JP2007160670A - Method for manufacturing inkjet recording medium - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing an inkjet recording medium without defects of coating such as cissing of coating and cracking, and defects of coating such as edge thickened film around both end parts, with a uniform thickness of a coating layer, with a wide effective width, and with a high productivity. <P>SOLUTION: In the method for manufacturing the inkjet recording paper, a substrate is coated by flowing down a coating liquid comprising at least an inorganic fine particle and a binder in the flowing-down direction of a slide face. The thickness of a wet film of the uppermost layer is not larger than 15% to the thickness of the wet film of the whole layer. While an auxiliary liquid with a different composition from the coating liquid and with a viscosity lower than that of the coating liquid is fed from a position between the coating liquid becoming an upper layer and the coating liquid becoming the next layer, and from a position lower than the coating liquid becoming the lowermost layer, the substrate is coated with the coating liquid. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット記録媒体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing an inkjet recording medium.

近年、インクジェット記録は画質が向上してきており写真画質に迫りつつある。このような写真画質をインクジェット記録で達成する為に、記録媒体の面でも改善が進んでいる。高平滑性の支持体上に、微小な空隙を有する多孔質インク吸収層を設けたインクジェット記録媒体は、高インク吸収性や高乾燥性であることから、もっとも写真画質に近いものの１つになりつつある。   In recent years, the image quality of ink jet recording has improved, and is approaching that of photographic quality. In order to achieve such photographic image quality by ink jet recording, improvements have also been made in terms of recording media. An ink jet recording medium having a porous ink absorbing layer having minute voids on a highly smooth support is one of the closest to photographic image quality because of its high ink absorption and high drying properties. It's getting on.

一般にこのような多孔質インク吸収層は、親水性バインダーと微粒子で形成される。微粒子としては、無機又は有機の微粒子が知られているが、より小粒径で光沢性が高い無機微粒子が用いられている。   In general, such a porous ink absorbing layer is formed of a hydrophilic binder and fine particles. As fine particles, inorganic or organic fine particles are known, but inorganic fine particles having a smaller particle size and high gloss are used.

一方、支持体としては、紙等の吸水性支持体と、ポリエステルフィルムや樹脂被覆紙等の非吸水性支持体が知られている。前者は、支持体の吸水性に起因するプリント後のシワの発生（コックリング）しやすく、高品位なプリントが得られ難いといった問題がある。高品位なプリントを得るには、ポリエステルフィルムや樹脂被覆紙等の非吸水性支持体を用いることが好ましい。   On the other hand, as the support, a water-absorbing support such as paper and a non-water-absorbing support such as a polyester film and resin-coated paper are known. The former has a problem that wrinkles after printing due to water absorption of the support are easily generated (cockling), and it is difficult to obtain a high-quality print. In order to obtain a high-quality print, it is preferable to use a non-water-absorbing support such as a polyester film or resin-coated paper.

近年では、インクジェット記録紙として、高い発色性、高い光沢性、高い耐水性を有し、また、色素のにじみが防止されたインクジェット記録紙が求められている。そこで、非吸水性支持体に多孔質インク吸収層を塗布する際、支持体上に複数の層を設け、各層でそれぞれの機能を持たせることが求められている。また、生産性を向上させるという観点から、２層以上を同時に塗布する、いわゆる多層同時塗布方法が求められている。   In recent years, there has been a demand for ink jet recording paper that has high color developability, high glossiness, high water resistance, and prevents dye bleeding. Therefore, when a porous ink absorbing layer is applied to a non-water-absorbing support, it is required to provide a plurality of layers on the support and to give each layer a function. In addition, from the viewpoint of improving productivity, a so-called multilayer simultaneous coating method is required in which two or more layers are simultaneously coated.

そして、上記の様な多孔質インク吸収層を支持体上に塗布する方法としては、ディップ塗布法、ブレード塗布法、エアーナイフ塗布法、ワイヤーバー塗布法、グラビア塗布法、リバース塗布法、リバースロール塗布法、エクストルージョン塗布法、スライドホッパー塗布法、エクストルージョン型カーテン塗布法、スライド型カーテン塗布法等が知られている（Ｅｄｗａｒｄ Ｃｏｈｅｎ，Ｅｄｇａｒ Ｇｕｔｏｆｆ著 ”ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＡＴＩＮＧ ＡＮＤ ＤＲＹＩＮＧ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ”）。これらの中でも、高速・薄膜・多層同時塗布が可能である流量規制型コーター部（ダイス）を有するスライドホッパー塗布法あるいはスライド型カーテン塗布法を用いることが好ましい。   And as a method of apply | coating the above porous ink absorption layers on a support body, a dip coating method, a blade coating method, an air knife coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, a reverse coating method, a reverse roll A coating method, an extrusion coating method, a slide hopper coating method, an extrusion-type curtain coating method, a slide-type curtain coating method, and the like are known ("CORDING AND DRYING TECHNOLOGY" by Edward Cohen, Edgar Gutoff). Among these, it is preferable to use a slide hopper coating method or a slide type curtain coating method having a flow rate regulation type coater (die) capable of simultaneous coating at high speed, thin film and multilayer.

スライドホッパー塗布法あるいはスライド型カーテン塗布法は、高精度でかつ均一な塗膜形成には有用な塗布法ではあるが、一般にこれらの塗布法で複数層を積層する場合には、搬送方向に直角な幅手方向の両端部で膜厚が厚くなる（ヘリ厚膜という）という現象が発生する。ヘリ厚膜がある一定以上になると、ロール状に積層した際に、ロールの両端部で厚膜部が積み重なり、高速で巻き取りを行った場合には巻きズレが起こるという問題が生じる。   The slide hopper coating method or the slide type curtain coating method is a coating method useful for forming a highly accurate and uniform coating film. However, in general, when a plurality of layers are laminated by these coating methods, they are perpendicular to the conveying direction. A phenomenon occurs in which the film thickness increases at both ends in the width direction (referred to as a helicopter thick film). When the helicopter thick film exceeds a certain value, the thick film portions are stacked at both ends of the roll when stacked in a roll shape, and there is a problem that winding deviation occurs when winding is performed at high speed.

そのため、上記の様なヘリ厚膜を防止する方法として、スライド面上の両端部から、塗布液とは組成の異なり塗布液よりも粘度の低い補助液をスライド面の流下方向に流下させる方法が提案されている（例えば、特許文献１及び特許文献２を参照。）。   Therefore, as a method for preventing the above-described thick film, there is a method in which an auxiliary liquid having a composition different from that of the coating liquid and having a lower viscosity than the coating liquid is caused to flow down from the slide surface in the direction of the slide surface. It has been proposed (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

一方、インク吸収層の製造上、求められる塗工品質は、塗布層の厚みが均一であり、塗布むらや塗布欠点の発生がないことである。   On the other hand, the required coating quality in the production of the ink absorbing layer is that the thickness of the coating layer is uniform and there is no occurrence of coating unevenness or coating defects.

しかしながら、上記の特許文献１及び特許文献２に記載の方法だけでは、複数層のインク吸収層の最上層が薄膜の場合には両端部付近（ヘリのやや内側）が薄膜となり易く、インクジェット記録媒体の有効幅が狭くなり、さらには、はじきやひび割れが起きやすいという問題があることがわかった。
特開２００１−１０４８５６号公報 特開２００２−２７４０２０号公報 However, when only the methods described in Patent Document 1 and Patent Document 2 described above are used, if the uppermost layer of the plurality of ink absorbing layers is a thin film, the vicinity of both end portions (slightly inside the helicopter) is likely to be a thin film. It has been found that there is a problem in that the effective width of the material becomes narrower and, moreover, repelling and cracking are likely to occur.
JP 2001-104856 A JP 2002-274020 A

本発明の目的は、上記したような塗布はじきやひび割れなどの塗布故障や、両端部付近のヘリ厚膜等の塗布故障がなく、さらに塗布層の厚みが均一であり、有効幅の広い高生産性のインクジェット記録媒体の製造方法を提供することにあり、更には、プリント濃度が高く、且つインク吸収性の高いインクジェット記録媒体の製造方法を提供することである。   The object of the present invention is that there is no coating failure such as coating repellency or cracking as described above, and no coating failure such as a helicopter thick film near both ends, and the coating layer has a uniform thickness and high production with a wide effective width. Another object of the present invention is to provide a method for producing an ink jet recording medium, and further to provide a method for producing an ink jet recording medium having high print density and high ink absorption.

上記目的は、複数の塗布液供給スリットと、水平に対して所定の傾きを有するスライド面と、前記スライド面の両側端部に設けられたサイドプレートを有する塗布手段、及び前記スライド面に接し、且つ前記サイドプレートの高さの異なる位置に設けられた注液口から補助液を供給する注液手段を備えた塗布装置を用いて、
無機微粒子及びバインダーを含有する塗布液の少なくとも２層以上を、前記スライド面で積層し該スライド面の流下方向に流下させながら、連続走行する支持体上に塗布するインクジェット記録媒体の製造方法において、
ｉ 前記塗布液のうちで最上層となる塗布液の湿潤膜厚は、全湿潤膜厚の１５％以下であり、
ii 前記補助液は、前記塗布液と組成が異なり且つ該塗布液より粘度が低く、
iii 前記補助液を、前記最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置、及び最下層となる塗布液より下方の位置から供給しつつ、前記塗布液を前記支持体上に塗布するインクジェット記録媒体の製造方法により達成できる。 The above object is in contact with a plurality of coating liquid supply slits, a slide surface having a predetermined inclination with respect to the horizontal, a side plate provided at both end portions of the slide surface, and the slide surface, And using a coating apparatus provided with liquid injection means for supplying an auxiliary liquid from a liquid injection port provided at a different position of the side plate,
In the method for producing an ink jet recording medium, at least two or more layers of a coating liquid containing inorganic fine particles and a binder are coated on a continuously running support while being laminated on the slide surface and flowing down in the flow direction of the slide surface.
i The wet film thickness of the coating liquid that is the uppermost layer among the coating liquids is 15% or less of the total wet film thickness,
ii The auxiliary liquid has a composition different from that of the coating liquid and has a lower viscosity than the coating liquid,
iii While supplying the auxiliary liquid from a position between the coating liquid to be the uppermost layer and the coating liquid to be the next layer, and a position below the coating liquid to be the lowermost layer, the coating liquid is applied to the support. This can be achieved by a method for producing an ink jet recording medium to be applied to the substrate.

すなわち、本発明者等は、積層した塗布液のうちで最上層となる塗布液の湿潤膜厚を全湿潤膜厚の１５％以下とすることにより、バインダーが無機微粒子よりも少なくてすむので、ひび割れがなく、インク吸収性の高いインクジェット記録媒体を作製できることがわかった。しかしながら、積層した塗布液のうちで最上層となる塗布液の湿潤膜厚を全湿潤膜厚の１５％以下にすると、両端部付近が薄膜になり易く両端部のインク吸収量が不十分となり、インクジェット記録媒体の有効幅が狭くなってしまう、という問題があることがわかった。   That is, the present inventors can reduce the binder less than the inorganic fine particles by setting the wet film thickness of the uppermost coating liquid among the laminated coating liquids to 15% or less of the total wet film thickness. It was found that an ink jet recording medium having no ink cracking and high ink absorbability can be produced. However, if the wet film thickness of the coating liquid that is the uppermost layer among the laminated coating liquids is set to 15% or less of the total wet film thickness, the vicinity of both ends tends to become a thin film, and the ink absorption amount at both ends becomes insufficient. It has been found that there is a problem that the effective width of the ink jet recording medium becomes narrow.

