JP2007148041A - Manufacturing method of color filter, color filter and display device - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of color filter capable of inexpensively and efficiently manufacturing a color filter in which pixels having excellent positional precision, no color mixing, etc. are formed and there appears no display irregularity when being mounted on a display device. <P>SOLUTION: In the manufacturing method of color filter, barrier walls having a light-shielding property are formed on a substrate, red color (R), green color (G) and blue color (B) inks are sprayed into recessed parts divided by the barrier walls according to an ink-jet method and, thereby, the red color (R), green color (G) and blue color (B) inks are deposited into the recessed parts to form a colored layer, wherein each ink is made of a polymerizable ink which contains a coloring agent, a polymerizable compound and a polymerization initiator, and substantially does not contain solvent, is cured by the use of active energy rays after forming the colored layer using respective color inks and, after curing the colored layer of all colors, is further heat-cured. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、カラーフィルター及びその製造方法、並びに表示装置に関する。   The present invention relates to a color filter, a manufacturing method thereof, and a display device.

表示装置用カラーフィルターは、ガラス等の基板上に赤色、緑色、青色のドット状画像をそれぞれマトリックス状に配置し、その境界をブラックマトリックス等の濃色離画壁で区分した構造である。このようなカラーフィルターの製造方法としては、従来、支持体としてガラス等の基板を用い、１）染色法、２）印刷法、３）着色した感光性樹脂液の塗布と露光及び現像の繰り返しによる着色感光性樹脂液法（着色レジスト法、例えば、特許文献１参照。）、４）仮支持体上に形成した画像を順次、最終又は仮の支持体上に転写する方法（例えば、特許文献２参照。）、５）予め着色した感光性樹脂液を仮支持体上に塗布することにより着色層を形成し、順次直接、基板上にこの感光性着色層を転写し、露光して現像することを色の数だけ繰り返す方法等により多色画像を形成する方法（転写方式）が知られている（例えば、特許文献３参照。）。またインクジェット法を用いる方法（例えば、特許文献４参照。）も知られている。   A color filter for a display device has a structure in which red, green, and blue dot-like images are arranged in a matrix on a substrate such as glass, and the boundary is divided by a dark color separation wall such as a black matrix. As a method for producing such a color filter, conventionally, a substrate such as glass is used as a support, 1) a dyeing method, 2) a printing method, 3) application of a colored photosensitive resin solution, and repeated exposure and development. Colored photosensitive resin liquid method (colored resist method, see, for example, Patent Document 1), 4) A method of transferring images formed on a temporary support sequentially onto a final or temporary support (for example, Patent Document 2) Refer to.) 5) Form a colored layer by applying a pre-colored photosensitive resin solution on a temporary support, transfer the photosensitive colored layer directly onto the substrate, and expose and develop. There is known a method (transfer method) for forming a multicolor image by a method of repeating the same number of colors (for example, see Patent Document 3). A method using an ink jet method (for example, see Patent Document 4) is also known.

これらの方法のうち、着色レジスト法は位置精度が高くカラーフィルターを作製できるものの、感光層樹脂液の塗布にロスが多くコスト的には有利とは言えない。一方、インクジェット法は樹脂液のロスが少なくコスト的に有利ではあるものの、画素の位置精度が悪いという問題がある。これらを克服すべく、ブラックマトリックスを着色レジスト法で形成し、ＲＧＢ画素をインクジェット法で作製するカラーフィルターの製造方法も提案されているが、形成されたブラックマトリックスの断面形状を観察すると、上端やそのエッジが丸くなっており、後に打滴された各色インクがブラックマトリックスをのり越えやすいために、にじみ、はみ出し、隣接画素との混色および白抜けなどが起こる恐れがある。これを防ぐ為、ブラックマトリックスとインクとの間に、お互いはじきあう性質を持たせたり、ブラックマトリックス間隙部のインクの濡れ性を高めたりする方法が開示されている（例えば、特許文献５、６及び７参照）が、これらの方法では、ブラックマトリックス用着色レジストやインクに特殊な素材が必要であったり、ブラックマトリックス間隙部の表面エネルギーを高める工程（表面改質処理）が必要であり、コスト的な問題がなお残されている。また、単官能モノマーと多官能モノマーを用い、付着後直ちに活性光線で硬化するインクを用いて生産性を向上させ方法が開示されている（例えば、特許文献８参照）が、特性が十分では無く、表示装置に搭載したときに、表示ムラなどが見られ、問題が残されている。
特開昭６３−２９８３０４号公報 特開昭６１−９９１０３号公報 特開昭６１−９９１０２号公報 特開平８−２２７０１２号公報 特開平６−３４７６３７号公報 特開平７−３５９１５号公報 特開平１０−１４２４１８号公報 特開２００２−３７１２１６号公報 Among these methods, although the colored resist method has a high positional accuracy and can produce a color filter, it is not advantageous in terms of cost due to a large loss in application of the photosensitive layer resin solution. On the other hand, the ink-jet method has a problem that the position accuracy of the pixel is poor, although the loss of the resin liquid is small and advantageous in terms of cost. In order to overcome these problems, a manufacturing method of a color filter in which a black matrix is formed by a colored resist method and RGB pixels are manufactured by an inkjet method has been proposed, but when the cross-sectional shape of the formed black matrix is observed, The edges are rounded, and each of the inks that are subsequently ejected easily passes over the black matrix, so there is a risk of bleeding, bleeding, color mixing with adjacent pixels, and white spots. In order to prevent this, a method has been disclosed in which the black matrix and the ink are repelled from each other and the ink wettability of the black matrix gap is increased (for example, Patent Documents 5 and 6). However, these methods require special materials for the black matrix coloring resist and ink, and require a step of increasing the surface energy of the black matrix gap (surface modification treatment). Problems still remain. In addition, a method is disclosed in which a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer are used to improve productivity using an ink that is cured with actinic rays immediately after attachment (see, for example, Patent Document 8), but the characteristics are not sufficient. When mounted on a display device, display unevenness and the like are seen, and a problem remains.
JP-A-63-298304 JP-A-61-99103 JP-A-61-99102 JP-A-8-227010 JP-A-6-347637 JP-A-7-35915 JP-A-10-142418 JP 2002-371216 A

本発明は、前記従来の問題点に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。すなわち、
本発明の目的は、位置精度よく混色等のない画素を形成することができ、かつ低コスト及び高効率でカラーフィルターを製造可能なカラーフィルターの製造方法を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、位置精度よく混色等のない画素を有し、表示装置に搭載したときに表示ムラがないカラーフィルターを提供することにある。
さらに、本発明の別の目的は、表示ムラがない表示装置を提供することにある。 This invention is made | formed in view of the said conventional problem, and makes it a subject to achieve the following objectives. That is,
An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a color filter that can form a pixel without color mixing with high positional accuracy and can manufacture a color filter at low cost and high efficiency.
Another object of the present invention is to provide a color filter that has pixels with high positional accuracy and no color mixing and has no display unevenness when mounted on a display device.
Furthermore, another object of the present invention is to provide a display device free from display unevenness.

斯かる実情に鑑み、本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、無溶剤型の重合性のインクを用い、インクジェット方式により画素を形成することにより、各色インクのにじみ、はみ出し、隣接画素との混色および白抜けなどの欠陥となる不良が防止でき、表示ムラのない良好なカラーフィルターを得ることができることを見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は次の方法等を提供するものである。 In view of such circumstances, the present inventor has conducted extensive research to solve the above problems, and as a result, by using non-solvent polymerizable ink and forming pixels by an ink jet method, each color ink bleeds. The present invention has been completed by finding that a defective color defect such as protrusion, color mixture with adjacent pixels, and white defects can be prevented, and a good color filter without display unevenness can be obtained.
That is, the present invention provides the following method.

＜１＞ 基板上に遮光性を有する隔壁を形成し、該隔壁により区切られた凹部にインクジェット方式によって、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、及び青色（Ｂ）のインクを吹き付けて、前記凹部に前記Ｒ、Ｇ、及びＢインクを堆積させて着色層を形成するカラーフィルターの製造方法において、前記各インクが、着色剤と、重合性化合物と、重合開始剤とを含有し、インク中の溶剤量が５０重量％以下である重合性インクからなり、各インクを用いた着色層の形成後に活性エネルギー線による硬化を行い、全色の着色層の硬化後に、さらに熱による硬化を行うことを特徴とするカラーフィルターの製造方法である。 <1> A partition having a light-shielding property is formed on a substrate, and red (R), green (G), and blue (B) inks are sprayed on the recess partitioned by the partition by an ink jet method, and the recess In the method for producing a color filter, in which the R, G, and B inks are deposited on each other to form a colored layer, each ink contains a colorant, a polymerizable compound, and a polymerization initiator. It is composed of a polymerizable ink having a solvent amount of 50% by weight or less, and curing with active energy rays is performed after forming colored layers using each ink, and curing with heat is further performed after curing colored layers of all colors. It is a manufacturing method of the color filter characterized.

＜２＞ インク中の溶剤量が５０重量％以下である重合性インクがラジカル重合性組成物であることを特徴とする前記＜１＞に記載のカラーフィルターの製造方法である。 <2> The method for producing a color filter according to <1>, wherein the polymerizable ink in which the amount of solvent in the ink is 50% by weight or less is a radically polymerizable composition.

＜３＞ インク中の溶剤量が５０重量％以下である重合性インクがカチオン重合性組成物であることを特徴とする前記＜１＞に記載のカラーフィルターの製造方法である。 <3> The method for producing a color filter according to <1>, wherein the polymerizable ink having a solvent amount of 50% by weight or less in the ink is a cationic polymerizable composition.

＜４＞ 基板上に遮光性を有する隔壁を、着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を用いて形成することを特徴とする前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のカラーフィルターの製造方法である。 <4> From <1> to <1> above, wherein the light-shielding partition is formed on the substrate using a photosensitive composition containing a colorant, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator. 3> The method for producing a color filter according to any one of 3).

＜５＞ 遮光性を有する隔壁の高さが１〜２０μｍであることを特徴とする前記＜４＞に記載のカラーフィルターの製造方法である。 <5> The method for producing a color filter according to <4>, wherein the height of the light-shielding partition is 1 to 20 μm.

＜６＞ 前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のカラーフィルターの製造方法で製造されたことを特徴とするカラーフィルターである。 <6> A color filter manufactured by the method for manufacturing a color filter according to any one of <1> to <5>.

＜７＞ 前記＜６＞に記載のカラーフィルターを搭載したことを特徴とする表示装置である。 <7> A display device comprising the color filter according to <6>.

本発明によれば、位置精度よく混色等のない画素を形成することができ、かつ低コスト及び高効率でカラーフィルターを製造可能なカラーフィルターの製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、位置精度よく混色等のない画素を有し、表示装置に搭載したときに表示ムラがないカラーフィルターを提供することができる。
さらに、本発明によれば、表示ムラがない表示装置を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the color filter which can form a pixel without color mixing etc. with a sufficient positional accuracy and can manufacture a color filter at low cost and high efficiency can be provided.
In addition, according to the present invention, it is possible to provide a color filter that has pixels with high positional accuracy and no color mixing and has no display unevenness when mounted on a display device.
Furthermore, according to the present invention, a display device without display unevenness can be provided.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のカラーフィルターの製造方法は、基板上に遮光性を有する隔壁を形成し、該隔壁により区切られた凹部にインクジェット方式によって、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、及び青色（Ｂ）のインクを吹き付けて、前記凹部に前記Ｒ、Ｇ、及びＢインクを堆積させて着色層を形成するカラーフィルターの製造方法において、前記各インクが、着色剤と、重合性化合物と、重合開始剤とを含有し、実質的に溶剤を含まない重合性インクからなり、各インクを用いた着色層の形成後に活性エネルギー線による硬化を行い、全色の着色層の硬化後に、さらに熱による硬化を行うことを特徴とする。 The present invention will be described in detail below.
In the method for producing a color filter of the present invention, a partition wall having a light-shielding property is formed on a substrate, and red (R), green (G), and blue (B) colors are formed by an ink jet method in a recess partitioned by the partition wall. In the method of manufacturing a color filter by spraying ink and depositing the R, G, and B inks in the recesses to form a colored layer, each ink includes a colorant, a polymerizable compound, and a polymerization initiator. It is made of a polymerizable ink that contains substantially no solvent, and is cured with active energy rays after forming colored layers using each ink, and further cured with heat after the colored layers of all colors are cured. It is characterized by that.

本発明において、各重合性インクは、記録後のＵＶ硬化により定着を行うため、揮発成分が少なく、また、硬化後体積収縮が小さいため、画素の有効範囲内で膜厚が均一であり、色の均一性、液晶層の厚さの均一性を向上することができる。
一方、希釈インクを使用する系では、ＲＧＢ画素の必要な光学濃度を出すために多くのインクを打滴する必要があり、混色を防止するために、隔壁に十分な撥インク性を付与する必要があるが、本発明においては無溶剤型の重合性インクを使用しており、打滴量を減らすことができるため、過度の撥インク性を付与する必要がなく、作製工程の短縮化およびコストダウンを達成することができる。
また、活性エネルギー線による硬化工程と熱硬化工程とを併用することにより、カラーフィルターの製造効率と特性を両立させることができる。
以下に、まず、重合性インクについて説明する。 In the present invention, each polymerizable ink is fixed by UV curing after recording, so that there are few volatile components and volume shrinkage after curing is small, so that the film thickness is uniform within the effective range of the pixel, and the color And the uniformity of the thickness of the liquid crystal layer can be improved.
On the other hand, in a system using diluted ink, it is necessary to eject a large amount of ink in order to obtain the necessary optical density of RGB pixels, and in order to prevent color mixing, it is necessary to provide sufficient ink repellency to the partition walls. However, in the present invention, solvent-free polymerizable ink is used, and the amount of droplet ejection can be reduced, so there is no need to impart excessive ink repellency, shortening the production process and cost. Down can be achieved.
Moreover, the manufacturing efficiency and characteristic of a color filter can be made compatible by using together the hardening process by an active energy ray, and a thermosetting process.
Hereinafter, the polymerizable ink will be described first.

［重合性インク］
本発明に用いられる重合性インクは、着色剤、重合性化合物、及び重合開始剤を含有し、活性エネルギー線により重合反応が生起し硬化する重合性着色組成物からなる。 [Polymerizable ink]
The polymerizable ink used in the present invention comprises a polymerizable coloring composition that contains a colorant, a polymerizable compound, and a polymerization initiator and that is cured by a polymerization reaction caused by active energy rays.

（着色剤）
前記着色樹脂組成物には、公知の着色剤（染料、顔料）を添加することができる。該公知の着色剤のうち顔料を用いる場合には、着色樹脂組成物中に均一に分散されていることが望ましく、そのため粒径が０．１μｍ以下、特には０．０８μｍ以下であることが好ましい。 (Coloring agent)
A known colorant (dye or pigment) can be added to the colored resin composition. In the case of using a pigment among the known colorants, it is desirable that the pigment is uniformly dispersed in the colored resin composition. Therefore, the particle diameter is preferably 0.1 μm or less, particularly preferably 0.08 μm or less. .

