JP2007177035A - Inorganic fine particle-dispersed paste composition - Google Patents
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Description
本発明は、無機微粒子を含有し、チキソ性に優れた無機微粒子分散ペースト組成物に関し、より詳細には、スクリーン印刷性に優れ、かつ低温で焼成が可能な無機微粒子分散ペースト組成物に関する。 The present invention relates to an inorganic fine particle dispersed paste composition containing inorganic fine particles and excellent in thixotropy, and more particularly to an inorganic fine particle dispersed paste composition excellent in screen printability and capable of being fired at a low temperature.
近年、導電性粉末、セラミック粉末等の無機微粒子を樹脂バインダーに分散させたペースト組成物が、様々な形状の焼結体を得るのに用いられている。特に、無機微粒子として蛍光体を樹脂バインダーに分散させたペースト組成物は、有機ＥＬ等に用いられており、需要が高まりつつある。 In recent years, paste compositions in which inorganic fine particles such as conductive powder and ceramic powder are dispersed in a resin binder have been used to obtain sintered bodies having various shapes. In particular, paste compositions in which phosphors are dispersed as inorganic fine particles in a resin binder are used in organic EL and the like, and demand is increasing.
ペースト組成物からなる焼結体は、例えば、スクリーン印刷法、ドクターブレード等を用いた塗布法、シート状に加工するためのキャスティング法等により、ペースト組成物を所定の形状とした後、焼成することにより得られる。なかでも、スクリーン印刷法は、大量生産に特に適している。 The sintered body made of the paste composition is fired after making the paste composition into a predetermined shape by, for example, a screen printing method, a coating method using a doctor blade, a casting method for processing into a sheet shape, or the like. Can be obtained. Among these, the screen printing method is particularly suitable for mass production.
スクリーン印刷に用いられるペースト組成物には、塗工の際には、粘度が十分に低く塗工が容易であることが求められる。一方、塗工後に静置して乾燥させる際には、粘度が十分に高く、ペースト組成物が自然に流延しないことが求められる。従って、スクリーン印刷を良好に行うためには、ペースト組成物がチキソトロピー性、すなわちチキソ性を有することが好ましい。なお、チキソ性とは、例えば、回転粘度計でペースト組成物の粘度を評価した場合に、回転数が高くなる（歪速度が高い変位）と粘性が低くなり、回転数が低くなる（歪速度が低い変位）と粘性が高くなる性質をいう。 The paste composition used for screen printing is required to have a sufficiently low viscosity and easy coating when applied. On the other hand, when allowed to stand and dry after coating, it is required that the viscosity is sufficiently high and the paste composition does not naturally cast. Therefore, in order to perform screen printing satisfactorily, the paste composition preferably has thixotropic properties, that is, thixotropic properties. The thixotropy refers to, for example, when the viscosity of the paste composition is evaluated with a rotational viscometer, the viscosity decreases as the rotational speed increases (displacement with high strain rate), and the rotational speed decreases (strain speed). Is a property of increasing viscosity.
現在、スクリーン印刷にはエチルセルロースをバインダー樹脂に用いたペーストが用いられているが、エチルセルロース系樹脂を用いたペースト組成物では、十分なチキソ性を有しスクリーン印刷性に優れているものの、エチルセルロース系樹脂の熱分解温度が高いため、熱分解時にペースト組成物中に含まれる無機微粒子が熱劣化するおそれがある。 Currently, pastes using ethyl cellulose as a binder resin are used for screen printing, but paste compositions using ethyl cellulose resins have sufficient thixotropy and excellent screen printability, but are based on ethyl cellulose. Since the thermal decomposition temperature of the resin is high, the inorganic fine particles contained in the paste composition may be thermally deteriorated during the thermal decomposition.
そこで、低温分解性樹脂であるアクリル樹脂を用いて、十分なスクリーン印刷性を付与する様々な検討が行われている。 In view of this, various studies have been conducted to impart sufficient screen printability using an acrylic resin that is a low-temperature decomposable resin.
下記の特許文献１には、少なくとも（Ａ）溶液粘度が１００〜４０００センチポイズであるポリマー含有溶液１００重量部と、（Ｂ）蛍光体１０〜１０００重量部と、（Ｃ）チキソトロピー性付与剤０．１〜１０重量部とを含有する蛍光体ペースト組成物が開示されている。特許文献１に記載の蛍光体ペースト組成物では、比較的低粘度のポリマー溶液（Ａ）とチキソトロピー性付与剤（Ｃ）とを含有するため、スクリーン印刷時の糸曳性が低く、スクリーン印刷性に優れているとされている。
特許文献１に記載のペースト組成物では、粘度が低く糸曳性に優れているものの、十分なチキソ性を有するものではなく、チキソ性の更なる向上が求められていた。 Although the paste composition described in Patent Document 1 has low viscosity and excellent stringiness, it does not have sufficient thixotropy, and further improvement in thixotropy has been demanded.
すなわち、塗工の際には、粘度が十分に低く塗工が容易であり、かつ塗工後に静置して乾燥させる際には、粘度が十分に高く自然に流延しないペースト組成物が求められていた。 That is, when applying, a paste composition that has a sufficiently low viscosity and is easy to apply, and has a sufficiently high viscosity that does not naturally cast when allowed to stand and dry after coating is desired. It was done.
