JP2007084631A - Migration proofing agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、洗濯用洗剤や布帛柔軟剤に使用される移染防止剤に関する。 The present invention relates to a dye transfer inhibitor used in laundry detergents and fabric softeners.
着色した布帛と白い布帛とを一緒に洗濯するときに、洗濯条件によって若干の染料が着色した布帛から滲み出すことがある。滲み出しの程度は、染料の構造、布帛の種類及び撹拌工程のｐＨ、温度と機械的効率によって影響されるが、洗濯液中に滲み出した染料は元の布帛や他の布帛に再沈着する傾向があり、布帛の外観を損なう。 When washing a colored fabric and a white fabric together, some dye may ooze out of the colored fabric depending on the washing conditions. The extent of oozing is affected by the dye structure, the type of fabric and the pH, temperature and mechanical efficiency of the stirring process, but the oozing dye will re-deposit on the original fabric and other fabrics. There is a tendency and the appearance of the fabric is impaired.
この滲出染料の再沈着を抑制する一つの方法として、滲み出した染料を錯化合物にすることのできる移染防止剤（ＤＴＩ化合物）を導入し、錯化合物にしたものを洗い流す方法がある。 As one method for suppressing the re-deposition of the exuded dye, there is a method in which a dye transfer inhibitor (DTI compound) capable of converting the exuded dye into a complex compound is introduced and the complex compound is washed away.
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）は、そのような染料錯化能を有し、着色布帛を洗濯する際に染料再沈着を抑制するために使用されている。しかしながら、ＰＶＰのＤＴＩとしての性能は、洗濯工程にアニオン性界面活性剤が存在すると阻害される。 Polyvinylpyrrolidone (PVP) has such a dye complexing ability and is used to suppress dye re-deposition when washing colored fabrics. However, the performance of PVP as a DTI is hampered by the presence of an anionic surfactant in the laundry process.
洗濯用洗浄剤組成物においてＤＴＩとして用いられてきたその他のポリマーとしては、ポリビニルピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＶＰＮＯ）、ポリビニルイミダゾール（ＰＶＩ）及びポリビニルピリジンとポリビニルイミダゾールとのコポリマー（ＰＶＰ−ＰＶＩ）等があるが、いずれもアニオン性界面活性剤の存在下で充分な移染抑制効果を有するものではなかった。
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、洗濯用洗剤や布帛柔軟剤等の組成物に添加されて染料の移染を抑制する移染防止剤であって、アニオン性界面活性剤の存在下でも優れた移染抑制効果を示す移染防止剤を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above, and is a dye transfer inhibitor that is added to a composition such as a laundry detergent or a fabric softener to suppress dye transfer, and includes an anionic surfactant. It aims at providing the dye transfer inhibitor which shows the outstanding dye transfer inhibitory effect also in presence.
本発明者は鋭意検討した結果、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体（以下、単にグラフト重合体ともいう）が目的とする移染防止剤を得る上で極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a polymer obtained by graft polymerization of polyvinyl pyrrolidone to polyvinyl alcohol (hereinafter also simply referred to as a graft polymer) is extremely useful in obtaining the intended dye transfer inhibitor, The present invention has been completed.
本発明の移染防止剤は、上記の課題を解決するために、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなるものとする。 In order to solve the above-described problems, the dye transfer inhibitor of the present invention contains a polymer obtained by graft-polymerizing vinyl pyrrolidone to polyvinyl alcohol.
上記において、重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。 In the above, 10% by weight or more of a polymer having a K value of 12 to 150 obtained by graft polymerization of vinyl pyrrolidone to polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 100 to 4000 and a saponification degree of 70 to 100 mol%. Is preferred.
ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体としては、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得られたものを用いることができる。 As a polymer obtained by graft-polymerizing vinyl pyrrolidone with polyvinyl alcohol, a polymer obtained by blending vinyl pyrrolidone with a polyvinyl alcohol solution and polymerizing with hydrogen peroxide or an organic peroxide as an initiator can be used. .
本発明の移染防止剤によれば、アニオン性界面活性剤の存在下でも洗濯工程において優れた移染防止効果が得られる。よってこれを添加することにより移染防止効果の高い洗濯用洗剤や布帛柔軟剤の組成物が得られる。 According to the dye transfer inhibitor of the present invention, an excellent dye transfer prevention effect can be obtained in the washing process even in the presence of an anionic surfactant. Therefore, by adding this, a composition for laundry detergents and fabric softeners having a high dye transfer prevention effect can be obtained.
本発明で用いるグラフト重合体の原料となるポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと表記する場合もある）は、重合度が１００〜４０００であることが好ましく、１００〜３０００であることがより好ましい。重合度が１００未満であると移染防止効果が低下し、４０００を超えると水に溶解する場合に時間がかかる。 Polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes referred to as PVA) as a raw material for the graft polymer used in the present invention preferably has a degree of polymerization of 100 to 4000, and more preferably 100 to 3000. When the degree of polymerization is less than 100, the effect of preventing dye transfer is lowered, and when it exceeds 4000, it takes time to dissolve in water.
ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましく、７０〜９９ｍｏｌ％であることがより好ましい。ケン化度が７０ｍｏｌ％未満では移染防止効果が低下し、９９ｍｏｌ％を超えると冷水に溶け難い。 The saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100 mol%, and more preferably 70 to 99 mol%. When the degree of saponification is less than 70 mol%, the effect of preventing dye transfer is lowered, and when it exceeds 99 mol%, it is difficult to dissolve in cold water.
さらにグラフト重合体のＫ値が１２未満では移染防止効果が低下し、１５０を超えると水に溶け難く使いづらい。 Further, if the graft polymer has a K value of less than 12, the effect of preventing dye transfer is reduced.
