JP2006191012A - Process for producing light transmitting electromagnetic wave shielding film, light transmitting electromagnetic wave shielding film, and filter for display - Google Patents

Process for producing light transmitting electromagnetic wave shielding film, light transmitting electromagnetic wave shielding film, and filter for display Download PDF

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JP2006191012A JP2005355019A JP2005355019A JP2006191012A JP 2006191012 A JP2006191012 A JP 2006191012A JP 2005355019 A JP2005355019 A JP 2005355019A JP 2005355019 A JP2005355019 A JP 2005355019A JP 2006191012 A JP2006191012 A JP 2006191012A
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Hideshi Kotsubo
秀史 小坪
Tatsuya Funaki
竜也 船木
Teruo Miura
映生 三浦
Yasuhiro Morimura
泰大 森村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process for producing a light transmitting electromagnetic wave shielding film in which uneven black gloss does not occur even if contact, scratch, or the like, takes place on the surface of a blackening treatment layer during production. <P>SOLUTION: The process for producing a light transmitting electromagnetic wave shielding film subjected to uneven gloss prevention treatment comprises a step for forming a mesh-like metal conductive layer 12 on a transparent film 11, a step for forming a blackening treatment layer at least on the surface of the metal conductive layer 12 by blackening the metal conductive layer 12, and a step for forming a metal layer at least on the surface of the blackening treatment layer by reducing the blackening treatment layer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、メッシュパターン状の金属導電層を備えた、光透過性電磁波シールド性を有する長尺フィルムの製造方法、該方法により製造された光透過性電磁波シールド性フィルム、及び該フィルムを含むディスプレイ用フィルタに関する。   The present invention relates to a method for producing a long film having a light transmissive electromagnetic wave shielding property, comprising a metal conductive layer having a mesh pattern, a light transmissive electromagnetic wave shielding film produced by the method, and a display including the film Related to filters.

プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）には通常必ず前面フィルタが使用される。この前面フィルタは、近赤外線カット、色再現性向上（発光色純度向上）、電磁波シールド、明所コントラスト向上（反射防止）、発光パネルの保護、発光パネルからの熱遮断等を目的としている。   In general, a front filter is always used for a plasma display panel (PDP). This front filter is intended for cutting near infrared rays, improving color reproducibility (emission color purity improvement), electromagnetic wave shielding, improving contrast in a bright place (antireflection), protecting a light emitting panel, blocking heat from the light emitting panel, and the like.

ＰＤＰの発光パネルの発する近赤外線は、家庭用テレビやビデオ等に使用されるリモコンに誤作動を与えることを避けるために、これを低減することが必要である。またＰＤＰの発光パネルの発する電磁波は、人体や精密機器への悪影響を避けるためにこれを低減することも必要である。さらにＰＤＰの発光パネルからの発光を、人間の視覚にとって自然な色に感じられるように、フィルタでの補正によって色再現性向上（発光色純度向上）の工夫も求められている。またディスプレイの表示は、明るい室内等の明所においても外部からの光の反射等によって妨げられることなく、十分なコントラストで視認されることが望ましい。さらにはディスプレイ製品に直接に手で触れたような場合でも、使用者がその高温に驚かされるような事態を避けるために、ＰＤＰの発光パネルの発する熱が遮断されることが求められている。また製品が容易に破損することを避けるために、発光パネルは保護され、万一破損したような場合であってもその破片が飛散しないことが望ましい。   It is necessary to reduce the near infrared rays emitted from the light emitting panel of the PDP in order to avoid malfunctioning the remote control used for home television and video. In addition, it is necessary to reduce the electromagnetic waves emitted by the light emitting panel of the PDP in order to avoid adverse effects on the human body and precision equipment. Furthermore, in order to make the light emitted from the light emitting panel of the PDP feel a natural color for human vision, a device for improving color reproducibility (light emission color purity improvement) is also required by correction with a filter. Further, it is desirable that the display on the display is visually recognized with sufficient contrast without being hindered by reflection of light from the outside even in a bright place such as a bright room. Furthermore, even when the display product is directly touched by hand, the heat generated by the light emitting panel of the PDP is required to be cut off in order to avoid a situation where the user is surprised by the high temperature. In order to prevent the product from being easily damaged, it is desirable that the light-emitting panel be protected so that the fragments do not scatter even if it is damaged.

