JP2007169319A - 水消去性油性インキ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 少なくとも、水とエタノールに可溶である染料と、水とエタノールに可溶である樹脂と、エタノールとからなる水消去性油性インキ。当該水消去性油性インキに更に炭化水素系ワックス、酸化炭化水素系ワックス、糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種を付加してなる水消去性油性インキ。また、水とエタノールに可溶である樹脂が、鹸化度が50mol%以下の低鹸化ポリビニルアルコール樹脂である前記水消去性油性インキ。
Description
これらの熱可逆性記録シートは、疎水性樹脂などでオーバーコートされているために水性インキを弾くので、熱可逆性記録シートに筆記する場合は、特公平8−22987号公報記載の油性マーキングペンや特公平1−38422号公報記載のクレヨンのような固形描画剤といった油性インキを使用していた。そして、油性インキは、基本的に水に不溶である為、筆記線を消去したい場合は油性系洗剤を使用して消去する必要があった。
しかし、消去する際に油性系洗剤を用いると、熱可逆性記録シートのオーバーコート層や感熱層を侵してしまい、熱可逆性記録シートの寿命を著しく短縮してしまう欠点があった。
すなわち、本発明の消去性油性インキを使用した筆記具や浸透印を用い、疎水性樹脂でオーバーコートされた熱可逆性記録シートに筆記・押印することができる。また、インキの揮発乾燥時間が早く、堅牢性も十分有るので、誤って触っても手指を汚さないし、筆記線や印影が崩れることが無い。
また、水に接触させるだけで筆記線や印影が容易に消去するので、特別な洗剤などを必要とせず、繰り返し使用される熱可逆性記録シートを傷めることが無い。
本発明の油性インキは、筆記具や浸透印に用いられる水消去性油性インキであって、少なくとも、水とエタノールに可溶である染料と、水とエタノールに可溶である樹脂と、エタノールを必須構成要件としている。
これらの染料は色合いを勘案しながら1又は2以上を選択して使用でき、インキ全量に対して0.01〜20重量%程度を使用することができる。
これらの樹脂は染料を定着させ堅牢性を付与するために用いられ、1又は2以上混合して用いることができ、インキ全量に対して0.1〜70重量%、好ましくは1〜30重量%程度を使用することができる。
特に、ポリビニルアルコール樹脂であれば、水及びエタノールへの溶解性の見地から、鹸化度が50mol%以下の低鹸化ポリビニルアルコール樹脂が好ましく用いられる。
エタノールは、速乾性の見地から特に好ましく用いられ、インキ全量に対して50〜99重量%、好ましくは60〜95重量%程度を使用することができる
本発明油性インキに付加することができるドライアップ防止剤としては、炭化水素系ワックス、酸化炭化水素系ワックス、糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種が使用できる。
炭化水素系ワックスは、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムワックス、ポリエチレンワックス等を用いることができ、例えば、パラフィンワックス115・125・135・150、NHP−3・5・9・11・14G、SP−0145・0160・1035・1040、Hi−Mic−1070・1080・2045・2065・3090(以上、日本精蝋(株)製)等を使用することができる。
酸化炭化水素系ワックスは、酸化パラフィンワックス、酸化マイクロクリスタリンワックス、酸化ペトロラタムワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化サゾールワックス等を用いることができる。これらは、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックスを空気酸化して製造され、アルコール、酸、エステル、ケトンの混合物として存在しているものであって、例えば、ネオワックスE,E−20(以上ヤスハラケミカル社製)、ペトロライトC−7500,C−8500,C−9500,ペトロナウバC,カーディス36,314,319,320,370(以上東洋ペトロライト社製)、F−T合成ワックスB−120,C−20,C−60C−460,E−302,E−321,E−421R,H111EM,J324AM,J324ST,ポリエチレンワックスAX959,AX1539,AV1550,AV1551,AW1050,PE20(以上加藤洋行社製)、OX−1749,OX−0153,OX−261BN,NPS−9210,NPS−9125,OX−1949,OX−020T,NPS−8070,NPS−LS−70(以上日本精蝋社製)等を使用することができる。