上記公知の染料ないし顔料としては、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５；   Examples of the known dyes or pigments include Victoria Pure Blue BO (C.I. 42595), Auramine (C.I. 41000), Fat Black HB (C.I. 26150), C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 5, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 20, C.I. I. Pigment yellow 24, C.I. I. Pigment yellow 31, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 60, C.I. I. Pigment yellow 61, C.I. I. Pigment yellow 65, C.I. I. Pigment yellow 71, C.I. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 81, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 95, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 98, C.I. I. Pigment yellow 100, C.I. I. Pigment yellow 101, C.I. I. Pigment yellow 104, C.I. I. Pigment yellow 106, C.I. I. Pigment yellow 108, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 113, C.I. I. Pigment yellow 114, C.I. I. Pigment yellow 116, C.I. I. Pigment yellow 117, C.I. I. Pigment yellow 119, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 126, C.I. I. Pigment yellow 127, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 152, C.I. I. Pigment yellow 153, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 156, C.I. I. Pigment yellow 166, C.I. I. Pigment yellow 168, C.I. I. Pigment yellow 175, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185;

Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３；Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３８； C. I. Pigment orange 1, C.I. I. Pigment orange 5, C.I. I. Pigment orange 13, C.I. I. Pigment orange 14, C.I. I. Pigment orange 16, C.I. I. Pigment orange 17, C.I. I. Pigment orange 24, C.I. I. Pigment orange 34, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment orange 38, C.I. I. Pigment orange 40, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 46, C.I. I. Pigment orange 49, C.I. I. Pigment orange 51, C.I. I. Pigment orange 61, C.I. I. Pigment orange 63, C.I. I. Pigment orange 64, C.I. I. Pigment orange 71, C.I. I. Pigment orange 73; C.I. I. Pigment violet 1, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment violet 29, C.I. I. Pigment violet 32, C.I. I. Pigment violet 36, C.I. I. Pigment violet 38;

Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド．８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６５； C. I. Pigment red 1, C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 4, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment Red. 8, C.I. I. Pigment red 9, C.I. I. Pigment Leck 10, C.I. I. Pigment red 11, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 14, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 17, C.I. I. Pigment red 18, C.I. I. Pigment red 19, C.I. I. Pigment red 21, C.I. I. Pigment red 22, C.I. I. Pigment red 23, C.I. I. Pigment red 30, C.I. I. Pigment red 31, C.I. I. Pigment red 32, C.I. I. Pigment red 37, C.I. I. Pigment red 38, C.I. I. Pigment red 40, C.I. I. Pigment red 41, C.I. I. Pigment red 42, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 48: 2, C.I. I. Pigment red 48: 3, C.I. I. Pigment red 48: 4, C.I. I. Pigment red 49: 1, C.I. I. Pigment red 49: 2, C.I. I. Pigment red 50: 1, C.I. I. Pigment red 52: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 57: 2, C.I. I. Pigment red 58: 2, C.I. I. Pigment red 58: 4, C.I. I. Pigment red 60: 1, C.I. I. Pigment red 63: 1, C.I. I. Pigment red 63: 2, C.I. I. Pigment red 64: 1, C.I. I. Pigment red 81: 1, C.I. I. Pigment red 83, C.I. I. Pigment red 88, C.I. I. Pigment red 90: 1, C.I. I. Pigment red 97, C.I. I. Pigment red 101, C.I. I. Pigment red 102, C.I. I. Pigment red 104, C.I. I. Pigment red 105, C.I. I. Pigment red 106, C.I. I. Pigment red 108, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 113, C.I. I. Pigment red 114, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 150, C.I. I. Pigment red 151, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 171, C.I. I. Pigment red 172, C.I. I. Pigment red 174, C.I. I. Pigment red 175, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 179, C.I. I. Pigment red 180, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 187, C.I. I. Pigment red 188, C.I. I. Pigment red 190, C.I. I. Pigment red 193, C.I. I. Pigment red 194, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 206, C.I. I. Pigment red 207, C.I. I. Pigment red 208, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 215, C.I. I. Pigment red 216, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 226, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 243, C.I. I. Pigment red 245, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment red 265;

Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０ C. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment Blue 60

Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２５
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック７等が挙げられる。 C. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment Green 36
C. I. Pigment brown 23, C.I. I. Pigment Brown 25
C. I. Pigment black 1, C.I. I. Pigment black 7 and the like.

本発明における着色剤としては、上記の着色剤の中でも、（ｉ）Ｒ（レッド）の着色樹脂組成物においてはＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４が、（ｉｉ）Ｇ（グリーン）の着色樹脂組成物においてはＣ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６が、（ｉｉｉ）Ｂ（ブルー）の着色樹脂組成物においてはＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６が好適なものとして挙げられる。更に上記顔料は組み合わせて用いてもよい。   As the colorant in the present invention, among the above-mentioned colorants, (i) R (red) colored resin composition is C.I. I. Pigment Red 254 is C.I. in (ii) G (green) colored resin composition. I. In the colored resin composition of (iii) B (blue), CI Pigment Green 36 is C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is a preferable example. Furthermore, the above pigments may be used in combination.

本発明において、併用するのが好ましい上記記載の顔料の組み合わせは、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４では、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３との組み合わせが挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６では、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０との組み合わせが挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６では、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０との組み合わせが挙げられる。   In the present invention, the combination of the above-described pigments preferably used in combination is C.I. I. In pigment red 254, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment yellow 139 or C.I. I. A combination with Pigment Violet 23; I. In Pigment Green 36, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 138 or C.I. I. A combination with CI Pigment Yellow 180, and C.I. I. In Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment violet 23 or C.I. I. A combination with Pigment Blue 60 is mentioned.

このように併用する場合の顔料中のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６の含有量は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４は、８０質量％以上が好ましく、特に９０質量％以上が好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６は５０質量％以上が好ましく、特に６０質量％以上が好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６は、８０質量％以上が好ましく、特に９０質量％以上が好ましい。   C. in the pigment when used together in this way. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. The content of Pigment Blue 15: 6 is C.I. I. The pigment red 254 is preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more. C. I. The pigment green 36 is preferably 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more. C. I. Pigment Blue 15: 6 is preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.

上記顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する重合性化合物に添加して分散させることによって調製することができる。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、２０００年、４３８項に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献３１０項記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。   The pigment is desirably used as a dispersion. This dispersion can be prepared by adding and dispersing a composition obtained by previously mixing the pigment and the pigment dispersant to a polymerizable compound described later. The disperser used for dispersing the pigment is not particularly limited. For example, the kneader described in Kazuzo Asakura, “Encyclopedia of Pigments”, first edition, Asakura Shoten, 2000, 438, Known dispersing machines such as a roll mill, an atrider, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill can be used. Further, fine grinding may be performed using frictional force by mechanical grinding described in Item 310 of the document.

本発明で用いる着色剤（顔料）は、数平均粒径０．００１〜０．１μｍのものが好ましく、更に０．０１〜０．０８μｍのものが好ましい。顔料数平均粒径が０．００１μｍ未満であると、粒子表面エネルギーが大きくなり凝集し易くなり、顔料分散が難しくなると共に、分散状態を安定に保つのも難しくなり好ましくない。また、顔料数平均粒径が０．１μｍを超えると、顔料による偏光の解消が生じ、コントラストが低下し、好ましくない。尚、ここで言う「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について上記の粒径を求め、この１００個平均値を言う。   The colorant (pigment) used in the present invention preferably has a number average particle diameter of 0.001 to 0.1 μm, more preferably 0.01 to 0.08 μm. When the number average particle diameter of the pigment is less than 0.001 μm, the particle surface energy is increased and the particles are easily aggregated, so that it is difficult to disperse the pigment and it is difficult to keep the dispersion state stable. On the other hand, if the number average particle diameter of the pigment exceeds 0.1 μm, the polarization is canceled by the pigment, and the contrast is lowered. The “particle diameter” as used herein refers to the diameter when the electron micrograph image of the particle is a circle of the same area, and the “number average particle diameter” is the above-mentioned particle diameter for a number of particles, The average value of 100 is said.

着色画素のコントラストは、分散されている顔料の粒径を小さくすることで向上させることができる。粒径を小さくするには、顔料分散物の分散時間を調節することで達成できる。分散には、上記記載の公知の分散機を用いることができる。分散時間は好ましくは１０〜３０時間であり、更に好ましくは１８〜３０時間、最も好ましくは２４〜３０時間である。分散時間が１０時間未満であると、顔料粒径が大きく、顔料による偏光の解消が生じ、コントラストが低下することがある。一方、３０時間を越えると、分散液の粘度が上昇し、インクジェットヘッドからの吐出が困難になることがある。また、２色以上の着色画素のコントラストの差を６００以内にするには、顔料粒径を調節して、所望のコントラストとすればよい。   The contrast of the colored pixels can be improved by reducing the particle size of the dispersed pigment. Reduction of the particle size can be achieved by adjusting the dispersion time of the pigment dispersion. For dispersion, the known disperser described above can be used. The dispersion time is preferably 10 to 30 hours, more preferably 18 to 30 hours, and most preferably 24 to 30 hours. When the dispersion time is less than 10 hours, the pigment particle size is large, the polarization due to the pigment is canceled, and the contrast may be lowered. On the other hand, if it exceeds 30 hours, the viscosity of the dispersion increases, and it may be difficult to discharge from the inkjet head. Further, in order to make the difference in contrast between two or more colored pixels within 600, the pigment particle diameter is adjusted to obtain a desired contrast.

前記重合性インクより形成されるカラーフィルターの各着色画素のコントラストは、２０００以上が好ましく、より好ましくは２８００以上、更に好ましくは３０００以上であり、最も好ましくは３４００以上である。カラーフィルターを構成する各着色画素のコントラストが２０００以下だと、これを有する液晶表示装置の画像を観察すると、全体に白っぽい印象となり、見難く好ましくない。また、各着色画素のコントラストの差が、好ましくは６００以内であり、より好ましくは４１０以内であり、更に好ましくは３５０以内、最も好ましくは２００以内である。各着色画素のコントラストの差が６００以内であると、黒表示時における各着色画素部からの光漏れ量が大きく相違しない為、黒表示の色バランスが良いため好ましい   The contrast of each colored pixel of the color filter formed from the polymerizable ink is preferably 2000 or more, more preferably 2800 or more, still more preferably 3000 or more, and most preferably 3400 or more. When the contrast of each colored pixel constituting the color filter is 2000 or less, when an image of a liquid crystal display device having the color pixel is observed, an overall whitish impression is obtained, which is not preferable. Further, the difference in contrast between the colored pixels is preferably within 600, more preferably within 410, still more preferably within 350, and most preferably within 200. It is preferable that the difference in contrast between the colored pixels is within 600 because the amount of light leakage from each colored pixel portion during black display does not differ greatly, and the color balance of black display is good.

本明細書において、「着色画素のコントラスト」とは、カラーフィルターを構成するＲ、Ｇ、Ｂについて、色毎に個別に評価されるコントラストを意味する。コントラストの測定方法は次の通りである。被測定物の両側に偏光板を重ねて、偏光板の偏光方向を互いに平行にした状態で、一方の偏光板の側からバックライトを当てて、他方の偏光板を通過した光の輝度Ｙ１を測定する。次に偏光板を互いに直交させた状態で、一方の偏光板の側からバックライトを当てて、他方の偏光板を通過した光の輝度Ｙ２を測定する。得られた測定値を用いて、コントラストはＹ１／Ｙ２で算出される。尚、コントラスト測定に用いる偏光板は、該カラーフィルターを使用する液晶表示装置に用いる偏光板と同一のものとする。   In the present specification, “contrast of colored pixels” means a contrast that is individually evaluated for each color of R, G, and B constituting the color filter. The contrast measurement method is as follows. In the state where the polarizing plates are overlapped on both sides of the object to be measured and the polarizing directions of the polarizing plates are parallel to each other, the backlight Y is applied from the side of one polarizing plate, and the luminance Y1 of the light passing through the other polarizing plate is obtained. taking measurement. Next, in a state where the polarizing plates are orthogonal to each other, a backlight is applied from the side of one polarizing plate, and the luminance Y2 of the light passing through the other polarizing plate is measured. The contrast is calculated by Y1 / Y2 using the obtained measurement value. The polarizing plate used for the contrast measurement is the same as the polarizing plate used for the liquid crystal display device using the color filter.

（重合性化合物）
本発明に用いられる重合性化合物は、ラジカル活性種による重合反応により硬化するラジカル重合性化合物およびカチオン活性種によるカチオン重合反応により硬化するカチオン重合性化合物を用いることができる。 (Polymerizable compound)
As the polymerizable compound used in the present invention, a radical polymerizable compound that is cured by a polymerization reaction by a radical active species and a cationic polymerizable compound that is cured by a cationic polymerization reaction by a cationic active species can be used.

（ラジカル重合性化合物）
本発明に用いられるラジカル重合性化合物の具体的化合物には、以下に示す化合物があるが、これらに限定されることはない。
本発明に用いられるエチレン性不飽和二重結合を１個有する単官能モノマーにはブタンジオールモノアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルホルムアミド、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソデシルアクリレート、フェノキシメタクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート等が挙げられる。 (Radically polymerizable compound)
Specific examples of the radical polymerizable compound used in the present invention include the following compounds, but are not limited thereto.
Monofunctional monomers having one ethylenically unsaturated double bond used in the present invention include butanediol monoacrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate 2-methoxyethyl acrylate, N-vinylcaprolactam, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, N-vinylformamide, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, glycidyl acrylate, isobornyl acrylate, isodecyl acrylate, phenoxy Methacrylate, stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2- Droxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, isooctyl acrylate, isobornyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate Benzyl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methylphenoxyethyl acrylate, dipropylene glycol acrylate and the like.

本発明に使用するインキのもう一つの硬化成分である２官能以上のモノマー、オリゴマーにはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、２−ｎ−ブチルー２−エチルー１，３−プロパンジオールジアクリレート、ジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化イソシアヌール酸トリアクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレー、プロポキシレートグリセリルトリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴアクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴアクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴアクリレート、トリメチロールプロパンオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールオリゴアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられる。
これら化合物は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。 Bifunctional or higher functional monomers and oligomers that are another curing component of the ink used in the present invention include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6- Hexanediol di (meth) acrylate, ethoxylated 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, propoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, Tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tetraethyleneglycol Diacrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate, dimethylol-tricyclodecane diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, Ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate , Propoxylated trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tetramethylolpropane triacrylate, tetra Tyrolmethane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, tri (2-hydroxyethyl isocyanurate) triacrylate, propoxylate glyceryl triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, penta Erythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, neopentyl glycol oligoacrylate, 1,4-butanediol oligoacrylate, 1,6-hexanediol oligoacrylate, trimethylolpropane Oligoacrylate, Examples include pentaerythritol oligoacrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate.
These compounds may be used alone or in combination of two or more as required.

（カチオン重合性化合物）
本発明に用いられるカチオン重合性化合物は、光重合開始剤から発生されるカチオン活性種により重合反応を生起し、硬化する化合物として、カチオン重合性化合物を用いる。
カチオン重合性化合物としては、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２、同２００１−４００６８、同２００１−５５５０７、同２００１−３１０９３８、同２００１−３１０９３７、同２００１−２２０５２６などの各公報に記載されているビニルエーテル化合物、オキセタン化合物、オキシラン化合物などが挙げられる。 (Cationically polymerizable compound)
The cationically polymerizable compound used in the present invention uses a cationically polymerizable compound as a compound that causes a polymerization reaction by a cationic active species generated from a photopolymerization initiator and cures.
As the cationically polymerizable compound, various known cationically polymerizable monomers known as photocationically polymerizable monomers can be used. Examples of the cationic polymerizable monomer include various publications such as JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, and JP-A-2001-220526. And vinyl ether compounds, oxetane compounds, and oxirane compounds described in 1).

