JP2006321230A

JP2006321230A - Optical information recording medium, method of recording information and compound

Info

Publication number: JP2006321230A
Application number: JP2006119433A
Authority: JP
Inventors: Kosuke Watanabe; 康介渡辺; Tetsuya Watanabe; 哲也渡辺; Kazutoshi Katayama; 和俊片山
Original assignee: Fujifilm Holdings Corp
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2005-04-22
Filing date: 2006-04-24
Publication date: 2006-11-30

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical information recording medium in which informational high density recording and reproducing are possible by irradiating a laser beam of 450 nm or less and which is excellent in especially recording sensitivity. SOLUTION: In a first optical information recording medium 10A having a first postscript type recording layer 14 which can record information by laser beam irradiation with a wavelength of 450 nm or less on a first substrate 12, the first postscript type recording layer 14 contains at least one kind of phthalocyanine derivative having an azaporphin skeleton of a compound consisting of an opposite anion which negates cation nature part and positive charge. COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、レーザ光を用いて情報の記録及び再生が可能な光情報記録媒体、情報記録方法及び前記光情報記録媒体に適した新規化合物に関する。特に、本発明は、波長４５０ｎｍ以下の短波長レーザ光を用いて情報を記録するのに適したヒートモード型の光情報記録媒体、情報記録方法及び化合物（ポルフィラジン化合物）に関する。 The present invention relates to an optical information recording medium capable of recording and reproducing information using a laser beam, an information recording method, and a novel compound suitable for the optical information recording medium. In particular, the present invention relates to a heat mode type optical information recording medium, an information recording method, and a compound (porphyrazine compound) suitable for recording information using a short wavelength laser beam having a wavelength of 450 nm or less.

従来から、レーザ光により１回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）が知られている。この光ディスクは、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）とも称され、その代表的な構造は、透明な円盤状基板上にメチン色素からなる記録層、金等の金属からなる光反射層、さらに樹脂製の保護層がこの順に積層状態で設けられている。そして、このＣＤ−Ｒへの情報の記録は、近赤外域のレーザ光（通常は７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光）をＣＤ−Ｒに照射することにより行われ、記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録される。一方、情報の読み取り（再生）もまた記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射することにより行われ、記録層の光学的特性が変化した部位（記録部分）と変化しない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより情報が再生される。 Conventionally, an optical information recording medium (optical disk) capable of recording information only once by laser light is known. This optical disk is also called a recordable CD (so-called CD-R), and its typical structure is a recording layer made of a methine dye on a transparent disk-shaped substrate, a light reflecting layer made of a metal such as gold, and a resin. A protective layer made of a metal is provided in this order in a laminated state. The recording of information on the CD-R is performed by irradiating the CD-R with a near-infrared laser beam (usually a laser beam having a wavelength near 780 nm), and the irradiated portion of the recording layer is irradiated with the light. The temperature is locally increased by absorbing the water, and a physical or chemical change (for example, generation of pits) occurs to change its optical characteristics, whereby information is recorded. On the other hand, information reading (reproduction) is also performed by irradiating a laser beam having the same wavelength as the recording laser beam, and the portion where the optical characteristics of the recording layer have changed (recorded portion) and the portion that has not changed (unrecorded) Information is reproduced by detecting the difference in reflectance from (part).

最近、インターネット等のネットワークやハイビジョンＴＶが急速に普及している。また、ＨＤＴＶ（ＨｉｇｈＤｅｆｉｎｉｔｉｏｎＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の放映も間近にひかえて、画像情報を安価簡便に記録するための大容量の記録媒体の要求が高まっている。前述のＣＤ−Ｒ及び、可視レーザ光（６３０ｎｍ〜６８０ｎｍ）を記録用レーザとして高密度記録を可能としたＤＶＤ−Ｒは、大容量の記録媒体としての地位をある程度までは確保されるものの、将来の要求に対応できる程の充分大きな記録容量を有しているとは言えない。そこで、ＤＶＤ−Ｒよりもさらに短波長のレーザ光を用いることによって記録密度を向上させ、より大きな記録容量を備えた光ディスクの開発が進められ、例えば４０５ｎｍの青色レーザを用いたＢｌｕ−ｒａｙ方式と称する光記録ディスクが市販された。 Recently, networks such as the Internet and high-definition TV are rapidly spreading. Further, HDTV (High Definition Television) will be broadcast soon, and there is an increasing demand for a large-capacity recording medium for recording image information inexpensively and easily. Although the above-mentioned CD-R and DVD-R capable of high-density recording using a visible laser beam (630 nm to 680 nm) as a recording laser can secure a position as a large-capacity recording medium to a certain extent, Therefore, it cannot be said that the recording capacity is large enough to meet the above requirements. Therefore, development of an optical disc having a higher recording capacity by using a laser beam having a shorter wavelength than that of DVD-R has been promoted. For example, a Blu-ray method using a 405 nm blue laser and An optical recording disk referred to was commercially available.

先行技術として例えば特許文献１のフタロシアニン化合物、特許文献２の含窒素芳香族縮合環を有するポルフィラジン化合物、及び特許文献３のアザアヌレン化合物を使用した光ディスクが提案されている。しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載の化合物を用いた光ディスクでは記録特性が満足できるレベルではなく、とりわけ記録感度においてさらに改良を要することが判明した。また、特許文献３の開示内容はＣＤ−Ｒとしての評価であり、波長４５０ｎｍ以下の短波長レーザ光での記録再生評価は行っておらず、その性能が不明であり、さらに、対アニオンについての記載が無く化合物として限定されない。そこで、適当な対アニオンを用いた化合物を用いて特許文献３の開示内容（実施例）に相当する混合物について４０５ｎｍの短波長レーザ光を用いて記録特性評価を行った結果、記録特性が満足できるレベルではないことが判明した。
特開２００３−９４８２８号公報特開２００３−２１１８５２号公報特開平８−２８７５１３号公報 As prior art, for example, an optical disk using a phthalocyanine compound of Patent Document 1, a porphyrazine compound having a nitrogen-containing aromatic condensed ring of Patent Document 2, and an azaannulene compound of Patent Document 3 has been proposed. However, it has been found that the optical discs using the compounds described in Patent Document 1 and Patent Document 2 do not have satisfactory recording characteristics and that further improvement in recording sensitivity is required. Further, the disclosure of Patent Document 3 is evaluation as CD-R, recording / reproduction evaluation with a short wavelength laser beam having a wavelength of 450 nm or less is not performed, its performance is unknown, and There is no description and it is not limited as a compound. Therefore, the recording characteristics of the mixture corresponding to the disclosed contents (Examples) of Patent Document 3 were evaluated using a short wavelength laser beam of 405 nm using a compound using an appropriate counter anion. As a result, the recording characteristics were satisfactory. Turned out not to level.
JP 2003-94828 A JP 2003-211182 A JP-A-8-287513

本発明者は、本発明の化合物を記録層に用いた光ディスクは前記先行技術に比べて良好な記録感度を有することを見出した。また、本発明の化合物は塗布溶剤として広く用いられている２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する溶解性が良好であり、さらに本発明の光ディスクは高い光堅牢性を示すことを見出した。 The present inventor has found that an optical disk using the compound of the present invention for the recording layer has better recording sensitivity than the prior art. Further, it was found that the compound of the present invention has good solubility in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol widely used as a coating solvent, and that the optical disk of the present invention exhibits high light fastness. .

本発明の目的は、４５０ｎｍ以下のレーザ光照射して情報の高密度記録及び再生が可能であり、とりわけ記録感度に優れた光情報記録媒体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an optical information recording medium that can record and reproduce information at high density by irradiating with a laser beam of 450 nm or less, and is particularly excellent in recording sensitivity.

また、本発明の目的は、４５０ｎｍ以下のレーザ光照射によって行われる情報の高密度記録が可能な情報記録方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide an information recording method capable of high-density recording of information performed by laser beam irradiation of 450 nm or less.

また、本発明の目的は、４５０ｎｍ以下のレーザ光照射して情報の高密度記録及び再生が可能であり、とりわけ記録感度に優れた光情報記録媒体に適した化合物（ポルフィラジン化合物）を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a compound (porphyrazine compound) suitable for an optical information recording medium, which is capable of high-density recording and reproduction of information by irradiation with a laser beam of 450 nm or less, and particularly excellent in recording sensitivity. There is.

本発明の課題は、以下の構成によって好ましく達成された。 The object of the present invention is preferably achieved by the following configurations.

［１］基板上に波長４５０ｎｍ以下のレーザ光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体において、前記記録層が下記一般式（Ｉ）で表されるカチオン性部位と下記一般式（Ｉ）の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物を少なくとも一種含有する光情報記録媒体。 [1] In an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by irradiation with a laser beam having a wavelength of 450 nm or less on a substrate, the recording layer has a cationic site represented by the following general formula (I) and the following general An optical information recording medium comprising at least one compound comprising a counter anion that counteracts the positive charge of formula (I).

一般式（Ｉ） Formula (I)

［前記一般式（Ｉ）において、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁴は各々独立に環を形成する原子群を
表し、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁴のうち少なくとも１つは環上に正電荷を有するヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｍ¹¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。］ [In General Formula (I), Q ^{11 to} Q ¹⁴ each independently represent an atomic group forming a ring, and at least one of Q ^{11 to} Q ¹⁴ forms a heterocycle having a positive charge on the ring. Represents an atomic group. M ¹¹ represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. ]

［２］前記記録層中に、下記一般式（ＩＩ）で表されるカチオン性部位と下記一般式（ＩＩ）の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする［１］記載の光情報記録媒体。 [2] The recording layer contains at least one compound composed of a cationic site represented by the following general formula (II) and a counter anion that counteracts the positive charge represented by the following general formula (II). [1] The optical information recording medium according to [1].

一般式（ＩＩ） Formula (II)

［前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸のうち少なくとも１つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はそれぞれ互いに結合して環構造を形成してもよい。Ｍ²¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。Ａ²¹は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、１〜８の整数を表す。］ [In the general formula (II), X ^{21 to} X ²⁸ represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X ^{21 to} X ²⁸ is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. R ^{21 to} R ²⁸ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R ²¹ and R ²² , R ²³ and R ²⁴ , R ²⁵ and R ²⁶ , R ²⁷ and R ²⁸ are bonded to each other to form a ring structure. May be. M ²¹ represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. A ²¹ is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge and represents an integer of 1 to 8. ]

［３］基板上に波長４５０ｎｍ以下のレーザ光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体において、前記記録層が実質的に下記一般式（Ｉ）で表されるカチオン性部位と下記一般式（Ｉ）の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物のみで形成されることを特徴とする光情報記録媒体。 [3] In an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by irradiation with laser light having a wavelength of 450 nm or less on a substrate, the recording layer is substantially represented by the following general formula (I) And an optical information recording medium comprising only a compound comprising a counter anion that counteracts a positive charge of the following general formula (I):

一般式（Ｉ） Formula (I)

［４］前記記録層が実質的に、下記一般式（ＩＩ）で表されるカチオン性部位と下記一般式（ＩＩ）の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物のみで形成されることを特徴とする［３］記載の光情報記録媒体。 [4] The recording layer is substantially formed only of a compound composed of a cationic site represented by the following general formula (II) and a counter anion that counteracts the positive charge of the following general formula (II). The optical information recording medium according to [3].

一般式（ＩＩ） Formula (II)

［５］前記記録層中に、下記一般式（ＩＩＩ）、下記一般式（ＩＶ）、下記一般式（Ｖ）又は下記一般式（ＶＩ）で表されるカチオン性部位を有する化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [5] At least one of compounds having a cationic moiety represented by the following general formula (III), the following general formula (IV), the following general formula (V), or the following general formula (VI) in the recording layer. The optical information recording medium according to any one of [1] to [4], comprising:

一般式（ＩＩＩ） Formula (III)

［前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ³¹〜Ｙ³⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ³¹〜ｍ³⁴は各々独立にそれぞれ０〜３を表し、Ｍ³¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ³¹〜ｎ³⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ³¹〜ｎ³⁴の少なくとも１つは１である。Ａ³¹は式（３１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ³¹＝ｎ³¹＋ｎ³²＋ｎ³³＋ｎ³⁴ ・・・式（３１）］ [In the general formula (III), R ^{31 to} R ³⁴ each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y ^{31 to} Y ³⁴ each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m ³¹ ~m ³⁴ represent each respectively independently 0 to 3, M ³¹ two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n ^{31 to} n ³⁴ each independently represents 0 or 1, and at least one of n ^{31 to} n ³⁴ is 1. A ³¹ represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (31).
A ³¹ = n ³¹ + n ³² + n ³³ + n ³⁴ (formula (31))

一般式（ＩＶ） Formula (IV)

［前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁴¹〜Ｙ⁴⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁴¹〜ｍ⁴⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁴¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁴¹〜ｎ⁴⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁴¹〜ｎ⁴⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁴¹は式（４１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁴¹＝ｎ⁴¹＋ｎ⁴²＋ｎ⁴³＋ｎ⁴⁴ ・・・式（４１）］ [In the general formula (IV), R ^{41 to} R ⁴⁴ each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y ^{41 to} Y ⁴⁴ each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m ⁴¹ ~m ⁴⁴ each independently represent 0 to 3, M ⁴¹ two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n ^{41 to} n ⁴⁴ each independently represents 0 or 1, and at least one of n ^{41 to} n ⁴⁴ is 1. A ⁴¹ represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (41).
A ⁴¹ = n ⁴¹ + n ⁴² + n ⁴³ + n ⁴⁴ (formula (41))

一般式（Ｖ） General formula (V)

［前記一般式（Ｖ）において、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁵¹〜Ｙ⁵⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁵¹〜ｍ⁵⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁵¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁵¹〜ｎ⁵⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁵¹〜ｎ⁵⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁵¹は式（５１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁵¹＝ｎ⁵¹＋ｎ⁵²＋ｎ⁵³＋ｎ⁵⁴ ・・・式（５１）］ [In the general formula (V), R ^{51 to} R ⁵⁴ each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y ^{51 to} Y ⁵⁴ each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m ⁵¹ ~m ⁵⁴ each independently represent a 0 to 3, M ⁵¹ two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n ^{51 to} n ⁵⁴ each independently represents 0 or 1, and at least one of n ^{51 to} n ⁵⁴ is 1. A ⁵¹ represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (51).
A ⁵¹ = n ⁵¹ + n ⁵² + n ⁵³ + n ⁵⁴ (formula (51))

一般式（ＶＩ） Formula (VI)

［前記一般式（ＶＩ）において、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁶¹〜Ｙ⁶⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁶¹〜ｍ⁶⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁶¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁶¹は式（６１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁶¹＝ｎ⁶¹＋ｎ⁶²＋ｎ⁶³＋ｎ⁶⁴ ・・・式（６１）］ [In the general formula (VI), R ^{61 to} R ⁶⁴ each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y ^{61 to} Y ⁶⁴ each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m ⁶¹ ~m ⁶⁴ each independently represent a 0 to 3, M ⁶¹ two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n ^{61 to} n ⁶⁴ each independently represents 0 or 1, and at least one of n ^{61 to} n ⁶⁴ is 1. A ⁶¹ represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (61).
A ⁶¹ = n ⁶¹ + n ⁶² + n ⁶³ + n ⁶⁴ (formula (61))

［６］前記金属原子が、マグネシウム、アルミニウム、ガリウム、亜鉛、銅、ニッケル、コバルト、鉄、マンガン、クロム、バナジウム、チタン、モリブデン、珪素、燐のいずれかであることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [6] The metal atom is any one of magnesium, aluminum, gallium, zinc, copper, nickel, cobalt, iron, manganese, chromium, vanadium, titanium, molybdenum, silicon, and phosphorus [1] The optical information recording medium according to any one of to [5].

［７］前記対アニオンが置換又は無置換のアリールスルホン酸イオンであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [7] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.

［８］前記対アニオンが下記一般式（ＶＩＩ）で表されるアニオンであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [8] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is an anion represented by the following general formula (VII).

一般式（ＶＩＩ） Formula (VII)

［前記一般式（ＶＩＩ）において、ｍは０〜７を表し、ｎは１〜３を表す。Ｒ
は置換基を表す。］ [In General Formula (VII), m represents 0 to 7, and n represents 1 to 3. R
Represents a substituent. ]

［９］前記対アニオンがナフタレンスルホン酸イオンであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [9] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is naphthalene sulfonate ion.

［１０］前記対アニオンが置換又は無置換のアリールカルボン酸イオンであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [10] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.

［１１］前記対アニオンがオキソノールアニオンであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [11] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is an oxonol anion.

［１２］前記対アニオンがフタロシアニン骨格を有するアニオンであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [12] The optical information recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the counter anion is an anion having a phthalocyanine skeleton.

［１３］金属からなる光反射層が前記基板と接するように設けられていることを特徴とする［１］〜［１２］のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [13] The optical information recording medium according to any one of [1] to [12], wherein a light reflecting layer made of metal is provided in contact with the substrate.

［１４］前記基板は、表面にトラックピッチ０．２μｍ〜０．５μｍのプリグルーブを有する透明な円盤状基板であり、前記記録層は、前記基板のうち、前記プリグルーブが形成された側の表面に設けられていることを特徴とする［１］〜［１３］のいずれかに記載の光情報記録媒体。 [14] The substrate is a transparent disk-shaped substrate having a pregroove with a track pitch of 0.2 μm to 0.5 μm on the surface, and the recording layer is on the side of the substrate on which the pregroove is formed. The optical information recording medium according to any one of [1] to [13], wherein the optical information recording medium is provided on a surface.

