JP2007009199A - Liquid crystal emulsion-type composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は皮膚外用剤または皮膚化粧料として油分量が少なく、基剤の保湿性能と温度安定性を高めるとともに使用性に優れるラメラ構造を有する液晶乳化型組成物に関する。 The present invention relates to a liquid crystal emulsified composition having a lamellar structure that has a small amount of oil as a skin external preparation or skin cosmetic, improves the moisture retention performance and temperature stability of the base, and is excellent in usability.
近年、乳化に関する研究が著しく進歩して、多くの乳化剤が開発され乳化技術も発展した。しかしながら安定な乳化物を得るためには、一般に多量の界面活性剤を必要とし、また、構造粘性を持たせるため水溶性高分子を添加するため、これを皮膚外用剤または皮膚化粧料として使用するためには、実際には安全性（刺激性）の課題、があり、これらを解決した皮膚外用剤または皮膚化粧料が望まれている。 In recent years, research on emulsification has progressed significantly, and many emulsifiers have been developed and emulsification techniques have also been developed. However, in order to obtain a stable emulsion, a large amount of surfactant is generally required, and a water-soluble polymer is added to impart structural viscosity, so that this is used as a skin external preparation or skin cosmetic. For this purpose, there are actually safety (irritant) problems, and a skin external preparation or skin cosmetic that solves these problems is desired.
また、皮膚外用剤または皮膚化粧料は保湿機能を有しているが、べたつきの少ない製剤、さらに、皮膚に塗布した後に白残りしにくい製剤が要望されている。 Moreover, although a skin external preparation or skin cosmetic has a moisturizing function, there is a demand for a preparation with less stickiness and a preparation that does not easily remain white after being applied to the skin.
高級アルコール、固形脂肪酸、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤、多価アルコールおよび水からなり、炭化水素および水溶性高分子を配合しないことを特徴とする透明な液晶型外用基剤が提案されている（特許文献１参照）。しかし、本発明において液晶構造体とは高級アルコールの均一一層のラメラ構造であり、この均一一層構造を破壊しない限りにおいて油分を配合することができるとされており、油分の配合に制限を受ける。また、高級アルコールが１％未満である場合には液晶構造が維持できないと記載している。 Transparent liquid crystal type external use consisting of higher alcohols, solid fatty acids, lipophilic nonionic surfactants, hydrophilic nonionic surfactants, polyhydric alcohols and water, and not containing hydrocarbons and water-soluble polymers A base has been proposed (see Patent Document 1). However, in the present invention, the liquid crystal structure is a uniform monolayer lamella structure of higher alcohol, and it is said that an oil component can be blended as long as the uniform monolayer structure is not destroyed. Further, it is stated that the liquid crystal structure cannot be maintained when the higher alcohol is less than 1%.
次に、液晶形成乳化剤と油性成分とを含有する油相と水相とを混合してＯ／Ｗ型エマルションの予備乳化物を調製した後、高圧ホモジナイザーを用いて二次乳化させることによって、高分子化合物などを増粘剤として添加しなくても増粘されたＯ／Ｗ型エマルションが提案されている（特許文献２参照）。しかし、本発明では油性成分と液晶形成乳化剤の配合量が全体の２５〜７５重量％を占めており、べたつきやすく、また皮膚刺激性の問題が懸念される。 Next, an oil phase containing a liquid crystal forming emulsifier and an oil component and an aqueous phase are mixed to prepare a pre-emulsion of an O / W type emulsion, and then subjected to secondary emulsification using a high-pressure homogenizer. A thickened O / W emulsion has been proposed without adding a molecular compound or the like as a thickener (see Patent Document 2). However, in the present invention, the blending amount of the oily component and the liquid crystal forming emulsifier accounts for 25 to 75% by weight of the whole, and is easily sticky, and there is a concern about the problem of skin irritation.
さらに、非イオン界面活性剤、油分、高級アルコール、脂肪酸、多価アルコールおよび水を適切に配合し、乳化の撹拌条件の選択、あるいは温度衝撃や撹拌衝撃を与えることにより乳化系全体にラメラ構造をもたえることによって、油分、高級アルコール、脂肪酸の配合量および非イオン界面活性剤の配合量を従来と比較して極めて少なく設定することができる液晶乳化型組成物が提案されている（特許文献３参照）。 Furthermore, a lamellar structure is formed throughout the emulsification system by properly blending nonionic surfactant, oil, higher alcohol, fatty acid, polyhydric alcohol and water, and selecting the stirring conditions for emulsification, or applying temperature and stirring shocks. A liquid crystal emulsified composition is proposed in which the amount of oil, higher alcohol, fatty acid and amount of nonionic surfactant can be set to be extremely small as compared with the prior art (Patent Literature). 3).
なお、上記のいずれの方法においても液晶型組成物を調製する最後の段階で、マントンガウリン乳化機、マイクロフルイダイザーなどの強力な撹拌機で処理しなければならず、工業化する際にはこれら特別の設備とその設備投資が必要となる。 In any of the above methods, at the final stage of preparing the liquid crystal type composition, it must be treated with a powerful stirrer such as a Manton Gaurine emulsifier or a microfluidizer. Equipment and its capital investment.
