JP2007091985A - Thermoconductive polycarbonate-based resin composition and molded article of the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱伝導性、成形加工性に優れ、成形品のそりが少ない、ポリカーボネート系樹脂組成物およびその成形体に関するものである。 The present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent thermal conductivity and moldability, and less warping of a molded product, and a molded body thereof.
ポリカーボネート樹脂は優れた耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性等のバランスの取れた性質を有しており、電気・電子分野、精密機械分野、自動車分野、保安・医療分野、食品・雑貨分野等の幅広い用途に採用されている。特に、OA分野、電気・電子分野、精密機械分野、自動車分野での需要が伸びている。 Polycarbonate resins have balanced properties such as excellent impact resistance, heat resistance, and dimensional stability, such as electrical / electronic field, precision machine field, automobile field, security / medical field, food / miscellaneous field, etc. It is used for a wide range of applications. In particular, demand is growing in the OA field, electrical / electronic field, precision machine field, and automobile field.
これらの分野においては、ほとんどの機器が発熱する部品を搭載しているが、近年、装置・部品の高性能化に伴い消費電力量が増え、部品からの発熱量が増大する傾向にあるため、局部的な高温が誤動作等のトラブルを引き起こす原因となることが懸念されている。現状では、筐体やシャーシ、放熱板などに金属材料を用いて発生する熱を拡散させているが、安価な樹脂材料の熱伝導率を高めることで、これら金属部品の代替への要求が高まっている。 In these fields, most devices are equipped with components that generate heat, but in recent years, power consumption has increased along with higher performance of devices and components, and the amount of heat generated from components tends to increase. There is a concern that local high temperatures may cause troubles such as malfunctions. At present, the heat generated by using metal materials is diffused in the chassis, chassis, heat sink, etc., but the demand for replacement of these metal parts has increased by increasing the thermal conductivity of inexpensive resin materials. ing.
樹脂材料に熱伝導性を付与させる方法として、種々の熱伝導性フィラーを樹脂成分に混合する方法が多数報告されている。例えば、特許文献1には高熱伝導性無機繊維および高熱伝導性無機粉末を共に充填した熱伝導度の優れた熱可塑性樹脂が示されている。但し、該特許文献1では、熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート樹脂を実際に使用した例はなく、また高熱伝導性無機繊維として、気相成長法炭素繊維ウィスカーが使用されているが、繊維径が小さく、アスペクト比が大きいため、樹脂中への均一な分散が困難であり、また分散時に繊維が切れる等して十分な熱伝導性が得られない。また、該特許文献1では、流動性や、射出成形品のそりや寸法安定性は全く評価されていない。 As a method for imparting thermal conductivity to a resin material, many methods for mixing various thermal conductive fillers with a resin component have been reported. For example, Patent Document 1 discloses a thermoplastic resin having excellent thermal conductivity in which both high thermal conductivity inorganic fibers and high thermal conductivity inorganic powders are filled. However, in Patent Document 1, there is no example in which a polycarbonate resin is actually used as a thermoplastic resin, and vapor grown carbon fiber whiskers are used as highly thermally conductive inorganic fibers, but the fiber diameter is small. Since the aspect ratio is large, uniform dispersion in the resin is difficult, and sufficient thermal conductivity cannot be obtained due to fiber breakage during dispersion. In Patent Document 1, fluidity, warpage and dimensional stability of an injection molded product are not evaluated at all.
また特許文献2には、繊維径が5〜20μm、平均粒子径が10〜500μmの黒鉛化炭素繊維を含有した熱伝導性高分子材料が記載されている。但し、該特許文献2は、高熱伝導性を得るために、樹脂中への充填量を大きくすることを主眼としており、高分子材料の種類は、シリコーンゴム、エポキシ樹脂、熱可塑性エラストマーの他、熱可塑性樹脂としてはポリアセタールが使用されているのみで、これらはいずれも強度、外観などの点で、OA、電気・電子部品、精密機器等の筐体としての用途には不適切なものばかりであり、成形性や、射出成形品のそり、寸法安定性の改善については全く意図されていない。 Patent Document 2 describes a thermally conductive polymer material containing graphitized carbon fiber having a fiber diameter of 5 to 20 μm and an average particle diameter of 10 to 500 μm. However, in Patent Document 2, the main purpose is to increase the filling amount in the resin in order to obtain high thermal conductivity, and the types of polymer materials include silicone rubber, epoxy resin, thermoplastic elastomer, Polyacetal is only used as a thermoplastic resin, all of which are unsuitable for use as a housing for OA, electrical / electronic parts, precision equipment, etc., in terms of strength and appearance. There is no intention to improve moldability, warpage of injection-molded products, and dimensional stability.
さらに、特許文献3には熱伝導性カーボン繊維と黒鉛とを配合してなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。しかし、該熱可塑性樹脂としては、具体的にはポリフェニレンサルファイド(PPS)が使用されているのみである。しかも、カーボン繊維と黒鉛との合計使用量が非常に多い量であり、成形品のそりの改善については、全く記載が無い。 Furthermore, Patent Document 3 describes a thermoplastic resin composition obtained by blending thermally conductive carbon fibers and graphite. However, specifically, polyphenylene sulfide (PPS) is only used as the thermoplastic resin. In addition, the total amount of carbon fiber and graphite used is very large, and there is no description about the improvement of warpage of the molded product.
更に特許文献4には、長さ方向の熱伝導率が400W/m・K以上の炭素繊維集合体を熱可塑性樹脂100重量部に30重量部以上配合してなる繊維強化樹脂組成物が記載されている。しかし、具体的にはポリブチレンテレフタレート樹脂に配合した例が記載されているのみで、具体的な熱伝導率は記載が無く、また実際には該炭素繊維集合体の配合量が多く、流動性や成形品のそりの改善に関する記載も無い。 Furthermore, Patent Document 4 describes a fiber reinforced resin composition obtained by blending 30 parts by weight or more of a carbon fiber aggregate having a thermal conductivity in the length direction of 400 W / m · K or more with 100 parts by weight of a thermoplastic resin. ing. However, there is only a specific example of blending with polybutylene terephthalate resin, there is no specific thermal conductivity, and there is actually a large blending amount of the carbon fiber aggregate, which is fluid. There is no description about the improvement of the warpage of molded products.
本発明は、熱伝導性、成形加工性に優れ、成形品のそりが少ないポリカーボネート系樹脂組成物およびその成形体を提供することを目的とするものである。 An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having excellent thermal conductivity and molding processability and less warping of a molded product, and a molded product thereof.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂またはポリカーボネートと他の樹脂とのアロイに、特定の熱伝導性炭素繊維及び黒鉛を特定量加えることにより、熱伝導性、成形加工性に優れ、成形品のそりが少ない樹脂組成物およびその成形体が得られることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have added a specific amount of specific heat conductive carbon fiber and graphite to an alloy of polycarbonate resin or polycarbonate and another resin, thereby increasing the heat. The present inventors have found that a resin composition excellent in conductivity and molding processability and having little warpage of a molded product and a molded product thereof can be obtained, and the present invention has been achieved.
すなわち本発明は、(A)ポリカーボネート系樹脂100重量部に対し、(B)黒鉛化されてなる炭素繊維であって、長さ方向の熱伝導率が100W/m・K以上、かつ繊維平均径5〜20μmの炭素繊維5重量部以上40重量部未満、及び(C)平均粒子径が1〜500μmの黒鉛粉体5重量部以上100重量部以下を含有してなることを特徴とする熱伝導性ポリカーボネート系樹脂組成物、及び該熱伝導性ポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体であって、特にOA、電気・電子部品、精密機器部品の筐体として有用な成形体に関するものである。 That is, the present invention is (B) graphitized carbon fiber based on (A) 100 parts by weight of a polycarbonate-based resin, and has a thermal conductivity of 100 W / m · K or more in the length direction and an average fiber diameter. 5 to 20 μm carbon fiber 5 parts by weight to less than 40 parts by weight and (C) 5 to 100 parts by weight of graphite powder having an average particle diameter of 1 to 500 μm A polycarbonate resin composition and a molded article obtained by molding the thermally conductive polycarbonate resin composition, particularly useful as a housing for OA, electrical / electronic parts, precision equipment parts The present invention relates to a molded body.
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、熱伝導性、成形加工性に優れ、成形品のそりが少なく、寸法安定性が良好な成形体を与えるため、その工業的有用性は大きく、OA機器、電気・電子部品、精密機器の筐体を始めとする、多くの分野に有用なものである。 The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in thermal conductivity and molding processability, has little warpage of a molded product, and gives a molded article having good dimensional stability. It is useful in many fields including electrical / electronic parts and casings for precision equipment.
以下本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる(A)ポリカーボネート系樹脂とは、ポリカーボネート樹脂単独(ポリカーボネート樹脂単独とは、ポリカーボネート樹脂の1種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種のポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる)、又はポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ(混合物)である。該アロイとしては、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して他の熱可塑性樹脂が100重量部以下の割合で含むのが好ましく、70重量部以下の割合で含むのがより好ましい。該他の熱可塑性樹脂としては、熱可塑性ポリエステル樹脂やスチレン系樹脂が好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体がより好ましく、さらに好ましくは、ポリカーボネート樹脂100重量部に対してポリブチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエチレンテレフタレート樹脂を100重量部以下の割合で含むポリカーボネート樹脂系アロイ、またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体を10〜70重量部の割合で含むポリカーボネート樹脂系アロイである。
The present invention will be described in detail below.