［１５］また、本発明は、［１］〜［１４］のいずれかに記載の光情報記録媒体に波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録することを特徴とする。 [15] Further, the present invention is characterized in that information is recorded by irradiating the optical information recording medium according to any one of [1] to [14] with a laser beam having a wavelength of 450 nm or less.

［１６］また、本発明は、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールスルホン酸イオンを表す。 [16] Further, the present invention is a compound represented by the following general formula (II) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. To do. However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.

一般式（ＩＩ） Formula (II)

［前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸のうち少なくとも１つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はそれぞれ互いに結合して環構造を形成しても良い。Ｍ²¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。Ａ²¹は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、１〜８の整数を表す。］ [In the general formula (II), X ^{21 to} X ²⁸ represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X ^{21 to} X ²⁸ is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. R ^{21 to} R ²⁸ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R ²¹ and R ²² , R ²³ and R ²⁴ , R ²⁵ and R ²⁶ , R ²⁷ and R ²⁸ are bonded to each other to form a ring structure. You may do it. M ²¹ represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. A ²¹ is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge and represents an integer of 1 to 8. ]

［１７］本発明は、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールスルホン酸イオンを表す。 [17] The present invention is a compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.

一般式（ＩＩＩ） Formula (III)

一般式（ＩＶ） Formula (IV)

一般式（Ｖ） General formula (V)

一般式（ＶＩ） Formula (VI)

［前記一般式（ＶＩ）において、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁶¹〜Ｙ⁶⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁶¹〜ｍ⁶⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁶¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁶¹は式（６１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁶¹＝ｎ⁶¹＋ｎ⁶²＋ｎ⁶³＋ｎ⁶⁴ ・・・式（６１）］ [In the general formula (VI), R ^{61 to} R ⁶⁴ each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y ^{61 to} Y ⁶⁴ each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m ⁶¹ ~m ⁶⁴ each independently represent a 0 to 3, M ⁶¹ is two hydrogen or metal atom or metal oxides may further have a ligand. n ^{61 to} n ⁶⁴ each independently represents 0 or 1, and at least one of n ^{61 to} n ⁶⁴ is 1. A ⁶¹ represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (61).
A ⁶¹ = n ⁶¹ + n ⁶² + n ⁶³ + n ⁶⁴ (formula (61))

［１８］前記アニオンが下記一般式（ＶＩＩ）で表されるアニオンであることを特徴とする［１６］又は［１７］記載の化合物。 [18] The compound according to [16] or [17], wherein the anion is an anion represented by the following general formula (VII).

一般式（ＶＩＩ） Formula (VII)

［１９］前記アニオンがナフタレンスルホン酸イオンであることを特徴とする［１６］又は［１７］記載の化合物。 [19] The compound according to [16] or [17], wherein the anion is naphthalene sulfonate ion.

［２０］本発明は、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式（ＩＩ）で表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールカルボン酸イオンを表す。 [20] The present invention is a compound represented by the following general formula (II) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.

一般式（ＩＩ） Formula (II)

［２１］本発明は、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールカルボン酸イオンを表す。 [21] The present invention is a compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.

一般式（ＩＩＩ） Formula (III)

一般式（ＩＶ） Formula (IV)

一般式（Ｖ） General formula (V)

一般式（ＶＩ） Formula (VI)

［２２］本発明は、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式（ＩＩ）で表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、オキソノールアニオンを表す。 [22] The present invention is a compound represented by the following general formula (II) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents an oxonol anion.

一般式（ＩＩ） Formula (II)

［２３］本発明は、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、オキソノールアニオンを表す。 [23] The present invention is a compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents an oxonol anion.

一般式（ＩＩＩ） Formula (III)

一般式（ＩＶ） Formula (IV)

一般式（Ｖ） General formula (V)

一般式（ＶＩ） Formula (VI)

［２４］本発明は、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式（ＩＩ）で表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、フタロシアニン骨格を有するアニオンを表す。 [24] The present invention is a compound represented by the following general formula (II) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents an anion having a phthalocyanine skeleton.

一般式（ＩＩ） Formula (II)

［２５］本発明は、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録する光情報記録媒体用の色素として好適な下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、フタロシアニン骨格を有するアニオンを表す。 [25] The present invention is a compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI) suitable as a dye for an optical information recording medium for recording information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less. However, the anion for canceling the charge represents an anion having a phthalocyanine skeleton.

一般式（ＩＩＩ） Formula (III)

一般式（ＩＶ） Formula (IV)

一般式（Ｖ） General formula (V)

一般式（ＶＩ） Formula (VI)

本発明の光情報記録媒体、情報記録方法及び化合物は、特定のフタロシアニン誘導体を記録層の記録材料として用いることにより、波長４５０ｎｍ以下の短波長レーザ光、とりわけ汎用性の高い４５０ｎｍ付近のレーザ光を照射して情報の高密度記録及び再生が可能であり、且つ、高感度、耐光性良好であるという効果を奏する。また、本発明の化合物は塗布溶媒として広く用いられている２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する溶解性が良好である。すなわち、従来のＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒよりも高密度での情報の記録が可能となり、さらに大容量の情報の記録が可能となる。 The optical information recording medium, information recording method, and compound of the present invention use a specific phthalocyanine derivative as a recording material for a recording layer, thereby allowing a short wavelength laser beam having a wavelength of 450 nm or less, particularly a laser beam having a high versatility near 450 nm. Irradiation enables high-density recording and reproduction of information, high sensitivity, and good light resistance. Further, the compound of the present invention has good solubility in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol which is widely used as a coating solvent. That is, information can be recorded at a higher density than conventional CD-Rs and DVD-Rs, and even larger amounts of information can be recorded.

以下、本発明に係る光情報記録媒体、情報記録方法及び化合物の実施の形態例について詳細に説明する。 Embodiments of an optical information recording medium, an information recording method, and a compound according to the present invention will be described in detail below.

本実施の形態に係る光情報記録媒体は、好ましくは基板上にレーザ光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、該記録層が上述した一般式（Ｉ）で表されるカチオン性部位と一般式（Ｉ）の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物を少なくとも一種含有する光情報記録媒体である。また、本実施の形態に係る新規化合物としては一般式（Ｉ）で表されるカチオン性部位を有する化合物である。 The optical information recording medium according to the present embodiment is preferably an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by irradiation with laser light on a substrate, and the recording layer has the general formula (I) described above. An optical information recording medium containing at least one compound comprising a cationic moiety represented by formula (I) and a counter anion that counteracts the positive charge of the general formula (I). Further, the novel compound according to the present embodiment is a compound having a cationic moiety represented by the general formula (I).

一般式（Ｉ）について説明する。Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁴はそれぞれ環を形成する基を表す。Ｑ¹¹、Ｑ¹²、Ｑ¹³、Ｑ¹⁴で形成される環としては特に限定されないが、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、ナフタレン環、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環等）及び、環上に電荷を有するヘテロ環［例えばピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、ナフタレン環、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環等）等］を形成する原子群が挙げられる。 The general formula (I) will be described. Q ^{11 to} Q ¹⁴ each represent a group that forms a ring. The ring formed by Q ¹¹ , Q ¹² , Q ¹³ , and Q ¹⁴ is not particularly limited. For example, benzene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrrole Rings, imidazole rings, pyrazole rings, triazole rings, oxadiazole rings, thiadiazole rings, and condensed rings containing them (for example, naphthalene rings, quinoline rings, benzoxazole rings, benzimidazole rings, indolenine rings, etc.) and , Heterocycles having a charge on the ring [eg pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring, triazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole Rings and condensed rings containing them (for example, Futaren ring, a quinoline ring, a benzoxazole ring, a benzimidazole ring, and an atom group forming a indolenine ring), etc.].

Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁴の少なくとも一つは環上に電荷を有するヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁴で形成される環のうち電荷を有するヘテロ環の数は２〜４個が好ましく、３〜４個がより好ましく、４個がさらに好ましい。 At least one of Q ^{11 to} Q ¹⁴ represents an atomic group that forms a charged heterocyclic ring on the ring. Of the rings formed by Q ^{11 to} Q ¹⁴ , the number of charged heterocycles is preferably 2 to 4, more preferably 3 to 4, and even more preferably 4.

本実施の形態に係る化合物の一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい形態は、一般式（ＩＩ）である。 A preferred form of the compound represented by the general formula (I) of the compound according to the present embodiment is the general formula (II).

一般式（ＩＩ）について説明する。Ｘ²¹〜Ｘ²⁸は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸のうち少なくとも１つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。Ｘ²¹〜Ｘ²⁸の窒素原子の数は２〜８個が好ましく、２〜７個がより好ましく、３〜６個がさらに好ましく、４個が特に好ましい。Ｘ²¹〜Ｘ²⁸中の置換基を有し正電荷を有する窒素原子の数は、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸中の窒素原子の数と等しいことが好ましい。 General formula (II) is demonstrated. X ^{21 to} X ²⁸ represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X ^{21 to} X ²⁸ is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. The number of nitrogen atoms of X ^{21 to} X ²⁸ is preferably 2 to 8, more preferably 2 to 7, further preferably 3 to 6, and particularly preferably 4. The number of nitrogen atoms having substituents in X ^{21 to} X ²⁸ and having a positive charge is preferably equal to the number of nitrogen atoms in X ^{21 to} X ²⁸ .

Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は各々独立に置換基を表す。置換基の例として、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。また、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はそれぞれ互いに結合してもよい。 R ^{21 to} R ²⁸ each independently represents a substituent. Examples of substituents include halogen atoms, alkyl groups (including cycloalkyl groups and bicycloalkyl groups), alkenyl groups (including cycloalkenyl groups and bicycloalkenyl groups), alkynyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, cyano groups, Hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy, amino group (including anilino group), Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic group Group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl and heterocyclic azo group, imide group, phosphino group, phosphinyl group , A phosphinyloxy group, a phosphinylamino group, and a silyl group. R ²¹ and R ²² , R ²³ and R ²⁴ , R ²⁵ and R ²⁶ , and R ²⁷ and R ²⁸ may be bonded to each other.

さらに詳しくは、Ｒ²¹〜Ｒ²⁸として以下のものが挙げられる。
（１）ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）；
（２）アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、さらに環構造が多いトリシクロ構造等も包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］；
（３）アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］；
（４）アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）；
（５）アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）；
（６）ヘテロ環基（好ましくは５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；
（７）シアノ基；
（８）ヒドロキシル基；
（９）ニトロ基；
（１０）カルボキシル基；
（１１）アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）；
（１２）アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）；
（１３）シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）；
（１４）ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）；
（１５）アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）；
（１６）カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）；
（１７）アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）；
（１８）アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）；
（１９）アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）；
（２０）アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）；
（２１）アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）；
（２２）アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）；
（２３）アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）；
（２４）スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）；
（２５）アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）；
（２６）メルカプト基；
（２７）アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）；
（２８）アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）；
（２９）ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）；
（３０）スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）；
（３１）スルホ基；
（３２）アルキル及びアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）；
（３３）アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニル、ｓ−ブチルスルホニル、フェニルスルホニル、ピリジルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）；
（３４）アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニル）；
（３５）アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）；
（３６）アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）；
（３７）カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）；
（３８）アリール及びヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）；
（３９）イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）；
（４０）ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）；
（４１）ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）；
（４２）ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）；
（４３）ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）；
（４４）シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）。 More specifically, examples of R ^{21 to} R ²⁸ include the following.
(1) a halogen atom (for example, chlorine atom, bromine atom, iodine atom);
(2) Alkyl group [represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. They are alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl). A cycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably having 5 to 30 carbon atoms). A substituted or unsubstituted bicycloalkyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2,2,2] octane-3-yl), and more tricyclic ring structures It is intended to encompass concrete and the like. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkylthio group) in the substituents described below also represents such an alkyl group. ];
(3) Alkenyl group [represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group. They are alkenyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl), cycloalkenyl groups (preferably substituted or unsubstituted 3 to 30 carbon atoms or An unsubstituted cycloalkenyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms (for example, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl), Bicycloalkenyl group (a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond. For example, bicyclo [2,2,1] hept-2-en-1-yl, bicycl [2,2,2] oct-2-en-4-yl). ];
(4) Alkynyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl group);
(5) an aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl);
(6) Heterocyclic group (preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, more preferably carbon A 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group having a number of 3 to 30, for example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl);
(7) a cyano group;
(8) hydroxyl group;
(9) Nitro group;
(10) carboxyl group;
(11) an alkoxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-octyloxy, 2-methoxyethoxy);
(12) Aryloxy group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms such as phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetradeca Noylaminophenoxy);
(13) A silyloxy group (preferably a silyloxy group having 3 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy);
(14) A heterocyclic oxy group (preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms, 1-phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy);
(15) Acyloxy group (preferably formyloxy group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as formyloxy, acetyl Oxy, pivaloyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy);
(16) A carbamoyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N -Di-n-octylaminocarbonyloxy, Nn-octylcarbamoyloxy);
(17) an alkoxycarbonyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, n-octylcarbonyloxy);
(18) aryloxycarbonyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, pn-hexadecyloxyphenoxy Carbonyloxy);
(19) Amino group (preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethyl) Amino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino);
(20) an acylamino group (preferably a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as formylamino, Acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino);
(21) Aminocarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, such as carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholino Carbonylamino);
(22) an alkoxycarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N- Methyl-methoxycarbonylamino);
(23) Aryloxycarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, mn-octyloxyphenoxycarbonyl amino);
(24) A sulfamoylamino group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, Nn-octyl) Aminosulfonylamino);
(25) Alkyl and arylsulfonylamino groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonylamino groups having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonylamino group, Butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino);
(26) a mercapto group;
(27) an alkylthio group (preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio);
(28) an arylthio group (preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio);
(29) A heterocyclic thio group (preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio, 1-phenyltetrazol-5-ylthio);
(30) Sulfamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl N-acetylsulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl);
(31) a sulfo group;
(32) Alkyl and arylsulfinyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfinyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfinyl groups having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenylsulfinyl P-methylphenylsulfinyl);
(33) Alkyl and arylsulfonyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, t- Butylsulfonyl, s-butylsulfonyl, phenylsulfonyl, pyridylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl);
(34) an acyl group (preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 4 to 30 carbon atoms, or Heterocyclic carbonyl groups bonded to carbonyl groups at unsubstituted carbon atoms, such as acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridylcarbonyl, 2-furyl Carbonyl);
(35) aryloxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, pt-butylphenoxy Carbonyl);
(36) an alkoxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl);
(37) A carbamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms such as carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methylsulfonyl) carbamoyl);
(38) Aryl and heterocyclic azo groups (preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms, such as phenylazo, p-chlorophenylazo , 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo);
(39) Imido group (preferably N-succinimide, N-phthalimide);
(40) A phosphino group (preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 2 to 30 carbon atoms, such as dimethylphosphino, diphenylphosphino, methylphenoxyphosphino);
(41) A phosphinyl group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, diethoxyphosphinyl);
(42) A phosphinyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as diphenoxyphosphinyloxy, dioctyloxyphosphinyloxy);
(43) A phosphinylamino group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as dimethoxyphosphinylamino, dimethylaminophosphinylamino);
(44) A silyl group (preferably a substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, phenyldimethylsilyl).

上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の基で置換されていてもよい。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。また、Ｒ²¹〜Ｒ²⁸はさらに置換基によって置換されていてもよい。 Among the above functional groups, those having a hydrogen atom may be substituted with the above groups by removing this. Examples of such functional groups include an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group, and an arylsulfonylaminocarbonyl group. Examples thereof include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, and benzoylaminosulfonyl groups. R ^{21 to} R ²⁸ may be further substituted with a substituent.

Ｒ²¹〜Ｒ²⁸として好ましくはハロゲン原子、炭素数１から３０のアルキル基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、５又は６員の置換もしくは無置換のヘテロ環基、シアノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、炭素数１から３０のアルキル基、シアノ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基である。 R ^{21 to} R ²⁸ are preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted heterocyclic group, and a cyano group A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, or 2 to 30 carbon atoms Substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl having 6 to 30 carbon atoms A sulfonyl group, more preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cyano group, carbon A substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms An unsubstituted arylsulfonyl group.

Ｍ²¹は２つの水素原子又は金属又は金属酸化物、リンのいずれかを表し、さらに配位子を有していてもよい。金属としては特に限定されないが、マグネシウム、アルミニウム、ガリウム、亜鉛、銅、コバルト、マンガン、バナジウム、パラジウム、銀、錫、金、白金、バリウム、珪素が好ましく、マグネシウム、銅、マンガン、バナジウム、パラジウム、銀がより好ましく、マグネシウム、銅、マンガンがさらに好ましく、マグネシウム、銅が特に好ましい。 M ²¹ represents any one of two hydrogen atoms, a metal, a metal oxide, or phosphorus, and may further have a ligand. The metal is not particularly limited, but magnesium, aluminum, gallium, zinc, copper, cobalt, manganese, vanadium, palladium, silver, tin, gold, platinum, barium, silicon are preferable, magnesium, copper, manganese, vanadium, palladium, Silver is more preferable, magnesium, copper, and manganese are more preferable, and magnesium and copper are particularly preferable.

Ａ²¹はＸ²¹〜Ｘ²⁸中の正電荷を有する窒素原子の数に等しく、１〜８の整数を表す。Ａ²¹は１〜７の整数であることが好ましく、２〜６の整数であることがより好ましく、３〜５の整数であることがさらに好ましく、４であることが特に好ましい。 A ²¹ is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge in X ^{21 to} X ²⁸ and represents an integer of 1 to 8. A ²¹ is preferably an integer of 1 to 7, more preferably an integer of 2 to 6, further preferably an integer of 3 to 5, and particularly preferably 4.