ビニルエーテルを官能基に有するカチオン重合性化合物の具体例としては、ウレタン系ビニルエーテル（ビニルエーテルウレタン）、エステル系ビニルエーテルなどが挙げられる。これらのオリゴマーは単独でまたは混合して使用することができる。   Specific examples of the cationically polymerizable compound having vinyl ether as a functional group include urethane vinyl ether (vinyl ether urethane), ester vinyl ether, and the like. These oligomers can be used alone or in combination.

芳香族エポキシ樹脂の具体例としては、少なくとも１個の芳香族環を有する多価フェノール、またはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、またこれらに更にアルキレンオキサイドを付加させた化合物のグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラックジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦノボラックジグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、脂環式エポキシ樹脂の具体例としては、少なくとも１個の脂環式環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテルまたはシクロヘキセン、シクロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイド構造含有化合物または、シクロペンテンオキサイド構造含有化合物、またはビニルシクロヘキサン構造を有する化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られるビニルシクロヘキサンオキサイド構造含有化合物が挙げられる。例えば、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等が挙げられる。 Specific examples of aromatic epoxy resins include polyphenols having at least one aromatic ring, or polyglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof such as bisphenol A, bisphenol F, and further alkylene oxide added thereto. And glycidyl ether, epoxy novolac resin, bisphenol A novolac diglycidyl ether, and bisphenol F novolac diglycidyl ether.
Specific examples of the alicyclic epoxy resin include cyclohexene oxide obtained by epoxidizing a polyglycidyl ether of polyhydric alcohol having at least one alicyclic ring or a cyclohexene or cyclopentene ring-containing compound with an oxidizing agent. Examples thereof include a structure-containing compound, a cyclopentene oxide structure-containing compound, or a vinylcyclohexane oxide structure-containing compound obtained by epoxidizing a compound having a vinylcyclohexane structure with an oxidizing agent. For example, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-1-methylcyclohexyl-3,4-epoxy-1-methylcyclohexanecarboxylate 6-methyl-3,4-epoxycyclohexylmethyl-6-methyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-3-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-3-methylcyclohexanecarboxylate 3,4-epoxy-5-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-5-methylcyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane Meta Oxane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, vinylcyclohexene dioxide, 4-vinylepoxycyclohexane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methyl Cyclohexyl carboxylate, methylene bis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide, ethylene glycol di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), epoxy hexahydro Examples include dioctyl phthalate and di-2-ethylhexyl epoxyhexahydrophthalate.

脂肪族エポキシ樹脂の具体例としては、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、脂肪族長鎖不飽和炭化水素を酸化剤で酸化することによって得られるエポキシ含有化合物、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのホモポリマー、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのコポリマー等が挙げられる。代表的な化合物として、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールのテトラグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエルスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテルなどの多価アルコールのグリシジルエーテル、また、プロピレングリコール，グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステルが挙げられる。さらに、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルやフェノール，クレゾール，ブチルフェノール、またこれらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化アマニ油等が挙げられる。
これら活性エネルギー線の照射により硬化性を有する成分が、全インキ量の５０質量％以下になると、一般的な活性エネルギー線の強度では硬化性が不足してくる。そのため、照射時間を長くするなどの対応が必要となる。以上のことから、硬化性を有する成分量は全インキの５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上を有することが望ましい。 Specific examples of aliphatic epoxy resins include polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, polyglycidyl esters of aliphatic long-chain polybasic acids, and aliphatic long-chain unsaturated hydrocarbons oxidized with an oxidizing agent. Examples thereof include epoxy-containing compounds, glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate homopolymers, glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate copolymers, and the like. Representative compounds include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, sorbitol tetra 1 in glycidyl ether of polyhydric alcohols such as glycidyl ether, hexaglycidyl ether of dipentaerythritol, diglycidyl ether of polyethylene glycol, diglycidyl ether of polypropylene glycol, and aliphatic polyhydric alcohols such as propylene glycol and glycerin Polyglycidyl ethers of polyether polyols obtained by adding seeds or two or more alkylene oxides, aliphatic long-chain dibases Like diglycidyl ester of. Furthermore, monoglycidyl ethers of higher aliphatic alcohols, phenols, cresols, butylphenols, polyether alcohol monoglycidyl ethers obtained by adding alkylene oxides to these, glycidyl esters of higher fatty acids, epoxidized soybean oil, epoxy stearin Examples include octyl acid, epoxy butyl stearate, and epoxidized linseed oil.
When the component having curability by irradiation with these active energy rays falls to 50% by mass or less of the total ink amount, curability becomes insufficient with the intensity of general active energy rays. Therefore, it is necessary to take measures such as extending the irradiation time. From the above, it is desirable that the amount of the curable component is 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more of the total ink.

（重合開始剤）
本発明に用いられる重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射により、ラジカル活性種を発生し、ラジカル重合性化合物の重合を開始するラジカル重合開始剤、及び、カチオン活性種を発生し、カチオン重合性化合物の重合を開始するカチオン重合開始剤のいずれかを重合性化合物に合わせて、用いることができる。 (Polymerization initiator)
As the polymerization initiator used in the present invention, radical active species are generated by irradiation with active energy rays, radical polymerization initiators that initiate polymerization of radical polymerizable compounds, and cationic active species are generated, and cationic polymerization is performed. Any of the cationic polymerization initiators that initiate the polymerization of the polymerizable compound can be used in accordance with the polymerizable compound.

−ラジカル重合開始剤−
本発明において、使用し得る光重合開始剤は以下のものが挙げられる。ベンゾフェノン系として、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、４−フェニルベンゾフェノン、４、４−ジエチルアミノベンゾフェノン、３、３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等が、チオキサントン系として、チオキサントン、２−クロロオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルキサントン等が、アセトフェノン系として、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２、２−ジメチル−２−ヒドロキシアセエトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が、ベンゾイン系として、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチルケタール等が、アシルフォスフィンオキサイド系として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）アシルフォスフィンオキサイド、等が挙げられる。 -Radical polymerization initiator-
Examples of the photopolymerization initiator that can be used in the present invention include the following. As benzophenone series, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 4-phenylbenzophenone, 4,4-diethylaminobenzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, etc. Thioxanthone, 2-chlorooxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, isopropylxanthone and the like are 2-methyl-1- (4-methylthio) phenyl-2-morpholine as acetophenone series. Linopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy Cyclohexyl Phenyl ketone, 2,2-dimethyl-2-hydroxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and the like are Benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl methyl ketal, etc. are acylphosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) acylphosphine oxide, etc. Is mentioned.

−カチオン重合開始剤−
カチオン重合開始剤としては、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、鉄アレーン錯体及び有機ポリハロゲン化合物を好ましく使用することができる。ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩としては、特公昭５４−１４２７７号、特公昭５４−１４２７８号、特開昭５１−５６８８５号、米国特許第３，７０８，２９６号、同第３，８５３，００２号等に記載された化合物が挙げられる。 -Cationic polymerization initiator-
As the cationic polymerization initiator, diazonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, iron arene complexes, and organic polyhalogen compounds can be preferably used. Examples of the diazonium salt, iodonium salt and sulfonium salt include Japanese Patent Publication No. 54-14277, Japanese Patent Publication No. 54-14278, Japanese Patent Publication No. 51-56885, US Pat. Nos. 3,708,296 and 3,853,002. The compounds described in No. are listed.

光カチオン重合開始剤としては、例えば芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ケイ素化合物／アルミニウム錯体等が例示される。   Examples of the photocationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, silicon compounds / aluminum complexes, and the like.

（溶剤）
本発明でいう溶剤とは、水、アルコール類、ケトン類、など、「新版溶剤ポケットブック（有機合成科学協会編、オーム社発行）」記載の溶剤を指し、インク中の重量が５０％以下であることが好ましく、３０％以下がより好ましい。 (solvent)
The solvent as referred to in the present invention refers to a solvent described in “new edition solvent pocket book (edited by Organic Synthetic Science Association, published by Ohm)” such as water, alcohols, ketones, etc., and the weight in the ink is 50% or less. It is preferable that there is 30% or less.

（インクジェット記録方式）
本発明において、インクジェット記録方式は、インクジェットヘッドによりインクを、遮光性を有する隔壁（以下、「遮光性隔壁」と呼ぶ場合がある。）で区切られた基板上の凹部に射出して着色層を形成し、次いで紫外線などの活性エネルギー線を照射してインクを硬化させる。 (Inkjet recording method)
In the present invention, the ink jet recording method is a method in which an ink is ejected by an ink jet head into a concave portion on a substrate partitioned by a light-shielding partition wall (hereinafter sometimes referred to as “light-shielding partition wall”) to form a colored layer. Then, the ink is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays.

インクの射出条件としては、インクを４０〜７０℃に加熱し、インク粘度を下げて射出することが射出安定性の点で好ましい。重合性インクは、概して水性インクより粘度が高いため、温度変動による粘度変動幅が大きい。粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を出来るだけ一定に保つことが必要である。   As the ink ejection conditions, it is preferable from the viewpoint of ejection stability that the ink is heated to 40 to 70 ° C. and ejected with the ink viscosity lowered. A polymerizable ink generally has a higher viscosity than a water-based ink, and thus has a large viscosity fluctuation range due to temperature fluctuations. Viscosity fluctuations directly affect the droplet size and droplet ejection speed, causing image quality degradation, so it is necessary to keep the ink temperature as constant as possible.

本発明に用いられるインクジェットヘッド（以下、単にヘッドともいう）は、公知のものを使うことができ、コンティニアスタイプ、ドットオンデマンドタイプが使用可能である。ドットオンデマンドタイプのうち、サーマルヘッドでは、吐出のため、特開平９−３２３４２０号に記載されているような稼動弁を持つタイプが好ましい。ピエゾヘッドでは、例えば、欧州特許Ａ２７７，７０３号、欧州特許Ａ２７８，５９０号などに記載されているヘッドを使うことができる。ヘッドはインクの温度が管理できるよう温調機能を持つものが好ましい。射出時の粘度は５〜２５ｍＰａ・ｓとなるよう射出温度を設定し、粘度の変動幅が±５％以内になるようインク温度を制御することが好ましい。また、駆動周波数としては、1〜５００ｋＨｚで稼動することが好ましい。   As the ink jet head (hereinafter also simply referred to as a head) used in the present invention, a known one can be used, and a continuous type or a dot on demand type can be used. Among the dot-on-demand types, the thermal head is preferably a type having an operation valve as described in JP-A-9-323420 for discharging. As the piezo head, for example, the heads described in European Patent A277,703, European Patent A278,590 and the like can be used. The head preferably has a temperature control function so that the temperature of the ink can be controlled. It is preferable to set the injection temperature so that the viscosity at the time of ejection is 5 to 25 mPa · s, and to control the ink temperature so that the fluctuation range of the viscosity is within ± 5%. Further, the drive frequency is preferably 1 to 500 kHz.

（インクの硬化）
Ｒ，Ｇ，Ｂ各色インクの硬化においては、重合性インクの有する感応波長に対応する波長領域の活性エネルギー線を発するエネルギー源を用いて重合硬化を促進する露光処理を行なう。エネルギー源としては、例えば、２００〜４５０ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線又はイオンビームなど、重合開始剤が感応するものを適宜選択して使用することができる。具体的には、２５０〜４５０ｎｍ、好ましくは３６５±２０ｎｍの波長領域に属する活性光線を発する光源、例えば、ＬＤ、ＬＥＤ（発光ダイオード）、蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ケミカルランプなどを用いて好適に行なうことができる。好ましい光源には、ＬＥＤ、高圧水銀灯、メタルハライドランプが挙げられる。 (Ink curing)
In curing the R, G, and B color inks, an exposure process that promotes polymerization and curing is performed using an energy source that emits active energy rays in a wavelength region corresponding to the sensitive wavelength of the polymerizable ink. As an energy source, for example, 200 to 450 nm ultraviolet ray, far ultraviolet ray, g-line, h-line, i-line, KrF excimer laser beam, ArF excimer laser beam, electron beam, X-ray, molecular beam, ion beam, etc. The agent to which the agent is sensitive can be appropriately selected and used. Specifically, a light source that emits actinic rays belonging to a wavelength region of 250 to 450 nm, preferably 365 ± 20 nm, for example, LD, LED (light emitting diode), fluorescent lamp, low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, metal halide lamp, carbon arc lamp. , Xenon lamps, chemical lamps and the like. Preferred light sources include LEDs, high pressure mercury lamps, and metal halide lamps.

活性エネルギー線の照射時間としては、重合性化合物と重合開始剤との組合せに応じて適宜設定することができるが、例えば、例えば、照度２０ｍＷ／ｃｍ２で露光する場合は、１〜３０秒とすることができる。 The irradiation time of the active energy ray can be appropriately set according to the combination of the polymerizable compound and the polymerization initiator. For example, when exposure is performed at an illuminance of 20 mW / cm 2 , 1-30 seconds can do.

［遮光性隔壁作製用感光性組成物（濃色組成物）］
各画素の遮光性隔壁は、着色剤を含有する感光性組成物（以下、「濃色組成物」ともいう。）から形成される。ここで、濃色組成物とは、高い光学濃度を有する組成物のことであり、その値は２．０〜１０．０である。濃色組成物の光学濃度は好ましくは２．５〜６．０であり、特に好ましくは３．０〜５．０である。また、この濃色組成物は、後述するように好ましくは光開始系で硬化させる為、露光波長（一般には紫外域）に対する光学濃度も重要である。すなわち、その値は２．０〜１０．０であり、好ましくは２．５〜６．０、最も好ましいのは３．０〜５．０である。２．０未満では隔壁形状が望みのものとならない恐れがあり、１０．０を超えると、重合を開始することができず隔壁そのものを作ることが困難となる。かかる性質を有しさえすれば、組成物中の着色剤（濃色体）は有機物（染料、顔料などの各種色素）であっても、また各形態の炭素であっても、これらの組み合わせからなるものであってもよい。 [Photosensitive composition for preparing light-shielding barrier ribs (dark color composition)]
The light-shielding partition of each pixel is formed from a photosensitive composition containing a colorant (hereinafter also referred to as “dark color composition”). Here, the dark color composition is a composition having a high optical density, and the value thereof is 2.0 to 10.0. The optical density of the dark color composition is preferably 2.5 to 6.0, particularly preferably 3.0 to 5.0. Further, since this dark color composition is preferably cured by a photoinitiating system as described later, the optical density with respect to the exposure wavelength (generally the ultraviolet region) is also important. That is, the value is 2.0 to 10.0, preferably 2.5 to 6.0, and most preferably 3.0 to 5.0. If it is less than 2.0, the shape of the partition may not be as desired, and if it exceeds 10.0, polymerization cannot be started and it is difficult to produce the partition itself. As long as it has such properties, the colorant (dark color) in the composition may be an organic substance (various dyes such as dyes and pigments) or carbon in various forms. It may be.

