JP2006330203A - Toner for electrostatic charge image development and image forming apparatus by flash fixing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真、静電印刷の如き画像形成方法において、静電荷像を現像する為のトナー、特にフラッシュ定着させる定着方式を用いる装置に関するものである。 The present invention relates to an apparatus that uses toner for developing an electrostatic charge image, particularly a flash fixing method, in an image forming method such as electrophotography or electrostatic printing.
従来、電子写真法としては多数の方法が知られており、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成し、次いで静電荷像をトナーに用いて現像し、必要に応じて紙の如き転写材にトナーを転写した後、加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気等により定着し複写物又はプリントを得るものである。さらに感光体上に転写されず残ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返される（例えば、特許文献１〜３参照）。 Conventionally, a number of methods are known as electrophotographic methods. In general, a photoconductive material is used to form an electrostatic image on a photoreceptor by various means, and then the electrostatic image is used as a toner. After developing and transferring the toner onto a transfer material such as paper as necessary, it is fixed by heating, pressure, heating and pressurization or solvent vapor to obtain a copy or print. Further, the toner remaining without being transferred onto the photoreceptor is cleaned by various methods, and the above-described steps are repeated (for example, see Patent Documents 1 to 3).
近年、プリンタや複写装置は環境エコロジ問題から省エネ化が強く求められるようになってきた。プリンタや複写装置では最も定着時にエネルギを必要とするため、定着部のエネルギ低減が必須である。また、トナー定着方式は熱ローラーにより圧着加熱方式や、フィルムを介して加熱体に加圧部材により密着させる加熱定着方法、フラッシュ定着方法が知られているが、どの方式の場合にもトナー側からの低温定着性能向上の対応が求められる。 In recent years, printers and copiers have been strongly required to save energy because of environmental ecology problems. Since printers and copying machines require the most energy during fixing, it is essential to reduce the energy of the fixing unit. As the toner fixing method, there are known a heat-pressing heating method using a heat roller, a heat fixing method in which a pressure member is brought into close contact with a heating body through a film, and a flash fixing method. Therefore, it is required to improve the low-temperature fixing performance.
従来、低エネルギ定着化の実現には、バインダ分子量をなるべく小さくしたり、ワックスなどの定着助剤を添加したりすることが開示されている。しかし、低分子量バインダ添加や定着助剤添加は、定着性能アップには効果があるものの、トナー同士が凝集し、流動性が低下したり、保存安定性低下でブロッキングしたりする課題がある。 Conventionally, in order to realize low energy fixing, it has been disclosed to reduce the binder molecular weight as much as possible or to add a fixing aid such as wax. However, although the addition of a low molecular weight binder and the addition of a fixing aid are effective in improving the fixing performance, there are problems that the toner aggregates and the fluidity is reduced, or the storage stability is blocked.
また、定着助剤を添加する方法が開示されている（例えば、特許文献４〜６参照）が、この場合には定着助剤は微細粒子に粉砕することが難しく、仮に微細粒子に粉砕したとしても定着助剤粒子同士の相互凝集を生じ易くトナーの流動性や保存性を低下させる。
また、これらを解決するためトナー製造時に混入させる方法がとられている（例えば、特許文献７参照）が、定着助剤では分子量が小さいため、定着助剤同士の会合や融着を抑えることができない。
Further, a method of adding a fixing assistant is disclosed (for example, see Patent Documents 4 to 6). In this case, it is difficult to pulverize the fixing assistant into fine particles. However, the fixing aid particles are likely to agglomerate with each other and lower the fluidity and storage stability of the toner.
In order to solve these problems, a method of mixing at the time of toner production is used (for example, see Patent Document 7). However, since the molecular weight of the fixing aid is small, it is possible to suppress the association and fusion between the fixing aids. Can not.
さらに、フラッシュ定着カラートナーでは赤外線吸収剤を添加することで定着性を向上できるが、赤外線吸収剤が有色のためカラートナーの色が悪くなったり、コストが高くなるため添加量は制限されていた。 Furthermore, in the case of flash fixing color toners, the fixability can be improved by adding an infrared absorber, but since the color of the color toner deteriorates and the cost increases because the infrared absorber is colored, the addition amount is limited. .
また、結晶性ポリエステルを用いたトナーが開示されている（例えば、特許文献８〜１０参照）が、１つのトナー粒子の中に、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルが混在すると、製造条件によって非晶質ポリエステル中の結晶性ポリエステルの粒子の大きさが不均一になって、表面に結晶性ポリエステルが露出することで、ブロッキング性、流動性が悪く、さらに、定着性能のロットによってバラツキが大きいことがわかった。
本発明の目的は、低いコストを維持すると共に、耐ブロッキング性が高く、高流動性で低エネルギ定着性に優れた静電荷現像用トナーを提供し、また、該静電荷現像用トナーを用いたフラッシュ定着方式の画像形成装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an electrostatic charge developing toner that maintains low cost, has high blocking resistance, has high fluidity, and is excellent in low energy fixability, and uses the electrostatic charge developing toner. An object of the present invention is to provide a flash fixing type image forming apparatus.
上記課題は、以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明の静電荷現像用トナーは、
＜１＞ 少なくとも、（１）体積平均粒子径が２〜１０μｍ、融点が６０〜１２０℃である、結晶性ポリエステルを含んでなる粒子Ａと、（２）非晶質樹脂粒子を含んでなる粒子Ｂと、を含有する静電荷像現像用トナーであって、且つ、前記粒子Ｂ１０，０００個に対する前記粒子Ａの比率が１０個以上５００個以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
The above object is achieved by the present invention described below.
That is, the electrostatic charge developing toner of the present invention is
<1> At least (1) particles A comprising a crystalline polyester having a volume average particle diameter of 2 to 10 μm and a melting point of 60 to 120 ° C., and (2) particles comprising amorphous resin particles And a toner for developing an electrostatic charge image, wherein the ratio of the particles A to 10,000 particles B is 10 or more and 500 or less. It is.
＜２＞ 前記粒子Ｂの体積平均粒子径が２〜１０μｍであり、且つ、前記粒子Ａと粒子Ｂとの体積平均粒子径が、粒子Ｂ≧粒子Ａの関係にあることを特徴とする前記＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーである。 <2> The volume average particle diameter of the particle B is 2 to 10 μm, and the volume average particle diameter of the particle A and the particle B is in a relationship of particle B ≧ particle A. 1>. The electrostatic charge image developing toner according to 1>.
＜３＞ 前記粒子Ａが実質的に着色剤及び帯電制御剤成分を含まず、前記粒子Ｂが定着助剤を含むことを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用トナーである。 <3> The electrostatic image development according to <1> or <2>, wherein the particle A substantially does not contain a colorant and a charge control agent component, and the particle B contains a fixing aid. Toner.
＜４＞ フラッシュ定着方式によって定着することを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナーである。 <4> The electrostatic image developing toner according to any one of <1> to <3>, wherein the toner is fixed by a flash fixing method.
＜５＞ フラッシュ定着方式によって画像を定着する画像形成装置であって、前記＜４＞に記載の静電荷像現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成装置である。 <5> An image forming apparatus for fixing an image by a flash fixing method, wherein the electrostatic image developing toner according to <4> is used.
本発明によれば、耐ブロッキング性が高く、安価で高流動性の低エネルギ定着性に優れた静電荷現像用トナーを提供し、また、該静電荷現像用トナーを用いたフラッシュ定着方式の画像形成装置を提供することができる。 According to the present invention, an electrostatic charge developing toner having high blocking resistance, low cost, high fluidity and low energy fixability is provided, and a flash fixing type image using the electrostatic charge developing toner is provided. A forming apparatus can be provided.
本発明の静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ということがある）は、
（１）体積平均粒子径が２〜１０μｍ、融点が６０〜１２０℃である、結晶性ポリエステルを含んでなる粒子Ａと、
（２）非晶質樹脂粒子を含んでなる粒子Ｂと、
を含有するトナーであって、且つ、前記粒子Ｂ１０，０００個に対する前記粒子Ａの比率が１０個以上５００個以下であることを特徴とする。
尚、上記トナーは、用紙などの媒体多様性の高いフラッシュ定着方式に用いることにより、特に顕著に良好な定着性を示す。
The electrostatic image developing toner of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “toner”)
(1) Particles A comprising a crystalline polyester having a volume average particle diameter of 2 to 10 μm and a melting point of 60 to 120 ° C .;
(2) particles B comprising amorphous resin particles;
And a ratio of the particles A to 10,000 particles B is 10 or more and 500 or less.
Note that the toner exhibits a particularly excellent fixability when used in a flash fixing method with high media diversity such as paper.
（粒子Ａと粒子Ｂとの比率）
本発明では、少なくとも粒子Ａを、粒子Ｂ１０，０００個につき１０〜５００個存在させることを必須の要件とし、更には１０〜１００個の比率で存在させることが好ましい。
前記粒子Ａの比率が粒子Ｂ１０，０００個につき１０個未満の場合、トナーの定着性が低くなる。５００個を超える場合、トナーの流動性や保存性が低下し、ブロッキングを起こしたり、トナーの帯電特性に悪影響を及ぼすようになり、画像濃度薄や画像カブリといった画像欠陥が生じやすくなる。
(Ratio of particle A and particle B)
In the present invention, it is an essential requirement that at least 10 to 500 particles A are present per 10,000 particles B, and it is preferable to have 10 to 100 particles A.
When the ratio of the particles A is less than 10 per 10,000 particles B, the toner fixability is lowered. When the number exceeds 500, the fluidity and storage stability of the toner decrease, blocking occurs, and the charging characteristics of the toner are adversely affected, and image defects such as thin image density and image fog are likely to occur.
尚、上記粒子Ａと粒子Ｂとの比率は、下記の手段によって測定することができる。
本発明では、粒子Ａ及び粒子Ｂの個数を光学顕微鏡を用いて測定する。粒子Ａ及び粒子Ｂは、いずれも直径２μｍ以上の粒子を対象とする。
はじめにトナーをシリコーンオイルや流動パラフィンの如き分散媒体中に０．２ｇ／ｍＬの割合で均一に分散させ、その約０．０２ｍｌをスライドガラス上に約２０ｍｍ×４０ｍｍの広さに塗布する。このとき、粒子Ｂが各々分離した状態になるまで十分に分散させる。次に、この状態を写真（２００倍）に撮り、粒子Ｂを数えるか、ルーゼックスIII（株式会社ニコレ社製）の如き画像処理解析装置を用いて２００倍に拡大した画像中の粒子Ｂの個数を計測する。次いで、同視野で同じ倍率２００倍で偏光板を通して写真を撮る。この時、前記結晶性ポリエステルを含んでなる粒子Ａは、その結晶性の為に暗視野中に白く明るい輝点として観察されるので、この輝点の個数を粒子Ｂの個数を計測した場合と同様にして求める。このような操作を数回繰り返すことにより粒子Ｂ１０，０００個当りの粒子Ａの個数を算出する。
The ratio of the particles A and the particles B can be measured by the following means.
In the present invention, the number of particles A and particles B is measured using an optical microscope. The particle A and the particle B are both particles having a diameter of 2 μm or more.
First, the toner is uniformly dispersed in a dispersion medium such as silicone oil or liquid paraffin at a rate of 0.2 g / mL, and about 0.02 ml thereof is applied on a slide glass to a size of about 20 mm × 40 mm. At this time, the particles B are sufficiently dispersed until they are separated. Next, this state is photographed (200 times) and the number of particles B is counted, or the number of particles B in the image enlarged 200 times using an image processing analyzer such as Luzex III (manufactured by Nicole Corporation). Measure. Next, a photograph is taken through the polarizing plate with the same field of view at the same magnification of 200 times. At this time, the particles A containing the crystalline polyester are observed as white bright bright spots in the dark field due to their crystallinity, and therefore the number of the bright spots is measured as the number of the bright spots. Find in the same way. By repeating such an operation several times, the number of particles A per 10,000 particles B is calculated.
（粒子Ａ及び粒子Ｂの体積平均粒子径）
本発明において、粒子Ａの体積平均粒子径は２〜１０μｍであることが必須であり、更には３〜８μｍであることがより好ましく、５〜７μｍであることが特に好ましい。また、粒子Ｂの粒子径は２〜１０μｍが好ましく、更には４〜９μｍであることがより好ましく、６〜８μｍであることが特に好ましい。粒子Ａ、粒子Ｂは２μｍより小さいと感光体上でのクリーニング性が悪化する懸念があり、１０μｍを越える場合、定着性が低下することがあり好ましくない。
尚、粒子Ａの粒子径が小さい方が定着性が向上するため、体積平均粒子径は粒子Ｂ≧粒子Ａとなることが好ましい。
尚、本発明において体積平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー解析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）により測定することができる。
(Volume average particle diameter of particle A and particle B)
In the present invention, the volume average particle diameter of the particles A is essential to be 2 to 10 μm, more preferably 3 to 8 μm, and particularly preferably 5 to 7 μm. Further, the particle diameter of the particle B is preferably 2 to 10 μm, more preferably 4 to 9 μm, and particularly preferably 6 to 8 μm. If the particle A and particle B are smaller than 2 μm, the cleaning property on the photoreceptor may be deteriorated, and if it exceeds 10 μm, the fixability may be deteriorated.
