JP2006503140A - 疎水性ポリマーを永久変性するためのポリマーの誘導体 - Google Patents
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Abstract
Description
a)少なくとも1種の疎水性ポリマー、及び
b)数平均分子量Mnが150〜50000の反応性ポリイソブテンの官能化により得られる、末端極性基により変性された少なくとも1種のポリイソブテン
を含むポリマー組成物により達成されることを見いだした。
基本的には、どのような疎水性ポリマーでも使用することができる。一般的には、公知のポリオレフィンであればどのようなものでも好適である。C2〜C4の基本構造の繰り返し単位から構成されるポリオレフィンが好ましい。これらは単独重合体でも共重合体でも良く、共重合体はランダム共重合体でもブロック共重合体でも良い。エチレンと他のα−オレフィン、ジエン又はポリエンが好適なコモノマーであり、ポリオレフィンの基本構造の繰り返し単位に依存して変わる。コモノマーに該当する共重合体の画分は、一般に40質量%以下、例えば、用途により、20〜30質量%、2〜10質量%である。
成分Bとして使用される変性ポリイソブテンは、数平均分子量Mnが150〜50000の反応性ポリイソブテンの官能化により得られ、末端二重結合(α−及び/又はβ−オレフィン)を60モル%以上含む、末端極性基で変性された少なくとも1種のポリイソブテン、又はその前駆体である。
i)アルキル化触媒の存在下に芳香族ヒドロキシ化合物と反応させてポリイソブテン−アルキル化芳香族ヒドロキシ化合物を得る工程、
ii) ポリイソブテンをペルオキシ(peroxy)化合物と反応させてエポキシ化ポリイソブテンを得る工程、
iii)ポリイソブテンを、エノ反応において、求電子置換された2重結合(エノフィル(enophile))を有するアルケンと反応させる工程、
iv) ポリイソブテンを、一酸化炭素及び水素と、ヒドロホルミル化触媒の存在下に反応させてヒドロホルミル化ポリイソブテンを得る工程、
v)ポリイソブテンを、硫化水素又はチオールと反応させてチオ−官能化ポリイソブテンを得る工程、
vi) ポリイソブテンを、シリル化触媒の存在下にシランと反応させてシリル−官能化ポリイソブテンを得る工程、
vii) ポリイソブテンを、ハロゲン又はハロゲン化水素と反応させてハロゲン−官能化ポリイソブテンを得る工程、
viii) ポリイソブテンを、ボランと反応させ、次いで酸化開裂を行って、ヒドロキシル化ポリイソブテンを得る工程、
ix) ポリイソブテンを、SO3源、好ましくはアセチルスルフェート、と反応させて末端スルホン酸基を有するポリイソブテンを得る工程、
x) ポリイソブテンを酸化窒素と反応させ、次いで水素化して、末端アミノ基を有するポリイソブテンを得る工程、
から選択される。
反応性ポリイソブテンは、アルキル化触媒の存在下に芳香族ヒドロキシ化合物と反応させることにより誘導することができる。このフリーデル−クラフツアルキル化のための適当な触媒及び反応条件は、例えば、J.March,Advanced Organic Chemistry,第4版、John Willy & Sons,534−539頁に記載されており、この中にも参照により盛り込まれている。
で表される化合物が好ましい。フェノール、クレゾール異性体、カテコール、レゾルシノール、ピラゴロール、フルオログルシノール及びキシレノール異性体が特に好ましい。特に、o−クレゾール及びp−クレゾールが使用される。所望により、アルキル化には、上述の化合物の混合物を使用することも可能である。
反応性ポリイソブテンを、少なくとも1種のペルオキシ化合物と反応させることにより官能化して、エポキシ化ポリイソブテンを得ることができる。好適なエポキシ化法は、J.March,Advanced Organic Chemistry,第4版,John Wiley & Sons,826−829頁に記載されており、参照によりここに取り込まれている。使用されるペルオキシ化合物は、少なくとも1種の過酸、例えばm−クロロ過安息香酸、過ギ酸、過酢酸、トリフルオロ過酢酸、過安息香酸及び3,5−ジニトロ過安息香酸が好ましい。過酸は、鉱酸の存在下又は非存在下に、対応する酸及びH2O2から、その場(in situ)で製造することができる。さらに、好適なエポキシ化試薬としては、例えばアルカリ性過酸化水素、分子状酸素、及びアルキルペルオキシド(例、tert−ブチルペルオキシド)を挙げることができる。エポキシ化用に好適な溶剤の例としては、通常の非極性(apolar)溶剤を挙げることができる。特に好ましい溶剤はトルエン、キシレン、ヘキサン及びヘプタン等の炭化水素である。
