JP2006225707A - Noble metal alloy - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a noble metal alloy which is used for ornaments such as a finger-ring and a brooch and tableware such as a spoon and a plate, and whose color tone is not changed, even when it is brought into contact with sweat, sulfide or the like for a long period of time, and in which, even when it is discolored, the discoloration is not conspicuous, and which has satisfactory workability as well. <P>SOLUTION: The noble metal alloy comprises, by mass, 10 to 75% Pd, 20.8 to 75% Au, and the balance Ag. According to this, the noble metal alloy in which, by the addition of Pd and Au to Ag, a silver color tone with a tinge of black is obtained, and, by the addition of Pd, excellent corrosion resistance can be obtained, thus the discoloration of Ag can be effectively suppressed, and, even when it is discolored to black, the discoloration is not conspicuous, and, by the addition of Au, excellent workability is imparted can be obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、例えば、指輪、ブローチ、ネックレス等の装飾品や、スプーン、皿等の食器等に用いられる貴金属合金に関する。   The present invention relates to a noble metal alloy used for decorative items such as rings, brooches and necklaces, and tableware such as spoons and dishes.

従来から、装飾品用や食器用等に用いられる貴金属合金として、銀を主体とする組成からなる銀合金が広く知られている。しかしながら、銀合金は、その使用中に汗等と接触すると黒く変色してしまったり、空気中の微量の硫化物と反応して硫化銀を生成して黒く変色するなど、変色しやすいという問題点があった。   Conventionally, a silver alloy having a composition mainly composed of silver is widely known as a noble metal alloy used for decorations, tableware and the like. However, silver alloys are discolored easily when they come into contact with sweat, etc. during their use, or they react with trace amounts of sulfides in the air to form silver sulfide and discolor black. was there.

下記特許文献１には、酸化や硫化を防止する銀合金として、７０〜８５重量％の銀、５〜２０重量％の金、５〜２０重量％のパラジウム、２〜８％の銅を含む合金からなることを特徴とする銀合金が開示されている。   Patent Document 1 below discloses an alloy containing 70 to 85% by weight of silver, 5 to 20% by weight of gold, 5 to 20% by weight of palladium, and 2 to 8% of copper as a silver alloy for preventing oxidation and sulfurization. A silver alloy characterized by comprising:

また、下記特許文献２には、Ｐｄ２０〜７０重量％、Ａｕ０．１〜２０重量％及び残部Ａｇからなる装身具用のＡｇ−Ｐｄ−Ａｕ貴金属合金材が開示されている。
特開２００１−２００２４号公報 特開昭６０−９８４４号公報 Further, Patent Document 2 below discloses an Ag—Pd—Au noble metal alloy material for jewelry including Pd 20 to 70 wt%, Au 0.1 to 20 wt%, and the balance Ag.
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-20024 Japanese Patent Laid-Open No. 60-9844

ところで銀合金は、本来の銀色のみならず、含有させる成分によって、その色調を変化させることができ、例えば、淡黄色や、ピンク色等の色調とすることも可能である。しかしながら、上記のような比較的明るい色調を呈する銀合金は、酸化又は硫化して黒く変色した場合、その変色が目立ちやすいという問題があった。   By the way, the color of the silver alloy can be changed not only by the original silver color but also by the component to be contained. For example, the color can be changed to light yellow or pink. However, the silver alloy exhibiting a relatively bright color tone as described above has a problem that when the color changes to black due to oxidation or sulfuration, the color change is easily noticeable.

また、上記特許文献１の銀合金は、耐酸化性及び耐硫化性が付与されているが十分とは言えず、変色を完全に防止することは難しい。更に、該銀合金は、銀生地に銅を含んでいるので、例えば、指輪等を鋳造すると、銅が銀の表面に析出しやすく、赤みや黄みを帯びた色調となりやすい。この点からも上記特許文献１の銀合金では、変色を完全に防止できるとは言い難い。   Moreover, although the silver alloy of the said patent document 1 is provided with oxidation resistance and sulfidation resistance, it cannot be said that it is enough, and it is difficult to prevent discoloration completely. Further, since the silver alloy contains copper in the silver fabric, for example, when a ring or the like is cast, copper is likely to be deposited on the surface of silver, and the color tone tends to be reddish or yellowish. From this point, it is difficult to say that the silver alloy of Patent Document 1 can completely prevent discoloration.

更に、上記特許文献２の貴金属合金材は、Ｐｄが比較的多く含まれているのに対して、Ａｕの含有量が少ないので、加工性の点で問題があった。   Furthermore, the noble metal alloy material of Patent Document 2 has a problem in workability because it contains a relatively large amount of Pd but has a small content of Au.