本発明者等は上記の問題に対し鋭意検討した結果、複数の塗布液供給スリットと、水平に対して所定の傾きを有するスライド面と、このスライド面の両側端部に設けられたサイドプレートを有する塗布手段、及び前記スライド面に接し、且つ前記サイドプレートの高さの異なる位置に設けられた注液口から補助液を供給する注液手段を備えた塗布装置を用いて、塗布液と組成が異なり且つ該塗布液より粘度が低い補助液を、最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置、及び最下層となる塗布液より下方の位置から供給しつつ、前記塗布液を前記支持体上に塗布する方法を採用することにより、この問題が解決できることを見出した。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors, as a result, a plurality of coating liquid supply slits, slide surfaces having a predetermined inclination with respect to the horizontal, and side plates provided at both side ends of the slide surfaces. The coating liquid and the composition using the coating means including the coating means having the liquid injection means for supplying the auxiliary liquid from the liquid injection port that is in contact with the slide surface and the height of the side plate provided at different positions. While supplying an auxiliary liquid having a different viscosity and lower than that of the coating liquid from a position between the coating liquid that is the uppermost layer and the coating liquid that is the next layer, and a position below the coating liquid that is the lowermost layer, It has been found that this problem can be solved by adopting a method of applying a coating solution onto the support.

最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置から供給する補助液の供給量の方が、最下層となる塗布液より下方の位置から供給する補助液の供給量よりも多い方が好ましい結果が得られる。また、最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置から供給する補助液の供給量は、２ｍｌ／分以上であることが好ましい。更には、最下層となる塗布液より下方の位置から供給する補助液の供給量は、最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置から供給する補助液の供給量の１／２以下であることが好ましいことがわかった。   The amount of auxiliary liquid supplied from the position between the coating liquid that is the uppermost layer and the coating liquid that is the next layer is more than the amount of auxiliary liquid that is supplied from a position below the coating liquid that is the lowermost layer. Larger values give better results. Moreover, it is preferable that the supply amount of the auxiliary liquid supplied from the position between the coating liquid as the uppermost layer and the coating liquid as the next layer is 2 ml / min or more. Furthermore, the supply amount of the auxiliary liquid supplied from the position below the lowermost coating liquid is the amount of the auxiliary liquid supplied from the position between the uppermost coating liquid and the next layer coating liquid. It was found that it was preferable to be 1/2 or less.

本発明によれば、塗布はじきや両端部付近のヘリ厚膜等の塗布故障がなく、さらに塗布層の厚みが均一であり、有効幅の広い高生産性のインクジェット記録媒体の製造方法を提供することができる。また、本発明の製造方法によって得られたインクジェット記録媒体は、プリント濃度が高く、且つインク吸収性が高い、といった優れた効果を奏する。   According to the present invention, there is provided a method for producing a high-productivity ink jet recording medium having a wide effective width with no coating failure such as coating repellency or helicopter thick film near both ends, and a uniform coating layer thickness. be able to. In addition, the ink jet recording medium obtained by the production method of the present invention has excellent effects such as high print density and high ink absorbability.

（塗布）
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法において採用される塗布方法としては、高速・薄膜・多層同時塗布が可能である流量規制型コーター部（ダイス）を有するスライドホッパー塗布法あるいはスライド型カーテン塗布法を用いることが好ましい。 (Application)
As a coating method employed in the method for producing an inkjet recording medium of the present invention, a slide hopper coating method or a slide type curtain coating method having a flow rate regulation type coater part (die) capable of simultaneous coating at high speed, thin film and multilayer is possible. It is preferable to use it.

スライド型カーテン塗布法及びスライドホッパー塗布法について、図面を参照しながら説明するが、本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、これらに限定されるものではない。また、以下の説明は用語的に断定的な表現があるが、本発明の好ましい例を示すもので、本発明の用語の意義や技術的な範囲を限定するものではない。   The slide-type curtain coating method and the slide hopper coating method will be described with reference to the drawings, but the method for producing an inkjet recording medium of the present invention is not limited to these. Moreover, although the following description has terminologically assertive expression, it shows a preferable example of the present invention and does not limit the meaning or technical scope of the term of the present invention.

図を参照しながら、スライドホッパー塗布法及びスライド型カーテン塗布法について説明する。図１はスライドホッパー塗布装置の１例を示す断面図である。このスライドホッパー塗布装置１は、５層を同時に塗布することが可能である。同図において、複数の塗布液１３（最上層塗布液）、１４、１５、１６及び１７（最下層塗布液）は、幅方向に広がるポケット７並びにスリット４を通ってスライド面５に至り、塗布液はスライド面を流下して塗布機先端（リップ）６に走り、ここでビード１２と称する液だまりを介してバックアップロール２に抱かれて、連続走行する支持体１０上に塗布される。３は減圧装置であって、ビードを下方に引っ張るころによりビードの安定を図る。このようにして、無機微粒子及びバインダーを含有する多層の塗布液は、連続走行する支持体上に同時に塗布され、塗布膜１１として多孔質インク吸収層が形成される。   The slide hopper coating method and slide type curtain coating method will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view showing an example of a slide hopper coating apparatus. This slide hopper applicator 1 can apply five layers simultaneously. In the figure, a plurality of coating liquids 13 (uppermost layer coating liquid), 14, 15, 16 and 17 (lowermost layer coating liquid) pass through pockets 7 and slits 4 extending in the width direction and reach the slide surface 5 to be coated. The liquid flows down the slide surface and runs to the tip (lip) 6 of the applicator, where it is held by the backup roll 2 through a liquid pool called a bead 12 and applied onto the support 10 that runs continuously. Reference numeral 3 denotes a pressure reducing device, which stabilizes the bead by rolling the bead downward. In this way, the multilayer coating liquid containing the inorganic fine particles and the binder is simultaneously coated on the continuously running support, and a porous ink absorbing layer is formed as the coating film 11.

図２にスライド型カーテン塗布装置の側面図を示す。塗布装置２１では、５層の塗布液は、バックアップローラＲによって搬送方向が反転される過程の支持体Ｂ上に、同時にカーテン塗布される。また、搬送方向がバックアップローラＲによって反転される過程において塗布が行われるため、塗布液が跳ねて搬送方向上流側の支持体を汚すことがない。   FIG. 2 shows a side view of the slide type curtain coating apparatus. In the coating device 21, the five layers of coating liquid are simultaneously curtain coated on the support B in the process in which the conveyance direction is reversed by the backup roller R. Further, since the application is performed in the process in which the transport direction is reversed by the backup roller R, the coating liquid does not splash and stains the support on the upstream side in the transport direction.

支持体Ｂは、図示しない搬送手段によって搬送される。搬送される支持体は、紙、コート紙、プラスチックフィルム、金属薄板等が用いられ、目的の被塗布物を得るために、適宜選択できる。またバックアップローラＲは、支持体に接触するものであっても、接触しないものであってもよい。支持体に接触しないバックアップローラである場合は、ローラ表面に設けられた多数の小孔からエア等の流体を吹き出す、いわゆるエアバックロールを用いることができる。   The support B is transported by transport means (not shown). Paper, coated paper, a plastic film, a metal thin plate, or the like is used as the support to be transported, and can be appropriately selected in order to obtain a target object to be coated. Further, the backup roller R may be in contact with the support or not. In the case of a backup roller that does not contact the support, a so-called airbag roll that blows out fluid such as air from a large number of small holes provided on the roller surface can be used.

スライド型カーテン塗布装置２１は、少なくともスライド面２２と、塗布液供給スリット２３と、エッジガイド２４、２４’、サイドプレート２５、２５’を備えている。   The slide type curtain coating apparatus 21 includes at least a slide surface 22, a coating liquid supply slit 23, edge guides 24 and 24 ', and side plates 25 and 25'.

塗布液は塗布液供給スリット２３から幅手方向に均一に供給され、スライド面２２を流下することにより塗布液の薄膜が形成される。この薄膜はスライド面２２を流下し、スライド面の下端部分の両端に設けられた一対のエッジガイド２４、２４’の間をカーテン膜状に伝搬して流下し、連続走行する支持体Ｂに衝突して塗布層が形成される。   The coating liquid is uniformly supplied in the width direction from the coating liquid supply slit 23, and a thin film of the coating liquid is formed by flowing down the slide surface 22. This thin film flows down the slide surface 22, propagates in a curtain film shape between a pair of edge guides 24, 24 ′ provided at both ends of the lower end portion of the slide surface, and collides with the support B that continuously runs. Thus, a coating layer is formed.

また、塗布液を均一に供給するスリット２３は、必要に応じて所定数設けることが可能で、複数のスリットから塗布液を流下させることにより、薄膜状の塗布液を積層させることができる。図２には５つのスリットを設けたスライド面の側面図が示されている。   In addition, a predetermined number of slits 23 for uniformly supplying the coating liquid can be provided as necessary, and the coating liquid in the form of a thin film can be stacked by flowing the coating liquid from the plurality of slits. FIG. 2 shows a side view of a slide surface provided with five slits.

図３は、スライド型カーテン塗布装置のスライド面を示す斜視図である。スライド型カーテン塗布装置２１のスライド面２２の両側端部には、サイドプレート２５、２５’が設けられており、スリット２３から供給される塗布液が、スライド面側端から流れ落ちないように規制している。そして、サイドプレート２５、２５’には、それぞれ高さが異なる位置に、注液口２６が設けられている。図３では、注液口は一方のサイドプレートであるサイドプレート２５にしか図示されていないが、他方のサイドプレートであるサイドプレート２５’にも、サイドプレート２５と同じ位置に注液口が設けられている。   FIG. 3 is a perspective view showing a slide surface of the slide type curtain coating apparatus. Side plates 25 and 25 'are provided at both end portions of the slide surface 22 of the slide type curtain coating device 21, and the application liquid supplied from the slit 23 is regulated so as not to flow down from the slide surface side end. ing. The side plates 25 and 25 ′ are provided with liquid injection ports 26 at positions having different heights. In FIG. 3, the liquid injection port is illustrated only on the side plate 25 which is one side plate, but the liquid injection port is provided on the side plate 25 ′ which is the other side plate at the same position as the side plate 25. It has been.

この注液口２６の形状は短形で、その一辺がスライド面に接している。この注液口２６は図示しない注液機構につながっている。注液口２６及び図示しない注液機構で注液手段を構成する。   The shape of the liquid injection port 26 is short, and one side thereof is in contact with the slide surface. The liquid injection port 26 is connected to a liquid injection mechanism (not shown). A liquid injection means is constituted by the liquid injection port 26 and a liquid injection mechanism (not shown).

図４は、スライドホッパー塗布装置１のスライド面を示す斜視図である。スライドホッパー塗布装置１のスライド面５の両側端部には、サイドプレート８、８’が設けられており、スリット９から供給される塗布液がスライド面側端から流れ落ちないように、規制している。そして、サイドプレート８、８’には、それぞれ高さが異なる位置に、注液口９が設けられている。図４では、注液口は一方のサイドプレートであるサイドプレート８’にしか図示されていないが、他方のサイドプレートであるサイドプレート８にも、サイドプレート８’と同じ位置に注液口が設けられている。   FIG. 4 is a perspective view showing a slide surface of the slide hopper coating apparatus 1. Side plates 8 and 8 'are provided at both end portions of the slide surface 5 of the slide hopper coating device 1, so that the coating liquid supplied from the slit 9 is regulated so as not to flow down from the slide surface side end. Yes. The side plates 8 and 8 ′ are provided with liquid injection ports 9 at different heights. In FIG. 4, the liquid injection port is illustrated only on the side plate 8 ′ that is one side plate, but the liquid injection port is also provided on the side plate 8 that is the other side plate at the same position as the side plate 8 ′. Is provided.

