JP2007133100A - 補給用現像剤及びそれを用いた現像方法 - Google Patents
補給用現像剤及びそれを用いた現像方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007133100A JP2007133100A JP2005325299A JP2005325299A JP2007133100A JP 2007133100 A JP2007133100 A JP 2007133100A JP 2005325299 A JP2005325299 A JP 2005325299A JP 2005325299 A JP2005325299 A JP 2005325299A JP 2007133100 A JP2007133100 A JP 2007133100A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- developer
- carrier
- toner
- developing device
- replenishment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
【解決手段】像担持体の回転方向に二つの現像剤担持体と現像剤層を形成するための現像剤層厚規制部材を有する現像装置を用い、トナーとキャリアを有する補給用現像剤を現像装置に補給しながら現像し、現像装置内部で過剰になったキャリアを必要に応じて現像装置から排出する二成分現像方法の補給用現像剤で、該補給用現像剤は、キャリア1質量部に対して、結着樹脂及び着色剤を含有するトナーを2質量部以上50質量部以下の配合割合で含有し、該キャリアの体積分布基準の50%粒径(D50)が15μm以上70μm以下であり、該キャリアの真比重が2.5g/cm3以上4.2g/cm3以下であり、1000/4π(kA/m)の磁界下における、該キャリアの磁化の強さが40Am2/kg以上70Am2/kg以下であることを特徴とする補給用現像剤である。
【選択図】なし
Description
1本の現像スリーブを有する現像装置の場合、現像をより高速で行う際、十分な現像ができないことがある。これは、感光ドラムに対する現像領域が比較的狭いため、潜像に十分なトナーを現像することができないことによる。
例えば図1に示すような現像装置である。この図1の現像装置100は現像剤を収容した現像容器2を備え、現像容器2の感光ドラム10と対面した開口部に複数のスリーブ(現像スリーブ8、11)を有している。
このような現像装置の場合、現像領域が複数箇所あるため、十分に現像が行われ、画像の一部が白くなるような画像欠損は生じず、高画質を得ることができる。
以下の配合割合で含有し、該キャリアの体積分布基準の50%粒径(D50)が15μm以上70μm以下であり、該キャリアの真比重が2.5g/cm3以上4.2g/cm3以下であり、1000/4π(kA/m)の磁界下における、該キャリアの磁化の強さが40Am2/kg以上70Am2/kg以下である特有のトナー及びキャリアを含有する補給用現像剤を用いることで、高速印刷でも高画質そして高耐久性を達成することができることを見出した。
(1)像担持体の回転方向に二つの現像剤担持体と現像剤担持体上に現像剤層を形成するための現像剤層厚規制部材とを少なくとも有する現像装置を用い、トナーとキャリアとを少なくとも含有する補給用現像剤を現像装置に補給しながら現像し、現像装置内部で過剰になったキャリアを必要に応じて現像装置から排出する二成分現像方法に使用するための補給用現像剤であって、該補給用現像剤は、キャリア1質量部に対して、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有するトナーを2質量部以上50質量部以下の配合割合で含有し、該キャリアの体積分布基準の50%粒径(D50)が15μm以上70μm以下であり、該キャリアの真比重が2.5g/cm3以上4.2g/cm3以下であり、1000/4π(kA/m)の磁界下における、該キャリアの磁化の強さが40Am2/kg以上70Am2/kg以下であることを特徴とする補給用現像剤。
(2)該キャリアは、磁性体または樹脂及び磁性体を含有するキャリアコアと、キャリアコアの表面をコートしているコート樹脂からなることを特徴とする(1)に記載の補給用現像剤。
(3)該キャリアコアが、磁性体が分散されている磁性体含有樹脂キャリアコアであることを特徴とする(2)に記載の補給用現像剤。
(4)該キャリアが、多孔質磁性体にコート樹脂が含浸された樹脂含浸キャリアであることを特徴とする(2)に記載の補給用現像剤。
(5)1000/4π(kA/m)の磁界下における、該キャリアの磁化と現像剤層厚規制部材に最も近接している現像剤担持体の磁極の磁束密度の積が3000mT・Am2/kg以上11200mT・Am2/kg以下であることを特徴とする(1)〜(4)の何れか一つに記載の補給用現像剤。
(6)該現像装置内の二成分系現像剤の比重の該補給用現像剤の比重に対する比(該現像装置内の二成分系現像剤の比重/補給用現像剤の比重)が1.5以上3.0以下の範囲であることを特徴とする(1)〜(5)の何れか一つに記載の補給用現像剤。
(7)現像剤担持体の回転速度が250mm/sec以上である時の該二成分現像方法に使用する(1)〜(6)の何れか一つに記載の補給用現像剤。
(8)像担持体の回転方向に二つの現像剤担持体と現像剤担持体上に現像剤層を形成するための現像剤層厚規制部材とを少なくとも有する現像装置を用い、トナーとキャリアとを少なくとも含有する補給用現像剤を現像装置に補給しながら現像し、現像装置内部で過剰になったキャリアを必要に応じて現像装置から排出する二成分現像方法であって、(1)〜(7)の何れか一つに記載の補給用現像剤を用いた画像形成方法。
(9)像担持体の回転方向に二つの現像剤担持体と現像剤担持体上に現像剤層を形成するための現像剤層厚規制部材とを少なくとも有する現像装置であって、トナーとキャリアとを少なくとも含有する補給用現像剤を現像装置に補給しながら現像し、現像装置内部で過剰になったキャリアを必要に応じて現像装置から排出する手段を有する現像装置であり、(8)に記載の画像形成方法に用いられる現像装置。
(10)該現像装置において、二つの現像剤担持体の最近接距離が15μm以上3000μm以下であり、かつ、二つの現像剤担持体間で、現像剤の受渡しが行われることを特徴とする(9)に記載の現像装置。
(11)該現像装置において、二つの現像剤担持体のうち、現像剤の受渡し上流側の現像剤担持体に現像剤層厚規制部材を有し、かつ、現像剤層厚規制部材と上流側の現像剤担持体間の最近接距離が100μm以上3000μm以下であることを特徴とする(9)また
は(10)に記載の現像装置。
トナーの結着樹脂としては、ポリエステル;ポリスチレン;ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン誘導体から得られる高分子化合物;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン共重合体;ポリ塩化ビニル;フェノール樹脂;変性フェノール樹脂;マレイン樹脂;アクリル樹脂;メタクリル樹脂;ポリ酢酸ビニル;シリコーン樹脂;脂肪族多価アルコール、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジアルコール類及びジフェノール類から選択される単量体を構造単位として有するポリエステル樹脂;ポリウレタン樹脂;ポリアミド樹脂;ポリビニルブチラール;テルペン樹脂;クマロンインデン樹脂;石油樹脂;が挙げられる。
マゼンタトナー用着色顔料しては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペルリン化合物が挙げられる。
マゼンタトナー用着色顔料の具体的な例には、C.I.ピグメントレッド1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3,48:4、49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、144、146、150、163、166、169、177、184、185、202、206、207、209、220、221、254、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.バットレッド1、2、10、13、15、23、29、35などが挙げられる。
0、14、15、21、25、26、27、28などの塩基性染料;が挙げられる。
イエロートナー用着色顔料の具体的な例には、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74,83、93、95、97,109、110、111、120、127、128、129、147、155、168、174、180、181、185、191、C.I.バットイエロー1、3、20などが挙げられる。
また、C.I.ダイレクトグリーン6、C.I.ベーシックグリーン4、C.I.ベーシックグリーン6、ソルベントイエロー162などのイエロートナー用染料も使用することができる。
着色剤の含有量は、トナー用結着樹脂100質量部に対し0.1〜20質量部であることが好ましい。
カラートナーの場合は、特に、無色又は淡色で、トナーの帯電スピードを速くさせ、且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。更に本発明においては、重合法を用いてトナーを製造する場合には、重合阻害性がなく、水系媒体への可溶化物が無い荷電制御剤が特に好ましい。
ネガ系荷電制御剤としては、例えば、サリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸などの酸、又はそれらの誘導体の金属化合物;スルホン酸又はカルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物;ホウ素化合物;尿素化合物;ケイ素化合物;及びカリー
クスアレーンが好ましく用いられる。
ポジ系荷電制御剤としては、例えば、四級アンモニウム塩;該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物;グアニジン化合物;及びイミダゾール化合物が好ましく用いられる。