In addition, since the fixability improves when the particle diameter of the particle A is smaller, the volume average particle diameter is preferably such that particle B ≧ particle A.
In the present invention, the volume average particle diameter (D50) can be measured with a laser analysis type particle size distribution measuring apparatus (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).
以下、本発明を詳細に説明するにあたり、まずトナーを構成する上記粒子Ａ及び粒子Ｂについて詳述する。
＜粒子Ａ＞
本発明における粒子Ａは前述の通り、体積平均粒子径が２〜１０μｍ、融点が６０〜１２０℃である、結晶性ポリエステルを含んでなる。
ここで「結晶性」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度（融点）の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３、好ましくは０．９〜１．２、より好ましくは１．０より大きく１．２以下であることをいう。また「非晶質」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．３より大きく４．０以下、好ましくは１．５〜３．０であることをいう。
Hereinafter, in describing the present invention in detail, first, the particle A and the particle B constituting the toner will be described in detail.
<Particle A>
As described above, the particle A in the present invention comprises a crystalline polyester having a volume average particle diameter of 2 to 10 μm and a melting point of 60 to 120 ° C.
Here, “crystallinity” means that the ratio (softening point / peak temperature) of the softening point and the maximum peak temperature (melting point) of the heat of fusion is 0.6 to 1.3, preferably 0.9 to 1.2. Preferably it is larger than 1.0 and 1.2 or smaller. The term “amorphous” means that the ratio (softening point / peak temperature) of the softening point and the maximum peak temperature of the heat of fusion is greater than 1.3 and not more than 4.0, preferably 1.5 to 3.0. Say.
本発明における粒子Ａの融解熱の最大ピーク温度（融点）は６０〜１２０℃であることが必須であり、更にはより好ましい定着性、保存性及び耐久性を得る観点から７０〜１００℃が好ましく、８０〜９０℃がより好ましい。
融解熱の最大ピーク温度が１２０℃より高いと、良好な定着性が得られず、また結晶性ポリエステルの非晶質樹脂粒子（粒子Ｂ）への相溶性が低下し、粒子Ａの大きさが大きいまま混ざらず粒径の大きな粒子となってしまう。一方６０℃より低いと、粒子Ａ同士がブロッキングを起こしトナーの画質を劣化させ、また非晶質樹脂粒子（粒子Ｂ）中に結晶性ポリエステルが微分散する為、粒子Ａの遊離状態が得られない。
本発明では、最大ピーク温度が６０〜１２０℃である結晶性ポリエステルを用いることにより、流動性、保存安定性を損なうことなくトナーが得られる。これにより結晶性ポリエステルの部分的遊離の状態を好ましく制御することができ、低温定着性と溶融混練粉砕法による良好なトナーの生産性を両立することができる。
The maximum peak temperature (melting point) of the heat of fusion of the particles A in the present invention is essential to be 60 to 120 ° C, and more preferably 70 to 100 ° C from the viewpoint of obtaining more preferable fixability, storage stability and durability. 80 to 90 ° C. is more preferable.
If the maximum peak temperature of the heat of fusion is higher than 120 ° C., good fixability cannot be obtained, the compatibility of the crystalline polyester with the amorphous resin particles (particles B) is lowered, and the size of the particles A is reduced. Large particles do not mix and become large particles. On the other hand, when the temperature is lower than 60 ° C., the particles A block each other to deteriorate the image quality of the toner, and the crystalline polyester is finely dispersed in the amorphous resin particles (particles B). Absent.
In the present invention, by using a crystalline polyester having a maximum peak temperature of 60 to 120 ° C., a toner can be obtained without impairing fluidity and storage stability. Thereby, the partially free state of the crystalline polyester can be preferably controlled, and both low temperature fixability and good toner productivity by the melt-kneading pulverization method can be achieved.
以下、本発明における融解熱の最大ピーク温度及び軟化点の測定について説明する。尚、本発明において融解熱の最大ピーク温度の測定に用いるＤＳＣ測定では、熱のやり取りを測定しその挙動を観測するので、測定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定することが好ましい。 Hereinafter, the measurement of the maximum peak temperature and the softening point of the heat of fusion in the present invention will be described. In the DSC measurement used for measuring the maximum peak temperature of the heat of fusion in the present invention, the exchange of heat is measured and its behavior is observed. Therefore, from the measurement principle, a highly accurate internal heating type input-compensated differential scanning calorimeter is used. It is preferable to measure by.
−融解熱の最大ピーク温度（融点）の測定−
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。
-Measurement of maximum peak temperature (melting point) of heat of fusion-
Using a differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., DSC210), the temperature was raised to 200 ° C., and the sample cooled from that temperature to 0 ° C. at a temperature lowering rate of 10 ° C./min was measured at a temperature rising rate of 10 ° C./min. Determine the maximum peak temperature of heat of fusion.
−軟化点の測定−
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
-Measurement of softening point-
Using a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, CFT-500D), a 1 g sample was heated at a heating rate of 6 ° C./min, a load of 1.96 MPa was applied by a plunger, a diameter of 1 mm, A nozzle with a length of 1 mm is pushed out, thereby drawing a plunger tester drop amount (flow value) -temperature curve of the flow tester. When the height of the S-curve is h, the temperature corresponding to h / 2 (resin The temperature at which half of the effluent flowed out) is taken as the softening point.
また、粒子Ａの結晶性ポリエステルは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３万以下のものが好ましく、更には２万以下のものが好ましい。３万以下であることにより、トナーの低温定着性が向上する。またＭｗの下限値としては、フラッシュ定着時の昇華が防止され、環境汚染を防ぐことができるとの観点から、１，０００以上のものが好ましい。 Further, the crystalline polyester of the particle A preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 30,000 or less, and more preferably 20,000 or less. By being 30,000 or less, the low-temperature fixability of the toner is improved. The lower limit of Mw is preferably 1,000 or more from the viewpoint that sublimation during flash fixing is prevented and environmental pollution can be prevented.
次いで、粒子Ａに用いる結晶性ポリエステルの具体例について説明する。
本発明における結晶性ポリエステルは、炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオールを６０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が２〜８、好ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族ジカルボン酸化合物を６０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られた樹脂が好ましい。
Next, specific examples of the crystalline polyester used for the particles A will be described.
The crystalline polyester in the present invention has an alcohol component containing 60 mol% or more of an aliphatic diol having 2 to 6 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms, and 2 to 8 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms, more preferably. A resin obtained by polycondensation of a carboxylic acid component containing 60 mol% or more of the aliphatic dicarboxylic acid compound 4 is preferred.
炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等が挙げられ、特にα，ω−直鎖アルカンジオールが好ましい。
炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコール成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましい。特に、その中の１種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の７０モル％以上、好ましくは８０〜９５モル％を占めているのが望ましい。なかでも、１，４−ブタンジオールが、アルコール成分中、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されているのが望ましい。
アルコール成分には、炭素数２〜６の脂肪族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていてもよく、該多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等の２価の芳香族アルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の３価以上のアルコールが挙げられる。
Examples of the aliphatic diol having 2 to 6 carbon atoms include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, Neopentyl glycol, 1,4-butenediol and the like can be mentioned, and α, ω-linear alkanediol is particularly preferable.
The aliphatic diol having 2 to 6 carbon atoms is desirably contained in the alcohol component in an amount of 60 mol% or more, preferably 80 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%. In particular, it is desirable that one aliphatic diol in them accounts for 70 mol% or more, preferably 80 to 95 mol% in the alcohol component. Among these, 1,4-butanediol is preferably contained in the alcohol component in an amount of preferably 60 mol% or more, more preferably 70 to 100 mol%, particularly preferably 80 to 100 mol%.
The alcohol component may contain a polyhydric alcohol component other than the aliphatic diol having 2 to 6 carbon atoms. As the polyhydric alcohol component, polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis Alkylene (2 to 3 carbon atoms) oxide of bisphenol A such as (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxyethylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (average added mole number of 1 to 10) Divalent aromatic alcohols such as adducts and trivalent or higher alcohols such as glycerin, pentaerythritol, and trimethylolpropane.
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの中ではフマル酸及びアジピン酸が好ましく、フマル酸がより好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及びそのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。 Examples of the aliphatic dicarboxylic acid compound having 2 to 8 carbon atoms include oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, adipic acid, and anhydrides of these acids, alkyl (C1-C3) ester etc. are mentioned, In these, fumaric acid and adipic acid are preferable and fumaric acid is more preferable. In addition, as mentioned above, the aliphatic dicarboxylic compound refers to an aliphatic dicarboxylic acid, its anhydride, and its alkyl (C1-3) ester. Among these, an aliphatic dicarboxylic acid is preferable.
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物は、カルボン酸成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましい。特に、その中の１種の脂肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中の６０モル％以上、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％を占めているのが望ましい。なかでも、フマル酸が、カルボン酸成分中、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されているのが望ましい。 The aliphatic dicarboxylic acid compound having 2 to 8 carbon atoms is desirably contained in the carboxylic acid component in an amount of 60 mol% or more, preferably 80 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%. In particular, it is desirable that one aliphatic dicarboxylic acid compound in them accounts for 60 mol% or more, preferably 70 to 100 mol%, more preferably 80 to 100 mol% in the carboxylic acid component. Especially, it is desirable that fumaric acid is contained in the carboxylic acid component in an amount of preferably 60 mol% or more, more preferably 70 to 100 mol%, and particularly preferably 80 to 100 mol%.
カルボン酸成分には、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有されていてもよく、該多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
なお、本発明の結晶性ポリエステルにおけるカルボン酸成分とアルコール成分のモル比（カルボン酸成分／アルコール成分）は、製造安定性の観点から、さらにアルコール成分が多い場合には、真空反応時に蒸発により樹脂の分子量を容易に調整できる観点から、０．９以上１．０未満が好ましく、０．９５以上１．０未満がより好ましい。
The carboxylic acid component may contain a polyvalent carboxylic acid component other than the aliphatic dicarboxylic acid compound having 2 to 8 carbon atoms. Examples of the polyvalent carboxylic acid component include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like. Aromatic dicarboxylic acids; sebacic acid, azelaic acid, n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid aliphatic dicarboxylic acid; cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids; trimellitic acid, pyromellitic acid and other trivalents The above polyvalent carboxylic acids; and anhydrides of these acids, alkyl (C1-C3) esters, and the like.
Note that the molar ratio of the carboxylic acid component to the alcohol component (carboxylic acid component / alcohol component) in the crystalline polyester of the present invention is a resin by evaporation during a vacuum reaction when the alcohol component is larger from the viewpoint of production stability. Is preferably 0.9 or more and less than 1.0, more preferably 0.95 or more and less than 1.0.
アルコール成分とカルボン酸成分は、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させること等により縮重合させることができる。具体的には、樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みしたり、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させてもよい。なお、本発明の結晶性ポリエステルを得るにはより高分子量化することが好ましく、反応液粘度が高くなるまで反応させるのが特に好ましい。高分子量化した結晶性ポリエステルを得るためには、前記のようにカルボン酸成分とアルコール成分のモル比を調整したり、反応温度を上げる、触媒量を増やす、減圧下、長時間脱水反応を行う等の反応条件を選択すればよい。なお、高出力のモーターを用いて、高分子量化した本発明のポリエステルを製造することもできるが、製造設備を特に選択せずに製造する際には、原料モノマーを非反応性低粘度樹脂や溶媒とともに反応させる方法も有効な手段である。 The alcohol component and the carboxylic acid component can be polycondensed in an inert gas atmosphere by reacting them at a temperature of 120 to 230 ° C., if necessary, using an esterification catalyst, a polymerization inhibitor or the like. Specifically, all monomers are charged at once to increase the strength of the resin, or a divalent monomer is first reacted to reduce low molecular weight components, and then a trivalent or higher monomer. A method of adding and reacting may be used. Further, the reaction may be accelerated by reducing the pressure of the reaction system in the latter half of the polymerization. In order to obtain the crystalline polyester of the present invention, it is preferable to increase the molecular weight, and it is particularly preferable to carry out the reaction until the viscosity of the reaction solution becomes high. In order to obtain a high molecular weight crystalline polyester, as described above, the molar ratio of the carboxylic acid component and the alcohol component is adjusted, the reaction temperature is increased, the amount of catalyst is increased, and the dehydration reaction is performed for a long time under reduced pressure. The reaction conditions such as these may be selected. Although the polyester of the present invention having a high molecular weight can be produced using a high output motor, the raw material monomer is used as a non-reactive low-viscosity resin or A method of reacting with a solvent is also an effective means.
なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが、以上に説明した結晶性ポリエステルであるのが望ましい。 When the crystalline polyester is composed of two or more kinds of resins, it is desirable that at least one, preferably any of them, is the crystalline polyester described above.
