JP2006213725A - Compound for organic el device and organic el device - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a compound for an organic EL device and the organic EL device which are excellent in durability, emit a light of satisfactory luminance, especially at a long wavelength, and retain good light-emitting performance over a long period of time. <P>SOLUTION: The compound for an organic EL device has a basic skeleton represented by formula (I) (wherein R<SP>1</SP>, R<SP>2</SP>, R<SP>3</SP>and R<SP>4</SP>are each a substituted or unsubstituted aryl or alkenyl group; and R<SP>5</SP>, R<SP>6</SP>, R<SP>7</SP>and R<SP>8</SP>are each hydrogen). The organic EL device uses this compound. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、有機ＥＬ（電界発光）素子に関し、詳しくは、有機化合物からなる薄膜に電界を印加して光を放出する素子に用いられる化合物に関する。   The present invention relates to an organic EL (electroluminescence) device, and more particularly to a compound used in a device that emits light by applying an electric field to a thin film made of an organic compound.

有機ＥＬ素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を、電子注入電極とホール注入電極とで挟んだ構成を有し、前記薄膜に電子およびホールを注入して再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子である。   The organic EL element has a configuration in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an electron injection electrode and a hole injection electrode, and excitons (excitons) are obtained by injecting electrons and holes into the thin film and recombining them. This is a device that emits light by utilizing light emission (fluorescence / phosphorescence) when the exciton is deactivated.

有機ＥＬ素子の特徴は、１０Ｖ前後の電圧で数１００から数１００００cd/m^２ときわめて高い輝度の面発光が可能であり、また蛍光物質の種類を選択することにより青色から赤色までの発光が可能なことである。 The characteristics of the organic EL element are that it can emit surface light with extremely high luminance of several hundreds to several 10000 cd / m ² at a voltage of around 10 V, and can emit light from blue to red by selecting the type of fluorescent material. It is a thing.

有機ＥＬ素子の任意の発光色を得るための手法としてドーピング法があり、アントラセン結晶中に微量のテトラセンをドープすることで発光色を青色から緑色に変化させた報告(非特許文献１) がある。また積層構造を有する有機薄膜ＥＬ素子においては、発光機能を有するホスト物質に、その発光に応答しホスト物質とは異なる発光を放出する蛍光色素をドーパントとして微量混入させて発光層を形成し、緑色から橙〜赤色へ発光色を変化させた報告（特許文献１）がなされている。   There is a doping method as a method for obtaining an arbitrary emission color of an organic EL element, and there is a report (Non-patent Document 1) in which an emission color is changed from blue to green by doping a trace amount of tetracene in an anthracene crystal. . In addition, in an organic thin film EL element having a laminated structure, a light emitting layer is formed by mixing a small amount of a fluorescent dye that emits light emitted from a host material having a light emitting function in response to the light emission as a dopant. (Patent Document 1) has been reported in which the emission color is changed from orange to orange.

黄〜赤色の長波長発光に関しては、発光材料あるいはドーパント材料として、赤色発振を行うレーザー色素（特許文献２）、エキサイプレックス発光を示す化合物（特許文献３）、ペリレン化合物（特許文献４）、クマリン化合物（特許文献５）、ジシアノメチレン系化合物（特許文献６）、チオキサンテン化合物（特許文献７）、共役系高分子と電子輸送性化合物の混合物（特許文献８）、スクアリリウム化合物（特許文献９）、オキサジアゾール系化合物（特許文献１０）、オキシネイト誘導体（特許文献１１）、ピレン系化合物（特許文献１２）がある。   Regarding long-wavelength emission of yellow to red, as a light-emitting material or a dopant material, a laser dye that emits red light (Patent Document 2), a compound that exhibits exciplex light emission (Patent Document 3), a perylene compound (Patent Document 4), a coumarin Compound (patent document 5), dicyanomethylene compound (patent document 6), thioxanthene compound (patent document 7), mixture of conjugated polymer and electron transport compound (patent document 8), squarylium compound (patent document 9) Oxadiazole compounds (Patent Document 10), oxynate derivatives (Patent Document 11), and pyrene compounds (Patent Document 12).

他の発光材料として縮合多環芳香族化合物（特許文献１３、特許文献１４）も開示されている。またドーパント材料としても種々の縮合多環芳香族化合物（特許文献１５）が提案されている。   As other light-emitting materials, condensed polycyclic aromatic compounds (Patent Document 13 and Patent Document 14) are also disclosed. Also, various condensed polycyclic aromatic compounds (Patent Document 15) have been proposed as dopant materials.

しかし、いずれの発光においても、特に長波長において十分な輝度や安定な発光性能は得られておらず、更なる輝度の向上あるいは耐久性の向上が望まれている。
Jpn. J. Appl. Phys., 10,527(1971) 特開昭６３−２６４６９２号公報 欧州特許第２８１３８１号明細書 特開平２−２５５７８８号公報 特開平３−７９１号公報 特開平３−７９２号公報 特開平３−１６２４８１号公報 特開平３−１７７４８６号公報 特開平６−７３３７４号公報 特開平６−９３２５７号公報 特開平６−１３６３５９号公報 特開平６−１４５１４６号公報 特開平６−２４０２４６号公報 特開平５−３２９６６号公報 特開平５−２１４３３４号公報 特開平５−２５８８５９号公報 However, in any light emission, sufficient luminance and stable light emission performance are not obtained particularly at a long wavelength, and further improvement in luminance or durability is desired.
Jpn. J. Appl. Phys., 10,527 (1971) Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-264692 European Patent No. 281381 JP-A-2-255788 JP-A-3-791 JP-A-3-792 Japanese Patent Laid-Open No. 3-162481 JP-A-3-177486 JP-A-6-73374 JP-A-6-93257 JP-A-6-136359 JP-A-6-145146 JP-A-6-240246 JP-A-5-32966 JP-A-5-214334 Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-258859

本発明の目的は、十分な輝度の発光、特に長波長における発光が得られ、かつ良好な発光性能が長期にわたって持続する耐久性に優れた有機ＥＬ素子用化合物および有機ＥＬ素子を提供することである。   An object of the present invention is to provide a compound for an organic EL device and an organic EL device, which have excellent luminance, light emission at a sufficient wavelength, particularly light emission at a long wavelength, and excellent durability in which good light emission performance is sustained over a long period of time. is there.

上記目的は、以下の構成により達成される。
（１） 下記式（Ｉ）で示される基本骨格を有する有機ＥＬ素子用化合物。 The above object is achieved by the following configuration.
(1) A compound for an organic EL device having a basic skeleton represented by the following formula (I).

（上記式（Ｉ）中、Ｒ^１ ，Ｒ^２ ，Ｒ^３ およびＲ^４ はそれぞれ置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す。Ｒ^５ ，Ｒ^６ ，Ｒ^７ およびＲ^８ はそれぞれ水素を表す。また、Ｒ^１ 〜Ｒ^４ のうち、少なくとも２個以上が、２環以上か、もしくはアリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基および複素環基を置換基として有するアリール基であるか、アルケニル基である。また、２個以上の置換基が単環のアリール基であるときにはさらに置換基を有する。また、置換基がアミノ基であるとき、Ｒ^１ ，Ｒ^２ ，Ｒ^３ およびＲ^４ の少なくとも２個以上が置換または非置換のアリール基を置換基として有する。）
（２） 前記化合物は、下記式（II）で表される基本骨格を有する上記（１）の有機ＥＬ素子用化合物。 (In the above formula (I), R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each represent a substituted or unsubstituted aryl group or alkenyl group. R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ each represent hydrogen. And at least two of R ^{1 to} R ⁴ are two or more rings, or an aryl group having an aryl group, amino group, alkenyl group, aryloxy group and heterocyclic group as a substituent, In addition, when two or more substituents are monocyclic aryl groups, they have further substituents, and when the substituents are amino groups, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ At least two or more have a substituted or unsubstituted aryl group as a substituent.)
(2) The compound for an organic EL device according to (1), wherein the compound has a basic skeleton represented by the following formula (II).

（上記式（II）中、Ｒ^１１〜Ｒ^１５、Ｒ^２１〜Ｒ^２５、Ｒ^３１〜Ｒ^３５およびＲ^４１〜Ｒ^４５の群中のそれぞれは、水素または置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基、アミノ基、複素環基もしくはフェノキシ基である。また、これらのうちの少なくとも２群中には置換または非置換基のアリール基、ヘテロ環基またはアリーロキシ基を置換基として有するか、あるいはこれらの全てが水素である場合には、Ｒ^１１〜Ｒ^１５、Ｒ^２１〜Ｒ^２５、Ｒ^３１〜Ｒ^３５およびＲ^４１〜Ｒ^４５の各群中において、これらの２個以上が縮合環を形成している。）
（３） 前記化合物は、下記式（III）で表される基本骨格を有する上記（１）の有機ＥＬ素子用化合物。 (In the above formula (II), each of R ^{11 to} R ¹⁵ , R ^{21 to} R ²⁵ , R ^{31 to} R ³⁵ and R ^{41 to} R ⁴⁵ is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. An amino group, a heterocyclic group or a phenoxy group, and at least two of these groups have a substituted or unsubstituted aryl group, heterocyclic group or aryloxy group as a substituent, or In the case where all are hydrogen, in each group of R ^{11 to} R ¹⁵ , R ^{21 to} R ²⁵ , R ^{31 to} R ³⁵ and R ^{41 to} R ⁴⁵ , two or more of these form a condensed ring. Yes.)
(3) The compound for an organic EL device according to (1), wherein the compound has a basic skeleton represented by the following formula (III).

（上記式（III）中、ＸはＲ^１ ，Ｒ^２ ，Ｒ^３ およびＲ^４ の置換基と同様の置換基を表し、ｉは０〜２０の整数を表す。）
（４） ホール注入電極と、電子注入電極と、これらの電極間に少なくとも発光層を含有する有機層を有し、前記発光層は、上記（１）〜（３）のいずれかの化合物を含有する有機ＥＬ素子。
（５） 前記発光層は、さらに電子注入輸送性化合物および／またはホール注入輸送性化合物を含有する上記（４）の有機ＥＬ素子。
（６） 前記発光層は、２種以上の化合物を含有している上記（４）〜（５）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（７） 前記発光層は、ドーパントを２種以上含有し、かつこれらドーパントの総含有量がホスト物質に対して３０％wt以下である上記（４）または（６）の有機ＥＬ素子。
（８） 前記発光層に含有される上記（１）の化合物の総含有量は、ホスト物質に対して３０％wt以下である上記（４）〜（７）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（９） 前記発光層は、それぞれキャリアトラップ性が異なる化合物を２種以上含有する上記（７）または（８）の有機ＥＬ素子。
（１０） 前記発光層は、少なくともホールトラップ性を有する化合物と電子トラップ性を有する化合物とを含有する上記（７）〜（９）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（１１） 前記発光層を２層以上有し、各発光層に含有されているドーパントは、それぞれキャリアトラップ性が異なっている上記（４）〜（１０）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（１２） 前記発光層を２層以上有し、これらの発光層の少なくとも１層にはホールトラップ性のドーパントを有し、他の少なくとも１層には電子トラップ性のドーパントを有する上記（４）〜（１１）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（１３） ホール注入電極と、電子注入電極と、これらの電極間に少なくとも発光層を含有する有機層を有し、前記発光層は、それぞれキャリアトラップ性の異なる２種以上の下記式（IV）で示される基本骨格を有する有機ＥＬ素子用化合物を含有する有機ＥＬ素子。 (In the above formula (III), X represents the same substituent as the substituents of R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ , and i represents an integer of 0-20.)
(4) A hole injection electrode, an electron injection electrode, and an organic layer containing at least a light emitting layer between these electrodes, and the light emitting layer contains any one of the compounds (1) to (3) Organic EL element to be used.
(5) The organic EL device according to (4), wherein the light emitting layer further contains an electron injecting / transporting compound and / or a hole injecting / transporting compound.
(6) The organic EL device according to any one of (4) to (5), wherein the light emitting layer contains two or more compounds.
(7) The organic EL device according to (4) or (6), wherein the light emitting layer contains two or more dopants, and the total content of these dopants is 30% by weight or less with respect to the host material.
(8) The organic EL device according to any one of (4) to (7), wherein the total content of the compound (1) contained in the light emitting layer is 30% by weight or less with respect to the host material.
(9) The organic EL device according to (7) or (8), wherein each of the light emitting layers contains two or more compounds having different carrier trapping properties.
(10) The organic EL device according to any one of (7) to (9), wherein the light emitting layer contains at least a compound having a hole trapping property and a compound having an electron trapping property.
(11) The organic EL device according to any one of (4) to (10), wherein the light-emitting layer has two or more light-emitting layers, and the dopant contained in each light-emitting layer has a different carrier trapping property.
(12) The above (4), wherein the light-emitting layer has two or more light-emitting layers, at least one of the light-emitting layers has a hole-trapping dopant, and at least one other layer has an electron-trapping dopant. Organic EL element in any one of (11).
(13) A hole injection electrode, an electron injection electrode, and an organic layer containing at least a light emitting layer between these electrodes, wherein the light emitting layer has two or more of the following formulas (IV) having different carrier trapping properties. The organic EL element containing the compound for organic EL elements which has the basic skeleton shown by these.

（上記式（IV）中、Ｒ^１０１ ，Ｒ^１０２ ，Ｒ^１０３ およびＲ^１０４ はそれぞれ水素、あるいは置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す（但し水素が３個以上となることはない）。Ｒ^１０５ ，Ｒ^１０６ ，Ｒ^１０７ およびＲ^１０８ はそれぞれ水素または置換もしくは非置換のアリール基およびアルケニル基のいずれかを表す。また、Ｒ^１０１ 〜Ｒ^１０４ のうちの少なくとも２個以上が２環以上のアリール基であるか、アルケニル基であるか、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基または複素環基を置換基として有する。） (In the above formula (IV), R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ and R ¹⁰⁴ each represent hydrogen, or a substituted or unsubstituted aryl group or alkenyl group (however, hydrogen is not 3 or more). R ¹⁰⁵ , R ¹⁰⁶ , R ¹⁰⁷ and R ¹⁰⁸ each represent hydrogen or a substituted or unsubstituted aryl group and alkenyl group, and at least two of R ^{101 to} R ¹⁰⁴ are two or more rings. (It is an aryl group, an alkenyl group, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkenyl group, an aryloxy group, or a heterocyclic group as a substituent.)

