JP2007056367A - Method for recovering indium from blast particle - Google Patents

Method for recovering indium from blast particle Download PDF

Info

Publication number
JP2007056367A
JP2007056367A JP2006204529A JP2006204529A JP2007056367A JP 2007056367 A JP2007056367 A JP 2007056367A JP 2006204529 A JP2006204529 A JP 2006204529A JP 2006204529 A JP2006204529 A JP 2006204529A JP 2007056367 A JP2007056367 A JP 2007056367A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
indium
starch
dissolved
solution
separated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2006204529A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaharu Ishiwatari
正治 石渡
Fumio Watanabe
文雄 渡辺
Hiroki Kimura
浩樹 木村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Materials Corp
Original Assignee
Mitsubishi Materials Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Materials Corp filed Critical Mitsubishi Materials Corp
Priority to JP2006204529A priority Critical patent/JP2007056367A/en
Publication of JP2007056367A publication Critical patent/JP2007056367A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for recovering indium where indium is separated from tin, so as to be efficiently recovered from blast particles used for cleaning ITO films or the like. <P>SOLUTION: In the method for recovering indium from blast particles: blast particles comprising indium and aluminum are dissolved in nitric acid; alkali is added to the solution; its liquidity is regulated to strong alkali satisfying pH ≥13 to produce indium-containing precipitates; the indium-containing precipitates are filtered, so as to be separated from the aluminum in the solution; the indium-containing precipitates are dissolved in hydrochloric acid and/or sulfuric acid; and a metal powder baser than the indium is added to the solution to reduce the indium in the liquid, thus the spongy metal indium is recovered. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、インジウムおよびアルミニウムを含有するブラスト粒子からインジウムを回収する方法に関し、より詳しくは、ITO膜除去などに用いたブラスト粒子から、インジウムをスズと分離して効率よく回収することができるインジウムの回収方法に関する。 The present invention relates to a method for recovering indium from blast particles containing indium and aluminum, and more specifically, indium that can be efficiently recovered by separating indium from tin from blast particles used for ITO film removal and the like. It is related with the collection method.

ITOスパッタリングを行った後は、使用した装置や周囲に付着したITO膜を除去するために、暫々、ブラスト処理がなされる。このITO膜除去に使用したブラスト粒子には装置保護のために使用されているアルミニウム粉やITO成分のインジウムやスズが付着しており、とくにインジウムは一般的な金属に比べて高価であるので、できるだけ回収して再利用することが求められる。 After ITO sputtering is performed, blasting is performed for a while in order to remove the ITO film attached to the used apparatus and the surroundings. The blast particles used for removing the ITO film are attached with aluminum powder and ITO component indium and tin used for protecting the device. In particular, indium is more expensive than general metals. It is required to collect and reuse as much as possible.

従来、ITOスクラップからインジウムを回収する技術が知られている。例えば、ITOスクラップ等を硝酸に混合して、酸化インジウムを溶解させる一方、硝酸に不溶性の酸化スズを溶解残として分離する方法であり、スズを分離した後は、インジウム硝酸溶解液を陽イオン交換型の抽出溶媒に接触させてインジウムを抽出する方法(特許文献1)や、インジウム硝酸溶解液に硫化水素を通して、亜鉛、錫 、鉛、銅などの不純物を硫化物として沈殿除去した後、これにアンモニアを加えて中和し、水酸化インジウムとして回収する方法が知られている。 Conventionally, a technique for recovering indium from ITO scrap is known. For example, ITO scrap is mixed with nitric acid to dissolve indium oxide, while insoluble nitric oxide in nitric acid is separated as a residual residue. After the tin is separated, the indium nitric acid solution is subjected to cation exchange. A method of extracting indium by bringing it into contact with an extraction solvent of a mold (Patent Document 1), or by passing hydrogen sulfide through an indium nitrate solution to precipitate and remove impurities such as zinc, tin, lead, and copper as sulfides. A method of adding ammonia to neutralize and recover as indium hydroxide is known.

しかし、ITOスクラップを硝酸に溶解させた後に有機抽出溶媒を用いてインジウムを抽出する方法はコストが嵩み、共存する他の金属イオンの存在によって抽出効果が影響を受けるなどの問題がある。 However, the method of extracting indium using an organic extraction solvent after dissolving ITO scrap in nitric acid has a problem that the cost is high and the extraction effect is affected by the presence of other coexisting metal ions.

