JP2007015610A - Automotive windshield - Google Patents

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Takuma Miyake
琢磨 三宅
Fumiya Adachi
史哉 足立
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an automotive windshield, capable of achieving sufficient strength in spite of inclusion of heating conductors. <P>SOLUTION: This automotive windshield 10 is provided with a first glass substrate 11, a second glass substrate 12 jointed with the first glass substrate 11 through a resin film 13, and silver conductors 14 formed on the first glass substrate 11 between the first glass substrate 11 and the resin film 13. The silver conductors are formed by baking conductive paste including silver powder, nickel powder, glass frit, and an organic vehicle. In a case where the silver powder is spherical, the silver powder has the minimum grain size of 0.3-1.0μm, and the maximum grain size of 1.0-3.0μm. The nickel powder is included by 1-4 wt% in the conductive paste. In a case where the silver powder has irregular form, the silver powder has the minimum grain size of 0.1-1.0μm, and the maximum grain size of 0.5-5.0μm. The nickel powder is included by 2-3 wt% in the conductive paste. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ワイパー付近の雪や氷を融解させるために加熱用の銀導体が備えられた自動車用フロントガラスに関するものである。   The present invention relates to an automotive windshield provided with a silver conductor for heating in order to melt snow and ice near the wiper.

自動車のフロントガラスにおいては、冬場にワイパーが凍結するのを防止するために、ワイパー付近に加熱用の導体が形成されることがある。この加熱用導体に電流を流して発熱させ、ガラスの表面温度を上昇させることにより、ワイパー付近の雪や氷が融解する。この加熱用導体は、ガラス基板上に銀を主成分とする導電性ペーストを焼き付けることにより形成される。また、導電性ペーストには、ガラス基板との接合力を高めるためにガラスフリットが添加されている。(例えば、特許文献1参照。)
ところで、自動車のフロントガラスは、事故時の搭乗者の被害を軽減するため、合わせガラスの構造を有することが一般的である。この合わせガラスの構造は、厚み1〜3mm程度のガラス基板2枚を樹脂フィルムを介して接着するというものである。加熱用導体は、2枚のガラス基板のうち一方の表面に、かつ、2枚のガラスの間に形成される。
特開平5−193355
In a windshield of an automobile, a heating conductor may be formed in the vicinity of the wiper in order to prevent the wiper from freezing in winter. By causing an electric current to flow through the heating conductor to generate heat and raise the surface temperature of the glass, snow and ice near the wiper melt. The heating conductor is formed by baking a conductive paste mainly composed of silver on a glass substrate. In addition, glass frit is added to the conductive paste in order to increase the bonding strength with the glass substrate. (For example, refer to Patent Document 1.)
By the way, in order to reduce the damage of the passenger at the time of an accident, it is common that the windshield of a motor vehicle has the structure of a laminated glass. This laminated glass has a structure in which two glass substrates having a thickness of about 1 to 3 mm are bonded via a resin film. The heating conductor is formed on one surface of the two glass substrates and between the two glasses.
JP 5-193355

合わせガラスは、ガラスが割れたときにガラスの破片が飛散しにくいという特徴を有するが、合わせガラスを構成するガラス基板自体は、上述した通り厚みが薄い。したがって、強化ガラス等で構成されるリアガラスに比べて、フロントガラスはそもそも強度が低い。   Laminated glass has a feature that glass fragments are not easily scattered when the glass is broken, but the glass substrate itself constituting the laminated glass is thin as described above. Therefore, compared with the rear glass composed of tempered glass or the like, the windshield is originally lower in strength.

そして、ガラス基板上に導電性ペーストを焼き付けて加熱用導体を形成する場合、導電性ペースト中の銀粉末が焼結収縮することによりガラス基板に応力が加わるため、加熱用導体形成後のガラス基板の強度がさらに低下するという問題があった。   When a conductive paste is baked on a glass substrate to form a heating conductor, the silver powder in the conductive paste is subjected to sintering shrinkage, and stress is applied to the glass substrate. There was a problem that the strength of the steel further decreased.