グラフト重合体におけるビニルピロリドンの量はポリビニルアルコールに対して５〜９００重量％であることが好ましい。５重量％未満であると充分な移染防止効果が得られず、９００重量％を超えると冷水に溶けにくくなる傾向がある。 The amount of vinylpyrrolidone in the graft polymer is preferably 5 to 900% by weight with respect to polyvinyl alcohol. If it is less than 5% by weight, a sufficient effect of preventing dye transfer cannot be obtained, and if it exceeds 900% by weight, it tends to be difficult to dissolve in cold water.
上記グラフト重合体は、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、適当な開始剤を用いて重合する製造方法により得ることができる。 The graft polymer can be obtained by a production method in which vinyl pyrrolidone is blended in a polyvinyl alcohol solution and polymerized using an appropriate initiator.
開始剤としてはラジカル重合に通常用いられる過酸化水素又は有機過酸化物を用いることができる。有機過酸化物の例としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。反応方法及び反応条件は一般的なラジカル重合の例に従って選択すればよい。 As the initiator, hydrogen peroxide or organic peroxide usually used for radical polymerization can be used. Examples of the organic peroxide include tert-butyl hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, benzoyl peroxide and the like. What is necessary is just to select the reaction method and reaction conditions according to the example of general radical polymerization.
本発明の移染防止剤を使用する洗浄剤組成物等の各種組成物には、アニオン性界面活性剤を、移染防止剤の影響を受けることなく使用することができる。 Anionic surfactants can be used in various compositions such as a detergent composition using the dye transfer inhibitor of the present invention without being affected by the dye transfer inhibitor.
アニオン性界面活性剤の好ましい例として、アルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤、一般式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍで表される水溶性塩又は酸が挙げられる。ここでＲは、Ｃ１０−Ｃ２４のアルキル成分、好ましくはＣ１２−Ｃ２０のアルキル又はヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ１２−Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルを有する、非置換Ｃ１０−Ｃ２４アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、好ましくは約０．５〜６、より好ましくは約０．５〜３であり、ＭはＨ又は例えば金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウム又は置換−アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化スルフェートも、アルキルプロポキシル化スルフェートと同様に含まれる。置換−アンモニウムカチオンの具体的な例は、メチル、ジメチル、トリメチルアンモニウムカチオン、及び４級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン、及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物のようなアルキルアミンに由来するもの等である。代表的な例としては、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（１．Ｏ）Ｍ）、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（３．０）Ｍ）、及びＣ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（４．０）Ｍ）が挙げられ、ここでＭはナトリウム又はカリウムである。 Preferable examples of the anionic surfactant include alkylalkoxylated sulfate surfactants, water-soluble salts or acids represented by the general formula RO (A) m SO 3 M. Wherein R has a C 10 -C 24 alkyl moiety, preferably a C 12 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl, more preferably a C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl, unsubstituted C 10 -C 24 An alkyl or hydroxyalkyl group, A is an ethoxy or propoxy unit, m is greater than 0, preferably about 0.5-6, more preferably about 0.5-3, and M is H or, for example, a metal Cations (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or substituted-ammonium cations. Alkyl ethoxylated sulfates are included as well as alkyl propoxylated sulfates. Specific examples of substituted-ammonium cations are methyl, dimethyl, trimethylammonium cations, and quaternary ammonium cations, such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations, and alkyls such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof. And those derived from amines. Representative examples include C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (1.0) sulfate (C 12 -C 18 E (1.0) M), C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (2.25). ) Sulfate (C 12 -C 18 E (2.25) M), C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate (C 12 -C 18 E (3.0) M), and C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate (C 12 -C 18 E (4.0) M), and the like, where M is sodium or potassium.
アニオン系界面活性剤としてはスルホン酸アルキルエステル界面活性剤も好ましく、Ｃ８−Ｃ２０のカルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルを含み、ガス状ＳＯ３でスルホン化したものである。好適な出発材料としては、牛脂、椰子油等から導かれた天然脂肪物質が挙げられる（“ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサイエティ”、５２巻（１９７５）、３２３−３２９頁）。 The anionic surfactant is also preferably a sulfonic acid alkyl ester surfactant, which contains a linear ester of a C 8 -C 20 carboxylic acid (ie fatty acid) and is sulfonated with gaseous SO 3 . Suitable starting materials include natural fatty substances derived from beef tallow, coconut oil, etc. ("The Journal of the American Oil Chemistry Society", Volume 52 (1975), 323-329. page).
好ましいスルホン酸アルキルエステル界面活性剤で、特に洗濯用洗浄剤に適したものとしては、次の構造式のスルホン酸アルキルエステル界面活性剤が挙げられる。
ここで、Ｒ３はＣ８−Ｃ２０のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはその組み合わせ、Ｒ４はＣ１−Ｃ６のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はその組み合わせであり、Ｍはスルホン酸アルキルエステルと水溶性塩を形成するカチオンである。好適な塩形成カチオンは、ナトリウム、カリウム、リチウムのような金属、及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンのような置換若しくは非置換アンモニウムカチオンを含む。好ましくは、Ｒ３はＣ１０−Ｃ１６のアルキル、Ｒ４はメチル、エチル、又はイソプロピルである。特に好ましいのはＲ３がＣ１０−Ｃ１６のアルキルであるスルホン酸メチルエステルである。 Where R 3 is a C 8 -C 20 hydrocarbyl, preferably alkyl, or a combination thereof, R 4 is a C 1 -C 6 hydrocarbyl, preferably alkyl, or a combination thereof, and M is a sulfonic acid alkyl ester and It is a cation that forms a water-soluble salt. Suitable salt-forming cations include metals such as sodium, potassium, lithium and substituted or unsubstituted ammonium cations such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine. Preferably R 3 is C 10 -C 16 alkyl and R 4 is methyl, ethyl or isopropyl. Particularly preferred are sulfonic acid methyl esters wherein R 3 is C 10 -C 16 alkyl.