（着色剤）
上記濃色組成物に用いる着色剤について具体的に説明する。
本発明に係る濃色組成物には、有機顔料、無機顔料、染料等を好適に用いることができ、カーボンブラック、酸化チタン、４酸化鉄等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉といった遮光剤の他に、赤、青、緑色等の顔料の混合物等を用いることができる。公知の着色剤（染料、顔料）を使用することができる。該公知の着色剤のうち顔料を用いる場合には、濃色組成物中に均一に分散されていることが好ましい。
前記濃色組成物の固形分中の着色剤の比率は、現像時間を短縮する観点から、３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましく、５０〜５５質量％であることが更に好ましい。 (Coloring agent)
The colorant used in the dark color composition will be specifically described.
For the dark color composition according to the present invention, organic pigments, inorganic pigments, dyes, and the like can be suitably used. Metal oxide powders such as carbon black, titanium oxide, and iron oxide, metal sulfide powders, and metal powders In addition to the light shielding agent, a mixture of pigments such as red, blue, and green can be used. Known colorants (dyes and pigments) can be used. Among the known colorants, when a pigment is used, it is preferably dispersed uniformly in the dark color composition.
From the viewpoint of shortening the development time, the ratio of the colorant in the solid content of the dark color composition is preferably 30 to 70% by mass, more preferably 40 to 60% by mass, and 50 to 55. More preferably, it is mass%.

上記公知の染料ないし顔料としては、具体的には、特開２００５−１７７１６号公報[００３８]〜[００４０]に記載の色材や、特開２００５−３６１４４７号公報[００６８]〜[００７２]に記載の顔料や、特開２００５−１７５２１号公報[００８０]〜[００８８]に記載の着色剤を好適に用いることができる。   Specific examples of the known dyes or pigments include the color materials described in JP-A-2005-17716 [0038] to [0040] and JP-A-2005-361447 [0068] to [0072]. The pigment described in JP-A-2005-17521 and the colorants described in [0080] to [0088] can be preferably used.

本発明においては、前記着色剤の中でも黒色着色剤であることが好ましい。黒色着色剤として、更に例示すると、カーボンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン、黒鉛などが挙げられ、中でも、カーボンブラックが好ましい。
上記顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒（又はビヒクル）に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビビクルとは、塗料が液体状態にある時に顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（有機溶媒）とを含む。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、２０００年、４３８頁に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献３１０頁記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。 In the present invention, among the colorants, a black colorant is preferable. Illustrative examples of the black colorant include carbon black, titanium carbon, iron oxide, titanium oxide, and graphite. Among these, carbon black is preferable.
The pigment is desirably used as a dispersion. This dispersion can be prepared by adding and dispersing a composition obtained by previously mixing the pigment and the pigment dispersant in an organic solvent (or vehicle) described later. The vehicle refers to a portion of a medium in which the pigment is dispersed when the paint is in a liquid state. The portion is a liquid that binds to the pigment and hardens the coating film (binder), and a component that dissolves and dilutes the portion. (Organic solvent). The disperser used for dispersing the pigment is not particularly limited. For example, a kneader described in Kazuzo Asakura, “Encyclopedia of Pigments”, first edition, Asakura Shoten, 2000, page 438, Known dispersing machines such as a roll mill, an atrider, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill can be used. Further, fine grinding may be performed using frictional force by mechanical grinding described on page 310 of the document.

本発明で用いる着色剤（顔料）は、分散安定性の観点から、数平均粒径０．００１〜０．１μｍのものが好ましく、更に０．０１〜０．０８μｍのものが好ましい。尚、ここで言う「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について上記の粒径を求め、この１００個平均値をいう。   The colorant (pigment) used in the present invention preferably has a number average particle size of 0.001 to 0.1 μm, more preferably 0.01 to 0.08 μm, from the viewpoint of dispersion stability. The “particle diameter” as used herein refers to the diameter when the electron micrograph image of the particle is a circle of the same area, and the “number average particle diameter” is the above-mentioned particle diameter for a number of particles, This 100 average value is said.

濃色組成物はかかる着色剤（濃色体）以外に、重合性化合物、及び光重合開始剤を少なくとも含む。また、必要に応じて更に公知の添加剤、例えば、可塑剤、充填剤、安定化剤、重合禁止剤、界面活性剤、溶剤、密着促進剤等を含有させることができる。さらに濃色組成物は少なくとも１５０℃以下の温度で軟化もしくは粘着性になることが好ましく、熱可塑性であることが好ましい。かかる観点からは、相溶性の可塑剤を添加することで改質することができる。   The dark color composition contains at least a polymerizable compound and a photopolymerization initiator in addition to the colorant (dark color body). Further, if necessary, a known additive such as a plasticizer, a filler, a stabilizer, a polymerization inhibitor, a surfactant, a solvent, an adhesion promoter, and the like can be further contained. Furthermore, the dark color composition is preferably softened or tacky at a temperature of at least 150 ° C., and is preferably thermoplastic. From such a viewpoint, it can be modified by adding a compatible plasticizer.

濃色組成物を硬化させる方法としては、光開始系を用いる。ここで用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の照射（露光ともいう）により、後述の多官能性モノマーの重合を開始する活性種を発生し得る化合物であり、公知の光重合開始剤若しくは光重合開始系の中から適宜選択することができる。   As a method for curing the dark color composition, a photoinitiating system is used. The photopolymerization initiator used here generates an active species that initiates polymerization of a polyfunctional monomer, which will be described later, upon irradiation with radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, or X-ray (also referred to as exposure). It is a compound to be obtained, and can be appropriately selected from known photopolymerization initiators or photopolymerization initiation systems.

例えば、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、等を挙げることができる。   For example, trihalomethyl group-containing compounds, acridine compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α-diketone compounds, polynuclear quinone compounds, xanthone compounds, diazo compounds Compound, etc. can be mentioned.

具体的には、特開２００１−１１７２３０公報に記載の、トリハロメチル基が置換したトリハロメチルオキサゾール誘導体又はｓ−トリアジン誘導体、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載のトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載のトリハロメチルオキサジアゾール化合物などのトリハロメチル基含有化合物；   Specifically, a trihalomethyl group-substituted trihalomethyloxazole derivative or s-triazine derivative described in JP-A No. 2001-117230, a trihalomethyl-s-triazine compound described in US Pat. No. 4,239,850, A trihalomethyl group-containing compound such as the trihalomethyloxadiazole compound described in Japanese Patent No. 4221976;

９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、９−ピラジニルアクリジン、１，２−ビス（９−アクリジニル）エタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパン、１，４−ビス（９−アクリジニル）ブタン、１，５−ビス（９アクリジニル）ペンタン、１，６−ビス（９−アクリジニル）ヘキサン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，８−ビス（９−アクリジニル）オクタン、１，９−ビス（９−アクリジニル）ノナン、１，１０−ビス（９−アクリジニル）デカン、１，１１−ビス（９−アクリジニル）ウンデカン、１，１２−ビス（９−アクリジニル）ドデカン等のビス（９−アクリジニル）アルカン、などのアクリジン系化合物； 9-phenylacridine, 9-pyridylacridine, 9-pyrazinylacridine, 1,2-bis (9-acridinyl) ethane, 1,3-bis (9-acridinyl) propane, 1,4-bis (9-acridinyl) ) Butane, 1,5-bis (9acridinyl) pentane, 1,6-bis (9-acridinyl) hexane, 1,7-bis (9-acridinyl) heptane, 1,8-bis (9-acridinyl) octane, Bis such as 1,9-bis (9-acridinyl) nonane, 1,10-bis (9-acridinyl) decane, 1,11-bis (9-acridinyl) undecane, 1,12-bis (9-acridinyl) dodecane Acridine compounds such as (9-acridinyl) alkanes;

６−（ｐ−メトキシフェニル）−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、６−〔ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ）フェニル〕−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのトリアジン系化合物；その他、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ミヒラーズケトン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン／アミン、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールなどが挙げられる。 6- (p-methoxyphenyl) -2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 6- [p- (N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) amino) phenyl] -2,4-bis ( Triazine compounds such as trichloromethyl) -s-triazine; 9,10-dimethylbenzphenazine, Michler's ketone, benzophenone / Michler's ketone, hexaarylbiimidazole / mercaptobenzimidazole, benzyldimethyl ketal, thioxanthone / amine, 2,2 ′ -Bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole and the like.

上記のうち、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物から選択される少なくとも一種が好ましく、特に、トリハロメチル基含有化合物及びアクリジン系化合物から選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物は、汎用性でかつ安価である点でも有用である。   Among the above, at least one selected from a trihalomethyl group-containing compound, an acridine compound, an acetophenone compound, a biimidazole compound, and a triazine compound is preferable, and in particular, selected from a trihalomethyl group-containing compound and an acridine compound. It is preferable to contain at least one kind. Trihalomethyl group-containing compounds and acridine compounds are also useful in that they are versatile and inexpensive.

特に好ましいのは、トリハロメチル基含有化合物としては、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾールであり、アクリジン系化合物としては、９−フェニルアクリジンであり、更に、６−〔ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ）フェニル〕−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾールなどのトリハロメチル基含有化合物、及びミヒラーズケトン、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールである。   Particularly preferred as the trihalomethyl group-containing compound is 2-trichloromethyl-5- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole, and as the acridine compound, 9-phenylacridine is preferred. Further, 6- [p- (N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) amino) phenyl] -2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-butoxystyryl) -5 Trihalomethyl group-containing compounds such as trichloromethyl-1,3,4-oxadiazole, and Michler's ketone, 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl- 1,2'-biimidazole.

前記光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。前記光重合開始剤の濃色組成物における総量としては、濃色組成物の全固形分（質量）の０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。前記総量が、０．１質量％未満であると、組成物の光硬化の効率が低く露光に長時間を要することがあり、２０質量％を超えると、現像する際に、形成された画像パターンが欠落したり、パターン表面に荒れが生じやすくなることがある。   The said photoinitiator may be used independently and may use 2 or more types together. The total amount of the photopolymerization initiator in the dark color composition is preferably from 0.1 to 20% by weight, particularly preferably from 0.5 to 10% by weight, based on the total solid content (mass) of the dark color composition. When the total amount is less than 0.1% by mass, the photocuring efficiency of the composition is low and exposure may take a long time. When it exceeds 20% by mass, an image pattern formed during development is formed. May be lost or the pattern surface may be rough.

前記光重合開始剤は、水素供与体を併用して構成されてもよい。該水素供与体としては、感度をより良化することができる点で、以下で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。ここでの「水素供与体」とは、露光により前記光重合開始剤から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物をいう。   The photopolymerization initiator may be configured using a hydrogen donor in combination. The hydrogen donor is preferably a mercaptan compound or an amine compound as defined below from the viewpoint that sensitivity can be further improved. The “hydrogen donor” herein refers to a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from the photopolymerization initiator by exposure.

前記メルカプタン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を１個以上、好ましくは１〜３個、更に好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「メルカプタン系水素供与体」という）である。また、前記アミン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を１個以上、好ましくは１〜３個、更に好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「アミン系水素供与体」という）である。尚、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有していてもよい。   The mercaptan-based compound is a compound having a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus and having one or more, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, mercapto groups directly bonded to the mother nucleus (hereinafter referred to as “ A mercaptan-based hydrogen donor). The amine compound is a compound having a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus and having 1 or more, preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2 amino groups directly bonded to the mother nucleus (hereinafter referred to as “the amine compound”). , Referred to as “amine-based hydrogen donor”). These hydrogen donors may have a mercapto group and an amino group at the same time.

上記のメルカプタン系水素供与体の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン、等が挙げられる。これらのうち、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾールが好ましく、特に２−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
上記のアミン系水素供与体の具体例としては、４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等が挙げられる。これらのうち、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましく、特に４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。 Specific examples of the mercaptan-based hydrogen donor include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-2. , 5-dimethylaminopyridine, and the like. Of these, 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole are preferable, and 2-mercaptobenzothiazole is particularly preferable.
Specific examples of the amine-based hydrogen donor include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, ethyl. Examples include -4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzonitrile and the like. Of these, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone are preferable, and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone is particularly preferable.

前記水素供与体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、形成された画像が現像時に永久支持体上から脱落し難く、かつ強度及び感度も向上させ得る点で、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組合せて使用することが好ましい。   The hydrogen donor can be used alone or in admixture of two or more, and the formed image is difficult to drop off from the permanent support during development, and can be improved in strength and sensitivity. It is preferable to use a combination of one or more mercaptan hydrogen donors and one or more amine hydrogen donors.

前記メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組合せの具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。より好ましい組合せは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノベンゾフェノンであり、特に好ましい組合せは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである。   Specific examples of the combination of the mercaptan hydrogen donor and the amine hydrogen donor include 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-. Examples thereof include bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone. More preferred combinations are 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (diethylaminobenzophenone, and a particularly preferred combination is 2-mercaptobenzothiazole. / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone.

前記メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体とを組合せた場合の、メルカプタン系水素供与体（Ｍ）とアミン系水素供与体（Ａ）との質量比（Ｍ：Ａ）は、通常１：１〜１：４が好ましく、１：１〜１：３がより好ましい。前記水素供与体の濃色組成物における総量としては、濃色組成物の全固形分（質量）の０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。   When the mercaptan hydrogen donor and the amine hydrogen donor are combined, the mass ratio (M: A) of the mercaptan hydrogen donor (M) to the amine hydrogen donor (A) is usually 1: 1-1: 4 is preferable, and 1: 1-1: 3 is more preferable. The total amount of the hydrogen donor in the dark color composition is preferably from 0.1 to 20% by weight, particularly preferably from 0.5 to 10% by weight, based on the total solid content (mass) of the dark color composition.

濃色組成物の多官能性モノマー（重合性化合物）としては、下記化合物を単独又は他のモノマーとの組合わせて使用することができる。具体的には、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジイソプロペニルベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼンジ（メタ）アクリレート、デカメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、スチレン、ジアリルフマレート、トリメリット酸トリアリル、ラウリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、等が挙げられる。   As the polyfunctional monomer (polymerizable compound) of the dark color composition, the following compounds can be used alone or in combination with other monomers. Specifically, t-butyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 2- Ethyl-2-butyl-propanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, polyoxy Ethylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, 1,4-diisopropenylbenzene, 1,4-dihydroxy Nzenji (meth) acrylate, decamethylene glycol di (meth) acrylate, styrene, diallyl fumarate, triallyl trimellitate, lauryl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, xylylenebis (meth) acrylamide, and the like.

また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する化合物とヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のジイソシアネートとの反応物も使用できる。   Moreover, reaction of a compound having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth) acrylate with a diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, and xylene diisocyanate. Things can also be used.

これらのうち、特に好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートである。   Of these, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate are particularly preferable.

多官能性モノマーの濃色組成物における含有量としては、濃色組成物の全固形分（質量）に対して、５〜８０質量％が好ましく、１０〜７０質量％が特に好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、組成物の露光部でのアルカリ現像液への耐性が劣ることがあり、８０質量％を越えると、濃色組成物としたときのタッキネスが増加してしまい、取扱い性に劣ることがある。   As content in the dark composition of a polyfunctional monomer, 5-80 mass% is preferable with respect to the total solid (mass) of a dark color composition, and 10-70 mass% is especially preferable. When the content is less than 5% by mass, the resistance to an alkaline developer at the exposed portion of the composition may be inferior, and when it exceeds 80% by mass, the tackiness of a dark color composition increases. Therefore, the handleability may be inferior.