したがって、本発明の目的は、汗や硫化物等と長期に接触してもその色調を変化させることがなく、万一変色したとしても、その変色が目立つことがなく、しかも、加工性も良好な貴金属合金を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is that the color tone does not change even when contacted with sweat or sulfide for a long time, and even if the color changes, the color change will not be noticeable, and the workability is also good. It is to provide a noble metal alloy.

上記目的を達成するため、本発明の貴金属合金は、Ｐｄ：１０〜７５質量％、Ａｕ：２０．８〜７５質量％、残部：Ａｇからなることを特徴とする。   In order to achieve the above object, the noble metal alloy of the present invention is characterized by comprising Pd: 10 to 75% by mass, Au: 20.8 to 75% by mass, and the balance: Ag.

本発明の貴金属合金によれば、ＡｇにＰｄとＡｕを添加することにより、Ｐｔを少し黒くしたような色合いの、黒みを帯びた銀色の色調とすることができ、しかも、Ｐｄの添加により優れた耐腐食性が得られるので、指輪やネックレス等、汗に長期間接触するような使用状況下においても、Ａｇの変色を効果的に抑えることができる。万一、黒く変色したとしても、該貴金属合金は黒みを帯びた銀色の色調であるので、その変色が目立ってしまうことがなく、美感を損なわせず装飾品や食器としての商品価値の低下を防止する。なお、Ａｕを添加しないと、黄みが強い色調となるので好ましくない。しかも、本発明の貴金属合金は、展延性が良いＡｕが２０．８〜７５質量％添加されているので、上記特許文献２の貴金属合金材に比べて、優れた加工性が得られるようになる。   According to the noble metal alloy of the present invention, by adding Pd and Au to Ag, it is possible to obtain a blackish silver color tone with a slightly black hue of Pt, and more excellent by the addition of Pd. Therefore, even when used in contact with sweat for a long time, such as a ring or a necklace, discoloration of Ag can be effectively suppressed. Even if it changes to black, the precious metal alloy has a blackish silver tone, so the discoloration will not be noticeable, and the product value as a decorative item or tableware will be reduced without deteriorating the aesthetics. To prevent. If Au is not added, it is not preferable because the color tone becomes strong yellow. Moreover, since 20.8 to 75% by mass of Au having good ductility is added to the noble metal alloy of the present invention, superior workability can be obtained as compared with the noble metal alloy material of Patent Document 2. .

また、本発明の貴金属合金を用いて、例えば、装飾品用の部材等を、ろう付けする必要がある場合には、Ａｕろうを使用することができるので、ろう付けした部分からの変色を防止可能となる。なお、Ａｇろうを使用した場合には、その部分から変色してしまって問題となる。   Further, when it is necessary to braze, for example, a member for decoration, etc. using the noble metal alloy of the present invention, Au brazing can be used, thereby preventing discoloration from the brazed portion. It becomes possible. In the case where Ag wax is used, the color changes from that portion, which causes a problem.

更に、本発明の貴金属合金は、金属アレルギーの一因ともなる、Ｎｉ等を一切使用しないので、人体に悪影響を及ぼす虞れがない。   Furthermore, since the noble metal alloy of the present invention does not use any Ni or the like, which contributes to metal allergy, there is no possibility of adversely affecting the human body.

また、本発明の貴金属合金は、装飾品又は食器に用いられることが好ましい。すなわち、本発明の貴金属合金は、上述したように、変色を効果的に抑え、変色しても目立たないので、指輪、ネックレス等の直接肌に身に付ける装飾品に好適に用いることができ、同様に食品成分による変色が問題となるような銀食器にも好適に用いることができる。   Moreover, it is preferable that the noble metal alloy of this invention is used for a decorative article or tableware. That is, as described above, the noble metal alloy of the present invention effectively suppresses discoloration and does not stand out even when discolored, so it can be suitably used for decorative items worn directly on the skin such as rings and necklaces, Similarly, it can be suitably used for silver tableware in which discoloration due to food components becomes a problem.

本発明の貴金属合金によれば、ＡｇにＰｄとＡｕを特定の組成範囲で添加することにより黒みを帯びた銀色の色調となり、Ｐｄの添加により優れた耐腐食性が得られるので、Ａｇの変色を効果的に抑えることができ、黒く変色した場合でも、その変色が目立ってしまうことがなく、しかも、Ａｕの添加によって優れた加工性が得られる。   According to the noble metal alloy of the present invention, by adding Pd and Au to Ag in a specific composition range, a blackish silver color tone is obtained, and by adding Pd, excellent corrosion resistance is obtained. Even when the color changes to black, the color change does not become conspicuous, and excellent workability can be obtained by adding Au.