The (A) polycarbonate resin used in the present invention is not limited to a polycarbonate resin alone (a polycarbonate resin alone is an embodiment containing only one type of polycarbonate resin. For example, a plurality of types having different monomer compositions and molecular weights. Or an alloy (mixture) of a polycarbonate resin and another thermoplastic resin. The alloy preferably contains other thermoplastic resin in a proportion of 100 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. The other thermoplastic resin is preferably a thermoplastic polyester resin or a styrene resin, more preferably a polybutylene terephthalate resin, a polyethylene terephthalate resin, or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and more preferably a polycarbonate resin of 100 weight. A polycarbonate resin alloy containing 100 parts by weight or less of a polybutylene terephthalate resin or a polyethylene terephthalate resin or a polycarbonate resin alloy containing 10 to 70 parts by weight of an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. is there.
本発明では、ポリカーボネート樹脂として、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂を用いることができるが、中でも芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。該芳香族ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。
該芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−P−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシビフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールAが挙げられる。さらに、難燃性をさらに高める目的で上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが1個以上結合した化合物や、シロキサン構造を有する両末端フェノール性OH基含有のポリマーあるいはオリゴマーを使用することができる。
In the present invention, an aromatic polycarbonate resin, an aliphatic polycarbonate resin, or an aromatic-aliphatic polycarbonate resin can be used as the polycarbonate resin, and among them, the aromatic polycarbonate resin is preferable. The aromatic polycarbonate resin is a thermoplastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound with phosgene or a diester of carbonic acid.
Examples of the aromatic dihydroxy compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -P-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4, 4-dihydroxybiphenyl etc. are mentioned, Preferably bisphenol A is mentioned. Furthermore, for the purpose of further enhancing the flame retardancy, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound, or a polymer or oligomer having a siloxane structure and containing both terminal phenolic OH groups is used. Can do.
本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好ましくは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。さらに2種以上のポリカーボネート樹脂を併用してもよい。
該ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、14,000〜30,000の範囲であり、好ましくは15,000〜28,000、より好ましくは16,000〜26,000である。粘度平均分子量が14,000未満では機械的強度が不足し、30,000を越えると成形性に難を生じやすく好ましくない。
このような芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法については、限定されるものでは無く、ホスゲン法(界面重合法)あるいは、溶融法(エステル交換法)等で製造することができる。さらに、溶融法で製造された、末端基のOH基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することができる。
The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is preferably a polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatics. And a polycarbonate copolymer derived from an aromatic dihydroxy compound. Further, two or more kinds of polycarbonate resins may be used in combination.
The molecular weight of the polycarbonate resin is a viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent, and is in the range of 14,000 to 30,000, preferably 15,000 to 28. 16,000, more preferably 16,000-26,000. If the viscosity average molecular weight is less than 14,000, the mechanical strength is insufficient, and if it exceeds 30,000, the moldability tends to be difficult, which is not preferable.
The method for producing such an aromatic polycarbonate resin is not limited, and the aromatic polycarbonate resin can be produced by a phosgene method (interfacial polymerization method), a melting method (transesterification method), or the like. Furthermore, the aromatic polycarbonate resin which adjusted the amount of OH groups of the terminal group manufactured by the melting method can be used.
さらに、芳香族ポリカーボネート樹脂としては、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された芳香族ポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂の使用も可能である。使用済みの製品としては、光学ディスクなどの光記録媒体、導光板、自動車窓ガラスや自動車ヘッドランプレンズ、風防などの車両透明部材、水ボトルなどの容器、メガネレンズ、防音壁やガラス窓、波板などの建築部材などが好ましく挙げられる。また、再生芳香族ポリカーボネート樹脂としては、製品の不適合品、スプルー、またはランナーなどから得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレットなども使用可能である。 Furthermore, as the aromatic polycarbonate resin, not only virgin raw materials but also aromatic polycarbonate resins regenerated from used products, so-called material recycled aromatic polycarbonate resins can be used. Used products include optical recording media such as optical disks, light guide plates, automobile window glass and automobile headlamp lenses, vehicle transparent members such as windshields, containers such as water bottles, glasses lenses, soundproof walls and glass windows, waves A building member such as a plate is preferred. In addition, as the regenerated aromatic polycarbonate resin, non-conforming product, pulverized product obtained from sprue or runner, or pellets obtained by melting them can be used.
本発明で用いられる好ましい他の熱可塑性樹脂であるポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)としては、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールのエステル交換反応、またはテレフタル酸とエチレングリコールの直接エステル化反応のいずれで製造されたものでもよい。
本発明で用いられる好ましい他の熱可塑性樹脂であるポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)としては、ジメチルテレフタレートと1,4−ブタンジオールのエステル交換反応によるDMT法、テレフタル酸と1,4−ブタンジオールの直接重合法のいずれで製造されたものでもよい。
また、該PET、PBTのいずれの場合においても、重縮合反応時に、テレフタル酸又はそのジアルキルエステルと共に、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸やそれらのジアルキルエステル等の二塩基酸、三塩基酸等や、またそれらのジアルキルエステルを使用することができる。これらの使用量は、テレフタル酸又はそのジアルキルエステル100重量部に対して40重量部以下の範囲であることが好ましい。
As another preferable thermoplastic resin used in the present invention, polyethylene terephthalate resin (PET) is produced by either a transesterification reaction between dimethyl terephthalate and ethylene glycol or a direct esterification reaction between terephthalic acid and ethylene glycol. But you can.
As other preferable thermoplastic resins used in the present invention, polybutylene terephthalate resin (PBT) includes DMT method by transesterification of dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol, and terephthalic acid and 1,4-butanediol. It may be produced by any direct polymerization method.
In either case of the PET or PBT, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, and the like together with terephthalic acid or a dialkyl ester thereof during the polycondensation reaction Dibasic acids such as dialkyl esters, tribasic acids and the like, and dialkyl esters thereof can be used. The amount of these used is preferably in the range of 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of terephthalic acid or a dialkyl ester thereof.
また、同じく重縮合反応時に、該エチレングリコール、又は1,4−ブタンジオールと共に、他の脂肪族グリコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール等や、脂肪族グリコール以外に例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の他のジオール類や多価アルコール類を併用することができる。これらジオール類又は多価アルコール類の使用量は、脂肪族グリコール100重量部に対して40重量部以下の範囲であることが好ましい。これらの使用量は、テレフタル酸又はそのジアルキルエステル100重量部に対して40重量部以下の範囲であることが好ましい。 Similarly, during the polycondensation reaction, together with the ethylene glycol or 1,4-butanediol, other aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, In addition to the group glycol, for example, other diols such as cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, xylene glycol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, glycerin, pentaerythritol, and polyhydric alcohols can be used in combination. The amount of these diols or polyhydric alcohols used is preferably in the range of 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the aliphatic glycol. The amount of these used is preferably in the range of 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of terephthalic acid or a dialkyl ester thereof.
ポリエステル樹脂の分子量としては、フェノールとテトラクロロエタンの混合溶媒(重量比=50/50)中、30℃で測定される極限粘度で、好ましくは0.5〜1.8であり、さらに好ましくは0.7〜1.5である。
さらに、本発明のPETとPBTとしては、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたPETとPBT、いわゆるマテリアルリサイクルされたPETとPBTの使用も可能である。使用済みの製品としては、容器、フィルム、シート、繊維等が主として挙げられるが、より好適なものはPETボトル等の容器である。また再生PETとPBTとしては、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品又はそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。
本発明において、(A)ポリカーボネート系樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエチレンテレフタレート樹脂とのアロイである場合には、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、ポリブチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエチレンテレフタレート樹脂100重量部以下の割合で含むことが好ましい。
The molecular weight of the polyester resin is an intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in a mixed solvent of phenol and tetrachloroethane (weight ratio = 50/50), preferably 0.5 to 1.8, and more preferably 0. .7 to 1.5.
Furthermore, as PET and PBT of the present invention, not only virgin raw materials but also PET and PBT regenerated from used products, so-called material recycled PET and PBT can be used. Spent products include mainly containers, films, sheets, fibers, etc., but more suitable are containers such as PET bottles. In addition, as recycled PET and PBT, non-conforming products, pulverized products obtained from sprues, runners, etc., or pellets obtained by melting them can be used.
In the present invention, when (A) the polycarbonate-based resin is an alloy with a polybutylene terephthalate resin or a polyethylene terephthalate resin, a ratio of 100 parts by weight or less of the polybutylene terephthalate resin or the polyethylene terephthalate resin to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. It is preferable to contain.
