JP2006321965A - Hydrophilic coating composition, coated aluminum plate and precoated aluminum fin material - Google Patents

Hydrophilic coating composition, coated aluminum plate and precoated aluminum fin material Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a hydrophilic coating composition for forming a coating film exhibiting excellent performances of hydrophilicity, moldability, colorability, coating film adhesivity and formaldehyde adsorption on the surface of an aluminum material, the coated aluminum plate with the coating film and a precoated aluminum fin material that is processed and formed from the coated aluminum plate. <P>SOLUTION: The hydrophilic coating composition comprises 10-120g/liter of a polyethylene glycol-based resin, 5-90g/liter of an acrylic resin containing a sulfonic acid group and 0.05-5g/liter of oolong tea component. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、金属、特にアルミニウム材又はアルミニウム合金材の表面に、（１）親水性、（２）成型性、（３）塗膜密着性、（４）着色性、（５）耐汚染性及び（６）有害物質であるホルムアルデヒドの吸着性を発現させる塗膜を形成させるのに好適な親水性塗料組成物、当該組成物を表面に塗布したアルミニウム材又はアルミニウム合金材の塗装板、ならびに、当該塗装板から加工成形された、例えば熱交換器用に用いられるプレコートアルミニウムフィン材に関する。   The present invention provides (1) hydrophilicity, (2) formability, (3) coating film adhesion, (4) colorability, (5) stain resistance and the like on the surface of metals, particularly aluminum materials or aluminum alloy materials. (6) A hydrophilic coating composition suitable for forming a coating film that exhibits the adsorptivity of formaldehyde, which is a harmful substance, an aluminum or aluminum alloy coated plate coated with the composition on the surface, and the The present invention relates to a pre-coated aluminum fin material processed from a painted plate, for example, used for a heat exchanger.

金属材料の表面は親水性に乏しいため、熱交換器のフィン材や印刷の平板印刷版材には、表面に親水性皮膜が被覆されたものが使用されている。以下、空調機を例に挙げてその熱交換器のフィン材の場合について述べることとする。   Since the surface of the metal material is poor in hydrophilicity, a fin material of a heat exchanger or a printing lithographic printing plate material having a surface coated with a hydrophilic film is used. Hereinafter, the case of the fin material of the heat exchanger will be described by taking an air conditioner as an example.

最近の空調機用熱交換器は、軽量化のために熱効率の向上とコンパクト化が要求され、フィン間隔をでき得る限り狭くする設計が取り入れられてきた。空調機用熱交換器では、冷房運転中に空気中の水分がアルミニウムフィン材の表面に凝縮水となって付着する。金属材料の表面は、一般に親水性に乏しいため、この凝縮水はフィン材表面に半円形又はフィン材間にブリッジ状に存在することになる。このような凝縮水によってフィン材間の空気の流れが妨げられることにより、通風抵抗が増大し熱交換効率が著しく低下する。したがって、熱交換器の熱効率を向上させるには、フィン材表面の凝縮水を迅速に排除することが必要となる。   Recent heat exchangers for air conditioners are required to have improved thermal efficiency and compactness in order to reduce the weight, and a design that narrows the fin interval as much as possible has been adopted. In the heat exchanger for an air conditioner, moisture in the air adheres to the surface of the aluminum fin material as condensed water during the cooling operation. Since the surface of the metal material is generally poor in hydrophilicity, this condensed water exists on the surface of the fin material in a semicircular shape or a bridge shape between the fin materials. By preventing the flow of air between the fin materials by such condensed water, the ventilation resistance is increased and the heat exchange efficiency is remarkably lowered. Therefore, in order to improve the thermal efficiency of the heat exchanger, it is necessary to quickly remove the condensed water on the surface of the fin material.

フィン材表面の凝縮水を迅速に排除するための方法として、（１）アルミニウムフィン材表面に高親水性皮膜を形成し、凝縮水を薄い水膜として流下せしめる方法、（２）アルミニウムフィン材表面に撥水性皮膜を形成し、凝縮水を表面に付着させないようにする方法、が考えられるが、（２）の方法は、現時点では極めて困難である。一方、（１）の方法は、親水性を得るために表面に皮膜を形成するものであり、このような親水性皮膜によって、アルミニウムフィン材表面における結露水滴の形成が防止され、また、アルミニウムフィン材表面に形成された水膜がその表面に保持される。   As a method for quickly eliminating condensed water on the surface of the fin material, (1) a method of forming a highly hydrophilic film on the surface of the aluminum fin material and allowing the condensed water to flow down as a thin water film, (2) the surface of the aluminum fin material Although a method of forming a water-repellent film on the surface and preventing condensed water from adhering to the surface is conceivable, the method (2) is extremely difficult at present. On the other hand, the method (1) forms a film on the surface in order to obtain hydrophilicity, and such hydrophilic film prevents the formation of condensed water droplets on the surface of the aluminum fin material. A water film formed on the surface of the material is held on the surface.

従来から、親水性塗膜の形成方法が種々提案され、実用化されている。例えば、アルミニウム材表面にアルカリ珪酸塩の防食塗膜を形成させる方法（下記特許文献１）、水性塗料塗膜を形成する方法（下記特許文献２）、アルカリ珪酸塩とカルボニル化合物を有する低分子有機化合物と水溶性有機高分子化合物を含有する組成物をアルミニウムフィン材に塗布し、親水性塗膜を形成する方法（下記特許文献３）等が提案されている。
特公昭５３−４８１７７号公報 特開昭５５−１６４２６４号公報 特開昭６０−１０１１５６号公報 Various methods for forming hydrophilic coating films have been proposed and put into practical use. For example, a method of forming an alkali silicate anticorrosive coating on the surface of an aluminum material (Patent Document 1 below), a method of forming an aqueous paint coating (Patent Document 2 below), a low molecular organic material having an alkali silicate and a carbonyl compound A method of applying a composition containing a compound and a water-soluble organic polymer compound to an aluminum fin material to form a hydrophilic coating film (Patent Document 3 below) has been proposed.
Japanese Examined Patent Publication No. 53-48177 JP 55-164264 A JP-A-60-101156

しかしながら、これら珪酸塩を含有する親水性塗膜では、親水性の経時的持続性に乏しいこと、ならびに、アルミニウム材等をフィン材に加工する際に、塗膜硬度が高いために金型の磨耗が大きく、フィン材にクラックが発生し易い問題があった。   However, hydrophilic coatings containing these silicates have poor hydrophilic durability over time, and when the aluminum material is processed into a fin material, the hardness of the coating film is high, resulting in wear of the mold. There is a problem that cracks are likely to occur in the fin material.

このような金型摩耗やクラック発生等の欠点がない樹脂塗膜を形成する塗料も提案されている（下記特許文献４〜６）。このような塗料組成物として、例えばポリビニルアルコール系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、セルロース系樹脂等の水溶性の親水性樹脂を含む親水性塗料組成物等が挙げられている。
特開昭６３−１７３６３２号公報 特開平５−３０２０４２号公報 特開平９−１４８８９号等公報 There has also been proposed a paint that forms a resin coating film that does not have such defects as mold wear and crack generation (Patent Documents 4 to 6 below). Examples of such coating compositions include hydrophilic coating compositions containing water-soluble hydrophilic resins such as polyvinyl alcohol resins, polyacrylamide resins, polyacrylic acid resins, and cellulose resins.
JP 63-173632 A JP-A-5-302042 Japanese Patent Laid-Open No. 9-14889

ところで、昨今、室内エアコン等においては、従来の銀白色に代わり、高級感、他のグレードとの区別の効果を発揮させる、意匠性が高いフィン材が求められている。しかし、一般的な表面処理が施されたフィン材は、その表面が、処理前のアルミニウム材と同様に銀白色に輝いている。一方、エアコンメーカー及び熱交換器加工メーカー等は、低コスト化且つ巨大な市場を目指し、東南アジア及び中国方面へと生産拠点を移しつつある。これに伴い、表面処理が施されたコイル状のフィン用アルミニウム板をフィンに加工する際、又は、加工後の熱交換器をエアコン製品へ組み立て作業をする際等において、表面処理品と無処理品とを混同して使用してしまい、各生産工程で歩留まりの低下が生じるといった問題点が発生している。これは、表面処理をしていない無処理のアルミニウム板が、見た目には、表面処理を行なったフィン用アルミニウム板と同様の銀白色の表面を有するために生じたものである。このため、表面処理を行なったものと無処理のものとの外観上の区別を容易にすること、すなわち、識別性の向上が望まれている。   By the way, in recent years, in indoor air conditioners and the like, fin materials with high design properties that exhibit the effect of distinction from other grades are demanded in place of the conventional silver-white color. However, the fin material that has been subjected to a general surface treatment has a silvery white surface as in the case of the aluminum material before the treatment. On the other hand, air conditioner manufacturers, heat exchanger processing manufacturers, etc. are moving production bases to Southeast Asia and China, aiming for a cost-effective and huge market. Along with this, when processing the coiled aluminum plate for fins with surface treatment into fins, or when assembling the heat exchanger after processing into air conditioning products, etc. The product is confused and used, and there is a problem that the yield decreases in each production process. This is because an untreated aluminum plate that has not been surface-treated has a silver-white surface similar to that of the fin-treated aluminum plate that has been surface-treated. For this reason, it is desired to facilitate the distinction in appearance between the surface-treated one and the non-treated one, that is, to improve discrimination.

ところで、室内用のエアーコンディショナーでは、経時により、台所で使用するサラダ油等に由来する油分や、建材等から発生する可塑剤といった微粒子状の汚染物質がエアーコンディショナーのフィン材の表面に付着する。このような汚染物質がフィン材に付着すると、フィン材の表面に形成された親水性皮膜の親水性が低下して、撥水性が促進されるという問題が発生する。そこで、このような様々な汚染物質がフィン材の表面に付着しても、この表面に付与された親水性を長期間にわたって保持することができる、耐汚染性に優れたフィン材の表面処理方法が種々提案されている。
例えば、特開平９−２７３８９２号公報では、親水性皮膜が形成されたアルミニウム板から構成されるフィン材の表面に、分子内に２つのエポキシ基を有する皮膜を形成することにより、親水性を有し、かつ耐汚染性にも優れたフィン材を形成するための表面処理方法が開示されている。この方法によれば、フィン材の表面に形成された、分子内に２つのエポキシ基を有する皮膜が徐々に溶解して表面に付着した汚染物質を除去するので、フィン材の表面の親水性をより長期間にわたって保持することができる。
特開平９−２７３８９２号等公報 By the way, in an indoor air conditioner, fine pollutants such as oil derived from salad oil used in the kitchen and plasticizer generated from building materials adhere to the surface of the fin material of the air conditioner over time. When such a contaminant adheres to the fin material, the hydrophilicity of the hydrophilic film formed on the surface of the fin material is lowered, resulting in a problem that water repellency is promoted. Therefore, even if such various contaminants adhere to the surface of the fin material, the surface treatment method of the fin material excellent in stain resistance can retain the hydrophilicity imparted to this surface over a long period of time. Various proposals have been made.
For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 9-2733892, hydrophilicity is achieved by forming a film having two epoxy groups in the molecule on the surface of a fin material composed of an aluminum plate on which a hydrophilic film is formed. However, a surface treatment method for forming a fin material excellent in stain resistance is disclosed. According to this method, the coating film having two epoxy groups in the molecule formed on the surface of the fin material is gradually dissolved to remove the contaminants attached to the surface, so that the hydrophilicity of the surface of the fin material is reduced. It can be held for a longer period.
Japanese Patent Laid-Open No. 9-273389

更に、近年になって、環境に対する関心がますます高まっており、建物の室内などにおける建物から発生するホルムアルデヒドに起因する環境汚染が指摘されている。ホルムアルデヒドは、人体に対して有害であることが判明しており、合板、建材、家具などに使用されている接着剤が主な発生源で、室内での環境汚染を生じさせている。そのため、このような室内での環境汚染を改善するため、室内の空調を行いながら更に空気清浄を目的とした空調機に、ホルムアルデヒドに代表される揮発性有機化合物（ＶＯＣｓ）を吸着するフィルターが取り付けられているが、ＶＯＣｓを十分に除去できないのが現状である。そこで、空調機による何らかの手段によって室内中のホルムアルデヒドを低減させようとする要求がある。   Furthermore, in recent years, interest in the environment has been increasing, and environmental pollution caused by formaldehyde generated from buildings in the interior of buildings has been pointed out. Formaldehyde has been found to be harmful to the human body, and adhesives used for plywood, building materials, furniture, etc. are the main sources, causing indoor environmental pollution. Therefore, in order to improve such indoor environmental pollution, a filter that adsorbs volatile organic compounds (VOCs) represented by formaldehyde is attached to an air conditioner for the purpose of further air purification while performing indoor air conditioning. However, VOCs cannot be removed sufficiently at present. Therefore, there is a demand for reducing formaldehyde in the room by some means using an air conditioner.

しかしながら、上述のポリビニルアルコール系樹脂等からなる水溶性の親水性樹脂を含む親水性塗料組成物を用いた塗膜では、上述の外観上における識別性の向上、耐汚染性の向上、ならびに、空気中のホルムアルデヒドを効果的に吸着、除去することが困難であった。   However, in the coating film using the hydrophilic coating composition containing the water-soluble hydrophilic resin composed of the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resin or the like, the above-mentioned appearance is improved in discrimination, contamination resistance, and air. It was difficult to effectively adsorb and remove formaldehyde.

そこで、本発明者らは、プレコートフィン材に形成された親水性塗膜を有する熱交換器用アルミニウム材等について、親水性、成形性、塗膜密着性及び着色性に優れており、しかも、ホルムアルデヒド吸着性にも優れた親水性塗膜を形成し得る親水性塗料組成物の開発について鋭意検討した。その結果、親水性及び着色向上性の付与成分としてスルホン酸基を有するアクリル系樹脂を、成形性付与成分としてポリエチレングリコール系樹脂を、着色付与成分として染料や顔料を、ホルムアルデヒドの吸着性付与成分として烏龍茶成分等の茶成分を含有することを特徴とする親水性塗料組成物により、親水特性、成形特性、塗膜密着特性、着色特性及びホルムアルデヒド吸着特性のいずれにおいても優れた性能を発揮する親水性塗膜が形成されることを見出し、本発明を完成した。   Therefore, the present inventors have excellent hydrophilicity, moldability, coating film adhesion and colorability for aluminum materials for heat exchangers having a hydrophilic coating film formed on a pre-coated fin material, and formaldehyde The development of a hydrophilic coating composition capable of forming a hydrophilic coating film excellent in adsorptivity was intensively studied. As a result, an acrylic resin having a sulfonic acid group as a component imparting hydrophilicity and coloring improvement, a polyethylene glycol resin as a moldability imparting component, a dye or pigment as a color imparting component, and a formaldehyde adsorptivity imparting component A hydrophilic coating composition characterized by containing a tea component such as oolong tea component, which has excellent hydrophilic properties, molding properties, coating adhesion properties, coloring properties, and formaldehyde adsorption properties. The present invention was completed by finding that a coating film was formed.

更に本発明者らは、親水性塗料組成物において、分子内に−ＣＯＯＨ等の親水基を導入したアクリル系樹脂、ならびに、コロイダルシリカを用いることにより、その親水性を一層向上させることができ、また、アクリル系樹脂の分子内にメチル基等のアルキル基を導入することによって、その耐汚染性を向上させることができることを見出し、更なる発明を完成させた。   Furthermore, the present inventors can further improve the hydrophilicity of the hydrophilic coating composition by using an acrylic resin having a hydrophilic group such as -COOH introduced in the molecule, and colloidal silica. Further, the present inventors have found that the contamination resistance can be improved by introducing an alkyl group such as a methyl group into the molecule of the acrylic resin, and further invention has been completed.

このように、本発明の目的は、アルミニウム材の表面に親水性、成形性、塗膜密着性、着色性、耐汚染性及びホルムアルデヒド吸着性において優れた性能を発揮する親水性塗膜を形成し得る親水性塗料組成物を提供することにある。更に、本発明の目的は、このような親水性塗料組成物により形成される親水性塗膜を備えたアルミニウム材又はアルミニウム合金材の塗装板、ならびに、当該塗装板から加工成形されるプレコートアルミニウムフィン材を提供することにある。
なお、以下において、「アルミニウム材」又は単に「アルミニウム」の用語は、アルミニウム材（純アルミニウム）及びアルミニウム合金材の双方を含む意とする。 Thus, the object of the present invention is to form a hydrophilic coating film that exhibits excellent performance in terms of hydrophilicity, formability, coating film adhesion, colorability, stain resistance and formaldehyde adsorption on the surface of an aluminum material. It is to provide a hydrophilic coating composition to be obtained. Furthermore, an object of the present invention is to provide an aluminum or aluminum alloy coated plate having a hydrophilic coating film formed from such a hydrophilic coating composition, and a pre-coated aluminum fin processed and formed from the coated plate. To provide materials.
In the following, the term “aluminum material” or simply “aluminum” is intended to include both an aluminum material (pure aluminum) and an aluminum alloy material.

本発明は、請求項１において、ポリエチレングリコール系樹脂を１０〜１２０ｇ／リットルと；スルホン酸基を有するアクリル系樹脂を５〜９０ｇ／リットルと；烏龍茶成分を０．０５〜５ｇ／リットルと；を含有する親水性塗料組成物とした。   The present invention according to claim 1, wherein the polyethylene glycol resin is 10 to 120 g / liter; the acrylic resin having a sulfonic acid group is 5 to 90 g / liter; and the oolong tea component is 0.05 to 5 g / liter. It was set as the hydrophilic coating composition to contain.

本発明は、請求項２において、前記親水性塗料組成物が、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を０．０５〜５ｇ／リットル更に含有するようにした。   In the present invention, the hydrophilic coating composition further contains at least one of a green tea component and a black tea component in an amount of 0.05 to 5 g / liter.

本発明は、請求項３において、前記親水性塗料組成物が、染料成分又は顔料成分の少なくともいずれか一方を０．５〜１００ｇ／リットル更に含有するようにした。   According to the present invention, in the third aspect, the hydrophilic coating composition further contains at least one of a dye component and a pigment component in an amount of 0.5 to 100 g / liter.

本発明は、請求項４において、クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板において、請求項１〜３のいずれか一項に記載の親水性塗料組成物から形成した塗膜であって、樹脂成分としてスルホン酸基を有するアクリル系樹脂から成り、０．０２〜２μｍの厚さを有する前記化成処理皮膜上の第１塗膜と；樹脂成分としてポリエチレングリコール系樹脂から成り、０．０３〜３μｍの厚さを有する前記第１塗膜上の第２塗膜と；から成る塗膜を備えるアルミニウム塗装板とした。 The present invention provides the chemical conversion film according to claim 4, which is at least one chemical conversion film selected from the group consisting of chromium, zirconium and titanium, and contains 2 to 50 mg / m 2 of metal in terms of metal element. In the aluminum coating plate which equips at least one surface with a process film, it is a coating film formed from the hydrophilic coating composition as described in any one of Claims 1-3, Comprising: It has a sulfonic acid group as a resin component A first coating film comprising the acrylic resin and having a thickness of 0.02 to 2 μm; and a first coating film having a thickness of 0.03 to 3 μm comprising a polyethylene glycol resin as a resin component. It was set as the aluminum coating board provided with the coating film which consists of the 2nd coating film on 1 coating film;

本発明は、請求項５において、クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板であって、前記化成処理皮膜上に、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂と；烏龍茶成分と；を含有し、０．０２〜２μｍの厚さを有する第１塗膜を備え、当該第１塗膜上に、ポリエチレングリコール系樹脂と；烏龍茶成分と；を含有し、０．０３〜３μｍの厚さを有する第２塗膜を備えるアルミニウム塗装板とした。 The present invention provides the chemical conversion film according to claim 5, which is at least one chemical conversion coating selected from the group consisting of chromium, zirconium and titanium, and contains 2 to 50 mg / m 2 of metal in terms of metal element. An aluminum paint plate provided with a treatment film on at least one surface thereof, comprising an acrylic resin having a sulfonic acid group and a oolong tea component on the chemical conversion treatment film, and having a thickness of 0.02 to 2 μm An aluminum coated plate comprising a first coating film having a thickness of 0.03 to 3 μm, comprising a polyethylene glycol resin and a oolong tea component on the first coating film. It was.