本発明の貴金属合金は、ＡｇにＰｄ及びＡｕを添加させたものであり、例えば、指輪、ネックレス、ピアス、イアリング、ブレスレット、ブローチ、ネクタイピン、カフスボタン、ベルトのバックル等の装飾品の他、スプーン、皿等の食器等に用いられるものである。   The noble metal alloy of the present invention is obtained by adding Pd and Au to Ag. For example, in addition to decorative items such as rings, necklaces, earrings, earrings, bracelets, brooches, tie pins, cufflinks, and belt buckles, It is used for tableware such as spoons and dishes.

上記貴金属合金の組成としては、Ｐｄが１０〜７５質量％、好ましくは２０〜５４質量％であり、Ａｕが２０．８〜７５質量％、好ましくは２０．８〜４１．７質量％であって、残部がＡｇからなっている。但し、残部には、不可避不純物が含まれていることを妨げない。このような組成とすることによって、本発明の貴金属合金は、Ｐｔを少し黒くしたような色合いの、黒みを帯びた銀色の色調とすることができる。   As the composition of the noble metal alloy, Pd is 10 to 75% by mass, preferably 20 to 54% by mass, Au is 20.8 to 75% by mass, preferably 20.8 to 41.7% by mass. The balance is made of Ag. However, it does not prevent the remainder from containing inevitable impurities. By setting it as such a composition, the noble metal alloy of this invention can be made into the blackish silver color tone of the hue which made Pt black a little.

なお、上記貴金属合金の組成のうち、Ｐｄが、１０質量％未満だと耐腐食性が乏しくなるので変色しやすくなり、７０質量％を超えると加工性及び鋳造性が乏しくなるので好ましくない。同様にＡｕが、２０．８質量％未満だと加工性が悪くなってしまい、７５質量％を超えると黄みを帯びた色調となり、黒みを帯びた銀色の色調にならないので、変色が目立ってしまい、製造コストも高くなるので好ましくない。   In the composition of the noble metal alloy, when Pd is less than 10% by mass, the corrosion resistance is poor, and therefore, discoloration is likely to occur, and when it exceeds 70% by mass, workability and castability are deteriorated. Similarly, if Au is less than 20.8% by mass, the workability is deteriorated, and if it exceeds 75% by mass, the color tone becomes yellowish and the color tone is not blackish, so discoloration is conspicuous. This is not preferable because the manufacturing cost increases.

本発明の貴金属合金は、上記組成のように、ＡｇにＰｄとＡｕを上記組成範囲で添加することにより、黒みを帯びた銀色の色調とすることができ、しかも、Ｐｄの添加により優れた耐腐食性が得られるので、Ａｇの変色を効果的に抑えることができ、仮に腐食等によって黒く変色したとしても、該貴金属合金は黒みを帯びた銀色の色調であるので、その変色が目立ってしまうことがなく、美感を損なわせず装飾品や食器としての商品価値の低下を防止する。更に、Ａｕを２０．８〜７５質量％添加したので、上記特許文献２の貴金属合金材に比べて、優れた加工性が得られる。   The noble metal alloy of the present invention can have a blackish silver color tone by adding Pd and Au to Ag in the above composition range as in the above composition. Since corrosiveness is obtained, discoloration of Ag can be effectively suppressed. Even if the discoloration is black due to corrosion or the like, the noble metal alloy has a blackish silver color tone, so the discoloration is conspicuous. This prevents loss of product value as a decorative item or tableware without impairing the beauty. Furthermore, since 20.8 to 75% by mass of Au is added, superior workability can be obtained as compared with the above-mentioned noble metal alloy material.

なお、本発明の貴金属合金の鋳造には、例えばロストワックス法で作られた石膏系、リン酸系等の破砕型の鋳型を用いて、ルツボ中で溶解させた金属の溶湯を鋳型に注入して鋳込むといった、一般的な方法を採用することができる。こうして鋳造され使用目的に応じて所定形状に成形された貴金属合金は、研磨されて上述したような装飾品や食器として製品化される。   For casting of the noble metal alloy of the present invention, a molten metal melted in a crucible is poured into a mold using, for example, a plaster type or phosphoric acid type mold made by the lost wax method. A general method such as casting can be employed. The noble metal alloy thus cast and molded into a predetermined shape according to the purpose of use is polished and commercialized as a decorative article or tableware as described above.

実施例１〜３
表１に示す割合でＡｇ、Ａｕ、Ｐｄを配合した後、常法に従って鋳造、研磨して、実施例１〜３の指輪を作製した。 Examples 1-3
After blending Ag, Au, and Pd in the proportions shown in Table 1, casting and polishing were performed according to a conventional method to produce rings of Examples 1 to 3.

