JP2008107779A - Photosensitive transfer material, rib and method for forming the same, color filter and method for manufacturing the same, and display device - Google Patents

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豪 安藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent the occurrence of a chipping defect in a rib for forming a color region by depositing ink by an ink-jet method and to prevent color mixing during manufacturing a color filter. <P>SOLUTION: A photosensitive transfer material has a thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer on a provisional support, wherein a melt viscosity η<SB>K</SB>of the photosensitive resin layer at 100°C and the melt viscosity η<SB>Cu</SB>of the thermoplastic resin layer at 100°C satisfy a relationship of η<SB>K</SB>/η<SB>Cu</SB>>2. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット法を利用したカラーフィルタ作製用隔壁の形成に好適な感光性転写材料、並びにこれを用いた隔壁及びその形成方法、カラーフィルタ及びその製造方法、表示装置に関する。   The present invention relates to a photosensitive transfer material suitable for forming a partition for color filter production utilizing an ink jet method, a partition using the same, a method for forming the partition, a color filter, a method for manufacturing the color filter, and a display device.

近年、パーソナルコンピューター、特に大画面液晶テレビの発達に伴ない、液晶ディスプレイ、とりわけカラー液晶ディスプレイの需要が増加する傾向にある。しかしながら、カラー液晶ディスプレイが高価であることから、コストダウンの要求が高まっており、特にコスト的に比重の高いカラーフィルタに対するコストダウンの要求が高い。   In recent years, with the development of personal computers, particularly large-screen liquid crystal televisions, the demand for liquid crystal displays, especially color liquid crystal displays, has been increasing. However, since the color liquid crystal display is expensive, there is an increasing demand for cost reduction, and in particular, there is a high demand for cost reduction for a color filter having high specific gravity.

このようなカラーフィルタにおいては、通常赤(R)、緑(G)、及び青(B)の3原色の着色パターンを備え、R、G、及びBのそれぞれの画素に対応する電極をON、OFFさせることで液晶がシャッタとして作動し、R、G、及びBのそれぞれの画素を光が通過してカラー表示が行なわれるものである。   In such a color filter, it is usually provided with coloring patterns of three primary colors of red (R), green (G), and blue (B), and the electrodes corresponding to the respective pixels of R, G, and B are turned on, By turning it off, the liquid crystal operates as a shutter, and light passes through each of the R, G, and B pixels, and color display is performed.

従来のカラーフィルタ製造方法としては、例えば染色法が知られている。この染色法は、まずガラス基板上に染色用の材料である水溶性の高分子材料を形成し、これをフォトリソグラフィー工程により所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。これを3回繰り返すことによりR、G、及びBの着色画素(カラーフィルタ)を形成することができる。   As a conventional color filter manufacturing method, for example, a staining method is known. In this dyeing method, first, a water-soluble polymer material, which is a dyeing material, is formed on a glass substrate, patterned into a desired shape by a photolithography process, and then the obtained pattern is immersed in a dyeing bath. To get a colored pattern. By repeating this three times, R, G, and B colored pixels (color filters) can be formed.

また、他の方法としては顔料分散法がある。この方法は、まず基板上に顔料を分散した感光性樹脂層を形成し、これをパターニングすることにより単色のパターンを得る。さらにこの工程を3回繰り返すことにより、R、G、及びBの着色画素(カラーフィルタ)を形成する。   Another method is a pigment dispersion method. In this method, a photosensitive resin layer in which a pigment is dispersed is first formed on a substrate, and this is patterned to obtain a monochromatic pattern. Furthermore, by repeating this process three times, R, G, and B colored pixels (color filters) are formed.

さらに他の方法として、電着法や、熱硬化樹脂に顔料を分散させてR、G、及びBの3回印刷を行なった後、樹脂を熱硬化させる方法等を挙げることができる。   Still other methods include an electrodeposition method, a method in which a pigment is dispersed in a thermosetting resin, R, G, and B are printed three times, and then the resin is thermoset.

上記したいずれの方法も、例えばR、G、及びBの3色を着色するためには、同一の工程を3回繰り返す必要があり、コスト高になるという問題や同様の工程を繰り返すため歩留まりが低下するという問題がある。したがって、これらの問題を解決する方法として、インクジェット方式を利用して着色インクを吹き付けることにより着色画素を形成する方法が提案されている(例えば、特許文献1〜2参照)。
特開昭59−75205号公報 特開平2004−339332号公報
In any of the above methods, for example, in order to color three colors of R, G, and B, it is necessary to repeat the same process three times. There is a problem of lowering. Therefore, as a method for solving these problems, a method of forming colored pixels by spraying colored ink using an inkjet method has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
JP 59-75205 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-339332

上記のようにインクジェット方式を利用して着色画素を形成しようとする場合、あらかじめ各色の画素を形成しようとする領域を区画する壁を形成しておき、壁で囲まれた領域に着色インクを吐出して画素形成することができる。しかしながら、この壁を熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層を有する転写材料を用いて形成する場合、転写材料を所望の支持体に圧着してラミネートする際に壁に欠け欠陥が発生して混色を招くことがある。混色は、カラーフィルタの色特性や表示性能を悪化させる一因となる。   When forming colored pixels using the inkjet method as described above, a wall that partitions the area where pixels of each color are to be formed is formed in advance, and colored ink is ejected to the area surrounded by the wall Thus, a pixel can be formed. However, when this wall is formed using a transfer material having a thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer, when the transfer material is bonded to a desired support and laminated, chipping defects occur in the wall and color mixing occurs. You may be invited. The color mixture contributes to the deterioration of the color characteristics and display performance of the color filter.

本発明は、上記に鑑みなされたものであり、インクジェット法によりインクを付与して着色領域を形成するための隔壁の欠け欠陥の発生を防止し、カラーフィルタを作製する際に生じる混色を防止することができる感光性転写材料、並びに、欠け欠陥の発生が防止された隔壁及びその形成方法、混色が防止されたカラーフィルタ及びその製造方法、及び表示特性の良好な表示装置を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above, and prevents the occurrence of a chip defect in a partition wall for applying ink by an inkjet method to form a colored region, and prevents color mixing that occurs when a color filter is manufactured. It is an object to provide a photosensitive transfer material that can be used, a partition wall in which generation of chipping defects is prevented, a method for forming the partition wall, a color filter in which color mixing is prevented, a method for manufacturing the color filter, and a display device having good display characteristics. And to achieve the purpose.

前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 仮支持体上に、該仮支持体側から順に少なくとも熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層とを有する隔壁形成用の感光性転写材料であって、前記感光性樹脂層の100℃における溶融粘度ηと、前記熱可塑性樹脂層の100℃における溶融粘度ηCuとがη/ηCu>2の関係を満たす感光性転写材料である。
<2> 前記溶融粘度ηは、1000000Pa・s>η>2000Pa・sを満たすことを特徴とする前記<1>に記載の感光性転写材料である。
<3> 前記溶融粘度ηCuは、200Pa・s<ηCu<3000Pa・sを満たすことを特徴とする前記<1>又は<2>に記載の感光性転写材料である。
<4> 前記感光性樹脂層が顔料を含むことを特徴とする前記<1>〜<3>のいずれか1つに記載の感光性転写材料である。
<5> 前記熱可塑性樹脂層が、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含むことを特徴とする前記<1>〜<4>のいずれか1つに記載の感光性転写材料である。
Specific means for achieving the above object are as follows.
<1> A photosensitive transfer material for forming a partition having, on the temporary support, at least a thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer in order from the temporary support side, and melting the photosensitive resin layer at 100 ° C. It is a photosensitive transfer material in which the viscosity η K and the melt viscosity η Cu at 100 ° C. of the thermoplastic resin layer satisfy the relationship η K / η Cu > 2.
<2> The photosensitive transfer material according to <1>, wherein the melt viscosity η K satisfies 1000000 Pa · s> η K > 2000 Pa · s.
<3> The photosensitive transfer material according to <1> or <2>, wherein the melt viscosity η Cu satisfies 200 Pa · s <η Cu <3000 Pa · s.
<4> The photosensitive transfer material according to any one of <1> to <3>, wherein the photosensitive resin layer contains a pigment.
<5> The photosensitive transfer material according to any one of <1> to <4>, wherein the thermoplastic resin layer includes a thermoplastic resin and a plasticizer.

<6> 前記<1>〜<5>のいずれか1つに記載の感光性転写材料を、感光性樹脂層が永久支持体に接するように、該永久支持体に圧着する工程を有する隔壁の形成方法である。
<7> 圧着後の少なくとも前記感光性樹脂層を露光し、現像する工程を有することを特徴とする前記<6>に記載の隔壁の形成方法である。
<8> 前記<6>又は<7>に記載の隔壁の形成方法により形成された隔壁である。
<9> 前記<6>又は<7>に記載の隔壁の形成方法により隔壁を形成する工程と、形成された隔壁間に着色領域を形成する工程とを有するカラーフィルタの製造方法である。
<10> 前記着色領域の形成は、着色液体組成物をインクジェット法により前記隔壁間に付与する方法により行なうことを特徴とする前記<9>に記載のカラーフィルタの製造方法である。
<11> 前記<9>又は<10>に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタである。
<12> 前記<11>に記載のカラーフィルタを備えた表示装置である。
<6> A partition wall having a step of pressure-bonding the photosensitive transfer material according to any one of <1> to <5> to the permanent support so that the photosensitive resin layer is in contact with the permanent support. It is a forming method.
<7> The method for forming a partition wall according to <6>, further comprising exposing and developing at least the photosensitive resin layer after the press bonding.
<8> A partition formed by the method for forming a partition according to <6> or <7>.
<9> A method for producing a color filter, comprising: forming a partition wall by the method for forming a partition wall according to <6> or <7>, and forming a colored region between the formed partition walls.
<10> The method for producing a color filter according to <9>, wherein the colored region is formed by a method of applying a colored liquid composition between the partition walls by an inkjet method.
<11> A color filter produced by the method for producing a color filter according to <9> or <10>.
<12> A display device comprising the color filter according to <11>.

本発明によれば、インクジェット法によりインクを付与して着色領域を形成するための隔壁の欠け欠陥の発生を防止し、カラーフィルタを作製する際に生じる混色を防止することができる感光性転写材料を提供することができる。
また、本発明によれば、欠け欠陥の発生が防止された隔壁及びその形成方法、混色が防止されたカラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示特性の良好な表示装置を提供することができる。
According to the present invention, a photosensitive transfer material capable of preventing the occurrence of chipping defects in a partition wall for forming a colored region by applying ink by an ink jet method and preventing color mixing that occurs when producing a color filter. Can be provided.
In addition, according to the present invention, it is possible to provide a partition wall in which chipping defects are prevented and a method for forming the partition wall, a color filter in which color mixing is prevented, a method for manufacturing the color filter, and a display device having favorable display characteristics.

以下、本発明のインクジェット法を利用したカラーフィルタ作製用隔壁の形成に用いられる感光性転写材料、並びにこれを用いた隔壁及びその形成方法、カラーフィルタ及びその製造方法、表示装置について詳細に説明する。   Hereinafter, the photosensitive transfer material used for forming the partition for color filter production using the inkjet method of the present invention, the partition using the same, the formation method thereof, the color filter, the manufacturing method thereof, and the display device will be described in detail. .

<感光性転写材料>
本発明の感光性転写材料は、インクジェット方式により着色領域(以下、「画素」ともいう。)を形成する際に永久支持体上のインクを付与する領域を区画する隔壁を形成するための転写材料である。
<Photosensitive transfer material>
The photosensitive transfer material of the present invention is a transfer material for forming a partition partitioning a region to which ink is applied on a permanent support when a colored region (hereinafter also referred to as “pixel”) is formed by an inkjet method. It is.

本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、該仮支持体側から順に少なくとも、熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを少なくとも有し、感光性樹脂層の100℃における溶融粘度(η)と熱可塑性樹脂層の100℃における溶融粘度(ηCu)とがη/ηCu>2の関係を満たすように構成されたものである。
また、感光性転写材料は、必要に応じて、熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層との間に中間層などの他の層を有していてもよい。
The photosensitive transfer material of the present invention has at least a thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer in order from the temporary support on the temporary support, and the melt viscosity (100 ° C.) of the photosensitive resin layer ( (η K ) and the melt viscosity (η Cu ) at 100 ° C. of the thermoplastic resin layer satisfy the relationship of η K / η Cu > 2.
Moreover, the photosensitive transfer material may have other layers, such as an intermediate | middle layer, between a thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer as needed.

本発明の感光性転写材料においては、構成層である感光性樹脂層と熱可塑性樹脂層との100℃における溶融粘度の比η/ηCuの値を2よりも大きくする。η/ηCuの値が2より大きいと、形成された隔壁の壁の一部が欠けてできる欠陥(欠け欠陥)の発生を防止でき、安定に隔壁を製造することができる。
前記η/ηCuの値は、欠け欠陥の発生を防止する点で、4以上であることが好ましく、より好ましくは6以上である。また、η/ηCuの上限値としては、感光性樹脂層と基板との密着が良好である点で、5000未満であることが好ましく、500未満がより好ましく、50未満がより好ましい。
In the photosensitive transfer material of the present invention, the value of the melt viscosity ratio η K / η Cu at 100 ° C. of the photosensitive resin layer and the thermoplastic resin layer as the constituent layers is set to be larger than 2. When the value of η K / η Cu is larger than 2, it is possible to prevent the occurrence of defects (chip defects) that are caused by chipping of a part of the formed partition wall, and the partition can be manufactured stably.
The value of η K / η Cu is preferably 4 or more, and more preferably 6 or more in terms of preventing the occurrence of chip defects. In addition, the upper limit of η K / η Cu is preferably less than 5000, more preferably less than 500, and more preferably less than 50 in terms of good adhesion between the photosensitive resin layer and the substrate.

