JP2006265493A - Lubricating oil composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition.
従来、建設機械などの分野では、油圧作動装置用の潤滑油（以下、「油圧作動油」という）が広く使用されている。油圧作動油としては、耐摩耗性を付与するために、ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）などの耐摩耗性添加剤が配合されたものが一般的である。 Conventionally, lubricating oil for hydraulic actuators (hereinafter referred to as “hydraulic hydraulic oil”) has been widely used in fields such as construction machinery. In general, hydraulic fluid is blended with an anti-wear additive such as zinc dithiophosphate (ZnDTP) in order to impart anti-wear properties.
しかし、近年、油圧作動油には益々高い特性が求められるようになっており、上記の油圧作動油ではかかる要求に応えることが困難であるため、新規な油圧作動油の開発が望まれている。 However, in recent years, higher and higher characteristics have been demanded of hydraulic fluids, and the development of new hydraulic fluids is desired because the above-mentioned hydraulic fluids are difficult to meet such requirements. .
例えば、近年、建設機械などの分野では、油圧作動装置の小型化、高速化が進み、油圧作動装置が高圧化されている。これに伴い、油圧作動油には、より高い耐摩耗性が要求されている。 For example, in recent years, in the field of construction machinery and the like, hydraulic actuators have become smaller and faster, and hydraulic actuators have been increased in pressure. Accordingly, higher wear resistance is required for hydraulic fluids.
一方、油圧設備の高圧化に伴い、油圧ショベル等の建設機械では、シリンダー部分における振動、異音（以下、「シリンダー鳴き」という）の発生が問題となっている。シリンダー鳴きの発生は、シリンダー本体の内面とガイドシールとの間での摩擦特性に影響を受けるものと考えられており、特に、両者の相対速度がゼロに近付いたときに発生するスティックスリップに起因していると考えられている。そのため、油圧作動油には、シリンダーの鳴きを防止するために、一層高水準の摩擦特性、特にスティックスリップ防止性が求められるようになっている。 On the other hand, along with the increase in the pressure of hydraulic equipment, vibration and abnormal noise (hereinafter referred to as “cylinder squeal”) in the cylinder part have become a problem in construction machines such as hydraulic excavators. The occurrence of cylinder squealing is thought to be affected by the frictional characteristics between the inner surface of the cylinder body and the guide seal, especially due to stick-slip that occurs when the relative speed of the two approaches zero. It is believed that For this reason, hydraulic fluid is required to have a higher level of friction characteristics, particularly stick-slip prevention, in order to prevent squealing of the cylinder.
さらに、油圧作動油の場合、その使用時間の増加に伴い、基油又は添加剤の劣化物が徐々に生成する傾向が見られる。従って、油圧作動油には、基油及び添加剤の劣化物を生じにくい特性、更には、生成した劣化物がスラッジとして析出しにくい特性が求められている。特に、油圧作動システムはますます高性能化されており、高速度、高精密な制御を行うためにスプール弁などの弁により油圧システムの流量、方向などを制御し、さらにサーボバルブを装着するケースも多くなっているが、スプール弁などの弁やサーボバルブでは油圧作動油中のスラッジにより大幅な性能低下が起こることが知られている。そのため、近年の高性能化されたシステムに利用される油圧作動油として、耐摩耗性や摩擦特性に優れることに加えて、スラッジを生成させないスラッジレスの油圧作動油が強く求められるようになっている。 Further, in the case of hydraulic fluid, there is a tendency that a deteriorated base oil or additive is gradually generated as the usage time increases. Accordingly, the hydraulic fluid is required to have characteristics that hardly cause deterioration of the base oil and additives, and that the generated deterioration is less likely to precipitate as sludge. In particular, the hydraulic operation system has become more sophisticated, and the case where a servo valve is installed, and the flow rate and direction of the hydraulic system are controlled by a valve such as a spool valve in order to perform high-speed, high-precision control. However, it is known that the performance of a valve such as a spool valve or a servo valve is greatly degraded by sludge in hydraulic fluid. For this reason, in addition to excellent wear resistance and friction characteristics, a sludge-less hydraulic fluid that does not generate sludge has been strongly demanded as a hydraulic fluid used in high-performance systems in recent years. Yes.
更に、建設機械は一年を通じて使用されるものであり、更には寒冷地方や熱帯地方などでも使用されるものである。このような建設機械の使用環境において、油圧作動油の油温は低温（例えば−３０℃）から高温（例えば１００℃）の広範囲に及ぶ。そのため、建設機械用の油圧作動油としては、上述の耐摩耗性、摩擦特性及びスラッジ抑制性を低温から高温にわたって維持できること、更には低温下で析出物が生じにくいこと（析出防止性）が求められている。 Furthermore, construction machines are used throughout the year, and are also used in cold regions and tropical regions. In such a use environment of construction machinery, the oil temperature of the hydraulic fluid ranges from a low temperature (for example, −30 ° C.) to a high temperature (for example, 100 ° C.). Therefore, hydraulic fluids for construction machinery are required to maintain the above-mentioned wear resistance, friction characteristics and sludge suppression from low temperature to high temperature, and further, precipitates are hardly generated at low temperatures (precipitation prevention). It has been.
そこで、油圧作動油の特性を改善する様々な試みがなされている。例えば、下記特許文献１には、高圧下での酸化安定性及び潤滑性能を改善するために、多価アルコールの完全エステル又は部分エステル、あるいは脂肪酸アミドなどの油性剤を、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びリン酸エステルと共に所定基油に配合した油圧作動油が開示されている。
しかしながら、上記従来の油圧作動油であっても、摩擦特性、耐摩耗性、スラッジ抑制性及び析出防止性の全てを高水準でバランスよく達成することは非常に困難である。特に、上記特許文献１に記載の多価アルコールエステルは摩擦特性の改善効果の点で必ずしも十分とは言えない。また、摩擦特性を向上させるために上記特許文献１に記載の多価アルコールエステルの配合量を増やすと、油圧作動油の耐摩耗性、スラッジ抑制性、析出防止性などの特性が損なわれることがある。 However, even with the above-described conventional hydraulic fluids, it is very difficult to achieve all of friction characteristics, wear resistance, sludge suppression and precipitation prevention at a high level in a well-balanced manner. In particular, the polyhydric alcohol ester described in Patent Document 1 is not necessarily sufficient in terms of the effect of improving friction characteristics. Moreover, when the blending amount of the polyhydric alcohol ester described in Patent Document 1 is increased in order to improve the friction characteristics, characteristics such as wear resistance, sludge suppression, and precipitation prevention properties of the hydraulic fluid may be impaired. is there.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、摩擦特性、耐摩耗性、スラッジ抑制性及び析出防止性の全てを高水準でバランスよく達成することが可能な潤滑油組成物を提供することを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and a lubricating oil composition capable of achieving all of friction characteristics, wear resistance, sludge suppression, and precipitation prevention properties at a high level in a well-balanced manner. The purpose is to provide.
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、多価アルコールエステルによる摩擦特性向上効果並びに耐摩耗性や析出防止性への影響の度合いが、多価アルコールエステルのエステル化度によって異なることを見出した。なお、本発明でいう「エステル化度」とは、多価アルコールエステル一分子中のエステル結合の数を意味する。 As a result of diligent research to achieve the above object, the present inventors have found that the effect of the polyhydric alcohol ester on the frictional properties and the degree of influence on the wear resistance and precipitation prevention depends on the degree of esterification of the polyhydric alcohol ester. I found something different. The “degree of esterification” in the present invention means the number of ester bonds in one molecule of polyhydric alcohol ester.
そして、本発明者らは、上記知見に基づき更に研究を重ねた結果、多価アルコールエステルを潤滑油に配合するに際し、エステル化度が１である部分エステルとエステル化度が２以上である部分エステルとの含有割合が特定条件を満たす多価アルコールエステルを用いることによって上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of further research based on the above findings, the present inventors have found that when blending a polyhydric alcohol ester with a lubricating oil, a partial ester having a degree of esterification of 1 and a portion having a degree of esterification of 2 or more. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a polyhydric alcohol ester whose content ratio with the ester satisfies a specific condition, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の潤滑油組成物は、鉱油、油脂及び合成油から選ばれる少なくとも１種の基油と、多価アルコールと脂肪酸とのエステルとを含有し、該エステルが、エステル化度が１である第１の部分エステルとエステル化度が２以上である第２の部分エステルとの双方を含み、且つ第１及び第２の部分エステルの含有量の合計を基準として、第１の部分エステルの含有量が１０〜７０モル％であり、第２の部分エステルの含有量が３０〜９０モル％であることを特徴とする。 That is, the lubricating oil composition of the present invention contains at least one base oil selected from mineral oils, fats and oils, and esters of polyhydric alcohols and fatty acids, and the esters have a degree of esterification of 1. The first partial ester and the second partial ester having a degree of esterification of 2 or more, and based on the total content of the first and second partial esters The content of is 10 to 70 mol%, and the content of the second partial ester is 30 to 90 mol%.
本発明の潤滑油組成物においては、多価アルコールと脂肪酸とのエステルとしてエステル化度が１である第１の部分エステルとエステル化度が２以上である第２の部分エステルとを併用し、且つ第１及び第２の部分エステルそれぞれの含有量を上記特定範囲とすることによって、主として第１の部分エステルに起因するスティックスリップ防止効果と、主として第２の部分エステルに起因する油性効果とが最大限に発揮され、非常に高水準の摩擦特性を得ることができるようになる。 In the lubricating oil composition of the present invention, a first partial ester having an esterification degree of 1 and a second partial ester having an esterification degree of 2 or more are used in combination as an ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid, And by making content of each 1st and 2nd partial ester into the said specific range, the stick-slip prevention effect mainly resulting from the 1st partial ester and the oily effect mainly originating in the 2nd partial ester are obtained. It can be used to the fullest and a very high level of frictional properties can be obtained.
また、本発明の潤滑油組成物においては、かかる摩擦特性を得るために多価アルコールエステルを過度に含有させる必要がないため、耐摩耗性、スラッジ抑制性及び析出防止性を十分に高水準に維持することができる。 Further, in the lubricating oil composition of the present invention, it is not necessary to excessively contain a polyhydric alcohol ester in order to obtain such friction characteristics, so that the wear resistance, sludge suppression and precipitation prevention properties are sufficiently high. Can be maintained.
したがって、本発明によれば、摩擦特性、耐摩耗性、スラッジ抑制性及び析出防止性の全てを高水準でバランスよく達成することができ、油圧作動システムの高性能化及びシリンダー鳴きの防止に優れ、特に、高温から低温までの幅広い温度領域にわたって安定したスティックスリップ防止性を発揮できる潤滑油組成物が実現可能となる。 Therefore, according to the present invention, all of friction characteristics, wear resistance, sludge suppression and precipitation prevention can be achieved at a high level in a balanced manner, and it is excellent in improving the performance of a hydraulic operation system and preventing cylinder squealing. In particular, a lubricating oil composition that can exhibit stable stick-slip prevention properties over a wide temperature range from high temperature to low temperature can be realized.
なお、本発明による上述の効果は、上記第１及び第２の部分エステルを上記特定の含有量で併用することによって初めて得られる効果であり、上記第１又は第２の部分エステルのうちの一方を単独で用いた場合、あるいは両者の含有割合が上記条件を満たさない場合には同様の効果を得ることができない。例えば、上記第１の部分エステルの部分エステルを単独で用いた場合には、摩擦特性改善効果、特に油性効果が不十分となる。また、摩擦特性を改善するために第１の部分エステルを過度に含有させると、耐摩耗性、スラッジ抑制性及び析出防止性が悪化してしまう。一方、第２の部分エステルを単独で用いた場合には、摩擦特性改善効果、特にスティックスリップ防止性向上効果が不十分となり、油圧作動油で用いた場合にシリンダー鳴きを十分に防止することができない。また、第２の部分エステルは第１の部分エステルに比べて基油に対する溶解性に優れるものの、摩擦特性を改善するために第２の部分エステルを過度に含有させると、耐摩耗性、スラッジ抑制性及び析出防止性が悪化してしまう。 In addition, the above-mentioned effect by this invention is an effect obtained for the first time by using together the said 1st and 2nd partial ester by the said specific content, One of the said 1st or 2nd partial ester The same effect cannot be obtained when the is used alone or when the content ratio of the two does not satisfy the above conditions. For example, when the partial ester of the first partial ester is used alone, the effect of improving friction characteristics, particularly the oily effect is insufficient. Moreover, when 1st partial ester is contained excessively in order to improve a friction characteristic, abrasion resistance, sludge suppression property, and precipitation prevention property will deteriorate. On the other hand, when the second partial ester is used alone, the effect of improving the friction characteristics, particularly the effect of improving stick-slip prevention is insufficient, and the cylinder squeal can be sufficiently prevented when used with hydraulic fluid. Can not. In addition, the second partial ester is more soluble in the base oil than the first partial ester, but if the second partial ester is excessively contained in order to improve frictional properties, wear resistance and sludge suppression are suppressed. Property and precipitation prevention property deteriorate.
本発明によれば、摩擦特性、耐摩耗性、スラッジ抑制性及び析出防止性の全てを高水準でバランスよく達成することができ、油圧作動システムの高性能化及びシリンダー鳴きの防止に優れ、特に、高温から低温までの幅広い温度領域にわたって安定したスティックスリップ防止性を発揮できる潤滑油組成物が提供される。 According to the present invention, all of friction characteristics, wear resistance, sludge suppression and precipitation prevention can be achieved at a high level in a well-balanced manner, and it is excellent in improving the performance of a hydraulic operation system and preventing cylinder squealing. A lubricating oil composition capable of exhibiting stable stick-slip prevention properties over a wide temperature range from high temperature to low temperature is provided.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の潤滑油組成物は、基油として、鉱油、油脂及び合成油から選ばれる少なくとも１種を含有する。 The lubricating oil composition of the present invention contains at least one selected from mineral oils, fats and oils as base oils.
本発明で用いられる基油のうち、鉱油としては、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの１種もしくは２種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系またはナフテン系などの鉱油を挙げることができる。また、油脂としては、例えば、牛脂、豚脂、ひまわり油、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、あるいはこれらの水素添加物等が挙げられる。 Among the base oils used in the present invention, as the mineral oil, the lubricating oil fraction obtained by subjecting the crude oil to atmospheric distillation and reduced pressure distillation, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, Mention may be made of paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by applying a suitable combination of one or more purification means such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing and clay treatment. Examples of the fats and oils include beef tallow, lard, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and hydrogenated products thereof.
また、合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン（エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、およびこれらの水素化物等）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、モノエステル（ブチルステアレート、オクチルラウレート）、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセパケート等）、ポリエステル（トリメリット酸エステル等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、リン酸エステル（トリクレジルホスフェート等）、含フッ素化合物（パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等）、シリコーン油等が例示できる。本発明の潤滑油組成物の基油としては、上記した基油を単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせてもよい。 Synthetic oils include, for example, poly α-olefins (ethylene-propylene copolymer, polybutene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, and hydrides thereof), alkylbenzene, alkylnaphthalene, monoester (butyl). Stearate, octyl laurate), diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sepacate, etc.), polyester (trimellitic acid ester, etc.), polyol ester (Trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol Lumpur, polyphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, phosphate ester (tricresyl phosphate, etc.), fluorine-containing compound (perfluoropolyether, fluorinated polyolefin and the like), silicone oils and the like. As a base oil of the lubricating oil composition of the present invention, the above base oils may be used alone or in combination of two or more.
上記の基油の中でも、より優れたスラッジ抑制性が得られる点から、水素化分解処理が施された鉱油を用いることが好ましい。 Among the above-mentioned base oils, it is preferable to use a mineral oil that has been subjected to hydrocracking treatment from the viewpoint of obtaining better sludge suppression.
本発明で用いられる基油の動粘度は、特に限定されないが、摩擦特性、冷却性（熱除去性）に優れ、かつ攪拌抵抗による摩擦ロスが少ない等の点から、通常、４０℃における動粘度は、好ましくは５〜１，０００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは７〜５００ｍｍ2／ｓ、更に好ましくは１０〜２００ｍｍ2／ｓである。また、基油の粘度指数は、特に制限されな
いが、高温における油膜低下の抑制等の点から、好ましくは８０〜５００、より好ましくは１００〜３００である。さらにその流動点も任意であるが、冬期におけるポンプ始動性等の点から、通常、その流動点は、好ましくは−５℃以下、より好ましくは−１５℃以下である。
The kinematic viscosity of the base oil used in the present invention is not particularly limited, but is usually kinematic viscosity at 40 ° C. from the viewpoints of excellent friction characteristics, cooling properties (heat removal properties), and low friction loss due to stirring resistance. Is preferably 5 to 1,000 mm 2 / s, more preferably 7 to 500 mm 2 / s, and still more preferably 10 to 200 mm 2 / s. The viscosity index of the base oil is not particularly limited, but is preferably 80 to 500, and more preferably 100 to 300, from the viewpoint of suppressing oil film deterioration at high temperatures. Furthermore, although the pour point is also arbitrary, from the viewpoint of pump startability in winter, the pour point is usually preferably −5 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower.
また、本発明の潤滑油組成物は、（Ａ）多価アルコールと脂肪酸とのエステルであって、エステル化度が１である第１の部分エステルとエステル化度が２以上である第２の部分エステルとの双方を含み、且つ第１及び第２の部分エステルの含有量の合計を基準として、第１の部分エステルの含有量が１０〜７０モル％であり、第２の部分エステルの含有量が３０〜９０モル％である多価アルコールエステル（以下、場合により単に「（Ａ）多価アルコールエステル」という）を含有する。 The lubricating oil composition of the present invention is an ester of (A) a polyhydric alcohol and a fatty acid, the first partial ester having an esterification degree of 1 and the second esterification degree being 2 or more. The content of the first partial ester is 10 to 70 mol%, based on the total content of the first and second partial esters, including both the partial ester and the second partial ester. A polyhydric alcohol ester having an amount of 30 to 90 mol% (hereinafter, simply referred to as “(A) polyhydric alcohol ester”) is contained.
（Ａ）多価アルコールエステルを構成する多価アルコールとしては、通常２〜１０価、好ましくは２〜６価のものが用いられる。なお、（Ａ）多価アルコールエステルを構成する多価アルコールは１種でも２種以上の混合物であってもよいが、当該多価アルコールが２価のアルコールを含む場合には３価以上の多価アルコールを更に含むことが必要である。 (A) As a polyhydric alcohol which comprises a polyhydric alcohol ester, a 2-10 valence normally, Preferably a 2-6 valent thing is used. Note that (A) the polyhydric alcohol constituting the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds. However, when the polyhydric alcohol contains a divalent alcohol, a polyvalent alcohol having a valence of 3 or more. It is necessary to further contain a monohydric alcohol.