本発明は、上記問題を解決するものであり、加熱用導体が形成されていても十分な強度を有する自動車用フロントガラスを提供することを目的とする。   The present invention solves the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an automotive windshield having sufficient strength even when a heating conductor is formed.

本発明に係る自動車用フロントガラスは、第1のガラス基板と、樹脂フィルムを介して前記第1のガラス基板に接合された第2のガラス基板と、前記第1のガラス基板上に、かつ、前記第1のガラス基板と前記樹脂フィルムとの間に形成された銀導体と、を備える自動車用フロントガラスであって、前記銀導体は、最小粒径が0.3〜1.0μmかつ最大粒径が1.0〜3.0μmである球状の銀粉末と、ニッケル粉末と、ガラスフリットと、有機ビヒクルと、を含有する導電性ペーストが焼成されたものであり、前記ニッケル粉末は、前記導電性ペーストにおいて1〜4重量%含有されていることを特徴とする。   The automotive windshield according to the present invention includes a first glass substrate, a second glass substrate bonded to the first glass substrate via a resin film, the first glass substrate, and An automotive windshield comprising a silver conductor formed between the first glass substrate and the resin film, wherein the silver conductor has a minimum grain size of 0.3 to 1.0 μm and a maximum grain size A conductive paste containing spherical silver powder having a diameter of 1.0 to 3.0 μm, nickel powder, glass frit, and an organic vehicle is fired, and the nickel powder is electrically conductive. 1 to 4% by weight in a functional paste.

また、本発明に係る自動車用フロントガラスは、第1のガラス基板と、樹脂フィルムを介して前記第1のガラス基板に接合された第2のガラス基板と、前記第1のガラス基板上に、かつ、前記第1のガラス基板と前記樹脂フィルムとの間に形成された銀導体と、を備える自動車用フロントガラスであって、前記銀導体は、最小粒径が0.1〜0.2μmかつ最大粒径が0.5〜5.0μmである不定形状の銀粉末と、ニッケル粉末と、ガラスフリットと、有機ビヒクルと、を含有する導電性ペーストが焼成されたものであり、前記ニッケル粉末は、前記導電性ペーストにおいて2〜3重量%含有されていることを特徴とする。   Moreover, the automotive windshield according to the present invention includes a first glass substrate, a second glass substrate bonded to the first glass substrate via a resin film, and the first glass substrate. And an automotive windshield comprising a silver conductor formed between the first glass substrate and the resin film, wherein the silver conductor has a minimum particle size of 0.1 to 0.2 μm and A conductive paste containing an amorphous silver powder having a maximum particle size of 0.5 to 5.0 μm, a nickel powder, a glass frit, and an organic vehicle is baked. The conductive paste contains 2 to 3% by weight.

本発明では、微細粉および粗大粉を含まず適度な粒径の銀粉末を用いており、詳細な作用は不明であるが、これによりガラス基板に伝播する収縮応力が緩和されているものと推測される。   In the present invention, silver powder having an appropriate particle size is used without containing fine powder and coarse powder, and the detailed action is unknown, but it is presumed that the contraction stress propagating to the glass substrate is relaxed by this. Is done.

また、ニッケル粉末が銀粉末の焼結を阻害するように働くため、銀粉末の焼結収縮挙動が緩やかになり、急激な収縮応力がガラス基板に伝播するのを防止することができる。   Further, since the nickel powder works to inhibit the sintering of the silver powder, the sintering shrinkage behavior of the silver powder becomes gentle, and a rapid shrinkage stress can be prevented from propagating to the glass substrate.

以上のように、本発明の自動車用フロントガラスにおいては、加熱用導体を形成するための導電性ペーストに含まれる銀粉末の収縮による応力が小さいため、フロントガラスの強度が低下するのを防止することができる。   As described above, in the automotive windshield of the present invention, since the stress due to the shrinkage of the silver powder contained in the conductive paste for forming the heating conductor is small, the strength of the windshield is prevented from being lowered. be able to.

以下、本発明に係る自動車用フロントガラスの一実施形態を説明する。図1は、本実施形態に係るフロントガラスを示す概略正面図である。図2は、図1のA−A線に沿った概略断面図である。   Hereinafter, an embodiment of an automotive windshield according to the present invention will be described. FIG. 1 is a schematic front view showing a windshield according to the present embodiment. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view along the line AA in FIG.