本発明は、請求項６において、前記第１塗膜及び第２塗膜が、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を更に含有するようにした。   In the sixth aspect of the present invention, the first coating film and the second coating film further contain at least one of a green tea component and a black tea component.

本発明は、請求項７において、前記第１塗膜が染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を更に含有するようにした。   According to a seventh aspect of the present invention, in the seventh aspect, the first coating film further contains at least one of a dye component and a pigment component.

本発明は、請求項８において、請求項４〜７のいずれか一項に記載のアルミニウム塗装板から成るプレコートアルミニウムフィン材とした。   In the eighth aspect of the present invention, a precoated aluminum fin material comprising the aluminum-coated plate according to any one of the fourth to seventh aspects.

本発明は、請求項９において、スルホン酸基を有し、かつ、分子内に下記式（１）
−ＣＨ２−ＣＨＹ−ＣＨ２−ＣＸＹ− （１）（式（１）中、Ｘはアルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基を表わし、Ｙは同一又は別個の−ＣＯＯＲであってＲは水素、アルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基を表わす。）を有するアクリル系樹脂を５〜２００ｇ／リットルと；コロイダルシリカを１〜２０ｇ／リットルと；ポリエチレングリコール系樹脂を１０〜１２０ｇ／リットルと；烏龍茶成分を０．０１〜５ｇ／リットルと；を含有する親水性塗料組成物とした。 The present invention according to claim 9 has a sulfonic acid group and has the following formula (1) in the molecule.
—CH 2 —CHY—CH 2 —CXY— (1) (in the formula (1), X represents an alkyl group, a phenyl group or a phenylalkyl group, Y is the same or separate —COOR, R is hydrogen, 5 to 200 g / liter of acrylic resin having an alkyl group, phenyl group or phenylalkyl group); 1 to 20 g / liter of colloidal silica; 10 to 120 g / liter of polyethylene glycol resin; And a hydrophilic coating composition containing 0.01 to 5 g / liter.

本発明は、請求項１０において、式（１）のＸが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、かつ、ＹのＲが、水素、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である親水性塗料組成物とした。   According to the present invention, in claim 10, X in the formula (1) is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a phenyl group or a phenylmethyl group, and R in Y is hydrogen, a methyl group, A hydrophilic coating composition having an ethyl group, a propyl group or a butyl group was used.

本発明は、請求項１１において、親水性塗料組成物が緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方の０．０１〜５ｇ／リットルを更に含有するようにした。   In the eleventh aspect of the present invention, the hydrophilic coating composition further contains 0.01 to 5 g / liter of at least one of a green tea component and a black tea component.

本発明は、請求項１２、前記親水性塗料組成物が、染料成分又は顔料成分の少なくともいずれか一方を０．５〜１００ｇ／リットル更に含有するようにした。   The present invention is such that the hydrophilic coating composition further contains at least one of a dye component and a pigment component in an amount of 0.5 to 100 g / liter.

本発明は、請求項１３において、クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板において、
請求項９又は１０に記載の親水性塗料組成物から形成した塗膜であって、前記アクリル系樹脂、コロイダルシリカ及び烏龍茶成分を主成分とし、０．０２〜２μｍの厚さを有する前記化成処理皮膜上の第１塗膜と；前記ポリエチレングリコール系樹脂及び烏龍茶成分を主成分とし、０．０３〜３μｍの厚さを有する前記第１塗膜上の第２塗膜と；から成る塗膜を備えたアルミニウム塗装板とした。 The present invention is the chemical conversion treatment film according to claim 13, which is at least one chemical conversion film selected from the group consisting of chromium, zirconium and titanium, and contains 2 to 50 mg / m 2 of metal in terms of metal element. In an aluminum coating plate provided with a treatment film on at least one surface,
It is the coating film formed from the hydrophilic coating composition of Claim 9 or 10, Comprising: The said chemical conversion treatment which has the said acrylic resin, colloidal silica, and a oolong tea component as a main component, and has a thickness of 0.02-2 micrometers. A coating film comprising: a first coating film on the film; and a second coating film on the first coating film, the main component of which is the polyethylene glycol resin and Oolong tea component, and has a thickness of 0.03 to 3 μm. It was set as the provided aluminum coating board.

本発明は、請求項１４において、前記第１塗膜及び第２塗膜が、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を更に含有するようにした。   In the fourteenth aspect of the present invention, the first coating film and the second coating film further contain at least one of a green tea component and a black tea component.

本発明は、請求項１５において、前記第１塗膜が染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を更に含有するようにした。   According to the present invention, in the fifteenth aspect, the first coating film further contains at least one of a dye component and a pigment component.

本発明は、請求項１６において、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のアルミニウム塗装板から成るプレコートアルミニウムフィン材とした。   In the sixteenth aspect of the present invention, a precoated aluminum fin material made of the aluminum coated plate according to any one of the thirteenth to fifteenth aspects is provided.

本発明では、親水性付与成分としての所定量のスルホン酸基含有アクリル系樹脂と、成形性付与成分としての所定量のポリエチレングリコール系樹脂と、ホルムアルデヒド吸着性付与成分としての所定量の烏龍茶成分とを含有するので、例えば当該塗料組成物によって形成される塗膜に、親水性、成形性及びホルムアルデヒド吸着性を付与できる。   In the present invention, a predetermined amount of sulfonic acid group-containing acrylic resin as a hydrophilicity imparting component, a predetermined amount of polyethylene glycol resin as a moldability imparting component, and a predetermined amount of oolong tea component as a formaldehyde adsorptivity imparting component Therefore, hydrophilicity, moldability, and formaldehyde adsorption property can be imparted to a coating film formed by the coating composition, for example.

本発明では、親水性付与成分及び耐汚染性付与成分としての所定量のアクリル系樹脂であって、スルホン酸基、親水基及び疎水基を含有するアクリル系樹脂と、親水性付与成分としてのコロイダルシリカ、成形性付与成分としての所定量のポリエチレングリコール系樹脂と、ホルムアルデヒド吸着性付与成分としての所定量の烏龍茶成分とを含有するので、例えば当該塗料組成物によって形成される塗膜に、親水性、成形性、耐汚染性及びホルムアルデヒド吸着性を付与できる。   In the present invention, a predetermined amount of an acrylic resin as a hydrophilicity imparting component and a stain resistance imparting component, an acrylic resin containing a sulfonic acid group, a hydrophilic group and a hydrophobic group, and a colloidal as a hydrophilicity imparting component Since it contains silica, a predetermined amount of polyethylene glycol resin as a formability-imparting component, and a predetermined amount of oolong tea component as a formaldehyde adsorption-imparting component, for example, the coating film formed by the coating composition is hydrophilic. , Moldability, stain resistance and formaldehyde adsorption can be imparted.

本発明では、親水性塗料組成物に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方の所定量を更に含有させるようにしたので、例えば、当該塗料組成物の塗膜に更に高いホルムアルデヒド吸着性を付与できる。   In the present invention, since the hydrophilic coating composition further contains a predetermined amount of at least one of the green tea component and the black tea component in addition to the oolong tea component, for example, the coating film of the coating composition is higher. Formaldehyde adsorbability can be imparted.

本発明では、親水性塗料組成物に、染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方の所定量を更に含有させるようにしたので、例えば、当該塗料組成物の塗膜に着色性を付与できるとともに、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂によって着色性の向上が図られる。   In the present invention, since the hydrophilic coating composition further contains a predetermined amount of at least one of a dye component and a pigment component, for example, colorability can be imparted to the coating film of the coating composition, Colorability is improved by the acrylic resin having a sulfonic acid group.

本発明では、所定量の金属を含有するクロム系等から成る化成処理皮膜を少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板であって、当該化成処理皮膜上に、本発明に係る親水性塗料組成物から形成され、かつ、所定厚さを有する塗膜を備えたアルミニウム塗装板とした。したがって、このようなアルミニウム塗装板に、親水性、成形性、耐汚染性、ホルムアルデヒド吸着性及び着色性を付与できる。   In this invention, it is an aluminum coating plate which equips at least one surface with the chemical conversion treatment film which consists of chromium series etc. containing a predetermined amount of metal, Comprising: From the hydrophilic coating composition which concerns on this chemical conversion treatment film, It was set as the aluminum coating board provided with the coating film which is formed and has predetermined thickness. Therefore, hydrophilicity, moldability, stain resistance, formaldehyde adsorption and colorability can be imparted to such an aluminum coated plate.

本発明では、所定量の金属を含有するクロム系等から成る化成処理皮膜を少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板であって、当該化成処理皮膜上に、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂と；烏龍茶成分と；を含有する所定厚さの第１塗膜を備え、当該第１塗膜上に、ポリエチレングリコール系樹脂と；烏龍茶成分と；を含有する所定厚さの第２塗膜を備えるアルミニウム塗装板とした。したがって、第１塗膜によって、親水性及びホルムアルデヒド吸着性を発揮させ、第２塗膜によって、成形性及びホルムアルデヒド吸着性を発揮させることができる。   In the present invention, an aluminum coating plate having a chemical conversion treatment film made of chromium or the like containing a predetermined amount of metal on at least one surface, an acrylic resin having a sulfonic acid group on the chemical conversion treatment film; A first coating film having a predetermined thickness containing oolong tea component; and an aluminum having a second coating film having a predetermined thickness containing polyethylene glycol resin and oolong tea component on the first coating film. A painted plate was used. Therefore, hydrophilicity and formaldehyde adsorption property can be exhibited by the first coating film, and moldability and formaldehyde adsorption property can be exhibited by the second coating film.

本発明では、所定量の金属を含有するクロム系等から成る化成処理皮膜を少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板であって、当該化成処理皮膜上に、スルホン酸基、親水基及び疎水基を有するアクリル系樹脂と；コロイダルシリカと；烏龍茶成分と；を含有する所定厚さの第１塗膜を備え、当該第１塗膜上に、ポリエチレングリコール系樹脂と；烏龍茶成分と；を含有する所定厚さの第２塗膜を備えるアルミニウム塗装板とした。したがって、第１塗膜によって、親水性、耐汚染性及びホルムアルデヒド吸着性を発揮させ、第２塗膜によって、成形性及びホルムアルデヒド吸着性を発揮させることができる。   In the present invention, an aluminum coating plate provided on at least one surface with a chemical conversion treatment film made of chromium or the like containing a predetermined amount of metal, and having a sulfonic acid group, a hydrophilic group and a hydrophobic group on the chemical conversion treatment film. A first coating film having a predetermined thickness containing: an acrylic resin having; colloidal silica; and a oolong tea component; and a predetermined content containing a polyethylene glycol resin and a oolong tea component on the first coating film. It was set as the aluminum coating board provided with the 2nd coating film of thickness. Therefore, hydrophilicity, contamination resistance, and formaldehyde adsorption property can be exhibited by the first coating film, and moldability and formaldehyde adsorption property can be exhibited by the second coating film.

本発明では、第１及び第２の塗膜に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を更に含有させるようにしたので、アルミニウム塗装板に更に高いホルムアルデヒト吸着性を付与できる。   In the present invention, since the first and second coating films are made to further contain at least one of the green tea component and the black tea component in addition to the oolong tea component, it is possible to impart higher formaldehyde adsorption to the aluminum coated plate. .

本発明では、第１塗膜に、染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を更に含有させるようにしたので、アルミニウム塗装板に着色性を付与できるとともに、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂によって着色性の向上が図られる。   In the present invention, since the first coating film further contains at least one of a dye component and a pigment component, the aluminum coating plate can be colored and is colored by an acrylic resin having a sulfonic acid group. The improvement of the property is achieved.

本発明では、前記アルミニウム塗装板から加工成形したプレコートアルミニウムフィン材とした。例えば、空調機の熱交換用フィンとして用いた場合には、塗膜上の凝縮水を薄い水膜として流下可能で、塗膜の成形性と密着性に優れ、フィン上に形成された塗膜の着色性が良好であり、耐汚染性に優れ、更に、高いホルムアルデヒト吸着性を備えたフィンを提供できる。   In this invention, it was set as the precoat aluminum fin material processed and molded from the said aluminum coating plate. For example, when it is used as a heat exchange fin for an air conditioner, the condensed water on the coating film can flow down as a thin water film, excellent in moldability and adhesion of the coating film, and the coating film formed on the fin It is possible to provide a fin having good colorability, excellent stain resistance, and high formaldehyde adsorption ability.

このように、本発明の親水性塗料組成物を用いて、親水性、成形性、塗膜密着及びホルムアルデヒド吸着性を有する親水性塗膜を表面に備えるアルミニウム塗装板であって、高級感を醸し出し、これにより表面処理品と無処理品とを容易に識別可能として、加工作業性等の改善による歩留まり向上を図ることができる着色性に優れ、更に耐汚染性にも優れたアルミニウム塗装板を提供可能とする。さらに、このアルミニウム塗装板を加工成形することにより得られる空調機の熱交換用フィンを備える熱交換器は長期に亘って優れた熱交換効率を発揮することができる。   Thus, using the hydrophilic coating composition of the present invention, it is an aluminum coated plate having a hydrophilic coating film having hydrophilicity, formability, coating film adhesion and formaldehyde adsorption property on the surface, and brings out a high-class feeling. This makes it possible to easily distinguish between surface-treated products and untreated products, providing aluminum paint plates with excellent coloration that can improve yield by improving workability, etc., and also have excellent stain resistance Make it possible. Furthermore, a heat exchanger provided with heat exchange fins for an air conditioner obtained by processing and molding this aluminum coated plate can exhibit excellent heat exchange efficiency over a long period of time.

まず、本発明の第１実施態様に係る発明、すなわち、特許請求の範囲の請求項１〜８に示す発明について説明する。
Ａ．親水性塗料組成物
第１実施態様における第１発明に係る親水性塗料組成物について説明する。
本発明の親水性塗料組成物は、樹脂成分として、親水性、塗膜密着性、着色向上性（着色成分を加えた場合において）を与えるスルホン酸基を有するアクリル系樹脂と、成形性を与えるポリエチレングリコール系樹脂とを含有し、ホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分を含有する。また、烏龍茶成分に加えて緑茶成分や紅茶成分を加えてもよく、着色成分として染料成分や顔料成分を更に含有させてもよい。このような親水性塗料組成物を基材に塗布することにより、親水性、成形性、塗膜密着性、着色性及びホルムアルデヒド吸着性に優れた塗膜が得られる。
特に、本発明においては、親水性塗料組成物の樹脂成分として、ポリエチレングリコール系樹脂と、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂とを含有させることにより、このような塗料組成物から形成される塗膜が、親水性、成形性、着色性及び塗膜密着性をバランスよく有する利点がある。 First, the invention according to the first embodiment of the present invention, that is, the invention shown in claims 1 to 8 of the claims will be described.
A. The hydrophilic coating composition according to the first invention in the first embodiment of the hydrophilic coating composition will be described.
The hydrophilic coating composition of the present invention provides, as a resin component, an acrylic resin having a sulfonic acid group that provides hydrophilicity, coating film adhesion, and coloring improvement (when a coloring component is added), and moldability. It contains a polyethylene glycol resin and contains a oolong tea component that gives formaldehyde adsorption. In addition to the oolong tea component, a green tea component or a black tea component may be added, and a dye component or a pigment component may be further contained as a coloring component. By applying such a hydrophilic coating composition to a substrate, a coating film excellent in hydrophilicity, moldability, coating film adhesion, colorability and formaldehyde adsorption property can be obtained.
In particular, in the present invention, a coating film formed from such a coating composition by containing a polyethylene glycol resin and an acrylic resin having a sulfonic acid group as the resin component of the hydrophilic coating composition. However, there exists an advantage which has hydrophilicity, a moldability, coloring property, and coating-film adhesiveness in good balance.

ポリエチレングリコール系樹脂は、塗膜に潤滑性を与えこれによって塗膜が形成されたアルミニウム材の成形性を良好にする。ポリエチレングリコール系樹脂としては、好ましくは１，０００〜４０，０００、より好ましくは８，０００〜２５，０００の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体等が用いられる。なお、本発明の親水性塗料組成物では、ポリエチレングリコール系樹脂は主に成形性付与成分として作用するが、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂と共に親水性付与機能も有している。   The polyethylene glycol resin imparts lubricity to the coating film, thereby improving the moldability of the aluminum material on which the coating film is formed. As the polyethylene glycol resin, polyethylene glycol (PEG) having a weight average molecular weight of preferably 1,000 to 40,000, more preferably 8,000 to 25,000, an ethylene glycol / propylene glycol copolymer, and the like are used. It is done. In the hydrophilic coating composition of the present invention, the polyethylene glycol-based resin mainly acts as a moldability-imparting component, but also has a hydrophilicity-imparting function together with an acrylic resin having a sulfonic acid group.

スルホン酸基を有するアクリル系樹脂は、塗料組成物に親水性や塗膜密着性を付与する作用を有する。更に、染料成分や顔料成分から成る着色成分をスルホン酸基がとり囲み、着色成分を塗料組成物中に均一に分散して良好な着色性を発揮する作用、すなわち、着色向上性も有する。特に、塩基性顔料や染料を、効果的に分散させて極めて良好な着色性が生じる。また、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂は、このような親水性、塗膜密着性、着色性の各機能をバランスよく付与する効果も有する。   The acrylic resin having a sulfonic acid group has an effect of imparting hydrophilicity and coating film adhesion to the coating composition. Furthermore, the coloring component which consists of a dye component and a pigment component surrounds a sulfonic acid group, and also has the effect | action which exhibits a favorable coloring property by disperse | distributing a coloring component uniformly in a coating composition, ie, coloring improvement. Particularly, basic pigments and dyes are effectively dispersed to produce extremely good colorability. Moreover, the acrylic resin which has a sulfonic acid group also has the effect which provides each function of such hydrophilic property, coating-film adhesiveness, and coloring property with sufficient balance.

スルホン酸基を有するアクリル系樹脂としては、スルホン酸基又はスルホン酸ナトリウム基を有するα、βモノエチレン系不飽和単量体とこれに重合可能な単量体との共重合体やブロック重合体、或いは、スルホン酸基又はスルホン酸ナトリウム基を有するα、βモノエチレン系不飽和単量体自体の重合体から成る樹脂が用いられる。   Examples of acrylic resins having a sulfonic acid group include copolymers and block polymers of α and β monoethylenically unsaturated monomers having a sulfonic acid group or a sodium sulfonate group and monomers polymerizable therewith. Alternatively, a resin composed of a polymer of an α or β monoethylenically unsaturated monomer itself having a sulfonic acid group or a sodium sulfonate group is used.

α、βモノエチレン系不飽和単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、アリールスルホン酸、２−アクリルアミド−２メチルスルホン酸、スチレンスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸とこれら全てのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられる。   Examples of the α and β monoethylenically unsaturated monomers include vinyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid, 2-acrylamido-2 methyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, methacryloyloxyethyl sulfonic acid and all of these sodium salts, potassium Examples include salts and lithium salts.

