JP2007197497A - Ink composition and printed matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機溶剤および顔料からなる低臭気で安全衛生性に優れ、樹脂溶解性に優れ、印刷安定性に優れ、乾燥性に優れ、プリンターへの腐食がなく、非吸収性基材への密着性が優れ、且つ印刷適性が良好なインキ組成物に関する。 The present invention has a low odor comprising an organic solvent and a pigment, excellent safety and hygiene, excellent resin solubility, excellent printing stability, excellent drying properties, no corrosion to the printer, and non-absorbent substrate. The present invention relates to an ink composition having excellent adhesion and good printability.
従来、非吸収性基材を対象とした印刷方式として、軟包材用グラビア印刷、サニタリー用フレキソ印刷、金属版用シルクスクリーン印刷、屋内外広告用インクジェット印刷などが一般的に知られている。しかし、これらの印刷方式に用いられるインキ組成物は第二種有機溶剤に該当するトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の溶剤を用いることが一般的であり、環境濃度設定、臭気等から局所排気装置の設置、又は定期健康診断等の義務が発生するなど取り扱いが難しく、より安全衛生性の高いインキが求められてきた。特にインキジェットは専用工場で印刷されるグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷と異なり、一般オフィスなどの事務所で使用されるため、より安全性、有害性、臭気を配慮しなければならない。 Conventionally, gravure printing for soft packaging materials, flexographic printing for sanitary, silk screen printing for metal plates, inkjet printing for indoor and outdoor advertising, etc. are generally known as printing methods for non-absorbent substrates. However, ink compositions used in these printing methods generally use solvents such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc., which are classified as organic solvents of the second type. For example, it is difficult to handle such as the installation of a local exhaust system or an obligation such as a periodic health check, and inks with higher safety and hygiene have been demanded. In particular, ink jets are used in offices such as general offices, unlike gravure printing, flexo printing, and silk screen printing, which are printed at a dedicated factory. Therefore, safety, toxicity, and odor must be considered.
軟包材グラビア印刷、サニタリー用フレキソ印刷では、環境濃度設定値が低いトルエンを使用しないノントルエンインキやアルコールを主成分とする水性インキが開発された。 In soft packaging material gravure printing and sanitary flexo printing, non-toluene inks that do not use toluene, which has a low environmental concentration setting value, and water-based inks based on alcohol have been developed.
インキジェット印刷でも、第二種有機溶剤に非該当である（ポリ）アルキレングリコール系溶剤を主溶剤に用い、第二種有機溶剤に非該当であるラクトン系溶剤又はＮ−アルキル−２−ピロリドン系溶剤を副溶剤として用いる溶剤系インキが開発されてきた（特許文献１、特許文献２）。一般的に使用される（ポリ）アルキレングリコール系溶剤としては、（ポリ）アルキレングリコールジエステル系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテルモノエステル系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテル系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールジエーテル系溶剤が挙げられる。ただし（ポリ）アルキレングリコールジエステル系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテルモノエステル系溶剤の樹脂溶解性は比較的良好ではあるが臭気が強いという問題があり、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテル系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールジエーテル系溶剤は、臭気は強くないが樹脂溶解性が劣ることから低温時の印刷適性や連続印字安定性等が劣るという問題があった。 Even in ink jet printing, a (poly) alkylene glycol solvent that is not applicable to the second type organic solvent is used as the main solvent, and a lactone solvent or N-alkyl-2-pyrrolidone type that is not applicable to the second type organic solvent. Solvent-based inks that use a solvent as a secondary solvent have been developed (Patent Document 1, Patent Document 2). Commonly used (poly) alkylene glycol solvents include (poly) alkylene glycol diester solvents, (poly) alkylene glycol monoether monoester solvents, (poly) alkylene glycol monoether solvents, (poly) Examples include alkylene glycol diether solvents. However, the resin solubility of the (poly) alkylene glycol diester solvent and (poly) alkylene glycol monoether monoester solvent is relatively good, but there is a problem that the odor is strong, (poly) alkylene glycol monoether solvent, The (poly) alkylene glycol diether-based solvent is not strong in odor but has poor resin solubility, and therefore has problems such as poor printability at low temperatures and continuous print stability.
本発明は、低臭気で安全衛生性に優れ、樹脂溶解性に優れ、印刷安定性に優れ、乾燥性に優れ、プリンターへの腐食がなく、非吸収性基材への密着性が優れ、且つ印刷適性が良好なインキ組成物を提供することを目的とする。 The present invention has low odor, excellent safety and hygiene, excellent resin solubility, excellent printing stability, excellent drying properties, no corrosion to the printer, excellent adhesion to non-absorbent substrates, and An object is to provide an ink composition having good printability.
本発明は、有機溶剤および顔料を含むインキ組成物において、該有機溶剤として、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物を少なくとも１種含むことを特徴とするインキ組成物。 In the ink composition comprising an organic solvent and a pigment, the present invention provides at least one compound in which the alkylene group of the (poly) alkylene glycol dialkyl ether is substituted with an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group as the organic solvent. An ink composition comprising seeds.
更に本発明は、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物が、下記一般式１で示される化合物であることを特徴とする上記インキ組成物に関する。
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｒ３ 一般式（１）
（式中、Ｒ１はＣ１〜３アルキル基、Ｒ２は−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−（式中、Ｒ４はＣ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基を表す。）、Ｒ３は、Ｃ１〜３アルキル基又は−ＣＨＲ５−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６（式中、Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基、Ｒ６はＣ１〜３アルキル基を表す。）を表す。
Further, in the present invention, the compound in which the alkylene group of the (poly) alkylene glycol dialkyl ether is substituted with an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group is a compound represented by the following general formula 1. The present invention relates to an ink composition.
R 1 —O—R 2 —O—R 3 Formula (1)
(Wherein R 1 is a C 1-3 alkyl group, R 2 is —CH (OR 4 ) —CH 2 — or —CH 2 —CH (OR 4 ) —CH 2 — (wherein R 4 is C 1 represents a ~ 3 alkyl or C 1 to 3 alkoxy C 1 to 3 alkyl group.), R 3 is in C 1 to 3 alkyl group or a -CHR 5 -CH 2 -O-R 6 ( wherein, R 5 is , H, C 1-3 alkyl group or C 1-3 alkoxy C 1-3 alkyl group, R 6 represents a C 1-3 alkyl group.
更に本発明は、有機溶剤として更に環状化合物を種含むことを特徴とする上記インキ組成物に関する。 Furthermore, the present invention relates to the ink composition, wherein the organic solvent further contains a cyclic compound.
更に本発明は、環状化合物が環状エーテル系溶剤、環状エステル系溶剤、環状アミド系溶剤、環状ケトン系溶剤、Ｎ-アルキル-オキサゾリジノン系溶剤又はＮ−アルキル−２−ピロリドンである上記インキ組成物に関する。 Furthermore, the present invention relates to the above ink composition, wherein the cyclic compound is a cyclic ether solvent, a cyclic ester solvent, a cyclic amide solvent, a cyclic ketone solvent, an N-alkyl-oxazolidinone solvent or an N-alkyl-2-pyrrolidone. .