反応性ポリイソブテンは、さらにエン反応において求電子的(nucleophilically)置換2重結合を有する少なくとも1種のアルケンとの反応により官能化することができる(参照、例えばDE−A4319672又はH.Mach及びP.Rath in ”Lubrication Science II”(1999),175−185頁、ここには参照により充分に盛り込まれている)。エン反応では、アリル−配置された水素原子を有するアルケンを、炭素炭素結合の形成、2重結合のシフト及び水素移動を含むペリ環状(pericyclic)反応において、求電子(nucleophilic)アルケン、エノフィル(enophile)と反応させる。この場合、反応性ポリイソブテンは、エンとして働く。好適なエノフィルは、ディーズ−アルダー反応においてジエノフィルとして使用される化合物である。これは、EP−A0156310に開示されているように、無水コハク酸基で官能化されたポリイソブテン(ポリイソブテニル無水コハク酸、PIBSA)を形成する。
a)少なくともアミンとの反応により、スクシンイミン酸(succinimic)基及び/又はスクシンアミド基で部分的又は完全に官能化されたポリイソブテンを得る工程、
b)少なくとも1種のアルコールと反応して、コハク酸エステル基で官能化されたポリイソブテンを得る工程、
c)少なくとも1種のアルコールと反応して、コハク酸チオエステル基で官能化されたポリイソブテンを得る工程、
d)無水マレイン酸と反応して、鎖末端に2個の無水コハク酸基を有する生成物(PIBBSAとして知られている)を得る工程、
e)加水分解して、塩に転化され得るコハク酸基で官能化されたポリイソブテンを得る工程(塩における好適なカチオンは、特にアルカリ金属カチオン、アンモニウムイオン及びアルキルアンモニウムイオンである。)
から選択される第2反応を受けることによりさらに官能化され得る。
無水コハク酸基は、例えば、さらなる誘導化のために、アルコール及びアミン等の極性反応剤と反応させることができる。好適な極性反応剤は、好ましくは第1級アルコールROH、第1級アミンRNH2、又は第2級アミンRR’NH[但し、Rは、OH、NH2及びNH3 +、及び所望により1個以上のCH(O)基から選択される少なくとも1個の置換基を有する、線状又は分岐の飽和ヒドロカルビル基であり、所望により隣接しない−O−及び/又は−NH−及び/又は3級−N−基を有し、そしてR’は、Rとは独立に、同じ基を意味する。]である。無水コハク酸の両方のカルボン酸基が反応しても良く、或いは一方のみ反応しても良く、その場合もう一方のカルボン酸基は遊離酸基又は塩として存在する。上記置換基は、さらに、例えばアルコキシル化により、変性されていても良い。
反応性ポリイソブテンは、ヒドロホルミル化触媒の存在下で一酸化炭素及び水素との反応で官能化され、ヒドロホルミル化ポリイソブテンが形成される。
工程iv)で得られるヒドロホルミル化ポリイソブテンは、酸化剤との反応によりさらに官能化して、カルボキシル基で部分的又は完全に官能化されたポリイソブテンを得ることができる。
別の好適な態様において、工程iv)で得られるヒドロホルミル化ポリイソブテンは、水素化触媒の存在下に水素との反応を行うことができ、これによりアルコール基により部分的又は完全に官能化されたポリイソブテンが得られる。
別の好適な態様においては、工程iv)で得られたヒドロホルミル化ポリイソブテンを、さらに水素及びアンモニア又は1級若しくは2級アミンと、アミノ化触媒の存在下に反応させて官能化し、アミノ基で部分的又は完全に官能化されたポリイソブテンが得られる。
反応性ポリイソブテンを、硫化水素又はチオール(例、アルキルチオール又はアリールチオール、ヒドロキシメルカプタン、アミノメルカプタン、チオカルボン酸又はシランチオール)により官能化し、チオ基で官能化されたポリイソブテンが得られる。