このように本発明においては、感光性転写材料を構成する感光性樹脂層と熱可塑性樹脂層との100℃における溶融粘度の比η/ηCuの値を2よりも大きくする、すなわち所定の範囲に感光性樹脂層を硬くし熱可塑性樹脂層を柔らかくすることで、形成される隔壁の欠け欠陥の発生を防止することができる。これにより、インクを隔壁で取り囲まれた領域内にインクジェット付与する際に生ずる混色が防止され、色純度及び色相が良好なカラーフィルタ、ひいてはで表示特性に優れた表示装置を作製することができる。 Thus, in the present invention, the value of the ratio η K / η Cu of the melt viscosity at 100 ° C. of the photosensitive resin layer and the thermoplastic resin layer constituting the photosensitive transfer material is set to be larger than 2, that is, a predetermined value. Generation | occurrence | production of the chip defect of the partition formed can be prevented by hardening the photosensitive resin layer in the range and softening the thermoplastic resin layer. As a result, color mixing that occurs when ink is applied to the area surrounded by the partition walls can be prevented, and a color filter with excellent color purity and hue, and thus a display device with excellent display characteristics can be manufactured.

溶融粘度の測定は、下記の方法で行なうことができる。
感光性樹脂層形成用の塗布液及び熱可塑性樹脂層形成用の塗布液をそれぞれガラス板に塗布し、80〜100℃のオーブン中で約2分乾燥し、5〜20μm程度の膜厚の乾燥膜を作製し、それをさらに約40℃で6時間程度真空乾燥を行なう。真空乾燥時の真空度としては0.1〜80mmHgが好ましく、1〜50mmHgがより好ましく、5〜30mmHgが最も好ましい。真空乾燥後、ガラス板から剥がし試料とする。きれいに剥がせない場合は削り取って集めることで測定試料とできる。
塗布液が手に入らない場合には、感光性転写材料から感光性樹脂層及び熱可塑性樹脂層をそれぞれ剥がし取り、測定試料とする。
測定は、Jasco International Co.Ltd製の粘弾性測定装置DynAlyser DAS-100を用いて測定温度100℃、周波数1Hzで測定する。
The melt viscosity can be measured by the following method.
A coating solution for forming a photosensitive resin layer and a coating solution for forming a thermoplastic resin layer are respectively applied to a glass plate, dried in an oven at 80 to 100 ° C. for about 2 minutes, and dried to a thickness of about 5 to 20 μm. A film is prepared, and it is further vacuum-dried at about 40 ° C. for about 6 hours. The degree of vacuum during vacuum drying is preferably 0.1 to 80 mmHg, more preferably 1 to 50 mmHg, and most preferably 5 to 30 mmHg. After vacuum drying, the sample is peeled off from the glass plate. If it cannot be peeled cleanly, it can be scraped and collected to make a measurement sample.
When the coating liquid is not available, the photosensitive resin layer and the thermoplastic resin layer are peeled off from the photosensitive transfer material, respectively, and used as a measurement sample.
The measurement is performed at a measurement temperature of 100 ° C. and a frequency of 1 Hz using a viscoelasticity measuring device DynAlyser DAS-100 manufactured by Jasco International Co. Ltd.

比η/ηCuの値を2よりも大きくする方法としては、感光性樹脂層を硬くする硬化方法と熱可塑性樹脂層を柔らかくする軟化方法とがある。これらの方法の詳細については各層の項において後述する。 As a method of making the value of the ratio η K / η Cu larger than 2, there are a curing method for hardening the photosensitive resin layer and a softening method for softening the thermoplastic resin layer. Details of these methods will be described later in the section of each layer.

また、熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層には、隔壁の欠け欠陥をより効果的に防止する点から、それぞれ独立に好ましい粘度範囲がある。なお、必ずしもこの独立に好ましい粘度範囲を満たす必要はなく、これらの好ましい粘度範囲を外れていても前記η/ηCu>2の関係を満たすように熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層のバランスを図ることにより、安定に隔壁を形成することが可能である。
これらの独立に好ましい粘度範囲については後述する。
Further, the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer each have a preferable viscosity range independently from the viewpoint of more effectively preventing the chipping defects of the partition walls. Note that it is not always necessary to satisfy the preferable viscosity range independently, and the balance between the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer so as to satisfy the relationship of η K / η Cu > 2 even when the preferable viscosity range is not satisfied. Thus, it is possible to form the partition wall stably.
These independently preferred viscosity ranges will be described later.

−熱可塑性樹脂層−
本発明の感光性転写材料は、少なくとも一層の熱可塑性樹脂層を有する。
熱可塑性樹脂層は、アルカリ現像を可能とし、転写時にはみ出した熱可塑性樹脂層自身による被転写体の汚染防止を可能とする点から、アルカリ可溶性であることが好ましい。
また、後述する感光性樹脂層を被転写体上に転写する際に、被転写体上に存在する凹凸に起因して発生する転写不良を効果的に防止するクッション材としての機能を有し、感光性転写材料を被転写体上に加熱密着させた際の被転写体上の凹凸に対応して変形可能な層である。
-Thermoplastic resin layer-
The photosensitive transfer material of the present invention has at least one thermoplastic resin layer.
The thermoplastic resin layer is preferably alkali-soluble from the viewpoint of enabling alkali development and preventing the transfer target from being contaminated by the thermoplastic resin layer protruding during transfer.
In addition, when transferring a photosensitive resin layer to be described later onto the transfer target, it has a function as a cushioning material that effectively prevents transfer defects caused by unevenness present on the transfer target, The layer is a deformable layer corresponding to the unevenness on the transferred material when the photosensitive transfer material is heated and adhered onto the transferred material.

本発明においては、熱可塑性樹脂層の層厚は、2〜50μmであることが転写性の観点から好ましい。層厚が前記範囲内であると、転写時の仮支持体からの剥離を剥離面を損なうことがなく良好に行なえ、厚み変動による露光不良に伴なって精細なパターン形成が可能となる。層厚は、より好ましくは5〜40μmである、特に好ましくは10〜30μmである。   In the present invention, the thickness of the thermoplastic resin layer is preferably 2 to 50 μm from the viewpoint of transferability. When the layer thickness is within the above range, peeling from the temporary support during transfer can be carried out satisfactorily without damaging the peeled surface, and a fine pattern can be formed with exposure failure due to thickness variation. The layer thickness is more preferably 5 to 40 μm, particularly preferably 10 to 30 μm.

熱可塑性樹脂層は、少なくとも熱可塑性樹脂を用いて構成することができ、必要に応じて更に適宜他の成分を用いて構成することができる。   The thermoplastic resin layer can be configured using at least a thermoplastic resin, and can be configured using other components as needed.

熱可塑性樹脂は、特に制限はなく適宜選択することができ、例えば、エチレンとアクリル酸エステル共重合体とのケン化物、スチレンと(メタ)アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと(メタ)アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、及び(メタ)アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のケン化物、等より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。   The thermoplastic resin is not particularly limited and can be appropriately selected. For example, a saponified product of ethylene and an acrylic ester copolymer, a saponified product of styrene and a (meth) acrylic ester copolymer, vinyl toluene, Saponified products such as (meth) acrylic acid ester copolymers, saponified products such as poly (meth) acrylic acid esters, and (meth) acrylic acid ester copolymers of butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, etc. It is preferable that it is at least one selected from more.

上記以外に更に、「プラスチック性能便覧」(日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、1968年10月25日発行)による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することもできる。
熱可塑性樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂としては、熱可塑性樹脂層の実質的な軟化点が80℃以下になるものが好ましい。
In addition to the above, organic polymers that are soluble in an alkaline aqueous solution according to the "Plastic Performance Handbook" (edited by the Japan Plastics Industry Federation, edited by the All Japan Plastics Molding Industry Association, published by the Industrial Research Council, published on October 25, 1968) Can also be used.
As the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin layer, those in which the substantial softening point of the thermoplastic resin layer is 80 ° C. or less are preferable.

これらの熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし2種以上を併用してもよい。充分なクッション性と転写後の除去のしやすさの点で、異なる2種類の特性を有する樹脂(好ましくは後述のポリマーP及びポリマーP)を混合して用いることが好ましい。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸を総称し、その誘導体の場合も同様である。
These thermoplastic resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. In view of sufficient cushioning properties and ease of removal after transfer, it is preferable to use a mixture of resins having two different characteristics (preferably polymer P H and polymer P L described later).
In the present invention, “(meth) acrylic acid” is a generic term for acrylic acid and methacrylic acid, and the same applies to derivatives thereof.

熱可塑性樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂の中でも、好ましくは、重量平均分子量が5万〜50万(Tg=0〜140℃)の範囲である樹脂であり、更に好ましくは重量平均分子量が6万〜20万(Tg=30〜110℃)の範囲である樹脂である。これらの樹脂の具体例としては、特公昭54−34327号、特公昭55−38961号、特公昭58−12577号、特公昭54−25957号、特開昭61−134756号、特公昭59一44615号、特開昭54−92723号、特開昭54−99418号、特開昭54−137085号、特開昭57−20732号、特開昭58−93046号、特開昭59−97135号、特開昭60−159743号、特開昭60−247638号、特開昭60−208748号、特開昭60−214354号、特開昭60−230135号、特開昭60−258539号、特開昭61−169829号、特開昭61−213213号、特開昭63−147159号、特開昭63−213837号、特開昭63−266448号、特開昭64−55551号、特開昭64一55550号、特開平2−191955号、特開平2−199403号、特開平2−199404号、特開平2−208602号、特開平5−241340号の各公報に記載の、アルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。
特に好ましいのは、特開昭63−147159号公報に記載の、メタクリル酸/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メチルメタクリレート共重合体である。
Among the thermoplastic resins contained in the thermoplastic resin layer, a resin having a weight average molecular weight in the range of 50,000 to 500,000 (Tg = 0 to 140 ° C.) is preferable, and a weight average molecular weight is more preferably 60,000. It is resin which is the range of -200,000 (Tg = 30-110 degreeC). Specific examples of these resins include JP-B-54-34327, JP-B-55-38961, JP-B-58-12777, JP-B-54-25957, JP-A-61-134756, JP-B-59-1444615. JP, 54-92723, JP 54-99418, JP 54-137085, JP 57-20732, JP 58-93046, JP 59-97135, JP 60-159743, JP 60-247638, JP 60-208748, JP 60-214354, JP 60-230135, JP 60-258539, JP JP 61-1669829, JP 61-213213, JP 63-147159, JP 63-213837, JP 63-266448, JP 64- No. 5551, JP-A-64-155550, JP-A-2-191955, JP-A-2-199403, JP-A-2-199404, JP-A-2-208602, JP-A-5-241340 Examples of the resin soluble in an alkaline aqueous solution.
Particularly preferred is a methacrylic acid / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer described in JP-A-63-147159.

また、種々の熱可塑性樹脂のうち低分子側では、好ましくは、重量平均分子量が3千〜3万(Tg=30〜170℃)の範囲である樹脂、更に好ましくは、重量平均分子量が4千〜2万(Tg=60〜140℃)の範囲である樹脂である。これらの好ましい具体例としては、上記の公報に記載されているものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭55−38961号、特開平5−241340号の各公報に記載のスチレン/(メタ)アクリル酸共重合体である。   Moreover, on the low molecular side among various thermoplastic resins, a resin having a weight average molecular weight of preferably 3,000 to 30,000 (Tg = 30 to 170 ° C.), more preferably a weight average molecular weight of 4,000. It is resin which is the range of -20,000 (Tg = 60-140 degreeC). Specific examples of these can be selected from those described in the above-mentioned publications. Particularly preferred are styrene / polyethylene compounds described in JP-B-55-38961 and JP-A-5-241340. It is a (meth) acrylic acid copolymer.

更には、上記のように異なる2種類の特性を有する樹脂、具体的には、高分子量ポリマーPと低分子量ポリマーPとを混合して用いることが好ましい。ここで、低分子量ポリマーとは、重量平均分子量が3,000以上12000未満のポリマーであり、高分子量ポリマーとは重量平均分子量が12000以上のポリマーである。
好ましい形態は、充分なクッション性と転写後の除去のしやすさの点で、重量平均分子量が5000以上10000未満のPと重量平均分子量が50000以上120000未満のPとを混合して用いる場合であり、好ましい例として、メタクリル酸/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メチルメタクリレート共重合体(P)とスチレン/(メタ)アクリル酸共重合体(P)とを混合して用いる場合が挙げられる。
Furthermore, a resin having two characteristics that are different as described above, specifically, it is preferable to use a mixture of a high molecular weight polymer P H and a low molecular weight polymer P L. Here, the low molecular weight polymer is a polymer having a weight average molecular weight of 3,000 or more and less than 12,000, and the high molecular weight polymer is a polymer having a weight average molecular weight of 12,000 or more.
The preferred form in terms of the ease of removal after transfer with sufficient cushioning property, the weight-average molecular weight of P L and weight average molecular weight of less than 5000 or 10000 is used in combination with P H of less than 50,000 120000 As a preferred example, a mixture of methacrylic acid / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer (P H ) and styrene / (meth) acrylic acid copolymer (P L ) is used. Is mentioned.

熱可塑性樹脂層には、前記熱可塑性樹脂以外に他の成分として、仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的に軟化点が80℃を超えない範囲内で各種ポリマー、過冷却物質、密着改良剤、界面活性剤、離型剤等を添加することができる。これらによるTgの調整も可能である。また、軟化点が80℃以上の有機高分子化合物も、その有機高分子化合物中に該高分子物質と相溶性のある各種可塑剤を添加することで、実質的な軟化点を80℃以下に下げて用いることもできる。   In addition to the thermoplastic resin, the thermoplastic resin layer includes various polymers and supercooling within the range where the softening point does not substantially exceed 80 ° C. for the purpose of adjusting the adhesive force with the temporary support as an additional component. Substances, adhesion improvers, surfactants, release agents and the like can be added. Adjustment of Tg by these is also possible. In addition, an organic polymer compound having a softening point of 80 ° C. or higher can be made to have a substantial softening point of 80 ° C. or lower by adding various plasticizers compatible with the polymer substance to the organic polymer compound. It can also be lowered.