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、無機微粒子を含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、チキソ性に優れ、スクリーン印刷を容易に行うことができ、かつ低温で焼成が可能な無機微粒子分散ペースト組成物を提供することにある。 An object of the present invention is an inorganic fine particle-dispersed paste composition containing inorganic fine particles in view of the above-described conventional state of the art, which is excellent in thixotropy, can be easily screen-printed, and fired at a low temperature. The object is to provide a paste composition capable of dispersing inorganic fine particles.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物は、炭素数が１〜１０であるポリオールと、（メタ）アクリル樹脂及び／またはポリアルキレンオキサイドからなるバインダー樹脂と、無機微粒子とを含有し、ポリオールが、ポリオール中の水酸基の分子量の合計／ポリオールの分子量を意味する全ＯＨ分子量／全分子量が０．２以上のポリオールであることを特徴とする。 The inorganic fine particle-dispersed paste composition according to the present invention contains a polyol having 1 to 10 carbon atoms, a binder resin composed of a (meth) acrylic resin and / or a polyalkylene oxide, and inorganic fine particles. The total molecular weight of the hydroxyl groups in the polyol / the total molecular weight of the polyol, which means the molecular weight of the polyol / the total molecular weight is 0.2 or more.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物のある特定の局面では、Ｂ型粘度計を用いて２３℃における粘度を測定したときに、回転数５ｒｐｍにおける粘度η５ｒｐｍと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度η３０ｒｐｍとの比η５ｒｐｍ／η３０ｒｐｍが１．５以上である。 In a specific aspect of the inorganic fine particle-dispersed paste composition according to the present invention, when a viscosity at 23 ° C. is measured using a B-type viscometer, a viscosity η 5 rpm at a rotational speed of 5 rpm and a viscosity η 30 rpm at a rotational speed of 30 rpm are obtained. The ratio η 5 rpm / η 30 rpm is 1.5 or more.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物の他の特定の局面では、ポリオール及びバインダー樹脂からなる樹脂組成物を空気雰囲気下にて昇温１０℃／分で昇温加熱したとき４００℃までに、樹脂組成物の分解率が９９．５重量％以上であるポリオール及びバインダー樹脂が含有されている。 In another specific aspect of the inorganic fine particle-dispersed paste composition according to the present invention, when the resin composition comprising a polyol and a binder resin is heated at a temperature of 10 ° C./min in an air atmosphere, the temperature is increased to 400 ° C. The polyol and binder resin whose decomposition rate of a resin composition is 99.5 weight% or more are contained.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物のさらに他の特定の局面では、ポリオールは、実質的に炭素原子、水素原子および酸素原子からなる。 In still another specific aspect of the inorganic fine particle-dispersed paste composition according to the present invention, the polyol substantially consists of carbon atoms, hydrogen atoms, and oxygen atoms.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物のさらに他の特定の局面では、ポリオール中の炭素−炭素結合は、実質的に炭素−炭素単結合のみからなる。 In still another specific aspect of the inorganic fine particle-dispersed paste composition according to the present invention, the carbon-carbon bond in the polyol consists essentially of a carbon-carbon single bond.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物の別の特定の局面では、無機微粒子分散ペースト組成物１００重量％中、前記ポリオールを２０重量％以下の割合で含んでいる。 In another specific aspect of the inorganic fine particle dispersed paste composition according to the present invention, the polyol is contained at a ratio of 20% by weight or less in 100% by weight of the inorganic fine particle dispersed paste composition.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物のさらに別の特定の局面では、無機微粒子は、金属、ガラス、蛍光体、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、金属酸化物および金属錯体からなる群より選ばれる少なくとも１種である。 In still another specific aspect of the inorganic fine particle-dispersed paste composition according to the present invention, the inorganic fine particles are at least one selected from the group consisting of metal, glass, phosphor, carbon black, carbon nanotube, metal oxide, and metal complex. It is a seed.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物は、炭素数が１〜１０であるポリオールと、（メタ）アクリル樹脂及び／またはポリアルキレンオキサイドからなるバインダー樹脂と、無機微粒子とを含有している。たとえば、バインダー樹脂において、（メタ）アクリル樹脂を用いた場合、セルロース系樹脂を用いた場合よりも低温で分解を完了することができる。従って、焼成温度を低くできるため、無機微粒子が高温の熱に晒されて劣化するのを抑制することができる。 The inorganic fine particle-dispersed paste composition according to the present invention contains a polyol having 1 to 10 carbon atoms, a binder resin made of a (meth) acrylic resin and / or a polyalkylene oxide, and inorganic fine particles. For example, in the binder resin, when (meth) acrylic resin is used, decomposition can be completed at a lower temperature than when cellulose resin is used. Therefore, since the firing temperature can be lowered, it is possible to suppress the inorganic fine particles from being deteriorated by being exposed to high-temperature heat.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物では、ポリオール中の水酸基の分子量の合計／ポリオールの分子量を意味する全ＯＨ分子量／全分子量が０．２以上のポリオールを含有するため、バインダー樹脂とポリオールとの水素結合などの相互作用が一層増し、チキソ性が非常に高められており、スクリーン印刷を容易に行うことができる。 In the inorganic fine particle-dispersed paste composition according to the present invention, since it contains a polyol having a total molecular weight of the hydroxyl group in the polyol / total molecular weight of the polyol which means the molecular weight of the polyol / total molecular weight of 0.2 or more, the binder resin and the polyol The interaction of hydrogen bonds and the like is further increased, the thixotropy is greatly enhanced, and screen printing can be easily performed.
Ｂ型粘度計を用いて２３℃における粘度を測定したときに、回転数５ｒｐｍにおける粘度η５ｒｐｍと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度η３０ｒｐｍとの比η５ｒｐｍ／η３０ｒｐｍが１．５以上である場合には、ペースト組成物は十分なチキソ性を有し、スクリーン印刷に適したものと言える。 When the viscosity was measured at 23 ° C. using a B-type viscometer, when the viscosity eta 5 rpm in the rotational speed 5 rpm, the ratio eta 5 rpm / eta 30rpm with viscosity eta 30rpm in rotational speed 30rpm is 1.5 or more The paste composition has sufficient thixotropy and can be said to be suitable for screen printing.
ポリオール及びバインダー樹脂として、該ポリオール及びバインダー樹脂からなる樹脂組成物を空気雰囲気下にて昇温１０℃／分で昇温加熱したとき４００℃までに樹脂組成物の分解率が９９．５重量％以上であるポリオール及びバインダー樹脂を含有する場合には、４００℃以下の低温で焼成することが可能となる。よって、無機微粒子が高温の熱に晒されて劣化するのを効果的に抑制することができる。 As a polyol and a binder resin, when the resin composition comprising the polyol and the binder resin is heated at a temperature of 10 ° C./min in an air atmosphere, the decomposition rate of the resin composition is 99.5% by weight up to 400 ° C. When it contains the polyol and binder resin which are the above, it becomes possible to bake at the low temperature of 400 degrees C or less. Therefore, it can suppress effectively that an inorganic fine particle is exposed to high temperature heat and deteriorates.
ポリオールが、実質的に炭素原子、水素原子および酸素原子からなる場合には、４００℃以下の低温で脱脂焼成することができる。 When the polyol is substantially composed of carbon atoms, hydrogen atoms, and oxygen atoms, degreasing firing can be performed at a low temperature of 400 ° C. or lower.
