JP2006335967A - 表示装置用蛍光体および電界放出型表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】色純度が高く発光輝度が高められた表示装置用蛍光体を提供する。
【解決手段】本発明の表示装置用蛍光体は、ＣｅまたはＥｕを付活剤とする三元化合物蛍光体を主体とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて発光する蛍光体であり、前記三元化合物を構成する第１の元素が、ＮａおよびＢａ，Ｓｒ，Ｃａから選ばれる少なくとも１種類の元素であり、第２の元素がＹまたはＳｉであり、第３の元素がＳであることを特徴とする。
【選択図】図１

Description

本発明は、表示装置用蛍光体とそれを用いた電界放出型表示装置に関する。

マルチメディア時代の到来に伴って、デジタルネットワークのコア機器となるディスプレイ装置には、大画面化や高精細化、コンピュータ等の多様なソースへの対応性などが求められている。

ディスプレイ装置の中で、電界放出型冷陰極素子などの電子放出素子を用いた電界放出型表示装置（フィールドエミッションディスプレイ；ＦＥＤ）は、様々な情報を緻密で高精細に表示することのできる大画面で薄型のデジタルデバイスとして、近年盛んに研究・開発が進められている。

ＦＥＤは、基本的な表示原理が陰極線管（ＣＲＴ）と同じであり、電子線により蛍光体を励起して発光させているが、電子線の加速電圧（励起電圧）がＣＲＴに比べて低いうえに、電子線による単位時間当りの電流密度も低い。したがって、十分な輝度を得るためには、ＣＲＴに比べて非常に長い励起時間を必要としている。このことは、所定の輝度を得るための単位面積当たりの投入電荷量を多くしなければならないことを意味しており、寿命の悪化を助長している。そのため、従来からＣＲＴ用として使用されている硫化亜鉛を母体とする蛍光体を使用したのでは、十分な発光輝度や寿命が得られないのが現状であった。（例えば、特許文献１参照）
特開２００２−２２６８４７公報

本発明はこのような問題を解決するためになされたもので、発光輝度が高い表示装置用蛍光体を提供することを目的としている。また、そのような蛍光体を用いることによって、高輝度で色再現性などの表示特性に優れた電界放出型表示装置（ＦＥＤ）を提供することを目的としている。

本発明の表示装置用蛍光体は、セリウム（Ｃｅ）またはユーロピウム（Ｅｕ）を付活剤とし、周期律表I族またはII族に属する第１の元素と、第２の元素、およびVI族に属する第３の元素を組合せた三元化合物蛍光体を主体とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて発光する蛍光体であり、前記第１の元素がＮａ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａから選ばれる少なくとも１種類の元素であり、前記第２の元素がイットリウム（Ｙ）またはケイ素（Ｓｉ）であり、前記第３の元素がイオウ（Ｓ）であることを特徴とする。

本発明の電界放出型表示装置は、青色発光蛍光体層と緑色発光蛍光体層と赤色発光蛍光体層をそれぞれ含む蛍光体層と、前記蛍光体層に加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線を照射して発光させる電子源と、前記電子源と前記蛍光体層を真空封止する外囲器とを具備する電界放出型表示装置であり、前記蛍光体層が、前記した本発明の表示装置用蛍光体を含むことを特徴とする。

本発明の表示装置用蛍光体は、ＮａおよびＢａ，Ｓｒ，Ｃａから選ばれる少なくとも１種類の元素と、イットリウム（Ｙ）またはケイ素（Ｓｉ）と、イオウ（Ｓ）とを組合せた三元化合物を母体とし、電子状態が基底準位から励起準位に遷移する確率の高いセリウム(Ｃｅ)またはユーロピウム(Ｅｕ)が付活剤として含有されているので、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線の照射において優れた発光効率が実現され、高い発光輝度が得られる。また、従来からＣＲＴ用蛍光体として使用されている硫化亜鉛蛍光体や酸硫化物蛍光体に比べて、色純度の高い発光が得られる。したがって、この表示装置用蛍光体を用いることで、高輝度で表示特性の良好なＦＥＤなどの薄型平面型の表示装置を実現することができる。

以下、本発明を実施するための形態について説明する。

本発明の第１の実施形態は、セリウム（Ｃｅ）を付活剤とし、第１の元素であるＢａと第２の元素であるケイ素（Ｓｉ）および第３の元素であるイオウ（Ｓ）を組合せた三元化合物を主体とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて青色に発光する蛍光体である。