更に本発明は、更に有機溶剤として（ポリ）アルキレングリコール系溶剤、炭化水素系溶剤又は二塩基酸エステル系溶剤を少なくとも１種含むことを特徴とする上記インキ組成物に関する。 Furthermore, the present invention relates to the above ink composition further comprising at least one (poly) alkylene glycol solvent, hydrocarbon solvent or dibasic acid ester solvent as an organic solvent.
更に本発明は、分散剤を含有することを特徴とするインキ組成物に関する。 Furthermore, this invention relates to the ink composition characterized by containing a dispersing agent.
更に本発明は、樹脂を含有することを特徴とする上記インキ組成物に関する。 Furthermore, this invention relates to the said ink composition characterized by containing resin.
更に本発明は、非吸収性基材印刷用インキであることを特徴とする上記インキ組成物に関する。 Furthermore, the present invention relates to the above-mentioned ink composition, which is a non-absorbing substrate printing ink.
更に本発明は、インキがインクジェットインキであることを特徴とする上記インキ組成物に関する。 Furthermore, the present invention relates to the above ink composition, wherein the ink is an inkjet ink.
更に本発明は、基材に上記インキ組成物を用いて作成されることを特徴とする印刷物でに関する。 Furthermore, this invention relates to the printed matter characterized by being produced using the said ink composition for a base material.
有機溶剤および顔料からなるインキ組成物において、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物を少なくとも1種含むことを特徴とするインキ組成物をインキの主溶媒として用いる本発明により、低臭気で安全衛生性に優れ、更にプリンターへの腐食性がないにも関わらず、被印刷物である非吸収性基材の表面を僅かに溶解し、インキの密着性を著しく高めたり、インキ組成物中の樹脂溶解性が向上することにより、長期保存時の粘度安定性や連続印刷安定化、低温時のインキ安定化が優れ、印刷適性が著しく高められたインキ組成物を提供できる。樹脂溶解性やインキの密着性は一般的に、エーテル系溶剤よりエステル系溶剤又はケトン系溶剤が優れているが、エステル系溶剤又はケトン系溶剤はエーテル系溶剤より臭気が強い。しかし、エーテル基を分子中に３個以上持つ本発明の有機溶剤を用いることで、エステル系又はケトン系溶剤と同等以上の樹脂溶解性、印刷基材表面の溶解性を満足しつつ、低臭気性も満足するインキ組成物を得られる。 An ink composition comprising an organic solvent and a pigment, the ink composition comprising at least one compound in which the alkylene group of the (poly) alkylene glycol dialkyl ether is substituted with an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group By using the product as the main solvent of the ink, the surface of the non-absorbent substrate, which is the substrate to be printed, is slightly dissolved even though it has low odor, excellent safety and hygiene, and is not corrosive to the printer. , By significantly improving the adhesion of the ink and improving the resin solubility in the ink composition, it has excellent viscosity stability during long-term storage, continuous printing stabilization, ink stabilization at low temperatures, and remarkably printability An enhanced ink composition can be provided. In general, ester solvents or ketone solvents are superior to ether solvents in terms of resin solubility and ink adhesion, but ester solvents or ketone solvents have a stronger odor than ether solvents. However, by using the organic solvent of the present invention having 3 or more ether groups in the molecule, it has a low odor while satisfying resin solubility equivalent to or better than ester or ketone solvents and solubility on the surface of the printing substrate. An ink composition satisfying the properties can be obtained.
本発明に使用する（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物は安全性や臭気の点から、好ましくは、引火点５０〜９０℃が良い。更に好ましくは、引火点６０〜８０℃が良い。 The compound having an alkoxyl group, alkoxylalkyl group or alkoxylalkoxyl group as the alkylene group of the (poly) alkylene glycol dialkyl ether used in the present invention preferably has a flash point of 50 to 90 ° C. from the viewpoint of safety and odor. More preferably, the flash point is 60 to 80 ° C.
本発明に使用する（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物は安全性や臭気の点から、１気圧における沸点は１４０℃以上のものが良いが、好ましくは沸点１５０℃以上２２０℃以下、更に好ましくは１６０度以上２００度以下が良い。１気圧における沸点が１４０℃より低いと印刷後の乾燥が早く、非吸収性基材の表面を溶解する前にこの溶剤が揮発し、充分な密着性を得ることができない。沸点が高い分には基本的に問題は無いが、使用するプリンターの乾燥装置等の性能上２２０℃以下の沸点のものを使用するのが良い。 A compound having an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group as an alkylene group of the (poly) alkylene glycol dialkyl ether used in the present invention preferably has a boiling point of 140 ° C. or higher at 1 atm from the viewpoint of safety and odor. However, the boiling point is preferably 150 ° C. or higher and 220 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. If the boiling point at 1 atm is lower than 140 ° C., drying after printing is fast, and the solvent volatilizes before the surface of the non-absorbent substrate is dissolved, so that sufficient adhesion cannot be obtained. Although there is basically no problem with the high boiling point, it is preferable to use a boiling point of 220 ° C. or lower in terms of the performance of the drying apparatus of the printer used.
本発明の非吸収性基材印刷用インキでは、有機溶剤として（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物を、好ましくは４０重量％以上含有するのが良く、更に好ましくは６０重量％以上含有するのが良く、より更に好ましくは８０重量％以上含有するのが良い。含有量が少なすぎると目的の密着性、インキ安定性、樹脂溶解性、印刷適性が得られない。 In the non-absorbing substrate printing ink of the present invention, the organic solvent preferably contains 40% by weight or more of a compound in which the alkylene group of (poly) alkylene glycol dialkyl ether has an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group. More preferably 60% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more. If the content is too small, the desired adhesion, ink stability, resin solubility, and printability cannot be obtained.
本発明に使用する一般式（１）で表される化合物のＲ１はＣ１〜３アルキル基、Ｒ２は−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−（式中、Ｒ４はＣ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基を表す。）、Ｒ３は、Ｃ１〜３アルキル基又は−ＣＨＲ５−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６（式中、Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基、Ｒ６はＣ１〜３アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ１はＣ１〜２アルキル基、Ｒ２は−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−（式中、Ｒ４はＣ１〜２アルキル基又はＣ１〜２アルコキシＣ１〜３アルキル基を表す。）、Ｒ３は、Ｃ１〜２アルキル基又は−ＣＨＲ５−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６（式中、Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜２アルキル基又はＣ１〜２アルコキシＣ１〜３アルキル基、Ｒ６はＣ１〜２アルキル基が良い。 R1 is C 1 to 3 alkyl groups of the compounds represented by the general formula (1) used in the present invention, R 2 is -CH (OR 4) -CH 2 - or -CH 2 -CH (OR 4) -CH 2- (wherein R 4 represents a C 1-3 alkyl group or a C 1-3 alkoxy C 1-3 alkyl group), R 3 represents a C 1-3 alkyl group or —CHR 5 —CH 2 —. O—R 6 (wherein R 5 is H, C 1-3 alkyl group or C 1-3 alkoxy C 1-3 alkyl group, R 6 is C 1-3 alkyl group. Preferably, R 1 is C 1-2 alkyl group, R 2 is —CH (OR 4 ) —CH 2 — or —CH 2 —CH (OR 4 ) —CH 2 — (wherein R 4 is a C 1-2 alkyl group or C 1. ˜2 alkoxy C 1-3 alkyl group)), R 3 is C 1-2 alkyl group or —CHR5-CH. 2- O-R 6 (wherein, R 5 is preferably H, C 1-2 alkyl group or C 1-2 alkoxy C 1-3 alkyl group, and R 6 is preferably C 1-2 alkyl group.
