JP2007045907A - Flame-retardant resin composition and molded article composed of the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂に特定のリン酸アミド化合物および滴下防止剤としての繊維形成型の含フッ素ポリマー、さらに必要に応じて特定のゴム状弾性体、ゴム強化スチレン系樹脂、離型剤または酸化チタンを配合してなる難燃性樹脂組成物に関する。また、酸化チタンを配合したものは高い光反射性を有し、光反射板、とりわけ液晶バックライト用光反射板に好適に使用することができる。 The present invention includes a polycarbonate resin, a specific phosphoramide compound and a fiber-forming fluorine-containing polymer as an anti-drip agent, and a specific rubber-like elastic body, a rubber-reinforced styrene-based resin, a release agent, or an oxidation agent as necessary. The present invention relates to a flame retardant resin composition containing titanium. Moreover, what mix | blended titanium oxide has high light reflectivity, and can be used conveniently for a light reflection board, especially the light reflection board for liquid crystal backlights.
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性などに優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、OA、機械、自動車などの分野に広く用いられている。一方、ポリカーボネート樹脂が有するこれらの優れた性能に加えて、電気、電子、ＯＡ等分野では安全上の要求を満たすため、高い難燃性を具備した材料が求められている。そこで、ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上するために有機臭素化合物などの難燃剤を配合する方法が種々提案され採用されている。 Polycarbonate resin is a thermoplastic resin excellent in impact resistance, heat resistance, and the like, and is widely used in fields such as electricity, electronics, OA, machinery, and automobiles. On the other hand, in addition to these excellent performances possessed by the polycarbonate resin, in order to satisfy safety requirements in fields such as electricity, electronics and OA, a material having high flame retardancy is required. Therefore, various methods for blending flame retardants such as organic bromine compounds have been proposed and adopted in order to improve the flame retardancy of polycarbonate resins.
しかしながら、有機臭素化合物などのハロゲン系化合物を配合した場合には、燃焼時にハロゲン系ガスの発生を伴うため、近年特に非ハロゲン系の難燃剤を使用して難燃性能を改善することが求められている。 However, when a halogen-based compound such as an organic bromine compound is blended, it is accompanied by generation of a halogen-based gas at the time of combustion. Therefore, in recent years, it has been particularly demanded to improve the flame-retardant performance by using a non-halogen-based flame retardant. ing.
代表的な非ハロゲン系難燃剤としては、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エステル、縮合リン酸アミド（リン酸アンモニウムの縮合体）、フェニルリン酸エステルモノアミド、フェニルリン酸エステルモノアミド等がよく使用され、これらを配合した組成物が、それぞれ提案されているが、これらの化合物はいずれもポリカーボネート樹脂の耐加水分解性を低下させる傾向があり、しかもポリカーボネート樹脂との加熱混練時に分解が起こるといった問題点があった。 As typical non-halogen flame retardants, phosphate esters such as triphenyl phosphate, condensed phosphate amides (condensates of ammonium phosphate), phenyl phosphate ester monoamides, phenyl phosphate ester monoamides are often used, Compositions containing these have been proposed, but each of these compounds has a tendency to reduce the hydrolysis resistance of the polycarbonate resin, and further has the problem that decomposition occurs during heating and kneading with the polycarbonate resin. there were.
また、液晶バックライト等の光反射板に使用される光反射性を有する難燃性樹脂組成物にあっても状況は同様であり、環境面においてより信頼性の高い非ハロゲン系難燃剤の使用が強く望まれていた。 In addition, the situation is the same even in the case of a flame retardant resin composition having light reflectivity used for a light reflector such as a liquid crystal backlight, and the use of a non-halogen flame retardant having higher environmental reliability. Was strongly desired.
本発明は、このような事情に鑑み、ポリカーボネート樹脂に対する相溶性が極めて良好であり、且つ樹脂組成物の難燃性、機械的強度等に優れ、また光反射性が必要な用途にあっては、更にこれに光反射性を付与した難燃性樹脂組成物を提供することを目的とするものである。 In view of such circumstances, the present invention has extremely good compatibility with a polycarbonate resin, and is excellent in flame retardancy, mechanical strength, etc. of the resin composition, and in applications that require light reflectivity. Another object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition having light reflectivity.
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂に、特定構造のリン酸アミド化合物および繊維形成型の含フッ素ポリマー、さらに必要に応じて特定のゴム状弾性体、ゴム強化スチレン系樹脂、離型剤または酸化チタンを配合してなる難燃性樹脂組成物が、驚くべき難燃性、光反射性（酸化チタンを配合した場合）、機械的強度、成形性、表面外観等を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that a polycarbonate resin, a phosphoric acid amide compound having a specific structure and a fiber-forming fluorine-containing polymer, and a specific rubber-like elastic body as required, Flame retardant resin composition containing rubber reinforced styrene resin, mold release agent or titanium oxide has surprising flame resistance, light reflectivity (when titanium oxide is added), mechanical strength, moldability, The inventors have found that the surface appearance and the like are shown, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の第一の形態は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、下記一般式（１）および（２）で表される化合物から選択される、少なくとも１種のリン酸アミド化合物（Ｂ）０．５〜２５重量部、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｃ）０．０１〜２重量部およびゴム状弾性体（Ｄ）０．１〜１０重量部からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物、ならびにそれを成形してなる成形品を提供するものである。
一般式（１）
That is, the first form of the present invention is at least one phosphate amide compound (B) selected from the compounds represented by 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A) and the following general formulas (1) and (2). A flame retardant comprising 0.5 to 25 parts by weight, 0.01 to 2 parts by weight of a fiber-forming fluoropolymer (C) and 0.1 to 10 parts by weight of a rubbery elastic body (D) The resin composition and a molded product formed by molding the same are provided.
General formula (1)
一般式（２）
General formula (2)
ただし、一般式（１）および（２）において、Ｒ１及びＲ２は、同一または異なるものであってもよく、水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、アリル基、フェニル基またはアラルキル基であるか、あるいはＲ１及びＲ２が環状となり、窒素原子と共にモルホリノ基を形成する残基を表わす。
However, in the general formulas (1) and (2), R 1 and R 2 may be the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group, a cyclohexyl group, an allyl group, a phenyl group, or an aralkyl group. Or R 1 and R 2 are cyclic, and represent a residue that forms a morpholino group together with a nitrogen atom.
本発明の第二の形態は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１〜９９重量％とゴム強化スチレン系樹脂（Ｅ）９９〜１重量％とからなる樹脂成分１００重量部に対し、上記一般式（１）および（２）で表される化合物から選択される、少なくとも１種のリン酸アミド化合物（Ｂ）２〜２５重量部、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｃ）０．０１〜２重量部および離型剤（Ｆ）０．０１〜３重量部、ならびにゴム状弾性体（Ｄ）０〜１０重量部からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物、ならびにそれを成形してなる成形品を提供するものである。 In the second embodiment of the present invention, 100 parts by weight of the resin component consisting of 1 to 99% by weight of the polycarbonate resin (A) and 99 to 1% by weight of the rubber-reinforced styrene resin (E), the above general formula (1) And 2 to 25 parts by weight of at least one phosphoramide compound (B) selected from the compounds represented by (2), 0.01 to 2 parts by weight of a fiber-forming fluoropolymer (C) and A flame retardant resin composition comprising 0.01 to 3 parts by weight of a mold agent (F) and 0 to 10 parts by weight of a rubber-like elastic body (D), and a molded product formed by molding the flame retardant resin composition It is to provide.
さらに、本発明の第三の形態は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、上記一般式（１）および（２）で表される化合物から選択される、少なくとも１種のリン酸アミド化合物（Ｂ）０．５〜２５重量部、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｃ）０．０１〜２重量部および酸化チタン（Ｇ）５〜３０重量部を配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物、ならびにそれを成形してなる光反射板、とりわけ液晶バックライト用光反射板を提供するものである。 Furthermore, the third form of the present invention is at least one phosphate amide compound (B) selected from the compounds represented by 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A) and the general formulas (1) and (2). ) 0.5 to 25 parts by weight, 0.01 to 2 parts by weight of a fiber-forming fluoropolymer (C) and 5 to 30 parts by weight of titanium oxide (G) The present invention provides a resin composition and a light reflecting plate obtained by molding the resin composition, particularly a light reflecting plate for a liquid crystal backlight.