また、本発明で用いられる好ましい他の熱可塑性樹脂として、スチレン系樹脂もあげられる。スチレン系樹脂としてはアクリロニトリルースチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体等が例示できる。これらスチレン系樹脂の重合方法として塊状重合法や乳化重合法が例示できるが、塊状重合法により重合された樹脂が望ましい。 Further, other preferable thermoplastic resins used in the present invention include styrene resins. Examples of the styrene resin include acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer, and acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer. A bulk polymerization method or an emulsion polymerization method can be exemplified as a polymerization method of these styrene resins, and a resin polymerized by the bulk polymerization method is desirable.
さらに、本発明のスチレン系樹脂としては、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたスチレン系樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされたスチレン系樹脂の使用も可能である。使用済みの製品としては、ハウジング等が主として挙げられる。また再生スチレン系樹脂としては、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品又はそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。
本発明において、(A)ポリカーボネート系樹脂がスチレン系樹脂とのアロイである場合には、(A)ポリカーボネート系樹脂が、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、スチレン系樹脂100重量部以下の割合で含むことが好ましい。
Furthermore, as the styrene resin of the present invention, not only a virgin raw material but also a styrene resin regenerated from a used product, that is, a so-called material recycled styrene resin can be used. As a used product, a housing etc. are mainly mentioned. In addition, as the regenerated styrene resin, non-conforming products, pulverized products obtained from sprues, runners, etc., or pellets obtained by melting them can be used.
In the present invention, when the (A) polycarbonate resin is an alloy with a styrene resin, the (A) polycarbonate resin contains 100 parts by weight or less of the styrene resin with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. It is preferable.
本発明では(B)黒鉛化されてなる炭素繊維として、長さ方向の熱伝導率が100W/m・K以上、かつ繊維平均径5〜20μmの炭素繊維を5重量部以上40重量部未満使用する。該炭素繊維としては、好ましくは長さ方向の熱伝導率が400W/m・K以上のものである。 In the present invention, (B) carbon fiber formed by graphitization is used with 5 to less than 40 parts by weight of carbon fiber having a thermal conductivity in the length direction of 100 W / m · K or more and an average fiber diameter of 5 to 20 μm. To do. The carbon fiber preferably has a thermal conductivity in the length direction of 400 W / m · K or more.
(B)黒鉛化されてなる炭素繊維の熱伝導率が上記範囲を外れた場合は、本発明のごとく低充填率において十分な熱伝導性を得ることが出来ない。該本発明で使用する炭素繊維は、例えば、特開2000−143826号公報に記載されている、通常2〜20mmにカットされた炭素短繊維(チョップドストランド)を嵩密度450〜800g/lで収束してなり、次いで黒鉛化されてなる炭素短繊維収束体が好ましいものとして挙げられる。該炭素短繊維収束体は、炭素繊維をサイジング剤で収束させた後、所定の長さに切断して、黒鉛化処理することにより、サイジング剤の含有量を0.1重量%以下にしたものである。該黒鉛化処理の条件としては、例えば、不活性ガス雰囲気中、2800℃〜3300℃で加熱する方法が挙げられる。また、他の方法としては、連続した繊維(ロービング)を黒鉛化処理した後、所定の長さにカットして用いることも可能である。炭素繊維の平均繊維径は画像解析装置(例えば(株)東芝製、画像処理R&DシステムTOSPIX−i)等で測定でき、5〜20μmである。5μm未満ではポリカーボネート樹脂へ混合充填した時の熱伝導性が低下したり、成形品のそりが大きくなったりするなどの問題を生じやすく、20μmを越えると寸法安定性が低下し、良外観が出にくい。また、サイジング剤の含有量は0.1重量%より多いと、熱伝導率の低下を招きやすい。炭素繊維の配合量は40重量部未満であり、これより多いと成形加工性や寸法安定性が低下し、そりが大きくなる。更に、該配合量が5重量部未満であると、十分な熱伝導率が得られない。該配合量としては、好ましくは10重量部以上40重量部未満であり、より好ましくは15重量部以上35重量部以下である。
更に(B)炭素繊維としては、好ましくは長繊維状のものを使用するのがよい。例えば、1〜30mm、好ましくは2〜20mmのものを用いる。長繊維状のものを使用することで、熱伝導性の改善、及び成形品のそりの低減の点等で効果的である。
(B) When the thermal conductivity of the graphitized carbon fiber is out of the above range, sufficient thermal conductivity cannot be obtained at a low filling rate as in the present invention. The carbon fibers used in the present invention are converged at a bulk density of 450 to 800 g / l, for example, carbon short fibers (chopped strands) usually cut to 2 to 20 mm as described in JP-A No. 2000-143826. Thus, a carbon short fiber convergent body that is then graphitized is preferred. The carbon short fiber converging body is obtained by converging carbon fibers with a sizing agent, cutting to a predetermined length, and graphitizing to reduce the content of the sizing agent to 0.1% by weight or less. It is. Examples of the conditions for the graphitization treatment include a method of heating at 2800 ° C. to 3300 ° C. in an inert gas atmosphere. As another method, continuous fibers (rovings) can be graphitized and then cut into a predetermined length for use. The average fiber diameter of the carbon fibers can be measured with an image analysis apparatus (for example, image processing R & D system TOSPIX-i manufactured by Toshiba Corporation), and is 5 to 20 μm. If it is less than 5 μm, it tends to cause problems such as a decrease in thermal conductivity when the polycarbonate resin is mixed and filled, and warpage of the molded product increases, and if it exceeds 20 μm, the dimensional stability decreases and a good appearance is obtained. Hateful. Moreover, when there is more content of a sizing agent than 0.1 weight%, it will be easy to cause the fall of heat conductivity. The blending amount of the carbon fiber is less than 40 parts by weight. Further, when the blending amount is less than 5 parts by weight, sufficient thermal conductivity cannot be obtained. The blending amount is preferably 10 parts by weight or more and less than 40 parts by weight, and more preferably 15 parts by weight or more and 35 parts by weight or less.
Further, (B) a carbon fiber is preferably used as the carbon fiber. For example, 1-30 mm, preferably 2-20 mm is used. Use of the long fiber-shaped material is effective in terms of improving thermal conductivity and reducing warpage of the molded product.
本発明では、熱伝導性、成形加工性を高め、成形品のそりを少なくするために、(C)平均粒子径が1〜500μmの黒鉛粉体を5重量部以上100重量部以下を併用することが必要である。(C)黒鉛粉体の平均粒子径は、JIS Z8825−1に準拠してレーザー回折法により測定し、JIS Z8819−2に準拠して平均粒子径を求めた値を指す。この値が500μmを超えた場合や、含有量として100重量部を超えた場合は、成形加工性が低下する。(C)黒鉛粉体の平均粒子径が1μm未満でも、配合時に飛散するなど、取り扱いが困難であり、樹脂中に均一に分散させるのも困難である。さらに、含有量として5重量部未満であると、十分な熱伝導性が得られない。(C)黒鉛粉体の平均粒子径は、5〜100μmであるのが好ましい。また、該(B)の炭素繊維の量が少ない場合は、(C)黒鉛粉体の量を比較的多めにして、所定の熱伝導率が得られるように、適宜調整する。例えば、(B)炭素繊維の量が5重量部以上25重量部以下の場合は、(C)黒鉛粉体の量は20重量部以上100重量部以下が好ましく、より好ましくは20重量部以上80重量部以下である。(B)炭素繊維の量が25重量部以上40重量部未満の場合は、(C)黒鉛粉体の量を5重量部以上40重量部以下とすることが好ましく、より好ましくは5重量部以上20重量部以下とするのが好ましい。 In the present invention, in order to improve thermal conductivity and molding processability and reduce warpage of the molded product, (C) 5 to 100 parts by weight of graphite powder having an average particle diameter of 1 to 500 μm is used in combination. It is necessary. (C) The average particle diameter of the graphite powder is a value obtained by measuring the average particle diameter in accordance with JIS Z8819-2 by measuring with a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825-1. When this value exceeds 500 μm, or when the content exceeds 100 parts by weight, the moldability deteriorates. (C) Even if the average particle diameter of the graphite powder is less than 1 μm, it is difficult to handle such as being scattered during blending, and it is difficult to uniformly disperse it in the resin. Furthermore, sufficient heat conductivity cannot be obtained as content is less than 5 weight part. (C) It is preferable that the average particle diameter of graphite powder is 5-100 micrometers. Further, when the amount of the carbon fiber (B) is small, the amount of (C) the graphite powder is relatively large, and is adjusted as appropriate so as to obtain a predetermined thermal conductivity. For example, when the amount of (B) carbon fiber is 5 to 25 parts by weight, the amount of (C) graphite powder is preferably 20 to 100 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight. Less than parts by weight. (B) When the amount of carbon fiber is 25 parts by weight or more and less than 40 parts by weight, the amount of (C) graphite powder is preferably 5 parts by weight or more and 40 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or more. It is preferably 20 parts by weight or less.
本発明では、難燃性を付与するために難燃剤を用いることができる。難燃剤としては、組成物の難燃性を向上させるものであれば特に限定されないが、リン酸エステル化合物、有機スルホン酸金属塩、シリコーン化合物が好適である。 In the present invention, a flame retardant can be used to impart flame retardancy. The flame retardant is not particularly limited as long as it improves the flame retardancy of the composition, but a phosphoric acid ester compound, an organic sulfonic acid metal salt, and a silicone compound are preferable.
