JP2006321230A - Optical information recording medium, method of recording information and compound - Google Patents
Optical information recording medium, method of recording information and compound Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006321230A JP2006321230A JP2006119433A JP2006119433A JP2006321230A JP 2006321230 A JP2006321230 A JP 2006321230A JP 2006119433 A JP2006119433 A JP 2006119433A JP 2006119433 A JP2006119433 A JP 2006119433A JP 2006321230 A JP2006321230 A JP 2006321230A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- atom
- general formula
- independently represents
- represent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CC*(**)*1cccc2c1C(*=C(*1CC)c(*(C(C)*)ccc3)c3C1=*1)=*(*3*45)C2=*C4=C2*(**)=CC=CC2=C5*=C2*3=C1c1c2ccc*1C(C)C Chemical compound CC*(**)*1cccc2c1C(*=C(*1CC)c(*(C(C)*)ccc3)c3C1=*1)=*(*3*45)C2=*C4=C2*(**)=CC=CC2=C5*=C2*3=C1c1c2ccc*1C(C)C 0.000 description 6
- XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N OS(c(c1ccc2)cccc1c2S(O)(=O)=O)(=O)=O Chemical compound OS(c(c1ccc2)cccc1c2S(O)(=O)=O)(=O)=O XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRAKFMAKCLEQIK-UHFFFAOYSA-N COC(c1cc(SC)ccc1)=C Chemical compound COC(c1cc(SC)ccc1)=C FRAKFMAKCLEQIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
Description
本発明は、レーザ光を用いて情報の記録及び再生が可能な光情報記録媒体、情報記録方法及び前記光情報記録媒体に適した新規化合物に関する。特に、本発明は、波長450nm以下の短波長レーザ光を用いて情報を記録するのに適したヒートモード型の光情報記録媒体、情報記録方法及び化合物(ポルフィラジン化合物)に関する。 The present invention relates to an optical information recording medium capable of recording and reproducing information using a laser beam, an information recording method, and a novel compound suitable for the optical information recording medium. In particular, the present invention relates to a heat mode type optical information recording medium, an information recording method, and a compound (porphyrazine compound) suitable for recording information using a short wavelength laser beam having a wavelength of 450 nm or less.
従来から、レーザ光により1回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体(光ディスク)が知られている。この光ディスクは、追記型CD(所謂CD−R)とも称され、その代表的な構造は、透明な円盤状基板上にメチン色素からなる記録層、金等の金属からなる光反射層、さらに樹脂製の保護層がこの順に積層状態で設けられている。そして、このCD−Rへの情報の記録は、近赤外域のレーザ光(通常は780nm付近の波長のレーザ光)をCD−Rに照射することにより行われ、記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化(例えば、ピットの生成)が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録される。一方、情報の読み取り(再生)もまた記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射することにより行われ、記録層の光学的特性が変化した部位(記録部分)と変化しない部位(未記録部分)との反射率の違いを検出することにより情報が再生される。 Conventionally, an optical information recording medium (optical disk) capable of recording information only once by laser light is known. This optical disk is also called a recordable CD (so-called CD-R), and its typical structure is a recording layer made of a methine dye on a transparent disk-shaped substrate, a light reflecting layer made of a metal such as gold, and a resin. A protective layer made of a metal is provided in this order in a laminated state. The recording of information on the CD-R is performed by irradiating the CD-R with a near-infrared laser beam (usually a laser beam having a wavelength near 780 nm), and the irradiated portion of the recording layer is irradiated with the light. The temperature is locally increased by absorbing the water, and a physical or chemical change (for example, generation of pits) occurs to change its optical characteristics, whereby information is recorded. On the other hand, information reading (reproduction) is also performed by irradiating a laser beam having the same wavelength as the recording laser beam, and the portion where the optical characteristics of the recording layer have changed (recorded portion) and the portion that has not changed (unrecorded) Information is reproduced by detecting the difference in reflectance from (part).
最近、インターネット等のネットワークやハイビジョンTVが急速に普及している。また、HDTV(High Definition Television)の放映も間近にひかえて、画像情報を安価簡便に記録するための大容量の記録媒体の要求が高まっている。前述のCD−R及び、可視レーザ光(630nm〜680nm)を記録用レーザとして高密度記録を可能としたDVD−Rは、大容量の記録媒体としての地位をある程度までは確保されるものの、将来の要求に対応できる程の充分大きな記録容量を有しているとは言えない。そこで、DVD−Rよりもさらに短波長のレーザ光を用いることによって記録密度を向上させ、より大きな記録容量を備えた光ディスクの開発が進められ、例えば405nmの青色レーザを用いたBlu−ray方式と称する光記録ディスクが市販された。 Recently, networks such as the Internet and high-definition TV are rapidly spreading. Further, HDTV (High Definition Television) will be broadcast soon, and there is an increasing demand for a large-capacity recording medium for recording image information inexpensively and easily. Although the above-mentioned CD-R and DVD-R capable of high-density recording using a visible laser beam (630 nm to 680 nm) as a recording laser can secure a position as a large-capacity recording medium to a certain extent, Therefore, it cannot be said that the recording capacity is large enough to meet the above requirements. Therefore, development of an optical disc having a higher recording capacity by using a laser beam having a shorter wavelength than that of DVD-R has been promoted. For example, a Blu-ray method using a 405 nm blue laser and An optical recording disk referred to was commercially available.
先行技術として例えば特許文献1のフタロシアニン化合物、特許文献2の含窒素芳香族縮合環を有するポルフィラジン化合物、及び特許文献3のアザアヌレン化合物を使用した光ディスクが提案されている。しかしながら、特許文献1及び特許文献2に記載の化合物を用いた光ディスクでは記録特性が満足できるレベルではなく、とりわけ記録感度においてさらに改良を要することが判明した。また、特許文献3の開示内容はCD−Rとしての評価であり、波長450nm以下の短波長レーザ光での記録再生評価は行っておらず、その性能が不明であり、さらに、対アニオンについての記載が無く化合物として限定されない。そこで、適当な対アニオンを用いた化合物を用いて特許文献3の開示内容(実施例)に相当する混合物について405nmの短波長レーザ光を用いて記録特性評価を行った結果、記録特性が満足できるレベルではないことが判明した。
本発明者は、本発明の化合物を記録層に用いた光ディスクは前記先行技術に比べて良好な記録感度を有することを見出した。また、本発明の化合物は塗布溶剤として広く用いられている2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールに対する溶解性が良好であり、さらに本発明の光ディスクは高い光堅牢性を示すことを見出した。 The present inventor has found that an optical disk using the compound of the present invention for the recording layer has better recording sensitivity than the prior art. Further, it was found that the compound of the present invention has good solubility in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol widely used as a coating solvent, and that the optical disk of the present invention exhibits high light fastness. .
本発明の目的は、450nm以下のレーザ光照射して情報の高密度記録及び再生が可能であり、とりわけ記録感度に優れた光情報記録媒体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an optical information recording medium that can record and reproduce information at high density by irradiating with a laser beam of 450 nm or less, and is particularly excellent in recording sensitivity.
また、本発明の目的は、450nm以下のレーザ光照射によって行われる情報の高密度記録が可能な情報記録方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide an information recording method capable of high-density recording of information performed by laser beam irradiation of 450 nm or less.
また、本発明の目的は、450nm以下のレーザ光照射して情報の高密度記録及び再生が可能であり、とりわけ記録感度に優れた光情報記録媒体に適した化合物(ポルフィラジン化合物)を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a compound (porphyrazine compound) suitable for an optical information recording medium, which is capable of high-density recording and reproduction of information by irradiation with a laser beam of 450 nm or less, and particularly excellent in recording sensitivity. There is.
本発明の課題は、以下の構成によって好ましく達成された。 The object of the present invention is preferably achieved by the following configurations.
[1] 基板上に波長450nm以下のレーザ光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体において、前記記録層が下記一般式(I)で表されるカチオン性部位と下記一般式(I)の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物を少なくとも一種含有する光情報記録媒体。 [1] In an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by irradiation with a laser beam having a wavelength of 450 nm or less on a substrate, the recording layer has a cationic site represented by the following general formula (I) and the following general An optical information recording medium comprising at least one compound comprising a counter anion that counteracts the positive charge of formula (I).
一般式(I) Formula (I)
[前記一般式(I)において、Q11〜Q14は各々独立に環を形成する原子群を
表し、Q11〜Q14のうち少なくとも1つは環上に正電荷を有するヘテロ環を形成する原子群を表す。M11は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。]
[In General Formula (I), Q 11 to Q 14 each independently represent an atomic group forming a ring, and at least one of Q 11 to Q 14 forms a heterocycle having a positive charge on the ring. Represents an atomic group. M 11 represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. ]
[2] 前記記録層中に、下記一般式(II)で表されるカチオン性部位と下記一般式(II)の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物を少なくとも1種含有することを特徴とする[1]記載の光情報記録媒体。 [2] The recording layer contains at least one compound composed of a cationic site represented by the following general formula (II) and a counter anion that counteracts the positive charge represented by the following general formula (II). [1] The optical information recording medium according to [1].
一般式(II) Formula (II)
[前記一般式(II)において、X21〜X28は炭素原子又は窒素原子を表し、X21〜X28のうち少なくとも1つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。R21〜R28は各々独立に水素原子又は置換基を表し、R21とR22、R23とR24、R25とR26、R27とR28はそれぞれ互いに結合して環構造を形成してもよい。M21は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。A21は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、1〜8の整数を表す。] [In the general formula (II), X 21 to X 28 represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X 21 to X 28 is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. R 21 to R 28 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 21 and R 22 , R 23 and R 24 , R 25 and R 26 , R 27 and R 28 are bonded to each other to form a ring structure. May be. M 21 represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. A 21 is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge and represents an integer of 1 to 8. ]
[3] 基板上に波長450nm以下のレーザ光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体において、前記記録層が実質的に下記一般式(I)で表されるカチオン性部位と下記一般式(I)の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物のみで形成されることを特徴とする光情報記録媒体。 [3] In an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by irradiation with laser light having a wavelength of 450 nm or less on a substrate, the recording layer is substantially represented by the following general formula (I) And an optical information recording medium comprising only a compound comprising a counter anion that counteracts a positive charge of the following general formula (I):
一般式(I) Formula (I)
[前記一般式(I)において、Q11〜Q14は各々独立に環を形成する原子群を
表し、Q11〜Q14のうち少なくとも1つは環上に正電荷を有するヘテロ環を形成する原子群を表す。M11は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。]
[In General Formula (I), Q 11 to Q 14 each independently represent an atomic group forming a ring, and at least one of Q 11 to Q 14 forms a heterocycle having a positive charge on the ring. Represents an atomic group. M 11 represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. ]
[4] 前記記録層が実質的に、下記一般式(II)で表されるカチオン性部位と下記一般式(II)の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物のみで形成されることを特徴とする[3]記載の光情報記録媒体。 [4] The recording layer is substantially formed only of a compound composed of a cationic site represented by the following general formula (II) and a counter anion that counteracts the positive charge of the following general formula (II). The optical information recording medium according to [3].
一般式(II) Formula (II)
[前記一般式(II)において、X21〜X28は炭素原子又は窒素原子を表し、X21〜X28のうち少なくとも1つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。R21〜R28は各々独立に水素原子又は置換基を表し、R21とR22、R23とR24、R25とR26、R27とR28はそれぞれ互いに結合して環構造を形成してもよい。M21は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。A21は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、1〜8の整数を表す。] [In the general formula (II), X 21 to X 28 represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X 21 to X 28 is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. R 21 to R 28 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 21 and R 22 , R 23 and R 24 , R 25 and R 26 , R 27 and R 28 are bonded to each other to form a ring structure. May be. M 21 represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. A 21 is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge and represents an integer of 1 to 8. ]
[5] 前記記録層中に、下記一般式(III)、下記一般式(IV)、下記一般式(V)又は下記一般式(VI)で表されるカチオン性部位を有する化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [5] At least one of compounds having a cationic moiety represented by the following general formula (III), the following general formula (IV), the following general formula (V), or the following general formula (VI) in the recording layer. The optical information recording medium according to any one of [1] to [4], comprising:
一般式(III) Formula (III)
[前記一般式(III)において、R31〜R34は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y31〜Y34は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m31〜m34は各々独立にそれぞれ0〜3を表し、M31は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n31〜n34は各々独立に0又は1を表し、n31〜n34の少なくとも1つは1である。A31は式(31)を満たす1〜4の整数を表す。
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)]
[In the general formula (III), R 31 to R 34 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 31 to Y 34 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 31 ~m 34 represent each respectively independently 0 to 3, M 31 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 31 to n 34 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 31 to n 34 is 1. A 31 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (31).
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 (formula (31))
一般式(IV) Formula (IV)
[前記一般式(IV)において、R41〜R44は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y41〜Y44は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m41〜m44は各々独立に0〜3を表し、M41は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n41〜n44は各々独立に0又は1を表し、n41〜n44の少なくとも1つは1である。A41は式(41)を満たす1〜4の整数を表す。
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)]
[In the general formula (IV), R 41 to R 44 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 41 to Y 44 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 41 ~m 44 each independently represent 0 to 3, M 41 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 41 to n 44 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 41 to n 44 is 1. A 41 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (41).
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 + n 44 (formula (41))
一般式(V) General formula (V)
[前記一般式(V)において、R51〜R54は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y51〜Y54は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m51〜m54は各々独立に0〜3を表し、M51は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n51〜n54は各々独立に0又は1を表し、n51〜n54の少なくとも1つは1である。A51は式(51)を満たす1〜4の整数を表す。
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)]
[In the general formula (V), R 51 to R 54 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 51 to Y 54 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 51 ~m 54 each independently represent a 0 to 3, M 51 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 51 to n 54 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 51 to n 54 is 1. A 51 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (51).
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 (formula (51))
一般式(VI) Formula (VI)
[前記一般式(VI)において、R61〜R64は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y61〜Y64は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m61〜m64は各々独立に0〜3を表し、M61は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n61〜n64は各々独立に0又は1を表し、n61〜n64の少なくとも1つは1である。A61は式(61)を満たす1〜4の整数を表す。
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)]
[In the general formula (VI), R 61 to R 64 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 61 to Y 64 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 61 ~m 64 each independently represent a 0 to 3, M 61 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 61 to n 64 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 61 to n 64 is 1. A 61 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (61).
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 (formula (61))
[6] 前記金属原子が、マグネシウム、アルミニウム、ガリウム、亜鉛、銅、ニッケル、コバルト、鉄、マンガン、クロム、バナジウム、チタン、モリブデン、珪素、燐のいずれかであることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [6] The metal atom is any one of magnesium, aluminum, gallium, zinc, copper, nickel, cobalt, iron, manganese, chromium, vanadium, titanium, molybdenum, silicon, and phosphorus [1] The optical information recording medium according to any one of to [5].
[7] 前記対アニオンが置換又は無置換のアリールスルホン酸イオンであることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [7] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.
[8] 前記対アニオンが下記一般式(VII)で表されるアニオンであることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [8] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is an anion represented by the following general formula (VII).
一般式(VII) Formula (VII)
[前記一般式(VII)において、mは0〜7を表し、nは1〜3を表す。R
は置換基を表す。]
[In General Formula (VII), m represents 0 to 7, and n represents 1 to 3. R
Represents a substituent. ]
[9] 前記対アニオンがナフタレンスルホン酸イオンであることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [9] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is naphthalene sulfonate ion.
[10] 前記対アニオンが置換又は無置換のアリールカルボン酸イオンであることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [10] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.