上記α、βモノエチレン系不飽和単量体と共重合し得る単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、エチレン、トルエン、プロピレン、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２ヒドリキシエチル、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、Ｎメチロールアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等が挙げられる。   Monomers that can be copolymerized with the α, β monoethylenically unsaturated monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, ethylene, toluene, propylene, acrylamide, and hydroxypropyl acrylate. , 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, N-methylolacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and the like.

本発明のアクリル系樹脂に添加し、重合体分子を架橋する架橋剤を用いてもよい。このような架橋剤には、アミノ基誘導体としてＮ−メチロール基の様な反応性官能基を有するメラミン化合物、尿素化合物等が代表的なものとして例示できる。また、このような架橋剤には、グリシジルアルコールの誘導体からなるエポキシ化合物、ブロックイソシアネート化合物も使用可能である。   A crosslinking agent that is added to the acrylic resin of the present invention to crosslink the polymer molecules may be used. Typical examples of such a crosslinking agent include melamine compounds and urea compounds having a reactive functional group such as an N-methylol group as an amino group derivative. Moreover, the epoxy compound and block isocyanate compound which consist of a derivative of glycidyl alcohol can also be used for such a crosslinking agent.

ポリエチレングリコール系樹脂及びスルホン酸基を有するアクリル系樹脂は、親水性塗料組成物の１リットル中に以下の量で含有される。ポリエチレングリコール系樹脂は１０〜１２０ｇ、好ましくは２０〜６０ｇであり、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂は５〜９０ｇ、好ましくは２０〜６０ｇである。   The polyethylene glycol resin and the acrylic resin having a sulfonic acid group are contained in the following amounts in 1 liter of the hydrophilic coating composition. The polyethylene glycol resin is 10 to 120 g, preferably 20 to 60 g, and the acrylic resin having a sulfonic acid group is 5 to 90 g, preferably 20 to 60 g.

ポリエチレングリコール系樹脂の配合割合が１０ｇ／リットル未満では所望の成形性が得られ難くなり、１２０ｇ／リットルより多いとスルホン酸基を有するアクリル系樹脂と着色成分との結合を抑制してしまうため、着色性が著しく低下する。スルホン酸基を有するアクリル系樹脂の配合割合が５ｇ未満では、親水性及び着色性を十分に確保できず、９０ｇ／リットルより多いと、親水性が飽和してしまい不経済である。   If the blending ratio of the polyethylene glycol resin is less than 10 g / liter, it becomes difficult to obtain the desired moldability, and if it exceeds 120 g / liter, the binding between the acrylic resin having a sulfonic acid group and the coloring component is suppressed. Colorability is significantly reduced. If the blending ratio of the acrylic resin having a sulfonic acid group is less than 5 g, sufficient hydrophilicity and colorability cannot be secured, and if it is more than 90 g / liter, the hydrophilicity is saturated, which is uneconomical.

本発明においては、塗料組成物中に上記樹脂成分に加えて烏龍茶成分が添加される。烏龍茶成分は、ホルムアルデヒドを吸着する機能を有する。烏龍茶成分は、親水性塗料組成物の１リットル中に、０．０５〜５ｇ、好ましくは０．１〜１ｇ含有される。烏龍茶成分が０．０５ｇ／リットル未満であるとホルムアルデヒド吸着性が得難く、５ｇ／リットルより多いと親水性を阻害して所望の親水性が得られなくなる。   In the present invention, a oolong tea component is added to the coating composition in addition to the resin component. Oolong tea component has a function of adsorbing formaldehyde. The oolong tea component is contained in an amount of 0.05 to 5 g, preferably 0.1 to 1 g, in 1 liter of the hydrophilic coating composition. If the oolong tea component is less than 0.05 g / liter, formaldehyde adsorptivity is difficult to obtain, and if it exceeds 5 g / liter, the hydrophilicity is inhibited and the desired hydrophilicity cannot be obtained.

本発明に用いられる烏龍茶成分の製造方法は特に限定されるものではない。例えば、烏龍茶の葉や茎を、室温から所定温度に加熱する際に、水、酸性水溶液、含水エタノール、エタノール、含水メタノール、メタノール、アセトン、酢酸エチル又はグリセリン水溶液等の溶媒又はこれらの混合溶媒によって抽出した抽出物が用いられる。抽出液から溶媒を除去した抽出物を用いるだけでなく、抽出によって得られる抽出液（烏龍茶抽出成分と抽出溶媒からなる）としても、或いは、当該抽出液の濃縮液としても用いることができる。特に、室温水又は温水によって抽出した抽出液自体を塗料組成物に添加する方法が、ホルムアルデヒド吸着性の観点から好ましい。   The manufacturing method of the oolong tea component used for this invention is not specifically limited. For example, when oolong tea leaves and stems are heated from room temperature to a predetermined temperature, with a solvent such as water, acidic aqueous solution, aqueous ethanol, ethanol, aqueous methanol, methanol, acetone, ethyl acetate or glycerin aqueous solution or a mixed solvent thereof. The extracted extract is used. In addition to using an extract obtained by removing the solvent from the extract, it can also be used as an extract obtained by extraction (consisting of an oolong tea extract component and an extract solvent) or as a concentrate of the extract. In particular, a method of adding an extraction liquid itself extracted with room temperature water or warm water to the coating composition is preferable from the viewpoint of formaldehyde adsorption.

このような抽出によって得られる烏龍茶成分には、カテキン類（カテキン、ガロカテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート）；タンニン類が含有される。その他、ケンフェロール、クエルセチン、ミリセチン等のフラボノイド；ＧＯＤポリフェノール等のポリフェノール類；マロン酸、コハク酸、没食子酸等の有機酸；カフェイン；アミノ酸；糖類；ビタミン類；等の種々の成分が含有されている。   Oolong tea components obtained by such extraction include catechins (catechin, gallocatechin, epicatechin, epigallocatechin, catechin gallate, epicatechin gallate, gallocatechin gallate, epigallocatechin gallate); tannins. In addition, flavonoids such as kaempferol, quercetin, myricetin; polyphenols such as GOD polyphenol; organic acids such as malonic acid, succinic acid, gallic acid; caffeine; amino acids; sugars; vitamins; ing.

上記カテキン類等の烏龍茶成分を親水性塗料組成物に含有させることにより、ホルムアルデヒドの吸着性が高められる。烏龍茶抽出成分の中でも、カテキン類（カテキン、ガロカテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート）がホルムアルデヒド吸着性に大きく寄与する。特に、これらのカテキン類が会合した多量体、好ましくはカテキン２量体及び３量体が、ホルムアルデヒドの吸着性を高めるのに有効に作用する。このカテキンの２量体及び３量体は茶類の中でも特に烏龍茶に多く含まれているので、ホルムアルデヒド吸着性を確保するのために烏龍茶を塗料組成物の必須成分とするものである。   By including the oolong tea component such as the catechins in the hydrophilic coating composition, the adsorptivity of formaldehyde is enhanced. Among oolong tea extract components, catechins (catechin, gallocatechin, epicatechin, epigallocatechin, catechin gallate, epicatechin gallate, gallocatechin gallate, epigallocatechin gallate) greatly contribute to formaldehyde adsorption. In particular, a multimer in which these catechins are associated, preferably a catechin dimer and a trimer, effectively acts to increase the adsorptivity of formaldehyde. The catechin dimer and trimer are contained in oolong tea, especially among teas, so that oolong tea is an essential component of the coating composition in order to ensure formaldehyde adsorptivity.

更に、本発明においては、上記の親水性塗料組成物中に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を添加する。これら緑茶成分及び紅茶成分は、烏龍茶成分によって吸着したホルムアルデヒドを組成物中に定着する機能を有する。したがって、緑茶成分や紅茶成分を塗料組成物中に添加することにより、吸着したホルムアルデヒドの脱着率が低減することにより定着性が高められる。結果的に、親水性塗料組成物の吸着性が一層向上することになる。   Furthermore, in the present invention, in addition to the oolong tea component, at least one of a green tea component and a black tea component is added to the hydrophilic coating composition. These green tea components and black tea components have a function of fixing formaldehyde adsorbed by the oolong tea component in the composition. Therefore, by adding the green tea component or the black tea component to the coating composition, the fixability is improved by reducing the desorption rate of the adsorbed formaldehyde. As a result, the adsorptivity of the hydrophilic coating composition is further improved.

緑茶及び紅茶成分の少なくともいずれか一方は、親水性塗料組成物の１リットル中に、０．０５〜５ｇ、好ましくは０．１〜１ｇ含有される。これらの成分が０．０５ｇ／リットル未満ではホルムアルデヒド定着性が得難く、５ｇ／リットルより多いと親水性を阻害して所望の親水性が得られなくなる。なお、これら含有量は、緑茶成分単独又は紅茶成分単独の場合にはそれぞれ単独含有量としてのものであり、緑茶成分と紅茶成分の両方を用いる場合には両者を合計した含有量としてのものである。   At least one of green tea and black tea components is contained in an amount of 0.05 to 5 g, preferably 0.1 to 1 g, in 1 liter of the hydrophilic coating composition. If these components are less than 0.05 g / liter, formaldehyde fixing properties are difficult to obtain, and if it exceeds 5 g / liter, the hydrophilicity is inhibited and the desired hydrophilicity cannot be obtained. In addition, these contents are things as a single content, respectively, in the case of the green tea ingredient alone or the black tea ingredient alone, and when using both the green tea ingredient and the black tea ingredient, they are the sum of the contents. is there.

本発明に用いられる緑茶成分及び紅茶成分の製造方法もまた、特に限定されるものではない。これら緑茶成分及び紅茶成分の製造方法としては、上記の烏龍茶成分の抽出方法と同様の方法が用いられる。緑茶成分及び紅茶成分のうちポリフェノール類が示すホルムアルデヒド定着性が特に優れているので、ポリフェノール類をより多く含有する緑茶成分や紅茶成分を添加するのが好ましい。   The methods for producing the green tea component and black tea component used in the present invention are not particularly limited. As a method for producing these green tea components and black tea components, the same method as the method for extracting the oolong tea components is used. Among the green tea components and black tea components, the formaldehyde fixing property exhibited by polyphenols is particularly excellent, and therefore it is preferable to add green tea components and black tea components containing more polyphenols.

なお、本発明で用いる烏龍茶成分はホルムアルデヒドだけでなく、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等の他のアルデヒド類、更には、他の種類の臭気成分等の吸着にも用いることができる。また、本発明で用いる緑茶成分、紅茶成分はホルムアルデヒドだけでなく、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等の他のアルデヒド類、更には、他の種類の臭気成分等の定着にも用いることができる。   The oolong tea component used in the present invention can be used not only for formaldehyde but also for adsorption of other aldehydes such as acetaldehyde, butyraldehyde, benzaldehyde, and other types of odor components. The green tea component and black tea component used in the present invention can be used not only for formaldehyde but also for fixing other aldehydes such as acetaldehyde, butyraldehyde, benzaldehyde, and other types of odor components.

本発明に係る親水性塗料組成物は、塗膜に形成された際に着色性を付与するための着色成分である染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を含有する。顔料成分又は染料成分は、塗料分野で汎用に使用されているものであれば特に限定されない。   The hydrophilic coating composition according to the present invention contains at least one of a dye component and a pigment component, which are coloring components for imparting colorability when formed into a coating film. The pigment component or the dye component is not particularly limited as long as it is generally used in the paint field.

顔料成分としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化クロム、硫化カドミウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、黄鉛、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料；アゾ系、ジアゾ系、縮合アゾ系、チオインジゴ系、インダンスロン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ベンゾイミダゾール系、ペリレン系、ペリノン系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラピリジン系、ジオキサジン系等の有機顔料；が用いられる。染料としては直接染料や反応染料、酸性染料、カチオン染料、バット染料、媒染染料等が用いられる。
なお、顔料成分及び染料成分はこれら例示したものに限定されるものではなく、また、着色成分は、顔料や染料に限定されるものではない。 As pigment components, inorganic pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, chromium oxide, cadmium sulfide, calcium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, clay, talc, yellow lead, iron oxide, carbon black; azo series, diazo series, condensation Organic pigments such as azo, thioindigo, indanthrone, quinacridone, anthraquinone, benzimidazole, perylene, perinone, phthalocyanine, halogenated phthalocyanine, anthrapyridine, and dioxazine are used. As the dye, direct dyes, reactive dyes, acid dyes, cationic dyes, vat dyes, mordant dyes, and the like are used.
Note that the pigment component and the dye component are not limited to those exemplified, and the coloring component is not limited to the pigment or the dye.

これらの染料成分又は顔料成分は、少なくともいずれか一方が親水性塗料組成物に加えられる。すなわち、顔料成分又は染料成分としては、上述のものを単独又は２種類以上の混合物として用いることができる。顔料成分及び染料成分の少なくともいずれか一方は、親水性塗料組成物の１リットル中に、好ましくは０．５〜１００ｇ／リットル、より好ましくは１〜５０ｇ／リットルの割合で含有される。１００ｇ／リットルを超えると、多量過ぎてアクリル系樹脂中のスルホン酸基との十分な相互作用が得られないため、塗膜に形成した際において塗膜表面の結露水に顔料が溶出してしまい、０．５ｇ／リットル未満であると、塗膜に形成した際に十分な着色性が得られない。
なお、これら含有量は、染料成分単独又は顔料成分単独の場合にはそれぞれ単独含有量としてのものであり、染料成分と顔料成分の両方を用いる場合には両者を合計した含有量としてのものである。 At least one of these dye components or pigment components is added to the hydrophilic coating composition. That is, as the pigment component or the dye component, those described above can be used alone or as a mixture of two or more. At least one of the pigment component and the dye component is preferably contained at a rate of 0.5 to 100 g / liter, more preferably 1 to 50 g / liter in 1 liter of the hydrophilic coating composition. When the amount exceeds 100 g / liter, the amount of the pigment is so large that sufficient interaction with the sulfonic acid group in the acrylic resin cannot be obtained. When it is less than 0.5 g / liter, sufficient colorability cannot be obtained when it is formed on a coating film.
In addition, these contents are each as a single content in the case of the dye component alone or the pigment component alone, and in the case where both the dye component and the pigment component are used, they are the total content of both. is there.

本発明の親水性塗料組成物には、必要に応じて、貯蔵中の腐敗防止を目的とした有機銅系、有機ヨード系、イミダゾール系、イソチアゾリン系、ピリチオン系、トリアジン系、銀系等の抗菌・抗黴作用を有する防腐剤；タンニン酸、没食子酸、フイチン酸、ホスフィン酸等の防錆剤；ポリアルコールのアルキルエステル類、ポリエチレンオキサイド縮合物等のレベリング剤；相溶性を損なわない範囲で添加されるポリアクリルアミド、ポリビニルアセトアミド等の充填剤；アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩系等の界面活性剤；酸化亜鉛、酸化シリコン（シリカ）、酸化アルミ（アルミナ）、酸化チタン等の無機酸化物等；を添加することができる。
更に、本発明の親水性塗料組成物は、液状組成物が通常用いられるが、樹脂等の成分の媒体となる溶媒は、各成分を溶解又は分散させるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、水等の水性溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルｉｓｏ−ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ペンタノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤；ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル系溶剤、及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の一連のグリコールアルキルエーテル系溶剤のエステル化物等が挙げられ、その中でも水性溶媒が好ましく、水が特に好ましい。 In the hydrophilic coating composition of the present invention, an antibacterial agent such as an organic copper type, an organic iodine type, an imidazole type, an isothiazoline type, a pyrithione type, a triazine type, a silver type, etc. for the purpose of preventing decay during storage is used・ Anti-crust preservatives; rust preventives such as tannic acid, gallic acid, phytic acid, and phosphinic acid; leveling agents such as polyalcohol alkyl esters and polyethylene oxide condensates; added as long as compatibility is not impaired Fillers such as polyacrylamide and polyvinylacetamide; surfactants such as alkyl sulfates and alkylsulfosuccinates; inorganic oxides such as zinc oxide, silicon oxide (silica), aluminum oxide (alumina), and titanium oxide Etc. can be added.
Furthermore, as the hydrophilic coating composition of the present invention, a liquid composition is usually used, but the solvent serving as a medium for components such as resins is not particularly limited as long as each component is dissolved or dispersed. For example, aqueous solvents such as water, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl iso-butyl ketone, cyclohexanone and isophorone, alcohol solvents such as ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, iso-butanol and pentanol Ethylene glycol alkyl ether solvents such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol alkyl ether solvents such as diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene Propylene glycol alkyl ether based solvents such as recall monoethyl ether, and the like series of glycol alkyl ether solvent ester such as ethylene glycol monoethyl ether acetate, preferably an aqueous solvent among them, water is particularly preferred.

Ｂ．アルミニウム塗装板
次いで、第１実施態様の発明の第２発明に係るアルミニウム塗装板について説明する。 B. Aluminum Paint Plate Next, an aluminum paint plate according to the second invention of the first embodiment will be described.

本発明の親水性塗料組成物を用いて、例えば熱交換器用アルミニウム板に親水性塗膜を設けてアルミニウム塗装板を形成するには、まず、アルミニウム板の表面を脱脂処理して乾燥し、その表面に化成処理皮膜を形成する。化成処理皮膜は、アルミニウム板に耐食性を付与すると共に、アルミニウム板と親水性塗料組成物の塗膜との間に介在して当該塗膜の密着性を増加させるためのものである。このような化成処理皮膜としては、クロム系、ジルコニウム系及びチタン系が用いられるが、その中でも、耐食性、塗膜密着性の観点からクロム系皮膜が好ましい。   For example, in order to form an aluminum coating plate by providing a hydrophilic coating film on an aluminum plate for a heat exchanger using the hydrophilic coating composition of the present invention, first, the surface of the aluminum plate is degreased and dried. A chemical conversion film is formed on the surface. The chemical conversion coating imparts corrosion resistance to the aluminum plate and increases the adhesion of the coating film by being interposed between the aluminum plate and the coating film of the hydrophilic coating composition. As such a chemical conversion coating, chromium, zirconium and titanium are used, and among these, a chromium coating is preferable from the viewpoint of corrosion resistance and coating film adhesion.

化成処理皮膜の形成方法としては、塗布型処理方法、電解型処理方法、反応型処理方法等のいずれの方法を用いてもよい。処理皮膜の乾燥温度も任意である。上記方法のうち、成形性、塗膜密着性、耐食性に優れた塗布型クロメート法が好ましい。形成された化成処理皮膜は、金属元素換算で２〜５０ｍｇ／ｍ２の皮膜量であるのが好ましく、５〜１５ｍｇ／ｍ２であるのが特に好ましい。皮膜量が２ｍｇ／ｍ２未満では、耐食性、塗膜密着性が得られない。 As a method for forming the chemical conversion film, any method such as a coating type processing method, an electrolytic type processing method, a reactive type processing method, or the like may be used. The drying temperature of the treatment film is also arbitrary. Of the above methods, a coating type chromate method excellent in moldability, coating film adhesion, and corrosion resistance is preferred. The formed chemical conversion film is preferably a film amount of 2 to 50 mg / m 2 in terms of metal element, and particularly preferably 5 to 15 mg / m 2 . When the coating amount is less than 2 mg / m 2 , corrosion resistance and coating film adhesion cannot be obtained.