荷電制御剤の含有量は、トナー用結着樹脂100質量部に対し0.5〜10質量部であることが好ましい。しかしながら、荷電制御剤のトナー粒子への添加は必須ではない。
流動化剤としては、流動化剤をトナーへ添加する前と後を比較して、流動性が増加し得るものであれば、どのようなものでも使用が可能である。
流動化剤としては、例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末等のフッ素系樹脂粉末;酸化チタン微粉末;アルミナ微粉末;湿式製法シリカ、乾式製法シリカ等の微粉末シリカ;フッ素系樹脂粉末、酸化チタン微粉末、アルミナ微粉末及び微粉末シリカに、シラン化合物、有機ケイ素化合物、チタンカップリング剤、及びシリコーンオイル等により表面処理を施した処理シリカ等が含まれる。
(1): SiCl4+2H2+O2→SiO2+4HCl
また、この製造工程において、例えば塩化アルミニウム又は塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、乾式製法シリカとしてはそれらも包含する。
前記乾式製法シリカの粒径は、平均の一次粒径として0.001〜2μmの範囲内であることが望ましく、特に好ましくは、0.002〜0.2μmの範囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。
生成されたシリカ微粒子を有機ケイ素化合物で処理する方法である。
前記有機ケイ素化合物の例には、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン、1,3−ジフェニルテトラメチルジシロキサンおよび1分子当り2から12個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位のSiにそれぞれ水酸基を一つずつ有するジメチルポリシロキサン等が含まれる。これらは1種あるいは2種以上の混合物で用いられる。
また、流動化剤の好ましい含有量は、トナー粒子100質量部に対して0.01質量部以上8質量部以下、より好ましくは0.1質量部以上4質量部以下である。
粉砕方法における原料混合工程では、トナー内添剤として、少なくとも結着樹脂、着色剤、必要に応じて離型剤等の原材料を所定量秤量して配合し、混合する。混合装置の一例としては、ダブルコン・ミキサー、V型ミキサー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
更に、上記で配合し、混合したトナー原料を溶融混練して、結着樹脂類を溶融し、その中に着色剤等を分散させ着色樹脂組成物を得る。その溶融混練工程では、例えば、加圧ニーダー、バンバリィミキサー等のバッチ式練り機や、連続式の練り機を用いることができる。近年では、連続生産できる等の優位性から、1軸または2軸押出機が主流となっており、例えば、神戸製鋼所社製KTK型2軸押出機、東芝機械社製TEM型2軸押出機、ケイ・シー・ケイ社製2軸押出機、ブス社製コ・ニーダー等が一般的に使用される。更に、トナー原料を溶融混練することによって得られる着色樹脂組成物は、溶融混練後、2本ロール等で圧延され、水冷等で冷却する冷却工程を経て冷却される。
そして一般的には上記で得られた着色樹脂組成物の冷却物は、次いで、粉砕工程で所望の粒径にまで粉砕される。粉砕工程では、まず、クラッシャー、ハンマーミル、フェザーミル等で粗粉砕され、更に、川崎重工業社製のクリプトロンシステム、日清エンジニアリング社製のスーパーローター等で粉砕される。その後、必要に応じて慣性分級方式のエルボージェット(日鉄鉱業社製)、遠心力分級方式のターボプレックス(ホソカワミクロン
社製)等の分級機等の篩分機を用いて分級し、重量平均粒径3〜11μmの分級品を得る。
必要に応じて、表面改質工程で表面改質として球形化処理を行うことも可能である。例えば奈良機械製作所製のハイブリタイゼーションシステム、ホソカワミクロン社製のメカノフージョンシステムを用いて、上記球形化処理を行い、分級品とすることもできる。
無機系化合物としては、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等が挙げられる。
有機系化合物としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が挙げられる。
これら分散剤は水相に分散させて使用される。これら分散剤の好ましい配合量は、重合性単量体100質量部に対して0.2〜10.0質量部である。
単量体中に低軟化物質からなる離型剤、着色剤、荷電制御剤、重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー、超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめ、単量体組成物を得る。得られた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー、ホモジナイザー等により分散させる。好ましくは単量体組成物からな
る液滴を所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速度・時間を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行なえば良い。重合温度は40℃以上、一般的には50〜90℃の温度に設定して重合を行なう。重合反応後半に昇温しても良く、更に、耐久特性向上の目的で、未反応の重合性単量体及び副生成物を除去するために反応後半又は反応終了後に、一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄及びろ過により回収し、乾燥する。直接重合法においては、通常単量体組成物100質量部に対して水300〜3000質量部を分散媒として使用するのが好ましい。
乳化凝集法で用いられる重合体微粒子は、水系溶媒中に乳化分散された微粒子であればよく、公知の重合性モノマーを乳化重合して得られた乳化微粒子もしくは、上記重合体を溶解させた乳化微粒子が好ましく用いられる。
これらの乳化微粒子の平均粒径は0.05μm以上3μm以下が好ましく、更に好ましくは0.1μm以上1μm以下、特に好ましくは0.1μm以上0.5μm以下である。尚、平均粒径は、微粒子測定装置(例えばマイクロトラック社製UPA)を用いて測定することができる。粒径が0.05μmより小さくなると凝集速度の制御が困難となり好ましくない。また、粒径が3μmより大きいと凝集して得られるトナー粒径が大きくなりすぎるため、トナーとして高解像度を要求される用途には不適当である。
用いられる電解質としては、有機の塩、無機塩のいずれでも良いが、好ましくは、一価、或いは二価以上の多価の金属塩を用いると良い。このような塩の具体例としては、NaCl、KCl、LiCl、Na2SO4、K2SO4、Li2SO4、MgCl2、CaCl2、MgSO4、CaSO4、ZnSO4、Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3等が挙げられる。
更にその後、加熱して凝集粒子を生成させる。凝集粒子生成温度は、粒子の凝集形態にあわせ任意の温度でかまわない。撹拌は通常の公知の撹拌装置、例えばパドル翼、イカリ翼、三枚後退翼、マックスブレンド翼、フルゾーン翼、ダブルヘリカル等を有する反応槽で行っても良いし、ホモジナイザー、ホモミキサー、ヘンシェルミキサー等を用いることもできる。
本発明の補給用現像剤に用いられるトナーは、上記微粒子凝集体を形成する工程のあと、微粒子凝集体中の微粒子間の融着を起こさせる熟成工程を経て得る事ができる。
凝集工程で得られた微粒子凝集体の安定性を増すために、微粒子凝集体を重合体一次粒
子のガラス転移温度(Tg)より高い温度で所定時間保持することにより、凝集した粒子間の融着を起こさせる。熟成工程は、凝集工程に用いた撹拌装置と同様な攪拌装置を用いて行うことができる。
また、粒径が0.6μm以上2.0μm以下である粒子の割合は、30個数%以下であることが望ましい。
複数の現像スリーブを有し高速印刷を行った場合、補給された現像剤がすぐに使用される場合がある。このような場合、現像装置内でキャリアとトナーが十分に攪拌されず、トナーの帯電が不均一になり画像が乱れてしまう。
補給用現像剤に、キャリア1質量部に対して少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するトナーを2質量部以上50質量部以下の割合で配合した補給用現像剤を用いると、現像剤劣化を防止できるだけでなく、キャリアとトナーが既に混合されているために、トナーの帯電の不均一性を抑制できる。
しかし、0.6μm以上2.0μm以下である粒子の割合が多いと、キャリアの被覆率が変わってしまい、補給用現像剤中でのトナーの帯電がうまくいかず、結果として画像が劣化してしまう。
前記重量平均粒径、円相当径及び平均円形度の測定方法は後述する。
上記樹脂含浸キャリア用キャリアコアは、多孔質磁性体を用いて製造される。多孔質磁性体の例には、Ca−Mg−Fe系フェライト、Li−Fe系フェライト、Mn−Mg−Fe系フェライト、Ca−Be−Fe系フェライト、Mn−Mg−Sr−Fe系フェライト、Li−Mg−Fe系フェライト及びLi−Rb−Fe系フェライトなどの鉄系酸化物のフェライト磁性体が含まれる。鉄系酸化物のフェライトは、それぞれ金属の酸化物、炭酸塩、硝酸塩などを湿式あるいは乾式にて混合し、所望のフェライト組成となるよう仮焼成することにより得られる。得られた鉄系酸化物のフェライトを、サブミクロンまで粉砕する。粉砕されたフェライトに、粒径を調整するための水をフェライトに対し20〜50質量%加え、バインダーとして例えばポリビニルアルコール(分子量500〜10,000)を0.1〜10質量%加え、さらに孔密度をコントロールするための炭酸カルシウムなどの金属炭酸塩を0.5〜15質量%添加して、スラリーを調製する。
上記磁性体含有樹脂キャリアコアを製造する方法としては、樹脂を構成するモノマーを磁性体存在下で重合して得る方法がある。
また、磁性体含有樹脂キャリアコア中の磁性体及び非磁性無機化合物の総量に対して、磁性体は30乃至99質量%含まれていることが、磁性体含有樹脂キャリアコアの磁化の強さを調整してキャリア付着を防止し、さらに、磁性体含有樹脂キャリアコアの比抵抗値を調整する上で好ましい。