好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアネートとポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアネートとポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートとの付加反応生成物、フタル酸ジエステル類、ビスフェノールAとポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートとの縮合反応生成物を挙げることができる。   Specific examples of preferred plasticizers include polypropylene glycol, polyethylene glycol, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, addition reaction product of epoxy resin and polyethylene glycol mono (meth) acrylate, organic diisocyanate and polyethylene glycol mono (meth) Addition reaction product with acrylate, organic diisocyanate and polypropylene glycol mono (meth) acrylate Addition reaction products of rate, phthalic acid diesters, may be mentioned condensation products of bisphenol A and polyethylene glycol mono (meth) acrylate.

前記熱可塑性樹脂と前記可塑剤との組み合わせして、好ましくは、1)メタクリル酸/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メチルメタクリレート共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、ビスフェノールAとポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートとの縮合反応生成物の組み合わせ、2)メタクリル酸/ベンジルメタクリレート共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、ビスフェノールAとポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートとの縮合反応生成物の組み合わせ、3)メタクリル酸/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メチルメタクリレート共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、フタル酸ジエステル類の組み合わせ、4)メタクリル酸/ベンジルメタクリレート共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、フタル酸ジエステル類の組み合わせ、などを挙げることができる。   In combination with the thermoplastic resin and the plasticizer, preferably, 1) methacrylic acid / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer, styrene / (meth) acrylic acid copolymer, bisphenol A and Combination of condensation reaction product with polyethylene glycol mono (meth) acrylate, 2) Methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, styrene / (meth) acrylic acid copolymer, bisphenol A and polyethylene glycol mono (meth) acrylate Combination of condensation reaction products, 3) Combination of methacrylic acid / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer, styrene / (meth) acrylic acid copolymer, phthalic acid diesters, 4) Meta Acrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, a styrene / (meth) acrylic acid copolymer, a combination of phthalic acid diesters, and the like.

可塑剤の熱可塑性樹脂層中における量は、熱可塑性樹脂に対して、200質量%以下が一般的であり、熱可塑性樹脂層の軟化を容易に制御できる点で、20〜100質量%の範囲が好ましい。   The amount of the plasticizer in the thermoplastic resin layer is generally 200% by mass or less with respect to the thermoplastic resin, and the range of 20 to 100% by mass in that the softening of the thermoplastic resin layer can be easily controlled. Is preferred.

前記界面活性剤としては、熱可塑性樹脂と混ざり合うものであれば使用可能である。
好ましい界面活性剤としては、特開2003−337424号公報の段落[0015]〜[0024]、特開2003−177522号公報の段落[0012]〜[0017]、特開2003−177523号公報の段落[0012]〜[0015]、特開2003−177521号公報の段落[0010]〜[0013]、特開2003−177519号公報の段落[0010]〜[0013]、特開2003−177520号公報の段落[0012]〜[0015]、特開平11−133600号公報の段落[0034]〜[0035]、特開平6−16684号公報に記載の界面活性剤が好適に挙げられる。
As the surfactant, any surfactant that can be mixed with a thermoplastic resin can be used.
As preferable surfactants, paragraphs [0015] to [0024] of JP-A No. 2003-337424, paragraphs [0012] to [0017] of JP-A No. 2003-177522, paragraph of JP-A No. 2003-177523, are disclosed. [0012] to [0015], paragraphs [0010] to [0013] of JP 2003-177521 A, paragraphs [0010] to [0013] of JP 2003-177519 A, and JP 2003-177520 A. The surfactants described in paragraphs [0012] to [0015], paragraphs [0034] to [0035] of JP-A No. 11-133600, and JP-A No. 6-16684 are preferable.

仮支持体との接着性をより高めるためには、フッ素系界面活性剤及び/又はシリコーン系界面活性剤(フッ素系界面活性剤、又は、シリコーン系界面活性剤、フッ素原子と珪素原子の両方を含有する界面活性剤)のいずれか、あるいはこれらの2種以上を含有することが好ましく、フッ素系界面活性剤が最も好ましい。   In order to further improve the adhesion to the temporary support, a fluorosurfactant and / or a silicone surfactant (a fluorosurfactant or a silicone surfactant, both fluorine atoms and silicon atoms are added). It is preferable to contain any one of these, or two or more of these, and a fluorosurfactant is most preferable.

また、下記市販の界面活性剤をそのまま用いることもできる。使用できる市販の界面活性剤として、例えば、エフトップEF301、EF303、(新秋田化成(株)製)、フロラードFC430、431(住友スリーエム(株)製)、メガファックF−780−F、F171、F173、F176、F189、R08(大日本インキ化学工業(株)製)、サーフロンS−382、SC101、102、103、104、105、106(旭硝子(株)製)等のフッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤を挙げることができる。また、ポリシロキサンポリマーKP−341(信越化学工業(株)製)、トロイゾルS−366(トロイケミカル(株)製)もシリコン系界面活性剤として用いることができる。   Moreover, the following commercially available surfactant can also be used as it is. Examples of commercially available surfactants that can be used include F-top EF301 and EF303 (manufactured by Shin-Akita Kasei Co., Ltd.), Florard FC430 and 431 (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), MegaFuck F-780-F, F171, Fluorosurfactants such as F173, F176, F189, R08 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), Surflon S-382, SC101, 102, 103, 104, 105, 106 (Asahi Glass Co., Ltd.), Or a silicon-type surfactant can be mentioned. Polysiloxane polymers KP-341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and Troisol S-366 (manufactured by Troy Chemical Co., Ltd.) can also be used as the silicon surfactant.

熱可塑性樹脂層の100℃における溶融粘度(ηCu)は、η/ηCu>2の関係を満たす範囲で選択することができる。その中でも、ηCuは、200Pa・s〜3000Pa・sが好ましく、より好ましくは200Pa・s〜2000Pa・sであり、最も好ましくは500Pa・s〜2000Pa・sである。
ηCuが前記範囲内であると、ラミネートにより形成される隔壁の欠け欠陥の発生防止に有効であると共に、転写時の熱可塑性樹脂層のはみ出し及びこれによるラミネートのヒートロールの汚染を防止して良好に転写が行なえ、基板上の凹凸に対する追従性を確保して永久支持体への密着を良好にすることができる。
The melt viscosity (η Cu ) at 100 ° C. of the thermoplastic resin layer can be selected within a range satisfying the relationship of η K / η Cu > 2. Among them, η Cu is preferably 200 Pa · s to 3000 Pa · s, more preferably 200 Pa · s to 2000 Pa · s, and most preferably 500 Pa · s to 2000 Pa · s.
When η Cu is within the above range, it is effective in preventing the occurrence of chipping defects in the partition formed by the laminate, and also prevents the thermoplastic resin layer from protruding during transfer and the contamination of the laminate heat roll. The transfer can be performed satisfactorily, and the followability to the unevenness on the substrate can be ensured, and the close contact with the permanent support can be made good.

熱可塑性樹脂層の溶融粘度ηCuを上記の範囲に調整する手段としては、熱可塑性樹脂層を構成するポリマーの中の低分子量ポリマーの含有率と可塑剤の含有率とを調整する方法等がある。熱可塑性樹脂層を柔らかく軟化する場合には、(1)可塑剤を添加量を高め
る、(2)低分子量ポリマーの含有率を高めて高分子量成分の割合を低くする、等の方法
により調整できる。
As a means for adjusting the melt viscosity η Cu of the thermoplastic resin layer to the above range, there is a method of adjusting the content of the low molecular weight polymer and the content of the plasticizer in the polymer constituting the thermoplastic resin layer. is there. When the thermoplastic resin layer is softened and softened, it can be adjusted by methods such as (1) increasing the amount of plasticizer added, (2) increasing the content of low molecular weight polymers and decreasing the proportion of high molecular weight components. .

熱可塑性樹脂層を構成するポリマーの中の高分子量ポリマーPと低分子量ポリマーPとの含有比(P/P)としては、10/90以上70/30未満が好ましく、12/88以上60/40未満がより好ましく、15/85以上50/50未満が最も好ましい。これらの含有比が前記範囲内であると、ラミネートにより形成される隔壁の欠け欠陥の発生防止に有効であると共に、剥離性とクッション性を確保することができる。 The content ratio of the high molecular weight polymer P H and a low molecular weight polymer P L in the polymer constituting the thermoplastic resin layer (P H / P L), is preferably less than 10/90 or 70/30, 12/88 The ratio is more preferably less than 60/40, and most preferably 15/85 or more and less than 50/50. When the content ratio is within the above range, it is effective for preventing the occurrence of chipping defects in the partition formed by the laminate, and it is possible to ensure the peelability and cushioning properties.

可塑剤を添加する場合の添加量としては、熱可塑性樹脂層に含まれる樹脂成分及び可塑剤の固形分量に対して、28〜43質量%が好ましく、より好ましくは30〜40質量%であり、32〜38質量%が特に好ましい。可塑剤の含有量が前記範囲内であると、ラミネートして転写形成される隔壁の欠け欠陥の発生を防止し得る程度に熱可塑性樹脂層の粘度を低減するのに有効であると共に、クッション性を確保でき、転写時の熱可塑性樹脂層のはみ出し及びこれによるラミネートのヒートロールの汚染を防止することができる。   As the addition amount in the case of adding a plasticizer, it is preferably 28 to 43 mass%, more preferably 30 to 40 mass%, based on the solid content of the resin component and the plasticizer contained in the thermoplastic resin layer, 32-38 mass% is particularly preferable. When the content of the plasticizer is within the above range, it is effective for reducing the viscosity of the thermoplastic resin layer to such an extent that it can prevent the occurrence of chipping defects in the partition walls formed by lamination and cushioning. It is possible to prevent the thermoplastic resin layer from protruding during transfer and contamination of the heat roll of the laminate due to this.

−感光性樹脂層−
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に設けられた前記熱可塑性樹脂層の仮支持体と対向しない側に少なくとも一層の感光性樹脂層を有してなる。感光性樹脂層は、隔壁等の樹脂構造物を形成する場合に該樹脂構造物を構成する層であり、後述するようなブラックマトリクス形成用の組成物を好適に用いることができる。
-Photosensitive resin layer-
The photosensitive transfer material of the present invention comprises at least one photosensitive resin layer on the side of the thermoplastic resin layer provided on the temporary support that does not face the temporary support. The photosensitive resin layer is a layer constituting the resin structure when a resin structure such as a partition wall is formed, and a composition for forming a black matrix as described later can be suitably used.

感光性樹脂層の100℃における溶融粘度(ηCu)は、η/ηCu>2の関係を満たす範囲で選択することができる。その中でも、ηは、2000Pa・s〜1000000Pa・sが好ましく、より好ましくは4000Pa・s〜50000Pa・sであり、最も好ましくは10000Pa・s〜50000Pa・sである。
ηが前記範囲内であると、ラミネートにより形成される隔壁の欠け欠陥の発生が効果的に抑えられると共に、永久支持体への密着を確保できる。
The melt viscosity (η Cu ) at 100 ° C. of the photosensitive resin layer can be selected within a range satisfying the relationship of η K / η Cu > 2. Among them, η K is preferably 2000 Pa · s to 1000000 Pa · s, more preferably 4000 Pa · s to 50000 Pa · s, and most preferably 10000 Pa · s to 50000 Pa · s.
When η K is within the above range, the occurrence of chipping defects in the partition formed by lamination can be effectively suppressed, and adhesion to the permanent support can be ensured.

感光性樹脂層の溶融粘度ηを上記の範囲に調整する手段としては、(1)モノマー/バインダーポリマーの比率を調節する、(2)感光性樹脂層の固形分中の顔料割合を調整する、(3)バインダーポリマーのガラス転移温度(Tg)を調整する、等の方法が挙げられる。
特に、感光性樹脂層を硬くする硬化方法としては、(1')モノマー(M)/バインダーポリマー(B)の比率(M/B)を小さく(好ましくは0.8≦M/B≦0.5)する、(2')感光性樹脂層に顔料を添加して固形分中の顔料割合を高める、(3)Tgの高い(好ましくはTg≧80)バインダーポリマーを選択する、等が挙げられる。中でも、(3)の方法が、感光性樹脂層のベーク処理後の物性に影響を与えることが少ない点で特に好ましい。
Means for adjusting the melt viscosity η K of the photosensitive resin layer to the above range are (1) adjusting the monomer / binder polymer ratio, and (2) adjusting the pigment ratio in the solid content of the photosensitive resin layer. And (3) adjusting the glass transition temperature (Tg) of the binder polymer.
In particular, as a curing method for hardening the photosensitive resin layer, the ratio (M / B) of (1 ′) monomer (M) / binder polymer (B) is reduced (preferably 0.8 ≦ M / B ≦ 0. 5), (2 ′) adding pigment to the photosensitive resin layer to increase the pigment ratio in the solid content, (3) selecting a binder polymer having a high Tg (preferably Tg ≧ 80), and the like. . Among these, the method (3) is particularly preferable because it hardly affects the physical properties of the photosensitive resin layer after baking.