本発明によれば、十分な輝度の発光、特に長波長における発光が得られ、かつ良好な発光性能が長期にわたって持続する耐久性に優れた有機ＥＬ素子用化合物および有機ＥＬ素子を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a compound for an organic EL device and an organic EL device excellent in durability that can emit light with sufficient luminance, particularly light emission at a long wavelength, and have good light-emitting performance for a long period of time. it can.

本発明の化合物は、下記式（Ｉ）で表される基本骨格を有する。   The compound of the present invention has a basic skeleton represented by the following formula (I).

発光層に式（Ｉ）で表される化合物を含有させることにより、特に長波長域に極大発光波長をもつ有機ＥＬ素子が得られる。特に、式（Ｉ）の化合物は、発光層において、それ自体で発光機能を有するホスト物質のドーパントとして、あるいは電子注入輸送性化合物と正孔注入輸送性化合物とで形成された発光機能を有する混合層のドーパントとして使用することによって、青〜赤色の発光、特に長波長発光が可能であり、しかも十分な輝度が得られ、発光性能が持続する。   By containing the compound represented by the formula (I) in the light emitting layer, an organic EL device having a maximum light emission wavelength particularly in a long wavelength region can be obtained. In particular, the compound of the formula (I) is a mixture having a light emitting function in the light emitting layer as a dopant of a host material having a light emitting function by itself, or formed of an electron injecting and transporting compound and a hole injecting and transporting compound. By using it as a dopant in the layer, blue to red light emission, particularly long wavelength light emission is possible, and sufficient luminance is obtained and the light emission performance is sustained.

式（Ｉ）中、Ｒ^１ ，Ｒ^２ ，Ｒ^３ およびＲ^４ はそれぞれ置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す。Ｒ^５ ，Ｒ^６ ，Ｒ^７ およびＲ^８ はそれぞれ水素を表す。また、Ｒ^１ 〜Ｒ^４ のうち、少なくとも２個以上が、２環以上か、もしくはアリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基および複素環基を置換基として有するアリール基であるか、アルケニル基である。また、２個以上の置換基が単環のアリール基であるときにはさらに置換基を有する。また、置換基がアミノ基であるとき、Ｒ^１ ，Ｒ^２ ，Ｒ^３ およびＲ^４ の少なくとも２個以上が置換または非置換のアリール基を置換基として有する。 In formula (I), R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each represent a substituted or unsubstituted aryl group or alkenyl group. R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ each represent hydrogen. In addition, at least two of R ^{1 to} R ⁴ are two or more rings, or an aryl group having an aryl group, amino group, alkenyl group, aryloxy group and heterocyclic group as a substituent, or an alkenyl group. It is. Further, when two or more substituents are monocyclic aryl groups, they further have a substituent. When the substituent is an amino group, at least two of R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ have a substituted or unsubstituted aryl group as a substituent.

Ｒ^１ 〜Ｒ^４ で表されるアリール基としては、単環もしくは多環のものであって良く、縮合環や環集合も含まれる。総炭素数は、６〜３０のものが好ましく、置換基を有していても良い。アリール基が単環である場合、好ましくは３個以上がアリール基により置換されていて、さらに、これらがアリール基を置換基として有することが好ましい。 The aryl group represented by R ^{1 to} R ⁴ may be monocyclic or polycyclic, and includes a condensed ring and a ring assembly. The total carbon number is preferably 6 to 30, and may have a substituent. When the aryl group is monocyclic, preferably 3 or more are substituted with an aryl group, and these preferably have an aryl group as a substituent.

Ｒ^１ 〜Ｒ^４ で表されるアルケニル基としては、少なくとも置換基の１つにフェニル基を有する（１−、および２−）フェニルアルケニル基、（１，２−、および２，２−）ジフェニルアルケニル基、（１，２，２−）トリフェニルアルケニル基等が好ましいが、非置換のものであっても良い。 Examples of the alkenyl group represented by R ^{1 to} R ⁴ include (1- and 2-) phenylalkenyl groups and (1,2- and 2,2-) diphenyl having a phenyl group as at least one substituent. An alkenyl group, a (1,2,2-) triphenylalkenyl group and the like are preferable, but may be unsubstituted.

Ｒ^１ 〜Ｒ^４ が置換基を有する場合、これらの置換基のうちの少なくとも２つがアリール基、アミノ基、複素環基、アルケニル基およびアリーロキシ基のいずれかであることが好ましい。アリール基、アミノ基、複素環基およびアルケニル基については上記Ｒ^１ 〜Ｒ^４ と同様である。 When R ^{1 to} R ⁴ have a substituent, at least two of these substituents are preferably any of an aryl group, an amino group, a heterocyclic group, an alkenyl group, and an aryloxy group. The aryl group, amino group, heterocyclic group and alkenyl group are the same as R ^{1 to} R ⁴ described above.

Ｒ^１ 〜Ｒ^４ に置換するアリール基としては、好ましくはフェニル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル基、ピレニル基、ペリレニル基、コロネニル基、（１−、および２−）ナフチル基、アントリル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）ビフェニリル基、ターフェニル基、フェナントリル基等である。 The aryl group substituted on R ^{1 to} R ⁴ is preferably a phenyl group, (o-, m-, p-) tolyl group, pyrenyl group, perylenyl group, coronenyl group, (1- and 2-) naphthyl group. , Anthryl group, (o-, m-, p-) biphenylyl group, terphenyl group, phenanthryl group and the like.

Ｒ^１ 〜Ｒ^４ に置換するアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基等いずれでも良い。これらは、総炭素数１〜６の脂肪族、および／または１〜４環の芳香族炭素環を有することが好ましい。具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスジフェニリルアミノ基、ビスナフチルアミノ基等が挙げられる。 The amino group substituted for R ^{1 to} R ⁴ may be any of an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, and the like. These preferably have an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms in total and / or an aromatic carbocyclic ring having 1 to 4 rings. Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibutylamino group, a diphenylamino group, a ditolylamino group, a bisdiphenylylamino group, and a bisnaphthylamino group.

Ｒ^１ 〜Ｒ^４ に置換する複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基等が挙げられる。 Examples of the heterocyclic group substituted for R ^{1 to} R ⁴ include 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic groups containing O, N, and S as heteroatoms, and condensed polycyclic aromatic heterocycles having 2 to 20 carbon atoms. A cyclic group etc. are mentioned.

芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、例えばチエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。   Examples of the aromatic heterocyclic group and the condensed polycyclic aromatic heterocyclic group include a thienyl group, a furyl group, a pyrrolyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, and a quinoxalyl group.

Ｒ^１ 〜Ｒ^４ の置換基となるアリーロキシ基としては、総炭素数６〜１８のアリール基を有するものが好ましく、具体的には（ｏ−，ｍ−，ｐ−）フェノキシ基等である。 As the aryloxy group serving as a substituent for R ^{1 to} R ⁴ , those having an aryl group having 6 to 18 carbon atoms are preferable, and specifically, an (o-, m-, p-) phenoxy group and the like.

これら置換基の２種以上が縮合環を形成していてもよい。また、さらに置換されていても良く、その場合の好ましい置換基としては上記と同様である。   Two or more of these substituents may form a condensed ring. Further, it may be further substituted, and preferred substituents in that case are the same as described above.

Ｒ^１ 〜Ｒ^４ が置換基を有する場合、少なくともその２種以上が上記置換基を有することが好ましい。その置換位置としては特に限定されるものではなく、メタ、パラ、オルト位のいずれでも良い。また、Ｒ^１ とＲ^４ 、Ｒ^２ とＲ^３ はそれぞれ同じものであることが好ましいが異なっていてもよい。また、好ましくは、上記置換基がアリール基である場合、さらに置換されていることが好ましい。 When R ^{1 to} R ⁴ have a substituent, it is preferable that at least two of them have the substituent. The substitution position is not particularly limited, and may be any of meta, para, and ortho positions. R ¹ and R ⁴ , and R ² and R ³ are preferably the same, but may be different. Further, preferably, when the substituent is an aryl group, it is preferably further substituted.

Ｒ^５ ，Ｒ^６ ，Ｒ^７ およびＲ^８ は、それぞれ水素を表す。 R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ each represent hydrogen.

また、本発明の有機ＥＬ素子用化合物はさらに下記の式（II）で表される基本骨格を有するものが好ましい。   Moreover, the compound for organic EL devices of the present invention preferably further has a basic skeleton represented by the following formula (II).

上記式（II）中、Ｒ^１１〜Ｒ^１５、Ｒ^２１〜Ｒ^２５、Ｒ^３１〜Ｒ^３５およびＲ^４１〜Ｒ^４５の群中のそれぞれは、水素または置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基、アミノ基、複素環基もしくはフェノキシ基である。また、これらのうちの少なくとも２群中には置換または非置換基のアリール基、ヘテロ環基またはアリーロキシ基を置換基として有するか、あるいはこれらの全てが水素である場合には、Ｒ^１１〜Ｒ^１５、Ｒ^２１〜Ｒ^２５、Ｒ^３１〜Ｒ^３５およびＲ^４１〜Ｒ^４５の各群中において、これらの２個以上が縮合環を形成している。 In the above formula (II), each of R ^{11 to} R ¹⁵ , R ^{21 to} R ²⁵ , R ^{31 to} R ³⁵ and R ^{41 to} R ⁴⁵ is hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, An amino group, a heterocyclic group or a phenoxy group. In addition, when at least two of these groups have a substituted or unsubstituted aryl group, heterocyclic group or aryloxy group as a substituent, or when all of these are hydrogen, R ^{11 to} R ^{11 15} , R ^{21 to} R ²⁵ , R ^{31 to} R ^35, and R ^{41 to} R ⁴⁵ , two or more of these form a condensed ring.

アリール基、アミノ基、複素環基およびアリーロキシ基の好ましい態様としては上記Ｒ^１ 〜Ｒ^４ と同様である。また。Ｒ^１１〜Ｒ^１５、Ｒ^２１〜Ｒ^２５、Ｒ^３１〜Ｒ^３５およびＲ^４１〜Ｒ^４５は、それぞれ同じであることが好ましいが異なっていてもよい。 Preferred embodiments of the aryl group, amino group, heterocyclic group and aryloxy group are the same as those for R ^{1 to} R ⁴ described above. Also. R ^{11 to} R ¹⁵ , R ^{21 to} R ²⁵ , R ^{31 to} R ³⁵ and R ^{41 to} R ⁴⁵ are preferably the same, but may be different.

Ｒ^１１〜Ｒ^１５、Ｒ^２１〜Ｒ^２５、Ｒ^３１〜Ｒ^３５およびＲ^４１〜Ｒ^４５の置換基となるアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基等いずれでも良い。これらは、総炭素数１〜６の脂肪族、および／または１〜４環の芳香族炭素環を有することが好ましい。具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスビフェニリルアミノ基等が挙げられる。 The amino group that serves as a substituent for R ^{11 to} R ¹⁵ , R ^{21 to} R ²⁵ , R ^{31 to} R ^35, and R ^{41 to} R ⁴⁵ may be any of an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, and the like. These preferably have an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms in total and / or an aromatic carbocyclic ring having 1 to 4 rings. Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibutylamino group, a diphenylamino group, a ditolylamino group, and a bisbiphenylylamino group.

形成される縮合環としては、例えばインデン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、ｉｓｏキノリン、キノクサリン、フェナジン、アクリジン、インドール、カルバゾール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、アクリドン、ベンズイミダゾール、クマリン、フラボン等を挙げることができる。   Examples of the condensed ring formed include indene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, phenazine, acridine, indole, carbazole, phenoxazine, phenothiazine, benzothiazole, benzothiophene, benzofuran, acridone, benzimidazole, Coumarin, flavone, etc. can be mentioned.

本発明の化合物は、さらに下記の基本骨格を有していてもよい。   The compound of the present invention may further have the following basic skeleton.

上記式（III）中、ＸはＲ^１ ，Ｒ^２ ，Ｒ^３ およびＲ^４ の置換基と同様の置換基を表し、ｉは０〜２０、好ましくは０〜１０、より好ましくは２〜１０、さらには２〜４の整数を表す。 In the above formula (III), X represents the same substituent as the substituents of R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ , i is 0 to 20, preferably 0 to 10, more preferably 2 to 10, Furthermore, the integer of 2-4 is represented.

本発明の特に好ましい化合物の具体例を以下の表１〜３３に示す。但し、各置換基Ｒ１ 〜Ｒ８ をＲ^１０〜Ｒ^８０として表した。 Specific examples of particularly preferred compounds of the present invention are shown in Tables 1-33 below. Except that represents each substituent R1 to R8 as ^R 10 ^{to R 80.}

本発明の化合物を得るには、例えば、下記に示す合成スキーム等に従い得ることができる。   In order to obtain the compound of this invention, it can obtain according to the synthetic scheme etc. which are shown below, for example.

本発明の有機ＥＬ素子は、ホール注入電極と、電子注入電極と、これらの電極間に少なくとも発光層を含有する有機層を有し、前記発光層には上記化合物を含有する。   The organic EL device of the present invention has a hole injection electrode, an electron injection electrode, and an organic layer containing at least a light emitting layer between these electrodes, and the light emitting layer contains the above compound.

また、本発明の有機ＥＬ素子は、上記式（IV）で表される基本骨格を有する化合物を２種以上含有していてもよい。   The organic EL device of the present invention may contain two or more compounds having a basic skeleton represented by the above formula (IV).

上記式（IV）中、Ｒ^１０１ ，Ｒ^１０２ ，Ｒ^１０３ およびＲ^１０４ はそれぞれ水素、あるいは置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す（但し水素が３個以上となることはない）。Ｒ^１０５ ，Ｒ^１０６ ，Ｒ^１０７ およびＲ^１０８ はそれぞれ水素または置換もしくは非置換のアリール基およびアルケニル基のいずれかを表す。また、Ｒ^１０１ 〜Ｒ^１０４ のうちの少なくとも２個以上が２環以上のアリール基であるか、アルケニル基であるか、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基または複素環基を置換基として有する。 In the above formula (IV), R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ and R ¹⁰⁴ each represent hydrogen, or a substituted or unsubstituted aryl group or alkenyl group (however, hydrogen is not 3 or more). R ¹⁰⁵ , R ¹⁰⁶ , R ¹⁰⁷ and R ¹⁰⁸ each represent hydrogen or a substituted or unsubstituted aryl group or alkenyl group. Further, at least two of R ^{101 to} R ¹⁰⁴ are an aryl group having two or more rings, an alkenyl group, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkenyl group, an aryloxy group, or a heterocyclic group. Has as a substituent.