２〜１０の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１５量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１５量体）、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜８量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜８量体、ペンタエリスリトール及びこれらの２〜４量体、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。 Specific examples of the 2 to 10 polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 15 of propylene glycol). Monomer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3 -Dihydric alcohols such as propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2- Octamers such as diglycerin, triglyceride Phosphorus, tetraglycerin, etc.), trimethylolalkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their 2- to 8-mer, pentaerythritol and their 2- to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polysaccharides of xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, sugars, and mixtures thereof That.
これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の２〜６価の多価アルコール及びこれらの混合物等が好ましい。更に、シリンダー鳴き防止性により優れる点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等がより好ましい。 Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol , 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Furthermore, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and a mixture thereof are more preferable because they are more excellent in preventing cylinder squealing.
また、（Ａ）多価アルコールエステルを構成する脂肪酸としては、通常炭素数１〜２４の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。（Ａ）多価アルコールエステルを構成する脂肪酸としては、具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、直鎖状又は分岐状のブタン酸、直鎖状又は分岐状のペンタン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン酸、直鎖状又は分岐状のオクタン酸、直鎖状又は分岐状のノナン酸、直鎖状又は分岐状のデカン酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン酸、直鎖状又は分岐状のドデカン酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のノナデカン酸、直鎖状又は分岐状のイコサン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコサン酸、直鎖状又は分岐状のドコサン酸、直鎖状又は分岐状のトリコサン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状又は分岐状のブテン酸、直鎖状又は分岐状のペンテン酸、直鎖状又は分岐状のヘキセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン酸、直鎖状又は分岐状のオクテン酸、直鎖状又は分岐状のノネン酸、直鎖状又は分岐状のデセン酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン酸、直鎖状又は分岐状のドデセン酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のノナデセン酸、直鎖状又は分岐状のイコセン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコセン酸、直鎖状又は分岐状のドコセン酸、直鎖状又は分岐状のトリコセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの脂肪酸の中でも、（Ａ）多価アルコールエステルの構成脂肪酸としては、不飽和脂肪酸及び分岐状飽和脂肪酸が好ましく、不飽和脂肪酸が特に好ましい。 In addition, as the fatty acid constituting the (A) polyhydric alcohol ester, a fatty acid having 1 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched, and saturated or unsaturated. It may be a thing. (A) Specific examples of fatty acids constituting the polyhydric alcohol ester include, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear Or branched hexanoic acid, linear or branched heptanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear Or branched undecanoic acid, linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear Linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched heptadecanoic acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, direct Chain or branched icon Saturated fatty acids such as acid, linear or branched henicosanoic acid, linear or branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid, acrylic acid, Linear or branched butenoic acid, linear or branched pentenoic acid, linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, Linear or branched nonenoic acid, linear or branched decenoic acid, linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, Linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, Linear or branched hydroxyocta Sensic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched icosenoic acid, linear or branched henicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched Examples thereof include tricosenoic acid, unsaturated fatty acids such as linear or branched tetracosenoic acid, and mixtures thereof. Among these fatty acids, unsaturated fatty acids and branched saturated fatty acids are preferred as the constituent fatty acids of the (A) polyhydric alcohol ester, and unsaturated fatty acids are particularly preferred.
（Ａ）多価アルコールエステルにおいて、第１の部分エステルの含有割合は、第１の部分エステルと第２の部分エステルとの合計量を基準として、１０〜７０モル％であり、好ましくは２０〜５０モル％である。第１の部分エステルの含有割合が１０モル％未満であると、摩擦特性、特にスティックスリップ防止性が不十分となる。また、第１の部分エステルの含有割合が７０モル％を超えると、基油に対する溶解性が不十分となり、さらに、第１の部分エステルの含有割合が相対的に減少するため油性効果が低下する。 (A) In polyhydric alcohol ester, the content rate of 1st partial ester is 10-70 mol% on the basis of the total amount of 1st partial ester and 2nd partial ester, Preferably it is 20- 50 mol%. When the content ratio of the first partial ester is less than 10 mol%, friction characteristics, particularly stick-slip prevention properties, are insufficient. In addition, when the content ratio of the first partial ester exceeds 70 mol%, the solubility in the base oil becomes insufficient, and further, the oily effect is lowered because the content ratio of the first partial ester is relatively decreased. .
また、（Ａ）多価アルコールエステルにおいて、第２の部分エステルの含有割合は、第１の部分エステルと第２の部分エステルとの合計量を基準として、３０〜７０モル％であり、好ましくは５０〜８０モル％である。第２の部分エステルの含有割合が３０モル％未満であると、摩擦特性、特に油性効果が不十分となり、さらには溶解性が低下する。また、第２の部分エステルの含有割合が７０モル％を超えると、第１の部分エステルの含有割合が相対的に減少するためスティックスリップ防止性が不十分となる。 Moreover, in (A) polyhydric alcohol ester, the content rate of 2nd partial ester is 30-70 mol% on the basis of the total amount of 1st partial ester and 2nd partial ester, Preferably 50 to 80 mol%. When the content ratio of the second partial ester is less than 30 mol%, the friction characteristics, particularly the oily effect is insufficient, and the solubility is further lowered. On the other hand, when the content ratio of the second partial ester exceeds 70 mol%, the content ratio of the first partial ester is relatively decreased, and thus the stick-slip prevention property is insufficient.
本発明の潤滑油組成物における（Ａ）多価アルコールエステルの含有量は任意であるが、シリンダー鳴き防止性の向上効果に優れる点から、組成物全量を基準として、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。また、当該含有量は、析出防止性の点から、組成物全量を基準として、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。 Although the content of the (A) polyhydric alcohol ester in the lubricating oil composition of the present invention is arbitrary, it is preferably 0.01% by mass based on the total amount of the composition from the viewpoint of excellent effect of improving cylinder squealing. As mentioned above, More preferably, it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more. In addition, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of precipitation prevention.
また、本発明の潤滑油組成物は、上述の効果が得られる限りにおいて、（Ａ）多価アルコールエステル以外のエステル油性剤（以下、便宜的に「（Ｂ）エステル油性剤」という。）を更に含有してもよい。 In addition, the lubricating oil composition of the present invention contains (A) an ester oil-based agent other than the polyhydric alcohol ester (hereinafter referred to as “(B) ester oil-based agent” for convenience) as long as the above-described effects are obtained. Furthermore, you may contain.
（Ｂ）エステル油性剤を構成するアルコールとしては、１価アルコールでも多価アルコールでもよい。また、（Ｂ）エステル油性剤を構成するカルボン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。 (B) The alcohol constituting the ester oily agent may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. Moreover, as carboxylic acid which comprises (B) ester oily agent, a monobasic acid or a polybasic acid may be sufficient.
（Ｂ）エステル油性剤を構成する１価アルコールとしては、通常炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数１〜２４のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は分岐状のペンタノール、直鎖状又は分岐状のヘキサノール、直鎖状又は分岐状のヘプタノール、直鎖状又は分岐状のオクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のウンデカノール、直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のヘキサデカノール、直鎖状又は分岐状のヘプタデカノール、直鎖状又は分岐状のオクタデカノール、直鎖状又は分岐状のノナデカノール、直鎖状又は分岐状のイコサノール、直鎖状又は分岐状のヘンイコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状又は分岐状のテトラコサノール及びこれらの混合物等が挙げられる。 (B) As the monohydric alcohol constituting the ester oily agent, those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. However, it may be branched, and may be saturated or unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched pentanol, and linear Linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched Undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecane Decanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonadecanol, linear or branched icosa Lumpur, linear or branched Hen'ikosanoru, linear or branched Torikosanoru, such as linear or branched tetracosanol, and mixtures thereof.
また、（Ｂ）エステル油性剤を構成する多価アルコールとしては、上記（Ａ）多価アルコールエステルの説明において例示された２〜１０価の多価アルコールが挙げられる。このような多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の２〜６価の多価アルコール及びこれらの混合物等が好ましい。更に、シリンダー鳴き防止性により優れる点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等がより好ましい。 Moreover, as (B) polyhydric alcohol which comprises ester oiliness agent, the 2-10 valent polyhydric alcohol illustrated in the description of the said (A) polyhydric alcohol ester is mentioned. Among such polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3 -Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, Trimethylolbutane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetrio Le, 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Furthermore, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and a mixture thereof are more preferable because they are more excellent in preventing cylinder squealing.
（Ｂ）エステル油性剤を構成する脂肪酸としては、通常炭素数１〜２４の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよく、また、飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、上記（Ａ）多価アルコールエステルの説明において例示された炭素数１〜２４の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が挙げられる。 (B) As the fatty acid constituting the ester oily agent, a fatty acid having 1 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Good. Specific examples include saturated fatty acids and unsaturated fatty acids having 1 to 24 carbon atoms exemplified in the description of (A) the polyhydric alcohol ester.
多塩基酸としては、二塩基酸、トリメリット酸等が挙げられるが、二塩基酸であることが好ましい。二塩基酸は鎖状二塩基酸、環状二塩基酸のいずれであってもよい。また、鎖状二塩基酸の場合、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。鎖状二塩基酸としては、炭素数２〜１６の鎖状二塩基酸が好ましく、具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状又は分岐状のブタン二酸、直鎖状又は分岐状のペンタン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン二酸、直鎖状又は分岐状のオクタン二酸、直鎖状又は分岐状のノナン二酸、直鎖状又は分岐状のデカン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン二酸、直鎖状又は分岐状のドデカン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン二酸、直鎖状又は分岐状のオクテン二酸、直鎖状又は分岐状のノネン二酸、直鎖状又は分岐状のデセン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン二酸、直鎖状又は分岐状のドデセン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン二酸及びこれらの混合物等が挙げられる。また、環状二塩基酸としては、１、２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、安定性の点から、鎖状二塩基酸が好ましい。 Examples of the polybasic acid include dibasic acid and trimellitic acid, and dibasic acid is preferable. The dibasic acid may be a chain dibasic acid or a cyclic dibasic acid. Further, in the case of a chain dibasic acid, it may be either linear or branched, and may be either saturated or unsaturated. The chain dibasic acid is preferably a chain dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms. Specifically, for example, ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear Or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonane diacid Acid, linear or branched decanedioic acid, linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched tridecanedioic acid, linear or Branched tetradecanedioic acid, linear or branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptenedioic acid Linear or branched octene diacid, linear or branched nonene diacid, linear or branched Branched decenedioic acid, linear or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid And linear or branched heptacene diacid, linear or branched hexadecene diacid, and mixtures thereof. Examples of the cyclic dibasic acid include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acid. Among these, a chain dibasic acid is preferable from the viewpoint of stability.
（Ｂ）エステル油性剤を構成する酸としては、上述したように一塩基酸であっても多塩基酸であってもよいが、シリンダー鳴き防止性の点から、一塩基酸が好ましい。 (B) The acid constituting the ester oily agent may be a monobasic acid or a polybasic acid as described above, but a monobasic acid is preferable from the viewpoint of preventing cylinder squealing.
（Ｂ）エステル油性剤におけるアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限されないが、例えば下記（ｉ）〜（ｖｉｉ）の組み合わせによるエステルを挙げることができる。
（Ｂ−１）１価アルコールと一塩基酸とのエステル
（Ｂ−２）多価アルコールと一塩基酸との完全エステル
（Ｂ−３）１価アルコールと多塩基酸とのエステル
（Ｂ−４）多価アルコールと多塩基酸とのエステル
（Ｂ−５）１価アルコール及び多価アルコールの混合物と多塩基酸との混合エステル
（Ｂ−６）多価アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合物との混合エステル
（Ｂ−７）１価アルコール及び多価アルコールの混合物と一塩基酸及び多塩基酸の混合物との混合エステル。
(B) The combination of the alcohol and the acid in the ester oily agent is arbitrary and not particularly limited, and examples thereof include esters by the following combinations (i) to (vii).
(B-1) ester of monohydric alcohol and monobasic acid (B-2) complete ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (B-3) ester of monohydric alcohol and polybasic acid (B-4) ) Esters of polyhydric alcohols and polybasic acids (B-5) Mixed esters of monohydric alcohols and polyhydric alcohols with polybasic acids (B-6) Polyhydric alcohols, monobasic acids and polybasic acids Mixed ester with mixture (B-7) Mixed ester of a mixture of monohydric alcohol and polyhydric alcohol with a mixture of monobasic acid and polybasic acid.
上記（Ｂ−３）〜（Ｂ−７）のエステルのそれぞれは、多価アルコールの水酸基又は多塩基酸のカルボキシル基の全てがエステル化された完全エステルであってもよく、また、一部が水酸基又はカルボキシル基として残存する部分エステルであってもよい。 Each of the esters of (B-3) to (B-7) may be a complete ester in which all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol or the carboxyl groups of the polybasic acid are esterified. It may be a partial ester remaining as a hydroxyl group or a carboxyl group.
上記（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）のエステルの中でも、（Ｂ−２）多価アルコールと飽和脂肪酸との完全エステルが好ましい。かかるエステルは、シリンダー鳴き防止性の向上効果が非常に高いものである。 Among the esters of (B-1) to (B-7), (B-2) a complete ester of a polyhydric alcohol and a saturated fatty acid is preferable. Such an ester has a very high effect of improving the cylinder noise.
なお、上記（Ｂ−２）のエステルには、（Ａ）多価アルコールエステルにかかる第１の部分エステル及び第２の部分エステルを製造する際に副生成物として得られる多価アルコールと脂肪酸との完全エステルが包含される。例えば、多価アルコールがグリセリンである場合、当該グリセリンと脂肪酸とのエステル化による反応生成物には、（Ａ）多価アルコールエステルにかかる第１の部分エステルとしてのグリセリンモノエステル及び第２の部分エステルとしてのグリセリンジエステルに加えて、上記（Ｂ−２）のエステルに相当するグリセリントリエステルが含まれる。本発明では、このような反応生成物を、（Ａ）多価アルコールエステルと上記（Ｂ−２）のエステルとの混合物として用いることができる。なお、摩擦特性、耐摩耗性、スラッジ抑制性及び析出防止性の全てを高水準でバランスよく達成する点からは、当該混合物における上記（Ｂ−２）のエステルの含有割合が、１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましく、（Ａ）多価アルコールエステルが完全エステルを含まないことが特に好ましい。 The ester (B-2) includes a polyhydric alcohol and a fatty acid obtained as by-products when the first partial ester and the second partial ester related to the (A) polyhydric alcohol ester are produced. Of the complete ester. For example, when the polyhydric alcohol is glycerin, the reaction product obtained by esterification of the glycerin and the fatty acid includes (A) a glycerin monoester and a second part as the first partial ester relating to the polyhydric alcohol ester. In addition to the glycerin diester as an ester, a glycerin triester corresponding to the ester of the above (B-2) is included. In the present invention, such a reaction product can be used as a mixture of (A) a polyhydric alcohol ester and the above ester (B-2). In addition, from the point which achieves all of a friction characteristic, abrasion resistance, sludge suppression property, and precipitation prevention with a high level with sufficient balance, the content rate of the ester of the said (B-2) in the said mixture is 10 mol% or less. It is preferable that it is 5 mol% or less, and it is particularly preferable that (A) the polyhydric alcohol ester does not contain a complete ester.
上記（Ｂ−２）のエステルを構成する脂肪酸としては直鎖脂肪酸又は分岐脂肪酸のいずれであってもよいが、摩擦特性の点からは直鎖脂肪酸が好ましく、また、析出防止性の点からは分岐脂肪酸が好ましい。 The fatty acid constituting the ester of (B-2) may be either a linear fatty acid or a branched fatty acid, but is preferably a linear fatty acid from the viewpoint of friction characteristics, and from the viewpoint of precipitation prevention. Branched fatty acids are preferred.
また、上記（Ｂ−２）のエステルを構成する一塩基酸としては、摩擦特性及び耐摩耗性の点からは飽和脂肪酸が好ましく、また、析出防止性の点からは飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸の混合物が好ましい。更に、一塩基酸が飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸の双方を含有する場合、両者の合計に占める飽和脂肪酸の割合は、摩擦特性（特に摩擦係数の低減）の点から、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７５モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上、一層好ましくは９５モル％以上である。 Moreover, as a monobasic acid which comprises the ester of said (B-2), a saturated fatty acid is preferable from the point of friction characteristics and abrasion resistance, and it is saturated fatty acid and unsaturated fatty acid from the point of precipitation prevention property. Mixtures are preferred. Furthermore, when the monobasic acid contains both saturated fatty acid and unsaturated fatty acid, the ratio of the saturated fatty acid to the total of both is preferably 60 mol% or more from the viewpoint of friction characteristics (particularly reduction of the friction coefficient), More preferably, it is 75 mol% or more, More preferably, it is 90 mol% or more, More preferably, it is 95 mol% or more.
また、上記（Ｂ−２）のエステルを構成する一塩基酸の炭素数は特に制限されないが、析出防止性の点からは、炭素数１〜４、より好ましくは炭素数２の短鎖脂肪酸と、炭素数１０〜２４、より好ましくは炭素数１２〜１８の長鎖脂肪酸とを組み合わせることが好ましい。更に、上記の短鎖脂肪酸と長鎖脂肪酸とを組み合わせる場合、両者の合計に占める短鎖脂肪酸の割合は、好ましくは５０〜８０モル％、より好ましくは６０〜７５モル％、更に好ましくは６５〜７０モル％である。 Moreover, although carbon number of the monobasic acid which comprises the ester of the said (B-2) is not restrict | limited, From the point of precipitation prevention property, it is C1-C4, More preferably, it is C2-short-chain fatty acid and It is preferable to combine with a long chain fatty acid having 10 to 24 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. Furthermore, when combining said short chain fatty acid and long chain fatty acid, the ratio of the short chain fatty acid to the sum total of both becomes like this. Preferably it is 50-80 mol%, More preferably, it is 60-75 mol%, More preferably, it is 65-65. 70 mol%.
上記（ｉｉ）のエステルの中でも、摩擦特性、析出防止性などの各種特性をバランスよく達成できる点から、下記（Ｂ−２−１）に示すエステルを用いることが好ましい。
（Ｂ−２−１）多価アルコールと脂肪酸との完全エステルであって、構成脂肪酸が炭素数１〜４の短鎖脂肪酸及び炭素数１０〜２４の長鎖脂肪酸の双方を含むエステル。
Among the esters of the above (ii), it is preferable to use an ester shown in the following (B-2-1) from the viewpoint that various properties such as friction properties and precipitation preventing properties can be achieved in a balanced manner.
(B-2-1) An ester comprising a polyhydric alcohol and a fatty acid, wherein the constituent fatty acid includes both a short-chain fatty acid having 1 to 4 carbon atoms and a long-chain fatty acid having 10 to 24 carbon atoms.