加えて、本発明の第四の形態は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、上記一般式（１）および（２）で表される化合物から選択される、少なくとも１種のリン酸アミド化合物（Ｂ）０．５〜２５重量部、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｃ）０．０１〜２重量部、酸化チタン（Ｇ）５〜３０重量部およびゴム状弾性体（Ｄ）０．１〜１０重量部を配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物、ならびにそれを成形してなる光反射板、とりわけ液晶バックライト用光反射板を提供するものである。 In addition, the fourth form of the present invention is at least one phosphate amide compound selected from the compounds represented by 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A) and the general formulas (1) and (2) ( B) 0.5 to 25 parts by weight, 0.01 to 2 parts by weight of a fiber-forming fluoropolymer (C), 5 to 30 parts by weight of titanium oxide (G), and 0.1 to 0.1% of a rubber-like elastic body (D) The present invention provides a flame retardant resin composition comprising 10 parts by weight, and a light reflecting plate formed by molding the flame retardant resin composition, particularly a light reflecting plate for a liquid crystal backlight.
本発明の難燃性樹脂組成物は、塩素、臭素化合物等からなるハロゲン系難燃剤を含まないことから、環境保護の面において優れた性能を持ち、さらには高度な難燃性、光反射性（酸化チタンを配合した場合）、機械物性、成形性、良好な表面外観等を有しており、電気／電子、OA等関連における種々内外装用途用の素材として、また酸化チタンを配合したものは液晶バックライト等の光反射板に好適に用いることができる。 Since the flame retardant resin composition of the present invention does not contain a halogen-based flame retardant composed of chlorine, bromine compounds, etc., the flame retardant resin composition has excellent performance in terms of environmental protection, and further has high flame retardancy and light reflectivity. (When titanium oxide is blended), it has mechanical properties, moldability, good surface appearance, etc., and is blended with titanium oxide as a material for various interior and exterior applications in relation to electrical / electronic, OA, etc. Can be suitably used for a light reflector such as a liquid crystal backlight.
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate are reacted. A typical example of the polymer is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。 Examples of the dihydroxydiaryl compound include bisphenol 4-, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3) -Tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis ( Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 1,1- (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 3,3'-dimethyldiphenyl ether, dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3 ' -Dihydroxy diaryl sulfoxides such as dimethyldiphenyl sulfoxide, dihydroxy diary such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone Sulfone, and the like.
これらは、単独または２種類以上混合して使用されるが、ハロゲンで置換されていない方が燃焼時に懸念される当該ハロゲンを含むガスの環境への排出防止の面から好ましい。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。 These are used singly or as a mixture of two or more. However, it is preferable not to be substituted with a halogen from the viewpoint of preventing discharge of a gas containing halogen, which is a concern during combustion, into the environment. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl, and the like may be mixed and used.
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。 Furthermore, the above dihydroxyaryl compound and a trivalent or higher phenol compound as shown below may be used in combination. Trihydric or higher phenols include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4 -Hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2-bis- [4 4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００〜３５０００、さらに好ましくは、１８０００〜２２０００である。かかる芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。 The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is usually 10,000 to 100,000, preferably 15,000 to 35,000, and more preferably 18000 to 22,000. In producing such an aromatic polycarbonate resin, a molecular weight regulator, a catalyst, and the like can be used as necessary.
本発明にて用いられるリン酸アミド化合物（Ｂ）は、下記一般式（１）および（２）で表される化合物から選択される、少なくとも１種のリン酸アミド化合物である。
一般式（１）
The phosphoric acid amide compound (B) used in the present invention is at least one phosphoric acid amide compound selected from the compounds represented by the following general formulas (1) and (2).
General formula (1)
ただし、一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、同一または異なるものであってもよく、水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、アリル基、フェニル基またはアラルキル基であるか、あるいはＲ１及びＲ２が環状となり、窒素原子と共にモルホリノ基を形成する残基を表わす。
However, in General formula (1), R < 1 > and R < 2 > may be the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group, a cyclohexyl group, an allyl group, a phenyl group, or an aralkyl group, or R < 1 >. And R 2 is cyclic, and represents a residue that forms a morpholino group together with a nitrogen atom.
上記一般式（１）で示される代表的な化合物としては、ジフェニル（アミドホスフェート、ジフェニル（メチルアミド）ホスフェート、ジフェニル（ジメチルアミド）ホスフェート、ジフェニル（エチルアミド）ホスフェート、ジフェニル（ジエチルアミド）ホスフェート、ジフェニル（プロピルアミド）ホスフェート、ジフェニル（ジプロピルアミド）ホスフェート、ジフェニル（オクチルアミド）ホスフェート、ジフェニル（ウンデシルアミド）ホスフェート、ジフェニル（シクロヘキシルアミド）ホスフェート、ジフェニル（ジシクロヘキシルアミド）ホスフェート、ジフェニル（アリルアミド）ホスフェート、ジフェニル（アニリド）ホスフェート、ジフェニル（モノフェニルモノメチルアミド）ホスフェート、ジフェニル（モノフェニルモノエチルアミド）ホスフェート、ジフェニル（ベンジルアミド）ホスフェート、ジフェニル（モルホリド）ホスフェート等が挙げられる。 Representative compounds represented by the general formula (1) include diphenyl (amide phosphate, diphenyl (methyl amide) phosphate, diphenyl (dimethyl amide) phosphate, diphenyl (ethyl amide) phosphate, diphenyl (diethyl amide) phosphate, diphenyl (propyl amide). ) Phosphate, diphenyl (dipropylamide) phosphate, diphenyl (octylamide) phosphate, diphenyl (undecylamide) phosphate, diphenyl (cyclohexylamide) phosphate, diphenyl (dicyclohexylamide) phosphate, diphenyl (allylamide) phosphate, diphenyl (anilide) Phosphate, diphenyl (monophenyl monomethylamide) phosphate, diphenyl (monophenyl) Cycloalkenyl monoethylamide) phosphate, diphenyl (benzylamide) phosphate, and diphenyl (morpholide) phosphate and the like.
一般式（２） General formula (2)
ただし、一般式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、同一または異なるものであってもよく、水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、アリル基、フェニル基またはアラルキル基であるか、あるいはＲ１及びＲ２が環状となり、窒素原子と共にモルホリノ基を形成する残基を表わす。
However, in General formula (2), R < 1 > and R < 2 > may be the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group, a cyclohexyl group, an allyl group, a phenyl group, or an aralkyl group, or R < 1 >. And R 2 is cyclic, and represents a residue that forms a morpholino group together with a nitrogen atom.
上記一般式（２）で示される代表的な化合物としては、（ジアミド）フェニルホスフェート、（アミド）（メチルアミド）フェニルホスフェート、（ビスメチルアミド）フェニルホスフェート、（アミド）（エチルアミド）フェニルホスフェート、（ビスエチルアミド）フエニルホスフェート、（アミド）（プロピルアミド）ホスフェート、（ビスプロピルアミド）フェニルホスフェート、（アミド）（オクチルアミド）フェニルホスフェート、（アミド）（ウンデシルアミド）フェニルホスフェート、（アミド）（シクロヘキシルアミド）フェニルホスフェート、（ビスシクロヘキシルアミド）フェニルホスフェート、（ビスアリルアミド）フェニルホスフェート、（アミド）（アニリド）フェニルホスフェート、（ジアニリド）フェニルホスフェート、（モノアニリド）（モノメチルアミド）フェニルホスフェート、（モノフェニルアミド）（モノエチルアミド）ホスフェート、（ビスベンジルアミド）フェニルホスフェート、（ジモルホリド）フェニルホスフェート等が挙げられる。 Representative compounds represented by the above general formula (2) include (diamide) phenyl phosphate, (amido) (methylamido) phenylphosphate, (bismethylamido) phenylphosphate, (amido) (ethylamido) phenylphosphate, (bis (Ethylamido) phenyl phosphate, (amido) (propylamido) phosphate, (bispropylamido) phenylphosphate, (amido) (octylamido) phenylphosphate, (amido) (undecylamido) phenylphosphate, (amido) (cyclohexyl) Amido) phenyl phosphate, (biscyclohexylamide) phenyl phosphate, (bisallylamido) phenyl phosphate, (amido) (anilide) phenyl phosphate, (dianilide) phenyl Sufeto, (Monoanirido) (monomethyl) phenyl phosphate, (mono phenyl amide) (monoethylamide) phosphate, (bis benzylamide) phenyl phosphate, and (Jimoruhorido) phenyl phosphate and the like.