リエステル樹脂;ポリアミド樹脂;ポリアセタール樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリエーテルスルホン樹脂;ポリスルホン樹脂;ポリフェニレンサルファイド樹脂;ポリエーテルケトン樹脂が挙げられる。
上記導電性を有する粒子は、個数平均粒径が1μm以下であることが、キャリアからの粒子脱落を防止し、また均一な導電サイトとして働く上で好ましい。
上記導電性を有する粒子や荷電制御性を有する粒子を、30質量部を越えて添加すると、コート樹脂へそれら粒子が分散しづらくなり、磁性キャリアから前記の粒子が脱離する場合がある。特にカーボンブラックを添加した場合では、耐久するにしたがい、カーボンブラックによるトナーの汚染や部材の汚染を引き起こすことがある。
上記体積分布基準の50%粒径(D50)の測定方法は後述する。
補給用現像剤に、キャリア1質量部に対して少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するトナーを2質量部以上50質量部以下の割合で配合した補給用現像剤を用いると、現像剤劣化を防止できるだけでなく、キャリアとトナーが既に混合されているために、トナーの帯電の不均一性を抑制できる。
より効果的にトナーの帯電の不均一性を抑制するためには、キャリアの粒径の分布を小さくし、キャリア上のトナーの被覆率をそろえることが望ましい。すなわち、重量平均粒径(D4)/個数平均粒径(D1)が1.3以下であるキャリアを用いることで、補給用現像在中でのトナーの帯電を効果的に行い、高速印刷時でも高画質を達成する補給用現像剤となる。
上記重量平均粒径(D4)及び個数平均粒径(D1)の測定方法は後述する。
しかし、キャリアの真比重が4.2g/cm3を超えるとトナーとキャリアとの比重差が大きくなり、特に粗粉キャリアは現像剤回収口まで汲み上げにくくなりキャリアの回収が安定に行われにくくなる。その結果、回収キャリアには、キャリアの微粉が多く存在し、キャリアの粒度が粗くなる。このため、長期間使用した場合は、解像度が低下し、高画質を維持することが困難である。この現象を回避するためには、攪拌機構を強化する等で装置が複雑になり易い。
また、キャリアの真比重が2.5g/cm3未満の場合、現像時に感光ドラム上に現像されやすくなり、キャリア付着を起こすことがある。
このため補給用現像剤を現像装置に補給しながら現像し、現像装置内部で過剰になったキャリアを必要に応じて効果的に現像装置から排出し長期にわたり高画質を維持しつつ、かつ、感光ドラム上へのキャリア付着を抑制するために、キャリアの真比重は2.5g/cm3以上4.2g/cm3以下にすることが必要である。好ましくは、2.7g/cm
3以上4.1g/cm3以下であり、更に好ましくは、3.0g/cm3以上4.0g/cm3以下である。
上記真比重の測定方法は後述する。
上記磁化の強さの測定方法は後述する。
キャリアの平均円形度の測定方法は後述する。
ある。
複数の現像スリーブを有し高速印刷を行った場合、補給された補給用現像剤がすぐに使用される場合がある。このため、トナーの帯電性を均一にし高画質を得るためには、現像装置内で補給された補給用現像剤と現像装置内の二成分系現像剤が攪拌によりすばやく均一な状態になることが必要である。ここで、補給された補給用現像剤が現像装置内の二成分系現像剤の比重の比が3.0より大きいと、その比重差のために補給用現像剤と現像装置内の二成分系現像剤がなかなか均一にならない。このため、トナーの帯電性が不均一になり、画質が劣化してしまう。
また、補給用現像剤の比重比1.5より小さくするためには、キャリアの比重を小さくするか補給用現像剤中のキャリア比率を低くするという二つの手法が考えられる。キャリアの比重を小さくすると、現像時に感光ドラム上に現像されやすくなり、キャリア付着を起こし、画質が低下してしまう場合がある。補給用現像剤中のキャリア比率を低くすると劣化したキャリアが排出されずに長期間使用され、画質が低下することがある。
図2はタンデム現像方式における、Y、M、C、Kの各ステーションにおける像担持体(感光ドラム)10と現像装置1との位置関係を示したものである。Y、M、C、Kの各ステーションはほぼ同様の構成であり、フルカラー画像において、それぞれイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の画像を形成する。以下の説明において、例えば現像装置1とあれば、Y、M、C、K各ステーションにおける現像装置1Y、現像装置1M、現像装置1C、現像装置1Kを共通して指すものとする。
感光ドラム10は回動自在になるように設けられており、その感光ドラム10を一次帯電器21で一様に帯電し、例えばレーザーのような発光素子22によって情報信号に応じて変調された光で露光して潜像を形成する。その潜像は現像装置1により、後述のような過程でトナー像として可視像化される。そのトナー像を、第1転写帯電器23によって、転写材搬送シート24によって搬送されてきた記録材である転写紙27上にステーションごとに転写し、その後、定着装置25によって定着して永久画像を得る。又、感光ドラム10上の転写残トナーはクリーニング装置26により除去する。又、画像形成で消費された現像剤中のトナーは、少なくともトナーとキャリアを含有する補給用現像剤が、補給槽20から補給されることによって補われる。又、ここでは、感光ドラム10M、10C、10Y、10Kから転写材搬送シート24に搬送された記録材である転写紙27に直接転写する方法をとったが、転写紙搬送シート24の代わりに中間転写体を設け、各色の感光ドラム10M、10C、10Y、10Kから中間転写体に各色のトナー像を一次転写した後、転写紙に各色の複合トナー像を一括して二次転写する構成の画像形成装置においても、本発明は適用できる。
図1は、図2に示されるようなフルカラー画像形成装置における、Y、M、C、Kの各ステーションにおける像担持体(感光ドラム)10と現像装置1との位置関係を示したものである。Y、M、C、Kの各ステーションはほぼ同様の構成であり、フルカラー画像において、それぞれイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の画像を形成する。この図1を用いて説明する。
このように複数の現像スリーブを有することで、1本の現像スリーブでは達成することが難しい、現像スリーブの回転速度、250mm/sec以上、特に500mm/sec以上という高速印刷において高画質を達成することができる。
これは、最近接距離がこの範囲であると、規制ブレード9裏(上流側)に現像剤が適当量溜まり、このためにスリーブ上に均一に現像剤が担持されるためである。
最近接距離が100μmより短いと現像剤が通過する隙間が狭いために、特に高速で印刷された場合に現像剤に強いストレスがかかり現像剤の劣化が顕著になる。また、最近接距離が3000μmより長いと、規制ブレード9裏(上流側)に現像剤がほとんど溜まらず、その結果、第1現像スリーブ8に現像剤が均一に担持されず、画像が劣化することがある。
このように現像室3と攪拌室4に分けることにより攪拌が十分に行われ高速印刷時でも混合された現像剤を第1現像スリーブ8に供給することができるからである。
現像室3及び攪拌室4には現像剤Tを攪拌・搬送し、現像容器2内を循環させる循環手段である第1及び第2の搬送スクリュー5、6がそれぞれ配置されている。第1の搬送スクリュー5は現像室3の底部に現像スリーブ8の軸方向に沿ってほぼ平行に配置されており、回転して現像室3内の現像剤Tを軸線方向に沿って一方向に搬送する。又、第2の搬送スクリュー6は攪拌室4内の底部に第1の搬送スクリュー5とほぼ平行に配置され、攪拌室4内の現像剤Tを第1の搬送スクリュー5と反対方向に搬送する。このようにして、第1及び第2の搬送スクリュー5、6の回転による搬送によって、現像剤Tが隔壁7の両端部の開口部(連通部)を通じて現像室3と攪拌室4との間で循環される。
測定装置としては、コールターカウンターTA−II或いはコールターマルチサイザーII(コールター社製)を用いる。電解液は、約1%NaCl水溶液を用いる。電解液には、1級塩化ナトリウムを用いて調製された電解液や、例えば、ISOTON(登録商標)−II(コールターサイエンティフィックジャパン社製)が使用できる。
られたこれらの分布から、試料の重量平均粒径(D4)を求める。チャンネルとしては、2.00〜2.52μm;2.52〜3.17μm;3.17〜4.00μm;4.00〜5.04μm;5.04〜6.35μm;6.35〜8.00μm;8.00〜10.08μm;10.08〜12.70μm;12.70〜16.00μm;16.00〜20.20μm;20.20〜25.40μm;25.40〜32.00μm;32.00〜40.30μmの13チャンネルを用いる。
トナーの円相当径、円形度とは、トナー粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明ではフロー式粒子像測定装置「FPIA−2100型」(シスメックス社製)を用いて測定を行い、下式(1)〜(2)を用いて算出する。
また、円形度頻度分布の平均値を意味する平均円形度Cは、粒度分布の分割点iでの円形度(中心値)をci、測定粒子数をmとすると、次式から算出される。
PIA−2100の機内温度が26〜27℃になるよう装置の設置環境を23℃±0.5℃にコントロールし、一定時間おきに、好ましくは2時間おきに2μmラテックス粒子を用いて自動焦点調整を行う。
キャリアの体積分布基準の50%粒径(D50)及び平均円形度は、例えばマルチイメージアナライザー(ベックマン・コールター社製)を用いて、以下のようにして測定される。
電解液(約30ml)に、分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルホン塩酸)を、0.1〜1.0ml加え、さらに測定試料を2〜20mg加える。試料が懸濁された電解液を、超音波分散器で約1分間分散処理して、分散液を得る。
測定フレーム内平均輝度:220〜230、
測定フレーム設定:300、
SH(スレシュホールド):50、
2値化レベル:180
測定個数は2000個とする。測定終了後、本体ソフトにより、粒子画像画面でピンぼけ画像、凝集粒子(複数同時測定)などの除去を行う。
キャリアの円形度および円相当径は、下記式で算出される。