上記（Ｂ−２−１）のエステルは、摩擦特性（特に摩擦係数の低減及び省エネルギー性）、析出防止性及び耐摩耗性の全てを高水準でバランスよく達成できる点で好ましい。上記（Ｂ−２−２）のエステルにおいては、析出防止性を一層向上できる点から、炭素数２の短鎖脂肪酸と炭素数１２〜１８の長鎖脂肪酸とを組み合わせることが好ましい。また、構成脂肪酸の全量に占める短鎖脂肪酸の割合は、好ましくは６０〜８０モル％、より好ましくは６０〜７５モル％、更に好ましくは６５〜７０モル％である。更に、摩擦特性（特に摩擦係数の低減）を一層向上できる点から、構成脂肪酸の全量に占める飽和脂肪酸の割合は、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７５モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上、一層好ましくは９５モル％以上である。 The ester (B-2-1) is preferable in that it can achieve all of friction characteristics (particularly, reduction in friction coefficient and energy saving), precipitation prevention, and wear resistance at a high level in a well-balanced manner. In the ester of (B-2-2), it is preferable to combine a short chain fatty acid having 2 carbon atoms and a long chain fatty acid having 12 to 18 carbon atoms from the viewpoint of further improving the precipitation preventing property. Moreover, the ratio of the short chain fatty acid to the total amount of the constituent fatty acid is preferably 60 to 80 mol%, more preferably 60 to 75 mol%, still more preferably 65 to 70 mol%. Furthermore, from the viewpoint of further improving the friction characteristics (particularly reduction of the friction coefficient), the ratio of the saturated fatty acid to the total amount of the constituent fatty acids is preferably 60 mol% or more, more preferably 75 mol% or more, and still more preferably 90 mol. % Or more, more preferably 95 mol% or more.
また、本発明の潤滑油組成物は、（Ａ）多価アルコールエステルによる効果が損なわれない限りにおいて、（Ｃ）アルコール油性剤、（Ｄ）カルボン酸油性剤、（Ｅ）エーテル油性剤、（Ｆ）アミン油性剤、（Ｇ）アミド油性剤を更に含有してもよい。 In addition, the lubricating oil composition of the present invention has (C) an alcohol oil agent, (D) a carboxylic acid oil agent, (E) an ether oil agent, as long as the effects of the (A) polyhydric alcohol ester are not impaired. F) An amine oily agent and (G) an amide oily agent may further be contained.
（Ｃ）アルコール油性剤としては、上記エステル油性剤の説明において例示されたアルコールが挙げられる。アルコール油性剤の炭素数は、シリンダー鳴き防止性の向上の点から、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上が最も好ましい。また、炭素数が大き過ぎると析出しやすくなるおそれがあることから、炭素数は２４以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１８以下が最も好ましい。 (C) As alcohol oil-based agent, the alcohol illustrated in description of the said ester oil-based agent is mentioned. The number of carbon atoms in the alcohol oil-based agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of improving cylinder squealing prevention. Moreover, since there exists a possibility that it may precipitate easily when carbon number is too large, 24 or less are preferable, 20 or less are more preferable, and 18 or less are the most preferable.
（Ｄ）カルボン酸油性剤としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよい。このようなカルボン酸としては、例えば、（Ａ）多価アルコールエステル及び（Ｂ）エステル油性剤の説明において例示された一塩基酸及び多塩基酸が挙げられる。これらの中では、シリンダー鳴き防止性の向上の点から一塩基酸が好ましい。また、（Ｄ）カルボン酸油性剤の炭素数は、シリンダー鳴き防止性の向上の点から、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上が最も好ましい。また、カルボン酸油性剤の炭素数が大き過ぎると析出しやすくなる恐れがあることから、合計炭素数は２４以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１８以下が最も好ましい。 (D) The carboxylic acid oily agent may be a monobasic acid or a polybasic acid. Examples of such carboxylic acids include monobasic acids and polybasic acids exemplified in the description of (A) polyhydric alcohol ester and (B) ester oily agent. Among these, monobasic acids are preferable from the viewpoint of improving the prevention of cylinder squealing. In addition, the number of carbon atoms in the (D) carboxylic acid oil-based agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of improving cylinder squealing prevention. Moreover, since there exists a possibility that it may precipitate easily when carbon number of a carboxylic acid oiliness agent is too large, 24 or less are preferable, 20 or less are more preferable, and 18 or less are the most preferable.
（Ｅ）エーテル油性剤としては、３〜６価の脂肪族多価アルコールのエーテル化物、３〜６価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物のエーテル化物などが挙げられる。 Examples of (E) ether oily agents include etherified products of 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohols, bimolecular condensates or trimolecular condensates of 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohols, and the like. .
３〜６価の脂肪族多価アルコールのエーテル化物は、例えば、下記一般式（１）〜（６）で表される。 Etherified products of 3 to 6-valent aliphatic polyhydric alcohols are represented by, for example, the following general formulas (1) to (6).
［式中、Ｒ１〜Ｒ２５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アリル基、アラルキル基、−（ＲａＯ）ｎ−Ｒｂ（Ｒａは炭素数２〜６のアルキレン基、Ｒｂは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基、ｎは１〜１０の整数を示す）で示されるグリコールエーテル残基を示す。］
３〜６価の脂肪族多価アルコールの具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、ソルビトール、マンニトールなどが挙げられる。上記一般式（１）〜（６）中のＲ１〜Ｒ２５としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。また、上記エーテル化物は、Ｒ１〜Ｒ２５の一部が水素原子である部分エーテル化物も包含する。
[Wherein R 1 to R 25 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an allyl group, an aralkyl group, — (R a O ) N- R b (R a is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, R b is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an allyl group, an aralkyl group, and n is an integer of 1 to 10) Indicates an ether residue. ]
Specific examples of the 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, arabitol, sorbitol, mannitol and the like. R 1 to R 25 in the general formulas (1) to (6) are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, Various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups, various tridecyl groups, various tetradecyl groups, various pentadecyl groups, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups, phenyl groups, benzyl groups, etc. Is mentioned. The etherified product also includes a partially etherified product in which a part of R 1 to R 25 is a hydrogen atom.
３〜６価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物のエーテル化物としては、上記一般式（１）〜（６）で表される化合物のうちの同種又は異種の縮合物が挙げられる。例えば、一般式（１）で表されるアルコールの二分子縮合物及び三分子縮合物のエーテル化物はそれぞれ一般式（７）及び（８）で表される。また、一般式（４）で表されるアルコールの二分子縮合物及び三分子縮合物のエーテル化物はそれぞれ一般式（９）及び（１０）で表される。 The etherified product of a bimolecular condensate or a trimolecular condensate of a 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohol is the same or different condensate of the compounds represented by the general formulas (1) to (6). Is mentioned. For example, the bimolecular condensate and the etherified product of the trimolecular condensate represented by the general formula (1) are represented by the general formulas (7) and (8), respectively. Moreover, the etherified product of the alcohol bimolecular condensate and trimolecular condensate represented by the general formula (4) is represented by the general formulas (9) and (10), respectively.
［式中、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１３はそれぞれ式（１）中のＲ１〜Ｒ３及び式（４）中のＲ１１〜Ｒ１４と同一の定義内容を示す。］
３〜６価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物，三分子縮合物の具体例としては、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ジソルビトール、トリグリセリン、トリトリメチロールプロパン、トリペンタエリスリトール、トリソルビトールなどが挙げられる。
[Wherein R 1 to R 3 and R 11 to R 13 have the same definition as R 1 to R 3 in formula (1) and R 11 to R 14 in formula (4), respectively. ]
Specific examples of bimolecular and trimolecular condensates of 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohols include diglycerin, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, disorbitol, triglycerin, tritrimethylolpropane, tripentaerythritol. And trisorbitol.
一般式（１）〜（６）で表されるエーテル油性剤の具体例としては、グリセリンのトリヘキシルエーテル、グリセリンのジメチルオクチルトリエーテル、グリセリンのジ（メチルオキシイソプロピレン）ドデシルトリエーテル、グリセリンのジフェニルオクチルトリエーテル、グリセリンのジ（フェニルオキシイソプロピレン）ドデシルトリエーテル、トリメチロールプロパンのトリヘキシルエーテル、トリメチロールプロパンのジメチルオクチルトリエーテル、トリメチロールプロパンのジ（メチルオキシイソプロピレン）ドデシルトリエーテル、ペンタエリスリトールのテトラヘキシルエーテル、ペンタエリスリトールのトリメチルオクチルテトラエーテル、ペンタエリスリトールのトリ（メチルオキシイソプロピレン）ドデシルテトラエーテル、ソルビトールのヘキサプロピルエーテル、ソルビトールのテトラメチルオクチルペンタエーテル、ソルビトールのヘキサ（メチルオキシイソプロピレン）エーテル、ジグリセリンのテトラブチルエーテル、ジグリセリンのジメチルジオクチルテトラエーテル、ジグリセリンのトリ（メチルオキシイソプロピレン）ドデシルテトラエーテル、トリグリセリンのペンタエチルエーテル、トリグリセリンのトリメチルジオクチルペンタエーテル、トリグリセリンのテトラ（メチルオキシイソプロピレン）デシルペンタエーテル、ジトリメチロールプロパンのテトラブチルエーテル、ジトリメチロールプロパンのジメチルジオクチルテトラエーテル、ジトリメチロールプロパンのトリ（メチルオキシイソプロピレン）ドデシルテトラエーテル、トリトリメチロールプロパンのペンタエチルエーテル、トリトリメチロールプロパンのトリメチルジオクチルペンタエーテル、トリトリメチロールプロパンのテトラ（メチルオキシイソプロピレン）デシルペンタエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサプロピルエーテル、ジペンタエリスリトールのペンタメチルオクチルヘキサエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサ（メチルオキシイソプロピレン）エーテル、トリペンタエリスリトールのオクタプロピルエーテル、トリペンタエリスリトールのペンタメチルオクチルヘキサエーテル、トリペンタエリスリトールのヘキサ（メチルオキシイソプロピレン）エーテル、ジソルビトールのオクタメチルジオクチルデカエーテル、ジソルビトールのデカ（メチルオキシイソプロピレン）エーテルなどが挙げられる。これらの中でも、グリセリンのジフェニルオクチルトリエーテル、トリメチロールプロパンのジ（メチルオキシイソプロピレン）ドデシルトリエーテル、ペンタエリスリトールのテトラヘキシルエーテル、ソルビトールのヘキサプロピルエーテル、ジグリセリンのジメチルジオクチルテトラエーテル、トリグリセリンのテトラ（メチルオキシイソプロピレン）デシルペンタエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサプロピルエーテル、トリペンタエリスリトールのペンタメチルオクチルヘキサエーテルが好ましい。 Specific examples of the ether oil agents represented by the general formulas (1) to (6) include glycerin trihexyl ether, glycerin dimethyl octyl triether, glycerin di (methyloxyisopropylene) dodecyl triether, Diphenyl octyl triether, di (phenyloxy isopropylene) dodecyl triether of glycerol, trihexyl ether of trimethylol propane, dimethyl octyl triether of trimethylol propane, di (methyloxy isopropylene) dodecyl triether of trimethylol propane, Pentaerythritol tetrahexyl ether, pentaerythritol trimethyloctyl tetraether, pentaerythritol tri (methyloxyisopropylene) dodecyltetra Ether, hexapropyl ether of sorbitol, tetramethyloctyl pentaether of sorbitol, hexa (methyloxyisopropylene) ether of sorbitol, tetrabutyl ether of diglycerin, dimethyldioctyl tetraether of diglycerin, tri (methyloxyisopropylene of diglycerin) ) Dodecyl tetraether, triglycerin pentaethyl ether, triglycerin trimethyldioctylpentaether, triglycerin tetra (methyloxyisopropylene) decylpentaether, ditrimethylolpropane tetrabutylether, ditrimethylolpropane dimethyldioctyltetraether, Tri (methyloxyisopropylene) dodecyltetraate of ditrimethylolpropane , Pentaethyl ether of tritrimethylolpropane, trimethyldioctylpentaether of tritrimethylolpropane, tetra (methyloxyisopropylene) decylpentaether of tritrimethylolpropane, hexapropylether of dipentaerythritol, pentamethyloctylhexaether of dipentaerythritol , Hexa (methyloxyisopropylene) ether of dipentaerythritol, octapropyl ether of tripentaerythritol, pentamethyloctyl hexaether of tripentaerythritol, hexa (methyloxyisopropylene) ether of tripentaerythritol, octamethyl of disorbitol Dioctyldecaether, Deca of disorbitol (methyloxyisopropylene) Examples include ether. Among these, diphenyl octyl triether of glycerin, di (methyloxyisopropylene) dodecyl triether of trimethylolpropane, tetrahexyl ether of pentaerythritol, hexapropyl ether of sorbitol, dimethyldioctyl tetraether of diglycerin, triglycerin Tetra (methyloxyisopropylene) decyl pentaether, hexapropyl ether of dipentaerythritol, and pentamethyloctyl hexaether of tripentaerythritol are preferred.
（Ｆ）アミン油性剤としては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられるが、これらの中でも、シリンダー鳴き防止性の点から、モノアミンが好ましい。 (F) Examples of amine oily agents include monoamines, polyamines, alkanolamines, etc. Among these, monoamines are preferable from the viewpoint of preventing cylinder noise.
モノアミンとしては、具体的には例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロピルアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルアミン（全ての異性体を含む）、トリブチルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンチルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンチルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンチルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクチルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクチルアミン（全ての異性体を含む）、モノノニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデシル（全ての異性体を含む）、モノドデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコシルアミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（エチル）アミン、ジメチル（プロピル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコシル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキルアミン；
モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、モノブテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジブテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリブテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノネニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデセニル（全ての異性体を含む）、モノドデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコセニルアミン（全ての異性体を含む）等のアルケニルアミン；
ジメチル（ビニル）アミン、ジメチル（プロペニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノネニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコセニル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン；
モノベンジルアミン、（１−フェニルチル）アミン、（２−フェニルエチル）アミン（別名：モノフェネチルアミン）、ジベンジルアミン、ビス（１−フェニエチル）アミン、ビス（２−フェニルエチレン）アミン（別名：ジフェネチルアミン）等の芳香族置換アルキルアミン；
モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数５〜１６のシクロアルキルアミン；
ジメチル（シクロペンチル）アミン、ジメチル（シクロヘキシル）アミン、ジメチル（シクロヘプチル）アミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン；
（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘプチルアミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）等のアルキルシクロアルキルアミン；等が挙げられる。また、前記モノアミンには牛脂アミン等の、油脂から誘導されるモノアミンも含まれる。
Specific examples of monoamines include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monopropylamine (including all isomers), dipropylamine (including all isomers), Propylamine (including all isomers), monobutylamine (including all isomers), dibutylamine (including all isomers), tributylamine (including all isomers), monopentylamine (all including all isomers) Including isomers), dipentylamine (including all isomers), tripentylamine (including all isomers), monohexylamine (including all isomers), dihexylamine (including all isomers) ), Monoheptylamine (including all isomers), diheptylamine (including all isomers) ), Monooctylamine (including all isomers), dioctylamine (including all isomers), monononylamine (including all isomers), monodecylamine (including all isomers), monoundecyl (Including all isomers), monododecylamine (including all isomers), monotridecylamine (including all isomers), monotetradecylamine (including all isomers), monopentadecyl Amine (including all isomers), monohexadecylamine (including all isomers), monoheptadecylamine (including all isomers), monooctadecylamine (including all isomers), mononona Decylamine (including all isomers), monoicosylamine (including all isomers), monohenicosylamine (including all isomers), monodocosyl Min (including all isomers), monotricosylamine (including all isomers), dimethyl (ethyl) amine, dimethyl (propyl) amine (including all isomers), dimethyl (butyl) amine (all Isomers), dimethyl (pentyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Octyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonyl) amine (including all isomers), dimethyl (decyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (dodecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tetradecyl) ) Amine (including all isomers), dimethyl (pentadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (octadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosyl) Alkylamines such as amines (including all isomers), dimethyl (tricosyl) amine (including all isomers);
Monovinylamine, divinylamine, trivinylamine, monopropenylamine (including all isomers), dipropenylamine (including all isomers), tripropenylamine (including all isomers), monobutenylamine (Including all isomers), dibutenylamine (including all isomers), tributenylamine (including all isomers), monopentenylamine (including all isomers), dipentenylamine (all isomers) ), Tripentenylamine (including all isomers), monohexenylamine (including all isomers), dihexenylamine (including all isomers), monoheptenylamine (all isomers) ), Diheptenylamine (including all isomers), monooctenylamine (including all isomers), dioctenylamine (Including all isomers), monononenylamine (including all isomers), monodecenylamine (including all isomers), monoundecenyl (including all isomers), monododecenylamine (Including all isomers), monotridecenylamine (including all isomers), monotetradecenylamine (including all isomers), monopentadecenylamine (including all isomers), Monohexadecenylamine (including all isomers), monoheptadecenylamine (including all isomers), monooctadecenylamine (including all isomers), monononadecenylamine (all isomers) ), Monoicosenylamine (including all isomers), monohenicocenylamine (including all isomers), monodocosenylamine (including all isomers), Trichoderma cell (including all isomers) cycloalkenyl amines alkenyl amines, such as;
Dimethyl (vinyl) amine, dimethyl (propenyl) amine (including all isomers), dimethyl (butenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentenyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Hexenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octenyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecenyl) Amine (including all isomers), dimethyl (tetradecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pen Decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (nonadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tricosenyl) Monoamines having alkyl and alkenyl groups such as amines (including all isomers);
Monobenzylamine, (1-phenyltyl) amine, (2-phenylethyl) amine (also known as monophenethylamine), dibenzylamine, bis (1-phenethyl) amine, bis (2-phenylethylene) amine (also known as diphenethylamine) Aromatic substituted alkylamines such as
C5-C16 cycloalkylamines such as monocyclopentylamine, dicyclopentylamine, tricyclopentylamine, monocyclohexylamine, dicyclohexylamine, monocycloheptylamine, dicycloheptylamine;
Monoamines having an alkyl group and a cycloalkyl group, such as dimethyl (cyclopentyl) amine, dimethyl (cyclohexyl) amine, dimethyl (cycloheptyl) amine;
(Methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclopentyl) ) Amine (including all substituted isomers), (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylethylcyclopentyl) amine ( All substituted isomers included), bis (methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (diethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) Isomers), bis (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) ), (Dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (Ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Diethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylcycloheptyl) ) Amine (including all substituted isomers), bis (methylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcycloheptylamine) (Including all substituted isomers), (methylethylcycloheptyl) amine (all substituted isomers) And alkyl cycloalkylamines such as (diethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), etc. The monoamine also includes monoamines derived from fats and oils such as beef tallow amine. It is.