該本発明で用いるリン酸エステル化合物としては、たとえば、次式(1)で示される化合物が好ましい。 As the phosphate ester compound used in the present invention, for example, a compound represented by the following formula (1) is preferable.
(式中、R1、R2、R3、R4は互いに独立して、置換されていてもよいアリール基を示し、Xは他に置換基を有していてもよい2価の芳香族基を示す。nは0〜5の数を示す。)
上記式(1)においてR1〜R4で示されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。またXで示される2価の芳香族基としては、フェニレン基、ナフチレン基や、例えばビスフェノールから誘導される基等が挙げられる。これらの置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基等が挙げられる。nが0の場合はリン酸エステルであり、nが0より大きい場合は縮合リン酸エステル(混合物を含む)である。
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently an aryl group which may be substituted, and X is a divalent aromatic which may have another substituent. And n represents a number of 0 to 5.)
In the above formula (1), examples of the aryl group represented by R 1 to R 4 include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the divalent aromatic group represented by X include a phenylene group, a naphthylene group, and a group derived from, for example, bisphenol. Examples of these substituents include an alkyl group, an alkoxy group, and a hydroxyl group. When n is 0, it is a phosphate ester, and when n is greater than 0, it is a condensed phosphate ester (including a mixture).
具体的には、ビスフェノールAビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシノールビスホスフェート、レゾルシノール−ジフェニルホスフェート、あるいはこれらの置換体、縮合体などを例示できる。かかる成分として好適に用いることができる市販の縮合リン酸エステル化合物としては、たとえば、大八化学工業(株)より、「CR733S」(レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート))、「CR741」(ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート))、旭電化工業(株)より「FP500」(レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート))といった商品名で販売されており、容易に入手可能である。 Specific examples include bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcinol bisphosphate, resorcinol-diphenyl phosphate, and substituted and condensates thereof. Examples of commercially available condensed phosphate compounds that can be suitably used as such components include, for example, “CR733S” (resorcinol bis (diphenyl phosphate)), “CR741” (bisphenol A bis ( Diphenyl phosphate)) and Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. under the trade name “FP500” (resorcinol bis (dixylenyl phosphate)) and are readily available.
本発明組成物中のリン酸エステル系難燃剤の含有量は、(A)ポリカーボネート系樹脂100重量部に対し1〜50重量部であり、好ましくは3〜40重量部、とくに好ましくは5〜30重量部である。リン酸エステル系難燃剤の含有量が1重量部未満では難燃性が不十分であり、50重量部を越えると耐熱性が低下し過ぎるので、好ましくない。 The content of the phosphate ester flame retardant in the composition of the present invention is 1 to 50 parts by weight, preferably 3 to 40 parts by weight, particularly preferably 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the (A) polycarbonate resin. Parts by weight. If the content of the phosphate ester flame retardant is less than 1 part by weight, the flame retardancy is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the heat resistance is excessively lowered.
本発明で用いられる有機スルホン酸金属塩としては、好ましくは脂肪族スルホン酸金属塩および芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられる。有機スルホン酸金属塩を構成する金属としては、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属などが挙げられ、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム等が挙げられる。有機スルホン酸金属塩は、2種以上の塩を混合して使用することもできる。
上記脂肪族スルホン酸塩としては、好ましくは、フルオロアルカン−スルホン酸金属塩、より好ましくは、パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩が挙げられる。また、フルオロアルカン−スルホン酸金属塩としては、好ましくは、フルオロアルカン−スルホン酸のアルカリ金属塩、フルオロアルカン−スルホン酸のアルカリ土類金属塩が挙げられ、より好ましくは、炭素数4〜8のフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などが挙げられる。該フルオロアルカン−スルホン酸金属塩の具体例としては、パーフルオロブタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロメチルブタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロメチルブタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロオクタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタン−スルホン酸カリウムなどが挙げられる。
The organic sulfonic acid metal salt used in the present invention is preferably an aliphatic sulfonic acid metal salt or an aromatic sulfonic acid metal salt. The metal constituting the organic sulfonic acid metal salt is preferably an alkali metal, alkaline earth metal, etc., for example, sodium, lithium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium and the like. Can be mentioned. The organic sulfonic acid metal salt can also be used by mixing two or more kinds of salts.
The aliphatic sulfonate is preferably a fluoroalkane-sulfonic acid metal salt, more preferably a perfluoroalkane-sulfonic acid metal salt. The fluoroalkane-sulfonic acid metal salt is preferably an alkali metal salt of fluoroalkane-sulfonic acid or an alkaline earth metal salt of fluoroalkane-sulfonic acid, more preferably 4 to 8 carbon atoms. Examples thereof include alkali metal salts and alkaline earth metal salts of fluoroalkanesulfonic acid. Specific examples of the fluoroalkane-sulfonic acid metal salt include perfluorobutane-sodium sulfonate, perfluorobutane-potassium sulfonate, perfluoromethylbutane-sodium sulfonate, perfluoromethylbutane-potassium sulfonate, perfluoro Examples include octane-sodium sulfonate and potassium perfluorooctane-sulfonate.
また、芳香族スルホン酸金属塩としては、好ましくは、芳香族スルホン酸アルカリ金属塩、芳香族スルホン酸アルカリ土類金属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩などが挙げられ、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩は重合体であってもよい。該芳香族スルホン酸金属塩の具体例としては、3,4−ジクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、2,4,5−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸のナトリウム塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸のカリウム塩、4,4'−ジブロモジフェニル−スルホン−3−スルホン酸のナトリウム塩、4,4'−ジブロモジフェニル−スルホン−3−スルホン酸のカリウム塩、4−クロロ−4'−ニトロジフェニルスルホン−3−スルホン酸のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホン酸のジカリウム塩などが挙げられる。 The aromatic sulfonic acid metal salt is preferably an aromatic sulfonic acid alkali metal salt, an aromatic sulfonic acid alkaline earth metal salt, an aromatic sulfone sulfonic acid alkali metal salt, or an aromatic sulfone sulfonic acid alkaline earth metal. Salts, and the like, and the aromatic sulfonesulfonic acid alkali metal salt and the aromatic sulfonesulfonic acid alkaline earth metal salt may be a polymer. Specific examples of the aromatic sulfonic acid metal salt include 3,4-dichlorobenzenesulfonic acid sodium salt, 2,4,5-trichlorobenzenesulfonic acid sodium salt, benzenesulfonic acid sodium salt, diphenylsulfone-3-sulfonic acid. Sodium salt, potassium salt of diphenylsulfone-3-sulfonic acid, sodium salt of 4,4′-dibromodiphenyl-sulfone-3-sulfonic acid, potassium salt of 4,4′-dibromodiphenyl-sulfone-3-sulfonic acid 4-chloro-4′-nitrodiphenylsulfone-3-sulfonic acid calcium salt, diphenylsulfone-3,3′-disulfonic acid disodium salt, diphenylsulfone-3,3′-disulfonic acid dipotassium salt, and the like. Can be mentioned.
有機スルホン酸金属塩の配合量は、(A)ポリカーボネート系樹脂100重量部に対し、0.01重量部以上5重量部以下が好ましく、より好ましくは0.02重量部以上3重量部以下、とりわけ好ましくは0.03重量部以上2重量部以下である。有機スルホン酸金属塩の配合量が0.01重量部未満であると充分な難燃性が得られ難く、5重量部を越えると熱安定性が低下しやすい。 The compounding amount of the organic sulfonic acid metal salt is preferably 0.01 parts by weight or more and 5 parts by weight or less, more preferably 0.02 parts by weight or more and 3 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the (A) polycarbonate resin. Preferably they are 0.03 weight part or more and 2 weight part or less. If the amount of the organic sulfonic acid metal salt is less than 0.01 parts by weight, sufficient flame retardancy is difficult to obtain, and if it exceeds 5 parts by weight, the thermal stability tends to be lowered.
本発明で用いるシリコーン難燃剤は、直鎖状あるいは分岐構造を有するポリオルガノシロキサンが好ましい。ポリオルガノシロキサンが有する有機基は、炭素数が1〜20のアルキル基及び置換アルキル基のような炭化水素またはビニル及びアルケニル基、シクロアルキル基、ならびにフェニル、ベンジルのような芳香族炭化水素基などの中から選ばれる。
ポリジオルガノシロキサンは、官能基を含有していなくても、官能基を含有していてもよい。官能基を含有しているポリジオルガノシロキサンの場合、官能基はメタクリル基、アルコキシ基またはエポキシ基であることが好ましい。
また、これらポリオルガノシロキサンはシリカに担持されていてもよい。
The silicone flame retardant used in the present invention is preferably a polyorganosiloxane having a linear or branched structure. The organic group possessed by the polyorganosiloxane includes hydrocarbons such as alkyl groups and substituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, vinyl and alkenyl groups, cycloalkyl groups, and aromatic hydrocarbon groups such as phenyl and benzyl. Chosen from.