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物を少なくとも1種含むことを特徴とする化合物の具体例としては下記表１が挙げられる。
本発明で使用する、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物を合成する方法は特に限定されず、公知のいかなる反応方法および精製方法を組み合わせて用いても、本発明の効果を得ることが可能である。 The method for synthesizing the compound in which the alkylene group of (poly) alkylene glycol dialkyl ether used in the present invention is substituted by an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group is not particularly limited, and any known reaction method and purification Even if the methods are used in combination, the effects of the present invention can be obtained.
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物の合成においては、特に、エーテル結合の形成反応を利用することとなるが、このような反応としては例えば、（１）塩基性条件におけるアルコールとハロゲン化アルキルとの反応、（２）スルホン酸エステルやオニウム塩などのアルキル化試薬とアルコールの反応、（３）触媒存在下における同種または異種アルコールの脱水反応、（４）アルコールとジアゾ化合物との反応、（５）酸性または塩基性触媒下、アルコールによるオキシラン（エポキサイド）やオキセタンの開環反応、（６）エーテル交換反応（トランスエーテル化）、（７）オレフィンへのアルコールの付加反応、（８）アルデヒドやケトンに対するアルコール付加による、アセタール、ケタール、ヘミアセタールの形成反応などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、新実験化学講座１４巻「有機化合物の合成と反応Ｉ」（丸善株式会社）の第３章に記載の方法や、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌ．６ ６８３頁に記載の反応および、概文献に記載のチオールをアルコキサイドに置き換えた方法なども合成に活用することができる。また、Ｂｅａｌらの方法（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１巻５４０頁（１９４６年））も本発明で使用する溶媒を得る際の参考にすることが可能である。 In the synthesis of a compound in which the alkylene group of the (poly) alkylene glycol dialkyl ether is substituted with an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group, an ether bond forming reaction is used in particular. Examples of the reaction include (1) a reaction between an alcohol and an alkyl halide under basic conditions, (2) a reaction between an alkylating reagent such as a sulfonate ester or an onium salt and an alcohol, and (3) the same or different species in the presence of a catalyst. Dehydration reaction of alcohol, (4) Reaction between alcohol and diazo compound, (5) Ring opening reaction of oxirane (epoxide) and oxetane with alcohol under acidic or basic catalyst, (6) Ether exchange reaction (transetherification) (7) Alcohol to olefin By addition reaction, alcohol additions to (8) an aldehyde or ketone, acetals, ketals, and the like can be given formation reaction of hemiacetal, but is not limited thereto. In addition, the method described in Chapter 3 of New Experimental Chemistry Lecture Volume 14 “Synthesis and Reaction I of Organic Compounds” (Maruzen Co., Ltd.), Organic Synthesis Collective Vol. 6 The reaction described on page 683 and the method of replacing the thiol described in the general literature with alkoxide can also be used for the synthesis. The method of Beal et al. (J. Polym. Sci. 1 540 (1946)) can also be used as a reference when obtaining the solvent used in the present invention.
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物と併用して用いる有機溶剤には特に制限を受けるものは無いが、非吸収性基材印刷用インキとして、より樹脂溶解性やインキ定着性を向上させるためには、環状化合物を少なくとも１種併用するのが好ましい。（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物に対する環状化合物との混合比率は、重量比で０．０２〜４倍が良く、好ましくは０．０４〜２倍が良い。 There is no particular limitation on the organic solvent used in combination with a compound in which the alkylene group of (poly) alkylene glycol dialkyl ether has an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group. In order to further improve the resin solubility and the ink fixing property, it is preferable to use at least one cyclic compound in combination. The mixing ratio of the cyclic compound to the compound in which the alkylene group of the (poly) alkylene glycol dialkyl ether has an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group is 0.02 to 4 times by weight, preferably 0.04. ~ 2 times better.
このような環状化合物としては、環状エーテル系溶剤、環状エステル系溶剤、環状アミド系溶剤、環状ケトン系溶剤、Ｎ−アルキル−オキサゾリジノン系溶剤又はＮ−アルキル−２−ピロリドンが挙げられる。臭気、安全性の点より、好ましくは、環状エステル系溶剤、Ｎ−アルキル-オキサゾリジノン系溶剤又はＮ−アルキル２−ピロリドンが好ましい。 Examples of such cyclic compounds include cyclic ether solvents, cyclic ester solvents, cyclic amide solvents, cyclic ketone solvents, N-alkyl-oxazolidinone solvents, and N-alkyl-2-pyrrolidones. From the viewpoint of odor and safety, a cyclic ester solvent, an N-alkyl-oxazolidinone solvent, or an N-alkyl 2-pyrrolidone is preferable.
環状エーテル系溶剤としては、ジオキサン、トリオキサン、フラン、テトラヒドフラン、メチルテトラヒドロフラン、メチルフラン、テトラヒドロピラン、フルフラール、テトラヒドロピラン−４−カルボン酸メチルエステル、テトラヒドロピラン−４−カルボン酸エチルエステルが挙げられる。 Examples of the cyclic ether solvent include dioxane, trioxane, furan, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, methylfuran, tetrahydropyran, furfural, tetrahydropyran-4-carboxylic acid methyl ester, and tetrahydropyran-4-carboxylic acid ethyl ester. .
環状エステル系溶剤としては、４員環構造のβ―ラクトンや５員環構造のγ―ラクトンや６員環構造のδ―ラクトン、７員環構造のε―ラクトンなどがあり、β―ブチロラクトン、γ―ブチロラクトン、γ―バレロラクトン、γ―ヘキサラクトン、γ―ヘプタラクトン、γ―オクタラクトン、γ―ノナラクトン、γ―デカラクトン、γ―ウンデカラクトン、δ―バレロラクトン、δ―ヘキサラクトン、δ―ヘプタラクトン、δ―オクタラクトン、δ―ノナラクトン、δ―デカラクトン、δ―ウンデカラクトン、ε―カプロラクトンが挙げられる。 Cyclic ester solvents include 4-membered β-lactone, 5-membered γ-lactone, 6-membered δ-lactone, 7-membered ε-lactone, β-butyrolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-hexalactone, γ-heptalactone, γ-octalactone, γ-nonalactone, γ-decalactone, γ-undecalactone, δ-valerolactone, δ-hexalactone, δ- Examples include heptalactone, δ-octalactone, δ-nonalactone, δ-decalactone, δ-undecalactone, and ε-caprolactone.