さらに、従来の上記回収方法は何れもITOスラップからインジウムを回収する方法であり、使用済みブラスト粒子からインジウムを回収するものではない。ブラスト粒子はアルミナやシリカを主成分としており、これらを効率よくインジウムと分離する必要がある。
特開2000−128531号公報
Further, any of the conventional recovery methods described above is a method of recovering indium from ITO slap, and does not recover indium from used blast particles. The blast particles are mainly composed of alumina or silica, and it is necessary to efficiently separate them from indium.
JP 2000-128531 A

本発明は、例えば、ITO膜除去などに用いた使用済みブラスト粒子に付着したインジウムを効率よく回収する方法を提供するものであり、本発明によれば、ブラスト粒子にインジウムと共にアルミニウムが付着している場合、インジウムを効率よくアルミニウムと分離して回収する方法を提供する。また、インジウムと共にスズやニッケルが含まれる場合にもこれらとの分離性が良く、容易に金属インジウムを回収する方法を提供する。 The present invention provides a method for efficiently recovering indium adhering to used blast particles used for, for example, ITO film removal. According to the present invention, aluminum is attached to blast particles together with indium. A method for efficiently separating and recovering indium from aluminum. In addition, when tin and nickel are contained together with indium, the separation from these is good, and a method for easily recovering metal indium is provided.

本発明によれば以下のインジウム回収方法が提供される。
(1)インジウムとアルミニウムを含有するブラスト粒子を硝酸に溶解し、この溶解液にアルカリを添加して液性をpH13以上の強アルカリに調整してインジウム含有澱物を生成させ、これを濾過してインジウム含有澱物を液中のアルミニウムと分離し、このインジウム含有澱物を塩酸および/または硫酸に溶解し、この溶解液にインジウムよりも卑な金属粉末を添加して液中のインジウムを還元し、スポンジ状の金属インジウムを回収することを特徴とするブラスト粒子からインジウムを回収する方法。
(2)上記(1)の方法において、上記ブラスト粒子がITO膜除去に用いた粒子であり、これを硝酸に溶解し(浸出工程)、この溶解液の液性をpH13以上の強アルカリに調整してインジウム含有澱物を生成させ(澱物化工程)、これを濾過して液中のアルミニウムと分離し(濾過工程)、分離したインジウム含有澱物を塩酸および/または硫酸に溶解し(酸溶解工程)、この溶解液に亜鉛を添加してインジウムを還元し(インジウム還元工程)、スポンジ状の金属インジウムを回収する方法。
(3)上記(2)の方法において、上記酸溶解工程で得たインジウム含有溶解液にジメチルグリオキシムを添加して生成したニッケル含有澱物を固液分離し(脱ニッケル工程)、この濾液に亜鉛を添加してインジウムを還元するインジウムの回収方法。
(4)ブラスト粒子にインジウムおよびアルミニウムと共にスズが付着している場合、浸出工程後の澱物化工程において、ブラスト粒子の硝酸溶解液の液性をpH13以上の強アルカリにすることによってインジウム含有澱物を生成させると共にスズを溶解し、これを濾過してインジウム含有澱物を分離する上記(1)〜上記(3)の何れかに記載するインジウムの回収方法。
(5)ブラスト粒子にインジウムおよびアルミニウムと共に鉛が付着している場合、澱物化工程において得たインジウム含有澱物を硫酸溶解することによって含有鉛分を澱物として残し、この澱物を濾過分離してインジウム溶解液と分離する上記(1)〜上記(4)の何れかに記載するインジウムの回収方法。
According to the present invention, the following indium recovery method is provided.
(1) Blast particles containing indium and aluminum are dissolved in nitric acid, and alkali is added to the solution to adjust the liquidity to a strong alkali having a pH of 13 or more to produce an indium-containing starch, which is filtered. The indium-containing starch is separated from the aluminum in the solution, the indium-containing starch is dissolved in hydrochloric acid and / or sulfuric acid, and metal powder lower than indium is added to the solution to reduce the indium in the solution. And recovering indium from the blast particles, characterized by recovering sponge-like metal indium.
(2) In the method of (1) above, the blast particles are particles used for removing the ITO film, and this is dissolved in nitric acid (leaching step), and the liquidity of the solution is adjusted to a strong alkali of pH 13 or higher. To produce an indium-containing starch (starching step), which is filtered and separated from the aluminum in the solution (filtering step), and the separated indium-containing starch is dissolved in hydrochloric acid and / or sulfuric acid (acid dissolution) Step), adding zinc to the solution to reduce indium (indium reduction step), and recovering sponge-like metal indium.
(3) In the method of (2) above, the nickel-containing starch produced by adding dimethylglyoxime to the indium-containing solution obtained in the acid dissolving step is separated into solid and liquid (denickeling step). A method for recovering indium by adding zinc to reduce indium.
(4) When tin is adhered to the blast particles together with indium and aluminum, the indium-containing starch is obtained by making the nitrile solution of the blast particles into a strong alkali having a pH of 13 or more in the starching step after the leaching step. The indium recovery method according to any one of (1) to (3) above, wherein tin is dissolved and filtered to separate indium-containing starch.
(5) When lead is attached to blast particles together with indium and aluminum, the indium-containing starch obtained in the starching step is dissolved in sulfuric acid to leave the contained lead as a starch, and the starch is separated by filtration. The method for recovering indium according to any one of (1) to (4) above, wherein the indium solution is separated from the indium solution.