Even if polydiorganosiloxane does not contain a functional group, it may contain a functional group. In the case of a polydiorganosiloxane containing a functional group, the functional group is preferably a methacryl group, an alkoxy group or an epoxy group.
These polyorganosiloxanes may be supported on silica.
また、本発明では燃焼時の滴下防止を目的として、滴下防止剤を含むことができ、好ましくはフッ素樹脂が挙げられる。ここでフッ素樹脂としては、フルオロエチレン構造を含む重合体、共重合体であり、たとえば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマーとの共重合体である。好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)であり、その平均分子量は、500,000以上であることが好ましく、特に好ましくは500,000〜10,000,000である。 Further, in the present invention, for the purpose of preventing dripping at the time of combustion, an anti-dripping agent can be included, and a fluororesin is preferably used. Here, the fluororesin is a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure, for example, a difluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene and fluorine. It is a copolymer with an ethylene monomer that does not contain. Polytetrafluoroethylene (PTFE) is preferable, and the average molecular weight is preferably 500,000 or more, and particularly preferably 500,000 to 10,000,000.
本発明で用いることができるポリテトラフルオロエチレンとしては、現在知られているすべての種類のものを用いることができるが、ポリテトラフルオロエチレンのうち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに高い溶融滴下防止性を付与することができる。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)には特に制限はないが、例えば、ASTM規格において、タイプ3に分類されるものが挙げられる。その具体例としては、例えばテフロン(登録商標)6−J(三井・デュポンフロロケミカル(株)製)、ポリフロンD−1、ポリフロンF−103、ポリフロンF201(ダイキン工業(株)製)、CD076(旭アイシーアイフロロポリマーズ(株)製)等が挙げられる。また、上記タイプ3に分類されるもの以外では、例えばアルゴフロンF5(モンテフルオス(株)製)、ポリフロンMPA、ポリフロンFA−100(ダイキン工業(株)製)等が挙げられる。これらのポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせてもよい。上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、例えばテトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、1〜100psiの圧力下、温度0〜200℃、好ましくは20〜100℃で重合させることによって得られる。
また、溶媒にて分散されたテフロン(登録商標)30−J(三井・デュポンフロロケミカル(株)製)であってもよい。
As polytetrafluoroethylene that can be used in the present invention, all types of polytetrafluoroethylene that are currently known can be used. Melting dripping prevention property can be provided. Although there is no restriction | limiting in particular in the polytetrafluoroethylene (PTFE) which has a fibril formation ability, For example, what is classified into the type 3 in ASTM standard is mentioned. Specific examples thereof include, for example, Teflon (registered trademark) 6-J (manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.), Polyflon D-1, Polyflon F-103, Polyflon F201 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), CD076 ( Asahi IC Fluoropolymers Co., Ltd.). Other than those classified as type 3 above, for example, Algoflon F5 (manufactured by Montefluos Co., Ltd.), polyflon MPA, polyflon FA-100 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like can be mentioned. These polytetrafluoroethylene (PTFE) may be used independently and may combine 2 or more types. Polytetrafluoroethylene (PTFE) having the fibril-forming ability as described above is prepared by, for example, using tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium, ammonium peroxydisulfide, at a pressure of 1 to 100 psi, and at a temperature of 0. It is obtained by polymerizing at ˜200 ° C., preferably 20˜100 ° C.
Further, it may be Teflon (registered trademark) 30-J (Mitsui / Dupont Fluorochemical Co., Ltd.) dispersed in a solvent.
また、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体であってもよい。有機系重合体粒子を生成するための単量体の具体例としては、スチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−クロルスチレン、o−クロルスチレン、p−メトキシスチレン、o−メトキシスチレン、2,4−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸トリドデシル、メタクリル酸トリドデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体、ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、これらの単量体の重合体または共重合体を2種以上用い、有機系重合体粒子を得ることができる。
該滴下防止剤の配合量としては、好ましくはポリカーボネート系樹脂組成物中0.05重量%以上0.5重量%以下であり、より好ましくは0.2重量%以上0.5重量%以下である。
Further, it may be a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder composed of polytetrafluoroethylene particles and organic polymer particles. Specific examples of monomers for producing organic polymer particles include styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-chlorostyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene. Styrene monomers such as 2,4-dimethylstyrene, α-methylstyrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate (Meth) acrylic acid ester-based single quantities such as 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tridodecyl acrylate, tridodecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate , Vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether, vinyl carboxylate monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate, ethylene, propylene and isobutylene Examples thereof include, but are not limited to, olefin monomers such as diene monomers such as butadiene, isoprene and dimethylbutadiene. Preferably, two or more types of polymers or copolymers of these monomers can be used to obtain organic polymer particles.
The amount of the anti-dripping agent is preferably 0.05% by weight or more and 0.5% by weight or less, more preferably 0.2% by weight or more and 0.5% by weight or less in the polycarbonate resin composition. .
また、本発明では衝撃強度向上の為に耐衝撃性改良剤としてエラストマーを含むことができる。該エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、多層構造重合体が好ましい。多層構造重合体としては、例えば、アルキル(メタ)アクリレート系重合体を含む物が挙げられる。これらの多層構造重合体としては、例えば、先の段階の重合体を後の段階の重合体が順次被覆するような連続した多段階シード重合によって製造される重合体であり、基本的な重合体構造としては、ガラス転移温度の低い架橋成分である内核層と組成物のマトリックスとの接着性を改善する高分子化合物から成る最外核層を有する重合体である。これら多層構造重合体の最内核層を形成する成分としては、ガラス転移温度が0℃以下のゴム成分が選択される。これらゴム成分としては、ブタジエン等のゴム成分、スチレン/ブタジエン等のゴム成分、アルキル(メタ)アクリレート系重合体のゴム成分、ポリオルガノシロキサン系重合体とアルキル(メタ)アクリレート系重合体が絡み合って成るゴム成分、あるいはこれらの併用されたゴム成分が挙げられる。さらに、最外核層を形成する成分としては、芳香族ビニル単量体あるいは非芳香族系単量体あるいはそれらの2種類以上の共重合体が挙げられる。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロモスチレン等を挙げることができる。これらの中では、特にスチレンが好ましく用いられる。非芳香族系単量体としては、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニルやシアン化ビニリデン等を挙げることができる。
該耐衝撃性改良剤の配合量としては、好ましくはポリカーボネート系樹脂組成物中1重量%以上10重量%以下であり、より好ましくは2重量%以上5重量%以下である。
In the present invention, an elastomer can be included as an impact resistance improver for improving impact strength. The elastomer is not particularly limited, but a multilayer structure polymer is preferable. As a multilayer structure polymer, the thing containing an alkyl (meth) acrylate type polymer is mentioned, for example. These multi-layered polymers include, for example, polymers produced by continuous multi-stage seed polymerization in which a polymer in a previous stage is sequentially coated with a polymer in a subsequent stage, and a basic polymer. As a structure, it is a polymer having an outermost core layer made of a polymer compound that improves the adhesion between the inner core layer, which is a crosslinking component having a low glass transition temperature, and the matrix of the composition. A rubber component having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower is selected as a component that forms the innermost core layer of these multilayer polymers. These rubber components include rubber components such as butadiene, rubber components such as styrene / butadiene, rubber components of alkyl (meth) acrylate polymers, polyorganosiloxane polymers and alkyl (meth) acrylate polymers. Or a rubber component using these in combination. Furthermore, examples of the component that forms the outermost core layer include an aromatic vinyl monomer, a non-aromatic monomer, or a copolymer of two or more thereof. Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, monochloro styrene, dichloro styrene, bromo styrene, and the like. Of these, styrene is particularly preferably used. Examples of non-aromatic monomers include alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate, vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and vinylidene cyanide.
The amount of the impact modifier is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 5% by weight in the polycarbonate resin composition.
また、本発明の樹脂組成物には、弾性率、強度、荷重たわみ温度の向上のため、補強材を添加することができる。ここで、補強材としては、シリカ、珪藻土、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、珪酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ホウ酸アルミニウム等を例示できる。特に限定されるものではないが、ガラス繊維、ガラスフレーク、タルク、マイカが好ましい。
該耐衝撃性改良剤の配合量としては、好ましくはポリカーボネート樹脂100重量部に対し、1重量部以上100重量部以下であり、より好ましくは10重量部以上80重量部以下である。
Further, a reinforcing material can be added to the resin composition of the present invention in order to improve the elastic modulus, strength, and deflection temperature under load. Here, as a reinforcing material, silica, diatomaceous earth, pumice powder, pumice balloon, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, calcium sulfate, potassium titanate, barium sulfate, calcium sulfite, talc, clay, mica, Examples thereof include glass fiber, glass flake, glass bead, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, molybdenum sulfide, boron fiber, silicon carbide fiber, polyester fiber, polyamide fiber, and aluminum borate. Although not particularly limited, glass fiber, glass flake, talc and mica are preferred.