＜粒子Ｂ＞
次いで、本発明における粒子Ｂについて説明する。
前述の通り、粒子Ｂは非晶質樹脂粒子を含んでなる。また、その他着色剤を含有させることができ、該着色剤は粒子Ａには実質的に含有させず、且つ粒子Ｂ１００質量部に対し着色剤を０．１〜３０質量部含むことが好ましい。０．１質量部以上であれば、トナーに十分な着色を与えることができ、逆に３０質量部以下であることにより、色の濁りを効果的に防止することができる。尚、より好ましくは２〜１０質量部である。但し、不可視トナーのように着色剤を含まないトナーの場合には粒子Ｂにも着色剤を含まなくてもよい。
また、本発明のトナーをフラッシュ定着に用いる場合、粒子Ｂにさらに、赤外線吸収剤を添加することが好ましい。
<Particle B>
Next, the particle B in the present invention will be described.
As described above, the particle B includes amorphous resin particles. In addition, other colorants can be contained, and it is preferable that the colorant is not substantially contained in the particles A and contains 0.1 to 30 parts by mass of the colorant with respect to 100 parts by mass of the particles B. If the amount is 0.1 parts by mass or more, sufficient coloring can be imparted to the toner. Conversely, if the amount is 30 parts by mass or less, color turbidity can be effectively prevented. In addition, More preferably, it is 2-10 mass parts. However, in the case of a toner that does not contain a colorant such as an invisible toner, the particle B may not contain a colorant.
In addition, when the toner of the present invention is used for flash fixing, it is preferable to further add an infrared absorber to the particles B.
粒子Ｂに含有する非晶質樹脂粒子は、Ｔｇ（ガラス転移点）が５０〜７０℃の範囲であることが好ましい。該Ｔｇの測定は、まず示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。ついで、前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。 The amorphous resin particles contained in the particles B preferably have a Tg (glass transition point) in the range of 50 to 70 ° C. The Tg is measured by first raising the temperature to 200 ° C. using a differential scanning calorimeter (DSC210, manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) and then cooling the sample from that temperature to 0 ° C. at a temperature lowering rate of 10 ° C./min. Measure at 10 ° C./min to determine the maximum peak temperature of heat of fusion. Then, the temperature of the intersection of the base line extension below the maximum peak temperature and the peak rising portion to the peak apex in the above measurement and the tangent indicating the maximum inclination is set.
粒子Ｂに用いる非晶質樹脂粒子は、バインダー樹脂であることが好ましく、特にポリエステル、ポリオレフィンが好ましいが、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等などを単独で使用または併用することができる。耐久性や透光性等の点から、ポリエステル系樹脂またはノルボルネンポリオレフィン樹脂を使用することが好ましい。 The amorphous resin particles used for the particles B are preferably binder resins, particularly preferably polyesters and polyolefins, but copolymers of styrene and acrylic acid or methacrylic acid, polyvinyl chloride, phenol resins, acrylic resins, Methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone indene resin, petroleum resin, polyether polyol resin, etc. Can be used or used together. From the viewpoints of durability and translucency, it is preferable to use a polyester resin or a norbornene polyolefin resin.
ここでさらに、非晶質バインダー樹脂について説明する。
非晶質バインダー樹脂成分は、全非晶質バインダー樹脂成分１００質量部に対して、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を０．１〜２０質量部含むことが好ましい。ＴＨＦ不溶分が０．１質量部未満であると、フラッシュ定着時にボイドと呼ばれる印字欠陥が現れことがあり、また、２０質量部を越える場合、定着性に劣る懸念がある。
Here, the amorphous binder resin will be further described.
The amorphous binder resin component preferably contains 0.1 to 20 parts by mass of tetrahydrofuran (THF) insoluble matter with respect to 100 parts by mass of the total amorphous binder resin component. If the THF-insoluble content is less than 0.1 parts by mass, a print defect called a void may appear during flash fixing, and if it exceeds 20 parts by mass, the fixability may be inferior.
尚、ＴＨＦ不溶分とは、以下のように測定された値をもって定義する。
まず、トナー１．０〜２．０ｇを秤量し（Ｗ１）、円筒濾紙（例えば、東洋濾紙社製，Ｎｏ．８６Ｒ）を入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ２００ｍｌを用いて１０時間抽出し、溶媒によって抽出された可溶成分の溶液をエバポレートした後、１００℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量（Ｗ２）を秤量する。
In addition, THF insoluble matter is defined with the value measured as follows.
First, 1.0 to 2.0 g of toner is weighed (W1), cylindrical filter paper (for example, Toyo Filter Paper Co., No. 86R) is put in, and subjected to a Soxhlet extractor, and extracted for 10 hours using 200 ml of THF as a solvent. After evaporating the solution of the soluble component extracted with the solvent, it is vacuum-dried at 100 ° C. for several hours, and the amount of the THF-soluble resin component (W2) is weighed.
次いで、トナー中の焼却残灰分の重さ（Ｗ３）を求める。詳しくは、あらかじめ精秤した３０ｍｌの磁性るつぼに約２．０ｇの試料を入れ精秤し、試料の質量（Ｗａ）を精秤する。るつぼを電気炉に入れ約９００℃で約３時間加熱し、電気炉中で放冷し、常温下でデシケータ中に１時間以上放冷し、るつぼの質量を精秤する。ここから、焼却残灰分（Ｗｂ）を求める。得られた焼却残灰分より、下記式を用いて焼却残灰分含有率を求める。
焼却残灰分はトナー中の磁性体あるいは顔料の如き成分に由来する。
（Ｗｂ／Ｗａ）×１００＝焼却残灰分含有率（質量％）
この含有率から試料中の焼却残灰分の質量（Ｗ３）が求められる。
Next, the weight (W3) of the incineration residual ash content in the toner is obtained. Specifically, about 2.0 g of a sample is placed in a 30 ml magnetic crucible that has been precisely weighed in advance and weighed accurately, and the mass (Wa) of the sample is precisely weighed. The crucible is put in an electric furnace, heated at about 900 ° C. for about 3 hours, allowed to cool in the electric furnace, allowed to cool in a desiccator for 1 hour or more at room temperature, and the mass of the crucible is precisely weighed. From this, the incineration residual ash content (Wb) is obtained. From the incineration residual ash content, the incineration residual ash content is determined using the following formula.
The incineration residual ash is derived from components such as magnetic substances or pigments in the toner.
(Wb / Wa) × 100 = Incineration residual ash content (mass%)
The mass (W3) of the incineration residual ash content in the sample is obtained from this content rate.
上記Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３から、下記式によってＴＨＦ不溶分が求められる。
ＴＨＦ不溶分＝（Ｗ１−（Ｗ３＋Ｗ２））／（Ｗ１−Ｗ３）×１００（％）
From the above W1, W2, and W3, the THF-insoluble matter is obtained by the following formula.
THF-insoluble matter = (W1- (W3 + W2)) / (W1-W3) × 100 (%)
また、バインダー樹脂成分のＴＨＦ可溶分の分子量分布はＧＰＣにより次の条件で測定される。
樹脂のＧＰＣの測定条件
装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）
カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連
温度：４０℃
溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．
試料：濃度０．０５〜０．６質量％の試料を０．１ｍｌ注入、試料は以下のようにして作製する。
Moreover, the molecular weight distribution of the THF soluble part of the binder resin component is measured by GPC under the following conditions.
Measurement conditions for resin GPC Equipment: GPC-150C (manufactured by Waters)
Column: 7 columns of KF801-7 (manufactured by Shodex) Temperature: 40 ° C
Solvent: tetrahydrofuran (THF)
Flow rate: 1.0 ml / min.
Sample: 0.1 ml of a sample having a concentration of 0.05 to 0.6% by mass is injected, and the sample is prepared as follows.
試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後、十分振とうしＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、更に１２時間以上静置する。
このときＴＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルタ（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、たとえば、マイショリディスクＨ−２５−５ 東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ ゲルマン サイエンス ジャパン社製などが利用できる）を通過させたものを、ＧＰＣの試料とする。
試料濃度は樹脂成分が上記濃度となるように調整する。
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用する。
Put the sample in THF and let stand for several hours, then shake well and mix well with THF (until the sample is no longer united), and let stand for more than 12 hours.
At this time, the standing time in THF is set to be 24 hours or longer.
Thereafter, a sample processing filter (pore size 0.45 to 0.5 μm, for example, Mysori Disc H-25-5 manufactured by Tosoh Corporation, Excro Disc 25CR manufactured by Gelman Science Japan Co., Ltd., etc.) can be used. A sample of GPC is used.
The sample concentration is adjusted so that the resin component has the above concentration.
Measurement is performed under the above conditions, and a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample is used in calculating the molecular weight of the sample.
また、用いるバインダー樹脂が非晶質ポリエステルである場合、そのＴＨＦ可溶分の重量平均分子量（Ｍｗ）は２万以下のものが好ましく、更には１万以下のもの、特にはＭｗが１，０００〜５，０００のものが好ましい。また数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜４，０００のものが好ましく、１０００〜２０００のものがより好ましい。更に、重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが１０以上であることが好ましい。
非晶質ポリエステルのＭｗは１０００以上であれば、フラッシュ定着時の昇華が防止され、環境汚染を効果的に防ぐことができる。また、Ｍｎが４０００以下であることにより、トナーの低温定着性がより向上する。
When the binder resin to be used is an amorphous polyester, the THF-soluble component has a weight average molecular weight (Mw) of preferably 20,000 or less, more preferably 10,000 or less, and particularly Mw of 1,000. ˜5,000 are preferred. The number average molecular weight (Mn) is preferably 1000 to 4,000, more preferably 1000 to 2000. Furthermore, the ratio Mw / Mn between the weight average molecular weight and the number average molecular weight is preferably 10 or more.
If the Mw of the amorphous polyester is 1000 or more, sublimation during flash fixing can be prevented, and environmental pollution can be effectively prevented. Further, when Mn is 4000 or less, the low-temperature fixability of the toner is further improved.
バインダー樹脂は少なくともポリエステルを含み、その原料としては、ソフトセグメントを用いない方が好ましい。ソフトセグメントを添加すると、ポリエステル合成時の反応速度が遅くなることがあり、未反応、または低分子のオリゴマができやすく、フラッシュ定着時の臭気の原因となる。目安としては、ソフトセグメントは全モノマー中で２モル％以下が好ましい。さらに、好ましくは、添加しないことである。 The binder resin contains at least polyester, and it is preferable not to use a soft segment as a raw material. When the soft segment is added, the reaction rate at the time of polyester synthesis may be slow, and unreacted or low-molecular oligomers are likely to be formed, which causes odor during flash fixing. As a guideline, the soft segment is preferably 2 mol% or less in all monomers. Furthermore, it is preferable not to add.
ソフトセグメントとは、炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基を指し、例えば、ソフトセグメントで置換された脂肪族ジカルボン酸類としては、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸或いはｎ−オクチルコハク酸が挙げられる。また、ソフトセグメントで置換された脂肪族ジオール類としては、例えばｎ−ドデセニルエチレングリコールやｎ−ドデセニルトリエチレングリコールを挙げる事ができる。これらを２モル％以上含まないポリエステル樹脂を用いることが好ましい。 The soft segment refers to an alkyl group or alkenyl group having 5 to 30 carbon atoms. For example, the aliphatic dicarboxylic acids substituted with the soft segment include n-dodecenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, isododecenyl succinic acid. Acid, isododecyl succinic acid, n-octenyl succinic acid or n-octyl succinic acid. Examples of the aliphatic diol substituted with a soft segment include n-dodecenyl ethylene glycol and n-dodecenyl triethylene glycol. It is preferable to use a polyester resin not containing 2 mol% or more of these.
ここで、ポリエステルに用いる酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、又はこれらの無水物等を挙げる事ができ、好ましくはテレフタル酸／イソフタル酸である。また、ポリエステルに架橋を施すためには、三価以上のカルボン酸成分も同様に他の酸成分として混合使用可能である。三価以上のカルボン酸成分としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、その他のポリカルボン酸、及びこれらの無水物を挙げる事ができる。 Here, examples of the acid component used in the polyester include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and anhydrides thereof, and terephthalic acid / isophthalic acid is preferable. In order to crosslink polyester, trivalent or higher carboxylic acid components can be mixed and used as other acid components. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid component include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, other polycarboxylic acids, and anhydrides thereof.
該ポリエステル樹脂が、アルコール成分中の８０モル％以上がビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物からなるものであり、好ましくは、９０モル％以上、さらに好ましくは、９５モル％以上である。ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物の量が８０モル％未満であると相対的に臭いの発生原因となるモノマー使用量が多くなるため好ましくない。
ここで、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物としては、下記一般式で示される化合物が挙げられる。
80 mol% or more in the alcohol component of the polyester resin is composed of a bisphenol A alkylene oxide adduct, preferably 90 mol% or more, and more preferably 95 mol% or more. If the amount of the bisphenol A alkylene oxide adduct is less than 80 mol%, the amount of the monomer that causes the generation of odor relatively increases, which is not preferable.
Here, examples of the bisphenol A alkylene oxide adduct include compounds represented by the following general formula.
