JP2007068723A - Antibacterial method using adhesive antibacterial sheet - Google Patents

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JP2007068723A
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Masashi Hamada
昌志 濱田
Takeshi Kasahara
剛 笠原
Hiroshi Hatanaka
宏 畑中
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an effective antibacterial method using an adhesive antibacterial sheet, that is to say, for example, even if the antibacterial sheet is floated from a skin surface when using the adhesive antibacterial sheet for fixing an injection needle, capable of exerting the antibacterial effect in a space between the antibacterial sheet face and the skin face. <P>SOLUTION: This antibacterial method effectively removes bacteria in a space from the adhesive antibacterial sheet to a stuck object and the surface of the stuck object making contact with the space by focusing an attention on a point of volatilization of a volatile antibacterial agent and using the adhesive antibacterial sheet formed with a nonaqueous adhesive agent layer containing the volatile antibacterial agent on one side of a support body. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、粘着性抗菌シートの使用方法に関し、詳しくは揮散性抗菌剤により、粘着性抗菌シートと被着体間に発生する空間に対して抗菌作用を発揮させる抗菌方法に関するものである。   The present invention relates to a method for using an adhesive antibacterial sheet, and more particularly to an antibacterial method for exerting an antibacterial effect on a space generated between an adhesive antibacterial sheet and an adherend with a volatile antibacterial agent.

従来から、皮膚面に貼付して使用する医療用粘着シートとして、粘着ドレッシング、巻絆創膏、救急絆創膏、粘着包帯や局所性薬物を含有するハップ剤、全身性薬物を含有する経皮吸収テープ製剤など種々のものが開発されている。これらの医療用貼付シートは、健常皮膚に貼付する場合には重要視されないが、損傷皮膚に貼付して創傷治癒に適用する場合には、たとえ製造時に滅菌処理などを施して密封包装していても、貼付後皮膚面に存在する菌の異常増殖や、外部からの菌の侵入によって創傷部が汚染されて、治癒を遅らせることが多く、時には院内感染の原因になることも考えられる。   Conventionally, adhesive dressings, wound bandages, emergency bandages, haptics containing adhesive bandages and topical drugs, transdermal tape preparations containing systemic drugs, etc., as adhesive sheets for medical use attached to the skin surface Various things have been developed. These medical patch sheets are not regarded as important when affixed to healthy skin, but when applied to wounded skin and applied to wound healing, they must be sterilized and sealed at the time of manufacture. However, wounds are often contaminated by the abnormal growth of bacteria present on the skin surface after application or the invasion of bacteria from outside, delaying healing, and sometimes causing nosocomial infections.

このような場合、貼付前に皮膚面を消毒したり、あるいは医療用貼付シートの粘着剤層や支持体層に抗菌剤を含有させたものが開発されている(特許文献1)。使用する抗菌剤としては抗菌スペクトルの広いものが一般的に使用され、例えば、エリスロマイシン、テトラサイクリン、クロラムフェニコール、フラジオマイシン、ストレプトマイシン等の抗生物質やビグアニド化合物、ベンザルコニウム、ジデシルシメチルアンモニウム等の表面活性を有する化合物や、フェノールやレゾルシン等のフェノール系化合物、ヨウ素やポビドンヨウ素等のヨウ素化合物、銀、銅等の金属類、アクリノール、メチルロザニリン等の抗菌色素化合物、スルファジアジン、スルフィソミジン等のサルファ剤等が使用されている。   In such a case, an antibacterial agent has been developed in which the skin surface is sterilized before application, or the pressure-sensitive adhesive layer or support layer of a medical patch sheet is incorporated (Patent Document 1). Antibacterial agents with a broad antibacterial spectrum are generally used. For example, antibiotics such as erythromycin, tetracycline, chloramphenicol, fradiomycin, streptomycin, biguanide compounds, benzalkonium, didecylcymethylammonium, etc. Surface active compounds, phenolic compounds such as phenol and resorcin, iodine compounds such as iodine and povidone iodine, metals such as silver and copper, antibacterial pigment compounds such as acrinol and methylrosaniline, sulfa drugs such as sulfadiazine and sulfisomidine Is used.

しかし、上記のように医療用粘着シートを皮膚面に貼付する場合は、合成物よりも天然物由来の抗菌剤を用いるほうが刺激性も少なく、好ましい。近年は天然物由来の抗菌剤である台湾ヒノキや青森ヒバの精油中に含まれるヒノキチオールが、広い抗菌スペクトルと高い抗菌活性と耐性菌を作りにくいといった点で注目されている。   However, when the medical adhesive sheet is applied to the skin surface as described above, it is preferable to use an antibacterial agent derived from a natural product rather than a synthetic product because it is less irritating. In recent years, hinokithiol contained in essential oils of Taiwan Hinoki and Aomori Hiba, which are antibacterial agents derived from natural products, has been attracting attention because of its wide antibacterial spectrum, high antibacterial activity and resistance to resistant bacteria.

ヒノキチオールのような揮散性抗菌剤を含有させた粘着シートは、ヒノキチオールが加熱工程で揮散しやすいので製造工程において非常に取り扱いにくい。さらにヒノキチオールは光に対しても不安定であり、分散速度も速いことから、製造後であっても取り扱いにくく、製造時、保存時の安定性確保と使用時の放出制御は非常に困難であった。シクロデキストリン等による包接化合物とした揮散性抗菌剤を含有する抗菌性液について開示がある(特許文献2)。また、ヒノキチオールにおける揮散性、安定性の問題を改良するために、シクロデキストリン等の包接化合物とした抗菌剤を含有する粘着性抗菌シートについても開示がある(特許文献3)。   A pressure-sensitive adhesive sheet containing a volatile antibacterial agent such as hinokitiol is very difficult to handle in the manufacturing process because hinokitiol is easily volatilized in the heating process. Furthermore, hinokitiol is unstable to light and has a high dispersion rate, so it is difficult to handle even after production, and it is very difficult to ensure stability during production and storage and to control release during use. It was. There is a disclosure about an antibacterial liquid containing a volatile antibacterial agent as an inclusion compound such as cyclodextrin (Patent Document 2). Moreover, in order to improve the problem of volatility and stability in hinokitiol, there is also disclosed an adhesive antibacterial sheet containing an antibacterial agent as an inclusion compound such as cyclodextrin (Patent Document 3).