次ぎに、このようにして形成した化成処理皮膜上に、上述の本発明に係る親水性塗料組成物を塗装（塗布）して親水性塗料の塗膜を形成する。親水性塗料組成物の塗布方法としては、ロールコーター法、ロールスクイズ法、ケミコーター法、エアナイフ法、浸漬法、スプレー法、静電塗装法等の方法が用いられ、塗膜の均一性に優れ、生産性が良好なロールコーター法が好ましい。ロールコーター法としては、塗布量管理が容易なグラビアロール方式や、厚塗りに適したナチュラルコート方式や、塗布面に美的外観を付与するのに適したリバースコート方式等を採用することができる。また、塗膜の乾燥には一般的な加熱法、誘電加熱法等が用いられる。   Next, the hydrophilic coating composition according to the present invention is applied (applied) on the chemical conversion film thus formed to form a hydrophilic coating film. As a coating method of the hydrophilic coating composition, a roll coater method, a roll squeeze method, a chemi coater method, an air knife method, a dipping method, a spray method, an electrostatic coating method, etc. are used, and the coating film uniformity is excellent. A roll coater method with good productivity is preferred. As the roll coater method, a gravure roll method with easy coating amount management, a natural coating method suitable for thick coating, a reverse coating method suitable for giving an aesthetic appearance to the coated surface, and the like can be employed. Moreover, a general heating method, a dielectric heating method, etc. are used for drying of a coating film.

塗膜形成する際の焼付けは、焼付け温度（到達表面温度）が１８０〜３００℃で、焼付け時間が１〜６０秒の条件で行うのが好ましい。塗膜形成における焼付け温度が１８０℃未満であったり、焼付け時間が１秒未満である場合には、塗膜が十分に形成されず塗膜密着性が低下する。焼付け温度が３００℃を超えたり、焼付け温度が６０秒を超える場合には、塗膜中の烏龍茶成分、緑茶成分、紅茶成分が分解してしまい、ホルムアルデヒドの吸着性を著しく低下させることになる。   Baking at the time of forming the coating film is preferably performed under the conditions that the baking temperature (reached surface temperature) is 180 to 300 ° C. and the baking time is 1 to 60 seconds. When the baking temperature in forming the coating film is less than 180 ° C. or when the baking time is less than 1 second, the coating film is not sufficiently formed and the adhesion of the coating film is lowered. When the baking temperature exceeds 300 ° C. or the baking temperature exceeds 60 seconds, the oolong tea component, the green tea component, and the black tea component in the coating film are decomposed, and the adsorptivity of formaldehyde is significantly reduced.

塗膜の全体厚さは、例えば熱交換器用アルミニウム板表面に形成する場合には、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍである。塗膜全体厚さが０．０５μｍ未満だと、所望の親水性、成形性、着色性、塗膜密着性及びホルムアルデヒド吸着性が得られず、５μｍより厚いとこれら各特性が飽和して不経済となる。   The total thickness of the coating film is, for example, 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm, and more preferably 0.1 to 1 μm when formed on the surface of an aluminum plate for heat exchanger. If the total thickness of the coating film is less than 0.05 μm, the desired hydrophilicity, moldability, colorability, coating film adhesion and formaldehyde adsorbability cannot be obtained. It becomes.

このように、本発明に係る親水性塗料組成物を塗布、焼付けすることにより、親水性塗料の塗膜が形成されるが、塗膜は以下のような構造を有する。上記親水性塗料組成物が基材上に塗布されると、焼付けされる前の状態において、樹脂成分が、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂から成る下層側（基材側）の第１層と、ポリエチレングリコール系樹脂から成る上層側の第２層とに分離した二層構造となる。上層には着色成分、ならびに、烏龍茶成分を含む茶成分が含有され、下層には烏龍茶成分を含む茶成分が含有される。そして、このような二層構造の親水性塗料組成物を焼付けることによって、親水性と着色性とホルムアルデヒド吸着性とを有する下層側の第１塗膜と、成形性とホルムアルデヒド吸着性を有する上層側の第２塗膜から成る二層構造の親水性塗膜が形成される。このように、本発明は、所定の組成物から成る親水性塗料組成物を塗布、焼付けすることにより、結果的に二層構造の親水性塗膜が形成されるという利点も有する。   Thus, by applying and baking the hydrophilic coating composition according to the present invention, a coating film of the hydrophilic coating is formed. The coating film has the following structure. When the hydrophilic coating composition is applied onto the base material, the resin component is in a state before being baked, and the first layer on the lower layer side (base material side) made of an acrylic resin having a sulfonic acid group; It becomes a two-layer structure separated into an upper second layer made of polyethylene glycol resin. The upper layer contains a coloring component and a tea component including an oolong tea component, and the lower layer contains a tea component including an oolong tea component. Then, by baking such a two-layered hydrophilic coating composition, the first coating film on the lower layer side having hydrophilicity, coloring property and formaldehyde adsorption property, and the upper layer having moldability and formaldehyde adsorption property A two-layered hydrophilic coating composed of the second coating on the side is formed. Thus, the present invention also has an advantage that a hydrophilic coating film having a two-layer structure is formed as a result of applying and baking a hydrophilic coating composition comprising a predetermined composition.

なお、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂と、着色成分と、烏龍茶成分等の茶成分とを含有する第１塗膜用の第１親水性塗料組成物を基材上に塗布し、次いで、ポリエチレングリコール系樹脂と、烏龍茶成分等の茶成分とを含有する第２塗膜用の第２親水性塗料組成物を第１親水性塗料組成物上に塗布し、これらを焼付けすることにより二層構造の親水性塗膜を形成する方法；或いは、第１親水性塗料組成物を基材上に塗布して焼付け、次いで、第２親水性塗料組成物を第１塗膜上に塗布し焼付けすることにより二層構造の親水性塗膜を形成する方法；を採用することも可能である。しかしながら、これらの「二度塗布一度焼付け」、又は、「二度塗布二度焼付け」による塗膜形成方法は、上述の「一度塗布一度焼付け」による塗膜形成方法に比べて経済性に劣るため、一度塗布一度焼付けによる塗膜形成方法を採用するのが好ましい。
このような二度塗布一度焼付け、又は、二度塗布二度焼付けによる塗膜形成方法では、一度塗布一度焼付けによる塗膜形成方法で用いたのと同様の塗布方法、塗膜の乾燥方法、ならびに、塗膜形成する際の焼付け条件（温度、時間）を用いることができる。 In addition, the 1st hydrophilic coating composition for 1st coating films containing the acrylic resin which has a sulfonic acid group, a coloring component, and tea components, such as a oolong tea component, were apply | coated on a base material, and then polyethylene The second hydrophilic coating composition for the second coating film containing a glycol resin and a tea component such as Oolong tea component is applied onto the first hydrophilic coating composition and baked to form a two-layer structure. A method of forming a hydrophilic coating film of: a first hydrophilic coating composition is applied onto a substrate and baked, and then a second hydrophilic coating composition is applied onto the first coating and baked. It is also possible to adopt a method of forming a hydrophilic coating film having a two-layer structure by However, the coating film forming method by these “double coating once baking” or “double coating twice baking” is less economical than the above-mentioned “filming once coating once baking” coating method. It is preferable to adopt a method of forming a coating film by applying and baking once.
In the coating film forming method by such double coating once baking or twice coating twice baking, the same coating method as used in the coating film forming method by once coating once baking, the drying method of the coating film, and The baking conditions (temperature, time) for forming the coating film can be used.

上記第１塗膜は、樹脂成分として親水性、塗膜密着性及び着色向上性を与えるスルホン酸基を有するアクリル系樹脂と、ホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分等の茶成分と、着色成分を含有する。このような第１塗膜の厚さは、０．０２〜２μｍ、好ましくは０．０５〜１μｍ、より好ましくは０．０５〜０．５μｍである。第１塗膜厚が０．０２μｍ未満では親水性が得られず、２μｍを超えると親水性が飽和して不経済となる。   The first coating film contains, as a resin component, an acrylic resin having a sulfonic acid group that provides hydrophilicity, coating film adhesion, and coloring improvement, a tea component such as oolong tea component that provides formaldehyde adsorption, and a coloring component. To do. The thickness of such a 1st coating film is 0.02-2 micrometers, Preferably it is 0.05-1 micrometer, More preferably, it is 0.05-0.5 micrometer. If the first coating thickness is less than 0.02 μm, hydrophilicity cannot be obtained, and if it exceeds 2 μm, the hydrophilicity is saturated and uneconomical.

また、上記第２塗膜は、樹脂成分として成形性を与えるポリエチレングリコール系樹脂と、ホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分等の茶成分を含有する。このような第２塗膜の厚さは、０．０３〜３μｍ、好ましくは、０．０５〜２μｍ、より好ましくは０．０５〜１μｍである。塗膜厚が０．０３μｍ未満では成形性が得られず、３μｍを超えると成形性が飽和して不経済となる。   Moreover, the said 2nd coating film contains tea components, such as a polyethyleneglycol-type resin which gives a moldability as a resin component, and Oolong tea component which gives formaldehyde adsorption property. The thickness of the second coating film is 0.03 to 3 μm, preferably 0.05 to 2 μm, more preferably 0.05 to 1 μm. If the coating thickness is less than 0.03 μm, moldability cannot be obtained, and if it exceeds 3 μm, the moldability is saturated and uneconomical.

上記の第１及び第２の塗膜中に含有される茶成分は、烏龍茶成分、ならびに、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方である。また、上記第１塗膜中に含有される着色成分は、染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方である。   The tea component contained in the first and second coating films is at least one of a oolong tea component, a green tea component, and a black tea component. Moreover, the coloring component contained in the first coating film is at least one of a dye component and a pigment component.

なお、本発明に係る親水性塗料組成物を塗布して塗膜を形成する基材としては、アルミニウム材だけでなく、他の金属、他の金属からなる合金、セラミックス、プラスチック樹脂等の目的に応じた種々の材料を用いることもできる。   In addition, as a base material which forms the coating film by applying the hydrophilic coating composition according to the present invention, not only aluminum materials but also other metals, alloys made of other metals, ceramics, plastic resins, etc. Various types of materials can be used.

Ｃ．プレコートアルミニウムフィン材
次に、第１実施態様の発明における第３発明に係るプレコートアルミニウムフィン材は、上記第２発明に係るアルミニウム塗装板の表面にプレス成形加工用の揮発性プレス油を塗布してからスリット加工やコルゲート加工等の成形加工を施すことにより、所望形状のフィン材としたものである。このようなプレコートアルミニウムフィン材は、例えば空調機用熱交換器のフィン材として好適に用いられるが、フィン材間の結露等を防止する用途であれば、空調機用熱交換器に限定されるものではない。 C. Precoated aluminum fin material Next, the precoated aluminum fin material according to the third aspect of the invention of the first embodiment is obtained by applying volatile press oil for press forming to the surface of the aluminum coated plate according to the second aspect of the invention. Thus, a fin material having a desired shape is obtained by performing a molding process such as slitting or corrugating. Such a pre-coated aluminum fin material is preferably used as, for example, a fin material of a heat exchanger for an air conditioner, but is limited to a heat exchanger for an air conditioner as long as it is used to prevent condensation between the fin materials. It is not a thing.

次に、本発明の第２実施態様に係る発明、すなわち、特許請求の範囲の請求項９〜１６に示す発明について説明する。
Ｄ．親水性塗料組成物
第２実施態様における第１発明に係る親水性塗料組成物について説明する。なお、以下の説明において、第１実施態様と同じ構成に関しては詳細な説明を省略する。
本発明の親水性塗料組成物は、樹脂成分として、親水性、耐汚染性、塗膜密着性、着色向上性（着色成分を加えた場合において）を与えるアクリル系樹脂と、成形性を与えるポリエチレングリコール系樹脂とを含有し、親水性を与えるコロイダルシリカとホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分とを含有する。また、烏龍茶成分に加えて緑茶成分や紅茶成分を加えてもよく、着色成分として染料成分や顔料成分を更に含有させてもよい。このような親水性塗料組成物を基材に塗布することにより、親水性、成形性、塗膜密着性、耐汚染性、着色性（着色成分を加えた場合において）、及びホルムアルデヒド吸着性に優れた塗膜が得られる。
特に、本発明においては、スルホン酸基、−ＣＯＯＨ等の親水基、メチル基等の疎水基を含有するアクリル系樹脂と、コロイダルシリカと、ポリエチレングリコール系樹脂と、を含有させることにより、このような塗料組成物から形成される塗膜が、親水性、成形性、着色性（着色成分を加えた場合において）、耐汚染性及び塗膜密着性をバランスよく有する利点がある。 Next, the invention according to the second embodiment of the present invention, that is, the invention shown in claims 9 to 16 of the claims will be described.
D. The hydrophilic coating composition according to the first aspect of the second embodiment of the hydrophilic coating composition will be described. In the following description, detailed description of the same configuration as the first embodiment is omitted.
The hydrophilic coating composition of the present invention comprises, as a resin component, an acrylic resin that provides hydrophilicity, stain resistance, coating film adhesion, and coloring improvement (when a coloring component is added), and polyethylene that provides moldability. It contains a glycol resin and contains colloidal silica that imparts hydrophilicity and oolong tea component that imparts formaldehyde adsorption. In addition to the oolong tea component, a green tea component or a black tea component may be added, and a dye component or a pigment component may be further contained as a coloring component. By applying such a hydrophilic coating composition to a substrate, it is excellent in hydrophilicity, moldability, coating film adhesion, stain resistance, colorability (when a coloring component is added), and formaldehyde adsorption A coated film is obtained.
In particular, in the present invention, such an acrylic resin containing a sulfonic acid group, a hydrophilic group such as —COOH, and a hydrophobic group such as a methyl group, colloidal silica, and a polyethylene glycol resin are contained. The coating film formed from such a coating composition has the advantage of having a good balance of hydrophilicity, moldability, colorability (when a coloring component is added), stain resistance and coating film adhesion.

ポリエチレングリコール系樹脂は、第１実施態様で用いるものと同様のポリエチレングリコール系樹脂が用いられる。また、第１実施態様と同じく、ポリエチレングリコール系樹脂は主に成形性付与成分として作用するが、アクリル系樹脂と共に親水性付与機能も有している。   As the polyethylene glycol resin, the same polyethylene glycol resin as that used in the first embodiment is used. Further, as in the first embodiment, the polyethylene glycol-based resin mainly functions as a moldability-imparting component, but has a hydrophilicity-imparting function together with the acrylic resin.

また、ポリエチレングリコール系樹脂と共に親水性塗料組成物の樹脂成分を構成するアクリル系樹脂としては、スルホン酸基を有し、かつ、分子内に下記式（１）
−ＣＨ２−ＣＨＹ−ＣＨ２−ＣＸＹ− （１）
を有するアクリル系樹脂が好適に用いられる。ここで、式（１）中、Ｘはアルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基であり、好ましくは、炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基又は炭素数１〜１８のフェニルアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、フェニルメチル基である。Ｘは疎水基を有する官能基であり、分子内にその結合を有することにより耐汚染性の向上に大きな役割を果たす。また、Ｙは同一又は異なる−ＣＯＯＲであって、Ｒは水素、アルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基である。Ｒのアルキル基としては、好ましくは、炭素数１〜１８のアルキル基である。Ｒは、好ましくは、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＣＯＯＣ３Ｈ７、−ＣＯＯＣ４Ｈ９である。Ｙは、アクリル樹脂における親水基であり、親水性の向上に大きな役割を果たす。このようなアクリル系樹脂によって、親水性、成形性、塗膜密着性、着色性（着色成分を加えた場合において）及び耐汚染性がバランスよく付与される。 Moreover, as acrylic resin which comprises the resin component of a hydrophilic coating composition with a polyethylene glycol-type resin, it has a sulfonic acid group and has following formula (1) in a molecule | numerator.
—CH 2 —CHY—CH 2 —CXY— (1)
An acrylic resin having the following is preferably used. Here, in formula (1), X is an alkyl group, a phenyl group or a phenylalkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a phenyl group or a phenylalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, More preferred are methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, phenyl group and phenylmethyl group. X is a functional group having a hydrophobic group, and plays a major role in improving stain resistance by having the bond in the molecule. Y is the same or different —COOR, and R is hydrogen, an alkyl group, a phenyl group or a phenylalkyl group. The alkyl group for R is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. R is preferably —COOH, —COOCH 3 , —COOC 2 H 5 , —COOC 3 H 7 , —COOC 4 H 9 . Y is a hydrophilic group in the acrylic resin and plays a large role in improving hydrophilicity. By such an acrylic resin, hydrophilicity, moldability, coating film adhesion, colorability (when a coloring component is added) and stain resistance are imparted in a well-balanced manner.

分子内に式（１）を導入する方法としては、一般的にアクリル酸及びアクリル酸エステル等の単量体（以下、「単量体Ａ」と記す）と、メタクリル酸、フェニルアクリル酸及びそれらのエステル化合物等の単量体（以下、「単量体Ｂ」と記す）を用いて、これらを共重合体又はブロック重合体とすることにより分子内に式（１）を導入することが可能である。このようにして得られる共重合体又はブロック重合体（以下、「重合体ＡＢ」と記す）を、分子内に式（１）を有するアクリル系樹脂として用いてもよいが、単量体Ａ、Ｂと重合可能な単量体（以下、「単量体Ｃ」と記す）を用いて、単量体Ａ、Ｂ及びＣから成る共重合体又はブロック重合体（以下、「重合体ＡＢＣ」と記す）を分子内に式（１）を有するアクリル系樹脂として用いてもよい。   As a method for introducing the formula (1) into the molecule, monomers such as acrylic acid and acrylic acid ester (hereinafter referred to as “monomer A”), methacrylic acid, phenylacrylic acid, and the like are generally used. It is possible to introduce formula (1) into the molecule by using a monomer such as an ester compound (hereinafter referred to as “monomer B”) as a copolymer or block polymer. It is. The copolymer or block polymer thus obtained (hereinafter referred to as “polymer AB”) may be used as an acrylic resin having the formula (1) in the molecule. Using a monomer polymerizable with B (hereinafter referred to as “monomer C”), a copolymer or block polymer (hereinafter referred to as “polymer ABC”) composed of monomers A, B, and C. May be used as an acrylic resin having the formula (1) in the molecule.

上記単量体Ｃとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、エチレン、トルエン、プロピレン、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２ヒドリキシエチル、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、Ｎメチロールアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等を用いることが可能である。   Examples of the monomer C include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, ethylene, toluene, propylene, acrylamide, hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methacryl Hydroxypropyl acid, N methylol acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and the like can be used.

アクリル系樹脂にスルホン酸基を導入する方法としては、上記単量体Ａ、Ｂ、Ｃの少なくとも一つ以上にスルホン酸基を導入することによって達成される。例えば、スルホン酸基又はスルホン酸ナトリウム基を有するα、βモノエチレン系不飽和単量体が用いられ、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２メチルスルホン酸、スチレンスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、スルホエチルアクリル酸、スルホエチルメタクリル酸、スルホプロピルアクリル酸、スルホプロピルアクリル酸とこれら全てのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いられる。   The method of introducing a sulfonic acid group into an acrylic resin is achieved by introducing a sulfonic acid group into at least one of the monomers A, B, and C. For example, α and β monoethylenically unsaturated monomers having a sulfonic acid group or a sodium sulfonate group are used, and vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2-acrylamido-2 methyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, methacryloyloxy Ethylsulfonic acid, sulfoethylacrylic acid, sulfoethylmethacrylic acid, sulfopropylacrylic acid, sulfopropylacrylic acid and all of these sodium salts, potassium salts, lithium salts and the like are used.

本発明のアクリル系樹脂に添加し、重合体分子を架橋する架橋剤を用いてもよい。このような架橋剤には、アミノ基誘導体としてＮ−メチロール基の様な反応性官能基を有するメラミン化合物、尿素化合物等が代表的なものとして例示できる。また、このような架橋剤には、グリシジルアルコールの誘導体からなるエポキシ化合物、ブロックイソシアネート化合物も使用可能である。   A crosslinking agent that is added to the acrylic resin of the present invention to crosslink the polymer molecules may be used. Typical examples of such a crosslinking agent include melamine compounds and urea compounds having a reactive functional group such as an N-methylol group as an amino group derivative. Moreover, the epoxy compound and block isocyanate compound which consist of a derivative of glycidyl alcohol can also be used for such a crosslinking agent.