上記したモノアミンの中でも、シリンダー鳴き防止性の点から、特にアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルアミンが好ましく、アルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミンがより好ましい。 Among the above-mentioned monoamines, alkylamine, monoamines having an alkyl group and an alkenyl group, monoamines having an alkyl group and a cycloalkyl group, cycloalkylamines and alkylcycloalkylamines are particularly preferable from the viewpoint of cylinder noise prevention, and alkylamines are preferred. And monoamines having an alkyl group and an alkenyl group are more preferred.
モノアミンの炭素数については特に制限は無いが、シリンダー鳴き防止性の点から８以上であることが好ましく、１２以上であることがより好ましい。また、基油への溶解性の点から、２４以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular about carbon number of monoamine, From the point of cylinder squeal prevention property, it is preferable that it is 8 or more, and it is more preferable that it is 12 or more. Moreover, it is preferable that it is 24 or less from the point of the solubility to base oil, and it is more preferable that it is 18 or less.
さらに、モノアミンにおいて窒素原子に結合する炭化水素基の数についても特に制限はないが、シリンダー鳴き防止性の点から、１〜２個であることが好ましく、１個であることがより好ましい。 Furthermore, the number of hydrocarbon groups bonded to the nitrogen atom in the monoamine is not particularly limited, but is preferably 1 or 2 and more preferably 1 from the viewpoint of preventing cylinder noise.
（Ｇ）アミド油性剤としては、炭素数６〜３０の脂肪酸やその酸塩化物をアンモニアや炭素数１〜８の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を反応させて得られるアミド等が挙げられる。 (G) As an amide oily agent, an amine compound containing only a fatty acid having 6 to 30 carbon atoms or an acid chloride thereof, ammonia, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group in the molecule, etc. Examples include amides obtained by reacting nitrogen-containing compounds.
ここでいう脂肪酸としては、直鎖脂肪酸でも分枝脂肪酸でもよく、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよい。またその炭素数は６〜３０、好ましくは９〜２４が望ましい。 The fatty acid here may be a linear fatty acid or a branched fatty acid, and may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. The carbon number is 6-30, preferably 9-24.
この脂肪酸としては、具体的には例えば、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンチル基等の飽和脂肪酸（これら飽和脂肪酸は直鎖状でも分枝状でもよい）；ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸（オレイン酸を含む）、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘプタコセン酸、オクタコセン酸、ノナコセン酸、トリアコンテン酸等の不飽和脂肪酸（これら不飽和脂肪酸は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）；等が挙げられるが、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、各種油脂から誘導される直鎖脂肪酸（ヤシ油脂肪酸等）の直鎖脂肪酸やオキソ法等で合成される直鎖脂肪酸と分枝脂肪酸の混合物等が好ましく用いられる。 Specific examples of the fatty acid include heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, Saturated fatty acids such as icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, pentacosanoic acid, hexacosanoic acid, heptacosanoic acid, octacosanoic acid, nonacosanoic acid and triacontyl group (these saturated fatty acids may be linear or branched) ); Heptenoic acid, octenoic acid, nonenoic acid, decenoic acid, undecenoic acid, dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid, hexadecenoic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid (including oleic acid), nonadecenic acid, icosenic acid Henicosenoic acid Unsaturated fatty acids such as docosenoic acid, tricosenoic acid, tetracosenoic acid, pentacosenoic acid, hexacosenoic acid, heptacosenoic acid, octacosenoic acid, nonacenoic acid, triacontenoic acid (these unsaturated fatty acids may be linear or branched, The position of the heavy bond is also arbitrary); but the linear fatty acids derived from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, various fats and oils (coconut oil fatty acid etc.) A mixture of linear fatty acid and branched fatty acid synthesized by the oxo method or the like is preferably used.
上記脂肪酸と反応させる含窒素化合物としては、具体的には、アンモニア；モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキルアミン（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン（アルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）；及びこれらの混合物等が例示できる。 Specific examples of the nitrogen-containing compound to be reacted with the fatty acid include ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine, Alkylamines such as methylethylamine, diethylamine, methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, etc. May be chain or branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexene Noramine, monoheptanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolbutanolamine, di Examples thereof include alkanolamines such as butanolamine, dipentanolamine, dihexanolamine, diheptanolamine and dioctanolamine (the alkanol group may be linear or branched); and mixtures thereof.
脂肪酸アミドとしては、具体的には、ラウリン酸アミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノプロパノールアミド、ミリスチン酸アミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モノプロパノールアミド、パルミチン酸アミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸モノプロパノールアミド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノプロパノールアミド、オレイン酸アミド、オレイン酸ジエタノールアミド、オレイン酸モノプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸アミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、炭素数１２〜１３の合成混合脂肪酸アミド、炭素数１２〜１３の合成混合脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数１２〜１３の合成混合脂肪酸モノプロパノールアミド、及びこれらの混合物等が特に好ましく用いられる。 Specific examples of fatty acid amides include lauric acid amide, lauric acid diethanolamide, lauric acid monopropanolamide, myristic acid amide, myristic acid diethanolamide, myristic acid monopropanolamide, palmitic acid amide, palmitic acid diethanolamide, and palmitic acid. Acid monopropanolamide, stearic acid amide, stearic acid diethanolamide, stearic acid monopropanolamide, oleic acid amide, oleic acid diethanolamide, oleic acid monopropanolamide, coconut oil fatty acid amide, coconut oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid mono Propanolamide, C12-13 synthetic mixed fatty acid amide, C12-13 synthetic mixed fatty acid diethanolamide, C12-13 synthetic blend Fatty acid mono-propanol amides, and mixtures thereof are particularly preferred.
上記の油性剤（Ｂ）〜（Ｇ）の中でも、シリンダー鳴き防止性の点から、（Ｂ）エステル油性剤及び（Ｇ）アミド油性剤が特に好ましい。 Among the above oil agents (B) to (G), (B) ester oil agents and (G) amide oil agents are particularly preferable from the viewpoint of cylinder noise prevention.
本発明の潤滑油組成物における油性剤（Ｂ）〜（Ｆ）の含有量は、（Ａ）多価アルコールエステルによる効果が損なわれない限り特に制限されないが、組成物全量を基準として、好ましくは０．０１〜１質量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である。 The content of the oily agents (B) to (F) in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited as long as the effect of the (A) polyhydric alcohol ester is not impaired, but preferably based on the total amount of the composition. It is 0.01-1 mass%, More preferably, it is 0.05-0.5 mass%.
また、本発明の潤滑油組成物は、（Ｈ）リン含有カルボン酸化合物を更に含有してもよい。（Ｈ）リン含有カルボン酸化合物としては、同一分子中にカルボキシル基とリン原子の双方を含んでいればよく、その構造は特に制限されない。しかしながら、耐摩耗性及びスラッジ抑制性、あるいは更に摩擦特性の点から、ホスフォリル化カルボン酸が好ましい。 The lubricating oil composition of the present invention may further contain (H) a phosphorus-containing carboxylic acid compound. (H) The phosphorus-containing carboxylic acid compound is not particularly limited as long as it contains both a carboxyl group and a phosphorus atom in the same molecule. However, phosphorylated carboxylic acids are preferred from the standpoints of wear resistance and sludge suppression, or even frictional properties.
ホスフォリル化カルボン酸としては、例えば下記一般式（１１）で表される化合物が挙げられる。 Examples of the phosphorylated carboxylic acid include compounds represented by the following general formula (11).
［式（１１）中、Ｒ２６及びＲ２７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２８は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ２９は水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、炭素数Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。］
一般式（１１）中、Ｒ２６及びＲ２７はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。炭素数１〜３０の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルキルビシクロアルキル基、アルキルトリシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ビシクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。また、Ｒ１とＲ２が結合して下記一般式（１２）で表される２価の基を形成してもよい。なお、当該２価の基の２個の結合手はそれぞれＸ１、Ｘ２と結合するものである。
[In Formula (11), R 26 and R 27 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 28 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. , R 29 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the carbon numbers X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom. ]
In general formula (11), R 26 and R 27 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, a tricycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkylbicycloalkyl group, an alkyltricycloalkyl group, and a cycloalkylalkyl. Group, bicycloalkylalkyl group, tricycloalkylalkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group and the like. R 1 and R 2 may be bonded to form a divalent group represented by the following general formula (12). The two bonds of the divalent group are bonded to X 1 and X 2 , respectively.
［式（１２）中、Ｒ３０及びＲ３１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３０及びＲ３１の双方がメチル基であることが好ましい。］
Ｒ２６及びＲ２７としては、これらの中でもアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、Ｒ２６とＲ２７とが結合した上記一般式（１２）で表されるような２価の基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
[In Formula (12), R 30 and R 31 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and both R 30 and R 31 are methyl groups. preferable. ]
R 26 and R 27 include, among these, an alkyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkylalkyl group, a tricycloalkylalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and the above general formula (12) in which R 26 and R 27 are bonded. ) Is preferably a divalent group, and more preferably an alkyl group.
Ｒ２６、Ｒ２７としてのアルキル基は直鎖状又は分枝状のいずれであってもよい。また、当該アルキル基の炭素数は１〜１８であることが好ましい。このようなアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２−エチルブチル基、１−メチルフェニル基、１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基及び１−メチルウンデシル基などが挙げられる。これらの中でも炭素数３〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数３〜８のアルキル基がより好ましい。 The alkyl group as R 26 and R 27 may be linear or branched. The alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms. Specific examples of such alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, hexyl, heptyl, 3-heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, 2-ethylbutyl, 1-ethyl Methylphenyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 1-methylhexyl group, isoheptyl group, 1-methylheptyl group, 1,1,3-trimethylhexyl group and Examples include 1-methylundecyl group. Among these, a C3-C18 alkyl group is preferable and a C3-C8 alkyl group is more preferable.
Ｒ２６、Ｒ２７としてのシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数５又は６のシクロアルキル基（シクロペンチル基及びシクロヘキシル基）が好ましく、とりわけシクロヘキシル基が好ましい。 Examples of the cycloalkyl group as R 26 and R 27 include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a cyclododecyl group. Among these, a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms (cyclopentyl group and cyclohexyl group) is preferable, and a cyclohexyl group is particularly preferable.
Ｒ２６、Ｒ２７としてのシクロアルキルアルキル基としては、シクロアルキルメチル基が好ましく、炭素数６又は７のシクロアルキルメチル基がより好ましく、シクロペンチルメチル基及びシクロヘキシルメチル基が特に好ましい。 The cycloalkylalkyl group as R 26 and R 27 is preferably a cycloalkylmethyl group, more preferably a cycloalkylmethyl group having 6 or 7 carbon atoms, and particularly preferably a cyclopentylmethyl group and a cyclohexylmethyl group.
Ｒ２６、Ｒ２７としてのビシクロアルキルアルキル基としては、ビシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数９〜１１のビシクロアルキルメチル基がより好ましく、デカリニルメチル基が特に好ましい。 The bicycloalkylalkyl group as R 26 and R 27 is preferably a bicycloalkylmethyl group, more preferably a bicycloalkylmethyl group having 9 to 11 carbon atoms, and particularly preferably a decalinylmethyl group.
Ｒ２６、Ｒ２７としてのトリシクロアルキルアルキル基としては、トリシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数９〜１５のトリシクロアルキルメチル基がより好ましく、下記式（１３）又は（１４）で表される基が特に好ましい。 The tricycloalkylalkyl group as R 26 and R 27 is preferably a tricycloalkylmethyl group, more preferably a tricycloalkylmethyl group having 9 to 15 carbon atoms, represented by the following formula (13) or (14). Particularly preferred are the groups
Ｒ２６、Ｒ２７としてのアリール基及びアルキルアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ビニルフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、ジ−第三ブチルフェニル基、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数６〜１５のアリール基及びアルキルアリール基が好ましい。 The aryl group and alkylaryl group as R 26 and R 27 are phenyl group, tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, vinylphenyl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, ethylphenyl group, isopropyl group. Examples thereof include a phenyl group, a tert-butylphenyl group, a di-tert-butylphenyl group, and a 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl group. Among these, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms and an alkylaryl group are preferable.
Ｒ２８は炭素数１〜２０のアルキレン基を示す。かかるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは３〜４である。また、このようなアルキレン基としては、下記一般式（１５）で表されるものが好ましい。 R 28 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. The number of carbon atoms of the alkylene group is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 6, and further preferably 3 to 4. Moreover, as such an alkylene group, what is represented by following General formula (15) is preferable.
一般式（１５）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基を示し、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５の炭素数の合計は６以下である。また、好ましくは、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を示し、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５の炭素数の合計は５以下である。さらに好ましくは、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１又は２の炭化水素基を示し、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５の炭素数の合計は４以下である。特に好ましくは、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基を示し、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５の炭素数の合計は３以下である。最も好ましくは、Ｒ３４又はＲ３５のいずれかがメチル基であり残りの３基が水素原子である。 In the general formula (15), R 32 , R 33 , R 34 and R 35 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and R 32 , R 33 , R The total number of carbon atoms of 34 and R 35 is 6 or less. Preferably, R 32 , R 33 , R 34 and R 35 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and R 32 , R 33 , R 34 and the total number of carbon atoms for R 35 is 5 or less. More preferably, R 32 , R 33 , R 34 and R 35 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or 2 carbon atoms, and R 32 , R 33 , R 34 and R 35 The total of 35 carbon atoms is 4 or less. Particularly preferably, R 32 , R 33 , R 34 and R 35 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and R 32 , R 33 , R 34 and R 35 The total of 35 carbon atoms is 3 or less. Most preferably, either R 34 or R 35 is a methyl group and the remaining three groups are hydrogen atoms.
また、一般式（１１）中のＲ２９は、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。かかる炭化水素基としては、Ｒ２６及びＲ２７の説明において例示された炭化水素基が挙げられる。耐摩耗性の点からは、Ｒ２７が水素原子であることが好ましい。 Moreover, R < 29 > in General formula (11) shows a hydrogen atom or a C1-C30 hydrocarbon group. Examples of the hydrocarbon group include the hydrocarbon groups exemplified in the description of R 26 and R 27 . From the viewpoint of wear resistance, R 27 is preferably a hydrogen atom.
また、一般式（１１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。耐摩耗性の点からは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３又はＸ４のうち１つ以上が硫黄原子であることが好ましく、２つ以上が硫黄原子であることがより好ましく、２つが硫黄原子であり且つ残りの２つが酸素原子であることがさらに好ましい。この場合、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３又はＸ４のうちいずれが硫黄原子であるかは任意であるが、Ｘ１及びＸ２が酸素原子であり且つＸ３及びＸ４が硫黄原子であることが好ましい。 Moreover, X < 1 >, X < 2 >, X < 3 > and X < 4 > in General formula (11) may be same or different, and respectively show an oxygen atom or a sulfur atom. From the viewpoint of wear resistance, one or more of X 1 , X 2 , X 3 or X 4 are preferably sulfur atoms, more preferably two or more are sulfur atoms, and two are sulfur atoms. More preferably, the remaining two are oxygen atoms. In this case, it is arbitrary which of X 1 , X 2 , X 3 or X 4 is a sulfur atom, but X 1 and X 2 are oxygen atoms, and X 3 and X 4 are sulfur atoms. It is preferable.
以上、一般式（１１）中の各基について説明したが、より耐摩耗性及び摩擦特性に優れることから、下記一般式（１６）で表されるβ−ジチオホスフォリル化プロピオン酸が好ましく使用される。 As mentioned above, although each group in General formula (11) was demonstrated, since it is more excellent in abrasion resistance and a friction characteristic, (beta) -dithio phosphorylated propionic acid represented by following General formula (16) is used preferably. Is done.
［式（１６）中、Ｒ２６、Ｒ２７はそれぞれ式（１１）中のＲ２６、Ｒ２７と同一の定義内容を示し、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ（１５）中のＲ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５と同一の定義内容を示す。］
本発明の潤滑油組成物における（Ｈ）リン含有カルボン酸化合物の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは０．００１〜１質量％、より好ましくは０．００２〜０．５質量％である。リン含有カルボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果が不十分となる傾向にある、一方、前記上限値を超えるとスラッジ抑制性が低下する傾向にある。なお、一般式（１１）で表されるホスフォリル化カルボン酸のうち、Ｒ４が水素原子である化合物（一般式（１６）で表されるβ−ジチオホスフォリル化プロピオン酸を含む）の含有量については、好ましくは０．００１〜０．１質量％、より好ましくは０．００２〜０．０８質量％、更に好ましくは０．００３〜０．０７質量％、一層好ましくは０．００４〜０．０６質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０５質量％である。当該含有量が０．００１未満の場合は耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果が不十分となる傾向にあり、一方、０．１質量％を超えるとスラッジ抑制性が低下する傾向にある。
Wherein (16), R 26, R 27 represents the same definition as R 26, R 27 each formula (11) in, R 32, R 33, R 34, R 35 are each (15) in The same definition contents as R 32 , R 33 , R 34 , and R 35 are shown. ]
The content of the (H) phosphorus-containing carboxylic acid compound in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.002 to 0.00%, based on the total amount of the composition. 5% by mass. When the content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound is less than the lower limit value, the effect of improving the wear resistance and friction characteristics tends to be insufficient. On the other hand, when the content exceeds the upper limit value, the sludge inhibiting property tends to be lowered. In addition, among the phosphorylated carboxylic acids represented by general formula (11), the compound containing R 4 is a hydrogen atom (including β-dithiophosphorylated propionic acid represented by general formula (16)). The amount is preferably 0.001 to 0.1% by mass, more preferably 0.002 to 0.08% by mass, still more preferably 0.003 to 0.07% by mass, and still more preferably 0.004 to 0%. 0.06% by mass, particularly preferably 0.005 to 0.05% by mass. When the content is less than 0.001, the effect of improving wear resistance and friction characteristics tends to be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 0.1% by mass, sludge suppression tends to be reduced.