Ｒ^１０１ ，Ｒ^１０２ ，Ｒ^１０３ およびＲ^１０４ 、およびこれらの置換基の詳細は上記式（Ｉ）のＲ^１ ，Ｒ^２ ，Ｒ^３ およびＲ^４ と同様である。 Details of R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ and R ¹⁰⁴ , and their substituents are the same as those of R ¹ , R ² , R ³ and R ^{4 in the} above formula (I).

Ｒ^１０５ ，Ｒ^１０６ ，Ｒ^１０７ およびＲ^１０８ は、それぞれ水素または置換基を有していても良いアルキル基、アリール基、アミノ基およびアルケニル基のいずれかを表す。 R ¹⁰⁵ , R ¹⁰⁶ , R ¹⁰⁷ and R ¹⁰⁸ each represent hydrogen or an alkyl group, aryl group, amino group or alkenyl group which may have a substituent.

Ｒ^１０５ ，Ｒ^１０６ ，Ｒ^１０７ およびＲ^１０８ で表されるアリール基、アミノ基、アルケニル基としては、上記Ｒ^１ 〜Ｒ^４ の場合と同様である。また、Ｒ^１０５ とＲ^１０６、Ｒ^１０７ とＲ^１０８ は、それぞれ同じものであることが好ましいが、異なっていても良い。 The aryl group, amino group and alkenyl group represented by R ¹⁰⁵ , R ¹⁰⁶ , R ¹⁰⁷ and R ¹⁰⁸ are the same as those in the above R ^{1 to} R ⁴ . R ¹⁰⁵ and R ¹⁰⁶ and R ¹⁰⁷ and R ¹⁰⁸ are preferably the same, but may be different.

キャリアトラップ性の異なる上記化合物を２種以上含有させることにより、駆動電圧を下げ、連続発光での長寿命化を図ることができる。また、使用する化合物の組み合わせを選択することにより発光輝度が向上する。   By including two or more of the above compounds having different carrier trapping properties, the driving voltage can be lowered, and the lifetime can be extended by continuous light emission. In addition, light emission luminance is improved by selecting a combination of compounds to be used.

上記化合物を２種以上発光層に含有する場合の、好ましい組み合わせとしては、ホールトラップ性であるアリールアミノ基もしくはアリーロキシ基を有する化合物と、電子トラップ性である炭化水素のみで構成される化合物との組み合わせが好ましい。具体的には、下記の（化１２）と（化２６）、（化１２）と（化１３）、（化１２）と（化１４）、（化１２）と（化２７）の組み合わせなどが好ましい。   As a preferable combination in the case where two or more kinds of the above compounds are contained in the light emitting layer, a compound having an arylamino group or aryloxy group having a hole trapping property and a compound composed only of a hydrocarbon having an electron trapping property A combination is preferred. Specifically, the following combinations of (Chemical 12) and (Chemical 26), (Chemical 12) and (Chemical 13), (Chemical 12) and (Chemical 14), and (Chemical 12) and (Chemical 27) are included. preferable.

また、炭化水素のみで構成される化合物のみでの組み合わせでも同様の効果が得られ、式（IV）において、（１）Ｒ^１０１ ，Ｒ^１０２ ，Ｒ^１０３ およびＲ^１０４ が全てアリール基、またはエテニル基の化合物と、Ｒ^１０１ 〜Ｒ^１０６ が全てアリール基、またはエテニル基の化合物との組み合わせ、（２）Ｒ^１０１ ，Ｒ^１０２ ，Ｒ^１０３ が全てアリール基、またはエテニル基の化合物との組み合わせ、（３）Ｒ^１０１ ，Ｒ^１０２ ，Ｒ^１０３ およびＲ^１０４ のうち２個がアリール基の化合物と、Ｒ^１０１ ，Ｒ^１０２ ，Ｒ^１０３ およびＲ^１０４ が全てアリール基、またはエテニル基の化合物との組み合わせ、（４）２種ともＲ^１０１ ，Ｒ^１０２ ，Ｒ^１０３ およびＲ^１０４ 全てアリール基の化合物と等を挙げることができる。 The same effect can be obtained by combining only compounds composed of hydrocarbons. In the formula (IV), (1) R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ and R ¹⁰⁴ are all aryl groups or ethenyl groups. And a combination of a compound in which R ^{101 to} R ¹⁰⁶ are all aryl groups or ethenyl groups, (2) a combination of a compound in which R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , and R ¹⁰³ are all aryl groups or ethenyl groups, (3 ) A combination of a compound in which two of R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ and R ¹⁰⁴ are aryl groups and a compound in which R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ and R ¹⁰⁴ are all aryl groups or ethenyl groups, (4 And R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ and R ¹⁰⁴ are all aryl group compounds.

具体的には、（１）として（化２６）と（化２７）、（化１１）と（化２７）、（化１３）と（化２７）、（２）として（化２６）と（化１０）、（化１１）と（化１０）、（化１３）と（化１０）、（化１４）と（化１０）、（３）として（化２９）と（化２６）、（化２９）と（化１１）、（化２９）と（化１３）、（化２９）と（化１４）、（４）として（化２６）と（化８５）、（化２６）と（化１３）、（化２６）と（化１４）、（化８５）と（化１３）、（化８５）と（化１４）、（化１１）と（化１４）、（化１３）と（化１４）等の組み合わせを挙げることができる。   Specifically, (1) is (Chemical 26) and (Chemical 27), (Chemical 11) and (Chemical 27), (Chemical 13) and (Chemical 27), and (2) is (Chemical 26) and (Chemical). 10), (Chemical Formula 11) and (Chemical Formula 10), (Chemical Formula 13) and (Chemical Formula 10), (Chemical Formula 14) and (Chemical Formula 10), and (3) as (Chemical Formula 29), (Chemical Formula 26), and (Chemical Formula 29). ) And (Chemical Formula 11), (Chemical Formula 29) and (Chemical Formula 13), (Chemical Formula 29) and (Chemical Formula 14), and (4) as (Chemical Formula 26) and (Chemical Formula 85), and (Chemical Formula 26) and (Chemical Formula 13). (Chemical 26) and (Chemical 14), (Chemical 85) and (Chemical 13), (Chemical 85) and (Chemical 14), (Chemical 11) and (Chemical 14), (Chemical 13) and (Chemical 14) And the like.

本発明の化合物を含有する発光層は、ホール（正孔）および電子の注入機能、それらの輸送機能、ホールと電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する。発光層は本発明の化合物の他、比較的電子的にニュートラルな化合物を用いることで、電子とホールを容易かつバランスよく注入・輸送することができる。   The light emitting layer containing the compound of the present invention has a hole (electron) and electron injection function, a transport function thereof, and a function of generating excitons by recombination of holes and electrons. In the light emitting layer, in addition to the compound of the present invention, a relatively electronically neutral compound can be used to inject and transport electrons and holes easily and in a balanced manner.

本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、それ自体で発光が可能なホスト物質と組み合わせて使用することが好ましく、ドーパントとしての使用が好ましい。このような場合の発光層における本発明の化合物の含有量は０．０１〜１０wt% 、さらには０．１〜５wt% であることが好ましい。ホスト物質と組み合わせて使用することによって、ホスト物質の発光波長特性を変化させることができ、長波長に移行した発光が可能になるとともに、素子の発光効率や安定性が向上する。   The light emitting layer of the organic EL device of the present invention is preferably used in combination with a host material capable of emitting light itself, and is preferably used as a dopant. In such a case, the content of the compound of the present invention in the light emitting layer is preferably 0.01 to 10 wt%, more preferably 0.1 to 5 wt%. When used in combination with a host material, the emission wavelength characteristic of the host material can be changed, light emission shifted to a longer wavelength can be achieved, and the light emission efficiency and stability of the device can be improved.

ホスト物質としては、キノリノラト錯体が好ましく、さらには８−キノリノールないしその誘導体を配位子とするアルミニウム錯体が好ましい。このようなアルミニウム錯体としては、特開昭６３−２６４６９２号、特開平３−２５５１９０号、特開平５−７０７３３号、特開平５−２５８８５９号、特開平６−２１５８７４号等に開示されているものを挙げることができる。   The host material is preferably a quinolinolato complex, and more preferably an aluminum complex having 8-quinolinol or a derivative thereof as a ligand. Examples of such aluminum complexes are those disclosed in JP-A-63-264692, JP-A-3-255190, JP-A-5-70733, JP-A-5-258859, JP-A-6-215874, and the like. Can be mentioned.

具体的には、まず、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム、ビス（８−キノリノラト）マグネシウム、ビス（ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリノラト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウムオキシド、トリス（８−キノリノラト）インジウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム、８−キノリノラトリチウム、トリス（５−クロロ−８−キノリノラト）ガリウム、ビス（５−クロロ−８−キノリノラト）カルシウム、５，７−ジクロル−８−キノリノラトアルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム、ポリ［亜鉛（II）−ビス（８−ヒドロキシ−５−キノリニル）メタン］、等がある。   Specifically, first, tris (8-quinolinolato) aluminum, bis (8-quinolinolato) magnesium, bis (benzo {f} -8-quinolinolato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum oxide, tris (8-quinolinolato) indium, tris (5-methyl-8-quinolinolato) aluminum, 8-quinolinolatolithium, tris (5-chloro-8-quinolinolato) gallium, bis (5-chloro-8-quinolinolato) calcium, 5,7-dichloro-8-quinolinolato aluminum, tris (5,7-dibromo-8-hydroxyquinolinolato) aluminum, poly [zinc (II) -bis (8-hydroxy-5-quinolinyl) methane], Etc.

また、８−キノリノールないしその誘導体のほかに他の配位子を有するアルミニウム錯体であってもよく、このようなものとしては、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（フェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（オルト−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（メタークレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（オルト−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（メタ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，６−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，４−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，５−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，６−ジフェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，４，６−トリフェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３，６−トリメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３，５，６−テトラメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（１−ナフトラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（オルト−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（メタ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（３，５−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラト）（パラ−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラト）（オルト−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−６−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラト）アルミニウム(III) 等がある。   In addition to 8-quinolinol or a derivative thereof, an aluminum complex having another ligand may be used, and examples thereof include bis (2-methyl-8-quinolinolato) (phenolato) aluminum (III). Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (ortho-cresolato) aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (meta-cresolato) aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) ( Para-cresolato) aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (ortho-phenylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (meta-phenylphenolato) aluminum ( III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (para-phenylphenolato) aluminum (III), bis ( -Methyl-8-quinolinolato) (2,3-dimethylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-dimethylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl) -8-quinolinolato) (3,4-dimethylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl-8) -Quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-diphenylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl) -8-quinolinolato) (2,4,6-triphenylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,3,6-trimethylphenola) ) Aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,3,5,6-tetramethylphenolato) Aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (1-naphtholato) Aluminum (III), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-naphtholato) aluminum (III), bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (ortho-phenylphenolato) aluminum (III), bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (para-phenylphenolato) aluminum (III), bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (meta-phenylphenolato) aluminum (III), bis (2 , 4-Dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolato) aluminum (III), bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3 -Di-tert-butylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) (para-cresolato) aluminum (III), bis (2-methyl-4-methoxy-8- Quinolinolato) (para-phenylphenolato) aluminum (III), bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) (ortho-cresolato) aluminum (III), bis (2-methyl-6-trifluoromethyl-) 8-quinolinolato) (2-naphtholato) aluminum (III) and the like.

このほか、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（４−エチル−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（４−エチル−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−メトキシキノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシキノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（５−シアノ−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（５−シアノ−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 等であってもよい。   In addition, bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum (III) -μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum (III), bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum (III) -μ-oxo-bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum (III), bis (4-ethyl-2-methyl-8-quinolinolato) aluminum (III) -μ-oxo-bis ( 4-ethyl-2-methyl-8-quinolinolato) aluminum (III), bis (2-methyl-4-methoxyquinolinolato) aluminum (III) -μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxyquinolino) Lato) aluminum (III), bis (5-cyano-2-methyl-8-quinolinolato) aluminum (III) -μ-oxo-bis (5-cyano-2-methyl-8-quinolinolato) a Luminium (III), bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum (III) -μ-oxo-bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum (III) Etc.

このほかのホスト物質としては、特願平６−１１０５６９号に記載のフェニルアントラセン誘導体や特願平６−１１４４５６号に記載のテトラアリールエテン誘導体なども好ましい。また、ＴＰＤに代表されるようなトリフェニルアミン誘導体もホスト物質に好ましい。   As other host substances, a phenylanthracene derivative described in Japanese Patent Application No. 6-110568 and a tetraarylethene derivative described in Japanese Patent Application No. 6-114456 are also preferable. A triphenylamine derivative represented by TPD is also preferable for the host material.

この他、他の蛍光性物質を含有させることも可能である。このような蛍光性物質としては、例えば、特開昭６３−２６４６９２号公報に開示されているような化合物、例えばキナクリドン、スチリル系色素等の化合物から選択される少なくとも１種が挙げられる。また、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体色素などのキノリン誘導体、テトラフェニルブタジエン、アントラセン、ペリレン、コロネン、１２−フタロペリノン誘導体等が挙げられる。さらには、特願平６−１１０５６９号のフェニルアントラセン誘導体、特願平６−１１４４５６号のテトラアリールエテン誘導体等を用いることができる。   In addition, other fluorescent substances can be contained. Examples of such a fluorescent substance include at least one selected from compounds such as those disclosed in JP-A 63-264692, such as quinacridone and styryl dyes. Further, quinoline derivatives such as metal complex dyes having 8-quinolinol or a derivative thereof such as tris (8-quinolinolato) aluminum as a ligand, tetraphenylbutadiene, anthracene, perylene, coronene, 12-phthaloperinone derivatives, and the like can be given. Furthermore, a phenylanthracene derivative of Japanese Patent Application No. 6-110568, a tetraarylethene derivative of Japanese Patent Application No. 6-114456, and the like can be used.