より具体的には、化学式：Ｂａ_２ＳｉＳ_４：Ｃｅで実質的に表されるセリウム付活バリウムチオシリケートから構成される青色発光蛍光体である。

第１の実施形態の蛍光体において、Ｃｅは発光中心を形成する付活剤であり、高い遷移確率を有しているので、発光効率が高い。付活剤であるＣｅは、蛍光体の母体であるバリウムチオシリケート（Ｂａ_２ＳｉＳ_４）に対して０．１〜５．０モル％の範囲で含有されることが好ましい。より好ましいＣｅの含有濃度は０．５〜３．０モル％である。Ｃｅの含有濃度がこの範囲を外れた場合には、発光輝度や発光色度が低下するため好ましくない。

本発明の第１の実施形態であるセリウム付活バリウムチオシリケート蛍光体は、例えば以下に示す方法で製造することができる。

すなわち、蛍光体の母体および付活剤を構成する元素またはその元素を含有する化合物を含む原料を、所望の組成（Ｂａ_２ＳｉＳ_４：Ｃｅ）となるように秤量し、さらに塩化カリウムや塩化マグネシウムなどのフラックスを必要に応じて添加し、これらを乾式で混合する。具体的には、硫化バリウムとケイ素を所定量混合し、付活剤とフラックスを適量添加することで蛍光体の原料とする。硫化バリウムの代わりに、硫酸バリウムなどの酸性バリウム原料を使用してもよい。

次いで、このような蛍光体原料を、適当量の硫黄および活性炭素とともに石英るつぼなどの耐熱容器に充填する。このとき硫黄の添加・混合は、ブレンダなどを使用して蛍光体原料より多めに混合し、この混合材料を耐熱容器に充填した後、その表面を硫黄で覆うようにすることが好ましい。これを硫化水素雰囲気、硫黄蒸気雰囲気などの硫化性雰囲気、あるいは還元性雰囲気（例えば３〜５％水素−残部窒素の雰囲気）で焼成する。

焼成条件は、蛍光体母体（Ｂａ_２ＳｉＳ_４）の結晶構造を制御するうえで重要である。焼成温度は９００〜１２００℃の範囲とすることが好ましい。焼成時間は設定した焼成温度にもよるが１５〜１２０分とし、焼成後は焼成と同一雰囲気で冷却することが好ましい。その後、得られた焼成物をイオン交換水などで水洗し乾燥した後、必要に応じて粗大粒子を除去するための篩別などを実施することによって、セリウム付活バリウムチオシリケート蛍光体（Ｂａ_２ＳｉＳ_４：Ｃｅ）を得ることができる。

こうして得られる第１の実施形態の青色発光蛍光体は、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線の照射により良好な発光効率が実現され、高い発光輝度が得られる。また、従来からＣＲＴ用の青色発光蛍光体として使用されている硫化亜鉛蛍光体と比べて色純度が若干劣るが、既知のセリウム付活蛍光体の中ではかなり良好なものである。したがって、この青色蛍光体を用いることで、高輝度のＦＥＤを実現することができる。

本発明の第２の実施形態は、ユーロピウム（Ｅｕ）を付活剤とし、第１の元素であるＮａと第２の元素であるケイ素（Ｓｉ）および第３の元素であるイオウ（Ｓ）を組合せた三元化合物を主体とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて青色に発光する蛍光体である。より具体的には、化学式：Ｎａ_４ＳｉＳ_４：Ｅｕで実質的に表されるナトリウムチオシリケートから構成される青色発光蛍光体である。

第２の実施形態の蛍光体において、Ｅｕは発光中心を形成する付活剤であり、高い遷移確率を有しているので、発光効率が高い。付活剤であるＥｕは、蛍光体の母体であるナトリウムチオシリケート（Ｎａ_４ＳｉＳ_４）に対して０．２〜１０モル％の範囲で含有されることが好ましい。より好ましいＥｕの含有濃度は１〜５モル％である。Ｅｕの含有濃度がこの範囲を外れた場合には、発光輝度や発光色度が低下するため好ましくない。