本発明の補給用現像剤に含まれるキャリア粒子の真比重は、乾式自動密度計オートピクノメータ(ユアサアイオニクス社製)を用いて測定できる。本測定機では、気相置換法を用いて測定を行っている。測定原理は、アルキメデスの原理に基づき、置換媒体としてガスを用いる。具体的には、同一体積を持った空の試料室と比較室の間に遮断弁を設け、試料室を1気圧まで加圧後、遮断弁を開けて比較室へガスを解放すると、試料室の圧力は1/2気圧に低下する。サンプルを入れて試料室の体積が1/2になった場合は、同様の操作によって得られる圧力は1/3気圧になる。
圧力と体積の関係は、気体の状態方程式 PV=nRT(nRT:一定値)に従うため、圧力Pの測定からサンプルの体積Vを計算することができる。
本発明の補給用現像剤に含まれるキャリアの磁化の強さは、振動磁場型磁気特性装置VSM(Vibrating sample magnetometer)や直流磁化特性記録装置(B-Hトレーサー)などで求めることが可能である。好ましくは、振動磁場型磁気特性装置で測定できる。振動磁場型磁気特性装置の例には、理研電子(株)製の振動磁場型磁気特性自動記録装置BHV−30が含まれる。これを用いて、以下の手順で測定することができる。円筒状のプラスチック容器にキャリアを十分に密に充填し、一方で1000/4π(kA/m)(1000エルステッド)の外部磁場を作り、この状態で容器に充填されたキャリアの磁化モーメントを測定する。さらに、該容器に充填したキャリアの実際の質量を測定して、キャリアの磁化の強さ(Am2/kg)を求める。
本発明の現像剤と補給用現像剤の比重比は、以下のようにして求めることができる。
乾式自動密度計アキュピック1330(株式会社 島津製作所)を用い、現像剤の比重(A)と補給用現像剤の比重(B)を求める。本測定機器では、定容積膨張法により乾式で密度を測定している。
本発明の現像剤と補給用現像剤の比重比は、以下のように計算し、算出する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)によるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定される。
40℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を毎分1mlの流速で流し、試料濃度として0.05〜0.6質量%に調整した樹脂のTHF試料溶液を50〜200μl注入して測定する。検出器にはRI(屈折率)検出器を用いる。カラムとしては、1×103〜2×106の分子量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンゲルカラムを複数組み合わせるのが良く、例えば、Waters社製のμ−styragel 500、103、104、105の組み合わせや、昭和電工社製のshodex KA−801、802、803、804、805、806、807の組み合わせが好ましい。
Co.製あるいは、東洋ソーダ工業社製の、分子量が6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、4.48×106のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。
本発明の補給用現像剤に含まれるキャリア粒子の個数平均粒径(D1)、重量平均粒径(D4)は、測定範囲がサブミクロンから数百ミクロンの測定レンジを持つものであれば、乾式または湿式のレーザー回折式の粒度分布計を用いて測定され得る。レーザー回折式の粒度分布計の例には、レーザー回折式粒度分布測定器SALD−3000、SALD−2200、SALD−300V(島津製作所製)が含まれる。
個数平均粒径0.30μm、1000/4π(kA/m)の磁界下における磁化の強さ72Am2/kgのマグネタイト粉と、個数平均粒径0.30μmのヘマタイト粉に対して、夫々5.0質量%のシラン系カップリング剤(3−(2−アミノエチルアミノプロピル)トリメトキシシラン)を加え、容器内にて110℃以上で高速混合撹拌し、それぞれの微粒子を処理した。
・フェノール 10質量部
・ホルムアルデヒド溶液 6質量部
(ホルムアルデヒド40%、メタノール10%、水50%)
・処理したマグネタイト 75質量部
・処理したヘマタイト 9質量部
上記材料と、28%アンモニア水5質量部、水25質量部をフラスコに入れ、攪拌、混合しながら40分間で85℃まで昇温・保持し、3時間重合反応させて、生成するフェノ
ール樹脂を硬化させた。その後、硬化したフェノール樹脂を30℃まで冷却し、さらに水を添加した後、上澄み液を除去し、沈殿物を水洗した後、風乾した。次いで、これを減圧下(5mmHg以下)、60℃の温度で乾燥して、磁性体が分散された状態の球状の磁性体が分散されている磁性体含有樹脂キャリアコア(以下、「磁性体分散樹脂コア」とも称す。)を得た。
コート樹脂として、メチルメタクリレートとパーフルオロオクチルアクリレートとの共重合体(共重合比(質量%比)8:2、重量平均分子量40,000)を用い、これがコート時に前記磁性体分散樹脂コア100質量部に対して1質量部となるように、メチルエチルケトン及びトルエンの混合溶媒を溶媒として10質量%の前記メチルメタクリレートとパーフルオロオクチルアクリレートとの共重合体を含有するキャリアコート溶液を作製した。また、このキャリアコート溶液に、メラミン樹脂(個数平均粒径0.2μm)1.0質量部、カーボンブラック(個数平均粒径30nm、DBP吸油量50ml/100g)1.0質量部をホモジナイザーによりよく混合する。ついで、この混合溶液に前記磁性体分散樹脂コアを投入し、これに剪断応力を連続して加えながら溶媒を70℃で揮発させて、磁性体分散樹脂コア表面へ前記メチルメタクリレートとパーフルオロオクチルアクリレートとの共重合体をコートした。
前記メチルメタクリレートとパーフルオロオクチルアクリレートとの共重合体でコートされた樹脂コート磁性体分散樹脂コアを100℃で2時間撹拌することによって熱処理後、冷却、解砕し、200メッシュの篩で分級して、キャリア1を得た。キャリア1は表1に示されるように、体積分布基準の50%粒径(D50)35μm、D4/D1=1.22、真比重3.5g/cm3、磁化の強さ52Am2/kg、平均円形度0.92であった。
マグネタイト粉の個数平均粒径を0.30μmから0.40μm、ヘマタイト粉の個数平均粒径を0.30μmから0.40μmに変えた以外はキャリア製造例1と同様にして、キャリア2を得た。キャリア2は表1に示されるように、体積分布基準の50%粒径(D50)50μm、D4/D1=1.20、真比重3.7g/cm3、磁化の強さ52Am2/kg、平均円形度0.87であった。
キャリア製造例2において、処理したマグネタイトを75質量部から80質量部、処理したヘマタイトを9質量部から2質量部に変更した以外は、キャリア製造例2と同様にして、キャリア3を得た。キャリア3は表1に示されるように、体積分布基準の50%粒径(D50)50μm、D4/D1=1.16、真比重4.0g/cm3、磁化の強さ60Am2/kg、平均円形度0.93であった。
キャリア製造例3において、マグネタイト粉の個数平均粒径を0.40μmから0.45μm、磁化の強さを72Am2/kgから80Am2/kg、フェノールを10質量部から25質量部、ホルムアルデヒド溶液を6質量部から15質量部に変更した以外は、キャリア製造例3と同様にして、キャリア4を得た。キャリア4は表1に示されるように、体積分布基準の50%粒径(D50)62μm、D4/D1=1.24、真比重2.7g/cm3、磁化の強さ68Am2/kg、平均円形度0.94であった。
フェライト成分
Fe2O3:56.3モル%
MgO :23.0モル%
SrO :20.7モル%
上記組成に配合したフェライト原材料の酸化物をボールミルで湿式混合し、乾燥・粉砕した後、750℃で2時間焼成し、クラッシャーで0.1〜1.0mm程度に粉砕した。さらに、ボールミルで湿式粉砕してスラリー化し、バインダーとしてポリビニルアルコールを1.0%、空孔調整剤としてCaCO3を3%加え、スプレードライヤー法で球状粒子に造粒し、酸素ガス濃度0.5%の窒素ガス雰囲気下950℃で焼成し、目開き250μmの篩で篩分して粗大粒子を除去した。次いで風力分級機(エルボジェットラボEJ−L3、日鉄鉱業社製)で分級し、多孔質磁性体であるキャリアコアを得た。
次に
トルエンとメチルエチルケトン(4:1)混合溶剤 1000質量部
スチレン・メチルメタクリレート共重合体(4:6,Mw=5万) 70質量部
メチルメタクリレート・パーフルオロプロピルエチルメタクリレート共重合体
(80:20,Mw=1.8万) 30質量部上記成分を混合して被覆用液体を調製した。次いで、上記多孔質磁性体であるキャリアコアに対し、被覆樹脂固形分が5.0質量%となるように溶液の配合を調整し、減圧ニーダーで撹拌混合しながら減圧乾燥して溶剤を除去し、140℃で2時間焼き付けを行い、目開き74μmの篩で篩分して、キャリア5を得た。この得られたキャリアは多孔質磁性体に樹脂が含浸された樹脂含浸キャリアである。キャリア5は表1に示されるように、体積分布基準の50%粒径(D50)25μm、D4/D1=1.28、真比重4.1g/cm3、磁化の強さ42Am2/kg、平均円形度0.85であった。
キャリア5の製造例において、CaCO3を3%から15%に変更し、さらに分級条件、具体的には吸引風量の設定値を変更した以外は、キャリア製造例5と同様にして、キャリア6を得た。キャリア6は表1に示されるように、体積分布基準の50%粒径(D50)80μm、D4/D1=1.28、真比重2.4g/cm3、磁化の強さ38Am2/kg、平均円形度0.82であった。
モル比で、Fe2O3=89.8モル%、MgO=10.2モル%になるようにこれらの金属酸化物粒子を秤量し、ボールミルを用いて混合した。得られた混合粉体を仮焼した後、ボールミルにより粉砕しさらにスプレードライヤーにより造粒し、これを焼結し、さらに分級して多孔質磁性体であるキャリアコア(以下、「磁性体粒子」とも称す。)を得た。
さらに、上記で得られた磁性体粒子の表面に、以下の方法で熱硬化性のシリコーン樹脂をコートした。磁性体粒子表面のシリコーン樹脂のコート量がコート後の樹脂コート磁性体粒子100質量部に対して2.0質量部になるように、トルエンを溶媒として10質量%のシリコーン樹脂を含有するキャリアコート溶液を作製した。