上記の目的に沿った典型的なＰＤＰ用前面フィルタの構造としては、例えば、透明基板に、反射防止層、電磁波シールド層、色調補正フィルタ層、近赤外線カット層が積層されたものがあり、これが発光パネルの前面にフィルタとして設置される。この積層の順序は目的に応じて変更される。   As a typical PDP front filter structure that meets the above-mentioned purpose, for example, there is a transparent substrate in which an antireflection layer, an electromagnetic wave shielding layer, a color tone correction filter layer, and a near-infrared cut layer are laminated. Installed as a filter on the front of the light-emitting panel. The order of lamination is changed according to the purpose.

このＰＤＰ用前面フィルタでは、光透過性電磁波シールド層は、光透過性と電磁波シールド性を両立することが必要である。そのために、例えば、微細なメッシュ構造を有する導電性の層が使用される。この導電性のメッシュの部分によって電磁波がシールドされ、同時に光の透過は前記の開口部分によって確保されることになる。   In this PDP front filter, the light-transmitting electromagnetic wave shielding layer needs to satisfy both the light transmitting property and the electromagnetic wave shielding property. For this purpose, for example, a conductive layer having a fine mesh structure is used. The electromagnetic wave is shielded by the conductive mesh portion, and at the same time, light transmission is ensured by the opening portion.

光透過性電磁波シールド層は、種々の方法により製造されるが、好ましい製造方法として例えば以下のような方法がある。まず、透明基板に、水溶性インキでメッシュのネガパターンを印刷する。これに銅を薄く蒸着して、メッシュパターンの銅の薄膜を形成する。さらに水溶性インクを洗浄除去する（マスク蒸着処理）。特許文献１（特開２００１−３３２８８９号公報）は、このような製造方法を開示している。   The light-transmitting electromagnetic wave shielding layer is manufactured by various methods, and examples of preferable manufacturing methods include the following methods. First, a mesh negative pattern is printed on a transparent substrate with water-soluble ink. Copper is thinly deposited on this to form a copper thin film having a mesh pattern. Further, the water-soluble ink is removed by cleaning (mask vapor deposition process). Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-332889) discloses such a manufacturing method.

この方法によれば、得られるメッシュ状の金属導電層を有する光透過性電磁波シールド性フィルムは、メッシュの線幅が十分に小さく、開口率も高いものとすることができる。しかし、金属導電層の膜厚が小さいものとなるために、これを上述の光透過性電磁波シールド層に好適な導電性を付与するためには、この金属導電層の上にさらに電気メッキを行って、銅の膜厚を増加させ、十分な厚みの銅の層を形成する（メッキ処理）ことが望ましい。   According to this method, the obtained light-transmitting electromagnetic wave shielding film having a mesh-like metal conductive layer can have a sufficiently small mesh line width and a high aperture ratio. However, since the thickness of the metal conductive layer is small, in order to impart a suitable conductivity to the above-described light transmissive electromagnetic wave shielding layer, further electroplating is performed on the metal conductive layer. Thus, it is desirable to increase the copper film thickness to form a sufficiently thick copper layer (plating process).

このようにして得られる光透過性電磁波シールド性フィルムは、銅層の表面に金属光沢を残したままであるために、ＰＤＰ用前面フィルタ等に使用すると外部光を反射して眩しさを感じさせる原因となる。そのため、ＰＤＰ用前面フィルタの光透過性電磁波シールド層とするために、防眩性付与のための黒化処理が通常、行われる。すなわち、上記の金属銅の表面に酸化又は硫化等の処理を行って、防眩性の黒化処理層を形成する（黒化処理）。   The light-transmitting electromagnetic wave shielding film thus obtained remains a metallic luster on the surface of the copper layer, so that when used for a PDP front filter, etc., it causes external light to be reflected and feels dazzling. It becomes. For this reason, in order to obtain a light-transmitting electromagnetic wave shielding layer for the PDP front filter, a blackening treatment for imparting antiglare properties is usually performed. That is, the surface of the metal copper is subjected to treatment such as oxidation or sulfuration to form an antiglare blackening treatment layer (blackening treatment).

これらのフィルム表面処理は、所定の大きさのシート状フィルムを１枚毎に逐次処理して行う、いわゆる枚葉式処理によって行われることが通常である。   These film surface treatments are usually carried out by so-called single wafer processing, in which a sheet-like film of a predetermined size is sequentially processed one by one.