ポリエチレングリコール系樹脂及びアクリル系樹脂は、親水性塗料組成物の１リットル中に以下の量で含有される。ポリエチレングリコール系樹脂は１０〜１２０ｇ／リットル、好ましくは２０〜６０ｇ／リットルであり、アクリル系樹脂は、５〜２００ｇ／リットル、好ましくは２０〜１２０ｇ／リットルである。ポリエチレングリコール系樹脂の配合割合が１０ｇ／リットル未満では所望の成形性が得られ難くなる。また、１２０ｇ／リットルを超えるとアクリル系樹脂の疎水基と汚染物質である脂肪酸との結合を抑制して耐汚染性が著しく低下させ、また、アクリル系樹脂と着色成分との結合を抑制して着色性を著しく低下させる。アクリル系樹脂の配合割合が、５ｇ未満では耐汚染性、密着性、着色性（着色成分を加えた場合において）を十分に確保できず、２００ｇ／リットルを超えると、塗料組成物の親水性が飽和してしまい不経済である。   The polyethylene glycol resin and the acrylic resin are contained in the following amounts in 1 liter of the hydrophilic coating composition. The polyethylene glycol resin is 10 to 120 g / liter, preferably 20 to 60 g / liter, and the acrylic resin is 5 to 200 g / liter, preferably 20 to 120 g / liter. If the blending ratio of the polyethylene glycol resin is less than 10 g / liter, it is difficult to obtain desired moldability. Moreover, when it exceeds 120 g / liter, the bond between the hydrophobic group of the acrylic resin and the fatty acid which is a contaminant is suppressed to significantly reduce the stain resistance, and the bond between the acrylic resin and the coloring component is suppressed. Remarkably reduces colorability. If the blending ratio of the acrylic resin is less than 5 g, the stain resistance, adhesion, and colorability (when a coloring component is added) cannot be sufficiently secured. If the blending ratio exceeds 200 g / liter, the coating composition has hydrophilicity. Saturated and uneconomical.

親水性塗料組成物には、アクリル系樹脂、ポリエチレングリコール系樹脂の他に、コロイダルシリカが添加される。コロイダルシリカを添加することにより、高度の親水性を付与することができる。親水性塗料組成物の１リットル中に添加されるコロイダルシリカの量は、１〜１０ｇ／リットル、好ましくは３〜７ｇ／リットルである。コロイダルシリカが１ｇ／リットル未満では高度の親水性が得られず、１０ｇ／リットルを超えると、親水性が飽和することに加え、塗膜密着性が低下する。   Colloidal silica is added to the hydrophilic coating composition in addition to the acrylic resin and the polyethylene glycol resin. By adding colloidal silica, a high degree of hydrophilicity can be imparted. The amount of colloidal silica added to 1 liter of the hydrophilic coating composition is 1 to 10 g / liter, preferably 3 to 7 g / liter. If the colloidal silica is less than 1 g / liter, a high degree of hydrophilicity cannot be obtained. If the colloidal silica exceeds 10 g / liter, the hydrophilicity is saturated and the coating film adhesion is lowered.

第２実施態様の発明においても、塗料組成物中に上記成分に加えて烏龍茶成分が添加される。烏龍茶成分は第１実施態様で用いるものと同様のものである。烏龍茶成分は、ホルムアルデヒドを吸着する機能を有する。烏龍茶成分は、親水性塗料組成物の１リットル中に、０．０１〜５ｇ、好ましくは０．１〜１ｇ含有される。烏龍茶成分が０．０１ｇ／リットル未満であるとホルムアルデヒド吸着性が得難く、５ｇ／リットルより多いと親水性を阻害して所望の親水性が得られなくなる。   Also in the invention of the second embodiment, an oolong tea component is added to the coating composition in addition to the above components. The oolong tea component is the same as that used in the first embodiment. Oolong tea component has a function of adsorbing formaldehyde. The Oolong tea component is contained in an amount of 0.01 to 5 g, preferably 0.1 to 1 g, in 1 liter of the hydrophilic coating composition. If the oolong tea component is less than 0.01 g / liter, formaldehyde adsorptivity is difficult to obtain, and if it exceeds 5 g / liter, the hydrophilicity is inhibited and the desired hydrophilicity cannot be obtained.

第２実施態様の発明に用いられる烏龍茶成分の製造方法及び成分組成は、第１実施態様のものと同様である。第２実施態様で用いられる烏龍茶成分も第１実施態様で用いられる烏龍茶成分と同様に、親水性塗料組成物のホルムアルデヒド吸着性を高めるもので、カテキン類、特に、これらのカテキン類が会合した多量体、好ましくはカテキン２量体及び３量体が、ホルムアルデヒドの吸着性を高めるのに有効に作用する。   The manufacturing method and component composition of the oolong tea component used in the invention of the second embodiment are the same as those of the first embodiment. The oolong tea component used in the second embodiment is similar to the oolong tea component used in the first embodiment, and improves the formaldehyde adsorptivity of the hydrophilic coating composition, and catechins, particularly a large amount of these catechins associated with each other. The body, preferably catechin dimer and trimer, effectively act to increase the adsorptivity of formaldehyde.

更に、第２実施態様の発明においても第１実施態様の発明と同様に、親水性塗料組成物中に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方が添加される。緑茶成分及び紅茶成分は、緑茶烏龍茶成分によって吸着したホルムアルデヒドを組成物中に定着する機能を有するので、結果的に、親水性塗料組成物の吸着性が一層向上することになる。   Furthermore, in the invention of the second embodiment, as in the invention of the first embodiment, in addition to the oolong tea component, at least one of a green tea component and a black tea component is added to the hydrophilic coating composition. Since the green tea component and the black tea component have a function of fixing formaldehyde adsorbed by the green tea oolong tea component in the composition, as a result, the adsorptivity of the hydrophilic coating composition is further improved.

緑茶及び紅茶成分の少なくともいずれか一方は、親水性塗料組成物の１リットル中に、０．０１〜５ｇ、好ましくは０．１〜１ｇ含有される。これらの成分が０．０１ｇ／リットル未満ではホルムアルデヒド定着性が得難く、５ｇ／リットルより多いと親水性を阻害して所望の親水性が得られなくなる。なお、これら含有量は、緑茶成分単独又は紅茶成分単独の場合にはそれぞれ単独含有量としてのものであり、緑茶成分と紅茶成分の両方を用いる場合には両者を合計した含有量としてのものである。   At least one of green tea and black tea components is contained in an amount of 0.01 to 5 g, preferably 0.1 to 1 g, in 1 liter of the hydrophilic coating composition. If these components are less than 0.01 g / liter, formaldehyde fixing properties are difficult to obtain, and if it exceeds 5 g / liter, the hydrophilicity is inhibited and the desired hydrophilicity cannot be obtained. In addition, these contents are things as a single content, respectively, in the case of the green tea ingredient alone or the black tea ingredient alone, and when using both the green tea ingredient and the black tea ingredient, they are the sum of the contents. is there.

第２実施態様の発明に用いられる緑茶成分及び紅茶成分の製造方法及び成分組成は、第１実施態様のものと同様である。緑茶成分及び紅茶成分のうちポリフェノール類が示すホルムアルデヒド定着性が特に優れているので、ポリフェノール類をより多く含有する緑茶成分や紅茶成分を添加するのが好ましい。   The manufacturing method and component composition of the green tea component and black tea component used in the invention of the second embodiment are the same as those of the first embodiment. Among the green tea components and black tea components, the formaldehyde fixing property exhibited by polyphenols is particularly excellent, and therefore it is preferable to add green tea components and black tea components containing more polyphenols.

なお、本発明で用いる烏龍茶成分はホルムアルデヒドだけでなく、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等の他のアルデヒド類、更には、他の種類の臭気成分等の吸着にも用いることができる。また、本発明で用いる緑茶成分、紅茶成分はホルムアルデヒドだけでなく、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等の他のアルデヒド類、更には、他の種類の臭気成分等の定着にも用いることができる。   The oolong tea component used in the present invention can be used not only for formaldehyde but also for adsorption of other aldehydes such as acetaldehyde, butyraldehyde, benzaldehyde, and other types of odor components. The green tea component and black tea component used in the present invention can be used not only for formaldehyde but also for fixing other aldehydes such as acetaldehyde, butyraldehyde, benzaldehyde, and other types of odor components.

第２実施態様の塗料組成物においても、塗膜に形成された際に着色性を付与するための着色成分である染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を含有させてもよい。これら料成分又は染料成分は、塗料分野で汎用に使用されているものであれば特に限定されない。顔料成分及び染料成分は、第１実施態様と同様のものが用いられる。また、親水性塗料組成物における染料成分又は顔料成分の含有量もまた、第１実施態様と同様である。   Also in the coating composition of the second embodiment, at least one of a dye component and a pigment component which are coloring components for imparting colorability when formed on a coating film may be contained. These material components or dye components are not particularly limited as long as they are generally used in the paint field. The pigment component and the dye component are the same as those in the first embodiment. The content of the dye component or pigment component in the hydrophilic coating composition is also the same as in the first embodiment.

第２実施態様の発明の親水性塗料組成物においても、第１実施態様の親水性塗料組成物と同様の添加剤である、防腐剤；防錆剤；レベリング剤；充填剤；界面活性剤；無機酸化物等；を、必要に応じて添加することができる。
更に、第２実施態様の発明の親水性塗料組成物においても、液状組成物が通常用いられるが、樹脂等の成分の媒体となる溶媒は、各成分を溶解又は分散させるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、水等の水性溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルｉｓｏ−ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ペンタノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤；ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル系溶剤、及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の一連のグリコールアルキルエーテル系溶剤のエステル化物等が挙げられ、その中でも水性溶媒が好ましく、水が特に好ましい。 Also in the hydrophilic coating composition of the invention of the second embodiment, the same additive as the hydrophilic coating composition of the first embodiment, antiseptic agent; rust inhibitor; leveling agent; filler; surfactant; An inorganic oxide or the like can be added as necessary.
Furthermore, in the hydrophilic coating composition of the invention of the second embodiment, a liquid composition is usually used, but the solvent serving as a medium for components such as resins is particularly limited as long as each component is dissolved or dispersed. For example, aqueous solvents such as water, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl iso-butyl ketone, cyclohexanone, isophorone, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, iso-butanol, pentanol Alcohol solvents such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol alkyl ether solvents such as ethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol alkyl ether solvents such as diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl Ethers, propylene glycol alkyl ether solvents such as propylene glycol monoethyl ether, and esterified products of a series of glycol alkyl ether solvents such as ethylene glycol monoethyl ether acetate. Among them, aqueous solvents are preferable, and water is particularly preferable. preferable.

Ｅ．アルミニウム塗装板
次いで、第２実施態様の第２発明に係るアルミニウム塗装板について説明する。 E. Aluminum Paint Plate Next, the aluminum paint plate according to the second invention of the second embodiment will be described.

第２実施態様のアルミニウム塗装板も、第１実施態様のアルミニウム塗装板と同様にして形成される。まず、アルミニウム板の表面を脱脂処理し、その表面にクロム系等の化成処理皮膜が形成される。   The aluminum coated plate of the second embodiment is formed in the same manner as the aluminum coated plate of the first embodiment. First, the surface of the aluminum plate is degreased, and a chromium-based chemical conversion film is formed on the surface.

化成処理皮膜の形成方法も第１実施態様と同様の処理方法が用いられ、第１実施態様と同様の、金属元素換算で２〜５０ｍｇ／ｍ２、好ましくは５〜１５ｍｇ／ｍ２の化成処理皮膜が形成される。 Chemical method for forming treated film a similar processing method is used in the first embodiment, similar to the first embodiment, 2 to 50 mg / m 2 in terms of metal element, preferably chemical treatment of 5 to 15 mg / m 2 A film is formed.

化成処理皮膜上に親水性塗料組成物を塗装（塗布）して親水性塗料の塗膜を形成する方法もまた、第１実施態様と同様の方法が用いられる。すなわち、親水性塗料組成物の塗布方法としてはロールコーター法等が用いられ、塗膜の乾燥には誘電加熱法等が用いられる。また、塗膜の焼付けは、焼付け温度（到達表面温度）が１８０〜３００℃で、焼付け時間が１〜６０秒の条件で行うのが好ましい。   A method similar to that of the first embodiment is also used for forming a hydrophilic coating film by applying (applying) a hydrophilic coating composition on the chemical conversion coating. That is, a roll coater method or the like is used as a method for applying the hydrophilic coating composition, and a dielectric heating method or the like is used for drying the coating film. Moreover, it is preferable to perform baking of a coating film on the conditions whose baking temperature (reaching surface temperature) is 180-300 degreeC, and baking time is 1 to 60 second.

塗膜の全体厚さは、例えば熱交換器用アルミニウム板表面に形成する場合には、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍである。塗膜全体厚さが０．０５μｍ未満だと、所望の親水性、成形性、着色性（着色剤を用いた場合において）、塗膜密着性及びホルムアルデヒド吸着性が得られず、５μｍより厚いとこれら各特性が飽和して不経済となる。   The total thickness of the coating film is, for example, 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm, and more preferably 0.1 to 1 μm when formed on the surface of an aluminum plate for heat exchanger. If the total thickness of the coating film is less than 0.05 μm, the desired hydrophilicity, moldability, colorability (in the case of using a colorant), coating film adhesion and formaldehyde adsorption cannot be obtained, and if it is thicker than 5 μm Each of these characteristics is saturated and uneconomical.

このようにして形成した親水性塗料の塗膜もまた第１実施態様の塗膜と同様の構造を有する。上記親水性塗料組成物が基材上に塗布されると、焼付けされる前の状態において、アクリル系樹脂とコロイダルシリカを主成分とする下層側（基材側）の第１層と、ポリエチレングリコール系樹脂から成る上層側の第２層とに分離した二層構造となる。上層には烏龍茶成分を含む茶成分が含有され、更に着色成分を含有してもよい。下層には烏龍茶成分を含む茶成分が含有される。そして、このような二層構造の親水性塗料組成物を焼付けることによって、親水性、耐汚染性、ホルムアルデヒド吸着性及び着色性（着色剤を含有する場合には）有する下層側の第１塗膜と、成形性とホルムアルデヒド吸着性を有する上層側の第２塗膜から成る二層構造の親水性塗膜が形成される。このように、第２実施態様の発明においても、所定の組成物から成る親水性塗料組成物を塗布、焼付けすることにより、結果的に二層構造の親水性塗膜が形成される。   The hydrophilic coating film thus formed also has the same structure as the coating film of the first embodiment. When the hydrophilic coating composition is applied onto a base material, in a state before being baked, a lower layer side (base material side) first layer mainly composed of an acrylic resin and colloidal silica, and polyethylene glycol It becomes a two-layer structure separated into an upper second layer made of a resin. The upper layer contains tea ingredients including oolong tea ingredients, and may further contain coloring ingredients. The lower layer contains tea components including oolong tea components. Then, by baking such a two-layered hydrophilic coating composition, the first coating on the lower layer side having hydrophilicity, stain resistance, formaldehyde adsorptivity and colorability (when it contains a colorant). A hydrophilic coating film having a two-layer structure comprising a film and a second coating film on the upper layer side having moldability and formaldehyde adsorption property is formed. Thus, also in the invention of the second embodiment, a hydrophilic coating film having a two-layer structure is formed as a result of applying and baking a hydrophilic coating composition comprising a predetermined composition.

なお、第１実施態様と同様に、「二度塗布一度焼付け」、又は、「二度塗布二度焼付け」による塗膜形成方法も可能であるが、上述の「一度塗布一度焼付け」による塗膜形成方法に比べて経済性に劣るため、一度塗布一度焼付けによる塗膜形成方法を採用するのが好ましい。また、二度塗布一度焼付け、又は、二度塗布二度焼付けによる塗膜形成方法では、一度塗布一度焼付けによる塗膜形成方法で用いたのと同様の塗布方法、塗膜の乾燥方法、ならびに、塗膜形成する際の焼付け条件（温度、時間）を用いることができる。   As in the first embodiment, a coating film forming method by “twice application once baking” or “twice application twice baking” is also possible. Since it is inferior in economic efficiency as compared with the forming method, it is preferable to adopt a coating film forming method by coating and baking once. In addition, in the coating film forming method by twice coating once baking or twice coating twice baking, the coating method similar to that used in the coating film forming method by once coating once baking, the drying method of the coating film, and The baking conditions (temperature, time) for forming the coating film can be used.

上記第１塗膜は、樹脂成分として親水性、塗膜密着性、耐汚染性及び着色向上性（着色剤を用いた場合には）を与えるスルホン酸基を有するアクリル系樹脂と、親水性を付与するコロイダルシリカと、ホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分等の茶成分とを含有する（更に着色成分を含有していてもよい）。このような第１塗膜の厚さは、０．０２〜２μｍ、好ましくは０．０５〜１μｍ、より好ましくは０．０５〜０．７μｍである。第１塗膜厚が０．０２μｍ未満では親水性が得られず、２μｍを超えると親水性が飽和して不経済となる。   The first coating film has an acrylic resin having a sulfonic acid group which gives hydrophilicity, coating film adhesion, stain resistance and coloring improvement (when a colorant is used) as a resin component, and hydrophilicity. It contains colloidal silica to be imparted and a tea component such as oolong tea component that imparts formaldehyde adsorptivity (may further contain a coloring component). The thickness of such a 1st coating film is 0.02-2 micrometers, Preferably it is 0.05-1 micrometer, More preferably, it is 0.05-0.7 micrometer. If the first coating thickness is less than 0.02 μm, hydrophilicity cannot be obtained, and if it exceeds 2 μm, the hydrophilicity is saturated and uneconomical.

また、上記第２塗膜は、樹脂成分として成形性を与えるポリエチレングリコール系樹脂と、ホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分等の茶成分を含有する。このような第２塗膜の厚さは、０．０３〜３μｍ、好ましくは、０．０５〜２μｍ、より好ましくは０．０５〜１μｍである。塗膜厚が０．０３μｍ未満では成形性が得られず、３μｍを超えると成形性が飽和して不経済となる。   Moreover, the said 2nd coating film contains tea components, such as a polyethyleneglycol-type resin which gives a moldability as a resin component, and Oolong tea component which gives formaldehyde adsorption property. The thickness of the second coating film is 0.03 to 3 μm, preferably 0.05 to 2 μm, more preferably 0.05 to 1 μm. If the coating thickness is less than 0.03 μm, moldability cannot be obtained, and if it exceeds 3 μm, the moldability is saturated and uneconomical.

上記の第１及び第２の塗膜中に含有される茶成分は、烏龍茶成分、ならびに、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方である。また、上記第１塗膜中には着色成分である染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を含有させてもよい。   The tea component contained in the first and second coating films is at least one of a oolong tea component, a green tea component, and a black tea component. Further, the first coating film may contain at least one of a dye component and a pigment component which are coloring components.

なお、第２実施態様に係る親水性塗料組成物を塗布する基材としても、第１実施態様と同様の基材が用いられる。   In addition, also as a base material which apply | coats the hydrophilic coating composition which concerns on a 2nd embodiment, the base material similar to a 1st embodiment is used.