上述した一般式（ＩＩ）の好ましい形態は、一般式（ＩＩＩ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）、一般式（ＶＩ）であり、より好ましい形態は一般式（ＩＩＩ）である。 Preferred forms of general formula (II) described above are general formula (III), general formula (IV), general formula (V), and general formula (VI), and a more preferred form is general formula (III).

一般式（ＩＩＩ）について説明する。Ｒ³¹〜Ｒ³⁴はピリジン環に結合する水素以外の置換基を表す。Ｒ³¹〜Ｒ³⁴の置換基の例としては上記Ｒ²¹〜Ｒ²⁸の置換基の例として挙げたものが挙げられる。 General formula (III) is demonstrated. R ^{31 to} R ³⁴ represent a substituent other than hydrogen bonded to the pyridine ring. Examples of the substituent for R ^{31 to} R ³⁴ include those listed as examples of the substituent for R ^{21 to} R ²⁸ .

Ｒ³¹〜Ｒ³⁴として好ましくはハロゲン原子、炭素数１から３０のアルキル基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、５又は６員の置換もしくは無置換のヘテロ環基、シアノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、炭素数１から３０のアルキル基、シアノ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基である。 R ^{31 to} R ³⁴ are preferably halogen atoms, alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, 5- or 6-membered substituted or unsubstituted heterocyclic groups, and cyano groups. A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, or 2 to 30 carbon atoms Substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl having 6 to 30 carbon atoms A sulfonyl group, more preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cyano group, carbon A substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms An unsubstituted arylsulfonyl group.

Ｙ³¹〜Ｙ³⁴は水素原子又は置換基を表す。置換基の例として、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル及びアリールスルホニル基が挙げられる。 Y ^{31 to} Y ³⁴ represent a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include alkyl groups (including cycloalkyl groups and bicycloalkyl groups), aryl groups, heterocyclic groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkyl and arylsulfonyl groups.

さらに詳しくは、Ｙ³¹〜Ｙ³⁴としてアルキル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、さらに環構造が多いトリシクロ構造等も包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニル、ｓ−ブチルスルホニル、フェニルスルホニル、ピリジルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）が挙げられる。 More specifically, Y ^{31 to} Y ^{34 represent} an alkyl group [representing a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. They are alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl). A cycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably having 5 to 30 carbon atoms). A substituted or unsubstituted bicycloalkyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2,2,2] octane-3-yl), and more tricyclic ring structures It is intended to encompass concrete and the like. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkylthio group) in the substituents described below also represents such an alkyl group. ], An aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl), a heterocyclic group (preferably 5 Or a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, and more preferably a 5- or 6-membered group having 3 to 30 carbon atoms. An aromatic heterocyclic group, for example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), an alkoxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, for example, Methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-octyloxy, 2-methoxyethoxy), aryloxy group (preferably Or a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetradecanoylaminophenoxy), alkyl and An arylsulfonyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, t-butylsulfonyl, s- Butylsulfonyl, phenylsulfonyl, pyridylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl).

Ｙ³¹〜Ｙ³⁴として好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基であり、より好ましくは炭素数１から３０のアルキル基である。 Y ^{31 to} Y ³⁴ are preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.

ｍ³¹〜ｍ³⁴はそれぞれ０〜３の整数を表す。ｍ³¹〜ｍ³⁴はそれぞれ０〜２の整数が好ましく、０又は１がより好ましく、０がさらに好ましい。 m ^{31 to} m ³⁴ each represents an integer of 0 to 3. m ^{31 to} m ³⁴ are each preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and still more preferably 0.

ｎ³¹〜ｎ³⁴はそれぞれ０又は１を表し、ｎ³¹〜ｎ³⁴の少なくとも１つは１である。ｎ³¹〜ｎ³⁴のうち２〜４個が１であることが好ましく、３個又は４個が１であることがより好ましく、４個とも１であることがさらに好ましい。 n ^{31 to} n ³⁴ each represents 0 or 1, and at least one of n ^{31 to} n ³⁴ is 1. Of n ^{31 to} n ³⁴ , 2 to 4 are preferably 1, 3 or 4 are more preferably 1, and 4 is more preferably 1.

Ａ³¹は式（３１）で表される１〜４の整数を表す。
Ａ³¹＝ｎ³¹＋ｎ³²＋ｎ³³＋ｎ³⁴ ・・・式（３１）
Ａ³¹は２〜４の整数であることが好ましく、３又は４であることがより好ましく、４であることがさらに好ましい。 A ³¹ represents an integer of 1 to 4 represented by the formula (31).
A ³¹ = n ³¹ + n ³² + n ³³ + n ³⁴ Formula (31)
A ³¹ is preferably an integer of 2 to 4, more preferably 3 or 4, and still more preferably 4.

一般式（ＩＶ）について説明する。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は前記Ｒ³¹〜Ｒ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 General formula (IV) is demonstrated. R ^{41 to} R ⁴⁴ have the same meanings as R ^{31 to} R ³⁴ , and preferred ranges are also the same.

Ｙ⁴¹〜Ｙ⁴⁴は前記Ｙ³¹〜Ｙ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y ^{41 to} Y ⁴⁴ have the same meanings as Y ^{31 to} Y ³⁴ , and preferred ranges are also the same.

ｍ⁴¹〜ｍ⁴⁴は前記ｍ³¹〜ｍ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 m ^{41 to} m ⁴⁴ have the same meanings as m ^{31 to} m ³⁴ , and the preferred range is also the same.

ｎ⁴¹〜ｎ⁴⁴は前記ｎ³¹〜ｎ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n ⁴¹ ~n ⁴⁴ has the same meaning as the n ³¹ ~n ^34, and the preferred range is also the same.

Ａ⁴¹は式（４１）で表される１〜４の整数を表す。
Ａ⁴¹＝ｎ⁴¹＋ｎ⁴²＋ｎ⁴³＋ｎ⁴⁴ ・・・式（４１）
Ａ⁴¹は２〜４の整数であることが好ましく、３又は４であることがより好ましく、４であることがさらに好ましい。 A ⁴¹ represents an integer of 1 to 4 represented by the formula (41).
^{^{^{A 41 = n 41 + n 42}}} + n 43 + n 44 ··· formula (41)
A ⁴¹ is preferably an integer of 2 to 4, more preferably 3 or 4, and still more preferably 4.

一般式（Ｖ）について説明する。Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は前記Ｒ³¹〜Ｒ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 The general formula (V) will be described. R ^{51 to} R ⁵⁴ have the same meanings as R ^{31 to} R ³⁴ , and preferred ranges are also the same.

Ｙ⁵¹〜Ｙ⁵⁴は前記Ｙ³¹〜Ｙ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y ^{51 to} Y ⁵⁴ have the same meanings as Y ^{31 to} Y ³⁴ , and preferred ranges are also the same.

ｍ⁵¹〜ｍ⁵⁴は前記ｍ³¹〜ｍ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 m ^{51 to} m ⁵⁴ have the same meanings as m ^{31 to} m ³⁴ , and the preferred range is also the same.

ｎ⁵¹〜ｎ⁵⁴は前記ｎ³¹〜ｎ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n ⁵¹ ~n ⁵⁴ has the same meaning as the n ³¹ ~n ^34, and the preferred range is also the same.

Ａ⁵¹は式（５１）で表される１〜４の整数を表す。
Ａ⁵¹＝ｎ⁵¹＋ｎ⁵²＋ｎ⁵³＋ｎ⁵⁴ ・・・式（５１）
Ａ⁵¹は２〜４の整数であることが好ましく、３又は４であることがより好ましく、４であることがさらに好ましい。 A ⁵¹ represents an integer of 1 to 4 represented by the formula (51).
A ⁵¹ = n ⁵¹ + n ⁵² + n ⁵³ + n ⁵⁴ Formula (51)
A ⁵¹ is preferably an integer of 2 to 4, more preferably 3 or 4, and still more preferably 4.

一般式（ＶＩ）について説明する。Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴は前記Ｒ³¹〜Ｒ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 General formula (VI) is demonstrated. R ^{61 to} R ⁶⁴ have the same meanings as R ^{31 to} R ³⁴ , and preferred ranges are also the same.

Ｙ⁶¹〜Ｙ⁶⁴は前記Ｙ³¹〜Ｙ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 Y ^{61 to} Y ⁶⁴ have the same meanings as Y ^{31 to} Y ³⁴ , and preferred ranges are also the same.

ｍ⁶¹〜ｍ⁶⁴は前記ｍ³¹〜ｍ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 m ^{61 to} m ⁶⁴ have the same meanings as m ^{31 to} m ³⁴ , and the preferred range is also the same.

ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴は前記ｎ³¹〜ｎ³⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。 n ^{61 to} n ⁶⁴ have the same meaning as n ^{31 to} n ³⁴ , and the preferred range is also the same.

Ａ⁶¹は式（６１）で表される１〜４の整数を表す。
Ａ⁶¹＝ｎ⁶¹＋ｎ⁶²＋ｎ⁶³＋ｎ⁶⁴ ・・・式（６１）
Ａ⁶¹は２〜４の整数であることが好ましく、３又は４であることがより好ましく、４であることがさらに好ましい。 A ⁶¹ represents an integer of 1 to 4 represented by the formula (61).
A ⁶¹ = n ⁶¹ + n ⁶² + n ⁶³ + n ⁶⁴ Formula (61)
A ⁶¹ is preferably an integer of 2 to 4, more preferably 3 or 4, and still more preferably 4.

本実施の形態に係る化合物は一般式（Ｉ）で表されるカチオン性部位を有し、且つ、その対アニオンを有する。本実施の形態における対アニオンについて説明する。本実施の形態における対アニオンとは一般式（Ｉ）のようなカチオン性部位と対をなすアニオン性部位のことを言う。対アニオンの例としては、スルホン酸イオンやカルボン酸イオンを有するアニオン、無機アニオン、オキソノール色素アニオン、フタロシアニン骨格を有するアニオン等が挙げられる。 The compound according to the present embodiment has a cationic site represented by the general formula (I) and a counter anion thereof. The counter anion in this Embodiment is demonstrated. The counter anion in the present embodiment refers to an anionic site that forms a pair with a cationic site as in the general formula (I). Examples of the counter anion include an anion having a sulfonate ion or a carboxylate ion, an inorganic anion, an oxonol dye anion, an anion having a phthalocyanine skeleton, and the like.

スルホン酸イオンを有するアニオンとしては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキルスルホン酸イオン、置換もしくは無置換のアリールスルホン酸イオンが挙げられ、置換もしくは無置換のアリールスルホン酸イオンが好ましい。 Examples of the anion having a sulfonate ion include a linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkyl sulfonate ion and a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion, and a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion is preferable. .

また、スルホン酸イオンを有するアニオンのとしては、下記一般式（ＶＩＩ）で表されるアニオンが挙げられる。 Moreover, as an anion which has a sulfonate ion, the anion represented with the following general formula (VII) is mentioned.

一般式（ＶＩＩ） Formula (VII)

一般式（ＶＩＩ）について説明する。Ｒは置換基を表す。置換基としては、特に限定されないが、例として前記Ｒ²¹〜Ｒ²⁸で挙げた置換基が挙げられる。Ｒは好ましくはヒドロキシル基である。ｍは０〜７の整数を表し、０〜６が好ましく、０〜４がより好ましく、０〜２がさらに好ましい。ｎは１〜３の整数を表し、１〜２が好ましく、２がより好ましい。 General formula (VII) is demonstrated. R represents a substituent. The substituent is not particularly limited, include the substituents cited above as R ²¹ to R ²⁸ as an example. R is preferably a hydroxyl group. m represents an integer of 0 to 7, preferably 0 to 6, more preferably 0 to 4, and still more preferably 0 to 2. n represents an integer of 1 to 3, preferably 1 to 2, and more preferably 2.

また、スルホン酸イオンを有するアニオンの具体例としては後述する（Ａ−１）〜（Ａ−４）の化合物が挙げられるが、特に、ナフタレンスルホン酸イオンが好ましい。もちろん、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the anion having a sulfonate ion include the compounds (A-1) to (A-4) described later, and naphthalenesulfonate ions are particularly preferable. Of course, it is not limited to these.

カルボン酸イオンを有するアニオンとしては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキルカルボン酸イオン、置換もしくは無置換のアリールカルボン酸イオンが挙げられ、置換もしくは無置換のアリールカルボン酸イオンが好ましい。 Examples of the anion having a carboxylate ion include a linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkylcarboxylate ion and a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion, and a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion is preferable. .

カルボン酸イオンを有するアニオンの具体例としては（Ａ−５）〜（Ａ−８）の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the anion having a carboxylate ion include (A-5) to (A-8), but are not limited thereto.

無機アニオンについて説明する。無機アニオンとしては図１に示すアニオンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The inorganic anion will be described. Examples of inorganic anions include, but are not limited to, the anions shown in FIG.

フタロシアニン骨格を有するアニオンについて説明する。フタロシアニン骨格を有するアニオンとしては特開２００２−３０１８７０号に記載の一般式（Ｉ）に含まれるフタロシアニンにアリールスルホン酸又はアリールカルボン酸部位が置換されたものが挙げられる。 An anion having a phthalocyanine skeleton will be described. Examples of the anion having a phthalocyanine skeleton include those in which an arylsulfonic acid or arylcarboxylic acid moiety is substituted on the phthalocyanine contained in the general formula (I) described in JP-A No. 2002-301870.

フタロシアニン骨格を有するアニオンとしては、後述する化合物（４５）、化合物（４６）におけるアニオンが挙げられるが、これに限定されるものではない。 Examples of the anion having a phthalocyanine skeleton include, but are not limited to, the anion in the compound (45) and the compound (46) described later.

オキソノールアニオンについて説明する。オキソノールアニオンとしては、特開平１０−２９７１０３号に記載の一般式（Ｉ−１）及び一般式（Ｉ−２）に含まれるオキソノールアニオンが挙げられる。下記にその一部を示すが、これらに限定されるものではない。 The oxonol anion will be described. Examples of the oxonol anion include oxonol anions included in the general formula (I-1) and the general formula (I-2) described in JP-A-10-297103. Some of them are shown below, but are not limited thereto.

対アニオンとしてはスルホン酸イオンを有するアニオン、カルボン酸イオンを有するアニオン、オキソノールアニオンであることが好ましく、スルホン酸イオンを有するアニオン、カルボン酸イオンを有するアニオンであることがより好ましく、スルホン酸イオンを有するアニオンであることがさらに好ましい。 The counter anion is preferably an anion having a sulfonate ion, an anion having a carboxylate ion, or an oxonol anion, more preferably an anion having a sulfonate ion or an anion having a carboxylate ion. More preferably, the anion has

一般式（Ｉ）が一般式（ＩＩＩ）で表され、且つ、対アニオンがスルホン酸イオンを有するアニオンである態様が最も好ましい。 An embodiment in which the general formula (I) is represented by the general formula (III) and the counter anion is an anion having a sulfonate ion is most preferable.

一般式（Ｉ）と正電荷を打ち消すアニオンからなる化合物は好ましくは、一般式（ＩＩ）のカチオンと、スルホン酸イオンを有するアニオン、カルボン酸イオンを有するアニオン、オキソノールアニオンのいずれかとの組み合わせからなる化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ）〜一般式（ＶＩ）のいずれかで表されるカチオンと、スルホン酸イオンを有するアニオン、カルボン酸イオンを有するアニオン、オキソノールアニオンのいずれかとの組み合わせからなる化合物であることがより好ましく、一般式（ＩＩＩ）〜一般式（ＶＩ）のいずれかで表されるカチオンと、スルホン酸イオンを有するアニオン、カルボン酸イオンを有するアニオンのいずれかとの組み合わせからなる化合物であることがさらに好ましく、、一般式（ＩＩＩ）〜一般式（ＶＩ）のいずれかで表されるカチオンと、スルホン酸イオンを有するアニオンとの組み合わせからなる化合物であることが特に好ましい。 The compound comprising the general formula (I) and the anion that cancels the positive charge is preferably a combination of the cation of the general formula (II) and any one of an anion having a sulfonate ion, an anion having a carboxylate ion, and an oxonol anion. A cation represented by any one of the general formulas (III) to (VI), an anion having a sulfonate ion, an anion having a carboxylate ion, and an oxonol anion. More preferably, it is a compound comprising a combination, and a combination of a cation represented by any one of formulas (III) to (VI) with an anion having a sulfonate ion or an anion having a carboxylate ion It is more preferable that the compound consists of A cation represented by any one of I) ~ formula (VI), it is particularly preferably a compound comprising a combination of an anion having a sulfonic acid ion.

本実施の形態に係る化合物は任意の位置で結合して多量体を形成していてもよく、この場合の各単位は互いに同一でも異なっていてもよく、またポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、セルロース等のポリマー鎖に結合していてもよい。 The compound according to the present embodiment may be bonded at an arbitrary position to form a multimer. In this case, each unit may be the same as or different from each other, and polystyrene, polymethacrylate, polyvinyl alcohol, cellulose It may be bonded to a polymer chain such as

本実施の形態に係る化合物は、特定の化合物単独で使用してもよく、また、構造の異なったものを複数種混合して用いてもよい。特に、窒素原子の位置や置換基の置換位置が異なる異性体の混合物を使用することが好ましい。その理由として、記録層の結晶化を起こりにくくすること、化合物の溶解性が良好になることが挙げられる。 As the compound according to this embodiment, a specific compound may be used alone, or a plurality of compounds having different structures may be mixed and used. In particular, it is preferable to use a mixture of isomers having different nitrogen atom positions or different substituent substitution positions. The reason for this is that the crystallization of the recording layer is less likely to occur and the solubility of the compound is improved.

