is preferably used as the recording paper.

本発明では、電子写真用転写紙において、用紙からの炭素数５〜２０の直鎖アルキル鎖を持つアルデヒド化合物の放散量を所定量以下にすることにより、電子写真方式の画像形成装置におけるトナー像の熱定着時の臭気を低減することが可能である。   In the present invention, in the electrophotographic transfer paper, the amount of aldehyde compound having a linear alkyl chain having 5 to 20 carbon atoms emitted from the paper is set to a predetermined amount or less, whereby a toner image in an electrophotographic image forming apparatus is obtained. It is possible to reduce odor during heat fixing.

また本発明では、電子写真方式の画像記録方法において、連続プリントしながら用紙排出口から吸引したガス中の、炭素数５〜２０の直鎖アルキル鎖を持つアルデヒド化合物の量を所定量以下にすることにより、トナー像の熱定着時の臭気を低減することが可能である。   In the present invention, in the electrophotographic image recording method, the amount of the aldehyde compound having a linear alkyl chain having 5 to 20 carbon atoms in the gas sucked from the paper discharge port during continuous printing is set to a predetermined amount or less. As a result, it is possible to reduce odor during thermal fixing of the toner image.

本発明の実施の形態について以下説明する。   Embodiments of the present invention will be described below.

本発明者らは、電子写真方式の画像形成装置における熱定着時の臭気発生について鋭意検討した結果、用紙由来の臭気成分に着目し、用紙からのその臭気成分の放散量を低減することにより、トナー像の熱定着時の臭気が低減することを見出した。   As a result of earnestly examining the generation of odor at the time of thermal fixing in an electrophotographic image forming apparatus, the present inventors focused on the odor component derived from the paper, and by reducing the amount of odor component emitted from the paper, It was found that the odor at the time of thermal fixing of the toner image is reduced.

＜電子写真用転写紙＞
本発明の実施形態に係る電子写真用転写紙（以下、適宜、単に「用紙」と称する場合がある。）は、ヘッドスペース法で測定した、１ｃｍ×１ｃｍの用紙を２枚、１２０℃で３分加熱した際に放散されるガスのクロマトグラフにおいて、炭素数５〜２０の直鎖アルキル基をもつアルデヒド化合物の発生量がピーク面積率で６５％以下であり、６０％以下であることが好ましい。特に、炭素数５〜１０の直鎖アルキル基をもつアルデヒド化合物の発生量がピーク面積率で６５％以下であることが好ましい。 <Electrophotographic transfer paper>
The electrophotographic transfer paper according to an embodiment of the present invention (hereinafter sometimes referred to simply as “paper” as appropriate) is 2 sheets of 1 cm × 1 cm, 3 by 120 ° C. measured by the headspace method. In a chromatograph of gas that is released when heated for minutes, the amount of aldehyde compound having a linear alkyl group having 5 to 20 carbon atoms is 65% or less, preferably 60% or less in terms of peak area ratio. . In particular, the amount of aldehyde compound having a linear alkyl group having 5 to 10 carbon atoms is preferably 65% or less in terms of peak area ratio.

また、本実施形態に係る電子写真用転写紙においては、熱定着時の臭気をより低減させるという観点から、ヘッドスペース法で測定した、１ｃｍ×１ｃｍの用紙を２枚、１２０℃で３分間加熱した場合に放散されるガスのクロマトグラフにおいて、該アルデヒド化合物のピーク面積は４００００以下であり、３００００以下であることが好ましい。特に、炭素数５〜１０の直鎖アルキル基をもつアルデヒド化合物のピーク面積が４００００以下であることが好ましい。   In addition, in the electrophotographic transfer paper according to the present embodiment, two sheets of 1 cm × 1 cm measured by the headspace method are heated at 120 ° C. for 3 minutes from the viewpoint of further reducing odor during heat fixing. In the chromatograph of the gas diffused in this case, the peak area of the aldehyde compound is 40000 or less, preferably 30000 or less. In particular, the peak area of an aldehyde compound having a linear alkyl group having 5 to 10 carbon atoms is preferably 40000 or less.

ここで、「ヘッドスペース法」とは液体、もしくは固体の試料を密閉容器に挿入し、容器ごと加熱して液気平衡化、または気固平衡化させた状態で、試料上部の空間（この部分をヘッドスペースという）に抽出されたガスサンプルを採取して、ガスクロマトグラフで分析する方法である。本実施形態では、２０ｍＬのバイアル中に用紙を１ｃｍ×１ｃｍの大きさに二枚切り出したものを投入し、１２０℃に保持されたトラップサンプラー内で３分間保持した後に窒素ガスを１２０ｋＰａの圧力でバイアルに供給しインジェクションタイム０．１５分で、ガスクロマトグラフ・質量分析計にヘッドスペースガスを導入して測定したものである。熱分解と異なり、実際に電子写真方式で熱定着過程を通過するのに近い条件での放散物を確認することができるため、複写機やプリンタから大気中に放散される化学物質と同じ構造の物質が得られやすい。   Here, the “headspace method” means that a liquid or solid sample is inserted into a sealed container and heated in a liquid-gas equilibrium or gas-solid equilibrium by heating the entire container (this part) Is referred to as a headspace), and a gas sample extracted into a head space is collected and analyzed by a gas chromatograph. In the present embodiment, two sheets of paper cut into a size of 1 cm × 1 cm are put into a 20 mL vial, held in a trap sampler maintained at 120 ° C. for 3 minutes, and then nitrogen gas is supplied at a pressure of 120 kPa. This was measured by introducing a head space gas into a gas chromatograph / mass spectrometer with an injection time of 0.15 minutes after being supplied to the vial. Unlike pyrolysis, it is possible to confirm the emission material under conditions that are close to actually passing through the thermal fixing process by electrophotography, so it has the same structure as the chemical substance released into the atmosphere from copiers and printers. Substances are easily obtained.

複写機やプリンタの排気成分として確認される前記低分子アルデヒド類の絶対量は、トナー由来のベンズアルデヒド、トルエンなどに比べて１割以下であり多くない。ただし、臭いとしての検知閾値も１０分の１程度と小さいため、少量であっても排出削減の効果は大きい。また、これらはアルコールの酸化で生じるなど二次的な発生をする場合も多く、さまざまな材料から発生することが予測される。   The absolute amount of the low-molecular aldehydes confirmed as an exhaust component of a copying machine or printer is less than 10% compared with toner-derived benzaldehyde, toluene and the like, and is not so much. However, since the detection threshold as an odor is as small as about 1/10, the effect of emission reduction is great even with a small amount. In addition, these often generate secondary generations such as those caused by the oxidation of alcohol, and are expected to be generated from various materials.

このように加熱した時の前記アルデヒド化合物の発生量が少ない電子写真用転写紙は、熱定着時にもアルデヒド放散物が少なくなり、すなわち臭気検知閾値の小さい物質を低減するため、熱定着時の臭気を低減することができる。したがって、用紙に使用される個々の材料について、低分子のアルデヒド成分の含有量を低減することが重要である。   The electrophotographic transfer paper that generates a small amount of the aldehyde compound when heated in this way reduces aldehyde emission even during heat fixing, i.e., reduces substances with a small odor detection threshold. Can be reduced. Therefore, it is important to reduce the content of low-molecular aldehyde components for individual materials used for paper.

コストが安価である等の点から用紙に多用される材料として澱粉があり、原紙に添加するサイズ剤と繊維との定着剤としてカチオン化澱粉等が、サイズプレス液のバインダとして酸化澱粉等が、また、コート層の接着剤として酸化澱粉等が主に用いられている。これらの澱粉には炭素数５〜２０の直鎖アルキル基をもつ低分子のアルデヒド成分が含まれることが多いので、本実施形態においてトナー像の熱定着時の臭気を低減するために、用紙に使用する澱粉について低分子アルデヒド成分の含有量を低減することが好ましい。   There is starch as a material frequently used for paper from the viewpoint of low cost, cationized starch etc. as a fixing agent of sizing agent and fiber added to the base paper, oxidized starch etc. as a binder of size press liquid, Further, oxidized starch or the like is mainly used as an adhesive for the coat layer. Since these starches often contain a low-molecular aldehyde component having a linear alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, in this embodiment, in order to reduce the odor during thermal fixing of the toner image, It is preferable to reduce the content of the low molecular aldehyde component in the starch used.

特に、酸化澱粉は天然の澱粉を酸化処理によって低分子化し、粘度調整した工業製品であるが、この酸化処理の工程において、グルコース単位の末端や側鎖が酸化され、アルデヒド基やカルボキシル基が発生することがある。用紙加熱時の放散物として末端にアルデヒド基を持ったグルコース単位が開裂・解離して発生する可能性があるため、用紙中の使用量が比較的多い酸化澱粉を低減したり、酸化澱粉の使用法を規定することで加熱による放散物中の直鎖アルキル基を持つアルデヒド類を低減することができる。その結果、複写機・プリンタからの排気の臭気を低減することが可能となる。   In particular, oxidized starch is an industrial product in which natural starch has been reduced in molecular weight by oxidation treatment, and its viscosity has been adjusted. In this oxidation treatment process, the terminal and side chains of glucose units are oxidized, generating aldehyde groups and carboxyl groups. There are things to do. Since the glucose unit having an aldehyde group at the end may be cleaved and dissociated as a diffused substance during paper heating, the amount of oxidized starch used in the paper may be reduced, or oxidized starch may be used. By prescribing the law, aldehydes having a linear alkyl group in the diffused product by heating can be reduced. As a result, it is possible to reduce the odor of exhaust from the copying machine / printer.

用紙中に使用される酸化澱粉を低減したり、使用方法を規定する手法としては、（１）低分子化による粘度調整を酵素によって行った工業澱粉（酵素変性澱粉）を使用する方法、（２）酸化澱粉を使用する場合に、過マンガン酸カリウムなどで緩和に酸化処理を行い、末端のアルデヒド基を全てカルボキシル基に酸化する方法、（３）酸化澱粉を使用する前に、水洗等により低分子量成分を除去する方法、また、（４）表面サイズに用いる場合に、サイズプレス塗料のｐＨを高く保持することで酸化澱粉のアルデヒド基を塩型に保持する方法等がある。これらのうち少なくともいずれかの方法を用いることにより、好ましくは複数の方法を組み合わせることにより、熱定着時の分解、放散を抑制することができる。   Methods for reducing oxidized starch used in paper and prescribing usage methods are as follows: (1) A method of using industrial starch (enzyme-modified starch) whose viscosity is adjusted by reducing the molecular weight using an enzyme, (2 ) When using oxidized starch, mildly oxidize with potassium permanganate, etc. to oxidize all terminal aldehyde groups to carboxyl groups. (3) Before using oxidized starch, reduce by washing There are a method of removing a molecular weight component, and a method of keeping the aldehyde group of oxidized starch in a salt form by keeping the pH of the size press paint high when used for (4) surface size. By using at least one of these methods, and preferably by combining a plurality of methods, decomposition and dissipation during thermal fixing can be suppressed.