本発明の回収方法は、インジウムと共にアルミニウムが付着したブラスト粒子などについて、このブラスト粒子を硝酸に溶解して液性をpH13以上に調整して、ブラスト粒子に付着しているアルミニウムを溶解する一方、インジウムを澱物化し、これを濾過分離してアルミニウムと分離することによって、効率よくインジウムを回収することができる。 In the recovery method of the present invention, for blast particles and the like in which aluminum is attached together with indium, the blast particles are dissolved in nitric acid to adjust the liquidity to pH 13 or more, and the aluminum attached to the blast particles is dissolved. By converting indium into starch and separating it from aluminum by filtration, indium can be efficiently recovered.

また、本発明の回収方法は、ブラスト粒子にインジウムおよびアルミニウムと共にスズやニッケルが付着している場合でも、インジウムを澱物化して液中のスズと分離することができ、また、その後、ニッケルを沈澱化して分離するので、ブラスト粒子から容易にインジウムを回収することができる。さらに、本発明の方法はスポンジ状の金属インジウムを回収するので、回収工程が簡単であり、低コストでインジウムを回収することができる。 In addition, the recovery method of the present invention can convert indium into starch and separate it from tin in the liquid even when indium and aluminum are attached to the blast particles together with indium and aluminum. Since it precipitates and separates, indium can be easily recovered from the blast particles. Furthermore, since the method of the present invention recovers spongy metallic indium, the recovery process is simple and indium can be recovered at low cost.

本発明のインジウム回収方法は、インジウムとアルミニウムを含有するブラスト粒子を硝酸に溶解し、この溶解液にアルカリを添加して液性をpH13以上の強アルカリに調整してインジウム含有澱物を生成させ、これを濾過してインジウム含有澱物を液中のアルミニウムと分離し、このインジウム含有澱物を塩酸および/または硫酸に溶解し、この溶解液にインジウムよりも卑な金属粉末を添加して液中のインジウムを還元し、スポンジ状の金属インジウムを回収することを特徴とするブラスト粒子からインジウムを回収する方法である。本発明のインジウム回収方法を図1に示す。図示する処理工程例はインジウム含有澱物が鉛を含有する場合の処理例である。 In the indium recovery method of the present invention, blast particles containing indium and aluminum are dissolved in nitric acid, and alkali is added to the solution to adjust the liquid property to a strong alkali having a pH of 13 or more to produce an indium-containing starch. This is filtered to separate the indium-containing starch from the aluminum in the liquid, the indium-containing starch is dissolved in hydrochloric acid and / or sulfuric acid, and a metal powder lower than indium is added to the dissolved liquid. It is a method for recovering indium from blast particles, characterized by reducing indium therein and recovering spongy metallic indium. The indium recovery method of the present invention is shown in FIG. The illustrated processing steps are processing examples when the indium-containing starch contains lead.

本発明の回収方法において、インジウムおよびアルミニウムを含有するブラスト粒子とは、例えばITO膜除去に用いたブラスト粒子である。このブラスト粒子にはITO膜成分のインジウムおよびスズが付着している。また、スパッタ装置保護のために用いられている鋼材成分の鉄、ニッケル、クロムなどを含むエッチング屑や、装置保護のために使用されているアルミニウム粉が付着している場合がある。 In the recovery method of the present invention, the blast particles containing indium and aluminum are, for example, blast particles used for removing the ITO film. The blast particles have ITO film components indium and tin attached thereto. In addition, there are cases where etching waste containing iron, nickel, chromium, etc., which are steel components used for protecting the sputtering apparatus, and aluminum powder used for protecting the apparatus are attached.