環状アミド系溶剤としては、４員環構造のβ―ラクタムや５員環構造のγ―ラクタムや６員環構造のδ―ラクタム、７員環構造のε―ラクタムなどがあり、β―ブチロラクタム、γ―ブチロラクタム、γ―バレロラクタム、γ―ヘキサラクタム、γ―ヘプタラクタム、γ―オクタラクタム、γ―ノナラクタム、γ―デカラクタム、γ―ウンデカラクタム、δ―バレロラクタム、δ―ヘキサラクタム、δ―ヘプタラクタム、δ―オクタラクタム、δ―ノナラクタム、δ―デカラクタム、δ―ウンデカラクタム、ε―カプロラクタムが挙げられる。 Cyclic amide solvents include 4-membered β-lactams, 5-membered γ-lactams, 6-membered δ-lactams, 7-membered ε-lactams, β-butyrolactams, γ-butyrolactam, γ-valerolactam, γ-hexalactam, γ-heptalactam, γ-octalactam, γ-nonalactam, γ-decalactam, γ-undecalactam, δ-valerolactam, δ-hexalactam, δ- Heptalactam, δ-octalactam, δ-nonalactam, δ-decalactam, δ-undecalactam, and ε-caprolactam can be mentioned.
環状ケトン系溶剤としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノンが挙げられる。 Examples of the cyclic ketone solvent include cyclopentanone, cyclohexanone, and cycloheptanone.
Ｎ-アルキル-オキサゾリジノン系溶剤としては、３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン、３−プロピル−２−オキサゾリジノンが挙げられる。 Examples of the N-alkyl-oxazolidinone-based solvent include 3-methyl-2-oxazolidinone, 3-ethyl-2-oxazolidinone, and 3-propyl-2-oxazolidinone.
Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとしては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドンが挙げられる。 Examples of N-alkyl-2-pyrrolidone include N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone, and N-octyl-2-pyrrolidone.
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物と併用して用いる有機溶剤には上記環状化合物以外に、乾燥性、樹脂溶解性、インキ定着性等と調整する目的でポリアルキレングリコール系溶剤、炭化水素系溶剤又は二塩基酸エステル溶剤が挙げられる。これらポリアルキレングリコール系溶剤、炭化水素系溶剤又は二塩基酸エステル溶剤は上記環状化合物と同時に併用しても良い。 In addition to the above cyclic compounds, the organic solvent used in combination with a compound in which the alkylene group of the (poly) alkylene glycol dialkyl ether has an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group, in addition to the above cyclic compounds, drying property, resin solubility, ink fixing property, etc. For the purpose of adjusting, a polyalkylene glycol solvent, a hydrocarbon solvent or a dibasic acid ester solvent may be mentioned. These polyalkylene glycol solvents, hydrocarbon solvents or dibasic acid ester solvents may be used in combination with the cyclic compound.
（ポリ）アルキレングリコール系溶剤としてはエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類がある。特に低臭気の観点より、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルは優れている。 (Poly) alkylene glycol solvents include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, Dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monoethyl ether propionate, ethylene glycol monobutyl ether propionate, diethylene glycol monomethyl ether propionate, diethylene glycol Monoethyl ether propionate, diethylene glycol monobutyl ether propionate, propylene glycol monomethyl ether propionate, dipropylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monomethyl ether butyrate, ethylene glycol monoethyl ether butyrate, ethylene glycol monobutyl ether Glycol monoacetates such as butyrate, diethylene glycol monomethyl ether butyrate, diethylene glycol monoethyl ether butyrate, diethylene glycol monobutyl ether butyrate, propylene glycol monomethyl ether butyrate, dipropylene glycol monomethyl ether butyrate, ethylene glycol diacetate, polyethylene Glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, ethylene glycol acetate propionate, ethylene glycol acetate butyrate, ethylene glycol propionate butyrate, ethylene glycol dipropionate, ethylene glycol acetate dibutyrate, diethylene glycol acetate Propionate, diethylene glycol acetate butyrate, diethylene glycol propionate butyrate, diethylene glycol dipropionate, diethylene glycol acetate dibutyrate, propylene glycol acetate propionate, propylene glycol acetate butyrate, propylene glycol propionate butyrate, propylene glycol Dipropionate, Propylene glycol acetate dibutyrate, Dipropylene glycol acetate propionate, Dipropylene glycol acetate butyrate, Dipropylene glycol propionate butyrate, Dipropylene glycol dipropionate, Dipropylene glycol acetate dibutyrate, etc. Glycol diacetates, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol and other glycols, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, Diethylene glycol Butyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol n-propyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, There are glycol ethers such as triethylene glycol monobutyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether. In particular, from the viewpoint of low odor, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, and dipropylene glycol monomethyl ether are excellent.
炭化水素系溶剤の具体例としては、エクソン化学社製のアイソパーＧ，Ｈ，Ｌ，Ｍ、ノーパー１２，１３，１５、エクソノールＤ４０,Ｄ８０,Ｄ１１０，Ｄ１３０、出光石油化学社製のＩＰソルベント１６２０，２０２８、日本石油化学社製のノルマルパラフィンＳＬ，Ｌ，Ｍ，Ｈ，Ｏ型ソルベントＬ，Ｍ，Ｈ、アイソゾール３００，４００、ドライソルベント、ドライソルベントハイソフト、クレンゾル、ミネラルスピリットＡ、Ａソルベント、ハイアロム２Ｓ、ＡＦ−４，ＡＦ−７，ＡＦ−５，ＡＦ−６、テクリーンＮ１６，Ｎ２０，Ｎ２２、丸善石油化学社製のマルカゾールＲ、出光興産社製の出光スーパゾルＬＡ２５，ＬＡ３０，ＬＡ３５，ＬＡ４１，ＦＰ２０，ＦＰ２５，ＦＰ３０，ＦＰ３８，ＣＡ２５、ダイアナフレシアＰ０２，Ｐ０５，Ｓ０２、シェルジャパン社製のシェルゾール７１，７２、Ｄ１００、松村石油研究所社製のモレスコホワイトＰ−４０，Ｐ−５５，Ｐ−６０，Ｐ−７０，Ｐ−８０，Ｐ−１００，Ｐ−１２０，Ｐ−１５０，Ｐ−２００，Ｐ−２３０，Ｐ−２６０，Ｐ−３００，Ｐ−３５０Ｐ、モレスコバイオレスなどが挙げられる。 Specific examples of hydrocarbon solvents include Isopar G, H, L, M, Noper 12, 13, 15, Exonol D40, D80, D110, D130 manufactured by Exxon Chemical Co., IP Solvent 1620 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 2028, Nippon Petrochemical's normal paraffin SL, L, M, H, O type solvent L, M, H, Isosol 300, 400, dry solvent, dry solvent high soft, clen sol, mineral spirit A, A solvent, high aroma 2S, AF-4, AF-7, AF-5, AF-6, Teclean N16, N20, N22, Marcazole R manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Idemitsu Supersol LA25, LA30, LA35, LA41, FP20 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. , FP25, FP30, FP38, CA25, Diana Fresia P02 P05, S02, Shellsol 71, 72, D100 manufactured by Shell Japan, Moresco White P-40, P-55, P-60, P-70, P-80, P-100 manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd. , P-120, P-150, P-200, P-230, P-260, P-300, P-350P, Moresco Bioless and the like.