隔壁形成用の本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層は、隔壁を形成した際にブラックマトリクスなどの遮光機能を持つように構成されることが好ましい。隔壁は、公知のカラーフィルタ用ブラックマトリクスと同様の素材を用いて作製することができる。公知のカラーフィルタ用ブラックマトリクスとしては、例えば、特開2005−3861号公報の段落番号[0021]〜[0074]や特開2004−240039号公報の段落番号[0012]〜[0021]に記載のブラックマトリクス、特開2006−17980号公報の段落番号[0015]〜[0020]や特開2006−10875号公報の段落番号[0009]〜[0044]に記載のインクジェット用ブラックマトリクスなどである。   It is preferable that the photosensitive resin layer of the photosensitive transfer material of the present invention for forming a partition has a light shielding function such as a black matrix when the partition is formed. The partition walls can be manufactured using the same material as a known black matrix for a color filter. Known black matrixes for color filters include, for example, paragraph numbers [0021] to [0074] of JP-A-2005-3861 and paragraph numbers [0012] to [0021] of JP-A-2004-240039. Black matrix, black matrix for inkjet described in paragraph numbers [0015] to [0020] of JP-A No. 2006-17980 and paragraph numbers [0009] to [0044] of JP-A No. 2006-10875.

感光性樹脂層の構成を詳細に説明する。
感光性樹脂層は、色材、バインダーポリマー、モノマー、及び重合開始剤を含んでなり、必要に応じて更に、重合禁止剤、界面活性剤などを用いて構成することができる。
The structure of the photosensitive resin layer will be described in detail.
The photosensitive resin layer includes a color material, a binder polymer, a monomer, and a polymerization initiator, and can be configured using a polymerization inhibitor, a surfactant, and the like as necessary.

前記色材としては、赤色、青色、緑色、黒色など、目的に応じた色相の公知の顔料を適宜選択して用いることができる。感光性樹脂層は遮光機能を有していることが好ましく、この場合は顔料として黒色顔料が好適に用いられる。
黒色顔料としては、炭素質黒(カーボンブラック、グラファイトなど)、金属化合物(チタンブラックなど)等が挙げられる。カーボンブラックの例としては、Pigment Black(ピグメント・ブラック)7(カーボンブラック C.I.No.77266)が好適である。チタンブラックの例としては、TiO、TiO、TiNやこれらの混合物がある。これら黒色顔料の中でも、遮光性に優れる点で、カーボンブラックが好ましい。
As the color material, a known pigment having a hue according to the purpose, such as red, blue, green, and black, can be appropriately selected and used. The photosensitive resin layer preferably has a light shielding function, and in this case, a black pigment is suitably used as the pigment.
Examples of black pigments include carbonaceous black (carbon black, graphite, etc.), metal compounds (titanium black, etc.) and the like. As an example of carbon black, Pigment Black 7 (carbon black CI No. 77266) is preferable. Examples of titanium black include TiO 2 , TiO, TiN, and mixtures thereof. Among these black pigments, carbon black is preferable in terms of excellent light shielding properties.

感光性樹脂層は、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤で現像可能なものとがある。安全性と現像液のコストの点で、アルカリ水溶液現像可能なものが好ましい。更には、感光性樹脂層は、感光性を有し、アルカリ水溶液で現像可能なものがより好ましく、光重合性組成物を用いて構成することができる。
「感光性を有し、アルカリ水溶液で現像可能な感光性樹脂層」を構成する光重合性組成物としては、主成分として、カルボン酸基などの酸基を含有するアルカリ可溶性のバインダーと、多官能アクリルモノマーなどの重合性もしくは架橋性化合物と、光重合開始剤とを含むものが挙げられ、露光されると光重合開始剤からラジカルなどの開始種が発生し、重合性もしくは架橋性化合物の重合、架橋反応を生起、進行させ、露光領域が硬化する特性を有する。
The photosensitive resin layer includes those that can be developed with an aqueous alkali solution and those that can be developed with an organic solvent. In view of safety and the cost of the developer, those capable of developing with an aqueous alkali solution are preferred. Further, the photosensitive resin layer is more preferably photosensitive and developable with an aqueous alkaline solution, and can be constituted using a photopolymerizable composition.
The photopolymerizable composition constituting the “photosensitive resin layer having photosensitivity and developable with an aqueous alkali solution” includes an alkali-soluble binder containing an acid group such as a carboxylic acid group as a main component, Examples include those containing a polymerizable or crosslinkable compound such as a functional acrylic monomer and a photopolymerization initiator. When exposed, an initiator such as a radical is generated from the photopolymerization initiator, and the polymerizable or crosslinkable compound It has the property that polymerization and cross-linking reactions occur and proceed to cure the exposed area.

前記重合性もしくは架橋性化合物としては、多官能アクリルモノマーが好適である。多官能アクリルモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,4−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート類が好ましく挙げられる。
前記カルボン酸基等の酸基を含有するバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和有機酸化合物とメチルアクリレート、エチルアクリレート、ベンジルメタクリレート等の不飽和有機酸エステル化合物の共重合体が好ましい。
前記光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール系化合物又はハロメチル−s−トリアジン系化合物を好適に挙げられる。
A polyfunctional acrylic monomer is suitable as the polymerizable or crosslinkable compound. Examples of the polyfunctional acrylic monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, and propylene glycol di (Meth) acrylates such as (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,4-hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Preferably mentioned.
Examples of the binder containing an acid group such as a carboxylic acid group include a copolymer of an unsaturated organic acid compound such as acrylic acid and methacrylic acid and an unsaturated organic acid ester compound such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and benzyl methacrylate. Is preferred.
As said photoinitiator, a halomethyl oxadiazole type compound or a halomethyl-s-triazine type compound is mentioned suitably, for example.

また、それぞれの成分の感光性樹脂層中における好ましい含有量は、全固形分中の質量%で表すと、顔料は10%〜50%であり、多官能アクリレートモノマーは10%〜50%であり、カルボン酸基含有バインダーは20%〜60%であり、光重合開始剤は1%〜20%である。
但し、本発明に使用可能な光重合性組成物は上記に限定されるものではなく、公知のものの中から適宜選択することできる。
Moreover, the preferable content in the photosensitive resin layer of each component is 10% to 50% for the pigment and 10% to 50% for the polyfunctional acrylate monomer in terms of mass% in the total solid content. The carboxylic acid group-containing binder is 20% to 60%, and the photopolymerization initiator is 1% to 20%.
However, the photopolymerizable composition that can be used in the present invention is not limited to the above, and can be appropriately selected from known ones.

感光性樹脂層の層厚としては、混色防止の点で、0.5〜10μmが好ましく、1.0〜5.0μmがより好ましい。   The layer thickness of the photosensitive resin layer is preferably 0.5 to 10 μm and more preferably 1.0 to 5.0 μm from the viewpoint of preventing color mixing.

−その他−
本発明の感光性転写材料は、前記の熱可塑性樹脂層や感光性樹脂層以外に、必要に応じて中間層や保護フィルムを有してもよい。
感光性樹脂転写材料を構成する仮支持体、中間層、及び保護フィルム、並びに転写材料の作製方法の詳細については、特開2005−3861号公報の段落番号[0023]〜[0066]に記載のものを好適なものとして適用することができる。
-Others-
The photosensitive transfer material of this invention may have an intermediate | middle layer and a protective film as needed other than the said thermoplastic resin layer and photosensitive resin layer.
Details of the temporary support, the intermediate layer, the protective film, and the production method of the transfer material constituting the photosensitive resin transfer material are described in paragraphs [0023] to [0066] of JP-A-2005-3861. A thing can be applied as a suitable thing.

感光性転写材料は、特開平5−72724号公報に記載の感光性樹脂転写材料、すなわち一体型に構成されたフィルムに構成されることが好ましい。一体型フィルムの構成例としては、仮支持体/熱可塑性樹脂層/中間層/感光性樹脂層/保護フィルムの順に積層された構成が挙げられる。   The photosensitive transfer material is preferably constituted by a photosensitive resin transfer material described in JP-A-5-72724, that is, a film that is integrally formed. As an example of the structure of the integral film, a structure in which a temporary support / thermoplastic resin layer / intermediate layer / photosensitive resin layer / protective film are laminated in this order can be given.

<隔壁及びその製造方法>
本発明の隔壁は、前記本発明の感光性転写材料を用い、この感光性転写材料を、感光性樹脂層が永久支持体に接するように、該永久支持体に圧着する工程(以下、「転写工程」ということがある。)を設けて形成される。
本発明の隔壁は、好ましくは、本発明の感光性転写材料をその感光性樹脂層が永久支持体に接するように該永久支持体に圧着する工程(転写工程)と、圧着後の少なくとも前記感光性樹脂層を露光し、現像する工程(以下、「パターニング工程」ということがある。)とを設けて形成される。
<Partition and manufacturing method thereof>
The partition wall of the present invention uses the photosensitive transfer material of the present invention, and presses the photosensitive transfer material onto the permanent support so that the photosensitive resin layer is in contact with the permanent support (hereinafter referred to as “transfer”). It may be referred to as a “process”).
The partition wall of the present invention preferably comprises a step of pressing the photosensitive transfer material of the present invention to the permanent support so that the photosensitive resin layer is in contact with the permanent support (transfer step), and at least the photosensitive after the pressure bonding. A step of exposing and developing the conductive resin layer (hereinafter also referred to as a “patterning step”).

永久支持体に圧着する工程(転写工程)では、少なくとも隔壁を形成する感光性樹脂層を永久支持体に転写形成(ラミネータなどによって貼付)する。すなわち、感光性転写材料を感光性樹脂層が永久支持体に接するように永久支持体に圧着し、永久支持体上の感光性樹脂層を所望のパターン状に露光し、さらに現像することにより好適に作製することができる。また、必要に応じて、ポスト露光する工程やポストベークする工程などの他の工程を設けてもよい。仮支持体は、転写後パターン状に露光する前に除去してもよいし、パターン状に露光した後に除去してもよい。   In the step of pressure bonding to the permanent support (transfer step), at least the photosensitive resin layer that forms the partition walls is transferred to the permanent support (attached by a laminator or the like). That is, it is preferable that the photosensitive transfer material is pressure-bonded to a permanent support so that the photosensitive resin layer is in contact with the permanent support, the photosensitive resin layer on the permanent support is exposed to a desired pattern, and further developed. Can be produced. Moreover, you may provide other processes, such as the process of post-exposure, the process of post-baking, as needed. The temporary support may be removed before exposure to a pattern after transfer, or may be removed after exposure to a pattern.

転写工程としては、特開2006−23696号公報の段落番号[0037]に記載の方法や、WO2006−4225に記載のラミネータを用いて転写する方法が、本発明においても好適である。また、パターン状に行なう露光、現像、ポスト露光やポストベークなどの工程については、特開2006−23696号公報の段落番号[0038]〜[0051]に記載の方法を適用することができる。   As the transfer step, the method described in paragraph [0037] of JP-A-2006-23696 and the method of transferring using a laminator described in WO 2006-4225 are also suitable in the present invention. For the steps such as exposure, development, post-exposure and post-bake performed in a pattern, the methods described in paragraphs [0038] to [0051] of JP-A-2006-23696 can be applied.

本発明の隔壁は、前記本発明の感光性転写材料を用いて形成されるので、壁欠けの欠陥(欠け欠陥)の発生が防止されており、インクジェット法によりインクを付与した際のインクの混色が効果的に防止され、色特性の良好なカラーフィルタ、ひいては表示特性に優れた表示装置が得られる。また、感光性樹脂転写材料を用いた転写によるので、コスト削減の観点でも好ましい。   Since the partition wall of the present invention is formed using the photosensitive transfer material of the present invention, the occurrence of defects on the wall (chip defects) is prevented, and the ink color mixture when ink is applied by the ink jet method Is effectively prevented, and a color filter with good color characteristics, and thus a display device with excellent display characteristics can be obtained. Further, since the transfer is performed using a photosensitive resin transfer material, it is preferable from the viewpoint of cost reduction.

隔壁は、本発明の感光性転写材料を用いた転写法により得られるものであればいずれのものでもよいが、カラーフィルタを作製する場合は隔壁がブラックマトリクスなどの遮光機能を有していることが好ましい。   The partition wall may be any material as long as it is obtained by a transfer method using the photosensitive transfer material of the present invention. However, when producing a color filter, the partition wall has a light shielding function such as a black matrix. Is preferred.

また、隔壁は、付与されたインクジェットインクの混色を防ぐために、撥インク処理が施されてもよい。撥インク処理については、例えば、(1)撥インク性物質を隔壁に練りこむ方法(例えば、特開2005−36160号公報参照)、(2)撥インク層を新たに設ける方法(例えば、特開平5−241011号公報参照)、(3)プラズマ処理により撥インク性を付与する方法(例えば、特開2002−62420号公報参照)、(4)隔壁の壁上面に撥インク材料を塗布する方法(例えば、特開平10−123500号公報参照)、などが挙げられ、特に(3)基板上に形成された隔壁にプラズマ処理により撥インク性を付与して隔壁を撥インク化処理する方法が好ましい。   In addition, the partition walls may be subjected to ink repellent treatment in order to prevent color mixing of the applied inkjet ink. With respect to the ink repellent treatment, for example, (1) a method of kneading an ink repellent substance into the partition wall (for example, see JP-A-2005-36160), and (2) a method of newly providing an ink-repellent layer (for example, No. 5-241011), (3) a method of imparting ink repellency by plasma treatment (for example, see JP-A-2002-62420), and (4) a method of applying an ink-repellent material to the upper surface of the partition wall (see FIG. For example, see JP-A-10-123500). In particular, (3) a method of imparting ink repellency to the partition formed on the substrate by plasma treatment to make the partition repellent is preferable.

隔壁の高さとしては、混色防止の点で、0.5〜10μmが好ましく、1.0〜5.0μmがより好ましい。   The height of the partition walls is preferably 0.5 to 10 μm and more preferably 1.0 to 5.0 μm from the viewpoint of preventing color mixing.