図示するように、このインジウム含有ブラスト粒子を硝酸に溶解し、エッチング屑に含まれるITO成分のインジウムを浸出させる(浸出工程)。ブラスト粉末に鉄、クロム、ニッケルが含まれている場合には、これらもインジウムおよびアルミニウムと共に浸出する。硝酸溶解工程の液温は50℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましい。 As shown in the drawing, the indium-containing blast particles are dissolved in nitric acid, and the ITO indium contained in the etching waste is leached (leaching step). If the blast powder contains iron, chromium, nickel, these will also leach out with indium and aluminum. The liquid temperature in the nitric acid dissolution step is preferably 50 ° C. or higher, and more preferably 70 ° C. or higher.

上記浸出工程の後に、上記溶解浸出液に水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを添加して液性をpH13以上の強アルカリに調整し、インジウム含有澱物を生成させる(澱物化工程)。この強アルカリ域において、アルミニウムは一部沈殿するものの大部分は沈澱化せずに液中に溶解するので、濾過分離することによってインジウム含有澱物を液中のアルミニウムと分離することができる。 After the leaching step, sodium hydroxide or potassium hydroxide is added to the dissolved leachate to adjust the liquidity to a strong alkali having a pH of 13 or more to produce an indium-containing starch (starching step). In this strongly alkaline region, although aluminum partially precipitates, most of it is dissolved in the liquid without being precipitated. Therefore, the indium-containing starch can be separated from the aluminum in the liquid by filtration and separation.

ITO膜除去に用いたブラスト粒子にはITO膜成分のインジウムと共にスズが付着しており、これを硝酸に溶解したときに、スズの一部が不溶性のメタスズ酸澱物を形成した場合でも、上記澱物化工程において、上記溶解液の液性をpH13以上の強アルカリに調整することによってメタスズ酸が溶解するので、濾過分離することによってインジウム含有澱物を液中のアルミニウムと共にスズと分離することができる。 The blast particles used for removing the ITO film have tin adhered together with the indium of the ITO film component, and even when a part of the tin forms an insoluble metastannate starch when dissolved in nitric acid, the above In the starching step, metastannic acid dissolves by adjusting the liquid property of the solution to a strong alkali having a pH of 13 or higher, so that the indium-containing starch can be separated from tin together with aluminum in the solution by filtration and separation. it can.

澱物化工程において生じたインジウム含有澱物を濾過分離する(濾過工程)。この濾過分離によって、アルミニウム、スズおよび硝酸根が液中に残り、インジウム含有澱物をこれらから分離することができる。なお、ITO膜除去に用いたブラスト粒子にはインジウムと共にスズおよびニッケルが付着している場合があり、これを硝酸溶解すると溶解液にはインジウムと共にスズおよびニッケルが含まれる。この溶解液に含まれるニッケルは上記澱物化工程ではインジウム含有澱物に取り込まれるので、次工程でニッケルを分離する。 The indium-containing starch generated in the starching step is separated by filtration (filtering step). This filtration separation leaves aluminum, tin, and nitrate radicals in the liquid, and the indium-containing starch can be separated therefrom. The blast particles used for removing the ITO film may have tin and nickel attached together with indium. When this is dissolved in nitric acid, the solution contains tin and nickel together with indium. Since nickel contained in this solution is taken into the indium-containing starch in the starching step, nickel is separated in the next step.

上記濾過分離したインジウム含有澱物を塩酸および/または硫酸に溶解する(酸溶解工程)。なお、ブラスト粒子にインジウムおよびアルミニウムと共に鉛が付着している場合、あるいは鉛を含有するブラスト粒子を用いた場合、上記澱物化工程によって得たインジウム含有澱物に鉛が含有されている。この含有鉛分は該インジウム含有澱物を硫酸で溶解することによって澱物中に残し、これを濾過してインジウム溶解液を鉛含有澱物と分離することができる。 The indium-containing starch separated by filtration is dissolved in hydrochloric acid and / or sulfuric acid (acid dissolving step). In addition, when lead adheres to blast particles together with indium and aluminum, or when blast particles containing lead are used, lead is contained in the indium-containing starch obtained by the saponification step. This lead content remains in the starch by dissolving the indium-containing starch with sulfuric acid, which can be filtered to separate the indium solution from the lead-containing starch.