（１）低分子化による粘度調整を酵素によって行った工業澱粉を使用する方法
上記のように、炭素数５〜２０の直鎖アルキル基を持つアルデヒド化合物の発生量を低減した電子写真用転写紙を得るためには、酸化澱粉を使用しないことが一つの好ましい態様である。酸化処理によって澱粉を低分子化する際にアルデヒド基、カルボキシル基が発生する。そのため、酵素処理によって低分子化処理を行えば、天然澱粉が持っているカルボキシル基、アルデヒド基以上には還元性末端の増加は無いため、熱定着時にグルコース単位が開裂したり、分解されたりした場合でも、直鎖を持つアルデヒド化合物はほとんど発生しない。 (1) Method of using industrial starch whose viscosity is adjusted by reducing the molecular weight with an enzyme As described above, transfer paper for electrophotography in which the amount of aldehyde compound having a linear alkyl group having 5 to 20 carbon atoms is reduced In order to obtain this, it is one preferred embodiment that no oxidized starch is used. Aldehyde groups and carboxyl groups are generated when starch is reduced in molecular weight by oxidation treatment. Therefore, if the molecular weight reduction treatment is performed by enzyme treatment, there is no increase in reducing end beyond the carboxyl group and aldehyde group of natural starch, so the glucose unit was cleaved or decomposed during heat fixing. Even in the case, almost no aldehyde compound having a straight chain is generated.

（２）酸化澱粉を使用する場合に、過マンガン酸カリウムなどで緩和に酸化処理を行う方法
酸化澱粉を使用する際に、過マンガン酸カリウムなどを用いて緩和に酸化処理を行い、アルデヒド基の部分をカルボキシル基に酸化してから使用する方法も一つの好ましい態様である。これによって熱定着時にグルコース単位が開裂したり、分解しても直鎖アルキル基を持つカルボン酸が発生するのみである。カルボン酸はアルデヒドに比べて臭気検知閾値が大きいため、臭気はアルデヒドが発生する場合に比べて感じにくくなる。 (2) When using oxidized starch, a method of mildly oxidizing with potassium permanganate, etc. When using oxidized starch, mildly oxidizing with potassium permanganate, etc. A method in which the part is used after being oxidized to a carboxyl group is also a preferred embodiment. As a result, the glucose unit is cleaved at the time of heat fixing, or a carboxylic acid having a linear alkyl group is only generated even when it is decomposed. Since carboxylic acid has a larger odor detection threshold than aldehyde, odor is less likely to be felt than when aldehyde is generated.

（３）酸化澱粉を使用する前に、水洗等により低分子量成分を除去する方法
また、酸化澱粉を使用する前に、水洗等により低分子量成分を除去する方法も一つの好ましい態様である。例えば、酸化澱粉を０．１〜１０質量％の固形分量になるように０〜３０℃の水に添加し、０．５〜３０時間程度撹拌後、グラスフィルタ等によりろ過する方法等が挙げられる。なお、本方法は、酸化澱粉に限らず、カチオン化澱粉等の他の澱粉にも適用することができる。 (3) A method of removing low molecular weight components by washing with water before using oxidized starch In addition, a method of removing low molecular weight components by washing with water before using oxidized starch is also one preferred embodiment. For example, a method in which oxidized starch is added to water at 0 to 30 ° C. so as to have a solid content of 0.1 to 10% by mass, stirred for about 0.5 to 30 hours, and then filtered with a glass filter or the like. . In addition, this method is applicable not only to oxidized starch but other starches, such as cationized starch.

（４）表面サイズに用いる場合に、サイズプレス塗料のｐＨを高く保持することでアルデヒド基を塩型に保持する方法
酸化澱粉を表面サイズとして使用する場合には、サイズプレス液へのアルカリ添加等の方法により表面サイズ塗料のｐＨを高く維持するのが好ましい。ｐＨを高くしておくことで、塗料中でのアルデヒド基が塩型を維持し、熱定着時に分解されにくくなるためである。このときのｐＨとしては、７〜１２の範囲であることが好ましく、９〜１２の範囲であることがより好ましい。 (4) A method of keeping the aldehyde group in a salt form by keeping the pH of the size press paint high when used for the surface size. When using oxidized starch as the surface size, adding an alkali to the size press solution, etc. It is preferable to keep the pH of the surface-size paint high by this method. This is because by keeping the pH high, the aldehyde group in the coating maintains a salt form and is not easily decomposed during heat fixing. As pH at this time, it is preferable that it is the range of 7-12, and it is more preferable that it is the range of 9-12.

本実施形態においてトナー像の熱定着時の臭気を低減するために、サイズプレス液のバインダや、コート層を設けた場合にコート層の接着剤として使用する酸化澱粉を低減したり、使用方法を規定することが重要であるが、サイズプレス液のバインダとして酸化澱粉以外の澱粉を使用する場合についても、上記（３）の方法や上記（４）の方法等により低分子アルデヒド成分の含有量を低減することが好ましい。また、原紙に添加するサイズ剤と繊維との定着剤として、あるいはコート層の接着剤として、酸化澱粉以外の澱粉を使用する場合についても、上記（３）の方法等により低分子量成分を除去することが好ましい。また、上記（３）の方法等により、アルデヒド化合物以外にも例えばフラン化合物等の臭気の原因となる低分子量成分を除去することができる。   In this embodiment, in order to reduce the odor at the time of thermal fixing of the toner image, the binder of the size press solution, the oxidized starch used as the adhesive of the coat layer when the coat layer is provided, or the usage method is reduced. It is important to specify, but also when using starch other than oxidized starch as the binder of the size press solution, the content of the low molecular aldehyde component is controlled by the method (3) or the method (4). It is preferable to reduce. In addition, when using starch other than oxidized starch as a sizing agent and fiber fixing agent added to the base paper or as an adhesive for the coat layer, the low molecular weight component is removed by the method (3) above. It is preferable. In addition to the aldehyde compound, the low molecular weight component that causes odor such as a furan compound can be removed by the method (3).

（原紙）
次に、本実施形態に係る電子写真用転写紙に用いられる原紙について説明する。本実施形態に係る電子写真用転写紙に用いられる原紙は、パルプ繊維と填量とを主成分として含むものが好ましい。特に環境負荷を低減させるという観点から原紙としては、古紙パルプを３０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上含むことがより好ましい。 (Base paper)
Next, the base paper used for the electrophotographic transfer paper according to this embodiment will be described. The base paper used for the electrophotographic transfer paper according to this embodiment preferably includes pulp fibers and a filling amount as main components. In particular, from the viewpoint of reducing environmental burden, the base paper preferably contains 30% by mass or more of waste paper pulp, and more preferably 70% by mass or more.

原紙を構成するパルプ繊維としては、化学パルプ、具体的には広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、広葉樹未晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹未晒亜硫酸パルプ等の他、木材及び綿、麻、じん皮等の繊維原料を化学的に処理して作成されたパルプ等が好ましく挙げられる。   The pulp fibers that make up the base paper include chemical pulp, specifically hardwood bleached kraft pulp, hardwood unbleached kraft pulp, softwood bleached kraft pulp, softwood unbleached kraft pulp, hardwood bleached sulfite pulp, hardwood unbleached sulfite pulp, conifer In addition to bleached sulfite pulp, softwood unbleached sulfite pulp, and the like, pulp made by chemically treating wood and fiber materials such as cotton, hemp, and leather are preferred.

また、木材やチップを機械的にパルプ化したグランドウッドパルプ、木材やチップに薬液をしみこませた後に機械的にパルプ化したケミメカニカルパルプ、及びチップをやや軟らかくなるまで蒸解した後にリファイナーでパルプ化したサーモメカニカルパルプ、中でも高収率が特徴であるケミサーモメカニカルパルプ等も使用できる。これらはバージンパルプのみで使用してもよいし、必要に応じて古紙パルプを配合してもよい。   In addition, ground wood pulp that mechanically pulped wood and chips, chemimechanical pulp that has been mechanically pulped after impregnating chemicals into wood and chips, and pulped with refiner after chips are softened to some degree. Thermomechanical pulp, especially chemithermomechanical pulp, which is characterized by high yield, can also be used. These may be used only with virgin pulp, or may be mixed with waste paper pulp as necessary.

特に前記バージンパルプとしては、塩素ガスを使用せずに二酸化塩素を使用する漂白方法（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌｌｙ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ：ＥＣＦ）や、塩素化合物を一切使用せずにオゾン／過酸化水素などを主に使用して漂白する方法（Ｔｏｔａｌ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ：ＴＣＦ）等で漂白処理されたものであることが好ましい。   In particular, as the virgin pulp, a bleaching method (Elementary Chlorine Free: ECF) using chlorine dioxide without using chlorine gas, or ozone / hydrogen peroxide without using any chlorine compound is mainly used. It is preferably one that has been bleached by a bleaching method (Total Chlorine Free: TCF) or the like.

また、前記古紙パルプの原料としては、製本、印刷工場、断裁所等において発生する裁落、損紙、幅落しした上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙；印刷やコピーが施された上質紙、上質コート紙などの上質印刷古紙；水性インク、油性インク、鉛筆等で筆記された古紙；印刷された中質紙、中質コート紙等のチラシを含む新聞古紙；中質紙、中質コート紙、更紙等の古紙；等を配合することができる。   In addition, as raw materials of the waste paper pulp, unprinted waste paper such as cuts, damaged paper, widened white, special white, medium white, white loss, etc. generated in bookbinding, printing factories, cutting offices, etc .; printing and copying High quality printed paper such as high quality paper, high quality coated paper, etc .; old paper written with water-based ink, oil-based ink, pencil, etc .; old newspaper including flyers such as printed medium paper, medium coated paper; Waste paper such as pristine paper, medium-coated paper, and reprint paper;

本実施形態に用いられる原紙において使用する古紙パルプは、前記古紙原料を、オゾン処理又は過酸化水素漂白処理の少なくとも一方で処理して得られたものであることが好ましい。また、より白色度の高い電子写真用転写紙を得るという観点から、前記漂白処理によって得られた古紙パルプの配合率を５０〜１００質量％の範囲とすることが好ましい。さらに資源の再利用という観点から、前記古紙パルプの配合率を７０〜１００質量％の範囲とすることがより好ましい。   The waste paper pulp used in the base paper used in this embodiment is preferably obtained by treating the waste paper raw material with at least one of ozone treatment and hydrogen peroxide bleaching treatment. Further, from the viewpoint of obtaining an electrophotographic transfer paper with higher whiteness, it is preferable that the blending ratio of the used paper pulp obtained by the bleaching treatment is in the range of 50 to 100% by mass. Further, from the viewpoint of resource reuse, it is more preferable that the ratio of the waste paper pulp is in the range of 70 to 100% by mass.