発光層は電子注入輸送層を兼ねたものであってもよく、このような場合はトリス（８−キノリノラト）アルミニウム等を使用することが好ましい。これらの蛍光性物質を蒸着すればよい。   The light emitting layer may also serve as an electron injecting and transporting layer. In such a case, it is preferable to use tris (8-quinolinolato) aluminum or the like. What is necessary is just to vapor-deposit these fluorescent substances.

また、必要に応じて発光層は、少なくとも一種以上のホール注入輸送性化合物と少なくとも１種以上の電子注入輸送性化合物との混合層とすることも好ましく、この混合層中にドーパントを含有させることが好ましい。このような混合層における化合物の含有量は、０．０１〜２０wt% 、さらには０．１〜１５wt% とすることが好ましい。   Further, if necessary, the light emitting layer is preferably a mixed layer of at least one kind of hole injecting and transporting compound and at least one kind of electron injecting and transporting compound, and a dopant is contained in the mixed layer. Is preferred. The content of the compound in such a mixed layer is preferably 0.01 to 20 wt%, more preferably 0.1 to 15 wt%.

混合層では、キャリアのホッピング伝導パスができるため、各キャリアは極性的に優勢な物質中を移動し、逆の極性のキャリア注入は起こり難くなり、有機化合物がダメージを受け難くなり、素子寿命がのびるという利点があるが、前述のドーパントをこのような混合層に含有させることにより、混合層自体のもつ発光波長特性を変化させることができ、発光波長を長波長に移行させることができるとともに、発光強度を高め、かつ素子の安定性を向上させることができる。特に、本発明の化合物は電子注入、ホール注入ともに安定でありドーパントとして２wt％程度ドープするだけで飛躍的に発光寿命を延ばすことができる。   In the mixed layer, a carrier hopping conduction path can be formed, so that each carrier moves in a material that is dominant in polarity, carrier injection of the opposite polarity is less likely to occur, the organic compound is less likely to be damaged, and the device life is shortened. Although there is an advantage of extending, by including the above-mentioned dopant in such a mixed layer, the emission wavelength characteristic of the mixed layer itself can be changed, the emission wavelength can be shifted to a long wavelength, The emission intensity can be increased and the stability of the element can be improved. In particular, the compound of the present invention is stable in both electron injection and hole injection, and the light emission lifetime can be greatly extended by doping about 2 wt% as a dopant.

また、ドーパントのキャリアトラップ性が、電子側もしくはホール側に偏っている場合、再結合を向上させるためキャリアトラップ性の異なる２種以上のドーパントを用いて再結合確率を向上させてもよい。キャリアトラップ性の異なるドーパントを用いることで、発光層でのホールと電子の再結合確率が向上し、発光効率、発光輝度が向上する。特に好ましい組み合わせは、ホスト材料に対して、電子トラップ性の高いドーパントと、ホスト材料に対して、ホールトラップ性の高いドーパントとの組み合わせである。   Further, when the carrier trapping property of the dopant is biased toward the electron side or the hole side, the recombination probability may be improved by using two or more dopants having different carrier trapping properties in order to improve recombination. By using dopants having different carrier trapping properties, the recombination probability of holes and electrons in the light emitting layer is improved, and the light emission efficiency and the light emission luminance are improved. A particularly preferable combination is a combination of a dopant having a high electron trapping property with respect to the host material and a dopant having a high hole trapping property with respect to the host material.

混合層に用いられるホール注入輸送性化合物および電子注入輸送性化合物は、各々、後述のホール注入輸送層用の化合物および電子注入輸送層用の化合物の中から選択すればよい。なかでも、ホール注入輸送層用の化合物としては、強い蛍光を持ったアミン誘導体、例えばホール輸送材料であるトリフェニルジアミン誘導体（ＴＰＤ）、さらにはスチリルアミン誘導体、芳香族縮合環を持つアミン誘導体を用いるのが好ましい。   The hole injecting and transporting compound and the electron injecting and transporting compound used for the mixed layer may be selected from a compound for a hole injecting and transporting layer and a compound for an electron injecting and transporting layer, which will be described later. Among them, as the compound for the hole injection transport layer, amine derivatives having strong fluorescence, for example, triphenyldiamine derivatives (TPD) which are hole transport materials, styrylamine derivatives, and amine derivatives having an aromatic condensed ring are used. It is preferable to use it.

電子注入輸送性の化合物としては、キノリン誘導体、さらには８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体、特にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を用いることが好ましい。また、上記のフェニルアントラセン誘導体、テトラアリールエテン誘導体を用いるのも好ましい。   As the electron injecting and transporting compound, it is preferable to use a quinoline derivative, a metal complex having 8-quinolinol or a derivative thereof as a ligand, particularly tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3). Moreover, it is also preferable to use the above phenylanthracene derivatives and tetraarylethene derivatives.

ホール注入輸送層用の化合物としては、強い蛍光を持ったアミン誘導体、例えば上記のホール輸送材料であるトリフェニルジアミン誘導体、さらにはスチリルアミン誘導体、芳香族縮合環を持つアミン誘導体を用いるのが好ましい。   As the compound for the hole injecting and transporting layer, it is preferable to use an amine derivative having strong fluorescence, for example, a triphenyldiamine derivative which is the above hole transporting material, a styrylamine derivative, or an amine derivative having an aromatic condensed ring. .

この場合の混合比は、それぞれのキャリア移動度とキャリア濃度を考慮する事で決定するが、一般的には、ホール注入輸送性化合物の化合物／電子注入輸送機能を有する化合物の重量比が、１／９９〜９９／１、さらには１０／９０〜９０／１０、特には２０／８０〜８０／２０程度）となるようにすることが好ましい。   The mixing ratio in this case is determined by considering the carrier mobility and carrier concentration of each, but generally the weight ratio of the compound having a hole injecting and transporting compound / the compound having an electron injecting and transporting function is 1 / 99 to 99/1, more preferably 10/90 to 90/10, particularly about 20/80 to 80/20).

また、混合層の厚さは、分子層一層に相当する厚みから、有機化合物層の膜厚未満とすることが好ましく、具体的には１〜８５nmとすることが好ましく、さらには５〜６０nm、特には５〜５０nmとすることが好ましい。   Further, the thickness of the mixed layer is preferably less than the thickness of the organic compound layer from the thickness corresponding to one molecular layer, specifically 1 to 85 nm, more preferably 5 to 60 nm, In particular, the thickness is preferably 5 to 50 nm.

また、混合層の形成方法としては、異なる蒸着源より蒸発させる共蒸着が好ましいが、蒸気圧（蒸発温度）が同程度あるいは非常に近い場合には、予め同じ蒸着ボード内で混合させておき、蒸着することもできる。混合層は化合物同士が均一に混合している方が好ましいが、場合によっては、化合物が島状に存在するものであってもよい。発光層は、一般的には、有機蛍光物質を蒸着するか、あるいは樹脂バインダー中に分散させてコーティングすることにより、発光層を所定の厚さに形成する。   In addition, as a method for forming the mixed layer, co-evaporation is preferably performed by evaporating from different evaporation sources, but when the vapor pressure (evaporation temperature) is the same or very close, the mixture is previously mixed in the same evaporation board, It can also be deposited. In the mixed layer, it is preferable that the compounds are uniformly mixed, but in some cases, the compounds may be present in an island shape. In general, the light emitting layer is formed to have a predetermined thickness by depositing an organic fluorescent material or coating the light emitting layer by dispersing it in a resin binder.

本発明の化合物を用いて製造される有機ＥＬ発光素子の構成例として、例えば、基板上に、ホール注入電極、ホール注入・輸送層、発光および電子注入輸送層、電子注入電極を順次有する。また、必要により電子注入電極上に補助電極や封止層を有していてもよい。   As a structural example of the organic EL light emitting device manufactured using the compound of the present invention, for example, a hole injection electrode, a hole injection / transport layer, a light emission and electron injection transport layer, and an electron injection electrode are sequentially provided on a substrate. If necessary, an auxiliary electrode or a sealing layer may be provided on the electron injection electrode.

本発明の有機ＥＬ素子は、上記例に限らず、種々の構成とすることができ、例えば発光層を単独で設け、この発光層と電子注入電極との間に電子注入輸送層を介在させた構造とすることもできる。また、必要に応じ、ホール注入・輸送層と発光層とを混合しても良い。   The organic EL device of the present invention is not limited to the above example, and can have various configurations. For example, a light emitting layer is provided alone, and an electron injection / transport layer is interposed between the light emitting layer and the electron injection electrode. It can also be a structure. If necessary, the hole injection / transport layer and the light emitting layer may be mixed.

発光層の厚さ、ホール注入輸送層の厚さおよび電子注入輸送層の厚さは特に限定されず、形成方法によっても異なるが、通常、５〜５００nm程度、特に１０〜３００nmとすることが好ましい。   The thickness of the light emitting layer, the thickness of the hole injecting and transporting layer, and the thickness of the electron injecting and transporting layer are not particularly limited and vary depending on the forming method, but are usually about 5 to 500 nm, particularly preferably 10 to 300 nm. .

ホール注入輸送層の厚さおよび電子注入輸送層の厚さは、再結合・発光領域の設計によるが、発光層の厚さと同程度もしくは１／１０〜１０倍程度とすればよい。ホールもしくは電子の、各々の注入層と輸送層を分ける場合は、注入層は１nm以上、輸送層は１nm以上とするのが好ましい。このときの注入層、輸送層の厚さの上限は、通常、注入層で５００nm程度、輸送層で５００nm程度である。このような膜厚については注入輸送層を２層設けるときも同じである。   The thickness of the hole injecting and transporting layer and the thickness of the electron injecting and transporting layer may be about the same as the thickness of the light emitting layer or about 1/10 to 10 times depending on the design of the recombination / light emitting region. When the injection layer and the transport layer for holes or electrons are separated, the injection layer is preferably 1 nm or more, and the transport layer is preferably 1 nm or more. In this case, the upper limit of the thickness of the injection layer and the transport layer is usually about 500 nm for the injection layer and about 500 nm for the transport layer. Such a film thickness is the same when two injection transport layers are provided.

ホール注入輸送層は、ホール注入電極からのホールの注入を容易にする機能、ホールを安定に輸送する機能および電子を妨げる機能を有し、電子注入輸送層は、電子注入電極からの電子の注入を容易にする機能、電子を安定に輸送する機能およびホールを妨げる機能を有するものであり、これらの層は、発光層に注入されるホールや電子を増大・閉じこめさせ、再結合領域を最適化させ、発光効率を改善する。   The hole injecting and transporting layer has the function of facilitating the injection of holes from the hole injecting electrode, the function of stably transporting holes, and the function of blocking electrons, and the electron injecting and transporting layer is the injection of electrons from the electron injecting electrode. These layers have the function of easily transporting electrons, the function of transporting electrons stably, and the function of blocking holes. These layers increase and confine holes and electrons injected into the light-emitting layer and optimize the recombination region. And improve luminous efficiency.

また、ホール注入輸送層には、例えば、特開昭６３−２９５６９５号公報、特開平２−１９１６９４号公報、特開平３−７９２号公報、特開平５−２３４６８１号公報、特開平５−２３９４５５号公報、特開平５−２９９１７４号公報、特開平７−１２６２２５号公報、特開平７−１２６２２６号公報、特開平８−１００１７２号公報、ＥＰ０６５０９５５Ａ１等に記載されている各種有機化合物を用いることができる。例えば、テトラアリールベンジシン化合物（トリアリールジアミンないしトリフェニルジアミン：ＴＰＤ）、芳香族三級アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、ポリチオフェン等である。これらの化合物は２種以上を併用してもよく、併用するときは別層にして積層したり、混合したりすればよい。   Examples of the hole injecting and transporting layer include, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-295695, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-191694, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-792, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-23481, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-239455. Various organic compounds described in JP-A No. 5-299174, JP-A No. 7-126225, JP-A No. 7-126226, JP-A No. 8-100192, EP0650955A1, and the like can be used. For example, tetraarylbenzidine compounds (triaryldiamine or triphenyldiamine: TPD), aromatic tertiary amines, hydrazone derivatives, carbazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, oxadiazole derivatives having amino groups, polythiophenes, etc. . Two or more of these compounds may be used in combination, and when used in combination, they may be laminated as separate layers or mixed.

ホール注入輸送層をホール注入層とホール輸送層とに分けて設層する場合は、ホール注入輸送層用の化合物のなかから好ましい組合せを選択して用いることができる。このとき、ホール注入電極（ＩＴＯ等）側からイオン化ポテンシャルの小さい化合物の層の順に積層することが好ましい。またホール注入電極表面には薄膜性の良好な化合物を用いることが好ましい。このような積層順については、ホール注入輸送層を２層以上設けるときも同様である。このような積層順とすることによって、駆動電圧が低下し、電流リークの発生やダークスポットの発生・成長を防ぐことができる。また、素子化する場合、蒸着を用いているので１〜１０nm程度の薄い膜も、均一かつピンホールフリーとすることができるため、ホール注入層にイオン化ポテンシャルが小さく、可視部に吸収をもつような化合物を用いても、発光色の色調変化や再吸収による効率の低下を防ぐことができる。ホール注入輸送層は、発光層等と同様に上記の化合物を蒸着することにより形成することができる。   When the hole injecting and transporting layer is divided into the hole injecting layer and the hole transporting layer, a preferred combination can be selected from the compounds for the hole injecting and transporting layer. At this time, it is preferable to laminate in order of a compound layer having a small ionization potential from the hole injection electrode (ITO or the like) side. Further, it is preferable to use a compound having a good thin film property on the surface of the hole injection electrode. Such a stacking order is the same when two or more hole injecting and transporting layers are provided. By adopting such a stacking order, the drive voltage is lowered, and the occurrence of current leakage and the generation / growth of dark spots can be prevented. In addition, in the case of elementization, since vapor deposition is used, a thin film of about 1 to 10 nm can be made uniform and pinhole-free, so that the ion injection potential is small in the hole injection layer and the visible portion has absorption. Even if such a compound is used, it is possible to prevent a decrease in efficiency due to a change in color tone of light emission and reabsorption. The hole injecting and transporting layer can be formed by evaporating the above compound in the same manner as the light emitting layer and the like.