この注液口９の形状は短形で、その一辺がスライド面に接している。この注液口９は図示しない注液機構につながっている。注液口９及び図示しない注液機構で注液手段を構成する。   The shape of the liquid injection port 9 is short and one side thereof is in contact with the slide surface. The liquid injection port 9 is connected to a liquid injection mechanism (not shown). A liquid injection means is constituted by the liquid injection port 9 and a liquid injection mechanism (not shown).

本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置、及び最下層となる塗布液より下方の位置位置にある注液口から、塗布液と組成が異なり且つ該塗布液より粘度が低い補助液（以下、サイド液とも言う）を供給しつつ、塗布液を支持体上に塗布するものである。   The method for producing an inkjet recording medium of the present invention is applied from a liquid injection port at a position between a coating liquid that is the uppermost layer and a coating liquid that is the next layer, and a position below the coating liquid that is the lowermost layer. The coating liquid is applied onto the support while supplying an auxiliary liquid (hereinafter also referred to as a side liquid) having a composition different from that of the liquid and having a lower viscosity than the coating liquid.

サイド液は、スライド面の両側端部に設けられたサイドプレートの注液口から流下させるが、その量は、最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置からの供給量（上層側供給量という）、及び最下層となる塗布液より下方の位置からの供給量（下層側供給量という）は、概ね０．１〜４ｍｌ／分の範囲で設定できる。   The side liquid is allowed to flow down from the liquid inlets of the side plate provided at both ends of the slide surface, but the amount is supplied from a position between the coating liquid that is the uppermost layer and the coating liquid that is the next layer. The amount (referred to as the upper layer side supply amount) and the supply amount from the position below the lowermost coating liquid (referred to as the lower layer side supply amount) can be generally set in the range of 0.1 to 4 ml / min.

本発明においては、サイド液の供給量は、上層側供給量の方が下層側供給量よりも多いことが好ましい。更に好ましくは、上層側供給量は２ｍｌ／分以上、より好ましくは、２〜３．５ｍｌ／分である。また、下層側供給量は上層側の１／２以下に設定するのが好ましく、より好ましくは０．３〜１．５ｍｌ／分の範囲である。   In the present invention, the supply amount of the side liquid is preferably higher in the upper layer side supply amount than in the lower layer side supply amount. More preferably, the upper layer side supply rate is 2 ml / min or more, more preferably 2 to 3.5 ml / min. Further, the lower layer side supply amount is preferably set to ½ or less of the upper layer side, more preferably in the range of 0.3 to 1.5 ml / min.

上記のようにサイド液を供給することにより、スライド面上を流下する塗布液は、サイドプレートとの境界部分に、サイド液を伴って流下し、そのままサイド液を介してエッジガイド間を伝搬し、連続走行する支持体に塗布される。また、注液口の断面積の大きさ及び高さは、適宜、スライド面を流下する塗布液の全ての層に接触する高さに設計、調整することができる。   By supplying the side liquid as described above, the coating liquid flowing down on the slide surface flows along with the side liquid to the boundary portion with the side plate, and propagates between the edge guides through the side liquid as it is. , Applied to a continuously running support. In addition, the size and height of the cross-sectional area of the liquid injection port can be appropriately designed and adjusted to a height that contacts all the layers of the coating liquid flowing down the slide surface.

さらに、サイド液を確実に塗布液の端部に沿わせることができるように、流下膜の７０〜１２０％の範囲での供給高さとすることが好ましい。このようにすることにより、サイドプレート上での塗布液の乾燥を防ぎ、両端部の厚膜による巻きじわの発生がないインクジェット記録媒体を効率よく生産することができる。   Furthermore, it is preferable to set the supply height in the range of 70 to 120% of the falling film so that the side liquid can be surely along the edge of the coating liquid. By doing so, it is possible to efficiently produce an ink jet recording medium that prevents drying of the coating liquid on the side plate and does not generate wrinkles due to thick films at both ends.

本発明においては、最上層となる塗布液の湿潤膜厚を全湿潤膜厚の１５％以下にしても、最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置、及び最下層となる塗布液より下方の位置位置にある注液口から、塗布液と組成が異なり且つ該塗布液より粘度が低い補助液（以下、サイド液とも言う）を供給しつつ、塗布液を連続走行する支持体上に塗布する方法を採用することにより、最上層を薄膜にした場合に起こるヘリ部のインク吸収性低下を防ぎ、幅手方向に均一な膜を作製することができる。   In the present invention, even if the wet film thickness of the coating liquid that is the uppermost layer is 15% or less of the total wet film thickness, the position between the coating liquid that is the uppermost layer and the coating liquid that is the next layer, and the lowermost layer The coating liquid is continuously run from an injection port located at a position below the coating liquid while supplying an auxiliary liquid (hereinafter also referred to as a side liquid) having a different composition from the coating liquid and having a lower viscosity than the coating liquid. By adopting the method of coating on the support, it is possible to prevent a decrease in ink absorbency at the helicopter portion that occurs when the uppermost layer is a thin film, and to produce a uniform film in the width direction.

本発明においては、最上層となる塗布液の湿潤膜厚は塗布液の全湿潤膜厚の１５％以下とするものであるが、その下限は概ね８％程度であり、好ましくは１０〜１５％の範囲である。   In the present invention, the wet film thickness of the uppermost coating liquid is 15% or less of the total wet film thickness of the coating liquid, but the lower limit is about 8%, preferably 10-15%. Range.

２層以上の塗布液を同時に塗布する際の各塗布液の粘度（本発明においては、４０℃における粘度とする）は、スライドホッパー塗布方式を採用する場合は、２０〜１００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは３０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。また、カーテン塗布方式を採用する場合は、２０〜１，２００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは３０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲である。   When two or more layers of coating solutions are applied simultaneously, the viscosity of each coating solution (in the present invention, the viscosity at 40 ° C.) ranges from 20 to 100 mPa · s when the slide hopper coating method is adopted. More preferably, it is the range of 30-50 mPa * s. Moreover, when employ | adopting a curtain application | coating system, the range of 20-1,200 mPa * s is preferable, More preferably, it is the range of 30-500 mPa * s.

また、塗布液の１５℃における粘度としては、１，０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、２００〜１００，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに好ましくは１０，０００〜８０，０００ｍＰａ・ｓである。   Moreover, as a viscosity at 15 degreeC of a coating liquid, 1,000 mPa * s or more is preferable, 200-100,000 mPa * s is more preferable, More preferably, it is 10,000-80,000 mPa * s.

本発明においては、粘度の測定はＢ型粘度計を用いて測定した値である。   In the present invention, the viscosity is a value measured using a B-type viscometer.

塗布および乾燥方法としては、塗布液を３０℃以上に加温して、同時重層塗布を行った後、形成した塗布膜の温度を１〜１５℃に一旦冷却し、１０℃以上で乾燥することが好ましい。塗布液調製時、塗布時及び乾燥時おいて、最上層に含まれるバインダーなどの熱可塑性樹脂が製膜しないように、熱可塑性樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）以下の温度で、塗布液の調製や、塗布、乾燥することが好ましい。より好ましくは、乾燥条件として、湿球温度５〜５０℃、膜面温度１０〜５０℃の範囲の条件で行うことである。また、塗布直後の冷却方式としては、形成された塗膜均一性の観点から、水平セット方式で行うことが好ましい。   As a coating and drying method, the coating liquid is heated to 30 ° C. or higher, and after simultaneous multilayer coating, the temperature of the formed coating film is once cooled to 1 to 15 ° C. and dried at 10 ° C. or higher. Is preferred. Preparation of the coating liquid at a temperature below the Tg (glass transition temperature) of the thermoplastic resin so that a thermoplastic resin such as a binder contained in the uppermost layer does not form a film at the time of preparing the coating liquid, at the time of coating and at the time of drying. It is also preferable to apply and dry. More preferably, the drying conditions are a wet bulb temperature of 5 to 50 ° C. and a film surface temperature of 10 to 50 ° C. Moreover, as a cooling method immediately after application | coating, it is preferable to carry out by a horizontal set system from a viewpoint of the formed coating-film uniformity.

（サイド液）
サイド液の粘度としては、塗布液の粘度より低ければ良いが、概ね２０ｍＰａ・ｓ以下である。好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ以下である。また、サイド液は、塗布液とは組成が異なるものであればよいが、塗布過程でサイド液が塗布液と混じり合うといったことを考慮すると、塗布液の溶媒と溶解性の良いものが好ましい。塗布液の溶媒が水である場合、サイド液としては、水が好ましい。 (Side liquid)
The viscosity of the side liquid may be lower than that of the coating liquid, but is generally 20 mPa · s or less. Preferably, it is 10 mPa · s or less. In addition, the side liquid may have any composition different from that of the coating liquid. However, considering that the side liquid is mixed with the coating liquid in the coating process, a liquid having good solubility with the solvent of the coating liquid is preferable. When the solvent of the coating solution is water, water is preferable as the side solution.

（層構成）
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法により得られるインクジェット記録媒体は、支持体上に無機微粒子及びバインダーを含有する塗布液を塗布して得られる多孔質インク吸収層を２層以上有する。塗布液のうちで最上層となる塗布液の湿潤膜厚を全湿潤膜厚の１５％以下、好ましくは１０〜１５％という条件を満たせば、層は何層でもよいが、通常は３〜５層である。また、層の厚みは積層する層の数にもよるが、３〜５層で湿潤膜厚で１２０〜２００μｍ程度である。 (Layer structure)
The ink jet recording medium obtained by the method for producing an ink jet recording medium of the present invention has two or more porous ink absorbing layers obtained by applying a coating liquid containing inorganic fine particles and a binder on a support. Any number of layers can be used as long as the wet film thickness of the uppermost coating liquid in the coating liquid satisfies the condition of 15% or less, preferably 10 to 15% of the total wet film thickness. Is a layer. Moreover, although the thickness of a layer is based also on the number of the layers to laminate | stack, it is about 120-200 micrometers in wet film thickness with 3-5 layers.

（無機微粒子）
本発明に係るインクジェット記録媒体の多孔質インク吸収層を形成するのに用いられる無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料を挙げることができる。 (Inorganic fine particles)
Examples of the inorganic fine particles used for forming the porous ink absorbing layer of the inkjet recording medium according to the present invention include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, and barium sulfate. , Titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, Examples thereof include white inorganic pigments such as aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, and magnesium hydroxide.