酸溶解工程で得たインジウム含有溶解液にニッケルが含まれている場合、この溶解液に脱ニッケル剤を添加してニッケル含有澱物を形成し、濾過分離してニッケルを除去する(脱ニッケル工程)。脱ニッケル剤としては、例えば、ジメチルグリオキシムを用いると良い。液中に残留するニッケルイオンはジメチルグリオキシムと反応してキレート錯化合物を形成し、沈澱を生成するので、これを濾過分離して液中のニッケルイオンを除去することができる。ジメチルグリオキシムはインジウム含有溶解液のpHを1〜4.5、好ましくはpH3.5〜4.5に調整して使用する。 When the indium-containing solution obtained in the acid dissolution step contains nickel, a nickel removal agent is added to the solution to form a nickel-containing starch, and the nickel is removed by filtration (denicking step). ). For example, dimethylglyoxime may be used as the nickel removal agent. The nickel ions remaining in the liquid react with dimethylglyoxime to form a chelate complex compound and form a precipitate, which can be filtered and removed to remove the nickel ions in the liquid. Dimethylglyoxime is used by adjusting the pH of the indium-containing solution to 1 to 4.5, preferably pH 3.5 to 4.5.

次いで、上記インジウム含有溶解液、脱ニッケル工程を行った場合にはその濾液に更にインジウムよりも卑な金属、例えば亜鉛を添加してインジウムを置換還元する(インジウム還元工程)。この還元によってスポンジ状の金属インジウムが析出するので、これを濾過分離して回収する。このインジウム還元工程のpHはインジウムの水酸化物沈殿が生成する領域以下であれば特に制限は無いが、pH0〜3、好ましくはpH1〜3に維持することが、亜鉛消費量の観点から好ましい。 Next, when the indium-containing solution and nickel removal step are performed, a base metal, such as zinc, is further added to the filtrate to replace and reduce indium (indium reduction step). Sponge-like metal indium is deposited by this reduction, and is collected by filtration. The pH of the indium reduction step is not particularly limited as long as it is below the region where indium hydroxide precipitates are generated, but it is preferably maintained at pH 0 to 3, preferably pH 1 to 3, from the viewpoint of zinc consumption.

以下、本発明の実施例を示す。結果を表1に示した。
〔実施例A1〕
ITO膜洗浄に用いたブラスト粒子(アルミナ75wt%)200gを硝酸(濃度4mol/L)に混合し、80℃に加熱して溶解させた。この硝酸溶解液に水酸化ナトリウムを添加してpH13以上に調整し、生成した澱物を濾過分離した。次いで、この澱物を塩酸に溶解し、この溶解液のpHを調整後、ジメチルグリオキシムを添加して生成した澱物を濾過分離した。このニッケル澱物を分離した濾液に亜鉛を添加し、析出したスポンジ状の金属インジウム26gを回収した。この金属インジウムのスズおよびニッケルの含有量はそれぞれ100ppm、80ppmであった。
Examples of the present invention will be described below. The results are shown in Table 1.
[Example A1]
200 g of blast particles (alumina 75 wt%) used for cleaning the ITO film were mixed with nitric acid (concentration 4 mol / L) and dissolved by heating to 80 ° C. Sodium hydroxide was added to this nitric acid solution to adjust the pH to 13 or more, and the produced starch was separated by filtration. Next, the starch was dissolved in hydrochloric acid, and after adjusting the pH of the solution, dimethylglyoxime was added to separate the produced starch by filtration. Zinc was added to the filtrate from which the nickel starch had been separated, and 26 g of the spongy metal indium deposited was recovered. The contents of tin and nickel in the metal indium were 100 ppm and 80 ppm, respectively.