前記オゾン処理漂白処理は上質紙に通常含まれている蛍光染料等を分解する作用があり、前記過酸化水素漂白処理は、脱墨処理時に使用されるアルカリによる黄変を防ぐ作用がある。前記古紙パルプは、オゾン漂白処理又は過酸化水素漂白処理の二つの処理を組み合わせることによって、古紙の脱墨を容易にするだけでなくパルプの白色度もより向上させることができる。また、パルプ中の残留塩素化合物を分解・除去する作用もあるため、塩素漂白されたパルプを使用した古紙の有機ハロゲン化合物含有量低減において多大な効果を得ることができる。   The ozone treatment bleaching treatment has an action of decomposing fluorescent dyes and the like normally contained in fine paper, and the hydrogen peroxide bleaching treatment has an action of preventing yellowing due to alkali used in the deinking treatment. By combining two treatments, ozone bleaching treatment or hydrogen peroxide bleaching treatment, the waste paper pulp not only facilitates deinking of the waste paper, but also improves the whiteness of the pulp. In addition, since there is also an action of decomposing and removing residual chlorine compounds in the pulp, a great effect can be obtained in reducing the content of organic halogen compounds in waste paper using chlorine bleached pulp.

また、本実施形態に用いられる原紙には、パルプ繊維に加えて不透明度、白さ、及び表面性を調整するため填料を添加する。また、電子写真用転写紙中のハロゲン量を低減したい場合にはハロゲンを含まない填料を使用することが好ましい。   In addition to pulp fibers, a filler is added to the base paper used in this embodiment in order to adjust opacity, whiteness, and surface properties. Further, when it is desired to reduce the halogen content in the electrophotographic transfer paper, it is preferable to use a filler containing no halogen.

前記填料としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、チョーク、カオリン、焼成クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、セリサイト、ホワイトカーボン、サポナイト、ドロマイト、カルシウムモンモリロナイト、ソジウムモンモリロナイト、ベントナイト等の無機顔料、及び、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、キトサン粒子、セルロース粒子、ポリアミノ酸粒子、尿素樹脂などの有機顔料を挙げることができる。   As the filler, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, chalk, kaolin, calcined clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, Inorganic pigments such as synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, sericite, white carbon, saponite, dolomite, calcium montmorillonite, sodium montmorillonite, bentonite, acrylic plastic pigment, polyethylene, chitosan particles, cellulose particles, polyamino acid particles And organic pigments such as urea resin.

また、原紙に古紙パルプを配合する場合には、古紙パルプ原料に含まれる灰分をあらかじめ推定して、その添加量を調整する必要がある。   Further, when used paper pulp is blended with the base paper, it is necessary to estimate the ash content contained in the used paper pulp raw material in advance and adjust the amount added.

本実施形態における原紙には内添サイズ剤を配合してもよい。ここでも用紙中のハロゲン量を低減するためにハロゲンを含まない内添サイズ剤や定着剤を使用することが望ましい。具体的には、ロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤などを使用することができ、さらに硫酸バンド、カチオン化澱粉など、サイズ剤と繊維との定着剤を組み合わせて使用してもよい。このとき上記の通り、カチオン化澱粉は使用前にグラスフィルタ等を用いて水洗して、アルデヒド基やカルボキシル基が多く含まれると思われる低分子量成分を除去するのが好ましい。また、用紙保存性を向上させる観点から中性サイズ剤を使用することが好ましい。   An internal sizing agent may be blended in the base paper in this embodiment. Here too, it is desirable to use an internal sizing agent or fixing agent that does not contain halogen in order to reduce the amount of halogen in the paper. Specifically, rosin-based sizing agents, synthetic sizing agents, petroleum resin-based sizing agents, neutral sizing agents, and the like can be used. Further, fixing agents for sizing agents and fibers such as sulfate bands and cationized starches can be used. You may use it in combination. At this time, as described above, the cationized starch is preferably washed with water using a glass filter or the like before use to remove low molecular weight components that are thought to contain a large amount of aldehyde groups and carboxyl groups. Moreover, it is preferable to use a neutral sizing agent from the viewpoint of improving paper storage stability.

（サイズプレス液）
本実施形態の電子写真用転写紙は、上述の原紙の表面に下記に示すサイズプレス液を塗布してなることが好ましい。 (Size press liquid)
The electrophotographic transfer paper of this embodiment is preferably formed by applying the following size press liquid to the surface of the above base paper.

サイズプレス液に用いるバインダは、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉などの未加工澱粉を始めとして、加工澱粉として酵素変性澱粉、燐酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉、アセチル化澱粉などを使用することができる。ただし、これらの未加工澱粉、加工澱粉を使用する場合には上記の通り、グラスフィルタ等を用いて水洗し、アルデヒド基やカルボキシル基を多く含む低分子量成分を除去して使用するのが好ましい。また、酸化澱粉を使用する場合は上記の通り、過マンガン酸カリウムなどで緩和な酸化処理を行い、含有するアルデヒド基部分をカルボキシル基に酸化し、さらに水洗してから使用するのが好ましい。また、その他にもポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、グアーガム、カゼイン、カードランなどの水溶性高分子及びそれらの誘導体などを単独あるいは混合して使用することができるがこれに限定されるものではない。ただし、製造コストの観点からは、より安価である澱粉を使用する場合が多い。   The binder used in the size press solution can be processed starch, such as raw starch such as corn starch, potato starch, tapioca starch, and enzyme-modified starch, phosphated starch, cationized starch, acetylated starch, etc. . However, when using these unprocessed starches and processed starches, as described above, it is preferable to use them after washing with water using a glass filter or the like to remove low molecular weight components containing a large amount of aldehyde groups and carboxyl groups. Moreover, when using oxidized starch as above-mentioned, it is preferable to use after carrying out a mild oxidation process with potassium permanganate etc., oxidizing the containing aldehyde group part to a carboxyl group, and also washing with water. In addition, water-soluble polymers such as polyethylene oxide, polyacrylamide, sodium polyacrylate, sodium alginate, hydroxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, guar gum, casein, curdlan, and derivatives thereof alone or Although it can be used by mixing, it is not limited to this. However, from the viewpoint of production cost, starch that is cheaper is often used.

また、本実施形態においては表面サイズ塗料のｐＨを７〜１２の範囲にするのが好ましい。さらには９〜１２の範囲にするのがより好ましい。表面サイズ塗料のｐＨを高くすることで、澱粉等の水溶性高分子がアルデヒド基やカルボキシル基を含有している場合に官能基を塩型に維持することが可能となり、熱定着時の開裂・分解反応が起こりにくくなる。   Moreover, in this embodiment, it is preferable to make pH of a surface size coating material into the range of 7-12. Furthermore, it is more preferable to make it the range of 9-12. By increasing the pH of the surface-size paint, it becomes possible to maintain the functional group in a salt form when a water-soluble polymer such as starch contains an aldehyde group or a carboxyl group. Decomposition reaction is less likely to occur.

本実施形態の電子写真用転写紙のサイズ度は、使用するバインダの量、種類のみによっても必要な値に調整することができる。しかし、それだけではサイズ度の調整が十分でない場合には、さらに表面サイズ剤を使用してもよい。このような表面サイズ剤としてはロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤などを使用することができる。これら表面サイズ剤の具体例としては、スチレン系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、スチレンマレイン酸アクリル系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、そのなかでもアルデヒド基を末端に持たないものを使用することが好ましい。   The sizing degree of the electrophotographic transfer paper of this embodiment can be adjusted to a required value only by the amount and type of binder used. However, if the adjustment of the sizing degree is not sufficient by itself, a surface sizing agent may be further used. As such a surface sizing agent, rosin sizing agents, synthetic sizing agents, petroleum resin sizing agents, neutral sizing agents, and the like can be used. Specific examples of these surface sizing agents include, but are not limited to, styrene resins, styrene acrylic resins, styrene maleic acid acrylic resins, acrylic resins, and the like. However, it is preferable to use those having no aldehyde group at the terminal.

本実施形態の電子写真用転写紙は表面に塗布されるサイズプレス液中に導電剤を配合することで、表面電気抵抗率が調整されることが好ましい。但し、電子写真用転写紙中のハロゲン量を低減するためにハロゲンを含まない導電剤を使用することが好ましい。   In the electrophotographic transfer paper of this embodiment, the surface electrical resistivity is preferably adjusted by blending a conductive agent in a size press liquid applied to the surface. However, in order to reduce the halogen content in the electrophotographic transfer paper, it is preferable to use a conductive agent containing no halogen.

このような導電剤としては硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、メタ珪酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、メタ燐酸ナトリウムなどの無機電解質；スルホン酸塩、硫酸エステル塩、カルボン酸塩、リン酸塩などのアニオン性界面活性剤；カチオン性界面活性剤；ポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビット等の非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤；高分子電解質などの導電剤を使用することができる。   Examples of such conductive agents include inorganic electrolytes such as sodium sulfate, sodium carbonate, lithium carbonate, sodium metasilicate, sodium tripolyphosphate, and sodium metaphosphate; anions such as sulfonate, sulfate, carboxylate, and phosphate. Cationic surfactants; Nonionic surfactants such as polyethylene glycol, glycerin and sorbit and amphoteric surfactants; Conductive agents such as polymer electrolytes can be used.

また、サイズプレス液は、サイズプレス処理のほか、シムサイズ、ゲートロール、ロールコータ、バーコータ、エアナイフコータ、ロッドブレードコータ、ブレードコータ等の通常使用されている塗工手段によって原紙の表面に塗布することができる。サイズプレス液を塗布された原紙は乾燥工程を経て、本実施形態に係る電子写真用転写紙を得ることができる。   In addition to the size press treatment, the size press solution should be applied to the surface of the base paper by commonly used coating means such as shim size, gate roll, roll coater, bar coater, air knife coater, rod blade coater, blade coater. Can do. The base paper coated with the size press solution can be subjected to a drying process to obtain the electrophotographic transfer paper according to the present embodiment.