医療用粘着シートは、損傷皮膚に貼付して創傷治癒に適用する場合の他、例えば輸液製剤の注入時における注射針の固定や、カテーテル挿入時の固定などのために適用される場合がある。このように医療用具の固定に粘着シートを使用する場合は、皮膚面、特に注射針等の皮膚内部への挿入局所に粘着シートが直接接触する場合は殆どなく、粘着シートは挿入局所部位では浮き上がった状態になっている。このような場合においても、挿入局所における汚染を排除するために、粘着シートと皮膚面の間においても抗菌効果が発揮されることが期待される。特許文献3では、粘着性抗菌シートの支持体背面からの空間的な抗菌効果については記載されているが、粘着シートと皮膚面の間における抗菌効果については具体的な検討はなされていない。
特開昭61−2862号公報 特開平10−7591号公報 特開2005−120008号公報
The medical pressure-sensitive adhesive sheet may be applied to, for example, fixation of an injection needle at the time of injection of an infusion preparation or fixation at the time of insertion of a catheter, in addition to the case where the adhesive sheet is applied to damaged skin and applied to wound healing. When the adhesive sheet is used for fixing the medical device in this way, the adhesive sheet hardly comes into direct contact with the skin surface, particularly the insertion site inside the skin such as an injection needle, and the adhesive sheet is lifted at the insertion site. It is in the state. Even in such a case, an antibacterial effect is expected to be exerted between the adhesive sheet and the skin surface in order to eliminate contamination at the insertion site. Patent Document 3 describes the spatial antibacterial effect from the back side of the support of the adhesive antibacterial sheet, but does not specifically examine the antibacterial effect between the adhesive sheet and the skin surface.
Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-2862 Japanese Patent Laid-Open No. 10-7591 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-120008

本発明は、粘着性抗菌シートを使用することによる効果的な抗菌方法を提供することを課題とする。例えば、注射針の固定等に粘着性抗菌シートを使用する場合等において、皮膚面から該抗菌シートが浮き上がった状態でも、粘着性抗菌シートの面と皮膚面の間において抗菌効果が発揮されうる抗菌方法を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide an effective antibacterial method by using an adhesive antibacterial sheet. For example, when an adhesive antibacterial sheet is used for fixing an injection needle or the like, an antibacterial effect can be exerted between the surface of the adhesive antibacterial sheet and the skin surface even when the antibacterial sheet is lifted from the skin surface. It is an object to provide a method.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、揮散性抗菌剤が揮散する点に着目し、支持体の片面に揮散性抗菌剤を含有する非水系粘着剤層が形成された粘着性抗菌シートを使用することで、粘着性抗菌シートの面から被着体に至るまでの空間および該空間に接する被着体の表面が効果的に抗菌されることを見出し本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have focused on the point that the volatile antibacterial agent is volatilized, and a non-aqueous pressure-sensitive adhesive layer containing the volatile antibacterial agent is formed on one side of the support. The present invention finds that the space from the surface of the adhesive antibacterial sheet to the adherend and the surface of the adherend in contact with the space are effectively antibacterized by using the adhesive antibacterial sheet thus prepared. It came to be completed.

即ち本発明は、以下よりなる。
1.支持体の片面に、揮散性抗菌剤およびその包接体を含有する非水系粘着剤層が形成された粘着性抗菌シートを使用し、該粘着性抗菌シートと被着体との間に空間を設け、粘着性抗菌シートの粘着剤層面から揮散性抗菌剤を揮散させ、粘着性抗菌シートの面から被着体に至るまでの空間および該空間に接する被着体の表面を抗菌することを特徴とする抗菌方法。
2.透湿度が少なくとも800g/m・24hrs以上であり、支持体に紫外線吸収剤を含有させてなる粘着性抗菌シートを使用する前項1に記載の抗菌方法。
3.支持体が着色されてなる粘着性抗菌シートを使用する前項1または2に記載の抗菌方法。
4.含有する揮散性抗菌剤がヒノキチオールである前項1〜3のいずれか一項に記載の抗菌方法。
That is, this invention consists of the following.
1. Using a pressure-sensitive antibacterial sheet in which a non-aqueous pressure-sensitive adhesive layer containing a volatile antibacterial agent and its inclusion is formed on one side of the support, a space is provided between the pressure-sensitive antibacterial sheet and the adherend. It is characterized by volatilizing the volatile antibacterial agent from the adhesive layer surface of the adhesive antibacterial sheet, and antibacterial the space from the surface of the adhesive antibacterial sheet to the adherend and the surface of the adherend in contact with the space Antibacterial method.
2. 2. The antibacterial method according to item 1 above, wherein an adhesive antibacterial sheet having a moisture permeability of at least 800 g / m 2 · 24 hrs or more and containing a UV absorber in the support is used.
3. 3. The antibacterial method according to item 1 or 2, wherein an adhesive antibacterial sheet having a colored support is used.
4). 4. The antibacterial method according to any one of items 1 to 3, wherein the volatile antibacterial agent to be contained is hinokitiol.

本発明の抗菌方法によると、粘着性抗菌シートの面から揮散する抗菌剤によって、粘着剤層に対峙する特定の部位が効果的に抗菌される。例えば輸液製剤の注入時における注射針の固定や、カテーテル挿入時の固定など医療用具の固定に使用する場合、粘着性抗菌シートの面から皮膚までの空間ならびに皮膚面、医療用具、特に注射針等の皮膚内部への挿入局所が効果的に抗菌される。これにより、粘着性抗菌シートと皮膚の間に空間が生じる場合であっても、外部から菌が侵入することがなく、院内感染などの菌感染を防ぐことができる。特に、支持体に紫外線吸収剤を添加したり、着色した支持体を用いることによって、揮散性抗菌剤の光に対する安定性を向上させることにより、より効果的に抗菌効果を持続させることができる。   According to the antibacterial method of the present invention, the specific part facing the adhesive layer is effectively antibacterial by the antibacterial agent evaporating from the surface of the adhesive antibacterial sheet. For example, when used to fix a medical device such as fixing an injection needle at the time of injection of an infusion preparation or a catheter, the space from the surface of the adhesive antibacterial sheet to the skin, the skin surface, a medical device, particularly an injection needle, etc. The inside of the skin is effectively antibacterial. Thereby, even if it is a case where a space arises between an adhesive antibacterial sheet and skin, bacteria do not penetrate | invade from the outside and bacteria infections, such as nosocomial infection, can be prevented. In particular, the antibacterial effect can be maintained more effectively by improving the stability of the volatile antibacterial agent to light by adding an ultraviolet absorber to the support or using a colored support.

本発明において、「被着体」とは、粘着性抗菌シートが皮膚に直接貼付されている部位に限定されず、粘着性抗菌シートが接着するカテーテル等の医療用具も含まれる。皮膚面が粘着性抗菌シートで覆われている場合において、該抗菌シートと皮膚面との間に空間がある場合の皮膚面も「被着体」という。例えば医療用具等の固定のために使用する場合、医療用具により粘着性抗菌シートが皮膚から浮き上がった状態になる部分がある。このような場合においても、該抗菌シートに覆われている皮膚部位は、本発明において「被着体」という。また、医療用具の固定に限らず、例えばドレッシング剤の使用等において、皮膚貼付時によれが生じたために皮膚面から粘着性抗菌シートが浮き上がった部分がある場合においても同様である。
また、本発明において、「抗菌シートの面」とは、抗菌シートに抗菌剤が形成されている面、すなわち「抗菌シートの粘着剤層側の面」を意味する。
In the present invention, the “adherent” is not limited to the site where the adhesive antibacterial sheet is directly attached to the skin, but also includes medical devices such as a catheter to which the adhesive antibacterial sheet adheres. When the skin surface is covered with an adhesive antibacterial sheet, the skin surface when there is a space between the antibacterial sheet and the skin surface is also referred to as an “adherent”. For example, when used for fixing a medical device or the like, there is a portion where the adhesive antimicrobial sheet is lifted from the skin by the medical device. Even in such a case, the skin part covered with the antibacterial sheet is referred to as an “adherent” in the present invention. The same applies not only to the fixing of medical devices, but also when there is a part where the adhesive antibacterial sheet has been lifted from the skin surface due to the occurrence of kinking when using a dressing agent, for example.
In the present invention, the “surface of the antibacterial sheet” means a surface where the antibacterial agent is formed on the antibacterial sheet, that is, “surface of the antibacterial sheet on the pressure-sensitive adhesive layer side”.