式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基、ｘ、ｙはそれぞれ１以上の整数を示す。
上記一般式で表される化合物の具体例としては、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を挙げることができる。
これらのうち、好ましくは、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等である。これらのうち単独または２種以上を混合して用いてもよい。
In the formula, R represents an ethylene or propylene group, and x and y each represents an integer of 1 or more.
Specific examples of the compound represented by the above general formula include polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3,3) -2,2-bis. (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Propane, polyoxypropylene (2,0) -polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ) Propane and the like.
Of these, preferably, polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane And polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. Among these, you may use individually or in mixture of 2 or more types.
フラッシュ定着で用いる場合には、前記式ビスフェノールAのアルキレンオキサオド付加物の中で、ｘおよびｙが１であり且つＲがエチレン基である化合物を、ポリエステルのアルコール成分として６０モル%以上含むことが好ましく、さらに好ましくは、８０モル%以上である。これは、ｘおよびｙが１であり且つＲがエチレン基である化合物が、例に挙げた化合物の中で最も反応性が高く、ポリエステル中の残モノマー、２量体、３量体を低減できるためである。 When used in flash fixing, in the alkylene oxide adduct of formula bisphenol A, x and y are 1 and R is an ethylene group, and contains 60 mol% or more as an alcohol component of the polyester. Is more preferable, and 80 mol% or more is more preferable. This is because a compound in which x and y are 1 and R is an ethylene group has the highest reactivity among the compounds mentioned in the examples, and can reduce residual monomers, dimers and trimers in the polyester. Because.
三価以上のアルコール成分としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、その他の三価以上のアルコールを挙げることができる。 Examples of trihydric or higher alcohol components include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1 , 2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and other trivalent or higher alcohols.
反応の際には反応を促進せしめる為、通常使用されているエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を使用することができる。 In order to accelerate the reaction, a commonly used esterification catalyst such as zinc oxide, stannous oxide, dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate or the like can be used.
ポリエステル中の残モノマー、２量体、３量体を低減する方法は、（１）これらの反応促進剤増量、（２）作成したポリエステルのアルコール洗浄、がある。エタノール、メタノール、イソルロピルアルコール等のアルコールは、高分子量のポリエステルは溶かさないが、モノマーや２量体はアルコールに溶解するため、アルコール洗浄により大幅に２量体を低減できる。 Methods for reducing residual monomers, dimers, and trimers in the polyester include (1) increasing the amount of these reaction accelerators and (2) washing the prepared polyester with alcohol. Alcohols such as ethanol, methanol, and isopropyl alcohol do not dissolve high molecular weight polyesters, but monomers and dimers dissolve in alcohol, so that the dimers can be greatly reduced by washing with alcohol.
また、ポリエステルに追加してスチレンとアクリルまたはメタクリル共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等などを併用することができる。 In addition to polyester, styrene and acrylic or methacrylic copolymer, polyvinyl chloride, phenol resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, Xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone indene resin, petroleum resin, polyether polyol resin, and the like can be used in combination.
本発明のトナーはカーボンブラック、黒染料などを用いる非磁性トナーのほかに、更に磁性体微粒子を含有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性材料は着色剤の役割をかねている。 The toner of the present invention can be used as a magnetic toner by further containing magnetic fine particles in addition to non-magnetic toner using carbon black, black dye or the like. In this case, the magnetic material also serves as a colorant.
本発明の磁性トナー中に含まれる磁性体微粒子としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属との合金及びその混合物が挙げられる。 Examples of the magnetic fine particles contained in the magnetic toner of the present invention include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite; metals such as iron, cobalt, and nickel; and these metals and aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, and tin. , Zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, alloys with metals such as vanadium, and mixtures thereof.
前記磁性体微粒子のＢＥＴ比表面積は４〜４０ｍ2／ｇであることが好ましい。より好ましくは４〜１５ｍ2／ｇである。前記磁性体のＢＥＴ比表面積を上記の範囲とすることにより、トナーの帯電特性と生産性を好ましく調整することができる。すなわち、前記磁性体のＢＥＴ比表面積が４０ｍ2／ｇを超える場合、水分吸着性が増加し、吸湿性や帯電性に悪影響を及ぼす可能性があると共に、製造装置や輸送配管内に形成される上記の如き離型被膜層を摩耗劣化させる懸念があり、トナーの融着や固化を生じやすい。また４ｍ2／ｇ未満の場合、低湿環境下においてチャージアップ現象を生じ易くなる。 The magnetic fine particles preferably have a BET specific surface area of 4 to 40 m 2 / g. More preferably, it is 4-15 m < 2 > / g. By setting the BET specific surface area of the magnetic material in the above range, the charging characteristics and productivity of the toner can be preferably adjusted. That is, when the BET specific surface area of the magnetic material exceeds 40 m 2 / g, moisture adsorption increases, which may adversely affect hygroscopicity and chargeability, and is formed in manufacturing equipment and transportation piping. There is a concern that the release coating layer as described above may be worn out and deteriorated, and the toner is likely to be fused or solidified. On the other hand, if it is less than 4 m 2 / g, a charge-up phenomenon is likely to occur in a low humidity environment.
ＢＥＴ比表面積は、湯浅アイオニクス（株）製、全自動ガス吸着量測定装置：オートソープ１を使用し、吸着ガスに窒素を用い、ＢＥＴ多点法により求める。
サンプルの前処理としては、５０℃で１０時間の脱気を行う。
The BET specific surface area is obtained by the BET multipoint method using a fully automatic gas adsorption amount measuring apparatus: Auto Soap 1 manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd., using nitrogen as the adsorption gas.
As a sample pretreatment, deaeration is performed at 50 ° C. for 10 hours.
更に、前記磁性体微粒子は、平均粒径が０．０２〜２μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ、１０Ｋエルステッド印加での磁気特性が抗磁力２０〜２５０エルステッド、飽和磁化５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇ、そして、日本工業規格の顔料試験法ＪＩＳ−Ｋ−５１０１に準じて測定される嵩密度が０．３５ｇ／ｃｍ3以上のものが好ましい。前記磁性体微粒子はバインダ樹脂１００質量部に対して４０〜１５０質量部の添加量が好ましい。
Further, the magnetic fine particles have an average particle size of 0.02 to 2 μm, preferably 0.1 to 0.5 μm, magnetic properties when applied with 10 K oersteds are
＜着色剤＞
前述の通り、本発明のトナーにおいては、粒子Ａには実質的に着色剤を含有せず、粒子Ｂに着色剤を含有させることが好ましい。
シアントナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、２３、６０、６５、７３、８３、１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、３、２０等、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣのシアン顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等のシアン染料等を用いることができる。この中で、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が有効である。
<Colorant>
As described above, in the toner of the present invention, it is preferable that the particle A contains substantially no colorant and the particle B contains a colorant.
In the cyan toner, as the colorant, for example, C.I. I.
また、マゼンタトナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９等、ピグメントバイオレット１９のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂを用いることができる。
In the magenta toner, as the colorant, for example, C.I. I.
また、イエロートナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、３、１５、１６、１７、９７、１８０、１８５、１３９等のイエロー顔料等を用いることができる。
In the case of yellow toner, examples of the colorant include C.I. I. Yellow pigments such as
また、ブラックトナーにおいては、その着色剤として、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、磁性粉、Ｍｎ含有の非磁性粉等を用いることができる。 In the black toner, as the colorant, for example, carbon black, activated carbon, titanium black, magnetic powder, Mn-containing nonmagnetic powder, or the like can be used.
＜その他の成分＞
また、本発明のトナーには、上記成分の他に赤外線吸収剤、帯電制御剤、定着助剤、無機微粒子等を添加することができる。該その他の成分は、粒子Ｂに含有させることが好ましい。
赤外線吸収剤としては、公知の赤外線吸収剤を用いることができ、例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ポリアゾ、イッテルビウム等を用いることができる。
<Other ingredients>
In addition to the above components, an infrared absorber, a charge control agent, a fixing aid, inorganic fine particles and the like can be added to the toner of the present invention. The other components are preferably contained in the particles B.
As the infrared absorber, known infrared absorbers can be used. For example, cyanine compounds, merocyanine compounds, benzenethiol metal complexes, mercaptophenol metal complexes, aromatic diamine metal complexes, diimonium compounds, aminium compounds, Nickel complex compounds, phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, naphthalocyanine compounds, polyazo, ytterbium, and the like can be used.
具体的には、ニッケル金属錯体系（三井化学社製：ＳＩＲ−１３０，ＳＩＲ１３２）、ビス（ジチオベンジル）ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０１）、ビス［１，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオレート］ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０２）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムビス（シス−１，２−ジフェニル−１，２−エチレンジチオレート）ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０１１）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムビス［１，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオレート］ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０２１）、ビス（４−ｔｅｒｔ−１，２−ブチル−１，２−ジチオフェノレート）ニッケル−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（住友精化社製：ＢＢＤＴ−ＮＩ）、シアニン系赤外線吸収剤（富士写真フィルム社製：ＩＲＦ−１０６，ＩＲＦ−１０７）、シアニン系赤外線吸収剤（山本化成社製、ＹＫＲ２９００）アミニウム、ジイモニウム系赤外線吸収剤（長瀬ケムテック社製：ＮＩＲ−ＡＭ１、ＩＭ１）、イモニウム化合物（日本カーリット社製：ＣＩＲ−１０８０，ＣＩＲ−１０８１）、アミニウム化合物（日本カーリット社製：ＣＩＲ−９６０，ＣＩＲ−９６１）、アントラキノン系化合物（日本化薬社製：ＩＲ−７５０）、アミニウム系化合物（日本化薬社製：ＩＲＧ−００２，ＩＲＧ−００３、ＩＲＧ−００３Ｋ）、ポリメチン系化合物（日本化薬社製：ＩＲ−８２０Ｂ）、ジイモニウム系化合物（日本化薬社製：ＩＲＧ−０２２，ＩＲＧ−０２３）、ジアニン化合物（日本化薬社製：ＣＹ−２，ＣＹ−４，ＣＹ−９）、可溶性フタロシアニン（日本触媒社製：ＴＸ−３０５Ａ），ナフタロシアニン（山本化成社製、ＹＫＲ５０１０，山陽色素社 サンプル１）、ランタノイド化合物（信越化学，ＵＵ−ＨＰ）、インジュームチンオキサイド（住友金属製：ＩＴＯ）、ポリアゾ（ハッコールケミカル）等を用いることができる。この中で特に金属ナフタロシアニン系化合物はフラッシュ定着の際のフラッシュ発光ピークに近いため、有用であり、結晶化度をコントロールできれば定着性をアップするか、添加量を削減できコスト削減に役立つ。さらに、金属ナフタロシアニンの金属の中でもニッケル、銅は毒性が高いため、毒性の低い、バナジル、アルミ、チタン、シランが特に好ましい。 Specifically, nickel metal complex system (Mitsui Chemical Co., Ltd .: SIR-130, SIR132), bis (dithiobenzyl) nickel (Midori Chemical Co., Ltd .: MIR-101), bis [1,2-bis (p-methoxy) Phenyl) -1,2-ethylenedithiolate] nickel (Midori Chemical Co., Ltd .: MIR-102), tetra-n-butylammonium bis (cis-1,2-diphenyl-1,2-ethylenedithiolate) nickel (Midori Chemical: MIR-1011), tetra-n-butylammonium bis [1,2-bis (p-methoxyphenyl) -1,2-ethylenedithiolate] nickel (Midori Chemical: MIR-1021), bis (4-tert-1,2-butyl-1,2-dithiophenolate) nickel-tetra-n-butylammonium (Sumitomo Seika Co., Ltd.) : BBDT-NI), cyanine-based infrared absorber (Fuji Photo Film Co., Ltd .: IRF-106, IRF-107), cyanine-based infrared absorber (Yamamoto Kasei Co., Ltd., YKR2900) aminium, diimonium-based infrared absorber (Nagase Chemtech) Manufactured by: NIR-AM1, IM1), imonium compounds (manufactured by Nippon Carlit: CIR-1080, CIR-1081), aminium compounds (manufactured by Nippon Carlit: CIR-960, CIR-961), anthraquinone compounds (Nipponization) Yakuhin: IR-750), aminium compounds (Nippon Kayaku: IRG-002, IRG-003, IRG-003K), polymethine compounds (Nippon Kayaku: IR-820B), diimonium compounds (Nippon Kayaku Co., Ltd .: IRG-022, IRG-023), dianine compound Nippon Kayaku Co., Ltd .: CY-2, CY-4, CY-9), soluble phthalocyanine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: TX-305A), naphthalocyanine (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., YKR5010, Sanyo Dye Company Sample 1), lanthanoid A compound (Shin-Etsu Chemical, UU-HP), indium tin oxide (manufactured by Sumitomo Metals: ITO), polyazo (Hackol Chemical), or the like can be used. Among these, metal naphthalocyanine compounds are particularly useful because they are close to the flash emission peak at the time of flash fixing, and if the crystallinity can be controlled, the fixability can be improved, or the amount added can be reduced, which helps to reduce the cost. Furthermore, among metals of metal naphthalocyanine, since nickel and copper are highly toxic, vanadyl, aluminum, titanium and silane are particularly preferable because of low toxicity.