特開２００１−３３２８８９号公報JP 2001-332889 A

しかし、従来行われている枚葉式処理の場合には、シート状フィルムを処理槽中で処理するためにはシワやタルミのないように１枚ずつ手作業で枠へ固定しなければならないこと、使用される枠は実質的に消耗品として費消されること、上述のメッキ処理工程と黒化処理工程とは最適処理時間が一致しないために作業工程の同期が難しいこと等の困難があった。   However, in the case of the conventional single wafer processing, in order to process the sheet-like film in the processing tank, it must be manually fixed to the frame one by one so as not to be wrinkled or damaged. The frame used is substantially consumed as a consumable, and the plating process and the blackening process described above are difficult to synchronize with each other because the optimum processing time does not match. .

また、上述のように、黒化処理は防眩処理として行われ、ディスプレイ用フィルタに使われた場合には、黒化処理層表面はユーザーから視認できる部分となる。このために黒化処理層表面の色や光沢は、ディスプレイ製品の外観及び視認性等の品質及び性能に直接に影響を与える。そこで、接触や擦過等による黒色の光沢ムラを発生させないために、ユーザーから視認される黒化処理層表面には直接に触れないように作業をする必要がある。これによってその後の作業、特にディスプレイ用フィルタへの加工は注意深く時間をかけねばならず、生産性を上げることができなかった。   Further, as described above, the blackening treatment is performed as an antiglare treatment, and when used in a display filter, the surface of the blackening treatment layer becomes a portion visible to the user. For this reason, the color and gloss of the blackening treatment layer surface directly affect the quality and performance such as the appearance and visibility of the display product. Therefore, in order not to cause black gloss unevenness due to contact or rubbing, it is necessary to work so as not to directly touch the surface of the blackening treatment layer visually recognized by the user. As a result, the subsequent work, particularly the processing of the display filter, has to be carefully time consuming and the productivity cannot be increased.

本発明者等は、鋭意研究開発を行ってきた結果、上記困難を改善するためには、長尺フィルムのロールを搬送して行うべき（いわゆるロールトゥロール処理）であるという結論に至った。   As a result of intensive research and development, the present inventors have come to the conclusion that a long film roll should be conveyed (so-called roll-to-roll treatment) in order to improve the above difficulty.

ところが、上述した黒化処理を、金属層の酸化処理又は硫化処理で行った場合には、処理後の黒化処理層表面に接触や擦過等をしてしまうと黒色の光沢ムラが発生し易いという問題があり、長尺フィルムのロールを搬送して黒化処理を行う場合には特に、黒化処理後に搬送機構を通過させることにより黒色の光沢ムラが発生し易いという問題があることがわかった。そのため、品質の安定及び生産性の向上を意図した長尺フィルムの搬送処理であるにも関わらず、黒色の光沢ムラ発生のために、十分に意図を達成できないままであった。   However, when the blackening treatment described above is performed by oxidation treatment or sulfurization treatment of a metal layer, black gloss unevenness is likely to occur if the surface of the blackening treatment layer after treatment is contacted or rubbed. It is found that there is a problem that black gloss unevenness is likely to occur by passing the transport mechanism after the blackening process, especially when the long film roll is transported to perform the blackening process. It was. Therefore, in spite of the long film conveying process intended to stabilize the quality and improve the productivity, the intention cannot be sufficiently achieved due to the occurrence of black gloss unevenness.

さらに、首尾よく無傷で生産したとしても、上記のような黒化処理層表面は、指で強く擦った程度でも黒色の光沢ムラが発生するために、ディスプレイ用フィルタに使用するような場合に、その最前面に配置することができないものであった。   In addition, even if it is successfully produced intact, the blackening treatment layer surface as described above generates black gloss unevenness even when rubbed strongly with a finger. It could not be placed in the forefront.

従って、本発明の目的は、上記の問題を解決し、製造時に接触や擦過等が起こった場合にも、黒化処理層表面に黒色の光沢ムラが発生しない光透過性電磁波シールド性フィルムの製造方法を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and produce a light-transmitting electromagnetic wave shielding film that does not cause black gloss unevenness on the surface of the blackening treatment layer even when contact or rubbing occurs during the production. It is to provide a method.

さらに、本発明の目的は、上記の問題を解決し、光透過性電磁波シールド性フィルムの製造において、長尺フィルムの黒化処理後の搬送機構の通過によっても黒色の光沢ムラを発生させない製造方法を提供することにある。   Furthermore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and in the production of a light-transmitting electromagnetic wave shielding film, a production method that does not cause black gloss unevenness even when passing through a transport mechanism after blackening of a long film Is to provide.