[11] 前記対アニオンがオキソノールアニオンであることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [11] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is an oxonol anion.
[12] 前記対アニオンがフタロシアニン骨格を有するアニオンであることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [12] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is an anion having a phthalocyanine skeleton.
[13] 金属からなる光反射層が前記基板と接するように設けられていることを特徴とする[1]〜[12]のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [13] The optical information recording medium according to any one of [1] to [12], wherein a light reflecting layer made of metal is provided in contact with the substrate.
[14] 前記基板は、表面にトラックピッチ0.2μm〜0.5μmのプリグルーブを有する透明な円盤状基板であり、前記記録層は、前記基板のうち、前記プリグルーブが形成された側の表面に設けられていることを特徴とする[1]〜[13]のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [14] The substrate is a transparent disk-shaped substrate having a pregroove with a track pitch of 0.2 μm to 0.5 μm on the surface, and the recording layer is on the side of the substrate on which the pregroove is formed. The optical information recording medium according to any one of [1] to [13], wherein the optical information recording medium is provided on a surface.
[15] また、本発明は、[1]〜[14]のいずれかに記載の光情報記録媒体に波長450nm以下のレーザ光を照射して情報を記録することを特徴とする。 [15] Further, the present invention is characterized in that information is recorded by irradiating the optical information recording medium according to any one of [1] to [14] with a laser beam having a wavelength of 450 nm or less.
[16] また、本発明は、波長450nm以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式(II)で表される化合物であることを特徴とする。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールスルホン酸イオンを表す。 [16] Further, the present invention is a compound represented by the following general formula (II) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. To do. However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.
一般式(II) Formula (II)
[前記一般式(II)において、X21〜X28は炭素原子又は窒素原子を表し、X21〜X28のうち少なくとも1つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。R21〜R28は各々独立に水素原子又は置換基を表し、R21とR22、R23とR24、R25とR26、R27とR28はそれぞれ互いに結合して環構造を形成しても良い。M21は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。A21は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、1〜8の整数を表す。] [In the general formula (II), X 21 to X 28 represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X 21 to X 28 is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. R 21 to R 28 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 21 and R 22 , R 23 and R 24 , R 25 and R 26 , R 27 and R 28 are bonded to each other to form a ring structure. You may do it. M 21 represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. A 21 is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge and represents an integer of 1 to 8. ]
[17] 本発明は、波長450nm以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式(III)〜(VI)のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールスルホン酸イオンを表す。 [17] The present invention is a compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.
一般式(III) Formula (III)
[前記一般式(III)において、R31〜R34は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y31〜Y34は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m31〜m34は各々独立にそれぞれ0〜3を表し、M31は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n31〜n34は各々独立に0又は1を表し、n31〜n34の少なくとも1つは1である。A31は式(31)を満たす1〜4の整数を表す。
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)]
[In the general formula (III), R 31 to R 34 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 31 to Y 34 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 31 ~m 34 represent each respectively independently 0 to 3, M 31 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 31 to n 34 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 31 to n 34 is 1. A 31 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (31).
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 (formula (31))
一般式(IV) Formula (IV)
[前記一般式(IV)において、R41〜R44は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y41〜Y44は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m41〜m44は各々独立に0〜3を表し、M41は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n41〜n44は各々独立に0又は1を表し、n41〜n44の少なくとも1つは1である。A41は式(41)を満たす1〜4の整数を表す。
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)]
[In the general formula (IV), R 41 to R 44 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 41 to Y 44 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 41 ~m 44 each independently represent 0 to 3, M 41 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 41 to n 44 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 41 to n 44 is 1. A 41 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (41).
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 + n 44 (formula (41))
一般式(V) General formula (V)
[前記一般式(V)において、R51〜R54は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y51〜Y54は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m51〜m54は各々独立に0〜3を表し、M51は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n51〜n54は各々独立に0又は1を表し、n51〜n54の少なくとも1つは1である。A51は式(51)を満たす1〜4の整数を表す。
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)]
[In the general formula (V), R 51 to R 54 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 51 to Y 54 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 51 ~m 54 each independently represent a 0 to 3, M 51 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 51 to n 54 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 51 to n 54 is 1. A 51 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (51).
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 (formula (51))
一般式(VI) Formula (VI)
[前記一般式(VI)において、R61〜R64は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y61〜Y64は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m61〜m64は各々独立に0〜3を表し、M61は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n61〜n64は各々独立に0又は1を表し、n61〜n64の少なくとも1つは1である。A61は式(61)を満たす1〜4の整数を表す。
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)]
[In the general formula (VI), R 61 to R 64 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 61 to Y 64 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 61 ~m 64 each independently represent a 0 to 3, M 61 is two hydrogen or metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 61 to n 64 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 61 to n 64 is 1. A 61 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (61).
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 (formula (61))
[18] 前記アニオンが下記一般式(VII)で表されるアニオンであることを特徴とする[16]又は[17]記載の化合物。 [18] The compound according to [16] or [17], wherein the anion is an anion represented by the following general formula (VII).
一般式(VII) Formula (VII)
[前記一般式(VII)において、mは0〜7を表し、nは1〜3を表す。R
は置換基を表す。]
[In General Formula (VII), m represents 0 to 7, and n represents 1 to 3. R
Represents a substituent. ]
[19] 前記アニオンがナフタレンスルホン酸イオンであることを特徴とする[16]又は[17]記載の化合物。 [19] The compound according to [16] or [17], wherein the anion is naphthalene sulfonate ion.
[20] 本発明は、波長450nm以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式(II)で表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールカルボン酸イオンを表す。 [20] The present invention is a compound represented by the following general formula (II) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.
一般式(II) Formula (II)
[前記一般式(II)において、X21〜X28は炭素原子又は窒素原子を表し、X21〜X28のうち少なくとも1つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。R21〜R28は各々独立に水素原子又は置換基を表し、R21とR22、R23とR24、R25とR26、R27とR28はそれぞれ互いに結合して環構造を形成しても良い。M21は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。A21は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、1〜8の整数を表す。] [In the general formula (II), X 21 to X 28 represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X 21 to X 28 is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. R 21 to R 28 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 21 and R 22 , R 23 and R 24 , R 25 and R 26 , R 27 and R 28 are bonded to each other to form a ring structure. You may do it. M 21 represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. A 21 is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge and represents an integer of 1 to 8. ]
[21] 本発明は、波長450nm以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式(III)〜(VI)のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールカルボン酸イオンを表す。 [21] The present invention is a compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.
一般式(III) Formula (III)
[前記一般式(III)において、R31〜R34は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y31〜Y34は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m31〜m34は各々独立にそれぞれ0〜3を表し、M31は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n31〜n34は各々独立に0又は1を表し、n31〜n34の少なくとも1つは1である。A31は式(31)を満たす1〜4の整数を表す。
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)]
[In the general formula (III), R 31 to R 34 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 31 to Y 34 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 31 ~m 34 represent each respectively independently 0 to 3, M 31 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 31 to n 34 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 31 to n 34 is 1. A 31 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (31).
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 (formula (31))
一般式(IV) Formula (IV)
[前記一般式(IV)において、R41〜R44は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y41〜Y44は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m41〜m44は各々独立に0〜3を表し、M41は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n41〜n44は各々独立に0又は1を表し、n41〜n44の少なくとも1つは1である。A41は式(41)を満たす1〜4の整数を表す。
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)]
[In the general formula (IV), R 41 to R 44 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 41 to Y 44 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 41 ~m 44 each independently represent 0 to 3, M 41 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 41 to n 44 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 41 to n 44 is 1. A 41 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (41).
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 + n 44 (formula (41))
一般式(V) General formula (V)
[前記一般式(V)において、R51〜R54は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y51〜Y54は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m51〜m54は各々独立に0〜3を表し、M51は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n51〜n54は各々独立に0又は1を表し、n51〜n54の少なくとも1つは1である。A51は式(51)を満たす1〜4の整数を表す。
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)]
[In the general formula (V), R 51 to R 54 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 51 to Y 54 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 51 ~m 54 each independently represent a 0 to 3, M 51 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 51 to n 54 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 51 to n 54 is 1. A 51 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (51).
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 (formula (51))
一般式(VI) Formula (VI)
[前記一般式(VI)において、R61〜R64は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y61〜Y64は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m61〜m64は各々独立に0〜3を表し、M61は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n61〜n64は各々独立に0又は1を表し、n61〜n64の少なくとも1つは1である。A61は式(61)を満たす1〜4の整数を表す。
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)]
[In the general formula (VI), R 61 to R 64 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 61 to Y 64 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 61 ~m 64 each independently represent a 0 to 3, M 61 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 61 to n 64 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 61 to n 64 is 1. A 61 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (61).
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 (formula (61))
[22] 本発明は、波長450nm以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式(II)で表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、オキソノールアニオンを表す。 [22] The present invention is a compound represented by the following general formula (II) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents an oxonol anion.
一般式(II) Formula (II)
[前記一般式(II)において、X21〜X28は炭素原子又は窒素原子を表し、X21〜X28のうち少なくとも1つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。R21〜R28は各々独立に水素原子又は置換基を表し、R21とR22、R23とR24、R25とR26、R27とR28はそれぞれ互いに結合して環構造を形成しても良い。M21は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。A21は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、1〜8の整数を表す。] [In the general formula (II), X 21 to X 28 represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X 21 to X 28 is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. R 21 to R 28 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 21 and R 22 , R 23 and R 24 , R 25 and R 26 , R 27 and R 28 are bonded to each other to form a ring structure. You may do it. M 21 represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. A 21 is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge and represents an integer of 1 to 8. ]
[23] 本発明は、波長450nm以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式(III)〜(VI)のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、オキソノールアニオンを表す。 [23] The present invention is a compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents an oxonol anion.
一般式(III) Formula (III)
[前記一般式(III)において、R31〜R34は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y31〜Y34は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m31〜m34は各々独立にそれぞれ0〜3を表し、M31は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n31〜n34は各々独立に0又は1を表し、n31〜n34の少なくとも1つは1である。A31は式(31)を満たす1〜4の整数を表す。
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)]
[In the general formula (III), R 31 to R 34 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 31 to Y 34 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 31 ~m 34 represent each respectively independently 0 to 3, M 31 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 31 to n 34 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 31 to n 34 is 1. A 31 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (31).
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 (formula (31))
一般式(IV) Formula (IV)
[前記一般式(IV)において、R41〜R44は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y41〜Y44は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m41〜m44は各々独立に0〜3を表し、M41は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n41〜n44は各々独立に0又は1を表し、n41〜n44の少なくとも1つは1である。A41は式(41)を満たす1〜4の整数を表す。
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)]
[In the general formula (IV), R 41 to R 44 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 41 to Y 44 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 41 ~m 44 each independently represent 0 to 3, M 41 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 41 to n 44 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 41 to n 44 is 1. A 41 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (41).
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 + n 44 (formula (41))
一般式(V) General formula (V)
[前記一般式(V)において、R51〜R54は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y51〜Y54は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m51〜m54は各々独立に0〜3を表し、M51は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n51〜n54は各々独立に0又は1を表し、n51〜n54の少なくとも1つは1である。A51は式(51)を満たす1〜4の整数を表す。
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)]
[In the general formula (V), R 51 to R 54 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 51 to Y 54 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 51 ~m 54 each independently represent a 0 to 3, M 51 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 51 to n 54 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 51 to n 54 is 1. A 51 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (51).
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 (formula (51))
一般式(VI) Formula (VI)
[前記一般式(VI)において、R61〜R64は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y61〜Y64は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m61〜m64は各々独立に0〜3を表し、M61は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n61〜n64は各々独立に0又は1を表し、n61〜n64の少なくとも1つは1である。A61は式(61)を満たす1〜4の整数を表す。
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)]
[In the general formula (VI), R 61 to R 64 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 61 to Y 64 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 61 ~m 64 each independently represent a 0 to 3, M 61 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 61 to n 64 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 61 to n 64 is 1. A 61 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (61).
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 (formula (61))
[24] 本発明は、波長450nm以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式(II)で表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、フタロシアニン骨格を有するアニオンを表す。 [24] The present invention is a compound represented by the following general formula (II) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents an anion having a phthalocyanine skeleton.
一般式(II) Formula (II)
[前記一般式(II)において、X21〜X28は炭素原子又は窒素原子を表し、X21〜X28のうち少なくとも1つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。R21〜R28は各々独立に水素原子又は置換基を表し、R21とR22、R23とR24、R25とR26、R27とR28はそれぞれ互いに結合して環構造を形成しても良い。M21は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。A21は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、1〜8の整数を表す。] [In the general formula (II), X 21 to X 28 represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X 21 to X 28 is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. R 21 to R 28 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R 21 and R 22 , R 23 and R 24 , R 25 and R 26 , R 27 and R 28 are bonded to each other to form a ring structure. You may do it. M 21 represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. A 21 is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge and represents an integer of 1 to 8. ]
[25] 本発明は、波長450nm以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式(III)〜(VI)のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、フタロシアニン骨格を有するアニオンを表す。 [25] The present invention is a compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents an anion having a phthalocyanine skeleton.
一般式(III) Formula (III)
[前記一般式(III)において、R31〜R34は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y31〜Y34は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m31〜m34は各々独立にそれぞれ0〜3を表し、M31は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n31〜n34は各々独立に0又は1を表し、n31〜n34の少なくとも1つは1である。A31は式(31)を満たす1〜4の整数を表す。
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)]
[In the general formula (III), R 31 to R 34 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 31 to Y 34 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 31 ~m 34 represent each respectively independently 0 to 3, M 31 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 31 to n 34 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 31 to n 34 is 1. A 31 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (31).
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 (formula (31))
一般式(IV) Formula (IV)
[前記一般式(IV)において、R41〜R44は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y41〜Y44は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m41〜m44は各々独立に0〜3を表し、M41は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n41〜n44は各々独立に0又は1を表し、n41〜n44の少なくとも1つは1である。A41は式(41)を満たす1〜4の整数を表す。
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)]
[In the general formula (IV), R 41 to R 44 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 41 to Y 44 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 41 ~m 44 each independently represent 0 to 3, M 41 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 41 to n 44 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 41 to n 44 is 1. A 41 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (41).
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 + n 44 (formula (41))
一般式(V) General formula (V)
[前記一般式(V)において、R51〜R54は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y51〜Y54は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m51〜m54は各々独立に0〜3を表し、M51は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n51〜n54は各々独立に0又は1を表し、n51〜n54の少なくとも1つは1である。A51は式(51)を満たす1〜4の整数を表す。
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)]
[In the general formula (V), R 51 to R 54 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 51 to Y 54 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 51 ~m 54 each independently represent a 0 to 3, M 51 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 51 to n 54 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 51 to n 54 is 1. A 51 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (51).
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 (formula (51))
一般式(VI) Formula (VI)
[前記一般式(VI)において、R61〜R64は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Y61〜Y64は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、m61〜m64は各々独立に0〜3を表し、M61は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。n61〜n64は各々独立に0又は1を表し、n61〜n64の少なくとも1つは1である。A61は式(61)を満たす1〜4の整数を表す。
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)]
[In the general formula (VI), R 61 to R 64 each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y 61 to Y 64 each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m 61 ~m 64 each independently represent a 0 to 3, M 61 two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n 61 to n 64 each independently represents 0 or 1, and at least one of n 61 to n 64 is 1. A 61 represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (61).