帯電制御剤としては、公知のカリックスアレン、ニグロシン系染料、四級アンモニウム塩、アミノ基含有のポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸の錯化合物、フェノール化合物、アゾクロム系、アゾ亜鉛系などが使用できる。その他、トナーには鉄粉、マグネタイト、フェライト等の磁性材料を混合し磁性トナーでも使用できる。特に、カラートナーの場合には白色の磁性粉を用いることができる。 As the charge control agent, known calixarene, nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, amino group-containing polymers, metal-containing azo dyes, salicylic acid complex compounds, phenol compounds, azochromes, azozincs, and the like can be used. In addition, magnetic toners such as iron powder, magnetite, and ferrite can be mixed and used as magnetic toners. In particular, in the case of a color toner, white magnetic powder can be used.
定着助剤としては、エステル定着助剤、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が最も好ましいが、ポリグリセリン定着助剤、マイクロクリスタリン定着助剤、パラフィン定着助剤、カルナバ定着助剤、サゾール定着助剤、モンタン酸エステル定着助剤、脱酸カルナバ定着助剤、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリンアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系定着助剤にスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させた定着助剤類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。 As the fixing assistant, ester fixing assistant, polyethylene, polypropylene or a copolymer of polyethylene and polypropylene is most preferable, but polyglycerin fixing assistant, microcrystalline fixing assistant, paraffin fixing assistant, carnauba fixing assistant, sazol. Fixing aid, montanic acid ester fixing aid, deacidified carnauba fixing aid, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, brandic acid, eleostearic acid, valinalic acid and other unsaturated fatty acids, stearic alcohol, aralkyl alcohol, Saturated alcohols such as behenyl alcohol, carnauvyl alcohol, seryl alcohol, melyl alcohol, or long chain alkyl alcohols having a long chain alkyl group; polyhydric alcohols such as sorbitol; linoleic acid amide, oleic acid Fatty acid amides such as amide and lauric acid amide; methylene bis stearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bis lauric acid amide, saturated fatty acid bisamides such as hexamethylene bis stearic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene Unsaturated fatty acid amides such as bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide; m-xylene bisstearic acid amide, N, N ′ distearyl isophthalate Aromatic bisamides such as acid amides; Fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate and magnesium stearate (commonly referred to as metal soap); acrylic Fixing aids grafted with vinyl monomers such as: Partially esterified products of fatty acids such as behenic acid monoglyceride and polyhydric alcohols; Methyl ester compounds having hydroxyl groups obtained by hydrogenation of vegetable oils, etc. Is mentioned.
無機微粒子は、トナー流動性向上剤等の目的で添加されるものであり、白色の無機微粒子を使用することがよい。無機微粒子のトナーに混合される割合はトナー１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましく、０．０１〜２．０質量部がより好ましい。
無機微粒子（無機微粉末）としては例えば、シリカ微粉末、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられるが、シリカ微粉末が特に好ましい。シリカ、チタン、樹脂微粉、アルミナ等の公知の材料を併用できる。クリーニング活剤としてステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の無機微粒子（微粒子粉末）を添加してもよい。
The inorganic fine particles are added for the purpose of, for example, a toner fluidity improver, and white inorganic fine particles are preferably used. The proportion of the inorganic fine particles mixed with the toner is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.01 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner.
Examples of inorganic fine particles (inorganic fine powder) include silica fine powder, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, Examples thereof include diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. Silica fine powder is particularly preferable. Known materials such as silica, titanium, resin fine powder, and alumina can be used in combination. As a cleaning activator, a metal salt of a higher fatty acid represented by zinc stearate and inorganic fine particles (fine particle powder) of a fluorine-based high molecular weight substance may be added.
＜本発明の静電荷現像用トナーの製造方法＞
トナーは少なくとも結晶性ポリエステルを含んでなる粒子Ａと非晶質樹脂粒子を主成分とする粒子Ｂとを含有し、そのトナーの製造方法は、
（１）製造の際に、粒子Ａと粒子Ｂを別々に製造し、混合する方法
（２）粒子Ａと粒子Ｂの成分を含む（結晶性ポリエステル、非晶質樹脂粒子（非晶質バインダ）、着色剤など）必要なすべての材料を混練した際に粒子Ａ成分と粒子Ｂ成分を海島構造とし、粉砕することで、一定の割合の粒子Ａ成分が遊離し、粒子Ａを一定の割合で含有するトナーとする製造方法がある。
<Method for Producing Toner for Electrostatic Charge Development of the Present Invention>
The toner contains at least particles A containing crystalline polyester and particles B mainly composed of amorphous resin particles.
(1) Method of producing and mixing particles A and B separately during production (2) Containing components of particles A and B (crystalline polyester, amorphous resin particles (amorphous binder)) When all necessary materials are kneaded, the particle A component and the particle B component have a sea-island structure and are pulverized, so that a certain proportion of the particle A component is released and the particles A are separated at a certain proportion. There is a method for producing a toner to be contained.
ここで、（１）は粒子Ａと粒子Ｂをそれぞれ試作し、できたものを混合することによって実現できる。この場合の粒子Ａ、およびＢの製造方法は、汎用の粉砕トナーでもいいし、溶液中で製造する懸濁法、乳化法、乳化凝集法、シード法、シード膨潤法などを用いることができる。尚、特に同じ製造方法で行う必要はない。（２）は製造の条件設定で粒子Ａと粒子Ｂを一定の割合にする方法である。これは、非晶質樹脂粒子と結晶性ポリエステルを溶融した際の結晶性ポリエステル粒子の海島の粒径を制御することで達成できる。 Here, (1) can be realized by experimentally producing particles A and B and mixing them. The production method of the particles A and B in this case may be a general-purpose pulverized toner, and a suspension method, an emulsification method, an emulsion aggregation method, a seed method, a seed swelling method and the like produced in a solution can be used. Note that it is not necessary to carry out the same manufacturing method. (2) is a method in which the particle A and the particle B are set to a certain ratio by setting the manufacturing conditions. This can be achieved by controlling the particle size of the sea islands of the crystalline polyester particles when the amorphous resin particles and the crystalline polyester are melted.
（２）をさらに、詳しく紹介する。製造方法は以下のような条件で行えば、粒子Ａを遊離することができる。すなわち、結晶性ポリエステルを添加した混合物をその溶融粘度が１０2〜１０6ポイズとなる温度条件下、混練機（例えば、ＰＣＭ−３０，池貝鉄工社製）等の公知の機械を用い、１００〜３００ｒｐｍの回転数で溶融混練した後、０．１〜２０℃／ｓｅｃの冷却速度で冷却・固化する。その後、完全に固化した後、粉砕する。これにより、結晶性ポリエステルの部分的な遊離により生成した粒子Ａが、前記トナー粒子１０，０００個につき１０〜５００個の割合で混合された粒子Ａと粒子Ｂの混合品を生成し得る。 (2) will be introduced in more detail. If the production method is carried out under the following conditions, the particles A can be liberated. That is, using a known machine such as a kneader (for example, PCM-30, manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd.) under a temperature condition in which the melt viscosity is 10 2 to 10 6 poise, the mixture to which the crystalline polyester is added is 100 to After melt-kneading at a rotation speed of 300 rpm, the mixture is cooled and solidified at a cooling rate of 0.1 to 20 ° C./sec. Then, after solidifying completely, it grind | pulverizes. As a result, particles A produced by partial release of the crystalline polyester can produce a mixture of particles A and particles B in which the toner particles are mixed at a ratio of 10 to 500 per 10,000 toner particles.
尚、上記によって作製されたトナー粒子（粒子Ａ及び粒子Ｂ）の形状係数ＳＦ１は１１０〜１４０の範囲であることが好ましい。ＳＦ１を上記範囲とする観点からは、粒子Ａ及び粒子Ｂを上記懸濁法、乳化法、乳化凝集法等によって形成することが好ましい。
上記トナー形状係数ＳＦ１は、スライドグラス上に散布したトナー粒子、またはトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個以上のトナーの最大長と投影面積を求め、下記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られるものである。
ＳＦ１＝（ＭＬ2／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
The shape factor SF1 of the toner particles (particle A and particle B) produced as described above is preferably in the range of 110 to 140. From the viewpoint of setting SF1 in the above range, the particles A and the particles B are preferably formed by the suspension method, the emulsion method, the emulsion aggregation method, or the like.
The toner shape factor SF1 is obtained by taking toner particles dispersed on a slide glass or an optical microscope image of the toner into a Luzex image analyzer through a video camera, and obtaining the maximum length and projected area of 50 or more toners. Is obtained by calculating the average value.
SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100
In the above formula, ML represents the absolute maximum length of the toner particles, and A represents the projected area of the toner particles.
＜定着方式＞
本発明における定着は光定着、ヒートロール定着、オーブン定着など定着には左右されず、効果をもたらすが、ジャムやオフセットの心配がなく、待機時のエネルギを必要としない光定着用に特に適している。
<Fixing method>
Fixing in the present invention is not influenced by fixing such as light fixing, heat roll fixing, and oven fixing, and provides an effect, but is suitable for light fixing that does not require jamming and offset and does not require energy during standby. Yes.
光定着に用いられる光源としては、通常のハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等があるが、フラッシュランプによって瞬時に定着させることがエネルギーを節約することができるため最適である。フラッシュランプの発光エネルギーは１．０〜７．０Ｊ／ｃｍ2の範囲であることが好ましく、２〜５Ｊ／ｃｍ2の範囲がより好ましい。 As a light source used for light fixing, there are a normal halogen lamp, a mercury lamp, a flash lamp, an infrared laser, and the like, but it is optimal to fix it instantaneously with a flash lamp because energy can be saved. Preferably emission energy of the flash lamp is in the range of 1.0~7.0J / cm 2, the range of 2~5J / cm 2 is more preferable.
ここで、キセノンのランプ強度を示すフラッシュ光の単位面積あたりの受光エネルギは以下の式で表される。
Ｓ＝（（１／２）×Ｃ×Ｖ2）／（ｕ×Ｌ）×（ｎ×ｆ）
一度に発光するランプ本数：ｎ（本）
点灯周波数：ｆ（Ｈｚ）
入力電圧：Ｖ（Ｖ）
コンデンサ容量：Ｃ（Ｆ）
プロセス搬送速度：ｕ（cｍ／ｓ）
フラッシュランプの有効発光幅（通常は最大用紙幅、ｃｍ）：Ｌ（cｍ）
エネルギ密度：Ｓ（Ｊ／ｃｍ2）
Here, the received light energy per unit area of flash light indicating the lamp intensity of xenon is expressed by the following equation.
S = ((1/2) × C × V 2 ) / (u × L) × (n × f)
Number of lamps that emit light at one time: n (lines)
Lighting frequency: f (Hz)
Input voltage: V (V)
Capacitor capacity: C (F)
Process transfer speed: u (cm / s)
Effective light emission width of flash lamp (usually maximum paper width, cm): L (cm)
Energy density: S (J / cm 2 )
本発明における光定着の方式は、複数のフラッシュランプを時間差を設けて発光させるディレイ方式が好ましい。このディレイ方式は、複数のフラッシュランプを並べ、各々のランプを０．０１〜１００ｍｓ程度ずつ遅らせて発光を行い、同じ箇所を複数回照らす方式である。これにより一度の発光でトナー像に光エネルギーを供給するのではなく分割して供給できるため、定着条件をマイルドにすることができ耐ボイド性と定着性とを両立することができるものである。 The light fixing method in the present invention is preferably a delay method in which a plurality of flash lamps emit light with a time difference. This delay system is a system in which a plurality of flash lamps are arranged, each lamp is delayed by about 0.01 to 100 ms to emit light, and the same portion is illuminated a plurality of times. As a result, the light energy can be divided and supplied to the toner image by one light emission, so that the fixing condition can be made mild, and both void resistance and fixing property can be achieved.
ここで、複数回トナーに対しフラッシュ発光を行う場合、前記フラッシュランプの発光エネルギーは、発光１回ごとの前記単位面積に与える発光エネルギーの総和量を指すこととする。 Here, when flash emission is performed on the toner a plurality of times, the emission energy of the flash lamp indicates the total amount of emission energy given to the unit area for each emission.
本発明においては、フラッシュランプの本数は１〜２０本の範囲であることが好ましく、２〜１０本の範囲であることがより好ましい。また、複数のフラッシュランプ間の各々の時間差は０．１〜２０ｍｓｅｃの範囲であることが好ましく、１〜３ｍｓｅｃの範囲であることがより好ましい。 In the present invention, the number of flash lamps is preferably in the range of 1-20, and more preferably in the range of 2-10. Moreover, it is preferable that each time difference between several flash lamps is the range of 0.1-20 msec, and it is more preferable that it is the range of 1-3 msec.