また、シリコン油を配合して油分量全体における高級アルコールの割合を低下させることにより、白残りしにくい製剤が提案されている（特許文献３参照）。しかし、この液晶型外用基剤では、べたつきの原因となる油分および多価アルコールの配合量が多いため、使用感の悪い製剤になりやすい。
本発明は、マントンガウリン乳化機およびマイクロフルイダイザーなどの強力な撹拌機を用いることなく調製することができ、基剤の安定性が高く、白残りしにくく、使用時の触感がよく、さらに明確な乳化粒子を認めず、光学異方性による屈折光を認める液晶乳化型組成物を提供することを目的とする。 The present invention can be prepared without using a strong stirrer such as a Menton Gaurine emulsifier and a microfluidizer, has a high stability of the base, hardly remains white, has a good tactile sensation during use, and is clearer An object of the present invention is to provide a liquid crystal emulsified composition that does not recognize any emulsified particles but recognizes refracted light due to optical anisotropy.
本発明者らは液晶乳化法をさらに研究した結果、シリコン油を用いなくとも、わずかな高級アルコールの配合で白残りしにくい液晶乳化を調製することに成功した。 As a result of further research on the liquid crystal emulsification method, the present inventors have succeeded in preparing a liquid crystal emulsification that hardly causes white residue with a slight blend of higher alcohol without using silicon oil.
すなわち、本発明は、油分に溶解しない固形高級アルコール、油分に溶解しない固形脂肪酸、油分、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤、油分と混和しない水溶性多価アルコール、アミノ酸および水を含有する液晶乳化型組成物を提供する。 That is, the present invention is a solid higher alcohol that does not dissolve in oil, solid fatty acid that does not dissolve in oil, oil, lipophilic nonionic surfactant, hydrophilic nonionic surfactant, water-soluble polyhydric alcohol that is immiscible with oil, amino acid And a liquid crystal emulsion composition containing water.
本発明の液晶乳化型組成物は、油相成分の構成に特徴を有する。すなわち構成成分のうち、固形高級アルコールおよび固形脂肪酸は、油分である液状または半固形の油成分に溶解しないことが求められる。 The liquid crystal emulsion composition of the present invention is characterized by the constitution of the oil phase component. That is, among the constituent components, the solid higher alcohol and the solid fatty acid are required not to be dissolved in the liquid or semi-solid oil component which is an oil component.
固形高級アルコールおよび固形脂肪酸が、油分である液状または半固形の油成分に溶解しない構成にすることにより、非イオン界面活性剤とともに界面付近で固形高級アルコールおよび固形脂肪酸が配向状態を作りやすくなる。この状態に、両イオン性の特定のアミノ酸を添加すると、さらに界面の安定化が図られ、液晶乳化型の医薬組成物がより製剤的に安定状態を維持した存在が可能になる。 By configuring the solid higher alcohol and the solid fatty acid so as not to dissolve in the liquid or semi-solid oil component that is an oil component, the solid higher alcohol and the solid fatty acid easily form an aligned state in the vicinity of the interface together with the nonionic surfactant. When a specific zwitterionic amino acid is added to this state, the interface is further stabilized, and the liquid crystal emulsion type pharmaceutical composition can be maintained in a more stable state in terms of formulation.
本発明において、「溶解しない」とは、室温において、固形高級アルコールまたは固形脂肪酸が所望の油分に溶解しない、または所望の配合量において固形高級アルコールまたは固形脂肪酸が所望の油分に対して飽和溶解度以上存在するため、油分と脂肪酸または高級アルコールが溶解しない状態にあることをいう。 In the present invention, “does not dissolve” means that the solid higher alcohol or solid fatty acid does not dissolve in the desired oil at room temperature, or the solid higher alcohol or solid fatty acid exceeds the saturated solubility in the desired oil in the desired blending amount. Since it exists, it means that the oil and fatty acid or higher alcohol are not dissolved.
本発明に用いることができる油分に溶解しない固形高級アルコールとしては、室温において固形である高級アルコールであれば特に限定されないが、炭素数１６から２２の飽和・直鎖型アルコールが好ましい。具体的には、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールが好ましく、セトステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールがより好ましい。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明により得られる液晶型乳化組成物全量に対し、０．１〜１重量％、好ましくは０．５〜１重量％である。 The solid higher alcohol that does not dissolve in the oil that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a higher alcohol that is solid at room temperature, but a saturated / linear alcohol having 16 to 22 carbon atoms is preferable. Specifically, cetanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol are preferable, and cetostearyl alcohol and behenyl alcohol are more preferable. These can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is 0.1 to 1% by weight, preferably 0.5 to 1% by weight, based on the total amount of the liquid crystal emulsion composition obtained by the present invention. %.