また、サイズプレス液によって用紙表面に処理される固形分量が０．１ｇ／ｍ^２より少ないと用紙の表面被覆が不十分となり、紙粉が発生する原因となる場合がある。従って表面に塗布される水溶性高分子などの固形分の総量は０．１ｇ／ｍ^２以上であることが好ましい。また、サイズプレスを施して乾燥し、完成した電子写真用転写紙では、サイズプレス液によって用紙表面に処理される固形分量が５．０ｇ／ｍ^２を越えるといわゆる普通紙としての風合いを損なう場合がある。従って、その場合は表面塗布される水溶性高分子などの固形分の総量は０．１〜５．０ｇ／ｍ^２の範囲であることが好ましい。 Further, if the amount of solids processed on the paper surface by the size press liquid is less than 0.1 g / m ² , the paper surface coating becomes insufficient, which may cause paper dust. Therefore, the total amount of solids such as water-soluble polymer applied to the surface is preferably 0.1 g / m ² or more. Also, in the electrophotographic transfer paper that has been dried by applying a size press, the texture of the so-called plain paper is impaired if the solid content processed on the paper surface by the size press liquid exceeds 5.0 g / m ² There is. Therefore, in that case, the total amount of solids such as the water-soluble polymer coated on the surface is preferably in the range of 0.1 to 5.0 g / m ² .

（コート層）
また、本実施形態の電子写真用転写紙はサイズプレスを施した上から顔料を含むコート層を付与することもできる。その場合、コート層に用いられる顔料としては、通常の一般コート紙に用いられる顔料、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、カオリン、焼成カオリン、デラミネーテッドクレー、アルミノ珪酸塩、セリサイト、ベントナイト、スメクタイトなどの無機顔料や、ポリスチレン樹脂微粒子、尿素ホルムアルデヒド樹脂微粒子、微小中空粒子およびその他の有機系顔料などが挙げられ、これらを単独あるいは複数組合せで使用することができる。 (Coat layer)
Further, the electrophotographic transfer paper of this embodiment can be provided with a coat layer containing a pigment after being subjected to size press. In that case, as the pigment used in the coating layer, pigments used in ordinary general coated paper, such as heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, satin white, talc, calcium sulfate, barium sulfate, Inorganic pigments such as zinc oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, amorphous silica, colloidal silica, white carbon, kaolin, calcined kaolin, delaminated clay, aluminosilicate, sericite, bentonite, smectite, polystyrene resin fine particles, Examples include urea formaldehyde resin fine particles, fine hollow particles, and other organic pigments, and these can be used alone or in combination.

コート層に用いられる接着剤としては、合成接着剤や天然系の接着剤が使用できる。合成接着剤としてはスチレンブタジエン系、スチレンアクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエンメチルメタクリルート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系などの各種共重合体などが挙げられる。これらの合成接着剤の中で目的に応じて１種類以上を使用することができる。これらの接着剤は顔料１００質量％当たり５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％程度の範囲で使用されることが好ましい。   As the adhesive used for the coat layer, a synthetic adhesive or a natural adhesive can be used. Examples of the synthetic adhesive include various copolymers such as styrene butadiene, styrene acrylic, ethylene / vinyl acetate, butadiene methyl methacrylate, and vinyl acetate / butyl acrylate. Among these synthetic adhesives, one or more types can be used depending on the purpose. These adhesives are preferably used in the range of 5 to 50% by mass, more preferably about 10 to 30% by mass per 100% by mass of the pigment.

また、天然系接着剤として、澱粉類、カゼイン、大豆蛋白などを使用することができる。これらも顔料１００質量％当たり０．１〜５０質量％、より好ましくは２〜３０質量％程度の範囲で使用される。   Moreover, starch, casein, soybean protein, etc. can be used as a natural adhesive. These are also used in the range of about 0.1 to 50% by mass, more preferably about 2 to 30% by mass per 100% by mass of the pigment.

ここで、接着剤として澱粉を使用する際には表面サイズの場合と同様に、上記の通りグラスフィルタ等を用いて水洗し、アルデヒド基やカルボキシル基を多く含む低分子量成分を除去して使用するのが好ましい。また、酸化澱粉を使用する場合は、上記の通り過マンガン酸カリウムなどで緩和な酸化処理を行い、含有するアルデヒド基部分をカルボキシル基に酸化し、さらに水洗してから使用するのが好ましい。また、必要に応じて分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤など通常のコート紙用顔料に配合される各種助剤が適宜使用される。   Here, when using starch as an adhesive, as in the case of the surface size, it is washed with water using a glass filter or the like as described above, and the low molecular weight component containing a lot of aldehyde groups and carboxyl groups is removed and used. Is preferred. Moreover, when using oxidized starch, it is preferable to use after carrying out a mild oxidation process with potassium permanganate as mentioned above, oxidizing the aldehyde group part contained to a carboxyl group, and further washing with water. Moreover, various auxiliary | assistant mix | blended with the pigment for normal coated papers, such as a dispersing agent, a thickener, a water retention agent, an antifoamer, and a water resistance agent, are used suitably as needed.

上述したような成分を含むように調整されたコート層組成物は一般のコート紙製造に使用されるコーティング装置、例えばブレードコータ、エアナイフコータ、ロールコータ、リバースロールコータ、バーコータ、カーテンコータ、ダイスロットコータなどを用いてオンマシンあるいはオフマシンによって基材上に一層あるいは多層に分けて塗布量が乾燥質量で片面に２〜１５ｇ／ｍ^２程度となるようにコート層を設ける。 The coating layer composition adjusted to contain the components as described above is a coating apparatus used for general coated paper production, such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a reverse roll coater, a bar coater, a curtain coater, and a die slot. Using a coater or the like, a coating layer is provided on the substrate by on-machine or off-machine so that the coating amount is about ² to 15 g / m ^{2 on} one side by dry mass.

＜電子写真方式の画像記録方法＞
本実施形態における電子写真方式の画像記録方法は、静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、該静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電画像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、トナー画像を記録用紙上に転写する転写工程と、記録用紙上に転写されたトナー画像を定着する定着工程とを含み、前記記録用紙が既述の本実施形態に係る電子写真用転写紙であって、連続印刷する際に、用紙排出口から２０分間、吸引速度１ｍＬ／ｓで吸引したガスサンプルにおける、炭素数５〜２０の直鎖アルキルを持つアルデヒド化合物の量が、総熱供給量０．２５以上の場合にピーク面積率４％以下、総熱供給量０．２５未満の場合にピーク面積率２％以下である。本実施形態に係る電子写真方式の画像記録方法を用いれば、熱定着時に複写機・プリンタから排出される臭気を大幅に低減できる。 <Electrophotographic image recording method>
The electrophotographic image recording method in the present embodiment includes a charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier, and an exposure step for exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image. Developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrostatic latent image carrier using an electrostatic image developer to form a toner image; and transferring the toner image onto a recording sheet; A fixing step of fixing the toner image transferred onto the recording paper, and the recording paper is the electrophotographic transfer paper according to the present embodiment described above, and is printed from the paper discharge port during continuous printing. When the amount of aldehyde compound having a linear alkyl having 5 to 20 carbon atoms in the gas sample sucked at a suction speed of 1 mL / s for a minute is a total heat supply amount of 0.25 or more, the peak area ratio is 4% or less, Peak area ratio of 2 when heat supply is less than 0.25 Less. If the electrophotographic image recording method according to this embodiment is used, the odor discharged from the copying machine / printer during heat fixing can be greatly reduced.

また、本実施形態の画像記録方法においては、連続プリントしながら、用紙排出口から２０分間、吸引速度１ｍＬ／ｓで吸引したガスサンプルにおける、炭素数５〜２０の直鎖アルキルを持つアルデヒド化合物の量が、用紙への総熱供給量が０．２５以上である場合にピーク面積率で４％以下であり、２％以下であることが好ましい。   In the image recording method of the present embodiment, an aldehyde compound having a linear alkyl having 5 to 20 carbon atoms in a gas sample sucked at a suction speed of 1 mL / s for 20 minutes from a paper discharge port during continuous printing. When the total heat supply amount to the paper is 0.25 or more, the amount is 4% or less in peak area ratio, and preferably 2% or less.

また、本実施形態の画像記録方法においては、連続プリントしながら、用紙排出口から２０分間、吸引速度１ｍＬ／ｓで吸引したガスサンプルにおける、炭素数５〜２０の直鎖アルキルを持つアルデヒド化合物の量が、用紙への総熱供給量が０．２５未満である場合にピーク面積率で２％以下であり、検知限界以下、具体的には０％以下であることが好ましい。   In the image recording method of the present embodiment, an aldehyde compound having a linear alkyl having 5 to 20 carbon atoms in a gas sample sucked at a suction speed of 1 mL / s for 20 minutes from a paper discharge port during continuous printing. When the total heat supply amount to the paper is less than 0.25, the amount is preferably 2% or less in terms of peak area ratio, and is preferably below the detection limit, specifically 0% or less.

ここで総熱供給量とは、電子写真記録方式での熱定着部で用紙に加えられる熱供給量を計算したものであり、次式で表される。
総熱供給量＝（走行時定着ロール平均温度（℃）−室温（℃））×定着部材間に挟まれる時間（秒）×用紙１枚当たりの面積（ｍ^２）×プリント速度（枚／秒） Here, the total heat supply amount is obtained by calculating the heat supply amount applied to the sheet in the heat fixing unit in the electrophotographic recording method, and is expressed by the following equation.
Total heat supply amount = (Average temperature of fixing roll during travel (° C.) − Room temperature (° C.)) × Time sandwiched between fixing members (seconds) × Area per sheet (m ² ) × Print speed (sheet / second) )

定着部の温度が高い場合は、放散物も増加することが安易に予測される。また、一定時間での放散物を吸引・測定しているため、プリント速度が速くなる場合も用紙由来の放散物は増加すると思われる。   When the temperature of the fixing unit is high, it is easily predicted that the amount of diffused matter also increases. Further, since the diffused matter is sucked and measured in a certain time, it is considered that the diffused matter derived from the paper increases even when the printing speed is increased.