本発明の第２の実施形態であるユーロピウム付活ナトリウムチオシリケート蛍光体は、例えば以下に示す方法で製造することができる。

すなわち、蛍光体の母体および付活剤を構成する元素またはその元素を含有する化合物を含む原料を、所望の組成（Ｎａ_４ＳｉＳ_４：Ｅｕ）となるように秤量し、さらに塩化カリウムや塩化マグネシウムなどのフラックスを必要に応じて添加し、これらを乾式で混合する。具体的には、硫化ナトリウムとケイ素を所定量混合し、付活剤とフラックスを適量添加することで蛍光体の原料とする。硫化ナトリウムの代わりに、硫酸ナトリウムなどの酸性ナトリウム原料を使用してもよい。

次いで、このような蛍光体原料を、適当量の硫黄および活性炭素とともに石英るつぼなどの耐熱容器に充填する。このとき硫黄の添加・混合は、ブレンダなどを使用して蛍光体原料より多めに混合し、この混合材料を耐熱容器に充填した後、その表面を硫黄で覆うようにすることが好ましい。これを硫化水素雰囲気、硫黄蒸気雰囲気などの硫化性雰囲気、あるいは還元性雰囲気（例えば３〜５％水素−残部窒素の雰囲気）で焼成する。

焼成条件は、蛍光体母体（Ｎａ_４ＳｉＳ_４）の結晶構造を制御するうえで重要である。焼成温度は９００〜１２００℃の範囲とすることが好ましい。焼成時間は設定した焼成温度にもよるが１５〜１２０分とし、焼成後は焼成と同一雰囲気で冷却することが好ましい。その後、得られた焼成物をイオン交換水などで水洗し乾燥した後、必要に応じて粗大粒子を除去するための篩別などを実施することによって、ユーロピウム付活ナトリウムチオシリケート蛍光体（Ｎａ_４ＳｉＳ_４：Ｅｕ）を得ることができる。

こうして得られる第２の実施形態の青色発光蛍光体は、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線の照射により良好な発光効率が実現され、高い発光輝度が得られる。また、従来からＣＲＴ用の青色発光蛍光体として使用されている硫化亜鉛蛍光体と比べて同等の色純度を有する。したがって、この青色蛍光体を用いることで、高輝度で色純度の高いＦＥＤを実現することができる。

本発明の第３の実施形態は、ユーロピウム（Ｅｕ）を付活剤とし、Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａから選ばれる少なくとも１種類の元素と第２の元素であるケイ素（Ｓｉ）、および第３の元素であるイオウ（Ｓ）を組合せた三元化合物を主体とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて緑色に発光する蛍光体である。より具体的には、化学式：（Ｂａ，Ｓｒ）_２ＳｉＳ_４：Ｅｕで実質的に表されるユーロピウム付活バリウム・ストロンチウムチオシリケートから構成される緑色発光蛍光体である。

第３の実施形態の蛍光体において、Ｅｕは発光中心を形成する付活剤であり、高い遷移確率を有しているので、発光効率が高い。付活剤であるＥｕは、母体であるバリウム・ストロンチウムチオシリケートに対して０．２〜１０モル％の範囲で含有されることが好ましい。より好ましいＥｕの含有濃度は１〜５モル％である。Ｅｕの含有濃度がこの範囲を外れた場合には、発光輝度や発光色度が低下するため好ましくない。

本発明の第３の実施形態であるユーロピウム付活バリウム・ストロンチウムチオシリケート蛍光体は、例えば以下に示す方法で製造することができる。

すなわち、蛍光体の母体および付活剤を構成する元素またはその元素を含有する化合物を含む原料を、所望の組成（（Ｂａ，Ｓｒ）_２ＳｉＳ_４：Ｅｕ）となるように秤量し、さらに塩化カリウムや塩化マグネシウムなどのフラックスを必要に応じて添加し、これらを乾式で混合する。具体的には、硫化バリウムおよび硫化ストロンチウムとケイ素を所定量混合し、付活剤とフラックスを適量添加することで蛍光体の原料とする。硫化バリウムおよび硫化ストロンチウムの代わりに、硫酸バリウムおよび硫酸ストロンチウムなどの酸性バリウム原料並びに酸性ストロンチウム原料を使用してもよい。

次いで、このような蛍光体原料を、適当量の硫黄および活性炭素とともに石英るつぼなどの耐熱容器に充填する。このとき硫黄の添加・混合は、ブレンダなどを使用して蛍光体原料より多めに混合し、この混合材料を耐熱容器に充填した後、その表面を硫黄で覆うようにすることが好ましい。これを硫化水素雰囲気、硫黄蒸気雰囲気などの硫化性雰囲気、あるいは還元性雰囲気（例えば３〜５％水素−残部窒素の雰囲気）で焼成する。