二塩基酸エステル系溶剤の具体例としては、マロン酸ジエチル、マロン酸ジメチル、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチルなどが挙げられる。 Specific examples of the dibasic acid ester solvent include diethyl malonate, dimethyl malonate, dimethyl oxalate, diethyl oxalate, dimethyl glutarate, diethyl glutarate, dimethyl succinate, and diethyl succinate.
本発明に使用される顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。このような顔料をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５，１５：１，１５：３，１５：４，１５：６，６０、ピグメントグリーン７，３６、ピグメントレッド９，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１２２，１４９，１６８，１７７，１７８，１７９，２０６，２０７，２０９，２４２，２５４，２５５、ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３７，４０，５０、ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１２８，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８０，１８５、ピグメントオレンジ３６，４３，５１，５５，５９，６１，７１，７４等があげられる。また、カーボンブラックについては中性、酸性、塩基性等のあらゆるカーボンブラックを使用することができる。顔料はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが望ましい。 As the pigment used in the present invention, various pigments used in printing inks, paints and the like can be used. When these pigments are represented by color index, Pigment Black 7, Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60, Pigment Green 7, 36, Pigment Red 9, 48, 49 , 52, 53, 57, 97, 122, 149, 168, 177, 178, 179, 206, 207, 209, 242, 254, 255, pigment violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 94, 95, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151 , 154, 155, 166, 168, 180, 185, pigment orange 36, 43, 51, 55, 59 61,71,74, and the like. As for carbon black, any carbon black such as neutral, acidic and basic can be used. The pigment is desirably contained in the ink in an amount of 0.1 to 10% by weight.
本発明では、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために分散剤を添加するのが好ましい。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。 In the present invention, it is preferable to add a dispersant in order to improve the dispersibility of the pigment and the storage stability of the ink. Examples of the dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long-chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated acid ester, Molecular copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonyl Phenyl ether, stearylamine acetate, etc. can be used.
分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。 Specific examples of the dispersant include “Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)”, “Anti-Terra-203 / 204 (high molecular weight polycarboxylate)”, “Disperbyk-101” (polyamino) manufactured by BYK Chemie. Amide phosphate and acid ester), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110, 111 (copolymer containing acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (high Molecular copolymer) ”,“ 400 ”,“ Bykumen ”(high molecular weight unsaturated acid ester),“ BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) ”,“ P104S, 240S (high molecular weight unsaturated) Acid polycarboxylic acid and silicon) "," Lactimon (long-chain amine and unsaturated acid polycarbonate) Rubonic acid and silicon).
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。 Also, “Efka CHEMICALS” “Efka 44, 46, 47, 48, 49, 54, 63, 64, 65, 66, 71, 701, 764, 766”, “Efka Polymer 100 (modified polyacrylate), 150 (aliphatic) System modified polymer), 400, 401, 402, 403, 450, 451, 452, 453 (modified polyacrylate), 745 (copper phthalocyanine system) ", Kyoeisha Chemical Co., Ltd." Floren TG-710 (urethane oligomer), "Flownon “SH-290, SP-1000”, “Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer)”, “Disparon KS-860, 873SN, 874 (polymer dispersing agent), # 2150 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) Aliphatic polyvalent carboxylic acid), # 7004 (polyether ester type) ” That.
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２（塩基性分散剤）」等が挙げられる。分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。 Further, “Demol RN, N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), EP”, “Homogenol L-18 (poly) Carboxylic acid type polymer), “Emulgen 920, 930, 931, 935, 950, 985 (polyoxyethylene nonyl phenyl ether)”, “Acetamine 24 (coconut amine acetate), 86 (stearyl amine acetate)”, manufactured by Lubrizol “Solspers 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 13940 (polyesteramine type), 17000 (fatty acid amine type), 24000”, “Nikkor T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate), MYS-IEX (polyoxyl) manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.” Ciethylene monostearate), Hexagline 4-0 (hexaglyceryl tetraoleate) ”,“ Ajisper PB821, PB822 (basic dispersant) ”manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., etc. The dispersant is preferably contained in the ink in an amount of 0.1 to 10% by weight.
本発明では非吸収性基材への密着性をさらに向上させるために樹脂を添加することが好ましい。使用できる樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が挙げられる。樹脂の具体例としては、荒川化学社製のスーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド ３３、安原社製のＹＳ ポリスター Ｔ８０、三井化学社製のＨｉｒｅｔｔｓ ＨＲＴ２００Ｘ、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル５８６、ダウケミカルズ社製のユーカーソリューションビニル樹脂ＶＹＨＤ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＡ、ＶＲＯＨ、ＶＹＬＦ−Ｘ、日信科学工業製のソルバイン樹脂ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ５Ｒを例示することができる。樹脂はインキ中０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to add a resin in order to further improve the adhesion to the non-absorbent substrate. Usable resins include acrylic resin, styrene-acrylic resin, styrene-maleic resin, rosin resin, rosin ester resin, ethylene-vinyl acetate resin, petroleum resin, coumarone indene resin, terpene phenol Resin, phenol resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, vinyl acetate resin, xylene resin, alkyd resin, aliphatic hydrocarbon resin, butyral resin, maleic acid resin, fumaric acid Examples thereof include resins. Specific examples of the resin include Superester 75 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., Ester Gum HP, Malkid 33, YS Polystar T80 manufactured by Yasuhara Co., Ltd., Hirtts HRT200X manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., John Crill 586 manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., Dow Chemicals Examples include Uker solution vinyl resins VYHD, VYHH, VMCA, VROH, VYLF-X, and solvin resins CL, CNL, C5R, and TA5R manufactured by Nissin Kagaku Kogyo. The resin is preferably contained in the ink in an amount of 0.1 to 10% by weight.
本発明のインキ組成物は可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。 The ink composition of the present invention can use various additives such as a plasticizer, a surface conditioner, an ultraviolet light inhibitor, a light stabilizer, an antioxidant, and a hydrolysis inhibitor.
本発明の非吸収性基材としては、ポリ塩化ビニル樹脂シート、ポリオレフィン系シート、ガラス、金属等が挙げられ、特に好ましくはポリ塩化ビニル樹脂シートである。 Examples of the non-absorbable substrate of the present invention include a polyvinyl chloride resin sheet, a polyolefin-based sheet, glass, metal and the like, and a polyvinyl chloride resin sheet is particularly preferable.
本発明のインキ組成物の印刷方式としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インキジェット印刷等が挙げられ、特に好ましくはインキジェット印刷方式である。 Examples of the printing method of the ink composition of the present invention include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, ink jet printing, and the like, and the ink jet printing method is particularly preferable.
本発明のインキ組成物は、まず始めにペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機等によって、単一もしくは混合溶媒中に顔料を樹脂または分散剤によって分散し、得られた顔料分散体を本発明の溶剤で希釈して製造されるものである。 The ink composition of the present invention is prepared by first dispersing a pigment in a single or mixed solvent with a resin or a dispersant using a paint shaker, sand mill, roll mill, medialess disperser, etc. It is manufactured by diluting with the solvent of the invention.