また、本発明の潤滑油組成物は（Ｉ）リン系摩耗防止剤を更に含有することができる。ここでいう（Ｉ）リン系摩耗防止剤は、（Ｈ）リン含有カルボン酸化合物以外のリン含有化合物であって硫黄を含有しないものであり、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル等のリン酸エステル類；亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリエステル等の亜リン酸エステル類；これらリン酸エステル類や亜リン酸エステル類の塩；及びこれらの混合物等が挙げられる。上述したリン酸エステル類や亜リン酸エステル類は、通常、炭素数２〜３０、好ましくは３〜２０の炭化水素基を含有する化合物である。 The lubricating oil composition of the present invention can further contain (I) a phosphorus-based antiwear agent. The (I) phosphorus-based antiwear agent referred to here is a phosphorus-containing compound other than (H) a phosphorus-containing carboxylic acid compound and does not contain sulfur. Specifically, phosphoric acid monoesters and phosphoric acid diesters Phosphoric acid esters such as phosphoric acid triesters; phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, phosphorous acid esters such as phosphorous acid triesters; salts of these phosphoric acid esters and phosphite esters; And mixtures thereof. The above-described phosphate esters and phosphites are compounds containing a hydrocarbon group usually having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
この炭素数２〜３０の炭化水素基としては、具体的には例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である）；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）；フェニル基、ナフチル基等のアリール基：トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８の各アルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアリール基への置換位置も任意である）；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２の各アリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；等が挙げられる。 Specific examples of the hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms include ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, and dodecyl. Group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. (these alkyl groups may be linear or branched); butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group Alkenyl groups such as octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group and octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched) Good, and the position of the double bond is arbitrary); C5-C7 cycloalkyl group such as pentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group; methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylethylcyclohexyl group Alkylcycloalkyl groups having 6 to 11 carbon atoms such as diethylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group, methylethylcycloheptyl group, and diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group to the cycloalkyl group is also arbitrary) Aryl groups such as phenyl group and naphthyl group: tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptyl Each alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as an phenyl group, an octylphenyl group, a nonylphenyl group, a decylphenyl group, an undecylphenyl group, a dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, The substitution position on the aryl group is also arbitrary); each arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl group (these alkyl groups) May be linear or branched).
（Ｉ）リン系摩耗防止剤として好ましい化合物としては、具体的には例えば、モノプロピルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノペンチルホスフェート、モノヘキシルホスフェート、モノペプチルホスフェート、モノオクチルホスフェート等のリン酸モノアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；モノフェニルホスフェート、モノクレジルホスフェート等のリン酸モノ（アルキル）アリールエステル；ジプロピルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジペンチルホスフェート、ジヘキシルホスフェート、ジペプチルホスフェート、ジオクチルホスフェート等のリン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ジフェニルホスフェート、ジクレジルホスフェート等のリン酸ジ（アルキル）アリールエステル；トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリペプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸トリ（アルキル）アリールエステル；モノプロピルホスファイト、モノブチルホスファイト、モノペンチルホスファイト、モノヘキシルホスファイト、モノペプチルホスファイト、モノオクチルホスファイト等の亜リン酸モノアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；モノフェニルホスファイト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ（アルキル）アリールエステル；ジプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジペプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト等の亜リン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト等の亜リン酸ジ（アルキル）アリールエステル；トリプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリペプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト等の亜リン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等の亜リン酸トリ（アルキル）アリールエステル；及びこれらの混合物等が挙げられる。 (I) Specific examples of preferable compounds as phosphorus-based antiwear agents include monoalkyl phosphates such as monopropyl phosphate, monobutyl phosphate, monopentyl phosphate, monohexyl phosphate, monopeptyl phosphate, monooctyl phosphate and the like. Esters (alkyl groups may be linear or branched); mono (alkyl) aryl phosphates such as monophenyl phosphate and monocresyl phosphate; dipropyl phosphate, dibutyl phosphate, dipentyl phosphate, dihexyl phosphate, dipeptide Dialkyl phosphates such as ruphosphate and dioctyl phosphate (the alkyl group may be linear or branched); di (alkyl alkyl phosphates such as diphenyl phosphate and dicresyl phosphate Aryl ester; Trialkyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tripeptyl phosphate, trioctyl phosphate, etc. phosphoric acid trialkyl ester (alkyl group may be linear or branched); triphenyl Tri (alkyl) aryl phosphates such as phosphate and tricresyl phosphate; monopropyl phosphite, monobutyl phosphite, monopentyl phosphite, monohexyl phosphite, monopeptyl phosphite, monooctyl phosphite, etc. Phosphoric acid monoalkyl ester (alkyl group may be linear or branched); Phosphorous acid mono (alkyl) aryl ester such as monophenyl phosphite, monocresyl phosphite; Dialkyl phosphites such as ruphosphite, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, dipeptyl phosphite, dioctyl phosphite (the alkyl group may be linear or branched); diphenyl phosphite, dicrete Phosphorous acid di (alkyl) aryl esters such as phosphite; tripropyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, tripeptyl phosphite, trioctyl phosphite Alkyl esters (the alkyl group may be linear or branched); tri (alkyl) aryl phosphites such as triphenyl phosphite and tricresyl phosphite; and mixtures thereof.
また、上述したリン酸エステル類や亜リン酸エステル類の塩としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステルエステル等に、アンモニアや炭素数１〜８の炭化水素基または水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部または全部を中和した塩等が挙げられる。 Specific examples of the salts of the phosphoric acid esters and phosphite esters described above include phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diester esters, ammonia, carbon Examples include salts obtained by allowing a nitrogen-containing compound such as an amine compound containing only a hydrocarbon group of 1 to 8 or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group in the molecule to act to neutralize part or all of the remaining acidic hydrogen. It is done.
この含窒素化合物としては、具体的には例えば、アンモニア；モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキルアミン（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン（アルカノール基は直鎖状でも分枝状でも良い）；及びこれらの混合物等が挙げられる。 Specific examples of the nitrogen-containing compound include ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine, methylethylamine, Alkylamines such as diethylamine, methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, etc. May be branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexanolamine , Monoheptanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolbutanolamine, dibutanol And alkanolamines such as amines, dipentanolamines, dihexanolamines, diheptanolamines, dioctanolamines (the alkanol groups may be linear or branched); and mixtures thereof.
また、当然のことではあるが、（Ｉ）リン系摩耗防止剤としては、上述した化合物のうちの１種を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。 As a matter of course, as the (I) phosphorus-based antiwear agent, one of the above-mentioned compounds may be used alone, or two or more compounds selected from the above may be used. You may use the mixture in arbitrary mixing ratios.
（Ｉ）リン系摩耗防止剤のうち、リン酸エステル及び亜リン酸エステルの中では、熱安定に優れることから、リン酸エステルが好ましく、リン酸トリエステルがより好ましい。また、リン酸エステルの炭化水素基としては、フェニル基又はアルキルフェニル基が好ましく、フェニル基又は炭素数１〜１０のアルキル基を有するアルキルフェニル基がより好ましく、フェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基を有するアルキルフェニル基が更に好ましく、フェニル基又は炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキルフェニル基が特に好ましい。 (I) Among phosphoric antiwear agents, among phosphoric acid esters and phosphorous acid esters, phosphoric acid esters are preferred and phosphoric acid triesters are more preferred because of excellent thermal stability. The hydrocarbon group of the phosphate ester is preferably a phenyl group or an alkylphenyl group, more preferably a phenyl group or an alkylphenyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a phenyl group or 1 to 5 carbon atoms. An alkylphenyl group having an alkyl group is more preferable, and a phenyl group or an alkylphenyl group having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is particularly preferable.
（Ｉ）リン系摩耗防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。当該含有量が５質量％を超えても、含有量に見合うだけの耐摩耗性の更なる向上効果は得られず、また酸化安定性が低下する傾向にある。一方、（Ｉ）リン系摩耗防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。当該含有量が０．０１質量％に満たない場合は、その添加による耐摩耗性が不十分となる傾向にある。 (I) The content of the phosphorus-based antiwear agent is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less, based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 5% by mass, the effect of further improving the wear resistance just commensurate with the content cannot be obtained, and the oxidation stability tends to decrease. On the other hand, the content of the (I) phosphorus-based antiwear agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the composition. is there. When the said content is less than 0.01 mass%, it exists in the tendency for the abrasion resistance by the addition to become inadequate.
また、（Ｉ）リン系摩耗防止剤は本発明の潤滑油組成物の摩擦特性の向上にも寄与し得るが、（Ｉ）リン系添加剤の含有量が上限値を超えると、摩擦特性が不十分となる傾向にある。そのため、例えば本発明の潤滑油組成物を油圧ショベル等の油圧作動油として使用した場合に、シリンダー本体の内面とガイドシール間での摩擦特性が不十分となり、シリンダー部分での鳴きの発生の防止が困難となる傾向にある。 Further, (I) the phosphorus-based antiwear agent can contribute to the improvement of the friction characteristics of the lubricating oil composition of the present invention, but if the content of (I) the phosphorus-based additive exceeds the upper limit, the friction characteristics are increased. It tends to be insufficient. Therefore, for example, when the lubricating oil composition of the present invention is used as a hydraulic fluid such as a hydraulic excavator, the friction characteristics between the inner surface of the cylinder body and the guide seal become insufficient, and the occurrence of squeal in the cylinder portion is prevented. Tend to be difficult.
また、本発明の潤滑油組成物は、（Ｊ）リン原子と硫黄原子とを含有する摩耗防止剤（以下、「（Ｊ）含硫黄リン系摩耗防止剤」という）を更に含有してもよい。（Ｊ）含硫黄リン系摩耗防止剤としては、ジチオリン酸亜鉛化合物、ホスフォロチオネートなどが挙げられる。 The lubricating oil composition of the present invention may further contain (J) an antiwear agent containing phosphorus atoms and sulfur atoms (hereinafter referred to as “(J) sulfur-containing phosphorus antiwear agent”). . (J) Examples of the sulfur-containing phosphorus-based antiwear agent include zinc dithiophosphate compounds and phosphorothioates.
ジチオリン酸亜鉛化合物は下記一般式（１７）で表すことができる。 The zinc dithiophosphate compound can be represented by the following general formula (17).
［式中、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８及びＲ３９は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１以上の炭化水素基を表し、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を表す。］
Ｒ３６〜Ｒ３９で表される炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜２４のアルキルアリール基及び炭素数７〜１２のアリールアルキル基を挙げることができる。
[Wherein R 36 , R 37 , R 38 and R 39 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and X 1 and X 2 each represents an oxygen atom or a sulfur atom. To express. ]
Examples of the hydrocarbon group represented by R 36 to R 39 include an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms, and 2 carbon atoms. -24 alkenyl group, C6-C18 aryl group, C7-C24 alkylaryl group, and C7-C12 arylalkyl group can be mentioned.
ホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。 Specific examples of the phosphorothioate include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, trinonyl phosphorothioate. Thionate, tridecyl phosphorothioate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tripentadecyl phosphorothionate, trihexa Decyl phosphorothioate, triheptadecyl phosphorothionate, trioctadecyl phosphorothioate, trioleyl phosphorothionate, triphenyl phosphorothionate, tricresyl phosphorothione , Trixylenyl phosphorothioate, cresyl diphenyl phosphorothioate, xylenyl diphenyl phosphorothioate, tris (n-propylphenyl) phosphorothioate, tris (isopropylphenyl) phosphorothionate, tris (N-butylphenyl) phosphorothionate, tris (isobutylphenyl) phosphorothionate, tris (s-butylphenyl) phosphorothionate, tris (t-butylphenyl) phosphorothionate, and the like. Mixtures of these can also be used.
また、本発明の潤滑油組成物は、硫黄系摩耗防止剤などを更に含有してもよい。硫黄系摩耗防止剤としては、ジハイドロカルビルポリサルファイド、硫化エステル、硫化鉱油、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物、ジチオカルバミン酸モリブデン化合物などが挙げられる。 The lubricating oil composition of the present invention may further contain a sulfur-based antiwear agent. Examples of the sulfur-based antiwear agent include dihydrocarbyl polysulfide, sulfide ester, sulfide mineral oil, zinc dithiocarbamate compound, molybdenum dithiophosphate, and molybdenum dithiocarbamate.
しかしながら、硫黄系摩耗防止剤の使用は、スラッジ抑制性の低下、摩擦係数の上昇及びそれによるシリンダー鳴き防止性の低下の原因となる。したがって、硫黄系摩耗防止剤の添加量は、組成物全量基準で、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることがさらにより好ましく、添加しないことが最も好ましい。 However, the use of a sulfur-based antiwear agent causes a decrease in sludge suppression, an increase in friction coefficient, and a decrease in cylinder squeal prevention. Therefore, the addition amount of the sulfur-based antiwear agent is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of the composition. More preferably, most not added.
また、本発明の潤滑油組成物は、（Ｋ）分散型粘度指数向上剤を更に含有することが好ましい。本発明の潤滑油組成物が（Ｋ）分散型粘度指数向上剤を含有するものであると、水分離性を十分に維持しつつ、耐摩耗性及びスラッジ抑制性あるいは更に摩擦特性を高水準でバランスよく達成することができ、使用時に水の混入の恐れのある油圧作動油等として好適である。 The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains (K) a dispersion type viscosity index improver. When the lubricating oil composition of the present invention contains (K) a dispersion-type viscosity index improver, the water separation property is sufficiently maintained, and the wear resistance and sludge suppression property or further the friction property is at a high level. It can be achieved in a well-balanced manner and is suitable as a hydraulic fluid that may be mixed with water during use.
（Ｋ）分散型粘度指数向上剤としては、潤滑油の分散型粘度指数向上剤として用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、エチレン性不飽和結合を有する含窒素モノマーを共重合成分として含む共重合体が好ましい。より具体的には下記一般式（１８）、（１９）又は（２０）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上のモノマー（以下、「モノマー（Ｋ−１）」という）と、下記一般式（２１）又は（２２）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上のモノマー（以下、「モノマー（Ｋ−２）」という）との共重合体が好ましい。 (K) As the dispersion-type viscosity index improver, any compound used as a dispersion-type viscosity index improver for lubricating oil can be used. For example, a nitrogen-containing monomer having an ethylenically unsaturated bond is a copolymerization component. The copolymer containing as is preferable. More specifically, one or more monomers selected from the compounds represented by the following general formula (18), (19) or (20) (hereinafter referred to as “monomer (K-1)”); A copolymer with one or more monomers selected from the compounds represented by the following general formula (21) or (22) (hereinafter referred to as “monomer (K-2)”) is preferable.
［式中、Ｒ４０は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４１は炭素数１〜１８のアルキル基を示す。］ [Wherein, R 40 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 41 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. ]
［式中、Ｒ４２は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４３は炭素数１〜１２の炭化水素基を示す。］ [Wherein, R 42 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 43 represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. ]
［式中、Ｙ１及びＹ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜１８のアルコキシ基、又は炭素数１〜１８のモノアルキルアミノ基を示す。］ [Wherein Y 1 and Y 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, or a monoalkylamino group having 1 to 18 carbon atoms. ]
［式中、Ｒ４４は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４５は炭素数２〜１８のアルキレン基を示し、ａは０又は１を示し、Ｙ３は窒素原子を含有する炭素数１〜３０の有機基を示す。］ [Wherein, R 44 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 45 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, a represents 0 or 1, and Y 3 represents 1 to 30 carbon atoms containing a nitrogen atom. An organic group of ]
［式中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、Ｙ４は窒素原子を含有する炭素数１〜３０の有機基を示す。］
一般式（１８）中のＲ４１で示される炭素数１〜１８のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。
[Wherein, R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Y 4 represents a C 1-30 organic group containing a nitrogen atom. ]
Specific examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 41 in the general formula (18) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, and an octyl group. Group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched) Is mentioned.
一般式（１９）中のＲ４３で示される炭素数１〜１２の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またそのシクロアルキル基への結合位置も任意である）；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基等の炭素数７〜１２の各アルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またそのアリール基への結合位置も任意である）；ベンシル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキル基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアリール基のアルキル基への結合位置も任意である）などが挙げられる。 Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 43 in the general formula (19) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, Alkyl groups such as octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl (these alkyl groups may be linear or branched); butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl Groups, decenyl groups, undecenyl groups, dodecenyl groups and the like (these alkenyl groups may be linear or branched); C5-C7 cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, and cycloheptyl Methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, methyl An alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a cyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, or a diethylcycloheptyl group (alkyl The group may be linear or branched, and the bonding position to the cycloalkyl group is also arbitrary); aryl group such as phenyl group, naphthyl group; tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group Each alkylaryl group having 7 to 12 carbon atoms such as butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position to the aryl group is arbitrary) ); Benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group C7-12 arylalkyl groups such as phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the aryl group to the alkyl group is arbitrary) ) And the like.
一般式（２０）中のＹ１及びＹ２で示される炭素数１〜１８のアルコキシ基は、炭素数１〜１８のアルキルアルコールの水酸基から水素原子を除いた残基（−ＯＲ４７；Ｒ４７は炭素数１〜１８のアルキル基）である。Ｒ４７で表される炭素数１〜１８のアルキル基としては、一般式（１８）中のＲ４１で示される炭素数１〜１８のアルキル基の説明において例示されたアルキル基が挙げられる。 The alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms represented by Y 1 and Y 2 in the general formula (20) is a residue obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of an alkyl alcohol having 1 to 18 carbon atoms (—OR 47 ; R 47 Is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 47, include the exemplified alkyl group in the description of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 41 in the general formula (18).
一般式（２０）中のＹ１及びＹ２で示される炭素数１〜１８のモノアルキルアミノ基は、炭素数１〜１８のモノアルキルアミンのアミノ基から水素原子を除いた残基（−ＮＨＲ４８；Ｒ４８は炭素数１〜１８のアルキル基）である。Ｒ４８で表される炭素数１〜１８のアルキル基としては、一般式（８）中のＲ４１で示される炭素数１〜１８のアルキル基の説明において例示されたアルキル基が挙げられる。 The monoalkylamino group having 1 to 18 carbon atoms represented by Y 1 and Y 2 in the general formula (20) is a residue (—NHR) obtained by removing a hydrogen atom from the amino group of a monoalkylamine having 1 to 18 carbon atoms. 48; R 48 is an alkyl group) having 1 to 18 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 48, include the exemplified alkyl group in the description of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 41 in the general formula (8).
一般式（２１）中、Ｒ４５で示される炭素数２〜１８のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等のアルキレン基（これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い）などが挙げられる。 Specific examples of the alkylene group having 2 to 18 carbon atoms represented by R 45 in the general formula (21) include ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, Nonylene groups, decylene groups, undecylene groups, dodecylene groups, tridecylene groups, tetradecylene groups, pentadecylene groups, hexadecylene groups, heptadecylene groups, octadecylene groups and other alkylene groups (these alkylene groups may be linear or branched), etc. Can be mentioned.
Ｙ３及びＹ４で示される有機基としては、酸素原子を更に含有する基であることが好ましく、また、環を有する基であることが好ましい。特に、スラッジ抑制性、耐摩耗性及び摩擦特性の点から、Ｙ３及びＹ４で示される有機基が酸素原子を含む環を有していることが好ましい。また、Ｙ３及びＹ４で示される有機基が環を有する基である場合、その環は脂肪族環又は芳香族環のいずれであってもよいが、脂肪族環であることが好ましい。更に、Ｙ３及びＹ４で示される有機基が有する環は、スラッジ抑制性、耐摩耗性及び摩擦特性の点から、６員環であることが好ましい。 The organic group represented by Y 3 and Y 4 is preferably a group further containing an oxygen atom, and is preferably a group having a ring. In particular, it is preferable that the organic groups represented by Y 3 and Y 4 have a ring containing an oxygen atom from the viewpoint of sludge suppression, wear resistance, and friction characteristics. Further, when the organic group represented by Y 3 and Y 4 is a group having a ring, the ring may be either an aliphatic ring or an aromatic ring, but is preferably an aliphatic ring. Furthermore, the ring of the organic group represented by Y 3 and Y 4 is preferably a 6-membered ring from the viewpoints of sludge suppression, wear resistance, and friction characteristics.