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 (formula (61))
本発明の光情報記録媒体、情報記録方法及び化合物は、特定のフタロシアニン誘導体を記録層の記録材料として用いることにより、波長450nm以下の短波長レーザ光、とりわけ汎用性の高い450nm付近のレーザ光を照射して情報の高密度記録及び再生が可能であり、且つ、高感度、耐光性良好であるという効果を奏する。また、本発明の化合物は塗布溶媒として広く用いられている2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールに対する溶解性が良好である。すなわち、従来のCD−RやDVD−Rよりも高密度での情報の記録が可能となり、さらに大容量の情報の記録が可能となる。 The optical information recording medium, information recording method, and compound of the present invention use a specific phthalocyanine derivative as a recording material for a recording layer, thereby allowing a short wavelength laser beam having a wavelength of 450 nm or less, particularly a laser beam having a high versatility near 450 nm. Irradiation enables high-density recording and reproduction of information, high sensitivity, and good light resistance. Further, the compound of the present invention has good solubility in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol which is widely used as a coating solvent. That is, information can be recorded at a higher density than conventional CD-Rs and DVD-Rs, and even larger amounts of information can be recorded.
以下、本発明に係る光情報記録媒体、情報記録方法及び化合物の実施の形態例について詳細に説明する。 Embodiments of an optical information recording medium, an information recording method, and a compound according to the present invention will be described in detail below.
本実施の形態に係る光情報記録媒体は、好ましくは基板上にレーザ光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、該記録層が上述した一般式(I)で表されるカチオン性部位と一般式(I)の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物を少なくとも一種含有する光情報記録媒体である。また、本実施の形態に係る新規化合物としては一般式(I)で表されるカチオン性部位を有する化合物である。 The optical information recording medium according to the present embodiment is preferably an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by irradiation with laser light on a substrate, and the recording layer has the general formula (I) described above. An optical information recording medium containing at least one compound comprising a cationic moiety represented by formula (I) and a counter anion that counteracts the positive charge of the general formula (I). Further, the novel compound according to the present embodiment is a compound having a cationic moiety represented by the general formula (I).
一般式(I)について説明する。Q11〜Q14はそれぞれ環を形成する基を表す。Q11、Q12、Q13、Q14で形成される環としては特に限定されないが、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、及び、それらを含む縮環体(例えば、ナフタレン環、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環等)及び、環上に電荷を有するヘテロ環[例えばピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、及び、それらを含む縮環体(例えば、ナフタレン環、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環等)等]を形成する原子群が挙げられる。 The general formula (I) will be described. Q 11 to Q 14 each represent a group that forms a ring. The ring formed by Q 11 , Q 12 , Q 13 , and Q 14 is not particularly limited. For example, benzene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrrole Rings, imidazole rings, pyrazole rings, triazole rings, oxadiazole rings, thiadiazole rings, and condensed rings containing them (for example, naphthalene rings, quinoline rings, benzoxazole rings, benzimidazole rings, indolenine rings, etc.) and , Heterocycles having a charge on the ring [eg pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring, triazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole Rings and condensed rings containing them (for example, Futaren ring, a quinoline ring, a benzoxazole ring, a benzimidazole ring, and an atom group forming a indolenine ring), etc.].
Q11〜Q14の少なくとも一つは環上に電荷を有するヘテロ環を形成する原子群を表す。Q11〜Q14で形成される環のうち電荷を有するヘテロ環の数は2〜4個が好ましく、3〜4個がより好ましく、4個がさらに好ましい。 At least one of Q 11 to Q 14 represents an atomic group that forms a charged heterocyclic ring on the ring. Of the rings formed by Q 11 to Q 14 , the number of charged heterocycles is preferably 2 to 4, more preferably 3 to 4, and even more preferably 4.
本実施の形態に係る化合物の一般式(I)で表される化合物の好ましい形態は、一般式(II)である。 A preferred form of the compound represented by the general formula (I) of the compound according to the present embodiment is the general formula (II).
一般式(II)について説明する。X21〜X28は炭素原子又は窒素原子を表し、X21〜X28のうち少なくとも1つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。X21〜X28の窒素原子の数は2〜8個が好ましく、2〜7個がより好ましく、3〜6個がさらに好ましく、4個が特に好ましい。X21〜X28中の置換基を有し正電荷を有する窒素原子の数は、X21〜X28中の窒素原子の数と等しいことが好ましい。 General formula (II) is demonstrated. X 21 to X 28 represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X 21 to X 28 is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. The number of nitrogen atoms of X 21 to X 28 is preferably 2 to 8, more preferably 2 to 7, further preferably 3 to 6, and particularly preferably 4. The number of nitrogen atoms having substituents in X 21 to X 28 and having a positive charge is preferably equal to the number of nitrogen atoms in X 21 to X 28 .
R21〜R28は各々独立に置換基を表す。置換基の例として、ハロゲン原子、アルキル基(シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基(アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。また、R21とR22、R23とR24、R25とR26、R27とR28はそれぞれ互いに結合してもよい。 R 21 to R 28 each independently represents a substituent. Examples of substituents include halogen atoms, alkyl groups (including cycloalkyl groups and bicycloalkyl groups), alkenyl groups (including cycloalkenyl groups and bicycloalkenyl groups), alkynyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, cyano groups, Hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy, amino group (including anilino group), Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic group Group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl and heterocyclic azo group, imide group, phosphino group, phosphinyl group , A phosphinyloxy group, a phosphinylamino group, and a silyl group. R 21 and R 22 , R 23 and R 24 , R 25 and R 26 , and R 27 and R 28 may be bonded to each other.
さらに詳しくは、R21〜R28として以下のものが挙げられる。
(1) ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子);
(2) アルキル基[直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基(好ましくは炭素数1から30のアルキル基、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、t−ブチル、n−オクチル、エイコシル、2−クロロエチル、2−シアノエチル、2―エチルヘキシル)、シクロアルキル基(好ましくは、炭素数3から30の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、4−n−ドデシルシクロヘキシル)、ビシクロアルキル基(好ましくは、炭素数5から30の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[1,2,2]ヘプタン−2−イル、ビシクロ[2,2,2]オクタン−3−イル)、さらに環構造が多いトリシクロ構造等も包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えばアルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。];
(3) アルケニル基[直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基(好ましくは炭素数2から30の置換もしくは無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル)、シクロアルケニル基(好ましくは、炭素数3から30の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、2−シクロペンテン−1−イル、2−シクロヘキセン−1−イル)、ビシクロアルケニル基(置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5から30の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−1−イル、ビシクロ[2,2,2]オクト−2−エン−4−イル)を包含するものである。];
(4) アルキニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換もしくは無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基);
(5) アリール基(好ましくは炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、p−トリル、ナフチル、m−クロロフェニル、o−ヘキサデカノイルアミノフェニル);
(6) ヘテロ環基(好ましくは5又は6員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3から30の5もしくは6員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル);
(7) シアノ基;
(8) ヒドロキシル基;
(9) ニトロ基;
(10) カルボキシル基;
(11) アルコキシ基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、t−ブトキシ、n−オクチルオキシ、2−メトキシエトキシ);
(12) アリールオキシ基(好ましくは、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキシ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ);
(13) シリルオキシ基(好ましくは、炭素数3から20のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、t−ブチルジメチルシリルオキシ);
(14) ヘテロ環オキシ基(好ましくは、炭素数2から30の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、1−フェニルテトラゾールー5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ);
(15) アシルオキシ基(好ましくはホルミルオキシ基、炭素数2から30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、p−メトキシフェニルカルボニルオキシ);
(16) カルバモイルオキシ基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシ、N,N−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、N,N−ジ−n−オクチルアミノカルボニルオキシ、N−n−オクチルカルバモイルオキシ);
(17) アルコキシカルボニルオキシ基(好ましくは、炭素数2から30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、t−ブトキシカルボニルオキシ、n−オクチルカルボニルオキシ);
(18) アリールオキシカルボニルオキシ基(好ましくは、炭素数7から30の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、p−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、p−n−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ);
(19) アミノ基(好ましくは、アミノ基、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ);
(20) アシルアミノ基(好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、3,4,5−トリ−n−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ);
(21) アミノカルボニルアミノ基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ);
(22) アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2から30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、t−ブトキシカルボニルアミノ、n−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、N−メチルーメトキシカルボニルアミノ);
(23) アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは、炭素数7から30の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p−クロロフェノキシカルボニルアミノ、m−n−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ);
(24) スルファモイルアミノ基(好ましくは、炭素数0から30の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノスルホニルアミノ、N−n−オクチルアミノスルホニルアミノ);
(25) アルキル及びアリールスルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、p−メチルフェニルスルホニルアミノ);
(26) メルカプト基;
(27) アルキルチオ基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、n−ヘキサデシルチオ);
(28) アリールチオ基(好ましくは炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ、p−クロロフェニルチオ、m−メトキシフェニルチオ);
(29) ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数2から30の置換もしくは無置換のヘテロ環チオ基、例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ、1−フェニルテトラゾール−5−イルチオ);
(30) スルファモイル基(好ましくは炭素数0から30の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、N−エチルスルファモイル、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル、N,N−ジメチルスルファモイル、N−アセチルスルファモイル、N−ベンゾイルスルファモイル、N−(N‘−フェニルカルバモイル)スルファモイル);
(31) スルホ基;
(32) アルキル及びアリールスルフィニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、6から30の置換もしくは無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、p−メチルフェニルスルフィニル);
(33) アルキル及びアリールスルホニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、6から30の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、t−ブチルスルホニル、s−ブチルスルホニル、フェニルスルホニル、ピリジルスルホニル、p−メチルフェニルスルホニル);
(34) アシル基(好ましくはホルミル基、炭素数2から30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、、炭素数7から30の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数4から30の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、2−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、p−n−オクチルオキシフェニルカルボニル、2―ピリジルカルボニル、2―フリルカルボニル);
(35) アリールオキシカルボニル基(好ましくは、炭素数7から30の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、o−クロロフェノキシカルボニル、m−ニトロフェノキシカルボニル、p−t−ブチルフェノキシカルボニル);
(36) アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t−ブトキシカルボニル、n−オクタデシルオキシカルボニル);
(37) カルバモイル基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル、N−メチルカルバモイル、N,N−ジメチルカルバモイル、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル、N−(メチルスルホニル)カルバモイル);
(38) アリール及びヘテロ環アゾ基(好ましくは炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数3から30の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、p−クロロフェニルアゾ、5−エチルチオ−1,3,4−チアジアゾール−2−イルアゾ);
(39) イミド基(好ましくは、N−スクシンイミド、N−フタルイミド);
(40) ホスフィノ基(好ましくは、炭素数2から30の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ);
(41) ホスフィニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル);
(42) ホスフィニルオキシ基(好ましくは、炭素数2から30の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ);
(43) ホスフィニルアミノ基(好ましくは、炭素数2から30の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ);
(44) シリル基(好ましくは、炭素数3から30の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、t−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル)。
More specifically, examples of R 21 to R 28 include the following.
(1) a halogen atom (for example, chlorine atom, bromine atom, iodine atom);
(2) Alkyl group [represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. They are alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl). A cycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably having 5 to 30 carbon atoms). A substituted or unsubstituted bicycloalkyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2,2,2] octane-3-yl), and more tricyclic ring structures It is intended to encompass concrete and the like. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkylthio group) in the substituents described below also represents such an alkyl group. ];
(3) Alkenyl group [represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group. They are alkenyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl), cycloalkenyl groups (preferably substituted or unsubstituted 3 to 30 carbon atoms or An unsubstituted cycloalkenyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms (for example, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl), Bicycloalkenyl group (a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond. For example, bicyclo [2,2,1] hept-2-en-1-yl, bicycl [2,2,2] oct-2-en-4-yl). ];
(4) Alkynyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl group);
(5) an aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl);
(6) Heterocyclic group (preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, more preferably carbon A 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group having a number of 3 to 30, for example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl);
(7) a cyano group;
(8) hydroxyl group;
(9) Nitro group;
(10) carboxyl group;
(11) an alkoxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-octyloxy, 2-methoxyethoxy);
(12) Aryloxy group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms such as phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetradeca Noylaminophenoxy);
(13) A silyloxy group (preferably a silyloxy group having 3 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy);
(14) A heterocyclic oxy group (preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms, 1-phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy);
(15) Acyloxy group (preferably formyloxy group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as formyloxy, acetyl Oxy, pivaloyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy);
(16) A carbamoyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N -Di-n-octylaminocarbonyloxy, Nn-octylcarbamoyloxy);
(17) an alkoxycarbonyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, n-octylcarbonyloxy);
(18) aryloxycarbonyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, pn-hexadecyloxyphenoxy Carbonyloxy);
(19) Amino group (preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethyl) Amino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino);
(20) an acylamino group (preferably a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as formylamino, Acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino);
(21) Aminocarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, such as carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholino Carbonylamino);
(22) an alkoxycarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N- Methyl-methoxycarbonylamino);
(23) Aryloxycarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, mn-octyloxyphenoxycarbonyl amino);
(24) A sulfamoylamino group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, Nn-octyl) Aminosulfonylamino);
(25) Alkyl and arylsulfonylamino groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonylamino groups having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonylamino group, Butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino);
(26) a mercapto group;
(27) an alkylthio group (preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio);
(28) an arylthio group (preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio);
(29) A heterocyclic thio group (preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio, 1-phenyltetrazol-5-ylthio);
(30) Sulfamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl N-acetylsulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl);
(31) a sulfo group;
(32) Alkyl and arylsulfinyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfinyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfinyl groups having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenylsulfinyl P-methylphenylsulfinyl);
(33) Alkyl and arylsulfonyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, t- Butylsulfonyl, s-butylsulfonyl, phenylsulfonyl, pyridylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl);
(34) an acyl group (preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 4 to 30 carbon atoms, or Heterocyclic carbonyl groups bonded to carbonyl groups at unsubstituted carbon atoms, such as acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridylcarbonyl, 2-furyl Carbonyl);
(35) aryloxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, pt-butylphenoxy Carbonyl);
(36) an alkoxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl);
(37) A carbamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms such as carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methylsulfonyl) carbamoyl);
(38) Aryl and heterocyclic azo groups (preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms, such as phenylazo, p-chlorophenylazo , 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo);
(39) Imido group (preferably N-succinimide, N-phthalimide);
(40) A phosphino group (preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 2 to 30 carbon atoms, such as dimethylphosphino, diphenylphosphino, methylphenoxyphosphino);
(41) A phosphinyl group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, diethoxyphosphinyl);
(42) A phosphinyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as diphenoxyphosphinyloxy, dioctyloxyphosphinyloxy);
(43) A phosphinylamino group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as dimethoxyphosphinylamino, dimethylaminophosphinylamino);
(44) A silyl group (preferably a substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, phenyldimethylsilyl).
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の基で置換されていてもよい。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、p−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。また、R21〜R28はさらに置換基によって置換されていてもよい。 Among the above functional groups, those having a hydrogen atom may be substituted with the above groups by removing this. Examples of such functional groups include an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group, and an arylsulfonylaminocarbonyl group. Examples thereof include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, and benzoylaminosulfonyl groups. R 21 to R 28 may be further substituted with a substituent.
R21〜R28として好ましくはハロゲン原子、炭素数1から30のアルキル基、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリール基、5又は6員の置換もしくは無置換のヘテロ環基、シアノ基、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数2から30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7から30の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数2から30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、炭素数7から30の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、6から30の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、炭素数1から30のアルキル基、シアノ基、炭素数2から30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数2から30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は6から30の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基である。 R 21 to R 28 are preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted heterocyclic group, and a cyano group A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, or 2 to 30 carbon atoms Substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl having 6 to 30 carbon atoms A sulfonyl group, more preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cyano group, carbon A substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms An unsubstituted arylsulfonyl group.