ポリオール中の炭素−炭素結合が、実質的に炭素−炭素単結合のみからなる場合には、４００℃以下の低温で脱脂焼成することができる。 When the carbon-carbon bond in the polyol consists essentially of a carbon-carbon single bond, degreasing firing can be performed at a low temperature of 400 ° C. or lower.
無機微粒子分散ペースト組成物１００重量％中、ポリオールを２０重量％以下の割合で含む場合には、ペースト組成物の貯蔵安定性を高めることができる。 When the polyol is contained at a ratio of 20% by weight or less in 100% by weight of the inorganic fine particle dispersed paste composition, the storage stability of the paste composition can be improved.
無機微粒子が、金属、ガラス、蛍光体、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、金属酸化物および金属錯体からなる群より選ばれる少なくとも１種である場合には、アクリル樹脂の低温分解性を活かすことができる。 When the inorganic fine particles are at least one selected from the group consisting of metal, glass, phosphor, carbon black, carbon nanotube, metal oxide and metal complex, the low temperature decomposability of the acrylic resin can be utilized.
以下、本発明の詳細を説明する。 Details of the present invention will be described below.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物は、炭素数が１〜１０であるポリオールと、（メタ）アクリル樹脂及び／またはポリアルキレンオキサイドからなるバインダー樹脂と、無機微粒子とを含有する。 The inorganic fine particle dispersed paste composition according to the present invention contains a polyol having 1 to 10 carbon atoms, a binder resin composed of a (meth) acrylic resin and / or a polyalkylene oxide, and inorganic fine particles.
本発明の特徴は、上記炭素数が１〜１０であるポリオールとして、ポリオール中の水酸基の分子量の合計／ポリオールの分子量を意味する全ＯＨ分子量／全分子量が０．２以上であるポリオール（Ａ）を用いることにある。全ＯＨ分子量／全分子量が０．２以上であると、ペースト組成物のチキソ性が非常に高められ、より好ましく全ＯＨ分子量／全分子量が０．４以上である。 A feature of the present invention is that the polyol having 1 to 10 carbon atoms is a polyol (A) having a total molecular weight of the hydroxyl group in the polyol / total molecular weight of the polyol which means the molecular weight of the polyol / total molecular weight of 0.2 or more. Is to use. When the total OH molecular weight / total molecular weight is 0.2 or more, the thixotropy of the paste composition is greatly enhanced, and the total OH molecular weight / total molecular weight is more preferably 0.4 or more.
ペースト組成物のチキソ性が高められる要因としては、ポリオール中の水酸基の分子量の合計のポリオールの分子量に対する割合が高いと、すなわち、ＯＨ分子量／全分子量が０．２以上であると、ポリオールとバインダー樹脂との水素結合などの相互作用が非常に高められ、ポリオールとバインダー樹脂とがネットワーク構造を形成するためと思われる。 As a factor for improving the thixotropy of the paste composition, if the ratio of the total molecular weight of hydroxyl groups in the polyol to the molecular weight of the polyol is high, that is, if the OH molecular weight / total molecular weight is 0.2 or more, the polyol and binder It seems that the interaction such as hydrogen bonding with the resin is greatly enhanced, and the polyol and the binder resin form a network structure.
なお、ポリオール１分子が複数の水酸基を有する場合には、ポリオール１分子当たりの水酸基の個数と水酸基の分子量１７との積が全ＯＨ分子量となる。具体的には、水酸基を１個有するポリオールでは全ＯＨ分子量は１７となり、水酸基を２個有するポリオールでは全ＯＨ分子量は３４となる。 When one molecule of polyol has a plurality of hydroxyl groups, the product of the number of hydroxyl groups per polyol molecule and the molecular weight 17 of hydroxyl groups is the total OH molecular weight. Specifically, a polyol having one hydroxyl group has a total OH molecular weight of 17, and a polyol having two hydroxyl groups has a total OH molecular weight of 34.
上記ポリオール（Ａ）としては、例えば、Ｄ−ソルビトール、ペンタエリトリトール、グリセリン、ジグリセリン等が挙げられる。なかでも、ペースト組成物のチキソ性を高める効果に優れているため、Ｄ−ソルビトール、ペンタエリトリトール、ジグリセリンが好ましく用いられ、Ｄ−ソルビトールがより好ましく用いられる。 Examples of the polyol (A) include D-sorbitol, pentaerythritol, glycerin, diglycerin and the like. Especially, since it is excellent in the effect which improves the thixotropy of a paste composition, D-sorbitol, pentaerythritol, and diglycerin are used preferably, and D-sorbitol is used more preferably.
上記ポリオール（Ａ）は、４００℃以下の低温で脱脂焼成することを可能とするため、ポリオールが、実質的に炭素原子、水素原子および酸素原子からなることが好ましい。なお、ポリオールが、実質的に炭素原子、水素原子および酸素原子からなるとは、ポリオールが主たる構成原子として、炭素原子、水素原子および酸素原子を含むことを意味する。例えば、ポリオールが窒素原子を含まないことを意味する。窒素原子を含むポリオールを添加した無機微粒子分散ペースト組成物を用いると、脱脂焼成時に窒素原子を含むポリオールがスス等の残留物の原因となり、４００℃以下の低温で脱脂焼成することが困難になる。 Since the polyol (A) can be degreased and fired at a low temperature of 400 ° C. or lower, it is preferable that the polyol substantially consists of carbon atoms, hydrogen atoms and oxygen atoms. In addition, that a polyol substantially consists of a carbon atom, a hydrogen atom, and an oxygen atom means that a polyol contains a carbon atom, a hydrogen atom, and an oxygen atom as main constituent atoms. For example, it means that the polyol does not contain nitrogen atoms. When an inorganic fine particle dispersed paste composition to which a polyol containing nitrogen atoms is added is used, the polyol containing nitrogen atoms causes residues such as soot at the time of degreasing firing, and it becomes difficult to degrease and fire at a low temperature of 400 ° C. or lower. .