反応性ポリイソブテンは、シリル化触媒の存在下、シランとの反応により官能化することができ、これによりシリル基で官能化されたポリイソブテンが得られる。
反応性ポリイソブテンは、ハロゲン化水素又は水素との反応により官能化することができ、ハロゲン基により官能化されたポリイソブテンが得られる。
反応性ポリイソブテンは、ボラン(任意にその場で発生させる)との反応により官能化することができ、ヒドロキシル化ポリイソブテンが得られる。
反応性ポリイソブテンは、さらにSO3源で官能化することができこれにより末端スルホン酸基を有するポリイソブテンを得る。
反応性ポリイソブテンは、酸化窒素と反応させ、次いで水素化することにより官能化することができ、これにより末端アミノ基を有するポリイソブテンを得る。
本発明のポリマー組成物は、所望のどのような方法でも加工することが可能である。このために、本発明は、本発明のポリマー組成物から形成される繊維、フィルム、成形体を提供するものである。
本発明はさらに、疎水性ポリマー、特にポリオレフィン、又は疎水性ポリマー、特にポリオレフィンを製造するのに使用される出発材料を、末端極性基で変性された少なくとも1種のポリイソブテンと接触させる工程を含む本発明のポリマー組成物の製造方法を提供するものである。
a)本発明に従い用いられる変性ポリイソブテンの存在下における疎水性ポリマー、特にポリオレフィンの製造
疎水性ポリマー、特にポリオレフィンを、本発明に従い用いられる変性ポリイソブテンの存在下に製造する場合、ポリイソブテンは一般に、疎水性ポリマー、特にポリオレフィン中に共重合体としては取り込まれることはなく、ポリマーマトリックス中に微細形態で存在している。しかしながら、好適に変性されたポリイソブテンが共重合体として確実に疎水性ポリマー、好ましくはポリオレフィン中に取り込まれることも考えられ得る。いずれの場合も、変性ポリイソブテンが、ポリオレフィンの表面に単に施されるのではなく、ポリマー材料全体に強固に付着している。従って、別の変性用に使用される物質、例えば染料は、ポリイソブテンの表面のみならず、ポリマー材料全体にも付着するはずである。これにより、例えば、前述の繊維、フィルム、成形体にさらに加工することができる、染色されたポリマー組成物が提供される。染料は、強固にポリマー組成物内に付着しているので、染料の浸出を実質的に回避することができる。好適な方法は当該技術者に公知である。
本発明に従い使用される変性ポリイソブテンを、疎水性ポリマー(特にポリオレフィン)の加工において、繊維、フィルム及び成形体に添加すること、例えば疎水性ポリマー、特にポリオレフィンの押出成形、射出成形、発泡成形及び回転成形において添加することは同様に可能である。この方法では、本発明のポリマー組成物は、使用される疎水性ポリマー(特にポリオレフィン)と変性ポリイソブテンとの間の混合物である。この場合に達成されるものも、疎水性ポリマー(特にポリオレフィン)の表面の変性のみならず、疎水性ポリマー(特にポリオレフィン)内の変性ポリイソブテンへの分散による変性もある。好適な方法は当該技術者に公知である。
最後に、当該技術者に公知の方法により、疎水性ポリマー(特にポリオレフィン)から繊維、フィルム及び成形体を製造し、その後本発明で使用される変性ポリイソブテンを当該技術者に公知の方法により単に施すことは可能である。この場合、それは単に、変性ポリイソブテンにより変性された繊維、フィルム及び成形体の表面になされる。従って、例えば、変性された疎水性ポリマー(特にポリオレフィン)の染色の場合、染色されるのは単に繊維、フィルム及び成形体の表面である。
従って、本発明はさらに本発明のポリマー組成物又は本発明の繊維、フィルム及び成形体を染色する方法を提供する。この方法は、少なくとも1種の染料含有液を、ポリマー組成物又は本発明の繊維、フィルム及び成形体に接触させる工程を含むものである。
i)芳香族ヒドロキシ化合物のアルキル化
芳香族ヒドロキシ化合物及びフェノールのアルキル化は、特にポリイソブテニルフェノールを与える。ポリイソブテニルフェノールは、分散染料、直接染料(direct dye, substantive dye)、建染染料、金属染料、反応染料、硫化染料と相互作用し、そしてまた(アニオン性又はカチオン性官能基で置換された場合)カチオン性及びアニオン性染料とも相互作用することもあり得る変性ポリイソブテンである。