隔壁の光学濃度は、高い遮光性を有する隔壁(例えばブラックマトリックス)を形成できる点で、3〜5であることが好ましい。
隔壁の光学濃度は、分光光度計UV−2100〔(株)島津製作所製〕を用いて、隔壁(例えばブラックマトリクス)が形成された隔壁付き基板の透過光学濃度(OD)を波長555nmで測定すると共に、各隔壁付き基板に用いた基材(例えばガラス基材)の透過光学濃度(OD)を同様の方法で測定し、ODからODを差し引いた透過濃度OD(=OD−OD)を光学濃度として測定できる。
The optical density of the partition walls is preferably 3 to 5 in that a partition wall having high light shielding properties (for example, a black matrix) can be formed.
The optical density of the partition walls was measured using a spectrophotometer UV-2100 (manufactured by Shimadzu Corporation), and the transmission optical density (OD 1 ) of the substrate with the partition walls formed with the partition walls (for example, black matrix) was measured at a wavelength of 555 nm. while, the transmission optical density (OD 0) of the base material used in each partition wall with substrates (e.g. glass substrate) was measured in the same manner, transparent minus OD 0 from OD 1 concentration OD (= OD 1 - OD 0 ) can be measured as the optical density.

<カラーフィルタ及びその製造方法>
本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の隔壁を形成する工程と、形成された隔壁間に着色領域を形成する工程(以下、「着色領域形成工程」ということがある。)とを設けて構成される。「本発明の隔壁を形成する工程」は、既述の本発明の隔壁の製造方法により隔壁を形成するものであり、転写工程を有し、好ましくは転写工程とパターニング工程とを有して構成されるものである。
<Color filter and manufacturing method thereof>
The method for producing a color filter of the present invention includes a step of forming the partition wall of the present invention and a step of forming a colored region between the formed partition walls (hereinafter sometimes referred to as a “colored region forming step”). Configured. The “step of forming a partition wall of the present invention” is a method of forming a partition wall by the above-described method for manufacturing a partition wall of the present invention, and includes a transfer step, and preferably includes a transfer step and a patterning step. It is what is done.

本発明のカラーフィルタの製造方法では、既述のように本発明の隔壁を形成した後、永久支持体上に形成された隔壁で挟まれた隔壁間、具体的には例えばマトリックス状のカラーフィルタを形成する場合は隔壁で囲まれた凹状の領域に、着色液体組成物(以下、インクともいう)を、(好ましくはインクジェット方式により)付与して着色領域を形成する(着色領域形成工程)。着色領域は、カラーフィルタを形成したときの赤色(R)、緑色(G)、青色(B)等の個々の着色画素をなすものである。   In the method for producing a color filter of the present invention, after forming the partition wall of the present invention as described above, between the partition walls sandwiched between the partition walls formed on the permanent support, specifically, for example, a matrix-shaped color filter In the case of forming the colored region, a colored liquid composition (hereinafter also referred to as ink) is applied to the concave region surrounded by the partition walls (preferably by an ink jet method) to form a colored region (colored region forming step). The colored region forms individual colored pixels such as red (R), green (G), and blue (B) when the color filter is formed.

また、本発明のカラーフィルタの製造方法は、着色領域形成工程以外に、好ましくは更に、形成された少なくとも1色の着色領域を活性エネルギー線の照射により硬化する硬化工程や、所望の色相の着色領域の少なくとも1つ又は全てを形成した後に熱により硬化する硬化工程を有する。   In addition to the colored region forming step, the method for producing a color filter of the present invention preferably further includes a curing step of curing the formed colored region of at least one color by irradiation with active energy rays, and coloring of a desired hue. A curing step of curing with heat after forming at least one or all of the regions;

−着色領域形成工程−
着色領域形成工程では、形成された隔壁間に着色領域を形成する。この着色領域の形成は、上記のように、着色液体組成物(インク)をインクジェット法により隔壁間に付与する方法により行なうことが好ましい。この場合、基板上に形成された隔壁で取り囲まれた凹状の部分に、着色画素(例えばRGB3色の画素パターン)を形成するためのインクジェットインクを吐出して侵入させることで、2色以上の複数の着色画素で構成されるようにカラーフィルタを作製することができる。
-Colored area formation process-
In the colored region forming step, a colored region is formed between the formed partition walls. As described above, the colored region is preferably formed by a method of applying a colored liquid composition (ink) between the partition walls by an ink jet method. In this case, a plurality of two or more colors can be obtained by ejecting and injecting inkjet ink for forming colored pixels (for example, RGB three-color pixel pattern) into a concave portion surrounded by a partition formed on the substrate. A color filter can be produced so as to be composed of the colored pixels.

カラーフィルタのパターン形状については、特に限定はなく、ブラックマトリックス形状として一般的なストライプ状であっても、格子状であっても、さらにはデルタ配列状であってもよい。   The pattern shape of the color filter is not particularly limited, and may be a general stripe shape as a black matrix shape, a lattice shape, or a delta arrangement.

インクジェット法としては、帯電したインクジェットインクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等、各種の方法を採用できる。具体的には、インクジェットヘッドを用いてインクを吐出する方法が好適である。   As an inkjet method, a method in which charged inkjet ink is continuously ejected and controlled by an electric field, a method in which ink is intermittently ejected using a piezoelectric element, and an ink is heated and intermittently ejected using its foam. Various methods such as a method can be adopted. Specifically, a method of ejecting ink using an inkjet head is suitable.

インクジェットヘッド(以下、単にヘッドともいう。)には、公知のものを適用することができ、コンティニアスタイプ、ドットオンデマンドタイプが使用可能である。
ドットオンデマンドタイプのうち、サーマル型ヘッドでは、吐出のため、特開平9−323420号に記載されているような稼動弁を持つタイプが好ましい。ピエゾ型ヘッドでは、例えば、欧州特許A277,703号、欧州特許A278,590号などに記載されているヘッドを用いることができる。これらの中で、インクジェットインクに対する熱の影響を少なくすることができ、使用可能な溶剤の選択が広いことから、ピエゾヘッドがより好ましい。
As the ink jet head (hereinafter also simply referred to as a head), a known one can be applied, and a continuous type or a dot on demand type can be used.
Among the dot-on-demand types, the thermal type head preferably has a working valve as described in JP-A-9-323420 for ejection. In the piezo-type head, for example, heads described in European Patent A277,703, European Patent A278,590 and the like can be used. Among these, the piezo head is more preferable because the influence of heat on the ink-jet ink can be reduced and the choice of usable solvents is wide.

ヘッドは、インクの温度が管理できるように温調機能を持つものが好ましい。射出時の粘度は、5〜30mPa・sとなるように射出温度を設定し、粘度の変動幅が±5%以内になるようにインク温度を制御することが好ましい。また、駆動周波数としては、1〜500kHzで稼動することが好ましい。   The head preferably has a temperature control function so that the temperature of the ink can be controlled. It is preferable to set the injection temperature so that the viscosity at the time of ejection is 5 to 30 mPa · s, and to control the ink temperature so that the fluctuation range of the viscosity is within ± 5%. Moreover, as a drive frequency, it is preferable to operate | move at 1-500 kHz.

ヘッドのノズルの形状は、必ずしも円形である必要はなく、楕円形、矩形など形状には制限はない。ノズル径は、10〜100μmの範囲であることが好ましい。なお、ノズルの開口部自身必ずしも真円とは限らないが、その場合にはノズル径とは、開口部の面積と同等の円を仮定しその径とする。   The shape of the nozzle of the head is not necessarily circular, and there is no limitation on the shape such as an ellipse or a rectangle. The nozzle diameter is preferably in the range of 10 to 100 μm. Although the nozzle opening itself is not necessarily a perfect circle, in this case, the nozzle diameter is assumed to be a circle equivalent to the area of the opening.

インクジェットインクの射出条件としては、特に制限はなく、室温で行なってもよい。インクジェットインクを30〜60℃に加熱し、インク粘度を下げて射出することが射出安定性の点で好ましい。有機系インクジェットインクは、概して水性インクより粘度が高いため、温度変動による粘度変動幅が大きい。粘度変動は、そのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こしやすいため、インクジェットインク温度をできるだけ一定に保つことが重要である。   There is no restriction | limiting in particular as ejection conditions of an inkjet ink, You may carry out at room temperature. It is preferable from the viewpoint of injection stability that the inkjet ink is heated to 30 to 60 ° C., and the ink viscosity is lowered for injection. Organic ink-jet inks generally have a higher viscosity than water-based inks, and thus have a large viscosity fluctuation range due to temperature fluctuations. Viscosity fluctuations greatly affect the droplet size and droplet ejection speed as they are, and are liable to cause image quality deterioration. Therefore, it is important to keep the inkjet ink temperature as constant as possible.

なお、着色液体組成物(インク)をインクジェット法により付与する場合、隔壁を有する永久支持体を固定配置し、インクジェットヘッドを1次元方向に平行移動させてもよいし、逆にインクジェットヘッドを固定配置し、永久支持体を1次元方向に平行移動させてもよく、あるいはインクジェットヘッドを1次元方向に平行移動させると共にこの方向と略直交する1次元方向に隔壁を有する永久支持体を平行移動させてもよい。   When the colored liquid composition (ink) is applied by an ink jet method, a permanent support having partition walls may be fixedly arranged, and the ink jet head may be translated in a one-dimensional direction, or conversely, the ink jet head may be fixedly arranged. The permanent support may be translated in the one-dimensional direction, or the inkjet head may be translated in the one-dimensional direction and the permanent support having the partition wall in the one-dimensional direction substantially orthogonal to this direction. Also good.

本発明におけるカラーフィルタは、RGBを含む少なくとも3色のインクを吹き付けて少なくとも3色の着色領域(すなわち着色画素)からなる群(画素群)で構成された形態が好ましい。   The color filter in the present invention is preferably in the form of a group (pixel group) composed of at least three colors of colored regions (that is, colored pixels) by spraying at least three colors of ink including RGB.

本発明における着色液体組成物(インク)は、着色剤、有機溶剤、及びモノマーを少なくとも含有することができ、必要に応じて他の成分を含んでもよい。
インクの物性値は、25℃の粘度としては10〜100mPa・sが好ましく、25℃の表面張力としては10〜50mN/mが好ましい。
The colored liquid composition (ink) in the present invention can contain at least a colorant, an organic solvent, and a monomer, and may contain other components as necessary.
The physical property value of the ink is preferably 10 to 100 mPa · s as the viscosity at 25 ° C., and preferably 10 to 50 mN / m as the surface tension at 25 ° C.

本発明に用いるインクは、油性及び水性のいずれであってもよい。また、そのインクに含まれる着色剤は、染料、顔料ともに使用することができ、耐久性の面からは顔料の使用が好ましい。また、公知のカラーフィルタの作製に用いられる塗布方式の着色インク(例えば、特開2005−3861号公報の段落[0034]〜[0063]や[0076]〜[0078]などに記載の着色樹脂組成物)や、特開平10−195358号公報の段落[0009]〜[0026]や、特開2004−339332号公報や特開2002−372615号公報に記載のインクジェット用組成物を使用することができる。   The ink used in the present invention may be either oily or aqueous. Further, the colorant contained in the ink can be used for both dyes and pigments, and the use of pigments is preferred from the viewpoint of durability. In addition, a coloring ink of a coating method used for producing a known color filter (for example, a colored resin composition described in paragraphs [0034] to [0063] and [0076] to [0078] of JP-A-2005-3861) Product), paragraphs [0009] to [0026] of JP-A No. 10-195358, and JP-A Nos. 2004-339332 and 2002-372615 can be used. .

本発明におけるインクには、着色領域形成後の工程を考慮し、加熱によって硬化する、又は紫外線などのエネルギー線によって硬化する成分を添加することもできる。
加熱によって硬化する成分としては、各種の熱硬化性樹脂が広く用いられ、また、エネルギー線によって硬化する成分としては、例えばアクリレート誘導体又はメタクリレート誘導体に光反応開始剤を添加したものが挙げられる。特に耐熱性を考慮すると、アクリロイル基、メタクリロイル基を分子内に複数有するものがより好ましい。これらのアクリレート誘導体、メタクリレート誘導体は水溶性のものが好ましく使用でき、水に難溶性のものでもエマルション化するなどして使用できる。
In consideration of the process after forming the colored region, the ink in the present invention may be added with a component that is cured by heating or is cured by energy rays such as ultraviolet rays.
Various thermosetting resins are widely used as components that are cured by heating, and examples of components that are cured by energy rays include those obtained by adding a photoinitiator to an acrylate derivative or a methacrylate derivative. Particularly considering heat resistance, those having a plurality of acryloyl groups and methacryloyl groups in the molecule are more preferable. These acrylate derivatives and methacrylate derivatives are preferably water-soluble, and even those that are sparingly soluble in water can be used after being emulsified.

本発明においては、インクを隔壁間に付与(例えば吐出)後、液滴に含まれる溶剤を除去してインク残部とした後に、前記インク残部を加熱(いわゆるベーク処理)することでインク残部を硬化させて着色層を形成するようにすることができる。ここでの加熱は、1段階で行なうことも、多段階で行なうことも可能である。
1段階での加熱とは、溶剤除去してインク残部とした後、初めから完全にインクを硬化させる所定の温度にて加熱することであり、多段階での加熱とは、初めは比較的低温で加熱を開始し、その後順次加熱温度を上げて最終的に完全にインクを硬化させる所定の温度で加熱することである。
In the present invention, after ink is applied between the partition walls (for example, ejection), the solvent contained in the droplets is removed to form an ink residue, and then the ink residue is heated (so-called baking treatment) to cure the ink residue. It can be made to form a colored layer. The heating here can be performed in one stage or in multiple stages.
The heating in one stage means heating at a predetermined temperature that completely cures the ink from the beginning after removing the solvent to make the ink remaining, and the heating in the multi-stage is a relatively low temperature at the beginning. In this case, the heating is started, and then the heating temperature is sequentially increased to finally heat at a predetermined temperature at which the ink is completely cured.