その他の好適なアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート界面活性剤、式ＲＯＳＯ３Ｍで表される水溶性塩又は酸であり、式中Ｒは好ましくはＣ１０−Ｃ２４のヒドロカルビル、好ましくはＣ１０−Ｃ２０のアルキル成分を有するアルキル又はヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ１２−Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、又ＭはＨ又はカチオン、例えば、アルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、又はアンモニウム或いは置換アンモニウム（例えば、メチル、ジメチル、及びトリメチルアンモニウムカチオン及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びそれらの混合物のようなアルキルアミンより導かれた４級アンモニウムカチオン）である。通常は、Ｃ１２−Ｃ１６のアルキル鎖は低い洗濯温度（例えば約５０℃未満）に適し、Ｃ１６−Ｃ１８のアルキル鎖は高い洗濯温度（例えば約５０℃以上）に適する。 Other suitable anionic surfactants are alkyl sulfate surfactants, water-soluble salts or acids of the formula ROSO 3 M, where R is preferably a C 10 -C 24 hydrocarbyl, preferably alkyl or hydroxyalkyl, more preferably an alkyl or hydroxyalkyl of C 12 -C 18, also M is H or a cation, e.g., an alkali metal cation (e.g., sodium, potassium having an alkyl component of C 10 -C 20, Lithium), or ammonium or substituted ammonium (eg, quaternary ammonium cations derived from methyl, dimethyl, and trimethyl ammonium cations and alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof). Typically, C 12 -C 16 alkyl chains are suitable for low wash temperatures (eg, less than about 50 ° C.) and C 16 -C 18 alkyl chains are suitable for high wash temperatures (eg, about 50 ° C. and above).
洗浄目的に有用なその他のアニオン性界面活性剤も洗浄剤組成物に使用することができる。これらは石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩を含む）、Ｃ９−Ｃ２０の線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ９−Ｃ２２の第一又は第二アルカンスルホネート、Ｃ８−Ｃ２４のオレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって作られたスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８−Ｃ２４のアルキルポリグリコールエーテルスルホネート（１０モルまでのエチレンオキシドを含む）；アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイソチオネートのようなイソチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシネート及びスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和又は不飽和Ｃ１２−Ｃ１８のモノエステル）及びスルホスクシネートのジエステル（特に飽和又は不飽和Ｃ６−Ｃ１２のジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリサッカリドのスルフェート例えばアルキルポリグルコシドのスルフェート（下記の非イオン系の硫酸化されていない化合物）、分岐第一アルキルスルフェート、及びアルキルポリエトキシカルボネート例えば式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋，（ここでＲはＣ８−Ｃ２２アルキル、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性の塩形成カチオンである）を含み得る。ロジン、水素化ロジン及びタル油中に存在するか、又はそれから導かれる樹脂酸及び水素化樹脂酸のような樹脂酸及び水素化樹脂酸も好適である。 Other anionic surfactants useful for cleaning purposes can also be used in the cleaning composition. These salts (including, for example, sodium, potassium, ammonium, and mono-, - di -, and substituted ammonium salts such as triethanolamine salts), linear alkylbenzene sulfonates of C 9 -C 20, C 9 - Pyrolytic formation of C 22 primary or secondary alkane sulfonates, C 8 -C 24 olefin sulfonates, eg alkaline earth metal citrates as described in British Patent Specification 1,082,179 sulfonated polycarboxylic acids produced by the sulfonation of things (including ethylene oxide up to 10 mol) alkyl polyglycol ether sulfonates of C 8 -C 24; alkyl glycerol sulfonates, fatty acyl glycerol sulfonates, fatty oleyl glycerol sulfates, Alkylphenol Tylene oxide ether sulfate, paraffin sulfonate, alkyl phosphate, isothionate such as acyl isothionate, N-acyl taurate, alkyl succinate and sulfosuccinate, monoester of sulfosuccinate (especially saturated or unsaturated) monoesters) and sulfosuccinates diester C 12 -C 18 (especially diesters of saturated or unsaturated C 6 -C 12), acyl sarcosinates, alkyl polysaccharides sulfates eg sulfates alkylpolyglucoside (the following compounds which are not sulfated nonionic), branched primary alkyl sulfates, and alkyl polyethoxy carbonates such as those of the formula RO (CH 2 CH 2 O) k -CH 2 COO - M +, ( where R is C 8 -C 22 A Kill, k is an integer of 0, M may include a is) soluble salt forming cation. Also suitable are resin acids and hydrogenated resin acids such as resin acids and hydrogenated resin acids which are present in or derived from rosin, hydrogenated rosin and tall oil.
洗濯用洗浄剤組成物は上記のようなアニオン系界面活性剤を約５〜５０ｗｔ％、好ましくは約１０〜４０ｗｔ％含んでなる。 The laundry detergent composition comprises about 5 to 50 wt%, preferably about 10 to 40 wt% of the anionic surfactant as described above.
洗濯用洗浄剤組成物には、また非イオン性、カチオン性、両性、双極性及び半極性界面活性剤をさらに含有させてもよい。 The laundry detergent composition may further contain nonionic, cationic, amphoteric, bipolar and semipolar surfactants.
非イオン性界面活性剤の好適な例としては、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブチレンのオキシド縮合物が挙げられ、ポリエチレンオキシドの縮合物と共に使用するのが好ましい。これらの化合物は、約６〜１４個の炭素原子、好ましくは約８〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を含有するアルキルフェノールのアルキレンオキシドとの縮合生成物を、直鎖又は分岐鎖の形で含む。好ましい具体例においては、エチレンオキシドの量はアルキルフェノールのモル当たり、好ましくは約１〜２５モル、より好ましくは約３〜１５モルである。市販されているこのタイプの非イオン性界面活性剤としては、Ｔｒｉｔｏｎ（商標名）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００及びＸ−１０２（全てローム・アンド・ハース社）が挙げられる。これらの界面活性剤は通常アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と言われるものである。 Suitable examples of nonionic surfactants include oxide condensates of polyethylene, polypropylene, and polybutylene of alkylphenols, and are preferably used with polyethylene oxide condensates. These compounds are obtained by condensing products of alkylphenols containing alkyl groups containing about 6 to 14 carbon atoms, preferably about 8 to 14 carbon atoms, with alkylene oxides in the form of straight or branched chains. Including. In a preferred embodiment, the amount of ethylene oxide is preferably about 1-25 moles, more preferably about 3-15 moles per mole of alkylphenol. Nonionic surfactants of this type that are commercially available include Triton ™ X-45, X-114, X-100, and X-102 (all Rohm and Haas). These surfactants are commonly referred to as alkylphenol alkoxylates (eg, alkylphenol ethoxylates).