また、本発明の目的は、上記方法により製造され、接触や擦過等をした場合にも黒化処理層表面に黒色の光沢ムラが発生しない光透過性電磁波シールド性フィルムを提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a light-transmitting electromagnetic wave shielding film which is manufactured by the above method and does not cause black gloss unevenness on the surface of the blackening treatment layer even when contacted or rubbed.

また、本発明の目的は、上記光透過性電磁波シールド性フィルムを含むディスプレイ用フィルタを提供することにもある。   Another object of the present invention is to provide a display filter including the light transmissive electromagnetic wave shielding film.

また、本発明の目的は、上記方法の実施に好適な光透過性電磁波シールド性フィルムの製造装置を提供することにある。   Moreover, the objective of this invention is providing the manufacturing apparatus of the light-transmitting electromagnetic wave shielding film suitable for implementation of the said method.

本発明者等は、上記目的が、以下の工程：
透明フィルム上にメッシュ状の金属導電層を形成する工程、
該金属導電層を黒化処理することによって該金属導電層の少なくとも表面を黒化処理層とする工程、
前記黒化処理層を還元処理することによって該黒化処理層の少なくとも表面を金属層とする工程、
を含む、光沢ムラ防止処理がされた光透過性電磁波シールド性フィルムを製造する方法により達成されることを見いだした。 The inventors of the present invention have the following steps:
Forming a mesh-like metal conductive layer on the transparent film;
A step of blackening the metal conductive layer to make at least the surface of the metal conductive layer a blackened layer;
A step of reducing at least the surface of the blackening treatment layer to a metal layer by reducing the blackening treatment layer;
It has been found that this is achieved by a method for producing a light-transmitting electromagnetic wave shielding film that has been treated to prevent uneven glossiness.

上記製造方法によれば、接触や擦過等をした場合にも黒化処理層表面に黒色の光沢ムラが生じることなく、取り扱いの容易な光透過性電磁波シールド性フィルムを得ることができる。この光透過性電磁波シールド性フィルムは、以後に積層材料を貼り合わせる工程を行うことも容易である。   According to the above manufacturing method, a light-transmitting electromagnetic wave shielding film that is easy to handle can be obtained without causing black gloss unevenness on the surface of the blackening treatment layer even when contacted or rubbed. This light-transmitting electromagnetic wave shielding film can be easily subjected to a process of laminating a laminated material thereafter.

このような方法で光沢ムラ防止処理が可能であるのは、上記還元処理によって、黒化処理により形成された黒色微結晶のうちで潰れたり剥がれたりし易い状態のものが再び強度と靭性のある金属薄膜を形成して安定に固定されたためと考えられる。すなわち、本発明者等は黒化処理層表面の光沢ムラ発生の原因は、黒化処理において生成した黒色微結晶が黒化処理層表面の接触や擦過等によって、潰れたり剥がれたりすることにあるとの洞察に至り、このような黒色微結晶の状態を予め均一に安定化しておくという発想から本発明を完成したものである。   The method for preventing gloss unevenness by such a method is that, among the black microcrystals formed by the blackening treatment due to the reduction treatment, those that are easily crushed or peeled are again strong and tough. This is probably because the metal thin film was formed and fixed stably. That is, the inventors of the present invention cause the uneven gloss on the surface of the blackening treatment layer because the black microcrystals generated in the blackening treatment are crushed or peeled off due to contact or rubbing of the blackening treatment layer surface. The present invention has been completed from the idea that the state of such black microcrystals is previously stabilized uniformly.

光透過性電磁波シールド性フィルムの製造において、金属導電層に対して黒化処理を行うことは、本来は金属光沢による光の反射を低減して防眩効果を目的とするものであり、さらに併せて金属導電層の表面を「荒らす」ことによってその後の貼り合わせ等が好適に行われるようにすることをも目的とするものである。この点からすれば、黒化処理層表面に対して還元処理を行うことによって、再び金属層を形成することは、一見すると無意味にも思われる。ところが、本発明の方法によって形成された金属層では、その層が非常に薄いために光の反射は極めて小さく、そのために黒化処理による防眩効果は損なわれることなく、さらに黒化処理によって「荒らす」ことにより得られた貼り合わせ等のし易さも損なわれず、黒化処理により得られた利点を保ちつつ、黒化処理層表面に接触や擦過等をした場合にも、黒化処理層表面に黒色の光沢ムラが生じないという利点を付与されている。   In the production of a light transmissive electromagnetic wave shielding film, the blackening treatment for the metal conductive layer is originally intended to reduce the reflection of light due to the metallic luster and to have an antiglare effect. It is also an object of the present invention to “paste” the surface of the metal conductive layer so that subsequent bonding or the like can be suitably performed. From this point of view, it seems meaningless at first glance to form a metal layer again by reducing the blackened layer surface. However, in the metal layer formed by the method of the present invention, since the layer is very thin, the reflection of light is extremely small. Therefore, the antiglare effect by the blackening treatment is not impaired, Even when the surface of the blackened layer is contacted or rubbed while maintaining the advantages obtained by the blackening treatment, the ease of bonding and the like obtained by roughing is not impaired. Has the advantage that black gloss unevenness does not occur.