［実施例］
以下、本発明で使用する（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物の合成について具体的に説明する。
[Example]
Hereinafter, the synthesis of a compound in which the alkylene group of the (poly) alkylene glycol dialkyl ether used in the present invention is substituted with an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group will be specifically described.
＜合成例１＞ 化合物１の合成
Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１巻５４０頁（１９４６年）に記載の合成方法を参考に化合物１を合成した。フラスコにエチレングリコールモノメチルエーテル７００ｇ（９．２ｍｏｌ、東京化成試薬）をフラスコに入れ、窒素フロー下、冷却しながらナトリウム４６ｇ（２．０ｍｏｌ、関東化学試薬）を少量ずつ添加した。ナトリウムが全て溶解したのを確認後、この溶液を攪拌しながら、クロロアセトアルデヒド・ジメチルアセタール２５０ｇ（２ｍｏｌ、東京化成試薬）を１０分かけて滴下し、１２時間、過熱還流した。この溶液を冷却後、析出物をろ過し、ろ液を減圧蒸留することにより、２−（メトキシエトキシ）アセトアルデヒドジメチルアセタール（化合物１）を４２％の収率で得た。尚、この化合物はＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ社で市販している試薬（ＭＥＯＡＤＭＡ）と同一のものであることを確認した。
<Synthesis Example 1> Synthesis of Compound 1 Polym. Sci. Compound 1 was synthesized with reference to the synthesis method described in Volume 1, page 540 (1946). 700 g (9.2 mol, Tokyo Kasei Reagent) of ethylene glycol monomethyl ether was placed in the flask, and 46 g (2.0 mol, Kanto Chemical Reagent) of sodium was added little by little while cooling under a nitrogen flow. After confirming that all of the sodium had dissolved, 250 g (2 mol, Tokyo Kasei Reagent) of chloroacetaldehyde / dimethylacetal was added dropwise over 10 minutes while stirring the solution, and the mixture was heated to reflux for 12 hours. After cooling the solution, the precipitate was filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure to obtain 2- (methoxyethoxy) acetaldehyde dimethyl acetal (Compound 1) in a yield of 42%. This compound was confirmed to be the same as a reagent (MEOADMA) commercially available from Wacker Chemie.
＜合成例２，３＞ 化合物３、４の合成
対応するアルコールとハロゲン化アセタールを用い、合成例１と同様の条件により、化合物３および４をそれぞれ、３７％、４５％の収率で得ることができた。
<Synthesis Examples 2 and 3> Synthesis of Compounds 3 and 4 Using corresponding alcohols and halogenated acetals, compounds 3 and 4 are obtained in 37% and 45% yields under the same conditions as in Synthesis Example 1. I was able to.
＜合成例４＞ 化合物１２の合成
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌ．６ ６８３頁に記載の方法を応用して化合物１２合成した。窒素フロー下、乾燥したテトラヒドロフラン１２００ｍｌ（関東化学試薬）に水素化ナトリウム２４．０ｇ（１．０ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ試薬）を加え、この溶液に３０分かけて１，３−ジエトキシ−２−プロパノール１００ｇ（０．６７ｍｏｌ、東京化成試薬）を滴下し、水素ガスの発生が終了するまで攪拌した。この溶液を水浴で冷却し、室温にてヨウ化エチル１１６ｇ（０．７４ｍｏｌ、東京化成試薬）を１５分かけて滴下した。この溶液を室温に保ったまま、さらに２４時間攪拌を継続した。この溶液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、得られた残さを水にあけ、ジエチルエーテルにて繰り返し抽出した。エーテル層を飽和食塩水、次いで０．５Ｍ塩化アンモニウム水溶液にて洗浄し、さらに飽和食塩水にて洗浄した。また、上記操作で得られた水層をさらにエーテルにて抽出して、この有機層と混合した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。この溶液からロータリーエバポレーターにてジエチルエーテルを溜去し、得られた反応混合物を減圧蒸留することにより精製し、１，２，３−トリエトキシプロパン（化合物１２）を収率７０％にて得た。
<Synthesis Example 4> Synthesis of Compound 12 Organic Synthesis Collective Vol. 6 Compound 12 was synthesized by applying the method described on page 683. Under a nitrogen flow, 24.0 g (1.0 mol, Aldrich reagent) of sodium hydride was added to 1200 ml of dried tetrahydrofuran (Kanto Chemical Reagent), and 100 g of 1,3-diethoxy-2-propanol (0 0) was added to this solution over 30 minutes. .67 mol, Tokyo Kasei Reagent) was added dropwise and stirred until the generation of hydrogen gas was completed. This solution was cooled in a water bath, and 116 g of ethyl iodide (0.74 mol, Tokyo Kasei Reagent) was added dropwise at room temperature over 15 minutes. Stirring was continued for another 24 hours while keeping this solution at room temperature. This solution was concentrated with a rotary evaporator, and the resulting residue was poured into water and extracted repeatedly with diethyl ether. The ether layer was washed with saturated brine, then with 0.5M aqueous ammonium chloride solution, and further washed with saturated brine. The aqueous layer obtained by the above operation was further extracted with ether, mixed with this organic layer, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. Diethyl ether was distilled off from this solution with a rotary evaporator, and the resulting reaction mixture was purified by distillation under reduced pressure to obtain 1,2,3-triethoxypropane (compound 12) in a yield of 70%. .
＜合成例５＞ 化合物１１の合成
化合物１１は１，３−ジメトキシ−２−プロパノールと２-メトキシエチルクロライド（東京化成試薬）を原料に用い、合成例４と同様のモル比と条件で反応と後処理を行うことにより、収率５５％で合成することができた。尚、１，３−ジメトキシ−２−プロパノールは、公知のエピクロロヒドリンとナトリウムメトキシドの反応にて合成して用いた。
<Synthesis Example 5> Synthesis of Compound 11 Compound 11 was prepared by using 1,3-dimethoxy-2-propanol and 2-methoxyethyl chloride (Tokyo Kasei Reagent) as raw materials, under the same molar ratio and conditions as in Synthesis Example 4. By performing the post-treatment, it was able to be synthesized with a yield of 55%. In addition, 1,3-dimethoxy-2-propanol was synthesized and used by a reaction of known epichlorohydrin and sodium methoxide.
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not particularly limited to the examples. In the examples, “part” represents “part by weight”.
まず、下記のような配合で顔料分散体Ａを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作成した。
・ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７４００Ｇ（東洋インキ製造社製 フタロシアニン顔料）３５．０部
・アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製 顔料分散剤）１２．５部
・表１記載の化合物１ ５２．５部
First, Pigment Dispersion A was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant into an organic solvent, stirring until uniform with a high speed mixer or the like, and dispersing the obtained mill base with a horizontal sand mill for about 1 hour.
LIONOL BLUE FG-7400G (phthalocyanine pigment manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) 35.0 parts Azisper PB821 (pigment dispersant manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co.) 12.5 parts Compound 5 listed in Table 1
更に、下記のような配合で顔料分散体Ｂを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１．５時間分散して作成した。
・ ＹＥＬＬＯＷ ＰＩＧＭＥＮＴ Ｅ４ＧＮ（ランクセス社製 ニッケル錯体アゾ顔料） ３０．０部
・ソルスパーズ１７０００（ルーブリゾール社製 顔料分散剤）１６．５部
・表１記載の化合物３ ５３．５部
Further, Pigment Dispersion B was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant to an organic solvent, stirring the mixture with a high speed mixer or the like until uniform, and then dispersing the obtained mill base with a horizontal sand mill for about 1.5 hours.