本発明に用いることができる油分に溶解しない固形脂肪酸としては、室温において固形である脂肪酸であれば特に限定されないが、炭素数が１６から２２の飽和・直鎖型脂肪酸が好ましい。具体的にはパルミチン酸、ステアリン酸およびベヘン酸が好ましく、ステアリン酸およびベヘン酸がより好ましく、ベヘン酸がさらに好ましい。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明により得られる液晶型乳化組成物全量に対し、０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜１重量％、より好ましくは０．１〜０．３重量％である。 The solid fatty acid that is not soluble in the oil that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a fatty acid that is solid at room temperature, but a saturated / linear fatty acid having 16 to 22 carbon atoms is preferable. Specifically, palmitic acid, stearic acid and behenic acid are preferable, stearic acid and behenic acid are more preferable, and behenic acid is more preferable. These may be used singly or in combination of two or more, and the blending amount is 0.05 to 1% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total amount of the liquid crystal emulsion composition obtained by the present invention. %, More preferably 0.1 to 0.3% by weight.
本発明に用いることができる油分としては、固形高級アルコールおよび固形脂肪酸を溶解しない油分であれば、極性などについては特に限定されないが、室温で液状または半固形の油分が好ましく、例えば流動パラフィン、スクワランならびにワセリンなどの炭化水素、オリーブ油、ホホバ油ならびにゴマ油などの植物油、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジエチルならびにアジピン酸ジイソプロピルなどの脂肪酸エステル、トリイソオクタン酸グリセリンならびに中鎖脂肪酸トリグリセリドなどのトリグリセリド、オクチルドデカノールならびにヘキシルデカノールなどの室温で液状の高級アルコール、イソステアリン酸などの液状の脂肪酸、シリコン油、トリアセチン、クロタミトン、サリチル酸エチレングリコールおよび炭酸プロピレンなどを挙げることができ、好ましくは、スクワラン、トリイソオクタン酸グリセリン、オクチルドデカノールおよびクロタミトンである。固形高級アルコールおよび固形脂肪酸を溶解する油分を用いると、固形高級アルコールおよび固形脂肪酸が界面に存在することを妨げられることにより、液晶構造が形成されにくくなるためである。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明により得られる液晶型乳化組成物全量に対し、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜３重量％である。 The oil that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is an oil that does not dissolve solid higher alcohols and solid fatty acids, but is preferably a liquid or semi-solid oil at room temperature, such as liquid paraffin, squalane. And hydrocarbons such as petroleum jelly, vegetable oils such as olive oil, jojoba oil and sesame oil, fatty acid esters such as octyldodecyl myristate, isopropyl myristate, ethyl oleate, dibutyl sebacate, diethyl sebacate and diisopropyl adipate, glyceryl triisooctanoate And triglycerides such as medium chain fatty acid triglycerides, higher alcohols that are liquid at room temperature such as octyldodecanol and hexyldecanol, liquid fatty acids such as isostearic acid, silicone oil, Riasechin, crotamiton, and the like can be illustrated ethylene glycol salicylate and propylene carbonate, preferably, squalane, triisooctanoate glycerin, octyldodecanol and crotamiton. This is because when the oil component that dissolves the solid higher alcohol and the solid fatty acid is used, the liquid crystal structure is hardly formed by preventing the solid higher alcohol and the solid fatty acid from existing at the interface. These can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 3% by weight, based on the total amount of the liquid crystal emulsion composition obtained by the present invention. is there.
本発明に用いることができる界面活性剤は非イオン界面活性剤であり、特に親油性非イオン界面活性剤および親水性非イオン界面活性剤を組み合わせて使用する。親油性非イオン界面活性剤または親水性非イオン界面活性剤を各々単独で用いた場合、液晶構造を維持することは困難である。なお、親油性非イオン界面活性剤と親水性非イオン界面活性剤の配合比率は１：３〜２：１、好ましくは１：２〜１：１である。 The surfactant that can be used in the present invention is a nonionic surfactant, and in particular, a lipophilic nonionic surfactant and a hydrophilic nonionic surfactant are used in combination. When a lipophilic nonionic surfactant or a hydrophilic nonionic surfactant is used alone, it is difficult to maintain the liquid crystal structure. In addition, the mixture ratio of a lipophilic nonionic surfactant and a hydrophilic nonionic surfactant is 1: 3-2: 1, Preferably it is 1: 2-1: 1.
また、親油性非イオン界面活性剤としては、ＨＬＢ値が２．０〜７．０のものが好ましく、具体的にはモノステアリン酸プロピレングリコールなどのグリコール脂肪酸エステル、モノステアリン酸グリセリンなどのグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ジグリセリルならびにモノステアリン酸テトラグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（５）ベヘニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびモノステアリン酸ペンタエリスリトールなどのペンタエリスリトールの脂肪酸エステルなどが好ましい。特に、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリルおよびポリオキシエチレン（５）ベヘニルエーテルが好ましい。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明により得られる液晶型乳化組成物全量に対し、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２．５重量％である。０．１重量％より少ない場合には液晶構造を維持することができず、５重量％を越えると皮膚刺激性が発生しやすくなる。 The lipophilic nonionic surfactant preferably has an HLB value of 2.0 to 7.0, specifically, glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate, and glycerin fatty acids such as glyceryl monostearate. Esters, polyglycerin fatty acid esters such as diglyceryl monostearate and tetraglyceryl monostearate, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene (5) behenyl ether and pentastearic acid Pentaerythritol fatty acid esters such as erythritol are preferred. In particular, glyceryl monostearate, diglyceryl monostearate, tetraglyceryl monostearate and polyoxyethylene (5) behenyl ether are preferred. These may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2%, based on the total amount of the liquid crystal emulsion composition obtained by the present invention. 5% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the liquid crystal structure cannot be maintained, and if it exceeds 5% by weight, skin irritation tends to occur.