また、上記ポリオール（Ａ）は、４００℃以下の低温で脱脂焼成することを可能とするため、ポリオール中の炭素−炭素結合が、実質的に炭素−炭素単結合のみからなることが好ましい。なお、ポリオール中の炭素−炭素結合が実質的に炭素−炭素単結合のみからなるとは、ポリオール中の炭素−炭素結合が炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、もしくは芳香環を含まないことを意味する。４００℃以下の低温で脱脂焼成することを可能とするため、ポリオールが実質的に芳香環を含まないことがより好ましい。 Moreover, since the said polyol (A) enables degreasing baking at the low temperature of 400 degrees C or less, it is preferable that the carbon-carbon bond in a polyol consists only of a carbon-carbon single bond. In addition, the carbon-carbon bond in the polyol consists essentially of a carbon-carbon single bond means that the carbon-carbon bond in the polyol does not contain a carbon-carbon double bond, a carbon-carbon triple bond, or an aromatic ring. Means that. In order to enable degreasing firing at a low temperature of 400 ° C. or lower, it is more preferable that the polyol does not substantially contain an aromatic ring.
芳香環を含むポリオールを添加した無機微粒子分散ペースト組成物を用いると、脱脂焼成時に芳香環を含むポリオールがスス等の残留物の原因となり、４００℃以下の低温で脱脂焼成することが困難になる。 When an inorganic fine particle dispersed paste composition to which a polyol containing an aromatic ring is added is used, the polyol containing an aromatic ring causes a residue such as soot at the time of degreasing and firing, and it becomes difficult to degrease and fire at a low temperature of 400 ° C. or lower. .
上記ポリオール（Ａ）の含有量は、無機微粒子分散ペースト組成物１００重量％中、好ましい下限は０．１重量％であり、好ましい上限は２０重量％である。より好ましくは０．５〜１０重量％である。ポリオール（Ａ）が０．１重量％未満であると、チキソ性が十分に発現されずスクリーン印刷性に劣ることがあり、ポリオール（Ａ）が２０重量％を超えると、相分離してペースト組成物の貯蔵安定性に劣ることがある。 The content of the polyol (A) is preferably 0.1% by weight and preferably 20% by weight in 100% by weight of the inorganic fine particle dispersed paste composition. More preferably, it is 0.5 to 10% by weight. If the polyol (A) is less than 0.1% by weight, thixotropy is not sufficiently expressed and the screen printing property may be inferior. If the polyol (A) exceeds 20% by weight, phase separation occurs and the paste composition The storage stability of things may be inferior.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物では、ペースト組成物を低温で焼成することを可能とするために、（メタ）アクリル樹脂及び／またはポリアルキレンオキサイドからなるバインダー樹脂が用いられる。 In the inorganic fine particle-dispersed paste composition according to the present invention, a binder resin made of a (meth) acrylic resin and / or a polyalkylene oxide is used so that the paste composition can be fired at a low temperature.
上記（メタ）アクリル樹脂としては、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレートモノマーの単独重合体、（メタ）アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体が好適に用いられる。また、（メタ）アクリレートモノマーの単独重合体と、（メタ）アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体とを混合したものであってもよい。 The (meth) acrylic resin is not particularly limited, and examples thereof include a homopolymer of a (meth) acrylate monomer, a copolymer of a (meth) acrylate monomer and a polyoxyalkylene (meth) acrylate monomer, and the like. Especially, the copolymer of a (meth) acrylate monomer and a polyoxyalkylene (meth) acrylate monomer is used suitably. Moreover, what mixed the homopolymer of the (meth) acrylate monomer and the copolymer of the (meth) acrylate monomer and the polyoxyalkylene (meth) acrylate monomer may be used.
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。 In the present specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
上記（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、炭素数が１０以下の（メタ）アクリレートモノマーを用いることが好ましい。これらの（メタ）アクリレートモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The (meth) acrylate monomer is not particularly limited. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, Examples include isobutyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, n-stearyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. Among these, it is preferable to use a (meth) acrylate monomer having 10 or less carbon atoms. These (meth) acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more.
上記ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されず、例えば、ポリメチレングリコール、ポリアセタール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールの（メタ）アクリル酸エステルが好適に用いられる。さらに、ポリプロピレングリコールの（メタ）アクリル酸エステルは、より一層低温で分解するため、より好適に用いられる。 The polyoxyalkylene (meth) acrylate monomer is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acrylic acid such as polymethylene glycol, polyacetal, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, and polybutylene glycol. Examples include esters. Of these, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, and (meth) acrylic acid ester of polytetramethylene glycol are preferably used. Furthermore, since the (meth) acrylic acid ester of polypropylene glycol decomposes at a lower temperature, it is more preferably used.
上記（メタ）アクリル樹脂は、炭素数１０以下の（メタ）アクリレートモノマーと、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートモノマーとに由来する構造単位を有することが好ましい。この構造単位を有する（メタ）アクリル樹脂は、分解温度が特に低く、ペースト組成物をより一層低温で焼成することが可能となる。 The (meth) acrylic resin preferably has a structural unit derived from a (meth) acrylate monomer having 10 or less carbon atoms and a polyoxyalkylene (meth) acrylate monomer. The (meth) acrylic resin having this structural unit has a particularly low decomposition temperature, and the paste composition can be fired at a lower temperature.
上記（メタ）アクリル樹脂の重合方法としては、特に限定されず、通常の（メタ）アクリルモノマーの重合に用いられる方法が挙げられる。具体的には、フリーラジカル重合法、リビングラジラル重合法、イニファーター重合法、アニオン重合法、リビングアニオン重合法等が挙げられる。 It does not specifically limit as a polymerization method of the said (meth) acrylic resin, The method used for superposition | polymerization of a normal (meth) acryl monomer is mentioned. Specific examples include a free radical polymerization method, a living radial polymerization method, an iniferter polymerization method, an anionic polymerization method, and a living anion polymerization method.
上記（メタ）アクリル樹脂の数平均分子量は、５０００〜２０００００の範囲であることが好ましい。数平均分子量が５０００より小さいと、必要な粘度を得る為に多くの樹脂が必要となり、完全に分解させるためには、長時間加熱する必要があり、低温焼成に劣ることがある。数平均分子量が２０００００を超えると、ペースト組成物の粘度が高く、粘着性、糸曳性等のスクリーン印刷性が悪化することがある。なお、（メタ）アクリル樹脂の数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された（メタ）アクリル樹脂のポリスチレン換算数平均分子量を言うものとする。なお、ＧＰＣによりポリスチレン換算数平均分子量を測定する際のカラムとしては、ＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４等が挙げられる。 The number average molecular weight of the (meth) acrylic resin is preferably in the range of 5000 to 200000. If the number average molecular weight is less than 5000, a large amount of resin is required to obtain the required viscosity, and in order to completely decompose, it is necessary to heat for a long time, which may be inferior to low-temperature firing. When the number average molecular weight exceeds 200,000, the viscosity of the paste composition is high, and screen printing properties such as tackiness and stringiness may be deteriorated. In addition, the number average molecular weight of (meth) acrylic resin shall mean the polystyrene conversion number average molecular weight of (meth) acrylic resin measured by gel permeation chromatography (GPC). In addition, as a column at the time of measuring a polystyrene conversion number average molecular weight by GPC, a column LF-804 manufactured by SHOKO Co., Ltd. and the like can be mentioned.