M21は2つの水素原子又は金属又は金属酸化物、リンのいずれかを表し、さらに配位子を有していてもよい。金属としては特に限定されないが、マグネシウム、アルミニウム、ガリウム、亜鉛、銅、コバルト、マンガン、バナジウム、パラジウム、銀、錫、金、白金、バリウム、珪素が好ましく、マグネシウム、銅、マンガン、バナジウム、パラジウム、銀がより好ましく、マグネシウム、銅、マンガンがさらに好ましく、マグネシウム、銅が特に好ましい。 M 21 represents any one of two hydrogen atoms, a metal, a metal oxide, or phosphorus, and may further have a ligand. The metal is not particularly limited, but magnesium, aluminum, gallium, zinc, copper, cobalt, manganese, vanadium, palladium, silver, tin, gold, platinum, barium, silicon are preferable, magnesium, copper, manganese, vanadium, palladium, Silver is more preferable, magnesium, copper, and manganese are more preferable, and magnesium and copper are particularly preferable.
A21はX21〜X28中の正電荷を有する窒素原子の数に等しく、1〜8の整数を表す。A21は1〜7の整数であることが好ましく、2〜6の整数であることがより好ましく、3〜5の整数であることがさらに好ましく、4であることが特に好ましい。 A 21 is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge in X 21 to X 28 and represents an integer of 1 to 8. A 21 is preferably an integer of 1 to 7, more preferably an integer of 2 to 6, further preferably an integer of 3 to 5, and particularly preferably 4.
上述した一般式(II)の好ましい形態は、一般式(III)、一般式(IV)、一般式(V)、一般式(VI)であり、より好ましい形態は一般式(III)である。 Preferred forms of general formula (II) described above are general formula (III), general formula (IV), general formula (V), and general formula (VI), and a more preferred form is general formula (III).
一般式(III)について説明する。R31〜R34はピリジン環に結合する水素以外の置換基を表す。R31〜R34の置換基の例としては上記R21〜R28の置換基の例として挙げたものが挙げられる。 General formula (III) is demonstrated. R 31 to R 34 represent a substituent other than hydrogen bonded to the pyridine ring. Examples of the substituent for R 31 to R 34 include those listed as examples of the substituent for R 21 to R 28 .
R31〜R34として好ましくはハロゲン原子、炭素数1から30のアルキル基、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリール基、5又は6員の置換もしくは無置換のヘテロ環基、シアノ基、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数2から30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7から30の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数2から30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、炭素数7から30の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、6から30の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、炭素数1から30のアルキル基、シアノ基、炭素数2から30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数2から30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は6から30の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基である。 R 31 to R 34 are preferably halogen atoms, alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, 5- or 6-membered substituted or unsubstituted heterocyclic groups, and cyano groups. A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, or 2 to 30 carbon atoms Substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl having 6 to 30 carbon atoms A sulfonyl group, more preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cyano group, carbon A substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms An unsubstituted arylsulfonyl group.
Y31〜Y34は水素原子又は置換基を表す。置換基の例として、アルキル基(シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む)、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル及びアリールスルホニル基が挙げられる。 Y 31 to Y 34 represent a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include alkyl groups (including cycloalkyl groups and bicycloalkyl groups), aryl groups, heterocyclic groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkyl and arylsulfonyl groups.
さらに詳しくは、Y31〜Y34としてアルキル基[直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基(好ましくは炭素数1から30のアルキル基、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、t−ブチル、n−オクチル、エイコシル、2−クロロエチル、2−シアノエチル、2―エチルヘキシル)、シクロアルキル基(好ましくは、炭素数3から30の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、4−n−ドデシルシクロヘキシル)、ビシクロアルキル基(好ましくは、炭素数5から30の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[1,2,2]ヘプタン−2−イル、ビシクロ[2,2,2]オクタン−3−イル)、さらに環構造が多いトリシクロ構造等も包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えばアルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。]、アリール基(好ましくは炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、p−トリル、ナフチル、m−クロロフェニル、o−ヘキサデカノイルアミノフェニル)、ヘテロ環基(好ましくは5又は6員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3から30の5もしくは6員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル)、アルコキシ基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、t−ブトキシ、n−オクチルオキシ、2−メトキシエトキシ)、アリールオキシ基(好ましくは、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキシ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ)、アルキル及びアリールスルホニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、6から30の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、t−ブチルスルホニル、s−ブチルスルホニル、フェニルスルホニル、ピリジルスルホニル、p−メチルフェニルスルホニル)が挙げられる。 More specifically, Y 31 to Y 34 represent an alkyl group [representing a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. They are alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl). A cycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably having 5 to 30 carbon atoms). A substituted or unsubstituted bicycloalkyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2,2,2] octane-3-yl), and more tricyclic ring structures It is intended to encompass concrete and the like. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkylthio group) in the substituents described below also represents such an alkyl group. ], An aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl), a heterocyclic group (preferably 5 Or a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, and more preferably a 5- or 6-membered group having 3 to 30 carbon atoms. An aromatic heterocyclic group, for example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), an alkoxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, for example, Methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-octyloxy, 2-methoxyethoxy), aryloxy group (preferably Or a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetradecanoylaminophenoxy), alkyl and An arylsulfonyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, t-butylsulfonyl, s- Butylsulfonyl, phenylsulfonyl, pyridylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl).
Y31〜Y34として好ましくは炭素数1から30のアルキル基、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリール基であり、より好ましくは炭素数1から30のアルキル基である。 Y 31 to Y 34 are preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
m31〜m34はそれぞれ0〜3の整数を表す。m31〜m34はそれぞれ0〜2の整数が好ましく、0又は1がより好ましく、0がさらに好ましい。 m 31 to m 34 each represents an integer of 0 to 3. m 31 to m 34 are each preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and still more preferably 0.
n31〜n34はそれぞれ0又は1を表し、n31〜n34の少なくとも1つは1である。n31〜n34のうち2〜4個が1であることが好ましく、3個又は4個が1であることがより好ましく、4個とも1であることがさらに好ましい。 n 31 to n 34 each represents 0 or 1, and at least one of n 31 to n 34 is 1. Of n 31 to n 34 , 2 to 4 are preferably 1, 3 or 4 are more preferably 1, and 4 is more preferably 1.
A31は式(31)で表される1〜4の整数を表す。
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)
A31は2〜4の整数であることが好ましく、3又は4であることがより好ましく、4であることがさらに好ましい。
A 31 represents an integer of 1 to 4 represented by the formula (31).
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 Formula (31)
A 31 is preferably an integer of 2 to 4, more preferably 3 or 4, and still more preferably 4.
一般式(IV)について説明する。R41〜R44は前記R31〜R34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 General formula (IV) is demonstrated. R 41 to R 44 have the same meanings as R 31 to R 34 , and preferred ranges are also the same.
Y41〜Y44は前記Y31〜Y34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 41 to Y 44 have the same meanings as Y 31 to Y 34 , and preferred ranges are also the same.
m41〜m44は前記m31〜m34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 m 41 to m 44 have the same meanings as m 31 to m 34 , and the preferred range is also the same.
n41〜n44は前記n31〜n34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 41 ~n 44 has the same meaning as the n 31 ~n 34, and the preferred range is also the same.
A41は式(41)で表される1〜4の整数を表す。
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)
A41は2〜4の整数であることが好ましく、3又は4であることがより好ましく、4であることがさらに好ましい。
A 41 represents an integer of 1 to 4 represented by the formula (41).
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 +
A 41 is preferably an integer of 2 to 4, more preferably 3 or 4, and still more preferably 4.
一般式(V)について説明する。R51〜R54は前記R31〜R34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 The general formula (V) will be described. R 51 to R 54 have the same meanings as R 31 to R 34 , and preferred ranges are also the same.
Y51〜Y54は前記Y31〜Y34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 51 to Y 54 have the same meanings as Y 31 to Y 34 , and preferred ranges are also the same.
m51〜m54は前記m31〜m34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 m 51 to m 54 have the same meanings as m 31 to m 34 , and the preferred range is also the same.
n51〜n54は前記n31〜n34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 51 ~n 54 has the same meaning as the n 31 ~n 34, and the preferred range is also the same.
A51は式(51)で表される1〜4の整数を表す。
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)
A51は2〜4の整数であることが好ましく、3又は4であることがより好ましく、4であることがさらに好ましい。
A 51 represents an integer of 1 to 4 represented by the formula (51).
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 Formula (51)
A 51 is preferably an integer of 2 to 4, more preferably 3 or 4, and still more preferably 4.
一般式(VI)について説明する。R61〜R64は前記R31〜R34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 General formula (VI) is demonstrated. R 61 to R 64 have the same meanings as R 31 to R 34 , and preferred ranges are also the same.
Y61〜Y64は前記Y31〜Y34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y 61 to Y 64 have the same meanings as Y 31 to Y 34 , and preferred ranges are also the same.
m61〜m64は前記m31〜m34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 m 61 to m 64 have the same meanings as m 31 to m 34 , and the preferred range is also the same.
n61〜n64は前記n31〜n34と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n 61 to n 64 have the same meaning as n 31 to n 34 , and the preferred range is also the same.
A61は式(61)で表される1〜4の整数を表す。
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)
A61は2〜4の整数であることが好ましく、3又は4であることがより好ましく、4であることがさらに好ましい。
A 61 represents an integer of 1 to 4 represented by the formula (61).
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 Formula (61)
A 61 is preferably an integer of 2 to 4, more preferably 3 or 4, and still more preferably 4.
本実施の形態に係る化合物は一般式(I)で表されるカチオン性部位を有し、且つ、その対アニオンを有する。本実施の形態における対アニオンについて説明する。本実施の形態における対アニオンとは一般式(I)のようなカチオン性部位と対をなすアニオン性部位のことを言う。対アニオンの例としては、スルホン酸イオンやカルボン酸イオンを有するアニオン、無機アニオン、オキソノール色素アニオン、フタロシアニン骨格を有するアニオン等が挙げられる。 The compound according to the present embodiment has a cationic site represented by the general formula (I) and a counter anion thereof. The counter anion in this Embodiment is demonstrated. The counter anion in the present embodiment refers to an anionic site that forms a pair with a cationic site as in the general formula (I). Examples of the counter anion include an anion having a sulfonate ion or a carboxylate ion, an inorganic anion, an oxonol dye anion, an anion having a phthalocyanine skeleton, and the like.
スルホン酸イオンを有するアニオンとしては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキルスルホン酸イオン、置換もしくは無置換のアリールスルホン酸イオンが挙げられ、置換もしくは無置換のアリールスルホン酸イオンが好ましい。 Examples of the anion having a sulfonate ion include a linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkyl sulfonate ion and a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion, and a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion is preferable. .
また、スルホン酸イオンを有するアニオンのとしては、下記一般式(VII)で表されるアニオンが挙げられる。 Moreover, as an anion which has a sulfonate ion, the anion represented with the following general formula (VII) is mentioned.
一般式(VII) Formula (VII)
一般式(VII)について説明する。Rは置換基を表す。置換基としては、特に限定されないが、例として前記R21〜R28で挙げた置換基が挙げられる。Rは好ましくはヒドロキシル基である。mは0〜7の整数を表し、0〜6が好ましく、0〜4がより好ましく、0〜2がさらに好ましい。nは1〜3の整数を表し、1〜2が好ましく、2がより好ましい。 General formula (VII) is demonstrated. R represents a substituent. The substituent is not particularly limited, include the substituents cited above as R 21 to R 28 as an example. R is preferably a hydroxyl group. m represents an integer of 0 to 7, preferably 0 to 6, more preferably 0 to 4, and still more preferably 0 to 2. n represents an integer of 1 to 3, preferably 1 to 2, and more preferably 2.
また、スルホン酸イオンを有するアニオンの具体例としては後述する(A−1)〜(A−4)の化合物が挙げられるが、特に、ナフタレンスルホン酸イオンが好ましい。もちろん、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the anion having a sulfonate ion include the compounds (A-1) to (A-4) described later, and naphthalenesulfonate ions are particularly preferable. Of course, it is not limited to these.
カルボン酸イオンを有するアニオンとしては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキルカルボン酸イオン、置換もしくは無置換のアリールカルボン酸イオンが挙げられ、置換もしくは無置換のアリールカルボン酸イオンが好ましい。 Examples of the anion having a carboxylate ion include a linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkylcarboxylate ion and a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion, and a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion is preferable. .
カルボン酸イオンを有するアニオンの具体例としては(A−5)〜(A−8)の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the anion having a carboxylate ion include (A-5) to (A-8), but are not limited thereto.
無機アニオンについて説明する。無機アニオンとしては図1に示すアニオンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The inorganic anion will be described. Examples of inorganic anions include, but are not limited to, the anions shown in FIG.
フタロシアニン骨格を有するアニオンについて説明する。フタロシアニン骨格を有するアニオンとしては特開2002−301870号に記載の一般式(I)に含まれるフタロシアニンにアリールスルホン酸又はアリールカルボン酸部位が置換されたものが挙げられる。 An anion having a phthalocyanine skeleton will be described. Examples of the anion having a phthalocyanine skeleton include those in which an arylsulfonic acid or arylcarboxylic acid moiety is substituted on the phthalocyanine contained in the general formula (I) described in JP-A No. 2002-301870.
フタロシアニン骨格を有するアニオンとしては、後述する化合物(45)、化合物(46)におけるアニオンが挙げられるが、これに限定されるものではない。 Examples of the anion having a phthalocyanine skeleton include, but are not limited to, the anion in the compound (45) and the compound (46) described later.
オキソノールアニオンについて説明する。オキソノールアニオンとしては、特開平10−297103号に記載の一般式(I−1)及び一般式(I−2)に含まれるオキソノールアニオンが挙げられる。下記にその一部を示すが、これらに限定されるものではない。 The oxonol anion will be described. Examples of the oxonol anion include oxonol anions included in the general formula (I-1) and the general formula (I-2) described in JP-A-10-297103. Some of them are shown below, but are not limited thereto.
対アニオンとしてはスルホン酸イオンを有するアニオン、カルボン酸イオンを有するアニオン、オキソノールアニオンであることが好ましく、スルホン酸イオンを有するアニオン、カルボン酸イオンを有するアニオンであることがより好ましく、スルホン酸イオンを有するアニオンであることがさらに好ましい。 The counter anion is preferably an anion having a sulfonate ion, an anion having a carboxylate ion, or an oxonol anion, more preferably an anion having a sulfonate ion or an anion having a carboxylate ion. More preferably, the anion has
一般式(I)が一般式(III)で表され、且つ、対アニオンがスルホン酸イオンを有するアニオンである態様が最も好ましい。 An embodiment in which the general formula (I) is represented by the general formula (III) and the counter anion is an anion having a sulfonate ion is most preferable.