親水性非イオン界面活性剤としてはＨＬＢ値が１０．０〜１８．０のものが好ましく、具体的にはモノステアリン酸ポリオキシエチレン（１５）グリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２０）ならびにステアリン酸ポリオキシル４５などのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルおよびポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５０ならびにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０などのポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油などが好ましい。特に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０、ステアリン酸ポリオキシル４５、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテルおよびポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルが好ましい。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明により得られる液晶型乳化組成物全量に対し、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２．５重量％である。０．１重量％より少ない場合には液晶構造を維持することができず、５％重量を越えると皮膚刺激性が発生しやすくなる。 The hydrophilic nonionic surfactant preferably has an HLB value of 10.0 to 18.0, specifically, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as polyoxyethylene (15) glyceryl monostearate, monostearic acid Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene (20) sorbitan, polyethylene glycol monostearate (20) and polyethylene glycol fatty acid esters such as polyoxyl 45 stearate, polyoxyethylene alkyls such as polyoxyethylene (20) cetyl ether Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as ether, polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (4) cetyl ether, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil 50 Polyoxyethylene castor oil, hardened castor oil such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil 60 is preferably a rabbi. In particular, polyoxyethylene hydrogenated castor oil 50, polyoxyethylene hydrogenated castor oil 60, polyoxyl stearate 45, polyoxyethylene (20) cetyl ether and polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (4) cetyl ether are preferred. These may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2%, based on the total amount of the liquid crystal emulsion composition obtained by the present invention. 5% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the liquid crystal structure cannot be maintained, and if it exceeds 5% by weight, skin irritation tends to occur.
本発明で用いられる油分と混和しない水溶性多価アルコールは、分子内に水酸基を２個以上有するものであり、一般に外用剤、化粧料に用いられるものであれば特に限定されない。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクタンジオール、ヘキサントリオール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、キシリトールおよびマンニットなどを挙げることができ、好ましくは、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールおよびグリセリンである。これらを１種または２種以上の組み合わせで用いることができ、その配合量は本発明により得られる液晶型乳化組成物全量に対し、１〜２０重量％であり、好ましくは１〜１５重量％である。 The water-soluble polyhydric alcohol that is not miscible with the oil used in the present invention has two or more hydroxyl groups in the molecule, and is not particularly limited as long as it is generally used for external preparations and cosmetics. Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, octanediol, hexanetriol, 1,3-butylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, sorbitol, xylitol and mannitol Among them, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol and glycerin are preferable. These can be used alone or in combination of two or more thereof, and the blending amount thereof is 1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, based on the total amount of the liquid crystal emulsion composition obtained by the present invention. is there.
本発明において、「混和しない」とは、室温において、水溶性多価アルコールが所望の油分に混和しない状態にあることをいう。 In the present invention, “immiscible” means that a water-soluble polyhydric alcohol is not miscible with a desired oil at room temperature.
さらに、本発明に用いるアミノ酸は塩基性アミノ酸、中性アミノ酸または酸性アミノ酸のいずれでもよく，アミノ酸系乳化剤を用いることもでき、具体的には、Ｌ−アルギニン、グリシンおよびＮ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどを挙げることができ、好ましくはＬ−アルギニンである。これはアミノ酸の強い親水性により、界面活性剤が水相に溶けにくくなり、より多くの界面活性剤が界面に配向し、系の乳化安定性の向上につながるからである。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明により得られる液晶型乳化組成物全量に対し、０．００１〜５重量％であり、好ましくは０．０１〜１重量％、より好ましくは０．０１〜０．５重量％である。 Furthermore, the amino acid used in the present invention may be any of basic amino acid, neutral amino acid or acidic amino acid, and an amino acid emulsifier can also be used. Specifically, L-arginine, glycine and N-acyl-L-glutamic acid Sodium etc. can be mentioned, Preferably it is L-arginine. This is because the strong hydrophilicity of the amino acid makes it difficult for the surfactant to dissolve in the aqueous phase, and more surfactant is oriented at the interface, leading to an improvement in the emulsion stability of the system. These can be used alone or in combination of two or more thereof, and the blending amount thereof is 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight based on the total amount of the liquid crystal emulsion composition obtained by the present invention. 1% by weight, more preferably 0.01 to 0.5% by weight.
液晶乳化型組成物は構造粘性を有するため増粘剤などは配合しなくてもよいが、必要に応じてカルボキシビニルポリマーなどの水溶性高分子やベントナイトなどの粘度鉱物などの増粘剤を配合することにより目的とする粘度に調製することができる。 The liquid crystal emulsion type composition has a structural viscosity, so it is not necessary to add a thickener, but if necessary, add a thickener such as a water-soluble polymer such as carboxyvinyl polymer or a viscous mineral such as bentonite. By doing so, it can be adjusted to the target viscosity.