焼成条件は、蛍光体母体（（Ｂａ，Ｓｒ）_２ＳｉＳ_４）の結晶構造を制御するうえで重要である。焼成温度は９００〜１２００℃の範囲とすることが好ましい。焼成時間は設定した焼成温度にもよるが１５〜１２０分とし、焼成後は焼成と同一雰囲気で冷却することが好ましい。その後、得られた焼成物をイオン交換水などで水洗し乾燥した後、必要に応じて粗大粒子を除去するための篩別などを実施することによって、ユーロピウム付活バリウム・ストロンチウムチオシリケート蛍光体（（Ｂａ，Ｓｒ）_２ＳｉＳ_４：Ｅｕ）を得ることができる。

こうして得られる第３の実施形態の緑色発光蛍光体は、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線の照射により良好な発光効率が実現され、高い発光輝度が得られる。また、従来からＣＲＴ用の緑色発光蛍光体として使用されている硫化亜鉛蛍光体に比べて色純度が高い。したがって、この緑色蛍光体を用いることで、高輝度で色純度の高いＦＥＤを実現することができる。

本発明の第４の実施形態は、ユーロピウム（Ｅｕ）を付活剤とし、Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａから選ばれる少なくとも１種類の元素と第２の元素であるイットリウム（Ｙ）、および第３の元素であるイオウ（Ｓ）を組合せた三元化合物を主体とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて赤色に発光する蛍光体である。より具体的には、化学式：ＳｒＹ_２Ｓ_４：Ｅｕで実質的に表されるユーロピウム付活ストロンチウムチオイットリウムから構成される赤色発光蛍光体である。

第４の実施形態の蛍光体において、Ｅｕは発光中心を形成する付活剤であり、高い遷移確率を有しているので、発光効率が高い。付活剤であるＥｕは、母体であるストロンチウムチオイットリウム（ＳｒＹ_２Ｓ_４）に対して０．１〜１０モル％の範囲で含有されることが好ましい。より好ましいＥｕの含有濃度は１〜５モル％である。Ｅｕの含有濃度がこの範囲を外れた場合には、発光輝度や発光色度が低下するため好ましくない。

本発明の第４の実施形態であるユーロピウム付活ストロンチウムチオイットリウム蛍光体は、例えば以下に示す方法で製造することができる。

すなわち、蛍光体の母体および付活剤を構成する元素またはその元素を含有する化合物を含む原料を、所望の組成（ＳｒＹ_２Ｓ_４：Ｅｕ）となるように秤量し、さらに塩化カリウムや塩化マグネシウムなどのフラックスを必要に応じて添加し、これらを乾式で混合する。具体的には、硫化ストロンチウムとイットリウムを所定量混合し、付活剤とフラックスを適量添加することで蛍光体の原料とする。硫化ストロンチウムの代わりに、硫酸ストロンチウムなどの酸性ストロンチウム原料を使用してもよい。

次いで、このような蛍光体原料を、適当量の硫黄および活性炭素とともに石英るつぼなどの耐熱容器に充填する。このとき硫黄の添加・混合は、ブレンダなどを使用して蛍光体原料より多めに混合し、この混合材料を耐熱容器に充填した後、その表面を硫黄で覆うようにすることが好ましい。これを硫化水素雰囲気、硫黄蒸気雰囲気などの硫化性雰囲気、あるいは還元性雰囲気（例えば３〜５％水素−残部窒素の雰囲気）で焼成する。

焼成条件は、蛍光体母体（ＳｒＹ_２Ｓ_４）の結晶構造を制御するうえで重要である。焼成温度は９００〜１２００℃の範囲とすることが好ましい。焼成時間は設定した焼成温度にもよるが１５〜１２０分とし、焼成後は焼成と同一雰囲気で冷却することが好ましい。その後、得られた焼成物をイオン交換水などで水洗し乾燥した後、必要に応じて粗大粒子を除去するための篩別などを実施することによって、ユーロピウム付活ストロンチウムチオイットリウム蛍光体（ＳｒＹ_２Ｓ_４：Ｅｕ）を得ることができる。

こうして得られる第４の実施形態の赤色発光蛍光体は、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線の照射により良好な発光効率が実現され、高い発光輝度が得られる。また、従来からＣＲＴ用の赤色発光蛍光体として使用されている酸硫化物蛍光体に比べて色純度が高い。したがって、この赤色蛍光体を用いることで、高輝度で色純度の高いＦＥＤを実現することができる。