一般式(I)と正電荷を打ち消すアニオンからなる化合物は好ましくは、一般式(II)のカチオンと、スルホン酸イオンを有するアニオン、カルボン酸イオンを有するアニオン、オキソノールアニオンのいずれかとの組み合わせからなる化合物であることが好ましく、一般式(III)〜一般式(VI)のいずれかで表されるカチオンと、スルホン酸イオンを有するアニオン、カルボン酸イオンを有するアニオン、オキソノールアニオンのいずれかとの組み合わせからなる化合物であることがより好ましく、一般式(III)〜一般式(VI)のいずれかで表されるカチオンと、スルホン酸イオンを有するアニオン、カルボン酸イオンを有するアニオンのいずれかとの組み合わせからなる化合物であることがさらに好ましく、、一般式(III)〜一般式(VI)のいずれかで表されるカチオンと、スルホン酸イオンを有するアニオンとの組み合わせからなる化合物であることが特に好ましい。 The compound comprising the general formula (I) and the anion that cancels the positive charge is preferably a combination of the cation of the general formula (II) and any one of an anion having a sulfonate ion, an anion having a carboxylate ion, and an oxonol anion. A cation represented by any one of the general formulas (III) to (VI), an anion having a sulfonate ion, an anion having a carboxylate ion, and an oxonol anion. More preferably, it is a compound comprising a combination, and a combination of a cation represented by any one of formulas (III) to (VI) with an anion having a sulfonate ion or an anion having a carboxylate ion It is more preferable that the compound consists of A cation represented by any one of I) ~ formula (VI), it is particularly preferably a compound comprising a combination of an anion having a sulfonic acid ion.
本実施の形態に係る化合物は任意の位置で結合して多量体を形成していてもよく、この場合の各単位は互いに同一でも異なっていてもよく、またポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、セルロース等のポリマー鎖に結合していてもよい。 The compound according to the present embodiment may be bonded at an arbitrary position to form a multimer. In this case, each unit may be the same as or different from each other, and polystyrene, polymethacrylate, polyvinyl alcohol, cellulose It may be bonded to a polymer chain such as
本実施の形態に係る化合物は、特定の化合物単独で使用してもよく、また、構造の異なったものを複数種混合して用いてもよい。特に、窒素原子の位置や置換基の置換位置が異なる異性体の混合物を使用することが好ましい。その理由として、記録層の結晶化を起こりにくくすること、化合物の溶解性が良好になることが挙げられる。 As the compound according to this embodiment, a specific compound may be used alone, or a plurality of compounds having different structures may be mixed and used. In particular, it is preferable to use a mixture of isomers having different nitrogen atom positions or different substituent substitution positions. The reason for this is that the crystallization of the recording layer is less likely to occur and the solubility of the compound is improved.
本実施の形態において、一般式(I)で表される化合物以外の色素を混合して
もよい。しかし、記録特性、製造適性(リサイクル適性)の観点から、一般式(I)で表される化合物のみを用いることが好ましい。
In the present embodiment, a dye other than the compound represented by the general formula (I) may be mixed. However, from the viewpoint of recording characteristics and production suitability (recyclability), it is preferable to use only the compound represented by the general formula (I).
以下に、本実施の形態で用いられる一般式(I)で表されるカチオン性部位を有する化合物(ポルフィラジン誘導体)の好ましい具体例を挙げるが(化合物(1)〜化合物(46)参照)、本実施の形態はこれらに限定されるものではない。 Preferred specific examples of the compound (porphyrazine derivative) having a cationic moiety represented by the general formula (I) used in the present embodiment are listed below (see compound (1) to compound (46)), The present embodiment is not limited to these.
上述の化合物(1)〜(46)のうち、化合物(1)、化合物(31)、化合物(32)、(33)の各カチオン部は、4種類の異性体として存在している。後述する実施例では、4種の化合物(1)、化合物(31)、化合物(32)、(33)を混合して用いている。 Among the above-mentioned compounds (1) to (46), each cation part of the compound (1), the compound (31), the compound (32), and (33) exists as four types of isomers. In the examples described later, four types of compounds (1), compound (31), compounds (32), and (33) are mixed and used.
上述の化合物(1)〜(46)のうち、化合物(37)〜化合物(46)の各カチオン部はそれぞれ1つの種のみ示している。従って、化合物(37)〜化合物(46)の各カチオン部においても、上述した化合物(1)、化合物(31)、化合物(32)、(33)と同様に、それぞれ4種類の異性体が存在する。この場合も、実際には4種の異性体を混合して用いている。 Of the above-mentioned compounds (1) to (46), each cation part of the compounds (37) to (46) represents only one species. Therefore, each cation part of compound (37) to compound (46) also has four types of isomers, similar to the above-mentioned compound (1), compound (31), compound (32), and (33). To do. Also in this case, actually, four kinds of isomers are mixed and used.
本実施の形態に用いられる化合物は、以下の文献1及び2等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法により合成することができる。
The compound used in the present embodiment can be synthesized by a method described in, cited or similar to the following
文献1:Tsoetan G.,et.,Eur.J.Biochem.,217,371−376(1993) Reference 1: Tsoetan G. , Et. , Eur. J. et al. Biochem. , 217, 371-376 (1993).
文献2:Dieter Wohrle, Jorg Gitzel,et.,J.Chem.SOC.PERKIN TRANS.,II,1171−1178(1985) Reference 2: Dieter Wohrle, Jorg Gitzel, et. , J .; Chem. SOC. PERKIN TRANS. , II, 1171-1178 (1985).
<光情報記録媒体の様態>
本発明の光情報記録媒体は、図2に示す第1の様態に係る光情報記録媒体(以下、単に第1光情報記録媒体10Aと記す)と、図3に示す第2の様態に係る光情報記録媒体(以下、単に第2光情報記録媒体10Bと記す)であることが好ましい。
<Optical information recording media>
The optical information recording medium of the present invention includes an optical information recording medium according to the first aspect shown in FIG. 2 (hereinafter simply referred to as the first optical information recording medium 10A) and an optical information recording medium according to the second aspect shown in FIG. It is preferably an information recording medium (hereinafter simply referred to as second optical information recording medium 10B).
第1光情報記録媒体10Aは、図2に示すように、厚さ0.7〜2mmの第1基板12上に、色素を含有する第1追記型記録層14と、厚さ0.01〜0.5mmのカバー層16とをこの順に有する。具体的には、例えば第1基板12上に、第1光反射層18と、第1追記型記録層14と、バリア層20と、第1接着層22と、カバー層16とをこの順に有する。
As shown in FIG. 2, the first optical
第2光情報記録媒体10Bは、図3に示すように、厚さ0.1〜1.0mmの第2基板24上に、色素を含有する第2追記型記録層26と、厚さ0.1〜1.0mmの保護基板28とをこの順に有する。具体的には、例えば第2基板24上に、第2追記型記録層26と、第2光反射層30と、第2接着層32と、保護基板28とをこの順に有する。
As shown in FIG. 3, the second optical information recording medium 10B has a second write-once
第1光情報記録媒体10Aにおいては、図2に示すように、第1基板12に形成される第1プリグルーブ34のトラックピッチが50〜500nm、溝幅が25〜250nm、溝深さが5〜150nmであることが好ましい。
In the first optical
第2光情報記録媒体10Bにおいては、図3に示すように、第2基板24に形成される第2プリグルーブ36のトラックピッチが200〜600nm、溝幅が50〜300nm、溝深さが30〜200nmであり、ウォブル振幅が10〜50nmであることが好ましい。
In the second optical information recording medium 10B, as shown in FIG. 3, the track pitch of the second pregroove 36 formed on the
第1光情報記録媒体10Aは、図2に示すように、少なくとも第1基板12と、第1追記型記録層14と、カバー層16とを有する様態であり、まず、これらに必須の部材について順に説明する。
As shown in FIG. 2, the first optical
〔第1光情報記録媒体10Aの第1基板12〕
図2に示すように、好ましい第1光情報記録媒体10Aの第1基板12には、トラックピッチ、溝幅(半値幅)、溝深さ、及びウォブル振幅のいずれもが下記の範囲である形状を有する第1プリグルーブ34(案内溝)が形成されていることが必須である。この第1プリグルーブ34は、CD−RやDVD−Rに比べてより高い記録密度を達成するために設けられたものであり、例えば、第1光情報記録媒体10Aを、青紫色レーザに対応する媒体として使用する場合に好適である。
[
As shown in FIG. 2, the
第1プリグルーブ34のトラックピッチは、50〜500nmの範囲であることが必須であり、上限値が420nm以下であることが好ましく、370nm以下であることがより好ましく、330nm以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、100nm以上であることが好ましく、200nm以上であることがより好ましく、260nm以上であることがさらに好ましい。
The track pitch of the
トラックピッチが50nm未満では、第1プリグルーブ34を正確に形成することが困難になる上、クロストークの問題が発生することがあり、500nmを超えると、記録密度が低下する問題が生ずることがある。
If the track pitch is less than 50 nm, it is difficult to form the
第1プリグルーブ34の溝幅(半値幅)は、25〜250nmの範囲であることが必須であり、上限値が200nm以下であることが好ましく、170nm以下であることがより好ましく、150nm以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、50nm以上であることが好ましく、80nm以上であることがより好ましく、100nm以上であることがさらに好ましい。 The groove width (half width) of the first pre-groove 34 is essential to be in the range of 25 to 250 nm, the upper limit is preferably 200 nm or less, more preferably 170 nm or less, and 150 nm or less. More preferably it is. Further, the lower limit is preferably 50 nm or more, more preferably 80 nm or more, and further preferably 100 nm or more.
第1プリグルーブ34の溝幅が25nm未満では、成形時に溝が十分に転写されなかったり、記録のエラーレートが高くなったりすることがあり、250nmを超えると、記録時に形成されるピットが広がってしまい、クロストークの原因となったり、十分な変調度が得られないことがある。 If the groove width of the first pre-groove 34 is less than 25 nm, the groove may not be sufficiently transferred during molding or the recording error rate may increase. If it exceeds 250 nm, the pits formed during recording will spread. As a result, crosstalk may occur or a sufficient degree of modulation may not be obtained.
第1プリグルーブ34の溝深さは、5〜150nmの範囲であることが必須であり、上限値が100nm以下であることが好ましく、70nm以下であることがより好ましく、50nm以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、10nm以上であることが好ましく、20nm以上であることがより好ましく、28nm以上であることがさらに好ましい。
The groove depth of the
第1プリグルーブ34の溝深さが5nm未満では、十分な記録変調度が得られないことがあり、150nmを超えると、反射率が大幅に低下することがある。
If the groove depth of the
また、第1プリグルーブ34の溝傾斜角度は、上限値が80°以下であることが好ましく、70°以下であることがより好ましく、60°以下であることがさらに好ましく、50°以下であることが特に好ましい。また、下限値は、20°以上であることが好ましく、30°以上であることがより好ましく、40°以上であることがさらに好ましい。
Further, the upper limit of the groove inclination angle of the
第1プリグルーブ34の溝傾斜角度が20°未満では、十分なトラッキングエラー信号振幅が得られないことがあり、80°を超えると、第1基板12の成形(射出成形等)が困難となる。 If the groove inclination angle of the first pre-groove 34 is less than 20 °, sufficient tracking error signal amplitude may not be obtained. If it exceeds 80 °, it is difficult to mold the first substrate 12 (such as injection molding). .
第1光情報記録媒体10Aにおいて用いられる第1基板12としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができる。
As the
具体的には、ガラス;ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂;エポキシ樹脂;アモルファスポリオレフィン;ポリエステル;アルミニウム等の金属;等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。 Specifically, glass; acrylic resin such as polycarbonate and polymethyl methacrylate; vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resin; amorphous polyolefin; polyester; metal such as aluminum; These may be used together if desired.
上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性及び低価格等の点から、アモルファスポリオレフィン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂が好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。 Among the above materials, thermoplastic resins such as amorphous polyolefin and polycarbonate are preferable, and polycarbonate is particularly preferable from the viewpoints of moisture resistance, dimensional stability, and low price.
これらの樹脂を用いた場合、射出成形を用いて第1基板12を作製することができる。
When these resins are used, the
また、第1基板12の厚さは、0.7〜2mmの範囲であることを要し、0.9〜1.6mmの範囲であることが好ましく、1.0〜1.3mmとすることがより好ましい。
Moreover, the thickness of the 1st board |
なお、後述する第1光反射層18が設けられる側の第1基板12の表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましい。
In addition, it is preferable to form an undercoat layer on the surface of the
下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、N−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質;シランカップリング剤等の表面改質剤;を挙げることができる。 Examples of the material for the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylamide, styrene / vinyl toluene copolymer, chlorosulfone. Polymer materials such as chlorinated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate; silane coupling agents And the like.
下塗層は、上記材料を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法によって、第1基板12の表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は、一般に0.005〜20μmの範囲にあり、好ましくは0.01〜10μmの範囲である。
The undercoat layer is prepared by dissolving or dispersing the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the surface of the
〔第1光情報記録媒体10Aの第1追記型記録層14〕
好ましい第1光情報記録媒体10Aの第1追記型記録層14は、色素を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いで、この塗布液を、基板上又は後述する第1光反射層18上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。ここで、第1追記型記録層14は、単層でも重層でもよく、重層構造の場合、塗布液を塗布する工程が複数回行われることになる。
[First Write-once
In the first write-once
塗布液中の色素の濃度は、一般に0.01〜15質量%の範囲であり、好ましくは0.1〜10質量%の範囲、より好ましくは0.5〜5質量%の範囲、最も好ましくは0.5〜3質量%の範囲である。 The concentration of the dye in the coating solution is generally in the range of 0.01 to 15% by mass, preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, most preferably. It is the range of 0.5-3 mass%.
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン;ジクロルメタン、1,2−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素;ジメチルホルムアミド等のアミド;メチルシクロヘキサン等の炭化水素;テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル;エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール;2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類;等を挙げることができる。 Examples of the solvent for the coating solution include esters such as butyl acetate, ethyl lactate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; dimethylformamide and the like Amides; Hydrocarbons such as methylcyclohexane; Ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether, dioxane; Alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol diacetone alcohol; 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, etc. Fluorinated solvents; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether; That.
上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中には、さらに、酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。 The above solvents can be used alone or in combination of two or more in consideration of the solubility of the dye used. In the coating solution, various additives such as an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, and a lubricant may be added according to the purpose.
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。 Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method.
塗布の際、塗布液の温度は23〜50℃の範囲であることが好ましく、24〜40℃の範囲であることがより好ましく、中でも、23〜50℃の範囲であることが特に好ましい。 At the time of application, the temperature of the coating solution is preferably in the range of 23 to 50 ° C, more preferably in the range of 24 to 40 ° C, and particularly preferably in the range of 23 to 50 ° C.
このようにして形成された第1追記型記録層14の厚さは、グルーブ38(第1基板12において凸部)上で、300nm以下であることが好ましく、250nm以下であることがより好ましく、200nm以下であることがさらに好ましく、180nm以下であることが特に好ましい。下限値としては30nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましく、70nm以上であることがさらに好ましく、90nm以上であることが特に好ましい。
The thickness of the first write-once
また、第1追記型記録層14の厚さは、ランド40(第1基板12において凹部)上で、400nm以下であることが好ましく、300nm以下であることがより好ましく、250nm以下であることがさらに好ましい。下限値としては、70nm以上であることが好ましく、90nm以上であることがより好ましく、110nm以上であることがさらに好ましい。
Further, the thickness of the first write-once
さらに、グルーブ38上の第1追記型記録層14の厚さt1と、ランド40上の第1追記型記録層14の厚さt2との比(t1/t2)は、0.4以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましく、0.6以上であることがさらに好ましく、0.7以上であることが特に好ましい。上限値としては、1未満であることが好ましく、0.9以下であることがより好ましく、0.85以下であることがさらに好ましく、0.8以下であることが特に好ましい。
Furthermore, the ratio (t1 / t2) between the thickness t1 of the first write-once
塗布液が結合剤を含有する場合、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子;を挙げることができる。第1追記型記録層14の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、一般に色素に対して0.01倍量〜50倍量(質量比)の範囲にあり、好ましくは0.1倍量〜5倍量(質量比)の範囲にある。
When the coating solution contains a binder, examples of the binder include natural organic polymer materials such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin, and rubber; hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene. , Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl resins such as polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral And synthetic organic polymers such as resins, rubber derivatives, and initial condensates of thermosetting resins such as phenol / formaldehyde resins. When a binder is used in combination as the material of the first write-once
また、第1追記型記録層14には、該第1追記型記録層14の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。褪色防止剤としては一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
In addition, the first write-once
その具体例としては、特開昭58−175693号公報、同59−81194号公報、同60−18387号公報、同60−19586号公報、同60−19587号公報、同60−35054号公報、同60−36190号公報、同60−36191号公報、同60−44554号公報、同60−44555号公報、同60−44389号公報、同60−44390号公報、同60−54892号公報、同60−47069号公報、同63−209995号公報、特開平4−25492号公報、特公平1−38680号公報及び同6−26028号公報等の各公報、ドイツ特許350399号明細書、そして日本化学会誌1992年10月号第1141頁等に記載のものを挙げることができる。 Specific examples thereof include JP-A Nos. 58-175893, 59-81194, 60-18387, 60-19586, 60-19587, and 60-35054. 60-36190, 60-36191, 60-44554, 60-44555, 60-44389, 60-44390, 60-54892, JP-A-60-47069, JP-A-63-209995, JP-A-4-25492, JP-B-1-38680, JP-A-6-26028, etc., German Patent 350399, and Nihon Kagaku Listed in the October 1992 issue, page 1141, etc.