さらに本発明の液晶乳化型組成物は中性付近だけでなく、酸性側（ｐＨ３付近）または塩基性側（ｐＨ１０付近）でも安定であるので、皮膚外用剤として使用することができるほぼ全ての薬剤の至適ｐＨにおいても安定である。所望のｐＨに調整するためには、ｐＨ調整剤を用いる。ｐＨ調整剤としては一般に外用剤、化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、塩酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸、リン酸三ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、グリシン、酢酸、酢酸ナトリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムなどを所望のｐＨになるように１種または２種以上の組み合わせで用いることができる。ただし、ｐＨが３より小さい場合およびｐＨが１０より大きい場合には皮膚刺激性が発生しやすくなるので、ｐＨは３〜１０が好ましい。また必要に応じて、防腐剤、酸化防止剤ならびに紫外線吸収剤などの保存剤、色素、香料および顔料は本目的を構成する範囲内で適宜配合することができる。 Furthermore, since the liquid crystal emulsified composition of the present invention is stable not only near neutral but also on the acidic side (near pH 3) or the basic side (near pH 10), almost all drugs that can be used as a skin external preparation. It is stable even at the optimum pH. In order to adjust to a desired pH, a pH adjuster is used. The pH adjuster is not particularly limited as long as it is generally used for external preparations and cosmetics, but hydrochloric acid, citric acid, sodium citrate, phosphoric acid, trisodium phosphate, sodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate , Potassium dihydrogen phosphate, glycine, acetic acid, sodium acetate, monoethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, potassium hydroxide, sodium hydroxide, etc., one or a combination of two or more to achieve the desired pH Can be used. However, when the pH is less than 3 and when the pH is greater than 10, skin irritation tends to occur, and therefore the pH is preferably 3 to 10. If necessary, preservatives such as preservatives, antioxidants and ultraviolet absorbers, dyes, fragrances and pigments can be appropriately blended within the range constituting this purpose.
本発明の液晶乳化型組成物の好ましい態様では、液晶型乳化組成物全量に対して、０．１〜１重量％の油分に溶解しない固形高級アルコール、０．１〜１重量％の油分に溶解しない固形脂肪酸、油分、０．１〜５重量％の親油性非イオン界面活性剤、０．１〜５重量％の親水性非イオン界面活性剤、１〜２０重量％の油分と混和しない水溶性多価アルコール、０．０１〜０．１重量％のアミノ酸および水を含有する。 In a preferred embodiment of the liquid crystal emulsified composition of the present invention, the solid higher alcohol that does not dissolve in 0.1 to 1% by weight of oil and 0.1 to 1% by weight of oil in the total amount of liquid crystal emulsified composition. Not solid fatty acid, oil content, 0.1-5 wt% lipophilic nonionic surfactant, 0.1-5 wt% hydrophilic nonionic surfactant, water solubility not miscible with 1-20 wt% oil Contains polyhydric alcohol, 0.01-0.1 wt% amino acid and water.
本発明の液晶乳化型組成物のより好ましい態様では、液晶型乳化組成物全量に対して、０．１〜１重量％の油分に溶解しない固形高級アルコール、０．１〜０．３重量％のベヘン酸、油分、０．１〜２．５重量％の親油性非イオン界面活性剤、０．１〜２．５重量％の親水性非イオン界面活性剤、１〜１５重量％の油分と混和しない水溶性多価アルコール、０．０１〜０．５重量％のアミノ酸および水を含有する。 In a more preferred embodiment of the liquid crystal emulsified composition of the present invention, a solid higher alcohol that does not dissolve in 0.1 to 1% by weight of oil, 0.1 to 0.3% by weight, based on the total amount of the liquid crystal emulsified composition. Mixed with behenic acid, oil, 0.1-2.5 wt% lipophilic nonionic surfactant, 0.1-2.5 wt% hydrophilic nonionic surfactant, 1-15 wt% oil Contains no water-soluble polyhydric alcohol, 0.01-0.5% by weight amino acids and water.