本発明の第１乃至第４の実施形態の蛍光体の少なくとも一つを使用し、公知の印刷法あるいはスラリー法により蛍光体層を形成することができる。印刷法により蛍光体層を形成するには、実施形態の蛍光体を、例えばポリビニルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、エチレングリコール、水などからなるバインダ溶液と混合して調製したペーストを、スクリーン印刷などの方法で基板上に塗布する。次いで、例えば５００℃の温度で１時間加熱してバインダ成分を分解・除去するベーキング処理を行う。

また、スラリー法では、実施形態の蛍光体を、純水、ポリビニルアルコール、重クロム酸アンモニウムなどの感光性材料、界面活性剤などとともに混合して蛍光体スラリーを調製し、このスラリーをスピンコータなどを用いて基板上に塗布・乾燥した後、紫外線などを照射して露光・現像し、乾燥する。こうして、所定のパターンの蛍光体層を形成することができる。

次に、第１乃至第４の実施形態の蛍光体の少なくとも一つを用いて、青色発光蛍光体層と緑色発光蛍光体層と赤色発光蛍光体層のうちの少なくとも一つの層を形成した電界放出型表示装置（ＦＥＤ）について説明する。

図１は、ＦＥＤの一実施形態の要部構成を示す断面図である。図１において、符号１はフェイスプレートであり、ガラス基板２などの透明基板上に形成された蛍光体層３を有している。この蛍光体層３は、画素に対応させて形成した青色発光蛍光体層、緑色発光蛍光体層および赤色発光蛍光体層を有し、これらの間を黒色導電材から成る光吸収層４により分離した構造となっている。青色発光蛍光体層と緑色発光蛍光体層と赤色発光蛍光体層のうちの少なくとも一つの層が、前記した第１乃至第４の実施形態の蛍光体の少なくとも一つを用いて形成されている。

これらの実施形態の蛍光体により形成される蛍光体層の厚さは１〜１０μｍとすることが望ましく、より好ましくは６〜１０μｍとする。蛍光体層の厚さを１μｍ以上に限定したのは、厚さが１μｍ未満で蛍光体粒子が均一に並んだ蛍光体層を形成することが難しいためである。また、蛍光体層の厚さが１０μｍを超えると、発光輝度が低下し実用に供し得ない。第１乃至第４の実施形態の蛍光体により形成される蛍光体層以外の蛍光体層は、それぞれ公知の蛍光体を用いて形成することができる。各色の蛍光体層の間に段差が生じないように、各色の蛍光体層の厚さを同じにすることが望ましい。

上述した青色発光蛍光体層、緑色発光蛍光体層、赤色発光蛍光体層、およびそれらの間を分離する光吸収層４は、それぞれ水平方向に順次繰り返し形成されており、これらの蛍光体層３および光吸収層４が存在する部分が画像表示領域となる。この蛍光体層３と光吸収層４との配置パターンには、ドット状またはストライプ状など、種々のパターンが適用可能である。

そして、蛍光体層３上にはメタルバック層５が形成されている。メタルバック層５は、Ａｌ膜などの金属膜からなり、蛍光体層３で発生した光のうち、後述するリアプレート方向に進む光を反射して輝度を向上させるものである。

また、メタルバック層５は、フェイスプレート１の画像表示領域に導電性を与えて電荷が蓄積されるのを防ぐ機能を有し、リアプレートの電子源に対してアノード電極の役割を果たす。また、メタルバック層５は、フェイスプレート１や真空容器（外囲器）内に残留したガスが電子線で電離して生成するイオンにより蛍光体層３が損傷することを防ぐ機能を有し、さらに、使用時に蛍光体層３から発生したガスが真空容器（外囲器）内に放出されることを防ぎ、真空度の低下を防止するなどの効果も有している。

メタルバック層５上には、Ｂａなどからなる蒸発型ゲッタ材により形成されたゲッタ膜６が形成されている。このゲッタ膜６によって、使用時に発生したガスが効率的に吸着される。

そして、このようなフェイスプレート１とリアプレート７とが対向配置され、これらの間の空間が支持枠８を介して気密に封止されている。支持枠８は、フェイスプレート１およびリアプレート７に対して、フリットガラス、あるいはＩｎやその合金などからなる接合材９により接合され、これらフェイスプレート１、リアプレート７および支持枠８によって、外囲器としての真空容器が構成されている。