図1に示すように、フロントガラス10は、第1のガラス基板11と、第1のガラス基板11の周縁部に形成された第1の黒色セラミック膜15と、第1のガラス基板11下部において、第1の黒色セラミック膜15に沿って形成された銀導体14と、を備える。銀導体14は、第1のガラス基板11下部一端から第1のガラス基板11上部へ向かって引き出され、第1の黒色セラミック膜15を超えたあたりで屈折し、第1の黒色セラミック膜15に沿って第1のガラス基板11他端に向かって延びるように、形成されている。   As shown in FIG. 1, the windshield 10 includes a first glass substrate 11, a first black ceramic film 15 formed on the peripheral edge of the first glass substrate 11, and a lower portion of the first glass substrate 11. And a silver conductor 14 formed along the first black ceramic film 15. The silver conductor 14 is drawn from the lower end of the first glass substrate 11 toward the upper portion of the first glass substrate 11 and is refracted around the first black ceramic film 15 to form the first black ceramic film 15. The first glass substrate 11 is formed so as to extend along the other end.

図2に示すように、フロントガラス10は、第1のガラス基板11および第2のガラス基板12が樹脂フィルム13を介して接合された合わせガラスの構造を有する。第1のガラス基板11上には、銀導体14および第1の黒色セラミック膜15が形成され、第2のガラス基板12上には、第2の黒色セラミック膜16が形成されている。銀導体14および第1の黒色セラミック膜15は、第1のガラス基板11と樹脂フィルム13との間に形成されている。なお、ここでは図示されていないが、銀導体14の一部は、第2のガラス基板12下部から引き出される際に、第1の黒色セラミック膜上にも形成される。   As shown in FIG. 2, the windshield 10 has a laminated glass structure in which a first glass substrate 11 and a second glass substrate 12 are bonded via a resin film 13. A silver conductor 14 and a first black ceramic film 15 are formed on the first glass substrate 11, and a second black ceramic film 16 is formed on the second glass substrate 12. The silver conductor 14 and the first black ceramic film 15 are formed between the first glass substrate 11 and the resin film 13. Although not shown here, a part of the silver conductor 14 is also formed on the first black ceramic film when drawn out from the lower portion of the second glass substrate 12.

第1のガラス基板11および第2のガラス基板12は、ソーダライムガラスなどのガラスからなり、通常、厚さは1〜3mmである。   The 1st glass substrate 11 and the 2nd glass substrate 12 consist of glass, such as soda-lime glass, and thickness is 1-3 mm normally.

樹脂フィルム13は、ポリビニルブチラールなどの樹脂からなり、通常、厚さは1mm程度である。第1の黒色セラミック膜15および第2の黒色セラミック膜16は、ガラスフリットと黒色顔料からなり、通常、厚さは15μm程度である。   The resin film 13 is made of a resin such as polyvinyl butyral, and usually has a thickness of about 1 mm. The first black ceramic film 15 and the second black ceramic film 16 are made of glass frit and black pigment, and usually have a thickness of about 15 μm.

銀導体14は、球状または不定形状の銀粉末と、ニッケル粉末と、ガラスフリットと、有機ビヒクルとを含有する導電性ペーストが焼成されたものである。   The silver conductor 14 is obtained by firing a conductive paste containing spherical or irregularly shaped silver powder, nickel powder, glass frit, and an organic vehicle.

銀粉末は、球状または不定形状のものであり、扁平状のものは適さない。銀粉末が扁平状である場合、銀粉末が凝集しやすく銀粉末の焼結収縮挙動が緩やかにならないためである。   The silver powder has a spherical or irregular shape, and a flat shape is not suitable. This is because when the silver powder is flat, the silver powder tends to aggregate and the sintering shrinkage behavior of the silver powder does not become gradual.