無機微粒子としてはシリカ微粒子が好ましいが、湿式シリカ、気相法シリカ、コロイダルシリカ等を用いることができるが、そのうち気相法で合成されたシリカ微粒子が好ましい。気相法シリカとは、二酸化ケイ素を主体とする合成ケイ素化合物である合成シリカの中で、四塩化ケイ素を水素及び酸素のバーナー中、１０００℃以上の高温下で加水分解する製法に代表されるいわゆる乾式法または気相法により合成される超微粒子シリカである。このような気相法シリカとしては、日本アエロジル社のＡＥＲＯＳＩＬシリーズ、トクヤマ社のレオロシールシリーズなどがある。この気相法で合成されたシリカは、表面がアルミニウムで修飾されたものであってもよく、気相法シリカのアルミニウム含有率は、シリカに対して質量比で０．０５〜５％のものがある。   Silica fine particles are preferred as the inorganic fine particles, but wet silica, vapor phase method silica, colloidal silica, and the like can be used, among which silica fine particles synthesized by the vapor phase method are preferred. Vapor phase silica is represented by a production method in which silicon tetrachloride is hydrolyzed at a high temperature of 1000 ° C. or higher in a hydrogen and oxygen burner among synthetic silica, which is a synthetic silicon compound mainly composed of silicon dioxide. It is an ultrafine silica synthesized by a so-called dry method or gas phase method. Examples of such a vapor phase method silica include AEROSIL series manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. and Leorosil series manufactured by Tokuyama Corporation. Silica synthesized by this vapor phase method may have a surface modified with aluminum, and the aluminum content of the vapor phase silica is 0.05 to 5% by mass with respect to silica. There is.

気相法シリカの粒径は、いかなる粒径のものも用いることができるが、平均粒径が１μｍ以下であることが好ましい。１μｍを越えると光沢性、または発色性が低下しやすく、そのため２００ｎｍ以下が好ましい。更に１００ｎｍ以下のシリカが最も好ましい。粒径の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観点から、概ね３ｎｍ以上、特に５ｎｍ以上が好ましい。微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、多数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで、個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。   Although any particle size can be used for the vapor phase silica, the average particle size is preferably 1 μm or less. When it exceeds 1 μm, glossiness or color developability tends to be lowered, and therefore, 200 nm or less is preferable. Further, silica of 100 nm or less is most preferable. The lower limit of the particle size is not particularly limited, but is preferably about 3 nm or more, particularly preferably 5 nm or more from the viewpoint of production of inorganic fine particles. The average particle size of the fine particles is obtained as a simple average value (number average) by observing the particle itself or the cross section or surface of the void layer with an electron microscope and determining the particle size of a large number of arbitrary particles. Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.

（バインダー）
本発明に係るインクジェット記録媒体の多孔質インク吸収層を形成するのに用いられるバインダーとしては、従来公知の各種親水性バインダーが用いられるが、水溶性多価金属化合物やシリカ微粒子と混ぜ合わせた際に凝集や著しい増粘作用を示さない親水性バインダーが好ましい。そのような親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等が挙げられる。これらの親水性バインダーは、２種以上併用することも可能である。 (binder)
As the binder used for forming the porous ink absorbing layer of the ink jet recording medium according to the present invention, conventionally known various hydrophilic binders are used, but when mixed with water-soluble polyvalent metal compounds and silica fine particles. A hydrophilic binder that does not exhibit aggregation or significant thickening action is preferred. Examples of such a hydrophilic binder include polyvinyl alcohol, gelatin, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, casein, starch, agar, carrageenan, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polymethacrylamide, polystyrene sulfonic acid, and cellulose. , Hydroxylethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxylethylcellulose, dextran, dextrin, pullulan, water-soluble polyvinyl butyral, and the like. Two or more of these hydrophilic binders can be used in combination.

本発明で好ましく用いられる親水性バインダーは、ポリビニルアルコールであり、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール、紫外線架橋型変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。   The hydrophilic binder preferably used in the present invention is polyvinyl alcohol. In addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolysis of polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol having a terminal cation-modified or anion-modified polyvinyl having an anionic group. Modified polyvinyl alcohols such as alcohol and UV-crosslinked modified polyvinyl alcohol are also included.

酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１０００以上のものが好ましく用いられ、特に、平均重合度が１５００〜５０００のものが好ましく、更に、ケン化度が７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。   The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 1000 or more, particularly preferably an average degree of polymerization of 1500 to 5000, and a saponification degree of 70 to 100%. The thing of 80 to 99.5% is especially preferable.

カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。   Examples of the cation-modified polyvinyl alcohol include a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group as described in JP-A-61-110483 in the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol. It is obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a cationic group and vinyl acetate.

カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。   Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a cationic group include trimethyl- (2-acrylamido-2,2-dimethylethyl) ammonium chloride and trimethyl- (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl) ammonium chloride. N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide, hydroxylethyltrimethylammonium chloride, trimethyl- (2-methacrylamidopropyl) ammonium chloride, N- (1, 1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) acrylamide and the like.

カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。   The ratio of the cation-modified group-containing monomer of the cation-modified polyvinyl alcohol is 0.1 to 10 mol%, preferably 0.2 to 5 mol%, relative to vinyl acetate.

アニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号公報及び同６３−３０７９７９号公報に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号公報に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。   Examples of the anion-modified polyvinyl alcohol include polyvinyl alcohol having an anionic group as described in JP-A-1-206088, JP-A-61-237681 and JP-A-63-307979. Examples thereof include a copolymer of vinyl alcohol and a vinyl compound having a water-soluble group, and modified polyvinyl alcohol having a water-soluble group as described in JP-A-7-285265.

また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。   Nonionic modified polyvinyl alcohol includes, for example, a polyvinyl alcohol derivative in which a polyalkylene oxide group as described in JP-A-7-9758 is added to a part of vinyl alcohol, and JP-A-8-25795. The block copolymer of the vinyl compound and vinyl alcohol which have the described hydrophobic group is mentioned.

紫外線架橋型変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開２００４−２６２２３６号公報に記載されているような光反応性側鎖を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。   Examples of the ultraviolet crosslinking modified polyvinyl alcohol include modified polyvinyl alcohol having a photoreactive side chain as described in JP-A No. 2004-262236.

また、ポリビニルアルコールは、上記説明した重合度や変性等の種類違いのものを２種類以上併用してもよい。   In addition, polyvinyl alcohol may be used in combination of two or more types having different types such as the above-described degree of polymerization and modification.

（カチオン性ポリマー）
本発明においては、塗布液の調製において、カチオン性ポリマーを添加することができる。カチオン性ポリマーを塗布液に添加する場合、均一に塗布液に添加するのみならず、例えば、無機微粒子としてシリカ微粒子を用いる場合、シリカ微粒子とともに複合粒子を形成する形で、カチオン性ポリマーをシリカ微粒子分散液に添加してもよい。 (Cationic polymer)
In the present invention, a cationic polymer can be added in preparing the coating solution. When the cationic polymer is added to the coating liquid, it is not only uniformly added to the coating liquid. For example, when silica fine particles are used as the inorganic fine particles, the cationic polymer is formed in the form of composite particles together with the silica fine particles. It may be added to the dispersion.

シリカ微粒子とカチオン性ポリマーによって複合粒子を作製する方法としては、シリカ微粒子にカチオン性ポリマーを混合し吸着被覆させる方法、その被覆粒子を凝集させてより高次の複合粒子を得る方法、さらには混合して得られる粗大粒子を分散機によってより均一な複合粒子にする方法などが挙げられる。本発明においては、シリカ微粒子微粒子分散液に添加するのが好ましい。   As a method of preparing composite particles using silica fine particles and a cationic polymer, a method of mixing a cationic polymer with silica fine particles and adsorbing and coating, a method of aggregating the coated particles to obtain higher order composite particles, and further mixing And a method of making coarse particles obtained in this way into more uniform composite particles using a disperser. In the present invention, it is preferably added to the silica fine particle dispersion.

カチオン性ポリマーとしては、ポリマー主鎖または側鎖に第１〜３級アミン、第４級アンモニウム塩基、または第４級ホスホニウム塩基などを有するポリマーであり、インクジェット記録用紙で公知の化合物が用いられ、記録用紙の製造し易さの観点からは、実質的に水溶性であるものが好ましく、具体例としてはポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ₂共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。 The cationic polymer is a polymer having a primary to tertiary amine, a quaternary ammonium base, a quaternary phosphonium base, or the like in the polymer main chain or side chain, and a known compound is used for inkjet recording paper. From the viewpoint of ease of production of the recording paper, substantially water-soluble ones are preferable. Specific examples include polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, dicyandiamide polyalkylene polyamine condensate, polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt condensation. things, dicyandiamide-formalin condensates, epichlorohydrin-dialkylamine addition polymer, diallyl dimethyl ammonium chloride polymer, diallyl dimethyl ammonium chloride-SO ₂ copolymer, polyvinyl imidazole, Binirupiro Don-vinylimidazole copolymer, polyvinylpyridine, polyamidine, chitosan, cationized starch, vinylbenzyltrimethylammonium chloride polymer, (2-methacryloyloxyethyl) trimethylammonium chloride polymer, dimethylaminoethyl methacrylate polymer, etc. Can be mentioned.

また、化学工業時報平成１０年８月１５日、２５日に述べられているカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられている高分子染料固着剤を挙げることができる。   In addition, mention may be made of the cationic polymer described in the Chemical Industry Times August 15 and 25, 1998, and the polymer dye fixing agent described in “Introduction to Polymer Drugs” issued by Sanyo Chemical Industries, Ltd. it can.

カチオン性ポリマーの数平均分子量としては２，０００〜５０万の範囲であることが好ましく、更に好ましくは、３，０００〜１０万の範囲である。   The number average molecular weight of the cationic polymer is preferably in the range of 2,000 to 500,000, and more preferably in the range of 3,000 to 100,000.

（硬膜剤）
本発明においては、塗布液の調製に於いて、光沢性に優れ、高い空隙率を被膜の脆弱性を劣化させずにインクジェット記録媒体を得るために、バインダーとして、ポリビニルアルコールを用いる場合、ポリビニルアルコールは硬膜剤により硬膜されていることが好ましい。 (Hardener)
In the present invention, in the preparation of the coating liquid, in order to obtain an inkjet recording medium having excellent gloss and high porosity without deteriorating the brittleness of the film, when polyvinyl alcohol is used as a binder, Is preferably hardened with a hardener.

硬膜剤は、一般的にはポリビニルアルコールと反応し得る基を有する化合物、あるいはポリビニルアルコールが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、例えば、エポキシ系硬膜剤（例えば、ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（例えば、１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ほう酸及びその塩、硼砂、アルミ明礬、イソシアネート化合物等が挙げられる。これらの中でも、ほう酸及びその塩、エポキシ系硬膜剤及びイソシアネート化合物が好ましい。   The hardener is generally a compound having a group capable of reacting with polyvinyl alcohol, or a compound that accelerates the reaction between different groups of polyvinyl alcohol. Glycidyl ethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-diglycidylcyclohexane, N, N-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, etc. ), Aldehyde hardeners (eg, formaldehyde, glyoxal, etc.), active halogen hardeners (2,4-dichloro-4-hydroxy-1,3,5-s-triazine, etc.), active vinyl compounds ( For example, 1,3,5-Trisua Acryloyl - hexahydro -s- triazine, bisvinylsulfonyl methyl ether), boric acid and salts thereof, borax, aluminum alum, and isocyanate compounds. Of these, boric acid and its salts, epoxy hardeners and isocyanate compounds are preferred.

ほう酸及びその塩とはほう素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことを示し、具体的にはオルトほう酸、二ほう酸、メタほう酸、四ほう酸、五ほう酸、八ほう酸及びそれらの塩が含まれる。   Boric acid and its salts indicate oxygen acids and their salts having a boron atom as a central atom, specifically, orthoboric acid, diboric acid, metaboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid, octaboric acid and their salts. included.