リン酸アミド化合物（Ｂ）の配合量は、
・本発明の第一の形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、０．５〜２５重量部である。配合量が０．５重量部未満では、難燃性が得られにくいので好ましくない。また、配合量が２５重量部を超えると、組成物の耐熱性（熱変形性）や衝撃強度が顕著に低下してしまうので好ましくない。より好適には、５〜２０重量部、さらに好適には１１〜１５重量部の範囲である。
The compounding amount of the phosphoric acid amide compound (B) is:
-In the 1st form of this invention, it is 0.5-25 weight part per 100 weight part of polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 0.5 parts by weight, it is not preferable because flame retardancy is hardly obtained. On the other hand, when the blending amount exceeds 25 parts by weight, the heat resistance (thermal deformability) and impact strength of the composition are remarkably lowered, which is not preferable. More preferably, it is in the range of 5 to 20 parts by weight, more preferably 11 to 15 parts by weight.
・本発明の第二の形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１〜９９重量％とゴム強化スチレン系樹脂（Ｅ）９９〜１重量％とからなる樹脂成分１００重量部に対し、２〜２５重量部である。配合量が２重量部未満では、難燃性が得られにくいので好ましくない。また、配合量が２５重量部を超えると、組成物の耐熱性（熱変形性）や衝撃強度が顕著に低下してしまうので好ましくない。より好適には、５〜２２重量部、さらに好適には１３〜１７重量部の範囲である。 In the second embodiment of the present invention, 2 to 25 weights per 100 weight parts of the resin component consisting of 1 to 99 weight% of the polycarbonate resin (A) and 99 to 1 weight% of the rubber-reinforced styrene resin (E). Part. If the blending amount is less than 2 parts by weight, it is difficult to obtain flame retardancy. On the other hand, when the blending amount exceeds 25 parts by weight, the heat resistance (thermal deformability) and impact strength of the composition are remarkably lowered, which is not preferable. More preferably, it is in the range of 5 to 22 parts by weight, more preferably 13 to 17 parts by weight.
・本発明の第三および第四の形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、０．５〜２５重量部である。配合量が０．５重量部未満では、難燃性が得られにくいので好ましくない。また、配合量が２５重量部を超えると、組成物の耐熱性（熱変形性）や衝撃強度が顕著に低下してしまうので好ましくない。より好適には、５〜２０重量部、さらに好適には１１〜１５重量部の範囲である。 -In the 3rd and 4th form of this invention, it is 0.5-25 weight part per 100 weight part of polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 0.5 parts by weight, it is not preferable because flame retardancy is hardly obtained. On the other hand, when the blending amount exceeds 25 parts by weight, the heat resistance (thermal deformability) and impact strength of the composition are remarkably lowered, which is not preferable. More preferably, it is in the range of 5 to 20 parts by weight, more preferably 11 to 15 parts by weight.
本発明にて使用される繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｃ）としては、樹脂中でフィブリル状構造を形成するものがよく、例えばポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、等）、米国特許第４３７９９１０号に示される様な部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート等が挙げられる。とりわけ、分子量１００００００以上で二次粒子径１００μｍ以上のフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好適に使用される。これらは、例えば、ダイキン工業社のネオフロンＦＡ５００として市販されており、容易に入手可能である。 The fiber-forming fluorine-containing polymer (C) used in the present invention is preferably one that forms a fibril-like structure in the resin. For example, polytetrafluoroethylene, a tetrafluoroethylene copolymer (for example, tetra Fluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, etc.), partially fluorinated polymers as shown in US Pat. No. 4,379,910, polycarbonates produced from fluorinated diphenols, and the like. In particular, polytetrafluoroethylene having a molecular weight of 1,000,000 or more and a fibril-forming ability having a secondary particle diameter of 100 μm or more is preferably used. These are commercially available, for example, as NEOFRON FA500 from Daikin Industries, Ltd., and are easily available.
また、本発明では、所望に応じて繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｃ）としてポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体を用いることができる。 Moreover, in this invention, polytetrafluoroethylene containing mixed powder can be used as a fiber formation type fluoropolymer (C) as needed.
当該ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体は、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるものであり、ポリテトラフルオロエチレンは粒子径が１０μｍを超え凝集体となっていないものが好適に使用される。さらに、樹脂に配合した際の分散性の観点から、粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合した分散液中で、ビニル単量体を重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して得られるものを用いることができる。本発明に係わるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体を得るために用いる、粒子径０．０５〜１．０μｍポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液は、含フッ素界面活性剤を用いる乳化重合でテトラフルオロエチレンモノマーを重合させることにより得られるものを用いることができる。 The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder is composed of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer, and the polytetrafluoroethylene has a particle diameter exceeding 10 μm and is not an aggregate. Those are preferably used. Furthermore, from the viewpoint of dispersibility when blended in a resin, in a dispersion obtained by mixing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm and an aqueous dispersion of organic polymer particles, A polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer and then pulverizing it by coagulation or spray drying can be used. The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used for obtaining the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder according to the present invention is prepared by emulsion polymerization using a fluorine-containing surfactant. Those obtained by polymerizing monomers can be used.
ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重合の際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわない範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートを用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフルオロエチレンに対して１０重量％以下のものが好適に使用できる。 Fluorine-containing olefins such as hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, fluoroalkylethylene, and perfluoroalkyl vinyl ether as copolymerization components in the emulsion polymerization of polytetrafluoroethylene particles as long as the properties of polytetrafluoroethylene are not impaired. Fluorine-containing alkyl (meth) acrylates such as perfluoroalkyl (meth) acrylate can be used. The content of the copolymerization component is preferably 10% by weight or less based on tetrafluoroethylene.
ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の市販原料としては、旭硝子フロロポリマー社製のフルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業社製のポリフロンＤ−１、Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン３０Ｊ等を代表例として挙げることができる。 Commercially available raw materials for polytetrafluoroethylene particle dispersions include: Fullon AD-1 and AD-936 manufactured by Asahi Glass Fluoropolymer, Polyflon D-1 and D-2 manufactured by Daikin Industries, Ltd., and Teflon manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. 30J etc. can be mentioned as a representative example.
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体を得るために用いる有機系重合体粒子水性分散液は、ビニル単量体を乳化重合等の公知の方法により重合させることにより得ることができる。 The organic polymer particle aqueous dispersion used for obtaining the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder can be obtained by polymerizing a vinyl monomer by a known method such as emulsion polymerization.
有機系重合体粒子水性分散液を得るために用いるビニル単量体および、粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合した分散液中で重合させるビニル単量体としては特に制限されるものではないが、樹脂に配合する際の分散性の観点から樹脂との親和性が高いものが好適に使用できる。 The vinyl monomer used to obtain the organic polymer particle aqueous dispersion, and the polytetrafluoroethylene particle aqueous dispersion having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm and the organic polymer particle aqueous dispersion were mixed. Although it does not restrict | limit especially as a vinyl monomer polymerized in a dispersion liquid, A high affinity with resin can be used conveniently from a dispersible viewpoint at the time of mix | blending with resin.
これらビニル単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボン酸；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド単量体；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のα−オレフィン単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン単量体等を挙げることができる。これらの単量体は、単独であるいは２種以上混合して用いることができる。 Specific examples of these vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, t-butylstyrene, o-ethylstyrene, p-chlorostyrene, o-chlorostyrene, 2, Aromatic vinyl monomers such as 4-dichlorostyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene, 2,4-dimethylstyrene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, Butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl acrylate, tridecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexane methacrylate (Meth) acrylic acid ester monomers such as xylyl; vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride; N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, Maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl methacrylate; Vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; Vinyl carboxylates such as vinyl acetate and vinyl butyrate Body; α-olefin monomers such as ethylene, propylene, and isobutylene; and diene monomers such as butadiene, isoprene, and dimethylbutadiene. These monomers can be used alone or in admixture of two or more.