また、走行時定着ロール平均温度とは、加熱ロールの用紙と接触する部分の表面に熱電対を取り付け、通紙しながらモニターした表面温度の平均値である。定着部材間に挟まれる時間とは、定着部材間の接触部の幅と通紙速度との積から算出する。プリント速度は、１分間に排出される枚数を確認し、１秒当たりの枚数に計算したものを用いる。   The average fixing roll temperature during running is an average value of the surface temperature monitored while a thermocouple is attached to the surface of the portion of the heating roll that comes into contact with the paper. The time between the fixing members is calculated from the product of the width of the contact portion between the fixing members and the sheet passing speed. The print speed is determined by checking the number of sheets discharged per minute and calculating the number of sheets per second.

「加熱脱着法」とは排出ガス中有機物の測定法として多用されている方法である。まず最初に空気中の揮発物質を、カーボン吸着剤が充填されたチューブであるＴｅｎａｘ管に、ポンプを使用して濃縮捕集する。その後二段階デソープションシステムにてキャリアガスを供給しながら加熱し、チューブ内に吸着した揮発物質をコールドトラップに移動させる。その後トラップを加熱して揮発物質をキャリアガスとともにガスクロマトグラフ・質量分析計に導入して測定する。本実施形態では、複写機・プリンタの排紙口において、幅方向の中央に、出口から下流方向へ向かって２ｃｍ、用紙が排出される面から直上に向かって１ｃｍの位置にテナックス管の端部が位置するように設置し、画像密度５％の原稿を連続プリントさせながら２０分間ポンプで吸引して放散物を吸着した。ソーターなど後処理装置が設置されている場合は、それを外し、熱定着部から最短で機外に用紙が排出される部分を排紙口として測定を実施する。その後、加熱脱着を行ってガスクロマトグラフ・質量分析計に試料を導入して測定したものである。測定に使用する用紙はガスを採取する環境と同じ環境条件下に２４時間以上放置したものとする。   “Thermal desorption method” is a method often used as a method for measuring organic substances in exhaust gas. First, volatile substances in the air are concentrated and collected using a pump in a Tenax tube, which is a tube filled with a carbon adsorbent. Thereafter, heating is performed while supplying a carrier gas in a two-stage desorption system, and volatile substances adsorbed in the tube are moved to a cold trap. Thereafter, the trap is heated, and the volatile substance is introduced into the gas chromatograph / mass spectrometer together with the carrier gas for measurement. In the present embodiment, the end of the tenax tube is located at the center of the width direction in the paper discharge port of the copier / printer at a position of 2 cm from the outlet to the downstream direction and 1 cm from the surface from which the paper is discharged. Was placed so that the manuscript was sucked with a pump for 20 minutes while continuously printing a document with an image density of 5% to adsorb the diffused matter. If a post-processing device such as a sorter is installed, it is removed and the measurement is performed using the portion where the paper is discharged from the thermal fixing unit as short as possible to the outside of the machine. Thereafter, heat desorption was performed and the sample was introduced into a gas chromatograph / mass spectrometer and measured. The paper used for the measurement shall be left for 24 hours or more under the same environmental conditions as the environment where gas is collected.

本実施形態の電子写真方式の画像記録方法に用いられる画像形成装置は、前記帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程及び定着工程を有する電子写真方式を利用するものであれば特に限定されない。例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックの４色のトナーを用いる場合には１つの感光体に各色のトナーを含む現像剤を順次付与してトナー像を形成する４サイクルの現像方式によるカラー画像形成装置や、各色ごとに対応した感光体ユニットを４つ備えたカラー画像形成装置等が利用できる。   The image forming apparatus used in the electrophotographic image recording method of the present embodiment is not particularly limited as long as it uses an electrophotographic system having the charging step, the exposure step, the development step, the transfer step, and the fixing step. For example, when four color toners of cyan, magenta, yellow, and black are used, a color image by a four-cycle development system in which a developer containing toner of each color is sequentially applied to one photoreceptor to form a toner image. A forming apparatus, a color image forming apparatus provided with four photoconductor units corresponding to each color, and the like can be used.

画像形成に際して用いられるトナーも公知のものであれば特に限定されないが、例えば、高精度な画像が得られる点で、球状で、粒度分布の小さいトナーを用いたり、省エネルギに対応するために低温定着が可能な融点の低い結着樹脂を用いたりすることができる。   The toner used for image formation is not particularly limited as long as it is a known toner. For example, a spherical toner having a small particle size distribution is used or a low-temperature toner is used to save energy. A binder resin having a low melting point that can be fixed can be used.

以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, although an example and a comparative example are given and the present invention is explained more concretely in detail, the present invention is not limited to the following examples.

＜実施例１＞
広葉樹クラフトパルプをＥＣＦ多段漂白法にて漂白処理してろ水度４５０ｍＬになるように叩解調整したパルプを１００質量部、軽質炭酸カルシウム填料を１５質量部、アルケニル無水コハク酸内添サイズ剤（ＡＳＡ）を０．１質量部、１００メッシュのグラスフィルタで水洗したカチオン化澱粉を０．０５質量部配合して紙料を調整した。この紙料を用いて抄紙を行い、坪量が７０ｇ／ｍ^２の原紙を作成した。なお、カチオン化澱粉の水洗は、カチオン化澱粉を固形分５質量％となるように２０℃の水に添加し、３０分撹拌後、１００メッシュのグラスフィルタによりろ過することによって行った。 <Example 1>
100 parts by weight of pulp obtained by bleaching hardwood kraft pulp using the ECF multi-stage bleaching method and adjusting to a freeness of 450 mL, 15 parts by weight of light calcium carbonate filler, alkenyl succinic anhydride sizing agent (ASA) Was mixed with 0.05 part by mass of 0.1 parts by mass of cationized starch washed with a 100-mesh glass filter. Paper making was performed using this stock, and a base paper having a basis weight of 70 g / m ² was prepared. The cationized starch was washed with water by adding the cationized starch to 20 ° C. water so as to have a solid content of 5% by mass, stirring for 30 minutes, and then filtering through a 100-mesh glass filter.

続いて、表面サイズ剤として水９３質量部と、自家製酵素変性澱粉を５質量部と、導電剤として硫酸ナトリウムを２質量部とを含む塗工液を調整して、得られた原紙の表面に処理を行った。これにより原紙の表面に処理された固形分量が１．５ｇ／ｍ^２であり、坪量が７２ｇ／ｍ^２の電子写真用転写紙を得た。 Subsequently, a coating solution containing 93 parts by weight of water as a surface sizing agent, 5 parts by weight of homemade enzyme-modified starch, and 2 parts by weight of sodium sulfate as a conductive agent was prepared, and the surface of the obtained base paper was applied. Processed. As a result, an electrophotographic transfer paper having a solid content of 1.5 g / m ² and a basis weight of 72 g / m ² was obtained.

このようにして得られた電子写真用転写紙を１ｃｍ×１ｃｍの大きさに２枚切り出し、２０ｍＬ容量のバイアルに密封し、１２０℃に設定されたＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ４０（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）内で３分間加熱し、インジェクションタイム０．１５分にて、ガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０（島津製作所製）に投入して測定を行った。使用した非極性カラムはＲＴＸ−１（Ｒｅｓｔｅｋ製、φ０．２５ｍｍ×１５ｍ）、温度条件は、最初に４０℃で３分間保持した後に、１０℃／分で２５０℃まで昇温、その後２５０℃で６分間保持し、計３０分間で完了とした。その結果、ヘキサナールが検出され、ピーク面積率は６０％、ピーク面積は２００００であった。ピーク閾値は０とした以外は、測定装置の自動波形処理によってＳｌｏｐｅ調整、Ｄｒｉｆｔ調整およびベースライン作成を行い、ピーク面積は時間軸での積分で求めた。   The electrophotographic transfer paper thus obtained was cut into two pieces of 1 cm × 1 cm, sealed in a 20 mL vial, and heated in TurboMatrix 40 (PerkinElmer) set at 120 ° C. for 3 minutes. Then, the measurement was performed with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010 (manufactured by Shimadzu Corporation) at an injection time of 0.15 minutes. The nonpolar column used was RTX-1 (manufactured by Restek, φ0.25 mm × 15 m), and the temperature condition was first held at 40 ° C. for 3 minutes, then heated to 250 ° C. at 10 ° C./min, and then at 250 ° C. Hold for 6 minutes and complete in 30 minutes. As a result, hexanal was detected, the peak area ratio was 60%, and the peak area was 20000. Except for setting the peak threshold value to 0, slope adjustment, drift adjustment and baseline creation were performed by automatic waveform processing of the measuring apparatus, and the peak area was obtained by integration on the time axis.

次にこの電子写真用転写紙を、モノクロ複写機ＤＣ２８５（富士ゼロックス（株）製）を用いて画像密度５％の画像を連続印刷し、排紙部からの放散ガスを採取した。この複写機の総熱供給量は、０．１７であった。複写機は５０ｍ^３のチャンバー内に設置し、常時５００ｍ^３／ｈの換気を行いながら、温度２５℃、相対湿度４５％ＲＨの環境下で、排紙部において、幅方向の中央に、出口から下流方向へ向かって２ｃｍ、用紙が排出される面から直上に向かって１ｃｍの位置にＴｅｎａｘ管の端部が位置するように設置し、１ｍＬ／ｓで２０分間吸引してガスを採取した。ここで、使用する用紙はガスを採取する環境と同じ環境条件下に２４時間放置したものとした。 Next, this electrophotographic transfer paper was continuously printed with an image density of 5% using a monochrome copying machine DC285 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and the gas emitted from the paper discharge unit was collected. The total heat supply of this copier was 0.17. Copier is placed in a chamber of 50 m ^3, while the ventilation always 500 meters ³ / h, temperature 25 ° C., in an environment of RH 45% relative humidity, the paper discharge unit, at the center in the width direction, from the outlet The gas was collected by suctioning at a rate of 1 mL / s for 20 minutes, with the end of the Tenax tube positioned at a position of 2 cm in the downstream direction and 1 cm from the paper discharge surface to the position directly above. Here, the paper to be used was left for 24 hours under the same environmental conditions as the environment for collecting gas.

このようにして採取したガスを、Ｔｅｎａｘ−ＴＡ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ製）を用いて加熱脱着し、ガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０（島津製作所製）にて測定を行った。温度条件、使用カラムは、用紙の加熱放散物を測定した条件と同一とした。その結果、ヘキサナールが検出され、ピーク面積率は１．５％であった。   The gas collected in this manner was heated and desorbed using Tenax-TA (manufactured by PerkinElmer) and measured with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010 (manufactured by Shimadzu Corporation). The temperature conditions and the column used were the same as the conditions for measuring the heat dissipation of the paper. As a result, hexanal was detected, and the peak area ratio was 1.5%.