前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、色素の量に対して、通常0.1〜50質量%の範囲であり、好ましくは、0.5〜45質量%の範囲、さらに好ましくは、3〜40質量%の範囲、特に好ましくは5〜25質量%の範囲である。 The amount of the antifading agent such as the singlet oxygen quencher used is usually in the range of 0.1 to 50% by mass, preferably in the range of 0.5 to 45% by mass, based on the amount of the dye. Preferably, it is the range of 3-40 mass%, Most preferably, it is the range of 5-25 mass%.
〔第1光情報記録媒体10Aのカバー層16〕
好ましい第1光情報記録媒体10Aのカバー層16は、上述した第1追記型記録層14又は後述するバリア層20上に、接着剤や粘着剤等からなる第1接着層22を介して貼り合わされる。
[
A
第1光情報記録媒体10Aにおいて用いられるカバー層16としては、透明な材質のフィルムであれば、特に限定されないが、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂;エポキシ樹脂;アモルファスポリオレフィン;ポリエステル;三酢酸セルロース等を使用することが好ましく、中でも、ポリカーボネート又は三酢酸セルロースを使用することがより好ましい。
The
なお、「透明」とは、記録及び再生に用いられる光に対して、透過率80%以上であることを意味する。 Note that “transparent” means that the transmittance is 80% or more with respect to light used for recording and reproduction.
また、カバー層16は、本発明の効果を妨げない範囲において、種々の添加剤が含有されていてもよい。例えば、波長400nm以下の光をカットするためのUV吸収剤及び/又は500nm以上の光をカットするための色素が含有されていてもよい。
The
さらに、カバー層16の表面物性としては、表面粗さが2次元粗さパラメータ及び3次元粗さパラメータのいずれも5nm以下であることが好ましい。
Further, as the surface physical properties of the
また、記録及び再生に用いられる光の集光度の観点から、カバー層16の複屈折は10nm以下であることが好ましい。
Further, from the viewpoint of the concentration of light used for recording and reproduction, the birefringence of the
カバー層16の厚さは、記録及び再生のために照射されるレーザ光の波長や第1対物レンズ42のNAにより、適宜、規定されるが、第1光情報記録媒体10Aにおいては、0.01〜0.5mmの範囲内であり、0.05〜0.12mmの範囲であることがより好ましい。
The thickness of the
また、カバー層16と第1接着層22とを合わせた総厚は、0.09〜0.11mmであることが好ましく、0.095〜0.105mmであることがより好ましい。
The total thickness of the
なお、カバー層16の光入射面には、第1光情報記録媒体10Aの製造時に、光入射面が傷つくことを防止するためのハードコート層44(保護層)が設けられていてもよい。
The light incident surface of the
第1接着層22に用いられる接着剤としては、例えばUV硬化樹脂、EB硬化樹脂、熱硬化樹脂等を使用することが好ましく、特にUV硬化樹脂を使用することが好ましい。
As the adhesive used for the first
接着剤としてUV硬化樹脂を使用する場合は、該UV硬化樹脂をそのまま、若しくはメチルエチルケトン、酢酸エチル等の適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、ディスペンサからバリア層20の表面に供給してもよい。また、作製される第1光情報記録媒体10Aの反りを防止するため、第1接着層22を構成するUV硬化樹脂は硬化収縮率の小さいものが好ましい。このようなUV硬化樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業(株)社製の「SD−640」等のUV硬化樹脂を挙げることができる。
When using a UV curable resin as an adhesive, prepare the coating solution by dissolving the UV curable resin as it is or in an appropriate solvent such as methyl ethyl ketone or ethyl acetate, and supply it to the surface of the
接着剤は、例えば、バリア層20からなる被貼り合わせ面上に、所定量塗布し、その上に、カバー層16を載置した後、スピンコートにより接着剤を、被貼り合わせ面とカバー層16との間に均一になるように広げた後、硬化させることが好ましい。
For example, a predetermined amount of the adhesive is applied onto the bonding surface including the
このような接着剤からなる第1接着層22の厚さは、0.1〜100μmの範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜50μmの範囲、さらに好ましくは10〜30μmの範囲である。
The thickness of the 1st
また、第1接着層22に用いられる粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコン系の粘着剤を使用することができるが、透明性、耐久性の観点から、アクリル系の粘着剤が好ましい。かかるアクリル系の粘着剤としては、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルアクリレート等を主成分とし、凝集力を向上させるために、短鎖のアルキルアクリレートやメタクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートと、架橋剤との架橋点となりうるアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド誘導体、マレイン酸、ヒドロキシルエチルアクリレート、グリシジルアクリレート等と、を共重合したものを用いることが好ましい。主成分と、短鎖成分と、架橋点を付加するための成分と、の混合比率、種類を、適宜、調節することにより、ガラス転移温度(Tg)や架橋密度を変えることができる。
In addition, as the pressure-sensitive adhesive used for the first
上記粘着剤と併用される架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。かかるイソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、o−トルイジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート類を使用することができる。これらのイソシアネート類の市販されている商品としては、日本ポリウレタン社製のコロネートL、コロネートHL、コロネート2030、コロネート2031、ミリオネートMR、ミリオネートHTL;武田薬品社製のタケネートD−102、タケネートD−110N、タケネートD−200、タケネートD−202;住友バイエル社製のデスモジュールL、デスモジュールIL、デスモジュールN、デスモジュールHL;等を挙げることができる。 As a crosslinking agent used together with the said adhesive, an isocyanate type crosslinking agent is mentioned, for example. Such isocyanate-based crosslinking agents include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine isocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and the like. Isocyanates, products of these isocyanates with polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can be used. Commercially available products of these isocyanates include Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate HTL manufactured by Nippon Polyurethane; Takenate D-102 and Takenate D-110N manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. , Takenate D-200, Takenate D-202; Death Module L, Death Module IL, Death Module N, Death Module HL;
粘着剤は、バリア層20からなる被貼り合わせ面上に、所定量、均一に塗布し、その上に、カバー層16を載置した後、硬化させてもよいし、予め、カバー層16の片面に、所定量を均一に塗布して粘着剤の塗膜を形成しておき、該塗膜を被貼り合わせ面に貼り合わせ、その後、硬化させてもよい。
The pressure-sensitive adhesive may be uniformly applied in a predetermined amount on the surface to be bonded comprising the
また、カバー層16に、予め、粘着剤層が設けられた市販の粘着フィルムを用いてもよい。
Moreover, you may use the commercially available adhesive film in which the adhesive layer was previously provided for the
このような粘着剤からなる第1接着層22の厚さは、0.1〜100μmの範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜50μmの範囲、さらに好ましくは10〜30μmの範囲である。
The thickness of the 1st
〔第1光情報記録媒体10Aにおけるその他の層〕
好ましい第1光情報記録媒体10Aは、本発明の効果を損なわない範囲においては、上述の必須の層に加え、他の任意の層を有していてもよい。かかる他の任意の層としては、例えば、第1基板12の裏面(第1追記型記録層14の形成面に対する裏面)に形成される、所望の画像を有するレーベル層や、第1基板12と第1追記型記録層14との間に設けられる第1光反射層18(後述)、第1追記型記録層14とカバー層16との間に設けられるバリア層20(後述)、第1光反射層18と第1追記型記録層14との間に設けられる界面層等が挙げられる。ここで、レーベル層は、紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂、及び熱乾燥樹脂等を用いて形成される。
[Other Layers in First Optical
The preferred first optical
なお、これら必須及び任意の層は、いずれも単層でもよいし、多層構造を有してもよい。 These essential and optional layers may be a single layer or may have a multilayer structure.
〔第1光情報記録媒体10Aにおける第1光反射層18〕
第1光情報記録媒体10Aにおいて、レーザ光に対する反射率を高めたり、記録再生特性を改良する機能を付与するために、第1基板12と第1追記型記録層14との間に、第1光反射層18を形成することが好ましい。
[First
In the first optical
第1光反射層18は、レーザ光に対する反射率が高い光反射性物質を、真空蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより基板上に形成することができる。
The first
第1光反射層18の層厚は、一般的には10〜300nmの範囲とし、50〜200nmの範囲とすることが好ましい。
The layer thickness of the first
なお、前記反射率は、70%以上であることが好ましい。 The reflectance is preferably 70% or more.
反射率が高い光反射性物質としては、Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等の金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いてもよいし、あるいは2種以上の組合せで、又は合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Al及びステンレス鋼である。特に好ましくは、Au、Ag、Alあるいはこれらの合金であり、最も好ましくは、Au、Agあるいはこれらの合金である。 As a light reflective material having a high reflectance, Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd , Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, and other metals and semi-metals or stainless steel. These light reflecting materials may be used alone, or may be used in combination of two or more or as an alloy. Among these, Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al, and stainless steel are preferable. Particularly preferred is Au, Ag, Al or an alloy thereof, and most preferred is Au, Ag or an alloy thereof.
〔第1光情報記録媒体10Aにおけるバリア層20(中間層)〕
第1光情報記録媒体10Aにおいては、第1追記型記録層14とカバー層16との間にバリア層20を形成することが好ましい。
[Barrier layer 20 (intermediate layer) in first optical information recording medium 10A]
In the first optical
バリア層20は、第1追記型記録層14の保存性を高める、第1追記型記録層14とカバー層16との接着性を向上させる、反射率を調整する、熱伝導率を調整する、等のために設けられる。
The
バリア層20に用いられる材料としては、記録及び再生に用いられる光を透過する材料であり、上記の機能を発現し得るものであれば、特に、制限されるものではないが、例えば、一般的には、ガスや水分の透過性の低い材料であり、誘電体であることが好ましい。
The material used for the
具体的には、Zn、Si、Ti、Te、Sn、Mo、Ge等の窒化物、酸化物、炭化物、硫化物からなる材料が好ましく、ZnS、MoO2、GeO2、TeO、SiO2、TiO2、ZuO、ZnS−SiO2、SnO2、ZnO−Ga2O3が好ましく、ZnS−SiO2、SnO2、ZnO−Ga2O3がより好ましい。 Specifically, a material made of nitride, oxide, carbide, sulfide, etc. such as Zn, Si, Ti, Te, Sn, Mo, Ge is preferable. ZnS, MoO 2 , GeO 2 , TeO, SiO 2 , TiO 2 , ZuO, ZnS—SiO 2 , SnO 2 and ZnO—Ga 2 O 3 are preferable, and ZnS—SiO 2 , SnO 2 and ZnO—Ga 2 O 3 are more preferable.
また、バリア層20は、真空蒸着、DCスパッタリング、RFスパッタリング、イオンプレーティング等の真空成膜法により形成することができる。中でも、スパッタリングを用いることがより好ましく、RFスパッタリングを用いることがさらに好ましい。
The
バリア層20の厚さは、1〜200nmの範囲であることが好ましく、2〜100nmの範囲であることがより好ましく、3〜50nmの範囲であることがさらに好ましい。
The thickness of the
次に、第2光情報記録媒体10Bについて説明する。 Next, the second optical information recording medium 10B will be described.
ここで、第2光情報記録媒体10Bは、貼り合わせ型の層構成を有する光情報記録媒体であり、その代表的な層構成としては、下記の通りである。 Here, the second optical information recording medium 10B is an optical information recording medium having a laminated type layer structure, and a typical layer structure is as follows.
(1) 第1の層構成は、図3に示すように、第2基板24上に、第2追記型記録層26、第2光反射層30、第2接着層32を順次形成し、第2接着層32上に保護基板28を設ける構成である。
(1) As shown in FIG. 3, the first layer structure is formed by sequentially forming a second write-once
(2) 第2の層構成は、図示しないが、第2基板24上に、第2追記型記録層26、第2光反射層30、保護層、第2接着層32を順次形成し、第2接着層32上に保護基板28を設ける構成である。
(2) Although the second layer configuration is not shown, a second write-once
(3) 第3の層構成は、図示しないが、第2基板24上に、第2追記型記録層26、第2光反射層30、保護層、第2接着層32、保護層を順次形成し、該保護層上に保護基板28を設ける構成である。
(3) Although the third layer configuration is not shown, the second write-
(4) 第4の層構成は、図示しないが、第2基板24上に、第2追記型記録層26、第2光反射層30、保護層、第2接着層32、保護層、光反射層を順次形成し、該光反射層上に保護基板28を設ける構成である。
(4) Although the fourth layer configuration is not shown, the second write-
(5) 第5の層構成は、図示しないが、第2基板24上に、第2追記型記録層26、第2光反射層30、第2接着層32、光反射層を順次形成し、該光反射層上に保護基板28を設ける構成である。
(5) Although the fifth layer configuration is not shown, the second write-
なお、上記(1)〜(5)の層構成は単なる例示であり、当該層構成は上述の順番のみでなく、一部を入れ替えてもよいし、一部を省略してもかまわない。また、第2追記型記録層26は、保護基板28側にも形成されていてもよく、その場合、両面からの記録、再生が可能な光情報記録媒体となる。さらに、各層は1層で構成されても複数層で構成されてもよい。
Note that the layer configurations (1) to (5) are merely examples, and the layer configuration is not limited to the order described above, and a part of the layer configuration may be replaced or a part of the layer configuration may be omitted. The second write-once
ここでは、第2光情報記録媒体10Bとして、図3に示すように、第2基板24上に、第2追記型記録層26、第2光反射層30、第2接着層32、保護基板28をこの順に有する構成のものを例にとって、以下にその説明をする。
Here, as the second optical information recording medium 10B, as shown in FIG. 3, the second write-
〔第2光情報記録媒体10Bの第2基板24〕
第2光情報記録媒体10Bにおける第2基板24には、トラックピッチ、溝幅(半値幅)、溝深さ、及びウォブル振幅のいずれもが下記の範囲である形状を有する第2プリグルーブ36(案内溝)が形成されていることが必須である。この第2プリグルーブ36は、CD−RやDVD−Rに比べてより高い記録密度を達成するために設けられたものであり、例えば、第2光情報記録媒体10Bを、青紫色レーザに対応する媒体として使用する場合に好適である。
[
On the
第2プリグルーブ36のトラックピッチは、200〜600nmの範囲であることが必須であり、上限値が500nm以下であることが好ましく、450nm以下であることがより好ましく、430nm以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、300nm以上であることが好ましく、330nm以上であることがより好ましく、370nm以上であることがさらに好ましい。 The track pitch of the second pregroove 36 is essential to be in the range of 200 to 600 nm, the upper limit is preferably 500 nm or less, more preferably 450 nm or less, and further preferably 430 nm or less. preferable. Further, the lower limit is preferably 300 nm or more, more preferably 330 nm or more, and further preferably 370 nm or more.