本発明の抗菌方法に使用される粘着性抗菌シートの支持体として、例えば、無孔のプラスチックシート、多孔質プラスチックシート、または不織布を用いることができる。支持体背面から揮散性抗菌剤が揮散するのを防ぐため、無孔のプラスチックシートを使用するのが最も好適である。   As a support for the adhesive antibacterial sheet used in the antibacterial method of the present invention, for example, a non-porous plastic sheet, a porous plastic sheet, or a nonwoven fabric can be used. In order to prevent volatilization of the volatile antibacterial agent from the back of the support, it is most preferable to use a non-porous plastic sheet.

支持体に使用される無孔のプラスチックシートとして、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン/エチルアクリレート共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエーテルポリウレタンやポリエステルポリウレタン等のポリウレタン系樹脂、ナイロン、ポリエーテルポリアミドブロック共重合体等のポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル、サラン、サーリン等のプラスチック材料からなるものが挙げられる。   Specific examples of the non-porous plastic sheet used in the support include polyethylene, polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene / ethyl acrylate copolymer, polyolefin resin such as polytetrafluoroethylene, and polyethylene terephthalate. Polyester resins such as polyether polyurethane and polyester polyurethane, polyamide resins such as nylon and polyether polyamide block copolymers, and those made of plastic materials such as polyvinyl chloride, saran and surlyn. .

例えば、被着体から水分が出る場合は、皮膚面を適度な湿度に保つため、透湿度を800g/m・24hrs以上、好ましくは1000〜4000g/m・24hrs、さらに好ましくは1000〜2000g/m・24hrsとするのが好適である。このような透湿度を有する無孔のプラスチックシートとして、好適には、ポリエーテルポリウレタン等のポリウレタン系樹脂や、ポリエーテルポリアミドブロック共重合体等のポリアミド系樹脂を用いることができ、これらは透湿度だけでなく、柔軟性を有するので皮膚面に貼付した際の違和感が生じず好ましいものである。 For example, if from the adherend moisture out is to keep the skin surface to moderate humidity, the moisture permeability 800g / m 2 · 24hrs or more, preferably 1000~4000g / m 2 · 24hrs, more preferably 1000~2000g / M 2 · 24 hrs is preferable. As the non-porous plastic sheet having such a moisture permeability, a polyurethane resin such as polyether polyurethane or a polyamide resin such as polyether polyamide block copolymer can be preferably used. In addition, since it has flexibility, it does not cause a sense of incongruity when applied to the skin surface, which is preferable.

支持体に使用される多孔質プラスチックシートとして、上記した無孔のプラスチックシートと同様の材料からなるものを用いることができる。多孔質化手段としては、無孔のプラスチックシートに穿孔処理を施したり、シートの製造工程で公知の多孔質化処理、例えば無機粉末や有機溶剤をシート化材料中に配合した後、シート化し、これを必要に応じて延伸処理して、最後に有機溶剤や無機粉末を抽出して多孔質化する等の処理を施してもよい。   As the porous plastic sheet used for the support, one made of the same material as the non-porous plastic sheet described above can be used. As a porous means, a perforated plastic sheet is subjected to perforation processing, or a known porous processing in a sheet manufacturing process, for example, an inorganic powder or an organic solvent is blended in a sheet forming material, and then sheeted. This may be subjected to a stretching treatment as necessary, and finally, an organic solvent or an inorganic powder is extracted to make it porous.

なお、前記無孔のプラスチックシートや上記多孔質プラスチックシートを支持体に用いた場合には、皮膚面、特に関節部等の皮膚の動きが大きい部位に貼付した際に違和感を生じなくするために、その厚みを10〜100μm、好ましくは20〜50μm程度にすることが好ましく、皮膚面貼付中の皮膚の動きに追従するためには、引張強度を100〜900kg/cm、100%モジュラスを10〜100kg/cm程度に調整することが好ましい。 In addition, when the non-porous plastic sheet or the porous plastic sheet is used as a support, in order to prevent a sense of incongruity when affixed to a skin surface, particularly a site where skin movement is large, such as a joint part. The thickness is preferably about 10 to 100 μm, preferably about 20 to 50 μm. In order to follow the movement of the skin during skin surface application, the tensile strength is 100 to 900 kg / cm 2 , and the 100% modulus is 10 it is preferably adjusted to about to 100 kg / cm 2.

支持体に使用される不織布として、具体的にはポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、レーヨン、ナイロン、ビニロン、キュプラ等の各種プラスチック材料からなる不織布や、パルプ不織布等が挙げられる。また、使用する不織布は、粘着性抗菌シートの製造時や貼付操作時の取扱性や貼付中の違和感の点からは、5〜100g/m、好ましくは24〜45g/mの坪量を有するものを用いることが望ましい。坪量が小さすぎると自己支持性に欠けるようになって取扱性が低下し、坪量が大き過ぎると柔軟性にかけて、貼付した皮膚面にゴワゴワ感(違和感)を与えるようになる。 Nonwoven fabrics used for the support, specifically, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate, nonwoven fabrics made of various plastic materials such as rayon, nylon, vinylon, and cupra, and pulp nonwoven fabrics Is mentioned. Further, the nonwoven fabric to be used from the viewpoint of discomfort of handling and pasting in during manufacture or affixed operation of the adhesive antimicrobial sheet is 5 to 100 g / m 2, preferably at a basis weight of 24~45g / m 2 It is desirable to use what has. If the basis weight is too small, the self-supporting property will be lost, and the handleability will be reduced. If the basis weight is too large, the flexibility will be applied and the skin surface will be irritated (uncomfortable).

本発明の抗菌方法に使用される粘着性抗菌シートの粘着剤層は、上記した支持体の片面に形成されるものであって、揮散性抗菌剤を含有、保持するものであり、実質的に水を含有しない非水系の粘着剤から形成される。なお、「実質的に水を含有しない」とは、製造工程で意識的に水を含有させないという意味であり、粘着剤層が空気中に曝された場合に自然に吸湿する水分をも含有しないという意味ではない。本発明では粘着剤層中に水が存在すると、含有する揮散性抗菌剤が熱や光によって不安定化することを促進する恐れがある。特に揮散性抗菌剤がシクロデキストリン(以下単に「CD」という場合がある。)等で包接されていたり、塩形態になっている場合には、粘着剤層中の水分の存在によって、保存中に遊離体の揮散性抗菌剤になりやすくなり、使用するまでに揮散性抗菌剤の含有量低下をおこすおそれがある。   The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive antibacterial sheet used in the antibacterial method of the present invention is formed on one side of the above-described support and contains and holds a volatile antibacterial agent. It is formed from a non-aqueous adhesive that does not contain water. In addition, “substantially no water” means that water is not intentionally contained in the production process, and does not contain water that naturally absorbs moisture when the pressure-sensitive adhesive layer is exposed to the air. It does not mean that. In this invention, when water exists in an adhesive layer, there exists a possibility of promoting that the volatile antimicrobial agent to contain destabilizes with a heat | fever or light. In particular, if the volatile antibacterial agent is included in a cyclodextrin (hereinafter sometimes referred to simply as “CD”) or is in a salt form, it is stored due to the presence of moisture in the adhesive layer. It becomes easy to become a volatile antibacterial agent in a free form, and there is a possibility that the content of the volatile antibacterial agent is lowered before use.