リアプレート７は、ガラス基板やセラミックス基板などの絶縁性基板、あるいはＳｉ基板などからなる基板１０と、この基板１０上に形成された多数の電子放出素子１１とを有している。これら電子放出素子１１は、例えば電界放出型冷陰極や表面伝導型電子放出素子などを備え、リアプレート７の電子放出素子１１の形成面には、図示を省略した配線が施されている。すなわち、多数の電子放出素子１１は、各画素の蛍光体に応じてマトリックス状に形成されており、このマトリックス状の電子放出素子１１を一行ずつ駆動する、互いに交差する配線（Ｘ−Ｙ配線）を有している。なお、支持枠８には、図示を省略した信号入力端子および行選択用端子が設けられている。これらの端子は前記したリアプレート７の交差配線（Ｘ−Ｙ配線）に対応する。また、平板型のＦＥＤを大型化させる場合、薄い平板状であるためにたわみなどが生じるおそれがある。このようなたわみを防止し、また大気圧に対して強度を付与するために、フェイスプレート１とリアプレート７との間に、補強部材（大気圧支持部材、スペーサ）１２を適宜配置してもよい。

このＦＥＤにおいては、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線の照射により発光する各色の蛍光体層のうちの少なくとも一つの層が、第１乃至第４の実施形態の蛍光体のうちの少なくとも一つにより形成されているので、発光輝度や色純度などが高く表示特性が良好である。次に、本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１，２（青色発光蛍光体の調製）
蛍光体の母体および付活剤を構成する元素またはその元素を含有する化合物を含む原料を、表１に示す組成（Ｂａ_２ＳｉＳ_４：ＣｅおよびＮａ_４ＳｉＳ_４：Ｅｕ）となるように秤量し、フラックスを添加して十分に混合した。得られた蛍光体原料に、硫黄および活性炭素を適当量添加して石英るつぼに充填し、これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は１０００℃×６０分とした。その後、得られた焼成物を水洗および乾燥しさらに篩別することによって、セリウム付活蛍光体（Ｂａ_２ＳｉＳ_４：Ｃｅ）（実施例１）とユーロピウム付活蛍光体（Ｎａ_４ＳｉＳ_４：Ｅｕ）（実施例２）をそれぞれ得た。

次いで、こうして得られた蛍光体を用い、スクリーン印刷により８μｍの厚さの蛍光体層を形成し、さらにその上にラッカー法によりアルミニウムのメタルバック層を形成した。また、比較例１として、銀およびアルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ）を用いて同様にして蛍光体層を形成し、さらにその上にラッカー法によりアルミニウムのメタルバック層を形成した。

次に、実施例１，２および比較例１で得られた蛍光体層の発光輝度と発光色度をそれぞれ調べた。発光輝度は、各蛍光体層に、加速電圧１０ｋＶ、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ²の電子線を照射して測定した。そして、比較例１の蛍光体層の輝度を１００としたときの相対値として、発光輝度を求めた。

発光色度は、色度測定機器としてトプコン社製ＳＲ−３を使用して測定した。発光色度の測定は、発光時の色度が外部から影響を受けない暗室内で行った。発光輝度および発光色度の測定結果を表１に示す。

表１から明らかなように、実施例１，２で得られた青色発光蛍光体は、比較例１のものに比べて、低加速電圧（１５ｋＶ以下）で高電流密度の電子線を照射した際の発光輝度が大幅に向上している。しかも、十分に良好な発光色度を有していることがわかる。

実施例３（緑色発光蛍光体の調製）
蛍光体の母体および付活剤を構成する元素またはその元素を含有する化合物を含む原料を、表２に示す組成（（Ｂａ，Ｓｒ）_２ＳｉＳ_４：Ｅｕ）となるように秤量し、フラックスを添加して十分に混合した。得られた蛍光体原料に、硫黄および活性炭素を適当量添加して石英るつぼに充填し、これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は１０００℃×６０分とした。その後、得られた焼成物を水洗および乾燥しさらに篩別することによって、ユーロピウム付活蛍光体（（Ｂａ，Ｓｒ）_２ＳｉＳ_４：Ｅｕ）を得た。

次いで、こうして得られた蛍光体を用い、スクリーン印刷により８μｍの厚さの蛍光体層を形成し、さらにその上にラッカー法によりアルミニウムのメタルバック層を形成した。また、比較例２として、銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）を用いて同様にして蛍光体層を形成し、さらにその上にラッカー法によりアルミニウムのメタルバック層を形成した。