ポリイソブテンのエポキシ化により、エポキシ化ポリイソブテンが得られる。これは、媒染染料、直接染料、分散染料、地染め染料、建染染料、金属染料、反応染料、硫化染料と相互作用することができる。
エン反応により、特に、無水コハク酸基により変性されたポリエステルイソブテンが得られる。本発明の上記物質の酸無水物基は、製造前にジカルボン酸基に加水分解されるか、或いは本発明の処理中に少なくとも部分的に反応してジカルボン酸基が形成される。無水物及びジカルボン酸基は、カチオン性染料と優先的に相互作用することができる。
ヒドロホルミル化は、アルコール基を有するポリイソブテンを得る方法である。これらは、媒染染料、直接染料、分散染料、地染め染料、建染染料、金属染料、反応染料、硫化染料と相互作用することができる。
ヒドロホルミル化ポリイソブテンの酸化はカルボキシル−官能化ポリイソブテンを得る方法である。これらはカチオン性染料と優先的に相互作用することができる。
アルコール−官能化ポリイソブテンがヒドロホルミル化において直接得られていない場合、水素化触媒の存在下における水素との反応により、ヒドロホルミル化ポリイソブテンをアルコール−官能化ポリイソブテンに転化する。これらは媒染染料、直接染料、分散染料、地染め染料、建染染料、金属染料、反応染料、硫化染料と相互作用することができる。アルコール基で官能化されたポリイソブテンは、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドでさらにアルコキシル化することができる。得られる変性ポリイソブテンは、媒染染料、直接染料、分散染料、地染め染料、建染染料、金属染料、反応染料、硫化染料及びカチオン性染料と相互作用することができる。
工程iv)で得られるヒドロホルミル化ポリイソブテンは、水素及びアンモニア又は1級若しくは2級アミンと、アミノ化触媒の存在下に反応することができ、アミン基で官能化されたポリイソブテンが得られる。これらのポリイソブテンはアニオン性染料と優先的に相互作用することができる。
ポリイソブテンの硫化水素又はチオールとの反応は、チオ−官能化ポリイソブテンを得る方法である。これらは、媒染染料、直接染料、分散染料、地染め染料、建染染料、金属染料、反応染料、硫化染料及びカチオン性染料と相互作用することができる。
ポリイソブテンのシランによる官能化により、シリル−官能化ポリイソブテンが得られる。これらは、媒染染料、直接染料、分散染料、地染め染料、建染染料、金属染料、反応染料、硫化染料及びカチオン性染料と相互作用することができる。
ポリイソブテンのハロゲン化水素又はハロゲンによる官能化は、ハロゲン基で官能化されたポリイソブテンを得る方法である。これらのポリイソブテンは、分散染料、直接染料、及び硫化染料と相互作用することができる。
ポリイソブテンのヒドロホウ素化は、アルコールを得る方法である。これらは、媒染染料、直接染料、分散染料、地染め染料、建染染料、金属染料、反応染料、硫化染料と相互作用することができる。
SO3源を移動する化合物との反応は、スルホン酸基を有するポリイソブテンを得る方法である。これらは、カチオン性染料と優先的に相互作用することができる。
窒素酸化物との反応及びポリイソブテンの水素化により、末端アミノ基を有するポリイソブテンを利用可能にする。これらは、アニオン性染料と優先的に相互作用することができる。
a)少なくとも1種の疎水性ポリマー、特にポリオレフィン、
b)末端極性基で変性された、数平均分子量Mnが150〜50000の反応性ポリイソブテンの官能化により得られる少なくとも1種のポリイソブテン、及び
c)少なくとも1種の染料。
ポリプロピレン: MetoceneR X50248(Basell製)。
伸長比は3:1であり、線密度は17dtex(デシテックス)である。紡糸は200℃/230℃で行う。
本発明の物質が添加された全ての押出ポリマー繊維を、以下に規定した方法により染色された織物又は編み織物に加工した。テキスタイル(織物)シート材料の使用により、織物仕上げ操作、例えば手によるその操作の均染性の評価が保証される。
押出後得られた各チップ生成物を用いて、プレート(約160×160×2mm;質量約46g;圧縮時間220℃で4分、50、100、150及び200バールでそれぞれ1分)に押圧した。
染色:
染色は、本発明の物質が添加されたプロピレンから製造されたニットを、脱鉱物水中で、前述の染料の存在下、前述のpHにて、AHIBA染色機を用いて、はじめは110℃〜130℃で20分間に亘って加熱し、その後130℃で2時間放置することにより、行われた。染色液比(liquor ratio)、即ち、処理浴の容積(リットル)の乾燥ポリプロピレンニット(kg)に対する比は、50:1であった。染色後、染め物を約80℃に冷却し、取りだし、常温で水洗し、100℃で乾燥した。
1.1%のBasacry Red X−BL 300%
本発明で使用されるポリイソブテン:
a)モル質量550のポリイソブテンを、無水マレイン酸とのエン反応及び水で加水分解してジカルボン酸とすることにより得られたポリイソブテンコハク酸無水物;
b)WO01/70830A2と類似の方法で、モル質量550又は1000のポリイソブテンからスルホン化により製造されたポリイソブテンスルホン酸;
c)モル質量550のポリイソブテンを、無水マレイン酸とのエン反応及びモル質量300のポリグリコールエーテルと反応させて対応するモノエステルとすることにより得られたポリイソブテンコハク酸無水物。
pH6、緩衝溶液で設定
2.5%のTelon Red FRL 200%
本発明で使用されるポリイソブテン
d)1000モル質量のポリイソブテンのフェノールによるアルキル化、及びホルムアルデヒドとテトラエチレンペンタミンとの続くMannich(マンニッヒ)反応により、WO01/25293及びWO01/25294に従うか、又は類似の方法で製造されたポリイソブテンMannich TEOPA;
e)1000モル質量のポリイソブテンを、無水マレイン酸とのエン反応及びテトラエチレンペンタミンとの反応で対応するスクシンイミド(succinimide)とすることにより得られるポリイソブテンコハク酸無水物。
pH4.5、緩衝溶液で設定
得られた染色物は、レベリング剤が無くても、レベリングが良好で、シェードが深いものであった。PIBSA PEGモノエステルの場合、染色物は、顕著により明るい色に着色されていた。ニット織物はあらい感じはなかった。得られた染色物の洗濯で色落ちしない程度は、2g/LのFEWA、染色液比200:1を用いて、60℃で5分、高速洗濯で決定した。評価の基準は、PP染色が洗濯を通じて薄くなるかどうか、即ち染料のブリードがあるかどうか及び近くの繊維が汚れるか否かである。
a)
DE−4319672、EP−A0156310又はH.Mach 及びP.Rath ”Lubrication Science II”(1999),p.175−185に類似する、PIBコハク酸無水物の製造。PIBSA550の加水分解:
1Lの3つ枝付きフラスコに、室温にて、50mlの水及び50mlのテトラヒドロフランを充填した。275gのPIBSA(85%のα−オレフィン画分、Mn=550;DP=1.65;ポリイソブテンに対して)を150mlのテトラヒドロフランに溶解した液を滴下して加えた。次いで、その温度で30分間撹拌した。その後、溶剤を減圧下に完全除去した。残った水を除去するために、トルエンと共に共沸混合物として飛沫同伴させた。次いでNa2SO4上で乾燥した。
WO01/70830A2に類似の方法
c)
対応するモノエステルを得るためのポリイソブテン550とポリグリコールエーテル300との反応
2Lの3つ枝付きフラスコに、347gのPIBSA(85%のα−オレフィン画分、Mn=550;DP=1.65;ポリイソブテンに対して)を充填し、内容物を90℃に加熱した。80℃に加熱した300gのポリエチレングリコール(PluriolR E300,Mn=300)を滴下して加えた。滴下終了時に、そのバッチを90℃で3時間撹拌し、その後冷却した。
WO01/25293及びWO01/25294に類似の方法
f)
PIBSA1000とテトラエチルペンタミンとの反応(PIBSAイミド)
2Lの3つ枝付きフラスコに、582gのPIBSA(85%のα−オレフィン画分、Mn=1000;DP=1.70;ポリイソブテンに対して)及び63.8gのエチルヘキサノールを不活性ガス雰囲気(窒素)下に充填した。140℃に加熱し、その後99.4gのテトラエチルペンタミンを滴下して加えた。滴下終了時に、温度を160℃に上昇させ、3時間維持した。反応中、揮発物質はある程度留出した。最後に、圧力を、反応の最後近くの30分間、500ミリバールに減圧した。その後室温まで冷却した。