このキャリアコート溶液に前記磁性体粒子を投入し、これに剪断応力を連続して加えながら溶媒を70℃で揮発させて、磁性体粒子表面へ前記シリコーン樹脂をコートした。
このシリコーン樹脂でコートされた樹脂コート磁性体粒子を200℃で3時間撹拌することによって熱処理後、冷却、解砕し、200メッシュの篩でふるい分けして粗大粒子を除去し、次いで風力分級機(エルボジェットラボEJ−L3、日鉄鉱業社製)で分級し粒度調整を行い、キャリア7を得た。
キャリア7は表1に示されるように、体積分布基準の50%粒径(D50)50μm、D4/D1=1.34、真比重5.0g/cm3、磁化の強さ50Am2/kg、平均円形度0.83であった。
キャリア製造例7において、金属酸化物粒子の比率を、Fe2O3=58.6モル%、Li2O=35.8モル%、CaO=5.6モル%に変更した以外は、キャリア製造例7
と同様にして、キャリア8を得た。キャリア8は表1に示されるように、体積分布基準の50%粒径(D50)50μm、D4/D1=1.38、真比重4.3g/cm3、磁化の強さ75Am2/kg、平均円形度0.80であった。
キャリア製造例8の粉砕条件・分級条件を変更した以外は、キャリア製造例8と同様にして、キャリア9を得た。キャリア9は表1に示されるように、体積分布基準の50%粒径(D50)13μm、D4/D1=1.32、真比重4.3g/cm3、磁化の強さ75Am2/kg、平均円形度0.85であった。
ビニル系重合体ユニットの材料として、スチレン2.0mol、2−エチルヘキシルアクリレート0.21mol、フマル酸0.14mol、α−メチルスチレンの2量体0.03mol、架橋剤及び重合開始剤としてジクミルパーオキサイド0.05molを滴下ロートに入れた。ポリエステルユニットの材料として、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン7.0mol、ポリオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン3.0mol、テレフタル酸3.0mol、無水トリメリット酸1.9mol、フマル酸5.0mol及び酸化ジブチル錫0.2gをガラス製4リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。次に四つ口フラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、145℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートより上記ビニル系重合体ユニットの単量体及び重合開始剤を4時間かけて滴下した。次いで得られた生成物を200℃に昇温し、4時間反応せしめてハイブリッド樹脂を得た。このハイブリッド樹脂のGPCによる分子量は、重量平均分子量(Mw)が81500、数平均分子量(Mn)が3100であり、ピーク分子量が15500であった。
・上記結着樹脂 100質量部
・精製フィッシャートロプシュワックス 5質量部
・3、5−ジ−t−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物 1質量部
・C.I.ピグメンブルー15:3 8質量部
上記材料をヘンシェルミキサー(FM−75型、三井三池化工機(株)製)でよく混合
した後、温度130℃に設定した二軸混練機(PCM−30型、池貝鉄工(株)製)にて混練した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて1mm以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、高圧気体を用いた衝突式気流粉砕機(日本ニューマチック工業社製IDS−5型)を用いて微粉砕した。得られた微粉砕物は、重量平均粒径(D4)が4.9μmであり、平均円形度は0.915であった。
次に、得られた微粉砕物を図3に示した表面改質装置を用い、この表面改質装置に一回当たり1.3kgずつ投入し、分級ローター35の回転数を7300rpmとして微粒子を除去しながら、分散ローター32の回転数を5800rpmとして(回転周速を130m/sec)で70秒間表面処理を行った(原料供給口39より微粉砕物を投入終了後、70秒間処理後、製品排出弁41を開けて処理品として取り出した)。
その際、本実施例においては、分散ローター32上部に角型ディスク33を10個設置し、ガイドリング36と分散ローター32上の角型ディスク33の間隔を30mmとし、分散ローター32とライナー34との間隔を5mmとした。またブロワー風量を14m3/min、ジャケットに通す冷媒の温度及び冷風温度T1を−20℃とした。
この状態で繰り返し20分間運転した結果、分級ローター35の後方の温度T2は27℃で安定した。表面処理後に得られたトナー粒子は、重量平均粒径(D4)が5.4μmであり、平均円形度が0.940であり、分級収率は82%であった。
さらに、網面固定式風力篩ハイボルター(NR−300型、新東京機械(株)製:金網の裏にエアーブラシを装着)を用い、これに直径が30cm、目開きが29μm、ワイヤーの平均径が30μmの金網を設置し、トナー粉体を風量が5Nm3/minの気流に乗せて前記金網に供給し、粗粒が分離されたトナー粒子を得た。得られたトナー粒子は、粒径が12.7μm以上の粒子は0.1体積%未満であった。また、分離した粗粒は、篩を通過したトナー粒子の約0.2質量%であった。
得られたトナー粒子100質量部に、無機微粒子として、平均粒径が40nmであり疎水化処理した1.0質量部の酸化チタン及び平均粒径が110nmの0.5質量部のアモルファスシリカを外添混合し、トナー1を得た。得られたトナー1は表2に示すように、重量平均粒径(D4)は7.0μm、0.6μm以上2.0μm以下である粒子の割合は10個数%、平均円形度は0.930であった。
トナー製造例1において、C.I.ピグメントブルー15の替わりに、ピグメントイエロー93に変更する以外は、トナー製造例1と同様にしてトナー2を得た。得られたトナー2は表2に示すように、重量平均粒径(D4)は5.5μm、0.6μm以上2.0μm以下である粒子の割合は26個数%、平均円形度は0.935であった。
トナー製造例1において、C.I.ピグメントブルー15の替わりに、キナクリドンに変更する以外は、トナー製造例1と同様にしてトナー3を得た。得られたトナー3は表2に示すように、重量平均粒径(D4)は6.0μm、0.6μm以上2.0μm以下である粒子の割合は16個数%、平均円形度は0.932であった。
トナー製造例1において、C.I.ピグメントブルー15の替わりに、カーボンブラックを5質量部に変更する以外は、トナー製造例1と同様にしてトナー4を得た。得られたトナー4は表2に示すように、重量平均粒径(D4)は5.8μm、0.6μm以上2.0μm以下である粒子の割合は18個数%、平均円形度は0.940であった。
・ポリエステル樹脂 100質量部
(プロポキシ化ビスフェノールAとフマル酸とトリメリット酸の縮合ポリマー)
・C.I.ピグメントブルー15:3 7質量部
・3、5−ジ−t−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物 1質量部
・低分子量ポリオレフィン(mp.124℃) 5質量部
上記材料をヘンシェルミキサー(FM−75型、三井三池化工機(株)製)により混合し、ベント口を吸引ポンプに接続し吸引しつつ、二軸混練機(PCM−30型、池貝鉄工(株)製)にて溶融混練を行った。この溶融混練物を、ハンマーミルにて粗砕して1mmのメッシュパスの粗砕物を得た。さらに、ジェットミルにて微粉砕を行った後、風力分級機(エルボジェットラボEJ−L3、日鉄鉱業社製)により、分級し、トナー粒子を得た。
このトナー粒子100質量部に対して、疎水化処理酸化チタン微粉体(ヘキサメチルジシラザン5%処理)(一次粒子の個数平均粒径:0.05μm)を0.8質量部、疎水化処理酸化シリカ微粉体(ヘキサメチルジシラザン10%処理)(一次粒子の個数平均粒径:0.03μm)を0.8質量部ヘンシェルミキサー(FM−75型、三井三池化工機(株)製)により混合し、トナー5を得た。得られたトナー5は表2に示すように、重量平均粒径(D4)は6.6μm、0.6μm以上2.0μm以下である粒子の割合は14個数%、平均円形度は0.936であった。
イオン交換水710質量部に、0.1M−Na3PO4水溶液450質量部を投入し、60℃に加温した後、TK式ホモミキサー(特殊機化工業製)を用いて、12000rpmにて撹拌した。これに1.0M−CaCl2水溶液68質量部を徐々に添加し、Ca3(PO4)2を含む水系媒体を得た。
一方、
・スチレン 100質量部
・n−ブチルアクリレート 20質量部
・C.I.ピグメントブルー15:3(着色剤) 8質量部
・3、5−ジ−t−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物 1質量部
・飽和ポリエステル(極性樹脂、Mp=8000) 7質量部
・エステルワックス(融点70℃) 14質量部
上記材料を60℃に加温し、TK式ホモミキサー(特殊機化工業製)を用いて、10000rpmにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)7質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、60℃,N2雰囲気下において、TK式ホモミキサーにて10000rpmで10分間撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、80℃に昇温し、10時間反応させた。重合反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、塩酸を加えてCa3(PO4)2等を溶解した後、ろ過、水洗、乾燥をして、トナー粒子を得た。
得られたトナー粒子100質量部に対して、疎水化処理シリカ微粉体(ヘキサメチルジシラザン10%処理)(一次粒子の個数平均粒径:0.03μm)を0.5質量部、疎水化処理チタニア粉体(ヘキサメチルジシラザン5%処理)(一次粒子の個数平均粒径:0.03μm)を0.5質量部外添し、トナー6を得た。得られたトナー6は表2に示すように、重量平均粒径(D4)は6.5μm、0.6μm以上2.0μm以下である粒子の割合は11個数%、平均円形度は0.940であった。