本発明の液晶乳化型組成物の製造方法は特に制限されるものではないが、油分に溶解しない固形高級アルコール、油分に溶解しない固形脂肪酸、油分、親油性非イオン界面活性剤および親水性非イオン界面活性剤を含有する油相並びに油分と混和しない水溶性多価アルコール、アミノ酸、ｐＨ調整剤、保存剤、安定化剤および水を含有する水相を調製して、油相中に水相を加える方法により乳化する行程で目的とする液晶乳化型組成物を調製することができる。乳化を行う際の水相は全量を一度に用いてもよいし、一定量を用いて乳化して濃縮乳化物（コンクベース）を形成させた後に、残りの水相を数段階に分けてコンクベースに加えて希釈してもよい。水相を数段階に分けるときは、水相成分を全て溶解させた後に一定量を小分けして乳化をさせてもよいし、例えばアミノ酸はコンクベース作成時の水相のみ添加するなどコンクベース作成段階と希釈段階で異なる組成の水相成分としてもよい。なお、薬剤を含有させるときは、親油性薬剤は油相に、親水性薬剤は水相に添加する。 The method for producing the liquid crystal emulsified composition of the present invention is not particularly limited, but a solid higher alcohol that does not dissolve in oil, a solid fatty acid that does not dissolve in oil, an oil, a lipophilic nonionic surfactant, and a hydrophilic nonionic Prepare an oil phase containing a surfactant and an aqueous phase containing a water-soluble polyhydric alcohol immiscible with oil, amino acids, pH adjusters, preservatives, stabilizers and water. The target liquid crystal emulsified composition can be prepared in the process of emulsifying by the method of adding. The aqueous phase for emulsification may be used all at once, or after emulsifying with a constant amount to form a concentrated emulsion (conc base), the remaining aqueous phase is divided into several stages and concentrated. It may be diluted in addition to the base. When dividing the water phase into several stages, after dissolving all the water phase components, a certain amount may be subdivided to emulsify. For example, amino acids may be added only to the aqueous phase at the time of making the conc base. It is good also as a water phase component of a different composition in a step and a dilution step. In addition, when a chemical | medical agent is contained, a lipophilic chemical | medical agent is added to an oil phase, and a hydrophilic chemical | medical agent is added to an aqueous phase.
本発明の油相を調製する際の諸条件は適宜選定されるが、油分に溶解しない固形高級アルコール、油分に溶解しない固形脂肪酸、油分、親油性非イオン界面活性剤および親水性非イオン界面活性剤などの油相成分を均一に混合溶解させるには各成分を６０〜９０℃、好ましくは６５〜８５℃で混合溶解させることが望ましい。温度が低すぎると油相を均一に混合溶解することが困難となる場合があり、温度が高すぎると各成分が変質する恐れがある。 Various conditions for preparing the oil phase of the present invention are appropriately selected, but solid higher alcohol that does not dissolve in oil, solid fatty acid that does not dissolve in oil, oil, lipophilic nonionic surfactant, and hydrophilic nonionic surfactant In order to uniformly mix and dissolve the oil phase components such as the agent, it is desirable to mix and dissolve each component at 60 to 90 ° C, preferably 65 to 85 ° C. If the temperature is too low, it may be difficult to uniformly mix and dissolve the oil phase, and if the temperature is too high, each component may be altered.
また、本発明の水相を調製する際の諸条件は適宜選定されるが、油分と混和しない水溶性多価アルコール、アミノ酸、ｐＨ調整剤、保存剤および安定化剤などから適宜選択される水相成分を水に均一に混合溶解させるにはこれらを室温〜９０℃、好ましくは６５〜８５℃で混合溶解させることが望ましい。 In addition, various conditions for preparing the aqueous phase of the present invention are appropriately selected, but water appropriately selected from water-soluble polyhydric alcohols that are immiscible with oil, amino acids, pH adjusters, preservatives, stabilizers, and the like. In order to uniformly mix and dissolve the phase components in water, it is desirable to mix and dissolve them at room temperature to 90 ° C, preferably 65 to 85 ° C.
次に、濃縮乳化物の調製は油相を撹拌処理しながら水相を油相に徐々に添加するものである。濃縮乳化物を調製する際の温度は油相および水相の種類などによって適宜選定されるが、通常、撹拌開始時は５０℃〜９０℃、撹拌終了時は室温である。温度が低すぎると乳化が困難となる場合がある。 Next, the concentrated emulsion is prepared by gradually adding the aqueous phase to the oil phase while stirring the oil phase. The temperature at which the concentrated emulsion is prepared is appropriately selected depending on the types of the oil phase and the aqueous phase, and is usually 50 ° C. to 90 ° C. at the start of stirring and room temperature at the end of stirring. If the temperature is too low, emulsification may be difficult.
本発明の第二次工程の水相を調製する際の諸条件は適宜選定されるが、保存剤、ｐＨ調整剤および安定化剤などを水に溶解させる。これらの成分を均一に混合溶解させるには室温〜９０℃、好ましくは室温〜８０℃で混合溶解させることが望ましい。この水相を撹拌しながら先の濃縮乳化物を室温で加え、さらに撹拌および脱気を実施し、目的の液晶乳化型組成物を得ることができる。水相の添加に際しては、加温の必要はなく、室温で実施できる。 Various conditions for preparing the aqueous phase in the second step of the present invention are appropriately selected, but a preservative, a pH adjuster, a stabilizer and the like are dissolved in water. In order to uniformly mix and dissolve these components, it is desirable to mix and dissolve at room temperature to 90 ° C, preferably from room temperature to 80 ° C. While stirring this aqueous phase, the above concentrated emulsion is added at room temperature, and further stirred and degassed to obtain the desired liquid crystal emulsion composition. The aqueous phase can be added at room temperature without the need for warming.
本発明の液晶乳化型組成物は延びがよく、塗布時のべたつきもほとんどないため感触のよいクリーム剤や乳剤性ローション剤の基剤として用いることができる。 The liquid crystal emulsified composition of the present invention can be used as a base for a cream or emulsion lotion having a good feel because it has good elongation and little stickiness during coating.