銀粉末が球状である場合、銀粉末の最小粒径は0.3〜1.0μmである。銀粉末の最小粒径が0.3μm未満の場合、銀導体14が形成された状態での第1のガラス基板11の強度が低くなりすぎる。銀粉末の最小粒径が1.0μmを超える場合、銀導体14の比抵抗が高くなりすぎる。   When silver powder is spherical, the minimum particle size of silver powder is 0.3 to 1.0 μm. When the minimum particle diameter of the silver powder is less than 0.3 μm, the strength of the first glass substrate 11 with the silver conductor 14 formed is too low. When the minimum particle diameter of the silver powder exceeds 1.0 μm, the specific resistance of the silver conductor 14 becomes too high.

銀粉末が球状である場合、銀粉末の最大粒径は1.0〜3.0μmである。銀粉末の最大粒径が1.0μm未満の場合、銀導体14が形成された状態での第1のガラス基板11の強度が低くなりすぎる。銀粉末の最大粒径が3.0μmを超える場合、銀導体14の比抵抗が高くなりすぎる。   When the silver powder is spherical, the maximum particle size of the silver powder is 1.0 to 3.0 μm. When the maximum particle size of the silver powder is less than 1.0 μm, the strength of the first glass substrate 11 with the silver conductor 14 formed is too low. When the maximum particle size of the silver powder exceeds 3.0 μm, the specific resistance of the silver conductor 14 becomes too high.

銀粉末が不定形状である場合、銀粉末の最小粒径は0.1〜1.0μmである。銀粉末の最小粒径が0.1μm未満の場合、強度が低くなりすぎる。銀粉末の最小粒径が1.0μmを超える場合、比抵抗が高くなりすぎる。   When silver powder is indefinite shape, the minimum particle diameter of silver powder is 0.1-1.0 micrometer. When the minimum particle size of the silver powder is less than 0.1 μm, the strength is too low. When the minimum particle diameter of the silver powder exceeds 1.0 μm, the specific resistance becomes too high.

銀粉末が不定形状である場合、銀粉末の最大粒径は0.5〜5.0μmである。銀粉末の最大粒径が0.5μm未満の場合、強度が低くなりすぎる。銀粉末の最大粒径が5.0μmを超える場合、比抵抗が高くなりすぎる。   When silver powder is indefinite shape, the maximum particle size of silver powder is 0.5-5.0 micrometers. When the maximum particle size of the silver powder is less than 0.5 μm, the strength is too low. When the maximum particle size of the silver powder exceeds 5.0 μm, the specific resistance becomes too high.

ニッケル粉末は、銀粉末が球状である場合、導電性ペーストにおいて1〜4重量%含有される。ニッケル粉末の含有量が1重量%未満の場合、銀導体14が形成された状態での第1のガラス基板11の強度が低くなりすぎる。ニッケル粉末の含有量が4重量%を超える場合、銀導体14の比抵抗が高くなりすぎる。   When the silver powder is spherical, the nickel powder is contained in an amount of 1 to 4% by weight in the conductive paste. When the content of the nickel powder is less than 1% by weight, the strength of the first glass substrate 11 with the silver conductor 14 formed is too low. When the content of the nickel powder exceeds 4% by weight, the specific resistance of the silver conductor 14 becomes too high.

ニッケル粉末は、銀粉末が不定形状である場合、導電性ペーストにおいて2〜3重量%含有される。ニッケル粉末の含有量が2重量%未満の場合、銀導体14が形成された状態での第1のガラス基板11の強度が低くなりすぎる。ニッケル粉末の含有量が3重量%を超える場合、銀導体14の比抵抗が高くなりすぎる。   When the silver powder has an indefinite shape, the nickel powder is contained in the conductive paste in an amount of 2 to 3% by weight. When the content of the nickel powder is less than 2% by weight, the strength of the first glass substrate 11 with the silver conductor 14 formed is too low. When the content of the nickel powder exceeds 3% by weight, the specific resistance of the silver conductor 14 becomes too high.

ニッケル粉末としては、平均粒径0.2〜1.0μmのものを用いることが好ましい。   It is preferable to use nickel powder having an average particle size of 0.2 to 1.0 μm.