比較例１
表１に示す割合でＡｕ、Ｐｄ、Ｐｔを配合した以外は、実施例と同様の条件で、比較例１の指輪を作製した。 Comparative Example 1
A ring of Comparative Example 1 was produced under the same conditions as in the Examples except that Au, Pd, and Pt were blended in the proportions shown in Table 1.

比較例２
表１に示す割合でＡｕ、Ｐｄ、Ｐｔを配合した以外は、実施例と同様の条件で、比較例２の指輪を作製した。 Comparative Example 2
A ring of Comparative Example 2 was produced under the same conditions as in the Example except that Au, Pd, and Pt were blended in the proportions shown in Table 1.

比較例３
表１に示す割合でＡｕ、Ｐｔを配合した以外は、実施例と同様の条件で、比較例３の指輪を作製した。 Comparative Example 3
A ring of Comparative Example 3 was produced under the same conditions as in the Example except that Au and Pt were blended in the proportions shown in Table 1.

比較例４
表１に示す割合でＡｇ、Ｐｄを配合した以外は、実施例と同様の条件で、比較例４の指輪を作製した。 Comparative Example 4
A ring of Comparative Example 4 was produced under the same conditions as in the Examples except that Ag and Pd were blended in the proportions shown in Table 1.

比較例５
表１に示す割合でＡｇ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｃｕを配合した以外は、実施例と同様の条件で、比較例５の指輪を作製した。 Comparative Example 5
A ring of Comparative Example 5 was produced under the same conditions as in the Example except that Ag, Au, Pd, and Cu were blended at the ratio shown in Table 1.

試験例
実施例１〜３、及び、比較例１〜５の指輪について、目視による色調の確認試験と、人工汗による変色試験を行った。その結果をまとめて表１に示す。 Test Example For the rings of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5, a visual color tone confirmation test and a color change test using artificial sweat were performed. The results are summarized in Table 1.

なお、人工汗による変色試験は、時計や貴金属業界で、試験用に用いられている人工的に合成した汗に１０時間浸漬して腐食があるかないかを確認することによって行った。











In addition, the discoloration test by artificial sweat was performed by immersing it in artificially synthesized sweat used for testing for 10 hours in the watch and precious metal industries to check for corrosion.

表１の結果から、実施例１〜３においては、黒みを帯びた銀色の色調を呈し、変色も全く認めらないことが分かり、装飾品や食器等に用いられる貴金属合金として好適であることが理解できる。   From the results in Table 1, it can be seen that in Examples 1 to 3, it has a blackish silver color tone and no discoloration is observed, and it is suitable as a noble metal alloy used for decorations, tableware and the like. Understandable.

比較例１、２の場合は、黒みを帯びた銀色の色調を呈するものの、Ｐｔを含むので、製造コストが増加してしまう。なお、比較例３は、変色はしないものの、主成分がＰｔであるので、この場合も製造コストが増加する。また、比較例４の場合は、やや変色してしまって、しかも、銀色の色調であるので、その変色が目立ってしまっていた。更に、比較例５の場合は、その色調が黄みを帯びた銀色となるので、質感が劣ってしまって、やや変色してしまっていた。   In the case of Comparative Examples 1 and 2, although it exhibits a blackish silver color tone, since it contains Pt, the manufacturing cost increases. In addition, although the comparative example 3 does not discolor, since the main component is Pt, a manufacturing cost also increases in this case. Moreover, in the case of the comparative example 4, since it changed color a little and was also a silver color tone, the discoloration was conspicuous. Furthermore, in the case of the comparative example 5, since the color tone becomes yellowish silver, the texture is inferior and the color is slightly changed.

本発明は、汗や硫化物等と長期に接触してもその色調を変化させることがなく、万一変色したとしても、その変色が目立つことがなく、加工性も良い貴金属合金として利用することができる。   The present invention does not change its color tone even when it is in contact with sweat, sulfides, etc. for a long time, and even if it changes color, the color change will not be noticeable and should be used as a noble metal alloy with good workability. Can do.

Claims (2)

Ｐｄ：１０〜７５質量％、Ａｕ：２０．８〜７５質量％、残部：Ａｇからなることを特徴とする貴金属合金。   A noble metal alloy comprising Pd: 10 to 75 mass%, Au: 20.8 to 75 mass%, and the balance: Ag. 装飾品又は食器に用いられる請求項１記載の貴金属合金。

















The noble metal alloy according to claim 1, which is used for decoration or tableware.