分散液A
・スチレン 350質量部
・n−ブチルアクリレート 100質量部
・アクリル酸 25質量部
・t−ドデシルメルカプタン 10質量部
以上の組成を混合及び溶解し、モノマー混合物Aとして準備した。
・ 融点78℃のパラフィンワックス分散液 100 質量部
(固形分濃度30%、分散粒径0.14μm)
・ アニオン性界面活性剤 1.2質量部
(第一工業製薬(株)製:ネオゲンSC)
・非イオン性界面活性剤 0.5質量部
(三洋化成(株)製:ノニポール400)
・イオン交換水 1530 質量部
上記組成をフラスコ中で分散し、窒素置換を行いつつ加熱を開始する。液温が70℃となったところで、これに6.56質量部の過硫酸カリウムを350質量部のイオン交換水で溶解した溶液を投入した。液温を70℃に保ちつつ、前記モノマー混合物Aを投入攪拌し、液温を80℃にあげて5時間そのまま乳化重合を継続した後に液温を40℃とした後にフィルターで濾過して分散液Aを得た。こうして、得られた分散液中の粒子径は、平均粒径が0.17μm、固形分のガラス転移点が60℃、重量平均分子量(Mw)が14,000であり、ピーク分子量は、11,000であった。パラフィンワックスは、重合体中6質量%含有されており、本固形分の薄片を透過電子顕微鏡にて観察した結果、重合体粒子がワックス粒子を内包化していることを確認した。
・スチレン 350質量部
・n−ブチルアクリレート 100質量部
・アクリル酸 30質量部
以上の割合を混合及び溶解し、モノマー混合物Bとして準備した。
・ 融点105℃のフィッシャートロプシュワックス分散液 100 質量部
(固形分濃度30%、分散粒径0.15μm)
・ アニオン性界面活性剤 1.5質量部
(第一工業製薬(株)製:ネオゲンSC)
・非イオン性界面活性剤 0.5質量部
(三洋化成(株)製:ノニポール400)
・イオン交換水 1530 質量部
上記組成をフラスコ中で分散し、窒素置換を行いつつ加熱を開始する。液温が65℃となったところで、これに5.85質量部の過硫酸カリウムを300部のイオン交換水で溶解した溶液を投入した。液温を65℃に保ちつつ、前記モノマー混合物Bを投入攪拌し、液温を75℃にあげて8時間そのまま乳化重合を継続した後に液温を40℃とした後にフィルターで濾過して分散液Bを得た。こうして、得られた分散液中の粒子径は、平均粒径が0.16μm、固形分のガラス転移点が63℃、重量平均分子量(Mw)が650,000であった。炭化水素系ワックスは、重合体中6質量%含有されており、本固形分の薄片を透過型電子顕微鏡にて観察した結果、ワックス粒子を内包化していることを確認した。
・C.I.ピグメンブルー15:3 12質量部
・アニオン性界面活性剤 2質量部
(第一工業製薬(株)製:ネオゲンSC)
・イオン交換水 78質量部
以上を混合し、サンドグラインダーミルを用いて分散し着色剤分散液Cを得た。
、光学顕微鏡にて観察すると径が約5μmである会合粒子が形成されていることが確認された。
エチレングリコール10.0mol、テレフタル酸3.5mol、1,10−デカンジカルボン酸6.5mol及び酸化ジブチル錫0.2gをガラス製4リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。次に四つ口フラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に200℃に昇温し、4時間反応せしめてポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂のGPCによる分子量は、ピーク分子量が15500であり、重量平均分子量(Mw)が81500であった。
第1現像スリーブ8と第2現像スリーブ11の最近接距離は800μm、第1現像スリーブ8と規制ブレード9の最近接距離は400μm、第1マグネットローラー8’のS1極の磁束密度は100mTとなるように改造した。また、現像剤のトナーがキャリア1質
量部に対して、2質量部以上50質量部以下の範囲を外れた場合には、攪拌室4に設置してある補給用現像剤導入口(不図示)より、補給用現像剤を導入し、過剰になったキャリアは、現像室3に設置してある廃棄口(不図示)より廃棄できるように改造した。また、定着ユニットの定着ローラの表層をシリコーンチューブに変え、オイル塗布機構を取り外した。現像装置には、現像剤を500g入れ、印刷に伴い必要に応じて補給用現像剤を補給した。
印刷環境:23℃/60%(以下「N/N」)、35℃/90%(以下「H/H」)
紙:カラーレーザーコピアペーパー(81.4g/m2)(キヤノン販売株式会社)
画像形成速度:400mm/sec
現像スリーブ回転速度:500mm/sec
画像:画像面積20%のベタ画像
画出し前の紙の平均反射率Dr(%)をリフレクトメータ(東京電色株式会社製の「REFLECTOMETER MODEL TC−6DS」)によって測定した。
次にベタ白画像を印刷し、ベタ白画像の反射率Ds(%)を測定した。カブリ(%)は下記式から算出する。
B:0.4%以上1.0%未満
C:1.0%以上
画像面積50%のベタ画像を印刷した。
SPIフィルターを装着したマクベス社製マクベスデンシトメータRD918タイプ(Macbeth Densitometer RD918manufactured by Mcbeth Co.)を使用して、画像の4隅、中央の5点を測定し、最大濃度差を求めた。
A:0.00以上0.05未満
B:0.05以上0.20未満
C:0.20以上
(i)現像剤の連れ回り
次に、現像装置を取り出し、分解し、第1現像スリーブ8から第2現像スリーブ11へ受け渡されずに、第1現像スリーブ8に連れ回る剤がどの程度あるか、観察を行った。
A:現像剤の連れ回りがない。
B:現像剤の連れ回りがわずかにある。
C:現像剤の連れ回りがある。
また、規制ブレード9の裏に現像剤がどの程度溜まっているか、観察をおこなった。
A:溜まった現像剤が少ない。
B:溜まった現像剤がある。
C:溜まった現像剤が多い。
アの1000/4π(kA/m)の磁界下における磁化の強さが68Am2/kgとやや大きいために、規制ブレード裏に溜まっている現像剤があり、その結果、そこで現像剤にストレスがかかり、わずかではあるが現像剤の劣化がおこり、その結果画像が低下したためとも推測される。
2 現像容器
3 現像室
4 攪拌室
5 第1搬送スクリュー(循環手段)
6 第2搬送スクリュー(循環手段)
7 隔壁
8 第1現像スリーブ(第1現像剤担持体)
8’ 第1マグネットローラー
9 規制ブレード(現像剤層厚規制部材)
10 感光ドラム(像担持体)
11 第2現像スリーブ(第2現像剤担持体)
11’ 第2マグネットローラー
20 補給槽
21 一次帯電器
22 発光素子
23 第一転写帯電器
24 転写材搬送シート
25 定着装置
26 クリーニング装置
27 転写紙(記録材)
30 本体ケーシング
31 冷却ジャケット
32 分散ローター
33 角型ディスク
34 ライナー
35 分級ローター
36 ガイドリング
37 原料投入口
38 原料供給弁
39 原料供給口
40 製品排出口
41 製品排出弁
42 製品抜取口
43 天板
44 微粉排出部
45 微粉排出口
46 冷風導入口
47 第一の空間
48 第二の空間
49 表面改質ゾーン
50 分級ゾーン
100 現像装置
Claims (11)
- 像担持体の回転方向に二つの現像剤担持体と現像剤担持体上に現像剤層を形成するための現像剤層厚規制部材とを少なくとも有する現像装置を用い、トナーとキャリアとを少なくとも含有する補給用現像剤を現像装置に補給しながら現像し、現像装置内部で過剰になったキャリアを必要に応じて現像装置から排出する二成分現像方法に使用するための補給用現像剤であって、
該補給用現像剤は、キャリア1質量部に対して、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有するトナーを2質量部以上50質量部以下の配合割合で含有し、
該キャリアの体積分布基準の50%粒径(D50)が15μm以上70μm以下であり、
該キャリアの真比重が2.5g/cm3以上4.2g/cm3以下であり、
1000/4π(kA/m)の磁界下における、該キャリアの磁化の強さが40Am2/kg以上70Am2/kg以下であることを特徴とする補給用現像剤。 - 該キャリアは、磁性体または樹脂及び磁性体を含有するキャリアコアと、キャリアコアの表面をコートしているコート樹脂からなることを特徴とする請求項1に記載の補給用現像剤。
- 該キャリアコアが、磁性体が分散されている磁性体含有樹脂キャリアコアであることを特徴とする請求項2に記載の補給用現像剤。
- 該キャリアが、多孔質磁性体にコート樹脂が含浸された樹脂含浸キャリアであることを特徴とする請求項2に記載の補給用現像剤。
- 1000/4π(kA/m)の磁界下における、該キャリアの磁化と現像剤層厚規制部材に最も近接している現像剤担持体の磁極の磁束密度の積が3000mT・Am2/kg以上11200mT・Am2/kg以下であることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載の補給用現像剤。
- 該現像装置内の二成分系現像剤の比重の該補給用現像剤の比重に対する比(該現像装置内の二成分系現像剤の比重/補給用現像剤の比重)が1.5以上3.0以下の範囲であることを特徴とする請求項1〜5の何れか一項に記載の補給用現像剤。
- 現像剤担持体の回転速度が250mm/sec以上である時の該二成分現像方法に使用する請求項1〜6の何れか一項に記載の補給用現像剤。
- 像担持体の回転方向に二つの現像剤担持体と現像剤担持体上に現像剤層を形成するための現像剤層厚規制部材とを少なくとも有する現像装置を用い、トナーとキャリアとを少なくとも含有する補給用現像剤を現像装置に補給しながら現像し、現像装置内部で過剰になったキャリアを必要に応じて現像装置から排出する二成分現像方法であって、
請求項1〜7の何れか一項に記載の補給用現像剤を用いた画像形成方法。 - 像担持体の回転方向に二つの現像剤担持体と現像剤担持体上に現像剤層を形成するための現像剤層厚規制部材とを少なくとも有する現像装置であって、トナーとキャリアとを少なくとも含有する補給用現像剤を現像装置に補給しながら現像し、現像装置内部で過剰になったキャリアを必要に応じて現像装置から排出する手段を有する現像装置であり、