The blending amount of the impact resistance improver is preferably 1 part by weight or more and 100 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or more and 80 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定剤、顔料、染料、滑剤、離型剤等の添加剤をそれぞれ必要量添加できる。 Further, the resin composition of the present invention can be added with necessary amounts of stabilizers such as ultraviolet absorbers and antioxidants, and additives such as pigments, dyes, lubricants and mold release agents, as necessary.
本発明の樹脂組成物を得るための方法としては、特に限定されず、各種混練機、例えば、一軸および多軸混練機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラム等で、上記成分を混練した後、冷却固化する方法や、適当な溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素およびその誘導体に上記成分を添加し、溶解する成分同志、あるいは溶解する成分と不溶解成分を懸濁状態で混ぜる溶液混合法等が用いられる。工業的コストからは溶融混練法が好ましいが、これに限定されるものではない。溶融混練においては、単軸や二軸の押出機を用いることが好ましい。 The method for obtaining the resin composition of the present invention is not particularly limited, and after kneading the above components with various kneaders, for example, uniaxial and multiaxial kneaders, Banbury mixers, rolls, Brabender plastograms, and the like. The above components are added to a method of cooling and solidifying, or to a suitable solvent such as hydrocarbons such as hexane, heptane, benzene, toluene, xylene and their derivatives, and dissolved components, or dissolved components and insoluble components are combined. A solution mixing method that mixes in a suspended state is used. The melt-kneading method is preferable from the industrial cost, but is not limited thereto. In melt kneading, it is preferable to use a single-screw or twin-screw extruder.
本発明においては、(B)炭素繊維の長さが長い方が、熱伝導性や、成形品のそりの改善等の点で好ましい。また、(C)黒鉛粉体は扁平である方が、熱伝導性や成形品のそりの改善等の点で好ましい。このように、(B)として長さの長い炭素繊維や、(C)として扁平な黒鉛粉体(鱗状黒鉛)を使用する場合、樹脂中へ配合する際に、この長い繊維や扁平な粉体が折れて短くならないように、配合時の操作条件に配慮するとよい。このためには、例えば、混練時、(B)炭素繊維と(C)黒鉛粉体とを押出機の途中からフィードする方法が好ましい。中でも、二軸押出機を用い、(B)炭素繊維と(C)黒鉛粉体とを押出機の途中からフィードする方法が好ましい。かかる方法を取ることにより、混練時に炭素繊維や熱伝導性粉体が折れて短くなるのを抑えられ、安定した生産が可能となる。 In the present invention, it is preferable that the length of the (B) carbon fiber is longer in terms of thermal conductivity, improvement of warpage of the molded product, and the like. In addition, it is preferable that the (C) graphite powder is flat in terms of improvement in thermal conductivity and warpage of a molded product. Thus, when using a long carbon fiber as (B) and a flat graphite powder (scale-like graphite) as (C), this long fiber or flat powder is used when blended into the resin. It is advisable to consider the operating conditions at the time of blending so as not to break and shorten. For this purpose, for example, a method of feeding (B) carbon fiber and (C) graphite powder from the middle of the extruder during kneading is preferable. Among them, a method of feeding (B) carbon fiber and (C) graphite powder from the middle of the extruder using a twin screw extruder is preferable. By adopting such a method, it is possible to suppress breakage and shortening of the carbon fiber and the heat conductive powder during kneading, and stable production becomes possible.
または、(B)炭素繊維や(C)黒鉛粉体を、配合する(A)ポリカーボネート系樹脂の一部、または(A)ポリカーボネート系樹脂の一部に予め混合したり、(A)ポリカーボネート系樹脂の一部で(B)炭素繊維及び/又は(C)黒鉛粉体を被覆したりして、マスターバッチを調製した後、残りの(A)ポリカーボネート系樹脂に配合する方法も挙げられる。もし、(A)ポリカーボネート系樹脂がポリカーボネート樹脂以外の種類の樹脂を含む場合には、(A)ポリカーボネート系樹脂の一部とは、ポリカーボネート樹脂の一部であっても、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の一部または全部であっても、ポリカーボネート樹脂とそれ以外の樹脂との混合物の一部であってもよい。混合物の場合は、マスターバッチの樹脂組成物の比率が、目的の樹脂組成物の比率と異なっていても、後から配合する成分の量の加減により、目的の比率に調整できればよい。また、(B)炭素繊維あるいは(C)黒鉛粉体が複数種から構成される場合は、それら全てを同時にマスターバッチにしてもよいし、その一部をマスターバッチにしたり、複数のマスターバッチにしたりしてもよい。また、ポリカーボネート樹脂と他の樹脂とで、(B)炭素繊維や(C)黒鉛粉体の分散性に差がある場合は、それらが良く分散する樹脂で、マスターバッチを調製するのがよい。 Alternatively, (B) carbon fiber or (C) graphite powder is mixed in advance with (A) a part of the polycarbonate-based resin, or (A) a part of the polycarbonate-based resin, or (A) a polycarbonate-based resin. A method of blending (B) carbon fiber and / or (C) graphite powder with a part of the above to prepare a masterbatch and then blending it with the remaining (A) polycarbonate resin is also included. If (A) the polycarbonate-based resin contains a resin other than the polycarbonate resin, (A) a part of the polycarbonate-based resin may be a part of the polycarbonate resin or a resin other than the polycarbonate resin. It may be part or all, or part of a mixture of polycarbonate resin and other resin. In the case of a mixture, even if the ratio of the resin composition of the master batch is different from the ratio of the target resin composition, it may be adjusted to the target ratio by adjusting the amount of components added later. When (B) carbon fiber or (C) graphite powder is composed of a plurality of types, all of them may be made into a master batch at the same time, or a part of them may be made into a master batch or a plurality of master batches. Or you may. Further, when there is a difference in dispersibility between (B) carbon fiber and (C) graphite powder between the polycarbonate resin and another resin, it is preferable to prepare a masterbatch with a resin in which they are well dispersed.
本発明の樹脂組成物を用いて成形体を得る方法は、特に限定されるものでなく、熱可塑性樹脂組成物について一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形等の成形方法が適用できる。中でも、射出成形により得られた成形体は、特に熱伝導率が高くなる傾向があるので好ましい。 The method for obtaining a molded body using the resin composition of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally used for thermoplastic resin compositions such as injection molding, hollow molding, extrusion molding, and sheeting is used. A molding method such as molding, thermoforming, rotational molding, and lamination molding can be applied. Among them, a molded body obtained by injection molding is particularly preferable because it tends to have a high thermal conductivity.
本発明の成形体は、OA機器部品や電気電子部品、精密機器部品に幅広く用いられるが、特にOA機器の筐体や電気電子機器の筐体等に好適であり、例えば、ノート型パソコン、電子手帳、携帯電話、PDA、デジタルカメラ、プロジェクター等が挙げられる。また、OA機器や電気電子機器の内部部品にも好適であり、例えば、コネクタ部材やパソコン部材、携帯電話、プリンター、コピー機、スキャナー、テレビ、音響機器、照明、事務機器、AV機器の内部部品等が挙げられる。 The molded body of the present invention is widely used for OA equipment parts, electrical / electronic parts, and precision equipment parts, but is particularly suitable for OA equipment casings, electrical / electronic equipment casings, and the like. A notebook, a mobile phone, a PDA, a digital camera, a projector, and the like. It is also suitable for internal parts of OA equipment and electrical / electronic equipment, for example, internal parts of connector members, personal computer members, mobile phones, printers, copiers, scanners, televisions, audio equipment, lighting, office equipment, AV equipment. Etc.
以下に本発明を実施例によって、詳しく説明するが、本発明はこれらの範囲内に限定されるものでは無い。
なお、以下の実施例において、各成分として次に示すものを用いた。
(A)樹脂
(A−1)ポリカーボネート樹脂:ポリ−4,4−イソプロピリデンジフェニルカーボネート、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、商品名:ユーピロン(登録商標)S−3000、粘度平均分子量21,000(以下、PCと略記する)
(A−2)ポリエチレンテレフタレート樹脂:三菱化学(株)製、商品名:ノバペックス(登録商標)GG500(以下、PETと略記する)
(A−3)ポリブチレンテレフタレート樹脂:三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、商品名:ノバデュラン(登録商標)5010(以下、PBTと略記する)
(A−4)アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂):日本エーアンドエル(株)製、商品名UT−61(以下、ABSと略記する)
(B−1)炭素繊維:三菱化学産資(株)製、商品名:ダイアリードK223HG、繊維径10μm、長さ6mm、サイジング剤含有率0.0%、熱伝導率540W/m・K
(B−2)炭素繊維:三菱化学産資(株)製、商品名:ダイアリードK223GM、繊維径10μm、長さ6mm、サイジング剤含有率6.2%、熱伝導率20W/m・K
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these ranges.
In the following examples, the following components were used.