このような粘着剤層を形成する非水系粘着剤としては、アクリル系粘着剤や天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤等の粘着剤を用いることができ、これらのうち、粘着剤の品質の安定性や、粘着特性の制御容易性、粘着特性の長期安定性、皮膚に対する無刺激性などの点からアクリル系粘着剤を用いることが好ましい。アクリル系粘着剤としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分単量体として、これに共重合性の単量体を共重合させてなる共重合体を用いることが好ましい。   Non-aqueous adhesives that form such an adhesive layer include acrylic adhesives, natural rubber adhesives, synthetic rubber adhesives, silicone adhesives, vinyl ether adhesives, polyester adhesives, and the like. Among them, acrylic adhesives should be used from the viewpoints of stability of adhesive quality, ease of control of adhesive properties, long-term stability of adhesive properties, and non-irritating properties to the skin. Is preferred. As the acrylic pressure-sensitive adhesive, it is preferable to use a copolymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component monomer and a copolymerizable monomer.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的には、アクリル酸やメタクリル酸に炭素数が1〜18、好ましくは4〜12のアルコールがエステル結合したものが使用できる。好ましい具体例としては、(メタ)アクリル酸ブチルエステルや、(メタ)アクリル酸ペンチルエステル、(メタ)アクリル酸ヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸ヘプチルエステル、(メタ)アクリル酸オクチルエステル、(メタ)アクリル酸ノニルエステル、(メタ)アクリル酸デシルエステル、(メタ)アクリル酸ドデシルエステル等が挙げられる。これらのうち、優れた粘着特性を発揮するものとして、アルキル基の炭素数が6以上、特に6〜18の長鎖アルキルエステルを有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いることが好ましい。なお、本発明における上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキルエステル鎖は、直鎖状だけでなく、構造異性体としての分岐鎖状のものも含むことは云うまでもない。   As (meth) acrylic acid alkyl ester, specifically, an acrylic acid or methacrylic acid in which an alcohol having 1 to 18, preferably 4 to 12 carbon atoms is ester-bonded can be used. Preferred examples include (meth) acrylic acid butyl ester, (meth) acrylic acid pentyl ester, (meth) acrylic acid hexyl ester, (meth) acrylic acid heptyl ester, (meth) acrylic acid octyl ester, (meth) Examples include acrylic acid nonyl ester, (meth) acrylic acid decyl ester, (meth) acrylic acid dodecyl ester, and the like. Among these, it is preferable to use (meth) acrylic acid alkyl ester having a long-chain alkyl ester having 6 or more carbon atoms, particularly 6 to 18 carbon atoms, as a material exhibiting excellent adhesive properties. In addition, it cannot be overemphasized that the alkyl ester chain | strand of the said (meth) acrylic-acid alkylester in this invention contains not only a linear form but the branched chain form as a structural isomer.

一方、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは一種からなる単独重合体、もしくは二種以上を組み合わせてなる共重合体として粘着剤とすることもできるが、皮膚接着性や内部凝集性、タック(粘着性)等の粘着特性を容易に調整するためには、共重合性単量体を共重合することが好ましい。このような共重合性単量体としては、分子内にカルボキシル基やスルホニル基、アミノ基、アミド基、ビニルエステル基、アルコシキル基、ヒドロキシル基等を有する単量体を用いることができる。具体的には、アクリル酸やメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸等のカルボキシル基含有単量体や、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、(メタ)アクリル酸スルホプロピルエステル等のスルホキシル基含有単量体、(メタ)アクリル酸アミノエチルエステル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、(メタ)アクリル酸tert−ブチルアミノエチルエステル等のアミノ基含有単量体、アクリルアミドやメタクリルアミド、N−ビニル−2−ピロリドン、ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチルアクリルアミド等のアミド基含有単量体、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル等のビニルエステル基含有単量体、(メタ)アクリル酸メトシキポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸エトキシジエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ブトキシジエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有単量体、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルエステルや(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルエステル等のヒドロキシル基含有単量体の他、ビニルピリジンやビニルピロール、ビニルイミダゾール等のビニルアミン類、アクリロニトリルやスチレン等の単量体を一種もしくは二種以上を併用して用いることができる。   On the other hand, the (meth) acrylic acid alkyl ester can be used as a pressure-sensitive adhesive as a single polymer or a copolymer of two or more types. In order to easily adjust the adhesive properties such as property, it is preferable to copolymerize a copolymerizable monomer. As such a copolymerizable monomer, a monomer having a carboxyl group, a sulfonyl group, an amino group, an amide group, a vinyl ester group, an alkoxyl group, a hydroxyl group or the like in the molecule can be used. Specifically, carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, ( Sulfoxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid sulfopropyl ester, amino groups such as (meth) acrylic acid aminoethyl ester, (meth) acrylic acid dimethylaminoethyl ester, (meth) acrylic acid tert-butylaminoethyl ester Containing monomers, amide group-containing monomers such as acrylamide, methacrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl acrylamide, vinyl ester group-containing monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate Mer, methoxypolyether (meth) acrylate Alkylene group-containing monomers such as lenglycol, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate In addition to hydroxyl group-containing monomers such as esters and hydroxypropyl esters of (meth) acrylic acid, vinylamines such as vinylpyridine, vinylpyrrole and vinylimidazole, and monomers such as acrylonitrile and styrene are used alone or in combination. Can be used.

これらの共重合性単量体は、前記の(メタ)アクリル酸アルキルエステル40〜97重量%に対して、3〜60重量%、好ましくは(メタ)アクリル酸アルキルエステル60〜95重量%に対して5〜40重量%の範囲で共重合することで、本発明に用いる粘着特性に優れた粘着剤を調製することができる。   These copolymerizable monomers are 3 to 60% by weight, preferably 60 to 95% by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester, based on 40 to 97% by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester. By copolymerizing within a range of 5 to 40% by weight, a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesive properties used in the present invention can be prepared.

上記した粘着剤には、必要に応じて自体公知の可塑剤や軟化剤、充填剤、粘着付与剤等の添加剤を適宜配合することができる。粘着剤層の低変形領域でのモジュラスを低下させて、粘着性抗菌シートの皮膚接着性を良好にすると共に、該抗菌シートを皮膚面から剥離除去する際に角質損傷が少なく、痛みも低減するようにするために、脂肪酸エステルを含有させることが好ましい。   If necessary, additives such as plasticizers, softeners, fillers, tackifiers and the like known per se can be appropriately blended with the above-mentioned pressure-sensitive adhesive. Reduces the modulus of the adhesive layer in the low-deformation region to improve the adhesiveness of the adhesive antibacterial sheet, and reduces keratinous damage and reduces pain when the antibacterial sheet is peeled and removed from the skin surface. Therefore, it is preferable to contain a fatty acid ester.