本実施の形態において、一般式（Ｉ）で表される化合物以外の色素を混合して
もよい。しかし、記録特性、製造適性（リサイクル適性）の観点から、一般式（Ｉ）で表される化合物のみを用いることが好ましい。 In the present embodiment, a dye other than the compound represented by the general formula (I) may be mixed. However, from the viewpoint of recording characteristics and production suitability (recyclability), it is preferable to use only the compound represented by the general formula (I).

以下に、本実施の形態で用いられる一般式（Ｉ）で表されるカチオン性部位を有する化合物（ポルフィラジン誘導体）の好ましい具体例を挙げるが（化合物（１）〜化合物（４６）参照）、本実施の形態はこれらに限定されるものではない。 Preferred specific examples of the compound (porphyrazine derivative) having a cationic moiety represented by the general formula (I) used in the present embodiment are listed below (see compound (1) to compound (46)), The present embodiment is not limited to these.

上述の化合物（１）〜（４６）のうち、化合物（１）、化合物（３１）、化合物（３２）、（３３）の各カチオン部は、４種類の異性体として存在している。後述する実施例では、４種の化合物（１）、化合物（３１）、化合物（３２）、（３３）を混合して用いている。 Among the above-mentioned compounds (1) to (46), each cation part of the compound (1), the compound (31), the compound (32), and (33) exists as four types of isomers. In the examples described later, four types of compounds (1), compound (31), compounds (32), and (33) are mixed and used.

上述の化合物（１）〜（４６）のうち、化合物（３７）〜化合物（４６）の各カチオン部はそれぞれ１つの種のみ示している。従って、化合物（３７）〜化合物（４６）の各カチオン部においても、上述した化合物（１）、化合物（３１）、化合物（３２）、（３３）と同様に、それぞれ４種類の異性体が存在する。この場合も、実際には４種の異性体を混合して用いている。 Of the above-mentioned compounds (1) to (46), each cation part of the compounds (37) to (46) represents only one species. Therefore, each cation part of compound (37) to compound (46) also has four types of isomers, similar to the above-mentioned compound (1), compound (31), compound (32), and (33). To do. Also in this case, actually, four kinds of isomers are mixed and used.

本実施の形態に用いられる化合物は、以下の文献１及び２等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法により合成することができる。 The compound used in the present embodiment can be synthesized by a method described in, cited or similar to the following documents 1 and 2.

文献１：ＴｓｏｅｔａｎＧ．，ｅｔ．，Ｅｕｒ．Ｊ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，２１７，３７１−３７６（１９９３） Reference 1: Tsoetan G. , Et. , Eur. J. et al. Biochem. , 217, 371-376 (1993).

文献２：ＤｉｅｔｅｒＷｏｈｒｌｅ，ＪｏｒｇＧｉｔｚｅｌ，ｅｔ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＳＯＣ．ＰＥＲＫＩＮＴＲＡＮＳ．，ＩＩ，１１７１−１１７８（１９８５） Reference 2: Dieter Wohrle, Jorg Gitzel, et. , J .; Chem. SOC. PERKIN TRANS. , II, 1171-1178 (1985).

＜光情報記録媒体の様態＞
本発明の光情報記録媒体は、図２に示す第１の様態に係る光情報記録媒体（以下、単に第１光情報記録媒体１０Ａと記す）と、図３に示す第２の様態に係る光情報記録媒体（以下、単に第２光情報記録媒体１０Ｂと記す）であることが好ましい。 <Optical information recording media>
The optical information recording medium of the present invention includes an optical information recording medium according to the first aspect shown in FIG. 2 (hereinafter simply referred to as the first optical information recording medium 10A) and an optical information recording medium according to the second aspect shown in FIG. It is preferably an information recording medium (hereinafter simply referred to as second optical information recording medium 10B).

第１光情報記録媒体１０Ａは、図２に示すように、厚さ０．７〜２ｍｍの第１基板１２上に、色素を含有する第１追記型記録層１４と、厚さ０．０１〜０．５ｍｍのカバー層１６とをこの順に有する。具体的には、例えば第１基板１２上に、第１光反射層１８と、第１追記型記録層１４と、バリア層２０と、第１接着層２２と、カバー層１６とをこの順に有する。 As shown in FIG. 2, the first optical information recording medium 10A has a first write-once recording layer 14 containing a dye on a first substrate 12 having a thickness of 0.7 to 2 mm, and a thickness of 0.01 to A 0.5 mm cover layer 16 is provided in this order. Specifically, for example, the first light reflection layer 18, the first write-once recording layer 14, the barrier layer 20, the first adhesive layer 22, and the cover layer 16 are provided in this order on the first substrate 12. .

第２光情報記録媒体１０Ｂは、図３に示すように、厚さ０．１〜１．０ｍｍの第２基板２４上に、色素を含有する第２追記型記録層２６と、厚さ０．１〜１．０ｍｍの保護基板２８とをこの順に有する。具体的には、例えば第２基板２４上に、第２追記型記録層２６と、第２光反射層３０と、第２接着層３２と、保護基板２８とをこの順に有する。 As shown in FIG. 3, the second optical information recording medium 10B has a second write-once recording layer 26 containing a dye on a second substrate 24 having a thickness of 0.1 to 1.0 mm, a thickness of 0.1 mm. A protective substrate 28 having a thickness of 1 to 1.0 mm is provided in this order. Specifically, for example, the second write-once recording layer 26, the second light reflection layer 30, the second adhesive layer 32, and the protective substrate 28 are provided on the second substrate 24 in this order.

第１光情報記録媒体１０Ａにおいては、図２に示すように、第１基板１２に形成される第１プリグルーブ３４のトラックピッチが５０〜５００ｎｍ、溝幅が２５〜２５０ｎｍ、溝深さが５〜１５０ｎｍであることが好ましい。 In the first optical information recording medium 10A, as shown in FIG. 2, the track pitch of the first pregroove 34 formed on the first substrate 12 is 50 to 500 nm, the groove width is 25 to 250 nm, and the groove depth is 5. It is preferable that it is -150 nm.

第２光情報記録媒体１０Ｂにおいては、図３に示すように、第２基板２４に形成される第２プリグルーブ３６のトラックピッチが２００〜６００ｎｍ、溝幅が５０〜３００ｎｍ、溝深さが３０〜２００ｎｍであり、ウォブル振幅が１０〜５０ｎｍであることが好ましい。 In the second optical information recording medium 10B, as shown in FIG. 3, the track pitch of the second pregroove 36 formed on the second substrate 24 is 200 to 600 nm, the groove width is 50 to 300 nm, and the groove depth is 30. ˜200 nm and the wobble amplitude is preferably 10˜50 nm.

第１光情報記録媒体１０Ａは、図２に示すように、少なくとも第１基板１２と、第１追記型記録層１４と、カバー層１６とを有する様態であり、まず、これらに必須の部材について順に説明する。 As shown in FIG. 2, the first optical information recording medium 10 A has at least a first substrate 12, a first write-once recording layer 14, and a cover layer 16. This will be explained in order.

〔第１光情報記録媒体１０Ａの第１基板１２〕
図２に示すように、好ましい第１光情報記録媒体１０Ａの第１基板１２には、トラックピッチ、溝幅（半値幅）、溝深さ、及びウォブル振幅のいずれもが下記の範囲である形状を有する第１プリグルーブ３４（案内溝）が形成されていることが必須である。この第１プリグルーブ３４は、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べてより高い記録密度を達成するために設けられたものであり、例えば、第１光情報記録媒体１０Ａを、青紫色レーザに対応する媒体として使用する場合に好適である。 [First substrate 12 of first optical information recording medium 10A]
As shown in FIG. 2, the first substrate 12 of the preferred first optical information recording medium 10A has a shape in which all of the track pitch, groove width (half width), groove depth, and wobble amplitude are in the following ranges. It is essential that the first pre-groove 34 (guide groove) having the above is formed. The first pre-groove 34 is provided to achieve a higher recording density than that of a CD-R or DVD-R. For example, the first optical information recording medium 10A is compatible with a blue-violet laser. It is suitable when used as a medium to be used.

第１プリグルーブ３４のトラックピッチは、５０〜５００ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が４２０ｎｍ以下であることが好ましく、３７０ｎｍ以下であることがより好ましく、３３０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、１００ｎｍ以上であることが好ましく、２００ｎｍ以上であることがより好ましく、２６０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。 The track pitch of the first pregroove 34 is essential to be in the range of 50 to 500 nm, the upper limit is preferably 420 nm or less, more preferably 370 nm or less, and further preferably 330 nm or less. preferable. Further, the lower limit is preferably 100 nm or more, more preferably 200 nm or more, and further preferably 260 nm or more.

トラックピッチが５０ｎｍ未満では、第１プリグルーブ３４を正確に形成することが困難になる上、クロストークの問題が発生することがあり、５００ｎｍを超えると、記録密度が低下する問題が生ずることがある。 If the track pitch is less than 50 nm, it is difficult to form the first pregroove 34 accurately, and a problem of crosstalk may occur. If the track pitch exceeds 500 nm, the recording density may decrease. is there.

第１プリグルーブ３４の溝幅（半値幅）は、２５〜２５０ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が２００ｎｍ以下であることが好ましく、１７０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、８０ｎｍ以上であることがより好ましく、１００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。 The groove width (half width) of the first pre-groove 34 is essential to be in the range of 25 to 250 nm, the upper limit is preferably 200 nm or less, more preferably 170 nm or less, and 150 nm or less. More preferably it is. Further, the lower limit is preferably 50 nm or more, more preferably 80 nm or more, and further preferably 100 nm or more.

第１プリグルーブ３４の溝幅が２５ｎｍ未満では、成形時に溝が十分に転写されなかったり、記録のエラーレートが高くなったりすることがあり、２５０ｎｍを超えると、記録時に形成されるピットが広がってしまい、クロストークの原因となったり、十分な変調度が得られないことがある。 If the groove width of the first pre-groove 34 is less than 25 nm, the groove may not be sufficiently transferred during molding or the recording error rate may increase. If it exceeds 250 nm, the pits formed during recording will spread. As a result, crosstalk may occur or a sufficient degree of modulation may not be obtained.

第１プリグルーブ３４の溝深さは、５〜１５０ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が１００ｎｍ以下であることが好ましく、７０ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましく、２８ｎｍ以上であることがさらに好ましい。 The groove depth of the first pregroove 34 is essential to be in the range of 5 to 150 nm, the upper limit is preferably 100 nm or less, more preferably 70 nm or less, and 50 nm or less. Further preferred. The lower limit is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and further preferably 28 nm or more.

第１プリグルーブ３４の溝深さが５ｎｍ未満では、十分な記録変調度が得られないことがあり、１５０ｎｍを超えると、反射率が大幅に低下することがある。 If the groove depth of the first pregroove 34 is less than 5 nm, a sufficient recording modulation degree may not be obtained, and if it exceeds 150 nm, the reflectivity may be significantly reduced.

また、第１プリグルーブ３４の溝傾斜角度は、上限値が８０°以下であることが好ましく、７０°以下であることがより好ましく、６０°以下であることがさらに好ましく、５０°以下であることが特に好ましい。また、下限値は、２０°以上であることが好ましく、３０°以上であることがより好ましく、４０°以上であることがさらに好ましい。 Further, the upper limit of the groove inclination angle of the first pregroove 34 is preferably 80 ° or less, more preferably 70 ° or less, further preferably 60 ° or less, and 50 ° or less. It is particularly preferred. Further, the lower limit value is preferably 20 ° or more, more preferably 30 ° or more, and further preferably 40 ° or more.

第１プリグルーブ３４の溝傾斜角度が２０°未満では、十分なトラッキングエラー信号振幅が得られないことがあり、８０°を超えると、第１基板１２の成形（射出成形等）が困難となる。 If the groove inclination angle of the first pre-groove 34 is less than 20 °, sufficient tracking error signal amplitude may not be obtained. If it exceeds 80 °, it is difficult to mold the first substrate 12 (such as injection molding). .

第１光情報記録媒体１０Ａにおいて用いられる第１基板１２としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができる。 As the first substrate 12 used in the first optical information recording medium 10A, various materials used as the substrate material of the conventional optical information recording medium can be arbitrarily selected and used.

具体的には、ガラス；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；アルミニウム等の金属；等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。 Specifically, glass; acrylic resin such as polycarbonate and polymethyl methacrylate; vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resin; amorphous polyolefin; polyester; metal such as aluminum; These may be used together if desired.

上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性及び低価格等の点から、アモルファスポリオレフィン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂が好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。 Among the above materials, thermoplastic resins such as amorphous polyolefin and polycarbonate are preferable, and polycarbonate is particularly preferable from the viewpoints of moisture resistance, dimensional stability, and low price.

これらの樹脂を用いた場合、射出成形を用いて第１基板１２を作製することができる。 When these resins are used, the first substrate 12 can be manufactured by injection molding.

また、第１基板１２の厚さは、０．７〜２ｍｍの範囲であることを要し、０．９〜１．６ｍｍの範囲であることが好ましく、１．０〜１．３ｍｍとすることがより好ましい。 Moreover, the thickness of the 1st board | substrate 12 needs to be the range of 0.7-2 mm, and it is preferable that it is the range of 0.9-1.6 mm, and shall be 1.0-1.3 mm. Is more preferable.

なお、後述する第１光反射層１８が設けられる側の第１基板１２の表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましい。 In addition, it is preferable to form an undercoat layer on the surface of the first substrate 12 on the side where the first light reflecting layer 18 described later is provided for the purpose of improving the flatness and the adhesive force.

下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカップリング剤等の表面改質剤；を挙げることができる。 Examples of the material for the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylamide, styrene / vinyl toluene copolymer, chlorosulfone. Polymer materials such as chlorinated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate; silane coupling agents And the like.

下塗層は、上記材料を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法によって、第１基板１２の表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。 The undercoat layer is prepared by dissolving or dispersing the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the surface of the first substrate 12 by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. It can be formed by coating. The thickness of the undercoat layer is generally in the range of 0.005 to 20 μm, and preferably in the range of 0.01 to 10 μm.

〔第１光情報記録媒体１０Ａの第１追記型記録層１４〕
好ましい第１光情報記録媒体１０Ａの第１追記型記録層１４は、色素を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いで、この塗布液を、基板上又は後述する第１光反射層１８上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。ここで、第１追記型記録層１４は、単層でも重層でもよく、重層構造の場合、塗布液を塗布する工程が複数回行われることになる。 [First Write-once Recording Layer 14 of First Optical Information Recording Medium 10A]
In the first write-once recording layer 14 of the preferred first optical information recording medium 10A, a dye is dissolved in a suitable solvent together with a binder or the like to prepare a coating solution, which is then described on the substrate or described later. It forms by apply | coating on the 1st light reflection layer 18, forming a coating film, and drying. Here, the first write-once recording layer 14 may be a single layer or a multilayer. In the case of a multilayer structure, the step of applying the coating liquid is performed a plurality of times.

塗布液中の色素の濃度は、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。 The concentration of the dye in the coating solution is generally in the range of 0.01 to 15% by mass, preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, most preferably. It is the range of 0.5-3 mass%.

塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミド等のアミド；メチルシクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；等を挙げることができる。 Examples of the solvent for the coating solution include esters such as butyl acetate, ethyl lactate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; dimethylformamide and the like Amides; Hydrocarbons such as methylcyclohexane; Ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether, dioxane; Alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol diacetone alcohol; 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, etc. Fluorinated solvents; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether; That.

上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中には、さらに、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。 The above solvents can be used alone or in combination of two or more in consideration of the solubility of the dye used. In the coating solution, various additives such as an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, and a lubricant may be added according to the purpose.

塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。 Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method.

塗布の際、塗布液の温度は２３〜５０℃の範囲であることが好ましく、２４〜４０℃の範囲であることがより好ましく、中でも、２３〜５０℃の範囲であることが特に好ましい。 At the time of application, the temperature of the coating solution is preferably in the range of 23 to 50 ° C, more preferably in the range of 24 to 40 ° C, and particularly preferably in the range of 23 to 50 ° C.

このようにして形成された第１追記型記録層１４の厚さは、グルーブ３８（第１基板１２において凸部）上で、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１８０ｎｍ以下であることが特に好ましい。下限値としては３０ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましく、７０ｎｍ以上であることがさらに好ましく、９０ｎｍ以上であることが特に好ましい。 The thickness of the first write-once recording layer 14 formed in this manner is preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less on the groove 38 (the convex portion in the first substrate 12). More preferably, it is 200 nm or less, and it is especially preferable that it is 180 nm or less. The lower limit is preferably 30 nm or more, more preferably 50 nm or more, further preferably 70 nm or more, and particularly preferably 90 nm or more.

また、第１追記型記録層１４の厚さは、ランド４０（第１基板１２において凹部）上で、４００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。下限値としては、７０ｎｍ以上であることが好ましく、９０ｎｍ以上であることがより好ましく、１１０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。 Further, the thickness of the first write-once recording layer 14 is preferably 400 nm or less, more preferably 300 nm or less, and more preferably 250 nm or less on the land 40 (concave portion in the first substrate 12). Further preferred. The lower limit is preferably 70 nm or more, more preferably 90 nm or more, and further preferably 110 nm or more.