Ｙ３及びＹ４で示される有機基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ピラジノ基などが挙げられ、これらの中でもモルホリノ基が特に好ましい。 Specific examples of the organic group represented by Y 3 and Y 4 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, and a benzoylamino group. Morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, pyrazino group, etc., among which morpholino group is particularly preferable .
上記一般式（１８）〜（２０）で表される化合物の好ましい例としては、炭素数１〜１８のアルキルアクリレート、炭素数１〜１８のアルキルメタクリレート、炭素数の２〜２０のオレフィン、スチレン、メチルスチレン、無水マレイン酸エステル、無水マレイン酸アミド及びこれらの混合物等が挙げられる。 Preferred examples of the compounds represented by the general formulas (18) to (20) include alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms, alkyl methacrylates having 1 to 18 carbon atoms, olefins having 2 to 20 carbon atoms, styrene, Examples thereof include methylstyrene, maleic anhydride ester, maleic anhydride amide, and a mixture thereof.
また、上記一般式（２１）又は（２２）で表される化合物の好ましい例としては、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−メチル−５−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン及びこれらの混合物等が挙げられる。 Preferred examples of the compound represented by the general formula (21) or (22) include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, Examples include morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, and mixtures thereof.
上記一般式（１８）〜（２０）で表される化合物の中でも、低温性能の点から、モノマー（Ｋ−１）としては、一般式（１８）で表される化合物が好ましい。一方、モノマー（Ｋ−２）としては、スラッジ抑制性、耐摩耗性及び摩擦特性の点から、上記一般式（２１）又は（２２）で表される化合物の中でも、一般式（２１）で表される化合物が好ましい。 Among the compounds represented by the general formulas (18) to (20), from the viewpoint of low temperature performance, the monomer (K-1) is preferably a compound represented by the general formula (18). On the other hand, the monomer (K-2) is represented by the general formula (21) among the compounds represented by the general formula (21) or (22) in terms of sludge suppression, wear resistance, and friction characteristics. Are preferred.
モノマー（Ｋ−１）とモノマー（Ｋ−２）とを共重合させるに際し、モノマー（Ｋ−１）とモノマー（Ｋ−２）との重合比（モル比）は任意であるが、８０：２０〜９５：５の範囲内であることが好ましい。また、共重合の反応方法も任意であるが、通常、ベンゾイルパーオキシドなどの重合開始剤の存在下でモノマー（Ｋ−１）とモノマー（Ｋ−２）とをラジカル溶液重合させることにより、目的の共重合体を容易に且つ確実に得ることができる。得られる共重合体の数平均分子量も任意であるが、好ましくは１，０００〜１，５００，０００、より好ましくは１０，０００〜２００，０００である。 When the monomer (K-1) and the monomer (K-2) are copolymerized, the polymerization ratio (molar ratio) between the monomer (K-1) and the monomer (K-2) is arbitrary, but 80:20 It is preferable to be within the range of ~ 95: 5. The copolymerization reaction method is also arbitrary. Usually, the monomer (K-1) and the monomer (K-2) are subjected to radical solution polymerization in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide. This copolymer can be obtained easily and reliably. Although the number average molecular weight of the copolymer obtained is also arbitrary, Preferably it is 1,000-1,500,000, More preferably, it is 10,000-200,000.
（Ｋ）分散型粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。含有量が１０質量％を超えても、含有量に見合うだけのスラッジ抑制性、耐摩耗性及び摩擦特性のさらなる向上は見られず、またせん断による粘度低下が起こりやすくなる傾向にある。また、（Ｃ）分散型粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。含有量が０．０１質量％に満たない場合は、スラッジ抑制性、耐摩耗性又は摩擦特性が低下する傾向にある。 The content of the (K) dispersion type viscosity index improver is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less, based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 10% by mass, no further improvement in sludge suppression, wear resistance and frictional properties commensurate with the content is observed, and viscosity reduction due to shear tends to occur. The content of the (C) dispersion type viscosity index improver is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the composition. It is. When content is less than 0.01 mass%, it exists in the tendency for sludge suppression property, abrasion resistance, or a friction characteristic to fall.
また、本発明の潤滑油組成物は、（Ｌ）エポキシ化合物を更に含有することができる。（Ｌ）エポキシ化合物としては、下記（Ｌ−１）〜（Ｌ−８）に示す化合物が挙げられる。
（Ｌ−１）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
（Ｌ−２）アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
（Ｌ−３）グリシジルエステル型エポキシ化合物
（Ｌ−４）アリルオキシラン化合物
（Ｌ−５）アルキルオキシラン化合物
（Ｌ−６）脂環式エポキシ化合物
（Ｌ−７）エポキシ化脂肪酸モノエステル
（Ｌ−８）エポキシ化植物油。
Moreover, the lubricating oil composition of the present invention can further contain (L) an epoxy compound. (L) As an epoxy compound, the compound shown to the following (L-1)-(L-8) is mentioned.
(L-1) Phenyl glycidyl ether type epoxy compound (L-2) Alkyl glycidyl ether type epoxy compound (L-3) Glycidyl ester type epoxy compound (L-4) Allyl oxirane compound (L-5) Alkyl oxirane compound (L -6) Alicyclic epoxy compound (L-7) Epoxidized fatty acid monoester (L-8) Epoxidized vegetable oil.
（Ｌ−１）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエーテル又はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有するものが挙げられ、中でも炭素数４〜１０のアルキル基を１個有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｉ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル等が好ましいものとして例示できる。 Specific examples of (L-1) phenyl glycidyl ether type epoxy compounds include phenyl glycidyl ether and alkylphenyl glycidyl ether. As used herein, the alkylphenyl glycidyl ether includes those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, and those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, such as n-butylphenyl glycidyl. Ether, i-butylphenyl glycidyl ether, sec-butylphenyl glycidyl ether, tert-butylphenyl glycidyl ether, pentylphenyl glycidyl ether, hexylphenyl glycidyl ether, heptylphenyl glycidyl ether, octylphenyl glycidyl ether, nonylphenyl glycidyl ether, decylphenyl A glycidyl ether etc. can be illustrated as a preferable thing.
（Ｌ−２）アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等が例示できる。 (L-2) Specifically, as the alkyl glycidyl ether type epoxy compound, decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopentyl Examples include glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyalkylene glycol monoglycidyl ether, and polyalkylene glycol diglycidyl ether. .
（Ｌ−３）グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、具体的には下記一般式（２３）で表される化合物が挙げられる。 Specific examples of the (L-3) glycidyl ester type epoxy compound include compounds represented by the following general formula (23).
［式中、Ｒ４９は炭素数１〜１８の炭化水素基を表す］
上記式（２３）中、Ｒ４９は炭素数１〜１８の炭化水素基を表すが、このような炭化水素基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１８のアルキルアリール基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基等が挙げられる。この中でも、炭素数５〜１５のアルキル基、炭素数２〜１５のアルケニル基、フェニル基及び炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。
[Wherein R 49 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms]
In the above formula (23), R 49 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of such a hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, C5-C7 cycloalkyl group, C6-C18 alkylcycloalkyl group, C6-C10 aryl group, C7-C18 alkylaryl group, C7-C18 arylalkyl group, etc. Is mentioned. Among these, an alkylphenyl group having an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
グリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、好ましいものとしては、具体的には例えば、グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が例示できる。 Among the glycidyl ester type epoxy compounds, preferred examples include glycidyl-2,2-dimethyloctanoate, glycidyl benzoate, glycidyl-tert-butyl benzoate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and the like.
（Ｌ−４）アリルオキシラン化合物としては、具体的には、１，２−エポキシスチレン、アルキル−１，２−エポキシスチレン等が例示できる。 Specific examples of (L-4) allyloxirane compounds include 1,2-epoxystyrene, alkyl-1,2-epoxystyrene, and the like.
（Ｌ−５）アルキルオキシラン化合物としては、具体的には、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，１，２−エポキシオクタデカン、２−エポキシノナデカン、１，２−エポキシイコサン等が例示できる。 Specific examples of (L-5) alkyloxirane compounds include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, and 1,2-epoxyoctane. 1,2-epoxynonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,1,2-epoxyoctadecane, 2-epoxynonadecane, 1,2-epoxyicosane and the like.
（Ｌ−６）脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式（２４）で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられる。 (L-6) As an alicyclic epoxy compound, the compound in which the carbon atom which comprises an epoxy group directly comprises the alicyclic ring like the compound represented by the following general formula (24) is mentioned. .
（Ｌ−６）脂環式エポキシ化合物としては、具体的には、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロペンタン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソ−２，３−エポキシノルボルナン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキサン−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、４−（１’−メチルエポキシエチル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘキサン等が例示できる。 Specific examples of the (L-6) alicyclic epoxy compound include 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-2,3-epoxynorbornane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabicyclo [4.1.0] ] Hept-3-yl) -spiro (1,3-dioxane-5,3 ′-[7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1′-methylepoxyethyl) -1,2- Examples thereof include epoxy-2-methylcyclohexane and 4-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane.
（Ｌ−７）エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、具体的には、エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコール又はフェノール、アルキルフェノールとのエステル等が例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニル及びブチルフェニルエステルが好ましく用いられる。 Specific examples of the (L-7) epoxidized fatty acid monoester include esters of epoxidized fatty acids having 12 to 20 carbon atoms with alcohols or phenols having 1 to 8 carbon atoms and alkylphenols. In particular, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxy stearate are preferably used.
（Ｌ−８）エポキシ化植物油としては、具体的には、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物等が例示できる。 Specific examples of the (L-8) epoxidized vegetable oil include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil and cottonseed oil.
これらのエポキシ化合物の中でも、より熱・加水分解安定性を向上させることができることから、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルが好ましく、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物がより好ましい。 Among these epoxy compounds, phenyl glycidyl ether type epoxy compounds, glycidyl ester type epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and epoxidized fatty acid monoesters are preferable because glycidyl ether can be further improved in heat and hydrolysis stability. An ester type epoxy compound and an alicyclic epoxy compound are more preferable.
（Ｌ）エポキシ化合物を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．２〜２．０質量％である。 (L) When the epoxy compound is contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.8%, based on the total amount of the composition. 2 to 2.0% by mass.
また、本発明の潤滑油組成物は、酸化安定性及びスラッジ抑制性の点から、（Ｍ）フェノール系酸化防止剤及び／又は（Ｎ）アミン系酸化防止剤を更に含有することが好ましい。 Moreover, it is preferable that the lubricating oil composition of this invention further contains (M) phenolic antioxidant and / or (N) amine antioxidant from the point of oxidation stability and sludge suppression property.
（Ｍ）フェノール系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のフェノール系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、下記一般式（２５）又は（２６）で表されるアルキルフェノール化合物が好ましい。 As the (M) phenolic antioxidant, any phenolic compound used as an antioxidant for lubricating oils can be used, and although not particularly limited, the following general formula (25) or (26 The alkylphenol compound represented by this is preferable.
［式中、Ｒ５０は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ５１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ５２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、あるいは下記一般式（ｉ）又は（ｉｉ）で表される基を示す。 [Wherein, R 50 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 51 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 52 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Or the group represented by the following general formula (i) or (ii) is shown.
（式中、Ｒ５３は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ５４は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示す。） (In the formula, R 53 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 54 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms.)
（式中、Ｒ５５は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ５６は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ５７は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。）］ (In the formula, R 55 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 56 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 57 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) ]
［式中、Ｒ５８及びＲ６２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ５９及びＲ６３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ６０及びＲ６１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｘは炭素数１〜１８のアルキレン基又は下記一般式（ｉｉｉ）で表される基を示す。
−Ｒ６４−Ｓ−Ｒ６５− （ｉｉｉ）
（式中、Ｒ６４及びＲ６５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示す。）］
一般式（２５）中のＲ５０としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。また、Ｒ４４としては、水素原子または上述したような炭素数１〜４のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
[Wherein, R 58 and R 62 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 59 and R 63 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a carbon number; 1 to 4 alkyl groups, R 60 and R 61, which may be the same or different, each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or the following general formula ( The group represented by iii) is shown.
—R 64 —S—R 65 — (iii)
(In the formula, R 64 and R 65 may be the same or different and each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.)]
Specific examples of R 50 in the general formula (25) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. Although mentioned, a tert- butyl group is preferable from the point which is excellent in oxidation stability. Examples of R 44 include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, and a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.
一般式（２５）中のＲ５２が炭素数１〜４のアルキル基である場合、Ｒ５２としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはエチル基であるのが好ましい。 In the case where R 52 in the general formula (25) is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, as R 52 , methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec -Butyl group, tert-butyl group and the like can be mentioned, and from the viewpoint of excellent oxidation stability, a methyl group or an ethyl group is preferable.
一般式（２５）で表されるアルキルフェノール化合物の中で、Ｒ５２が炭素数１〜４のアルキル基である場合の化合物として特に好ましいものは、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール及びこれらの混合物等である。 Among the alkylphenol compounds represented by the general formula (25), 2,6-di-tert-butyl-p-cresol is particularly preferable as a compound when R 52 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol and mixtures thereof.
一般式（２５）中のＲ５２が一般式（ｉ）で表される基である場合において、一般式（ｉ）中のＲ４４で示される炭素数１〜６のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、直鎖又は分枝のブチレン基、直鎖又は分枝のペンチレン基、直鎖又は分枝のヘキシレン基等が挙げられる。 In the case where R 52 in the general formula (25) is a group represented by the general formula (i), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 44 in the general formula (i) is linear. However, it may be branched. Specifically, for example, methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group, straight chain or branched A butylene group, a linear or branched pentylene group, a linear or branched hexylene group, and the like.
一般式（２５）で示される化合物が少ない反応工程で製造できる点で、Ｒ５３は炭素数１〜２のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）等であることがより好ましい。 R 53 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), in that the compound represented by the general formula (25) can be produced by a reaction process with few. Etc. are more preferable.
一方、一般式（ｉ）のＲ５４で示される炭素数１〜２４のアルキル基またはアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でも良く、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である）；等が挙げられる。 On the other hand, the alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 54 in the general formula (i) may be linear or branched, and specifically includes, for example, methyl group, ethyl group, propyl group. Group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, Alkyl groups such as icosyl group, henocosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group (these alkyl groups may be linear or branched); vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, pentenyl group Hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl Group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, octadecadienyl group, nonadecenyl group, icocenyl group, henicosenyl group, alkenyl group such as dococenyl group, tricocenyl group, tetracocenyl group, etc. The alkenyl group may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary).
Ｒ５４としては、基油に対する溶解性に優れる点から、炭素数４〜１８のアルキル基、具体的には例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が好ましく、炭素数６〜１２の直鎖状または分枝状アルキル基がより好ましく、炭素数６〜１２の分枝状アルキル基が特に好ましい。 R 54 is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, specifically, for example, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, because of its excellent solubility in base oil. Alkyl groups such as undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched), and have 6 carbon atoms. A linear or branched alkyl group having ˜12 is more preferable, and a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable.
一般式（２５）で表されるフェノール化合物の中で、Ｒ５２が一般式（ｉ）で表される基である場合の化合物としては、一般式（ｉ）におけるＲ５３が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ５４が炭素数６〜１２の直鎖状または分枝状アルキル基であるものがより好ましく、一般式（ｉ）におけるＲ５３が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ５４が炭素数６〜１２の分枝状アルキル基であるものが特に好ましい。 Among the phenol compounds represented by the general formula (25), as a compound in the case where R 52 is a group represented by the general formula (i), R 53 in the general formula (i) has 1 to 2 carbon atoms. R 54 is more preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and R 53 in the general formula (i) is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms. R 54 is particularly preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
好ましい化合物をより具体的に例示すると、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル、及びこれらの混合物等が挙げられる。 Specific examples of preferred compounds include (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-hexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, N-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isoheptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) acetic acid n-octyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl , (3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-nonyl (3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid isononyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-decyl, (3-methyl-5-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-undecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-dodecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate isododecyl, (3-methyl-5-tert-butyl- 4-Hydroxyphenyl) propionate n-hexyl, (3-methyl-5-tert-butyl) 4-Hydroxyphenyl) isohexyl propionate, n-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isoheptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate N-octyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isooctyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5- tert-butyl-4-hydroxyphenyl) 2-ethylhexyl propionate, n-nonyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) isononyl propionate, (3-methyl -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-decyl propionate, isodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4 -Hydroxyphenyl) n-undecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n- Dodecyl, isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-hexyl, (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, (3,5-di- ert-Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-heptyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate isoheptyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-octyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl, (3,5-di-) -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-nonyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid isononyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-decyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3,5-di-t rt-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-undecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-dodecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n-hexyl, (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl propionate, n-heptyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) isoheptyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-octyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) 2-ethylhexyl propionate, (3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-nonyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl propionate, (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionate n-decyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecylpropionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n-undecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propion Isoundecyl, n-dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isododecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and mixtures thereof Can be mentioned.
一般式（２５）中のＲ５２が一般式（ｉｉ）で表される基である場合において、一般式（ｉｉ）中のＲ５５は炭素数１〜６のアルキレン基を示す。このアルキレン基としては、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には例えば、上記Ｒ５３の説明において例示した各種アルキレン基が挙げられる。一般式（２５）の化合物が少ない反応工程で製造できることやその原料が入手しやすいことから、Ｒ５５は炭素数１〜３のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基等がより好ましい。また、一般式（ｉｉ）中のＲ４７としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。また、Ｒ５７としては、水素原子または上述したような炭素数１〜４のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。 In the case where R 52 in the general formula (25) is a group represented by the general formula (ii), R 55 in the general formula (ii) represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. The alkylene group may be linear or branched, and specific examples include various alkylene groups exemplified in the description of R 53 above. R 55 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, ethylene, because the compound of the general formula (25) can be produced in a reaction step with few reactions and its raw materials are easily available. A group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group and the like are more preferable. In addition, as R 47 in the general formula (ii), specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group However, a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability. Examples of R 57 include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, and a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.
一般式（２５）で表されるアルキルフェノール化合物の中で、Ｒ５２が一般式（ｉｉ）で表される基である場合の化合物として、好ましいものを具体的に例示すると、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、及びこれらの混合物等が挙げられる。 Of the alkylphenol compounds represented by the general formula (25), specific examples of preferred compounds in the case where R 52 is a group represented by the general formula (ii) include bis (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propane, 1,3-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Nyl) propane, and mixtures thereof.