また、本発明の液晶乳化型組成物は極めて安定であることから、ラメラ構造を破壊することなく水、低級アルコールおよび水溶性多価アルコールなどで希釈することができるので、皮膚外用剤や皮膚化粧料に有用な基剤として使用することができる。 In addition, since the liquid crystal emulsion composition of the present invention is extremely stable, it can be diluted with water, lower alcohol, water-soluble polyhydric alcohol, etc. without destroying the lamellar structure. It can be used as a base useful for a material.
以下に実施例および試験例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Test Examples, but the present invention is not limited thereto.
表１〜表７に、本発明の実施例１〜実施例１９ならびに比較例１〜比較例９の処方および試験例１（乳化状態および乳化粒子径）ならびに試験例２（乳化安定性）の結果を示した。 Tables 1 to 7 show the results of Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 9 of the present invention and Test Example 1 (emulsified state and emulsion particle diameter) and Test Example 2 (emulsification stability). showed that.
［実施例１］
固形高級アルコール、固形脂肪酸、油分および界面活性剤を表１に示した組成比率で秤量し、８５℃で溶解させて、油相を調製した。また、アミノ酸およびｐＨ調整剤、水溶性多価アルコールならびに水の一部を８５℃で溶解させて水相を調製した。油相に水相を少量ずつ加えながら撹拌して濃縮混合物を調製した。
次に、保存剤及びｐＨ調整剤、多価アルコールならびに水の残部を溶解させて後添水相を調製した。濃縮乳化物に後添水相を加え、撹拌および脱気を実施して、目的とする組成物を得た。
[Example 1]
The solid higher alcohol, solid fatty acid, oil and surfactant were weighed at the composition ratio shown in Table 1, and dissolved at 85 ° C. to prepare an oil phase. In addition, an amino acid, a pH adjuster, a water-soluble polyhydric alcohol, and a part of water were dissolved at 85 ° C. to prepare an aqueous phase. The mixture was stirred while adding the aqueous phase little by little to the oil phase to prepare a concentrated mixture.
Next, a post-added water phase was prepared by dissolving the preservative, the pH adjuster, the polyhydric alcohol, and the remainder of the water. A post-added water phase was added to the concentrated emulsion, and stirring and deaeration were performed to obtain a target composition.
［実施例２〜実施例２１および比較例１〜比較例９］
実施例１と同様に操作して表１〜表８に示した組成比率で組成物を調製した。
[Examples 2 to 21 and Comparative Examples 1 to 9]
By operating in the same manner as in Example 1, compositions were prepared at the composition ratios shown in Tables 1 to 8.
［試験例１］ 乳化状態および乳化粒子径
実施例１〜実施例２１および比較例１〜比較例９の各組成物の少量をスライドグラス上にとり、カバーグラスを被せた後、顕微鏡観察（対物レンズ：40 倍，接眼レンズ 10倍）を実施した。また、簡易偏光フィルターを用いて光学異方性の有無についても観察した（対物レンズ：4〜40 倍，接眼レンズ 10倍）。
＜評価基準＞
Ａ：明確な乳化粒子を認めず、光学異方性による屈折光を認める
Ｂ：1μm以下の乳化粒子のみ
Ｃ：1〜5μmの乳化粒子のみ
Ｄ：1〜5μmの乳化粒子が主で数〜数十μmの粒子も含む
Ｅ：その他
[Test Example 1] Emulsified state and emulsified particle diameter A small amount of each composition of Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 9 was placed on a slide glass and covered with a cover glass, followed by microscopic observation (objective lens : 40 times, eyepiece 10 times). We also observed the presence or absence of optical anisotropy using a simple polarizing filter (objective lens: 4 to 40 times, eyepiece 10 times).
<Evaluation criteria>
A: No clear emulsified particles are observed, refracted light due to optical anisotropy is observed B: Only emulsified particles of 1 μm or less C: Only 1 to 5 μm emulsified particles D: A few to several emulsified particles of 1 to 5 μm Including 10μm particles E: Other
［試験例２］ 乳化安定性
試験例１において液晶構造を形成していることが確認できた実施例１〜実施例２１、比較例２、比較例３、比較例５、比較例６および比較例８の各組成物について乳化安定性試験を実施した。つまり、各組成物約５ｇをスピッツ管に充填し、充填した各試料を遠心（毎分3000回転，10分間）して脱気を行った。脱気後、５０℃環境下にて１週間保管した。各試料を取り出し、室温下放置した後、遠心（毎分3000回転，10分間）した後に、各試料の水分離の程度を評価した。
＜評価基準＞
○：分離なし
×：分離あり
−：実施せず
[Test Example 2] Emulsification stability Examples 1 to 21, Comparative Example 2, Comparative Example 3, Comparative Example 5, Comparative Example 6, Comparative Example 6 and Comparative Example were confirmed to form a liquid crystal structure in Test Example 1. Emulsification stability test was carried out for each of the 8 compositions. That is, about 5 g of each composition was filled in a Spitz tube, and each filled sample was centrifuged (3000 rpm for 10 minutes) for deaeration. After deaeration, it was stored in a 50 ° C. environment for 1 week. Each sample was taken out, allowed to stand at room temperature, and then centrifuged (3000 rpm for 10 minutes), and then the degree of water separation of each sample was evaluated.