（遮光性隔壁）
各画素の遮光性隔壁は、上記濃色組成物から形成される。遮光性隔壁は、２以上の画素群を離画するものであり、一般には黒であることが多いが、黒に限定されるものではない。遮光性隔壁は、濃色光重合成組成物を貧酸素雰囲気下にて露光し、その後現像することにより形成することが好ましい。
かかる濃色組成物を光硬化させる際の貧酸素雰囲気下とは、不活性ガス下、減圧下、酸素を遮断しうる保護層下のことを指しており、これらは詳しくは以下の通りである。
不活性ガスとは、Ｎ２、Ｈ２、ＣＯ２、などの一般的な気体や、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒなどの希ガス類をいう。この中でも、安全性や入手の容易さ、コストの問題から、Ｎ２が好適に利用される。 (Shading barrier)
The light-shielding partition of each pixel is formed from the dark color composition. The light-shielding partition separates two or more pixel groups and is generally black, but is not limited to black. The light-shielding partition walls are preferably formed by exposing the dark color photosynthesis composition in an oxygen-poor atmosphere and then developing it.
Under an oxygen-poor atmosphere when photocuring such a dark-colored composition means an inert gas, a reduced pressure, or a protective layer that can block oxygen, and these are described in detail below. .
The inert gas refers to a general gas such as N 2 , H 2 or CO 2 or a rare gas such as He, Ne or Ar. Among these, N 2 is preferably used because of safety, availability, and cost.

減圧下とは５００ｈＰａ以下、好ましくは１００ｈＰａ以下の状態を指す。
酸素を遮断しうる保護層とは、例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号の各公報に記載の、ポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種の澱粉およびその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、及びこれらの二種以上の組合せ等が挙げられる。これらの中でも特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組合せである。ポリビニルアルコールは鹸化率が８０％以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有量はアルカリ可溶な樹脂層固形分の１〜７５質量％が好ましく、より好ましくは１〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。
このようにして作製された酸素を遮断しうる保護層の酸素透過係数は７５ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・１０００ｈＰａ以下が好ましく、５０ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・１０００ｈＰａ以下がより好ましく、２５ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・１０００ｈＰａ以下が最も好ましい。酸素透過係数が７５ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・１０００ｈＰａより多い場合は効率的に酸素を遮断することができないため、遮光性隔壁を所望の形状にすることが困難となる。 Under reduced pressure refers to a state of 500 hPa or less, preferably 100 hPa or less.
Examples of the protective layer capable of blocking oxygen include, for example, polyvinyl ether / maleic anhydride polymers, water-soluble salts of carboxyalkyl cellulose described in JP-A Nos. 46-2121 and 56-40824. Water-soluble cellulose ethers, water-soluble salts of carboxyalkyl starch, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, various polyacrylamides, various water-soluble polyamides, water-soluble salts of polyacrylic acid, gelatin, ethylene oxide polymers, various starches And a group of water-soluble salts thereof, styrene / maleic acid copolymers, maleate resins, and combinations of two or more thereof. Among these, a combination of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone is particularly preferable. The polyvinyl alcohol preferably has a saponification rate of 80% or more, and the content of polyvinyl pyrrolidone is preferably 1 to 75% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, and still more preferably the alkali-soluble resin layer solid content. It is 10-40 mass%.
The oxygen permeability coefficient of the protective layer capable of blocking oxygen thus produced is preferably 75 cm 3 / m 2 · day · 1000 hPa or less, more preferably 50 cm 3 / m 2 · day · 1000 hPa or less, and 25 cm 3 / m. 2 · day · 1000 hPa or less is most preferable. When the oxygen permeability coefficient is more than 75 cm 3 / m 2 · day · 1000 hPa, oxygen cannot be effectively blocked, and it becomes difficult to make the light-shielding partition into a desired shape.

以上の遮光性隔壁の高さは、混色を防止するという観点から、１〜２０μｍとすることが好ましく、１．５〜１０μｍとすることがより好ましく、２〜５μｍとすることがさらに好ましい。   From the viewpoint of preventing color mixing, the height of the light-shielding partition walls is preferably 1 to 20 μm, more preferably 1.5 to 10 μm, and further preferably 2 to 5 μm.

（感光性転写材料）
かかる遮光性隔壁を容易且つ低コストで実現するものとして、仮支持体上に少なくとも感光性濃色組成物からなる層と、酸素遮断層とを、この順に有してなる感光性転写材料を使用するという手法がある。このような材料を用いた場合、感光性濃色組成物からなる層は酸素遮断層に保護されるため自動的に貧酸素雰囲気下となる。そのため露光工程を不活性ガス下や減圧下で行う必要がないため、現状の工程をそのまま利用できる利点がある。
上記の感光性転写材料は、必要に応じて熱可塑性樹脂層を有していてもよい。かかる熱可塑性樹脂層とは、アルカリ可溶性であって、少なくとも樹脂成分を含んで構成され、該樹脂成分としては、実質的な軟化点が８０℃以下であることが好ましい。このような熱可塑性樹脂層が設けられることにより、後述する遮光性隔壁形成方法において、永久支持体との良好な密着性を発揮することができる。 (Photosensitive transfer material)
In order to realize such a light-shielding partition wall easily and at low cost, a photosensitive transfer material having at least a layer made of a photosensitive dark color composition and an oxygen blocking layer in this order on a temporary support is used. There is a technique to do. When such a material is used, since the layer made of the photosensitive dark color composition is protected by the oxygen blocking layer, it automatically becomes in an oxygen-poor atmosphere. Therefore, there is no need to carry out the exposure process under an inert gas or under reduced pressure, so that there is an advantage that the current process can be used as it is.
The photosensitive transfer material may have a thermoplastic resin layer as necessary. Such a thermoplastic resin layer is alkali-soluble and includes at least a resin component, and the resin component preferably has a substantial softening point of 80 ° C. or less. By providing such a thermoplastic resin layer, it is possible to exhibit good adhesion to a permanent support in a method for forming a light-shielding partition which will be described later.

軟化点が８０℃以下のアルカリ可溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、等が挙げられる。   Examples of alkali-soluble thermoplastic resins having a softening point of 80 ° C. or lower include saponified products of ethylene and acrylate copolymers, saponified products of styrene and (meth) acrylate copolymers, vinyltoluene and (meth) acrylic. Examples thereof include saponification products of acid ester copolymers, saponification products such as poly (meth) acrylic acid esters, and (meth) acrylic acid ester copolymers such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate.

熱可塑性樹脂層には、上記の熱可塑性樹脂の少なくとも一種を適宜選択して用いることができ、更に「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による、軟化点が約８０℃以下の有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することができる。   For the thermoplastic resin layer, at least one of the above-mentioned thermoplastic resins can be appropriately selected and used. Further, “Plastic Performance Handbook” (edited by the Japan Plastics Industry Federation, All Japan Plastics Molding Industry Federation, published by the Industrial Research Council, Of those organic polymers having a softening point of about 80 ° C. or lower, issued on October 25, 1968), those soluble in an alkaline aqueous solution can be used.

また、軟化点が８０℃以上の有機高分子物質についても、その有機高分子物質中に該高分子物質と相溶性のある各種可塑剤を添加することで、実質的な軟化点を８０℃以下に下げて用いることもできる。また、これらの有機高分子物質には、仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的な軟化点が８０℃を越えない範囲で、各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤、等を加えることもできる。   In addition, for an organic polymer substance having a softening point of 80 ° C. or higher, by adding various plasticizers compatible with the polymer substance to the organic polymer substance, the substantial softening point is 80 ° C. or lower. It can also be used by lowering. In addition, these organic polymer substances include various polymers, supercooling substances, adhesion improvers or interfaces within the range where the substantial softening point does not exceed 80 ° C. for the purpose of adjusting the adhesive force with the temporary support. Activators, mold release agents, etc. can also be added.

好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニル、ジフェニルフォスフェートを挙げることができる。   Specific examples of preferable plasticizers include polypropylene glycol, polyethylene glycol, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate biphenyl, and diphenyl phosphate.

上記の感光性転写材料における仮支持体としては、化学的及び熱的に安定であって、可撓性の物質で構成されるものから適宜選択することができる。具体的には、テフロン（登録商標）、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等、薄いシート若しくはこれらの積層体が好ましい。前記仮支持体の厚みとしては、５〜３００μｍが適当であり、好ましくは２０〜１５０μｍである。   The temporary support in the above photosensitive transfer material can be appropriately selected from those that are chemically and thermally stable and composed of a flexible substance. Specifically, a thin sheet such as Teflon (registered trademark), polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, or a laminate thereof is preferable. As thickness of the said temporary support body, 5-300 micrometers is suitable, Preferably it is 20-150 micrometers.

（基板）
カラーフィルターを構成する基板（永久支持体）としては、金属性支持体、金属張り合わせ支持体、ガラス、セラミック、合成樹脂フィルム等を使用することができる。特に好ましくは、透明性で寸度安定性の良好なガラスや合成樹脂フィルムが挙げられる。 (substrate)
As the substrate (permanent support) constituting the color filter, a metallic support, a metal bonded support, glass, ceramic, a synthetic resin film, or the like can be used. Particularly preferred are transparent glass and synthetic resin film having good dimensional stability.

（遮光性隔壁の形成）
以下、感光性転写材料を用いて、遮光性隔壁を形成する場合を説明する。仮支持体上に、感光性濃色組成物層、酸素遮断層、更に該酸素遮断層上にカバーシートが設けられた感光性転写材料を用意する。まず、カバーシートを剥離除去した後、露出した酸素遮断層の表面を永久支持体（基板）上に貼り合わせ、ラミネーター等を通して加熱、加圧して積層する（積層体）。ラミネーターには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーター等の中から適宜選択したものが使用でき、より生産性を高めるには、オートカットラミネーターも使用可能である。 (Formation of light-shielding barrier)
Hereinafter, the case where a light-shielding partition is formed using a photosensitive transfer material will be described. A photosensitive transfer material having a photosensitive dark color composition layer, an oxygen barrier layer, and a cover sheet provided on the oxygen barrier layer is prepared on a temporary support. First, after removing and removing the cover sheet, the exposed surface of the oxygen barrier layer is bonded onto a permanent support (substrate) and laminated by heating and pressing through a laminator or the like (laminate). As the laminator, those appropriately selected from conventionally known laminators, vacuum laminators and the like can be used, and an auto-cut laminator can also be used in order to increase productivity.

次いで、仮支持体と感光性樹脂層との間で剥離し、仮支持体を除去する。続いて、仮支持体除去後の除去面の上方に所望のフォトマスクを配置し、光源より紫外線を照射し、照射後所定の処理液を用いて現像処理する。現像処理に用いる現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液が用いられるが、更に水と混和性の有機溶剤を少量添加したものでもよい。光照射に用いる光源としては、中圧〜超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。   Subsequently, it peels between a temporary support body and the photosensitive resin layer, and a temporary support body is removed. Subsequently, a desired photomask is disposed above the removal surface after removal of the temporary support, irradiated with ultraviolet rays from a light source, and developed using a predetermined processing solution after irradiation. As the developer used in the development process, a dilute aqueous solution of an alkaline substance is used, but it may be further added with a small amount of an organic solvent miscible with water. Examples of the light source used for the light irradiation include medium to ultrahigh pressure mercury lamps, xenon lamps, metal halide lamps, and the like.

適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、燐酸三ナトリウム、等が挙げられる。アルカリ性物質の濃度は、０．０１〜３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。   Suitable alkaline substances include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (eg, sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (eg, sodium bicarbonate). , Potassium bicarbonate), alkali metal silicates (eg, sodium silicate, potassium silicate), alkali metal metasilicates (eg, sodium metasilicate, potassium metasilicate), triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, Examples include morpholine, tetraalkylammonium hydroxides (for example, tetramethylammonium hydroxide), trisodium phosphate, and the like. The concentration of the alkaline substance is preferably 0.01 to 30% by mass, and the pH is preferably 8 to 14.

前記「水と混和性の有機溶剤」としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等が好適に挙げられる。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１〜３０質量％が好ましい。更に、公知の界面活性剤を添加することもでき、該界面活性剤の濃度としては０．０１〜１０質量％が好ましい。   Examples of the “water-miscible organic solvent” include, for example, methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether. Benzyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, N-methylpyrrolidone and the like are preferable. . The concentration of the organic solvent miscible with water is preferably 0.1 to 30% by mass. Furthermore, a known surfactant can be added, and the concentration of the surfactant is preferably 0.01 to 10% by mass.

前記現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。感光性樹脂層の未硬化部分を除去する場合、現像液中で回転ブラシや湿潤スポンジで擦るなどの方法を組合わせることができる。現像液の液温度は、通常室温付近から４０℃が好ましい。現像時間は、感光性樹脂層の組成、現像液のアルカリ性や温度、有機溶剤を添加する場合にはその種類と濃度、等に依るが、通常１０秒〜２分程度である。短すぎると非露光部の現像が不充分となると同時に紫外線の吸光度も不充分となることがあり、長すぎると露光部もエッチングされることがある。いずれの場合にも、遮光性隔壁形状を好適なものとすることが困難となる。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。この現像工程にて、遮光性隔壁形状は前述のごとく形成される。   The developer can be used as a bath solution or a spray solution. When removing the uncured portion of the photosensitive resin layer, methods such as rubbing with a rotating brush or wet sponge in the developer can be combined. The liquid temperature of the developer is usually preferably from about room temperature to 40 ° C. The development time is usually about 10 seconds to 2 minutes, depending on the composition of the photosensitive resin layer, the alkalinity and temperature of the developer, and the type and concentration when an organic solvent is added. If it is too short, the development of the non-exposed area may be insufficient, and the absorbance of ultraviolet rays may be insufficient, and if it is too long, the exposed area may be etched. In either case, it is difficult to make the light-shielding partition wall shape suitable. It is also possible to put a water washing step after the development processing. In this development process, the light-shielding partition wall shape is formed as described above.

ついで、上記現像工程にて形成された遮光性隔壁の空隙に対し、ＲＧＢ各画素を形成する為の着色液体組成物をその空隙に侵入させるが、各画素を形成する前に、遮光性隔壁の形状を固定化してもよく、その手段は特に限定されないが以下のようなものが挙げられる。すなわち、1）現像後、再露光を行う（ポスト露光と呼ぶことがある）、２）現像後、比較的低い温度で加熱処理を行う等である。ここで言う加熱処理とは遮光性隔壁を有する基板を電気炉、乾燥器等の中で加熱する、あるいは赤外線ランプを照射するということをさす。   Next, the colored liquid composition for forming the RGB pixels is allowed to enter the gaps in the light-shielding partition gaps formed in the development step, but before the pixels are formed, The shape may be fixed, and the means is not particularly limited, but examples include the following. That is, 1) re-exposure after development (sometimes referred to as post-exposure), 2) heat treatment at a relatively low temperature after development, and the like. The heat treatment here refers to heating a substrate having a light-shielding partition wall in an electric furnace, a drier or the like, or irradiating an infrared lamp.