さらに、グルーブ３８上の第１追記型記録層１４の厚さｔ１と、ランド４０上の第１追記型記録層１４の厚さｔ２との比（ｔ１／ｔ２）は、０．４以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましく、０．６以上であることがさらに好ましく、０．７以上であることが特に好ましい。上限値としては、１未満であることが好ましく、０．９以下であることがより好ましく、０．８５以下であることがさらに好ましく、０．８以下であることが特に好ましい。 Furthermore, the ratio (t1 / t2) between the thickness t1 of the first write-once recording layer 14 on the groove 38 and the thickness t2 of the first write-once recording layer 14 on the land 40 is 0.4 or more. Is preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, and particularly preferably 0.7 or more. The upper limit value is preferably less than 1, more preferably 0.9 or less, further preferably 0.85 or less, and particularly preferably 0.8 or less.

塗布液が結合剤を含有する場合、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子；を挙げることができる。第１追記型記録層１４の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、一般に色素に対して０．０１倍量〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量（質量比）の範囲にある。 When the coating solution contains a binder, examples of the binder include natural organic polymer materials such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin, and rubber; hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene. , Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl resins such as polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral And synthetic organic polymers such as resins, rubber derivatives, and initial condensates of thermosetting resins such as phenol / formaldehyde resins. When a binder is used in combination as the material of the first write-once recording layer 14, the amount of binder used is generally in the range of 0.01 to 50 times (mass ratio) with respect to the dye, preferably It is in the range of 0.1 times to 5 times (mass ratio).

また、第１追記型記録層１４には、該第１追記型記録層１４の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。褪色防止剤としては一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。 In addition, the first write-once recording layer 14 can contain various anti-fading agents in order to improve the light resistance of the first write-once recording layer 14. As the anti-fading agent, a singlet oxygen quencher is generally used. As the singlet oxygen quencher, those described in publications such as known patent specifications can be used.

その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号公報、同５９−８１１９４号公報、同６０−１８３８７号公報、同６０−１９５８６号公報、同６０−１９５８７号公報、同６０−３５０５４号公報、同６０−３６１９０号公報、同６０−３６１９１号公報、同６０−４４５５４号公報、同６０−４４５５５号公報、同６０−４４３８９号公報、同６０−４４３９０号公報、同６０−５４８９２号公報、同６０−４７０６９号公報、同６３−２０９９９５号公報、特開平４−２５４９２号公報、特公平１−３８６８０号公報及び同６−２６０２８号公報等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁等に記載のものを挙げることができる。 Specific examples thereof include JP-A Nos. 58-175893, 59-81194, 60-18387, 60-19586, 60-19587, and 60-35054. 60-36190, 60-36191, 60-44554, 60-44555, 60-44389, 60-44390, 60-54892, JP-A-60-47069, JP-A-63-209995, JP-A-4-25492, JP-B-1-38680, JP-A-6-26028, etc., German Patent 350399, and Nihon Kagaku Listed in the October 1992 issue, page 1141, etc.

前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、さらに好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。 The amount of the antifading agent such as the singlet oxygen quencher used is usually in the range of 0.1 to 50% by mass, preferably in the range of 0.5 to 45% by mass, based on the amount of the dye. Preferably, it is the range of 3-40 mass%, Most preferably, it is the range of 5-25 mass%.

〔第１光情報記録媒体１０Ａのカバー層１６〕
好ましい第１光情報記録媒体１０Ａのカバー層１６は、上述した第１追記型記録層１４又は後述するバリア層２０上に、接着剤や粘着剤等からなる第１接着層２２を介して貼り合わされる。 [Cover Layer 16 of First Optical Information Recording Medium 10A]
A cover layer 16 of the preferred first optical information recording medium 10A is bonded to the first write-once recording layer 14 described above or a barrier layer 20 described later via a first adhesive layer 22 made of an adhesive, an adhesive, or the like. The

第１光情報記録媒体１０Ａにおいて用いられるカバー層１６としては、透明な材質のフィルムであれば、特に限定されないが、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；三酢酸セルロース等を使用することが好ましく、中でも、ポリカーボネート又は三酢酸セルロースを使用することがより好ましい。 The cover layer 16 used in the first optical information recording medium 10A is not particularly limited as long as it is a transparent film, but is not limited to acrylic resins such as polycarbonate and polymethyl methacrylate; polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, and the like. It is preferable to use a vinyl chloride-based resin, an epoxy resin, an amorphous polyolefin, a polyester, cellulose triacetate, or the like, and it is more preferable to use polycarbonate or cellulose triacetate.

なお、「透明」とは、記録及び再生に用いられる光に対して、透過率８０％以上であることを意味する。 Note that “transparent” means that the transmittance is 80% or more with respect to light used for recording and reproduction.

また、カバー層１６は、本発明の効果を妨げない範囲において、種々の添加剤が含有されていてもよい。例えば、波長４００ｎｍ以下の光をカットするためのＵＶ吸収剤及び／又は５００ｎｍ以上の光をカットするための色素が含有されていてもよい。 The cover layer 16 may contain various additives as long as the effects of the present invention are not hindered. For example, a UV absorber for cutting light having a wavelength of 400 nm or less and / or a pigment for cutting light having a wavelength of 500 nm or more may be contained.

さらに、カバー層１６の表面物性としては、表面粗さが２次元粗さパラメータ及び３次元粗さパラメータのいずれも５ｎｍ以下であることが好ましい。 Further, as the surface physical properties of the cover layer 16, it is preferable that the surface roughness is 5 nm or less for both the two-dimensional roughness parameter and the three-dimensional roughness parameter.

また、記録及び再生に用いられる光の集光度の観点から、カバー層１６の複屈折は１０ｎｍ以下であることが好ましい。 Further, from the viewpoint of the concentration of light used for recording and reproduction, the birefringence of the cover layer 16 is preferably 10 nm or less.

カバー層１６の厚さは、記録及び再生のために照射されるレーザ光の波長や第１対物レンズ４２のＮＡにより、適宜、規定されるが、第１光情報記録媒体１０Ａにおいては、０．０１〜０．５ｍｍの範囲内であり、０．０５〜０．１２ｍｍの範囲であることがより好ましい。 The thickness of the cover layer 16 is appropriately defined by the wavelength of the laser beam irradiated for recording and reproduction and the NA of the first objective lens 42. However, in the first optical information recording medium 10A, the thickness of the cover layer 16 is 0. It is in the range of 01 to 0.5 mm, and more preferably in the range of 0.05 to 0.12 mm.

また、カバー層１６と第１接着層２２とを合わせた総厚は、０．０９〜０．１１ｍｍであることが好ましく、０．０９５〜０．１０５ｍｍであることがより好ましい。 The total thickness of the cover layer 16 and the first adhesive layer 22 is preferably 0.09 to 0.11 mm, and more preferably 0.095 to 0.105 mm.

なお、カバー層１６の光入射面には、第１光情報記録媒体１０Ａの製造時に、光入射面が傷つくことを防止するためのハードコート層４４（保護層）が設けられていてもよい。 The light incident surface of the cover layer 16 may be provided with a hard coat layer 44 (protective layer) for preventing the light incident surface from being damaged when the first optical information recording medium 10A is manufactured.

第１接着層２２に用いられる接着剤としては、例えばＵＶ硬化樹脂、ＥＢ硬化樹脂、熱硬化樹脂等を使用することが好ましく、特にＵＶ硬化樹脂を使用することが好ましい。 As the adhesive used for the first adhesive layer 22, for example, a UV curable resin, an EB curable resin, a thermosetting resin, or the like is preferably used, and a UV curable resin is particularly preferably used.

接着剤としてＵＶ硬化樹脂を使用する場合は、該ＵＶ硬化樹脂をそのまま、若しくはメチルエチルケトン、酢酸エチル等の適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、ディスペンサからバリア層２０の表面に供給してもよい。また、作製される第１光情報記録媒体１０Ａの反りを防止するため、第１接着層２２を構成するＵＶ硬化樹脂は硬化収縮率の小さいものが好ましい。このようなＵＶ硬化樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）社製の「ＳＤ−６４０」等のＵＶ硬化樹脂を挙げることができる。 When using a UV curable resin as an adhesive, prepare the coating solution by dissolving the UV curable resin as it is or in an appropriate solvent such as methyl ethyl ketone or ethyl acetate, and supply it to the surface of the barrier layer 20 from the dispenser. Also good. Further, in order to prevent warpage of the first optical information recording medium 10A to be produced, it is preferable that the UV curable resin constituting the first adhesive layer 22 has a small curing shrinkage rate. Examples of such UV curable resins include UV curable resins such as “SD-640” manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.

接着剤は、例えば、バリア層２０からなる被貼り合わせ面上に、所定量塗布し、その上に、カバー層１６を載置した後、スピンコートにより接着剤を、被貼り合わせ面とカバー層１６との間に均一になるように広げた後、硬化させることが好ましい。 For example, a predetermined amount of the adhesive is applied onto the bonding surface including the barrier layer 20, and the cover layer 16 is placed thereon. Then, the adhesive is applied by spin coating to the bonding surface and the cover layer. It is preferable to cure the film after it has been uniformly spread between the two.

このような接着剤からなる第１接着層２２の厚さは、０．１〜１００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜５０μｍの範囲、さらに好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。 The thickness of the 1st contact bonding layer 22 which consists of such an adhesive agent has the preferable range of 0.1-100 micrometers, More preferably, it is the range of 0.5-50 micrometers, More preferably, it is the range of 10-30 micrometers.

また、第１接着層２２に用いられる粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコン系の粘着剤を使用することができるが、透明性、耐久性の観点から、アクリル系の粘着剤が好ましい。かかるアクリル系の粘着剤としては、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等を主成分とし、凝集力を向上させるために、短鎖のアルキルアクリレートやメタクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートと、架橋剤との架橋点となりうるアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド誘導体、マレイン酸、ヒドロキシルエチルアクリレート、グリシジルアクリレート等と、を共重合したものを用いることが好ましい。主成分と、短鎖成分と、架橋点を付加するための成分と、の混合比率、種類を、適宜、調節することにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）や架橋密度を変えることができる。 In addition, as the pressure-sensitive adhesive used for the first adhesive layer 22, an acrylic, rubber-based, or silicon-based pressure-sensitive adhesive can be used. From the viewpoint of transparency and durability, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable. . As such an acrylic pressure-sensitive adhesive, 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate and the like are the main components, and in order to improve cohesion, short-chain alkyl acrylates and methacrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and methyl methacrylate are used. And acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide derivatives, maleic acid, hydroxylethyl acrylate, glycidyl acrylate, and the like, which can be crosslinking points with the crosslinking agent, are preferably used. The glass transition temperature (Tg) and the crosslinking density can be changed by appropriately adjusting the mixing ratio and type of the main component, the short chain component, and the component for adding a crosslinking point.

上記粘着剤と併用される架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。かかるイソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート類を使用することができる。これらのイソシアネート類の市販されている商品としては、日本ポリウレタン社製のコロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＨＴＬ；武田薬品社製のタケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２；住友バイエル社製のデスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ；等を挙げることができる。 As a crosslinking agent used together with the said adhesive, an isocyanate type crosslinking agent is mentioned, for example. Such isocyanate-based crosslinking agents include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine isocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and the like. Isocyanates, products of these isocyanates with polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can be used. Commercially available products of these isocyanates include Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate HTL manufactured by Nippon Polyurethane; Takenate D-102 and Takenate D-110N manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. , Takenate D-200, Takenate D-202; Death Module L, Death Module IL, Death Module N, Death Module HL;

粘着剤は、バリア層２０からなる被貼り合わせ面上に、所定量、均一に塗布し、その上に、カバー層１６を載置した後、硬化させてもよいし、予め、カバー層１６の片面に、所定量を均一に塗布して粘着剤の塗膜を形成しておき、該塗膜を被貼り合わせ面に貼り合わせ、その後、硬化させてもよい。 The pressure-sensitive adhesive may be uniformly applied in a predetermined amount on the surface to be bonded comprising the barrier layer 20, and the cover layer 16 may be placed thereon and then cured. A predetermined amount may be uniformly applied to one surface to form a pressure-sensitive adhesive coating, and the coating may be bonded to the surface to be bonded, and then cured.

また、カバー層１６に、予め、粘着剤層が設けられた市販の粘着フィルムを用いてもよい。 Moreover, you may use the commercially available adhesive film in which the adhesive layer was previously provided for the cover layer 16. FIG.

このような粘着剤からなる第１接着層２２の厚さは、０．１〜１００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜５０μｍの範囲、さらに好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。 The thickness of the 1st contact bonding layer 22 which consists of such an adhesive has the preferable range of 0.1-100 micrometers, More preferably, it is the range of 0.5-50 micrometers, More preferably, it is the range of 10-30 micrometers.

〔第１光情報記録媒体１０Ａにおけるその他の層〕
好ましい第１光情報記録媒体１０Ａは、本発明の効果を損なわない範囲においては、上述の必須の層に加え、他の任意の層を有していてもよい。かかる他の任意の層としては、例えば、第１基板１２の裏面（第１追記型記録層１４の形成面に対する裏面）に形成される、所望の画像を有するレーベル層や、第１基板１２と第１追記型記録層１４との間に設けられる第１光反射層１８（後述）、第１追記型記録層１４とカバー層１６との間に設けられるバリア層２０（後述）、第１光反射層１８と第１追記型記録層１４との間に設けられる界面層等が挙げられる。ここで、レーベル層は、紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂、及び熱乾燥樹脂等を用いて形成される。 [Other Layers in First Optical Information Recording Medium 10A]
The preferred first optical information recording medium 10A may have other arbitrary layers in addition to the above-described essential layers as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other optional layers include a label layer having a desired image formed on the back surface of the first substrate 12 (the back surface with respect to the formation surface of the first write-once recording layer 14), and the first substrate 12 A first light reflecting layer 18 (described later) provided between the first write-once recording layer 14, a barrier layer 20 (described later) provided between the first write-once recording layer 14 and the cover layer 16, a first light Examples include an interface layer provided between the reflective layer 18 and the first write-once recording layer 14. Here, the label layer is formed using an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, a heat drying resin, or the like.

なお、これら必須及び任意の層は、いずれも単層でもよいし、多層構造を有してもよい。 These essential and optional layers may be a single layer or may have a multilayer structure.

〔第１光情報記録媒体１０Ａにおける第１光反射層１８〕
第１光情報記録媒体１０Ａにおいて、レーザ光に対する反射率を高めたり、記録再生特性を改良する機能を付与するために、第１基板１２と第１追記型記録層１４との間に、第１光反射層１８を形成することが好ましい。 [First Light Reflecting Layer 18 in First Optical Information Recording Medium 10A]
In the first optical information recording medium 10A, the first optical information recording medium 10A is provided between the first substrate 12 and the first write-once recording layer 14 in order to increase the reflectance with respect to the laser light and to improve the recording / reproducing characteristics. It is preferable to form the light reflection layer 18.

第１光反射層１８は、レーザ光に対する反射率が高い光反射性物質を、真空蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより基板上に形成することができる。 The first light reflection layer 18 can be formed on the substrate by vacuum-depositing, sputtering, or ion plating a light-reflecting material having a high reflectance with respect to laser light.

第１光反射層１８の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲とし、５０〜２００ｎｍの範囲とすることが好ましい。 The layer thickness of the first light reflecting layer 18 is generally in the range of 10 to 300 nm, and preferably in the range of 50 to 200 nm.

なお、前記反射率は、７０％以上であることが好ましい。 The reflectance is preferably 70% or more.

反射率が高い光反射性物質としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いてもよいし、あるいは２種以上の組合せで、又は合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。特に好ましくは、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌあるいはこれらの合金であり、最も好ましくは、Ａｕ、Ａｇあるいはこれらの合金である。 As a light reflective material having a high reflectance, Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd , Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, and other metals and semi-metals or stainless steel. These light reflecting materials may be used alone, or may be used in combination of two or more or as an alloy. Among these, Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al, and stainless steel are preferable. Particularly preferred is Au, Ag, Al or an alloy thereof, and most preferred is Au, Ag or an alloy thereof.

〔第１光情報記録媒体１０Ａにおけるバリア層２０（中間層）〕
第１光情報記録媒体１０Ａにおいては、第１追記型記録層１４とカバー層１６との間にバリア層２０を形成することが好ましい。 [Barrier layer 20 (intermediate layer) in first optical information recording medium 10A]
In the first optical information recording medium 10 A, it is preferable to form a barrier layer 20 between the first write-once recording layer 14 and the cover layer 16.

バリア層２０は、第１追記型記録層１４の保存性を高める、第１追記型記録層１４とカバー層１６との接着性を向上させる、反射率を調整する、熱伝導率を調整する、等のために設けられる。 The barrier layer 20 improves the storability of the first write-once recording layer 14, improves the adhesion between the first write-once recording layer 14 and the cover layer 16, adjusts the reflectance, and adjusts the thermal conductivity. Provided for etc.

バリア層２０に用いられる材料としては、記録及び再生に用いられる光を透過する材料であり、上記の機能を発現し得るものであれば、特に、制限されるものではないが、例えば、一般的には、ガスや水分の透過性の低い材料であり、誘電体であることが好ましい。 The material used for the barrier layer 20 is a material that transmits light used for recording and reproduction, and is not particularly limited as long as it can exhibit the above functions. Is a material with low permeability of gas and moisture, and is preferably a dielectric.