<Evaluation criteria>
○: No separation ×: With separation −: Not implemented
［試験例３］ 官能性試験
官能性試験として、組成物を皮膚に塗布したときの延び具合、べたつきおよび白残りの３項目について評価した。
実施例１〜実施例２１の各組成物はいずれも延びは非常にあり、塗布時のべたつきも「ない」から「ややある」である。また、皮膚に指で塗布したとき通常見られる白残り現象は起きず、直ちに透明になり皮膚になじむ様相が見られた。従って、皮膚外用剤または皮膚化粧料として用いるのに適している。
[Test Example 3] Sensory test As a sensory test, three items were evaluated: the degree of extension when the composition was applied to the skin, stickiness, and the remaining white.
Each of the compositions of Examples 1 to 21 has a very long stretch, and the stickiness at the time of application is “no” to “somewhat”. In addition, the white residue phenomenon that is usually seen when applied to the skin with a finger did not occur, and it immediately became transparent and seemed to be compatible with the skin. Therefore, it is suitable for use as a skin external preparation or skin cosmetic.
実施例１、実施例２および比較例１〜３の結果より、脂肪酸は必須成分であるが、室温で液状の脂肪酸（オレイン酸、イソステアリン酸）では安定性が悪いことがわかる。また、実施例１、実施例３および比較例４〜６の結果より、高級アルコールは必須成分であるが、室温で液状の高級アルコール（オレイルアルコール、イソステアリルアルコール）では安定性が悪いことがわかるだけでなく、室温で固形の高級アルコールを用いることにより、配合量が１％以下であっても乳化安定性に優れた液晶乳化製剤を得ることができることがわかる。さらに、実施例１、実施例６、実施例７および比較例７の結果より、アミノ酸は必須成分であることが分かる。 From the results of Example 1, Example 2 and Comparative Examples 1 to 3, fatty acids are essential components, but it is understood that fatty acids (oleic acid, isostearic acid) which are liquid at room temperature have poor stability. Further, from the results of Example 1, Example 3 and Comparative Examples 4 to 6, higher alcohol is an essential component, but it is understood that higher alcohols (oleyl alcohol, isostearyl alcohol) which are liquid at room temperature have poor stability. In addition, it can be seen that by using a higher alcohol that is solid at room temperature, a liquid crystal emulsion preparation having excellent emulsification stability can be obtained even if the blending amount is 1% or less. Furthermore, from the results of Example 1, Example 6, Example 7, and Comparative Example 7, it can be seen that amino acids are essential components.
一方、実施例２、実施例１６、実施例１７、比較例８および比較例９で示したように、油分に溶解しない固形高級アルコール、油分に溶解しない固形脂肪酸、油分に混和しない多価アルコールを用いることにより、油分の極性に関係なく乳化安定性に優れた液晶乳化組成物を得ることができる。特にクロタミトンは極性が比較的高く、多くの親油性薬剤の溶解剤として有用であるので、本組成物は皮膚外用剤の基剤として有益である。 On the other hand, as shown in Example 2, Example 16, Example 17, Comparative Example 8 and Comparative Example 9, solid higher alcohol that does not dissolve in oil, solid fatty acid that does not dissolve in oil, and polyhydric alcohol that is not miscible in oil By using it, a liquid crystal emulsion composition excellent in emulsion stability can be obtained regardless of the polarity of the oil. In particular, since crotamiton has a relatively high polarity and is useful as a solubilizer for many lipophilic drugs, the composition is useful as a base for external preparations for skin.
また、実施例２、実施例４および実施例５の結果より、本発明の組成物は中性製剤（ｐＨ＝６〜７程度：実施例１）のみでなく、塩基性製剤（ｐＨ＝１０程度：実施例４）または酸性製剤（ｐＨ＝３程度：実施例５）でも乳化安定性に優れた液晶乳化製剤を得ることができる。さらに、実施例２０および実施例２１からわかるように、油分を増加させても液晶構造を維持できることから、親油性薬物の種類、含有量に対応して油分量を最適に調整した液晶型乳化組成物を調製することができることがわかる。 Moreover, from the results of Example 2, Example 4 and Example 5, the composition of the present invention is not only a neutral preparation (about pH = 6-7: Example 1), but also a basic preparation (about pH = 10). : Example 4) or an acidic preparation (about pH = 3: Example 5) can also give a liquid crystal emulsion preparation excellent in emulsion stability. Further, as can be seen from Example 20 and Example 21, since the liquid crystal structure can be maintained even when the oil content is increased, the liquid crystal emulsion composition in which the oil content is optimally adjusted according to the type and content of the lipophilic drug. It can be seen that the product can be prepared.
表４の親水性非イオン界面活性剤および親油性非イオン界面活性剤は表５に示した組み合わせで用いた。 The hydrophilic nonionic surfactants and lipophilic nonionic surfactants in Table 4 were used in the combinations shown in Table 5.
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