ここで、上記１）を行う場合の露光量は、大気下であれば５００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１０００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であり、貧酸素雰囲気下である場合にはそれより低い露光量で露光することも可能である。また、同じく２）を行う場合の加熱温度は５０〜１２０℃、好ましくは７０〜１００℃程度であり、その加熱時間は、１０〜４０分程度である。温度が５０℃より低い場合には遮光性隔壁の硬化が進まない懸念があり、１２０℃より大きい場合には遮光性隔壁形状が崩れてしまう懸念がある。 Here, the exposure amount when performing the above 1) is 500 to 3000 mJ / cm 2 , preferably 1000 to 2000 mJ / cm 2 in the atmosphere, and lower exposure in the poor oxygen atmosphere. It is also possible to expose in quantity. Similarly, the heating temperature in the case of 2) is 50 to 120 ° C., preferably about 70 to 100 ° C., and the heating time is about 10 to 40 minutes. When the temperature is lower than 50 ° C., there is a concern that the light-shielding partition wall may not be cured, and when it is higher than 120 ° C., the shape of the light-shielding partition wall may be destroyed.

（各画素の形成）
各画素形成のために用いるインクジェット方式に関しては、前述の公知の方法を用いることができる。
好ましくは、各画素を形成した後、加熱処理（いわゆるベーク処理）する加熱工程を設け熱による硬化を行う。即ち、光照射により光重合した層を有する基板を電気炉、乾燥器等の中で加熱する、あるいは赤外線ランプを照射する。加熱の温度及び時間は、感光性組成物の組成や形成された層の厚みに依存するが、一般に充分な耐溶剤性、耐アルカリ性、及び紫外線吸光度を獲得する観点から、約１２０℃〜約２５０℃で約１０分〜約１２０分間加熱することが好ましい。 (Formation of each pixel)
As the ink jet method used for forming each pixel, the above-described known methods can be used.
Preferably, after each pixel is formed, a heating process (so-called baking process) is provided to perform curing by heat. That is, a substrate having a layer photopolymerized by light irradiation is heated in an electric furnace, a dryer or the like, or an infrared lamp is irradiated. The heating temperature and time depend on the composition of the photosensitive composition and the thickness of the formed layer, but generally from about 120 ° C. to about 250 ° C. from the viewpoint of obtaining sufficient solvent resistance, alkali resistance, and ultraviolet absorbance. It is preferable to heat at about 10 minutes to about 120 minutes.

このようにして形成されたカラーフィルターのパターン形状は特に限定されるものではなく、一般的なブラックマトリックス形状であるストライプ状であっても、格子状であっても、さらにはデルタ配列状であってもよい。   The pattern shape of the color filter thus formed is not particularly limited, and may be a general black matrix stripe shape, a lattice shape, or a delta arrangement. May be.

［表示装置］
本発明の表示装置としては液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの表示装置などを言う。表示装置の定義や各表示装置の説明は例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木 昭夫著、（株）工業調査会 1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹 順章著、産業図書（株）平成元年発行)」などに記載されている。 [Display device]
The display device of the present invention refers to a display device such as a liquid crystal display device, a plasma display display device, an EL display device, or a CRT display device. For the definition of display devices and explanation of each display device, refer to “Electronic Display Devices (Akio Sasaki, Industrial Research Co., Ltd. 1990)”, “Display Devices (Junaki Ibuki, Sangyo Tosho) Issue)).

本発明の表示装置のうち、液晶表示装置が特に好ましい。液晶表示装置については例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田 龍男編集、（株）工業調査会 1994年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。本発明はこれらのなかで特にカラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行)」に記載されている。さらに本発明はもちろんIPSなどの横電界駆動方式、MVAなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については例えば「EL、PDP、LCDディスプレイ-技術と市場の最新動向（東レリサーチセンター調査研究部門 2001年発行）」の43ページに記載されている。   Among the display devices of the present invention, a liquid crystal display device is particularly preferable. The liquid crystal display device is described in, for example, “Next Generation Liquid Crystal Display Technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Kenkyukai 1994)”. The liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and can be applied to various types of liquid crystal display devices described in, for example, the “next generation liquid crystal display technology”. Among these, the present invention is particularly effective for a color TFT liquid crystal display device. The color TFT liquid crystal display device is described in, for example, “Color TFT liquid crystal display (issued in 1996 by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)”. Furthermore, the present invention can be applied to a liquid crystal display device with a wide viewing angle such as a lateral electric field driving method such as IPS and a pixel division method such as MVA. These methods are described, for example, on page 43 of "EL, PDP, LCD display-latest technology and market trends (issued in 2001 by Toray Research Center).

液晶表示装置はカラーフィルター以外に電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角保障フィルムなどさまざまな部材から構成される。本発明のブラックマトリックスはこれらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。これらの部材については例えば「’94液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島 健太郎 （株）シーエムシー 1994年発行）」、「2003液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表 良吉 （株）富士キメラ総研 2003年発行）」に記載されている。   In addition to the color filter, the liquid crystal display device includes various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle guarantee film. The black matrix of the present invention can be applied to a liquid crystal display device composed of these known members. For example, “'94 Liquid Crystal Display Peripheral Materials / Chemicals Market (Kentaro Shima, CMC Co., Ltd., 1994)” and “2003 Liquid Crystal Related Market Status and Future Prospects (Volume 2)” (Table Yoshiyoshi) Fuji Chimera Research Institute published in 2003) ”.

［対象用途］
本発明のカラーフィルターはテレビ、パーソナルコンピュータ、液晶プロジェクター、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの用途に特に制限なく適用できる。 [Target use]
The color filter of the present invention can be applied to applications such as televisions, personal computers, liquid crystal projectors, game machines, mobile phones and other portable terminals, digital cameras, car navigation systems and the like.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、機器、操作等は本発明から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」および「部」は、「質量％」および「質量部」を表し、分子量とは重量平均分子量のことを示す。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, equipment, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below. In the following examples, “%” and “parts” represent “mass%” and “parts by mass” unless otherwise specified, and the molecular weight indicates the weight average molecular weight.

［実施例１］
（隔壁作製用黒色感光性組成物の製法）
黒色感光性組成物Ｋ１は、まず表１に記載の量のＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ＲＰＭ、１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー２、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、界面活性剤１をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ＲＰＭ３０分間攪拌することによって得られる。なお、表１に記載の量は質量部であり、詳しくは以下の組成となっている。 [Example 1]
(Production method of black photosensitive composition for barrier rib preparation)
The black photosensitive composition K1 is first weighed in the amount of K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate listed in Table 1, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 150 RPM for 10 minutes, Next, methyl ethyl ketone, binder 2, hydroquinone monomethyl ether, DPHA solution, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 '-(N, N-diethoxycarbonylmethylamino) -3 in the amounts shown in Table 1 '-Bromophenyl] -s-triazine and surfactant 1 are weighed out, added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.) for 150 RPM for 30 minutes. . In addition, the quantity of Table 1 is a mass part, and has the following composition in detail.

＜Ｋ顔料分散物１＞
・カーボンブラック（デグッサ社製 Ｎｉｐｅｘ３５） １３．１％
・分散剤（下記化合物１） ０．６５％
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３．７万） ６．７２％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７９．５３％ <K pigment dispersion 1>
・ Carbon black (Nippex 35 manufactured by Degussa) 13.1%
・ Dispersant (Compound 1 below) 0.65%
-Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, molecular weight 37,000) 6.72%
Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.53%

Figure 2007148041
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＜バインダー２＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万） ２７％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７３％
＜ＤＰＨＡ液＞
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合禁止剤ＭＥＨＱ ５００ｐｐｍ含有、日本化薬(株)製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ） ７６％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２４％
＜界面活性剤１＞
・下記構造物１ ３０％
・メチルエチルケトン ７０％ <Binder 2>
・ Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio random copolymer, molecular weight 38,000) 27%
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73%
<DPHA solution>
Dipentaerythritol hexaacrylate (containing 500 ppm of polymerization inhibitor MEHQ, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYARAD DPHA) 76%
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 24%
<Surfactant 1>
・ The following structure 1 30%
・ Methyl ethyl ketone 70%

Figure 2007148041
Figure 2007148041

Figure 2007148041
Figure 2007148041

（遮光性隔壁の形成）
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。基板を１２０℃３分熱処理して表面状態を安定化させた。
基板を冷却し２３℃に温調後、スリット状ノズルを有するガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、上記表１に記載の組成よりなる黒色感光性組成物Ｋ１を塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置、東京応化工業（株）製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、１２０℃３分間プリベークして膜厚１０μｍの黒色感光層Ｋ１を得た。 (Formation of light-shielding barrier)
The alkali-free glass substrate was cleaned with a UV cleaning apparatus, then brush-cleaned with a cleaning agent, and further ultrasonically cleaned with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state.
After cooling the substrate and adjusting the temperature to 23 ° C., the glass substrate coater (manufactured by FAS Asia Co., Ltd., trade name: MH-1600) having a slit-like nozzle has the composition described in Table 1 above. A black photosensitive composition K1 was applied. Subsequently, a portion of the solvent was dried for 30 seconds with a VCD (vacuum drying device, manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) to eliminate the fluidity of the coating layer, and then pre-baked at 120 ° C. for 3 minutes to obtain a black photosensitive film having a thickness of 10 μm Layer K1 was obtained.

超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と黒色感光層Ｋ１の間の距離を２００μｍに設定し、窒素雰囲気下、露光量３００ｍＪ／ｃｍ２でパターン露光した。 In a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp, with the substrate and mask (quartz exposure mask having an image pattern) standing vertically, the exposure mask surface and the black photosensitive layer K1 The distance was set to 200 μm, and pattern exposure was performed at an exposure amount of 300 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere.

次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、黒色感光層Ｋ１の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）にて２３℃８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、大気下にて露光量２０００ｍＪ／ｃｍ２にてポスト露光を行って光学濃度３．９の黒色隔壁を得た。 Next, pure water is sprayed with a shower nozzle to uniformly wet the surface of the black photosensitive layer K1, and then a KOH-based developer (KOH, containing nonionic surfactant, trade names: CDK-1, Fuji Film) (Electronic Materials Co., Ltd.) was subjected to shower development at 23 ° C. for 80 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to obtain a patterning image. Subsequently, ultrapure water was sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultra-high pressure cleaning nozzle to remove the residue, and post exposure was performed in the atmosphere with an exposure amount of 2000 mJ / cm 2 to obtain an optical density of 3.9. A black partition was obtained.

（ラジカル重合性インクの調製）
・顔料分散液の調製
下記の表２の組成物を混合し、１時間スターラーで攪拌した。攪拌後の混合物をアイガーミルにて分散し、Ｒ、Ｇ、Ｂの顔料分散物を得た。分散条件は直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを７０％の充填率で充填し、周速を９ｍ／ｓとし、分散時間１時間で行った。 (Preparation of radical polymerizable ink)
-Preparation of pigment dispersion The compositions shown in Table 2 below were mixed and stirred with a stirrer for 1 hour. The mixture after stirring was dispersed with an Eiger mill to obtain R, G, and B pigment dispersions. Dispersion conditions were as follows: zirconia beads having a diameter of 0.65 mm were filled at a filling rate of 70%, the peripheral speed was 9 m / s, and the dispersion time was 1 hour.

Figure 2007148041
Figure 2007148041

・インク液の調製
Ｒ、Ｇ、Ｂの各顔料分散液を表３の組成で混合し、１時間スターラーで攪拌し、Ｒインク１、Ｇインク１、Ｂインク１を得た。 -Preparation of ink liquid R, G, B pigment dispersions were mixed in the composition shown in Table 3 and stirred with a stirrer for 1 hour to obtain R ink 1, G ink 1, and B ink 1.

Figure 2007148041
Figure 2007148041

（ラジカル重合性インクによるＲＧＢ画素の記録方法）
上記で得られたＲインク１、Ｇインク１、Ｂインク１をピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれた凹部に、下記のように打滴を行った。
ヘッドは２５．４ｍｍあたり１５０のノズル密度で、３１８ノズルを有しており、これを２個ノズル列方向にノズル間隔の１／２ずらして固定することにより、基板上にはノズル配列方向に２５．４ｍｍあたり３００滴打滴される。ヘッドおよびインクは、ヘッド内に温水を循環させることにより吐出部分近辺が５０±０．５℃となるように制御されている。 (Recording method of RGB pixels with radical polymerizable ink)
The R ink 1, G ink 1 and B ink 1 obtained above were ejected into the recesses surrounded by the light-shielding partition using a piezo head as follows.
The head has a nozzle density of 150 per 25.4 mm, and has 318 nozzles. By fixing these two nozzles in the nozzle row direction with a shift of 1/2 the nozzle interval, 25 heads are arranged on the substrate in the nozzle array direction. . 300 drops per 4 mm. The head and ink are controlled so that the vicinity of the ejection portion is 50 ± 0.5 ° C. by circulating hot water in the head.

ヘッドからのインク吐出は、ヘッドに付与されるピエゾ駆動信号により制御され、一滴あたり６〜４２ｐｌの吐出が可能であって、本実施例ではヘッドの下１ｍｍの位置でガラス基板が搬送されながらヘッドより打滴される。搬送速度は５０〜２００ｍｍ／ｓの範囲で設定可能である。またピエゾ駆動周波数は最大４．６ＫＨｚまでが可能であって、これらの設定により打滴量を制御することができる。   Ink ejection from the head is controlled by a piezo drive signal applied to the head, and ejection of 6 to 42 pl per drop is possible. In this embodiment, the head is moved while the glass substrate is conveyed at a position 1 mm below the head. More drops. The conveyance speed can be set in the range of 50 to 200 mm / s. The piezo drive frequency can be up to 4.6 KHz, and the droplet ejection amount can be controlled by these settings.

本実施例では、Ｒ、Ｇ、Ｂそれぞれ、顔料の塗設量が、１．１、１．８、０．７５ｇ／ｍ2なるように、搬送速度、駆動周波数を制御し、所望するＲ、Ｇ、Ｂに対応する凹部にＲ、Ｇ、Ｂのインクを打滴した。
打滴されたインクは、露光部に搬送され、紫外発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）により露光される。本実施例ではＵＶ−ＬＥＤは日亜化学製ＮＣＣＵ０３３を用いた。本ＬＥＤは１チップから波長３６５ｎｍの紫外光を出力するものであって、約５００ｍＡの電流を通電することにより、チップから約１００ｍＷの光が発光される。これを７ｍｍ間隔に複数個配列し、表面で０．３Ｗ／ｃｍ2のパワーが得られる。打滴後露光されるまでの時間、および露光時間はメディアの搬送速度およびヘッドとＬＥＤの搬送方向の距離により変更可能である。本実施例では着弾後、約０．５秒後に露光される。
距離および搬送速度の設定に応じて、メディア上の露光エネルギーを０．０１〜１５Ｊ／ｃｍ2の間で調整することができる。本実施例では搬送速度により露光エネルギーを調整した。 In this example, the transfer speed and the drive frequency are controlled so that the coating amount of the pigment is 1.1, 1.8, and 0.75 g / m 2 for each of R, G, and B. R, G, and B inks were ejected onto the recesses corresponding to G and B.
The ejected ink is conveyed to an exposure unit and exposed by an ultraviolet light emitting diode (UV-LED). In this embodiment, NCC A03C manufactured by Nichia Chemical was used as the UV-LED. This LED outputs ultraviolet light having a wavelength of 365 nm from one chip. When a current of about 500 mA is applied, light of about 100 mW is emitted from the chip. A plurality of these are arranged at intervals of 7 mm, and a power of 0.3 W / cm 2 can be obtained on the surface. The exposure time after the droplet ejection and the exposure time can be changed according to the medium transport speed and the distance between the head and the LED transport direction. In this embodiment, the exposure is performed about 0.5 seconds after landing.
The exposure energy on the medium can be adjusted between 0.01 and 15 J / cm 2 depending on the setting of the distance and the conveyance speed. In this embodiment, the exposure energy is adjusted according to the conveyance speed.