これらの単量体の中で樹脂との親和性の観点から好ましいものとして、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体からなる群より選ばれる１種以上の単量体を３０重量％以上含有する単量体を挙げることができる。特に好ましいものとして、スチレン、アクリロニトリルからなる群より選ばれる１種以上の単量体を３０重量％以上含有する単量体を挙げることができる。 Among these monomers, 30 or more monomers selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers and vinyl cyanide monomers are preferred from the viewpoint of affinity with the resin. Mention may be made of monomers containing at least% by weight. Particularly preferred is a monomer containing 30% by weight or more of one or more monomers selected from the group consisting of styrene and acrylonitrile.
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体中に占めるポリテトラフルオロエチレンの含有割合は、０．１〜９０重量％の範囲が好適に用いられる。０．１重量％未満であると難燃性の改良効果が不十分となり、９０重量％を超えると表面外観に悪影響を及ぼす場合がある。 The content ratio of polytetrafluoroethylene in the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder is preferably 0.1 to 90% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the effect of improving flame retardancy becomes insufficient, and if it exceeds 90% by weight, the surface appearance may be adversely affected.
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体は、その水性分散液を、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固した後に乾燥するか、スプレードライにより粉体化したものを用いることができる。 The mixed powder containing polytetrafluoroethylene is poured into hot water in which a metal salt such as calcium chloride or magnesium sulfate is dissolved and dried after salting out, solidifying, or by spray drying. Can be used.
通常のポリテトラフルオロエチレンファインパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収する工程で１００μｍ以上の凝集体となってしまうために樹脂に均一に分散させることが困難であるのに対して、本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体は、ポリテトラフルオロエチレンが単独で粒子径１０μｍを超えるドメインを形成していないために樹脂に対する分散性がきわめて優れている。この結果、本発明の樹脂組成物は、ポリテトラフルオロエチレンが樹脂中で効率よく微細繊維化しており、難燃性が優れる上に、表面性、衝撃特性にも優れるものとなる。 In contrast to the usual polytetrafluoroethylene fine powder, it is difficult to uniformly disperse in the resin because it becomes an aggregate of 100 μm or more in the step of recovering as a powder from the state of the particle dispersion. The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention is extremely excellent in dispersibility with respect to the resin because polytetrafluoroethylene alone does not form a domain having a particle diameter exceeding 10 μm. As a result, in the resin composition of the present invention, polytetrafluoroethylene is efficiently made into fine fibers in the resin, and the flame retardancy is excellent, and the surface properties and impact characteristics are also excellent.
繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｃ）の配合量は、
・本発明の第一の形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、０．０１〜２重量部である。配合量が０．０１重量部未満では滴下防止性に劣り、また２重量部を超えると表面外観や機械物性（衝撃強度）が悪化するので好ましくない。より好適には、０．２〜０．５重量部の範囲である。
The compounding amount of the fiber-forming fluoropolymer (C) is:
-In the 1st form of this invention, it is 0.01-2 weight part per 100 weight part of polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 0.01 parts by weight, the anti-dripping property is inferior, and if it exceeds 2 parts by weight, the surface appearance and mechanical properties (impact strength) deteriorate, which is not preferable. More preferably, it is in the range of 0.2 to 0.5 parts by weight.
・本発明の第二の形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１〜９９重量％とゴム強化スチレン系樹脂（Ｅ）９９〜１重量％とからなる樹脂成分１００重量部に対し、０．０１〜２重量部である。配合量が０．０１重量部未満では滴下防止性に劣り、また２重量部を超えると表面外観や機械物性（衝撃強度）が悪化するので好ましくない。より好適には、０．２〜０．５重量部の範囲である。 In the second embodiment of the present invention, 0.01 to 99 parts by weight of the resin component consisting of 1 to 99% by weight of the polycarbonate resin (A) and 99 to 1% by weight of the rubber-reinforced styrene resin (E). 2 parts by weight. If the blending amount is less than 0.01 parts by weight, the anti-dripping property is inferior, and if it exceeds 2 parts by weight, the surface appearance and mechanical properties (impact strength) deteriorate, which is not preferable. More preferably, it is in the range of 0.2 to 0.5 parts by weight.
・本発明の第三および第四の形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、０．０１〜２重量部である。配合量が０．０１重量部未満では滴下防止性に劣り、また２重量部を超えると表面外観や機械物性（衝撃強度）が悪化するので好ましくない。より好適には、０．２〜０．５重量部の範囲である。 -In the 3rd and 4th form of this invention, it is 0.01-2 weight part per 100 weight part of polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 0.01 parts by weight, the anti-dripping property is inferior, and if it exceeds 2 parts by weight, the surface appearance and mechanical properties (impact strength) deteriorate, which is not preferable. More preferably, it is in the range of 0.2 to 0.5 parts by weight.
本発明にて使用されるゴム状弾性体（Ｄ）としては、コアー・シェル構造を有するブタジエン系ゴム状弾性体やポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに一種または二種以上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体等が挙げられる。 As the rubber-like elastic body (D) used in the present invention, a butadiene rubber-like elastic body having a core-shell structure or a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component cannot be separated. Examples thereof include a composite rubber graft copolymer obtained by graft-polymerizing one or two or more vinyl monomers to a composite rubber having a structure intertwined with each other.
複合ゴム系グラフト共重合体を得るには、まず３員環以上の各種の環状オルガノシロキサン、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等と、架橋剤及び／またはグラフト交叉剤を用いて乳化重合によりポリオルガノシロキサンゴムのラテックスを調整し、次にアルキル（メタ）アクリレート単量体、架橋剤及びグラフト交叉剤とをポリオルガノシロキサンゴムのラテックスに含浸させてから重合することによって得られる。ここで用いられるアルキル（メタ）アクリレート単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートおよびヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げられるが、特にｎ−ブチルアクリレートを用いることが好ましい。この複合ゴムにグラフト重合させるビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル等が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上組み合わせて用いられる。複合化ゴムの平均粒子径は０．０８〜０．６μｍであることが好ましい。複合ゴムの平均粒子径が０．０８μｍ未満では得られる樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、平均粒子径が０．６μｍを超えると、得られる樹脂組成物の成形品の表面外観が悪化する。特に好ましいものとしては、三菱レイヨン社のメタブレンＳ−２００１という商品名で市販されているものが挙げられる。 In order to obtain a composite rubber-based graft copolymer, first, various cyclic organosiloxanes having three or more members, such as hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like, a crosslinking agent and / or A latex of polyorganosiloxane rubber is prepared by emulsion polymerization using a grafting agent, and then the polyorganosiloxane rubber latex is impregnated with an alkyl (meth) acrylate monomer, a crosslinking agent and a grafting agent, and then polymerized. It is obtained by doing. Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer used herein include alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, and alkyls such as hexyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate. Although methacrylate is mentioned, it is particularly preferable to use n-butyl acrylate. Examples of vinyl monomers to be graft polymerized to the composite rubber include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and methacrylic compounds such as methyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate. Examples thereof include acrylic acid esters such as acid ester, methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate, and these are used alone or in combination of two or more. The average particle size of the composite rubber is preferably 0.08 to 0.6 μm. When the average particle size of the composite rubber is less than 0.08 μm, the impact resistance of the resulting resin composition is lowered, and when the average particle size exceeds 0.6 μm, the surface appearance of the molded product of the resulting resin composition is deteriorated. . Particularly preferred is a product marketed under the trade name of METABRENE S-2001 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
ゴム状弾性体（Ｄ）の配合量は、
・本発明の第一の形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、０．１〜１０重量部である。０．１重量部未満では、衝撃強度の向上度合いが不十分であり好ましくない。また、１０重量部を越えると、難燃性が低下してしまうため好ましくない。より好ましくは、２〜８重量部、さらに好適には３〜５重量部の範囲である。
The compounding amount of the rubber-like elastic body (D) is:
-In the 1st form of this invention, it is 0.1-10 weight part per 100 weight part of polycarbonate resin (A). If it is less than 0.1 parts by weight, the degree of improvement in impact strength is insufficient, which is not preferable. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the flame retardancy is lowered, which is not preferable. More preferably, it is in the range of 2 to 8 parts by weight, and more preferably 3 to 5 parts by weight.