さらに、フラッシュランプの１本の１回の発光による発光エネルギーは０．１〜２．５Ｊ／ｃｍ2の範囲であることが好ましく、０．４〜２Ｊ／ｃｍ2の範囲であることがより好ましい。 Further, it is preferable that one single luminous energy by the light emission of the flash lamp is in the range of 0.1~2.5J / cm 2, and more preferably in the range of 0.4~2J / cm 2 .
＜フラッシュ定着画像形成装置＞
以下、本発明のフラッシュ定着画像形成装置の一例について図面を参照しつつ説明する。図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
<Flash fixing image forming apparatus>
Hereinafter, an example of a flash-fixed image forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming apparatus of the present invention.
図１に示す画像形成装置１０は、ロール状に巻かれた記録媒体Ｐを紙送りローラ２８によって送るようにし、このように送られる記録媒体Ｐの片面側上に、この記録媒体Ｐの送り方向上流側から下流側に向けて、並列して４つの画像形成ユニット１２（ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ））が設けられ、さらに、当該画像形成ユニット１２の下流側にフラッシュ定着方式の定着器２６が設けられている。
The
ブラック用画像形成ユニット１２Ｋは、公知の電子写真方式の画像形成ユニットである。具体的には、感光体１４Ｋの周辺に、帯電器１６Ｋ、露光手段１８Ｋ、現像器２０Ｋ、クリーナ２２Ｋが設けられ、記録媒体Ｐを介して転写器２４Ｋが設けられている。他のイエロー用、マゼンタ用、シアン用画像形成ユニット１２Ｙ、Ｍ、Ｃについても同様である。
The black
ここで、感光体１４（Ｋ、Ｙ，Ｍ、Ｃ）としては、一般に、アモルファスシリコン、セレンなど無機感光体、ポリシラン、フタロシアニンなど有機感光体を用いることができるが、特に、長寿命からアモルファスシリコン感光体が好ましい。
また、定着器２６としては、前述のフラッシュランプ等を用いることができる。
Here, as the photosensitive member 14 (K, Y, M, C), generally, an inorganic photosensitive member such as amorphous silicon or selenium, or an organic photosensitive member such as polysilane or phthalocyanine can be used. A photoreceptor is preferred.
As the fixing
図１に示す画像形成装置１０では、ロール状態から引き出された記録媒体Ｐ上に、各画像形成ユニット１２Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃにより公知の電子写真方式でトナー画像が順次転写され、そして、当該トナー画像に定着器２６により光定着が施されて、画像が形成される。
In the
なお、光定着手段としての光源や、赤外線吸収パターンのような不可視画像の読み取りに用いられるセンサーは、その種類によって、最も強い発光ピークや、最も感度の高いレンジがそれぞれ異なるため、これに対応して要求される近赤外線領域の最適な光吸収特性も異なる。しかしながら、このような近赤外線領域の光吸収特性の調整は、分子構造を制御することにより容易に行なうことができる。 Note that the light source as a light fixing means and the sensor used for reading invisible images such as infrared absorption patterns differ depending on the type because the strongest emission peak and the most sensitive range differ. The optimum light absorption characteristics in the near-infrared region that are required by the customer are also different. However, such adjustment of the light absorption characteristics in the near-infrared region can be easily performed by controlling the molecular structure.
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下において「部」は、特に断りのない限り「質量部」を意味する。
≪実施例１≫
−結晶性ポリエステルの製造−
表１に記載の量のアルコール成分及び酸成分、ハイドロキノン２ｇ及び酸化ジブチル錫４ｇを、窒素雰囲気下１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させた。さらに８．３ｋＰａにて所望の分子量の樹脂が得られるまで反応させて樹脂を得、粉砕によって各種の粒子Ａ（結晶性ポリエステルＡ１〜２、Ａ３−１〜３−５、及びＡ４〜６）を得た。
尚、粒子径（体積平均粒子径Ｄ５０）の測定は、レーザー解析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）にて行い、また軟化点、融解熱の最大ピーク及び形状係数ＳＦ１は前述の手段により測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited to these. In the following description, “part” means “part by mass” unless otherwise specified.
Example 1
-Production of crystalline polyester-
The alcohol component and acid component in amounts shown in Table 1, 2 g of hydroquinone and 4 g of dibutyltin oxide were reacted at 160 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere, and then heated to 200 ° C. for 1 hour. Furthermore, it is made to react until the resin of a desired molecular weight is obtained at 8.3 kPa, and resin is obtained, and various particles A (crystalline polyester A1-2, A3-1-3-5, and A4-6) are pulverized. Obtained.
The particle diameter (volume average particle diameter D50) is measured with a laser analysis type particle size distribution measuring apparatus (Horiba, LA-700). The softening point, the maximum peak of heat of fusion, and the shape factor SF1 are as described above. It measured by the means of.
−非晶質ポリエステルの製造−
表２に示すアルコール成分及び酸成分のうち、無水トリメリット酸以外の成分、及び酸化ジブチル錫４ｇを、窒素雰囲気下２２０℃で８時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。その後２１０℃で無水トリメリット酸を反応系に添加し、所望の軟化点に達するまで反応させて、非晶質ポリエステルＢ１を得た。
-Production of amorphous polyester-
Of the alcohol component and acid component shown in Table 2, the components other than trimellitic anhydride and 4 g of dibutyltin oxide were reacted at 220 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere, and then at 8.3 kPa for 1 hour. Reacted. Thereafter, trimellitic anhydride was added to the reaction system at 210 ° C., and the reaction was continued until the desired softening point was reached to obtain amorphous polyester B1.
尚、表２において、BPA-POとは「ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２．２ｍｏｌ）」を、BPA-EOとは「ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２．２ｍｏｌ）」をさす。 In Table 2, BPA-PO means “propylene oxide adduct of bisphenol A (average added mole number: 2.2 mol)” and BPA-EO means “ethylene oxide adduct of bisphenol A (average added mole number). : 2.2 mol) ".
−粒子Ｂの作成−
表３の組成に基づき、原料をヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５型、三井三池化工機社製）で１０分間乾式混合した後、二軸混練機（ＰＣＭ−３０、池貝鉄工社製）を用い回転速度２００ｒｐｍ、温度１５０℃にて溶融混練した。
-Creation of particle B-
Based on the composition shown in Table 3, the raw materials were dry mixed for 10 minutes with a Henschel mixer (FM-75 type, manufactured by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.), and then rotated using a twin-screw kneader (PCM-30, manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd.). Melt kneading was performed at 200 rpm and a temperature of 150 ° C.
尚、表３において、
・BLACK1：Ｎｉｐｅｘ３５（デグサ社製）
・Yellow1：Pigment Yellow185 商品名；パリオトールY-D1155（ＢＡＳＦ社製）
・MAGENTA1：Pigment Violet19
商品名；Hostaperm Red E2B70（クラリアント社製）
・CYAN1：Pigment Blue15：3 商品名；ブルーNo．４（大日精化社製）
・CCA1：4級アンモニウム塩 商品名；P-51（オリエント化学社製）
・IR1：ジイモニウム 商品名；ＮＩＲ−ＩＭ１（ナガセケムテック社製）
・T1：エステル樹脂 商品名；WEP-3（日本油脂社製）
・T2：ポリエチレン 商品名；Ceridust 2055（クラリアント社製)
・G1：シリカ 商品名；TG820F（キャボット社製）
In Table 3,
・ BLACK1: Nipex35 (Degussa)
・ Yellow1: Pigment Yellow185 Product name; Pariotol Y-D1155 (manufactured by BASF)
・ MAGENTA1: Pigment Violet19
Product name: Hostaperm Red E2B70 (manufactured by Clariant)
・ CYAN1: Pigment Blue15: 3 Trade name: Blue No. 4 (manufactured by Dainichi Seika)
・ CCA1: Quaternary ammonium salt Product name; P-51 (Orient Chemical)
・ IR1: Diimonium Product name; NIR-IM1 (manufactured by Nagase Chemtech)
・ T1: Ester resin Product name: WEP-3 (manufactured by NOF Corporation)
・ T2: Polyethylene Product name; Ceridust 2055 (Clariant)
・ G1: Silica product name; TG820F (manufactured by Cabot)
得られた溶融混練物をベルトクーラーを備えたプレスローラーを用い、冷延し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粉砕原料を得た。
得られた粉砕原料には、装置システム微粉砕及び分級を行った。
衝突面の形状が頂角（θ）１５０°の錐体形状の衝突部材を備えた衝突式気流粉砕機を用い、定量供給機にて粉砕原料を３０ｋｇ／ｈｒの割合でインジェクションフィーダにより、スパイラル気流分級機（日本ニューマチック工業社製、ＤＳ−ＵＲ型）に供給し、分級された第１粗粉は、圧力６．０ｋｇ／ｃｍ2、６．０Ｎｍ3／ｍｉｎの圧縮空気を用いて、微粉砕機により微粉砕した後、再度第１分級機に循環した。
The obtained melt-kneaded product was cold-rolled using a press roller equipped with a belt cooler, and coarsely pulverized to 1 mm or less with a hammer mill to obtain a pulverized raw material.
The obtained pulverized raw material was subjected to apparatus system fine pulverization and classification.
Using a collision-type airflow crusher equipped with a cone-shaped collision member with an impact angle of 150 ° apex angle (θ), a spiral feed of pulverized raw material at a rate of 30 kg / hr with a quantitative feeder The first coarse powder classified and supplied to a classifier (Nippon Pneumatic Kogyo Co., Ltd., DS-UR type) is finely compressed using compressed air with a pressure of 6.0 kg / cm 2 and 6.0 Nm 3 / min. After being finely pulverized by a pulverizer, it was circulated again to the first classifier.
分級された第１微粉を第２定量供給機を介して、インジェクションフィーダを介して分級点２．９μｍに設定した第２分級機に導入した。導入された第１微粉は分級点２．９μｍで第２微粉と第２粗粉とに分級された。 The classified first fine powder was introduced into a second classifier set at a classification point of 2.9 μm via an injection feeder via a second quantitative feeder. The introduced first fine powder was classified into a second fine powder and a second coarse powder at a classification point of 2.9 μm.
分級された第２微粉は捕集サイクロンに捕集し、第２粗粉はインジェクションフィーダを介し、捕集サイクロンを介して第３定量供給機に送られ、更に振動フィーダー，インジェクションフィーダ及びノズルを介してコアンダ効果を利用して粗粉体群、中粉体群及び微粉体群の３種に分級する為に第１分画域と第２分画域の分級点を４．１μｍに設定し、第２分画像と第３分画像の分級点を７．５μｍに設定した。 The classified second fine powder is collected in a collection cyclone, and the second coarse powder is sent to a third fixed quantity feeder via a collection cyclone via an injection feeder, and further via a vibration feeder, injection feeder and nozzle. In order to classify into the coarse powder group, the medium powder group and the fine powder group using the Coanda effect, the classification point of the first fraction area and the second fraction area is set to 4.1 μm, The classification point of the second and third divided images was set to 7.5 μm.
第３の分級機である多分割分級装置の導入に際しては、排出口に連通している捕集サイクロンの吸引減圧による系内減圧から派生する吸引力と原料供給ノズルに取り付けたインジェクションフィーダからの圧縮空気を利用した。導入された第２粗粉は０．０１秒以下の瞬時に分級された。 When introducing the multi-class classifier as the third classifier, the suction force derived from the internal pressure reduction due to the suction pressure reduction of the collection cyclone communicating with the discharge port and the compression from the injection feeder attached to the raw material supply nozzle Air was used. The introduced second coarse powder was classified instantly for 0.01 seconds or less.
多分割分級装置で分級された粗粉体群は捕集サイクロンで捕集した後、微粉砕機に再度導入した。多分割分級装置で分級された中粉体群及び微粉体群は、捕集サイクロンにしそれぞれ捕集した。
分級点は、部分分級効率５０％に相当する粒径（５０％分級径ＤＤ５０（μｍ））を示す。
The coarse powder group classified by the multi-division classifier was collected by a collection cyclone and then reintroduced into the fine pulverizer. The middle powder group and the fine powder group classified by the multi-division classifier were each collected as a collection cyclone.
The classification point indicates a particle size (50% classification diameter DD50 (μm)) corresponding to a partial classification efficiency of 50%.
第２分級装置としてディープレックス超微粉分級機１００ＡＴＰ（ホソカワミクロン社製）を使用し、第３分級装置である多分割分級装置としてエルボージェットＥＪ−１５−３型機（日鉄鉱業社製）を使用した。 Deplex ultrafine powder classifier 100ATP (manufactured by Hosokawa Micron) is used as the second classifier, and Elbow Jet EJ-15-3 model (manufactured by Nippon Steel & Mining Co., Ltd.) is used as the multi-division classifier as the third classifier. did.
この装置システム内のインジェクションフィーダの直後、区域Ａ乃至Ｄでは粉体の空気輸送速度が３５ｍ／ｓｅｃ以上となる様に設定し、１時間連続運転した。その結果、体積平均粒子径７．２〜７．６μｍの粒子Ｂ１−１〜Ｂ１−５を得た。 Immediately after the injection feeder in this apparatus system, the air transport speed of the powder was set to 35 m / sec or more in the sections A to D, and the operation was continued for 1 hour. As a result, particles B1-1 to B1-5 having a volume average particle diameter of 7.2 to 7.6 μm were obtained.
