JP2006347983A - 多環式アクリル酸エステル又は多環式メタクリル酸エステルの製造方法。 - Google Patents
多環式アクリル酸エステル又は多環式メタクリル酸エステルの製造方法。 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】 アクリル酸又はメタクリル酸と、多環式アルコールとを、
(A)強酸触媒、(B)次亜リン酸又はその塩、(C)金属銅、塩化第二銅、又は硫酸銅、(D)フェノール系重合禁止剤、の存在下に反応させる。本製造方法は、多環式アルコ−ルがその骨格に3級炭素を含む場合に良好な結果を与える。
【選択図】 なし
Description
しかし、製造する(メタ)アクリル酸エステルの種類によっては、反応時において重合の防止およびポリマーの生成を抑制することが困難な場合がある。
(A)強酸触媒、
(B)次亜リン酸又はその塩、
(C)金属銅、塩化第二銅、又は硫酸銅、
(D)フェノール系重合禁止剤、
の存在下に反応させる、多環式アクリル酸エステル又は多環式メタクリル酸エステルの製造方法。
本発明の多環式(メタ)アクリル酸エステルの製造に用いる一方の原料である(メタ)アクリル酸としては、市販の試薬、工業原料として入手できるものが何れも使用できる。必要に応じて、更に精製して使用することもできる。
本発明の多環式(メタ)アクリル酸エステルの製造に用いる他方の原料である多環式アルコ−ルは、炭素数が6〜20のものが好ましい。
(メタ)アクリル酸と、多環式アルコールとの脱水エステル化反応は、強酸触媒の存在下で行う。
本発明の脱水エステル化反応は、次亜リン酸又は次亜リン酸塩の存在下で行う。次亜リン酸又はその塩を反応系に共存させることにより、反応生成物の着色を有効に防止できる。
本発明の脱水エステル化反応は、金属銅、塩化第二銅、又は硫酸銅の存在下で行う。これらと、後述するフェノール系重合禁止剤とを反応系に共存させることにより、副反応の重合を抑制できる。
本発明の脱水エステル化反応は、フェノール系重合禁止剤の存在下で行う。このフェノール系重合禁止剤と、前記金属銅、塩化第二銅、又は硫酸銅とを反応系に共存させることにより、副反応の重合を抑制できる。
反応は、前記強酸触媒(A)、次亜リン酸又はその塩(B)、金属銅、塩化第二銅、又は硫酸銅(C)、フェノール系重合禁止剤(D)の共存下で、(メタ)アクリル酸と多環式アルコールとを接触させることにより行う。これらの添加順序は特に制限がない。
トリシクロデカンジメチロール1.36モルと、アクリル酸3.27モルとを攪拌機及び還流冷却器付の三口フラスコに入れた。トルエン325mlを加え、更にパラトルエンスルホン酸0.063モル、ハイドロキノンモノメチルエーテル(MEHQ)0.0065モル、第二塩化銅0.0029モルおよび次亜燐酸0.0061モルを加えた。反応温度83〜101℃で3.7時間攪拌した。
次亜リン酸を加えない以外は、実施例1と同様に操作した。
製造、精製、脱溶剤の各工程において重合することなく製品を得た。得られた製品は着色しており、その色調はAPHA1000であり、製品中にポリマー分は確認されなかった。
塩化第二銅を加えない以外は、実施例1と同様に操作した。反応開始直後に、重合が起きた。
MEHQを加えない以外は、実施例1と同様に操作した。脱溶剤工程で、重合が起きた。
トランス−ノルボルナンジメチロール1.28モルと、アクリル酸3.00モルを攪拌機及び還流冷却器付の三口フラスコに入れた。トルエン478mlを加えた。更に、パラトルエンスルホン酸0.087モル、ジ−t−ブチルヒドロキシトルエン0.0009モル、第二塩化銅0.0030モルおよび次亜燐酸0.013モルを加えた。反応温度79〜97℃で3時間攪拌した。
その後、反応混合物から溶媒トルエンを留去し、トランス−ノルボルナンジメチロールジアクリレート(粘度35mPa・s/25℃)を得た(収率94.8%、純度99.9%)。
次亜リン酸を添加しない以外は、実施例2と同様に操作した。
反応、精製、脱溶剤各工程において重合することなく製品を得た(収率94.0%、純度99.9%)。得られた製品の色調はAPHA80であり、製品中にポリマー分は確認されなかった。
塩化第二銅を添加しない以外は、実施例2と同様に操作した。反応工程に於いて重合が起きた。
ジ−ターシャリ−ブチルヒドロキシトルエンを添加しない以外は、実施例2と同様に操作した。脱溶剤工程に於いて重合が起きた。
トランス−ノルボルナンジメチロールを1.28モルと、アクリル酸を3.00モルを攪拌機及び還流冷却器付の三口フラスコに入れた。更に、トルエン478mlを加えた。98%硫酸0.057モル、ターシャリーブチルカテコールを0.001モル、第二塩化銅を0.0030モル、次亜リン酸ナトリウムを0.013モル加えた。以後、実施例2と同様に操作し、トランス−ノルボルナンジメチロールジアクリレート(粘度35mPa・s/25℃)を得た(収率93.2%、純度99.9%)。
Claims (7)
- アクリル酸又はメタクリル酸と、多環式アルコールとを、
(A)強酸触媒、
(B)次亜リン酸又はその塩、
(C)金属銅、塩化第二銅、又は硫酸銅、
(D)フェノール系重合禁止剤、
の存在下に反応させる、多環式アクリル酸エステル又は多環式メタクリル酸エステルの製造方法。 - 多環式アルコールが、多環式炭化水素の骨格に水素原子を結合した3級炭素原子を1以上含む請求項1に記載の多環式アクリル酸エステル又は多環式メタクリル酸エステルの製造方法。
- 多環式アルコールが、多環式炭化水素の骨格と前記骨格を形成する炭素原子に結合した1以上のメチロール基とからなる請求項1に記載の多環式アクリル酸エステル又は多環式メタクリル酸エステルの製造方法。
- 多環式アルコールが、トリシクロデカンジメチロール、又はトランス−ノルボルナンジメチロールである請求項1に記載の多環式アクリル酸エステル又は多環式メタクリル酸エステルの製造方法 。
- 強酸触媒(A)が硫酸、パラトルエンスルホン酸又はメタンスルホン酸である請求項1に記載の多環式アクリル酸エステル又は多環式メタクリル酸エステルの製造方法。
- 次亜リン酸の塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、又はカルシウム塩である請求項1に記載の多環式アクリル酸エステル又は多環式メタクリル酸エステルの製造方法。
- フェノール系重合禁止剤(D)がヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、p−ベンゾキノン、t−ブチルカテコール、ナフトキノン又はジ−t−ブチルヒドロキシトルエンである請求項1に記載の多環式アクリル酸エステル又は多環式メタクリル酸エステルの製造方法。
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JP2009007254A (ja) * | 2007-06-26 | 2009-01-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | エステル化物の製造方法及びセメント分散剤 |
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2005
- 2005-06-17 JP JP2005178225A patent/JP2006347983A/ja active Pending
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