加熱の方法としては、ホットプレート、電気炉、乾燥器等による加熱、あるいは赤外線を照射することによる方法が挙げられるが、これに制限されるものではない。
この加熱前に、インク残部を活性エネルギー線で硬化させる工程を設けてもよい。
Examples of the heating method include, but are not limited to, heating with a hot plate, an electric furnace, a drier, etc., or a method of irradiating with infrared rays.
Before the heating, a step of curing the remaining ink with active energy rays may be provided.

加熱時の加熱温度及び加熱時間は、インクジェットインクの組成や着色領域の厚みに依存するが、一般に充分な画素強度、耐溶剤性、耐アルカリ性などを確保する観点から、約120℃〜約250℃で約10分〜約120分間加熱することが好ましい。   The heating temperature and heating time during heating depend on the composition of the ink-jet ink and the thickness of the colored region, but generally from about 120 ° C. to about 250 ° C. from the viewpoint of ensuring sufficient pixel strength, solvent resistance, alkali resistance, and the like. It is preferable to heat at about 10 minutes to about 120 minutes.

本発明においては、着色領域形成工程から加熱を行なう加熱工程までを24時間以内で行なうことが好ましく、12時間以内で行なうことがより好ましく、6時間以内に行なうことがさらに好ましい。着色領域を形成した後長時間放置せずに前記時間範囲内で加熱を開始することにより、インク中の顔料の凝集や各種バインダー等の析出を防止でき、面状の良好な着色領域(すなわち着色画素)を形成することができる。   In the present invention, the process from the colored region forming step to the heating step for heating is preferably performed within 24 hours, more preferably within 12 hours, and even more preferably within 6 hours. By starting heating within the above-mentioned time range without leaving it for a long time after forming the colored region, it is possible to prevent the aggregation of pigments in the ink and the precipitation of various binders. Pixel).

上記のように、隔壁及び着色領域(着色画素)を形成してカラーフィルタを作製した後には、耐性向上の目的で、着色領域及び隔壁の全面を覆うようにオーバーコート層を形成することができる。   As described above, after forming the color filters by forming the partition walls and the colored regions (colored pixels), an overcoat layer can be formed so as to cover the entire surfaces of the colored regions and the partition walls for the purpose of improving the durability. .

オーバーコート層は、R,G,B等の着色領域及び隔壁を保護すると共に、カラーフィルタの表面を平坦にすることができる。但し、工程数が増える点からは、設けないことが好ましい。   The overcoat layer can protect the colored regions such as R, G, and B and the partition walls, and can flatten the surface of the color filter. However, it is preferable not to provide it from the point which the number of processes increases.

オーバーコート層は、樹脂(OC剤)を用いて構成することができる。樹脂(OC剤)としては、アクリル系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、ポリイミド樹脂組成物などが挙げられる。中でも、可視光領域での透明性に優れ、着色液体組成物(インク)の樹脂成分が通常アクリル系樹脂を主成分としたものであって密着性に優れることから、アクリル系樹脂組成物が望ましい。オーバーコート層の例として、特開2003−287618号公報の段落番号[0018]〜[0028]に記載のものや、オーバーコート剤の市販品として、JSR社製のオプトマーSS6699Gが挙げられる。   An overcoat layer can be comprised using resin (OC agent). Examples of the resin (OC agent) include an acrylic resin composition, an epoxy resin composition, and a polyimide resin composition. Among them, the acrylic resin composition is desirable because it is excellent in transparency in the visible light region and the resin component of the colored liquid composition (ink) is usually mainly composed of an acrylic resin and has excellent adhesion. . Examples of the overcoat layer include those described in paragraphs [0018] to [0028] of JP-A No. 2003-287618, and commercially available overcoat agents such as Optomer SS6699G manufactured by JSR.

本発明のカラーフィルタは、既述の本発明のカラーフィルタの製造方法により作製されたものであり、例えば、テレビ、パーソナルコンピューター、液晶プロジェクター、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの用途に特に制限なく好適に適用できる。本発明のカラーフィルタにおいては、隔壁(例えばブラックマトリクスとして機能する隔壁)が既述の本発明の感光性転写材料で構成されていればよく、赤色(R)、緑色(G)、青色(B)、白色(W)、紫色(V)等の任意の色画素を形成して構成することができる。   The color filter of the present invention is produced by the above-described method for producing the color filter of the present invention, and includes, for example, a portable terminal such as a television, a personal computer, a liquid crystal projector, a game machine, a mobile phone, a digital camera, and a car navigation system. It can be suitably applied to applications such as without particular limitation. In the color filter of the present invention, it is sufficient that the partition walls (for example, the partition walls functioning as a black matrix) are composed of the above-described photosensitive transfer material of the present invention, and red (R), green (G), blue (B ), White (W), purple (V), etc., can be formed and formed.

<表示装置>
本発明の表示装置は、既述の本発明のカラーフィルタを備えるものであれば、特に限定するものではない。本発明の表示装置には、例えば、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、EL表示装置、CRT表示装置などの表示装置が含まれる。
<Display device>
The display device of the present invention is not particularly limited as long as it includes the color filter of the present invention described above. The display device of the present invention includes display devices such as a liquid crystal display device, a plasma display display device, an EL display device, and a CRT display device.

表示装置の定義や各表示装置の説明は、例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木 昭夫著、(株)工業調査会 1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹 順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。   For the definition of display devices and explanation of each display device, refer to, for example, “Electronic Display Device (Akio Sasaki, published by Industrial Research Institute 1990)”, “Display Device (written by Junaki Ibuki, Industrial Book Co., Ltd.) Issue year)).

本発明の表示装置としては、中でも液晶表示装置であることが特に好ましい。液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田 龍男編集、(株)工業調査会 1994年発行)」に記載されている。液晶表示装置には、特に制限はなく、例えば前記「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置が適用できる。
本発明の表示装置は、特にカラーTFT方式の液晶表示装置に構成されるのが有効である。カラーTFT方式の液晶表示装置については、例えば「カラーTFT液晶ディスプレイ(共立出版(株)1996年発行)」に記載されている。さらに、本発明の表示装置は、IPSなどの横電界駆動方式、MVAなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については、例えば「EL、PDP、LCDディスプレイ−技術と市場の最新動向−(東レリサーチセンター調査研究部門 2001年発行)」の43ページに記載されている。
The display device of the present invention is particularly preferably a liquid crystal display device. The liquid crystal display device is described in, for example, “Next-generation liquid crystal display technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Investigative Research Institute, Inc., 1994)”. The liquid crystal display device is not particularly limited, and various types of liquid crystal display devices described in, for example, the “next generation liquid crystal display technology” can be applied.
The display device of the present invention is particularly effective when constructed as a color TFT liquid crystal display device. The color TFT liquid crystal display device is described in, for example, “Color TFT liquid crystal display (issued in 1996 by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)”. Furthermore, the display device of the present invention can also be applied to a liquid crystal display device with a wide viewing angle, such as a lateral electric field drive method such as IPS, or a pixel division method such as MVA. These methods are described, for example, on page 43 of "EL, PDP, LCD display-latest technology and market trends-(issued in 2001 by Toray Research Center Research Division)".

液晶表示装置は、カラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなど、様々な部材を用いて構成される。これらの部材については、例えば、「'94液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場
(島 健太郎、(株)シーエムシー、1994年発行)」、「2003液晶関連市場の現状と将来展望(下巻)(表 良吉、(株)富士キメラ総研、2003年発行)」に記載されている。
In addition to the color filter, the liquid crystal display device is configured using various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle compensation film. Regarding these materials, for example, “'94 Liquid Crystal Display Peripheral Materials and Chemicals Market (Kentaro Shima, CMC Co., Ltd., published in 1994)”, “Current Status and Future Prospects of the 2003 Liquid Crystal Related Market (Volume 2) (Table Yoshiyoshi, Fuji Chimera Research Institute, Inc., published in 2003) ”.

本発明の表示装置は、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、GH(Guest Host)のような様々な表示モードが採用できる。   The display device of the present invention includes ECB (Electrically Controlled Birefringence), TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), and OCB (OpticBandNyStic). Various display modes such as (Vertical Aligned), HAN (Hybrid Aligned Nematic), and GH (Guest Host) can be adopted.

本発明の表示装置は、既述のように本発明の感光性転写材料を用いることにより混色を抑えて色純度及び色相の良好なカラーフィルタを備えるので、テレビ、モニターに搭載したときに、色ムラ等の表示ムラがなく、広い色再現域と高コントラスト比を有する画像を表示することができる。また、ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の表示装置等にも好適である。   Since the display device of the present invention includes a color filter that suppresses color mixing and has good color purity and hue by using the photosensitive transfer material of the present invention as described above, when mounted on a television or a monitor, An image having a wide color reproduction range and a high contrast ratio can be displayed without display unevenness such as unevenness. It is also suitable for large screen display devices such as notebook personal computer displays and television monitors.

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。下記実施例に示す材料、試薬、割合、機器、操作等は、本発明の範囲から逸脱しない限り適宜変更することができ、したがって本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において、特に断りのない限り、「%」及び「部」はいずれも質量基準であり、分子量は重量平均分子量を表す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The materials, reagents, ratios, instruments, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the scope of the present invention, and therefore the present invention is not limited to the examples shown below. In the following examples, unless otherwise specified, both “%” and “part” are based on mass, and the molecular weight represents a weight average molecular weight.

(実施例1)
[隔壁形成用の濃色組成物の調製]
下記表1に記載の量のK顔料分散物1、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150r.p.m.で10分間
攪拌し、攪拌しながら、表1に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー2、フェノチアジン、DPHA液、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスジエトキシカルボニルメチル)アミノ−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン、及び界面活性剤1をはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150r.p.m.で30分間攪拌することによって、濃色組
成物K1を得た。
なお、下記表1に記載の量は質量部であり、各成文の詳細は下記の通りである。
(Example 1)
[Preparation of dark color composition for barrier rib formation]
K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 1 below are weighed out, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 150 rpm for 10 minutes, and stirred. However, the amounts of methyl ethyl ketone, cyclohexanone, binder 2, phenothiazine, DPHA solution, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 ′-(N, N-bisdiethoxycarbonylmethyl) amino- described in Table 1 3′-Bromophenyl] -s-triazine and surfactant 1 are weighed out and added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.), and 150 rpm at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.). The mixture was stirred for 30 minutes to obtain a dark color composition K1.
In addition, the quantity of the following Table 1 is a mass part, and the detail of each composition is as follows.

<K顔料分散物1>
・カーボンブラック(デグッサ社製 Nipex35) 13.1%
・分散剤(下記化合物1) 0.65%
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、分子量3.7万) 6.72%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 79.53%
<K pigment dispersion 1>
・ Carbon black (Nippex 35 manufactured by Degussa) 13.1%
・ Dispersant (Compound 1 below) 0.65%
-Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, molecular weight 37,000) 6.72%
Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.53%

Figure 2008107779
Figure 2008107779

<B顔料分散物1>
・商品名:CFブルーEX3357(御国色素(株)製)
<バインダー2>
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=78/22モル比のランダム共重合物、分子量3.8万) ・・・27%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・73%<バインダー3>
・ポリマー ・・・27%(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート(=36/22/42[モル比])のランダム共重合物、重量平均分子量3.8万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・73%<DPHA液>
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(重合禁止剤MEHQ 500ppm含有、日本化薬(株)製、商品名:KAYARAD
DPHA) ・・・76%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・24%<界面活性剤1>
・下記構造物1 ・・・30%
・メチルエチルケトン ・・・70%
<B pigment dispersion 1>
・ Product name: CF Blue EX3357 (manufactured by Gokoku Color Co., Ltd.)
<Binder 2>
・ Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio random copolymer, molecular weight 38,000) 27%
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73% <Binder 3>
-Polymer: 27% (benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate (= 36/22/42 [molar ratio]) random copolymer, weight average molecular weight 38,000)
Propylene glycol monomethyl ether acetate 73% <DPHA solution>
Dipentaerythritol hexaacrylate (containing 500 ppm of polymerization inhibitor MEHQ, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYARAD
DPHA) ... 76%
Propylene glycol monomethyl ether acetate: 24% <Surfactant 1>
・ The following structure 1 ・ ・ ・ 30%
・ Methyl ethyl ketone 70%

Figure 2008107779
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Figure 2008107779
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[隔壁の形成]
(感光性転写材料K1の作製)
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体(PET仮支持体)の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させて熱可塑性樹脂層を形成した。次に、下記処方P1からなる中間層用塗布液を、熱可塑性樹脂層の上にさらに塗布、乾燥させて中間層(酸素遮断膜)を形成した。この中間層上にさらに、前記濃色組成物K1を塗布、乾燥させて感光性樹脂層K1を形成した。
このようにして、PET仮支持体の上に、乾燥膜厚が14.6μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、乾燥膜厚が2.3μmの感光性樹脂層K1を積層し、この感光性樹脂層K1の表面に保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。
以上のようにして、仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層と感光性樹脂層K1とが一体となった感光性転写材料K1を作製した。
[Partition formation]
(Preparation of photosensitive transfer material K1)
Using a slit-like nozzle on a 75 μm thick polyethylene terephthalate film temporary support (PET temporary support), a thermoplastic resin layer coating solution having the following formulation H1 is applied and dried to form a thermoplastic resin layer. Formed. Next, an intermediate layer coating liquid having the following formulation P1 was further applied on the thermoplastic resin layer and dried to form an intermediate layer (oxygen barrier film). On the intermediate layer, the dark color composition K1 was further applied and dried to form a photosensitive resin layer K1.
Thus, a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 14.6 μm, an intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm, and a photosensitive resin having a dry film thickness of 2.3 μm on the PET temporary support. The layer K1 was laminated, and a protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded to the surface of the photosensitive resin layer K1.
As described above, the photosensitive transfer material K1 in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer, and the photosensitive resin layer K1 were integrated was produced.