また、必要に応じて設けられる電子注入輸送層には、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）等の８−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体等を用いることができる。電子注入輸送層は発光層を兼ねたものであってもよく、このような場合はトリス（８−キノリノラト）アルミニウム等を使用することが好ましい。電子注入輸送層の形成は発光層と同様に蒸着等によればよい。   In addition, an electron injecting and transporting layer provided as necessary includes a quinoline derivative such as an organometallic complex having an 8-quinolinol or its derivative such as tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) as a ligand, oxadi An azole derivative, a perylene derivative, a pyridine derivative, a pyrimidine derivative, a quinoxaline derivative, a diphenylquinone derivative, a nitro-substituted fluorene derivative, or the like can be used. The electron injecting and transporting layer may also serve as the light emitting layer. In such a case, it is preferable to use tris (8-quinolinolato) aluminum or the like. The electron injecting and transporting layer may be formed by vapor deposition or the like as in the light emitting layer.

電子注入輸送層を電子注入層と電子輸送層とに分けて積層する場合には、電子注入輸送層用の化合物の中から好ましい組み合わせを選択して用いることができる。このとき、電子注入電極側から電子親和力の値の大きい化合物の順に積層することが好ましい。このような積層順については電子注入輸送層を２層以上設けるときも同様である。   When the electron injecting and transporting layer is divided into an electron injecting layer and an electron transporting layer, a preferred combination can be selected from the compounds for the electron injecting and transporting layer. At this time, it is preferable to laminate in the order of compounds having a large electron affinity value from the electron injection electrode side. Such a stacking order is the same when two or more electron injecting and transporting layers are provided.

ホール注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の形成には、均質な薄膜が形成できることから真空蒸着法を用いることが好ましい。真空蒸着法を用いた場合、アモルファス状態または結晶粒径が０．１μm 以下の均質な薄膜が得られる。結晶粒径が０．１μm を超えていると、不均一な発光となり、素子の駆動電圧を高くしなければならなくなり、ホールの注入効率も著しく低下する。   In forming the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer, it is preferable to use a vacuum deposition method because a homogeneous thin film can be formed. When the vacuum deposition method is used, a homogeneous thin film having an amorphous state or a crystal grain size of 0.1 μm or less can be obtained. If the crystal grain size exceeds 0.1 μm, non-uniform light emission occurs, the drive voltage of the element must be increased, and the hole injection efficiency is significantly reduced.

真空蒸着の条件は特に限定されないが、１０^−４Pa以下の真空度とし、蒸着速度は０．０１〜１nm／sec 程度とすることが好ましい。また、真空中で連続して各層を形成することが好ましい。真空中で連続して形成すれば、各層の界面に不純物が吸着することを防げるため、高特性が得られる。また、素子の駆動電圧を低くしたり、ダークスポットの成長・発生を抑えたりすることができる。 The conditions for vacuum deposition are not particularly limited, but it is preferable that the degree of vacuum is 10 ⁻⁴ Pa or less and the deposition rate is about 0.01 to 1 nm / sec. Moreover, it is preferable to form each layer continuously in a vacuum. If formed continuously in a vacuum, impurities can be prevented from adsorbing to the interface of each layer, so that high characteristics can be obtained. Further, the driving voltage of the element can be lowered, and the growth / generation of dark spots can be suppressed.

これら各層の形成に真空蒸着法を用いる場合において、１層に複数の化合物を含有させる場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して共蒸着することが好ましい。   In the case of using a vacuum deposition method for forming each of these layers, when a plurality of compounds are contained in one layer, it is preferable to co-deposit each boat containing the compounds by individually controlling the temperature.

電子注入電極は、好ましくは仕事関数が４eV以下の金属、合金または金属間化合物から構成される。仕事関数が４eVを超えると、電子の注入効率が低下し、ひいては発光効率も低下する。仕事関数が４eV以下の電子注入電極膜の構成金属としては、例えば例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等のアルカリ土類金属、Ｌａ、Ｃｅ等の希土類金属や、Ａｌ、Ｉｎ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ等が挙げられる。、仕事関数が４eV以下の膜の構成合金としては、例えばＡｇ・Ｍｇ（Ａｇ：０．１〜５０at％）、Ａｌ・Ｌｉ（Ｌｉ：０．０１〜１２at％）、Ｉｎ・Ｍｇ（Ｍｇ：５０〜８０at％）、Ａｌ・Ｃａ（Ｃａ：０．０１〜２０at％）等が挙げられる。これらは単独で、あるいは２種以上の組み合わせとして存在してもよく、これらを２種以上組み合わせた場合の混合比は任意である。また、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属の酸化物やハロゲン化物を薄く成膜し、アルミニウム等の支持電極（補助電極、配線電極）を用いてもよい。   The electron injection electrode is preferably made of a metal, alloy or intermetallic compound having a work function of 4 eV or less. When the work function exceeds 4 eV, the electron injection efficiency decreases, and as a result, the light emission efficiency also decreases. Examples of the constituent metal of the electron injection electrode film having a work function of 4 eV or less include alkali metals such as Li, Na, and K, alkaline earth metals such as Mg, Ca, Sr, and Ba, and rare earth metals such as La and Ce. And Al, In, Ag, Sn, Zn, Zr and the like. Examples of the constituent alloy of the film having a work function of 4 eV or less include Ag · Mg (Ag: 0.1 to 50 at%), Al·Li (Li: 0.01 to 12 at%), and In · Mg (Mg: 50). ˜80 at%), Al · Ca (Ca: 0.01 to 20 at%) and the like. These may be present singly or as a combination of two or more, and the mixing ratio when two or more of these are combined is arbitrary. Alternatively, an oxide or halide of an alkali metal, alkaline earth metal, or rare earth metal may be thinly formed, and a support electrode (auxiliary electrode, wiring electrode) such as aluminum may be used.

この電子注入電極は蒸着法やスパッタ法等によって形成できる。   This electron injection electrode can be formed by vapor deposition or sputtering.

このような電子注入電極の厚さは、電子注入を十分行える一定以上の厚さとすればよく、０．５nm以上、好ましくは１nm以上とすればよい。また、その上限値には特に制限はないが、通常膜厚は１〜５００nm程度とすればよい。   The thickness of such an electron injection electrode may be a certain thickness that can sufficiently inject electrons, and may be 0.5 nm or more, preferably 1 nm or more. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular in the upper limit, Usually, a film thickness should just be about 1-500 nm.

ホール注入電極としては、好ましくは発光した光の透過率が８０％以上となるような材料および厚さを決定することが好ましい。具体的には、酸化物透明導電薄膜が好ましく、例えば、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、亜鉛ドープ酸化インジウム（ＩＺＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３ ）、酸化スズ（ＳｎＯ_２ ）および酸化亜鉛（ＺｎＯ）のいずれかを主組成としたものが好ましい。これらの酸化物はその化学量論組成から多少偏倚していてもよい。Ｉｎ_２Ｏ_３ に対しＳｎＯ_２ の混合比は、１〜２０wt％が好ましく、さらには５〜１２wt％が好ましい。Ｉｎ_２Ｏ_３ に対しＺｎＯの混合比は、１２〜３２wt％が好ましい。 For the hole injection electrode, it is preferable to determine the material and thickness so that the transmittance of the emitted light is preferably 80% or more. Specifically, an oxide transparent conductive thin film is preferable. For example, tin-doped indium oxide (ITO), zinc-doped indium oxide (IZO), indium oxide (In ₂ O ₃ ), tin oxide (SnO ₂ ), and zinc oxide ( Those having any of the main compositions of ZnO) are preferred. These oxides may deviate somewhat from their stoichiometric composition. The mixing ratio of SnO ₂ to In ₂ O ₃ is preferably 1 to 20 wt%, more preferably 5 to 12 wt%. The mixing ratio of ZnO to In ₂ O ₃ is preferably 12 to 32 wt%.

ホール注入電極は、発光波長帯域、通常３５０〜８００nm、特に各発光光に対する光透過率が８０％以上、特に９０％以上であることが好ましい。通常、発光光はホール注入電極を通って取り出されるため、その透過率が低くなると、発光層からの発光自体が減衰され、発光素子として必要な輝度が得られなくなる傾向がある。ただし、発光光を取り出す側が８０％以上であればよい。   The hole injection electrode preferably has an emission wavelength band, usually 350 to 800 nm, and particularly has a light transmittance of 80% or more, particularly 90% or more for each emission light. Usually, since emitted light is extracted through the hole injection electrode, if the transmittance is lowered, the light emitted from the light emitting layer itself is attenuated, and there is a tendency that luminance necessary for the light emitting element cannot be obtained. However, it is sufficient that the side from which the emitted light is extracted is 80% or more.

ホール注入電極の厚さは、ホール注入を十分行える一定以上の厚さを有すれば良く、好ましくは５０〜５００nm、さらには５０〜３００nmの範囲が好ましい。また、その上限は特に制限はないが、あまり厚いと剥離などの心配が生じる。厚さが薄すぎると、製造時の膜強度やホール輸送能力、抵抗値の点で問題がある。   The thickness of the hole injection electrode is sufficient if it has a certain thickness that allows sufficient hole injection, and is preferably in the range of 50 to 500 nm, more preferably 50 to 300 nm. The upper limit is not particularly limited, but if it is too thick, there is a concern about peeling. If the thickness is too thin, there are problems in terms of film strength, hole transport capability, and resistance value during manufacture.

ホール注入電極を成膜するにはスパッタ法が好ましい。スパッタ法としてはＲＦ電源を用いた高周波スパッタ法等も可能であるが、成膜するホール注入電極の膜物性の制御のし易さや、成膜面の平滑度等を考慮するとＤＣスパッタ法を用いることが好ましい。   A sputtering method is preferable for forming the hole injection electrode. As the sputtering method, a high-frequency sputtering method using an RF power source or the like is possible, but the DC sputtering method is used in consideration of easy control of film physical properties of the hole injection electrode to be formed, smoothness of the film formation surface, and the like. It is preferable.

また、必要に応じて保護膜を形成してもよい。保護膜はＳｉＯ_Ｘ 等の無機材料、テフロン等の有機材料等を用いて形成することができる。保護膜は透明でも不透明であってもよく、保護膜の厚さは５０〜１２００nm程度とする。保護膜は前記した反応性スパッタ法の他に、一般的なスパッタ法、蒸着法等により形成すればよい。 Moreover, you may form a protective film as needed. The protective film can be formed using an inorganic material such as SiO _X or an organic material such as Teflon. The protective film may be transparent or opaque, and the thickness of the protective film is about 50 to 1200 nm. The protective film may be formed by a general sputtering method, vapor deposition method or the like in addition to the reactive sputtering method described above.

さらに、素子の有機層や電極の酸化を防ぐために素子上に封止層を設けることが好ましい。封止層は、湿気の侵入を防ぐために市販の低吸湿性の光硬化性接着剤、エポキシ系接着剤、シリコーン系接着剤、架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体接着剤シート等の接着性樹脂層を用いて、ガラス板等の封止板を接着し密封する。ガラス板以外にも金属板、プラスチック板等を用いることもできる。   Furthermore, it is preferable to provide a sealing layer on the element in order to prevent oxidation of the organic layer and electrode of the element. The sealing layer is an adhesive resin layer such as a commercially available low-hygroscopic photocurable adhesive, epoxy adhesive, silicone adhesive, cross-linked ethylene-vinyl acetate copolymer adhesive sheet, etc. in order to prevent moisture from entering. Is used to adhere and seal a sealing plate such as a glass plate. Besides a glass plate, a metal plate, a plastic plate, etc. can also be used.

基板材料としては、基板側から発光した光を取り出す構成の場合、ガラスや石英、樹脂等の透明ないし半透明材料を用いる。また、基板に色フィルター膜や蛍光性物質を含む色変換膜、あるいは誘電体反射膜を用いて発光色をコントロールしてもよい。また、前記逆積層の場合には、基板は透明でも不透明であってもよく、不透明である場合にはセラミックス等を使用してもよい。   As the substrate material, a transparent or translucent material such as glass, quartz, resin, or the like is used in the case where the light emitted from the substrate side is extracted. Further, the emission color may be controlled by using a color filter film, a color conversion film containing a fluorescent substance, or a dielectric reflection film on the substrate. In the case of the reverse lamination, the substrate may be transparent or opaque, and if it is opaque, ceramics or the like may be used.

カラーフィルター膜には、液晶ディスプレイ等で用いられているカラーフィルターを用いれば良いが、有機ＥＬの発光する光に合わせてカラーフィルターの特性を調整し、取り出し効率・色純度を最適化すればよい。   For the color filter film, a color filter used in a liquid crystal display or the like may be used, but it is only necessary to adjust the characteristics of the color filter according to the light emitted from the organic EL to optimize the extraction efficiency and the color purity. .

また、ＥＬ素子材料や蛍光変換層が光吸収するような短波長の外光をカットできるカラーフィルターを用いれば、素子の耐光性・表示のコントラストも向上する。   In addition, if a color filter that can cut off short-wavelength external light that is absorbed by the EL element material or the fluorescence conversion layer is used, the light resistance and display contrast of the element can be improved.

また、誘電体多層膜のような光学薄膜を用いてカラーフィルターの代わりにしても良い。   Further, an optical thin film such as a dielectric multilayer film may be used instead of the color filter.

蛍光変換フィルター膜は、ＥＬ発光の光を吸収し、蛍光変換膜中の蛍光体から光を放出させることで、発光色の色変換を行うものであるが、組成としては、バインダー、蛍光材料、光吸収材料の三つから形成される。   The fluorescence conversion filter film absorbs EL emission light and emits light from the phosphor in the fluorescence conversion film, thereby converting the color of the emitted light. The composition includes a binder, a fluorescent material, It is formed from three light absorbing materials.

蛍光材料は、基本的には蛍光量子収率が高いものを用いれば良く、ＥＬ発光波長域に吸収が強いことが望ましい。実際には、レーザー色素などが適しており、ローダミン系化合物・ペリレン系化合物・シアニン系化合物・フタロシアニン系化合物（サブフタロ等も含む）ナフタロイミド系化合物・縮合環炭化水素系化合物・縮合複素環系化合物・スチリル系化合物・クマリン系化合物等を用いればよい。   Basically, a fluorescent material having a high fluorescence quantum yield may be used, and it is desirable that the fluorescent material has strong absorption in the EL emission wavelength region. In fact, laser dyes are suitable, such as rhodamine compounds, perylene compounds, cyanine compounds, phthalocyanine compounds (including subphthalo) naphthalimide compounds, condensed ring hydrocarbon compounds, condensed heterocyclic compounds, A styryl compound or a coumarin compound may be used.