一方、上記の一般式（２６）において、Ｒ５８及びＲ６２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等を示すが、酸化安定性に優れる点から、ともにｔｅｒｔ−ブチル基であるのが好ましい。また、Ｒ５０及びＲ５４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は上述したような炭素数１〜４のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、それぞれ個別に、メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であるのが好ましい。 On the other hand, in the above general formula (26), R 58 and R 62 may be the same or different and are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group. , An isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and the like. From the viewpoint of excellent oxidation stability, both are preferably tert-butyl groups. R 50 and R 54 may be the same as or different from each other, and each includes a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above. Or a tert-butyl group.
また、一般式（２６）中のＲ６０及びＲ６１を示す炭素数１〜６のアルキレン基としては、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には、それぞれ個別に、Ｒ５３の説明において例示した各種アルキレン基が挙げられる。一般式（２６）で表される化合物が少ない反応工程で製造できる点およびその原料の入手が容易である点で、Ｒ６０及びＲ６１はそれぞれ個別に、炭素数１〜２のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）等がより好ましい。 In addition, the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms representing R 60 and R 61 in the general formula (26) may be linear or branched, and specifically, each R individually. The various alkylene groups illustrated in description of 53 are mentioned. R 60 and R 61 are each independently an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, in that the compound represented by the general formula (26) can be produced by a reaction process with few compounds and the raw material is easily available. Specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) and the like are more preferable.
また、一般式（２６）において、Ｘで示される炭素数１〜１８のアルキレン基としては、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等（これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられるが、原料入手の容易さ等から、炭素数１〜６のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等（これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い）がより好ましく、エチレン基（ジメチレン基）、トリメチレン基、直鎖ブチレン基（テトラメチレン基、直鎖ペンチレン基（ペンタメチレン基）、直鎖ヘキシレン基（ヘキサメチレン基）等の炭素数２〜６の直鎖アルキレン基が特に好ましい。一般式（２６）で表されるアルキルフェノール化合物の中で、Ｘが炭素数１〜１８のアルキレン基である場合の化合物として特に好ましいものは、下記の式（２７）で示される化合物である。 In the general formula (26), the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms represented by X is specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, or a propylene group. (Methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group , Octadecylene groups and the like (these alkylene groups may be linear or branched). From the viewpoint of easy availability of raw materials, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group , Methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, Pyrene group (methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group and the like (these alkylene groups may be linear or branched) are more preferable, ethylene group (dimethylene group), trimethylene group, A linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as a linear butylene group (tetramethylene group, linear pentylene group (pentamethylene group), linear hexylene group (hexamethylene group), etc. is particularly preferred. Of the alkylphenol compounds represented, a compound represented by the following formula (27) is particularly preferred as a compound when X is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms.
また、一般式（２６）中のＸが一般式（ｉｉｉ）で表される基である場合において、一般式（ｉｉｉ）中のＲ６４及びＲ６５で示される炭素数１〜６のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には、それぞれ個別に、先にＲ５３について上述したような各種アルキレン基が挙げられる。一般式（２６）の化合物を製造する際の原料が入手しやすいことから、Ｒ６４及びＲ６５は、それぞれ個別に、炭素数１〜３のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基等であるのがより好ましい。一般式（２６）で表されるアルキルフェノールの中で、Ｘが一般式（ｉｉｉ）で表される基である場合の化合物として特に好ましいものは、下記の式（２８）で示される化合物である。 In the case where X in the general formula (26) is a group represented by the general formula (iii), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 64 and R 65 in the general formula (iii) is These may be linear or branched, and specific examples include various alkylene groups as described above for R 53 individually. Since raw materials for producing the compound of the general formula (26) are easily available, R 64 and R 65 are each independently an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, specifically, for example, methylene group, methyl More preferred are methylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group and the like. Of the alkylphenols represented by the general formula (26), a compound represented by the following formula (28) is particularly preferred as a compound when X is a group represented by the general formula (iii).
また、当然のことではあるが、本発明の（Ｍ）成分としては、一般式（２０）、（２１）で表されるアルキルフェノール化合物の中から選ばれる１種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。 Of course, as the component (M) of the present invention, one compound selected from the alkylphenol compounds represented by the general formulas (20) and (21) may be used alone. Furthermore, a mixture or the like of any two or more compounds selected from the above may be used.
（Ｍ）フェノール系酸化防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。含有量が３質量％を超えても、含有量に見合うだけの酸化安定性、スラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、また基油に対する溶解性が低下する傾向にある。一方、（Ｍ）フェノール系酸化防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上である。含有量が０．０１質量％に満たない場合は、その添加による潤滑油組成物の酸化安定性やスラッジ生成抑制性の向上効果が不十分となる傾向にある。 The content of (M) phenolic antioxidant is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 3% by mass, oxidation stability sufficient to meet the content and further improvement of the sludge formation inhibiting effect are not seen, and the solubility in the base oil tends to decrease. On the other hand, the content of the (M) phenolic antioxidant is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.2% by mass or more, based on the total amount of the composition. is there. When the content is less than 0.01% by mass, the effect of improving the oxidation stability and sludge generation inhibiting property of the lubricating oil composition due to the addition tends to be insufficient.
また、（Ｎ）アミン系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のアミン系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、例えば、下記一般式（２９）で表されるフェニル−α−ナフチルアミン又は下記一般式（３０）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンの中から選ばれる１種又は２種以上の芳香族アミンが好ましいものとして挙げられる。 Further, as the (N) amine-based antioxidant, any amine-based compound used as an antioxidant for lubricating oils can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula (29 ) -Represented by phenyl-α-naphthylamine or p, p′-dialkyldiphenylamine represented by the following general formula (30), one or more aromatic amines are preferred.
［式中、Ｒ６７及びＲ６８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜１６のアルキル基を示す。］
フェニル−α−ナフチルアミンを表す上記一般式（２９）中、Ｒ６６は水素原子または炭素数１〜１６の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を示している。Ｒ６６の炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる恐れがある。Ｒ５７のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。
[Wherein, R 67 and R 68 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. ]
In the above general formula (29) representing phenyl-α-naphthylamine, R 66 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. When the number of carbon atoms in R 66 exceeds 16, the proportion of functional groups in the molecule becomes small, and the antioxidant ability may be weakened. Specific examples of the alkyl group for R 57 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched).
一般式（２９）で表される化合物の中でもＲ６６がアルキル基である場合は、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、炭素数８〜１６の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数３又は４のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数８〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。ここでいう炭素数３又は４のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、２−ブテン及びイソブチレンが挙げられるが、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、プロピレンまたはイソブチレンが好ましい。 Among the compounds represented by the general formula (29), when R 66 is an alkyl group, a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms is preferable because of its excellent solubility of the oxidation product itself in the base oil. Further, a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms derived from an oligomer of an olefin having 3 or 4 carbon atoms is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene and isobutylene, but from the viewpoint of excellent solubility of its own oxidation product in the base oil, Propylene or isobutylene is preferred.
本発明における（Ｎ）成分として上記一般式（２９）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンを用いる場合、Ｒ６６としては水素分子またはイソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基若しくはプロピレンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基が特に好ましく、水素分子またはイソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基若しくはプロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。 When the phenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (29) is used as the component (N) in the present invention, R 66 represents a branched octyl group derived from a hydrogen molecule or a dimer of isobutylene, propylene Branched nonyl group derived from trimer, branched dodecyl group derived from isobutylene trimer, branched dodecyl group derived from propylene tetramer, or propylene pentamer Branched pentadecyl groups are particularly preferred, branched octyl groups derived from hydrogen molecules or dimers of isobutylene, branched dodecyl groups derived from isobutylene trimers or branched dodecyl derived from propylene tetramers The group is particularly preferred.
一般式（２９）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンとして、Ｒ６６がアルキル基であるＮ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンを用いる場合、このＮ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンとしては市販のものを用いても良い。またフェニル−α−ナフチルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物、炭素数２〜１６のオレフィン、または炭素数２〜１６のオレフィンオリゴマーとフェニル−α−ナフチルアミンをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄などの金属ハロゲン化物；硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土などの酸性触媒；などを用いることができる。 When Np-alkylphenyl-α-naphthylamine in which R 66 is an alkyl group is used as the phenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (29), as this Np-alkylphenyl-α-naphthylamine, A commercially available product may be used. In addition, phenyl-α-naphthylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms, or an olefin oligomer having 2 to 16 carbon atoms and phenyl-α-naphthylamine using a Friedel-Crafts catalyst. It can be easily synthesized by reacting. Specific examples of Friedel-Crafts catalysts in this case include metal halides such as aluminum chloride, zinc chloride, and iron chloride; sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus pentoxide, boron fluoride, acidic clay, activated clay, etc. Or an acidic catalyst.
一方、ｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンを表す上記一般式（３０）中、Ｒ６７及びＲ６８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜１６のアルキル基を示す。Ｒ６７及びＲ６８の一方又は双方が水素原子の場合にはそれ自身が酸化によりスラッジとして沈降する恐れがあり、一方、炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる恐れがある。 On the other hand, in the general formula (30) representing p, p′-dialkyldiphenylamine, R 67 and R 68 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. When one or both of R 67 and R 68 are hydrogen atoms, they themselves may precipitate as sludge due to oxidation. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 16, the proportion of functional groups in the molecule is small. Therefore, the antioxidant ability may be weakened.
Ｒ６７及びＲ６８としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。これらの中でもＲ18及びＲ19としては、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、炭素数３〜１６の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数３または４のオレフィン、またはそのオリゴマーから誘導される炭素数３〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。ここでいう炭素数３または４のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン等が挙げられるが、それ自身の酸化生成物の潤滑油基油に対する溶解性に優れる点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。 Specific examples of R 67 and R 68 include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched). Among these, as R 18 and R 19 , a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms is preferable from the viewpoint of excellent solubility of the oxidation product itself in the base oil, and further an olefin having 3 or 4 carbon atoms, Alternatively, a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms derived from the oligomer is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene, isobutylene, and the like, but the solubility of its own oxidation product in a lubricating base oil is excellent. From the viewpoint, propylene or isobutylene is preferable.
本発明における（Ｎ）成分として上記一般式（３０）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンを用いる場合、Ｒ６７及びＲ６８としては、プロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基が特に好ましく、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。 When p, p′-dialkyldiphenylamine represented by the above general formula (30) is used as the component (N) in the present invention, R 67 and R 68 are derived from an isopropyl group derived from propylene and isobutylene. tert-butyl group, branched hexyl group derived from propylene dimer, branched octyl group derived from isobutylene dimer, branched nonyl group derived from propylene trimer, isobutylene 3 A branched dodecyl group derived from a mer, a branched dodecyl group derived from a tetramer of propylene or a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene is particularly preferred, and tert-butyl derived from isobutylene. A branched hexyl group derived from a dimer of propylene, a branched hexyl group derived from a dimer of isobutylene Butyl group, a branched nonyl group derived from propylene trimer, is a branched dodecyl group derived from a tetramer of a branched dodecyl or propylene derived from a trimer of isobutylene particularly preferred.
一般式（３０）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンとしては市販のものを用いても良い。また一般式（２９）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンと同様に、ジフェニルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物、炭素数２〜１６のオレフィン、または炭素数２〜１６のオレフィンまたはこれらのオリゴマーとジフェニルアミンをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、フェニル−α−ナフチルアミン合成の際に列挙したような金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。また、当然のことではあるが、本発明の（Ｍ）成分としては、一般式（２９）、（３０）で表される芳香族アミンの中から選ばれる１種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。 A commercially available product may be used as the p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (30). Further, similarly to the phenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (29), diphenylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms, or these These oligomers and diphenylamine can be easily synthesized using a Friedel-Crafts catalyst. As the Friedel-Crafts catalyst at this time, specifically, for example, metal halides and acidic catalysts listed in the synthesis of phenyl-α-naphthylamine are used. As a matter of course, as the component (M) of the present invention, one compound selected from the aromatic amines represented by the general formulas (29) and (30) may be used alone. Furthermore, a mixture of two or more compounds selected from the above in an arbitrary mixing ratio may be used.
（Ｎ）アミン系酸化防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。含有量が３質量％を超えても、含有量に見合うだけの酸化安定性及びスラッジ生成抑制性のさらなる向上は見られず、また基油に対する溶解性が低下する傾向にある。一方、（Ｎ）アミン系酸化防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量以上％、更に好ましくは０．２質量％以上である。（Ｎ）成分の含有量が０．０１質量％に満たない場合は、その添加による酸化安定性やスラッジ生成抑制性の向上効果が不十分となる傾向にある。 The content of (N) amine-based antioxidant is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 3% by mass, no further improvement in oxidation stability and sludge generation inhibition sufficient for the content is observed, and the solubility in base oil tends to decrease. On the other hand, the content of the (N) amine antioxidant is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.2% by mass or more, based on the total amount of the composition. is there. When the content of the component (N) is less than 0.01% by mass, the effect of improving the oxidation stability and sludge generation suppression by the addition tends to be insufficient.
また、本発明の潤滑油組成物は、（Ｐ）有機酸金属塩を更に含有することができる。 Moreover, the lubricating oil composition of the present invention may further contain (P) an organic acid metal salt.
かかる有機酸金属塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属等を陽性成分とするスルホネート、フェネート、サリシレート、並びにこれらの混合物が好ましく用いられる。摩擦特性の向上の点からは、マグネシウム塩が特に好ましい。 As such organic acid metal salts, sulfonates, phenates, salicylates, and mixtures thereof having alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium, calcium and barium as positive components are preferably used. Magnesium salts are particularly preferable from the viewpoint of improving the friction characteristics.
本発明で用いられるスルホネートの製造方法は特に制限されない。例えば、分子量１００〜１５００（好ましくは２００〜７００）のアルキル芳香族化合物をスルホン化して得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等が好ましく使用される。ここでいうアルキル芳香族スルホン酸には、鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したもの、ホワイトオイル製造時に副生するマホガニー酸などの石油スルホン酸、直鎖状又は分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼン（洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントからの副生成物又はポリオレフィンによるベンゼンのアルキル化物）をスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレンなどのアルキルナフタレンをスルホン化したもの等の合成スルホン酸等が包含される。 The production method of the sulfonate used in the present invention is not particularly limited. For example, alkyl aromatic sulfonic acid alkali metal salts, alkaline earth metal salts and mixtures thereof obtained by sulfonating alkyl aromatic compounds having a molecular weight of 100 to 1500 (preferably 200 to 700) are preferably used. The alkyl aromatic sulfonic acid referred to here includes a sulfonated alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil, petroleum sulfonic acid such as mahogany acid by-produced during white oil production, linear or branched Synthesis of sulfonated alkylbenzene having alkyl group (by-product from alkylbenzene production plant as raw material of detergent or alkylated product of benzene by polyolefin) or sulfonated alkylnaphthalene such as dinonylnaphthalene Sulfonic acid and the like are included.
また、本発明で用いられるフェネートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下又は不存在下で、炭素数４〜２０のアルキル基を１〜２個有するアルキルフェノールのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等が挙げられる。 Further, as the phenate used in the present invention, specifically, an alkali metal salt or alkaline earth of alkylphenol having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms in the presence or absence of elemental sulfur. Examples thereof include metal salts and mixtures thereof.
また、本発明で用いられるサリシレートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下又は不存在下で、炭素数４〜２０のアルキル基を１〜２個有するアルキルサリチル酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等が挙げられる。 The salicylate used in the present invention is specifically an alkali metal salt or alkaline earth of alkyl salicylic acid having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms in the presence or absence of elemental sulfur. Metal salts and mixtures thereof.
上記の有機酸金属塩の中でも、摩擦特性を一層向上できる点から、マグネシウム スルホネートが特に好ましい。 Among the above organic acid metal salts, magnesium sulfonate is particularly preferable because it can further improve the friction characteristics.
（Ｐ）有機酸金属塩の塩基価は、摩擦特性の点から、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが更に好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが一層好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが特に好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが最も好ましい。なお、ここでいう塩基価とは、ＪＩＳ Ｋ ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の６．に準拠した塩酸法により測定される塩基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］をいう。 (P) The base number of the organic acid metal salt is preferably 2 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, and even more preferably 10 mgKOH / g or more, from the viewpoint of friction characteristics. It is more preferably 50 mgKOH / g or more, particularly preferably 100 mgKOH / g or more, and most preferably 150 mgKOH / g or more. The base number referred to here is 6. JIS K 2501 “Petroleum products and lubricants—neutralization number test method”. The base number [mgKOH / g] measured by the hydrochloric acid method according to the above.
塩基価が上記条件を満たす有機酸金属塩は、上記の芳香族スルホン酸、アルキルフェノール又はアルキルサリチル酸と、アルカリ金属を含む塩基（アルカリ金属の酸化物や水酸化物等）又はアルカリ土類金属を含む塩基（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など）とを反応させていわゆる中性塩（正塩）を合成した後、さらに塩基化することで得ることができる。このような塩基化された塩としては、当該中性塩と過剰のアルカリ金属の塩基又はアルカリ土類金属の塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩；炭酸ガスの存在下で当該中性塩をアルカリ金属の塩基又はアルカリ土類金属の塩基と反応させることにより得られる炭酸塩過塩基性塩（超塩基性塩）；当該中性塩をアルカリ金属の塩基又はアルカリ土類金属の塩基並びにホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性塩（超塩基性塩）とホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物を反応させることによって製造されるいわゆるホウ酸塩過塩基性塩（超塩基性塩）；及びこれらの混合物等が挙げられる。 The organic acid metal salt whose base number satisfies the above conditions includes the above aromatic sulfonic acid, alkylphenol or alkylsalicylic acid, and a base containing an alkali metal (such as an alkali metal oxide or hydroxide) or an alkaline earth metal. It can be obtained by reacting with a base (such as an oxide or hydroxide of an alkaline earth metal) to synthesize a so-called neutral salt (normal salt) and then further basifying it. Such a basified salt includes a basic salt obtained by heating the neutral salt and an excess of an alkali metal base or an alkaline earth metal base in the presence of water; in the presence of carbon dioxide. Carbonate overbased salt (superbasic salt) obtained by reacting the neutral salt with an alkali metal base or alkaline earth metal base; and the neutral salt is an alkali metal base or alkaline earth By reacting with a metal base and a boric acid compound such as boric acid or anhydrous boric acid, or reacting a borate compound such as boric acid or boric anhydride with a carbonate overbased salt (super basic salt) Examples of so-called borate overbased salts (superbasic salts) to be produced; and mixtures thereof.