硬膜剤の使用量は、ポリビニルアルコールの種類、硬膜剤の種類、シリカ微粒子の種類やポリビニルアルコールに対する比率等により変化するが、通常ポリビニルアルコール１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３００ｍｇである。   The amount of the hardener used varies depending on the type of polyvinyl alcohol, the type of hardener, the type of silica fine particles, the ratio to polyvinyl alcohol, and the like, but is usually 5 to 500 mg, preferably 10 to 300 mg, per 1 g of polyvinyl alcohol. .

また、硬膜剤を使用しない場合には、バインダー自身が電離放射線（例えば、紫外線、電子線等）により架橋するバインダーが好ましく用いられる。   In the case where a hardener is not used, a binder that is crosslinked by ionizing radiation (for example, ultraviolet rays, electron beams, etc.) is preferably used.

（水溶性多価金属化合物）
本発明に係るインクジェット記録媒体は、支持体から最も遠い位置にある多孔質インク吸収層の最上層となる塗布液を、水溶性多価金属化合物の存在下で気相法シリカ微粒子を分散し、分散時にｐＨを変化させて得られたカチオン性微粒子分散液で形成することで、画像濃度を大幅に向上でき、かつ印字後の濃度変動を抑制することができる。 (Water-soluble polyvalent metal compound)
In the inkjet recording medium according to the present invention, the coating liquid that is the uppermost layer of the porous ink absorption layer located farthest from the support is dispersed with vapor-phase silica particles in the presence of a water-soluble polyvalent metal compound, By forming with a cationic fine particle dispersion obtained by changing the pH during dispersion, the image density can be greatly improved, and density fluctuations after printing can be suppressed.

水溶性多価金属化合物としては、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、ジルコニウムからなる水溶性塩はその金属イオンが無色のため好ましい。更に、水溶性アルミニウム化合物、水溶性ジルコニウム化合物が長期保存時の滲み耐性に優れると言う点で特に好ましい。   Examples of water-soluble polyvalent metal compounds include aluminum, calcium, magnesium, zinc, iron, strontium, barium, nickel, copper, scandium, gallium, indium, titanium, zirconium, tin, lead, and other metal hydrochlorides, sulfates, Nitrate, acetate, formate, succinate, malonate, chloroacetate and the like. Among these, water-soluble salts composed of aluminum, calcium, magnesium, zinc, and zirconium are preferable because their metal ions are colorless. Furthermore, a water-soluble aluminum compound and a water-soluble zirconium compound are particularly preferable in that they are excellent in bleeding resistance during long-term storage.

水溶性アルミニウム化合物の具体例としては、ポリ塩化アルミニウム（塩基性塩化アルミニウム）、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）、硫酸アンモニウムアルミニウム（アンモニウムミョウバン）、硫酸ナトリウムアルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性乳酸アルミニウム等を挙げることができる。ここで、水溶性多価金属化合物における水溶性とは、２０℃の水に１質量％以上、より好ましくは３質量％以上溶解することを意味する。   Specific examples of water-soluble aluminum compounds include polyaluminum chloride (basic aluminum chloride), aluminum sulfate, basic aluminum sulfate, aluminum potassium sulfate (alum), ammonium aluminum sulfate (ammonium alum), sodium aluminum sulfate, aluminum nitrate, phosphorus Examples thereof include aluminum oxide, aluminum carbonate, polysulfuric acid aluminum silicate, aluminum acetate, and basic aluminum lactate. Here, the water solubility in the water-soluble polyvalent metal compound means that it is dissolved in water at 20 ° C. by 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more.

最も好ましい水溶性アルミニウム化合物は、インク吸収性の観点から塩基度が８０％以上の塩基性塩化アルミニウムであり、次の分子式で表すことができる。   The most preferable water-soluble aluminum compound is basic aluminum chloride having a basicity of 80% or more from the viewpoint of ink absorbability, and can be represented by the following molecular formula.

〔Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n〕_m
（ただし、０＜ｎ＜６、ｍ≦１０）
塩基度はｎ／６×１００（％）で表される。 [Al ₂ (OH) _n Cl _6-n ] _m
(However, 0 <n <6, m ≦ 10)
The basicity is represented by n / 6 × 100 (%).

水溶性ジルコニウム化合物の具体例としては、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、酸塩化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニルが好ましい。炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニルは特に好ましい。特に酸塩化ジルコニウム、酢酸ジルコニルが長期保存時の滲み耐性の点から好ましい。   Specific examples of the water-soluble zirconium compound are preferably zirconyl carbonate, zirconyl ammonium carbonate, zirconyl acetate, zirconyl nitrate, zirconium oxychloride, zirconyl lactate and zirconyl citrate. Zirconyl ammonium carbonate and zirconyl acetate are particularly preferred. In particular, zirconium oxychloride and zirconyl acetate are preferred from the viewpoint of bleeding resistance during long-term storage.

水溶性多価金属化合物とシリカ微粒子の比率としては、それぞれの酸化物に換算した時の質量比で、２≦ＳｉＯ₂／ＭＯ_x/2≦１５、好ましくは、３≦ＳｉＯ₂／ＭＯ_x/2≦８である。ここで、Ｍは水溶性多価金属化合物に含まれる２価以上の金属原子を表し、ｘは２価以上の金属原子Ｍの価数を表す。 The ratio between the water-soluble polyvalent metal compound and the silica fine particles is 2 ≦ SiO ₂ / MO _{x / 2} ≦ 15, preferably 3 ≦ SiO ₂ / MO _{x /} , in terms of mass ratio when converted into each oxide. ₂ ≦ 8. Here, M represents a divalent or higher metal atom contained in the water-soluble polyvalent metal compound, and x represents a valence of the divalent or higher metal atom M.

ここでいう水溶性多価金属化合物の酸化物は、上記ＭＯ_x/2で表示され、２価の金属酸化物としては、例えば、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯが挙げられ、３価の金属酸化物としては、例えば、Ａｌ₂Ｏ₃が挙げられる。また、４価の金属酸化物としては、例えば、ＺｒＯ₂が挙げられる。上記のＭＯ_x/2に従えば、奇数の価数を持つ金属原子では酸素原子数の表示が端数となるが、この場合には、慣例に従い整数になるように表示する。例えば、酸化アルミニウムは上記の表示に従えば、ＡｌＯ_1.5となるが、この場合には、Ａｌ₂Ｏ₃として表示する。 The oxide of the water-soluble polyvalent metal compound referred to here is expressed by the above MO _{x / 2} , and examples of the divalent metal oxide include CaO, MgO, and ZnO. For example, Al ₂ O ₃ can be mentioned. Examples of the tetravalent metal oxide include ZrO ₂ . According to the above MO _{x / 2} , the number of oxygen atoms is displayed as a fraction in the case of a metal atom having an odd number of valences. In this case, the number is displayed as an integer according to the convention. For example, aluminum oxide becomes AlO _1.5 according to the above indication, but in this case, it is indicated as Al ₂ O ₃ .

（界面活性剤）
本発明に係るインクジェット記録媒体は、その多孔質インク吸収層を形成する塗布液に界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、カチオン系、ベタイン系及びノニオン系の炭化水素系、フッ素系、シリコン系界面活性剤等のいずれも使用可能である。その中でも、塗布故障耐性などの塗膜品質と多層同時塗布適性の観点から、特開２００３−３１２１３４号公報に記載のカチオン系、ベタイン系界面活性剤（両性界面活性剤）が好ましい。界面活性剤の使用量は０．０００１〜１．０ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５ｇ／ｍ²である。 (Surfactant)
The ink jet recording medium according to the present invention may contain a surfactant in the coating liquid for forming the porous ink absorbing layer. As the surfactant, any of cationic, betaine and nonionic hydrocarbons, fluorines, silicon surfactants and the like can be used. Among these, from the viewpoints of coating film quality such as coating failure resistance and multi-layer simultaneous coating suitability, cationic and betaine surfactants (amphoteric surfactants) described in JP-A No. 2003-312134 are preferable. The amount of the surfactant used is preferably 0.0001 to 1.0 g / m ² , more preferably 0.001 to 0.5 g / m ² .

（その他添加剤）
本発明に係るインクジェット記録媒体は、その多孔質インク吸収層は、必要に応じて、前記した以外に各種の添加剤を含有することができる。例えば、紫外線吸剤、酸化防止剤、ニジミ防止剤等の画像保存性向上剤を含有することができる。 (Other additives)
In the ink jet recording medium according to the present invention, the porous ink absorbing layer can contain various additives in addition to those described above, if necessary. For example, an image preservability improving agent such as an ultraviolet absorbent, an antioxidant, and a blurring inhibitor can be contained.

これら紫外線吸剤、酸化防止剤、ニジミ防止剤としては、アルキル化フェノール化合物（ヒンダードフェノール化合物を含む）、アルキルチオメチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合物、チオジフェニルエーテル化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、Ｏ−，Ｎ−，Ｓ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノフェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物（所謂ＴＥＭＰＯ化合物を含む。）、２−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５，−トリアジン化合物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエーテル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が挙げられる。   These UV absorbers, antioxidants, and blurring inhibitors include alkylated phenol compounds (including hindered phenol compounds), alkylthiomethylphenol compounds, hydroquinone compounds, alkylated hydroquinone compounds, tocopherol compounds, thiodiphenyl ether compounds, two Compounds having the above thioether bonds, bisphenol compounds, O-, N-, S-benzyl compounds, hydroxybenzyl compounds, triazine compounds, phosphonate compounds, acylaminophenol compounds, ester compounds, amide compounds, ascorbic acid, amine antioxidants Agent, 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazole compound, 2-hydroxybenzophenone compound, acrylate, water-soluble or hydrophobic metal salt, organometallic compound, metal complex, Nardamine compounds (including so-called TEMPO compounds), 2- (2-hydroxyphenyl) 1,3,5, -triazine compounds, metal deactivators, phosphite compounds, phosphonite compounds, hydroxyamine compounds, nitrone compounds, Peroxide scavenger, polyamide stabilizer, polyether compound, basic auxiliary stabilizer, nucleating agent, benzofuranone compound, indolinone compound, phosphine compound, polyamine compound, thiourea compound, urea compound, hydrazide compound, amidine compound, sugar compound, Examples thereof include hydroxybenzoic acid compounds, dihydroxybenzoic acid compounds, and trihydroxybenzoic acid compounds.

これらの中でも、アルキル化フェノール化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジド化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好ましい。   Among these, alkylated phenol compounds, compounds having two or more thioether bonds, bisphenol compounds, ascorbic acid, amine-based antioxidants, water-soluble or hydrophobic metal salts, organometallic compounds, metal complexes, hindered amine compounds, Hydroxyamine compounds, polyamine compounds, thiourea compounds, urea compounds, hydrazide compounds, hydroxybenzoic acid compounds, dihydroxybenzoic acid compounds, trihydroxybenzoic acid compounds, and the like are preferable.

また、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。   Organic latex fine particles such as polystyrene, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, polyacrylamides, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, or copolymers thereof, urea resin, or melamine resin Oil droplet fine particles such as liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, various surfactants such as cation or nonion, JP-A-57-74193, JP-A-57-87988, and JP-A-62-261476 JP-A-57-74192, JP-A-57-87989, JP-A-60-72785, JP-A-61-14659, JP-A-1-95091 and JP-A-3-13376. Anti-fading agent described in publications JP-A-59-42993, 59-52689, 62-280069, 61-242871, and JP-A-4-219266, etc. Contains various known additives such as pH adjusters such as phosphoric acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, antifoaming agents, preservatives, thickeners, antistatic agents, matting agents, etc. You can also.