バインダーは基本的に蛍光を消光しないような材料を選べば良く、フォトリソグラフィー・印刷等で微細なパターニングが出来るようなものが好ましい。また、ＩＴＯの成膜時にダメージを受けないような材料が好ましい。   Basically, a material that does not quench the fluorescence may be selected as the binder, and a material that can be finely patterned by photolithography, printing, or the like is preferable. Further, a material that is not damaged during ITO film formation is preferable.

光吸収材料は、蛍光材料の光吸収が足りない場合に用いるが、必要の無い場合は用いなくても良い。また、光吸収材料は、蛍光性材料の蛍光を消光しないような材料を選べば良い。   The light absorbing material is used when the light absorption of the fluorescent material is insufficient, but may not be used when it is not necessary. As the light absorbing material, a material that does not quench the fluorescence of the fluorescent material may be selected.

本発明により製造される有機ＥＬ素子の構成例を図１に示す。図１に示される有機ＥＬ素子は、基板１上に、ホール注入電極２、ホール注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５、電子注入電極６を順次有する。本発明の有機ＥＬ素子は、図示例に限らず、種々の構成とすることができる。   An example of the structure of an organic EL device produced according to the present invention is shown in FIG. The organic EL element shown in FIG. 1 has a hole injection electrode 2, a hole injection transport layer 3, a light emitting layer 4, an electron injection transport layer 5, and an electron injection electrode 6 in this order on a substrate 1. The organic EL element of the present invention is not limited to the illustrated example, and can have various configurations.

本発明の有機ＥＬ素子は、通常、直流駆動型、パルス駆動型のＥＬ素子として用いられるが、交流駆動とすることもできる。印加電圧は、通常、２〜３０V 程度とされる。   The organic EL element of the present invention is usually used as a direct current drive type or a pulse drive type EL element, but may be an alternating current drive. The applied voltage is usually about 2 to 30V.

以下、本発明の具体的実施例を比較例とともに示し、本発明をさらに詳細に説明する。   Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown together with comparative examples, and the present invention will be described in more detail.

＜合成例１＞
５，１２−ビス（２−ナフチル）−６，１１−ジフェニル−ナフタセン（例示化合物：Ｉ−８５）の合成。
塩化メチレン中、ナフトキノン５．２g （３３．３mmol）と、１，３−ジフェニルイソベンゾフラン１０g （３７mmol）との混合溶液に、三臭化ホウ素を、１時間かけて添加することにより、６，１１−ジフェニル−５，１１−ナフタセンキノン７．１g を得た。（黄色針状結晶：８０％） <Synthesis Example 1>
Synthesis of 5,12-bis (2-naphthyl) -6,11-diphenyl-naphthacene (exemplary compound: I-85).
By adding boron tribromide to a mixed solution of 5.2 g (33.3 mmol) of naphthoquinone and 10 g (37 mmol) of 1,3-diphenylisobenzofuran in methylene chloride over 1 hour, 6,11 -7.1 g of diphenyl-5,11-naphthacenequinone were obtained. (Yellow needle crystal: 80%)

次いで、アルゴンと置換したシュレンクフラスコに、上記ナフタセンキノン２．０５g （５mmol）と、トルエン１００mlを投入した。この溶液に、別途Ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液と２−ブロムナフタレンより合成したリチオカ試薬（１５mmol）のトルエン／エーテル溶液を１時間かけて滴下した。滴下後、室温で１２時間撹拌して、氷浴中に投入した。この反応溶液をトルエンで５回抽出した後、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去し、メタノールとヘキサンを用いて洗浄し、ジオール体２．４g （白色粉末：７１％）を得、さらに下記構造の目的物１．３g を得た（赤色固体：７６％）。この目的物１g を昇華したところ、赤色固体０．８g を得た。得られた赤色固体の分析結果を下記に示す。   Next, 2.05 g (5 mmol) of the naphthacene quinone and 100 ml of toluene were charged into a Schlenk flask substituted with argon. To this solution, a toluene / ether solution of a Lithioca reagent (15 mmol) separately synthesized from an N-butyllithium hexane solution and 2-bromonaphthalene was added dropwise over 1 hour. After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 12 hours and put into an ice bath. The reaction solution was extracted 5 times with toluene, washed with water, dried over magnesium sulfate, evaporated to remove the solvent, washed with methanol and hexane, and 2.4 g of diol (white powder: 71%) Further, 1.3 g of the target product having the following structure was obtained (red solid: 76%). Sublimation of 1 g of the desired product gave 0.8 g of a red solid. The analysis result of the obtained red solid is shown below.

質量分析：ｍ／ｅ ６３２（Ｍ^＋）（スペクトルを図２に示す）
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：図３に示す。
赤外吸収スペクトル：図４に示す。 Mass spectrometry: m / e 632 (M ⁺ ) (spectrum is shown in FIG. 2)
¹ H-NMR spectrum: as shown in FIG.
Infrared absorption spectrum: shown in FIG.

＜合成例２＞
５，１２−ジフェニル−６，１１−トリフェニルアミノナフタセン（例示化合物：II−４０）の合成。
合成例１と同様の反応により、６，１１−ジフェニル−５，１１−ナフタセンキノンと、ｐ−ジヨードベンゼンより、ジオール体２．２g （白色粉末：６７％）を得、５，１２−ビス（４−ヨードフェニル）−６，１１−ジフェニルナフタセン１．３g を得た（赤色固体：６２％）。 <Synthesis Example 2>
Synthesis of 5,12-diphenyl-6,11-triphenylaminonaphthacene (exemplary compound: II-40).
By the same reaction as in Synthesis Example 1, 2.2 g of diol (white powder: 67%) was obtained from 6,11-diphenyl-5,11-naphthacenequinone and p-diiodobenzene, and 5,12-bis ( 1.3 g of 4-iodophenyl) -6,11-diphenylnaphthacene was obtained (red solid: 62%).

次いで、上記ヨード体１．２g （１．５mmol）、ジフェニルアミン１．０g （６．０mmol）、銅粉末０．５g 、炭酸カリウム１．５g 、デカリン１０cm^３ を用いたUllman反応により、下記構造の５，１２−ジフェニル−６，１１−トリフェニルアミノナフタセン０．９g を得た（赤色固体：６８％）。この赤色固体０．９g を昇華精製したところ、赤色固体０．８g を得た。得られた赤色固体の分析結果を下記に示す。 Subsequently, by the Ullman reaction using 1.2 g (1.5 mmol) of the above iodo compound, 1.0 g (6.0 mmol) of diphenylamine, 0.5 g of copper powder, 1.5 g of potassium carbonate and 10 cm ³ of decalin, 5 , 12-diphenyl-6,11-triphenylaminonaphthacene (0.9 g) was obtained (red solid: 68%). When 0.9 g of this red solid was purified by sublimation, 0.8 g of a red solid was obtained. The analysis result of the obtained red solid is shown below.

質量分析：ｍ／ｅ ８６８（Ｍ^＋）（スペクトルを図５に示す）
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：図６に示す。
赤外吸収スペクトル：図７に示す。 Mass spectrometry: m / e 868 (M ⁺ ) (spectrum is shown in FIG. 5)
¹ H-NMR spectrum: as shown in FIG.
Infrared absorption spectrum: shown in FIG.

＜合成例３＞
５，１２−ジフェニル−６，１１−ビス（トリフェニルエテニル）−ナフタセン（例示化合物：III−３８）の合成。
合成例１と同様の反応により、６，１１−ジフェニル−５，１１−ナフタセンキノンと、２−ブロモ−１，１，２−トリフェニルエチレンより、ジオール体２．２g （白色粉末：６８％）を得、下記構造の目的物１．４g を得た（赤色固体：７２％）。この赤色固体０．９g を昇華精製したところ、赤色固体０．８g を得た。得られた赤色固体の分析結果を下記に示す。 <Synthesis Example 3>
Synthesis of 5,12-diphenyl-6,11-bis (triphenylethenyl) -naphthacene (exemplary compound: III-38).
By the same reaction as in Synthesis Example 1, 2.2 g of diol (white powder: 68%) was obtained from 6,11-diphenyl-5,11-naphthacenequinone and 2-bromo-1,1,2-triphenylethylene. As a result, 1.4 g of the desired product having the following structure was obtained (red solid: 72%). When 0.9 g of this red solid was purified by sublimation, 0.8 g of a red solid was obtained. The analysis result of the obtained red solid is shown below.

質量分析：ｍ／ｅ ８８９〔（Ｍ+1）^＋ 〕（スペクトルを図８に示す）
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：図９に示す。
赤外吸収スペクトル：図１０に示す。 Mass spectrometry: m / e 889 [(M + 1) ⁺ ] (spectrum is shown in FIG. 8)
¹ H-NMR spectrum: as shown in FIG.
Infrared absorption spectrum: shown in FIG.

＜実施例１＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極薄膜を１００nmの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ_３ 洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、槽内を１×１０^−４Pa以下まで減圧した。 <Example 1>
An ITO transparent electrode thin film having a thickness of 100 nm was formed on a glass substrate by RF sputtering and patterned. This glass substrate with an ITO transparent electrode was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol, pulled up from boiling ethanol and dried. After the surface of the transparent electrode was washed with UV / O _3, it was fixed to a substrate holder of a vacuum evaporation apparatus, and the inside of the tank was depressurized to 1 × 10 ⁻⁴ Pa or less.

次いで減圧状態を保ったまま、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−（４−アミノフェニル）］−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを蒸着速度０．２nm／sec で５０nmの膜厚に蒸着し、ホール注入層とした。   Next, while maintaining the reduced pressure state, N, N′-diphenyl-N, N′-bis [N- (4-methylphenyl) -N-phenyl- (4-aminophenyl)]-1,1′-biphenyl- 4,4′-diamine was deposited to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a hole injection layer.

次いで、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｍ−ビフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。   Next, N, N, N ′, N′-tetrakis (m-biphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine (TPD) was deposited to a thickness of 20 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec. And a hole transport layer.

さらに、減圧を保ったまま、下記構造の本発明の化合物（例示化合物Ｉ−３３）とトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を、重量比を２：１００で、全体の蒸着速度０．２nm/secとして７０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送性発光層とした。   Further, while maintaining the reduced pressure, the compound of the present invention having the following structure (Exemplary Compound I-33) and Tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) were mixed at a weight ratio of 2: 100, and the overall deposition rate was 0.2 nm. Evaporated to a thickness of 70 nm as / sec to form an electron injection / transport light emitting layer.

次いで、減圧状態を保ったまま、Ｍｇ・Ａｇ（重量比１０：１）を蒸着速度０．２nm/secで２００nmの厚さに蒸着し、電子注入電極とし、保護電極としてＡｌを１００nm蒸着し有機ＥＬ素子を得た。   Next, while maintaining the reduced pressure state, Mg · Ag (weight ratio 10: 1) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm to form an electron injection electrode, and Al was deposited as a protective electrode to a thickness of 100 nm. An EL element was obtained.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、初期には１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が８．８V で、８１０cd/m^２ の発光が確認できた。このときの発光極大波長λmax ＝５７０nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。 A direct current voltage was applied to the organic EL element, and light emission of 810 cd / m ² was confirmed at an initial current density of 10 mA / cm ² at a driving voltage of 8.8 V. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 570 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.53, 0.46).

さらに、この素子に１０mA／cm^２ の一定電流を流して発光させながら、ＬＣＤ用赤色フィルターを輝度計に装着して測定したところ、輝度＝１５０cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。なお、使用した赤色用フィルターは、波長５９０nm以下を遮断し、波長６００nmでの透過率は３０％である。 Further, when a constant current of 10 mA / cm ² was passed through the device to emit light, a red filter for LCD was mounted on a luminance meter and measured, luminance = 150 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 620 nm, chromaticity coordinates Confirmed red light emission of (x, y) = (0.66, 0.34). The red filter used has a wavelength of 590 nm or less, and the transmittance at a wavelength of 600 nm is 30%.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２７００時間以上の高寿命特性を示した。 In addition, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 2700 hours or more.

＜実施例２＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物（例示化合物Ｉ−１７）とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 2>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound used together with Alq3 in the electron injecting and transporting / emitting layer in Example 1 was a compound having the following structure (Exemplary Compound I-17).

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が８．６V で、８２０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 820 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 8.6 V, and so on. At this time, the light emission maximum wavelength λmax = 575 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.53, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１５５cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 155 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 620 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２７００時間以上の高寿命特性を示した。 In addition, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 2700 hours or more.

＜実施例３＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物（例示化合物Ｉ−２２３）とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 3>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound used together with Alq3 in the electron injecting and transporting / emitting layer in Example 1 was a compound having the following structure (Exemplary Compound I-223).

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が９．０V で、８５０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７６nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to this organic EL element, light emission of 850 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a drive voltage of 9.0 V, and so on. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 576 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.53, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１６５cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 Further, when the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, the luminance = 165 cd / m ² , the maximum wavelength λmax = 620 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は３０００時間以上の高寿命特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 3000 hours or more.

＜実施例４＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物（例示化合物Ｉ−２７３）とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 4>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound used together with Alq3 in the electron injecting and transporting / emitting layer in Example 1 was a compound having the following structure (Exemplary Compound I-273).

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が８．８V で、８１０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７３nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to this organic EL element, light emission of 810 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 8.8 V. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 573 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.53, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１５５cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 Further, when the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, the luminance = 155 cd / m ² , the maximum wavelength λmax = 620 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２７００時間以上の高寿命特性を示した。 In addition, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 2700 hours or more.

＜実施例５＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物（例示化合物Ｉ−２２６）とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 5>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound used together with Alq3 in the electron injecting and transporting / emitting layer in Example 1 was a compound having the following structure (Exemplary Compound I-226).

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が８．７V で、８５５cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to this organic EL element, light emission of 855 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 8.7 V, and so on. At this time, the light emission maximum wavelength λmax = 575 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.53, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１６２cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 Further, when the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, the luminance = 162 cd / m ² , the maximum wavelength λmax = 620 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は３０００時間以上の高寿命特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 3000 hours or more.

＜実施例６＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物（例示化合物II−８６）とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 6>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound used together with Alq3 in the electron injecting and transporting / emitting layer in Example 1 was a compound having the following structure (Exemplary Compound II-86).