請求項8に記載の画像形成方法に用いられる現像装置。 - 該現像装置において、
二つの現像剤担持体の最近接距離が15μm以上3000μm以下であり、かつ、
二つの現像剤担持体間で、現像剤の受渡しが行われること
を特徴とする請求項9に記載の現像装置。 - 該現像装置において、
二つの現像剤担持体のうち、現像剤の受渡し上流側の現像剤担持体に現像剤層厚規制部材を有し、かつ、
現像剤層厚規制部材と上流側の現像剤担持体間の最近接距離が100μm以上3000μm以下であること
を特徴とする請求項9または10に記載の現像装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005325299A JP4928116B2 (ja) | 2005-11-09 | 2005-11-09 | 補給用現像剤及びそれを用いた現像方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005325299A JP4928116B2 (ja) | 2005-11-09 | 2005-11-09 | 補給用現像剤及びそれを用いた現像方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007133100A true JP2007133100A (ja) | 2007-05-31 |
JP2007133100A5 JP2007133100A5 (ja) | 2008-12-18 |
JP4928116B2 JP4928116B2 (ja) | 2012-05-09 |
Family
ID=38154828
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005325299A Active JP4928116B2 (ja) | 2005-11-09 | 2005-11-09 | 補給用現像剤及びそれを用いた現像方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4928116B2 (ja) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008096623A (ja) * | 2006-10-11 | 2008-04-24 | Canon Inc | 補給用現像剤及び補給装置 |
JP2008309984A (ja) * | 2007-06-14 | 2008-12-25 | Canon Inc | 二成分系現像剤および補給用現像剤 |
JP2011150253A (ja) * | 2010-01-25 | 2011-08-04 | Powdertech Co Ltd | 電子写真現像剤用樹脂充填型フェライトキャリア芯材、フェライトキャリア及び該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 |
US8168364B2 (en) | 2008-03-14 | 2012-05-01 | Powdertech Co., Ltd. | Resin-filled carrier for electrophotographic developer, and electrophotographic developer using the resin-filled carrier |
JP2013065006A (ja) * | 2011-08-31 | 2013-04-11 | Canon Inc | 画像形成方法 |
US8431311B2 (en) | 2007-12-26 | 2013-04-30 | Powdertech Co., Ltd. | Resin-filled carrier for electrophotographic developer, and electrophotographic developer using the resin-filled carrier |
JP2013137362A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Konica Minolta Inc | 二成分現像剤及び現像方法 |
EP2615499A1 (en) | 2012-01-13 | 2013-07-17 | Powdertech Co., Ltd. | Porous ferrite core material for electrophotographic developer, resin-coated ferrite carrier and electrophotographic developer using the ferrite carrier |
US8728699B2 (en) | 2009-11-27 | 2014-05-20 | Powedertech Co., Ltd. | Porous ferrite core material for electrophotographic developer, resin-filled ferrite carrier and electrophotographic developer using the ferrite carrier |
JP2014102520A (ja) * | 2014-01-24 | 2014-06-05 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | 電子写真現像剤用キャリア芯材およびその製造方法 |
CN103941564A (zh) * | 2013-01-18 | 2014-07-23 | 柯尼卡美能达株式会社 | 显影装置和图像形成装置 |
US20140205327A1 (en) * | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Konica Minolta, Inc. | Developing device and image forming apparatus |
JP2017032657A (ja) * | 2015-07-29 | 2017-02-09 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置用ユニット、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0764344A (ja) * | 1993-08-26 | 1995-03-10 | Kao Corp | 静電荷像現像剤 |
JPH11327191A (ja) * | 1998-05-15 | 1999-11-26 | Hitachi Koki Co Ltd | 画像形成装置 |
JP2003043754A (ja) * | 2001-08-02 | 2003-02-14 | Canon Inc | 補給用現像剤 |
JP2003323043A (ja) * | 2002-04-26 | 2003-11-14 | Canon Inc | 現像装置及び画像形成装置 |
JP2004205893A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Canon Inc | 画像形成方法 |
JP2004226726A (ja) * | 2003-01-23 | 2004-08-12 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成方法、補給用現像剤、補給用現像剤カートリッジ |
JP2005165192A (ja) * | 2003-12-05 | 2005-06-23 | Canon Inc | 現像方法及びトナー |
JP2005215626A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-11 | Canon Inc | 現像装置 |
JP2005258200A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Canon Inc | 現像装置及びこれを備えた画像形成装置 |
-
2005
- 2005-11-09 JP JP2005325299A patent/JP4928116B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0764344A (ja) * | 1993-08-26 | 1995-03-10 | Kao Corp | 静電荷像現像剤 |
JPH11327191A (ja) * | 1998-05-15 | 1999-11-26 | Hitachi Koki Co Ltd | 画像形成装置 |
JP2003043754A (ja) * | 2001-08-02 | 2003-02-14 | Canon Inc | 補給用現像剤 |
JP2003323043A (ja) * | 2002-04-26 | 2003-11-14 | Canon Inc | 現像装置及び画像形成装置 |
JP2004205893A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Canon Inc | 画像形成方法 |
JP2004226726A (ja) * | 2003-01-23 | 2004-08-12 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成方法、補給用現像剤、補給用現像剤カートリッジ |
JP2005165192A (ja) * | 2003-12-05 | 2005-06-23 | Canon Inc | 現像方法及びトナー |
JP2005215626A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-11 | Canon Inc | 現像装置 |
JP2005258200A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Canon Inc | 現像装置及びこれを備えた画像形成装置 |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008096623A (ja) * | 2006-10-11 | 2008-04-24 | Canon Inc | 補給用現像剤及び補給装置 |