−トナーの作成（その１）−
表４及び５の組成に基づき、粒子Ａと粒子Ｂをヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５型、三井三池化工機社製）で十分間、乾式混合し、トナー１〜トナー１８を得た。
-Toner preparation (Part 1)-
Based on the compositions in Tables 4 and 5, the particles A and the particles B were dry-mixed sufficiently with a Henschel mixer (FM-75 type, manufactured by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.) to obtain toners 1 to 18.
−トナーの作成（その２）−
表６の組成に基づき、粒子Ｂ作成と同様の混合方法、混練、粉砕によってトナー２０を作成した。
また、表６の組成に基づき、二軸混練機（ＰＣＭ−３０、池貝鉄工社製）での回転速度を６００ｒｐｍ、温度を２００℃に変更した以外は、粒子Ｂ作成と同様の混練、粉砕方法によってトナー１９を作成した。
混練の際の温度が高く、回転数が早いほど結晶性ポリエステルが混練中で均一粒子になり、粉砕した際に結晶性ポリエステルが遊離しにくくなることがわかる。
-Toner preparation (Part 2)-
Based on the composition shown in Table 6, a
Further, based on the composition in Table 6, the same kneading and pulverizing method as in the preparation of the particle B, except that the rotational speed in a twin-screw kneader (PCM-30, manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd.) was changed to 600 rpm and the temperature was changed to 200 ° C. A toner 19 was prepared.
It can be seen that the higher the temperature during kneading and the faster the number of rotations, the more uniform the crystalline polyester becomes during kneading, and the crystalline polyester is less likely to be released when pulverized.
［評価］
上記より得られたトナー１〜２０に関し、下記の評価を行った。
（定着率測定）
画像形成装置は、図１と同様な構成であり、光定着器として７００〜１５００ｎｍの波長範囲に高い発光強度を有するキセノンフラッシュランプ（図２に記載の発光波長を有するフラッシュランプ）を搭載した商品番号ＣＦ１１００のプリンタ（印刷速度１５００mm/ｓ、富士ゼロックス製）機を用いた。この装置により、１ｉｎｃｈ四方の画像の定着率について以下のように評価した。まず、画像の光学濃度（ＯＤ１）を測定し、その後、この画像上に粘着テープ（スコッチメンディングテープ、住友３Ｍ製）を貼り、しかる後、粘着テープを引き剥がし、剥離後の画像の光学濃度（ＯＤ２）を測定した。なお、光学濃度は（ＳＴＡＴＵＳ Ａ）を分光色度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）により、光源Ｄ５０、２°（バッキング白）の条件で測定した。
次に、得られた光学濃度の値を用いて下式（１）より定着率を算出した。
定着率（％）＝ＯＤ２／ＯＤ１×１００……（１）
定着性の評価
○：８０％以上
△：７０％以上８０％未満
×：７０％未満
[Evaluation]
The following evaluations were performed on the toners 1 to 20 obtained above.
(Fixing rate measurement)
The image forming apparatus has the same configuration as that shown in FIG. 1, and is a product equipped with a xenon flash lamp (flash lamp having the emission wavelength shown in FIG. 2) having a high emission intensity in the wavelength range of 700 to 1500 nm as an optical fixing device. A printer with a number CF1100 (printing speed 1500 mm / s, manufactured by Fuji Xerox) was used. With this apparatus, the fixing rate of a 1 inch square image was evaluated as follows. First, the optical density (OD1) of the image is measured, and then an adhesive tape (Scotch Mending Tape, manufactured by Sumitomo 3M) is applied to the image, and then the adhesive tape is peeled off. (OD2) was measured. In addition, the optical density was measured with a spectrocolorimeter (X-Rite 938, manufactured by X-Rite) under the conditions of a light source D50 and 2 ° (backing white).
Next, the fixing rate was calculated from the following equation (1) using the obtained optical density value.
Fixing rate (%) = OD2 / OD1 × 100 (1)
Evaluation of fixability ○: 80% or more △: 70% or more and less than 80% ×: less than 70%
（耐ブロッキング性評価）
約１０ｇのトナーを１００ｃｃのポリカップに入れ、５０℃で３日間放置した後、トナーへの影響を目視で評価した。
Ａ：非常に良好（変化なし）○
Ｂ：良好 （凝集体が見られるが容易にほぐれる）○
Ｃ：普通 （ほぐれにくい）△
Ｄ：悪い （ケーキング（固化・凝集）の発生）×
(Evaluation of blocking resistance)
About 10 g of toner was put in a 100 cc polycup and allowed to stand at 50 ° C. for 3 days, and the influence on the toner was visually evaluated.
A: Very good (no change) ○
B: Good (Agglomerates are seen but easily loosened) ○
C: Normal (hard to loosen) △
D: Poor (caking (solidification / aggregation) occurrence) ×
（耐クリーニング性評価）
画像形成装置は、図１と同様な構成であり、光定着器として７００〜１５００ｎｍの波長範囲に高い発光強度を有するキセノンフラッシュランプ（図２に記載の発光波長を有するフラッシュランプ）を搭載した商品番号ＣＦ１１００のプリンタ（印刷速度１５００mm/ｓ、富士ゼロックス製）機を用いた。この装置を用い、ベタ画像を１万枚印刷した際、トナーの感光体上のすり抜け状態を目視確認し、すり抜けない場合を○、１０００枚ではすり抜けなしであったが１万枚後にすり抜けが発生した場合を△、１０００枚以下で発生した場合を×とした。
(Cleaning resistance evaluation)
The image forming apparatus has the same configuration as that shown in FIG. 1, and is a product equipped with a xenon flash lamp (flash lamp having the emission wavelength shown in FIG. 2) having a high emission intensity in the wavelength range of 700 to 1500 nm as an optical fixing device. A printer with a number CF1100 (printing speed 1500 mm / s, manufactured by Fuji Xerox) was used. Using this device, when 10,000 sheets of solid images were printed, the state of toner slipping on the photoreceptor was visually confirmed, and when it did not slip, ○, when 1000 sheets were not slipped, slipping occurred after 10,000 sheets The case where it occurred was marked as Δ, and the case where it occurred at 1000 sheets or less was marked as x.
≪比較例１≫
−結晶性ポリエステル（II）の製造−
下記に示す原料モノマー、ハイドロキノン２ｇ及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素雰囲気下、１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させた。さらに８．３ｋＰａにて所望の分子量の樹脂が得られるまで反応させて、結晶性ポリエステル（II）を得た。
１，４−ブタンジオール ８１２ｇ（８２ｍｏｌ％）
１，６−ヘキサンジオール ２６０ｇ（２０ｍｏｌ％）
フマル酸 １２７６ｇ（１００ｍｏｌ％）
≪Comparative example 1≫
-Production of crystalline polyester (II)-
The following raw material monomers, 2 g of hydroquinone and 4 g of dibutyltin oxide were reacted at 160 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere, then heated to 200 ° C. and reacted for 1 hour. The reaction was further continued at 8.3 kPa until a resin having a desired molecular weight was obtained, to obtain crystalline polyester (II).
812 g (82 mol%) of 1,4-butanediol
260 g (20 mol%) of 1,6-hexanediol
1276 g of fumaric acid (100 mol%)
上記結晶性ポリエステル（II）の物性は、数平均分子量６，７６２、重量平均分子量３，７２５，１３１、軟化点１２８．３℃、融解熱の最大ピーク温度１２５．４℃、軟化点／ピーク温度１．０２であった。 The physical properties of the crystalline polyester (II) are as follows: number average molecular weight 6,762, weight average molecular weight 3,725,131, softening point 128.3 ° C., maximum peak temperature of heat of fusion 125.4 ° C., softening point / peak temperature 1.02.
−非晶質樹脂（II−ａ）の製造−
下記に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素雰囲気下、２２０℃で８時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。さらに、２１０℃で無水トリメリット酸を反応系に添加し、所望の軟化点に達するまで反応させて、非晶質樹脂（II−ａ）を得た。
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物
（平均付加モル数：２．２ｍｏｌ） １５７５ｇ（９０質量％）
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物
（平均付加モル数：２．２ｍｏｌ） １６３ｇ（１０質量％）
フマル酸 ３７７ｇ（６５質量％）
無水トリメリット酸 ３３６ｇ（３５質量％）
-Production of amorphous resin (II-a)-
A raw material monomer other than trimellitic anhydride shown below and 4 g of dibutyltin oxide were reacted at 220 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere, and further reacted at 8.3 kPa for 1 hour. Furthermore, trimellitic anhydride was added to the reaction system at 210 ° C. and reacted until the desired softening point was reached to obtain an amorphous resin (II-a).
Propylene oxide adduct of bisphenol A
(Average number of moles added: 2.2 mol) 1575 g (90% by mass)
Ethylene oxide adduct of bisphenol A
(Average number of moles added: 2.2 mol) 163 g (10% by mass)
377 g of fumaric acid (65% by mass)
Trimellitic anhydride 336g (35% by mass)
上記非晶質樹脂（II−ａ）の物性は、軟化点１５５．６℃、融解熱の最大ピーク温度６７．１℃、軟化点／ピーク温度２．３２、ガラス転移点６５．３℃であった。 The physical properties of the amorphous resin (II-a) were a softening point of 155.6 ° C., a maximum heat melting peak temperature of 67.1 ° C., a softening point / peak temperature of 2.32, and a glass transition point of 65.3 ° C. It was.
−非晶質樹脂（II−ｂ）の製造−
下記に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素雰囲気下、２２０℃で８時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。さらに、２１０℃で無水トリメリット酸を反応系に添加し、所望の軟化点に達するまで反応させて、非晶質樹脂（II−ｂ）を得た。
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物
（平均付加モル数：２．２ｍｏｌ） ４２０ｇ（２４質量％）
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物
（平均付加モル数：２．２ｍｏｌ） １２３５ｇ（７６質量％）
テレフタル酸 ７１４ｇ（８６質量％）
-Production of amorphous resin (II-b)-
The following raw material monomers and 4 g of dibutyltin oxide were reacted at 220 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere, and further reacted at 8.3 kPa for 1 hour. Furthermore, trimellitic anhydride was added to the reaction system at 210 ° C. and reacted until the desired softening point was reached to obtain an amorphous resin (II-b).
Propylene oxide adduct of bisphenol A
(Average number of moles added: 2.2 mol) 420 g (24% by mass)
Ethylene oxide adduct of bisphenol A
(Average number of moles added: 2.2 mol) 1235 g (76% by mass)
714g (86% by mass) terephthalic acid
上記非晶質樹脂（II−ｂ）の物性は、軟化点１０１．２℃、融解熱の最大ピーク温度６２．８℃、軟化点／ピーク温度１．６１、ガラス転移点６１．１℃であった。 The physical properties of the amorphous resin (II-b) were a softening point of 101.2 ° C., a maximum peak temperature of heat of fusion of 62.8 ° C., a softening point / peak temperature of 1.61, and a glass transition point of 61.1 ° C. It was.
−トナー（II）の製造−
前記結晶性ポリエステル（II）２０部、非晶質樹脂（II−ａ）５０部、非晶質樹脂（II−ｂ）３０部、カーボンブラック「ＭＯＧＵＬ Ｌ」（キャボット社製）４部、荷電制御剤「ＴＰ４１５」（保土谷化学工業社製）１部、ポリプロピレンワックス「ＮＰ−１０５」（三井化学社製）１部及びカルナバワックス「カルナバワックスＣ１」（加藤洋行社製）１部をヘンシェルミキサーで十分に混合した後、同方向回転二軸押出機（混練部分の全長：１５６０ｍｍ、スクリュー径：４２ｍｍ、バレル内径：４３ｍｍ）を用い、ロール回転速度を２００回転／分、ロール内の加熱温度を１００℃、混合物の供給速度を１０ｋｇ／時に調整して溶融混練した。混合物の平均滞留時間は約１８秒であった。得られた溶融混練物を、冷却、粗粉砕した後、ジェットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒子径が８．０μｍの粉体を得た。得られた粉体１００部に、外添剤として「アエロジル Ｒ−９７２」（日本アエロジル（株）製）１．０部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することにより、トナー（II）を得た。本トナーは、粘度が高く結晶性ポリエステル粒子が遊離することはなかった。
-Manufacture of toner (II)-
20 parts of crystalline polyester (II), 50 parts of amorphous resin (II-a), 30 parts of amorphous resin (II-b), 4 parts of carbon black “MOGUL L” (manufactured by Cabot), charge control 1 part of the agent “TP415” (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), 1 part of the polypropylene wax “NP-105” (Mitsui Chemicals) and 1 part of the carnauba wax “Carnauba Wax C1” (manufactured by Kato Yoko Co., Ltd.) with a Henschel mixer After thorough mixing, using a co-rotating twin screw extruder (full length of kneading part: 1560 mm, screw diameter: 42 mm, barrel inner diameter: 43 mm), roll rotation speed is 200 revolutions / minute, and heating temperature in the roll is 100 The mixture was melt kneaded by adjusting the feed rate of the mixture at 10 ° C./° C. The average residence time of the mixture was about 18 seconds. The obtained melt-kneaded product was cooled and coarsely pulverized, and then pulverized and classified by a jet mill to obtain a powder having a volume average particle size of 8.0 μm. To 100 parts of the obtained powder, 1.0 part of “Aerosil R-972” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added as an external additive and mixed with a Henschel mixer to obtain toner (II). . This toner had a high viscosity and no crystalline polyester particles were released.