・本発明の第二の形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１〜９９重量％とゴム強化スチレン系樹脂（Ｅ）９９〜１重量％とからなる樹脂成分１００重量部に対し、０〜１０重量部である。１０重量部を越えると、難燃性が低下してしまうため好ましくない。より好ましくは、１〜８重量部、さらに好適には２〜４重量部の範囲である。 In the second embodiment of the present invention, 0 to 10% by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component consisting of 1 to 99% by weight of the polycarbonate resin (A) and 99 to 1% by weight of the rubber-reinforced styrene resin (E). Part. Exceeding 10 parts by weight is not preferable because the flame retardancy decreases. More preferably, it is 1-8 weight part, More preferably, it is the range of 2-4 weight part.
・本発明の第四の形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、０．１〜１０重量部である。０．１重量部未満では、衝撃強度の向上度合いが不十分であり好ましくない。また、１０重量部を越えると、難燃性が低下してしまうため好ましくない。より好ましくは、２〜８重量部、さらに好適には３〜５重量部の範囲である。 -In the 4th form of this invention, it is 0.1-10 weight part per 100 weight part of polycarbonate resin (A). If it is less than 0.1 parts by weight, the degree of improvement in impact strength is insufficient, which is not preferable. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the flame retardancy is lowered, which is not preferable. More preferably, it is in the range of 2 to 8 parts by weight, and more preferably 3 to 5 parts by weight.
本発明にて使用されるゴム強化スチレン系樹脂（Ｅ）とは、（ａ）芳香族ビニル単量体成分、（ｂ）シアン化ビニル単量体成分および（ｃ）ゴム質重合体を共重合体の構成成分として含む（Ｅ−１）共重合体と前記（ａ）および（ｂ）を共重合体の構成成分として含む（Ｅ−２）共重合体とから構成されることを特徴とする樹脂である。好ましいゴム強化スチレン系樹脂（Ｅ）の例としては、（ｃ）ゴム質重合体の存在下に（ａ）、（ｂ）成分がグラフト共重合したグラフト共重合体を含むものが挙げられ、さらに好ましくは塊状重合によって作られるＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）が挙げられる。 The rubber-reinforced styrenic resin (E) used in the present invention includes (a) an aromatic vinyl monomer component, (b) a vinyl cyanide monomer component, and (c) a rubbery polymer. It is composed of (E-1) copolymer containing as a constituent component of the coalescence and (E-2) copolymer containing (a) and (b) as constituent components of the copolymer. Resin. Examples of the preferred rubber-reinforced styrene resin (E) include those containing (c) a graft copolymer obtained by graft copolymerization of components (a) and (b) in the presence of a rubbery polymer, Preferably, ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) produced by bulk polymerization is used.
（ａ）芳香族ビニル単量体成分としては、例えばスチレン、α―メチルスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、これらを一種または二種以上使用することができる。これらの成分のうちスチレンが好適に使用される。 (A) Examples of the aromatic vinyl monomer component include styrene, α-methylstyrene, o-, m-, p-methylstyrene, vinylxylene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, and the like. More than seeds can be used. Of these components, styrene is preferably used.
（ｂ）シアン化ビニル単量体成分としては、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられ、これらを一種または二種以上使用することができる。これらの成分のうちアクリロニトリルが好適に使用される。 (B) As a vinyl cyanide monomer component, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. are mentioned, for example, These can be used 1 type, or 2 or more types. Of these components, acrylonitrile is preferably used.
（ｃ）ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン-ブタジエンのランダム共重合体またはブロック共重合体、当該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、イソプレン-ブタジエン共重合体等のジエン系ゴム、エチレン-プロピレンのランダム共重合体またはブロック共重合体、ポリイソプレン、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−メタクリレ−ト、エチレン−ブチルアクリレ−トなどのエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、例えばブチルアクリレ−ト−ブタジエン共重合体などのアクリル系弾性重合体、エチレン−酢酸ビニル等のエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体などのエチレン−プロピレン非共役ジエンタ−ポリマ−、ブチレン−イソブレン共重合体、塩素化ポリエチレン等が挙げられ、これらを一種または２種以上の組合せで使用することできる。好ましいゴム質重合体としては、ジエン系ゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンタ−ポリマ−およびアクリル系弾性重合体であり、ポリブタジエンおよびスチレン−ブタジエン共重合体が好適に使用される。 (C) Examples of the rubbery polymer include polybutadiene, styrene-butadiene random copolymer or block copolymer, hydrogenated product of the block copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, isoprene-butadiene copolymer, etc. Diene rubber, ethylene-propylene random copolymer or block copolymer, polyisoprene, ethylene and α-olefin copolymer, ethylene-unsaturated such as ethylene-methacrylate, ethylene-butyl acrylate Copolymers with carboxylates, acrylic ester-butadiene copolymers, acrylic elastic polymers such as butyl acrylate-butadiene copolymers, copolymers of ethylene and fatty acid vinyl such as ethylene-vinyl acetate , Ethylene-propylene-hexadiene copolymer, etc. Len - propylene nonconjugated Jienta - polymer -, butylene - Isoburen copolymers, chlorinated polyethylene and the like, may be to use them in one or two or more thereof. Preferred rubbery polymers are diene rubber, ethylene-propylene non-conjugated diene polymer, and acrylic elastic polymer, and polybutadiene and styrene-butadiene copolymers are preferably used.
上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各成分の組成比には特に制限はなく、用途に応じて調整可能である。また、（Ｅ−１）共重合体には、上記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の他に、これらの成分と共重合可能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。 There is no restriction | limiting in particular in the composition ratio of each component of said (a), (b), (c), It can adjust according to a use. In addition to the above components (a), (b), and (c), the monomer that can be copolymerized with these components does not impair the purpose of the present invention. Can be used in a range.
そのような共重合可能な単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸などのα，β−不飽和カルボン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のα，β−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類；等を挙げることができ、これらの単量体は一種または二種以上で使用することができる。 Examples of such copolymerizable monomers include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl ( Α, β-unsaturated carboxylic acid esters such as (meth) acrylate, 2-ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; Monomers of α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, and N-o-chlorophenylmaleimide; Can be used alone or in combination of two or more.
（Ｅ−２）共重合体は、前述の（ａ）芳香族ビニル単量体成分および（ｂ）シアン化ビニル単量体成分から構成され、好適にはＳＡＮ樹脂（スチレン−アクリロニトリル共重合体）が使用される。（Ｅ−２）共重合体は、得られた難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形性（流動性）の改善に寄与する。 (E-2) The copolymer is composed of the above-mentioned (a) aromatic vinyl monomer component and (b) vinyl cyanide monomer component, preferably SAN resin (styrene-acrylonitrile copolymer). Is used. (E-2) A copolymer contributes to the improvement of the moldability (fluidity) of the obtained flame-retardant thermoplastic resin composition.
上記（ａ）、（ｂ）の各成分の組成比には特に制限はなく、用途に応じて調整可能であるが、好ましくは、（Ｅ−２）共重合体を基準にして（ａ）成分が９５〜５０重量％、（ｂ）成分が５〜５０重量％であり、さらに好ましくは（ａ）が９０〜６５重量％、（ｂ）が１０〜３５重量％である。また、（Ｅ−２）共重合体には、上記の成分（ａ）、（ｂ）の他に、これらの成分と共重合可能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。 There is no restriction | limiting in particular in the composition ratio of each component of said (a), (b), Although it can adjust according to a use, Preferably, it is based on (E-2) copolymer, (a) component Is 95 to 50% by weight, component (b) is 5 to 50% by weight, more preferably (a) is 90 to 65% by weight, and (b) is 10 to 35% by weight. In addition to the above components (a) and (b), a monomer that can be copolymerized with these components is used in the (E-2) copolymer as long as the object of the present invention is not impaired. be able to.
そのような共重合可能な単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸などのα，β−不飽和カルボン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のα，β−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類；等を挙げることができ、これらの単量体は一種または二種以上で使用することができる。 Examples of such copolymerizable monomers include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl ( Α, β-unsaturated carboxylic acid esters such as (meth) acrylate, 2-ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; And imide compounds of α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-o-chlorophenylmaleimide, and the like. Can be used alone or in combination of two or more.