さらにこの用紙を画像密度５％の画像で連続印刷しながら、１５人の評価者に排紙口からのにおいを嗅いでもらい、臭気を感じた人数を確認した。   Further, while continuously printing this paper with an image density of 5%, 15 evaluators were able to smell the odor from the paper discharge port, and the number of people who felt odor was confirmed.

＜実施例２＞
針葉樹クラフトパルプをＴＣＦ多段漂白法にて漂白処理してろ水度４８０ｍＬになるように叩解調整したパルプを１００質量部、軽質炭酸カルシウム填料を１５質量部、アルケニル無水コハク酸内添サイズ剤（ＡＳＡ）を０．１質量部、１００メッシュのグラスフィルタで水洗したカチオン化澱粉を０．０５質量部配合して紙料を調整した。この紙料を用いて抄紙を行い、坪量が７０ｇ／ｍ^２の原紙を作成した。なお、カチオン化澱粉の水洗は、実施例１と同様の方法で行った。 <Example 2>
100 parts by weight of pulp obtained by bleaching softwood kraft pulp using the TCF multi-stage bleaching method and adjusting to a freeness of 480 mL, 15 parts by weight of light calcium carbonate filler, succinic anhydride sizing agent (ASA) Was mixed with 0.05 part by mass of 0.1 parts by mass of cationized starch washed with a 100-mesh glass filter. Paper making was performed using this stock, and a base paper having a basis weight of 70 g / m ² was prepared. The cationized starch was washed with water in the same manner as in Example 1.

続いて、表面サイズ剤として水９３質量部と、酸化澱粉（エースＡ：王子コーンスターチ製）を５質量部と、導電剤として硫酸ナトリウムを２質量部とを含む塗工液を調整して、得られた原紙の表面に処理を行った。酸化澱粉は糊化して塗工液に加える前に過マンガン酸カリウムによる酸化処理を行い、さらにグラスフィルタを用いて水洗した。酸化澱粉の水洗は、得られた酸化澱粉を固形分３質量％となるように１５℃の水に添加し、６０分撹拌後、１００メッシュのグラスフィルタによりろ過することによって行った。これにより原紙の表面に処理された固形分量が両面で２ｇ／ｍ^２であり、坪量が７２ｇ／ｍ^２の電子写真用転写紙を得た。 Subsequently, a coating liquid containing 93 parts by mass of water as a surface sizing agent, 5 parts by mass of oxidized starch (Ace A: manufactured by Oji Corn Starch), and 2 parts by mass of sodium sulfate as a conductive agent was prepared and obtained. The surface of the obtained base paper was processed. The oxidized starch was gelatinized and oxidized with potassium permanganate before being added to the coating solution, and further washed with water using a glass filter. Washing of the oxidized starch with water was performed by adding the obtained oxidized starch to water at 15 ° C. so as to have a solid content of 3% by mass, stirring for 60 minutes, and filtering through a 100-mesh glass filter. As a result, an electrophotographic transfer paper having a solid content of 2 g / m ^{2 on} both sides and a basis weight of 72 g / m ² was obtained.

実施例１と同様にして、用紙加熱時の放散物と複写機での走行時放散ガスをガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０（島津製作所製）にて測定を行った。その結果、用紙加熱時の放散物からは、ヘキサナール、ドデカナールが検出され、ピーク面積率は６３％、ピーク面積は３５０００であった。また、走行時放散ガスからも、ヘキサナール、ドデカナールが検出され、ピーク面積率は１．９％であった。また、実施例１と同様にして臭気を感じた人数を確認した。   In the same manner as in Example 1, the emission material during heating of the paper and the emission gas during running in the copying machine were measured with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010 (manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, hexanal and dodecanal were detected from the diffused material when the paper was heated, and the peak area ratio was 63% and the peak area was 35,000. Hexanal and dodecanal were also detected from the running gas, and the peak area ratio was 1.9%. In addition, the number of people who felt odor was confirmed in the same manner as in Example 1.

＜実施例３＞
針葉樹サルファイトパルプを塩素ガスを使用した多段漂白にて漂白処理してろ水度２００ｍＬになるように叩解調整したパルプを１００質量部、軽質炭酸カルシウム填料を２０質量部、アルケニル無水コハク酸内添サイズ剤（ＡＳＡ）を０．２質量部、カチオン化ＰＡＭを０．１質量部配合して紙料を調整した。この紙料を用いて抄紙を行い坪量が７０ｇ／ｍ^２の原紙を作成した。 <Example 3>
100 parts by weight of pulp obtained by bleaching softwood sulfite pulp by multi-stage bleaching using chlorine gas and adjusting to a freeness of 200 mL, 20 parts by weight of light calcium carbonate filler, alkenyl succinic anhydride added size The stock was prepared by blending 0.2 parts by weight of the agent (ASA) and 0.1 parts by weight of the cationized PAM. Paper making was performed using this stock, and a base paper having a basis weight of 70 g / m ² was prepared.

続いて実施例１と同様の水９３質量部と、自家製酵素変性澱粉５質量部と、導電剤として硫酸ナトリウム２質量部とを含む表面サイズ塗料を得られた原紙の表面に処理した。これにより原紙の表面に処理された固形分量が２．０ｇ／ｍ^２であり、坪量が７２ｇ／ｍ^２の電子写真用転写紙を得た。 Subsequently, the surface of the base paper from which surface-size paint containing 93 parts by mass of water as in Example 1, 5 parts by mass of homemade enzyme-modified starch, and 2 parts by mass of sodium sulfate as a conductive agent was obtained. As a result, an electrophotographic transfer paper having a solid content of 2.0 g / m ² and a basis weight of 72 g / m ² was obtained.

実施例１と同様にして、用紙加熱時の放散物と複写機での走行時放散ガスをガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０（島津製作所製）にて測定を行った。その結果、用紙加熱時の放散物からは、ヘキサナールが検出され、ピーク面積率は６０％、ピーク面積は２００００であった。また、走行時放散ガスからも、ヘキサナール、ドデカナールが検出され、ピーク面積率は１．６％であった。また、実施例１と同様にして臭気を感じた人数を確認した。   In the same manner as in Example 1, the emission material during heating of the paper and the emission gas during running in the copying machine were measured with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010 (manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, hexanal was detected from the diffused material when the paper was heated, the peak area ratio was 60%, and the peak area was 20000. Hexanal and dodecanal were also detected from the running gas, and the peak area ratio was 1.6%. In addition, the number of people who felt odor was confirmed in the same manner as in Example 1.

＜実施例４＞
針葉樹クラフトパルプをＴＣＦ多段漂白法にて漂白処理してろ水度４８０ｍＬになるように叩解調整したパルプを１００質量部、軽質炭酸カルシウム填料を１５質量部、アルケニル無水コハク酸内添サイズ剤（ＡＳＡ）を０．１質量部、１００メッシュのグラスフィルタで水洗したカチオン化澱粉を０．０５質量部配合して紙料を調整した。この紙料を用いて抄紙を行い、坪量が７０ｇ／ｍ^２の原紙を作成した。なお、カチオン化澱粉の水洗は、実施例１と同様の方法で行った。 <Example 4>
100 parts by weight of pulp obtained by bleaching softwood kraft pulp using the TCF multi-stage bleaching method and adjusting to a freeness of 480 mL, 15 parts by weight of light calcium carbonate filler, succinic anhydride sizing agent (ASA) Was mixed with 0.05 part by mass of 0.1 parts by mass of cationized starch washed with a 100-mesh glass filter. Paper making was performed using this stock, and a base paper having a basis weight of 70 g / m ² was prepared. The cationized starch was washed with water in the same manner as in Example 1.

続いて、表面サイズ剤として水９３質量部と、酸化澱粉（エースＡ：王子コーンスターチ製）を５質量部と、導電剤として硫酸ナトリウムを２質量部とを含む塗工液を調整して、得られた原紙の表面に処理を行った。酸化澱粉は、固形分１質量％となるように１８℃の水に添加し、６０分撹拌後、１００メッシュのグラスフィルタによりろ過したものを使用した。これにより原紙の表面に処理された固形分量が両面で２ｇ／ｍ^２であり、坪量が７２ｇ／ｍ^２の電子写真用転写紙を得た。 Subsequently, a coating liquid containing 93 parts by mass of water as a surface sizing agent, 5 parts by mass of oxidized starch (Ace A: manufactured by Oji Corn Starch), and 2 parts by mass of sodium sulfate as a conductive agent was prepared and obtained. The surface of the obtained base paper was processed. The oxidized starch was added to water at 18 ° C. so as to have a solid content of 1% by mass, stirred for 60 minutes, and filtered through a 100 mesh glass filter. As a result, an electrophotographic transfer paper having a solid content of 2 g / m ^{2 on} both sides and a basis weight of 72 g / m ² was obtained.

実施例１と同様にして、用紙加熱時の放散物と複写機での走行時放散ガスをガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０（島津製作所製）にて測定を行った。その結果、用紙加熱時の放散物からは、ノナナールが検出され、ピーク面積率は６４％、ピーク面積は３７０００であった。また、走行時放散ガスからも、ノナナールが検出され、ピーク面積率は１．９％であった。また、実施例１と同様にして臭気を感じた人数を確認した。   In the same manner as in Example 1, the emission material during heating of the paper and the emission gas during running in the copying machine were measured with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010 (manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, nonanal was detected from the diffused material when the paper was heated, the peak area ratio was 64%, and the peak area was 37000. Further, nonanal was also detected from the running gas, and the peak area ratio was 1.9%. In addition, the number of people who felt odor was confirmed in the same manner as in Example 1.

＜実施例５＞
針葉樹クラフトパルプをＴＣＦ多段漂白法にて漂白処理してろ水度４８０ｍＬになるように叩解調整したパルプを１００質量部、軽質炭酸カルシウム填料を１５質量部、アルケニル無水コハク酸内添サイズ剤（ＡＳＡ）を０．１質量部、１００メッシュのグラスフィルタで水洗したカチオン化澱粉を０．０５質量部配合して紙料を調整した。この紙料を用いて抄紙を行い、坪量が７０ｇ／ｍ^２の原紙を作成した。なお、カチオン化澱粉の水洗は、実施例１と同様の方法で行った。 <Example 5>
100 parts by weight of pulp obtained by bleaching softwood kraft pulp using the TCF multi-stage bleaching method and adjusting to a freeness of 480 mL, 15 parts by weight of light calcium carbonate filler, succinic anhydride sizing agent (ASA) Was mixed with 0.05 part by mass of 0.1 parts by mass of cationized starch washed with a 100-mesh glass filter. Paper making was performed using this stock, and a base paper having a basis weight of 70 g / m ² was prepared. The cationized starch was washed with water in the same manner as in Example 1.