〔実施例A2〜A4〕
溶解条件などの処理工程を表1に示すように調整した以外は実施例A1と同様にして金属インジウムを得た。この結果を表1に示した。
[Examples A2 to A4]
Indium metal was obtained in the same manner as in Example A1 except that the treatment steps such as dissolution conditions were adjusted as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

〔比較例B1〜B2〕
溶解条件などの処理工程を表1に示すように変更した以外は実施例A1と同様にして金属インジウムを得た。この結果を表1に示した。
[Comparative Examples B1 and B2]
Indium metal was obtained in the same manner as in Example A1, except that the treatment steps such as the dissolution conditions were changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

〔実施例C1〕
ITO膜洗浄に用いた鉛含有ブラスト粒子(アルミナ75wt%)200gを硝酸(濃度4mol/L)に混合し、80℃に加熱して溶解させた。この硝酸溶解液に水酸化ナトリウムを添加してpH13以上に調整し、生成した澱物を濾過分離した。次いで、この澱物を硫酸に溶解し、不溶解物を濾過分離した。この濾液のpHを調整後、ジメチルグリオキシムを添加して生成した澱物を濾過分離した。このニッケル澱物を分離した濾液に亜鉛を添加し、析出したスポンジ状の金属インジウム26gを回収した。この金属インジウムのスズ、ニッケル、鉛の含有量はそれぞれ100ppm、80ppm、20ppmであった。
[Example C1]
200 g of lead-containing blast particles (alumina 75 wt%) used for cleaning the ITO film were mixed with nitric acid (concentration 4 mol / L) and dissolved by heating to 80 ° C. Sodium hydroxide was added to this nitric acid solution to adjust the pH to 13 or more, and the produced starch was separated by filtration. Subsequently, this starch was dissolved in sulfuric acid, and the insoluble matter was separated by filtration. After adjusting the pH of the filtrate, starch produced by adding dimethylglyoxime was separated by filtration. Zinc was added to the filtrate from which the nickel starch had been separated, and 26 g of the spongy metal indium deposited was recovered. The contents of tin, nickel and lead in the metal indium were 100 ppm, 80 ppm and 20 ppm, respectively.

〔実施例C2〜C3〕
溶解条件などの処理工程を表1に示すように変更した以外は上記C1と同様にして金属インジウムを得た。この結果を表1に示した。
[Examples C2 to C3]
Indium metal was obtained in the same manner as C1 except that the treatment steps such as the dissolution conditions were changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

表1に示すように、硝酸濃度および溶解温度を変化させた実施例A1〜A3では、ジメチルグリオキシム添加後のpHを3.5〜4.1に調整することによって、液中のニッケルをグリオキシム沈殿として除去でき、得られる金属インジウムスポンジ中のニッケル含有量も80ppm以下に低下する。なお、この脱ニッケル工程では、pHが3.5よりやや高くpH4〜4.1のものが回収した金属インジウムのニッケル含有量が少ない。なお、脱ニッケル工程を省略したもの(No.A4)は、回収した金属インジウムのニッケル含有量が多く3.1wt%である。 As shown in Table 1, in Examples A1 to A3 in which the nitric acid concentration and the dissolution temperature were changed, the pH in the liquid after addition of dimethylglyoxime was adjusted to 3.5 to 4.1, so that the nickel in the liquid was glyoxime. It can be removed as a precipitate, and the nickel content in the resulting metal indium sponge is also reduced to 80 ppm or less. In this nickel removal step, the nickel content of the metal indium recovered by those having a pH slightly higher than 3.5 and a pH of 4 to 4.1 is low. In addition, what removed the nickel removal process (No.A4) has much nickel content of collect | recovered metal indium, and is 3.1 wt%.

比較例B1は澱物化工程において硝酸浸出液のpHを11としたものであり、澱物化工程の澱物量は多いが、アルミニウムが一部沈澱して澱物にアルミニウムが含有されるので、回収される金属インジウムのインジウム含有率が低い。また、脱ニッケル工程のpHが2.5と低く、ニッケル含有澱物量が少ないので、回収した金属インジウムのニッケル含有量が多い。 In Comparative Example B1, the pH of the nitric acid leachate was set to 11 in the starching step, and the amount of starch in the starching step was large, but aluminum was partially precipitated and contained in the starch, and thus recovered. The indium content of metal indium is low. Moreover, since the pH of the nickel removal step is as low as 2.5 and the amount of nickel-containing starch is small, the nickel content of the recovered metal indium is large.

比較例B2は澱物化工程を省略したものであり、十分にインジウムを回収できないので、金属インジウムを得ることができない。 In Comparative Example B2, the starching step is omitted and indium cannot be sufficiently recovered, so that metal indium cannot be obtained.