YELLOW PIGMENT E4GN (nickel complex azo pigment manufactured by LANXESS) 30.0 parts Solsperz 17000 (pigment dispersant manufactured by Lubrizol) 13.5 parts Compound 5 listed in Table 1 53.5 parts
更に、下記のような配合で顔料分散体Ｃを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間分散して作成した。
・ Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｐｉｎｋ ＰＴ（チバスペシャルティーケミカルズ社製
・ キナクリドン顔料）３２．０部
・ソルスパーズ２４０００（ルーブリゾール社製 顔料分散剤）１２．８部
・ 表１記載の化合物４ ５５．２部
Further, Pigment Dispersion C was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant into an organic solvent, stirring the mixture with a high speed mixer or the like until uniform, and then dispersing the resulting mill base with a horizontal sand mill for about 2 hours.
· Chromophthal Pink PT (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. · Kinacridone Pigment) 32.0 parts · Solspers 24000 (Lubricol Co., pigment dispersant) 12.8 parts · Compound 4 listed in Table 1 55.2 parts
更に、下記のような配合で顔料分散体Ｄを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間分散して作成した。
・ Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｐｉｎｋ ＰＴ（チバスペシャルティーケミカルズ社製
・ キナクリドン顔料）３２．０部
・ソルスパーズ２４０００（ルーブリゾール社製 顔料分散剤）１２．８部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ５５．２部
Further, Pigment Dispersion D was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant into an organic solvent, stirring the mixture with a high speed mixer or the like until uniform, and then dispersing the resulting mill base with a horizontal sand mill for about 2 hours.
・ Chrophtal Pink PT (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. ・ Quinacridone Pigment) 32.0 parts ・ Solspers 24000 (Lubricol Co., pigment dispersant) 12.8 parts ・ Ethylene glycol monobutyl ether acetate 55.2 parts
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ａ １１．４部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂）４．５部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製 アクリル樹脂）０．５部
・表１記載の化合物１ ８３．６部
The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an ink composition.
-Pigment dispersion A 11.4 parts-Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 4.5 parts-BYK-361N (acrylic resin made by BYK Chemie) 0.5 parts-Compound 1 listed in Table 1 83.6 parts
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ａ １１．４部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂）４．５部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製 アクリル樹脂）０．５部
・表１記載の化合物１ ５３．６部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル １０．０部
・Ｎ−エチル−２−ピロリドン ２０．０部
The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an ink composition.
-Pigment dispersion A 11.4 parts-Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 4.5 parts-BYK-361N (acrylic resin made by BYK Chemie) 0.5 parts-Compound 1 listed in Table 1 53.6 parts Diethylene glycol diethyl ether 10.0 parts N-ethyl-2-pyrrolidone 20.0 parts
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ａ １１．４部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂）４．５部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製 アクリル樹脂）０．５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル ２０．０部
・表１記載の化合物１ ６３．６部
The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an ink composition.
Pigment dispersion A 11.4 parts Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 4.5 parts BYK-361N (acrylic resin made by BYK Chemie) 0.5 parts Diethylene glycol diethyl ether 20.0 Parts-Compound 1 listed in Table 1 63.6 parts
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ａ １１．４部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂）４．５部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製 アクリル樹脂）０．５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル １３．６部
・３−メチル−２−オキサゾリジノン ５．０部
・表１記載の化合物１１ ６５．０部
The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an ink composition.
-Pigment dispersion A 11.4 parts-Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 4.5 parts-BYK-361N (acrylic resin made by BYK Chemie) 0.5 parts-Diethylene glycol diethyl ether 13.6 Part 3-Methyl-2-oxazolidinone 5.0 partCompound 11 listed in Table 1 65.0 parts
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ｂ １６．７部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂）３．５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル １９．８部
・エクソールＤ８０ １０．０部
・γ―ブチロラクトン ５０．０部
The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an ink composition.
Pigment dispersion B 16.7 parts Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 3.5 parts Diethylene glycol diethyl ether 19.8 parts
・ Exol D80 10.0 parts ・ γ-butyrolactone 50.0 parts
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ｃ １２．５部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂）３．５部
・表１記載の化合物１２ ５．０部
・３−エチル−２−オキサゾリジノン ３０．０部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル ４９．０部
The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an ink composition.
-Pigment dispersion C 12.5 parts-Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 3.5 parts-Compound 12 5.0 parts described in Table 1-3-Ethyl-2-oxazolidinone 30.0 parts・ Diethylene glycol diethyl ether 49.0 parts
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ｃ １２．５部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂）３．５部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ４４．０部
・表１記載の化合物１ ４０．０部
The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an ink composition.
Pigment dispersion C 12.5 parts Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 3.5 parts Ethylene glycol monobutyl ether acetate 44.0 parts Compound 1 listed in Table 1 40.0 parts
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ｄ １２．５部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂）３．５部
・表１記載の化合物４ ７４．０部
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０部
［比較例１］
The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an ink composition.
-Pigment dispersion D 12.5 parts-Vinyl resin VYHD (vinyl acetate resin made by Dow Chemicals) 3.5 parts-Compound 4 74.0 parts listed in Table 1-N-methyl-2-pyrrolidone 10 parts [Comparison Example 1]
実施例１の配合組成から表１記載の化合物１を除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した
［比較例２］
Except for compound 1 shown in Table 1 from the formulation composition of Example 1, ink was made in the same manner except that the deficiency was supplemented with ethylene glycol monobutyl ether acetate [Comparative Example 2]
実施例１の配合組成から表１記載の化合物１を除き、不足分をジエチレングリコールジエチルエーテルで補った以外は同様の方法でインキ化した。
［比較例３］
Ink was made in the same manner except that the compound 1 shown in Table 1 was removed from the formulation composition of Example 1 and the deficiency was supplemented with diethylene glycol diethyl ether.
[Comparative Example 3]
実施例１の配合組成から表１記載の化合物１を除き、不足分をメチルイソブチルケトンで補った以外は同様の方法でインキ化した。
［比較例４］
Ink was made in the same manner except that the compound 1 shown in Table 1 was removed from the formulation composition of Example 1 and the deficiency was supplemented with methyl isobutyl ketone.
[Comparative Example 4]
実施例８の配合組成から表１記載の化合物５を除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した。 Except for compound 5 shown in Table 1 from the blend composition of Example 8, ink was made in the same manner except that the deficiency was supplemented with ethylene glycol monobutyl ether acetate.