前記還元処理が、少なくとも黒化処理層表面を還元剤水溶液に浸漬することにより行われることが好ましい。前記還元剤水溶液としては、シュウ酸、硫化水素、ヨウ化カリウム、過酸化水素、ジメチルアミノボランの水溶液を挙げることができ、特にシュウ酸水溶液を使用することが安全性及び経済性の点から好ましい。   The reduction treatment is preferably performed by immersing at least the blackening treatment layer surface in a reducing agent aqueous solution. Examples of the reducing agent aqueous solution include an aqueous solution of oxalic acid, hydrogen sulfide, potassium iodide, hydrogen peroxide, and dimethylaminoborane, and it is particularly preferable to use an aqueous oxalic acid solution from the viewpoint of safety and economy. .

前記金属導電層の厚みが１〜１０μｍの範囲、好ましくは２〜８μｍの範囲、特に好ましくは３〜６μｍの範囲にあることが好ましい。前記黒化処理層の厚みが前記金属導電層の表面から０．０５〜２μｍの範囲、好ましくは０．１〜１μｍの範囲、特に好ましくは０．５〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。前記還元処理による金属層の厚みが前記黒化処理層の表面から５〜１００ｎｍの範囲、好ましくは１０〜１００ｎｍの範囲、特に好ましくは１０〜９０ｎｍの範囲あることが好ましい。このような範囲とすることにより、金属光沢による光の反射を抑制し、防眩性を保ちつつ、光沢ムラ防止効果を発揮することが可能となる。   The metal conductive layer preferably has a thickness of 1 to 10 μm, preferably 2 to 8 μm, particularly preferably 3 to 6 μm. The thickness of the blackening treatment layer is preferably in the range of 0.05 to 2 μm, preferably in the range of 0.1 to 1 μm, particularly preferably in the range of 0.5 to 0.9 μm from the surface of the metal conductive layer. . The thickness of the metal layer by the reduction treatment is preferably in the range of 5 to 100 nm, preferably in the range of 10 to 100 nm, particularly preferably in the range of 10 to 90 nm from the surface of the blackening treatment layer. By setting it as such a range, it becomes possible to exhibit the gloss nonuniformity prevention effect, suppressing reflection of the light by metal luster and maintaining anti-glare property.

前記黒化処理が、前記金属導電層の金属の酸化処理又は硫化処理であることが好ましい。本発明の光沢ムラ防止処理は、接触や擦過等で光沢ムラが容易に生じるようになってしまったあらゆる黒化処理表面に使用可能なものであるが、このような黒化処理表面として、化学処理によって微結晶が成長して粗くなった表面に適しており、特に、金属表面に対する酸化処理及び硫化処理によって得られた黒化処理表面に好適である。   It is preferable that the blackening treatment is an oxidation treatment or a sulfidation treatment of the metal of the metal conductive layer. The gloss unevenness prevention treatment of the present invention can be used on any blackened surface where gloss unevenness has easily occurred due to contact, rubbing, or the like. It is suitable for a surface where microcrystals have grown and become rough due to the treatment, and is particularly suitable for a blackened surface obtained by oxidation treatment and sulfidation treatment on a metal surface.

前記フィルムとして、長尺フィルムを使用することが好ましい。   It is preferable to use a long film as the film.

前記金属導電層が、フィルム面両端部に沿って帯状に設けられた金属導電層、及びその間のフィルム面中央部に設けられたメッシュ状の金属導電層とからなるものが好ましい。前記メッシュ状の金属導電層が、５〜４０μｍの線幅のメッシュを有し、フィルム面上の開口率が７５〜９５％であることが好ましい。このように金属導電層が設けられた長尺フィルムの使用は、本発明の光透過性電磁波シールド性フィルムの製造方法に特に好適である。   The metal conductive layer is preferably composed of a metal conductive layer provided in a strip shape along both ends of the film surface, and a mesh-shaped metal conductive layer provided in the center of the film surface therebetween. It is preferable that the mesh-shaped metal conductive layer has a mesh having a line width of 5 to 40 μm, and the aperture ratio on the film surface is 75 to 95%. The use of the long film provided with the metal conductive layer as described above is particularly suitable for the method for producing a light-transmitting electromagnetic wave shielding film of the present invention.