トラックピッチが200nm未満では、第2プリグルーブ36を正確に形成することが困難になる上、クロストークの問題が発生することがあり、600nmを超えると、記録密度が低下する問題が生ずることがある。 If the track pitch is less than 200 nm, it is difficult to form the second pregroove 36 accurately, and a problem of crosstalk may occur. If the track pitch exceeds 600 nm, the recording density may decrease. is there.
第2プリグルーブ36の溝幅(半値幅)は、50〜300nmの範囲であることが必須であり、上限値が250nm以下であることが好ましく、200nm以下であることがより好ましく、180nm以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、100nm以上であることが好ましく、120nm以上であることがより好ましく、140nm以上であることがさらに好ましい。 The groove width (half width) of the second pregroove 36 is essential to be in the range of 50 to 300 nm, the upper limit is preferably 250 nm or less, more preferably 200 nm or less, and 180 nm or less. More preferably it is. Further, the lower limit is preferably 100 nm or more, more preferably 120 nm or more, and further preferably 140 nm or more.
第2プリグルーブ36の溝幅が50nm未満では、成型時に溝が十分に転写されなかったり、記録のエラーレートが高くなったりすることがあり、300nmを超えると、記録時に形成されるピットが広がってしまい、クロストークの原因となったり、十分な変調度が得られないことがある。 If the groove width of the second pregroove 36 is less than 50 nm, the groove may not be sufficiently transferred during molding or the recording error rate may increase. If it exceeds 300 nm, the pits formed during recording spread. As a result, crosstalk may occur or a sufficient degree of modulation may not be obtained.
第2プリグルーブ36の溝深さは、30〜200nmの範囲であることが必須であり、上限値が170nm以下であることが好ましく、140nm以下であることがより好ましく、120nm以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、40nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましく、60nm以上であることがさらに好ましい。 The groove depth of the second pregroove 36 is essential to be in the range of 30 to 200 nm, and the upper limit is preferably 170 nm or less, more preferably 140 nm or less, and 120 nm or less. Further preferred. Further, the lower limit value is preferably 40 nm or more, more preferably 50 nm or more, and further preferably 60 nm or more.
第2プリグルーブ36の溝深さが30nm未満では、十分な記録変調度が得られないことがあり、200nmを超えると、反射率が大幅に低下することがある。 If the groove depth of the second pre-groove 36 is less than 30 nm, a sufficient recording modulation degree may not be obtained, and if it exceeds 200 nm, the reflectance may be significantly lowered.
第2光情報記録媒体10Bにおいて用いられる第2基板24としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができ、具体例及び好ましい例は、第1光情報記録媒体10Aの第1基板12と同様である。
As the
また、第2基板24の厚さは、0.1〜1.0mmの範囲であることを要し、0.2〜0.8mmの範囲であることが好ましく、0.3〜0.7mmの範囲であることがより好ましい。
In addition, the thickness of the
なお、後述する第2追記型記録層26が設けられる側の第2基板24の表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましく、該下塗層の材料、塗布法及び層厚の具体例及び好ましい例は、第1光情報記録媒体10Aの下塗層と同様である。
An undercoat layer is preferably formed on the surface of the
〔第2光情報記録媒体10Bの第2追記型記録層26〕
好ましい第2光情報記録媒体10Bの第2追記型記録層26に関する詳細な説明は、第1光情報記録媒体10Aの第1追記型記録層14に関するものと同様である。
[Second Write-once
The detailed description of the second write-
〔第2光情報記録媒体10Bの第2光反射層30〕
第2光情報記録媒体10Bにおいて、レーザ光に対する反射率を高めたり、記録再生特性を改良する機能を付与するために、第2追記型記録層26上に第2光反射層30を形成することがある。第2光情報記録媒体10Bの第2光反射層30に関する詳細は、第1光情報記録媒体10Aの第1光反射層18と同様である。
[Second
In the second optical information recording medium 10B, the second
〔第2光情報記録媒体10Bの第2接着層32〕
好ましい第2光情報記録媒体10Bにおける第2接着層32は、第2光反射層30と、保護基板28との密着性を向上させるために形成される任意の層である。
[
The second
第2接着層32を構成する材料としては、光硬化性樹脂が好ましく、なかでもディスクの反りを防止するため、硬化収縮率の小さいものが好ましい。このような光硬化性樹脂としては、例えば、大日本インク社製の「SD−640」、「SD−347」等のUV硬化性樹脂(UV硬化性接着剤)を挙げることができる。また、第2接着層32の厚さは、弾力性を持たせるため、1〜1000μmの範囲が好ましい。
As a material constituting the second
〔第2光情報記録媒体10Bの保護基板28〕
好ましい第2光情報記録媒体10Bにおける保護基板28(ダミー基板)は、上述した第2基板24と同じ材質で、同じ形状のものを使用することができる。保護基板28の厚さとしては、0.1〜1.0mmの範囲であることを要し、0.2〜0.8mmの範囲であることが好ましく、0.3〜0.7mmの範囲であることがより好ましい。
[
As the protective substrate 28 (dummy substrate) in the preferred second optical information recording medium 10B, the same material and the same shape as those of the
〔第2光情報記録媒体10Bの保護層(図示せず)〕
第2光情報記録媒体10Bは、その層構成によっては、第2光反射層30や第2追記型記録層26等を物理的及び化学的に保護する目的で保護層が設けられることある。
[Protective layer (not shown) of second optical information recording medium 10B]
Depending on the layer configuration of the second optical information recording medium 10B, a protective layer may be provided for the purpose of physically and chemically protecting the second
保護層に用いられる材料の例としては、ZnS、ZnS−SiO2、SiO、SiO2、MgF2、SnO2、Si3N4等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、UV硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。 Examples of materials used for the protective layer include inorganic substances such as ZnS, ZnS—SiO 2 , SiO, SiO 2 , MgF 2 , SnO 2 , and Si 3 N 4 , thermoplastic resins, thermosetting resins, and UV curable materials. Organic substances such as resins can be mentioned.
保護層は、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して光反射層上に貼り合わせることにより形成することができる。また、真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。 The protective layer can be formed, for example, by bonding a film obtained by plastic extrusion onto the light reflecting layer via an adhesive. Moreover, you may provide by methods, such as vacuum evaporation, sputtering, and application | coating.
また、保護層として、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。UV硬化性樹脂の場合には、そのまま若しくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、UV光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、さらに帯電防止剤、酸化防止剤、UV吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には0.1μm〜1mmの範囲にある。 Further, when a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used as the protective layer, it is also formed by dissolving these in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying and drying the coating solution. be able to. In the case of a UV curable resin, it can also be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in a suitable solvent, and then applying the coating solution and curing it by irradiation with UV light. In these coating liquids, various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and a UV absorber may be added according to the purpose. The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 μm to 1 mm.
〔第2光情報記録媒体10Bにおけるその他の層〕
第2光情報記録媒体10Bは、本発明の効果を損なわない範囲において、上述の層に加え、他の任意の層を有していてもよい。このような他の任意の層の詳細な説明は、第1光情報記録媒体10Aにおけるその他の層と同様である。
[Other layers in the second optical information recording medium 10B]
The second optical information recording medium 10B may have other arbitrary layers in addition to the above-mentioned layers as long as the effects of the present invention are not impaired. The detailed description of such other optional layers is the same as the other layers in the first optical
<光情報記録方法>
本発明の光情報記録方法は、第1光情報記録媒体10A又は第2光情報記録媒体10Bを用いて、例えば、次のように行われる。
<Optical information recording method>
The optical information recording method of the present invention is performed as follows using the first optical information recording medium 10A or the second optical information recording medium 10B, for example.
第1光情報記録媒体10Aにおいては、先ず、第1光情報記録媒体10Aを定線速度(0.5〜10m/秒)又は定角速度にて回転させながら、カバー層16側から半導体レーザ光等の記録用のレーザ光46を、開口数NAが例えば0.85の第1対物レンズ42を介して照射する。このレーザ光46の照射により、第1追記型記録層14がレーザ光46を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化(例えば、ピットの生成)が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録されると考えられる。
In the first optical
同様に、第2光情報記録媒体10Bにおいては、先ず、第2光情報記録媒体10Bを定線速度(0.5〜10m/秒)又は定角速度にて回転させながら、第2基板24側から半導体レーザ光等の記録用のレーザ光46を、開口数NAが例えば0.65の第2対物レンズ48を介して照射する。このレーザ光46の照射により、第2追記型記録層26がレーザ光46を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化(例えば、ピットの生成)が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録されると考えられる。
Similarly, in the second optical information recording medium 10B, first, the second optical information recording medium 10B is rotated from the
本実施の形態においては、記録用のレーザ光46として390〜450nmの範囲の発振波長を有する半導体レーザ光が用いられる。好ましい光源としては390〜415nmの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ光、中心発振波長850nmの赤外半導体レーザ光を光導波路素子を使って半分の波長にした中心発振波長425nmの青紫色SHGレーザ光を挙げることができる。特に、記録密度の点で390〜415nmの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ光を用いることが好ましい。上記のように記録された情報の再生は、第1光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら半導体レーザ光を基板側あるいは保護層側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
In the present embodiment, a semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range of 390 to 450 nm is used as the
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example.
[テトラピリドポルフィラジンの合成] [Synthesis of Tetrapyridoporphyrazine]
2,3−ピリジンカルボン酸無水物5g、尿素20.2g、モリブデン酸アンモニウム0.66g、塩化銅1.13gにニトロベンゼン100mlを加え、180℃で3.5時間反応させた。反応液を室温に冷却し、濃青色固体をろ別しメタノールで洗浄した。濃青色固体に硫酸50mlを加え、50℃で30分撹拌した。これを氷300mlに空け、濃青色固体を沈殿させた後ろ別し、水、メタノールにて洗浄し、テトラピリドポルフィラジン3gを得た。 100 ml of nitrobenzene was added to 5 g of 2,3-pyridinecarboxylic acid anhydride, 20.2 g of urea, 0.66 g of ammonium molybdate, and 1.13 g of copper chloride, and reacted at 180 ° C. for 3.5 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, and the dark blue solid was filtered off and washed with methanol. 50 ml of sulfuric acid was added to the dark blue solid and stirred at 50 ° C. for 30 minutes. This was emptied into 300 ml of ice, separated after the dark blue solid was precipitated, and washed with water and methanol to obtain 3 g of tetrapyridoporphyrazine.
[化合物(1)等の合成] [Synthesis of Compound (1) etc.]
テトラピリドポルフィラジン1gにDMF10mlを加え攪拌し、そこへ硫酸ジエチル1.13mlを加え120℃にて2時間反応させた。この反応液に硫酸ジエチル1.13mlをさらに加え4時間反応させた。その後、アセトン50mlを加え濃青色固体を沈殿させた後、ろ別した。濃青色固体をアセトン30mlとエタノール10mlの混合溶液で2回洗浄し濃青色固体1gを得た。濃青色固体500mgを20mlの水に溶解させ、これに1,5−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム420mgを10mlの水に溶解させた溶液を加え攪拌した。沈殿物をろ別し、水、メタノールで洗浄し乾燥させ、化合物(1)、化合物(31)、化合物(32)、化合物(33)の混合物0.3gを得た。化合物の同定はMALDI−TOF−MSにより行った。[M+]=695 To 1 g of tetrapyridoporphyrazine, 10 ml of DMF was added and stirred, and 1.13 ml of diethyl sulfate was added thereto and reacted at 120 ° C. for 2 hours. To this reaction solution, 1.13 ml of diethyl sulfate was further added and reacted for 4 hours. Thereafter, 50 ml of acetone was added to precipitate a dark blue solid, which was then filtered off. The dark blue solid was washed twice with a mixed solution of 30 ml of acetone and 10 ml of ethanol to obtain 1 g of a dark blue solid. A solution obtained by dissolving 500 mg of a dark blue solid in 20 ml of water and adding 420 mg of disodium 1,5-naphthalenedisulfonate in 10 ml of water was added thereto and stirred. The precipitate was filtered off, washed with water and methanol and dried to obtain 0.3 g of a mixture of the compound (1), the compound (31), the compound (32) and the compound (33). The compound was identified by MALDI-TOF-MS. [M + ] = 695
[化合物(2)等の合成] [Synthesis of Compound (2) etc.]
前記化合物(1)の合成法における1,5−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム420mgを2,7−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム420mgに置き換え、同様の手法を用いて化合物(2)0.3gを得た。化合物の同定はMALDI−TOF−MSにより行った。[M+]=695
In the synthesis method of the compound (1), 420 mg of disodium 1,5-naphthalenedisulfonate was replaced with 420 mg of
[実施例1〜12] [Examples 1 to 12]
<光情報記録媒体(第1光情報記録媒体10A)の製造>
(第1基板12の作製)
厚さ1.1mm、外径120mm、内径15mmでスパイラル状の第1プリグルーブ34(トラックピッチ:320nm、溝幅:オングルーブ幅120nm、溝深さ:35nm、溝傾斜角度:65°、ウォブル振幅:20nm)を有するポリカーボネート樹脂からなる射出成形基板(第1基板12)を作製した。射出成形時に用いられたスタンパのマスタリングは、レーザーカッティング(351nm)を用いて行われた。
<Manufacture of optical information recording medium (first optical information recording medium 10A)>
(Production of the first substrate 12)
A first pre-groove 34 having a thickness of 1.1 mm, an outer diameter of 120 mm, and an inner diameter of 15 mm (track pitch: 320 nm, groove width: on-groove width 120 nm, groove depth: 35 nm, groove inclination angle: 65 °, wobble amplitude : An injection-molded substrate (first substrate 12) made of a polycarbonate resin having a thickness of 20 nm. Mastering of the stamper used at the time of injection molding was performed using laser cutting (351 nm).