トナー（II）について、実施例１で行ったのと同様の評価を行った結果を、表７に示す。 Table 7 shows the results of evaluation similar to that performed in Example 1 for toner (II).
≪実施例２≫
−結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｉ）の調製−
加熱乾燥した三口フラスコに、ドデカンジオイック酸９２．５ｍｏｌ％、イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム３ｍｏｌ％、５−ｔ−ブチルイソフタル酸４．５ｍｏｌ％、及び１，１０−デカンジオール１００ｍｏｌ％と、触媒としてＴｉ（ＯＢｕ）4０．０１４ｍｏｌ％とを入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間還流を行った。その後、減圧蒸留にて２２０℃まで徐々に昇温を行い２．５時間攪拌し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量が１１０００になったところで、減圧蒸留を停止、空冷し結晶性ポリエステル樹脂を得た。
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-Preparation of crystalline polyester resin dispersion (I)-
In a heat-dried three-necked flask, 92.5 mol% dodecanedioic acid, 3 mol% dimethyl-5-sulfonic acid sodium salt, 4.5 mol% 5-t-butylisophthalic acid, and 100 mol% 1,10-decanediol After adding 0.014 mol% of Ti (OBu) 4 as a catalyst, the air in the container is depressurized by a depressurization operation, and is further brought into an inert atmosphere with nitrogen gas, and refluxed at 180 ° C. for 6 hours with mechanical stirring. went. Thereafter, the temperature was gradually raised to 220 ° C. by vacuum distillation and stirred for 2.5 hours. When the mixture became viscous, the molecular weight was confirmed by GPC. When the weight average molecular weight reached 11000, vacuum distillation was performed. Was stopped and air-cooled to obtain a crystalline polyester resin.
次いで、この結晶性ポリエステル樹脂８０部及び脱イオン水５８７部をステンレスビーカーに入れ、温浴につけ、９５℃に加熱した。結晶性ポリエステル樹脂が溶融した時点で、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて８０００ｒｐｍで攪拌する。同時に希アンモニア水を添加しｐＨを７．０に調整した。次いで、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ）０．８部を希釈した水溶液２０部を滴下しながら、乳化分散を行ない、固形分量が２０質量％の結晶性ポリエステル樹脂微粒子分散液（Ｉ）を得た。 Next, 80 parts of this crystalline polyester resin and 587 parts of deionized water were placed in a stainless beaker, placed in a warm bath and heated to 95 ° C. When the crystalline polyester resin is melted, the mixture is stirred at 8000 rpm using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax T50). At the same time, dilute aqueous ammonia was added to adjust the pH to 7.0. Subsequently, while 20 parts of an aqueous solution obtained by diluting 0.8 part of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen RK) is added dropwise, the emulsion is dispersed and a crystalline polyester resin having a solid content of 20% by mass. A fine particle dispersion (I) was obtained.
−結晶性ポリエステル樹脂（Ｉ）の作製−
上記結晶性ポリエステル樹脂微粒子分散液（Ｉ）８０部及びポリ塩化アルミニウム０．４１部を丸型ステンレス製フラスコ中に入れ、ウルトラタラックスＴ５０で十分に混合・分散した。次いで、更にポリ塩化アルミニウム０．３６部を加え、ウルトラタラックスＴ５０で分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４７℃まで加熱し、この温度で６０分間保持した後、ここに結晶性ポリエステル樹脂微粒子分散液（Ｉ）を緩やかに３１部を追加した。その後、０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを５．４にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９６℃まで加熱し、５時間保持した。
-Production of crystalline polyester resin (I)-
80 parts of the crystalline polyester resin fine particle dispersion (I) and 0.41 part of polyaluminum chloride were placed in a round stainless steel flask, and thoroughly mixed and dispersed with an Ultra Turrax T50. Next, 0.36 parts of polyaluminum chloride was further added, and the dispersion operation was continued with an Ultra Turrax T50. The flask was heated to 47 ° C. with stirring in an oil bath for heating and maintained at this temperature for 60 minutes, and then 31 parts of the crystalline polyester resin fine particle dispersion (I) was gradually added thereto. Thereafter, the pH of the system was adjusted to 5.4 with a 0.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and then the stainless steel flask was sealed and heated to 96 ° C. while continuing to stir using a magnetic seal for 5 hours. Retained.
反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に４０℃のイオン交換水３Ｌに再分散し、３００ｒｐｍで１５分間攪拌・洗浄した。これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが７．０１、電気伝導度が９．８μＳ／ｃｍ、表面張力が７１．１Ｎｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続し結晶性ポリエステル樹脂（Ｉ）を得た。 After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed in 3 L of ion exchange water at 40 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes. This was repeated five more times. When the pH of the filtrate was 7.01, the electrical conductivity was 9.8 μS / cm, and the surface tension was 71.1 Nm, the sample was No. 1 by Nutsche suction filtration. Solid-liquid separation was performed using 5A filter paper. Next, vacuum drying was continued for 12 hours to obtain a crystalline polyester resin (I).
結晶性ポリエステル樹脂（Ｉ）の体積平均粒子径を測定したところ５．８μｍであり、また、融解熱の最大ピークを測定したところ７８℃であった。更に、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１１６で球形であることが観察された。 When the volume average particle diameter of the crystalline polyester resin (I) was measured, it was 5.8 μm, and when the maximum peak of heat of fusion was measured, it was 78 ° C. Furthermore, it was observed that the shape factor SF1 of the particle obtained from the shape observation by the Luzex image analysis apparatus was 116 and spherical.
−非晶質樹脂微粒子分散液（Ｉ）の調製−
・油層
スチレン（和光純薬製） ３０部
ｎブチルアクリレート（和光純薬製） １０部
βカルボエチルアクリレート（ローディア日華製） １．５部
アクリル酸 ０．３部
ドデカンチオール（和光純薬製） ０．５部
-Preparation of amorphous resin fine particle dispersion (I)-
Oil layer Styrene (Wako Pure Chemicals) 30 parts n-Butyl acrylate (Wako Pure Chemicals) 10 parts β-Carboethyl acrylate (Rhodia Nikka) 1.5 parts Acrylic acid 0.3 parts Dodecanethiol (Wako Pure Chemicals) 0.5 part
・水層１
イオン交換水 １７．０部
アニオン性界面活性剤（ローディア社製） ０．４部
・ Water layer 1
Ion-exchanged water 17.0 parts Anionic surfactant (manufactured by Rhodia) 0.4 parts
・水層２
イオン交換水 ４０部
アニオン性界面活性剤（ローディア社製） ０．０８部
過硫酸カリウム（和光純薬製） ０．３０部
過硫酸アンモニウム（和光純薬製） ０．１０部
・ Water layer 2
Deionized water 40 parts Anionic surfactant (manufactured by Rhodia) 0.08 parts Potassium persulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 0.30 parts Ammonium persulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 0.10 parts
上記の油層成分と水層１の成分とをフラスコ中に入れて攪拌混合し単量体乳化分散液とした。一方、反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で充分に置換し攪拌をしながら、オイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。次いで、反応容器内に前記単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し乳化重合を行った。滴下終了後さらに７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させ、固形分量が４２質量％の非晶質樹脂微粒子分散液（Ｉ）を得た。 The oil layer component and the aqueous layer 1 component were placed in a flask and mixed with stirring to obtain a monomer emulsified dispersion. On the other hand, the components of the aqueous layer 2 were put into a reaction vessel, and the inside of the vessel was sufficiently replaced with nitrogen and stirred, and heated in an oil bath until the temperature in the reaction system reached 75 ° C. Subsequently, the monomer emulsion dispersion was gradually dropped into the reaction vessel over 3 hours to carry out emulsion polymerization. After completion of the dropping, the polymerization was further continued at 75 ° C., and the polymerization was terminated after 3 hours to obtain an amorphous resin fine particle dispersion (I) having a solid content of 42% by mass.
−非晶質樹脂粒子（Ｉ）の作製−
上記非晶質樹脂微粒子分散液（Ｉ）８０部及びポリ塩化アルミニウム０．４１部を丸型ステンレス製フラスコ中に入れ、ウルトラタラックスＴ５０で十分に混合・分散した。次いで、更にポリ塩化アルミニウム０．３６部を加え、ウルトラタラックスＴ５０で分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４７℃まで加熱し、この温度で６０分間保持した後、ここに非晶質樹脂微粒子分散液（Ｉ）を緩やかに３１部を追加した。その後、０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを５．４にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９６℃まで加熱し、５時間保持した。
-Production of amorphous resin particles (I)-
80 parts of the above-mentioned amorphous resin fine particle dispersion (I) and 0.41 part of polyaluminum chloride were placed in a round stainless steel flask, and thoroughly mixed and dispersed with an ultra turrax T50. Next, 0.36 parts of polyaluminum chloride was further added, and the dispersion operation was continued with an Ultra Turrax T50. The flask was heated to 47 ° C. with stirring in an oil bath for heating and maintained at this temperature for 60 minutes, and then 31 parts of the amorphous resin fine particle dispersion (I) was gradually added thereto. Thereafter, the pH of the system was adjusted to 5.4 with a 0.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and then the stainless steel flask was sealed and heated to 96 ° C. while continuing to stir using a magnetic seal for 5 hours. Retained.
反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に４０℃のイオン交換水３Ｌに再分散し、３００ｒｐｍで１５分間攪拌・洗浄した。これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが７．０１、電気伝導度が９．８μＳ／ｃｍ、表面張力が７１．１Ｎｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続し非晶質樹脂粒子（Ｉ）を得た。 After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed in 3 L of ion exchange water at 40 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes. This was repeated five more times. When the pH of the filtrate was 7.01, the electrical conductivity was 9.8 μS / cm, and the surface tension was 71.1 Nm, the sample was No. 1 by Nutsche suction filtration. Solid-liquid separation was performed using 5A filter paper. Next, vacuum drying was continued for 12 hours to obtain amorphous resin particles (I).
−粒子Ｂ−（Ｉ）の作製−
実施例１の粒子Ｂ１−１の作製において、非晶質ポリエステルＢ１の代わりに上記より得た非晶質樹脂微粒子分散液（Ｉ）を用いた以外は、同様の方法で、粒子Ｂ−（Ｉ）を得た。
粒子Ｂ−（Ｉ）の体積平均粒子径を測定したところ７．５μｍであり、また、ルーゼックス画像解析装置による形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１６５で球形であることが観察された。
-Preparation of Particle B- (I)-
In the production of the particles B1-1 of Example 1, the particles B- (I) were produced in the same manner except that the amorphous resin fine particle dispersion (I) obtained above was used instead of the amorphous polyester B1. )
The volume average particle diameter of the particles B- (I) was measured to be 7.5 μm, and the shape factor SF1 of the particles determined by shape observation with a Luzex image analyzer was 165 and was observed to be spherical.
−トナー（Ｉ）の作製−
また、実施例１のトナー３の作製において、粒子Ａ３−３の代わりに上記より得た結晶性ポリエステル樹脂微粒子分散液（Ｉ）を、粒子Ｂ１−１の代わりに上記より得た粒子Ｂ−（Ｉ）を用いた以外は、同様の方法で、トナー（Ｉ）を得た。
-Production of Toner (I)-
Further, in the production of the toner 3 of Example 1, the crystalline polyester resin fine particle dispersion (I) obtained above was used in place of the particles A3-3, and the particles B- (obtained above) instead of the particles B1-1. Toner (I) was obtained in the same manner except that I) was used.
トナー（Ｉ）について、実施例１で行ったのと同様の評価を行ったところ、定着率は８５％で良好であり、またブロッキング性、クリーニング性も良好であった。 The toner (I) was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the fixing rate was good at 85%, and the blocking property and cleaning property were good.
１０ 画像形成装置
１２ 画像形成ユニット
１４ 感光体
１６ 帯電器
１８ 露光手段
２０ 現像器
２２ クリーナ
２４ 転写器
２６ 定着器
２８ 紙送りローラ
Ｐ 記録媒体
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2005151621A JP2006330203A (en) | 2005-05-24 | 2005-05-24 | Toner for electrostatic charge image development and image forming apparatus by flash fixing |
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2009192694A (en) * | 2008-02-13 | 2009-08-27 | Kao Corp | Method for manufacturing electrophotographic toner |
| JP2014211595A (en) * | 2013-04-22 | 2014-11-13 | 富士ゼロックス株式会社 | Fixing apparatus and image forming toner |
-
2005
- 2005-05-24 JP JP2005151621A patent/JP2006330203A/en active Pending
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