（支持体）
本発明のインクジェット記録媒体に用いられる支持体について説明する。本発明では、プリント時のコックリングが発生しない非吸水性支持体が好ましく、非吸水性支持体としては、プラスチック樹脂フィルム支持体、あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆した支持体が挙げられる。プラスチック樹脂フィルム支持体としては、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルムあるいはこれらの積層したフィルム支持体等が挙げられる。これらのプラスチック樹脂フィルムは透明、または半透明なものも使用できる。しかしながら、最も好ましいのは紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体である。 (Support)
The support used for the ink jet recording medium of the present invention will be described. In the present invention, a non-water-absorbing support that does not generate cockling during printing is preferable. Examples of the non-water-absorbing support include a plastic resin film support or a support in which both sides of paper are covered with a plastic resin film. . Examples of the plastic resin film support include a polyester film, a polyvinyl chloride film, a polypropylene film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a film support in which these are laminated. These plastic resin films can be transparent or translucent. However, most preferred is a support having both sides of paper coated with a polyolefin resin.

以下、本発明で特に好ましい支持体である紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体について説明する。   Hereinafter, a support in which both sides of paper, which is a particularly preferable support in the present invention, is coated with a polyolefin resin will be described.

支持体に用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。   The paper used for the support is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, paper using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but it is preferable to use more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, and LDP with a large amount of short fibers. However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less.

上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。   The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.

紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。   In paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancers such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent brighteners, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.

抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長は、ＪＩＳ Ｐ ８２０７に規定される２４メッシュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが好ましい。   The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 ml as defined by CSF, and the fiber length after beating is the sum of 24 mesh residue and 42 mesh residue defined in JIS P 8207 is 30. ~ 70% is preferred. The 4 mesh residue is preferably 20% or less.

紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。   The basis weight of the paper is preferably 50 to 250 g, particularly preferably 70 to 200 g. The thickness of the paper is preferably 50 to 210 μm.

紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ Ｐ ８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ Ｐ ８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。 The paper can be given a high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. The paper density is generally 0.7 to 1.2 g / m ² (JIS P 8118). Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS P 8143.

紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと同様のサイズ剤を使用できる。   A surface sizing agent may be applied to the paper surface, and the same sizing agent that can be added to the base paper can be used as the surface sizing agent.

紙のｐＨは、ＪＩＳ Ｐ ８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。   The pH of the paper is preferably 5 to 9 when measured by a hot water extraction method defined in JIS P 8113.

次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。   Next, the polyolefin resin that covers both sides of the paper will be described. Examples of the polyolefin resin used for this purpose include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, and polyethylene. Polyolefins such as copolymers mainly composed of propylene are preferable, and polyethylene is particularly preferable.

以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。   Hereinafter, particularly preferred polyethylene will be described. The polyethylene covering the paper surface and the back surface is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene and the like can also be used in part.

特に、塗布層側のポリオレフィン層は、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリオレフィンに対して概ね１〜２０％、好ましくは２〜１５％である。   In particular, the polyolefin layer on the coating layer side is preferably one in which rutile or anatase type titanium oxide is added therein to improve opacity and whiteness. The titanium oxide content is generally 1 to 20%, preferably 2 to 15%, based on the polyolefin.

ポリオレフィン層中には、白地の調整を行うための耐熱性の高い着色顔料や蛍光増白剤を添加することができる。   In the polyolefin layer, a highly heat-resistant coloring pigment or fluorescent whitening agent for adjusting the white background can be added.

着色顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。   Examples of the color pigment include ultramarine blue, bitumen blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, manganese blue, cerulean, tungsten blue, molybdenum blue, and anthraquinone blue.

蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙げられる。   Examples of the optical brightener include dialkylaminocoumarin, bisdimethylaminostilbene, bismethylaminostilbene, 4-alkoxy-1,8-naphthalenedicarboxylic acid-N-alkylimide, bisbenzoxazolylethylene, dialkylstilbene, etc. Is mentioned.

紙の表裏のポリエチレンの使用量は、インク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはポリエチレン層の厚さはインク吸収層側で１５〜５０μｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏のポリエチレンの比率はインク受容層の種類や厚さ、中紙の厚み等により変化するカールを調整する様に設定されるのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率は厚みで概ね３／１〜１／３である。   The amount of polyethylene used on the front and back of the paper is selected to optimize the curl at low and high humidity after the ink absorption layer thickness and back layer are provided, but generally the thickness of the polyethylene layer Is in the range of 15 to 50 μm on the ink absorbing layer side and 10 to 40 μm on the back layer side. The ratio of the front and back polyethylene is preferably set so as to adjust the curl which varies depending on the type and thickness of the ink receiving layer, the thickness of the inner paper, etc. / 1-1 / 3.

更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は、以下の（１）〜（７）項の各特性を有していることが好ましい。   Furthermore, the polyethylene-coated paper support preferably has the following characteristics (1) to (7).

（１） 引っ張り強さは、ＪＩＳ Ｐ ８１１３で規定される強度で縦方向が２〜３０ｋｇ、横方向が１〜２０ｋｇであることが好ましい。   (1) The tensile strength is preferably a strength defined by JIS P 8113, 2-30 kg in the vertical direction and 1-20 kg in the horizontal direction.

（２） 引き裂き強度は、ＪＩＳ Ｐ ８１１６で規定される強度で縦方向が２０〜３００ｇ、横方向が１０〜２５０ｇが好ましい。   (2) The tear strength is a strength defined by JIS P 8116, preferably 20 to 300 g in the vertical direction and 10 to 250 g in the horizontal direction.

（３） 圧縮弾性率は、９．８ｋＮ／ｃｍ²以上が好ましい。 (3) The compression modulus is preferably 9.8 kN / cm ² or more.

（４） 不透明度は、ＪＩＳ Ｐ ８１３８に規定された方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい。   (4) The opacity is preferably 80% or more, and particularly preferably 85 to 98% when measured by the method defined in JIS P 8138.

（５） 白さは、ＪＩＳ Ｚ ８７２７で規定されるＬ^*、ａ^*、ｂ^*が、Ｌ^*＝８０〜９６、ａ^*＝−３〜＋５、ｂ^*＝−７〜＋２であることが好ましい。 (5) Regarding whiteness, L ^* , a ^* , and b ^* defined by JIS Z 8727 are L ^* = 80 to 96, a ^* = − 3 to +5, and b ^* = − 7 to +2. preferable.

（６） クラーク剛直度は、記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ³／１００である支持体が好ましい。 (6) Clark stiffness, the support Clark stiffness in the conveying direction of the recording sheet is 50~300cm ^3/100 is preferred.

（７） 原紙中の水分は、中紙に対して４〜１０％が好ましい。   (7) The moisture in the base paper is preferably 4 to 10% with respect to the middle paper.

（８） インク受容層を設ける光沢度（７５度鏡面光沢度）は１０〜９０％が好ましい。   (8) The glossiness (75 ° specular glossiness) for providing the ink receiving layer is preferably 10 to 90%.

上記支持体のインク吸収層面側とは反対側の面には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましく、またカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤や各種の界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度のマット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止のために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲である。また、バック層は２層以上から構成されていても良い。   A back layer may be provided on the surface of the support opposite to the ink absorbing layer surface for the purpose of improving slipperiness and charging characteristics. The binder for the back layer is preferably a hydrophilic polymer such as gelatin or polyvinyl alcohol, a latex polymer having a Tg of −30 to 60 ° C., an antistatic agent such as a cationic polymer, various surfactants, and an average. A matting agent having a particle size of about 0.5 to 20 μm can also be added. The thickness of the back layer is generally 0.1 to 1 μm, but in the case where the back layer is provided for preventing curling, it is generally in the range of 1 to 20 μm. Further, the back layer may be composed of two or more layers.

（使用インク）
本発明のインクジェット記録媒体を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。 (Used ink)
When recording an image using the ink jet recording medium of the present invention, a recording method using water-based ink is preferably used.

上記水性インクとは、下記着色剤及び溶媒、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料あるいは水分散性顔料が使用できる。   The water-based ink is a recording liquid having the following colorant, solvent, and other additives. As the colorant, water-soluble dyes or water-dispersible pigments such as direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes or food dyes known for inkjet can be used.

水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤が使用でき、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等が好ましい。   As the solvent for the water-based ink, water and various water-soluble organic solvents can be used, and polyhydric alcohols such as diethylene glycol, triethanolamine and glycerin, and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monobutyl ether are preferable.

その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が挙げられる。   Examples of other water-based ink additives include pH adjusters, metal sequestering agents, fungicides, viscosity modifiers, surface tension adjusters, wetting agents, surfactants and rust inhibitors.

水性インク液は、記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、通常、０．０２５〜０．０６Ｎ／ｍ、好ましくは０．０３〜０．０５Ｎ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。上記インクのｐＨは、好ましくは５〜１０であり、特に好ましくは６〜９である。   The water-based ink liquid usually has a surface tension within the range of 0.025 to 0.06 N / m, preferably 0.03 to 0.05 N / m at 20 ° C. in order to improve the wettability with respect to the recording paper. It is preferable to have. The pH of the ink is preferably 5 to 10, particularly preferably 6 to 9.

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で記載の「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “%” represents mass% unless otherwise specified.

（シリカ分散液Ａの作製）
硝酸でｐＨ３に調整したエタノールを２％含有する純水に、気相法シリカ（日本アエロジル製：アエロジル２００）を分散して、２０％のシリカ分散液４，０００ｇを調製した（シリカ分散液１）。カチオン性ポリマー（Ｐ−１）の２０％水溶液を５００ｇ及び、ほう酸１８ｇとホウ砂１６ｇを溶解した水溶液１０００ｍｌを、それぞれこのシリカ分散液１に添加し、三和株式会社製の高圧ホモジナイザーで分散し、シリカ分散液Ａを作製した。 (Preparation of silica dispersion A)
Gas phase method silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: Aerosil 200) was dispersed in pure water containing 2% ethanol adjusted to pH 3 with nitric acid to prepare 4,000 g of a 20% silica dispersion (silica dispersion 1). ). 500 g of a 20% aqueous solution of the cationic polymer (P-1) and 1000 ml of an aqueous solution in which 18 g of boric acid and 16 g of borax are dissolved are added to the silica dispersion 1 and dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Co., Ltd. A silica dispersion A was prepared.

（シリカ分散液Ｂの作製）
上記で調製したシリカ分散液（１）に、塩基性塩化アルミニウム（多木化学製：タキバイン＃１５００、Ａｌ₂Ｏ₃として２３．７５％）を６７０ｇ、ほう酸１８ｇ及びほう砂１６ｇを溶解した水溶液８３０ｍｌを添加し、三和機械株式会社製の高圧ホモジナイザーで分散し、シリカ分散液Ｂを作製した。 (Preparation of silica dispersion B)
830 ml of an aqueous solution in which 670 g of basic aluminum chloride (manufactured by Taki Chemical: Takibaine # 1500, 23.75% as Al ₂ O ₃ ), 18 g of boric acid and 16 g of borax are dissolved in the silica dispersion (1) prepared above. Was added and dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kikai Co., Ltd. to prepare silica dispersion B.