第一及び第二脂肪族アルコールの約１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物も使用に適する。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖でも分岐していても、第一でも第二でもよく、また通常約８〜２２個の炭素原子を含む。好ましいのは、約８〜２０個の炭素原子、更に好ましくは約１０〜１８個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコールのモル当たり約２〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。市販されているこのタイプの非イオン性界面活性剤の例としては、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標名）１５−Ｓ−９（Ｃ１１−Ｃ１５の線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標名）２４−Ｌ−６ ＮＭＷ（Ｃ１２−Ｃ１４第一アルコールと６モルのエチレンオキシドとの狭い分子量分布での縮合生成物）（共にユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されている）、シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されている、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）４５−９（Ｃ１４−Ｃ１５の線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）２３−６．５（Ｃ１２−Ｃ１３の線状アルコールと６．５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）４５−７（Ｃ１４−Ｃ１５の線状アルコールと７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）４５−４（Ｃ４−Ｃ１５の線状アルコールと４モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、及びザ・プロクター・アンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されている、Ｋｙｒｏ（商標名）ＥＯＢ（Ｃ１１−Ｃ１５のアルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）が挙げられる。 Also suitable for use are condensation products of primary and secondary aliphatic alcohols with about 1 to 25 moles of ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be linear or branched, primary or secondary, and usually contains about 8 to 22 carbon atoms. Preferred is a condensation product of an alcohol having an alkyl group containing about 8-20 carbon atoms, more preferably about 10-18 carbon atoms, and about 2-10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. is there. Examples of commercially available nonionic surfactants of this type include Tergitol ™ 15-S-9 (condensation product of C 11 -C 15 linear alcohol and 9 moles of ethylene oxide), Tergitol ™ 24-L-6 NMW (condensation product with a narrow molecular weight distribution of C 12 -C 14 primary alcohol and 6 moles of ethylene oxide, both marketed by Union Carbide Corporation), marketed by shell Chemical Company, Neodol (TM) 45-9 (the condensation product of linear alcohol with 9 moles ethylene oxide C 14 -C 15), Neodol (TM) 23-6. 5 (condensation product of C 12 -C 13 linear alcohol with 6.5 moles of ethylene oxide), Neod ol® 45-7 (condensation product of C 14 -C 15 linear alcohol and 7 moles of ethylene oxide), Neodol® 45-4 (C 4 -C 15 linear alcohol and 4 Product of Methylene oxide) and Kyro ™ EOB (C 11 -C 15 alcohol and 9 mol of ethylene oxide) marketed by The Procter & Gamble Company ).
また米国特許第４，５６５，６４７号（１９８６年１月２１日発行）に開示されたアルキルポリサッカリドも使用できる。それは約６〜３０個の炭素原子を含む疎水基と、約１．３〜１０個、好ましくは約１．３〜３個、最も好ましくは約１．３〜２．７個のサッカリド単位を含む親水性基を有するポリサッカリド、例えばポリグリコシドを有する。５〜６個の炭素原子を含む還元性サッカリドも使用可能であり、例えば、グルコース、ガラクトース及びガラクトシル成分をグルコシル成分と置換することができる（任意に疎水性基が２−、３−、４−、等の位置に付いてそれによりグルコシド又はガラクトシドと反対するグルコース又はガラクトースを与える）。中間サッカリド結合は、例えば、付加サッカリド単位の一つの位置と先行するサッカリド単位上の２−、３−、４−、及び／又は６−位の間にある。 Alkyl polysaccharides disclosed in US Pat. No. 4,565,647 (issued on Jan. 21, 1986) can also be used. It contains a hydrophobic group containing about 6-30 carbon atoms and about 1.3-10, preferably about 1.3-3, most preferably about 1.3-2.7 saccharide units. It has polysaccharides with hydrophilic groups, such as polyglycosides. Reducing saccharides containing 5-6 carbon atoms can also be used, for example, glucose, galactose and galactosyl components can be replaced with glucosyl components (optionally hydrophobic groups are 2-, 3-, 4- , Etc., thereby giving glucose or galactose opposite to glucoside or galactoside). The intermediate saccharide linkage is, for example, between one position of the additional saccharide unit and the 2-, 3-, 4-, and / or 6-position on the preceding saccharide unit.
場合によっては、疎水性成分とポリサッカリド成分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖が存在することがあり得る。好ましいアルキレンオキシドはエチレンオキシドである。代表的な疎水性基はアルキル基を含み、約８〜１８個、好ましくは約１０〜１６個の炭素原子を含み、飽和でも不飽和でもよく、分岐又は非分岐でもよい。好ましくは、アルキル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は約３個までのヒドロキシ基を含むことができ、及び／又はポリアルキレンオキシド鎖は約１０個まで、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド成分を含むことができる。アルキルポリサッカリドは、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、及びオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フルクトース、及び／又はガラクトースである。適宜、椰子油アルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタグルコシド、及び牛脂アルキルテトラ−、ペンタ−、ヘキサグルコシドを含む。 In some cases, there may be a polyalkylene oxide chain connecting the hydrophobic component and the polysaccharide component. A preferred alkylene oxide is ethylene oxide. Exemplary hydrophobic groups include alkyl groups, contain about 8-18, preferably about 10-16 carbon atoms, may be saturated or unsaturated, and may be branched or unbranched. Preferably, the alkyl group is a linear saturated alkyl group. The alkyl group can contain up to about 3 hydroxy groups and / or the polyalkylene oxide chain can contain up to about 10, preferably less than 5 alkylene oxide moieties. Alkyl polysaccharides include octyl, nonyldecyl, undecyldodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, and octadecyl, di-, tri-, tetra-, penta-, hexaglucoside, galactoside, lactoside, glucose, fructoside, fructose And / or galactose. Where appropriate, coconut oil alkyl, di-, tri-, tetra-, pentaglucoside and beef tallow alkyl tetra-, penta-, hexaglucoside are included.