含有させる脂肪酸エステルとして、上記した粘着剤の粘着特性を阻害し、粘着特性のバラツキを生じないようにするために、粘着剤と親和性や相溶性を有するものが好ましい。具体的には、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、2−エチルヘキサン酸デシル、2−エチルヘキサン酸イソセチル、2−エチルヘキサン酸ステアリル、コハク酸ジオクチル等の一価アルコールを用いたカルボン酸エステル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等の二価以上の多価アルコールを用いたカルボン酸エステルを用いることができる。   As the fatty acid ester to be contained, those having affinity or compatibility with the pressure-sensitive adhesive are preferred in order to inhibit the pressure-sensitive adhesive properties of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive and prevent variations in the pressure-sensitive adhesive properties. Specifically, ethyl myristate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, isopropyl isostearate, hexyl laurate, cetyl lactate, myristyl lactate, diethyl phthalate, octyldodecyl myristate, octyldodecyl oleate, dimethyl Hexyldecyl octanoate, decyl 2-ethylhexanoate, isocetyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, dioctyl succinate, etc., carboxylic acid esters, propylene glycol dicaprate, propylene glycol dicaprate , Propylene glycol diisostearate, glyceryl monocaprylate, glyceryl tricaprylate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprate It can be used trilaurate, glyceryl triisostearate, glyceryl trioleate, glyceryl, carboxylic acid ester with a polyhydric alcohol having two or more valencies such as tri-2-ethylhexanoate trimethylolpropane.

これらの脂肪酸エステルのうち、酸化劣化が少ないものとして、脂肪酸中に不飽和結合を有さない飽和脂肪酸とグリセリンとのエステルを用いることが、品質の安定性の点から好ましい。特に、カプリル酸やカプリン酸、2−エチルヘキサン酸のトリグリセリンエステルを用いることが好適である。   Among these fatty acid esters, it is preferable from the viewpoint of quality stability to use an ester of a saturated fatty acid and a glycerin that does not have an unsaturated bond in the fatty acid, as one having little oxidative degradation. In particular, it is preferable to use caprylic acid, capric acid, or triglycerin ester of 2-ethylhexanoic acid.

上記脂肪酸エステルは、その一種もしくは二種以上を併用して前記粘着剤、特にアクリル系共重合体と共に配合して粘着剤層を形成する成分とするが、その配合量は、アクリル系共重合体100重量部に対して20〜120重量部、好ましくは30〜100重量部の範囲に調整する。脂肪酸エステルの配合量が少なすぎると、皮膚面に本発明の粘着性抗菌シートを貼着した場合、皮膚面からの発汗を充分に粘着剤層が吸収できず、皮膚接着性の低下を招く恐れがある。また、脂肪酸エステルの配合量が多すぎると、粘着剤層が可塑化されすぎて皮膚接着力が大きく低下することがある。   The fatty acid ester is used as a component to form a pressure-sensitive adhesive layer by combining one or two or more of them together with the pressure-sensitive adhesive, particularly an acrylic copolymer. The amount of the fatty acid ester is an acrylic copolymer. The amount is adjusted to 20 to 120 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight. If the amount of the fatty acid ester is too small, when the adhesive antibacterial sheet of the present invention is applied to the skin surface, the adhesive layer cannot sufficiently absorb sweat from the skin surface, which may lead to a decrease in skin adhesiveness. There is. Moreover, when there are too many compounding quantities of fatty acid ester, an adhesive layer will be plasticized too much and skin adhesive force may fall large.

上記した脂肪酸エステルを粘着剤中に配合する場合、脂肪酸エステルの保持性を向上させ、しかも粘着剤層の皮膚接着力と内部凝集力のバランスをとるために、粘着剤に架橋処理を施すことが好ましい。架橋処理としては、脂肪酸エステルを確実に保持するために粘着剤を構成する高分子間に適度な自由空間を確保するように、有機過酸化物やイソシアネート化合物、エポキシ系化合物、金属キレート化合物等の有機化合物を用いた分子間架橋剤を用いた化学的架橋処理や電離性放射線照射による物理的架橋処理を施すことが好ましい。化学的架橋処理としては、具体的には過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物や多官能性イソシアネート化合物、グリセリントリグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート等のエポキシ系化合物、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート等の金属キレート化合物が挙げられる。これらのうち、架橋反応性や取扱容易性の点から、イソシアネート化合物や多官能性イソシアネート化合物、金属キレート化合物を用いることが好ましい。   When the above fatty acid ester is blended in the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive may be subjected to a crosslinking treatment in order to improve the retention of the fatty acid ester and balance the adhesive strength of the skin and the internal cohesive force. preferable. As the crosslinking treatment, an organic peroxide, an isocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, etc. are used to ensure an appropriate free space between the polymers constituting the pressure-sensitive adhesive in order to securely hold the fatty acid ester. It is preferable to perform a chemical crosslinking treatment using an intermolecular crosslinking agent using an organic compound or a physical crosslinking treatment by ionizing radiation irradiation. Specific examples of the chemical crosslinking treatment include organic peroxides such as benzoyl peroxide, isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, polyfunctional isocyanate compounds, glycerin triglycidyl ether, and triglycidyl isocyanurate. Examples of the metal chelate compound include epoxy compounds, aluminum tris (acetylacetonate), and ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate. Among these, it is preferable to use an isocyanate compound, a polyfunctional isocyanate compound, or a metal chelate compound from the viewpoint of cross-linking reactivity and ease of handling.

一方、物理的架橋処理としては、電子線やγ線、X線等を照射処理する方法が挙げられ、安全性や取扱性の点からは電子線やγ線を用いることが好ましい。照射線量としては15〜50kGy、好ましくは20〜35kGyとする。なお、電離性放射線を照射することによって、粘着剤に架橋処理を施すだけでなく、所謂滅菌処理も施すことができるので、本発明のような皮膚貼付用途においては極めて好都合である。   On the other hand, examples of the physical cross-linking treatment include a method of irradiating with an electron beam, γ-ray, X-ray or the like. From the viewpoint of safety and handling, it is preferable to use an electron beam or γ-ray. The irradiation dose is 15 to 50 kGy, preferably 20 to 35 kGy. In addition, by irradiating with ionizing radiation, the adhesive can be subjected not only to a crosslinking treatment but also to a so-called sterilization treatment, which is extremely advantageous in the application to the skin as in the present invention.

上記非水系粘着剤層中には、揮散性抗菌剤が含有される。
使用可能な揮散性抗菌剤は、殺菌作用や静菌作用等の抗菌作用と共に、揮散性を有するものであれば、特に限定されるものではない。具体的には、イソチオシアン酸エステル類、ユーカリ油、メントール、ローズマリー、ヒノキチオール等が挙げられる。揮散性抗菌剤は、非水系粘着剤層中に0.01〜10重量%程度の量で含有される。これらの揮散性抗菌剤のうち、イソチオシアン酸エステル類を主成分とする抽出物やヒノキチオール、特にヒノキチオールが、安全性や幅広い抗菌スペクトル、耐性菌を作りにくい、皮膚常在菌の増殖抑制性、空間抗菌性の点から好適である。
A volatile antibacterial agent is contained in the non-aqueous pressure-sensitive adhesive layer.
The volatile antibacterial agent that can be used is not particularly limited as long as it has volatility as well as antibacterial effects such as bactericidal action and bacteriostatic action. Specific examples include isothiocyanate esters, eucalyptus oil, menthol, rosemary, and hinokitiol. The volatile antibacterial agent is contained in the non-aqueous pressure-sensitive adhesive layer in an amount of about 0.01 to 10% by weight. Among these volatile antibacterial agents, extracts based on isothiocyanate esters and hinokitiol, especially hinokitiol, are safe and have a broad antibacterial spectrum, resistant to the formation of resistant bacteria, the ability to inhibit the growth of skin resident bacteria, and space It is preferable from the viewpoint of antibacterial properties.