（サイド液）
４０℃に調温した純水を用いた。 (Side liquid)
Pure water adjusted to 40 ° C. was used.

《インクジェット記録用紙の作製》
１） 試料Ｎｏ．１の作製（比較例）
秤量２００ｇ／ｍ²の原紙の両面をポリエチレンで被覆した写真用紙支持体（厚さ２２０μｍ）上の記録面側に、支持体から順に、第１層塗布液、第２層塗布液、第３層塗布液、第４層塗布液、第５層塗布液を湿潤膜厚がそれぞれ、３６μｍ、３６μｍ、３６μｍ、３６μｍ、１６μｍになるように、スライドホッパー型塗布装置にて塗布した。塗布液の温度は４０℃とし、そのときの塗布液の粘度は４０ｍＰａ・ｓである。塗布後、５℃で１０秒間冷却した後、４０℃の風で乾燥させてインクジェット記録用紙（試料Ｎｏ．１）を作製した。 <Production of inkjet recording paper>
1) Sample No. 1 (Comparative example)
A first layer coating solution, a second layer coating solution, and a third layer are arranged in order from the support on the recording surface side of a photographic paper support (thickness: 220 μm) on both sides of a base paper weighing 200 g / m ^2. The coating solution, the fourth layer coating solution, and the fifth layer coating solution were applied by a slide hopper type coating apparatus so that the wet film thicknesses were 36 μm, 36 μm, 36 μm, 36 μm, and 16 μm, respectively. The temperature of the coating solution is 40 ° C., and the viscosity of the coating solution at that time is 40 mPa · s. After coating, the film was cooled at 5 ° C. for 10 seconds, and then dried with a wind of 40 ° C. to prepare an ink jet recording paper (Sample No. 1).

このスライドホッパー型塗布装置は、５つの塗布液供給スリットを有し、塗布液を５層を同時に塗布することが可能な塗布装置であり、サイド液を供給する注液口は、５つの塗布液供給スリットのうちで、最も高い位置にある塗布液供給スリットの上側と、最も低い位置にあるスリットの下方にそれぞれ設けられているものである。   This slide hopper type coating apparatus is a coating apparatus having five coating liquid supply slits and capable of simultaneously coating five layers of coating liquid. The liquid injection port for supplying side liquid has five coating liquids. Among the supply slits, they are respectively provided above the coating liquid supply slit at the highest position and below the slit at the lowest position.

塗布する際のサイド液流量は、上層側（第５層塗布液の上側に位置する）は２．３ｍｌ／分、下層側（第１層塗布液の下側に位置する）は１．０ｍｌ／分とした。   The side liquid flow rate during application is 2.3 ml / min on the upper layer side (located above the fifth layer coating liquid), and 1.0 ml / min on the lower layer side (located below the first layer coating liquid). Minutes.

（第１層（最下層）塗布液〜第３層塗布液）
シリカ分散液Ａ ６５０ｇ
濃度６％のポリビニルアルコール水溶液（クラレ製：ＰＶＡ２３５） ３００ｇ
全体の液が１，０００ｍｌになるように純水を加えて塗布液を作製した。 (First layer (lowermost layer) coating solution to third layer coating solution)
Silica dispersion A 650g
300 g of polyvinyl alcohol aqueous solution (product of Kuraray: PVA235) with a concentration of 6%
Pure water was added so that the total liquid became 1,000 ml to prepare a coating liquid.

（第４層塗布液）
シリカ分散液Ａ ６５０ｇ
濃度６％のポリビニルアルコール水溶液（クラレ製：ＰＶＡ２３５） ２６７ｇ
濃度４％の両性界面活性剤水溶液（ネオス社製：フタージェント４００ＳＷ） ４ｍｌ
全体の液が１０００ｍｌになるように純水を加えて塗布液を作製した。 (Fourth layer coating solution)
Silica dispersion A 650g
267 g of polyvinyl alcohol aqueous solution with a concentration of 6% (Kuraray: PVA235)
4% concentration of amphoteric surfactant aqueous solution (manufactured by Neos: Phagegent 400SW) 4 ml
Pure water was added so that the whole liquid became 1000 ml, and the coating liquid was produced.

（第５層（最上層）塗布液）
シリカ分散液Ｂ ６５０ｇ
濃度６％のポリビニルアルコール水溶液（クラレ製：ＰＶＡ２３５） ２６７ｇ
濃度４％の両性界面活性剤水溶液（ネオス社製：フタージェント４００ＳＷ） ４ｍｌ
全体の液が１０００ｍｌになるように純水を加えて塗布液を作製した。 (Fifth layer (top layer) coating solution)
Silica dispersion B 650g
267 g of polyvinyl alcohol aqueous solution with a concentration of 6% (Kuraray: PVA235)
4% concentration of amphoteric surfactant aqueous solution (manufactured by Neos: Phagegent 400SW) 4 ml
Pure water was added so that the whole liquid became 1000 ml, and the coating liquid was produced.

２） 試料Ｎｏ．２の作製（比較例）
試料Ｎｏ．１の作製において、塗布する際のサイド液流量は、上層側（第５層塗布液の上側に位置する）は０．３ｍｌ／分、下層側（第１層塗布液の下側に位置する）は３．０ｍｌ／分とした以外は、試料Ｎｏ．１の作製と同様にしてインクジェット記録用紙（試料Ｎｏ．２）を作製した。 2) Sample No. 2 production (comparative example)
Sample No. In the production of No. 1, the side liquid flow rate at the time of application is 0.3 ml / min on the upper layer side (located above the fifth layer coating liquid), and the lower layer side (located below the first layer coating liquid). Sample No. except that it was 3.0 ml / min. Inkjet recording paper (Sample No. 2) was produced in the same manner as in Production of 1.

３） 試料Ｎｏ．３の作製（比較例）
スライドホッパー型塗布装置として、下記に記すものを使用し、塗布する際のサイド液流量を、上層側（第５層塗布液と第４層塗布液の間に位置する）を３．０ｍｌ／分とし、下層側（第１層塗布液の下側に位置する）は供給量０とした以外は、試料Ｎｏ．１の作製と同様にしてインクジェット記録用紙（試料Ｎｏ．３）を作製した。 3) Sample No. 3 (Comparative example)
As a slide hopper type coating device, the following one is used, and the flow rate of the side liquid at the time of coating is 3.0 ml / min on the upper layer side (located between the fifth layer coating liquid and the fourth layer coating liquid). And the lower layer side (located on the lower side of the first layer coating solution) is sample No. Inkjet recording paper (Sample No. 3) was produced in the same manner as in Production of 1.

使用したスライドホッパー型塗布装置：
５つの塗布液供給スリットを有し、塗布液を５層を同時に塗布することが可能な塗布装置であり、サイド液を供給する注液口は、５つの塗布液供給スリットのうちで最も高い位置にある塗布液供給スリットと２番目に高い位置にある塗布液供給スリットの間の位置、及び最も低い位置にあるスリットの下方にそれぞれ設けられているもの（図４に示す塗布装置）である。 Slide hopper type applicator used:
It is a coating apparatus that has five coating liquid supply slits and can simultaneously coat five layers of coating liquid, and the liquid injection port that supplies the side liquid is the highest position among the five coating liquid supply slits. The coating liquid supply slit in FIG. 4 and the coating liquid supply slit at the second highest position, and the lower part of the slit at the lowest position (the coating apparatus shown in FIG. 4).

４） 試料Ｎｏ．４の作製（本発明）
試料Ｎｏ．３の作製において、塗布する際のサイド液流量は、上層側（第５層塗布液と第４層塗布液の間に位置する）は０．３ｍｌ／分、下層側（第１層塗布液の下側に位置する）は３．０ｍｌ／分とした以外は、試料Ｎｏ．３の作製と同様にしてインクジェット記録用紙（試料Ｎｏ．４）を作製した。 4) Sample No. 4 (invention)
Sample No. In the production of 3, the side liquid flow rate at the time of coating is 0.3 ml / min on the upper layer side (located between the fifth layer coating liquid and the fourth layer coating liquid), and the lower layer side (of the first layer coating liquid). Sample No. except that it was 3.0 ml / min. In the same manner as in the preparation of No. 3, an ink jet recording paper (Sample No. 4) was prepared.

５） 試料Ｎｏ．５の作製（本発明）
試料Ｎｏ．３の作製において、塗布する際のサイド液流量は、上層側（第５層塗布液と第４層塗布液の間に位置する）は１．５ｍｌ／分、下層側（第１層塗布液の下側に位置する）は０．５ｍｌ／分とした以外は、試料Ｎｏ．３の作製と同様にしてインクジェット記録用紙（試料Ｎｏ．５）を作製した。 5) Sample No. 5 (invention)
Sample No. 3, the side liquid flow rate during coating is 1.5 ml / min on the upper layer side (located between the fifth layer coating liquid and the fourth layer coating liquid), and the lower layer side (of the first layer coating liquid). Sample No. except for 0.5 ml / min. In the same manner as in preparation of No. 3, an ink jet recording paper (Sample No. 5) was prepared.

６） 試料Ｎｏ．６の作製（本発明）
試料Ｎｏ．３の作製において、塗布する際のサイド液流量は、上層側（第５層塗布液と第４層塗布液の間に位置する）は２．３ｍｌ／分、下層側（第１層塗布液の下側に位置する）は２．０ｍｌ／分とした以外は、試料Ｎｏ．３の作製と同様にしてインクジェット記録用紙（試料Ｎｏ．６）を作製した。 6) Sample No. 6 (invention)
Sample No. In the production of 3, the side liquid flow rate at the time of coating is 2.3 ml / min on the upper layer side (located between the fifth layer coating liquid and the fourth layer coating liquid) and the lower layer side (of the first layer coating liquid). Sample No. except for 2.0 ml / min. Inkjet recording paper (Sample No. 6) was produced in the same manner as in Production of No.3.

７） 試料Ｎｏ．７の作製（本発明）
試料Ｎｏ．３の作製において、塗布する際のサイド液流量は、上層側（第５層塗布液と第４層塗布液の間に位置する）は２．３ｍｌ／分、下層側（第１層塗布液の下側に位置する）は１．０ｍｌ／分とした以外は、試料Ｎｏ．３の作製と同様にしてインクジェット記録用紙（試料Ｎｏ．７）を作製した。 7) Sample No. 7 (invention)
Sample No. In the production of 3, the side liquid flow rate at the time of coating is 2.3 ml / min on the upper layer side (located between the fifth layer coating liquid and the fourth layer coating liquid) and the lower layer side (of the first layer coating liquid). Sample No. except for 1.0 ml / min. In the same manner as in preparation of No. 3, an ink jet recording paper (Sample No. 7) was prepared.

８） 試料Ｎｏ．８の作製（本発明）
試料Ｎｏ．７の作製において、第１層塗布液、第２層塗布液、第３層塗布液、第４層塗布液、第５層塗布液を湿潤膜厚をそれぞれ、３４μｍ、３４μｍ、３４μｍ、３４μｍ、２４μｍになるようにした以外は、試料Ｎｏ．７の作製と同様にしてインクジェット記録用紙（試料Ｎｏ．８）を作製した。 8) Sample No. 8 (invention)
Sample No. 7, the first layer coating solution, the second layer coating solution, the third layer coating solution, the fourth layer coating solution, and the fifth layer coating solution have wet film thicknesses of 34 μm, 34 μm, 34 μm, 34 μm, and 24 μm, respectively. Sample no. Inkjet recording paper (Sample No. 8) was produced in the same manner as in Production of No.7.