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が９．１V で、８３０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to this organic EL element, light emission of 830 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 9.1 V, and so on. At this time, the light emission maximum wavelength λmax = 575 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.53, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１５７cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 157 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 620 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２７００時間以上の高寿命特性を示した。 In addition, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 2700 hours or more.

＜実施例７＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、上記各実施例で用いた例示化合物以外の表１〜３３の化合物を用いて有機ＥＬ素子を得たところ、ほぼ同様の効果が得られた。 <Example 7>
In Example 1, when the compound used together with Alq3 in the electron injecting and transporting / light emitting layer was obtained using the compounds shown in Tables 1 to 33 other than the exemplified compounds used in each of the above examples, an organic EL device was obtained. was gotten.

＜実施例８＞
実施例１において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤと下記構造の化合物（Ｉ−３３）を重量比で２：１００の比率で蒸着し、Ａｌｑ3 は単層で蒸着した他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 8>
In Example 1, when vapor-depositing the hole injecting and transporting layer, TPD and the compound (I-33) having the following structure were vapor-deposited at a weight ratio of 2: 100, and Alq3 was vapor-deposited as a single layer. In the same manner as in Example 1, an organic EL device was obtained.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が５．７V で、９７０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６０nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 970 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 5.7 V, and so on. At this time, the light emission maximum wavelength λmax = 560 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.44, 0.53).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４５cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６１，０．３７）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 145 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 615 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.61, 0.37). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２０００時間以上の高寿命特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 2000 hours or more.

＜実施例９＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−１７）とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 9>
In Example 8, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 8 except that the compound to be deposited together with TPD was changed to the compound (I-17) having the following structure when depositing the hole injecting and transporting layer.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が５．７３V で、９８０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４５，０．５３）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 980 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 5.73 V, and so on. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 565 nm and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.45, 0.53).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４０cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６２，０．３７）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 140 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 615 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.62, 0.37). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１７００時間以上の高寿命特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 1700 hours or more.

＜実施例１０＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−２２３）とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 10>
In Example 8, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 8 except that when the hole injecting and transporting layer was deposited, the compound to be deposited together with TPD was changed to the compound (I-223) having the following structure.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が５．６５V で、９８５cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。 When a DC voltage was applied to this organic EL element, light emission of 985 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 5.65 V, and so on. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 565 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.44, 0.53).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４５cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６２，０．３７）の赤色発光が確認できた。 Further, when the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, the luminance = 145 cd / m ² , the maximum wavelength λmax = 615 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.62, 0.37). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２０００時間以上の高寿命特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 2000 hours or more.

＜実施例１１＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−２７３）とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 11>
In Example 8, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 8 except that when the hole injecting and transporting layer was deposited, the compound (I-273) having the following structure was used as the compound to be deposited together with TPD.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が５．６５V で、９８５cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。 When a DC voltage was applied to this organic EL element, light emission of 985 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 5.65 V, and so on. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 565 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.44, 0.53).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４５cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６２，０．３７）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 145 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 615 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.62, 0.37). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２０００時間以上の高寿命特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 2000 hours or more.

＜実施例１２＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−２２６）とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 12>
In Example 8, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 8 except that when the hole injecting and transporting layer was deposited, the compound to be deposited together with TPD was changed to the compound (I-226) having the following structure.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が５．７５V で、９８０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６３nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 980 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a drive voltage of 5.75 V, and so on. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 563 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.44, 0.53).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４０cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６１，０．３７）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 140 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 615 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.61, 0.37). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２０００時間以上の高寿命特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 2000 hours or more.

＜実施例１３＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（II−８６）とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Example 13>
In Example 8, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 8 except that the compound to be vapor deposited with TPD was changed to the compound (II-86) having the following structure when the hole injecting and transporting layer was deposited.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が５．０V で、９７０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６３nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 970 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a drive voltage of 5.0 V, and so on. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 563 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.44, 0.53).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４０cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６１，０．３７）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 140 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 615 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.61, 0.37). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２０００時間以上の高寿命特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a long life characteristic of 2000 hours or more.

＜実施例１４＞
実施例１０において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を上記実施例１０〜１３で用いた以外の例示化合物以外の表１〜３３の化合物を用いて有機ＥＬ素子を得たところ、ほぼ同様の効果が得られた。 <Example 14>
In Example 10, when vapor-depositing a hole injecting and transporting layer, an organic EL device was obtained by using the compounds shown in Tables 1 to 33 other than the exemplified compounds other than those used in Examples 10 to 13 above as the compounds deposited together with TPD. As a result, almost the same effect was obtained.

＜実施例１５＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物２種と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｍ−ビフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）を、重量比２：２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。 <Example 15>
After forming the hole injection layer in the same manner as in Example 1, two types of compounds having the following structures having different carrier trapping properties and N, N, N ′, N′-tetrakis (m-biphenyl) -1,1′-biphenyl were used. -4,4'-diamine (TPD) was deposited at a weight ratio of 2: 2: 100, a deposition rate of 0.2 nm / sec, and a thickness of 40 nm to form a light emitting layer.

さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を蒸着速度０．２nm/secとして３０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。   Further, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 30 nm to form an electron injecting and transporting layer.

次いで、実施例１と同様に、Ｍｇ・Ａｇ（重量比１０：１）電子注入電極、およびＡｌ保護電極を成膜し、有機ＥＬ素子を得た。   Next, in the same manner as in Example 1, an Mg / Ag (weight ratio 10: 1) electron injection electrode and an Al protective electrode were formed into an organic EL device.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が９．２V で、８００cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５８０nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５４，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to this organic EL element, light emission of 800 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 9.2 V, and so on. At this time, the maximum emission wavelength λmax = 580 nm and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.54, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１７５cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 Further, when the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, the luminance = 175 cd / m ² , the maximum wavelength λmax = 620 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は３０００時間以上と、極めて優れた高寿命特性を示した。 In addition, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life was 3000 hours or more, indicating extremely excellent long-life characteristics.

＜実施例１６＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物２種と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｍ−ビフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）を、重量比２：２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。 <Example 16>
After forming the hole injection layer in the same manner as in Example 1, two types of compounds having the following structures having different carrier trapping properties and N, N, N ′, N′-tetrakis (m-biphenyl) -1,1′-biphenyl were used. -4,4'-diamine (TPD) was deposited at a weight ratio of 2: 2: 100, a deposition rate of 0.2 nm / sec, and a thickness of 40 nm to form a light emitting layer.

さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を蒸着速度０．２nm/secとして３０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。   Further, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 30 nm to form an electron injecting and transporting layer.

次いで、実施例１と同様に、Ｍｇ・Ａｇ（重量比１０：１）電子注入電極、およびＡｌ保護電極を成膜し、有機ＥＬ素子を得た。   Next, in the same manner as in Example 1, an Mg / Ag (weight ratio 10: 1) electron injection electrode and an Al protective electrode were formed into an organic EL device.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が９．２V で、８５０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５５８nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５４，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 850 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 9.2 V, and so on. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 558 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.54, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１６５cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 Further, when the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, the luminance = 165 cd / m ² , the maximum wavelength λmax = 620 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は３０００時間以上と、極めて優れた高寿命特性を示した。 In addition, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life was 3000 hours or more, indicating extremely excellent long-life characteristics.

＜実施例１７＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物（Ｉ−３３）と、９，９’，１０，１０’−テトラ−２−ビフェニリル）−２，２’ジアントラセン（ＤＰＡ）を、重量比２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。 <Example 17>
After forming the hole injection layer in the same manner as in Example 1, the compound (I-33) having the following structure with different carrier trapping properties and 9,9 ′, 10,10′-tetra-2-biphenylyl) -2,2 'Dianthracene (DPA) was vapor-deposited at a weight ratio of 2: 100, a deposition rate of 0.2 nm / sec, and a thickness of 40 nm to form a light emitting layer.

さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を蒸着速度０．２nm/secとして１５nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。   Further, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 15 nm to form an electron injecting and transporting layer. Otherwise, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が７．７V で、１３００cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７０nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to this organic EL element, light emission of 1300 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² and a driving voltage of 7.7 V. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 570 nm and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.53, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝２３５cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 Further, when the same measurement is performed using the same red filter as in Example 1, the luminance is 235 cd / m ² , the maximum wavelength λmax is 620 nm, and the chromaticity coordinates are (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１３００時間以上の高寿命特性を示した。 In addition, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life was 1300 hours or more and showed a long life characteristic.

＜実施例１８＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物（Ｉ−２２３）と、９，９’，１０，１０’−テトラ−２−ビフェニリル）−２，２’ジアントラセン（ＤＰＡ）を、重量比２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。 <Example 18>
After forming the hole injection layer in the same manner as in Example 1, the compound (I-223) having the following structure with different carrier trapping properties and 9,9 ′, 10,10′-tetra-2-biphenylyl) -2,2 'Dianthracene (DPA) was vapor-deposited at a weight ratio of 2: 100, a deposition rate of 0.2 nm / sec, and a thickness of 40 nm to form a light emitting layer.

さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を蒸着速度０．２nm/secとして１５nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。   Further, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 15 nm to form an electron injecting and transporting layer. Otherwise, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が７．８V で、１２５０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７６nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 1250 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² and a driving voltage of 7.8 V. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 576 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.53, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝２３０cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 230 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 620 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１３００時間以上の高寿命特性を示した。 In addition, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life was 1300 hours or more and showed a long life characteristic.

＜実施例１９＞
実施例１において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物とし、蒸着速度１００：２としてホール注入輸送層を得た。 <Example 19>
In Example 1, when the hole injecting and transporting layer was deposited, the compound to be deposited together with TPD was a compound having the following structure, and a hole injecting and transporting layer was obtained at a deposition rate of 100: 2.

ホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物ＤＰＡと４，４’−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−１−ナフチル）アミノスチルベン）を、重量比１００：２で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。   After forming the hole injection layer, the compound DPA having the following structure and 4,4′-bis (N-phenyl-N-1-naphthyl) aminostilbene) having different carrier trapping properties are deposited at a weight ratio of 100: 2. The light emitting layer was formed by vapor deposition to a thickness of 40 nm at 0.2 nm / sec.

さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）を蒸着速度０．２nm/secとして２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。   Further, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 20 nm to form an electron injecting and transporting layer. Otherwise, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が７．１V で、７５０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．３４，０．４２）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 750 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 7.1 V, and so on. The chromaticity coordinates at this time were (x, y) = (0.34, 0.42).

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は４００時間以上の特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through this device to continuously emit light, the luminance half-life showed a characteristic of 400 hours or more.

＜実施例２０＞
実施例１において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−３３）とし、蒸着速度１００：２としてホール注入輸送層を得た。 <Example 20>
In Example 1, when the hole injecting and transporting layer was deposited, the compound to be deposited together with TPD was a compound (I-33) having the following structure, and a hole injecting and transporting layer was obtained at a deposition rate of 100: 2.

ホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物ＤＰＡと４，４’−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−１−ナフチル）アミノスチルベン）を、重量比１００：２で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。   After forming the hole injection layer, the compound DPA having the following structure and 4,4′-bis (N-phenyl-N-1-naphthyl) aminostilbene) having different carrier trapping properties are deposited at a weight ratio of 100: 2. The light emitting layer was formed by vapor deposition to a thickness of 40 nm at 0.2 nm / sec.

さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）を蒸着速度０．２nm/secとして２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。   Further, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 20 nm to form an electron injecting and transporting layer. Otherwise, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が７．３V で、１０００cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．３３，０．４１）であった。 When a DC voltage was applied to this organic EL element, light emission of 1000 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 7.3 V, and so on. The chromaticity coordinates at this time were (x, y) = (0.33, 0.41).

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は５００時間以上の特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a characteristic of 500 hours or more.

＜実施例２１＞
実施例１において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−２２３）とし、蒸着速度１００：２としてホール注入輸送層を得た。 <Example 21>
In Example 1, when the hole injecting and transporting layer was deposited, the compound to be deposited together with TPD was a compound (I-223) having the following structure, and a hole injecting and transporting layer was obtained at a deposition rate of 100: 2.

ホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物ＤＰＡと４，４’−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−１−ナフチル）アミノスチルベン）を、重量比１００：２で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。   After forming the hole injection layer, the compound DPA having the following structure and 4,4′-bis (N-phenyl-N-1-naphthyl) aminostilbene) having different carrier trapping properties are deposited at a weight ratio of 100: 2. The light emitting layer was formed by vapor deposition to a thickness of 40 nm at 0.2 nm / sec.

さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）を蒸着速度０．２nm/secとして２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。   Further, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 20 nm to form an electron injecting and transporting layer. Otherwise, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が７．３V で、９００cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．３４，０．４１）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 900 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 7.3 V, and so on. The chromaticity coordinates at this time were (x, y) = (0.34, 0.41).

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は５００時間以上の特性を示した。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half-life showed a characteristic of 500 hours or more.

＜比較例１＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造のルブレンとした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Comparative Example 1>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound used together with Alq3 in the electron injecting and transporting / emitting layer in Example 1 was rubrene having the following structure.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が９．０V で、７００cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５５８nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４８，０．５１）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 700 cd / m ² was confirmed at a drive voltage of 9.0 V at a current density of 10 mA / cm ² . At this time, the emission maximum wavelength λmax = 558 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.48, 0.51).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝９０cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６５，０．３５）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, the luminance was 90 cd / m ² , the maximum wavelength λmax was 620 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.65, 0.35). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１５００時間未満であった。 In addition, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half time was less than 1500 hours.

＜比較例２＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Comparative example 2>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound used together with Alq3 in the electron injecting and transporting / emitting layer in Example 1 was a compound having the following structure.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が９．０V で、８００cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７２nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 800 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 9.0 V, and so on. At this time, the light emission maximum wavelength λmax = 572 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.53, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１５３cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 Further, when the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, the luminance = 153 cd / m ² , the maximum wavelength λmax = 620 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２５００時間以上であった。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half time was 2500 hours or more.

＜比較例３＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を、下記構造のルブレンとした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Comparative Example 3>
In Example 8, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 8, except that when vapor-depositing the hole injecting and transporting layer, the compound deposited together with TPD was rubrene having the following structure.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が５．４６V で、７８８cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５５３nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４３，０．５４）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 788 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a drive voltage of 5.46 V, and so on. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 553 nm and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.43, 0.54).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝８０cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６１２nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．５９，０．３９）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, the luminance was 80 cd / m ² , the maximum wavelength λmax was 612 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.59, 0.39). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は９００時間未満であった。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half time was less than 900 hours.