上記ポリアルキレンオキサイドとしては、特に限定されないが、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリテトラエチレングリコール（ＰＴＥＧ）等が挙げられる。なかでも、低温での分解性に優れているため、ポリプロピレングリコールが好ましい。 Although it does not specifically limit as said polyalkylene oxide, Polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), polytetramethylene glycol (PTMG), polytetraethylene glycol (PTEG) etc. are mentioned. Of these, polypropylene glycol is preferred because of its excellent decomposability at low temperatures.
本発明では、バインダー樹脂として、上記（メタ）アクリル樹脂及び上記ポリアルキレンオキサイドは、それぞれを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In the present invention, as the binder resin, the (meth) acrylic resin and the polyalkylene oxide may be used alone or in combination of two or more.
上記バインダー樹脂は、４００℃以下の低温で熱分解することができる。 The binder resin can be thermally decomposed at a low temperature of 400 ° C. or lower.
上記バインダー樹脂は、無機微粒子分散ペースト組成物１００重量％中、１０〜７０重量％の割合で含まれることが好ましい。バインダー樹脂が１０重量％未満であると、ペースト組成物中にバインダー樹脂が均一に分散しないことがあり、バインダー樹脂が７０重量％を超えると、ペースト組成物の粘度が高く、粘着性、糸曳性等のスクリーン印刷性が悪化することがある。 The binder resin is preferably contained in a proportion of 10 to 70% by weight in 100% by weight of the inorganic fine particle dispersed paste composition. When the binder resin is less than 10% by weight, the binder resin may not be uniformly dispersed in the paste composition. When the binder resin exceeds 70% by weight, the paste composition has a high viscosity, adhesiveness, The screen printability such as the property may be deteriorated.
本発明に係る無機微粒子分散ペースト組成物は、無機微粒子を含有する。 The inorganic fine particle-dispersed paste composition according to the present invention contains inorganic fine particles.
上記無機微粒子としては、特に限定されず、例えば、金属、ガラス、蛍光体、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、金属酸化物および金属錯体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく用いられる。 The inorganic fine particles are not particularly limited, and for example, at least one selected from the group consisting of metal, glass, phosphor, carbon black, carbon nanotube, metal oxide, and metal complex is preferably used.
具体的には、例えば、銅、銀、ニッケル、パラジウム、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、チタン酸バリウム、窒化アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス、ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス、ＬｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラスの低融点ガラス、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ等の蛍光体、種々のカーボンブラック、カーボンナノチューブ、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、金属錯体等が挙げられる。なかでも、樹脂の低温分解が求められる場合等に、金属、ガラス、蛍光体、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、金属酸化物および金属錯体からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく用いられる。 Specifically, for example, copper, silver, nickel, palladium, alumina, zirconia, titanium oxide, barium titanate, alumina nitride, silicon nitride, boron nitride, silicate glass, lead glass, CaO.Al 2 O 3. SiO 2 type inorganic glass, MgO · Al 2 O 3 · SiO 2 type inorganic glass, LiO 2 · Al 2 O 3 · SiO 2 type low melting point glass of the inorganic glass, BaMgAl 10 O 17: Eu, Zn 2 SiO 4: Mn , Phosphors such as (Y, Gd) BO 3 : Eu, various carbon blacks, carbon nanotubes, metal oxides such as titanium oxide and zirconium oxide, metal complexes, and the like. Among these, when a low-temperature decomposition of the resin is required, at least one selected from the group consisting of metal, glass, phosphor, carbon black, carbon nanotube, metal oxide, and metal complex is more preferably used.
上記無機微粒子は、無機微粒子分散ペースト組成物１００重量％中、２０〜５０重量％の割合で含まれることが好ましい。より好ましくは３０〜４０重量％である。無機微粒子が２０重量％未満であると、必要粘度を得るのに多量のバインダー樹脂が必要となる。無機微粒子が５０重量％を超えると、ペースト組成物中に無機微粒子が均一に分散し難くなる。 The inorganic fine particles are preferably contained in a proportion of 20 to 50% by weight in 100% by weight of the inorganic fine particle dispersed paste composition. More preferably, it is 30 to 40% by weight. If the inorganic fine particles are less than 20% by weight, a large amount of binder resin is required to obtain the required viscosity. If the inorganic fine particle exceeds 50% by weight, it becomes difficult to uniformly disperse the inorganic fine particle in the paste composition.
無機微粒子分散ペースト組成物は、上述した成分以外に、有機溶剤等を含有していてもよい。 The inorganic fine particle dispersed paste composition may contain an organic solvent or the like in addition to the components described above.
上記有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、フェニルプロピレングリコール、クレゾール、テルピネオール、等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル樹脂等からなるバインダー樹脂の溶解性に優れているため、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テルピネオール等が好適に用いられる。これらの有機溶剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The organic solvent is not particularly limited, for example, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, isophorone, butyl lactate, dioctyl phthalate, dioctyl adipate, Examples include benzyl alcohol, phenylpropylene glycol, cresol, terpineol, and the like. Of these, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, terpineol, and the like are preferably used because of excellent solubility of a binder resin made of (meth) acrylic resin or the like. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
上記有機溶剤としては、ペースト組成物を低温で焼成し得るように、沸点が４００℃未満であるものが好ましく用いられ、より好ましくは沸点が３５０℃未満、さらに好ましくは沸点が３００℃未満である。 As the organic solvent, those having a boiling point of less than 400 ° C. are preferably used so that the paste composition can be fired at a low temperature, more preferably the boiling point is less than 350 ° C., and even more preferably, the boiling point is less than 300 ° C. .