ガラスフリットとしては、ガラス基板として一般に用いられているソーダライムガラスの軟化点(約730℃)より低い温度で軟化流動を開始するガラスを使用することが好ましい。また、ガラスフリットの500〜550℃における粘度は103〜106Pa・sであることが好ましい。このように粘度が低く流動性が高いガラスフリットを用いることにより、ガラスフリットが銀粉末の収縮応力を緩和するように働く。このような軟化点および粘度を有するガラスとしては、具体的には、PbO−B23−SiO2系、Bi23−B23−SiO2系、SiO2−B23系の低融点ガラス等が挙げられる。環境に与える影響を考慮すると、Pbを含まないガラスフリットが好ましい。 As the glass frit, it is preferable to use glass that starts softening flow at a temperature lower than the softening point (about 730 ° C.) of soda lime glass generally used as a glass substrate. The viscosity of the glass frit at 500 to 550 ° C. is preferably 10 3 to 10 6 Pa · s. By using a glass frit having a low viscosity and high fluidity in this way, the glass frit functions to relieve the shrinkage stress of the silver powder. Specific examples of the glass having such a softening point and viscosity include PbO—B 2 O 3 —SiO 2 , Bi 2 O 3 —B 2 O 3 —SiO 2 , SiO 2 —B 2 O 3. And low melting point glass. In consideration of the influence on the environment, a glass frit containing no Pb is preferable.

ガラスフリットは、銀粉末100重量部に対して3〜10重量部の割合で含有されることが好ましい。ガラスフリットの含有割合が3重量部より少ないと、基板と導体との接合強度が低下したり、発色性が低下することがある。ガラスフリットの含有割合が10重量部より多いと、焼成後の導体表面にガラスが浮き上がり、半田濡れ性が低下し、基板と導体との接合強度が低下することがある。また、ガラスフリットとしては、平均粒径が0.5〜5.0μmのものを用いることが好ましい。   The glass frit is preferably contained in a proportion of 3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silver powder. When the content ratio of the glass frit is less than 3 parts by weight, the bonding strength between the substrate and the conductor may be lowered, or the color developability may be lowered. When the content ratio of the glass frit is more than 10 parts by weight, the glass may float on the surface of the conductor after firing, solder wettability may be reduced, and the bonding strength between the substrate and the conductor may be reduced. Moreover, it is preferable to use a glass frit having an average particle size of 0.5 to 5.0 μm.

有機ビヒクルは、有機バインダおよび溶媒を含有する。有機バインダとしては、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂およびフェノール樹脂からなる群から選ばれた1種以上の樹脂を用いることができる。溶媒としては、α−テルピネオール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ジアセトンアルコールおよびメチルイソブチルケトンからなる群から選ばれた1種以上の溶媒を用いることができる。   The organic vehicle contains an organic binder and a solvent. As the organic binder, one or more resins selected from the group consisting of ethyl cellulose resin, nitrocellulose resin, alkyd resin, acrylic resin, styrene resin, and phenol resin can be used. As the solvent, one or more solvents selected from the group consisting of α-terpineol, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, diacetone alcohol, and methyl isobutyl ketone can be used.

有機ビヒクルは、銀粉末100重量部に対して10〜40重量部の割合で含有されることが好ましい。有機ビヒクルの含有割合が10重量部より少ないと、導電性ペースト中の固形分に対する有機ビヒクルの濡れが不十分となり、導電性ペーストの粘度が高くなりすぎてしまうことがある。有機ビヒクルの含有割合が40重量部より多いと、導電性ペーストの粘度が低くなりすぎたり、焼成時に残炭が生じやすく導体の焼結性が低下することがある。   The organic vehicle is preferably contained in a proportion of 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silver powder. When the content ratio of the organic vehicle is less than 10 parts by weight, the organic vehicle may not be sufficiently wetted with respect to the solid content in the conductive paste, and the viscosity of the conductive paste may become too high. When the content ratio of the organic vehicle is more than 40 parts by weight, the viscosity of the conductive paste becomes too low, or residual charcoal tends to be generated during firing, and the sinterability of the conductor may be lowered.