具体的には、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｔｅ、Ｓｎ、Ｍｏ、Ｇｅ等の窒化物、酸化物、炭化物、硫化物からなる材料が好ましく、ＺｎＳ、ＭｏＯ₂、ＧｅＯ₂、ＴｅＯ、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｕＯ、ＺｎＳ−ＳｉＯ₂、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ−Ｇａ₂Ｏ₃が好ましく、ＺｎＳ−ＳｉＯ₂、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ−Ｇａ₂Ｏ₃がより好ましい。 Specifically, a material made of nitride, oxide, carbide, sulfide, etc. such as Zn, Si, Ti, Te, Sn, Mo, Ge is preferable. ZnS, MoO ₂ , GeO ₂ , TeO, SiO ₂ , TiO ₂ , ZuO, ZnS—SiO ₂ , SnO ₂ and ZnO—Ga ₂ O ₃ are preferable, and ZnS—SiO ₂ , SnO ₂ and ZnO—Ga ₂ O ₃ are more preferable.

また、バリア層２０は、真空蒸着、ＤＣスパッタリング、ＲＦスパッタリング、イオンプレーティング等の真空成膜法により形成することができる。中でも、スパッタリングを用いることがより好ましく、ＲＦスパッタリングを用いることがさらに好ましい。 The barrier layer 20 can be formed by a vacuum film formation method such as vacuum deposition, DC sputtering, RF sputtering, or ion plating. Among these, it is more preferable to use sputtering, and it is more preferable to use RF sputtering.

バリア層２０の厚さは、１〜２００ｎｍの範囲であることが好ましく、２〜１００ｎｍの範囲であることがより好ましく、３〜５０ｎｍの範囲であることがさらに好ましい。 The thickness of the barrier layer 20 is preferably in the range of 1 to 200 nm, more preferably in the range of 2 to 100 nm, and still more preferably in the range of 3 to 50 nm.

次に、第２光情報記録媒体１０Ｂについて説明する。 Next, the second optical information recording medium 10B will be described.

ここで、第２光情報記録媒体１０Ｂは、貼り合わせ型の層構成を有する光情報記録媒体であり、その代表的な層構成としては、下記の通りである。 Here, the second optical information recording medium 10B is an optical information recording medium having a laminated type layer structure, and a typical layer structure is as follows.

（１）第１の層構成は、図３に示すように、第２基板２４上に、第２追記型記録層２６、第２光反射層３０、第２接着層３２を順次形成し、第２接着層３２上に保護基板２８を設ける構成である。 (1) As shown in FIG. 3, the first layer structure is formed by sequentially forming a second write-once recording layer 26, a second light reflecting layer 30, and a second adhesive layer 32 on a second substrate 24. In this configuration, the protective substrate 28 is provided on the two adhesive layers 32.

（２）第２の層構成は、図示しないが、第２基板２４上に、第２追記型記録層２６、第２光反射層３０、保護層、第２接着層３２を順次形成し、第２接着層３２上に保護基板２８を設ける構成である。 (2) Although the second layer configuration is not shown, a second write-once recording layer 26, a second light reflecting layer 30, a protective layer, and a second adhesive layer 32 are sequentially formed on the second substrate 24. In this configuration, the protective substrate 28 is provided on the two adhesive layers 32.

（３）第３の層構成は、図示しないが、第２基板２４上に、第２追記型記録層２６、第２光反射層３０、保護層、第２接着層３２、保護層を順次形成し、該保護層上に保護基板２８を設ける構成である。 (3) Although the third layer configuration is not shown, the second write-once recording layer 26, the second light reflecting layer 30, the protective layer, the second adhesive layer 32, and the protective layer are sequentially formed on the second substrate 24. The protective substrate 28 is provided on the protective layer.

（４）第４の層構成は、図示しないが、第２基板２４上に、第２追記型記録層２６、第２光反射層３０、保護層、第２接着層３２、保護層、光反射層を順次形成し、該光反射層上に保護基板２８を設ける構成である。 (4) Although the fourth layer configuration is not shown, the second write-once recording layer 26, the second light reflection layer 30, the protective layer, the second adhesive layer 32, the protective layer, and the light reflection are formed on the second substrate 24. The layers are sequentially formed, and the protective substrate 28 is provided on the light reflecting layer.

（５）第５の層構成は、図示しないが、第２基板２４上に、第２追記型記録層２６、第２光反射層３０、第２接着層３２、光反射層を順次形成し、該光反射層上に保護基板２８を設ける構成である。 (5) Although the fifth layer configuration is not shown, the second write-once recording layer 26, the second light reflecting layer 30, the second adhesive layer 32, and the light reflecting layer are sequentially formed on the second substrate 24. A protective substrate 28 is provided on the light reflecting layer.

なお、上記（１）〜（５）の層構成は単なる例示であり、当該層構成は上述の順番のみでなく、一部を入れ替えてもよいし、一部を省略してもかまわない。また、第２追記型記録層２６は、保護基板２８側にも形成されていてもよく、その場合、両面からの記録、再生が可能な光情報記録媒体となる。さらに、各層は１層で構成されても複数層で構成されてもよい。 Note that the layer configurations (1) to (5) are merely examples, and the layer configuration is not limited to the order described above, and a part of the layer configuration may be replaced or a part of the layer configuration may be omitted. The second write-once recording layer 26 may also be formed on the protective substrate 28 side. In this case, the optical information recording medium can be recorded and reproduced from both sides. Furthermore, each layer may be composed of one layer or a plurality of layers.

ここでは、第２光情報記録媒体１０Ｂとして、図３に示すように、第２基板２４上に、第２追記型記録層２６、第２光反射層３０、第２接着層３２、保護基板２８をこの順に有する構成のものを例にとって、以下にその説明をする。 Here, as the second optical information recording medium 10B, as shown in FIG. 3, the second write-once recording layer 26, the second light reflecting layer 30, the second adhesive layer 32, and the protective substrate 28 are formed on the second substrate 24. An example of a configuration having the above in this order will be described below.

〔第２光情報記録媒体１０Ｂの第２基板２４〕
第２光情報記録媒体１０Ｂにおける第２基板２４には、トラックピッチ、溝幅（半値幅）、溝深さ、及びウォブル振幅のいずれもが下記の範囲である形状を有する第２プリグルーブ３６（案内溝）が形成されていることが必須である。この第２プリグルーブ３６は、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べてより高い記録密度を達成するために設けられたものであり、例えば、第２光情報記録媒体１０Ｂを、青紫色レーザに対応する媒体として使用する場合に好適である。 [Second substrate 24 of second optical information recording medium 10B]
On the second substrate 24 in the second optical information recording medium 10B, a second pregroove 36 (with a track pitch, a groove width (half-value width), a groove depth, and a wobble amplitude having a shape in the following range is provided. It is essential that a guide groove is formed. The second pre-groove 36 is provided to achieve a higher recording density than CD-R and DVD-R. For example, the second optical information recording medium 10B is compatible with a blue-violet laser. It is suitable when used as a medium to be used.

第２プリグルーブ３６のトラックピッチは、２００〜６００ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が５００ｎｍ以下であることが好ましく、４５０ｎｍ以下であることがより好ましく、４３０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、３００ｎｍ以上であることが好ましく、３３０ｎｍ以上であることがより好ましく、３７０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。 The track pitch of the second pregroove 36 is essential to be in the range of 200 to 600 nm, the upper limit is preferably 500 nm or less, more preferably 450 nm or less, and further preferably 430 nm or less. preferable. Further, the lower limit is preferably 300 nm or more, more preferably 330 nm or more, and further preferably 370 nm or more.

トラックピッチが２００ｎｍ未満では、第２プリグルーブ３６を正確に形成することが困難になる上、クロストークの問題が発生することがあり、６００ｎｍを超えると、記録密度が低下する問題が生ずることがある。 If the track pitch is less than 200 nm, it is difficult to form the second pregroove 36 accurately, and a problem of crosstalk may occur. If the track pitch exceeds 600 nm, the recording density may decrease. is there.

第２プリグルーブ３６の溝幅（半値幅）は、５０〜３００ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が２５０ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１８０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、１００ｎｍ以上であることが好ましく、１２０ｎｍ以上であることがより好ましく、１４０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。 The groove width (half width) of the second pregroove 36 is essential to be in the range of 50 to 300 nm, the upper limit is preferably 250 nm or less, more preferably 200 nm or less, and 180 nm or less. More preferably it is. Further, the lower limit is preferably 100 nm or more, more preferably 120 nm or more, and further preferably 140 nm or more.

第２プリグルーブ３６の溝幅が５０ｎｍ未満では、成型時に溝が十分に転写されなかったり、記録のエラーレートが高くなったりすることがあり、３００ｎｍを超えると、記録時に形成されるピットが広がってしまい、クロストークの原因となったり、十分な変調度が得られないことがある。 If the groove width of the second pregroove 36 is less than 50 nm, the groove may not be sufficiently transferred during molding or the recording error rate may increase. If it exceeds 300 nm, the pits formed during recording spread. As a result, crosstalk may occur or a sufficient degree of modulation may not be obtained.

第２プリグルーブ３６の溝深さは、３０〜２００ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が１７０ｎｍ以下であることが好ましく、１４０ｎｍ以下であることがより好ましく、１２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、下限値は、４０ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましく、６０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。 The groove depth of the second pregroove 36 is essential to be in the range of 30 to 200 nm, and the upper limit is preferably 170 nm or less, more preferably 140 nm or less, and 120 nm or less. Further preferred. Further, the lower limit value is preferably 40 nm or more, more preferably 50 nm or more, and further preferably 60 nm or more.

第２プリグルーブ３６の溝深さが３０ｎｍ未満では、十分な記録変調度が得られないことがあり、２００ｎｍを超えると、反射率が大幅に低下することがある。 If the groove depth of the second pre-groove 36 is less than 30 nm, a sufficient recording modulation degree may not be obtained, and if it exceeds 200 nm, the reflectance may be significantly lowered.

第２光情報記録媒体１０Ｂにおいて用いられる第２基板２４としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができ、具体例及び好ましい例は、第１光情報記録媒体１０Ａの第１基板１２と同様である。 As the second substrate 24 used in the second optical information recording medium 10B, various materials used as the substrate material of the conventional optical information recording medium can be arbitrarily selected and used. An example is the same as that of the first substrate 12 of the first optical information recording medium 10A.

また、第２基板２４の厚さは、０．１〜１．０ｍｍの範囲であることを要し、０．２〜０．８ｍｍの範囲であることが好ましく、０．３〜０．７ｍｍの範囲であることがより好ましい。 In addition, the thickness of the second substrate 24 needs to be in the range of 0.1 to 1.0 mm, preferably in the range of 0.2 to 0.8 mm, and 0.3 to 0.7 mm. A range is more preferable.

なお、後述する第２追記型記録層２６が設けられる側の第２基板２４の表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましく、該下塗層の材料、塗布法及び層厚の具体例及び好ましい例は、第１光情報記録媒体１０Ａの下塗層と同様である。 An undercoat layer is preferably formed on the surface of the second substrate 24 on the side where the second write-once recording layer 26, which will be described later, is provided, for the purpose of improving the flatness and the adhesive force. Specific examples and preferred examples of the material, the coating method, and the layer thickness of the coating layer are the same as those of the first coating layer of the first optical information recording medium 10A.

〔第２光情報記録媒体１０Ｂの第２追記型記録層２６〕
好ましい第２光情報記録媒体１０Ｂの第２追記型記録層２６に関する詳細な説明は、第１光情報記録媒体１０Ａの第１追記型記録層１４に関するものと同様である。 [Second Write-once Recording Layer 26 of Second Optical Information Recording Medium 10B]
The detailed description of the second write-once recording layer 26 of the preferred second optical information recording medium 10B is the same as that of the first write-once recording layer 14 of the first optical information recording medium 10A.

〔第２光情報記録媒体１０Ｂの第２光反射層３０〕
第２光情報記録媒体１０Ｂにおいて、レーザ光に対する反射率を高めたり、記録再生特性を改良する機能を付与するために、第２追記型記録層２６上に第２光反射層３０を形成することがある。第２光情報記録媒体１０Ｂの第２光反射層３０に関する詳細は、第１光情報記録媒体１０Ａの第１光反射層１８と同様である。 [Second Light Reflecting Layer 30 of Second Optical Information Recording Medium 10B]
In the second optical information recording medium 10B, the second light reflecting layer 30 is formed on the second write-once recording layer 26 in order to increase the reflectance with respect to the laser light and to provide the function of improving the recording / reproducing characteristics. There is. Details regarding the second light reflecting layer 30 of the second optical information recording medium 10B are the same as those of the first light reflecting layer 18 of the first optical information recording medium 10A.

〔第２光情報記録媒体１０Ｂの第２接着層３２〕
好ましい第２光情報記録媒体１０Ｂにおける第２接着層３２は、第２光反射層３０と、保護基板２８との密着性を向上させるために形成される任意の層である。 [Second Adhesive Layer 32 of Second Optical Information Recording Medium 10B]
The second adhesive layer 32 in the preferred second optical information recording medium 10 B is an arbitrary layer formed in order to improve the adhesion between the second light reflecting layer 30 and the protective substrate 28.

第２接着層３２を構成する材料としては、光硬化性樹脂が好ましく、なかでもディスクの反りを防止するため、硬化収縮率の小さいものが好ましい。このような光硬化性樹脂としては、例えば、大日本インク社製の「ＳＤ−６４０」、「ＳＤ−３４７」等のＵＶ硬化性樹脂（ＵＶ硬化性接着剤）を挙げることができる。また、第２接着層３２の厚さは、弾力性を持たせるため、１〜１０００μｍの範囲が好ましい。 As a material constituting the second adhesive layer 32, a photo-curing resin is preferable, and in particular, a material having a small curing shrinkage rate is preferable in order to prevent the disk from warping. Examples of such a photocurable resin include UV curable resins (UV curable adhesives) such as “SD-640” and “SD-347” manufactured by Dainippon Ink, Inc. The thickness of the second adhesive layer 32 is preferably in the range of 1 to 1000 μm in order to provide elasticity.

〔第２光情報記録媒体１０Ｂの保護基板２８〕
好ましい第２光情報記録媒体１０Ｂにおける保護基板２８（ダミー基板）は、上述した第２基板２４と同じ材質で、同じ形状のものを使用することができる。保護基板２８の厚さとしては、０．１〜１．０ｍｍの範囲であることを要し、０．２〜０．８ｍｍの範囲であることが好ましく、０．３〜０．７ｍｍの範囲であることがより好ましい。 [Protective substrate 28 of second optical information recording medium 10B]
As the protective substrate 28 (dummy substrate) in the preferred second optical information recording medium 10B, the same material and the same shape as those of the second substrate 24 described above can be used. The thickness of the protective substrate 28 needs to be in the range of 0.1 to 1.0 mm, preferably in the range of 0.2 to 0.8 mm, and in the range of 0.3 to 0.7 mm. More preferably.

〔第２光情報記録媒体１０Ｂの保護層（図示せず）〕
第２光情報記録媒体１０Ｂは、その層構成によっては、第２光反射層３０や第２追記型記録層２６等を物理的及び化学的に保護する目的で保護層が設けられることある。 [Protective layer (not shown) of second optical information recording medium 10B]
Depending on the layer configuration of the second optical information recording medium 10B, a protective layer may be provided for the purpose of physically and chemically protecting the second light reflecting layer 30, the second write-once recording layer 26, and the like.

保護層に用いられる材料の例としては、ＺｎＳ、ＺｎＳ−ＳｉＯ₂、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。 Examples of materials used for the protective layer include inorganic substances such as ZnS, ZnS—SiO ₂ , SiO, SiO ₂ , MgF ₂ , SnO ₂ , and Si ₃ N ₄ , thermoplastic resins, thermosetting resins, and UV curable materials. Organic substances such as resins can be mentioned.

保護層は、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して光反射層上に貼り合わせることにより形成することができる。また、真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。 The protective layer can be formed, for example, by bonding a film obtained by plastic extrusion onto the light reflecting layer via an adhesive. Moreover, you may provide by methods, such as vacuum evaporation, sputtering, and application | coating.

また、保護層として、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのまま若しくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、さらに帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１μｍ〜１ｍｍの範囲にある。 Further, when a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used as the protective layer, it is also formed by dissolving these in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying and drying the coating solution. be able to. In the case of a UV curable resin, it can also be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in a suitable solvent, and then applying the coating solution and curing it by irradiation with UV light. In these coating liquids, various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and a UV absorber may be added according to the purpose. The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 μm to 1 mm.

〔第２光情報記録媒体１０Ｂにおけるその他の層〕
第２光情報記録媒体１０Ｂは、本発明の効果を損なわない範囲において、上述の層に加え、他の任意の層を有していてもよい。このような他の任意の層の詳細な説明は、第１光情報記録媒体１０Ａにおけるその他の層と同様である。 [Other layers in the second optical information recording medium 10B]
The second optical information recording medium 10B may have other arbitrary layers in addition to the above-mentioned layers as long as the effects of the present invention are not impaired. The detailed description of such other optional layers is the same as the other layers in the first optical information recording medium 10A.

＜光情報記録方法＞
本発明の光情報記録方法は、第１光情報記録媒体１０Ａ又は第２光情報記録媒体１０Ｂを用いて、例えば、次のように行われる。 <Optical information recording method>
The optical information recording method of the present invention is performed as follows using the first optical information recording medium 10A or the second optical information recording medium 10B, for example.

第１光情報記録媒体１０Ａにおいては、先ず、第１光情報記録媒体１０Ａを定線速度（０．５〜１０ｍ／秒）又は定角速度にて回転させながら、カバー層１６側から半導体レーザ光等の記録用のレーザ光４６を、開口数ＮＡが例えば０．８５の第１対物レンズ４２を介して照射する。このレーザ光４６の照射により、第１追記型記録層１４がレーザ光４６を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録されると考えられる。 In the first optical information recording medium 10A, first, while rotating the first optical information recording medium 10A at a constant linear velocity (0.5 to 10 m / sec) or a constant angular velocity, a semiconductor laser beam or the like from the cover layer 16 side. The recording laser beam 46 is irradiated through the first objective lens 42 having a numerical aperture NA of, for example, 0.85. By irradiation with the laser light 46, the first write-once recording layer 14 absorbs the laser light 46 and the temperature rises locally, causing a physical or chemical change (for example, generation of pits) and its optical characteristics. It is considered that information is recorded by changing.