本発明の第二の形態におけるゴム強化スチレン系樹脂（Ｅ）の配合比率は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびゴム強化スチレン系樹脂（Ｅ）の混合物を基準にして、９９〜１重量％である。配合比率が１重量％未満の場合は、流動性に劣るので好ましくない。また９９重量％を超えると、難燃性や衝撃強度に劣るので好ましくない。より好ましくは、５０〜５重量％、さらに好適には、３０〜１０重量％の範囲である。 The blending ratio of the rubber-reinforced styrene resin (E) in the second embodiment of the present invention is 99 to 1% by weight based on the mixture of the polycarbonate resin (A) and the rubber-reinforced styrene resin (E). When the blending ratio is less than 1% by weight, the fluidity is poor, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 99% by weight, the flame retardancy and impact strength are inferior. More preferably, it is 50 to 5 weight%, More preferably, it is the range of 30 to 10 weight%.
本発明にて使用される離型剤（Ｆ）は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に配合して離型効果を示すものであれば特に限定はされないが、とりわけポリオレフィンワックス、グリセロールモノステアレート、グリセロールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、蜜蝋、モンタン酸エステルワックス、カルボン酸エステル（例：ステアリルステアレート等）から選ばれる１種以上の化合物を用いることが好ましい。 The release agent (F) used in the present invention is not particularly limited as long as it is incorporated into the polycarbonate resin (A) and exhibits a release effect, but is not limited to polyolefin wax, glycerol monostearate, glycerol trioxide. It is preferable to use one or more compounds selected from stearate, pentaerythritol tetrastearate, beeswax, montanic acid ester wax, and carboxylic acid ester (eg, stearyl stearate).
本発明の第二の形態における離型剤（Ｆ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とゴム強化スチレン系樹脂（Ｅ）とからなる樹脂成分１００重量部に対し、０．０１〜３重量部である。配合量が０．０１重量部未満では離型性が十分でなく、逆に配合量が３重量部を超えると、離型剤によるポリカーボネート樹脂（Ａ）の分解、成形加工時の滲みだしにより発生する金型汚染等の不具合が発生することがある。好ましくは、０．０５〜２重量部、さらに好ましくは、０．２〜１重量部の範囲である。 The compounding quantity of the mold release agent (F) in the 2nd form of this invention is 0.01-3 weight with respect to 100 weight part of resin components which consist of polycarbonate resin (A) and rubber-reinforced styrene resin (E). Part. If the blending amount is less than 0.01 parts by weight, the releasability is not sufficient. Conversely, if the blending amount exceeds 3 parts by weight, the polycarbonate resin (A) is decomposed by the release agent, and bleeding occurs during molding. May cause problems such as mold contamination. Preferably, it is 0.05-2 weight part, More preferably, it is the range of 0.2-1 weight part.
本発明にて使用される酸化チタン（Ｇ）としては、塩素法、硫酸法どちらで製造されたものでもよく、その結晶形態としてはルチル型、アナターゼ型のいずれであっても構わない。また、酸化チタン（Ｇ）の粒径としては特に限定するものではないが、０．１〜０．５μｍ程度のものが好適に使用できる。 The titanium oxide (G) used in the present invention may be one produced by the chlorine method or the sulfuric acid method, and the crystal form may be either a rutile type or an anatase type. Further, the particle size of titanium oxide (G) is not particularly limited, but a particle size of about 0.1 to 0.5 μm can be suitably used.
本発明の第三および第四の形態における酸化チタン（Ｇ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり５〜３０重量部である。配合量が５重量部未満では光反射性に劣り、また３０重量部を超えると表面外観、衝撃強度、難燃性等が悪化するので好ましくない。より好ましくは８〜２０重量部、さらに好ましくは１０〜１６重量部である。 The compounding quantity of the titanium oxide (G) in the 3rd and 4th form of this invention is 5-30 weight part per 100 weight part of polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 5 parts by weight, the light reflectivity is inferior, and if it exceeds 30 parts by weight, the surface appearance, impact strength, flame retardancy and the like are deteriorated, which is not preferable. More preferably, it is 8-20 weight part, More preferably, it is 10-16 weight part.
更に、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明の難燃性樹脂組成物に各種の熱安定剤、酸化防止剤、ポリオルガノ水素シロキサン、蛍光増白剤、顔料/染料、充填材、離型剤、軟化材、帯電防止剤、展着剤（流動パラフィン、エポキシ大豆油等）、有機金属塩等の添加剤や他のポリマーを配合しても良い。 Furthermore, various heat stabilizers, antioxidants, polyorganohydrogensiloxanes, fluorescent whitening agents, pigments / dyes, fillers, mold release agents are added to the flame-retardant resin composition of the present invention within the range not impairing the effects of the present invention. An additive such as an agent, a softening material, an antistatic agent, a spreading agent (liquid paraffin, epoxy soybean oil, etc.), an organic metal salt, and other polymers may be blended.
充填材としては、例えばガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、タルク粉、クレイ粉、マイカ、硼酸アルミニウムウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、ワラストナイト粉、シリカ粉、アルミナ粉等が挙げられる。 Examples of the filler include glass fiber, glass beads, glass flakes, talc powder, clay powder, mica, aluminum borate whisker, potassium titanate whisker, wollastonite powder, silica powder, and alumina powder.
有機金属塩化合物としては、芳香族スルホン酸の金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩があげられる。金属の種類としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。好適には、４−メチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）スルフォニル−ベンゼンスルフォンアミドのカリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３−３′−ジスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩等が使用できる。 Examples of the organic metal salt compound include aromatic sulfonic acid metal salts and perfluoroalkanesulfonic acid metal salts. Examples of the metal include alkali metals and alkaline earth metals. Preferably, potassium salt of 4-methyl-N- (4-methylphenyl) sulfonyl-benzenesulfonamide, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium diphenylsulfone-3-3'-disulfonate, paratoluenesulfonic acid Sodium, perfluorobutanesulfonic acid potassium salt and the like can be used.
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に制限されるものではない。尚、「部」および「％」は断りのない限り重量基準に基づく。
使用した材料は以下のとおり。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. “Parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
The materials used are as follows.
・ポリカーボネート樹脂：
（１）住友ダウ社製カリバー２００−２０
粘度平均分子量１９，０００。（以下、「ＰＣ−１」と略記。）
（２）住友ダウ社製カリバー２００−１３
粘度平均分子量２１，０００。（以下、「ＰＣ−２」と略記。）
・ゴム強化スチレン系樹脂：
日本Ａ＆Ｌ社製サンタックＡＴ０７
塊状重合法によるＡＢＳ樹脂。（以下、「ＡＢＳ」と略記。）
・リン酸アミド化合物：
四国化成社製ＳＰ−６７０
フェニルアミノホスフィン酸ジフェニル（以下、「ＡＰ」と略記。）
・ゴム状弾性体：
（１）ロームアンドハース社製パラロイドＥＸＬ２６０２
（以下、「Ｅ−１」と略記。）
（２）三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００１
（以下、「Ｅ−２」と略記。）
・繊維形成型の含フッ素ポリマー：
（１）ポリテトラフルオロエチレン
ダイキン工業社製ネオフロンＦＡ５００
（以下、「ＰＴＦＥ」と略記。）
（２）ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
三菱レイヨン社製メタブレンＡ３８００
ポリテトラフルオロエチレン含有率：５０％
（以下、「ＰＴＦＥ−ＭＢ」と略記。）
・離型剤：
クラリアント・ジャパン社製モンタン酸エステルワックス
リコワックスＥ（以下、「ＭＲ」と略記。）
・酸化チタン：
クロノス・インターナショナル社製２２３０
（以下、「ＴｉＯ２」と略記。）
・ Polycarbonate resin:
(1) Sumitomo Dow Caliber 200-20
Viscosity average molecular weight 19,000. (Hereafter, abbreviated as “PC-1”.)
(2) Caliber 200-13 manufactured by Sumitomo Dow
Viscosity average molecular weight 21,000. (Hereafter, abbreviated as “PC-2”.)
・ Rubber reinforced styrene resin:
Santac AT07 made by Japan A & L
ABS resin by bulk polymerization. (Hereafter abbreviated as “ABS”.)