前記金属導電層は、導電性を有する種々の金属、合金、金属化合物を使用することができるが、銀、銅又はアルミニウムを含んでなるものが好ましく、特に銅が好ましい。   As the metal conductive layer, various metals, alloys, and metal compounds having conductivity can be used, but those containing silver, copper or aluminum are preferable, and copper is particularly preferable.

前記メッシュ状の金属導電層が、透明フィルム上の第１金属導電層、及び該第１金属導電層上の第２金属導電層とからなり、第２金属導電層がメッキ処理による金属メッキ層であることが好ましい。メッシュ状の金属導電層は、公知の種々の方法で製造することもできるが、透明フィルム上にいったんメッシュ状の薄い金属導電層（第１金属導電層）を精緻に形成した後に、これに電気メッキ処理を行って、導電性を十分に確保できる厚みに増厚することが、精度や生産性の点から好ましい方法である。   The mesh-like metal conductive layer includes a first metal conductive layer on a transparent film and a second metal conductive layer on the first metal conductive layer, and the second metal conductive layer is a metal plating layer formed by plating. Preferably there is. The mesh-like metal conductive layer can be produced by various known methods, but once the fine mesh-like metal conductive layer (first metal conductive layer) is formed on the transparent film, an electric It is a preferable method from the viewpoint of accuracy and productivity that the plating process is performed to increase the thickness so as to ensure sufficient conductivity.

さらに本発明は、上記の製造方法により製造された光透過性電磁波シールド性フィルムにもある。また本発明は、上記の製造方法により製造された光透過性電磁波シールド性フィルムを含むディスプレイ用フィルタにもある。   Furthermore, this invention exists also in the light transmissive electromagnetic wave shielding film manufactured by said manufacturing method. Moreover, this invention exists also in the filter for displays containing the light transmissive electromagnetic wave shielding film manufactured by said manufacturing method.

さらに本発明は、前記メッキ処理された金属導電層を有する長尺フィルムを黒化処理するために、少なくとも１つの黒化処理槽を備えた黒化処理装置、
前記黒化処理装置に隣接して設けられた、黒化処理された後の長尺フィルムの黒化処理された表面に還元処理をする手段を備えた光沢ムラ防止装置、
を含む、光透過性電磁波シールド性フィルム製造装置にある。この製造装置によって、本発明の光透過性電磁波シールド性フィルムの製造方法を好適に実施可能である。 Furthermore, the present invention provides a blackening treatment apparatus comprising at least one blackening treatment tank for blackening a long film having the plated metal conductive layer,
A gloss unevenness prevention device provided with means for reducing the blackened surface of a long film after blackening provided adjacent to the blackening treatment device,
It is in the light transmissive electromagnetic wave shielding film manufacturing apparatus containing. With this manufacturing apparatus, the manufacturing method of the light-transmitting electromagnetic wave shielding film of the present invention can be suitably carried out.

本発明の好適な実施の態様において、前記メッキ処理前の金属導電層を有する長尺フィルムが、透明フィルム及び該透明フィルム上に設けられたメッシュ状の金属導電層を有し、４００〜２５００ｍｍの範囲にある幅を有するフィルムである。   In a preferred embodiment of the present invention, the long film having the metal conductive layer before the plating treatment has a transparent film and a mesh-like metal conductive layer provided on the transparent film, and has a thickness of 400 to 2500 mm. A film having a width in the range.