好ましいアルキルポリグリコシドは、次式で表される： Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ 。ここで、Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びそれらの混合物よりなる群から選ばれ、そのうちアルキル基は約１０〜１８個、好ましくは約１２〜１４個の炭素原子を含み、ｎは２又は３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜１０、好ましくは約１．３〜３、最も好ましくは約１．３〜２．７である。グリコシルは好ましくはグルコースより導かれる。これらの化合物を得るには、最初にアルコール又はアルキルポリエトキシアルコールを形成し、次いでグルコース又はグルコース源と反応させ、グルコシドを形成する（１−位に付着する）。追加のグリコシル単位は次いでそれらの１−位と先行グリコシル単位の２−、３−、４−及び／又は６−位、好ましくは大部分が２−位との間に付着することができる。 Preferred alkyl polyglycosides are represented by the formula: R 2 O (C n H 2n O) t (glycosyl) x . Wherein R 2 is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof, of which the alkyl group contains about 10-18, preferably about 12-14 carbon atoms. N is 2 or 3, preferably 2, t is 0 to about 10, preferably 0, and x is about 1.3 to 10, preferably about 1.3 to 3, most preferably about 1. .3 to 2.7. The glycosyl is preferably derived from glucose. To obtain these compounds, an alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is first formed and then reacted with glucose or a glucose source to form a glucoside (attached to the 1-position). Additional glycosyl units can then be attached between their 1-position and the 2-, 3-, 4- and / or 6-position of the preceding glycosyl unit, preferably mostly the 2-position.
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって形成された疎水性塩基とエチレンオキシドとの縮合生成物も、追加的非イオン性界面活性剤として使用することができる。これらの化合物の疎水性部分は約１５００〜１８００の分子量を有することが好ましい。この疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大させる傾向があり、生成物の液体的性質はポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の全量の約５０％になるまで保持され、これはエチレンオキシドの約４０モルまでの縮合に相当する。商業的に入手可能なこのタイプの化合物の例としては、ＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標名）が挙げられる。 The condensation product of a hydrophobic base and ethylene oxide formed by the condensation of propylene oxide and propylene glycol can also be used as an additional nonionic surfactant. The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of about 1500-1800. This addition of the polyoxyethylene moiety to the hydrophobic moiety tends to increase the water solubility of the molecule as a whole, and the liquid nature of the product is such that the polyoxyethylene content is about 50% of the total condensation product. Until this is the case, which corresponds to the condensation of ethylene oxide to about 40 moles. An example of a commercially available compound of this type is BASF's Pluronic ™.
また、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物も使用できる。これらの生成物の疎水性成分はエチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物よりなり、通常約２５００〜３０００の分子量を有する。この疎水性成分は、縮合生成物がポリオキシエチレン約４０〜８０重量％を含有する程度までエチレンオキシドと縮合して、約５，０００〜１１，０００の分子量を有する。商業的に入手可能なこのタイプの非イオン性界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦ社のＴｅｔｒｏｎｉｃ（商標名）が挙げられる。 A condensation product of a product obtained from the reaction of propylene oxide and ethylenediamine and ethylene oxide can also be used. The hydrophobic component of these products consists of the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide and usually has a molecular weight of about 2500 to 3000. This hydrophobic component has a molecular weight of about 5,000 to 11,000, condensed with ethylene oxide to the extent that the condensation product contains about 40 to 80% by weight of polyoxyethylene. An example of a commercially available nonionic surfactant of this type is BASF's Tetronic (trade name).
非イオン性界面活性剤の好適なものは、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第１及び第２脂肪族アルコールと約１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキルポリサッカリド、及びそれらの混合物である。最も好適なものは、３個から１５個のエトキシ基を有するＣ８−Ｃ１４のアルキルフェノールエトキシレート及び２個から１０個のエトキシ基を有するＣ８−Ｃ１８のアルコールエトキシレート（好ましくは平均Ｃ１０）、及びそれらの混合物である。 Suitable nonionic surfactants include polyethylene oxide condensates of alkylphenols, condensation products of primary and secondary aliphatic alcohols with about 1 to 25 moles of ethylene oxide, alkyl polysaccharides, and mixtures thereof. is there. Most preferred are C 8 -C 14 alkylphenol ethoxylates having 3 to 15 ethoxy groups and C 8 -C 18 alcohol ethoxylates having 2 to 10 ethoxy groups (preferably an average C 10 ), and mixtures thereof.
ポリヒドロキシ脂肪酸アミン界面活性剤も好ましく、又、次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も好ましい。
ここに、Ｒ１はＨ、又はＣ１−４のヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル又はそれらの混合物、Ｒ２はＣ５−３１のヒドロカルビル、又、Ｚは線状ヒドロカルビル鎖を有しその鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシルを持ったポリヒドロキシヒドロカルビルであり、又はそのアルコキシル化した誘導体である。好ましくは、Ｒ１はメチル、Ｒ２は直鎖Ｃ１−１５アルキル又はアルケニル鎖、例えば椰子油アルキル又はその混合物、及び還元アミノ化反応におけるマルトース、ラクトースである。 Where R 1 is H or C 1-4 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or mixtures thereof, R 2 is C 5-31 hydrocarbyl, and Z has a linear hydrocarbyl chain. And a polyhydroxyhydrocarbyl with at least three hydroxyls directly attached to the chain, or an alkoxylated derivative thereof. Preferably, R 1 is methyl, R 2 is a linear C 1-15 alkyl or alkenyl chain, such as coconut oil alkyl or mixtures thereof, and maltose, lactose in a reductive amination reaction.