また、導電性ペーストには、ケイ化モリブデンやホウ化モリブデンが含まれていてもよい。これらの添加物が含まれることにより、銀粉末からの銀コロイドの生成が促進され、銀導体14の暗色化が促進されるため、銀導体14が目立ちにくくなり、フロントガラス10の意匠性を向上させることができる。   Further, the conductive paste may contain molybdenum silicide or molybdenum boride. By containing these additives, the formation of silver colloid from the silver powder is promoted, and the darkening of the silver conductor 14 is promoted, so that the silver conductor 14 is less noticeable and the design of the windshield 10 is improved. Can be made.

まず、原料となる銀粉末、ガラスフリット、ニッケル粉末、ケイ化モリブデン(MoSi2)粉末および有機ビヒクルを準備した。銀粉末としては、球状、不定形状および扁平状のものを準備し、下記表1に示す通り、各形状ごとに最小粒径、最大粒径が異なるものを準備した。ガラスフリットとしては、Bi23: 72.4〜75.2重量%、B23: 3.9〜4.2重量%、SiO2: 6.6〜7.0重量%、Al23: 3.9〜6.0重量%、ZnO: 9.6〜10.3重量%という組成を有するBi系無鉛ガラスを準備した。このガラスの500℃における粘度は105Pa・sであり、平均粒径は1.0μmであった。ニッケル粉末としては、平均粒径0.6μmのものを準備した。ケイ化モリブデン粉末としては、平均粒径1.0μmのものを準備した。なお、平均粒値は、SEM(JEOL社製)を用いて測定した50個の測定値の平均・最大・最小値を用いた。有機ビヒクルとしては、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテートおよびターピネオールの混合溶剤に、エチルセルロースおよびアルキド樹脂を溶解したものを準備した。 First, silver powder, glass frit, nickel powder, molybdenum silicide (MoSi 2 ) powder and organic vehicle as raw materials were prepared. As the silver powder, spherical, indeterminate and flat shapes were prepared, and as shown in Table 1 below, particles having different minimum and maximum particle sizes were prepared for each shape. As the glass frit, Bi 2 O 3: 72.4~75.2 wt%, B 2 O 3: 3.9~4.2 wt%, SiO 2: 6.6~7.0 wt%, Al 2 Bi-based lead-free glass having a composition of O 3 : 3.9 to 6.0 wt% and ZnO: 9.6 to 10.3 wt% was prepared. This glass had a viscosity of 10 5 Pa · s at 500 ° C. and an average particle diameter of 1.0 μm. A nickel powder having an average particle size of 0.6 μm was prepared. As the molybdenum silicide powder, one having an average particle diameter of 1.0 μm was prepared. As the average grain value, the average / maximum / minimum values of 50 measured values measured using SEM (manufactured by JEOL) were used. The organic vehicle was prepared by dissolving ethyl cellulose and alkyd resin in a mixed solvent of butyl carbitol, butyl carbitol acetate and terpineol.

次に、各原料を下記表1に示す割合で混合し、3本ロールミルで混練することにより導電性ペーストの試料1〜27を作製した。   Next, each raw material was mixed at a ratio shown in Table 1 below, and kneaded with a three-roll mill to prepare conductive paste samples 1 to 27.

次に、スライドガラス基板(ソーダライムガラス、寸法76mm×26mm×1.5mm)を準備し、スライドガラス基板上に導電性ペーストの試料1〜27をそれぞれ印刷した。印刷形状は、30mm×30mmの正方形であった。次に、印刷された各試料を、150℃で10分間乾燥させた後、大気中600℃で45秒間(炉に入ってから出るまでは3分間)焼成して銀導体を形成した。   Next, a slide glass substrate (soda lime glass, dimensions 76 mm × 26 mm × 1.5 mm) was prepared, and conductive paste samples 1 to 27 were printed on the slide glass substrate, respectively. The printed shape was a 30 mm × 30 mm square. Next, each printed sample was dried at 150 ° C. for 10 minutes and then fired in the atmosphere at 600 ° C. for 45 seconds (3 minutes until entering the furnace and then exiting) to form a silver conductor.