上記有機溶剤の添加量としては、ペースト組成物の粘度が低下しすぎない範囲であれば特に限定されないが、無機微粒子分散ペースト組成物１００重量％中、好ましくは５０重量％以下である。 The amount of the organic solvent added is not particularly limited as long as the viscosity of the paste composition does not decrease too much, but is preferably 50% by weight or less in 100% by weight of the inorganic fine particle dispersed paste composition.
無機微粒子分散ペースト組成物の製造方法としては、特に限定されるものではない。上述した各配合成分を従来公知の攪拌方法、具体的には、例えば３本ロール、ビーズミル、遊星式撹拌機等で混練することで無機微粒子分散ペースト組成物を得ることができる。 The method for producing the inorganic fine particle dispersed paste composition is not particularly limited. The inorganic fine particle-dispersed paste composition can be obtained by kneading the above-mentioned blending components with a conventionally known stirring method, specifically, for example, a three-roll, bead mill, planetary stirrer or the like.
本発明では、ポリオール及びバインダー樹脂として、該ポリオール及びバインダー樹脂からなる樹脂組成物を空気雰囲気下にて昇温１０℃／分で昇温加熱したとき４００℃までに、樹脂組成物の分解率が９９．５重量％以上であるポリオール及びバインダー樹脂を含有することが好ましい。樹脂組成物の分解率が９９．５重量％以上であると、ペースト組成物を構成したときに、低温で焼成することができる。 In the present invention, as the polyol and binder resin, when the resin composition comprising the polyol and binder resin is heated at a heating rate of 10 ° C./min in an air atmosphere, the decomposition rate of the resin composition is up to 400 ° C. It is preferable to contain the polyol and binder resin which are 99.5 weight% or more. When the decomposition rate of the resin composition is 99.5% by weight or more, the paste composition can be fired at a low temperature.
なお、窒素置換等をしない通常の空気雰囲気下、すなわち大気中で上記樹脂組成物を焼成したときに、初期重量の９９．５重量％が失われる温度を焼成温度とする。Ｂ型粘度計を用いて、無機微粒子分散ペースト組成物の２３℃における粘度を測定したときに、回転数５ｒｐｍにおける粘度η５ｒｐｍと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度η３０ｒｐｍとの比η５ｒｐｍ／η３０ｒｐｍが１．５以上であることが好ましい。粘度比η５ｒｐｍ／η３０ｒｐｍが１．５以上であると、ペースト組成物はチキソ性が高く、スクリーン印刷を容易に行うことができる。 The temperature at which 99.5% by weight of the initial weight is lost when the resin composition is fired in a normal air atmosphere in which nitrogen substitution or the like is not performed, that is, in the air, is defined as a firing temperature. Using a B-type viscometer, the viscosity at 23 ° C. of the inorganic fine particle-dispersed paste composition when measured, the viscosity eta 5 rpm in the rotational speed 5 rpm, the ratio eta 5 rpm / eta 30rpm with viscosity eta 30rpm in rotational speed 30rpm It is preferable that it is 1.5 or more. When the viscosity ratio η 5 rpm / η 30 rpm is 1.5 or more, the paste composition has high thixotropy and can be easily screen-printed.
無機微粒子分散ペースト組成物では、沸点が３００℃未満の有機溶剤と、４００℃未満で熱分解するバインダー樹脂とを含有することが好ましい。この構成では、上記無機微粒子として、熱により劣化し易い蛍光体を使用することができる。よって、ペースト組成物を、ＰＤＰ（Ｐｌａｓｍａ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｐａｎｅｌ）、ＦＥＤ（Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）、ＳＥＤ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）等の各種ディスプレイ装置の蛍光面形成に好適に用いることができる。 The inorganic fine particle dispersed paste composition preferably contains an organic solvent having a boiling point of less than 300 ° C. and a binder resin that thermally decomposes at less than 400 ° C. In this configuration, a phosphor that is easily deteriorated by heat can be used as the inorganic fine particles. Therefore, the paste composition can be suitably used for forming a phosphor screen of various display devices such as PDP (Plasma Display Panel), FED (Field Emission Display), and SED (Surface Condition Electron Emission Display).
以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を説明することにより本発明を明らかにする。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be clarified by describing specific examples and comparative examples of the present invention. The present invention is not limited to the following examples.
（実施例１）
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９０重量部と、水素結合性官能基を有し、かつポリオキシアルキレン側鎖を含有するメタアクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油脂社製ブレンマーＰＰ１０００）１０重量部と、連鎖移動剤（ＤＤＭ）と、有機溶剤としてテルピネオール１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
Example 1
A 2L separate flask equipped with a stirrer, a cooler, a thermometer, and a nitrogen gas inlet has 90 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), a hydrogen-bonding functional group, and a polyoxyalkylene side chain As a methacrylate, 10 parts by weight of polypropylene glycol monomethacrylate (Blenmer PP1000 manufactured by NOF Corporation), a chain transfer agent (DDM), and 100 parts by weight of terpineol as an organic solvent were mixed to obtain a monomer mixture.
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら溶液温度が９５℃に達するまで昇温した。温度が９５℃に達した後、重合開始剤を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また重合中に重合開始剤を含む酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から１０時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、ポリオキシアルキレン側鎖を有する重合体のテルピネオール溶液を得た。 The obtained monomer mixture is bubbled with nitrogen gas for 20 minutes to remove dissolved oxygen, and then the temperature inside the separable flask system is replaced with nitrogen gas and stirred until the solution temperature reaches 95 ° C. did. After the temperature reached 95 ° C., a solution obtained by diluting the polymerization initiator with ethyl acetate was added. During the polymerization, an ethyl acetate solution containing a polymerization initiator was added several times. Ten hours after the start of the polymerization, the polymerization was terminated by cooling to room temperature. Thereby, a terpineol solution of a polymer having a polyoxyalkylene side chain was obtained.
得られた（メタ）アクリル樹脂について、ＧＰＣによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は３００００であった。なお、ポリスチレン換算数平均分子量の測定には、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用いた。 When the obtained (meth) acrylic resin was analyzed by GPC, the number average molecular weight in terms of polystyrene was 30000. For measurement of polystyrene-equivalent number average molecular weight, a column LF-804 manufactured by SHOKO was used as the column.