同様に、第２光情報記録媒体１０Ｂにおいては、先ず、第２光情報記録媒体１０Ｂを定線速度（０．５〜１０ｍ／秒）又は定角速度にて回転させながら、第２基板２４側から半導体レーザ光等の記録用のレーザ光４６を、開口数ＮＡが例えば０．６５の第２対物レンズ４８を介して照射する。このレーザ光４６の照射により、第２追記型記録層２６がレーザ光４６を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録されると考えられる。 Similarly, in the second optical information recording medium 10B, first, the second optical information recording medium 10B is rotated from the second substrate 24 side while rotating at a constant linear velocity (0.5 to 10 m / sec) or a constant angular velocity. A recording laser beam 46 such as a semiconductor laser beam is irradiated through a second objective lens 48 having a numerical aperture NA of 0.65, for example. By irradiation with the laser light 46, the second write-once recording layer 26 absorbs the laser light 46 and the temperature rises locally, causing a physical or chemical change (for example, generation of pits) and its optical characteristics. It is considered that information is recorded by changing.

本実施の形態においては、記録用のレーザ光４６として３９０〜４５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザ光が用いられる。好ましい光源としては３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ光、中心発振波長８５０ｎｍの赤外半導体レーザ光を光導波路素子を使って半分の波長にした中心発振波長４２５ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザ光を挙げることができる。特に、記録密度の点で３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ光を用いることが好ましい。上記のように記録された情報の再生は、第１光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら半導体レーザ光を基板側あるいは保護層側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。 In the present embodiment, a semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range of 390 to 450 nm is used as the recording laser beam 46. As a preferable light source, a blue-violet semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range of 390 to 415 nm, and a blue-violet SHG having a central oscillation wavelength of 425 nm, which is half the wavelength of an infrared semiconductor laser beam having a central oscillation wavelength of 850 nm using an optical waveguide device. A laser beam can be mentioned. In particular, it is preferable to use a blue-violet semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range of 390 to 415 nm in terms of recording density. Reproduction of information recorded as described above is performed by irradiating a semiconductor laser beam from the substrate side or the protective layer side while rotating the first optical information recording medium at the same constant linear velocity as described above, and detecting the reflected light. This can be done.

次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example.

［テトラピリドポルフィラジンの合成］ [Synthesis of Tetrapyridoporphyrazine]

２，３−ピリジンカルボン酸無水物５ｇ、尿素２０．２ｇ、モリブデン酸アンモニウム０．６６ｇ、塩化銅１．１３ｇにニトロベンゼン１００ｍｌを加え、１８０℃で３．５時間反応させた。反応液を室温に冷却し、濃青色固体をろ別しメタノールで洗浄した。濃青色固体に硫酸５０ｍｌを加え、５０℃で３０分撹拌した。これを氷３００ｍｌに空け、濃青色固体を沈殿させた後ろ別し、水、メタノールにて洗浄し、テトラピリドポルフィラジン３ｇを得た。 100 ml of nitrobenzene was added to 5 g of 2,3-pyridinecarboxylic acid anhydride, 20.2 g of urea, 0.66 g of ammonium molybdate, and 1.13 g of copper chloride, and reacted at 180 ° C. for 3.5 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, and the dark blue solid was filtered off and washed with methanol. 50 ml of sulfuric acid was added to the dark blue solid and stirred at 50 ° C. for 30 minutes. This was emptied into 300 ml of ice, separated after the dark blue solid was precipitated, and washed with water and methanol to obtain 3 g of tetrapyridoporphyrazine.

［化合物（１）等の合成］ [Synthesis of Compound (1) etc.]

テトラピリドポルフィラジン１ｇにＤＭＦ１０ｍｌを加え攪拌し、そこへ硫酸ジエチル１．１３ｍｌを加え１２０℃にて２時間反応させた。この反応液に硫酸ジエチル１．１３ｍｌをさらに加え４時間反応させた。その後、アセトン５０ｍｌを加え濃青色固体を沈殿させた後、ろ別した。濃青色固体をアセトン３０ｍｌとエタノール１０ｍｌの混合溶液で２回洗浄し濃青色固体１ｇを得た。濃青色固体５００ｍｇを２０ｍｌの水に溶解させ、これに１，５−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム４２０ｍｇを１０ｍｌの水に溶解させた溶液を加え攪拌した。沈殿物をろ別し、水、メタノールで洗浄し乾燥させ、化合物（１）、化合物（３１）、化合物（３２）、化合物（３３）の混合物０．３ｇを得た。化合物の同定はＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにより行った。［Ｍ⁺］＝６９５ To 1 g of tetrapyridoporphyrazine, 10 ml of DMF was added and stirred, and 1.13 ml of diethyl sulfate was added thereto and reacted at 120 ° C. for 2 hours. To this reaction solution, 1.13 ml of diethyl sulfate was further added and reacted for 4 hours. Thereafter, 50 ml of acetone was added to precipitate a dark blue solid, which was then filtered off. The dark blue solid was washed twice with a mixed solution of 30 ml of acetone and 10 ml of ethanol to obtain 1 g of a dark blue solid. A solution obtained by dissolving 500 mg of a dark blue solid in 20 ml of water and adding 420 mg of disodium 1,5-naphthalenedisulfonate in 10 ml of water was added thereto and stirred. The precipitate was filtered off, washed with water and methanol and dried to obtain 0.3 g of a mixture of the compound (1), the compound (31), the compound (32) and the compound (33). The compound was identified by MALDI-TOF-MS. [M ⁺ ] = 695

［化合物（２）等の合成］ [Synthesis of Compound (2) etc.]

前記化合物（１）の合成法における１，５−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム４２０ｍｇを２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム４２０ｍｇに置き換え、同様の手法を用いて化合物（２）０．３ｇを得た。化合物の同定はＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにより行った。［Ｍ⁺］＝６９５ In the synthesis method of the compound (1), 420 mg of disodium 1,5-naphthalenedisulfonate was replaced with 420 mg of disodium 2,7-naphthalenedisulfonate, and 0.3 g of compound (2) was obtained using the same method. The compound was identified by MALDI-TOF-MS. [M ⁺ ] = 695

［実施例１〜１２］ [Examples 1 to 12]

＜光情報記録媒体（第１光情報記録媒体１０Ａ）の製造＞
（第１基板１２の作製）
厚さ１．１ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍでスパイラル状の第１プリグルーブ３４（トラックピッチ：３２０ｎｍ、溝幅：オングルーブ幅１２０ｎｍ、溝深さ：３５ｎｍ、溝傾斜角度：６５°、ウォブル振幅：２０ｎｍ）を有するポリカーボネート樹脂からなる射出成形基板（第１基板１２）を作製した。射出成形時に用いられたスタンパのマスタリングは、レーザーカッティング（３５１ｎｍ）を用いて行われた。 <Manufacture of optical information recording medium (first optical information recording medium 10A)>
(Production of the first substrate 12)
A first pre-groove 34 having a thickness of 1.1 mm, an outer diameter of 120 mm, and an inner diameter of 15 mm (track pitch: 320 nm, groove width: on-groove width 120 nm, groove depth: 35 nm, groove inclination angle: 65 °, wobble amplitude : An injection-molded substrate (first substrate 12) made of a polycarbonate resin having a thickness of 20 nm. Mastering of the stamper used at the time of injection molding was performed using laser cutting (351 nm).

（第１光反射層１８の形成）
第１基板１２上に、Ｕｎａｘｉｓ社製Ｃｕｂｅを使用し、Ａｒ雰囲気中で、ＤＣスパッタリングにより、膜厚１００ｎｍの真空成膜層としてのＡＰＣ光反射層（Ａｇ：９８．１質量％、Ｐｄ：０．９質量％、Ｃｕ：１．０質量％）を形成した。第１光反射層１８の膜厚の調整は、スパッタ時間により行った。 (Formation of the first light reflection layer 18)
An APC light reflecting layer (Ag: 98.1% by mass, Pd: 0) as a vacuum film-forming layer having a film thickness of 100 nm was formed on the first substrate 12 by DC sputtering in an Ar atmosphere using Cube manufactured by Unaxis. .9 mass%, Cu: 1.0 mass%) was formed. Adjustment of the film thickness of the 1st light reflection layer 18 was performed by sputtering time.

（第１追記型記録層１４の形成）
上述した化合物（１）及びその異性体との混合物、化合物（２）及びその異性体との混合物、化合物（３７）〜（４６）（それぞれ異性体を省略して記載しているが、実際は他の３つの異性体との混合物）それぞれ０．２ｇを、別個に２，２，３，３−テトラフロロプロパノール１０ｍｌ中に添加して溶解し、色素含有塗布液を調製した。そして、第１光反射層１８上に、調製した色素含有塗布液を、スピンコート法により回転数３００〜４０００ｒｐｍまで変化させながら２３℃、５０％ＲＨの条件で塗布した。その後、２３℃、５０％ＲＨで１時間保存して、第１追記型記録層１４（グルーブ３８上の厚さ１２０ｎｍ、ランド４０上の厚さ１７０ｎｍ）を形成した。 (Formation of the first write-once recording layer 14)
Compound (1) and its isomer mixture, Compound (2) and its isomer mixture, and Compounds (37) to (46) (each isomer is omitted, but in actuality other A mixture containing three isomers of the above was separately added and dissolved in 10 ml of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol to prepare a dye-containing coating solution. Then, the prepared dye-containing coating solution was coated on the first light reflecting layer 18 under the conditions of 23 ° C. and 50% RH while changing the rotational speed from 300 to 4000 rpm by a spin coating method. Thereafter, the film was stored at 23 ° C. and 50% RH for 1 hour to form the first write-once recording layer 14 (thickness on the groove 38, 120 nm, thickness on the land 40).

第１追記型記録層１４を形成した後、クリーンオーブンにてアニール処理を施した。アニール処理は、第１基板１２を垂直のスタックポールにスペーサで間をあけながら支持し、８０℃で１時間保持して行った。 After forming the first write-once recording layer 14, annealing was performed in a clean oven. The annealing process was performed by supporting the first substrate 12 on a vertical stack pole while leaving a gap with a spacer, and holding at 80 ° C. for 1 hour.

（バリア層２０の形成）
その後、第１追記型記録層１４上に、Ｕｎａｘｉｓ社製Ｃｕｂｅを使用し、Ａｒ雰囲気中で、ＲＦスパッタリングによりＺｎＯ−Ｇａ₂Ｏ₃（ＺｎＯ：Ｇａ₂Ｏ₃＝７：３（質量比））からなる、厚さ５ｎｍのバリア層２０を形成した。 (Formation of barrier layer 20)
Thereafter, on the first write-once recording layer 14, a Cube manufactured by Unaxis is used, and ZnO—Ga ₂ O ₃ (ZnO: Ga ₂ O ₃ = 7: 3 (mass ratio)) is formed by RF sputtering in an Ar atmosphere. A barrier layer 20 having a thickness of 5 nm was formed.

（カバー層１６の貼り合わせ）
カバー層１６としては、内径１５ｍｍ、外径１２０ｍｍで、片面に粘着剤が塗設してあるポリカーボネート製フィルム（帝人ピュアエース、厚さ：８０μｍ）を用い、該粘着剤層（第１接着層２２）とポリカーボネート製フィルム（カバー層１６）との厚さの合計が１００μｍとなるように設定した。 (Lamination of cover layer 16)
As the cover layer 16, a polycarbonate film (Teijin Pure Ace, thickness: 80 μm) having an inner diameter of 15 mm and an outer diameter of 120 mm and coated with an adhesive on one side is used, and the adhesive layer (first adhesive layer 22 is used). ) And the polycarbonate film (cover layer 16) were set to a total thickness of 100 μm.

そして、バリア層２０上に、該バリア層２０と粘着剤層（第１接着層２２）とが当接するようにカバー層１６を載置した後、そのカバー層１６を押し当て部材にて圧接して、貼り合わせた。これにより、実施例１〜１２に係る光情報記録媒体が作製された。 Then, after placing the cover layer 16 on the barrier layer 20 so that the barrier layer 20 and the pressure-sensitive adhesive layer (first adhesive layer 22) are in contact with each other, the cover layer 16 is pressed with a pressing member. And pasted together. Thereby, the optical information recording media according to Examples 1 to 12 were manufactured.

［比較例１〜３］
化合物（１）及びその異性体との混合物、化合物（２）及びその異性体との混合物、化合物（３７）〜（４６）（それぞれ異性体を省略して記載しているが、実際は他の３つの異性体との混合物）の代わりに以下の比較化合物（Ａ）〜（Ｃ）を用いた以外は、実施例１〜１２と全く同様な方法で第１光情報記録媒体１０Ａを作製した。なお、比較例３においては、比較化合物（Ｃ）は２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに不溶であったため、第１光情報記録媒体１０Ａは作製できなかった。 [Comparative Examples 1-3]
Compound (1) and its isomer mixture, Compound (2) and its isomer mixture, Compounds (37) to (46) (each isomer is omitted, but in fact, other 3 10A of 1st optical information recording media were produced by the completely same method as Examples 1-12 except having used the following comparative compounds (A)-(C) instead of the mixture with one isomer). In Comparative Example 3, since the comparative compound (C) was insoluble in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, the first optical information recording medium 10A could not be produced.

［比較例４］
化合物（１）及びその異性体との混合物、化合物（２）及びその異性体との混合物、化合物（３７）〜（４６）（それぞれ異性体を省略して記載しているが、実際は他の３つの異性体との混合物）の代わりに、以下の比較化合物（Ｄ）と比較化合物（Ｅ）を用いた以外は、実施例１〜１２と全く同様な方法で第１光情報記録媒体１０Ａを作製した。比較化合物（Ｄ）及び（Ｅ）は、特開平８−２８７５１３号公報の実施例１に記載された化合物である。混合比は化合物（Ｄ）１００に対し、化合物（Ｅ）６０である。なお、本実施の形態においては、比較化合物（Ｄ）と同様の化合物として、上述した化合物（３）を挙げているが、実際には、他の３つの異性体との混合物を使用している。 [Comparative Example 4]
Compound (1) and its mixture with isomers, Compound (2) and its mixture with isomers, Compounds (37) to (46) (The isomers are omitted, but in actuality, other 3 The first optical information recording medium 10A was prepared in the same manner as in Examples 1 to 12 except that the following comparative compound (D) and comparative compound (E) were used instead of the mixture of the two isomers). did. Comparative compounds (D) and (E) are the compounds described in Example 1 of JP-A-8-287513. The mixing ratio is compound (E) 60 with respect to compound (D) 100. In the present embodiment, the compound (3) described above is cited as the same compound as the comparative compound (D), but actually, a mixture with other three isomers is used. .

＜光情報記録媒体（第１光情報記録媒体１０Ａ）の評価＞
（記録再生評価）
作製した第１光情報記録媒体１０Ａを、４０５ｎｍレーザ光４６を出射し、且つ、ＮＡ＝０．８５の第１対物レンズ４２を有するピックアップを搭載した記録再生評価機（パルステック社製：ＤＤＵ１０００）を用い、クロック周波数６６ＭＨｚ、線速５．２８ｍ／ｓにて、０．１６μｍの信号（２Ｔ）を記録し、再生を行った。なお、本評価は、本発明の光情報記録方法を用いたものであり、記録はグルーブ上に行った。結果を図４に示す。併せて、塗布溶剤として広く用いられている２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する溶解性についても評価した。なお、比較例４は、記録することができなかった。 <Evaluation of Optical Information Recording Medium (First Optical Information Recording Medium 10A)>
(Recording / playback evaluation)
A recording / reproduction evaluation machine (manufactured by Pulstec Corp .: DDU1000) equipped with a pickup having the first objective lens 42 that emits a 405 nm laser beam 46 and has NA = 0.85 is emitted from the manufactured first optical information recording medium 10A. A 0.16 μm signal (2T) was recorded and reproduced at a clock frequency of 66 MHz and a linear velocity of 5.28 m / s. This evaluation was performed using the optical information recording method of the present invention, and recording was performed on a groove. The results are shown in FIG. In addition, the solubility in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol widely used as a coating solvent was also evaluated. Note that Comparative Example 4 could not be recorded.

図４の結果から、本実施の形態に係る化合物を用いた光情報記録媒体は、比較化合物（Ａ）、（Ｂ）を用いた光情報記録媒体（比較例１、２）に比べて、上記青紫色半導体レーザ光に対して高い記録感度を示すことがわかった。また、比較化合物（Ｃ）は塗布溶剤として広く用いられている２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに不溶であるのに対し、実施例１〜１２に係る化合物は高い溶解性を示すことがわかった。 From the results shown in FIG. 4, the optical information recording medium using the compound according to the present embodiment is higher than the optical information recording medium using the comparative compounds (A) and (B) (Comparative Examples 1 and 2). It was found that the recording sensitivity was high for blue-violet semiconductor laser light. Further, the comparative compound (C) is insoluble in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol widely used as a coating solvent, whereas the compounds according to Examples 1 to 12 exhibit high solubility. I understood.

本発明の化合物は、顔料、写真用材料、ＵＶ吸収材料、レーザ色素、カラーフィルター用染料、色変換フィルター等にも適用可能である。 The compounds of the present invention can also be applied to pigments, photographic materials, UV absorbing materials, laser dyes, color filter dyes, color conversion filters, and the like.