糖脂肪酸エステルは、糖の水酸基を脂肪酸で置換したエステルをさし、グルコース、フルクトース等、及び、これらを還元したソルビット等の単糖類、麦芽糖、ラクトース等のマルトース型二糖類、トレハロース、ショ糖等のトレハロース型二糖類の水酸基のうち1〜3個を、酢酸・プロピオン酸・酪酸・カプロン酸・カプリル酸・カプリン酸・ラウリン酸・ミリスチン酸・パルミチン酸・ステアリン酸・ベヘン酸等の脂肪酸でエステル化して置換させた糖脂肪酸モノエステル・糖脂肪酸ジエステル・糖脂肪酸トリエステルを例示することができる。ここで、置換数が4以上のものは本発明の溶剤に対する溶解度が低いため完全に溶解せず、インキが経時的に不安定で析出する欠点があるので好ましくない。但し、置換数が4〜8の糖脂肪酸エステルの本発明インキ中における存在を全く否定するものではなく、前記置換数1〜3の糖脂肪酸エステルの不純物として本発明インキ中に若干量存在していても本発明の効果を低下させるものではない。また、HLB10未満のものはペン先表面での被膜形成力が比較的弱いので、HLB10以上の糖脂肪酸エステルが特に好ましく用いられる。
本発明では、前記ドライアップ防止剤は、単独又は2以上を併用して用いることができ、インキ全量に対して0.01重量%〜10重量%の範囲で添加するとドライアップ防止効果を発揮し、特に0.1重量%〜5重量%の範囲が最も好ましい結果を示す。
C.I.Acid Violet 9 0.5重量%
ポリビニルピロリドン樹脂 7.5重量%
エタノール 92.0重量%
以上の物質を混合し、粘度4.0mPa・s(25℃・60rpm)の紫色インキを得た。
C.I.Acid Red 87 0.5重量%
ポリビニルピロリドン樹脂 7.0重量%
エタノール 92.0重量%
酸化パラフィンワックス 0.5重量%
以上の物質を混合し、粘度4.5mPa・s(25℃・60rpm)の赤色インキを得た。
C.I.Acid Blue 9 0.5重量%
ポリビニルアルコール樹脂(鹸化度45) 5.0重量%
エタノール 92.0重量%
DKエステル F−110 0.5重量%
(第一工業製薬株式会社製ショ糖ステアリン酸エステル)
以上の物質を混合し、粘度3.5mPa・s(25℃・60rpm)の青色インキを得た。
C.I.Acid Yellow 36 3.0重量%
ポリビニルピロリドン樹脂 10.0重量%
エタノール 50.0重量%
水 37.0重量%
以上の物質を混合し、黄色インキを得た。
C.I.Acid Blue 44 1.0重量%
ケトン樹脂 5.0重量%
エタノール 94.0重量%
以上の物質を混合し、青色インキを得た。
オーバーコートされた熱可逆性記録シートに、実施例及び比較例のインキを充填したマーキングペンで筆記し、筆記線を弾くか否かを調べた。
<評価> ○:筆記線を弾かない。 ×:筆記線を弾く。
(堅牢性試験)
筆記性試験で筆記した熱可逆性記録シートの筆記線を乾いた布で擦っても剥がれないか否かを調べた。
<評価> ○:剥がれない。 ×:剥がれる。
(消去性試験)
筆記性試験で筆記した熱可逆性記録シートに、水を数滴垂らし、筆記線が消去するか否かを調べた。
<評価> ○:完全に消去する。 ×:筆記線が残る。
(表1)
┌──────┬─────┬─────┬─────┐
│ |筆記性試験|堅牢性試験|消去性試験|
├──────┼─────┼─────┼─────┤
| 実施例1 | ○ | ○ | ○ |
├──────┼─────┼─────┼─────┤
| 実施例2 | ○ | ○ | ○ |
├──────┼─────┼─────┼─────┤
| 実施例3 | ○ | ○ | ○ |
├──────┼─────┼─────┼─────┤
| 比較例1 | × | ○ | ○ |
├──────┼─────┼─────┼─────┤
| 比較例2 | ○ | ○ | × |
└──────┴─────┴─────┴─────┘
Claims (3)
- 少なくとも、水とエタノールに可溶である染料と、水とエタノールに可溶である樹脂と、エタノールとからなる水消去性油性インキ。
- 請求項1に記載の水消去性油性インキに、更に炭化水素系ワックス、酸化炭化水素系ワックス、糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種を付加してなる水消去性油性インキ。
- 水とエタノールに可溶である樹脂が、鹸化度が50mol%以下の低鹸化ポリビニルアルコール樹脂である請求項1又は請求項2に記載の水消去性油性インキ。
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