上記のようにして得られた（メタ）アクリル樹脂のテルピネオール溶液にテルピネオール、およびポリオール（Ａ）としてＤ−ソルビトール（全ＯＨ分子量／全分子量＝０．５６）をさらに添加し、高速分散機を用いて分散し、（メタ）アクリル樹脂３０重量部、テルピネオール３５重量部、およびＤ−ソルビトール５重量部を含有する分散液を得た。 To the terpineol solution of the (meth) acrylic resin obtained as described above, terpineol and D-sorbitol (total OH molecular weight / total molecular weight = 0.56) as polyol (A) were further added, and a high-speed disperser was used. To obtain a dispersion containing 30 parts by weight of (meth) acrylic resin, 35 parts by weight of terpineol, and 5 parts by weight of D-sorbitol.
次に、緑色蛍光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）３０重量部を分散液にさらに添加し、三本ロールを用いて十分に混練し、蛍光体ペースト組成物を得た。なお、緑色蛍光体３０重量部のみを配合しなかった樹脂組成物も同様にして得た。 Next, 30 parts by weight of a green phosphor (Zn 2 SiO 4 : Mn) was further added to the dispersion and sufficiently kneaded using a three roll to obtain a phosphor paste composition. In addition, the resin composition which did not mix | blend only 30 weight part of green fluorescent substance was obtained similarly.
（実施例２）
実施例１と同様にして得られた（メタ）アクリル樹脂のテルピネオール溶液にテルピネオール、Ｄ−ソルビトール、およびポリプロピレングリコール（日本油脂社製ユニオールＤ−４００００）をさらに添加し、高速分散機を用いて分散し、（メタ）アクリル樹脂２０重量部、ポリプロピレングリコール２０重量部、テルピネオール２５重量部、およびＤ−ソルビトール５重量部を含有する分散液を得た。
(Example 2)
Terpineol, D-sorbitol, and polypropylene glycol (Uniol D-40000 manufactured by NOF Corporation) were further added to the terpineol solution of (meth) acrylic resin obtained in the same manner as in Example 1, and dispersed using a high-speed disperser. A dispersion containing 20 parts by weight of (meth) acrylic resin, 20 parts by weight of polypropylene glycol, 25 parts by weight of terpineol, and 5 parts by weight of D-sorbitol was obtained.
次に、緑色蛍光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）３０重量部を分散液にさらに添加し、三本ロールを用いて十分に混練し、蛍光体ペースト組成物を得た。なお、緑色蛍光体３０重量部のみを配合しなかった樹脂組成物も同様にして得た。 Next, 30 parts by weight of a green phosphor (Zn 2 SiO 4 : Mn) was further added to the dispersion and sufficiently kneaded using a three roll to obtain a phosphor paste composition. In addition, the resin composition which did not mix | blend only 30 weight part of green fluorescent substance was obtained similarly.
（実施例３）
ポリオール（Ａ）としてＤ−ソルビトール５重量部と、ポリプロピレングリコール（日本油脂社製ユニオールＤ−４００００）６５重量部とからなる分散液に緑色蛍光体３０重量部をさらに添加し、三本ロールを用いて十分に混練し、蛍光体ペースト組成物を得た。なお、緑色蛍光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）３０重量部のみを配合しなかった樹脂組成物も同様にして得た。
(Example 3)
As a polyol (A), 30 parts by weight of a green phosphor is further added to a dispersion composed of 5 parts by weight of D-sorbitol and 65 parts by weight of polypropylene glycol (Uniol D-40000 manufactured by NOF Corporation), and three rolls are used. Were sufficiently kneaded to obtain a phosphor paste composition. Incidentally, a green phosphor (Zn 2 SiO 4: Mn) only the resin composition not blended 30 parts by weight was also obtained in the same manner.
（実施例４）
Ｄ−ソルビトールをペンタエリトリトール（全ＯＨ分子量／全分子量＝０．５０）にしたこと以外は、実施例１と同様に蛍光体ペースト組成物を得た。なお、緑色蛍光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）３０重量部のみを配合しなかった樹脂組成物も同様にして得た。
Example 4
A phosphor paste composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that D-sorbitol was changed to pentaerythritol (total OH molecular weight / total molecular weight = 0.50). Incidentally, a green phosphor (Zn 2 SiO 4: Mn) only the resin composition not blended 30 parts by weight was also obtained in the same manner.
（実施例５）
Ｄ−ソルビトールをジグリセリン（全ＯＨ分子量／全分子量＝０．４１）にしたこと以外は、実施例１と同様に蛍光体ペースト組成物を得た。なお、緑色蛍光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）３０重量部のみを配合しなかった樹脂組成物も同様にして得た。
(Example 5)
A phosphor paste composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that D-sorbitol was changed to diglycerin (total OH molecular weight / total molecular weight = 0.41). Incidentally, a green phosphor (Zn 2 SiO 4: Mn) only the resin composition not blended 30 parts by weight was also obtained in the same manner.
（比較例１）
Ｄ−ソルビトールをヒマシ油系ポリエステルポリオール（伊藤製油株式会社製ＵＲＩＣ、Ｈ−６２、全ＯＨ分子量／全分子量＝０．０７９）にし、表２記載の配合で、蛍光体ペースト組成物を得た。なお、緑色蛍光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）３０重量部のみを配合しなかった樹脂組成物も同様にして得た。
(Comparative Example 1)
D-sorbitol was castor oil-based polyester polyol (URIC, H-62 manufactured by Ito Oil Co., Ltd., total OH molecular weight / total molecular weight = 0.079), and a phosphor paste composition was obtained with the formulation shown in Table 2. Incidentally, a green phosphor (Zn 2 SiO 4: Mn) only the resin composition not blended 30 parts by weight was also obtained in the same manner.
（比較例２）
Ｄ−ソルビトールをヒマシ油系脂肪酸メチルエステル（伊藤製油株式会社製ＵＲＩＣ、Ｈ−３１、全ＯＨ分子量／全分子量＝０．０５３）にし、表２記載の配合で、蛍光体ペースト組成物を得た。なお、緑色蛍光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）３０重量部のみを配合しなかった樹脂組成物も同様にして得た。
(Comparative Example 2)
D-sorbitol was castor oil fatty acid methyl ester (URIC, H-31 manufactured by Ito Oil Co., Ltd., total OH molecular weight / total molecular weight = 0.053), and a phosphor paste composition was obtained with the formulation shown in Table 2. . Incidentally, a green phosphor (Zn 2 SiO 4: Mn) only the resin composition not blended 30 parts by weight was also obtained in the same manner.