試験No.C1〜C3に示すように、インジウム含有澱物に鉛が含有されている場合、この澱物を硫酸溶解することによって鉛含有澱物を残し、これを濾過分離して鉛を除去すれば鉛含有量15ppm〜20ppm程度の鉛含有量が少ない金属インジウムを回収することができる。 As shown in Test Nos. C1 to C3, when lead is contained in the indium-containing starch, the lead-containing starch is left by dissolving the starch in sulfuric acid, and the lead is removed by filtration to remove the lead. For example, indium metal having a low lead content of about 15 ppm to 20 ppm can be recovered.

Figure 2007056367
Figure 2007056367

本発明の回収方法の概略を示す工程図Process drawing which shows the outline of the collection | recovery method of this invention

Claims (5)

インジウムとアルミニウムを含有するブラスト粒子を硝酸に溶解し、この溶解液にアルカリを添加して液性をpH13以上の強アルカリに調整してインジウム含有澱物を生成させ、これを濾過してインジウム含有澱物を液中のアルミニウムと分離し、このインジウム含有澱物を塩酸および/または硫酸に溶解し、この溶解液にインジウムよりも卑な金属粉末を添加して液中のインジウムを還元し、スポンジ状の金属インジウムを回収することを特徴とするブラスト粒子からインジウムを回収する方法。
Blast particles containing indium and aluminum are dissolved in nitric acid, alkali is added to the solution to adjust the liquidity to a strong alkali of pH 13 or higher to produce an indium-containing starch, which is filtered to contain indium The starch is separated from the aluminum in the liquid, the indium-containing starch is dissolved in hydrochloric acid and / or sulfuric acid, and a base metal powder lower than indium is added to the dissolved liquid to reduce the indium in the liquid. A method for recovering indium from blast particles, characterized by recovering metallic indium.
請求項1の方法において、上記ブラスト粒子がITO膜除去に用いた粒子であり、これを硝酸に溶解し(浸出工程)、この溶解液の液性をpH13以上の強アルカリに調整してインジウム含有澱物を生成させ(澱物化工程)、これを濾過して液中のアルミニウムと分離し(濾過工程)、分離したインジウム含有澱物を塩酸および/または硫酸に溶解し(酸溶解工程)、この溶解液に亜鉛を添加してインジウムを還元し(インジウム還元工程)、スポンジ状の金属インジウムを回収する方法。
2. The method according to claim 1, wherein the blast particles are particles used for removing the ITO film, which are dissolved in nitric acid (leaching step), and the liquid property of the solution is adjusted to a strong alkali having a pH of 13 or more to contain indium. A starch is formed (starching step), this is filtered and separated from aluminum in the liquid (filtering step), and the separated indium-containing starch is dissolved in hydrochloric acid and / or sulfuric acid (acid dissolving step). A method in which zinc is added to the solution to reduce indium (indium reduction step) and to recover sponge-like metal indium.
請求項2の方法において、上記酸溶解工程で得たインジウム含有溶解液にジメチルグリオキシムを添加して生成したニッケル含有澱物を固液分離し(脱ニッケル工程)、この濾液に亜鉛を添加してインジウムを還元するインジウムの回収方法。
3. The method of claim 2, wherein the nickel-containing starch produced by adding dimethylglyoxime to the indium-containing solution obtained in the acid dissolution step is separated into solid and liquid (denicking step), and zinc is added to the filtrate. A method for recovering indium by reducing indium.
ブラスト粒子にインジウムおよびアルミニウムと共にスズが付着している場合、浸出工程後の澱物化工程において、ブラスト粒子の硝酸溶解液の液性をpH13以上の強アルカリにすることによってインジウム含有澱物を生成させると共にスズを溶解し、これを濾過してインジウム含有澱物を分離する請求項1〜3の何れかに記載するインジウムの回収方法。
When tin is adhered to the blast particles together with indium and aluminum, indium-containing starch is produced by making the nitrile solution of the blast particles a strong alkali having a pH of 13 or higher in the starching step after the leaching step. The method for recovering indium according to any one of claims 1 to 3, wherein tin is dissolved together and filtered to separate the indium-containing starch.
ブラスト粒子にインジウムおよびアルミニウムと共に鉛が付着している場合、澱物化工程において得たインジウム含有澱物を硫酸溶解することによって含有鉛分を澱物として残し、この澱物を濾過分離してインジウム溶解液と分離する請求項1〜4の何れかに記載するインジウムの回収方法。


When lead is attached to the blast particles together with indium and aluminum, the indium-containing starch obtained in the starching step is dissolved in sulfuric acid to leave the contained lead as a starch, and the starch is separated by filtration to dissolve indium. The method for recovering indium according to any one of claims 1 to 4, wherein the indium is separated from the liquid.