非イオン性界面活性剤の含有量は１〜３５ｗｔ％が好ましい。アニオン性と非イオン性界面活性剤の比は７：３から９０：１までであり、好ましくは３：１から６０：１である。界面活性剤の全量は用途により異なるが、最大６５ｗｔ％程度である。洗濯用洗浄剤組成物では５〜４０ｗｔ％程度が適当である。 The content of the nonionic surfactant is preferably 1 to 35 wt%. The ratio of anionic to nonionic surfactant is from 7: 3 to 90: 1, preferably from 3: 1 to 60: 1. The total amount of the surfactant varies depending on the application, but is about 65 wt% at maximum. About 5 to 40 wt% is appropriate for the laundry detergent composition.
洗濯用洗浄剤組成物に使用するのに好適なカチオン性洗浄用界面活性剤は１個の長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。かかるカチオン性界面活性剤の例は、アルキルジメチルアンモニウムハロゲニドのようなアンモニウム界面活性剤、及び次式を有する界面活性剤を含む： ［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］２Ｒ５Ｎ＋Ｘ−。ここで、Ｒ２はアルキル鎖に約８個から約１８個の炭素原子を有するアルキル或いはアルキルベンジル基であり、それぞれのＲ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−，−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，及びそれらの混合物よりなる群から選ばれ、それぞれのＲ４は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル、２個のＲ４基が結合して形成されたベンジル環状構造、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ−、但しＲ６は約１０００未満の分子量を有するヘキソース又はヘキソースポリマーのいずれか、又ｙが０でないときは水素よりなる群から選ばれ、Ｒ５は、Ｒ４と同じであるか又はアルキル鎖、但しＲ２＋Ｒ５の炭素数の総数が約１８以下であるものとする。それぞれのｙは０〜約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５である。ｘは適合し得るアニオンの何れかである。 Suitable cationic detergent surfactants for use in laundry detergent compositions are those having one long chain hydrocarbyl group. Examples of such cationic surfactants include ammonium surfactants such as alkyl dimethyl ammonium halides, and surfactants having the formula: [R 2 (OR 3 ) y ] [R 4 (OR 3 ) y] 2 R 5 N + X -. Here, R 2 is an alkyl or alkylbenzyl group having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain, and each R 3 is —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ). —, —CH 2 CH (CH 2 OH) —, —CH 2 CH 2 CH 2 —, and mixtures thereof, each R 4 is C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, a benzylic cyclic structure formed by combining two R 4 groups, —CH 2 CHOHCHOHCOR 6 CHOHCH 2 OH—, wherein R 6 is either a hexose or hexose polymer having a molecular weight of less than about 1000; When y is not 0, it is selected from the group consisting of hydrogen, and R 5 is the same as R 4 or an alkyl chain, provided that the total number of carbon atoms of R 2 + R 5 is about 18 or more. It shall be below. Each y is from 0 to about 10, and the sum of the y values is from 0 to about 15. x is any compatible anion.
洗浄剤組成物には通常一種以上の洗浄力ビルダーを含有させる。組成物中の洗浄力ビルダーの全量は５〜８０ｗｔ％、好ましくは１０〜６０ｗｔ％の範囲内とする。 The detergent composition usually contains one or more detergency builders. The total amount of detergency builder in the composition is in the range of 5-80 wt%, preferably 10-60 wt%.
使用し得る無機ビルダーの例としては炭酸ナトリウム、必要に応じ英国特許第１４３７９５０号（ユニレバー）に記載されているように、炭酸カルシウム用結晶種と組み合わせたもの、結晶質及び非晶質アルミノシリケート、例えば、英国特許第１４７３２０１号（ヘンケル）に開示されたようなゼオライト、英国特許第１４７３２０２号（ヘンケル）に開示されたような非晶質アルミノシリケート及び英国特許第１４７０２５０号（プロクター・アンド・ギャンブル）に開示されたような結晶質／非晶質混合アルミノシリケート、及びＥＰ１６４５１４Ｂ（ヘキスト）に開示されたような層状シリケートが挙げられる。無機燐酸塩ビルダー、例えば、ナトリウムのオルト燐酸塩、ピロ燐酸塩及びトリポリ燐酸塩も使用可能である。 Examples of inorganic builders that can be used include sodium carbonate, optionally in combination with crystal seeds for calcium carbonate, as described in British Patent No. 1437950 (Unilever), crystalline and amorphous aluminosilicates, For example, zeolites as disclosed in British Patent 1473201 (Henkel), amorphous aluminosilicates as disclosed in British Patent 1473202 (Henkel) and British Patent 1470250 (Procter & Gamble) Crystalline / amorphous mixed aluminosilicates as disclosed in US Pat. No. 5,637, and layered silicates as disclosed in EP164514B (Hoechst). Inorganic phosphate builders such as sodium orthophosphate, pyrophosphate and tripolyphosphate can also be used.
洗浄剤組成物にはアルカリ金属、好ましくはナトリウム、アルミノシリケートビルダーを含有させてもよい。ナトリウムアルミノシリケートは通常１０〜７０ｗｔ％（無水ベース）、好ましくは２５〜５０ｗｔ％の量で加える。 The cleaning composition may contain an alkali metal, preferably sodium, aluminosilicate builder. Sodium aluminosilicate is usually added in an amount of 10 to 70 wt% (anhydrous basis), preferably 25 to 50 wt%.