Ｆ．プレコートアルミニウムフィン材
次に、第２実施態様の第３発明に係るプレコートアルミニウムフィン材もまた、第１実施態様のプレコートアルミニウムフィン材と同様にして成形加工される。このようなプレコートアルミニウムフィン材は、例えば空調機用熱交換器のフィン材として好適に用いられるが、フィン材間の結露等を防止する用途であれば、空調機用熱交換器に限定されるものではない。 F. Precoated aluminum fin material Next, the precoated aluminum fin material according to the third invention of the second embodiment is also formed in the same manner as the precoated aluminum fin material of the first embodiment. Such a pre-coated aluminum fin material is preferably used as, for example, a fin material of a heat exchanger for an air conditioner, but is limited to a heat exchanger for an air conditioner as long as it is used to prevent condensation between the fin materials. It is not a thing.

以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明の好適な実施の形態を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。まず、第１実施態様に係る発明の実施例（実施例１〜５６）及び比較例（比較例１〜１８）について説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be specifically described based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. First, Examples (Examples 1 to 56) and Comparative Examples (Comparative Examples 1 to 18) of the invention according to the first embodiment will be described.

実施例１〜３２及び比較例１〜１１
表１に示すように、実施例１では、樹脂成分として、重量平均分子量９３００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂を含有し、烏龍茶成分として、ポリフェノール、カテキン、カフェイン等の成分の異なる烏龍茶抽出液を含有する親水性塗料組成物を調製した。実施例２では、実施例１において烏龍茶に加えて緑茶も加えた親水性塗料組成物を調製した。実施例３〜３２及び比較例１〜１１では、上記樹脂成分と烏龍茶成分に加えて、顔料としてチタンイエローを含有する親水性塗料組成物を調製した。なお、実施例１９〜３２では、烏龍茶に加えて緑茶及び紅茶の少なくともいずれか一方を加えた。また、比較例４ではアクリル系樹脂を含有せず、比較例６ではスルホン酸基を有しないアクリル系樹脂を含有させ、比較例７では烏龍茶を含有させず、比較例１０及び１１では、烏龍茶に代えて緑茶を用いた。
なお、親水性塗料組成物の溶媒には水を用いた。表１に示す各成分の含有量は、溶媒である水の１リットル中における重量である。 Examples 1-32 and Comparative Examples 1-11
As shown in Table 1, in Example 1, the resin component contains polyethylene glycol (PEG) having a weight average molecular weight of 9300 and an acrylic resin having a sulfonic acid group, and oolong tea components include polyphenol, catechin, and caffeine. Hydrophilic paint compositions containing oolong tea extracts having different components such as the above were prepared. In Example 2, a hydrophilic coating composition was prepared by adding green tea in addition to oolong tea in Example 1. In Examples 3-32 and Comparative Examples 1-11, a hydrophilic coating composition containing titanium yellow as a pigment in addition to the resin component and Oolong tea component was prepared. In Examples 19 to 32, at least one of green tea and black tea was added in addition to Oolong tea. Comparative Example 4 does not contain an acrylic resin, Comparative Example 6 contains an acrylic resin having no sulfonic acid group, Comparative Example 7 does not contain oolong tea, and Comparative Examples 10 and 11 use oolong tea. Instead, green tea was used.
Water was used as a solvent for the hydrophilic coating composition. Content of each component shown in Table 1 is the weight in 1 liter of water which is a solvent.

Figure 2006321965
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なお、烏龍茶抽出液、緑茶抽出液及び紅茶抽出液は、表２の成分にて調整された溶出液であり、それぞれの烏龍茶抽出液、緑茶抽出液及び紅茶抽出液において、Ａは市販の烏龍茶抽出液であり、Ｂは市販の烏龍茶葉からの抽出液であり、Ｃ〜Ｆは市販の烏龍茶葉からの抽出液をカラムに吸着し、これをアセトン含有水溶液に溶出し、各成分を調整した烏龍茶抽出液である。緑茶Ｇは、市販の緑茶抽出液であり、Ｈは市販の緑茶葉からの抽出液であり、Ｉ及びＪは市販の緑茶葉からの抽出液をカラムに吸着し、これをアセトン含有水溶液に溶出し、各成分を調整した緑茶抽出液であり、Ｋは市販の紅茶葉からの抽出液である。ポリフェノール等の各成分は、高速液体クロマト法により測定した。
なお、表２に示すポリフェノール、カテキン、カフェイン、その他茶成分は、抽出液から抽出溶媒を除去した抽出物であり、各成分の重量％は、この抽出物全体を１００％とした場合の数値を表す。 The oolong tea extract, the green tea extract and the black tea extract are eluates prepared with the components shown in Table 2. In each of the oolong tea extract, the green tea extract and the black tea extract, A is a commercially available oolong tea extract. B is an extract from commercially available Oolong tea leaves, and C to F are Oolong teas obtained by adsorbing an extract from commercially available Oolong tea leaves to a column, eluting it into an acetone-containing aqueous solution, and adjusting each component. Extract liquid. Green tea G is a commercially available green tea extract, H is an extract from a commercially available green tea leaf, I and J are adsorbed on a column from a commercially available green tea leaf, and this is eluted in an acetone-containing aqueous solution. And K is an extract from commercially available black tea leaves. Each component such as polyphenol was measured by high performance liquid chromatography.
The polyphenol, catechin, caffeine, and other tea components shown in Table 2 are extracts obtained by removing the extraction solvent from the extract, and the weight% of each component is a numerical value when the entire extract is 100%. Represents.

Figure 2006321965
Figure 2006321965

アルミニウム材表面には、親水性塗料組成物の塗膜を以下のようにして形成した。アルミニウム合金板（１１００−Ｈ２４材、０．１００ｍｍ厚さ）を弱アルカリ脱脂し、水洗した後に乾燥した。次いで、このように処理したアルミニウム合金板表面に、塗布型クロメート（日本ペイント社製ＳＡＴ４２７）を塗布、焼付けし、金属クロム換算にて、クロム付着量が１０ｍｇ／ｍ2 の塗布型クロメート系の化成皮膜を形成した下地処理板を作製した。次に、この下地処理板に、表１に示す各親水性塗料組成物をロールコーターにて塗布し、到達板表面温度（ＰＭＴ）２５０℃で２０秒間焼付けしてアルミニウム塗装板を得た。形成された塗膜厚は１μｍであった。 A coating film of the hydrophilic coating composition was formed on the aluminum material surface as follows. An aluminum alloy plate (1100-H24 material, 0.100 mm thickness) was weakly alkaline degreased, washed with water and then dried. Next, coating type chromate (SAT427 manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to the surface of the aluminum alloy plate treated in this way and baked to form a coating type chromate system with a chromium deposit of 10 mg / m 2 in terms of metallic chromium. A ground-treated plate on which a film was formed was produced. Next, each of the hydrophilic coating compositions shown in Table 1 was applied to the base treatment plate with a roll coater, and baked at a reaching plate surface temperature (PMT) of 250 ° C. for 20 seconds to obtain an aluminum coated plate. The formed coating film thickness was 1 μm.

このようにして作製したアルミニウム塗装板の親水性、成形性、塗膜密着性、着色性（顔料分散性及び色落ち性）、ホルムアルデヒド吸着性を以下の方法で測定、評価した。結果を表３に示す。   The aluminum coated plate thus produced was measured and evaluated for the hydrophilicity, formability, coating film adhesion, colorability (pigment dispersibility and color fading), and formaldehyde adsorption by the following methods. The results are shown in Table 3.

Figure 2006321965
Figure 2006321965

親水性
ゴニオメーターで純水の接触角を測定した。評価結果である表３中の記号の意味は以下の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：接触角が１０°以下であり非常に良好であることを示す。
○：接触角が１０゜を越え、かつ２０°以下であり、良好であることを示す。
△：接触角が２０゜を越え、かつ３０゜以下であり、不良であることを示す。
×：接触角が３０゜を越え非常に不良であることを示す。 The contact angle of pure water was measured with a hydrophilic goniometer. The meanings of the symbols in Table 3 which are the evaluation results are as follows, and “◎” and “◯” are considered acceptable.
(Double-circle): A contact angle is 10 degrees or less, and shows that it is very favorable.
◯: The contact angle exceeds 10 ° and is 20 ° or less, indicating that it is good.
(Triangle | delta): A contact angle exceeds 20 degrees and is 30 degrees or less, and it shows that it is inferior.
X: The contact angle exceeds 30 °, indicating that it is very poor.

成形性
実機フィンプレスにてドローレス成形を実施した状況で評価した。成形条件は以下の通りである。
揮発性プレスオイル：ＡＦ−２Ｃ（出光興産）を使用し、しごき率は５８％、成形スピードは２５０ｓｐｍで実施した。
評価結果である表３中の記号の意味は以下の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：非常に良好であることを示す。
○：良好であることを示す。
△：カラー部内面にキズが発生して不良であることを示す。
×：座屈、カラー飛びが発生して不良であることを示す。 The Dolores molded at moldability actual fin press was evaluated in situations was conducted. The molding conditions are as follows.
Volatile press oil: AF-2C (Idemitsu Kosan) was used, the ironing rate was 58%, and the molding speed was 250 spm.
The meanings of the symbols in Table 3 which are the evaluation results are as follows, and “◎” and “◯” are considered acceptable.
(Double-circle): It shows that it is very favorable.
◯: Indicates that it is good.
(Triangle | delta): It shows that a crack generate | occur | produces on the inner surface of a color part and is defective.
X: Indicates that buckling or color jump occurs and is defective.

着色性
１．顔料分散性
ＰＥＧ、アクリル系樹脂、烏龍茶抽出成分（又は、これに緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれかを加えた成分）を混合した塗料組成物に顔料を添加し、分散させ、分散状態を確認した。分散状態は、それぞれの顔料凝集の有無と程度とを目視により判定した。判定基準としては次の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：凝集がないことを示す。
○：極めて僅かな凝集があることを示す。
△：少しの凝集があることを示す。
×：著しく多くの凝集があることを示す。 Colorability 1. Pigment dispersibility Add pigment to a paint composition that is mixed with PEG, acrylic resin, oolong tea extract component (or at least one of green tea component and black tea component), and disperse to confirm dispersion state did. The dispersion state was visually determined for the presence and extent of pigment aggregation. Judgment criteria are as follows, and ◎ and ○ are regarded as acceptable to satisfy the performance.
(Double-circle): It shows that there is no aggregation.
○: Indicates that there is very slight aggregation.
Δ: Indicates that there is a slight aggregation.
X: Remarkably many aggregates are present.

２．色落ち性
顔料を分散させた塗料組成物で塗装したアルミニウム合金板を２５℃の水に浸漬させ、浸漬前後の色差ｂ＊を色差計によって測定した（ＪＩＳ Ｋ５６００）。浸漬後における色差ｂ＊の減少量にて◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：色差ｂ＊の減少量が０．５以下であった。
○：色差ｂ＊の減少量が０．５〜１であった。
△：色差ｂ＊の減少量が１〜３であった。
×：色差ｂ＊の減少量が３以上であった。 2. Color fading property An aluminum alloy plate coated with a pigment-dispersed coating composition was immersed in water at 25 ° C., and the color difference b * before and after immersion was measured with a color difference meter (JIS K5600). ◎ and ◯ were determined to satisfy the performance in terms of the decrease in color difference b * after immersion.
A: The reduction amount of the color difference b * was 0.5 or less.
A: The reduction amount of the color difference b * was 0.5 to 1.
(Triangle | delta): The reduction | decrease amount of color difference b * was 1-3.
X: The amount of decrease in the color difference b * was 3 or more.

塗膜密着性
ＪＩＳ Ｈ４００１における付着性試験を用い、碁盤目におけるテープ剥離後の残存個数を測定した。全て残存した場合（１００／１００）を、性能を満足する合格とした。 Coating film adhesion Using an adhesion test according to JIS H4001, the number of remaining tapes after peeling at the grid was measured. When all remained (100/100), it was set as the pass which satisfied performance.

ホルムアルデヒド吸着性
１．吸着試験
ホルムアルデヒド雰囲気の容器中に各アルミニウム塗装板を配置し、ホルムアルデヒドを吸着させた後の容器内のホルムアルデヒド濃度（Ｃａ）を測定した。Ｃａは未吸着のホルムアルデヒド量に対応する濃度である。測定条件は以下の通りであった。なお、下記のホルムアルデヒド初期濃度（１５ｐｐｍ）から上記ホルムアルデヒド濃度Ｃａを差し引いた濃度（Ｃｂ）が、アルミニウム塗装板によるホルムアルデヒド吸着量に対応する濃度である。
試料の面積 ：１００×２００ ｍｍ２
試料容器 ：５リットルデシケータ
容器のガス量：５リットル
ガス初期濃度：ホルムアルデヒド １５ｐｐｍ
ガス測定方法：ホルムアルデヒド検知管
試験室温度 ：２０℃
測定時間 ：２４時間 Formaldehyde adsorption Adsorption test Each aluminum coating board was arrange | positioned in the container of a formaldehyde atmosphere, and the formaldehyde density | concentration (Ca) in the container after adsorb | sucking formaldehyde was measured. Ca is a concentration corresponding to the amount of unadsorbed formaldehyde. The measurement conditions were as follows. In addition, the density | concentration (Cb) which deducted the said formaldehyde density | concentration Ca from the following initial formaldehyde density | concentration (15 ppm) is a density | concentration corresponding to the formaldehyde adsorption amount by an aluminum coating plate.
Sample area: 100 × 200 mm 2
Sample container: 5 liter desiccator Gas amount of container: 5 liters Initial gas concentration: 15 ppm formaldehyde
Gas measurement method: Formaldehyde detector tube Laboratory temperature: 20 ° C
Measurement time: 24 hours

２．脱着試験
大気雰囲気の容器中にホルムアルデヒドを吸着した各アルミニウム塗装板を配置し、ホルムアルデヒドを脱着させた後の容器内のホルムアルデヒド濃度（Ｃｃ）を測定した。測定条件は以下の通りであった。なお、上記ホルムアルデヒド濃度Ｃｂから上記ホルムアルデヒド濃度Ｃｃを差し引いた濃度（Ｃｄ）が、アルミニウム塗装板によるホルムアルデヒド定着量に対応する濃度である。したがって、ホルムアルデヒドの定着率（％）は、（Ｃｄ／Ｃｂ）×１００で表わされる。
試料の面積 ：１００×２００ ｍｍ２
試料容器 ：５リットルデシケータ
容器のガス量：５リットル
ガス初期濃度：ホルムアルデヒド ０ｐｐｍ
ガス測定方法：ホルムアルデヒド検知管
試験室温度 ：２０℃
測定時間 ：２４時間 2. Desorption test Each aluminum coating plate which adsorbed formaldehyde was placed in a container in an air atmosphere, and the formaldehyde concentration (Cc) in the container after the formaldehyde was desorbed was measured. The measurement conditions were as follows. The concentration (Cd) obtained by subtracting the formaldehyde concentration Cc from the formaldehyde concentration Cb is a concentration corresponding to the amount of formaldehyde fixed by the aluminum coating plate. Accordingly, the fixing rate (%) of formaldehyde is represented by (Cd / Cb) × 100.
Sample area: 100 × 200 mm 2
Sample container: 5 liter desiccator Gas amount of container: 5 liter Initial gas concentration: formaldehyde 0 ppm
Gas measurement method: Formaldehyde detector tube Laboratory temperature: 20 ° C
Measurement time: 24 hours

吸着後の容器内のホルムアルデヒド濃度（Ｃａ）が１０ｐｐｍ未満の場合であって、定着率が５０％以上の場合を、ホルムアルデヒド吸着性を満足する合格とした。   The case where the formaldehyde concentration (Ca) in the container after the adsorption was less than 10 ppm and the fixing rate was 50% or more was regarded as a pass satisfying the formaldehyde adsorption property.

表３に示すように、実施例１、２ではいずれも、親水性、成形性、塗膜密着性、ホルムアルデヒド吸着性を満足するものであり、実施例３〜３２ではいずれも、親水性、成形性、塗膜密着性、着色性、ホルムアルデヒド吸着性を満足するものであった。   As shown in Table 3, all of Examples 1 and 2 satisfy the hydrophilicity, moldability, coating film adhesion, and formaldehyde adsorption property. Property, coating film adhesion, colorability, and formaldehyde adsorption were satisfied.

烏龍茶抽出液Ａ、Ｂを含有する塗料組成物を用いた場合には、良好なホルムアルデヒドの吸着率が得られるが、烏龍茶抽出液Ｅを含有する塗料組成物を用いた実施例１０、１６、１７において、ホルムアルデヒドの吸着率が特に良好であった。烏龍茶抽出液Ｅには、２量体、３量体のカテキン含有量が多く含有されているためと考えられる。なお、ホルムアルデヒドの吸着率（％）とは、{（１５−Ｃａ）／１５}×１００で表されるものである。
また、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分を含有する塗料組成物を用いた実施例１９〜３２では、高いホルムアルデヒド定着率が得られ、特に緑茶成分を多く含んだ塗料組成物を用いた場合に、９５％もの優れたホルムアルデヒド定着率を示す場合が見られた。 When a coating composition containing oolong tea extracts A and B is used, a good formaldehyde adsorption rate can be obtained, but Examples 10, 16, and 17 using a coating composition containing oolong tea extract E are used. , The adsorption rate of formaldehyde was particularly good. This is probably because Oolong tea extract E contains a large amount of catechin content of dimers and trimers. The adsorption rate (%) of formaldehyde is represented by {(15-Ca) / 15} × 100.
Moreover, in Examples 19 to 32 using the coating composition containing the green tea component and the black tea component in addition to the oolong tea component, a high formaldehyde fixing rate was obtained, and particularly when the coating composition containing a large amount of the green tea component was used. In addition, there was a case where the formaldehyde fixing rate was as excellent as 95%.

これに対し、比較例１は塗料組成物中にＰＥＧが含有されておらず、比較例２は塗料組成物中のＰＥＧ含有量が１０ｇ／リットル未満であるため、共に成形性を満足することができなかった。
比較例３は、塗料組成物中のＰＥＧ含有量が１２０ｇ／リットルを超えていることから、塗膜密着性を満足することができなった。
比較例４は、塗料組成物中にスルホン酸基を有するアクリル系樹脂が含有されておらず、比較例５は、その含有量が５ｇ／リットル未満であるため、親水性を満足することができなかった。
比較例６は、スルホン酸基を有していないアクリル系樹脂を用いたため、着色性を満足することができなかった。
また、比較例７は塗料組成物中に烏龍茶成分が含有されておらず、比較例８では、塗料組成物中の烏龍茶含有量が０．０５ｇ／リットル未満であるため、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
比較例９は、塗料組成物中の烏龍茶成分の含有量が５ｇ／リットルを超えていることから、親水性を満足することができなかった。
比較例１０では、烏龍茶を含有せず緑茶成分のみしか含有していないので、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
比較例１１では、カテキン含有量の多い緑茶抽出成分Ｊを含有させたが烏龍茶を含有していなかったため、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。 On the other hand, Comparative Example 1 does not contain PEG in the coating composition, and Comparative Example 2 has a PEG content in the coating composition of less than 10 g / liter. could not.
In Comparative Example 3, since the PEG content in the coating composition exceeded 120 g / liter, the coating film adhesion could not be satisfied.
Comparative Example 4 does not contain an acrylic resin having a sulfonic acid group in the coating composition. Since Comparative Example 5 has a content of less than 5 g / liter, it can satisfy hydrophilicity. There wasn't.
In Comparative Example 6, since an acrylic resin having no sulfonic acid group was used, the colorability could not be satisfied.
In Comparative Example 7, the oolong tea component is not contained in the coating composition. In Comparative Example 8, the oolong tea content in the coating composition is less than 0.05 g / liter. It was not obtained and the formaldehyde adsorptivity could not be satisfied.
In Comparative Example 9, since the content of the oolong tea component in the coating composition exceeded 5 g / liter, the hydrophilicity could not be satisfied.
In Comparative Example 10, since Oolong tea was not contained and only the green tea component was contained, a sufficient formaldehyde adsorption rate could not be obtained and the formaldehyde adsorptivity could not be satisfied.
In Comparative Example 11, the green tea extract component J having a high catechin content was included but oolong tea was not contained, so that a sufficient formaldehyde adsorption rate was not obtained and the formaldehyde adsorptivity could not be satisfied.