イソチオシアン酸エステル類を主成分とする抽出物として、カラシやワサビの辛味成分であるイソチオシアン酸アリル、イソチオシアン酸フェニル、イソチオシアン酸メチル、イソチオシアン酸エチル、イソチオシアン酸プロピル、イソチオシアン酸イソプロピル、イソチオシアン酸ブチル、イソチオシアン酸イソブチル、イソチオシアン酸イソアミル、イソチオシアン酸ベンジル、イソチオシアン酸シクロヘキシル等を主成分とする抽出物を使用することができる。   Extracts mainly composed of isothiocyanates include allyl isothiocyanate, phenyl isothiocyanate, methyl isothiocyanate, ethyl isothiocyanate, propyl isothiocyanate, isopropyl isothiocyanate, butyl isothiocyanate, and isothiocyanate. An extract mainly composed of isobutyl acid, isoamyl isothiocyanate, benzyl isothiocyanate, cyclohexyl isothiocyanate and the like can be used.

また、ヒノキチオールは、台湾ヒノキやヒバ、アスナロ等の植物由来の精油から抽出された天然物であってもよく、化学合成品であってもよい。さらに、本発明に用いるヒノキチオールはフリー体だけでなく、塩形態であってもよい。具体的には、ナトリウム塩やカリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、銅塩、亜鉛塩に代表される金属塩のような無機塩や、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、プロパノールアミン塩、ピペラジン塩、ピペリジン塩、アルギニン塩、リジン塩、ヒスチジン塩等の有機塩等も用いることができる。   The hinokitiol may be a natural product extracted from plant-derived essential oils such as Taiwan cypress, hiba, and asunaro, or may be a chemically synthesized product. Furthermore, the hinokitiol used in the present invention may be in a salt form as well as a free form. Specifically, inorganic salts such as sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, copper salts, and metal salts represented by zinc salts, ethanolamine salts, diethanolamine salts, propanolamine salts, piperazine salts, piperidine Organic salts such as salts, arginine salts, lysine salts and histidine salts can also be used.

上記揮散性抗菌剤は、製造工程で揮散して含量安定性に乏しかったり、光分解性を有するので、化学修飾することが好適である。化学修飾は種々検討されているが、揮散抑制や酸化防止、光分解防止等の安定性向上、徐放性等のために、シクロデキストリン(CD)等を用いるのが好適である。CDは熱等にも安定である。CDを用いて揮散性抗菌剤を包接し、包接化合物として粘着剤層に含有させることができる。CDによる包接化合物に含まれる揮散性抗菌剤は、水分の存在により遊離体の揮散性抗菌剤になる。例えば、被着体(皮膚)から水分が出る場合は、CDによる包接化合物とすることで揮散性抗菌剤が効果的に揮散される。使用可能なCDとしては、α−CD、β−CD、γ−CD、メチル化CD、ヒドロキシプロピル化CD、モノアセチル化CD、トリアセチル化CD、モノクロロトリアジノ化CD、スルホブチル化CD、グリコシル,マルトシル化CD、CDポリマー、アミノ化CD、ヒドロキシブテニルCD、エポキシ化CD、4級アンモニウム化CD、メタクリル化CD、硫酸化CDを用いることができるが、揮散性抗菌剤の包接性などの点からは、β−CDが好ましい。なお、CDは安全性も高く、上記揮散性抗菌剤の抗菌作用を安定してより有効に発揮させることができる。
一方、被着体から水分が出ない場合は、揮散性抗菌剤を効果的に揮散させるために、CDで修飾する必要はない。しかし、CD等で包接しない場合は、熱安定性等の問題があるため、金属錯体化やマイクロカプセル化、シリカハイブリッド化等の化学修飾を行うのが好適である。
Since the volatile antibacterial agent is volatilized in the production process and has poor content stability or has photodegradability, it is preferably chemically modified. Various chemical modifications have been studied, but it is preferable to use cyclodextrin (CD) or the like in order to suppress volatilization, improve stability such as prevention of oxidation and photolysis, and provide sustained release. CD is stable to heat and the like. A volatile antibacterial agent can be clathrated using CD and contained in the pressure-sensitive adhesive layer as a clathrate compound. The volatilizing antibacterial agent contained in the inclusion compound by CD becomes a free volatilizing antibacterial agent due to the presence of moisture. For example, when moisture comes out from the adherend (skin), the volatile antibacterial agent is effectively volatilized by using a clathrate compound with CD. Usable CDs include α-CD, β-CD, γ-CD, methylated CD, hydroxypropylated CD, monoacetylated CD, triacetylated CD, monochlorotriazinated CD, sulfobutylated CD, glycosyl, Maltosylated CD, CD polymer, aminated CD, hydroxybutenyl CD, epoxidized CD, quaternary ammonium CD, methacrylic CD, sulfated CD can be used. From the viewpoint, β-CD is preferable. Note that CD has high safety and can stably exhibit the antibacterial action of the volatile antibacterial agent more effectively.
On the other hand, when moisture does not come out from the adherend, it is not necessary to modify with CD to effectively volatilize the volatile antibacterial agent. However, when there is no inclusion with CD or the like, there are problems such as thermal stability, so it is preferable to perform chemical modification such as metal complexation, microencapsulation, and silica hybridization.

揮散性抗菌剤の持続性の制御は、支持体材料の選択や、支持体において、無孔のプラスチックシート、多孔質プラスチックシートおよび/または不織布を積層する等により行うことができる。また、揮散性抗菌剤の光に対する安定性を向上させるために、支持体に紫外線吸収剤を添加したり、支持体を着色することができる。支持体は、茶色やオレンジ色、赤色系統に着色することができ、着色の方法は自体公知の方法を適用することができる。   The sustainability of the volatile antibacterial agent can be controlled by selecting a support material or laminating a nonporous plastic sheet, a porous plastic sheet and / or a nonwoven fabric on the support. Moreover, in order to improve the stability with respect to the light of a volatile antibacterial agent, an ultraviolet absorber can be added to a support body or a support body can be colored. The support can be colored brown, orange or red, and a method known per se can be applied.

粘着性抗菌シートを使用するまでの間に、揮散性抗菌剤が粘着剤層面から揮散するのを防ぐために、500g/m・24hrs以下、好ましくは200g/m・24hrs以下の透湿度を有する裏打シートを、さらに好ましくは実質的に透湿度を有さない裏打シートを剥離可能に積層することもできる。該裏打シートを積層している間は揮散性抗菌剤の揮散が抑制されているが、必要に応じてこの裏打シートを剥離除去することで、粘着剤層中に含有する揮散性抗菌剤を持続的に効率よく利用することができる。該裏打シートに紫外線吸収剤を添加してもよく、着色しても良い。
本発明に使用する粘着性抗菌シートは、使用単位ごとに個別包装してもよく、該包装材料に紫外線吸収剤を添加してもよい。また、遮光のために、包装材料は茶色やオレンジ色、赤色系統の着色材料とすることもできる。
In order to prevent the volatile antibacterial agent from evaporating from the adhesive layer surface until the adhesive antibacterial sheet is used, it has a moisture permeability of 500 g / m 2 · 24 hrs or less, preferably 200 g / m 2 · 24 hrs or less. The backing sheet, more preferably, the backing sheet having substantially no moisture permeability can be laminated so as to be peelable. While laminating the backing sheet, volatilization of the volatile antibacterial agent is suppressed, but the volatile antibacterial agent contained in the adhesive layer can be maintained by peeling and removing the backing sheet as necessary. Can be used efficiently. An ultraviolet absorber may be added to the backing sheet, or it may be colored.
The adhesive antibacterial sheet used in the present invention may be individually packaged for each unit used, and an ultraviolet absorber may be added to the packaging material. Further, for the purpose of light shielding, the packaging material may be a brown, orange or red colored material.