次に、銀導体の抵抗値および膜厚を測定し、次式により比抵抗値を測定した。
式:比抵抗値=抵抗値×膜厚×パターンの短辺長÷パターンの長辺長
なお、抵抗値は、抵抗測定装置としてマルチメーター(HIOKI社製)を用いて測定した。膜厚は、膜厚測定装置として接触式膜厚測定計Surfcom(TOKYO SEIMITSU社製)を用いて測定した。また、上記計算式に代入する抵抗値および膜厚については、各試料ごとに5回測定した測定値の平均値を用いた。各試料の膜厚の平均値および比抵抗の測定結果を下記表1に示す。
Next, the resistance value and film thickness of the silver conductor were measured, and the specific resistance value was measured by the following formula.
Formula: Specific resistance value = resistance value × film thickness × short side length of pattern ÷ long side length of pattern Note that the resistance value was measured using a multimeter (manufactured by HIOKI) as a resistance measuring device. The film thickness was measured using a contact-type film thickness meter Surfcom (manufactured by TOKYO SEIMITSU) as a film thickness measuring device. Moreover, about the resistance value and film thickness substituted to the said calculation formula, the average value of the measured value measured 5 times for every sample was used. Table 1 below shows the average value of the film thickness and the measurement result of the specific resistance of each sample.

次に、各試料を用いて銀導体が形成されたスライドガラス基板について、3点曲げ強さ(JIS-K7171に準拠)を測定した。結果を下記表1に示す。   Next, the three-point bending strength (based on JIS-K7171) was measured for the slide glass substrate on which the silver conductor was formed using each sample. The results are shown in Table 1 below.

Figure 2007015610
Figure 2007015610

表1からわかるように、最小粒径が0.3〜1.0μmかつ最大粒径が1.0〜3.0μmである球状の銀粉末と、1〜4重量%のニッケル粉末とが含まれている試料2〜6、8、9、11〜13については、70MPa以上の3点曲げ強さ、6.0μΩ・cm以下の比抵抗を実現することができる。   As can be seen from Table 1, spherical silver powder having a minimum particle size of 0.3 to 1.0 μm and a maximum particle size of 1.0 to 3.0 μm, and nickel powder of 1 to 4% by weight are included. For the samples 2 to 6, 8, 9, and 11 to 13, the three-point bending strength of 70 MPa or more and the specific resistance of 6.0 μΩ · cm or less can be realized.

また、最小粒径が0.1〜1.0μmかつ最大粒径が0.5〜5.0μmである不定形状の銀粉末と、2〜3重量%のニッケル粉末とが含まれている試料17、18、20、21については、70MPa以上の強度(3点曲げ強さ)、6.0μΩ・cm以下の比抵抗を実現することができる。   Sample 17 containing an irregularly shaped silver powder having a minimum particle size of 0.1 to 1.0 μm and a maximum particle size of 0.5 to 5.0 μm, and 2 to 3% by weight of nickel powder. , 18, 20, and 21 can achieve a strength of 70 MPa or more (three-point bending strength) and a specific resistance of 6.0 μΩ · cm or less.

試料1は、球状銀粉末の最小粒径が0.3μm未満、最大粒径が1.0μm未満であるため、強度が低い。試料7は、銀粉末の最小粒径が1.0μmより大きく、最大粒径が3.0μmより大きいため、比抵抗が高い。   Sample 1 has low strength because the spherical silver powder has a minimum particle size of less than 0.3 μm and a maximum particle size of less than 1.0 μm. Sample 7 has a high specific resistance because the silver powder has a minimum particle size larger than 1.0 μm and a maximum particle size larger than 3.0 μm.

試料22は、不定形状銀粉末の最小粒径が1.0μmを超えるため、比抵抗が高い。試料23は、不定形状銀粉末の最大粒径が5.0μmを超えるため、比抵抗が高い。試料24は、不定形状銀粉末の最小粒径が0.1μm未満、最大粒径が0.5μm未満であるため、強度が低い。   Sample 22 has a high specific resistance because the minimum particle size of the amorphous silver powder exceeds 1.0 μm. Sample 23 has a high specific resistance because the maximum particle size of the irregular-shaped silver powder exceeds 5.0 μm. Sample 24 has low strength because the amorphous silver powder has a minimum particle size of less than 0.1 μm and a maximum particle size of less than 0.5 μm.