アルカリ金属アルミノシリケートは結晶質でも非晶質でもそれらの混合物でもよく、次の一般式で表される： ０．８−１．５ Ｎａ２Ｏ・ Ａｌ２Ｏ３・ ０．８−６ ＳｉＯ２。これらの材料は若干の結合水を含有しており、少なくとも５０ｍｇＣａＯ／ｇのカルシウムイオン交換能をもつ必要がある。好ましいナトリウムアルミノシリケートは上記式中で１．５−３．５ＳｉＯ２単位を含有する。非晶質と結晶質材料共に文献に詳細に記述されているように、珪酸ソーダとアルミン酸ソーダとの反応によって容易に作ることができる。 Alkali metal aluminosilicates may be crystalline, amorphous or mixtures thereof and are represented by the following general formula: 0.8-1.5 Na 2 O.Al 2 O 3 .0.8-6 SiO 2 . These materials contain some bound water and should have a calcium ion exchange capacity of at least 50 mg CaO / g. Preferred sodium aluminosilicates contain 1.5-3.5 SiO 2 units in the above formula. Both amorphous and crystalline materials can be easily made by the reaction of sodium silicate and sodium aluminate, as described in detail in the literature.
好適な結晶質ナトリウムアルミノシリケートのイオン交換洗浄力ビルダーは、例えば、英国特許第１４２９１４３号（プロクター・アンド・ギャンブル）に記載されている。このタイプのナトリウムアルミノシリケートで好ましいものは周知の商業的に入手し得るゼオライトＡ、Ｘ、又はそれらの混合物である。 Suitable crystalline sodium aluminosilicate ion exchange detergency builders are described, for example, in British Patent No. 1429143 (Procter & Gamble). Preferred among this type of sodium aluminosilicate is the well-known commercially available zeolite A, X, or mixtures thereof.
ゼオライトは現在洗濯用粉末洗剤に広く使用されている商業的に入手可能なゼオライト４Ａを使用することができる。しかしながら、ＥＰ３８４０７０Ａ（ユニレバー）に記載のマキシマム・アルミニウム・ゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）が好ましい。ゼオライトＭＡＰは、シリコン対アルミナムの比が１．３３以下、好ましくは０．９０〜１．３３の範囲内にあり、より好ましくは０．９０〜１．２０の範囲内にあるものとする。 As the zeolite, commercially available zeolite 4A, which is currently widely used in washing powder detergents, can be used. However, the maximum aluminum zeolite P (zeolite MAP) described in EP 384070A (unilever) is preferred. The zeolite MAP should have a silicon to aluminum ratio of 1.33 or less, preferably in the range of 0.90 to 1.33, more preferably in the range of 0.90 to 1.20.
より好ましいのは１．０７以下、さらに好ましくは約１．００以下のシリコン対アルミナムの比を有するゼオライトＭＡＰである。ゼオライトＭＡＰのカルシウム結合能は通常無水材料のｇ当たり少なくとも１５０ｍｇＣａＯである。 More preferred is zeolite MAP having a silicon to aluminum ratio of 1.07 or less, more preferably about 1.00 or less. The calcium binding capacity of zeolite MAP is usually at least 150 mg CaO per gram of anhydrous material.
有機ビルダーとしては、ポリカルボン酸ポリマー、例えば、ポリリル酸、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、及びアクリリックホスフィネート、又は単量体ポリカルボン酸、例えば、シトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセロールモノ−、ジ−、及びトリスクシネート、カルボキシメチロキシスクシネート、カルボキシメチロキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキル−及びアルケニルマロネート及びスクシネート、又はスルホン化脂肪酸塩が使用可能である。 Organic builders include polycarboxylic acid polymers such as polyrylic acid, acrylic acid / maleic acid copolymers, and acrylic phosphinates, or monomeric polycarboxylic acids such as citrate, gluconate, oxydisuccinate, glycerol mono-, Di- and trisuccinate, carboxymethyloxysuccinate, carboxymethyloxymalonate, dipicolinate, hydroxyethyliminodiacetate, alkyl- and alkenylmalonate and succinate, or sulfonated fatty acid salts can be used.
特に好ましい有機ビルダーはシトレートであり、５〜３０ｗｔ％、好ましくは１０〜２５ｗｔ％の量で適宜使用され、又はアクリルポリマー、より具体的にはアクリル酸／マレイン酸コポリマーであり、０．５〜１５ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％の量で適宜使用される。 A particularly preferred organic builder is citrate, optionally used in an amount of 5-30 wt%, preferably 10-25 wt%, or an acrylic polymer, more specifically an acrylic acid / maleic acid copolymer, 0.5-15 wt% %, Preferably 1 to 10 wt%.
ビルダーは、無機、有機共、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩の形で存在するのが好ましい。 The builder is preferably present in the form of inorganic, organic, alkali metal salts, especially sodium salts.
洗浄剤組成物の形態は、液体、ペースト又は顆粒状のいずれでもよい。かかる組成物は、必須及び任意の成分を適当な順序で必要な濃度に組み合わせて常法により調製することができる。 The form of the cleaning composition may be liquid, paste, or granular. Such compositions can be prepared by conventional methods combining essential and optional ingredients in the appropriate order to the required concentrations.
顆粒組成物は、通常、例えば、ベースの顆粒成分（例えば、界面活性剤、ビルダー、水、等）を組み合わせてスラリーとして、得られたスラリーを低レベルの残留湿分（５−１２％）にスプレードライして製造する。残りの乾燥成分は、ロータリー混合ドラム中でスプレードライした顆粒と顆粒状粉末の形で混合することができ、また液体成分（例えば、酵母、バインダー及び香料）は得られた顆粒上にスプレーして洗浄剤組成物の完成品とすることができる。 The granule composition is usually combined with a base granule component (eg, surfactant, builder, water, etc.) as a slurry, and the resulting slurry is reduced to a low level of residual moisture (5-12%). Manufacture by spray drying. The remaining dry ingredients can be mixed in the form of granular powder with the spray-dried granules in a rotary mixing drum, and the liquid ingredients (eg yeast, binder and fragrance) can be sprayed onto the resulting granules. A finished product of the cleaning composition can be obtained.