これら露光パワー、露光エネルギーの測定にはウシオ電機製スペクトロラディオメータＵＲＳ−４０Ｄを用い、波長２２０ｎｍから４００ｎｍの間を積分した値を用いた。
打滴後のガラス基板を２３０℃オーブン中で３０分ベークすることで、遮光性隔壁、各画素共に完全に硬化させた。 For the measurement of the exposure power and exposure energy, a spectroradiometer URS-40D manufactured by USHIO INC. Was used, and a value obtained by integrating the wavelength between 220 nm and 400 nm was used.
The glass substrate after droplet ejection was baked in an oven at 230 ° C. for 30 minutes, so that both the light-shielding partition and each pixel were completely cured.

こうして得られたカラーフィルターの、各画素を構成するインクは遮光性隔壁間隙にぴったり収まり、にじみ、はみ出し、隣接画素との混色および白抜けなどの欠陥となる不良は見られなかった。   In the color filter thus obtained, the ink constituting each pixel fits perfectly in the light-shielding partition gap, and no defects such as bleeding, protrusion, color mixture with adjacent pixels, and white spots were observed.

（ＩＴＯ電極の形成）
前記カラーフィルターが形成されたガラス基板をスパッタ装置に入れて、１００℃で１３００Å厚さのＩＴＯ（インヂウム錫酸化物）を全面真空蒸着した後、２４０℃で９０分間アニールしてＩＴＯを結晶化し、ＩＴＯ透明電極を形成した。
カラーフィルターのＩＴＯ抵抗を測定した（三菱化学（株）製「ロレスタ」；四探針法でシート抵抗を測定）ところ、１２Ω／□という非常に低い値を示した。これは、本発明を用いることで予期せずカラーフィルター表面の平坦性が高まったためと考えられる。 (Formation of ITO electrode)
The glass substrate on which the color filter is formed is put in a sputtering apparatus, and 1300 mm thick ITO (indium tin oxide) is vacuum-deposited on the entire surface at 100 ° C., and then annealed at 240 ° C. for 90 minutes to crystallize the ITO, An ITO transparent electrode was formed.
When the ITO resistance of the color filter was measured (“Loresta” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; sheet resistance was measured by the four-probe method), it showed a very low value of 12Ω / □. This is probably because the flatness of the color filter surface was unexpectedly increased by using the present invention.

［実施例２］
（遮光性隔壁の作製）
実施例１と同様の方法で、遮光性隔壁を作製した。 [Example 2]
(Production of shading barrier)
A light-shielding partition wall was produced in the same manner as in Example 1.

（カチオン重合性インクの調製）
・顔料分散液の調製
まず、下記表４に示す顔料、モノマーおよび分散剤をボールミルに入れて、直径０．６ｍｍのジルコンビーズを使用して、１６時間分散して顔料分散液を得た。 (Preparation of cationically polymerizable ink)
-Preparation of Pigment Dispersion First, the pigment, monomer and dispersant shown in Table 4 below were placed in a ball mill and dispersed for 16 hours using zircon beads having a diameter of 0.6 mm to obtain a pigment dispersion.

Figure 2007148041
Figure 2007148041

・インク液の調製
下記表５に示す成分を撹拌混合し、５．０μｍのメンブランフィルターでろ過してＲＧＢのインクを得た。 -Preparation of ink liquid The components shown in Table 5 below were stirred and mixed, and filtered through a 5.0 [mu] m membrane filter to obtain RGB ink.

Figure 2007148041
Figure 2007148041

［カチオン重合性インクによるＲＧＢ画素の記録方法］
実施例１のラジカル重合性インクを上記のカチオン重合性インクに代えたこと以外は、実施例１と同様の方法で、カラーフィルターを作製し、ＩＴＯ透明電極を形成した。
こうして得られたカラーフィルターの、各画素を構成するインクは黒色隔壁間隙にぴったり収まり、にじみ、はみ出し、隣接画素との混色および白抜けなどの欠陥となる不良は見つからなかった。また、カラーフィルターのＩＴＯ抵抗を測定した（三菱化学（株）製「ロレスタ」；四探針法でシート抵抗を測定）ところ、１１Ω/□という非常に低い値を示した。これは、本発明を用いることで予期せずカラーフィルター表面の平坦性が高まったためと考えられる。 [Recording method of RGB pixels with cationically polymerizable ink]
A color filter was produced in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerizable ink in Example 1 was replaced with the above cationic polymerizable ink, and an ITO transparent electrode was formed.
In the color filter thus obtained, the ink constituting each pixel fits exactly in the gap between the black partition walls, and no defects such as bleeding, protrusion, color mixture with adjacent pixels and white spots were found. Further, the ITO resistance of the color filter was measured (“Loresta” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; sheet resistance was measured by the four-probe method), and a very low value of 11Ω / □ was shown. This is probably because the flatness of the color filter surface was unexpectedly increased by using the present invention.

［実施例３］
（黒色感光性転写材料の製法）
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方Ｈ１からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方Ｐ１から成る中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、表６の黒色感光性組成物Ｋ２を塗布、乾燥させた。このようにして仮支持体の上に乾燥膜厚が１４．６μｍの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が１．６μｍの中間層と、乾燥膜厚が５μｍの黒色感光層を設け、最後に保護フイルム（厚さ１２μｍポリプロピレンフィルム）を圧着した。
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層（酸素遮断膜）とブラック（Ｋ）の黒色感光層とが一体となった黒色感光性転写材料を作製した。 [Example 3]
(Production method of black photosensitive transfer material)
On a 75 μm thick polyethylene terephthalate film temporary support, a coating solution for a thermoplastic resin layer having the following formulation H1 was applied and dried using a slit nozzle. Next, an intermediate layer coating solution having the following formulation P1 was applied and dried. Furthermore, the black photosensitive composition K2 of Table 6 was apply | coated and dried. In this way, a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 14.6 μm, an intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm, and a black photosensitive layer having a dry film thickness of 5 μm are provided on the temporary support. A protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded.
In this way, a black photosensitive transfer material in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (oxygen barrier film), and the black (K) black photosensitive layer were integrated was produced.

＜熱可塑性樹脂層用塗布液：処方Ｈ１＞
・メタノール １１．１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ６．３６部
・メチルエチルケトン ５２．４部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝５５／１１．７／４．５／２８．８、分子量＝１０万、Ｔｇ≒７０℃） ５．８３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝６３／３７、分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃） １３．６部
・２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業（株）製） ９.１部
・弗素系ポリマー
・界面活性剤１ ０．５４部 <Coating liquid for thermoplastic resin layer: Formulation H1>
・ Methanol 11.1 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 6.36 parts ・ Methyl ethyl ketone 52.4 parts ・ Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55) /11.7/4.5/28.8, molecular weight = 100,000, Tg≈70 ° C.) 5.83 parts styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 63/37, molecular weight = 10,000, Tg≈100 ° C.) 13.6 parts 2,2-bis [4- (methacryloxypolyethoxy) phenyl] propane (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 9.1 parts Fluorine-based polymer Surfactant 1 0.54 parts

＜中間層用塗布液：処方Ｐ１＞
・ＰＶＡ２０５（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製、鹸化度＝８８％、重合度５５０） ３２．２部
・ポリビニルピロリドン（アイエスピー・ジャパン社製、Ｋ−３０） １４．９部
・蒸留水 ５２４部
・メタノール ４２９部 <Intermediate layer coating solution: Formulation P1>
PVA205 (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification = 88%, degree of polymerization 550) 32.2 partsPolyvinylpyrrolidone (APS Japan, K-30) 14.9 partsDistilled water 524 parts・ 429 parts of methanol

Figure 2007148041
Figure 2007148041

無アルカリガラス基板を、２５℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で１００℃２分加熱した。   The alkali-free glass substrate was washed with a rotating brush having nylon hair while spraying a glass detergent solution adjusted to 25 ° C. for 20 seconds by showering, and after washing with pure water shower, silane coupling solution (N-β (aminoethyl)) A 0.3% by mass aqueous solution of γ-aminopropyltrimethoxysilane, trade name: KBM603, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed for 20 seconds with a shower and washed with pure water. This substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes by a substrate preheating apparatus.

得られたシランカップリング処理ガラス基板に、上記の製法にて作製された黒色感光性転写材料からカバーフィルムを除去し、除去後に露出した濃色感光層の表面と前記シランカップリング処理ガラス基板の表面とが接するように重ね合わせ、ラミネータ（株式会社日立インダストリイズ製（ＬａｍｉｃＩＩ型））を用いて、前記１００℃で２分間加熱した基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分でラミネートした。続いてポリエチレンテレフタレートの仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該濃色感光性樹脂組成物層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量７０ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。 On the obtained silane coupling treated glass substrate, the cover film is removed from the black photosensitive transfer material produced by the above-mentioned manufacturing method, and the surface of the dark photosensitive layer exposed after the removal and the silane coupling treated glass substrate The substrates are heated so as to be in contact with each other, and a laminator (manufactured by Hitachi Industries (Lamic II type)) is used to heat the substrate at 100 ° C. for 2 minutes. The rubber roller temperature is 130 ° C., the linear pressure is 100 N / cm, Lamination was performed at a conveyance speed of 2.2 m / min. Subsequently, the polyethylene terephthalate temporary support was peeled off at the interface with the thermoplastic resin layer to remove the temporary support. After peeling off the temporary support, exposure is performed with a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp with the substrate and mask (quartz exposure mask with image pattern) standing vertically. The distance between the mask surface and the dark color photosensitive resin composition layer was set to 200 μm, and pattern exposure was performed at an exposure amount of 70 mJ / cm 2 .

次に、トリエタノールアミン系現像液（２．５％のトリエタノールアミン含有、ノニオン性界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名：Ｔ−ＰＤ１、富士写真フイルム製）にて３０℃５０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と酸素遮断層を除去した。   Next, 30 ° C. in a triethanolamine developer (containing 2.5% triethanolamine, nonionic surfactant, polypropylene antifoam, trade name: T-PD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) The thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer were removed by shower development for 50 seconds with a flat nozzle pressure of 0.04 MPa.

引き続き炭酸Ｎａ系現像液（０．０６モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、１％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名：Ｔ−ＣＤ１、富士写真フイルム製）を用い、２９℃３０秒、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでシャワー現像し濃色感光性樹脂組成物層を現像しパターニング画素を得た。   Subsequently, a sodium carbonate-based developer (0.06 mol / liter sodium bicarbonate, sodium carbonate of the same concentration, 1% sodium dibutylnaphthalenesulfonate, anionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer, trade name: T-CD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used for shower development at 29 ° C. for 30 seconds and a cone type nozzle pressure of 0.15 MPa to develop the dark photosensitive resin composition layer to obtain a patterned pixel.

引き続き洗浄剤（燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ１（富士写真フイルム製）」を用い、３３℃２０秒、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行い、ブラック（Ｋ）の画像を得た。   Subsequently, using a detergent (containing phosphate, silicate, nonionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer, trade name “T-SD1 (manufactured by Fuji Photo Film)” at 33 ° C. for 20 seconds, cone type nozzle pressure of 0. Residue removal was performed with a rotating brush having a shower and nylon hair at 02 MPa to obtain a black (K) image.

その後更に、該基板に対して該濃色感光性樹脂組成物層の側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ2の光でポスト露光後、２２０℃、１５分熱処理し、遮光性隔壁を得た。 Thereafter, the substrate was further post-exposed with 500 mJ / cm 2 of light from an ultrahigh pressure mercury lamp from the dark color photosensitive resin composition layer side, and then heat-treated at 220 ° C. for 15 minutes to obtain a light-shielding partition.

［ラジカル重合性インクの調製］
顔料分散液及びインクの組成を下記表７、８に代えたこと以外は、実施例１と同様の方法でラジカル重合性インクを調製した。 [Preparation of radical polymerizable ink]
A radical polymerizable ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the pigment dispersion and the ink were changed to those shown in Tables 7 and 8 below.

Figure 2007148041
Figure 2007148041

Figure 2007148041
Figure 2007148041

上記で得られたＲＧＢインクを実施例１と同様に、ピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれた凹部に打滴を行い、カラーフィルターを作製し、ＩＴＯ透明電極を形成した。
こうして得られたカラーフィルターの、各画素を構成するインクは黒色隔壁間隙にぴったり収まり、にじみ、はみ出し、隣接画素との混色および白抜けなどの欠陥となる不良は見つからなかった。また、カラーフィルターのＩＴＯ抵抗を測定した（三菱化学（株）製「ロレスタ」；四探針法でシート抵抗を測定）ところ、１１Ω／□という非常に低い値を示した。これは、本発明を用いることで予期せずカラーフィルター表面の平坦性が高まったためと考えられる。 In the same manner as in Example 1, the RGB ink obtained above was ejected into a recess surrounded by a light-shielding partition using a piezo-type head to produce a color filter, and an ITO transparent electrode was formed.
In the color filter thus obtained, the ink constituting each pixel fits exactly in the gap between the black partition walls, and no defects such as bleeding, protrusion, color mixture with adjacent pixels and white spots were found. Further, the ITO resistance of the color filter was measured (“Loresta” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; sheet resistance was measured by a four-probe method), and a very low value of 11Ω / □ was shown. This is probably because the flatness of the color filter surface was unexpectedly increased by using the present invention.

［実施例４］
（遮光性隔壁の作製）
実施例３の黒色感光性樹脂組成物Ｋ２を下記表９に示す組成の黒色感光性樹脂組成物Ｋ３に変更し、乾燥膜厚が７μｍの黒色感光層を設けたこと以外は実施例３と同様にして遮光性隔壁を作製した。 [Example 4]
(Production of shading barrier)
The same as Example 3 except that the black photosensitive resin composition K2 of Example 3 was changed to the black photosensitive resin composition K3 having the composition shown in Table 9 below, and a black photosensitive layer having a dry film thickness of 7 μm was provided. Thus, a light-shielding partition was produced.

Figure 2007148041
Figure 2007148041

（ラジカル重合性インクの調製）
顔料分散液及びインクの組成を下記表１０に変更したこと以外は、実施例３と同様の方法で、ラジカル重合性インクを調製した。 (Preparation of radical polymerizable ink)
A radical polymerizable ink was prepared in the same manner as in Example 3 except that the composition of the pigment dispersion and the ink was changed to Table 10 below.