次に、実施例３および比較例２で得られた蛍光体層の発光輝度と発光色度をそれぞれ調べた。発光輝度は、各蛍光体層に、加速電圧１０ｋＶ、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ²の電子線を照射して測定した。そして、比較例２の蛍光体層の輝度を１００としたときの相対値として、発光輝度を求めた。発光色度は、色度測定機器としてトプコン社製ＳＲ−３を使用して測定した。発光色度の測定は、発光時の色度が外部から影響を受けない暗室内で行った。発光輝度および発光色度の測定結果を表２に示す。

表２から、実施例３で得られた緑色発光蛍光体は、比較例２のものに比べて、低加速電圧（１５ｋＶ以下）で高電流密度の電子線を照射した際の発光輝度が大幅に向上し、かつ良好な発光色度を有していることがわかる。

実施例４（赤色発光蛍光体の調製）
蛍光体の母体および付活剤を構成する元素またはその元素を含有する化合物を含む原料を、表３に示す組成（ＳｒＹ_２Ｓ_４：Ｅｕ）となるように秤量し、フラックスを添加して十分に混合した。得られた蛍光体原料に、硫黄および活性炭素を適当量添加して石英るつぼに充填し、これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は１０００℃×６０分とした。その後、得られた焼成物を水洗および乾燥しさらに篩別することによって、ユーロピウム付活蛍光体（ＳｒＹ_２Ｓ_４：Ｅｕ）を得た。

次いで、こうして得られた蛍光体を用い、スクリーン印刷により８μｍの厚さの蛍光体層を形成し、さらにその上にラッカー法によりアルミニウムのメタルバック層を形成した。また、比較例３として、ユーロピウム付活の酸硫化物蛍光体（Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ）を用いて同様にして蛍光体層を形成し、さらにその上にラッカー法によりアルミニウムのメタルバック層を形成した。

次に、実施例４および比較例３で得られた蛍光体層の発光輝度と発光色度をそれぞれ調べた。発光輝度は、各蛍光体層に、加速電圧１０ｋＶ、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ²の電子線を照射して測定した。そして、比較例３の蛍光体層の輝度を１００としたときの相対値として、発光輝度を求めた。発光色度は、色度測定機器としてトプコン社製ＳＲ−３を使用して測定した。発光色度の測定は、発光時の色度が外部から影響を受けない暗室内で行った。発光輝度および発光色度の測定結果を表３に示す。

表３から、実施例４で得られた赤色発光蛍光体は、比較例３のものに比べて、低加速電圧（１５ｋＶ以下）で高電流密度の電子線を照射した際の発光輝度が大幅に向上し、かつ良好な発光色度を有していることがわかる。

実施例５
実施例１で得られた青色発光蛍光体（Ｂａ_２ＳｉＳ_４：Ｃｅ）と、公知の緑色発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）および赤色発光蛍光体（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）をそれぞれ用い、ガラス基板上に蛍光体層を形成してフェイスプレートとした。このフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てると共に、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止した。このようにして作製されたＦＥＤは、発光輝度をはじめとする色再現性に優れ、さらに常温、定格動作で１０００時間駆動させた後においても良好な輝度特性を示すことが確認された。

実施例６
実施例２で得られた青色発光蛍光体（Ｎａ_４ＳｉＳ_４：Ｅｕ）と、公知の緑色発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）および赤色発光蛍光体（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）をそれぞれ用い、ガラス基板上に蛍光体層を形成してフェイスプレートとした。このフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てると共に、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止した。このようにして作製されたＦＥＤは、発光輝度をはじめとする色再現性に優れ、さらに常温、定格動作で１０００時間駆動させた後においても良好な輝度特性を示すことが確認された。

実施例７
実施例３で得られた緑色発光蛍光体（（Ｂａ，Ｓｒ）_２ＳｉＳ_４：Ｅｕ）と、公知の青色発光蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ）および赤色発光蛍光体（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）をそれぞれ用い、ガラス基板上に蛍光体層を形成してフェイスプレートとした。このフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てると共に、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止した。このようにして作製されたＦＥＤは、発光輝度をはじめとする色再現性に優れ、さらに常温、定格動作で１０００時間駆動させた後においても良好な輝度特性を示すことが確認された。