下記の表２から明らかのように、有機溶媒として本発明にて特定した化合物を使用する実施例１〜８のインク組成物は、臭気、粘度安定性、印刷安定性、乾燥性、プリンターへの腐食性、密着性とも全て優れ、特に実施例１、２、４、５、６、８は優れる。これに対し、比較例１は臭気、粘度安定性、印刷安定性、乾燥性、密着性が劣り、比較例２は粘度安定性、印刷安定性、乾燥性、密着性が劣り、比較例３では臭気、腐食性が劣り、比較例４では臭気、粘度安定性、印刷安定性が劣る結果となった。
評価方法について下記に示す。
As is apparent from Table 2 below, the ink compositions of Examples 1 to 8 using the compound specified in the present invention as the organic solvent are odor, viscosity stability, printing stability, drying property, Corrosivity and adhesion are all excellent, and Examples 1, 2, 4, 5, 6, and 8 are particularly excellent. On the other hand, Comparative Example 1 is inferior in odor, viscosity stability, printing stability, drying property and adhesion, and Comparative Example 2 is inferior in viscosity stability, printing stability, drying property and adhesion. Odor and corrosivity were inferior, and Comparative Example 4 resulted in inferior odor, viscosity stability, and printing stability.
The evaluation method is shown below.
＜臭気＞
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物について、２５℃、湿度３０％の恒温室でＮｏ.６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに塗布。１０分後に官能にて臭気試験を実施し。不快臭がないものを◎、ほとんど不快臭がないものを○、若干臭いが気になったものを△、不快臭がするものを×と評価した。
<Odor>
About the ink compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, the surface is untreated using a No. 6 wire bar (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in a constant temperature room at 25 ° C. and a humidity of 30%. Apply to polyvinyl chloride resin sheet. Ten minutes later, a sensory odor test was conducted. A sample having no unpleasant odor was evaluated as ◎, a sample having almost no unpleasant odor was evaluated as ○, a sample having a slight odor was evaluated as Δ, and a sample having an unpleasant odor was evaluated as ×.
<粘度安定性>
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物の粘度について、Ｅ型粘度計（日機装製）を用いて、７０℃３週間の経時促進前後にて評価を実施し、粘度の変化率が５％以内であるものを○、変化率が５〜１０％であるものを△、変化率が１０％以上であるものを×と評価した。
<Viscosity stability>
The viscosity of the ink compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 was evaluated using an E-type viscometer (manufactured by Nikkiso) before and after aging at 70 ° C. for 3 weeks. A change rate of 5% or less was evaluated as ◯, a change rate of 5 to 10% as Δ, and a change rate of 10% or more as ×.
<印刷安定性>
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物の粘度について、２５℃環境下にてＩＰ−６６００（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに連続印刷し、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生頻度を評価し、５０時間続試験でドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生か１０回未満であったものを○、５０時間続試験でドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生か１０回以上、２０回未満であったものを△、５０時間続試験でドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が２０回以上のものを×と評価した
<Printing stability>
Regarding the viscosity of the ink compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, the surface was free from IP-6600 (manufactured by Seiko I Infotech, large-format inkjet printer) in a 25 ° C. environment. Print continuously on the treated polyvinyl chloride resin sheet, evaluate the frequency of occurrence of missing dots, flying bends or ink splattering, and the occurrence of missing dots, flying bends or scattered ink in less than 10 times in a 50 hour test. ○, dot missing in the 50-hour test, flying bend or ink splatter or more than 10 times and less than 20 △, dot missing in the 50-hour test, flight bend or ink splatter The occurrence of over 20 times was evaluated as x
<乾燥性>
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物の粘度について、２５℃環境下にてＩＰ−６６００（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートにベタ印刷し、４０℃で乾燥するまでの時間を計測。３分以内にて乾燥するものを○、３分以上６分未満にて乾燥するものを△、６分以上で乾燥するものを×と評価した。
<Drying>
Regarding the viscosity of the ink compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, the surface was free from IP-6600 (manufactured by Seiko I Infotech, large-format inkjet printer) in a 25 ° C. environment. Solid print on the treated polyvinyl chloride resin sheet and measure the time to dry at 40 ° C. What dried within 3 minutes was evaluated as (circle), what dried in 3 minutes or more and less than 6 minutes was evaluated as (triangle | delta), and what dried in 6 minutes or more was evaluated as x.
<プリンターへの腐食性>
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物にインキに接するプリンター材料を浸漬し、７０℃３週間の経時促進前後の材料の長さと重量の変化率を評価。変化率が３％未満を◎、変化率が３％以上６％未満を○、変化率が６％以上９％未満を△、変化率が９％以上を×と評価した。
<Corrosive to printer>
The printer material in contact with the ink was immersed in the ink compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, and the rate of change in the length and weight of the material before and after aging at 70 ° C. for 3 weeks was evaluated. A change rate of less than 3% was evaluated as ◎, a change rate of 3% or more and less than 6% was evaluated as ◯, a change rate of 6% or more and less than 9% was evaluated as Δ, and a change rate of 9% or more was evaluated as ×.
＜密着性＞
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物をＩＰ−６６００（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに印刷し、印刷面をラビングテスター（テスター産業製、型式ＡＢ３０１）にて密着性を評価。評価条件としては試験用布片（金巾３号）にて加重２００ｇ、５０往復で実施し、塗布面が全く剥ぎ取られなかったものを◎、塗布面の２５％未満色落ちしたものを○、塗布面が２５％以上５０％未満色落ちしたものを△、塗布面が５０％以上色落ちしたものを×と評価した。
<Adhesion>
The ink compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were printed on an untreated polyvinyl chloride resin sheet using IP-6600 (manufactured by Seiko I Infotech, large-format inkjet printer). Then, the printed surface was evaluated for adhesion with a rubbing tester (model AB301, manufactured by Tester Sangyo). As evaluation conditions, a test piece (gold width 3) was applied at a load of 200 g, 50 reciprocations, and the coated surface was not peeled off at all, ◎, and the coated surface was less than 25% discolored. The case where the coated surface was discolored by 25% or more and less than 50% was evaluated as Δ, and the case where the coated surface was discolored by 50% or more was evaluated as ×.
Claims (10)
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｒ３ 一般式（１）
（式中、Ｒ１はＣ１〜３アルキル基、Ｒ２は−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−（式中、Ｒ４はＣ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基を表す。）、Ｒ３は、Ｃ１〜３アルキル基又は−ＣＨＲ５−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６（式中、Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基、Ｒ６はＣ１〜３アルキル基を表す。）を表す。 The ink composition according to claim 1, wherein the compound in which the alkylene group of the (poly) alkylene glycol dialkyl ether is substituted with an alkoxyl group, an alkoxylalkyl group or an alkoxylalkoxyl group is a compound represented by the following general formula 1.
R 1 —O—R 2 —O—R 3 Formula (1)
( Where R 1 is a C 1-3 alkyl group, R 2 is —CH (OR 4 ) —CH 2 — or —CH 2 —CH (OR 4 ) —CH 2 — (wherein R 4 is C 1 represents a ~ 3 alkyl or C 1 to 3 alkoxy C 1 to 3 alkyl group.), R 3 is in C 1 to 3 alkyl group or a -CHR 5 -CH 2 -O-R 6 ( wherein, R 5 is , H, C 1-3 alkyl group or C 1-3 alkoxy C 1-3 alkyl group, R 6 represents a C 1-3 alkyl group.
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Legal Events
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080801 |
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