Figure 2007148041
Figure 2007148041

上記で得られたＲＧＢインクを実施例１と同様に、ピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれた凹部に打滴を行い、カラーフィルターを作製し、ＩＴＯ電極を形成した。
こうして得られたカラーフィルターの、各画素を構成するインクは黒色隔壁間隙にぴたりと収まり、にじみ、はみ出し、隣接画素との混色および白抜けなどの欠陥となる不良は見つからなかった。また、カラーフィルターのＩＴＯ抵抗を測定した（三菱化学（株）製「ロレスタ」；四探針法でシート抵抗を測定）ところ、１２Ω／□という非常に低い値を示した。これは、本発明を用いることで予期せずカラーフィルター表面の平坦性が高まったためと考えられる。 In the same manner as in Example 1, the RGB ink obtained above was ejected into a recess surrounded by a light-shielding partition using a piezo-type head to produce a color filter, and an ITO electrode was formed.
In the color filter thus obtained, the ink constituting each pixel fits perfectly in the gap between the black partition walls, and no defects such as bleeding, protrusion, color mixture with adjacent pixels and white spots were found. Further, the ITO resistance of the color filter was measured (“Loresta” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; sheet resistance was measured by the four-probe method), and a very low value of 12Ω / □ was shown. This is probably because the flatness of the color filter surface was unexpectedly increased by using the present invention.

［実施例５］
（遮光性隔壁の作製）
実施例３の黒色感光性樹脂組成物Ｋ２を下記表１１に示す組成の黒色感光性樹脂組成物Ｋ４に変更し、乾燥膜厚が１０μｍの黒色感光層を設けたこと以外は実施例３と同様にして遮光性隔壁を作製した。 [Example 5]
(Production of shading barrier)
The same as Example 3 except that the black photosensitive resin composition K2 of Example 3 was changed to the black photosensitive resin composition K4 having the composition shown in Table 11 below, and a black photosensitive layer having a dry film thickness of 10 μm was provided. Thus, a light-shielding partition was produced.

Figure 2007148041
Figure 2007148041

（ラジカル重合性インク）
顔料分散液及びインクの組成を下記表１２に代えたこと以外は、実施例３と同様の方法で、ラジカル重合性インキを調製した。 (Radical polymerizable ink)
A radical polymerizable ink was prepared in the same manner as in Example 3 except that the composition of the pigment dispersion and the ink was changed to those shown in Table 12 below.

Figure 2007148041
Figure 2007148041

上記で得られたＲＧＢインクを実施例１と同様に、ピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれた凹部に打滴を行い、カラーフィルターを作製し、ＩＴＯ電極を形成した。
こうして得られたカラーフィルターの、各画素を構成するインクは黒色隔壁間隙にぴたりと収まり、にじみ、はみ出し、隣接画素との混色および白抜けなどの欠陥となる不良は見つからなかった。また、カラーフィルターのＩＴＯ抵抗を測定した（三菱化学（株）製「ロレスタ」；四探針法でシート抵抗を測定）ところ、１２Ω／□という非常に低い値を示した。これは、本発明を用いることで予期せずカラーフィルター表面の平坦性が高まったためと考えられる。 In the same manner as in Example 1, the RGB ink obtained above was ejected into a recess surrounded by a light-shielding partition using a piezo-type head to produce a color filter, and an ITO electrode was formed.
In the color filter thus obtained, the ink constituting each pixel fits perfectly in the gap between the black partition walls, and no defects such as bleeding, protrusion, color mixture with adjacent pixels and white spots were found. Further, the ITO resistance of the color filter was measured (“Loresta” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; sheet resistance was measured by the four-probe method), and a very low value of 12Ω / □ was shown. This is probably because the flatness of the color filter surface was unexpectedly increased by using the present invention.

［比較例１］
下記表１３の組成のインクを調製し、実施例１の遮光性隔壁を有するガラス基板の凹部に、インクジェット法により、Ｒ、Ｇ、Ｂパターンに対応したインクを顔料の塗設量が実施例１と同じになるように打滴した。 [Comparative Example 1]
An ink having the composition shown in Table 13 below was prepared, and the amount of pigment applied to the concave portion of the glass substrate having the light-shielding partition wall of Example 1 was adjusted according to the R, G, and B patterns by the inkjet method. The droplets were shot so that

Figure 2007148041
Figure 2007148041

打滴後、３０分自然乾燥を行い、さらに１５０℃で乾燥した。その後、実施例１と同様に、ベークを行い、方―フィルターを得た。
得られたカラーフィルターを観察したところ、Ｒ、Ｇ、Ｂの各画素は、遮光性隔壁を乗り越えた他色のインクの顔料が混在しており、混色が見られ、所望の色相が得られなかった。 After droplet ejection, it was naturally dried for 30 minutes and further dried at 150 ° C. Thereafter, in the same manner as in Example 1, baking was performed to obtain a method-filter.
When the obtained color filter was observed, each of the R, G, and B pixels was mixed with pigments of inks of other colors that passed over the light-shielding partition walls, and color mixing was observed, and the desired hue could not be obtained. It was.

［比較例２］
遮光性を有する隔壁を備えたガラス基板に。プラズマ処理装置を用いて、以下の条件にてプラズマ処理を行った以外は、比較例１と同様にインクジェット法により、Ｒ、Ｇ、Ｂパターンを打滴し、熱硬化して、カラーフィルターを作製した。 [Comparative Example 2]
On a glass substrate with light-shielding barriers. Using the plasma processing apparatus, except that the plasma processing was performed under the following conditions, the R, G, and B patterns were ejected by the ink jet method in the same manner as in Comparative Example 1 and thermally cured to produce a color filter. did.

（プラズマ撥水化処理）
下記方法によりプラズマ撥水化処理を行った。
遮光性隔壁を形成した前記基板に、カソードカップリング方式平行平板型プラズマ処理装置を用いて、以下の条件にてプラズマ撥水化処理を行った。
使用ガス ：ＣＦ4
ガス流量 ：８０ｓｃｃｍ
圧力 ：４０Ｐａ
ＲＦパワー ：５０Ｗ
処理時間 ：３０ｓｅｃ
プラズマ処理を行い隔壁を撥水化して作製したカラーフィルターの、各画素を構成するインクは遮光性隔壁間隙に収まり、にじみ、はみ出し、隣接画素との混色などの欠陥はなかったが、隔壁との境界で濃度低下や、微小な白抜けなどの欠陥となる不良が見つかった。 (Plasma water repellent treatment)
Plasma water repellency treatment was performed by the following method.
Plasma water-repellent treatment was performed on the substrate on which the light-shielding partition walls were formed using a cathode coupling parallel plate type plasma processing apparatus under the following conditions.
Gas used: CF 4
Gas flow rate: 80sccm
Pressure: 40Pa
RF power: 50W
Processing time: 30 sec
In the color filter produced by plasma treatment to make the partition walls water-repellent, the ink constituting each pixel fits in the light-shielding partition gap, and there was no defect such as bleeding, protrusion, or color mixing with adjacent pixels. Defects that cause defects such as density drop and minute white spots were found at the boundaries.

［比較例３］
Ｒ，Ｇ，Ｂインクを打滴後、２３０℃オーブン中でのベークを行わなかったこと以外は、実施例１と同様にカラーフィルターを作製し、ＩＴＯ透明電極を形成した。
こうして得られたカラーフィルターの、各画素を構成するインクは黒色隔壁間隙にぴったり収まり、にじみ、はみ出し、隣接画素との混色および白抜けなどの欠陥となる不良は見つからなかった。しかし、カラーフィルターのＩＴＯ抵抗を測定した（三菱化学（株）製「ロレスタ」；四探針法でシート抵抗を測定）ところ、２００Ω／□という非常に高い値を示した。 [Comparative Example 3]
A color filter was produced in the same manner as in Example 1 except that baking in an oven at 230 ° C. was not performed after the R, G, and B inks were deposited, and an ITO transparent electrode was formed.
In the color filter thus obtained, the ink constituting each pixel fits exactly in the gap between the black partition walls, and no defects such as bleeding, protrusion, color mixture with adjacent pixels and white spots were found. However, when the ITO resistance of the color filter was measured (“Loresta” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; sheet resistance was measured by the four-probe method), it showed a very high value of 200Ω / □.

[実施例６]
実施例１〜５、比較例３で得られたカラーフィルターを用い、下記のようにして液晶表示装置を作製した。 [Example 6]
Using the color filters obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Example 3, liquid crystal display devices were produced as follows.

（スペーサの形成）
特開２００４−２４０３３５号公報の［実施例１］に記載のスペーサ形成方法と同様の方法で、上記で作製したＩＴＯ透明電極上にスペーサを形成した。 (Spacer formation)
A spacer was formed on the ITO transparent electrode produced above by the same method as the spacer forming method described in [Example 1] of JP-A-2004-240335.

（液晶配向制御用突起の形成）
下記のポジ型感光性樹脂層用塗布液を用いて、前記スペーサを形成したＩＴＯ透明電極上に液晶配向制御用突起を形成した。
但し、露光、現像、及び、ベーク工程は、以下の方法を用いた。
所定のフォトマスクが感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティ露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ２でプロキシミティ露光した。 (Formation of liquid crystal alignment control protrusions)
A liquid crystal alignment control protrusion was formed on the ITO transparent electrode on which the spacer was formed, using the following positive photosensitive resin layer coating solution.
However, the following methods were used for exposure, development, and baking.
A proximity exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) is arranged so that the predetermined photomask is at a distance of 100 μm from the surface of the photosensitive resin layer, and the irradiation energy is 150 mJ / Proximity exposure was performed at cm 2 .

続いて、２．３８％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて３３℃で３０秒間基板に噴霧しながら現像した。こうして、感光性樹脂層の不要部（露光部）を現像除去することにより、カラーフィルター側基板上に、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を得た。   Subsequently, a 2.38% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution was developed by spraying it on a substrate at 33 ° C. for 30 seconds in a shower type developing device. In this way, by removing the unnecessary portion (exposed portion) of the photosensitive resin layer by developing and removing the liquid crystal, the liquid crystal alignment control protrusions made of the photosensitive resin layer patterned into a desired shape are formed on the color filter side substrate. A display device substrate was obtained.

次いで、該液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を２３０℃下で３０分ベークすることにより、液晶表示装置用基板上に硬化された液晶配向制御用突起を形成した。   Next, the liquid crystal alignment control projection on which the liquid crystal alignment control protrusion was formed was baked at 230 ° C. for 30 minutes to form a cured liquid crystal alignment control protrusion on the liquid crystal display substrate.

＜ポジ型感光性樹脂層用塗布液処方＞
・ポジ型レジスト液（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製ＦＨ−２４１３Ｆ） ５３．３部
・メチルエチルケトン ４６．７部
・メガファックＦ−７８０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製） ０．０４部 <Positive photosensitive resin layer coating solution formulation>
・ Positive resist solution (FH-2413F manufactured by FUJIFILM Electronics Materials Co., Ltd.) 53.3 parts ・ Methyl ethyl ketone 46.7 parts ・ Megafac F-780F (produced by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 0.04 parts

（液晶表示装置の作製）
上記で得られた液晶表示装置用基板上に更にポリイミドよりなる配向膜を設けた。
その後、カラーフィルターの画素群を取り囲むように周囲に設けられたブラックマトリックス外枠に相当する位置にエポキシ樹脂のシール剤を印刷すると共に、ＭＶＡモード用液晶を滴下し、対向基板と貼り合わせた後、貼り合わされた基板を熱処理してシール剤を硬化させた。このようにして得た液晶セルの両面に、（株）サンリツ製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた。次いで、３波長冷陰極管光源（東芝ライテック（株）製ＦＷＬ１８ＥＸ−Ｎ）のバックライトを構成し、前記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、液晶表示装置とした。 (Production of liquid crystal display device)
An alignment film made of polyimide was further provided on the liquid crystal display substrate obtained above.
After that, an epoxy resin sealant is printed at a position corresponding to a black matrix outer frame provided around the pixel group of the color filter, and MVA mode liquid crystal is dropped and bonded to the counter substrate. The bonded substrate was heat treated to cure the sealant. A polarizing plate HLC2-2518 manufactured by Sanritsu Co., Ltd. was attached to both surfaces of the liquid crystal cell thus obtained. Next, a backlight of a three-wavelength cold-cathode tube light source (FWL18EX-N manufactured by Toshiba Lighting & Technology Co., Ltd.) was constructed and placed on the side of the liquid crystal cell on which the polarizing plate was provided to obtain a liquid crystal display device.

（評価）
得られた液晶表示装置１〜４を白表示した場合、及び、黒表示した場合の表示品位を目視で観察した。結果を表１４に示した。 (Evaluation)
When the obtained liquid crystal display devices 1 to 4 were displayed in white and in black, the display quality was visually observed. The results are shown in Table 14.

Figure 2007148041
Figure 2007148041

表１４より、本発明に従う実施例１〜５のカラーフィルターを使用した液晶表示装置１〜５は、ムラがなかったのに対し、比較例３のカラーフィルターを使用した液晶表示装置はムラが認められたことが分かる。   From Table 14, the liquid crystal display devices 1 to 5 using the color filters of Examples 1 to 5 according to the present invention were not uneven, whereas the liquid crystal display device using the color filter of Comparative Example 3 was uneven. You can see that

Claims (7)

基板上に遮光性を有する隔壁を形成し、該隔壁により区切られた凹部にインクジェット方式によって、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、及び青色（Ｂ）のインクを吹き付けて、前記凹部に前記Ｒ、Ｇ、及びＢインクを堆積させて着色層を形成するカラーフィルターの製造方法において、
前記各インクが、着色剤と、重合性化合物と、重合開始剤とを含有し、インク中の溶剤量が５０重量％以下である重合性インクからなり、各インクを用いた着色層の形成後に活性エネルギー線による硬化を行い、全色の着色層の硬化後に、さらに熱による硬化を行うことを特徴とするカラーフィルターの製造方法。 A partition wall having a light-shielding property is formed on the substrate, and red (R), green (G), and blue (B) inks are sprayed on the recesses partitioned by the partition walls by an inkjet method, and the R is applied to the recesses. In the manufacturing method of the color filter which deposits ink of G, B, and B, and forms a colored layer,
Each of the inks comprises a polymerizable ink containing a colorant, a polymerizable compound, and a polymerization initiator, and the amount of solvent in the ink is 50% by weight or less, and after forming a colored layer using each ink A method for producing a color filter, comprising curing with active energy rays, and further curing with heat after curing of the colored layers of all colors. インク中の溶剤量が５０重量％以下である重合性インクがラジカル重合性組成物であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルターの製造方法。   The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the polymerizable ink having a solvent amount of 50% by weight or less in the ink is a radical polymerizable composition. インク中の溶剤量が５０重量％以下である重合性インクがカチオン重合性組成物であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルターの製造方法。   The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the polymerizable ink having a solvent amount of 50% by weight or less in the ink is a cationic polymerizable composition. 基板上に遮光性を有する隔壁を、着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を用いて形成することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のカラーフィルターの製造方法。   The partition having light-shielding properties is formed on the substrate using a photosensitive composition containing a colorant, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator. The manufacturing method of the color filter as described in a term. 遮光性を有する隔壁の高さが１〜２０μｍであることを特徴とする請求項４に記載のカラーフィルターの製造方法。   The method for producing a color filter according to claim 4, wherein the height of the light-shielding partition is 1 to 20 μm. 請求項１から５のいずれか１項に記載のカラーフィルターの製造方法で製造されたことを特徴とするカラーフィルター。   A color filter manufactured by the method for manufacturing a color filter according to claim 1. 請求項６に記載のカラーフィルターを搭載したことを特徴とする表示装置。   A display device comprising the color filter according to claim 6.
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