本発明の製造方法によれば、接触や擦過等をした場合にも黒化処理層の黒色の光沢ムラが発生しない、取り扱い容易な光透過性電磁波シールド性フィルムを得ることができる。また本発明の製造方法によれば、搬送機構を通過させても黒色の光沢ムラが発生しないので、長尺フィルムの黒化処理により、品質の安定及び生産性の向上の実効を達成できる。さらに、以後に積層材料を貼り合わせる工程を行うことも容易である。本発明の光透過性電磁波シールド性フィルムは、十分な光透過性と電磁波シールド性とを有すると共に、防眩性、視認性、耐擦過性及び美的な外観とを同時に達成したものであり、高い生産性を有すると同時にディスプレイ用フィルタに使用する場合に、その最前面にも配置可能なものである。本発明のディスプレイ用フィルタは、上述の利点を備えたものである。また、本発明の光透過性電磁波シールド性フィルムの製造装置を使用すれば、長尺フィルムに対する上述の処理を効率よく行うことができる。   According to the production method of the present invention, it is possible to obtain a light-transmitting electromagnetic wave shielding film which is easy to handle and does not cause black gloss unevenness of the blackening treatment layer even when contacted or rubbed. Further, according to the manufacturing method of the present invention, black gloss unevenness does not occur even when it passes through the transport mechanism, so that the effect of stabilizing the quality and improving the productivity can be achieved by the blackening treatment of the long film. Furthermore, it is also easy to perform a process of laminating laminated materials thereafter. The light transmissive electromagnetic wave shielding film of the present invention has sufficient light transmissive property and electromagnetic wave shielding property, and simultaneously achieves antiglare property, visibility, scratch resistance and aesthetic appearance, and is high. In addition to being productive, it can also be placed on the forefront when used as a display filter. The display filter of the present invention has the advantages described above. Moreover, if the manufacturing apparatus of the light transmissive electromagnetic wave shielding film of this invention is used, the above-mentioned process with respect to a long film can be performed efficiently.

以下に、本発明の製造方法、光透過性電磁波シールド性フィルム、ディスプレイ用フィルタ、及び製造装置について説明する。   Below, the manufacturing method of this invention, the light transmissive electromagnetic wave shielding film, the filter for displays, and a manufacturing apparatus are demonstrated.

図１は、本発明の製造方法の一例を、フィルムの断面を示して説明した説明図である。まず、透明フィルム１１の上に、メッシュ状の金属導電層１２を形成する工程（図１の矢印（ａ））が行われる。次にこのメッシュ状の金属導電層１２の表面は、金属光沢を強く有しているのでこれを取り除くために、黒化処理工程（図１の矢印（ｂ））が行われる。この工程によりメッシュ状の金属導電層１２は、その表面が黒化処理表面１２ｂとなり、その内部が処理されない金属導電層（内部金属導電層１２ａ）のままで残る。得られた黒化処理表面１２ｂは、光沢ムラが生じやすい状態であるために、光沢ムラの防止処理として、黒化処理層を還元処理する工程（図１の矢印（ｃ））が行われる。これによって該黒化処理層の少なくとも表面が金属層１２ｃとなる。金属層１２ｃによりこのフィルムは、接触や擦過等をした場合にも黒化処理層表面に黒色の光沢ムラが生じることがないものとなる。   FIG. 1 is an explanatory view illustrating an example of the production method of the present invention by showing a cross section of a film. First, a step of forming the mesh-shaped metal conductive layer 12 on the transparent film 11 (arrow (a) in FIG. 1) is performed. Next, since the surface of the mesh-like metal conductive layer 12 has a strong metallic luster, a blackening treatment step (arrow (b) in FIG. 1) is performed to remove this. By this step, the mesh-shaped metal conductive layer 12 has a blackened surface 12b on its surface, and the inside remains untreated as a metal conductive layer (internal metal conductive layer 12a). Since the obtained blackened surface 12b is in a state where gloss unevenness is likely to occur, a step of reducing the blackened layer (arrow (c) in FIG. 1) is performed as a process for preventing uneven gloss. Thereby, at least the surface of the blackening treatment layer becomes the metal layer 12c. The metal layer 12c prevents this film from causing black gloss unevenness on the surface of the blackened layer even when contacted or rubbed.

図２の（ｉ）及び（ｉｉ）は、それぞれ黒化処理層の還元処理をする工程（図１の矢印（ｃ））の一例を説明するための説明図である。   (I) and (ii) of FIG. 2 are explanatory views for explaining an example of a step (arrow (c) of FIG. 1) for performing a reduction treatment of the blackening treatment layer.