支持体、裏打シート、または包装材料等に含有されうる紫外線吸収剤は、医療用シートに適用可能なものであれば良く、自体公知のものを使用することができる。例えばベンゾフェノン系、トリアゾール系等の有機系紫外線吸収剤 あるいは微粒子状の酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄等の無機系紫外線吸収剤が挙げられる。フィルムの透明性が要求される場合は有機系紫外線吸収剤が、透明性を要求されない場合はブリードアウトのない無機系の紫外線吸収剤が好ましく使用される。好ましい紫外線吸収剤として酸化チタンが挙げられる。紫外線吸収剤の配合量は特に制限されず、支持体等から溢れ出さない程度であればよく、例えば支持体、裏打シート、または包装材料等の樹脂成分100重量部に対して、通常0.01〜10重量部程度、好ましくは0.05〜5重量部である。   The ultraviolet absorber that can be contained in the support, the backing sheet, the packaging material, or the like is only required to be applicable to the medical sheet, and those known per se can be used. Examples thereof include organic ultraviolet absorbers such as benzophenone and triazole, and inorganic ultraviolet absorbers such as particulate zinc oxide, titanium oxide, and iron oxide. When the transparency of the film is required, an organic ultraviolet absorber is preferably used, and when the transparency is not required, an inorganic ultraviolet absorber without bleeding out is preferably used. A preferable ultraviolet absorber is titanium oxide. The blending amount of the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it does not overflow from the support or the like. For example, it is usually 0.01 with respect to 100 parts by weight of the resin component such as the support, the backing sheet, or the packaging material. About 10 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight.

裏打シート、あるいは包装材料は、医療用シートに適用可能なものであれば良く、自体公知のものを使用することができる。各種プラスチックシートや金属箔、金属蒸着したプラスチックシート、プラスチックシートと金属箔との積層シート、プラスチックシートを積層した紙基材等を用いることができ、透湿度の制御は材質やシート厚みで行えばよい。裏打シートの場合、剥離可能に支持体背面に積層する手段としては、自体公知の方法を適用することができる。   The backing sheet or the packaging material may be any material that can be applied to a medical sheet, and a material known per se can be used. Various plastic sheets and metal foils, metal-deposited plastic sheets, laminated sheets of plastic sheets and metal foils, paper substrates laminated with plastic sheets, etc. can be used. Good. In the case of a backing sheet, a method known per se can be applied as a means for laminating the back surface of the support so as to be peelable.

上記により得られた粘着性抗菌シートを次のようにして使用し、被着体を抗菌することができる。粘着性抗菌シートを使用し、該抗菌シートと被着体との間に空間が設けられるように貼付する。
例えば、シリコンチューブやカテーテルなどの医療用具をカバー・固定したり、ガーゼのような多孔質体のうえから、カバー・固定する場合などが挙げられる。
かかる使用方法により、粘着性抗菌シートの面から揮散性抗菌剤を揮散させ、該粘着性抗菌シートの面から被着体に至るまでの空間および該空間に接する被着体の表面を抗菌することができる。
The adherent antibacterial sheet obtained as described above can be used as follows to antibacterial the adherend. An adhesive antibacterial sheet is used and pasted so that a space is provided between the antibacterial sheet and the adherend.
For example, a case where a medical device such as a silicon tube or a catheter is covered and fixed, or a porous material such as gauze is covered and fixed.
Volatile antibacterial agent is volatilized from the surface of the adhesive antibacterial sheet, and the surface from the surface of the adhesive antibacterial sheet to the adherend and the surface of the adherend in contact with the space are antibacterized by such a method of use. Can do.

以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。   Examples of the present invention will be described below and will be described in more detail. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention.

ヒノキチオールのシクロデキストリン包接体含有粘着性抗菌シートの作製
<粘着剤層の作製>
アクリル酸イソノニル65重量部、アクリル酸2−メトキシエチル30重量部、アクリル酸5重量部からなる単量体混合物を、トルエン80重量部に均一に溶解重合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.3重量部を添加して共重合反応を行い、アクリル共重合体を得た。得られたアクリル共重合体100重量部に対して、カプリル酸トリグリセリル60重量部、架橋剤として三官能性イソシアネート化合物(商品名:コロネートHL、日本ポリウレタン社製)0.1重量部をトルエン中にて配合して均一な粘着剤溶液Aを作製した。
Preparation of adhesive antibacterial sheet containing cyclodextrin clathrate of hinokitiol <Preparation of adhesive layer>
A monomer mixture consisting of 65 parts by weight of isononyl acrylate, 30 parts by weight of 2-methoxyethyl acrylate, and 5 parts by weight of acrylic acid is uniformly dissolved and polymerized in 80 parts by weight of toluene, and azobisisobutyro is used as a polymerization initiator. A copolymer reaction was carried out by adding 0.3 parts by weight of nitrile to obtain an acrylic copolymer. To 100 parts by weight of the obtained acrylic copolymer, 60 parts by weight of triglyceryl caprylate and 0.1 part by weight of trifunctional isocyanate compound (trade name: Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane) as a crosslinking agent in toluene To prepare a uniform pressure-sensitive adhesive solution A.

一方で抗菌剤(ヒノキチオール(R)シクロデキストリン包接体:セイワテクニクス社製)7.0重量部の20%酢酸エチル懸濁液を超音波照射で均一分散させたものを、上記粘着剤溶液Aに滴下し、粘着剤層を作製した。 On the other hand, an antibacterial agent (hinokitiol (R) cyclodextrin inclusion body: manufactured by Seiwa Technics) 7.0 parts by weight of 20% ethyl acetate suspension uniformly dispersed by ultrasonic irradiation was used as the adhesive solution A Was added dropwise to prepare an adhesive layer.

<粘着性抗菌シートの作製>
上記のように作製した粘着剤層をポリウレタン/一軸延伸ポリプロピレン積層フィルムのポリウレタン側に圧着転写して貼り合わせ、本発明の方法に使用する粘着性抗菌シート(表1に記載の大きさ)を作製し、試験サンプルとした。紫外線吸収剤として酸化チタンを含み、茶色着色させた透明性のあるポリエステル/ポリエチレン積層構造の包装材料にて、粘着性抗菌シートを密封包装し、25kGyのγ線を照射して滅菌を施した。
<Preparation of adhesive antibacterial sheet>
The pressure-sensitive adhesive layer produced as described above is pressure-transferred and bonded to the polyurethane side of the polyurethane / uniaxially stretched polypropylene laminated film to produce a pressure-sensitive adhesive antibacterial sheet (size shown in Table 1) used in the method of the present invention. And used as a test sample. The adhesive antibacterial sheet was hermetically packaged in a transparent polyester / polyethylene laminated packaging material containing titanium oxide as a UV absorber and colored brown, and sterilized by irradiation with 25 kGy of γ-rays.