・ Phosphate amide compounds:
SP-670 manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.
Diphenyl phenylaminophosphinate (hereinafter abbreviated as “AP”)
・ Rubber elastic body:
(1) Rohm and Haas Paraloid EXL2602
(Hereafter, abbreviated as “E-1”.)
(2) Metablene S-2001 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
(Hereafter, abbreviated as “E-2”.)
・ Fiber-forming fluorine-containing polymer:
(1) Polytetrafluoroethylene
NEOFRON FA500 manufactured by Daikin Industries
(Hereafter, abbreviated as “PTFE”.)
(2) Mixed powder containing polytetrafluoroethylene
Metablene A3800 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
Polytetrafluoroethylene content: 50%
(Hereafter, abbreviated as “PTFE-MB”.)
·Release agent:
Montanic acid ester wax Rico Wax E (hereinafter abbreviated as “MR”) manufactured by Clariant Japan
・ Titanium oxide:
2230 made by Kronos International
(Hereafter, abbreviated as “TiO2”.)
配合方法としては、前述の各種原料を表２〜７に示す配合比率にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（神戸製鋼製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度２５０ ℃にて溶融混練し、難燃性樹脂組成物のペレットを得た。 As a blending method, the above-mentioned various raw materials are collectively put into a tumbler at the blending ratios shown in Tables 2 to 7, mixed dry for 10 minutes, and then melted using a twin-screw extruder (Kobe Steel KTX37). Melt-kneading was performed at a temperature of 250 ° C. to obtain a flame-retardant resin composition pellet.
得られたペレットから、射出成形機（日本製鋼社製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５）を用いて溶融温度２６０〜３００℃の条件下、ＡＳＴＭ仕様の機械物性評価用試験片とＵＬ９４燃焼性評価用の試験片（０．８ｍｍ厚み）を作成した。 From the obtained pellets, a test piece for mechanical property evaluation according to ASTM specifications and a test piece for UL94 flammability evaluation under conditions of a melting temperature of 260 to 300 ° C. using an injection molding machine (J100E-C5 manufactured by Nippon Steel) 0.8 mm thickness).
評価方法はそれぞれ下記のとおりである。
（衝撃強度）
２３℃における１／８インチ厚みのノッチ付アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。
The evaluation methods are as follows.
(Impact strength)
1/8 inch thick notched Izod impact strength at 23 ° C. Measured according to ASTM D256.
（燃焼性）
試験片を温度２３℃湿度５０％の恒温室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を行った。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以下のクラスに分けられる。
(Combustion quality)
The test piece is left for 48 hours in a constant temperature room with a temperature of 23 ° C and humidity of 50%. Evaluation was performed. UL94V is a method of evaluating flame retardance from the afterflame time and drip properties after indirect flames of a burner for 10 seconds on a test piece of a predetermined size held vertically, and is divided into the following classes: .
（荷重たわみ温度）
ＨＤＴ試験機（東洋精機社製H．Ｄ．Ｔ．＆Ｖ．Ｓ．Ｐ．Ｔ．ＴＥＳＴＥＲ）を使用し、試験片厚み６．４ｍｍ、ファイバーストレス１８．６Ｋｇ／ｃｍ２の条件下測定を行った。試験片は、アニールなしのものを使用した。
(Load deflection temperature)
Using an HDT tester (Toyo Seiki Co., Ltd., HD & VST PTTER), measurement was performed under the conditions of a test piece thickness of 6.4 mm and a fiber stress of 18.6 kg / cm2. A test piece without annealing was used.
（表面外観）
ＡＳＴＭ１号ダンベルの表面外観（主にシルバーストリークの発生の有無）を目視により確認した。非常に良好（◎）及び良好（○）を合格とし、不良（×）を不合格とした。
(Surface appearance)
The surface appearance of ASTM No. 1 dumbbell (mainly presence or absence of occurrence of silver streak) was visually confirmed. Very good (◎) and good (○) were accepted and bad (x) were rejected.
（離型性）
７０ｍｍ（縦）×１５０ｍｍ（横）×４０ｍｍ（高さ）の箱状試験片を射出成形し、離型時の離型性を目視と聴覚（キシミ音の大きさ）にて確認した。非常に良好（◎）及び良好（○）を合格とし、不良（×）を不合格とした。
(Releasability)
A box-shaped test piece of 70 mm (vertical) × 150 mm (horizontal) × 40 mm (height) was injection-molded, and the releasability at the time of mold release was confirmed visually and auditorily (size of squeak noise). Very good (◎) and good (○) were accepted and bad (x) were rejected.
（光反射性）
長さ９０ｍｍ、幅４０ｍｍの３段プレート（厚み３、２、１ｍｍ）状試験片を作成し、厚み１ｍｍの部分につき波長４００〜８００ｎｍにおけるＹ値を分光光度計（村上色彩技術研究所製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により測定した。Ｙ値（光反射率）が９３％以上となるものを合格とした。
(Light reflectivity)
A three-stage plate (thickness 3, 2, 1 mm) test piece having a length of 90 mm and a width of 40 mm was prepared. 35SP). A sample having a Y value (light reflectance) of 93% or more was regarded as acceptable.
本発明の第一の形態における実施例および比較例を表２および表３に示した。 Examples and comparative examples in the first embodiment of the present invention are shown in Tables 2 and 3.
実施例１〜５に示すように、本発明の必須成分および各配合成分の配合量の規定値範囲を満足するものについては、難燃性、アイゾット衝撃強度、荷重たわみ温度等全ての性能について良好であった。
一方、比較例１〜６に示すように、本発明の必須成分の配合量が規定値範囲を満足しないもの等については、それぞれ欠点を有していた。
比較例１：リン酸アミド化合物の配合量が規定範囲の下限よりさらに少ないため、難燃性に劣っていた。
比較例２：リン酸アミド化合物の配合量が規定範囲の上限を超えているため、衝撃強度や加重たわみ温度が低下した。
比較例３：繊維形成型の含フッ素ポリマーの配合量が、規定範囲の下限よりも少ないため、難燃性に劣っていた。
比較例４：繊維形成型の含フッ素ポリマーの配合量が、規定範囲の上限を超えているため、表面外観や衝撃強度が劣っていた。
比較例５：ゴム状弾性体の配合量が規定範囲の下限よりさらに少ないため、衝撃強度が劣っていた。
比較例６：ゴム状弾性体の配合量が規定範囲の上限を超えているため、難燃性が劣っていた。
As shown in Examples 1 to 5, all the performances such as flame retardancy, Izod impact strength, deflection temperature under load are good for those satisfying the specified value range of the essential components of the present invention and the blending amounts of each blending component. Met.
On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 6, those in which the blending amount of the essential components of the present invention did not satisfy the specified value range had drawbacks.
Comparative example 1: Since the compounding quantity of the phosphoric acid amide compound was further less than the minimum of a regulation range, it was inferior to the flame retardance.
Comparative Example 2: Since the blending amount of the phosphoric acid amide compound exceeded the upper limit of the specified range, the impact strength and the weighted deflection temperature were lowered.
Comparative Example 3: Since the blending amount of the fiber-forming fluoropolymer was less than the lower limit of the specified range, the flame retardancy was poor.
Comparative Example 4: Since the blending amount of the fiber-forming fluoropolymer exceeded the upper limit of the specified range, the surface appearance and impact strength were inferior.
Comparative Example 5: The impact strength was inferior because the blending amount of the rubber-like elastic material was smaller than the lower limit of the specified range.
Comparative Example 6: Since the blending amount of the rubbery elastic body exceeded the upper limit of the specified range, the flame retardancy was inferior.
本発明の第二の形態における実施例および比較例を表４および表５に示した。 Examples and comparative examples in the second embodiment of the present invention are shown in Tables 4 and 5.