顆粒状組成物は、従来の顆粒状洗剤よりも比較的に高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／ｌとしていわゆるコンパクトな製品となし得る。そのような場合、洗浄剤組成物において、従来の顆粒状洗剤に比べて無機増量剤の塩の量を減量させる。代表的な増量剤の塩はスルフェート及びクロリドのアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ソーダであり、コンパクトな洗剤では増量剤の塩の量を１０％以下とする。 The granular composition can be made into a so-called compact product at a relatively higher density than conventional granular detergents, ie 550-950 g / l. In such a case, the amount of the salt of the inorganic extender is reduced in the cleaning composition as compared to the conventional granular detergent. Typical extender salts are sulfate and chloride alkaline earth metal salts, typically sodium sulfate, with compact detergents having an extender salt level of 10% or less.
液体洗浄剤組成物は、上記必須又は任意の成分を、必要な濃度となるように所望の順序で混合して調製することができる。液体組成物も、従来より少ない量の水を含有するコンパクトな製品とすることができる。 The liquid detergent composition can be prepared by mixing the essential or optional components in a desired order so as to obtain a necessary concentration. The liquid composition can also be made into a compact product containing a smaller amount of water than before.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において、「部」および「％」は、特に断らない限り「重量部」および「重量％」をそれぞれ意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples and comparative examples, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
［実施例１〜４、比較例１，２］
アニオン性界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム）及び非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレン（７ＥＯ）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）エーテル）の混合物を含有する洗浄剤１ｇ／Ｌと、１０ｐｐｍの染料（ダイレクトレッド８０、ダイレクトブルーＮｏ．１）と、下記粉末状重合物１０ｐｐｍを含有する洗濯用洗浄剤組成物水溶液１リットルを調製した。
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2]
A detergent 1 g / L containing a mixture of an anionic surfactant (sodium lauryl sulfate) and a nonionic surfactant (polyoxyethylene (7EO) alkyl (C 12 -C 14 ) ether) and 10 ppm dye ( 1 liter of a washing detergent composition aqueous solution containing Direct Red 80, Direct Blue No. 1) and 10 ppm of the following powdery polymer was prepared.
３枚の白い綿布切れ＃４００（ブリーチされ、かつディサイズされたもの）を上記試験液に３０℃で浸漬し、１０分間、ターグオートメータ（Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ）（インストルメント マーケティング サービス社）で攪拌した。次いでこの布を取り出し、過剰の溶液を絞り出し、きれいな水中で３分間洗浄し、絞って乾燥させた。 Three pieces of white cotton cloth # 400 (bleached and desized) were immersed in the above test solution at 30 ° C. for 10 minutes, Terg-o-meter (Instrument Marketing Services) And stirred. The fabric was then removed, excess solution was squeezed out, washed in clean water for 3 minutes, and squeezed to dry.
上記試料につき、比色計を用いてリフレクタンク測定を行った。測定値をΔＥとして示した。ΔＥは、乾燥した布中の白色インデックス、赤色インデックス及び青色インデックスの度合いの複合（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）であり、染料沈着の度合いを直接示すものと考えられる。試験の結果を以下の表１に示す。 About the said sample, the reflect tank measurement was performed using the colorimeter. The measured value was shown as ΔE. ΔE is a composite of the degree of white index, red index and blue index in the dried fabric, and is considered to directly indicate the degree of dye deposition. The test results are shown in Table 1 below.
粉末状重合物１：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（重合度２００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にビニルピロリドン（ＶＰ）（対ＰＶＡ ５．２６ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値２３、固形分９７．１％のパウダー。
粉末状重合物２：ＰＶＡ（重合度２４００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ ４２．９ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値３１、固形分９８．５％のパウダー。
粉末状重合物３：ＰＶＡ（重合度５００、ケン化度７２．５−７４．５ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ １５０ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値４０、固形分９６．３％のパウダー。
粉末状重合物４：ＰＶＡ（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ ９００ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値９４、固形分９９．０％のパウダー。
粉末状重合物５：ポリビニルアルコール（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）のパウダー。
粉末状重合度６：ポリビニルピロリドン Ｋ−３０ のパウダー。
Powdery polymer 1: Polyvinyl alcohol (PVA) (polymerization degree 200, saponification degree 98-99 mol%) was graft-polymerized with vinylpyrrolidone (VP) (vs. PVA 5.26 wt%), K value 23, solid content 97 .1% powder.
Powdery polymer 2: A powder having a K value of 31 and a solid content of 98.5% obtained by graft polymerization of PVA (polymerization degree 2400, saponification degree 98-99 mol%) with VP (vs. PVA 42.9 wt%).
Powdered polymer 3: Powder having a K value of 40 and a solid content of 96.3% obtained by graft polymerization of PVA (polymerization degree 500, saponification degree 72.5-74.5 mol%) with VP (vs. PVA 150 wt%).
Powdered polymer 4: Powder having a K value of 94 and a solid content of 99.0% obtained by graft polymerization of PVA (polymerization degree: 3500, saponification degree: 87-89 mol%) with VP (vs. PVA 900 wt%).
Powdered polymer 5: Powder of polyvinyl alcohol (polymerization degree 3500, saponification degree 87-89 mol%).
Powdery polymerization degree 6: Polyvinylpyrrolidone K-30 powder.
本発明の移染防止剤は洗濯用洗浄剤組成物や繊維柔軟剤組成物における添加剤として使用できる。
The dye transfer inhibitor of the present invention can be used as an additive in laundry detergent compositions and fabric softener compositions.
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|---|---|---|---|---|
| EP3047011B1 (en) * | 2013-09-17 | 2020-04-15 | Henkel AG & Co. KGaA | Use of alkyl-/ alkenyl-oligoglycoside derivatives for treating textiles |
| WO2020111078A1 (en) * | 2018-11-26 | 2020-06-04 | 株式会社日本触媒 | Dye transfer inhibiting agent, additive for detergents, and detergent composition |
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