続いて、表面サイズ剤として水９３質量部と、酸化澱粉（エースＡ：王子コーンスターチ製）を５質量部と、導電剤として硫酸ナトリウムを２質量部とを含む塗工液を調整し、アンモニアを添加して塗工液のｐＨを９．０に保持した。この塗工液を用いて得られた原紙の表面に処理を行った。これにより原紙の表面に処理された固形分量が両面で１．５ｇ／ｍ^２であり、坪量が７１．５ｇ／ｍ^２の電子写真用転写紙を得た。 Subsequently, a coating liquid containing 93 parts by weight of water as a surface sizing agent, 5 parts by weight of oxidized starch (Ace A: manufactured by Oji Corn Starch), and 2 parts by weight of sodium sulfate as a conductive agent is prepared, and ammonia is added. The pH of the coating solution was maintained at 9.0 by adding. The surface of the base paper obtained using this coating liquid was processed. Solid content Thereby treated on the surface of the base paper is 1.5 g / ^{m 2} on both sides, the basis weight was obtained electrophotographic transfer paper 71.5 g / ^{m 2.}

実施例１と同様にして、用紙加熱時の放散物と複写機での走行時放散ガスをガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０（島津製作所製）にて測定を行った。その結果、用紙加熱時の放散物からは、ノナナールが検出され、ピーク面積率は６４％、ピーク面積は３９０００であった。また、走行時放散ガスからも、ノナナールが検出され、ピーク面積率は１．９％であった。また、実施例１と同様にして臭気を感じた人数を確認した。   In the same manner as in Example 1, the emission material during heating of the paper and the emission gas during running in the copying machine were measured with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010 (manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, nonanal was detected from the diffused material at the time of heating the paper, the peak area ratio was 64%, and the peak area was 39000. Further, nonanal was also detected from the running gas, and the peak area ratio was 1.9%. In addition, the number of people who felt odor was confirmed in the same manner as in Example 1.

＜実施例６＞
針葉樹クラフトパルプをＴＣＦ多段漂白法にて漂白処理してろ水度４８０ｍＬになるように叩解調整したパルプを１００質量部、軽質炭酸カルシウム填料を１５質量部、アルケニル無水コハク酸内添サイズ剤（ＡＳＡ）を０．１質量部、１００メッシュのグラスフィルタで水洗したカチオン化澱粉を０．０５質量部配合して紙料を調整した。この紙料を用いて抄紙を行い、坪量が７０ｇ／ｍ^２の原紙を作成した。なお、カチオン化澱粉の水洗は、実施例１と同様の方法で行った。 <Example 6>
100 parts by weight of pulp obtained by bleaching softwood kraft pulp using the TCF multi-stage bleaching method and adjusting to a freeness of 480 mL, 15 parts by weight of light calcium carbonate filler, succinic anhydride sizing agent (ASA) Was mixed with 0.05 part by mass of 0.1 parts by mass of cationized starch washed with a 100-mesh glass filter. Paper making was performed using this stock, and a base paper having a basis weight of 70 g / m ² was prepared. The cationized starch was washed with water in the same manner as in Example 1.

続いて、表面サイズ剤として水９３質量部と、酸化澱粉（エースＡ：王子コーンスターチ製）を５質量部と、導電剤として硫酸ナトリウムを２質量部とを含む塗工液を調整して、得られた原紙の表面に処理を行った。酸化澱粉は、固形分１質量％となるように１５℃の水に添加し、６０分撹拌後、１００メッシュのグラスフィルタによりろ過したものを使用した。表面処理後、更に顔料としてカオリンクレー（Ｍｉｌａｇｌｏｓｓ ＯＰ：エンゲルハード社製）１００質量部に対して、接着剤として未変性のコーンスターチを酵素を用いて粘度調整した自家製酵素変性澱粉（固形分濃度：１０ｗｔ％）を４０質量部、ＳＢＲラテックス（Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４０７ＡＳ：日本ゼオン製）１４質量部を含むコート液を調整して、コート層を形成した。コーンスターチは、固形分１質量％となるように１５℃の水に添加し、６０分撹拌後、１００メッシュのグラスフィルタによりろ過したものを使用した。これを固形分濃度１０ｗｔ％となるように１５℃の水に再度添加し、１００℃に加熱して糊化した後４０℃まで冷却した。さらにαアミラーゼを添加して１０秒間よく撹拌し、速やかに１００℃以上に２０分以上加熱して酵素を失活させて、酵素変性澱粉を得た。αアミラーゼの量は得たい粘度によって量を調整する。これにより原紙の表面に処理された固形分量が両面で１０ｇ／ｍ^２であり、坪量が８０ｇ／ｍ^２の電子写真用転写紙を得た。 Subsequently, a coating liquid containing 93 parts by mass of water as a surface sizing agent, 5 parts by mass of oxidized starch (Ace A: manufactured by Oji Corn Starch), and 2 parts by mass of sodium sulfate as a conductive agent was prepared and obtained. The surface of the obtained base paper was processed. The oxidized starch was added to 15 ° C. water so as to have a solid content of 1% by mass, stirred for 60 minutes, and filtered through a 100 mesh glass filter. After the surface treatment, a home-grown enzyme-modified starch (solid content concentration: 10 wt.) Obtained by adjusting the viscosity of an unmodified corn starch as an adhesive with an enzyme with respect to 100 parts by mass of kaolin clay (Milagloss OP: manufactured by Engelhard) as a pigment. %) And a coating solution containing 14 parts by mass of SBR latex (Nipol LX407AS: manufactured by Nippon Zeon) were prepared to form a coating layer. Corn starch was added to 15 ° C. water so as to have a solid content of 1% by mass, stirred for 60 minutes, and filtered through a 100 mesh glass filter. This was added again to 15 ° C. water so as to have a solid content concentration of 10 wt%, heated to 100 ° C. for gelatinization, and then cooled to 40 ° C. Furthermore, α-amylase was added and stirred well for 10 seconds, and then rapidly heated to 100 ° C. or higher for 20 minutes or longer to inactivate the enzyme to obtain enzyme-modified starch. The amount of α-amylase is adjusted depending on the desired viscosity. As a result, an electrophotographic transfer paper having a solid content of 10 g / m ^{2 on} both sides and a basis weight of 80 g / m ² was obtained.

実施例１と同様にして、用紙加熱時の放散物と複写機での走行時放散ガスをガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０（島津製作所製）にて測定を行った。その結果、用紙加熱時の放散物からは、ヘキサナールが検出され、ピーク面積率は６０％、ピーク面積は２２０００であった。また、走行時放散ガスからも、ヘキサナールが検出され、ピーク面積率は１．５％であった。また、実施例１と同様にして臭気を感じた人数を確認した。   In the same manner as in Example 1, the emission material during heating of the paper and the emission gas during running in the copying machine were measured with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010 (manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, hexanal was detected from the diffused material when the paper was heated, the peak area ratio was 60%, and the peak area was 22,000. Hexanal was also detected from the running gas, and the peak area ratio was 1.5%. In addition, the number of people who felt odor was confirmed in the same manner as in Example 1.

＜比較例１＞
実施例１と同様にして原紙を作成し、続いて、表面サイズ剤として水９３質量部と、酸化澱粉（エースＡ：王子コーンスターチ製）を５質量部と、導電剤として硫酸ナトリウムを２質量部とを含む塗工液を調整して得られた原紙の表面に処理を行った。酸化澱粉に水洗、酸化などの前処理は加えなかった。また、塗工液のｐＨは５であった。これにより原紙の表面に処理された固形分量が両面で２ｇ／ｍ^２であり、坪量が７２ｇ／ｍ^２の電子写真用転写紙を得た。 <Comparative Example 1>
A base paper was prepared in the same manner as in Example 1, followed by 93 parts by weight of water as a surface sizing agent, 5 parts by weight of oxidized starch (Ace A: manufactured by Oji Corn Starch), and 2 parts by weight of sodium sulfate as a conductive agent. The surface of the base paper obtained by adjusting the coating solution containing was treated. No pretreatment such as washing with water or oxidation was added to the oxidized starch. The pH of the coating solution was 5. As a result, an electrophotographic transfer paper having a solid content of 2 g / m ^{2 on} both sides and a basis weight of 72 g / m ² was obtained.

実施例１と同様にして、用紙加熱時の放散物と複写機での走行時放散ガスをガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０（島津製作所製）にて測定を行った。その結果、用紙加熱時の放散物からは、ヘキサナール、ノナナールが検出され、ピーク面積率は８０％、ピーク面積は５００００であった。また、走行時放散ガスからも、ヘキサナール、ノナナールが検出され、ピーク面積率は３．８％であった。また、実施例１と同様にして臭気を感じた人数を確認した。   In the same manner as in Example 1, the emission material during heating of the paper and the emission gas during running in the copying machine were measured with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010 (manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, hexanal and nonanal were detected from the diffused material when the paper was heated, the peak area ratio was 80%, and the peak area was 50000. Hexanal and nonanal were also detected from the running gas, and the peak area ratio was 3.8%. In addition, the number of people who felt odor was confirmed in the same manner as in Example 1.

＜比較例２＞
実施例２と同様にして原紙を作成し、続いて、表面サイズ剤として水９０質量部と、乾式酸化澱粉（王子コーンスターチ製）を８質量部と、導電剤として硫酸ナトリウムを２質量部とを含む塗工液を調整して得られた原紙の表面に処理を行った。乾式酸化澱粉に、水洗・酸化などの前処理は加えなかった。また、塗工液のｐＨは７であった。これにより原紙の表面に処理された固形分量が両面で３．０ｇ／ｍ^２であり、坪量が７３ｇ／ｍ^２の電子写真用転写紙を得た。 <Comparative example 2>
A base paper was prepared in the same manner as in Example 2. Subsequently, 90 parts by mass of water as a surface sizing agent, 8 parts by mass of dry-type oxidized starch (manufactured by Oji Cornstarch), and 2 parts by mass of sodium sulfate as a conductive agent were prepared. The surface of the base paper obtained by adjusting the coating liquid containing was processed. No pretreatment such as water washing and oxidation was added to the dry oxidized starch. The pH of the coating solution was 7. As a result, an electrophotographic transfer paper having a solid content of 3.0 g / m ^{2 on} both sides and a basis weight of 73 g / m ² was obtained.