試料10は、ニッケル粉末が添加されていないため、強度が低い。試料14は、ニッケルが過剰に添加されているため、比抵抗が高い。   Since the sample 10 is not added with nickel powder, the strength is low. Sample 14 has a high specific resistance because nickel is added excessively.

試料15、16は、ニッケル粉末の添加量が少ないため、強度が低い。試料19は、ニッケルが過剰に添加されているため、比抵抗が高い。   Samples 15 and 16 have low strength because the amount of nickel powder added is small. The sample 19 has a high specific resistance because nickel is added excessively.

試料25〜27は、銀粉末が扁平状であるため比抵抗が高い。試料26、27は、さらに強度も不十分である。   Samples 25 to 27 have high specific resistance because the silver powder is flat. The samples 26 and 27 are further insufficient in strength.

本発明に係るフロントガラスの一実施形態を示す概略正面図である。It is a schematic front view which shows one Embodiment of the windshield which concerns on this invention. 図1のA−A線に沿った概略断面図である。It is a schematic sectional drawing along the AA line of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

10 フロントガラス
11 第1のガラス基板
12 第2のガラス基板
13 樹脂フィルム
14 銀導体
15 第1の黒色セラミック膜
16 第2の黒色セラミック膜
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Front glass 11 1st glass substrate 12 2nd glass substrate 13 Resin film 14 Silver conductor 15 1st black ceramic film 16 2nd black ceramic film

Claims (2)

第1のガラス基板と、
樹脂フィルムを介して前記第1のガラス基板に接合された第2のガラス基板と、
前記第1のガラス基板上に、かつ、前記第1のガラス基板と前記樹脂フィルムとの間に形成された銀導体と、
を備える自動車用フロントガラスであって、
前記銀導体は、
最小粒径が0.3〜1.0μmかつ最大粒径が1.0〜3.0μmである球状の銀粉末と、
ニッケル粉末と、
ガラスフリットと、
有機ビヒクルと、
を含有する導電性ペーストが焼成されたものであり、
前記ニッケル粉末は、前記導電性ペーストにおいて1〜4重量%含有されていることを特徴とする、自動車用フロントガラス。
A first glass substrate;
A second glass substrate joined to the first glass substrate via a resin film;
A silver conductor formed on the first glass substrate and between the first glass substrate and the resin film;
An automotive windshield comprising:
The silver conductor is
A spherical silver powder having a minimum particle size of 0.3 to 1.0 μm and a maximum particle size of 1.0 to 3.0 μm;
Nickel powder,
Glass frit,
An organic vehicle,
A conductive paste containing baked,
The automobile windshield, wherein the nickel powder is contained in the conductive paste in an amount of 1 to 4% by weight.
第1のガラス基板と、
樹脂フィルムを介して前記第1のガラス基板に接合された第2のガラス基板と、
前記第1のガラス基板上に、かつ、前記第1のガラス基板と前記樹脂フィルムとの間に形成された銀導体と、
を備える自動車用フロントガラスであって、
前記銀導体は、
最小粒径が0.1〜1.0μmかつ最大粒径が0.5〜5.0μmである不定形状の銀粉末と、
ニッケル粉末と、
ガラスフリットと、
有機ビヒクルと、
を含有する導電性ペーストが焼成されたものであり、
前記ニッケル粉末は、前記導電性ペーストにおいて2〜3重量%含有されていることを特徴とする、自動車用フロントガラス。
A first glass substrate;
A second glass substrate joined to the first glass substrate via a resin film;
A silver conductor formed on the first glass substrate and between the first glass substrate and the resin film;
An automotive windshield comprising:
The silver conductor is
An amorphous silver powder having a minimum particle size of 0.1 to 1.0 μm and a maximum particle size of 0.5 to 5.0 μm;
Nickel powder,
Glass frit,
An organic vehicle,
A conductive paste containing baked,
The automotive windshield, wherein the nickel powder is contained in the conductive paste in an amount of 2 to 3% by weight.
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