ここで、下記処方Hの熱可塑性樹脂層用塗布液を別に用意したガラス板に塗布し、80℃のオーブン中で2分間乾燥し、約10μmの膜厚の乾燥膜を作製した。さらに、約15mmHgの真空度にて40℃で6時間真空乾燥を行ない、ガラス板から剥がして試料とした。Jasco International Co.Ltd製の粘弾性測定装置DynAlyser DAS-100を用いて、測定温度100℃、周波数1Hzで測定したところ、1800Pa・sであった。また、上記とは別に、上記の濃色組成物K1を別のガラス板に塗布し、80℃のオーブン中で2分間乾燥した後、約10μmの膜厚の乾燥膜を作製した。さらに、約15mmHgの真空度にて40℃で6時間真空乾燥を行ない、ガラス板から剥がして試料とした。Jasco International Co.Ltd製の粘弾性測定装置DynAlyser DAS-100を用いて、測定温度100℃、周波数1Hzで測定したところ、3800Pa・sであった。
よって、上記の感光性転写材料K1における溶融粘度の比η/ηCuは、2.1であった。
Here, a thermoplastic resin layer coating solution having the following formulation H was applied to a separately prepared glass plate and dried in an oven at 80 ° C. for 2 minutes to prepare a dry film having a thickness of about 10 μm. Furthermore, it vacuum-dried at 40 degreeC for 6 hours with the vacuum degree of about 15 mmHg, peeled off from the glass plate, and was set as the sample. Using a viscoelasticity measuring device DynAlyser DAS-100 manufactured by Jasco International Co. Ltd., the measurement was conducted at a measurement temperature of 100 ° C. and a frequency of 1 Hz. Separately from the above, the dark color composition K1 was applied to another glass plate, dried in an oven at 80 ° C. for 2 minutes, and then a dry film having a thickness of about 10 μm was produced. Furthermore, it vacuum-dried at 40 degreeC for 6 hours with the vacuum degree of about 15 mmHg, peeled off from the glass plate, and was set as the sample. Using a viscoelasticity measuring device DynAlyser DAS-100 manufactured by Jasco International Co. Ltd., the measurement was conducted at a measurement temperature of 100 ° C. and a frequency of 1 Hz.
Therefore, the melt viscosity ratio η K / η Cu in the photosensitive transfer material K1 was 2.1.

<熱可塑性樹脂層用塗布液:処方H1>
・メタノール ・・・11.1部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・6.36部
・メチルエチルケトン ・・・52.4部
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体
(共重合組成比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、分子量=10万、Tg≒70℃) ・・・6.80部
・スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=63/37、平均分子量=1万、
Tg≒100℃) ・・・10.2部
・2,2−ビス[4−(メタクリロキシポリエトキシ)フェニル]プロパン
(新中村化学工業(株)製) ・・・9.1部
・前記界面活性剤1 ・・・0.54部
<Coating liquid for thermoplastic resin layer: Formulation H1>
Methanol: 11.1 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 6.36 parts Methyl ethyl ketone: 52.4 parts Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (co-polymer) Polymerization composition ratio (molar ratio) = 55 / 11.7 / 4.5 / 28.8, molecular weight = 100,000, Tg≈70 ° C.) 6.80 parts ・ Styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization) Composition ratio (molar ratio) = 63/37, average molecular weight = 10,000
Tg≈100 ° C.) 10.2 parts 2,2-bis [4- (methacryloxypolyethoxy) phenyl] propane (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 9.1 parts Activator 1 ・ ・ ・ 0.54 part

<中間層用塗布液:処方P1>
・PVA205 ・・・32.2部
(ポリビニルアルコール、(株)クラレ製、鹸化度=88%、重合度550)
・ポリビニルピロリドン(アイエスピー・ジャパン社製、K−30)・・・14.9部
・蒸留水 ・・・524部
・メタノール ・・・429部
<Intermediate layer coating solution: Formulation P1>
-PVA205 ... 32.2 parts (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree = 88%, polymerization degree 550)
・ Polyvinylpyrrolidone (APS Japan, K-30) ・ ・ ・ 14.9 parts ・ Distilled water ・ ・ ・ 524 parts ・ Methanol ・ ・ ・ 429 parts

次に、無アルカリガラス基板(以下、単に「ガラス基板」ともいう。)を、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながら、ナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、さらに純水でシャワー洗浄した。その後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学工業(株)製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置により100℃で2分間加熱した。   Next, an alkali-free glass substrate (hereinafter, also simply referred to as “glass substrate”) is washed with a rotating brush having nylon hair while spraying a glass detergent solution adjusted to 25 ° C. for 20 seconds with a shower. Shower washed with water. Then, a silane coupling solution (N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane 0.3 mass% aqueous solution, trade name: KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed for 20 seconds with a shower, and pure water The shower was washed. This substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes by a substrate preheating device.

得られたシランカップリング処理ガラス基板に、上記より得た感光性転写材料K1から保護フィルムを除去し、除去後に露出した感光性樹脂層K1を、その表面がシランカップリング処理ガラス基板の表面と接するように重ね合わせ、WO2006−4225のFig.24に記載の大型二丁貼ラミネータを用いてラミネートした。このとき、ラミネータの詳細については、以下の通りである。   The protective film is removed from the photosensitive transfer material K1 obtained as described above on the obtained silane coupling treated glass substrate, and the exposed photosensitive resin layer K1 is removed from the surface of the silane coupling treated glass substrate. In contact with each other, FIG. Lamination was performed using a large two-clad laminator described in No. 24. At this time, the details of the laminator are as follows.

Figure 2008107779
Figure 2008107779

続いて、PET仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。仮支持体を剥離後、ミラープロジェクション型露光機(MPA−8800CF、キャノン(株)製)により、露光量100mJ/cmにてパターン露光した。 Subsequently, the PET temporary support was peeled off at the interface with the thermoplastic resin layer, and the temporary support was removed. After peeling off the temporary support, pattern exposure was performed with an exposure amount of 100 mJ / cm 2 using a mirror projection type exposure machine (MPA-8800CF, manufactured by Canon Inc.).

次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30%含有、商品名:T−PD2(富士写真フイルム(株)製)を純水で12倍(T−PD2を1部と純水11部の割合で混合)に希釈した液)を30℃で50秒間、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像し、熱可塑性樹脂層と中間層とを除去した。引き続き、このガラス基板の上面にエアを吹きかけて液切りした後、純水をシャワーにより10秒間吹き付け、純水シャワー洗浄し、エアを吹きかけて基板上の液だまりを減らした。   Next, a triethanolamine developer (containing 30% triethanolamine, trade name: T-PD2 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)) 12 times with pure water (1 part of T-PD2 and 11 parts of pure water) The mixture was diluted to 30) at 30 ° C. for 50 seconds with a flat nozzle pressure of 0.04 MPa, and the thermoplastic resin layer and the intermediate layer were removed. Subsequently, after air was blown off on the upper surface of the glass substrate, pure water was sprayed for 10 seconds by a shower, pure water shower cleaning was performed, and air was blown to reduce a liquid pool on the substrate.

引き続き、炭酸Na系現像液(0.38モル/リットルの炭酸水素ナトリウム、0.47モル/リットルの炭酸ナトリウム、5%のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有;商品名:T−CD1(富士写真フイルム(株)製)を純水で5倍に希釈した液)を用いて29℃で30秒間、コーン型ノズル圧力0.15MPaでシャワー現像し、感光性樹脂層K1を現像し、パターン像を得た。   Subsequently, a sodium carbonate developer (0.38 mol / liter sodium bicarbonate, 0.47 mol / liter sodium carbonate, 5% sodium dibutylnaphthalenesulfonate, anionic surfactant, antifoaming agent, and stabilizer Contained; trade name: T-CD1 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) diluted 5 times with pure water) at 29 ° C. for 30 seconds at a cone type nozzle pressure of 0.15 MPa for shower development. The photosensitive resin layer K1 was developed to obtain a pattern image.

引き続き、洗浄剤(燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有;商品名:T−SD1(富士写真フイルム(株)製))を純水で10倍に希釈した液を用いて33℃で20秒間、コーン型ノズル圧力0.02MPaにてシャワーで吹きかけ、更にナイロン毛を有する回転ブラシにより、形成されたパターン像を擦って残渣除去を行ない、所望の隔壁パターンを得た。   Subsequently, a detergent (containing phosphate, silicate, nonionic surfactant, antifoaming agent and stabilizer; trade name: T-SD1 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)) diluted 10 times with pure water And spraying with a cone-type nozzle pressure of 0.02 MPa for 20 seconds at 33 ° C., and further removing the residue by rubbing the formed pattern image with a rotating brush having nylon bristles to obtain a desired partition wall pattern It was.

その後、メタルハライドランプを有するウシオ電気(株)製の露光機で3000mJ/cm2の露光量にて隔壁パターンが形成されたガラス基板に対して両面からポスト露光を行なった後、220℃で20分間熱処理し、光学濃度4.0、膜厚2.0μm、100μm幅の開口部を有するストライプ状の隔壁を得た。 Thereafter, post-exposure was performed on both sides of the glass substrate on which the partition wall pattern was formed with an exposure amount of 3000 mJ / cm 2 with an exposure machine manufactured by USHIO INC. Having a metal halide lamp, and then at 220 ° C. for 20 minutes. Heat treatment was performed to obtain a stripe-shaped partition wall having an opening having an optical density of 4.0, a film thickness of 2.0 μm, and a width of 100 μm.

[撥インク化プラズマ処理]
隔壁が形成されたガラス基板に、カソードカップリング方式平行平板型プラズマ処理装置を用いて、以下の条件にて撥インク化プラズマ処理を施した。
(条件)
・使用ガス :CF
・ガス流量 :80sccm
・圧力 :40Pa
・RFパワー:50W
・処理時間 :30sec
[Ink repellent plasma treatment]
The glass substrate on which the partition walls were formed was subjected to ink-repellent plasma treatment under the following conditions using a cathode coupling parallel plate type plasma treatment apparatus.
(conditions)
・ Gas used: CF 4
・ Gas flow rate: 80sccm
・ Pressure: 40 Pa
・ RF power: 50W
・ Processing time: 30 sec

[着色液体組成物の調製]
下記の成分のうち、先ず、顔料、高分子分散剤及び溶剤を混合し、3本ロールとビーズミルを用いて顔料分散液を得た。その顔料分散液をディソルバー等で十分攪拌しながら、その他の材料を少量ずつ添加し、赤色(R)画素用の着色液体組成物(インクR)を調製した。
[Preparation of colored liquid composition]
Among the following components, first, a pigment, a polymer dispersant, and a solvent were mixed, and a pigment dispersion was obtained using a three roll and bead mill. While sufficiently stirring the pigment dispersion with a dissolver or the like, other materials were added little by little to prepare a colored liquid composition (ink R) for red (R) pixels.

〈赤色画素用の着色液体組成物の組成〉
・顔料(C.I.ピグメントレッド254) ・・・5部
・高分子分散剤(AVECIA社製のソルスパース24000) ・・・1部
・バインダー ・・・ 3部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸(=72/28[モル比])のランダム共重合物、重量平均分子量3.7万)
・第一エポキシ樹脂 ・・・2部
(ノボラック型エポキシ樹脂、油化シェル社製エピコート154)
・第二エポキシ樹脂(ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル) ・・・5部
・硬化剤(トリメリット酸) ・・・ 4部
・溶剤:3−エトキシプロピオン酸エチル ・・・80部
<Composition of colored liquid composition for red pixel>
Pigment (CI Pigment Red 254) 5 parts Polymer dispersing agent (Solsperse 24000 manufactured by AVECIA) 1 part Binder 3 parts (benzyl methacrylate / methacrylic acid (= 72) / 28 [molar ratio]) random copolymer, weight average molecular weight 37,000)
・ First epoxy resin: 2 parts (Novolac type epoxy resin, Epicoat 154 manufactured by Yuka Shell)
・ Second epoxy resin (neopentyl glycol diglycidyl ether) 5 parts ・ Curing agent (trimellitic acid) 4 parts ・ Solvent: Ethyl 3-ethoxypropionate 80 parts

さらに、前記組成中のC.I.ピグメントレッド254をこれと同量のC.I.ピグメントグリーン36に代えた以外は、前記赤色画素用の着色液体組成物と同様にして、緑色(G)画素用の着色液体組成物(インクG)を調製した。
また更に、前記組成中のC.I.ピグメントレッド254をこれと同量のC.I.ピグメントブルー15:6に代えた以外は、赤色画素用の着色液体組成物と同様にして、青色(B)画素用の着色液体組成物(インクB)を調製した。
Further, C.I. I. Pigment Red 254 with the same amount of C.I. I. A colored liquid composition (ink G) for green (G) pixels was prepared in the same manner as the colored liquid composition for red pixels except that the pigment green 36 was used.
Still further, C.I. I. Pigment Red 254 with the same amount of C.I. I. A colored liquid composition (ink B) for blue (B) pixels was prepared in the same manner as the colored liquid composition for red pixels except that the pigment blue 15: 6 was used.