９） 試料Ｎｏ．９の作製（比較例）
試料Ｎｏ．７の作製において、第１層塗布液、第２層塗布液、第３層塗布液、第４層塗布液、第５層塗布液を湿潤膜厚をそれぞれ、３３μｍ、３３μｍ、３３μｍ、３３μｍ、２８μｍになるようにした以外は、試料Ｎｏ．７の作製と同様にしてインクジェット記録用紙（試料Ｎｏ．９）を作製した。 9) Sample No. 9 (Comparative example)
Sample No. 7, the first layer coating solution, the second layer coating solution, the third layer coating solution, the fourth layer coating solution, and the fifth layer coating solution have wet film thicknesses of 33 μm, 33 μm, 33 μm, 33 μm, and 28 μm, respectively. Sample no. In the same manner as in preparation of No. 7, an ink jet recording paper (Sample No. 9) was prepared.

１０） 試料Ｎｏ．１０の作製（比較例）
試料Ｎｏ．７の作製において、第１層塗布液、第２層塗布液、第３層塗布液、第４層塗布液、第５層塗布液を湿潤膜厚をそれぞれ、３２μｍ、３２μｍ、３２μｍ、３２μｍ、３２μｍになるようにした以外は、試料Ｎｏ．７の作製と同様にしてインクジェット記録用紙（試料Ｎｏ．１０）を作製した。 10) Sample No. 10 production (comparative example)
Sample No. 7, the first layer coating solution, the second layer coating solution, the third layer coating solution, the fourth layer coating solution, and the fifth layer coating solution have wet film thicknesses of 32 μm, 32 μm, 32 μm, 32 μm, and 32 μm, respectively. Sample no. Inkjet recording paper (Sample No. 10) was produced in the same manner as in Production of No.7.

以上のようにして作製した試料Ｎｏ．１〜１０について、以下のような評価を行った。   Sample No. manufactured as described above was used. 1-10 were evaluated as follows.

《評価》
（インク吸収性（全体））
高湿環境下（２７℃、相対湿度８０％）において、キャノン社製インクジェットプリンターｉｐ４１００を用いて緑のベタ画像を行い、目視により吸収性不良によるまだらの発生を観察した。下記により、評価を行った。結果を表１に示す。 <Evaluation>
(Ink absorbency (overall))
In a high-humidity environment (27 ° C., relative humidity 80%), a solid green image was performed using an Canon inkjet printer ip4100, and the occurrence of mottle due to poor absorption was visually observed. Evaluation was performed as follows. The results are shown in Table 1.

○ まだらの発生なし
△ 多少まだらが認められる（実技上問題のないレベル）
× まだら上の画像となっている（実技上問題のあるレベル）
（プリント濃度）
通常環境下で、エプソン社製インクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃを用いて、黒のベタ印字を行い、２時間自然乾燥後、反射濃度を測定した。反射濃度は、分光測色計濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製：Ｘ−ｒｉｔｅ９３８）で測定した。 ○ No mottled △ Some mottled is recognized (a level where there is no practical problem)
× Mottled image (practically problematic level)
(Print density)
Under normal circumstances, black solid printing was performed using an Epson ink jet printer PM950C, and after 2 hours of natural drying, the reflection density was measured. The reflection density was measured with a spectrocolorimeter densitometer (X-rite 938, manufactured by X-rite).

（インク吸収性（ヘリ部））
ヘリ部分から１０ｃｍの位置まで、エプソン製インクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃを用いて、青のベタ印字を行い、目視により吸収性不良によるまだらを観察し、ヘリ部よりまだらが消えるまでの距離を測定した。下記により、評価を行った。結果を表１に示す。 (Ink absorbency (helical part))
Using a Epson inkjet printer PM950C from the helicopter part to a position of 10 cm, blue solid printing was performed, and the mottle due to poor absorbency was observed visually, and the distance until the mottle disappeared from the helicopter part was measured. Evaluation was performed as follows. The results are shown in Table 1.

○ まだらの発生；１４ｍｍ以下
△ まだらの発生；１５〜２０ｍｍ（実技上問題のないレベル）
× まだらの発生；２１ｍｍ以上（実技上問題のあるレベル）
（塗布故障（はじき））
塗布後に、任意の３０ｍ×１．５ｍ幅を採取し、目視により塗布故障（はじき）の有無を確認した。下記により、評価を行った。結果を表１に示す。 Occurrence of mottle; 14 mm or less △ Occurrence of mottle; 15 to 20 mm (a level with no practical problem)
× Mottled generation: 21 mm or more (level with practical problems)
(Application failure (repellency))
After coating, an arbitrary 30 m × 1.5 m width was sampled, and the presence or absence of coating failure (repelling) was visually confirmed. Evaluation was performed as follows. The results are shown in Table 1.

○ はじきの発生なし
△ はじきの発生が１〜２点（実技上問題のないレベル）
× はじきの発生が３点以上（実技上問題のあるレベル）
（塗布故障（ひび割れ））
塗布後に、任意の０．３ｍ×１．５ｍ幅を採取し、目視により塗布故障（０．５ｍｍ以上のひび割れ）の有無を確認した。下記により、評価を行った。結果を表１に示す。なお、△に評価されるものはなかった。 ○ No repellency △ 1-2 occurrences of repellency (a level where there is no practical problem)
× Occurrence of repellency is 3 points or more (a level with practical problems)
(Application failure (crack))
After coating, an arbitrary 0.3 m × 1.5 m width was sampled, and the presence or absence of a coating failure (crack of 0.5 mm or more) was visually confirmed. Evaluation was performed as follows. The results are shown in Table 1. In addition, there was nothing evaluated as Δ.

○ ０．５ｍｍ以上のひび割れが０〜１点
△ ０．５ｍｍ以上のひび割れが２〜４点（実技上問題のないレベル）
× ０．５ｍｍ以上のひび割れが５点以上（実技上問題のあるレベル） ○ 0 to 1 point for cracks of 0.5 mm or more △ 2 to 4 points for cracks of 0.5 mm or more (a level where there is no practical problem)
× 5 or more cracks of 0.5 mm or more (practically problematic level)

表１から明らかなように、本発明に係るインクジェット記録用紙は、塗布はじきやひび割れなどの塗布故障がなく、また、両端部付近のヘリ厚膜等の塗布故障がなく、更には、プリント濃度が高く、且つインク吸収性が高いことが認められる。   As is apparent from Table 1, the ink jet recording paper according to the present invention has no coating failure such as coating repellency or cracking, no coating failure such as a helicopter thick film near both ends, and the print density is high. It is recognized that the ink absorption is high and the ink absorbability is high.

上記の実施例は、５層同時塗布の試料であるが、４層同時塗布した試料においても、上記と同様な結果が得られた。   The above example is a sample with 5 layers applied simultaneously, but the same result as above was obtained with a sample with 4 layers applied simultaneously.

スライドホッパー塗布装置の１例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one example of a slide hopper coating device. カーテン塗布装置の１例を示す側面図である。It is a side view which shows one example of a curtain coating device. カーテン塗布装置のスライド面の斜視図である。It is a perspective view of the slide surface of a curtain coating device. スライドホッパー塗布装置のスライド面を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the slide surface of a slide hopper coating device.

符号の説明Explanation of symbols

１ バックアップロール
３ 減圧装置
４ スリット
５ スライド面
６ リップ
７ ポケット
８、８’ サイドプレート
９ 注液口
１０ 支持体
１１ 塗布膜
１２ ビード
１３、１４、１５ 塗布液
２１ 塗布装置
２２ スライド面
２３ 塗布液供給スリット
２４、２４′ エッジガイド
２５、２５′ サイドプレート
２６ 注液口
Ｂ 支持体
Ｒ バックアップローラ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Backup roll 3 Pressure reducing device 4 Slit 5 Slide surface 6 Lip 7 Pocket 8, 8 'Side plate 9 Injection port 10 Support body 11 Coating film 12 Bead 13, 14, 15 Coating liquid 21 Coating device 22 Slide surface 23 Coating liquid supply Slit 24, 24 'Edge guide 25, 25' Side plate 26 Injection port B Support R Backup roller

Claims (4)

複数の塗布液供給スリットと、水平に対して所定の傾きを有するスライド面と、前記スライド面の両側端部に設けられたサイドプレートを有する塗布手段、及び前記スライド面に接し、且つ前記サイドプレートの高さの異なる位置に設けられた注液口から補助液を供給する注液手段を備えた塗布装置を用いて、
無機微粒子及びバインダーを含有する塗布液の少なくとも２層以上を、前記スライド面で積層し該スライド面の流下方向に流下させながら、連続走行する支持体上に塗布するインクジェット記録媒体の製造方法において、
ｉ 前記塗布液のうちで最上層となる塗布液の湿潤膜厚は、全湿潤膜厚の１５％以下であり、
ii 前記補助液は、前記塗布液と組成が異なり且つ該塗布液より粘度が低く、
iii 前記補助液を、前記最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置、及び最下層となる塗布液より下方の位置から供給しつつ、前記塗布液を前記支持体上に塗布すること、を特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。 A plurality of coating liquid supply slits, a sliding surface having a predetermined inclination with respect to the horizontal, a coating means having a side plate provided at both end portions of the sliding surface, and the side plate in contact with the sliding surface Using a coating apparatus provided with a liquid injection means for supplying an auxiliary liquid from a liquid injection port provided at different positions of
In the method for producing an ink jet recording medium, at least two or more layers of a coating liquid containing inorganic fine particles and a binder are coated on a continuously running support while being laminated on the slide surface and flowing down in the flow direction of the slide surface.
i The wet film thickness of the coating liquid that is the uppermost layer among the coating liquids is 15% or less of the total wet film thickness,
ii The auxiliary liquid has a composition different from that of the coating liquid and has a lower viscosity than the coating liquid,
iii While supplying the auxiliary liquid from a position between the coating liquid to be the uppermost layer and the coating liquid to be the next layer, and a position below the coating liquid to be the lowermost layer, the coating liquid is applied to the support. A method for producing an ink jet recording medium, comprising: applying the ink to the ink jet recording medium. 前記最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置から供給する補助液の供給量の方が、前記最下層となる塗布液より下方の位置から供給する補助液の供給量よりも多いことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。 The supply amount of the auxiliary liquid supplied from the position between the coating liquid that is the uppermost layer and the coating liquid that is the next layer is the supply amount of the auxiliary liquid that is supplied from a position below the coating liquid that is the lowermost layer. The method for producing an ink jet recording medium according to claim 1, wherein the number of the recording medium is larger. 前記最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置から供給する補助液の供給量は２ｍｌ／分以上であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。 3. The ink jet recording medium manufacturing method according to claim 2, wherein the supply amount of the auxiliary liquid supplied from a position between the coating liquid as the uppermost layer and the coating liquid as the next layer is 2 ml / min or more. Method. 前記最下層となる塗布液より下方の位置から供給する補助液の供給量は、前記最上層となる塗布液と次の層となる塗布液の間の位置から供給する補助液の供給量の１／２以下であることを特徴とする請求項２または３に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。 The amount of auxiliary liquid supplied from a position below the lowermost coating liquid is 1 of the amount of auxiliary liquid supplied from a position between the uppermost coating liquid and the next layer coating liquid. The method for producing an ink jet recording medium according to claim 2, wherein the manufacturing method is 2 or less.