＜比較例４＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を、下記構造の化合物とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。 <Comparative example 4>
In Example 8, when the hole injecting and transporting layer was deposited, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 8 except that the compound deposited together with TPD was a compound having the following structure.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が５．７７V で、９７４cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６３nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 974 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a drive voltage of 5.77 V, and so on. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 563 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.44, 0.53).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４０cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６１，０．３７）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 140 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 615 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.61, 0.37). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１７００時間以上であった。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half time was 1700 hours or more.

＜比較例５＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なるルブレンと、下記構造の９，９’，１０，１０’−テトラ−２−ビフェニリル）−２，２’ジアントラセン（ＤＰＡ）を、重量比２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。 <Comparative Example 5>
After forming the hole injection layer in the same manner as in Example 1, rubrene having different carrier trapping properties and 9,9 ′, 10,10′-tetra-2-biphenylyl) -2,2′dianthracene (DPA) having the following structure ) Was deposited at a weight ratio of 2: 100, a deposition rate of 0.2 nm / sec, and a thickness of 40 nm to form a light emitting layer.

さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）を蒸着速度０．２nm/secとして１５nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。   Further, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 15 nm to form an electron injecting and transporting layer. Otherwise, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が７．３V で、８５０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５５８nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４８，０．５１）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 850 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 7.3 V, and so on. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 558 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.48, 0.51).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１６０cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６５，０．３５）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 160 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 620 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.65, 0.35). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は５００時間以下であった。 In addition, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through this element to continuously emit light, the luminance half time was 500 hours or less.

＜比較例６＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物と、９，９’，１０，１０’−テトラ−２−ビフェニリル）−２，２’ジアントラセン（ＤＰＡ）を、重量比２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。 <Comparative Example 6>
After forming the hole injection layer in the same manner as in Example 1, a compound having the following structure having different carrier trapping properties and 9,9 ′, 10,10′-tetra-2-biphenylyl) -2,2′dianthracene (DPA) ) Was deposited at a weight ratio of 2: 100, a deposition rate of 0.2 nm / sec, and a thickness of 40 nm to form a light emitting layer.

さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を蒸着速度０．２nm/secとして１５nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。   Further, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 15 nm to form an electron injecting and transporting layer. Otherwise, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が７．５V で、１２００cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７２nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５４，０．４６）であった。 When a DC voltage was applied to the organic EL element, light emission of 1200 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² and a drive voltage of 7.5 V. At this time, the emission maximum wavelength λmax = 572 nm, and the chromaticity coordinates were (x, y) = (0.54, 0.46).

また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝２３０cd/m^２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。 When the same measurement was performed using the same red filter as in Example 1, luminance = 230 cd / m ² , maximum wavelength λmax = 620 nm, and chromaticity coordinates were (x, y) = (0.66, 0.34). ) Red light emission was confirmed.

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１０００時間以上であった。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half time was 1000 hours or more.

＜比較例７＞
実施例１において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造のルブレンとし、蒸着速度１００：２としてホール注入輸送層を得た。 <Comparative Example 7>
In Example 1, when the hole injecting and transporting layer was deposited, the compound to be deposited together with TPD was rubrene having the following structure, and a hole injecting and transporting layer was obtained at a deposition rate of 100: 2.

ホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物ＤＰＡと４，４’−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−１−ナフチル）アミノスチルベン）を、重量比１００：２で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。   After forming the hole injection layer, the compound DPA having the following structure and 4,4′-bis (N-phenyl-N-1-naphthyl) aminostilbene) having different carrier trapping properties are deposited at a weight ratio of 100: 2. The light emitting layer was formed by vapor deposition to a thickness of 40 nm at 0.2 nm / sec.

さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）を蒸着速度０．２nm/secとして２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。   Further, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3) was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 20 nm to form an electron injecting and transporting layer. Otherwise, an organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1.

この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm^２ の電流密度で、駆動電圧が７．１V で、７５０cd/m^２ の発光が確認できた。また、このときの色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．３４，０．４２）であった。 When a DC voltage was applied to this organic EL element, light emission of 750 cd / m ² was confirmed at a current density of 10 mA / cm ² , a driving voltage of 7.1 V, and so on. The chromaticity coordinates at this time were (x, y) = (0.34, 0.42).

また、この素子に５０mA／cm^２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２００時間以下であった。 Further, when a constant current of 50 mA / cm ² was passed through the device to continuously emit light, the luminance half time was 200 hours or less.

本発明の有機ＥＬ素子の基本構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the basic composition of the organic EL element of this invention. 本発明の化合物Ｉ−８５の質量分析スペクトルを示した図である。It is the figure which showed the mass spectrometry spectrum of compound I-85 of this invention. 本発明の化合物Ｉ−８５の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示した図である。It is a diagram showing the ¹ H-NMR spectra of compound I-85 of the invention. 本発明の化合物Ｉ−８５の赤外吸収スペクトルを示した図である。It is the figure which showed the infrared absorption spectrum of compound I-85 of this invention. 本発明の化合物II−４０の質量分析スペクトルを示した図である。It is the figure which showed the mass spectrometry spectrum of compound II-40 of this invention. 本発明の化合物II−４０の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示した図である。It is a diagram showing the ¹ H-NMR spectrum of compound II-40 of the present invention. 本発明の化合物II−４０の赤外吸収スペクトルを示した図である。It is the figure which showed the infrared absorption spectrum of compound II-40 of this invention. 本発明の化合物III−３８の質量分析スペクトルを示した図である。It is the figure which showed the mass spectrometry spectrum of compound III-38 of this invention. 本発明の化合物III−３８の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示した図である。Is a diagram showing the ¹ H-NMR spectrum of the compound III-38 of the present invention. 本発明の化合物III−３８の赤外吸収スペクトルを示した図である。It is the figure which showed the infrared absorption spectrum of compound III-38 of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ 基板
２ ホール注入電極
３ ホール注入輸送層
４ 発光層
５ 電子注入輸送層
６ 電子注入電極 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Hole injection electrode 3 Hole injection transport layer 4 Light emitting layer 5 Electron injection transport layer 6 Electron injection electrode

Claims (13)

下記式（Ｉ）で示される基本骨格を有する有機ＥＬ素子用化合物。

（上記式（Ｉ）中、Ｒ^１ ，Ｒ^２ ，Ｒ^３ およびＲ^４ はそれぞれ置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す。Ｒ^５ ，Ｒ^６ ，Ｒ^７ およびＲ^８ はそれぞれ水素を表す。また、Ｒ^１ 〜Ｒ^４ のうち、少なくとも２個以上が、２環以上か、もしくはアリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基および複素環基を置換基として有するアリール基であるか、アルケニル基である。また、２個以上の置換基が単環のアリール基であるときにはさらに置換基を有する。また、置換基がアミノ基であるとき、Ｒ^１ ，Ｒ^２ ，Ｒ^３ およびＲ^４ の少なくとも２個以上が置換または非置換のアリール基を置換基として有する。） A compound for an organic EL device having a basic skeleton represented by the following formula (I).

(In the above formula (I), R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each represent a substituted or unsubstituted aryl group or alkenyl group. R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ each represent hydrogen. And at least two of R ^{1 to} R ⁴ are two or more rings, or an aryl group having an aryl group, amino group, alkenyl group, aryloxy group and heterocyclic group as a substituent, In addition, when two or more substituents are monocyclic aryl groups, they have further substituents, and when the substituents are amino groups, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ At least two or more have a substituted or unsubstituted aryl group as a substituent.) 前記化合物は、下記式（II）で表される基本骨格を有する請求項１の有機ＥＬ素子用化合物。

（上記式（II）中、Ｒ^１１〜Ｒ^１５、Ｒ^２１〜Ｒ^２５、Ｒ^３１〜Ｒ^３５およびＲ^４１〜Ｒ^４５の群中のそれぞれは、水素または置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基、アミノ基、複素環基もしくはフェノキシ基である。また、これらのうちの少なくとも２群中には置換または非置換基のアリール基、ヘテロ環基またはアリーロキシ基を置換基として有するか、あるいはこれらの全てが水素である場合には、Ｒ^１１〜Ｒ^１５、Ｒ^２１〜Ｒ^２５、Ｒ^３１〜Ｒ^３５およびＲ^４１〜Ｒ^４５の各群中において、これらの２個以上が縮合環を形成している。） The compound for an organic EL device according to claim 1, wherein the compound has a basic skeleton represented by the following formula (II).

(In the above formula (II), each of R ^{11 to} R ¹⁵ , R ^{21 to} R ²⁵ , R ^{31 to} R ³⁵ and R ^{41 to} R ⁴⁵ is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. An amino group, a heterocyclic group or a phenoxy group, and at least two of these groups have a substituted or unsubstituted aryl group, heterocyclic group or aryloxy group as a substituent, or In the case where all are hydrogen, in each group of R ^{11 to} R ¹⁵ , R ^{21 to} R ²⁵ , R ^{31 to} R ³⁵ and R ^{41 to} R ⁴⁵ , two or more of these form a condensed ring. Yes.) 前記化合物は、下記式（III）で表される基本骨格を有する請求項１の有機ＥＬ素子用化合物。

（上記式（III）中、ＸはＲ^１ ，Ｒ^２ ，Ｒ^３ およびＲ^４ の置換基と同様の置換基を表し、ｉは０〜２０の整数を表す。） The compound for an organic EL device according to claim 1, wherein the compound has a basic skeleton represented by the following formula (III).

(In the above formula (III), X represents the same substituent as the substituents of R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ , and i represents an integer of 0-20.) ホール注入電極と、電子注入電極と、これらの電極間に少なくとも発光層を含有する有機層を有し、前記発光層は、請求項１〜３のいずれかの化合物を含有する有機ＥＬ素子。   An organic EL device comprising a hole injection electrode, an electron injection electrode, and an organic layer containing at least a light emitting layer between these electrodes, wherein the light emitting layer contains the compound according to claim 1. 前記発光層は、さらに電子注入輸送性化合物および／またはホール注入輸送性化合物を含有する請求項４の有機ＥＬ素子。   The organic EL device according to claim 4, wherein the light emitting layer further contains an electron injecting and transporting compound and / or a hole injecting and transporting compound. 前記発光層は、２種以上の化合物を含有している請求項４〜５のいずれかの有機ＥＬ素子。   The organic light emitting device according to any one of claims 4 to 5, wherein the light emitting layer contains two or more kinds of compounds. 前記発光層は、ドーパントを２種以上含有し、かつこれらドーパントの総含有量がホスト物質に対して３０％wt以下である請求項４または６の有機ＥＬ素子。   The organic EL device according to claim 4 or 6, wherein the light emitting layer contains two or more kinds of dopants, and the total content of these dopants is 30% wt or less with respect to the host material. 前記発光層に含有される請求項１の化合物の総含有量は、ホスト物質に対して３０％wt以下である請求項４〜７のいずれかの有機ＥＬ素子。   The organic EL device according to any one of claims 4 to 7, wherein the total content of the compound of Claim 1 contained in the light emitting layer is 30% wt or less with respect to the host material. 前記発光層は、それぞれキャリアトラップ性が異なる化合物を２種以上含有する請求項７または８の有機ＥＬ素子。   The organic EL device according to claim 7 or 8, wherein the light emitting layer contains two or more compounds having different carrier trapping properties. 前記発光層は、少なくともホールトラップ性を有する化合物と電子トラップ性を有する化合物とを含有する請求項７〜９のいずれかの有機ＥＬ素子。   The organic EL device according to claim 7, wherein the light emitting layer contains at least a compound having a hole trapping property and a compound having an electron trapping property. 前記発光層を２層以上有し、各発光層に含有されているドーパントは、それぞれキャリアトラップ性が異なっている請求項４〜１０のいずれかの有機ＥＬ素子。   The organic EL device according to any one of claims 4 to 10, wherein the light-emitting layer has two or more light-emitting layers, and the dopants contained in each light-emitting layer have different carrier trapping properties. 前記発光層を２層以上有し、これらの発光層の少なくとも１層にはホールトラップ性のドーパントを有し、他の少なくとも１層には電子トラップ性のドーパントを有する請求項４〜１１のいずれかの有機ＥＬ素子。   The light emitting layer has two or more layers, and at least one of these light emitting layers has a hole trapping dopant, and at least one other layer has an electron trapping dopant. Organic EL element. ホール注入電極と、電子注入電極と、これらの電極間に少なくとも発光層を含有する有機層を有し、前記発光層は、それぞれキャリアトラップ性の異なる２種以上の下記式（IV）で示される基本骨格を有する有機ＥＬ素子用化合物を含有する有機ＥＬ素子。

（上記式（IV）中、Ｒ^１０１ ，Ｒ^１０２ ，Ｒ^１０３ およびＲ^１０４ はそれぞれ水素、あるいは置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す（但し水素が３個以上となることはない）。Ｒ^１０５ ，Ｒ^１０６ ，Ｒ^１０７ およびＲ^１０８ はそれぞれ水素または置換もしくは非置換のアリール基およびアルケニル基のいずれかを表す。また、Ｒ^１０１ 〜Ｒ^１０４ のうちの少なくとも２個以上が２環以上のアリール基であるか、アルケニル基であるか、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基または複素環基を置換基として有する。） It has a hole injection electrode, an electron injection electrode, and an organic layer containing at least a light emitting layer between these electrodes, and the light emitting layer is represented by the following formulas (IV) having two or more different carrier trapping properties. An organic EL device comprising a compound for an organic EL device having a basic skeleton.

(In the above formula (IV), R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , R ¹⁰³ and R ¹⁰⁴ each represent hydrogen, or a substituted or unsubstituted aryl group or alkenyl group (however, hydrogen is not 3 or more). R ¹⁰⁵ , R ¹⁰⁶ , R ¹⁰⁷ and R ¹⁰⁸ each represent hydrogen or a substituted or unsubstituted aryl group and alkenyl group, and at least two of R ^{101 to} R ¹⁰⁴ are two or more rings. (It is an aryl group, an alkenyl group, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkenyl group, an aryloxy group, or a heterocyclic group as a substituent.)

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