[インクジェット法による画素の形成]
インクジェットヘッドとしてDimatix社製のSE−128を、吐出制御装置としてDimatix社製のApolloIIを用い、以下の形態でインクを打滴した。
インクジェットヘッドを自動2次元移動ステージ(駿河精機製KS211−200)上に搭載し、隔壁が形成されたガラス基板の隔壁で囲まれた凹部に所定インク量が吐出されるように、ステージを移動させながら吐出制御装置によるヘッドからの吐出を同期させた。ここで、インクR、インクG、及びインクBの3色のインクは、各々別のヘッドに充填されており、各ヘッドはXYステージ上に固定され、各々のインクが所定の位置に着弾するように、吐出制御装置により3つのヘッドを独立に制御した。
打滴は、所望の濃度になるまで各色のインクを吐出し、吐出完了後、ホットプレートで100℃で2分間加熱乾燥させた後、さらに230℃のオーブン中で30分間ベーク処理することにより、隔壁及び着色画素(R画素、G画素、及びB画素)ともに良好に硬化されたカラーフィルタを作製した(以下、これを「カラーフィルタ基板」という。)。
[Formation of pixels by inkjet method]
Ink was ejected in the following form using SE-128 made by Dimatix as an inkjet head and Apollo II made by Dimatix as an ejection control device.
The inkjet head is mounted on an automatic two-dimensional moving stage (KS211-200 manufactured by Suruga Seiki), and the stage is moved so that a predetermined amount of ink is ejected into the recess surrounded by the partition of the glass substrate on which the partition is formed. However, the ejection from the head by the ejection control device was synchronized. Here, inks of three colors, ink R, ink G, and ink B, are filled in different heads, and each head is fixed on the XY stage so that each ink lands on a predetermined position. In addition, the three heads were independently controlled by the discharge control device.
The droplet ejection ejects ink of each color until the desired density is reached, and after the ejection is completed, the ink is dried by heating at 100 ° C. for 2 minutes on a hot plate and then baked in an oven at 230 ° C. for 30 minutes. A color filter in which both the partition walls and the colored pixels (R pixel, G pixel, and B pixel) were cured well was produced (hereinafter referred to as “color filter substrate”).

〜カラーフィルタの評価〜
得られたカラーフィルタ基板における混色の程度を以下の方法により評価した。
カラーフィルタを光学顕微鏡を用いて観察し、カラーフィルタから任意に選択した3000画素について、インク混色の発生の有無を観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。結果は下記表5に示す。なお、実用上許容可能なランクは、Aランク、Bランク、及びCランクである。
〈評価基準〉
Aランク:全く混色がなかった。
Bランク:混色が1〜2箇所認められた。
Cランク:混色が3〜4箇所認められた。
Dランク:混色が5〜10箇所認められた。
Eランク:混色が11箇所以上認められた。
~ Evaluation of color filter ~
The degree of color mixture in the obtained color filter substrate was evaluated by the following method.
The color filter was observed using an optical microscope, and the presence or absence of ink color mixture was observed for 3000 pixels arbitrarily selected from the color filter, and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 5 below. The practically acceptable ranks are A rank, B rank, and C rank.
<Evaluation criteria>
A rank: There was no color mixing at all.
Rank B: 1 to 2 color mixtures were recognized.
C rank: 3-4 color mixing was recognized.
D rank: 5 to 10 mixed colors were recognized.
E rank: 11 or more color mixtures were recognized.

[表示装置の作製]
上記より得たカラーフィルタ基板のR画素、G画素、及びB画素並びに隔壁の上に更に、ITO(Indium Tin Oxide)透明電極をスパッタリングにより形成した。別途、対向基板としてガラス基板を用意し、同様にITO透明電極をスパッタリングにより形成した。そして、前記ITO透明電極上の隔壁の上方に相当する部分にフォトスペーサを設け、その上に更にポリイミドよりなる配向膜を設けた。
[Production of display device]
An ITO (Indium Tin Oxide) transparent electrode was further formed by sputtering on the R pixel, G pixel, B pixel and partition walls of the color filter substrate obtained above. Separately, a glass substrate was prepared as a counter substrate, and an ITO transparent electrode was similarly formed by sputtering. Then, a photo spacer was provided in a portion corresponding to the upper part of the partition on the ITO transparent electrode, and an alignment film made of polyimide was further provided thereon.

−液晶配向分割用突起の形成−
下記処方Aよりなる突起用感光性樹脂層用塗布液を、上記と同様のスリットコーターによりカラーフィルタ上のITO透明電極の上に塗布し、乾燥させて突起用感光性樹脂層を形成した。
次に、突起用感光性樹脂層上に前記処方P1よりなる中間層用塗布液を用いて、乾燥膜厚が1.6μmの保護層を設けた。
-Formation of liquid crystal alignment split projections-
A coating liquid for photosensitive resin layer for protrusions having the following formulation A was applied onto the ITO transparent electrode on the color filter by the same slit coater as described above and dried to form a photosensitive resin layer for protrusions.
Next, a protective layer having a dry film thickness of 1.6 μm was provided on the protrusion photosensitive resin layer using the intermediate layer coating liquid composed of the formulation P1.

〈突起用感光性樹脂層用塗布液:処方A〉
・ポジ型レジスト液 ・・・53.3部
(富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製、FH−2413F)
・メチルエチルケトン ・・・46.7部
・前記界面活性剤1 ・・・ 0.04部
<Coating liquid for photosensitive resin layer for protrusions: Formulation A>
-Positive resist solution 53.3 parts (FH-2413F, manufactured by FUJIFILM Electronics Materials Co., Ltd.)
-Methyl ethyl ketone-46.7 parts-Surfactant 1-0.04 parts

次に、フォトマスクの位置が突起用感光性樹脂層の表面から100μmの距離となるようにプロキシミティー露光機を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー150mJ/cmにてプロキシミティー露光した。その後、2.38%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて33℃で30秒間、突起用感光性樹脂層に噴霧しながら現像し、突起用感光性樹脂層の不要部(露光部)を現像除去した。すると、カラーフィルタのITO透明電極の上の、R画素、G画素、及びB画素の上方に位置する部分に、所望形状にパターニングされた突起が形成された。次いで、この突起が形成されたカラーフィルタ基板を240℃下で50分間ベーク処理することにより、カラーフィルタ基板上に高さ1.5μm、縦断面形状(ガラス基板面の法線方向と平行な面の形状)が蒲鉾様の配向分割用突起を形成することができた。 Next, a proximity exposure machine is arranged so that the position of the photomask is at a distance of 100 μm from the surface of the photosensitive resin layer for protrusions, and the irradiation energy is 150 mJ / cm 2 with an ultrahigh pressure mercury lamp through the photomask. Proximity exposure. Thereafter, a 2.38% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution was developed by spraying on the photosensitive resin layer for protrusions at 33 ° C. for 30 seconds in a shower type developing device, and an unnecessary portion (exposure) of the photosensitive resin layer for protrusions was exposed. Part) was developed and removed. As a result, protrusions patterned in a desired shape were formed on portions above the ITO transparent electrode of the color filter and above the R, G, and B pixels. Next, the color filter substrate on which the protrusions are formed is baked at 240 ° C. for 50 minutes, so that a height of 1.5 μm and a longitudinal sectional shape (surface parallel to the normal direction of the glass substrate surface) are formed on the color filter substrate. Can be formed.

その後、カラーフィルタの画素群の周囲を取り囲むように設けられた隔壁外枠に相当する位置に紫外線硬化樹脂のシール剤をディスペンサ方式により塗布し、MVAモード用液晶を滴下して対向基板と貼り合わせ、貼り合わされた基板をUV照射した後、熱処理してシール剤を硬化させた。このようにして液晶セルを得た。この液晶セルの両面に(株)サンリッツ製の偏光板HLC2−2518を貼り付け、次いで冷陰極管のバックライトを構成して前記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、液晶表示装置とした。   After that, a UV curable resin sealant is applied to the position corresponding to the outer wall of the partition wall that surrounds the pixel group of the color filter by the dispenser method, and the MVA mode liquid crystal is dropped and bonded to the counter substrate. The bonded substrate was irradiated with UV and then heat-treated to cure the sealant. A liquid crystal cell was thus obtained. A polarizing plate HLC2-2518 (manufactured by Sanritz Co., Ltd.) was pasted on both sides of this liquid crystal cell, and then placed on the back surface side of the liquid crystal cell provided with the polarizing plate by constituting a backlight of a cold cathode tube A liquid crystal display device was obtained.

〜表示装置の評価〜
表示装置に通電して表示画像を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。結果は下記表5に示す。
〈評価基準〉
正常 :色ムラ等の表示ムラはなかった。
ムラ有り:色ムラが認められた。
-Evaluation of display devices-
The display device was energized and the displayed image was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 5 below.
<Evaluation criteria>
Normal: There was no display unevenness such as color unevenness.
Uneven: Color unevenness was observed.

(実施例2〜13、比較例1〜2)
実施例1において、濃色組成物K1の組成、熱可塑性樹脂層用塗布液の組成(処方H1)をそれぞれ、下記表3、表4のように変更したこと以外、実施例1と同様にして、カラーフィルタ及び液晶表示装置を作製すると共に、粘度測定、混色の評価を行なった。測定、評価の結果は下記表5に示す。
(Examples 2-13, Comparative Examples 1-2)
In Example 1, the composition of the dark color composition K1 and the composition (prescription H1) of the coating solution for the thermoplastic resin layer were changed as shown in Tables 3 and 4 below, respectively, in the same manner as in Example 1. In addition to producing a color filter and a liquid crystal display device, viscosity measurement and color mixing evaluation were performed. The results of measurement and evaluation are shown in Table 5 below.

Figure 2008107779
Figure 2008107779

Figure 2008107779
Figure 2008107779

(実施例14)
実施例7において、ラミネータの、上ラミロール(仮支持体に接触するローラー)の温度を120℃、下ラミロール(基板に接触するローラー)の温度を120℃に変更したこと以外、実施例7と同様にして、カラーフィルタ及び液晶表示装置を作製すると共に、粘度測定、混色の評価を行なった。測定、評価の結果は下記表5に示す。
(Example 14)
In Example 7, the same as Example 7 except that the temperature of the upper lami roll (roller in contact with the temporary support) of the laminator was changed to 120 ° C. and the temperature of the lower lami roll (roller in contact with the substrate) was changed to 120 ° C. Thus, a color filter and a liquid crystal display device were produced, and viscosity measurement and color mixture evaluation were performed. The results of measurement and evaluation are shown in Table 5 below.

Figure 2008107779
Figure 2008107779

前記表5に示すように、実施例では、混色の発生が抑えられ、表示された画像は色ムラ等がなく正常な画像であった。これに対し、比較例では、混色が発生し、表示された画像には色ムラが発生した。   As shown in Table 5, in the example, the occurrence of color mixture was suppressed, and the displayed image was a normal image without color unevenness. On the other hand, in the comparative example, color mixing occurred, and color unevenness occurred in the displayed image.

Claims (12)

仮支持体上に、該仮支持体側から順に少なくとも熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層とを有する隔壁形成用の感光性転写材料であって、
前記感光性樹脂層の100℃における溶融粘度ηと、前記熱可塑性樹脂層の100℃における溶融粘度ηCuとがη/ηCu>2の関係を満たす感光性転写材料。
On the temporary support, a photosensitive transfer material for forming a partition wall having at least a thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer in order from the temporary support side,
The photosensitive transfer material with which melt viscosity (eta) K in 100 degreeC of the said photosensitive resin layer and melt viscosity (eta) Cu in 100 degreeC of the said thermoplastic resin layer satisfy | fill the relationship of (eta) K / (eta) Cu > 2.
前記溶融粘度ηは、1000000Pa・s>η>2000Pa・sを満たすことを特徴とする請求項1に記載の感光性転写材料。 2. The photosensitive transfer material according to claim 1, wherein the melt viscosity η K satisfies 1000000 Pa · s> η K > 2000 Pa · s. 前記溶融粘度ηCuは、200Pa・s<ηCu<3000Pa・sを満たすことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の感光性転写材料。 The photosensitive transfer material according to claim 1, wherein the melt viscosity η Cu satisfies 200 Pa · s <η Cu <3000 Pa · s. 前記感光性樹脂層が顔料を含むことを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の感光性転写材料。   The photosensitive transfer material according to claim 1, wherein the photosensitive resin layer contains a pigment. 前記熱可塑性樹脂層が、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含むことを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の感光性転写材料。   The photosensitive transfer material according to any one of claims 1 to 4, wherein the thermoplastic resin layer contains a thermoplastic resin and a plasticizer. 請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の感光性転写材料を、感光性樹脂層が永久支持体に接するように、該永久支持体に圧着する工程を有する隔壁の形成方法。   A method for forming a partition, comprising a step of pressure-bonding the photosensitive transfer material according to any one of claims 1 to 5 to a permanent support so that the photosensitive resin layer is in contact with the permanent support. 圧着後の少なくとも前記感光性樹脂層を露光し、現像する工程を有することを特徴とする請求項6に記載の隔壁の形成方法。   The method for forming a partition wall according to claim 6, further comprising exposing and developing at least the photosensitive resin layer after the pressure bonding. 請求項6又は請求項7に記載の隔壁の形成方法により形成された隔壁。   A partition formed by the partition forming method according to claim 6 or 7. 請求項6又は請求項7に記載の隔壁の形成方法により隔壁を形成する工程と、形成された隔壁間に着色領域を形成する工程とを有するカラーフィルタの製造方法。   A method for producing a color filter, comprising: forming a partition wall by the method for forming a partition wall according to claim 6; and forming a colored region between the formed partition walls. 前記着色領域の形成は、着色液体組成物をインクジェット法により前記隔壁間に付与する方法により行なうことを特徴とする請求項9に記載のカラーフィルタの製造方法。   The method for producing a color filter according to claim 9, wherein the colored region is formed by a method of applying a colored liquid composition between the partition walls by an ink jet method. 請求項9又は請求項10に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタ。   The color filter produced by the manufacturing method of the color filter of Claim 9 or Claim 10. 請求項11に記載のカラーフィルタを備えた表示装置。   A display device comprising the color filter according to claim 11.
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