JP2006204529A 2005-07-29 2006-07-27 Method for recovering indium from blast particle Withdrawn JP2007056367A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006204529A JP2007056367A (en) 2005-07-29 2006-07-27 Method for recovering indium from blast particle

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005220782 2005-07-29
JP2006204529A JP2007056367A (en) 2005-07-29 2006-07-27 Method for recovering indium from blast particle

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007056367A true JP2007056367A (en) 2007-03-08

Family

ID=37920094

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006204529A Withdrawn JP2007056367A (en) 2005-07-29 2006-07-27 Method for recovering indium from blast particle

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007056367A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100932706B1 (en) 2009-08-31 2009-12-21 (주)티에스엠 Method for recycling indium from indium containing waste solution
CN101643853B (en) * 2009-06-22 2012-02-22 云南锡业集团(控股)有限责任公司 Method for extracting indium and recovering valuable metals from flue dust of tin
JP2012052215A (en) * 2010-08-31 2012-03-15 Jx Nippon Mining & Metals Corp Method for collecting indium
CN103046108A (en) * 2012-12-24 2013-04-17 上海申和热磁电子有限公司 Electrolysis process used in ITO film cleaning
JP2017047353A (en) * 2015-08-31 2017-03-09 パナソニックIpマネジメント株式会社 Method for recovering indium
JP7327276B2 (en) 2019-09-24 2023-08-16 住友金属鉱山株式会社 Scandium recovery method

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101643853B (en) * 2009-06-22 2012-02-22 云南锡业集团(控股)有限责任公司 Method for extracting indium and recovering valuable metals from flue dust of tin
KR100932706B1 (en) 2009-08-31 2009-12-21 (주)티에스엠 Method for recycling indium from indium containing waste solution
JP2012052215A (en) * 2010-08-31 2012-03-15 Jx Nippon Mining & Metals Corp Method for collecting indium
CN103046108A (en) * 2012-12-24 2013-04-17 上海申和热磁电子有限公司 Electrolysis process used in ITO film cleaning
JP2017047353A (en) * 2015-08-31 2017-03-09 パナソニックIpマネジメント株式会社 Method for recovering indium
JP7327276B2 (en) 2019-09-24 2023-08-16 住友金属鉱山株式会社 Scandium recovery method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5796716B2 (en) Method for removing impurities from cobalt-containing liquid
AU2014202157B2 (en) A method for recovering scandium from intermediate products formed in the hydrometallurgical processing of laterite ores
US20100314242A1 (en) Method for Recovering Gold, Silver, Copper and Iron from Plasma-Caused Slag Containing Valuable Metals
JP5399510B2 (en) High-purity platinum recovery method
RU2591903C2 (en) Method of extracting zinc oxide
JP2007056367A (en) Method for recovering indium from blast particle
JP2007009274A (en) Method for recovering indium
CN101186976B (en) Method for withdrawing indium from indium-containing material
JP2012197492A (en) RECOVERING METHOD OF Cu, Co, AND Ni FROM LEACHATE OF In CONTAINING DRAINAGE SLUDGE
JP4310388B2 (en) Indium recovery method
Illés et al. The application of selective leaching and complex anion exchange in a novel aqueous process to produce pure indium from waste liquid crystal display panels
JP5628610B2 (en) Indium recovery method
JP2008133538A (en) Method of separating and recovering target waste material and indium
JP2008297608A (en) Method for separating/recovering tin
JP2007056366A (en) Method for recovering indium from blast particle
JP2013181181A (en) Method for recovering gold
JP2007039798A (en) Method for recovering indium, and its use
JP2009215623A (en) Method for recovering indium
JP2011161386A (en) Method for treating thioarsenite
KR100942518B1 (en) Method for recycling cobalt from cobalt scrap
JP5854065B2 (en) Scandium recovery method
JP2003253352A (en) Process for refining cadmium
JP2008297607A (en) In-Sn SEPARATING/RECOVERING METHOD
KR100787205B1 (en) Method for recovering precious metal using seawater from mining waste
JP2006348340A (en) Method for manufacturing metal containing indium/tin

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20091006