(第1光反射層18の形成)
第1基板12上に、Unaxis社製Cubeを使用し、Ar雰囲気中で、DCスパッタリングにより、膜厚100nmの真空成膜層としてのAPC光反射層(Ag:98.1質量%、Pd:0.9質量%、Cu:1.0質量%)を形成した。第1光反射層18の膜厚の調整は、スパッタ時間により行った。
(Formation of the first light reflection layer 18)
An APC light reflecting layer (Ag: 98.1% by mass, Pd: 0) as a vacuum film-forming layer having a film thickness of 100 nm was formed on the
(第1追記型記録層14の形成)
上述した化合物(1)及びその異性体との混合物、化合物(2)及びその異性体との混合物、化合物(37)〜(46)(それぞれ異性体を省略して記載しているが、実際は他の3つの異性体との混合物)それぞれ0.2gを、別個に2,2,3,3−テトラフロロプロパノール10ml中に添加して溶解し、色素含有塗布液を調製した。そして、第1光反射層18上に、調製した色素含有塗布液を、スピンコート法により回転数300〜4000rpmまで変化させながら23℃、50%RHの条件で塗布した。その後、23℃、50%RHで1時間保存して、第1追記型記録層14(グルーブ38上の厚さ120nm、ランド40上の厚さ170nm)を形成した。
(Formation of the first write-once recording layer 14)
Compound (1) and its isomer mixture, Compound (2) and its isomer mixture, and Compounds (37) to (46) (each isomer is omitted, but in actuality other A mixture containing three isomers of the above was separately added and dissolved in 10 ml of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol to prepare a dye-containing coating solution. Then, the prepared dye-containing coating solution was coated on the first
第1追記型記録層14を形成した後、クリーンオーブンにてアニール処理を施した。アニール処理は、第1基板12を垂直のスタックポールにスペーサで間をあけながら支持し、80℃で1時間保持して行った。
After forming the first write-once
(バリア層20の形成)
その後、第1追記型記録層14上に、Unaxis社製Cubeを使用し、Ar雰囲気中で、RFスパッタリングによりZnO−Ga2O3(ZnO:Ga2O3=7:3(質量比))からなる、厚さ5nmのバリア層20を形成した。
(Formation of barrier layer 20)
Thereafter, on the first write-once
(カバー層16の貼り合わせ)
カバー層16としては、内径15mm、外径120mmで、片面に粘着剤が塗設してあるポリカーボネート製フィルム(帝人ピュアエース、厚さ:80μm)を用い、該粘着剤層(第1接着層22)とポリカーボネート製フィルム(カバー層16)との厚さの合計が100μmとなるように設定した。
(Lamination of cover layer 16)
As the
そして、バリア層20上に、該バリア層20と粘着剤層(第1接着層22)とが当接するようにカバー層16を載置した後、そのカバー層16を押し当て部材にて圧接して、貼り合わせた。これにより、実施例1〜12に係る光情報記録媒体が作製された。
Then, after placing the
[比較例1〜3]
化合物(1)及びその異性体との混合物、化合物(2)及びその異性体との混合物、化合物(37)〜(46)(それぞれ異性体を省略して記載しているが、実際は他の3つの異性体との混合物)の代わりに以下の比較化合物(A)〜(C)を用いた以外は、実施例1〜12と全く同様な方法で第1光情報記録媒体10Aを作製した。なお、比較例3においては、比較化合物(C)は2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールに不溶であったため、第1光情報記録媒体10Aは作製できなかった。
[Comparative Examples 1-3]
Compound (1) and its isomer mixture, Compound (2) and its isomer mixture, Compounds (37) to (46) (each isomer is omitted, but in fact, other 3 10A of 1st optical information recording media were produced by the completely same method as Examples 1-12 except having used the following comparative compounds (A)-(C) instead of the mixture with one isomer). In Comparative Example 3, since the comparative compound (C) was insoluble in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, the first optical
[比較例4]
化合物(1)及びその異性体との混合物、化合物(2)及びその異性体との混合物、化合物(37)〜(46)(それぞれ異性体を省略して記載しているが、実際は他の3つの異性体との混合物)の代わりに、以下の比較化合物(D)と比較化合物(E)を用いた以外は、実施例1〜12と全く同様な方法で第1光情報記録媒体10Aを作製した。比較化合物(D)及び(E)は、特開平8−287513号公報の実施例1に記載された化合物である。混合比は化合物(D)100に対し、化合物(E)60である。なお、本実施の形態においては、比較化合物(D)と同様の化合物として、上述した化合物(3)を挙げているが、実際には、他の3つの異性体との混合物を使用している。
[Comparative Example 4]
Compound (1) and its mixture with isomers, Compound (2) and its mixture with isomers, Compounds (37) to (46) (The isomers are omitted, but in actuality, other 3 The first optical information recording medium 10A was prepared in the same manner as in Examples 1 to 12 except that the following comparative compound (D) and comparative compound (E) were used instead of the mixture of the two isomers). did. Comparative compounds (D) and (E) are the compounds described in Example 1 of JP-A-8-287513. The mixing ratio is compound (E) 60 with respect to compound (D) 100. In the present embodiment, the compound (3) described above is cited as the same compound as the comparative compound (D), but actually, a mixture with other three isomers is used. .
<光情報記録媒体(第1光情報記録媒体10A)の評価>
(記録再生評価)
作製した第1光情報記録媒体10Aを、405nmレーザ光46を出射し、且つ、NA=0.85の第1対物レンズ42を有するピックアップを搭載した記録再生評価機(パルステック社製:DDU1000)を用い、クロック周波数66MHz、線速5.28m/sにて、0.16μmの信号(2T)を記録し、再生を行った。なお、本評価は、本発明の光情報記録方法を用いたものであり、記録はグルーブ上に行った。結果を図4に示す。併せて、塗布溶剤として広く用いられている2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールに対する溶解性についても評価した。なお、比較例4は、記録することができなかった。
<Evaluation of Optical Information Recording Medium (First Optical
(Recording / playback evaluation)
A recording / reproduction evaluation machine (manufactured by Pulstec Corp .: DDU1000) equipped with a pickup having the first objective lens 42 that emits a 405
図4の結果から、本実施の形態に係る化合物を用いた光情報記録媒体は、比較化合物(A)、(B)を用いた光情報記録媒体(比較例1、2)に比べて、上記青紫色半導体レーザ光に対して高い記録感度を示すことがわかった。また、比較化合物(C)は塗布溶剤として広く用いられている2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールに不溶であるのに対し、実施例1〜12に係る化合物は高い溶解性を示すことがわかった。 From the results shown in FIG. 4, the optical information recording medium using the compound according to the present embodiment is higher than the optical information recording medium using the comparative compounds (A) and (B) (Comparative Examples 1 and 2). It was found that the recording sensitivity was high for blue-violet semiconductor laser light. Further, the comparative compound (C) is insoluble in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol widely used as a coating solvent, whereas the compounds according to Examples 1 to 12 exhibit high solubility. I understood.
本発明の化合物は、顔料、写真用材料、UV吸収材料、レーザ色素、カラーフィルター用染料、色変換フィルター等にも適用可能である。 The compounds of the present invention can also be applied to pigments, photographic materials, UV absorbing materials, laser dyes, color filter dyes, color conversion filters, and the like.
10A…第1光情報記録媒体 10B…第2光情報記録媒体
12…第1基板 14…第1追記型記録層
16…カバー層 18…第1光反射層
20…バリア層 22…第1接着層
24…第2基板 26…第2追記型記録層
28…保護基板 30…第2光反射層
32…第2接着層 44…ハードコート層
DESCRIPTION OF
Claims (25)
前記記録層が下記一般式(I)で表されるカチオン性部位と下記一般式(I)
の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物を少なくとも一種含有する光情報記録媒体。
一般式(I)
表し、Q11〜Q14のうち少なくとも1つは環上に正電荷を有するヘテロ環を形成する原子群を表す。M11は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。] In an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by irradiation with laser light having a wavelength of 450 nm or less on a substrate,
The recording layer has a cationic site represented by the following general formula (I) and the following general formula (I):
An optical information recording medium containing at least one compound comprising a counter anion that counteracts the positive charge.
Formula (I)
前記記録層中に、下記一般式(II)で表されるカチオン性部位と下記一般式(II)の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物を少なくとも1種含有することを特徴とする光情報記録媒体。
一般式(II)
An optical information recording characterized in that the recording layer contains at least one compound composed of a cationic moiety represented by the following general formula (II) and a counter anion that counteracts the positive charge of the following general formula (II). Medium.
Formula (II)
前記記録層が実質的に下記一般式(I)で表されるカチオン性部位と下記一般式(I)の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物のみで形成されることを特徴とする光情報記録媒体。
一般式(I)
表し、Q11〜Q14のうち少なくとも1つは環上に正電荷を有するヘテロ環を形成する原子群を表す。M11は2つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。] In an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by irradiation with laser light having a wavelength of 450 nm or less on a substrate,
The optical information recording characterized in that the recording layer is substantially formed only of a compound composed of a cationic site represented by the following general formula (I) and a counter anion that counteracts the positive charge of the following general formula (I). Medium.
Formula (I)
前記記録層が実質的に、下記一般式(II)で表されるカチオン性部位と下記一般式(II)の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物のみで形成されることを特徴とする光情報記録媒体。
一般式(II)
The optical information is characterized in that the recording layer is substantially formed only of a compound composed of a cationic moiety represented by the following general formula (II) and a counter anion that counteracts the positive charge of the following general formula (II). recoding media.
Formula (II)
前記記録層中に、下記一般式(III)、下記一般式(IV)、下記一般式(V)又は下記一般式(VI)で表されるカチオン性部位を有する化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とする光情報記録媒体。
一般式(III)
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)]
一般式(IV)
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)]
一般式(V)
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)]
一般式(VI)
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)] In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 4,
The recording layer contains at least one compound having a cationic moiety represented by the following general formula (III), the following general formula (IV), the following general formula (V), or the following general formula (VI). An optical information recording medium.
Formula (III)
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 (formula (31))
Formula (IV)
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 + n 44 (formula (41))
General formula (V)
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 (formula (51))
Formula (VI)
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 (formula (61))
前記金属原子が、マグネシウム、アルミニウム、ガリウム、亜鉛、銅、ニッケル、コバルト、鉄、マンガン、クロム、バナジウム、チタン、モリブデン、珪素、燐のいずれかであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 5,
An optical information recording medium, wherein the metal atom is any one of magnesium, aluminum, gallium, zinc, copper, nickel, cobalt, iron, manganese, chromium, vanadium, titanium, molybdenum, silicon, and phosphorus.
前記対アニオンが置換又は無置換のアリールスルホン酸イオンであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
An optical information recording medium, wherein the counter anion is a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.
前記対アニオンが下記一般式(VII)で表されるアニオンであることを特徴とする光情報記録媒体。
一般式(VII)
は置換基を表す。] In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
The optical information recording medium, wherein the counter anion is an anion represented by the following general formula (VII):
Formula (VII)
Represents a substituent. ]
前記対アニオンがナフタレンスルホン酸イオンであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
An optical information recording medium, wherein the counter anion is naphthalene sulfonate ion.
前記対アニオンが置換又は無置換のアリールカルボン酸イオンであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
An optical information recording medium, wherein the counter anion is a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.
前記対アニオンがオキソノールアニオンであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
An optical information recording medium, wherein the counter anion is an oxonol anion.
前記対アニオンがフタロシアニン骨格を有するアニオンであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
An optical information recording medium, wherein the counter anion is an anion having a phthalocyanine skeleton.
金属からなる光反射層が前記基板と接するように設けられていることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 12,
An optical information recording medium characterized in that a light reflecting layer made of metal is provided in contact with the substrate.
前記基板は、表面にトラックピッチ0.2μm〜0.5μmのプリグルーブを有する透明な円盤状基板であり、
前記記録層は、前記基板のうち、前記プリグルーブが形成された側の表面に設けられていることを特徴とする光情報記録媒体。 The optical information recording medium according to any one of claims 1 to 13,
The substrate is a transparent disk-shaped substrate having a pregroove with a track pitch of 0.2 μm to 0.5 μm on the surface,
The optical information recording medium, wherein the recording layer is provided on a surface of the substrate on the side where the pregroove is formed.
一般式(II)
Formula (II)
一般式(III)
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)]
一般式(IV)
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)]
一般式(V)
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)]
一般式(VI)
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)] A compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI). However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.
Formula (III)
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 (formula (31))
Formula (IV)
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 + n 44 (formula (41))
General formula (V)
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 (formula (51))
Formula (VI)
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 (formula (61))
前記アニオンが下記一般式(VII)で表されるアニオンであることを特徴とする化合物。
一般式(VII)
は置換基を表す。] 18. A compound according to claim 16 or 17,
The compound, wherein the anion is an anion represented by the following general formula (VII).
Formula (VII)
Represents a substituent. ]
前記アニオンがナフタレンスルホン酸イオンであることを特徴とする化合物。 18. A compound according to claim 16 or 17,
A compound wherein the anion is naphthalene sulfonate ion.
一般式(II)
Formula (II)
一般式(III)
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)]
一般式(IV)
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)]
一般式(V)
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)]
一般式(VI)
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)] A compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI). However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.
Formula (III)
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 (formula (31))
Formula (IV)
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 + n 44 (formula (41))
General formula (V)
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 (formula (51))
Formula (VI)
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 (formula (61))
一般式(II)
Formula (II)
一般式(III)
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)]
一般式(IV)
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)]
一般式(V)
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)]
一般式(VI)
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)] A compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI). However, the anion for canceling the charge represents an oxonol anion.
Formula (III)
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 (formula (31))
Formula (IV)
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 + n 44 (formula (41))
General formula (V)
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 (formula (51))
Formula (VI)
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 (formula (61))
一般式(II)
Formula (II)
一般式(III)
A31=n31+n32+n33+n34 ・・・式(31)]
一般式(IV)
A41=n41+n42+n43+n44 ・・・式(41)]
一般式(V)
A51=n51+n52+n53+n54 ・・・式(51)]
一般式(VI)
A61=n61+n62+n63+n64 ・・・式(61)]
A compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI). However, the anion for canceling the charge represents an anion having a phthalocyanine skeleton.
Formula (III)
A 31 = n 31 + n 32 + n 33 + n 34 (formula (31))
Formula (IV)
A 41 = n 41 + n 42 + n 43 + n 44 (formula (41))
General formula (V)
A 51 = n 51 + n 52 + n 53 + n 54 (formula (51))
Formula (VI)
A 61 = n 61 + n 62 + n 63 + n 64 (formula (61))
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006119433A JP2006321230A (en) | 2005-04-22 | 2006-04-24 | Optical information recording medium, method of recording information and compound |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005125310 | 2005-04-22 | ||
JP2006119433A JP2006321230A (en) | 2005-04-22 | 2006-04-24 | Optical information recording medium, method of recording information and compound |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006321230A true JP2006321230A (en) | 2006-11-30 |
Family
ID=37541233
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006119433A Pending JP2006321230A (en) | 2005-04-22 | 2006-04-24 | Optical information recording medium, method of recording information and compound |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2006321230A (en) |
-
2006
- 2006-04-24 JP JP2006119433A patent/JP2006321230A/en active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5139708B2 (en) | Optical information recording medium and azo metal complex dye | |
US7537881B2 (en) | Optical information recording medium | |
JP2010015612A (en) | Optical information recording medium, method of recording and reproducing information, and azo metal complex dye | |
JPWO2006001460A1 (en) | Novel oxonol dye compound and optical information recording medium | |
KR100771079B1 (en) | Optical information recording medium, information recording method and coloring matter compound | |
JP4136834B2 (en) | Optical information recording medium | |
JP4276877B2 (en) | Optical information recording medium and dye | |
US20070298219A1 (en) | Optical Information Recording Medium and Information Recording Method | |
JP2006244686A (en) | Optical information recording medium | |
EP1542221B1 (en) | High speed Optical recording medium | |
US20080199808A1 (en) | Optical information recording medium and method of recording information | |
US20080199809A1 (en) | Optical information recording medium and method of recording information | |
JP2006289961A (en) | Optical information recording medium and information recording method | |
JP2009248543A (en) | Optical information recording medium and information recording method | |
JP2006321230A (en) | Optical information recording medium, method of recording information and compound | |
JP2006315299A (en) | Optical information recording medium | |
JP2004291244A (en) | Optical information recording medium and new chemical compound | |
JP2009255563A (en) | Optical information recording medium, information recording method and novel azo dye | |
JP2010023384A (en) | Optical information recording medium, information recording method, and azo metal complex coloring matter | |
JP2009241307A (en) | Optical information recording medium, and information recording method | |
JP2005288953A (en) | Optical information recording medium, information recording method and compound | |
JP2009248307A (en) | Optical information recording medium, information recording method and azo metal complex coloring matter | |
JP2005196945A (en) | Optical information recording medium | |
JP2006212790A (en) | Optical information recording medium | |
JP2007012181A (en) | Optical information recording medium and its manufacturing method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20061213 |