(A) Resin (A-1) Polycarbonate resin: Poly-4,4-isopropylidenediphenyl carbonate, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., trade name: Iupilon (registered trademark) S-3000, viscosity average molecular weight 21,000 (Hereafter abbreviated as PC)
(A-2) Polyethylene terephthalate resin: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Novapex (registered trademark) GG500 (hereinafter abbreviated as PET)
(A-3) Polybutylene terephthalate resin: manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., trade name: NOVADURAN (registered trademark) 5010 (hereinafter abbreviated as PBT)
(A-4) Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin): Nippon A & L Co., Ltd., trade name UT-61 (hereinafter abbreviated as ABS)
(B-1) Carbon fiber: manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., trade name: DIALEAD K223HG, fiber diameter 10 μm, length 6 mm, sizing agent content 0.0%, thermal conductivity 540 W / m · K
(B-2) Carbon fiber: manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., trade name: DIALEAD K223GM, fiber diameter 10 μm, length 6 mm, sizing agent content 6.2%, thermal conductivity 20 W / m · K
(C−1)鱗状黒鉛:西村黒鉛(株)製、商品名PB−90、平均粒子径26μm
(C−2)酸化アルミニウム:昭和電工(株)製、商品名AS−10、平均粒子径39μm、熱伝導率30W/m・K
(C−3)窒化アルミニウム:(株)トクヤマ製、商品名SH02−SW10 タイプI、平均粒子径12.6μm、熱伝導HP−1CA、平均粒子径16μm、熱伝導率60W/m・K
(D−1)難燃剤:リン酸エステル化合物:レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)、旭電化工業(株)製、商品名:FP500
(D−2)難燃剤:ぺルフルオロブタンスルホン酸カリウム:(株)トーケムプロダクツ製、商品名KFBS
(E)フッ素樹脂:ポリテトラフルオロエチレン、ダイキン工業(株)製、商品名:ポリフロンF−201L
(F)エラストマー:(ブタジエン&スチレン)コア/アクリルシェルの多層構造重合体、三菱レイヨン(株)製、商品名:メタブレンE−901
(G)ガラスフレーク:日本板硝子(株)製、商品名マイクログラスフレカ REFG101
(C-1) Scalar graphite: manufactured by Nishimura Graphite Co., Ltd., trade name PB-90, average particle size 26 μm
(C-2) Aluminum oxide: Showa Denko Co., Ltd., trade name AS-10, average particle size 39 μm, thermal conductivity 30 W / m · K
(C-3) Aluminum nitride: manufactured by Tokuyama Corporation, trade name SH02-SW10 type I, average particle size 12.6 μm, heat conduction HP-1CA, average particle size 16 μm, heat conductivity 60 W / m · K
(D-1) Flame retardant: Phosphate ester compound: Resorcinol bis (dixylenyl phosphate), manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., trade name: FP500
(D-2) Flame retardant: Potassium perfluorobutanesulfonate: Product name, KFBS, manufactured by Tochem Products Co., Ltd.
(E) Fluororesin: Polytetrafluoroethylene, manufactured by Daikin Industries, Ltd., trade name: Polyflon F-201L
(F) Elastomer: (Butadiene & Styrene) Core / Acrylic Shell Multi-layer Structure Polymer, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: METABRENE E-901
(G) Glass flake: Nippon Sheet Glass Co., Ltd., trade name Micro Glass Flaker REFG101
実施例1〜8、比較例1〜4
表1に示す割合にて調製した(A)ポリカーボネート系樹脂、難燃剤、フッ素樹脂、エラストマー、ガラスフレークをタンブラーミキサーにて均一に混合したのち、二軸押出機(日本製鋼所製、TEX30XCT、L/D=42、バレル数12)を用いて、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数200rpmにて押出機上流部のバレル1より押出機にフィードし、溶融混練させ、さらに押出機混練部の途中のバレル7より(B)炭素繊維および(C)黒鉛粉体を表1に示す割合にて押出機に途中フィードして溶融混練して樹脂組成物をペレット化した。
この樹脂組成物を用いて以下の(1)〜(4)の評価を行った。結果を表1に示す。
Examples 1-8, Comparative Examples 1-4
(A) Polycarbonate resin, flame retardant, fluororesin, elastomer, and glass flakes prepared at the ratio shown in Table 1 were uniformly mixed with a tumbler mixer, and then a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX30XCT, L / D = 42, barrel number 12), cylinder temperature 280 ° C., screw rotation speed 200 rpm, feed from the barrel 1 upstream of the extruder to the extruder, melt knead, and further in the middle of the extruder kneading part From the barrel 7, (B) carbon fiber and (C) graphite powder were fed to the extruder at a ratio shown in Table 1 and melt kneaded to pelletize the resin composition.
The following (1) to (4) were evaluated using this resin composition. The results are shown in Table 1.
[評価方法]
(1)熱伝導率
射出成形機(住友重機械工業製、SH100、型締め力100T)を用いて、樹脂温度(パージ樹脂の実測温度):300℃,金型温度:110℃にて,金型:縦100mm、横100mm、厚み3mmの成形品を射出圧力:147MPaの条件で射出成形し、得られた射出成形品を3枚重ねて、迅速熱伝導率測定装置(京都電子工業製、Kemtherm QTM−D3)を用いて、射出成形品の熱伝導率を測定した。
(2)流動長
射出成形機(住友重機械工業製、SG75サイキャップM−2、型締め力75T)を用いて、樹脂温度(パージ樹脂の実測温度):300℃,金型温度:100℃,金型:20mm幅×2mm厚み,射出圧力:147MPaの条件で流動長を測定した。
(3)そり
射出成形機(東芝機械製、IS150、型締め力150T)を用い、シリンダー温度280℃、金型温度80℃の条件で、150mm×150mm/高さ20mm/厚み2mmの箱型の試験片を成形した。次いで、この試験片の天面の反りを、ミツトヨ社製三次元測定機を用いて測定した。測定は、天面の中心線に沿って10mm間隔で15点測定し、両端を結んだ基準線からの最大落ち込み量を反りとした。
[Evaluation methods]
(1) Thermal conductivity Using an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, SH100, mold clamping force 100T), resin temperature (measured temperature of purge resin): 300 ° C, mold temperature: 110 ° C, Mold: 100 mm long, 100 mm wide, 3 mm thick molded product was injection molded under the condition of injection pressure: 147 MPa, and the resulting injection molded products were stacked three times to quickly measure the thermal conductivity (Kyotherm Electronics, Chemtherm QTM-D3) was used to measure the thermal conductivity of the injection molded product.
(2) Flow length Resin temperature (measured temperature of purge resin): 300 ° C., mold temperature: 100 ° C. using an injection molding machine (SG75 Cycap M-2, mold clamping force 75T, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) , Mold: 20 mm width × 2 mm thickness, injection pressure: 147 MPa, the flow length was measured.
(3) Sled Using an injection molding machine (TOSHIKI MACHINE, IS150, mold clamping force 150T), with a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., a box type of 150 mm × 150 mm / height 20 mm / thickness 2 mm A test piece was molded. Next, the warpage of the top surface of the test piece was measured using a three-dimensional measuring machine manufactured by Mitutoyo Corporation. The measurement was performed at 15 points at 10 mm intervals along the center line of the top surface, and the maximum amount of depression from the reference line connecting both ends was defined as a warp.
(4)難燃性
アンダーライターズラボラトリーズインコーポレーションのUL−94「材料分類のための燃焼試験」(以下、UL−94)に示される試験方法に従って、厚さが1/16インチの5本の試験片について試験し、その結果に基づいてUL−94規格のV−0、V−1およびV−2のいずれかの等級に評価した。該試験片は、射出成形機(日本製鋼所製、J50、型締め力50T)を用い、樹脂温度(パージ樹脂の実測温度)290℃、金型温度90℃、射出圧力147MPaの条件で射出成形した。UL−94についての各等級基準は、概略以下のとおりである。
(i) V−0:10秒接炎後の燃焼時間が10秒以下であり、5本のトータル燃焼時間が50秒以下かつ、全試験片とも脱脂綿に着火するような微粒炎を落下しない。
(ii)V−1:10秒接炎後の燃焼時間が30秒以下であり、5本のトータル燃焼時間が250秒以下、かつ、全試験片とも脱脂綿に着火するような微粒炎を落下しない。
(iii)V−2:10秒接炎後の燃焼時間が30秒以下であり、5本のトータル燃焼時間が250秒以下、かつ、これらの試験片から落下した微粒炎から脱脂綿に着火する。
(iv)NG:上記いずれの燃焼時間にも該当せず、燃焼し続けた場合。
(4) Flame retardance According to the test method shown in UL-94 “Flame Test for Material Classification” (hereinafter referred to as UL-94) of Underwriters Laboratories, Inc. The test piece was tested, and based on the result, it was evaluated to any one of UL-94 standard V-0, V-1 and V-2. The test piece was injection molded under the conditions of resin temperature (measured temperature of purge resin) 290 ° C., mold temperature 90 ° C., injection pressure 147 MPa, using an injection molding machine (manufactured by Nippon Steel, J50, mold clamping force 50T). did. The grade criteria for UL-94 are outlined below.
(I) V-0: Combustion time after flame contact for 10 seconds is 10 seconds or less, total combustion time of 5 tubes is 50 seconds or less, and all the test pieces do not drop fine flames that ignite absorbent cotton.
(Ii) V-1: Combustion time after flame contact for 10 seconds is 30 seconds or less, 5 total combustion times are 250 seconds or less, and all test specimens do not drop fine flames that ignite absorbent cotton .