（評価）
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物である蛍光体ペースト組成物、及び樹脂組成物について以下の評価を行った。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the fluorescent substance paste composition which is an inorganic fine particle dispersion | distribution paste composition obtained by the Example and the comparative example, and the resin composition.
（１）スクリーン印刷性（粘度比法（チキソ性評価法））
Ｂ型粘度計（ＢＲＯＯＫ ＦＩＬＥＤ社製、ＤＶＩＩ＋Ｐｒｏ）を用いて、無機微粒子分散ペースト組成物の２３℃における粘度を測定した。プローブ回転数が５ｒｐｍであるときの粘度η５ｒｐｍと、プローブ回転数が３０ｒｐｍであるときのη３０ｒｐｍとを測定した。η５ｒｐｍをη３０ｒｐｍで除して粘度比η５ｒｐｍ／η３０ｒｐｍを求めた。
(1) Screen printability (viscosity ratio method (thixotropic evaluation method))
Using a B-type viscometer (manufactured by BROOK FILED, DVII + Pro), the viscosity of the inorganic fine particle-dispersed paste composition at 23 ° C. was measured. Viscosity η 5 rpm when the probe rotation speed was 5 rpm and η 30 rpm when the probe rotation speed was 30 rpm were measured. It was determined viscosity ratio eta 5 rpm / eta 30 rpm the eta 5 rpm divided by eta 30 rpm.
なお、粘度比η５ｒｐｍ／η３０ｒｐｍが１．５以上である場合に、スクリーン印刷性に優れている。 In addition, when the viscosity ratio η 5 rpm / η 30 rpm is 1.5 or more, the screen printability is excellent.
（２）分解温度（ＴＧ・ＤＴＡ）評価
熱分解装置（ＴＡインスツルメンツ社製、ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓＳＤＴ２９６０）を用いて、上記実施例１〜５の蛍光体を配合しなかった樹脂組成物、または比較例１、２の蛍光体を配合しなかった樹脂組成物を、空気雰囲気下にて昇温温度１０℃／分で６００℃まで昇温・加熱し、完全に熱分解が終了する分解温度、すなわち分解率が９９．５重量％以上となったときの分解温度を測定した。
(2) Evaluation of decomposition temperature (TG / DTA) Resin compositions in which the phosphors of Examples 1 to 5 were not blended using a thermal decomposition apparatus (manufactured by TA Instruments, simultanous SDT2960), or Comparative Examples 1 and 2 The resin composition not containing the phosphor was heated and heated to 600 ° C. at a temperature rising temperature of 10 ° C./min in an air atmosphere, and the decomposition temperature at which the thermal decomposition was completed, that is, the decomposition rate was 99 The decomposition temperature was measured when the content was 5% by weight or more.
（３）スクリーン印刷特性
２５０メッシュ（東京プロセスサービス社製）のスクリーンを通して無機微粒子分散ペースト組成物のドットパターン（開口部 ２００×４００μｍ）を目視で評価した。スキージ圧は０．２５／ｃｍ２とし、スキージスピードは１００ｍｍ／秒とした。全てのドットパターンの印刷が均一である場合に良好と評価し、ドットパターンの印刷が不均一である場合に不良と評価した。
(3) Screen printing characteristics The dot pattern (opening 200 × 400 μm) of the inorganic fine particle dispersed paste composition was visually evaluated through a 250-mesh screen (manufactured by Tokyo Process Service). The squeegee pressure was 0.25 / cm 2 and the squeegee speed was 100 mm / second. When the printing of all the dot patterns was uniform, it was evaluated as good.
（４）分解性
上記実施例１〜５の蛍光体を配合しなかった樹脂組成物、または比較例１、２の蛍光体を配合しなかった樹脂組成物をガラス基板上に厚み０．０５ｍｍ、面積１００ｍｍ×１００ｍｍで塗布し、電気炉（アドバンテック社製 ＦＵＷ２３０ＰＡ）を用いて大気中４００℃で３０分間熱処理したときに、ガラス基板上の残留物を目視で評価した。ガラス基板上に残留物がない場合を良好と評価し、ガラス基板上に残留物がある場合を不良と評価した。
(4) Decomposability A resin composition in which the phosphors of Examples 1 to 5 are not blended or a resin composition in which the phosphors of Comparative Examples 1 and 2 are not blended has a thickness of 0.05 mm on a glass substrate, When applied with an area of 100 mm × 100 mm and heat-treated at 400 ° C. for 30 minutes in the atmosphere using an electric furnace (FUW230PA manufactured by Advantech), the residue on the glass substrate was visually evaluated. The case where there was no residue on the glass substrate was evaluated as good, and the case where there was a residue on the glass substrate was evaluated as defective.
上記実施例及び比較例で使用したポリオール（Ａ）及びその他のポリオールの特性を下記表１に示し、評価結果を下記の表２に示す。 The characteristics of the polyol (A) and other polyols used in the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below, and the evaluation results are shown in Table 2 below.
Claims (7)
前記ポリオールが、ポリオール中の水酸基の分子量の合計／ポリオールの分子量を意味する全ＯＨ分子量／全分子量が０．２以上のポリオールであることを特徴とする、無機微粒子分散ペースト組成物。 Containing a polyol having 1 to 10 carbon atoms, a binder resin composed of (meth) acrylic resin and / or polyalkylene oxide, and inorganic fine particles,
An inorganic fine particle-dispersed paste composition, wherein the polyol is a polyol having a total molecular weight of hydroxyl groups in the polyol / total OH molecular weight meaning the molecular weight of the polyol / total molecular weight of 0.2 or more.
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Cited By (2)
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| CN104263086A (en) * | 2014-09-24 | 2015-01-07 | 苏州冰心文化用品有限公司 | Carbon nano-tube modified color paste material and preparation method thereof |
-
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013051280A1 (en) * | 2011-10-07 | 2013-04-11 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | Phosphor dispersion liquid, and production method for led device using same |
| JPWO2013051280A1 (en) * | 2011-10-07 | 2015-03-30 | コニカミノルタ株式会社 | Phosphor dispersion liquid and method for manufacturing LED device using the same |
| US9184352B2 (en) | 2011-10-07 | 2015-11-10 | Konica Minolta, Inc. | Phosphor dispersion liquid, and production method for LED device using same |
| CN104263086A (en) * | 2014-09-24 | 2015-01-07 | 苏州冰心文化用品有限公司 | Carbon nano-tube modified color paste material and preparation method thereof |
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