本実施の形態で用いられる好ましい具体的な無機アニオンの例を示す表図である。It is a table | surface figure which shows the example of the preferable specific inorganic anion used by this Embodiment. 第１光情報記録媒体を一部省略して示す断面図である。It is sectional drawing which abbreviate | omits and shows a part of 1st optical information recording medium. 第２光情報記録媒体を一部省略して示す断面図である。It is sectional drawing which abbreviate | omits and shows a part of 2nd optical information recording medium. 実施例１〜１２、比較例１〜４について、記録再生特性及び２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する溶解性を評価した結果を示す表図である。It is a table | surface figure which shows the result of having evaluated the recording / reproducing characteristic and the solubility with respect to 2,2,3,3-tetrafluoropropanol about Examples 1-12 and Comparative Examples 1-4.

符号の説明Explanation of symbols

１０Ａ…第１光情報記録媒体１０Ｂ…第２光情報記録媒体
１２…第１基板１４…第１追記型記録層
１６…カバー層１８…第１光反射層
２０…バリア層２２…第１接着層
２４…第２基板２６…第２追記型記録層
２８…保護基板３０…第２光反射層
３２…第２接着層４４…ハードコート層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10A ... 1st optical information recording medium 10B ... 2nd optical information recording medium 12 ... 1st board | substrate 14 ... 1st write-once recording layer 16 ... cover layer 18 ... 1st light reflection layer 20 ... Barrier layer 22 ... 1st adhesion layer 24 ... Second substrate 26 ... Second write-once recording layer 28 ... Protective substrate 30 ... Second light reflecting layer 32 ... Second adhesive layer 44 ... Hard coat layer

Claims

基板上に波長４５０ｎｍ以下のレーザ光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体において、
前記記録層が下記一般式（Ｉ）で表されるカチオン性部位と下記一般式（Ｉ）
の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物を少なくとも一種含有する光情報記録媒体。
一般式（Ｉ）

［前記一般式（Ｉ）において、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁴は各々独立に環を形成する原子群を
表し、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁴のうち少なくとも１つは環上に正電荷を有するヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｍ¹¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。］ In an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by irradiation with laser light having a wavelength of 450 nm or less on a substrate,
The recording layer has a cationic site represented by the following general formula (I) and the following general formula (I):
An optical information recording medium containing at least one compound comprising a counter anion that counteracts the positive charge.
Formula (I)

[In General Formula (I), Q ^{11 to} Q ¹⁴ each independently represent an atomic group forming a ring, and at least one of Q ^{11 to} Q ¹⁴ forms a heterocycle having a positive charge on the ring. Represents an atomic group. M ¹¹ represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. ]

請求項１記載の光情報記録媒体において、
前記記録層中に、下記一般式（ＩＩ）で表されるカチオン性部位と下記一般式（ＩＩ）の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする光情報記録媒体。
一般式（ＩＩ）

［前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸のうち少なくとも１つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はそれぞれ互いに結合して環構造を形成してもよい。Ｍ²¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。Ａ²¹は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、１〜８の整数を表す。］ The optical information recording medium according to claim 1,
An optical information recording characterized in that the recording layer contains at least one compound composed of a cationic moiety represented by the following general formula (II) and a counter anion that counteracts the positive charge of the following general formula (II). Medium.
Formula (II)

[In the general formula (II), X ^{21 to} X ²⁸ represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X ^{21 to} X ²⁸ is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. R ^{21 to} R ²⁸ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R ²¹ and R ²² , R ²³ and R ²⁴ , R ²⁵ and R ²⁶ , R ²⁷ and R ²⁸ are bonded to each other to form a ring structure. May be. M ²¹ represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. A ²¹ is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge and represents an integer of 1 to 8. ]

基板上に波長４５０ｎｍ以下のレーザ光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体において、
前記記録層が実質的に下記一般式（Ｉ）で表されるカチオン性部位と下記一般式（Ｉ）の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物のみで形成されることを特徴とする光情報記録媒体。
一般式（Ｉ）

［前記一般式（Ｉ）において、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁴は各々独立に環を形成する原子群を
表し、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁴のうち少なくとも１つは環上に正電荷を有するヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｍ¹¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。］ In an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by irradiation with laser light having a wavelength of 450 nm or less on a substrate,
The optical information recording characterized in that the recording layer is substantially formed only of a compound composed of a cationic site represented by the following general formula (I) and a counter anion that counteracts the positive charge of the following general formula (I). Medium.
Formula (I)

請求項３記載の光情報記録媒体において、
前記記録層が実質的に、下記一般式（ＩＩ）で表されるカチオン性部位と下記一般式（ＩＩ）の正電荷を打ち消す対アニオンからなる化合物のみで形成されることを特徴とする光情報記録媒体。
一般式（ＩＩ）

［前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸のうち少なくとも１つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はそれぞれ互いに結合して環構造を形成してもよい。Ｍ²¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。Ａ²¹は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、１〜８の整数を表す。］ The optical information recording medium according to claim 3.
The optical information is characterized in that the recording layer is substantially formed only of a compound composed of a cationic moiety represented by the following general formula (II) and a counter anion that counteracts the positive charge of the following general formula (II). recoding media.
Formula (II)

請求項１〜４のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
前記記録層中に、下記一般式（ＩＩＩ）、下記一般式（ＩＶ）、下記一般式（Ｖ）又は下記一般式（ＶＩ）で表されるカチオン性部位を有する化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とする光情報記録媒体。
一般式（ＩＩＩ）

［前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ³¹〜Ｙ³⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ³¹〜ｍ³⁴は各々独立にそれぞれ０〜３を表し、Ｍ³¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ³¹〜ｎ³⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ³¹〜ｎ³⁴の少なくとも１つは１である。Ａ³¹は式（３１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ³¹＝ｎ³¹＋ｎ³²＋ｎ³³＋ｎ³⁴ ・・・式（３１）］
一般式（ＩＶ）

［前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁴¹〜Ｙ⁴⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁴¹〜ｍ⁴⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁴¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁴¹〜ｎ⁴⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁴¹〜ｎ⁴⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁴¹は式（４１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁴¹＝ｎ⁴¹＋ｎ⁴²＋ｎ⁴³＋ｎ⁴⁴ ・・・式（４１）］
一般式（Ｖ）

［前記一般式（Ｖ）において、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁵¹〜Ｙ⁵⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁵¹〜ｍ⁵⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁵¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁵¹〜ｎ⁵⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁵¹〜ｎ⁵⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁵¹は式（５１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁵¹＝ｎ⁵¹＋ｎ⁵²＋ｎ⁵³＋ｎ⁵⁴ ・・・式（５１）］
一般式（ＶＩ）

［前記一般式（ＶＩ）において、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁶¹〜Ｙ⁶⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁶¹〜ｍ⁶⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁶¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁶¹は式（６１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁶¹＝ｎ⁶¹＋ｎ⁶²＋ｎ⁶³＋ｎ⁶⁴ ・・・式（６１）］ In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 4,
The recording layer contains at least one compound having a cationic moiety represented by the following general formula (III), the following general formula (IV), the following general formula (V), or the following general formula (VI). An optical information recording medium.
Formula (III)

[In the general formula (III), R ^{31 to} R ³⁴ each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y ^{31 to} Y ³⁴ each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m ³¹ ~m ³⁴ represent each respectively independently 0 to 3, M ³¹ two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n ^{31 to} n ³⁴ each independently represents 0 or 1, and at least one of n ^{31 to} n ³⁴ is 1. A ³¹ represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (31).
A ³¹ = n ³¹ + n ³² + n ³³ + n ³⁴ (formula (31))
Formula (IV)

[In the general formula (IV), R ^{41 to} R ⁴⁴ each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y ^{41 to} Y ⁴⁴ each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m ⁴¹ ~m ⁴⁴ each independently represent 0 to 3, M ⁴¹ two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n ^{41 to} n ⁴⁴ each independently represents 0 or 1, and at least one of n ^{41 to} n ⁴⁴ is 1. A ⁴¹ represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (41).
A ⁴¹ = n ⁴¹ + n ⁴² + n ⁴³ + n ⁴⁴ (formula (41))
General formula (V)

[In the general formula (V), R ^{51 to} R ⁵⁴ each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y ^{51 to} Y ⁵⁴ each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m ⁵¹ ~m ⁵⁴ each independently represent a 0 to 3, M ⁵¹ two represent a hydrogen atom or a metal atom or metal oxides may further have a ligand. n ^{51 to} n ⁵⁴ each independently represents 0 or 1, and at least one of n ^{51 to} n ⁵⁴ is 1. A ⁵¹ represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (51).
A ⁵¹ = n ⁵¹ + n ⁵² + n ⁵³ + n ⁵⁴ (formula (51))
Formula (VI)

[In the general formula (VI), R ^{61 to} R ⁶⁴ each independently represents a substituent bonded to the carbon atom of the pyridine ring, and Y ^{61 to} Y ⁶⁴ each independently represents a substituent bonded to the nitrogen atom of the pyridine ring. the stands, m ⁶¹ ~m ⁶⁴ each independently represent a 0 to 3, M ⁶¹ is two hydrogen or metal atom or metal oxides may further have a ligand. n ^{61 to} n ⁶⁴ each independently represents 0 or 1, and at least one of n ^{61 to} n ⁶⁴ is 1. A ⁶¹ represents an integer of 1 to 4 that satisfies the formula (61).
A ⁶¹ = n ⁶¹ + n ⁶² + n ⁶³ + n ⁶⁴ (formula (61))

請求項１〜５のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
前記金属原子が、マグネシウム、アルミニウム、ガリウム、亜鉛、銅、ニッケル、コバルト、鉄、マンガン、クロム、バナジウム、チタン、モリブデン、珪素、燐のいずれかであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 5,
An optical information recording medium, wherein the metal atom is any one of magnesium, aluminum, gallium, zinc, copper, nickel, cobalt, iron, manganese, chromium, vanadium, titanium, molybdenum, silicon, and phosphorus.

請求項１〜６のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
前記対アニオンが置換又は無置換のアリールスルホン酸イオンであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
An optical information recording medium, wherein the counter anion is a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.

請求項１〜６のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
前記対アニオンが下記一般式（ＶＩＩ）で表されるアニオンであることを特徴とする光情報記録媒体。
一般式（ＶＩＩ）

［前記一般式（ＶＩＩ）において、ｍは０〜７を表し、ｎは１〜３を表す。Ｒ
は置換基を表す。］ In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
The optical information recording medium, wherein the counter anion is an anion represented by the following general formula (VII):
Formula (VII)

[In General Formula (VII), m represents 0 to 7, and n represents 1 to 3. R
Represents a substituent. ]

請求項１〜６のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
前記対アニオンがナフタレンスルホン酸イオンであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
An optical information recording medium, wherein the counter anion is naphthalene sulfonate ion.

請求項１〜６のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
前記対アニオンが置換又は無置換のアリールカルボン酸イオンであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
An optical information recording medium, wherein the counter anion is a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.

請求項１〜６のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
前記対アニオンがオキソノールアニオンであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
An optical information recording medium, wherein the counter anion is an oxonol anion.

請求項１〜６のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
前記対アニオンがフタロシアニン骨格を有するアニオンであることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 6,
An optical information recording medium, wherein the counter anion is an anion having a phthalocyanine skeleton.

請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
金属からなる光反射層が前記基板と接するように設けられていることを特徴とする光情報記録媒体。 In the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 12,
An optical information recording medium characterized in that a light reflecting layer made of metal is provided in contact with the substrate.

請求項１〜１３のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
前記基板は、表面にトラックピッチ０．２μｍ〜０．５μｍのプリグルーブを有する透明な円盤状基板であり、
前記記録層は、前記基板のうち、前記プリグルーブが形成された側の表面に設けられていることを特徴とする光情報記録媒体。 The optical information recording medium according to any one of claims 1 to 13,
The substrate is a transparent disk-shaped substrate having a pregroove with a track pitch of 0.2 μm to 0.5 μm on the surface,
The optical information recording medium, wherein the recording layer is provided on a surface of the substrate on the side where the pregroove is formed.

請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光情報記録媒体に波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録することを特徴とする情報記録方法。 An information recording method comprising: recording information by irradiating the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 14 with a laser beam having a wavelength of 450 nm or less.

下記一般式（ＩＩ）で表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールスルホン酸イオンを表す。
一般式（ＩＩ）

［前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸のうち少なくとも１つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はそれぞれ互いに結合して環構造を形成しても良い。Ｍ²¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。Ａ²¹は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、１〜８の整数を表す。］ The compound represented by the following general formula (II). However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.
Formula (II)

[In the general formula (II), X ^{21 to} X ²⁸ represent a carbon atom or a nitrogen atom, and at least one of X ^{21 to} X ²⁸ is a nitrogen atom having a substituent and having a positive charge. R ^{21 to} R ²⁸ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R ²¹ and R ²² , R ²³ and R ²⁴ , R ²⁵ and R ²⁶ , R ²⁷ and R ²⁸ are bonded to each other to form a ring structure. You may do it. M ²¹ represents two hydrogen atoms, a metal atom, or a metal oxide, and may further have a ligand. A ²¹ is equal to the number of nitrogen atoms having a positive charge and represents an integer of 1 to 8. ]

下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールスルホン酸イオンを表す。
一般式（ＩＩＩ）

［前記一般式（ＶＩ）において、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁶¹〜Ｙ⁶⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁶¹〜ｍ⁶⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁶¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁶¹は式（６１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁶¹＝ｎ⁶¹＋ｎ⁶²＋ｎ⁶³＋ｎ⁶⁴ ・・・式（６１）］ A compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI). However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted aryl sulfonate ion.
Formula (III)

請求項１６又は１７記載の化合物において、
前記アニオンが下記一般式（ＶＩＩ）で表されるアニオンであることを特徴とする化合物。
一般式（ＶＩＩ）

［前記一般式（ＶＩＩ）において、ｍは０〜７を表し、ｎは１〜３を表す。Ｒ
は置換基を表す。］ 18. A compound according to claim 16 or 17,
The compound, wherein the anion is an anion represented by the following general formula (VII).
Formula (VII)

請求項１６又は１７記載の化合物において、
前記アニオンがナフタレンスルホン酸イオンであることを特徴とする化合物。 18. A compound according to claim 16 or 17,
A compound wherein the anion is naphthalene sulfonate ion.

下記一般式（ＩＩ）で表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールカルボン酸イオンを表す。
一般式（ＩＩ）

［前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸のうち少なくとも１つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はそれぞれ互いに結合して環構造を形成しても良い。Ｍ²¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。Ａ²¹は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、１〜８の整数を表す。］ The compound represented by the following general formula (II). However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.
Formula (II)

下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、置換又は無置換のアリールカルボン酸イオンを表す。
一般式（ＩＩＩ）

［前記一般式（ＶＩ）において、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁶¹〜Ｙ⁶⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁶¹〜ｍ⁶⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁶¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁶¹は式（６１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁶¹＝ｎ⁶¹＋ｎ⁶²＋ｎ⁶³＋ｎ⁶⁴ ・・・式（６１）］ A compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI). However, the anion for canceling the charge represents a substituted or unsubstituted arylcarboxylate ion.
Formula (III)

下記一般式（ＩＩ）で表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、オキソノールアニオンを表す。
一般式（ＩＩ）

［前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸のうち少なくとも１つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はそれぞれ互いに結合して環構造を形成しても良い。Ｍ²¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。Ａ²¹は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、１〜８の整数を表す。］ The compound represented by the following general formula (II). However, the anion for canceling the charge represents an oxonol anion.
Formula (II)

下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、オキソノールアニオンを表す。
一般式（ＩＩＩ）

［前記一般式（ＶＩ）において、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁶¹〜Ｙ⁶⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁶¹〜ｍ⁶⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁶¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁶¹は式（６１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁶¹＝ｎ⁶¹＋ｎ⁶²＋ｎ⁶³＋ｎ⁶⁴ ・・・式（６１）］ A compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI). However, the anion for canceling the charge represents an oxonol anion.
Formula (III)

下記一般式（ＩＩ）で表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、フタロシアニン骨格を有するアニオンを表す。
一般式（ＩＩ）

［前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ²¹〜Ｘ²⁸のうち少なくとも１つが置換基を有し正電荷を有する窒素原子である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はそれぞれ互いに結合して環構造を形成しても良い。Ｍ²¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。Ａ²¹は正電荷を有する窒素原子の数に等しく、１〜８の整数を表す。］ The compound represented by the following general formula (II). However, the anion for canceling the charge represents an anion having a phthalocyanine skeleton.
Formula (II)

下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれかで表される化合物。ただし、電荷を打ち消すためのアニオンは、フタロシアニン骨格を有するアニオンを表す。
一般式（ＩＩＩ）

［前記一般式（ＶＩ）において、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴は各々独立にピリジン環の炭素原子に結合する置換基を表し、Ｙ⁶¹〜Ｙ⁶⁴は各々独立にピリジン環の窒素原子に結合する置換基を表し、ｍ⁶¹〜ｍ⁶⁴は各々独立に０〜３を表し、Ｍ⁶¹は２つの水素原子又は金属原子又は金属酸化物を表し、さらに配位子を有していてもよい。ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴は各々独立に０又は１を表し、ｎ⁶¹〜ｎ⁶⁴の少なくとも１つは１である。Ａ⁶¹は式（６１）を満たす１〜４の整数を表す。
Ａ⁶¹＝ｎ⁶¹＋ｎ⁶²＋ｎ⁶³＋ｎ⁶⁴ ・・・式（６１）］

A compound represented by any one of the following general formulas (III) to (VI). However, the anion for canceling the charge represents an anion having a phthalocyanine skeleton.
Formula (III)