(Iii) V-2: Combustion time after flame contact for 10 seconds is 30 seconds or less, 5 total combustion times are 250 seconds or less, and absorbent cotton is ignited from the particulate flame dropped from these test pieces.
(Iv) NG: When it does not correspond to any of the above burning times and continues to burn.
実施例1〜8と比較例1〜4を比較することにより、ポリカーボネート樹脂またはポリカーボネートと他の樹脂とのアロイに、特定の熱伝導性炭素繊維、黒鉛粉末を特定量加えることにより、熱伝導性、成形加工性に優れ、成形品のそりが少なく、表面平滑性の優れた樹脂組成物およびその成形体が得られることが明らかである。 By comparing Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, a specific amount of specific heat conductive carbon fiber and graphite powder are added to the alloy of polycarbonate resin or polycarbonate and other resin, thereby increasing the heat conductivity. It is apparent that a resin composition excellent in molding processability, little warpage of the molded product, and excellent in surface smoothness and a molded body thereof can be obtained.
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、熱伝導性、成形加工性に優れ、成形品のそりが少なく、寸法安定性が良好な成形体を与えるため、その工業的有用性は大きい。また、それを用いた成形品は、OA機器、電気・電子部品、精密機器の筐体を始めとする、多くの分野に有用なものである。 The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in thermal conductivity and molding processability, has little warpage of a molded product, and gives a molded article having good dimensional stability, and therefore has great industrial utility. In addition, a molded product using the same is useful in many fields including OA equipment, electrical / electronic parts, and precision equipment casings.
Claims (11)
The molded body according to claim 10, which is a housing for OA, electric / electronic parts, precision equipment parts.
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---|---|
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Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007100023A (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Teijin Chem Ltd | Flame resistant aromatic polycarbonate resin composition |
EP1976078A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-01 | NGK Spark Plug Company Limited | Spark plug for internal combustion engine |
WO2011065231A1 (en) * | 2009-11-27 | 2011-06-03 | 出光興産株式会社 | Polycarbonate resin composition |
CN102190878A (en) * | 2010-03-01 | 2011-09-21 | 帝人化成株式会社 | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
JP2011222972A (en) * | 2010-03-24 | 2011-11-04 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Heat dissipating member and heat dissipating structure of exothermic body |
WO2013021848A1 (en) | 2011-08-05 | 2013-02-14 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Panel and panel installation structure |
JP2013100444A (en) * | 2011-03-15 | 2013-05-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Resin composition and heat-radiating component containing the same |
JP2013100445A (en) * | 2011-10-20 | 2013-05-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Resin composition and heat dissipation component made of the same |
JP2013121988A (en) * | 2011-05-16 | 2013-06-20 | Daicel Polymer Ltd | Flame-retardant resin composition |
WO2013174782A1 (en) * | 2012-05-22 | 2013-11-28 | Total Research & Technology Feluy | Process for preparing a polymeric product |
JP2013256579A (en) * | 2012-06-12 | 2013-12-26 | Teijin Ltd | Heat conductive polycarbonate resin composition |
JP2013256578A (en) * | 2012-06-12 | 2013-12-26 | Teijin Ltd | Heat conductive polycarbonate resin composition |
JP2014231538A (en) * | 2013-05-28 | 2014-12-11 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Thermally conductive polycarbonate resin composition and molded product |
JP2015028126A (en) * | 2013-07-01 | 2015-02-12 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Thermally conductive polycarbonate resin composition and molding |
JP2017186512A (en) * | 2016-04-04 | 2017-10-12 | 積水化学工業株式会社 | Resin molded body |
JP2018087294A (en) * | 2016-11-29 | 2018-06-07 | ダイセルポリマー株式会社 | Polycarbonate resin composition |
JP2020069654A (en) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 | Reinforced plastic molded product with gel coat |
CN115746533A (en) * | 2022-11-30 | 2023-03-07 | 厦门元米新材料科技有限公司 | Spraying-free polycarbonate alloy and preparation method and application thereof |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08283456A (en) * | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Otsuka Chem Co Ltd | Highly heat conductive resin composition and its film |
JP2002088250A (en) * | 2000-09-12 | 2002-03-27 | Polymatech Co Ltd | Thermoconductive polymer composition and thermoconductive molded body |
JP2003049081A (en) * | 2001-08-08 | 2003-02-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Thermoplastic resin composition excellent in heat radiation property |
JP2003113300A (en) * | 2001-10-03 | 2003-04-18 | Teijin Chem Ltd | Reinforced aromatic polycarbonate resin composition |
JP2003112915A (en) * | 2001-10-02 | 2003-04-18 | Polymatech Co Ltd | Graphitized carbon powder and heat conductive composite material composition |
-
2005
- 2005-09-30 JP JP2005286646A patent/JP2007091985A/en active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08283456A (en) * | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Otsuka Chem Co Ltd | Highly heat conductive resin composition and its film |
JP2002088250A (en) * | 2000-09-12 | 2002-03-27 | Polymatech Co Ltd | Thermoconductive polymer composition and thermoconductive molded body |
JP2003049081A (en) * | 2001-08-08 | 2003-02-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Thermoplastic resin composition excellent in heat radiation property |
JP2003112915A (en) * | 2001-10-02 | 2003-04-18 | Polymatech Co Ltd | Graphitized carbon powder and heat conductive composite material composition |
JP2003113300A (en) * | 2001-10-03 | 2003-04-18 | Teijin Chem Ltd | Reinforced aromatic polycarbonate resin composition |
Cited By (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007100023A (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Teijin Chem Ltd | Flame resistant aromatic polycarbonate resin composition |
EP1976078A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-01 | NGK Spark Plug Company Limited | Spark plug for internal combustion engine |
WO2011065231A1 (en) * | 2009-11-27 | 2011-06-03 | 出光興産株式会社 | Polycarbonate resin composition |
JP2011111560A (en) * | 2009-11-27 | 2011-06-09 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Polycarbonate resin composition |
CN102190878A (en) * | 2010-03-01 | 2011-09-21 | 帝人化成株式会社 | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
CN102190878B (en) * | 2010-03-01 | 2016-01-13 | 帝人化成株式会社 | Fire-retardant thermoplastic resin composite |
JP2015026621A (en) * | 2010-03-24 | 2015-02-05 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Heat dissipating member and heat dissipating structure of exothermic body |
JP2011222972A (en) * | 2010-03-24 | 2011-11-04 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Heat dissipating member and heat dissipating structure of exothermic body |
JP2015073100A (en) * | 2010-03-24 | 2015-04-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Heat dissipating member and heat dissipating structure of exothermic body |
JP2015053268A (en) * | 2010-03-24 | 2015-03-19 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Heat dissipating member and heat dissipating structure of exothermic body |
JP2013100444A (en) * | 2011-03-15 | 2013-05-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Resin composition and heat-radiating component containing the same |
JP2013121988A (en) * | 2011-05-16 | 2013-06-20 | Daicel Polymer Ltd | Flame-retardant resin composition |
WO2013021848A1 (en) | 2011-08-05 | 2013-02-14 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Panel and panel installation structure |
JP2013100445A (en) * | 2011-10-20 | 2013-05-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Resin composition and heat dissipation component made of the same |
WO2013174782A1 (en) * | 2012-05-22 | 2013-11-28 | Total Research & Technology Feluy | Process for preparing a polymeric product |
JP2013256578A (en) * | 2012-06-12 | 2013-12-26 | Teijin Ltd | Heat conductive polycarbonate resin composition |
JP2013256579A (en) * | 2012-06-12 | 2013-12-26 | Teijin Ltd | Heat conductive polycarbonate resin composition |
JP2014231538A (en) * | 2013-05-28 | 2014-12-11 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Thermally conductive polycarbonate resin composition and molded product |
JP2015028126A (en) * | 2013-07-01 | 2015-02-12 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Thermally conductive polycarbonate resin composition and molding |
JP2017186512A (en) * | 2016-04-04 | 2017-10-12 | 積水化学工業株式会社 | Resin molded body |
JP2018087294A (en) * | 2016-11-29 | 2018-06-07 | ダイセルポリマー株式会社 | Polycarbonate resin composition |
WO2018101338A1 (en) * | 2016-11-29 | 2018-06-07 | ダイセルポリマー株式会社 | Polycarbonate resin composition |
CN109996844A (en) * | 2016-11-29 | 2019-07-09 | 大赛璐塑料株式会社 | Poly carbonate resin composition |
JP2020069654A (en) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 | Reinforced plastic molded product with gel coat |
JP7202141B2 (en) | 2018-10-29 | 2023-01-11 | Tomatec株式会社 | Reinforced plastic molding with gel coat |
CN115746533A (en) * | 2022-11-30 | 2023-03-07 | 厦门元米新材料科技有限公司 | Spraying-free polycarbonate alloy and preparation method and application thereof |
CN115746533B (en) * | 2022-11-30 | 2023-12-26 | 厦门元米新材料科技有限公司 | Polycarbonate alloy for spraying-free and preparation method and application thereof |
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