実施例１１〜１８に示すように、本発明の必須成分および各配合成分の配合量の規定値範囲を満足するものについては、難燃性、アイゾット衝撃強度、荷重たわみ温度表面外観、離型性等全ての性能について良好な結果であった。
一方、比較例１１〜１６に示すように、本発明の必須成分の配合量が規定値範囲を満足しないもの等については、それぞれ欠点を有していた。
比較例１１：リン酸アミド化合物の配合量が規定範囲の下限よりさらに少ないため、難燃性が劣っていた。
比較例１２：リン酸アミド化合物の配合量が規定範囲の上限を超えているため、衝撃強度や加重たわみ温度が低下した。
比較例１３：フッ素ポリマーの配合量が、規定範囲の上限を超えているため、表面外観や衝撃強度が劣っていた。
比較例１４：ゴム状弾性体の配合量が規定範囲の上限よりさらに多いため、難燃性が劣っていた。
比較例１５：離型剤の配合量が規定範囲の下限より少ないため、離型性が劣っていた。
比較例１６：離型剤の配合量が規定範囲の上限を超えているため、難燃性が劣っていた。
As shown in Examples 11 to 18, flame retardant, Izod impact strength, load deflection temperature surface appearance, releasability for those satisfying the specified value range of the essential component of the present invention and the blending amount of each blending component The results were good for all the performances.
On the other hand, as shown in Comparative Examples 11 to 16, those in which the blending amount of the essential components of the present invention did not satisfy the specified value range had drawbacks.
Comparative example 11: Since the compounding quantity of the phosphoric acid amide compound was further less than the minimum of a regulation range, the flame retardance was inferior.
Comparative Example 12: Since the blending amount of the phosphoramide compound exceeded the upper limit of the specified range, the impact strength and the weighted deflection temperature were lowered.
Comparative Example 13: Since the blending amount of the fluoropolymer exceeded the upper limit of the specified range, the surface appearance and impact strength were inferior.
Comparative Example 14: Since the blending amount of the rubber-like elastic body was larger than the upper limit of the specified range, the flame retardancy was inferior.
Comparative Example 15: Since the compounding amount of the release agent was less than the lower limit of the specified range, the release property was inferior.
Comparative Example 16: Since the blending amount of the release agent exceeded the upper limit of the specified range, the flame retardancy was inferior.
本発明の第三および第四の形態における実施例および比較例を表６および表７に示した。 Tables 6 and 7 show examples and comparative examples in the third and fourth aspects of the present invention.
実施例２１〜２６に示すように、本発明の必須成分および各配合成分の配合量の規定値範囲を満足するものについては、難燃性、反射率、荷重たわみ温度、概観等全ての性能について良好であった。
一方、比較例２１〜２５に示すように、本発明の必須成分の配合量が規定値範囲を満足しないもの等については、それぞれ欠点を有していた。
比較例２１：リン酸アミド化合物の配合量が規定範囲未満のため、難燃性が劣っていた。
比較例２２：リン酸アミド化合物の配合量が規定範囲の上限を超えているため、荷重たわみ温度や衝撃強度が低下した。
比較例２３：酸化チタンの配合量が規定範囲の上限を超えているため、表面外観、難燃性、衝撃強度が劣っていた。
比較例２４：ゴム状弾性体の配合量が規定範囲の上限を超えているため、難燃性が劣っていた。
比較例２５：酸化チタンの配合量が規定範囲の下限より少ないため、反射率が劣っていた。
As shown in Examples 21 to 26, all the performances such as flame retardancy, reflectance, deflection temperature under load, and overview are obtained for the essential components of the present invention and those satisfying the specified range of the blending amount of each blending component. It was good.
On the other hand, as shown in Comparative Examples 21 to 25, those in which the blending amount of the essential components of the present invention did not satisfy the specified value range had drawbacks.
Comparative Example 21: Since the blending amount of the phosphoramide compound was less than the specified range, the flame retardancy was inferior.
Comparative Example 22: Since the blending amount of the phosphoric acid amide compound exceeded the upper limit of the specified range, the deflection temperature under load and the impact strength were reduced.
Comparative Example 23: Since the amount of titanium oxide exceeds the upper limit of the specified range, the surface appearance, flame retardancy, and impact strength were inferior.
Comparative Example 24: Since the blending amount of the rubbery elastic body exceeded the upper limit of the specified range, the flame retardancy was inferior.
Comparative Example 25: Since the blending amount of titanium oxide was less than the lower limit of the specified range, the reflectance was inferior.
Claims (11)
一般式（１）
一般式（２）
ただし、一般式（１）および（２）において、Ｒ１及びＲ２は、同一または異なるものであってもよく、水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、アリル基、フェニル基またはアラルキル基であるか、あるいはＲ１及びＲ２が環状となり、窒素原子と共にモルホリノ基を形成する残基を表わす。 100 parts by weight of polycarbonate resin (A), 0.5 to 25 parts by weight of at least one phosphoramide compound (B) selected from the compounds represented by the following general formulas (1) and (2), fiber formation A flame-retardant resin composition comprising 0.01 to 2 parts by weight of a fluorine-containing polymer (C) of a mold and 0.1 to 10 parts by weight of a rubber-like elastic body (D).
General formula (1)
General formula (2)
However, in the general formulas (1) and (2), R 1 and R 2 may be the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group, a cyclohexyl group, an allyl group, a phenyl group, or an aralkyl group. Or R 1 and R 2 are cyclic, and represent a residue that forms a morpholino group together with a nitrogen atom.
一般式（１）
一般式（２）
ただし、一般式（１）および（２）において、Ｒ１及びＲ２は、同一または異なるものであってもよく、水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、アリル基、フェニル基またはアラルキル基であるか、あるいはＲ１及びＲ２が環状となり、窒素原子と共にモルホリノ基を形成する残基を表わす。 Compounds represented by the following general formulas (1) and (2) with respect to 100 parts by weight of a resin component comprising 1 to 99% by weight of a polycarbonate resin (A) and 99 to 1% by weight of a rubber-reinforced styrene resin (E) 2 to 25 parts by weight of at least one phosphoramide compound (B), 0.01 to 2 parts by weight of a fiber-forming fluoropolymer (C), and 0.01 to 2 parting agent (F) A flame retardant resin composition comprising 3 parts by weight and 0 to 10 parts by weight of a rubber-like elastic body (D).
General formula (1)
General formula (2)
However, in the general formulas (1) and (2), R 1 and R 2 may be the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group, a cyclohexyl group, an allyl group, a phenyl group, or an aralkyl group. Or R 1 and R 2 are cyclic, and represent a residue that forms a morpholino group together with a nitrogen atom.
一般式（１）
一般式（２）
ただし、一般式（１）および（２）において、Ｒ１及びＲ２は、同一または異なるものであってもよく、水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、アリル基、フェニル基またはアラルキル基であるか、あるいはＲ１及びＲ２が環状となり、窒素原子と共にモルホリノ基を形成する残基を表わす。 100 parts by weight of polycarbonate resin (A), 0.5 to 25 parts by weight of at least one phosphoramide compound (B) selected from the compounds represented by the following general formulas (1) and (2), fiber formation A flame retardant resin composition comprising 0.01 to 2 parts by weight of a fluorine-containing polymer (C) and 5 to 30 parts by weight of titanium oxide (G).
General formula (1)
General formula (2)
However, in the general formulas (1) and (2), R 1 and R 2 may be the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group, a cyclohexyl group, an allyl group, a phenyl group, or an aralkyl group. Or R 1 and R 2 are cyclic, and represent a residue that forms a morpholino group together with a nitrogen atom.
A light reflecting plate for a liquid crystal backlight formed by molding the flame retardant resin composition according to claim 3.
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| JP (1) | JP2007045907A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016197916A1 (en) * | 2015-06-08 | 2016-12-15 | 金发科技股份有限公司 | Polycarbonate composition and preparation method therefor |
| KR20210050608A (en) * | 2019-10-28 | 2021-05-10 | 주식회사 삼양사 | Glass fiber-reinforced polycarbonate composition with good surface properties and adhesion, and molded article comprising the same |
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2005
- 2005-08-09 JP JP2005230856A patent/JP2007045907A/en active Pending
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| KR20210050608A (en) * | 2019-10-28 | 2021-05-10 | 주식회사 삼양사 | Glass fiber-reinforced polycarbonate composition with good surface properties and adhesion, and molded article comprising the same |
| KR102297673B1 (en) | 2019-10-28 | 2021-09-06 | 주식회사 삼양사 | Glass fiber-reinforced polycarbonate composition with good surface properties and adhesion, and molded article comprising the same |
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