（Ｐ）有機酸金属塩の含有量は、摩擦特性の点から、組成物全量基準で、０．０１質量％であることが必要であり、０．１質量％以上であることが好ましく、０．１５質量％以上であることがより好ましい。また、熱安定性、酸化防止寿命の点から、組成物全量基準で、２質量％以下であることが必要であり、１．５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．８質量％以下であることがさらにより好ましい。 The content of the (P) organic acid metal salt is required to be 0.01% by mass, preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of friction characteristics. More preferably, it is 15% by mass or more. Further, from the viewpoint of thermal stability and antioxidant life, it is necessary that it is 2% by mass or less, preferably 1.5% by mass or less, and 1% by mass or less, based on the total amount of the composition. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 0.8 mass% or less.
なお、（Ｐ）有機酸金属塩を基油に配合する場合、（Ｐ）有機酸金属塩をそのまま配合してもよく、また、（Ｐ）有機酸金属塩をキャリアオイルに２０〜６０質量％程度に溶解した溶液を配合してもよい。但し、（Ｐ）有機酸金属塩を含む溶液を用いる場合、キャリアオイルを含まない（Ｐ）有機酸金属塩の塩基価が上記条件を満たすことが好ましい。例えば、（Ｐ）有機酸金属塩の５０質量％溶液を用いる場合には溶液状態の塩基価を２倍した値が上記条件を満たすことが好ましい。 In addition, when (P) organic acid metal salt is mix | blended with base oil, you may mix | blend (P) organic acid metal salt as it is, and (P) 20-60 mass% of organic acid metal salt in carrier oil. You may mix | blend the solution melt | dissolved to the extent. However, when using the solution containing (P) organic acid metal salt, it is preferable that the base number of (P) organic acid metal salt not containing carrier oil satisfies the above-mentioned conditions. For example, when a 50 mass% solution of (P) organic acid metal salt is used, a value obtained by doubling the base number in the solution state preferably satisfies the above conditions.
また、（Ｐ）有機酸金属塩を含む溶液を用いる場合、潤滑油組成物における（Ｐ）有機酸金属塩の含有量とは、（Ｐ）有機酸金属塩の正味の含有量を意味する。例えば、（Ｐ）有機酸金属塩の５０質量％溶液を用いる場合には、所望の配合量の２倍の質量の前記溶液を秤量して配合することにより、所望の配合量に調節することができる。 Moreover, when using the solution containing (P) organic acid metal salt, content of (P) organic acid metal salt in lubricating oil composition means net content of (P) organic acid metal salt. For example, in the case of using a 50 mass% solution of (P) organic acid metal salt, the solution having a mass twice the desired blending amount is weighed and blended to adjust the desired blending amount. it can.
さらに、（Ｐ）有機酸金属塩を含む溶液の塩基価は特に制限されないが、摩擦特性の点から、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが更に好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが一層好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが特に好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが最も好ましい。 Further, the base number of the solution containing the (P) organic acid metal salt is not particularly limited, but is preferably 2 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more from the viewpoint of friction characteristics, and 10 mgKOH / g. g is more preferably 50 mgKOH / g or more, particularly preferably 100 mgKOH / g or more, and most preferably 150 mgKOH / g or more.
また、本発明の潤滑油組成物においては、その性能を更に向上させる目的で、必要に応じて、粘度指数向上剤、清浄分散剤、さび止め剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、消泡剤等に代表される各種添加剤を単独で、または数種類組み合わせて更に含有させても良い。 Further, in the lubricating oil composition of the present invention, for the purpose of further improving the performance, as necessary, a viscosity index improver, a cleaning dispersant, a rust inhibitor, a metal deactivator, a pour point depressant, Various additives typified by an antifoaming agent or the like may be further contained alone or in combination of several kinds.
粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる１種または２種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物、エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示できる）若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若しくはその水添物、スチレン−ジエン水素化共重合体及びポリアルキルスチレン等が例示できる。また、清浄分散剤としては、アルケニルコハク酸イミド、サリシレート、フェネート等が例示できる。本発明においては、これらの粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％であるのが望ましい。 Specific examples of the viscosity index improver include copolymers of one or more monomers selected from various methacrylates or hydrogenated products thereof, ethylene-α-olefin copolymers (as α-olefins). Can be exemplified by propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.) or hydrides thereof, polyisobutylene or hydrogenated products thereof, styrene-diene hydrogenated copolymers, and polyalkylstyrenes. Examples of the cleaning dispersant include alkenyl succinimide, salicylate, phenate and the like. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these viscosity index improvers can be contained in any amount, but the content is usually the total amount of the composition. It is desirable that the content is 0.01 to 10% by mass.
さび止め剤としては、具体的には、脂肪酸金属塩、ラノリン脂肪酸金属塩、酸化ワックス金属塩等の金属石けん類；ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール部分エステル類；ラノリン脂肪酸エステル等のエステル類；カルシウム スルホネート、バリウムスルホネート等のスルホネート類；酸化ワックス；アミン類；リン酸；リン酸塩等が例示できる。本発明においては、これらのさび止め剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で０．０１〜１質量％であるのが望ましい。 Specific examples of rust inhibitors include metal soaps such as fatty acid metal salts, lanolin fatty acid metal salts, and oxidized wax metal salts; partial alcohol esters such as sorbitan fatty acid esters; esters such as lanolin fatty acid esters; Examples thereof include sulfonates such as calcium sulfonate and barium sulfonate; oxidized wax; amines; phosphoric acid; In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these rust inhibitors can be contained in any amount, but the content is usually based on the total amount of the composition. It is desirable that it is 0.01-1 mass%.
金属不活性化剤としては、具体的には、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系化合物等が例示できる。本発明においては、これらの金属不活性化剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で０．００１〜１質量％であるのが望ましい。 Specific examples of the metal deactivator include benzotriazole, thiadiazole, and imidazole compounds. In the present invention, one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these metal deactivators can be contained in any amount, but the content thereof is usually the composition. It is desirable that it is 0.001-1 mass% on the basis of the total amount.
流動点降下剤としては、具体的には、各種アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルから選ばれる１種または２種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物等が例示できる。本発明においては、これらの流動点降下剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で０．０１〜５質量％であるのが望ましい。 Specific examples of the pour point depressant include copolymers of one or more monomers selected from various acrylic esters and methacrylic esters or hydrogenated products thereof. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these pour point depressants can be contained in any amount, but usually the content is the total amount of the composition. It is desirable that the content is 0.01 to 5% by mass.
消泡剤としては、具体的には、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が例示できる。本発明においては、これらの消泡剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で０．００１〜０．０５質量％であるのが望ましい。 Specific examples of the antifoaming agent include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these antifoaming agents can be contained in any amount, and the content is usually based on the total amount of the composition. It is desirable that it is 0.001-0.05 mass%.
本発明の潤滑油組成物の動粘度は特に制限されないが、摩擦特性、冷却性（熱除去性）に優れ、かつ攪拌抵抗による摩擦ロスが少ない等の点から、４０℃における動粘度は、好ましくは５〜１，０００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは７〜５００ｍｍ2／ｓ、更に好ましくは１０〜２００ｍｍ2／ｓである。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数は特に制限さ
れないが、高温における油膜低下の抑制等の点から、好ましくは８０〜５００、より好ましくは１００〜３００である。さらにその流動点も任意であるが、冬期におけるポンプ始動性等の点から、通常、その流動点は、好ましくは−５℃以下、より好ましくは−１５℃以下である。
The kinematic viscosity of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferable from the viewpoints of excellent friction characteristics, cooling properties (heat removal properties), and low friction loss due to stirring resistance. Is from 5 to 1,000 mm 2 / s, more preferably from 7 to 500 mm 2 / s, still more preferably from 10 to 200 mm 2 / s. In addition, the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 80 to 500, more preferably 100 to 300, from the viewpoint of suppressing oil film decrease at high temperature. Furthermore, although the pour point is also arbitrary, from the viewpoint of pump startability in winter, the pour point is usually preferably −5 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower.
本発明の潤滑油組成物は、例えば、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、ギヤ油、すべり案内面油、軸受油等として使用することができる。それらの用途の中でも、射出成形機、工作機械、建設機械、製鉄設備、産業用ロボット、油圧エレベータ等の油圧機器用の油圧作動油として使用した場合に、より優れた効果を発揮することができる。更にその中でも、建設機械用の油圧作動油として使用した場合に特に優れた効果を発揮することができる。 The lubricating oil composition of the present invention can be used as, for example, hydraulic fluid, turbine oil, compressor oil, gear oil, slip guide surface oil, bearing oil, and the like. Among these applications, when used as a hydraulic fluid for hydraulic equipment such as injection molding machines, machine tools, construction machines, steel making equipment, industrial robots, hydraulic elevators, etc., it is possible to exert more excellent effects. . Among them, particularly excellent effects can be exhibited when used as a hydraulic fluid for construction machinery.
以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
［実施例１〜３、比較例１〜３］
実施例１〜３及び比較例１〜３においては、それぞれ以下に示す基油及び添加剤を用いて表１、２に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。
基油：
基油１：パラフィン系高度溶剤精製基油（４０℃における動粘度：４６．１ｍｍ２／ｓ、粘度指数１００）
基油２：パラフィン系水素化分解基油（４０℃における動粘度：４６．１ｍｍ２／ｓ、粘度指数１２５）
（Ａ）多価アルコールエステル及び（Ｂ）エステル油性剤：
Ａ１：ソルビタンとオレイン酸とのエステル（ソルビタン モノオレエート２５モル％、ソルビタン ジオレエート４０モル％、ソルビタン トリオレエート３０モル％、ソルビタン テトラオレエート５モル％）
Ｂ１：ソルビタン モノオレエート
Ｂ２：ソルビタン ジオレエート
（Ｈ）リン含有カルボン酸化合物
Ｈ１：β−ジチオホスフォリル化プロピオン酸
（Ｉ）リン系摩耗防止剤
Ｉ１：トリクレジルホスフェート
（Ｍ）フェノール系酸化防止剤：
Ｍ１：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
（Ｎ）アミン系酸化防止剤：
Ｎ１：ジオクチルフェニルアミン
（Ｐ）有機酸金属塩：
Ｐ１：マグネシウム スルホネート（塩基価：４００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｘ）分散型流動点降下剤：
Ｘ１：ポリブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペンタミンとの反応により得られるモノタイプポリブテニルコハク酸イミド。
[Examples 1-3, Comparative Examples 1-3]
In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, lubricating oil compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared using the base oils and additives shown below, respectively.
Base oil:
Base oil 1: Paraffin-based highly solvent refined base oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 46.1 mm 2 / s, viscosity index 100)
Base oil 2: Paraffinic hydrocracked base oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 46.1 mm 2 / s, viscosity index 125)
(A) Polyhydric alcohol ester and (B) Ester oil-based agent:
A1: Esters of sorbitan and oleic acid (sorbitan monooleate 25 mol%, sorbitan dioleate 40 mol%, sorbitan trioleate 30 mol%,
B1: sorbitan monooleate B2: sorbitan dioleate (H) phosphorus-containing carboxylic acid compound H1: β-dithiophosphorylated propionic acid (I) phosphorus-based antiwear agent I1: tricresyl phosphate (M) phenol-based antioxidant:
M1: 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (N) amine-based antioxidant:
N1: Dioctylphenylamine (P) organic acid metal salt:
P1: Magnesium sulfonate (base number: 400 mgKOH / g)
(X) Dispersed pour point depressant:
X1: Monotype polybutenyl succinimide obtained by reaction of polybutenyl succinic anhydride with tetraethylenepentamine.
［熱安定度試験］
実施例１〜３及び比較例１〜３の各潤滑油組成物について、ＪＩＳ Ｋ ２５４０に規定する「潤滑油熱安定度方法」に準じ、容量５０ｍｌのビーカーに試料油５０ｍｌを採取し、鉄及び銅のコイル状触媒を加え、１４０℃の空気恒温槽で一定期間（１０日、２０日）熱安定性試験を行った。試験後の試料油をフィルターでろ過し、試料油中のスラッジ量を測定した。得られた結果を表１、２に示す。
[Thermal stability test]
For each of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, 50 ml of sample oil was sampled in a beaker having a capacity of 50 ml according to “Lubricating oil thermal stability method” defined in JIS K 2540, and iron and A copper coil catalyst was added, and a thermal stability test was performed for a certain period (10 days, 20 days) in an air constant temperature bath at 140 ° C. The sample oil after the test was filtered with a filter, and the amount of sludge in the sample oil was measured. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
「耐摩耗性試験］
実施例１〜３及び比較例１〜３の各潤滑油組成物について、ＡＳＴＭ Ｄ ２８８２に規定されたベーンポンプ試験を実施し、試験前後のベーン及びリングの重量を計測し、摩耗量を測定した。試験時間は１００時間とした。得られた結果を表１、２に示す。
"Abrasion resistance test"
About each lubricating oil composition of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3, the vane pump test prescribed | regulated to ASTMD2882 was implemented, the weight of the vane and ring before and behind a test was measured, and the amount of wear was measured. The test time was 100 hours. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
［シリンダー鳴き防止性試験（１）］
実施例１〜３及び比較例１〜３の各潤滑油組成物について、以下のようにしてシリンダー鳴き防止性試験を行った。
[Cylinder squeal prevention test (1)]
About each lubricating oil composition of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3, the cylinder squealing prevention test was done as follows.
図１は試験に用いた油圧シリンダー試験機を示す概略構成図である。図１に示した試験機は、一端が開口した試験用シリンダー本体１と、その開口から試験用シリンダー本体１内に挿入され、軸方向が水平となるように配置されたピストンロッド２と、ピストンロッド２の他端側に設けられた駆動部３と、試験用シリンダー本体１の開口側上部に配置されたラジアル荷重部４とを備えるものである。なお、詳細は図示しないが、駆動部３は、ピストンロッド２をその軸方向に往復運動させる油圧シリンダーと、そのときのピストンロッドの振動を検出するロードセルを有するものである。また、ラジアル荷重部４により、試験用シリンダー本体１の外周側から鉛直下向きに荷重を加えることができるようになっている。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a hydraulic cylinder testing machine used for the test. The test machine shown in FIG. 1 includes a test cylinder main body 1 having one end opened, a
図２は試験用シリンダー本体１内部を模式的に示す断面図である。図示の通り、ピストンロッド２の外径はシリンダー本体１の内径よりも小さく、ピストンロッド２はその所定位置に設けられたガイドシール５により試験用シリンダー本体１内部で水平に保持される。また、シリンダー本体１の内周面とピストンロッド２とガイドシール５とにより形成される空間には油圧作動油としての潤滑油組成物が充填される。そして、駆動部３によりピストンロッド２をその軸方向に往復運動させた場合には、ピストンロッド５もガイドシール５と共に往復運動し、シリンダー本体１の内周面とガイドシール５とが潤滑油組成物を介して摺擦することとなる。なお、本試験では、試験用シリンダー本体１、ピストンロッド２及びガイドシール５として、それぞれ油圧ショベルに使用されているものを用いた。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing the inside of the test cylinder body 1. As shown in the figure, the outer diameter of the
上記構成を有する試験機において、潤滑油組成物の温度を９０℃、圧力を２４．３ＭＰａ、ラジアル荷重を３．４３ｋＮとし、所定速度でピストンロッド２を軸方向に往復運動させた。そのときの振動をロードセルにより測定し、スティックスリップの発生の有無に基づきシリンダー鳴き防止性を評価した。得られた結果を表１〜３に示す。表中、Ａは０．１〜４．８ｍ／ｍｉｎの全速度域でスティックスリップが発生しなかったこと、Ｂは０．１〜４．８ｍ／ｍｉｎの一部の速度域でスティックスリップが発生したこと、Ｃは０．１〜４．８ｍ／ｍｉｎの全速度域でスティックスリップが発生したことをそれぞれ意味する。
In the testing machine having the above configuration, the temperature of the lubricating oil composition was 90 ° C., the pressure was 24.3 MPa, the radial load was 3.43 kN, and the
［シリンダー鳴き防止性試験（２）］
実施例１〜３及び比較例１〜３の各潤滑油組成物について、圧力を３０．０ＭＰａとしたこと以外は上記と同様にして、シリンダー鳴き防止性を評価した。得られた結果を表１〜２に示す。表中、Ａは０．１〜４．８ｍ／ｍｉｎの全速度域でスティックスリップが発生しなかったこと、Ｂは０．１〜４．８ｍ／ｍｉｎの一部の速度域でスティックスリップが発生したこと、Ｃは０．１〜４．８ｍ／ｍｉｎの全速度域でスティックスリップが発生したことをそれぞれ意味する。
[Cylinder squealing prevention test (2)]
About each lubricating oil composition of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3, cylinder squealing prevention property was evaluated similarly to the above except having set the pressure to 30.0 MPa. The obtained result is shown to Tables 1-2. In the table, A indicates that stick-slip did not occur in the entire speed range of 0.1 to 4.8 m / min, and B indicates that stick-slip occurred in part of the speed range of 0.1 to 4.8 m / min. In other words, C means that stick slip occurred in the entire speed range of 0.1 to 4.8 m / min.
［低温貯蔵安定性試験］
実施例１〜３及び比較例１〜３の各潤滑油組成物１００ｍｌをそれぞれ容量１００ｍｌの栓付きがガラス容器に入れ、ガラス容器を密栓し、０℃の冷蔵庫に保管した。６０日経過後の潤滑油組成物の外観を観察し、沈殿の有無を評価した。得られた結果を表１、２に示す。
[Low temperature storage stability test]
100 ml of each lubricating oil composition of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was put into a glass container with a stopper having a capacity of 100 ml, the glass container was sealed, and stored in a refrigerator at 0 ° C. The appearance of the lubricating oil composition after 60 days was observed and the presence or absence of precipitation was evaluated. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
１…試験用シリンダー本体、２…ピストンロッド、３…駆動部、４…ラジアル荷重部、５…ガイドシール。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Test cylinder body, 2 ... Piston rod, 3 ... Drive part, 4 ... Radial load part, 5 ... Guide seal.
Claims (1)
前記エステルが、エステル化度が１である第１の部分エステルとエステル化度が２以上である第２の部分エステルとの双方を含み、且つ
前記第１及び第２の部分エステルの含有量の合計を基準として、前記第１の部分エステルの含有量が１０〜７０モル％であり、前記第２の部分エステルの含有量が３０〜９０モル％であることを特徴とする潤滑油組成物。
Containing at least one base oil selected from mineral oils, fats and oils, and esters of polyhydric alcohols and fatty acids,
The ester includes both a first partial ester having a degree of esterification of 1 and a second partial ester having a degree of esterification of 2 or more, and the content of the first and second partial esters is A lubricating oil composition, wherein the content of the first partial ester is 10 to 70 mol% and the content of the second partial ester is 30 to 90 mol%, based on the total.
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| JPWO2015025972A1 (en) * | 2013-08-23 | 2017-03-02 | 出光興産株式会社 | Lubricating oil composition for shock absorber and friction reducing method for shock absorber |
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2005
- 2005-03-25 JP JP2005089532A patent/JP2006265493A/en active Pending
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