実施例８
実施例４で得られた赤色発光蛍光体（ＳｒＹ_２Ｓ_４：Ｅｕ）と、公知の青色発光蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ）および緑色発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）をそれぞれ用い、ガラス基板上に蛍光体層を形成してフェイスプレートとした。このフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てると共に、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止した。このようにして作製されたＦＥＤは、発光輝度をはじめとする色再現性に優れ、さらに常温、定格動作で１０００時間駆動させた後においても良好な輝度特性を示すことが確認された。

実施例９
実施例１で得られた青色発光蛍光体（Ｂａ_２ＳｉＳ_４：Ｃｅ）と、実施例３で得られた緑色発光蛍光体（（Ｂａ，Ｓｒ）_２ＳｉＳ_４：Ｅｕ）と、実施例４で得られた赤色発光蛍光体（ＳｒＹ_２Ｓ_４：Ｅｕ）をそれぞれ用い、ガラス基板上に蛍光体層を形成してフェイスプレートとした。このフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てると共に、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止した。このようにして作製されたＦＥＤは、発光輝度をはじめとする色再現性に優れ、さらに常温、定格動作で１０００時間駆動させた後においても良好な輝度特性を示すことが確認された。

実施例１０
実施例２で得られた青色発光蛍光体（Ｎａ_４ＳｉＳ_４：Ｅｕ）と、実施例３で得られた緑色発光蛍光体（（Ｂａ，Ｓｒ）_２ＳｉＳ_４：Ｅｕ）と、実施例４で得られた赤色発光蛍光体（ＳｒＹ_２Ｓ_４：Ｅｕ）をそれぞれ用い、ガラス基板上に蛍光体層を形成してフェイスプレートとした。このフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てると共に、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止した。このようにして作製されたＦＥＤは、発光輝度をはじめとする色再現性に優れ、さらに常温、定格動作で１０００時間駆動させた後においても良好な輝度特性を示すことが確認された。

本発明の表示装置用蛍光体によれば、低電圧で電流密度の高い電子線を照射した場合に、高輝度で色純度が良好な発光を得ることができる。したがって、このような蛍光体を使用することにより、高輝度で色再現性などの表示特性に優れた薄型の平面型表示装置を実現することができる。

本発明の実施形態であるＦＥＤを概略的に示す断面図である。

符号の説明

１…フェイスプレート、２…ガラス基板、３…蛍光体層、４…光吸収層、５…メタルバック層、６…ゲッタ膜、７…リアプレート、８…支持枠、１１…電子放出素子。

Claims (6)

1. セリウム（Ｃｅ）またはユーロピウム（Ｅｕ）を付活剤とし、周期律表I族またはII族に属する第１の元素と、第２の元素、およびVI族に属する第３の元素を組合せた三元化合物蛍光体を主体とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて発光する蛍光体であり、
   前記第１の元素がＮａ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａから選ばれる少なくとも１種類の元素であり、前記第２の元素がイットリウム（Ｙ）またはケイ素（Ｓｉ）であり、前記第３の元素がイオウ（Ｓ）であることを特徴とする表示装置用蛍光体。
2. Ｃｅを付活剤とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて青色に発光する蛍光体であり、前記第１の元素がＢａであり、前記第２の元素がＳｉであることを特徴とする請求項１記載の表示装置用蛍光体。
3. Ｅｕを付活剤とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて青色に発光する蛍光体であり、前記第１の元素がＮａであり、前記第２の元素がＳｉであることを特徴とする請求項１記載の表示装置用蛍光体。
4. Ｅｕを付活剤とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて緑色に発光する蛍光体であり、前記第１の元素がＢａ，Ｓｒ，Ｃａから選ばれる少なくとも１種類の元素であり、前記第２の元素がＳｉであることを特徴とする請求項１記載の表示装置用蛍光体。
5. Ｅｕを付活剤とし、加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線により励起されて赤色に発光する蛍光体であり、前記第１の元素がＢａ，Ｓｒ，Ｃａから選ばれる少なくとも１種類の元素であり、前記第２の元素がＹであることを特徴とする請求項１記載の表示装置用蛍光体。
6. 青色発光蛍光体層と緑色発光蛍光体層と赤色発光蛍光体層をそれぞれ含む蛍光体層と、前記蛍光体層に加速電圧が１５ｋＶ以下の電子線を照射して発光させる電子源と、前記電子源と前記蛍光体層を真空封止する外囲器とを具備する電界放出型表示装置であり、
   前記蛍光体層が、請求項１乃至５のいずれか１項記載の表示装置用蛍光体を含むことを特徴とする電界放出型表示装置。

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