ヒノキチオールCD包接体:ヒノキチオール導入率12.0wt%
CD体:0.25wt%粘着シートの場合、CD包接体3.5重量部
CD体:0.05wt%粘着シートの場合、CD包接体0.7重量部
フリー体:0.50wt%粘着シートの場合、フリー体0.8重量部の10%メタノール溶液を添加する。
Hinokitiol CD inclusion body: Hinokitiol introduction rate 12.0 wt%
CD body: In the case of 0.25 wt% adhesive sheet, CD inclusion body 3.5 parts by weight CD body: In the case of 0.05 wt% adhesive sheet, CD inclusion body 0.7 part by weight Free body: 0.50 wt% adhesion In the case of a sheet, 0.8% by weight of a 10% methanol solution of free body is added.

支持体:透湿性の高い/低い部分を設けたPU
透湿性高い部分:赤(PUのみ)
透湿性低い部分:青(PUにPETを貼り付けた)
抗菌試験の結果は、フリー体は青の部分のみ効果が認められた。
Support: PU with high / low moisture permeability
Highly breathable part: Red (PU only)
Low moisture permeability: Blue (PET is attached to PU)
As a result of the antibacterial test, the effect of only the blue part of the free body was recognized.

各実施例および比較例にて作製した粘着性抗菌シートについて、以下に示す方法で試験を行い、その結果を表1および図に示した。   The adhesive antibacterial sheet produced in each Example and Comparative Example was tested by the method shown below, and the results are shown in Table 1 and FIG.

(実験例1)抗菌性試験
黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)またはMRSAを菌種に用いた。各菌種を、SCD寒天培地(トリプトソーヤ寒天培地)に移植して、37℃で24時間培養した。発育した菌を内径1mmの白金耳で10白金耳量掻き取り滅菌生理食塩水に懸濁させた後、これを希釈して10cfu/cmの量の菌を、直径9cmのシャーレ内のSCD寒天培地上に播種した。
次いで、図2に示すように、シャーレの蓋にあたる部分に表1に示す支持体形状の試験サンプルを、粘着剤層面と菌面が平行になるように設置した。なお、実施例11、12に用いた試験サンプルは、図3に示す形状のものを用いた。蓋をした後、37℃で48時間培養を行い、培養終了後の阻止円の形状と大きさを測定し、抗菌活性を調べた。その結果を表1および図4に示した。
(Experimental example 1) Antibacterial property test Staphylococcus aureus or MRSA was used for the bacterial species. Each bacterial species was transferred to an SCD agar medium (tryptosa agar medium) and cultured at 37 ° C. for 24 hours. The grown bacteria were scraped with a platinum loop having an inner diameter of 1 mm and suspended in sterilized physiological saline. The diluted bacteria were diluted with 10 5 cfu / cm 2 in a petri dish having a diameter of 9 cm. Seeded on SCD agar medium.
Next, as shown in FIG. 2, a test sample having a support shape shown in Table 1 was placed on the portion corresponding to the lid of the petri dish so that the adhesive layer surface and the bacteria surface were parallel. Note that the test samples used in Examples 11 and 12 had the shapes shown in FIG. After capping, cultivation was carried out at 37 ° C. for 48 hours, and the shape and size of the inhibition circle after completion of the cultivation were measured to examine antibacterial activity. The results are shown in Table 1 and FIG.

本発明の抗菌方法によると、粘着性抗菌シートの面から被着体に至るまでの空間および該空間に接する被着体の表面が効果的に抗菌される。例えば輸液製剤の注入時における注射針の固定や、カテーテル挿入時の固定など医療用具の固定に粘着性抗菌シートを使用する場合、該抗菌シートの面から皮膚までの空間ならびに皮膚面、特に注射針等の皮膚内部への挿入局所が効果的に抗菌される。これにより、粘着性抗菌シートと皮膚の間に空間が生じる場合であっても、外部から菌が侵入することがなく、院内感染などの菌感染を防ぐことができる。特に、支持体に紫外線吸収剤を添加したり、着色したりして、揮散性抗菌剤の光に対する安定性を向上させることにより、より効果的に抗菌効果を持続させることができる。   According to the antibacterial method of the present invention, the space from the surface of the adhesive antibacterial sheet to the adherend and the surface of the adherend in contact with the space are effectively antibacterial. For example, when an adhesive antibacterial sheet is used for fixing a medical device such as fixing an injection needle at the time of injection of an infusion preparation or a catheter, the space from the surface of the antibacterial sheet to the skin and the skin surface, particularly the injection needle Such as the insertion site into the skin is effectively antibacterial. Thereby, even if it is a case where a space arises between an adhesive antibacterial sheet and skin, bacteria do not penetrate | invade from the outside and bacteria infections, such as nosocomial infection, can be prevented. In particular, the antibacterial effect can be sustained more effectively by adding a UV absorber to the support or coloring it to improve the stability of the volatile antibacterial agent to light.

抗菌性試験方法を示す図である。(実験例1)It is a figure which shows an antibacterial test method. (Experimental example 1) 抗菌性試験に使用した試験シートの形状を示す図である。(実験例1)It is a figure which shows the shape of the test sheet | seat used for the antibacterial test. (Experimental example 1) 抗菌性試験結果を示す図である。(実験例1)It is a figure which shows an antibacterial test result. (Experimental example 1)

符号の説明Explanation of symbols

1 シャーレ
2 ゴム
3 支持体
4 粘着剤層
5 培地
6 透湿性の高い部分
7 透湿性の低い部分
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Petri dish 2 Rubber | gum 3 Support body 4 Adhesive layer 5 Medium 6 Part with high moisture permeability 7 Part with low moisture permeability

Claims (4)

支持体の片面に、揮散性抗菌剤およびその包接体を含有する非水系粘着剤層が形成された粘着性抗菌シートを使用し、該粘着性抗菌シートと被着体との間に空間を設け、粘着性抗菌シートの粘着剤層面から揮散性抗菌剤を揮散させ、粘着性抗菌シートの面から被着体に至るまでの空間および該空間に接する被着体の表面を抗菌することを特徴とする抗菌方法。 Using a pressure-sensitive antibacterial sheet in which a non-aqueous pressure-sensitive adhesive layer containing a volatile antibacterial agent and its inclusion is formed on one side of the support, a space is provided between the pressure-sensitive antibacterial sheet and the adherend. It is characterized by volatilizing the volatile antibacterial agent from the adhesive layer surface of the adhesive antibacterial sheet, and antibacterial the space from the surface of the adhesive antibacterial sheet to the adherend and the surface of the adherend in contact with the space Antibacterial method. 透湿度が少なくとも800g/m・24hrs以上であり、支持体に紫外線吸収剤を含有させてなる粘着性抗菌シートを使用する請求項1に記載の抗菌方法。 The antibacterial method according to claim 1, wherein an adhesive antibacterial sheet having a moisture permeability of at least 800 g / m 2 · 24 hrs or more and containing a UV absorber in a support is used. 支持体が着色されてなる粘着性抗菌シートを使用する請求項1または2に記載の抗菌方法。 The antibacterial method according to claim 1 or 2, wherein an adhesive antibacterial sheet having a colored support is used. 含有する揮散性抗菌剤がヒノキチオールである請求項1〜3のいずれか一項に記載の抗菌方法。 The antibacterial method according to any one of claims 1 to 3, wherein the volatile antibacterial agent contained is hinokitiol.
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