実施例１と同様にして、用紙加熱時の放散物と複写機での走行時放散ガスをガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０にて測定を行った。その結果、用紙加熱時の放散物からはヘキサナール、ノナナールが検出され、ピーク面積率は７５％、ピーク面積は６００００であった。また、走行時放散ガスからもヘキサナール、ノナナールが検出され、ピーク面積率は３．７％であった。また、実施例１と同様にして臭気を感じた人数を確認した。   In the same manner as in Example 1, the diffused material during heating of the paper and the diffused gas during running in the copying machine were measured with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010. As a result, hexanal and nonanal were detected from the diffused material when the paper was heated, the peak area ratio was 75%, and the peak area was 60000. Hexanal and nonanal were also detected from the running gas, and the peak area ratio was 3.7%. In addition, the number of people who felt odor was confirmed in the same manner as in Example 1.

＜比較例３＞
実施例６と同様にして原紙を作成し、続いて、表面サイズ剤として水９３質量部と、酸化澱粉（エースＡ：王子コーンスターチ製）を５質量部と、導電剤として硫酸ナトリウムを２質量部とを含む塗工液を調整して得られた原紙の表面に処理を行った。乾式酸化澱粉に、水洗・酸化などの前処理は加えなかった。また、塗工液のｐＨは７であった。表面処理後、更に顔料としてカオリンクレー（Ｍｉｌａｇｌｏｓｓ ＯＰ：エンゲルハード社製）１００質量部に対して、接着剤として澱粉（乾式酸化澱粉：王子コーンスターチ製）を４質量部、ＳＢＲラテックス（Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４０７ＡＳ：日本ゼオン製）１０質量部を含むコート液を調整して、コート層を形成した。澱粉に、水洗・酸化などの前処理は加えなかった。これにより原紙の表面に処理された固形分量が両面で１０ｇ／ｍ^２であり、坪量が８０ｇ／ｍ^２の電子写真用転写紙を得た。 <Comparative Example 3>
A base paper was prepared in the same manner as in Example 6, followed by 93 parts by weight of water as the surface sizing agent, 5 parts by weight of oxidized starch (Ace A: manufactured by Oji Corn Starch), and 2 parts by weight of sodium sulfate as the conductive agent. The surface of the base paper obtained by adjusting the coating solution containing was treated. No pretreatment such as washing with water and oxidation was added to the dry oxidized starch. The pH of the coating solution was 7. After the surface treatment, 4 parts by weight of starch (dry oxidized starch: manufactured by Oji Corn Starch) as an adhesive and 100 parts by weight of Kaolin clay (Milagloss OP: manufactured by Engelhard) as a pigment, SBR latex (Nipol LX407AS: Japan) A coating layer containing 10 parts by mass of Zeon) was prepared to form a coating layer. No pretreatment such as washing with water and oxidation was added to the starch. As a result, an electrophotographic transfer paper having a solid content of 10 g / m ^{2 on} both sides and a basis weight of 80 g / m ² was obtained.

実施例１と同様にして、用紙加熱時の放散物と複写機での走行時放散ガスをガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０（島津製作所製）にて測定を行った。その結果、用紙加熱時の放散物からは、ヘキサナールが検出され、ピーク面積率は８０％、ピーク面積は６００００であった。また、走行時放散ガスからも、ヘキサナールが検出され、ピーク面積率は４．０％であった。また、実施例１と同様にして臭気を感じた人数を確認した。   In the same manner as in Example 1, the emission material during heating of the paper and the emission gas during running in the copying machine were measured with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010 (manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, hexanal was detected from the diffused material when the paper was heated, the peak area ratio was 80%, and the peak area was 60000. Hexanal was also detected from the running gas, and the peak area ratio was 4.0%. In addition, the number of people who felt odor was confirmed in the same manner as in Example 1.

＜比較例４＞
市販用紙Ｃ２（富士ゼロックスオフィスサプライ製）を用いて実施例１と同様にして、用紙加熱時の放散物と複写機での走行時放散ガスをガスクロマトグラフ・質量分析計ＧＣ２０１０にて測定を行った。その結果、用紙加熱時の放散物からはヘキサナール、ノナナールが検出され、ピーク面積率は８０％、ピーク面積は５００００であった。また、走行時放散ガスからもヘキサナール、ノナナールが検出され、ピーク面積率は４．２％であった。また、実施例１と同様にして臭気を感じた人数を確認した。 <Comparative example 4>
Using commercially available paper C2 (manufactured by Fuji Xerox Office Supply), in the same manner as in Example 1, the emission during heating of the paper and the emission gas during running in the copying machine were measured with a gas chromatograph / mass spectrometer GC2010. . As a result, hexanal and nonanal were detected from the diffused material when the paper was heated, the peak area ratio was 80%, and the peak area was 50000. Hexanal and nonanal were also detected from the running gas, and the peak area ratio was 4.2%. In addition, the number of people who felt odor was confirmed in the same manner as in Example 1.

＜実施例７〜１２、比較例５〜８＞
また、モノクロ複写機ＤＣ１１００（富士ゼロックス（株）製）を用いて同様の測定を実施し、実施例７〜１２、比較例５〜８とした。この複写機の総熱供給量は、０．４１であった。 <Examples 7 to 12 and Comparative Examples 5 to 8>
Further, similar measurements were performed using a monochrome copying machine DC1100 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and Examples 7 to 12 and Comparative Examples 5 to 8 were obtained. The total heat supply of this copier was 0.41.

以上の結果を表１に示す。臭気を感じた人数は１５人中２名以内であることを合格とした。   The results are shown in Table 1. The number of people who felt odor was within 2 out of 15 people.

このように、実施例１〜１２の電子写真用転写紙は比較例１〜８に比べて、用紙加熱時のアルデヒド放散物が少なく、電子写真方式の画像形成装置にて印刷した際にも用紙由来のアルデヒド放散物が少ないことがわかる。この結果、本発明の電子写真用転写紙及び画像記録方法は臭気低減に優れることがわかる。
As described above, the electrophotographic transfer papers of Examples 1 to 12 have less aldehyde emission during heating of the paper as compared with Comparative Examples 1 to 8, and even when printed by an electrophotographic image forming apparatus. It can be seen that there are few aldehyde emissions from the origin. As a result, it can be seen that the electrophotographic transfer paper and the image recording method of the present invention are excellent in reducing odor.

Claims (4)

電子写真方式の画像形成における記録用紙として用いられる電子写真用転写紙であって、
ヘッドスペース法で測定した、１ｃｍ×１ｃｍの大きさの前記転写紙２枚を１２０℃で３分間保持した際に発生するガスのクロマトグラフにおいて、炭素数５〜２０の直鎖アルキル鎖を持つアルデヒド化合物の発生量がピーク面積率で６５％以下、且つピーク面積で４００００以下であることを特徴とする電子写真用転写紙。 An electrophotographic transfer paper used as a recording paper in electrophotographic image formation,
An aldehyde having a linear alkyl chain having 5 to 20 carbon atoms in a chromatograph of gas generated when the two transfer papers having a size of 1 cm × 1 cm measured by the headspace method are held at 120 ° C. for 3 minutes. An electrophotographic transfer paper characterized in that the amount of the compound generated is 65% or less in terms of peak area ratio and 40000 or less in terms of peak area. 静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、前記静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電画像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を記録用紙上に転写する転写工程と、前記記録用紙上に転写されたトナー画像を定着する定着工程とを含む電子写真記録方式の画像記録方法であって、
前記定着工程において前記記録用紙に加えられる総熱供給量が０．２５以上であり、
連続プリントしながら、用紙排出口から２０分間、吸引速度１ｍＬ／ｓで吸引したガスサンプルを加熱脱着法でガスクロマトグラフ・質量分析計にて測定した時の、炭素数５〜２０の直鎖アルキルを持つアルデヒド化合物の量が、ピーク面積率で４％以下であることを特徴とする画像記録方法。 Formed on the surface of the electrostatic latent image carrier; a charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier; an exposure step for exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image; An electrostatic latent image is developed using an electrostatic image developer to form a toner image, a transfer step for transferring the toner image onto a recording paper, and a toner image transferred onto the recording paper. An image recording method of an electrophotographic recording system including a fixing step of fixing,
A total heat supply amount applied to the recording paper in the fixing step is 0.25 or more;
A straight-chain alkyl having 5 to 20 carbon atoms when a gas sample sucked at a suction speed of 1 mL / s for 20 minutes from a paper discharge port during continuous printing was measured with a gas chromatograph / mass spectrometer by a thermal desorption method. An image recording method, wherein the amount of the aldehyde compound is 4% or less in terms of peak area ratio. 静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、前記静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電画像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を記録用紙上に転写する転写工程と、前記記録用紙上に転写されたトナー画像を定着する定着工程とを含む電子写真記録方式の画像記録方法であって、
前記定着工程において前記記録用紙に加えられる総熱供給量が０．２５未満であり、
連続プリントしながら、用紙排出口から２０分間、吸引速度１ｍＬ／ｓで吸引したガスサンプルを加熱脱着法でガスクロマトグラフ・質量分析計にて測定した時の、炭素数５〜２０の直鎖アルキルを持つアルデヒド化合物の量が、ピーク面積率で２％以下であることを特徴とする画像記録方法。 Formed on the surface of the electrostatic latent image carrier; a charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier; an exposure step for exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image; An electrostatic latent image is developed using an electrostatic image developer to form a toner image, a transfer step for transferring the toner image onto a recording paper, and a toner image transferred onto the recording paper. An image recording method of an electrophotographic recording system including a fixing step of fixing,
The total heat supply applied to the recording paper in the fixing step is less than 0.25;
A straight-chain alkyl having 5 to 20 carbon atoms when a gas sample sucked at a suction speed of 1 mL / s for 20 minutes from a paper discharge port during continuous printing was measured with a gas chromatograph / mass spectrometer by a thermal desorption method. An image recording method, wherein the amount of aldehyde compound possessed is 2% or less in terms of peak area ratio. 請求項２または３記載に記載の画像記録方法であって、
前記記録用紙として請求項１に記載の電子写真用転写紙を使用することを特徴とする画像記録方法。 The image recording method according to claim 2 or 3, wherein
An image recording method using the electrophotographic transfer paper according to claim 1 as the recording paper.