実施例３３〜４５及び比較例１２、１３
表４に示すように、実施例３３〜４２及び比較例１２、１３では、重量平均分子量９３００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とスルホン酸基を有するアクリル系樹脂から成る樹脂成分と、烏龍茶成分と、各着色成分とを含有する親水性塗料組成物を調製した。実施例４３〜４５では、烏龍茶に加えて緑茶も加えた親水性塗料組成物を調製した。
このようにして調製した親水性塗料組成物を用いて、実施例１〜３２及び比較例１〜１１と同様にしてアルミニウム材表面に塗膜を形成した。形成された塗膜厚は１μｍであった。
なお、親水性塗料組成物の溶媒には水を用いた。表４に示す各成分の含有量は、溶媒である水の１リットル中における重量である。 Examples 33 to 45 and Comparative Examples 12 and 13
As shown in Table 4, in Examples 33 to 42 and Comparative Examples 12 and 13, a resin component composed of polyethylene glycol (PEG) having a weight average molecular weight of 9300 and an acrylic resin having a sulfonic acid group, an oolong tea component, A hydrophilic coating composition containing a coloring component was prepared. In Examples 43 to 45, hydrophilic coating compositions were prepared in which green tea was added in addition to oolong tea.
A coating film was formed on the surface of the aluminum material in the same manner as in Examples 1 to 32 and Comparative Examples 1 to 11 using the hydrophilic coating composition thus prepared. The formed coating film thickness was 1 μm.
Water was used as a solvent for the hydrophilic coating composition. Content of each component shown in Table 4 is the weight in 1 liter of water which is a solvent.

Figure 2006321965
Figure 2006321965

このようにして作製したアルミニウム塗装板の親水性、成形性、塗膜密着性及びホルムアルデヒド吸着性を、実施例１〜３２及び比較例１〜１１と同様に評価した。また、着色
性として、下記の着色度と色落ち性を評価した。結果を表５に示す。 Thus, the hydrophilic property, the moldability, the coating-film adhesiveness, and formaldehyde adsorption property of the aluminum coating plate which were produced were evaluated similarly to Examples 1-32 and Comparative Examples 1-11. Moreover, the following coloring degree and discoloration were evaluated as coloring property. The results are shown in Table 5.

Figure 2006321965
Figure 2006321965

着色性
１．着色度
ＰＥＧ、ＰＥＧ、アクリル系樹脂、烏龍茶抽出成分（又は、これに緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれかを加えた成分）を混合した塗料組成物に顔料を添加し分散させた塗料組成物で塗装したアルミニウム塗装板の色差Ｅを色差計によって値を測定し（ＪＩＳ Ｋ５６００、顔料を加えない同様の塗装板のＥとの差で評価した。判定基準としては次の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：色差Ｅの差が７以上であった。
○：色差Ｅの差が３〜７であった。
△：色差Ｅの差が１〜３であった。
×：色差Ｅの差が３以下であった。 Colorability
1. A paint composition in which a pigment is added and dispersed in a paint composition in which a coloring degree PEG, PEG, acrylic resin, oolong tea extract component (or a component obtained by adding at least one of a green tea component and a black tea component) is mixed. The color difference E of the painted aluminum plate was measured with a color difference meter (JIS K5600, evaluated by the difference from E of a similar coated plate without adding pigment. The criteria are as follows, and ◎ and ○ Was determined to satisfy the performance.
(Double-circle): The difference of the color difference E was 7 or more.
A: The difference in color difference E was 3-7.
(Triangle | delta): The difference of the color difference E was 1-3.
X: The difference of the color difference E was 3 or less.

２．色落ち性
顔料を分散させた塗料組成物で塗装したアルミニウム合金板を２５℃の水に浸漬させ、浸漬前後の色差Ｅを色差計によって測定した（ＪＩＳ Ｋ５６００）。浸漬後における色差Ｅの減少量にて◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：色差Ｅの減少量が０．５以下であった。
○：色差Ｅの減少量が０．５〜１であった。
△：色差Ｅの減少量が１〜３であった。
×：色差Ｅの減少量が３以上であった。 2. The aluminum alloy plate coated with the paint composition in which the color fading pigment was dispersed was immersed in water at 25 ° C., and the color difference E before and after the immersion was measured with a color difference meter (JIS K5600). ◎ and ○ were evaluated as acceptable in the amount of decrease in color difference E after immersion.
A: The decrease amount of the color difference E was 0.5 or less.
A: The reduction amount of the color difference E was 0.5 to 1.
(Triangle | delta): The reduction | decrease amount of the color difference E was 1-3.
X: The reduction amount of the color difference E was 3 or more.

表５に示すように、実施例３３〜４５ではいずれも、親水性、成形性、塗膜密着性、着色性及びホルムアルデヒド吸着性を満たしていた。特に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分又は紅茶成分を含有する塗料組成物による塗膜を備えた実施例４３〜４５のアルミニウム塗料板では、ホルムアルデヒド定着率が非常に優れていた。   As shown in Table 5, all of Examples 33 to 45 satisfied hydrophilicity, moldability, coating film adhesion, colorability, and formaldehyde adsorption. In particular, the formaldehyde fixing rate was very excellent in the aluminum paint plates of Examples 43 to 45 provided with a coating film made of a paint composition containing a green tea component or a black tea component in addition to the oolong tea component.

比較例１２ではチタンイエローの添加量が０．５ｇ未満であり、着色度を満たすことができなかった。比較例１３ではチタンイエローの添加量が１００ｇを超え、着色度は満たすことができたが色落ち性を満たすことができなかった。   In Comparative Example 12, the amount of titanium yellow added was less than 0.5 g, and the coloring degree could not be satisfied. In Comparative Example 13, the amount of titanium yellow added exceeded 100 g and the degree of coloring could be satisfied, but the color fading could not be satisfied.

実施例４６〜５６及び比較例１４〜１８
アルミニウム合金板（１１００−Ｈ２４材、０．１００ｍｍ厚さ）を弱アルカリ脱脂し、水洗した後に乾燥した。次いで、このように処理したアルミニウム合金板表面に、化成処理を施し下地処理板を作製した。化成処理の種類と金属元素換算による付着量の測定結果、ならびに、用いた親水性塗料組成物の組成、第１及び２の塗膜の厚さを表６に示す。 なお、親水性塗料組成物の溶媒には水を用いた。表６に示す各成分の含有量は、溶媒である水の１リットル中における重量である。 Examples 46-56 and Comparative Examples 14-18
An aluminum alloy plate (1100-H24 material, 0.100 mm thickness) was weakly alkaline degreased, washed with water and then dried. Next, the surface of the aluminum alloy plate treated in this way was subjected to chemical conversion treatment to produce a base treatment plate. Table 6 shows the types of chemical conversion treatment and the measurement results of the adhesion amount in terms of metal elements, the composition of the hydrophilic coating composition used, and the thicknesses of the first and second coating films. Water was used as a solvent for the hydrophilic coating composition. Content of each component shown in Table 6 is the weight in 1 liter of water which is a solvent.

Figure 2006321965
Figure 2006321965

次に、このようにして得られた各下地処理板に、表６に示す親水性塗料組成物をロールコーターにて塗布し、２５０℃で２０秒焼付けて、アルミニウム塗装板を作製した。アルミニウム塗装板の評価は、耐食性を新たな評価事項に加えた。耐食性以外は実施例１〜３２及び比較例１〜１１と同じ項目について同様の評価方法を用いた。耐食性評価については、下記の試験方法にて行なった。   Next, the hydrophilic coating composition shown in Table 6 was applied to each of the ground-treated plates thus obtained with a roll coater and baked at 250 ° C. for 20 seconds to produce an aluminum coated plate. In the evaluation of the aluminum coated plate, corrosion resistance was added to a new evaluation item. The same evaluation method was used for the same items as in Examples 1 to 32 and Comparative Examples 1 to 11 except for the corrosion resistance. The corrosion resistance was evaluated by the following test method.

耐食性
ＪＩＳ Ｚ２３７１に基づき、ＳＳＴ２４０時間を行い、レイティングナンバー（Ｌ．Ｎ．）により耐食性を測定した。Ｌ．Ｎ．が９．５以上を、性能を満足する合格とした。 Corrosion resistance Based on JIS Z2371, SST 240 hours were performed, and corrosion resistance was measured by rating number (L.N.). L. N. Of 9.5 or higher was regarded as a pass that satisfies the performance.

親水性、成形性、塗膜密着性、着色性（顔料分散性及び色落ち性）、耐食性及びホルムアルデヒド吸着性の測定結果を、表７に示す。   Table 7 shows the measurement results of hydrophilicity, moldability, coating film adhesion, colorability (pigment dispersibility and discoloration), corrosion resistance, and formaldehyde adsorption.

Figure 2006321965
Figure 2006321965

表７に示すように、実施例４６〜５６ではいずれも、親水性、成形性、塗膜密着性、着色性、耐食性及びホルムアルデヒド吸着性を満たしていた。特に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分を含有する塗料組成物による塗膜を備えた実施例５３〜５６のアルミニウム塗料板では、ホルムアルデヒド定着率が非常に優れていた。   As shown in Table 7, all of Examples 46 to 56 satisfied hydrophilicity, moldability, coating film adhesion, colorability, corrosion resistance, and formaldehyde adsorption. In particular, the formaldehyde fixing rate of the aluminum paint plates of Examples 53 to 56 provided with a coating film made of a paint composition containing a green tea component in addition to the oolong tea component was very excellent.

比較例１４では化成皮膜が設けられておらず、比較例１５では、化成皮膜における金属元素換算での金属含有量が２ｍｇ／ｍ２未満であり、いずれも耐食性を満足することができなかった。比較例１６では、第１塗膜の塗膜厚が０．０２μｍ未満であり、かつ、第２塗膜の塗膜厚が０．０３μｍ未満であるため、親水性、成形性及びホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。比較例１７では、第２塗膜の塗膜厚が０．０３μｍ未満であるため、成形性を満足することができなかった。比較例１８では第１塗膜の塗膜厚が０．０２μｍ未満であるため、親水性を満足することができなかった。 In Comparative Example 14, no chemical conversion film was provided. In Comparative Example 15, the metal content in terms of metal element in the chemical conversion film was less than 2 mg / m 2 , and none of them could satisfy the corrosion resistance. In Comparative Example 16, since the coating thickness of the first coating film is less than 0.02 μm and the coating thickness of the second coating film is less than 0.03 μm, hydrophilicity, moldability and formaldehyde adsorption are I was not satisfied. In Comparative Example 17, since the thickness of the second coating film was less than 0.03 μm, the moldability could not be satisfied. In Comparative Example 18, since the coating thickness of the first coating was less than 0.02 μm, the hydrophilicity could not be satisfied.

次に、第２実施態様に係る本発明の実施例（実施例５７〜９８）及び比較例（比較例１９〜３８）について説明する。   Next, Examples (Examples 57 to 98) and Comparative Examples (Comparative Examples 19 to 38) according to the second embodiment of the present invention will be described.

実施例５７〜８８及び比較例１９〜３３
表８に示すように、実施例５７〜８８は、樹脂成分として、重量平均分子量１００００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と、分子内にスルホン酸基及び上記式（１）を有するアクリル系樹脂を含有し、烏龍茶成分として、ポリフェノール、カテキン、カフェイン等の成分の異なる烏龍茶抽出液を含有し、更にコロイダルシリカを含有する親水性塗料組成物を調製した。上記式（１）を有するアクリル系樹脂は、アクリル酸−メタクリル酸の共重合体を主成分とし、これにビニルスルホン酸をカップリングさせたものを用いた。実施例７５〜８７では、烏龍茶に加えて緑茶も加えた親水性塗料組成物を調製した。実施例８８では、烏龍茶と緑茶に加えて紅茶も加えた親水性塗料組成物を調製した。また、比較例２２ではアクリル系樹脂を含有せず、比較例２４では、ビニルスルホン酸を含有させないようにしてスルホン酸基を有しないアクリル系樹脂を含有させ、比較例２５では、メタクリル酸を含有させないようにして上記式（１）を有しないアクリル系樹脂を含有させ、比較例２６ではコロイダルシリカを含有せず、比較例２９では烏龍茶を含有させず、比較例３２では烏龍茶に代えて緑茶を用い、比較例３３では烏龍茶に代えて紅茶を用いた。
なお、親水性塗料組成物の溶媒には水を用いた。表８に示す各成分の含有量は、溶媒である水の１リットル中における重量である。 Examples 57-88 and Comparative Examples 19-33
As shown in Table 8, Examples 57 to 88 contain polyethylene glycol (PEG) having a weight average molecular weight of 10,000 as a resin component, and an acrylic resin having a sulfonic acid group and the above formula (1) in the molecule. As a oolong tea component, a oolong tea extract having different components such as polyphenol, catechin, and caffeine was contained, and a hydrophilic coating composition further containing colloidal silica was prepared. As the acrylic resin having the above formula (1), an acrylic resin-methacrylic acid copolymer as a main component and vinylsulfonic acid coupled thereto was used. In Examples 75-87, hydrophilic coating compositions were prepared in which green tea was added in addition to oolong tea. In Example 88, a hydrophilic coating composition was prepared in which black tea was added in addition to Oolong tea and green tea. Further, Comparative Example 22 does not contain an acrylic resin, Comparative Example 24 does not contain vinyl sulfonic acid so as to contain an acrylic resin having no sulfonic acid group, and Comparative Example 25 contains methacrylic acid. In Comparative Example 26, no colloidal silica is contained, Comparative Example 29 does not contain oolong tea, and Comparative Example 32 uses green tea instead of oolong tea. In Comparative Example 33, black tea was used instead of Oolong tea.
Water was used as a solvent for the hydrophilic coating composition. Content of each component shown in Table 8 is the weight in 1 liter of water which is a solvent.

Figure 2006321965
Figure 2006321965

なお、烏龍茶抽出液、緑茶抽出液及び紅茶抽出液は、表２に示す第１実施態様で用いたのと同じ抽出液を使用した。   The oolong tea extract, the green tea extract and the black tea extract used the same extract as used in the first embodiment shown in Table 2.

アルミニウム材表面には、親水性塗料組成物の塗膜を以下のようにして形成した。アルミニウム合金板（１１００−Ｈ２４材、０．１００ｍｍ厚さ）を弱アルカリ脱脂し、水洗した後に乾燥した。次いで、このように処理したアルミニウム合金板表面に、塗布型クロメート（日本ペイント社製ＳＡＴ４２７）を塗布、焼付けし、金属クロム換算にて、クロム付着量が１０ｍｇ／ｍ2 の塗布型クロメート系の化成皮膜を形成した下地処理板を作製した。次に、この下地処理板に、表８に示す各親水性塗料組成物をロールコーターにて塗布し、到達板表面温度（ＰＭＴ）２５０℃で２０秒間焼付けしてアルミニウム塗装板を得た。形成された塗膜厚は１μｍであった。 A coating film of the hydrophilic coating composition was formed on the aluminum material surface as follows. An aluminum alloy plate (1100-H24 material, 0.100 mm thickness) was weakly alkaline degreased, washed with water and then dried. Next, coating type chromate (SAT427 manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to the surface of the aluminum alloy plate treated in this way and baked to form a coating type chromate system with a chromium deposit of 10 mg / m 2 in terms of metallic chromium. A ground-treated plate on which a film was formed was produced. Next, each hydrophilic coating composition shown in Table 8 was applied to the base treatment plate with a roll coater and baked at a reaching plate surface temperature (PMT) of 250 ° C. for 20 seconds to obtain an aluminum coated plate. The formed coating film thickness was 1 μm.

このようにして作製したアルミニウム塗装板の親水性、耐汚染性、成形性、塗膜密着性、ホルムアルデヒド吸着性を以下の方法で測定、評価した。結果を表９に示す。   The aluminum coated plate thus produced was measured and evaluated for the hydrophilicity, stain resistance, formability, coating film adhesion and formaldehyde adsorption by the following methods. The results are shown in Table 9.

Figure 2006321965
Figure 2006321965

親水性
ゴニオメーターで純水の接触角を測定した。評価結果である表９中の記号の意味は以下の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：接触角が１０°以下であり非常に良好であることを示す。
○：接触角が１０゜を越え、かつ２０°以下であり、良好であることを示す。
△：接触角が２０゜を越え、かつ４０゜以下であり、不良であることを示す。
×：接触角が４０゜を越え非常に不良であることを示す。 The contact angle of pure water was measured with a hydrophilic goniometer. The meanings of the symbols in Table 9 which are the evaluation results are as follows, and “◎” and “◯” are considered to be acceptable.
(Double-circle): A contact angle is 10 degrees or less, and shows that it is very favorable.
◯: The contact angle exceeds 10 ° and is 20 ° or less, indicating that it is good.
(Triangle | delta): A contact angle exceeds 20 degrees and is 40 degrees or less, and it shows that it is inferior.
X: Indicates that the contact angle exceeds 40 ° and is very poor.

耐汚染性
出光興産社製プレスオイル「ＡＦ−２Ｃ」に試料を浸漬後、１８０℃で５分間乾燥し、次いで、水道水（３０リットルのプラスチック容器に対して流水量毎分１リットル／分）に３６０時間浸漬した。
直径５ｃで深さ１ｃｍの皿にＤＯＰ（ジオクチルフタレート）、ステアリン酸、パルチミン酸、ステアリルアルコールの４種類の汚染物質を各３ｇ入れ、高さ１０ｃｍのスチール製の長方形枠と共に、枠の内側に設けたホットプレート上に載置した。汚染物質の混合物の液面が２００℃になるまで加熱し、スチール枠に下向きに設置した試料を１分間放置した。次いで、試料の水接触角を測定した。評価結果である表９中の記号の意味は以下の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：接触角が２０°以下であり非常に良好であることを示す。
○：接触角が２０゜を越え、かつ３０°以下であり、良好であることを示す。
△：接触角が３０゜を越え、かつ４０゜以下であり、不良であることを示す。
×：接触角が４０゜を越え非常に不良であることを示す。 After immersing the sample in press oil "AF-2C" made by contamination resistant Idemitsu Kosan Co., Ltd., dry it at 180 ° C for 5 minutes, and then tap water (flowing water volume of 1 liter / minute per 30 liter plastic container) For 360 hours.
Put 3g each of 4 kinds of contaminants of DOP (dioctyl phthalate), stearic acid, palmitic acid and stearyl alcohol in a dish with a diameter of 5c and a depth of 1cm, and set it inside the frame with a steel rectangular frame of 10cm height Placed on a hot plate. The liquid level of the contaminant mixture was heated to 200 ° C., and the sample placed downward on the steel frame was left for 1 minute. Next, the water contact angle of the sample was measured. The meanings of the symbols in Table 9 which are the evaluation results are as follows, and “◎” and “◯” are considered to be acceptable.
(Double-circle): A contact angle is 20 degrees or less, and shows that it is very favorable.
◯: The contact angle exceeds 20 ° and is 30 ° or less, indicating that it is good.
(Triangle | delta): A contact angle exceeds 30 degrees and is 40 degrees or less, and it shows that it is inferior.
X: Indicates that the contact angle exceeds 40 ° and is very poor.