JP2008309984A (ja) * | 2007-06-14 | 2008-12-25 | Canon Inc | 二成分系現像剤および補給用現像剤 |
US8431311B2 (en) | 2007-12-26 | 2013-04-30 | Powdertech Co., Ltd. | Resin-filled carrier for electrophotographic developer, and electrophotographic developer using the resin-filled carrier |
US8168364B2 (en) | 2008-03-14 | 2012-05-01 | Powdertech Co., Ltd. | Resin-filled carrier for electrophotographic developer, and electrophotographic developer using the resin-filled carrier |
US8728699B2 (en) | 2009-11-27 | 2014-05-20 | Powedertech Co., Ltd. | Porous ferrite core material for electrophotographic developer, resin-filled ferrite carrier and electrophotographic developer using the ferrite carrier |
JP2011150253A (ja) * | 2010-01-25 | 2011-08-04 | Powdertech Co Ltd | 電子写真現像剤用樹脂充填型フェライトキャリア芯材、フェライトキャリア及び該フェライトキャリアを用いた電子写真現像剤 |
JP2013065006A (ja) * | 2011-08-31 | 2013-04-11 | Canon Inc | 画像形成方法 |
JP2013137362A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Konica Minolta Inc | 二成分現像剤及び現像方法 |
US8765347B2 (en) | 2011-12-28 | 2014-07-01 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Two-component developing agent and developing method |
EP2615499A1 (en) | 2012-01-13 | 2013-07-17 | Powdertech Co., Ltd. | Porous ferrite core material for electrophotographic developer, resin-coated ferrite carrier and electrophotographic developer using the ferrite carrier |
US9201329B2 (en) | 2012-01-13 | 2015-12-01 | Powdertech Co., Ltd. | Porous ferrite core material for electrophotographic developer, resin-coated ferrite carrier and electrophotographic developer using the ferrite carrier |
CN103941564A (zh) * | 2013-01-18 | 2014-07-23 | 柯尼卡美能达株式会社 | 显影装置和图像形成装置 |
US20140205326A1 (en) * | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Konica Minolta, Inc. | Developing device and image forming apparatus |
US20140205327A1 (en) * | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Konica Minolta, Inc. | Developing device and image forming apparatus |
US8995887B2 (en) * | 2013-01-18 | 2015-03-31 | Konica Minolta, Inc. | Developing device and image forming apparatus |
US9063442B2 (en) * | 2013-01-18 | 2015-06-23 | Konica Minolta, Inc. | Developing device with developer replenishment |
JP2014102520A (ja) * | 2014-01-24 | 2014-06-05 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | 電子写真現像剤用キャリア芯材およびその製造方法 |
JP2017032657A (ja) * | 2015-07-29 | 2017-02-09 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置用ユニット、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4928116B2 (ja) | 2012-05-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4928116B2 (ja) | 補給用現像剤及びそれを用いた現像方法 | |
US8927188B2 (en) | Method of producing magnetic carrier and magnetic carrier that uses this production method | |
US7704661B2 (en) | Toner and image forming method | |
CN107102520B (zh) | 静电荷图像显影用色调剂、静电荷图像显影剂和色调剂盒 | |
JP2001075315A (ja) | 磁性体分散型樹脂キャリア、二成分系現像剤及び画像形成方法 | |
JP4963378B2 (ja) | 二成分現像剤および補給用現像剤 | |
JP3902945B2 (ja) | 樹脂コートキャリア、二成分系現像剤及び補給用現像剤 | |
JP2007057743A (ja) | 静電潜像現像用キャリア及び静電潜像現像用現像剤及び現像装置 | |
JP5495633B2 (ja) | 磁性キャリア及び二成分系現像剤 | |
KR100630987B1 (ko) | 화상 형성 장치 | |
JP4620953B2 (ja) | 電子写真用キャリア | |
JP2003043754A (ja) | 補給用現像剤 | |
JP4597031B2 (ja) | 補給用現像剤及び現像方法 | |
JP4086433B2 (ja) | 二成分系現像剤及び画像形成方法 | |
JP4378210B2 (ja) | 磁性微粒子分散型樹脂キャリア及び二成分系現像剤 | |
JP2019061179A (ja) | 静電荷像現像用トナー、トナーセット、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
CN104950608B (zh) | 无机颗粒、静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、显影剂盒、处理盒和成像装置 | |
JP3937893B2 (ja) | 補給用現像剤 | |
JP4422857B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP4174394B2 (ja) | 2成分系現像剤及び現像装置 | |
JP4208679B2 (ja) | 二成分系現像剤及び現像装置 | |
JP4258356B2 (ja) | 静電潜像現像剤用キャリア及びその製造方法、静電潜像現像剤、画像形成方法、並びに画像形成装置 | |
JP4165822B2 (ja) | フルカラートナーキット、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 | |
JP4950646B2 (ja) | 画像形成方法 | |
JP2009229907A (ja) | 電子写真用キャリア、電子写真用現像剤、電子写真用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081104 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081104 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101116 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110712 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110907 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120207 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120210 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150217 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4928116 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150217 Year of fee payment: 3 |