Claims (13)
- a)少なくとも1種の疎水性ポリマー、及び
b)数平均分子量Mnが150〜50000の反応性ポリイソブテンの官能化により得られる、末端極性基により変性された少なくとも1種のポリイソブテン
を含むポリマー組成物。 - ポリオレフィン、特にポリプロピレンの単独又は共重合体、又はポリエチレンの単独又は共重合体を含む請求項1に記載のポリマー組成物。
- 反応性ポリイソブテンが、50モル%以上の末端2重結合含有量を有する請求項1又は2に記載の方法。
- i)アルキル化触媒の存在下に芳香族ヒドロキシ化合物と反応させて、ポリイソブテン−アルキル化芳香族ヒドロキシ化合物を得る工程;
ii)ポリイソブテンをペルオキソ化合物と反応させてエポキシ化ポリイソブテンを得る工程;
iii)ポリイソブテンを、エン反応で、求電子性置換された二重結合(エノフィル)を有するアルケンと反応させる工程;
iv)ポリイソブテンを、ヒドロホルミル化触媒の存在下に一酸化炭素及び水素と反応させてヒドロホルミル化ポリイソブテンを得る工程;
v)ポリイソブテンを硫化水素又はチオールと反応させてチオ−官能化ポリイソブテンを得る工程;
vi)ポリイソブテンをハロゲン又はハロゲン化水素と反応させてハロゲン−官能化ポリイソブテンを得る工程;
vii)ポリイソブテンをボランと反応させ、次いで酸化開裂させてヒドロキシル化ポリイソブテンを得る工程;
viii)ポリイソブテンをシリル化触媒の存在下にシランと反応させ、シリル−官能化ポリイソブテンを得る工程;
ix)ポリイソブテンをSO3源、好ましくはアセチルスルフェートと反応させて末端スルホン酸基を有するポリイソブテンを得る工程;
x)ポリイソブテンを酸化窒素と反応させ、次いで水素化して、末端アミノ基を有するポリイソブテンを得る工程;
から選択される1個以上の工程で、ポリイソブテンの官能化を行う請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリマー組成物。 - 請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリマー組成物から形成された繊維、フィルム及び成形体。
- 疎水性ポリマー(成分A)又は疎水性ポリマーの製造に使用されるモノマーを、末端極性基により変性された少なくとも1種のポリイソブテン(成分B)に接触させる工程を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリマー組成物を製造する方法。
- 疎水性ポリマーの製造において、コモノマーとしてポリイソブテンを使用する請求項6に記載の方法。
- 成形体、フィルム及び繊維に加工する間に、末端極性基により変性された少なくとも1種のポリイソブテンを、疎水性ポリマーに接触させる工程を含む請求項5に記載された成形体、フィルム及び繊維の製造方法。
- 末端極性基により変性された少なくとも1種のポリイソブテンを、疎水性ポリマーから形成された成形体、フィルム及び繊維に施す工程を含む、請求項5に記載された成形体、フィルム及び繊維を製造する方法。
- ポリマー組成物或いは繊維、フィルム及び成形体を、少なくとも1種の染料を含む染料液に接触させる工程を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリマー組成物或いは請求項5に記載された繊維、フィルム及び成形体を染色する方法。
- a)成分Aとして少なくとも1種の疎水性ポリマー、
b)成分Bとして、数平均分子量Mnが150〜50000の反応性ポリイソブテンの官能化により得られる、末端極性基により変性された少なくとも1種のポリイソブテン、及び
c)少なくとも1種の染料
を含む染色ポリマー組成物。 - 請求項11に記載の染色されたポリマー組成物から形成された繊維、フィルム及び成形体。
- 数平均分子量Mnが150〜50000の反応性ポリイソブテンの官能化により得られる末端極性基により変性された少なくとも1種のポリイソブテンを、疎水性ポリマーを親水性にするために使用する方法。
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