成形性
実機フィンプレスにてドローレス成形を実施した状況で評価した。成形条件は以下の通りである。
揮発性プレスオイル：ＡＦ−２Ｃ（出光興産）を使用し、しごき率は５８％、成形スピードは２５０ｓｐｍで実施した。
評価結果である表３中の記号の意味は以下の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：カラー部内面にキズ、焼付けが全く見られず良好であることを示す。
○：カラー部内面に軽微なキズ、焼付けが見られるものの実使用に問題がなく、概ね良
好であることを示す。
×：カラー部内面にキズ、焼付けが多く見られ、座屈、カラー飛びも発生して不良であ ることを示す。 The Dolores molded at moldability actual fin press was evaluated in situations was conducted. The molding conditions are as follows.
Volatile press oil: AF-2C (Idemitsu Kosan) was used, the ironing rate was 58%, and the molding speed was 250 spm.
The meanings of the symbols in Table 3 which are the evaluation results are as follows, and “◎” and “◯” are considered acceptable.
(Double-circle): Scratches and seizures are not seen at all on the inner surface of the color part, indicating that it is good.
○: Although the surface of the collar is slightly scratched or baked, it indicates that there is no problem in actual use and it is generally good.
X: Scratches and seizures are often observed on the inner surface of the collar part, and buckling and color jumping also occur, indicating that it is defective.

塗膜密着性
第１実施態様と同様にして試験して評価した。 The coating film adhesion was tested and evaluated in the same manner as in the first embodiment.

ホルムアルデヒド吸着性
第１実施態様と同様にして試験して評価した。 It was tested and evaluated in the same manner as in the first embodiment of formaldehyde adsorption .

表９に示すように、実施例５７〜８８ではいずれも、親水性、成形性、塗膜密着性、ホルムアルデヒド吸着性を満足するものであった。   As shown in Table 9, all of Examples 57 to 88 satisfied hydrophilicity, moldability, coating film adhesion, and formaldehyde adsorption.

烏龍茶抽出液Ａ、Ｂを含有する塗料組成物を用いた場合には、良好なホルムアルデヒドの吸着率が得られるが、烏龍茶抽出液Ｅを含有する塗料組成物を用いた実施例６６、７２、７３において、ホルムアルデヒドの吸着率が特に良好であった。烏龍茶抽出液Ｅには、２量体、３量体のカテキン含有量が多く含有されているためと考えられる。なお、ホルムアルデヒドの吸着率（％）とは、{（１５−Ｃａ）／１５}×１００で表されるものである。
また、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれかを含有する塗料組成物を用いた実施例７５〜８８では、高いホルムアルデヒド定着率が得られ、特に緑茶成分を多く含んだ塗料組成物を用いた場合に、９０％もの優れたホルムアルデヒド定着率を示す場合が見られた。 When a coating composition containing oolong tea extracts A and B is used, a good formaldehyde adsorption rate can be obtained. Examples 66, 72 and 73 using a coating composition containing oolong tea extract E , The adsorption rate of formaldehyde was particularly good. This is probably because Oolong tea extract E contains a large amount of catechin content of dimers and trimers. The adsorption rate (%) of formaldehyde is represented by {(15-Ca) / 15} × 100.
Further, in Examples 75 to 88 using the coating composition containing at least one of the green tea component and the black tea component in addition to the oolong tea component, a high formaldehyde fixing rate was obtained, and the coating composition containing a large amount of the green tea component in particular. In some cases, an excellent formaldehyde fixing rate as high as 90% was observed.

これに対し、比較例１９は塗料組成物中にＰＥＧが含有されておらず、比較例２０は塗料組成物中のＰＥＧ含有量が１０ｇ／リットル未満であるため、共に成形性を満足することができなかった。
比較例２１は、塗料組成物中のＰＥＧ含有量が１２０ｇ／リットルを超えていることから、耐汚染性及び塗膜密着性を満足することができなった。
比較例２２は、塗料組成物中にアクリル系樹脂が含有されておらず、比較例２３は、その含有量が５ｇ／リットル未満であるため、耐汚染性及び塗膜密着性を満足することができなかった。
比較例２４はスルホン酸基を有していないアクリル系樹脂を用いたため、比較例２５は上記式（１）を有していないアクリル系樹脂を用いたため、共に耐汚染性を満足することができなかった。
比較例２６はコロイダルシリカを含有していないために、親水性及び耐汚染性を満足することができず、比較例２７はコロイダルシリカの含有量が１ｇ／リットル未満であるために、耐汚染性を満足することができなかった。比較例２８はコロイダルシリカの含有量が１０ｇ／リットルを超えているために、成形性を満足することができなかった。
また、比較例２９は塗料組成物中に烏龍茶成分が含有されておらず、比較例３０では、塗料組成物中の烏龍茶含有量が０．０１ｇ／リットル未満であるため、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
比較例３１は、塗料組成物中の烏龍茶成分の含有量が５ｇ／リットルを超えていることから、アクリル樹脂による耐汚染性を低下させ耐汚染性を満足することができなかった。
比較例３２では、烏龍茶を含有せず緑茶成分のみしか含有していないので、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
比較例３３では、烏龍茶を含有せず紅茶成分のみしか含有していないので、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。 On the other hand, Comparative Example 19 does not contain PEG in the coating composition, and Comparative Example 20 has a PEG content of less than 10 g / liter in the coating composition. could not.
In Comparative Example 21, since the PEG content in the coating composition exceeded 120 g / liter, the contamination resistance and the coating film adhesion could not be satisfied.
In Comparative Example 22, no acrylic resin is contained in the coating composition, and since Comparative Example 23 has a content of less than 5 g / liter, it may satisfy stain resistance and coating film adhesion. could not.
Since Comparative Example 24 used an acrylic resin that does not have a sulfonic acid group, Comparative Example 25 used an acrylic resin that did not have the above formula (1). There wasn't.
Since Comparative Example 26 does not contain colloidal silica, it cannot satisfy hydrophilicity and stain resistance. In Comparative Example 27, the content of colloidal silica is less than 1 g / liter. Could not be satisfied. In Comparative Example 28, the colloidal silica content exceeded 10 g / liter, so the moldability could not be satisfied.
In Comparative Example 29, the oolong tea component was not contained in the coating composition. In Comparative Example 30, the oolong tea content in the coating composition was less than 0.01 g / liter, so that a sufficient formaldehyde adsorption rate was obtained. It was not obtained and the formaldehyde adsorptivity could not be satisfied.
In Comparative Example 31, since the content of the Oolong tea component in the coating composition exceeded 5 g / liter, the stain resistance due to the acrylic resin was lowered and the stain resistance could not be satisfied.
In Comparative Example 32, since Oolong tea was not contained and only the green tea component was contained, a sufficient formaldehyde adsorption rate could not be obtained and the formaldehyde adsorptivity could not be satisfied.
In Comparative Example 33, since Oolong tea was not contained and only the black tea component was contained, a sufficient formaldehyde adsorption rate could not be obtained and the formaldehyde adsorptivity could not be satisfied.

実施例８９〜９８及び比較例３４〜３８
表１０に示すように、実施例８９〜９８及び比較例３４〜３８では、重量平均分子量１００００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と、分子内にスルホン酸基及び上記式（１）を有するアクリル系樹脂を含有し、烏龍茶成分として、ポリフェノール、カテキン、カフェイン等の成分の異なる烏龍茶抽出液を含有し、更にコロイダルシリカを含有する親水性塗料組成物を調製した。実施例９６〜９８では、烏龍茶に加えて緑茶も加えた親水性塗料組成物を調製した。
このようにして調製した親水性塗料組成物を用いて、実施例５７〜８８及び比較例１９〜３３と同様にしてアルミニウム材表面に塗膜を形成した。形成された塗膜厚は１μｍであった。
なお、親水性塗料組成物の溶媒には水を用いた。表１０に示す各成分の含有量は、溶媒である水の１リットル中における重量である。 Examples 89-98 and Comparative Examples 34-38
As shown in Table 10, in Examples 89 to 98 and Comparative Examples 34 to 38, a polyethylene glycol (PEG) having a weight average molecular weight of 10,000 and an acrylic resin having a sulfonic acid group and the above formula (1) in the molecule are used. A hydrophilic paint composition containing oolong tea extracts containing different components such as polyphenol, catechin, and caffeine as a oolong tea component, and further containing colloidal silica was prepared. In Examples 96 to 98, hydrophilic coating compositions were prepared in which green tea was added in addition to oolong tea.
Using the hydrophilic coating composition thus prepared, a coating film was formed on the surface of the aluminum material in the same manner as in Examples 57 to 88 and Comparative Examples 19 to 33. The formed coating film thickness was 1 μm.
Water was used as a solvent for the hydrophilic coating composition. The content of each component shown in Table 10 is the weight in 1 liter of water as a solvent.

Figure 2006321965
Figure 2006321965

このようにして作製したアルミニウム塗装板の親水性、耐汚染性、成形性、塗膜密着性及びホルムアルデヒド吸着性を、実施例１〜３２及び比較例１〜１１と同様に評価した。また、第１実施態様と同様に耐食性についても評価した。結果を表１１に示す。   The hydrophilicity, stain resistance, formability, coating film adhesion and formaldehyde adsorption property of the aluminum coated plate thus produced were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 32 and Comparative Examples 1 to 11. Moreover, it evaluated also about corrosion resistance similarly to the 1st embodiment. The results are shown in Table 11.

Figure 2006321965
Figure 2006321965

表１１に示すように、実施例８９〜４２ではいずれも、親水性、耐汚染性、成形性、塗膜密着性、耐食性及びホルムアルデヒド吸着性を満たしていた。特に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分を含有する塗料組成物による塗膜を備えた実施例９６〜９８のアルミニウム塗料板では、ホルムアルデヒド定着率が非常に優れていた。   As shown in Table 11, all of Examples 89 to 42 satisfied hydrophilicity, stain resistance, moldability, coating film adhesion, corrosion resistance, and formaldehyde adsorption. In particular, the formaldehyde fixing rate was extremely excellent in the aluminum paint plates of Examples 96 to 98 provided with a coating film made of a paint composition containing a green tea component in addition to the oolong tea component.

比較例３４では化成皮膜が設けられておらず、比較例３５では、化成皮膜における金属元素換算での金属含有量が２ｍｇ／ｍ２未満であり、いずれも耐食性を満足することができなかった。比較例３６では、第１塗膜の塗膜厚が０．０２μｍ未満であるため、親水性、耐汚染性及びホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。比較例３７では、第２塗膜の塗膜厚が０．０３μｍ未満であるため、成形性を満足することができなかった。比較例３８では第１塗膜の塗膜厚が０．０２μｍ未満であり、かつ、第２塗膜の塗膜厚が０．０３μｍ未満であるため、親水性、耐汚染性、成形性及びホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。 In Comparative Example 34, no chemical conversion film was provided, and in Comparative Example 35, the metal content in terms of metal element in the chemical conversion film was less than 2 mg / m 2 , and none of them could satisfy the corrosion resistance. In Comparative Example 36, since the coating thickness of the first coating was less than 0.02 μm, the hydrophilicity, stain resistance, and formaldehyde adsorptivity could not be satisfied. In Comparative Example 37, since the thickness of the second coating film was less than 0.03 μm, the moldability could not be satisfied. In Comparative Example 38, since the coating thickness of the first coating film is less than 0.02 μm and the coating thickness of the second coating film is less than 0.03 μm, hydrophilicity, stain resistance, moldability and formaldehyde The adsorptivity could not be satisfied.

本発明の親水性塗料組成物を用いて、親水性、耐汚染性、成形性、塗膜密着性、着色性、耐食性及びホルムアルデヒド吸着性において優れた性能を発揮する親水性塗膜を表面に備えるアルミニウム塗装板が得られ、さらにこのアルミニウム塗装板を加工成形することにより得られる空調機の熱交換用フィン等の熱交換器は長期に亘って優れた熱交換効率を発揮する。   Using the hydrophilic coating composition of the present invention, the surface is provided with a hydrophilic coating film that exhibits excellent performance in hydrophilicity, stain resistance, moldability, coating film adhesion, colorability, corrosion resistance, and formaldehyde adsorption properties. A heat exchanger such as a heat exchange fin of an air conditioner obtained by processing and molding the aluminum coated plate can be obtained over a long period of time.

Claims (16)

ポリエチレングリコール系樹脂を１０〜１２０ｇ／リットルと；スルホン酸基を有するアクリル系樹脂を５〜９０ｇ／リットルと；烏龍茶成分を０．０５〜５ｇ／リットルと；を含有することを特徴とする親水性塗料組成物。   A hydrophilic property comprising: 10 to 120 g / liter of polyethylene glycol resin; 5 to 90 g / liter of acrylic resin having a sulfonic acid group; and 0.05 to 5 g / liter of oolong tea component. Paint composition. 緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方の０．０５〜５ｇ／リットルを更に含有する、請求項１に記載の親水性塗料組成物。   The hydrophilic coating composition according to claim 1, further comprising 0.05 to 5 g / liter of at least one of a green tea component and a black tea component. 染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方の０．５〜１００ｇ／リットルを更に含有する、請求項１又は２に記載の親水性塗料組成物。   The hydrophilic coating composition according to claim 1 or 2, further comprising 0.5 to 100 g / liter of at least one of a dye component and a pigment component. クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板において、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の親水性塗料組成物から形成した塗膜であって、樹脂成分としてスルホン酸基を有するアクリル系樹脂から成り、０．０２〜２μｍの厚さを有する前記化成処理皮膜上の第１塗膜と；樹脂成分としてポリエチレングリコール系樹脂から成り、０．０３〜３μｍの厚さを有する前記第１塗膜上の第２塗膜と；から成る塗膜を備えたアルミニウム塗装板。 At least one chemical conversion treatment film selected from the group consisting of chromium, zirconium and titanium, and containing 2 to 50 mg / m 2 of metal in terms of metal element, is formed on at least one surface. In the aluminum coating plate provided,
It is the coating film formed from the hydrophilic coating composition as described in any one of Claims 1-3, Comprising: It consists of acrylic resin which has a sulfonic acid group as a resin component, and has a thickness of 0.02-2 micrometers. A coating film comprising: a first coating film on the chemical conversion coating film; and a second coating film on the first coating film comprising a polyethylene glycol resin as a resin component and having a thickness of 0.03 to 3 μm. Aluminum painted plate with クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板であって、
前記化成処理皮膜上に、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂と烏龍茶成分とを含有し、０．０２〜２μｍの厚さを有する第１塗膜を備え、
当該第１塗膜上に、ポリエチレングリコール系樹脂と烏龍茶成分とを含有し、０．０３〜３μｍの厚さを有する第２塗膜を備えることを特徴とするアルミニウム塗装板。 At least one chemical conversion treatment film selected from the group consisting of chromium, zirconium and titanium, and containing 2 to 50 mg / m 2 of metal in terms of metal element, is formed on at least one surface. An aluminum painted plate comprising:
On the said chemical conversion treatment film, the acrylic resin which has a sulfonic acid group, and the oolong tea component are provided, The 1st coating film which has a thickness of 0.02-2 micrometers is equipped,
An aluminum coating plate comprising a second coating film containing a polyethylene glycol resin and a oolong tea component on the first coating film and having a thickness of 0.03 to 3 μm. 前記第１塗膜及び第２塗膜が、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を更に含有する、請求項５に記載のアルミニウム塗装板。   The aluminum coating plate according to claim 5, wherein the first coating film and the second coating film further contain at least one of a green tea component and a black tea component. 前記第１塗膜が染料及び顔料の少なくともいずれか一方を更に含有する、請求項５又は６に記載のアルミニウム塗装板。   The aluminum coating plate according to claim 5 or 6, wherein the first coating film further contains at least one of a dye and a pigment. 請求項４〜７のいずれか一項に記載のアルミニウム塗装板から成るプレコートアルミニウムフィン材。   The precoat aluminum fin material which consists of an aluminum coating plate as described in any one of Claims 4-7. スルホン酸基を有し、かつ、分子内に下記式（１）
−ＣＨ２−ＣＨＹ−ＣＨ２−ＣＸＹ− （１）
（式（１）中、Ｘはアルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基を表わし、Ｙは同一又は異なる−ＣＯＯＲであってＲは水素、アルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基を表わす。）を有するアクリル系樹脂を５〜２００ｇ／リットルと；コロイダルシリカを１〜１０ｇ／リットルと；ポリエチレングリコール系樹脂を１０〜１２０ｇ／リットルと；烏龍茶成分を０．０１〜５ｇ／リットルと；を含有することを特徴とする親水性塗料組成物。 It has a sulfonic acid group and has the following formula (1) in the molecule
—CH 2 —CHY—CH 2 —CXY— (1)
(In formula (1), X represents an alkyl group, a phenyl group, or a phenylalkyl group, Y represents the same or different —COOR, and R represents hydrogen, an alkyl group, a phenyl group, or a phenylalkyl group). Containing 5 to 200 g / liter of acrylic resin; 1 to 10 g / liter of colloidal silica; 10 to 120 g / liter of polyethylene glycol resin; and 0.01 to 5 g / liter of oolong tea component. A hydrophilic coating composition characterized. 式（１）のＸが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、かつ、ＹのＲが水素、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である、請求項９に記載の親水性塗料組成物。   X in the formula (1) is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a phenyl group or a phenylmethyl group, and R in Y is hydrogen, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group. The hydrophilic coating composition according to claim 9. 緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方の０．０１〜５ｇ／リットルを更に含有する、請求項９又は１０に記載の親水性塗料組成物。   The hydrophilic coating composition of Claim 9 or 10 which further contains 0.01-5 g / liter of at least any one of a green tea component and a black tea component. 染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方の０．５〜１００ｇ／リットルを更に含有する、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の親水性塗料組成物。   The hydrophilic coating composition according to any one of claims 9 to 11, further comprising 0.5 to 100 g / liter of at least one of a dye component and a pigment component. クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板において、
請求項９又は１０に記載の親水性塗料組成物から形成した塗膜であって、前記アクリル系樹脂、コロイダルシリカ及び烏龍茶成分を主成分とし、０．０２〜２μｍの厚さを有する前記化成処理皮膜上の第１塗膜と；前記ポリエチレングリコール系樹脂及び烏龍茶成分を主成分とし、０．０３〜３μｍの厚さを有する前記第１塗膜上の第２塗膜と；から成る塗膜を備えたアルミニウム塗装板。 At least one chemical conversion treatment film selected from the group consisting of chromium, zirconium and titanium, and containing 2 to 50 mg / m 2 of metal in terms of metal element, is formed on at least one surface. In the aluminum coating plate provided,
It is the coating film formed from the hydrophilic coating composition of Claim 9 or 10, Comprising: The said chemical conversion treatment which has the said acrylic resin, colloidal silica, and a oolong tea component as a main component, and has a thickness of 0.02-2 micrometers. A coating film comprising: a first coating film on the film; and a second coating film on the first coating film, the main component of which is the polyethylene glycol resin and Oolong tea component, and has a thickness of 0.03 to 3 μm. Aluminum paint plate provided. 前記第１塗膜及び第２塗膜が、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を更に含有する、請求項１３に記載のアルミニウム塗装板。   The aluminum coating plate according to claim 13, wherein the first coating film and the second coating film further contain at least one of a green tea component and a black tea component. 前記第１塗膜が染料及び顔料の少なくともいずれか一方を更に含有する、請求項１３又は１４に記載のアルミニウム塗装板。   The aluminum coating plate according to claim 13 or 14, wherein the first coating film further contains at least one of a dye and a pigment. 請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のアルミニウム塗装板から成るプレコートアルミニウムフィン材。   The precoat aluminum fin material which consists of an aluminum coating plate as described in any one of Claims 13-15.
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