図２の（ｉ）は、フィルムの搬送方向を変えるロール（シンクロール）を備えていない還元処理手段の一例を示している。図２の（ｉ）には、光沢ムラ防止処理されるフィルム２１、フィルムを処理する還元処理槽２３及び搬送のためのロール２２の断面が示されている。還元処理槽には還元処理液が満たされており、図示されていない循環装置によって還元処理液が還元処理槽外槽２３ａから還元処理内槽２３ｂへと常に汲み上げられ、フィルム２１を常に還元処理液で浸しつつ、スリット２３ｃから還元処理槽外槽２３ａへと流出する。フィルム２１は、スリット２３ｃを通じて還元処理内槽２３ｂを通過し、還元処理液で還元処理を受ける。図２の（ｉ）の装置においては、フィルム２１は、搬送方向を変えられることなく液槽内部を通過するために、搬送方向の変更に伴って金属導電層等に損傷を受ける可能性がない利点を有する。   FIG. 2 (i) shows an example of a reduction processing means that does not include a roll (sink roll) that changes the film transport direction. FIG. 2I shows a cross section of a film 21 that is subjected to gloss unevenness prevention processing, a reduction treatment tank 23 that processes the film, and a roll 22 for conveyance. The reduction treatment tank is filled with the reduction treatment liquid, and the reduction treatment liquid is always pumped from the reduction treatment tank outer tank 23a to the reduction treatment inner tank 23b by a circulation device (not shown), and the film 21 is always drawn into the reduction treatment liquid. It flows out from the slit 23c to the reduction processing tank outer tank 23a while being soaked. The film 21 passes through the reduction inner tank 23b through the slit 23c, and is subjected to reduction treatment with a reduction treatment liquid. In the apparatus of (i) of FIG. 2, since the film 21 passes through the liquid tank without changing the transport direction, there is no possibility that the metal conductive layer or the like is damaged due to the change in the transport direction. Have advantages.

図２の（ｉｉ）は、フィルムの搬送方向を変えるロール（シンクロール）を備えた還元処理手段の一例を示している。図２の（ｉｉ）には、光沢ムラ防止処理されるフィルム２１、フィルムを処理する還元処理槽２７、搬送のためのロール２５、及び液中ロール（シンクロール）２９の断面が示されている。還元処理槽には還元処理液が満たされており、フィルム２１は、還元処理槽２７を通過し、還元処理液で還元処理を受ける。図２の（ｉｉ）の装置においては、フィルム２１は、液中ロール（シンクロール）２９によって搬送方向を変えられて液槽内部を通過するために、液槽内の処理経路の長さを長く確保する一方で、小型にまとめることを可能である。このシンクロールを複数設けることにより、液相内の処理経路の長さをさらに長く確保することも可能である。   (Ii) of FIG. 2 shows an example of a reduction processing means provided with a roll (sink roll) that changes the film transport direction. FIG. 2 (ii) shows a cross section of a film 21 to be treated to prevent gloss unevenness, a reduction treatment tank 27 for processing the film, a roll 25 for conveyance, and a submerged roll (sink roll) 29. . The reduction treatment tank is filled with a reduction treatment liquid, and the film 21 passes through the reduction treatment tank 27 and undergoes a reduction treatment with the reduction treatment liquid. In the apparatus of (ii) of FIG. 2, since the film 21 is changed in the transport direction by a submerged roll (sink roll) 29 and passes through the liquid tank, the length of the processing path in the liquid tank is increased. While ensuring, it is possible to make it small. By providing a plurality of sink rolls, it is possible to further secure the length of the processing path in the liquid phase.

光沢ムラ防止のための黒化処理層の還元処理は、種々の還元処理が可能であるが、本発明の好ましい実施の態様においては、少なくとも黒化処理層表面を還元処理液、特に還元剤水溶液に浸漬することにより行われる。この浸漬は、一般に使用される方法により行うことができるが、上述のように還元処理液の入った液槽にフィルムを通過させることにより行うことが生産性の点で好ましく、長尺フィルムを搬送して連続的に処理をすることが特に好ましい。   Various reduction treatments are possible for the reduction treatment of the blackening treatment layer for preventing gloss unevenness. In a preferred embodiment of the present invention, at least the surface of the blackening treatment layer is treated with a reduction treatment liquid, particularly a reducing agent aqueous solution. It is carried out by immersing in. This dipping can be performed by a generally used method, but it is preferable in terms of productivity to pass the film through a liquid tank containing a reduction treatment liquid as described above, and conveys a long film. Thus, it is particularly preferable to perform the treatment continuously.

還元処理液としては、黒化処理層の表面を還元して所望の厚みの金属層とすることができる液体であれば使用することができる。黒化処理層の主な成分として、金属酸化物を含んでいる場合には、シュウ酸、硫化水素、ヨウ化カリウム、過酸化水素、及びジメチルアミノボランの水溶液等を使用することが好ましく、特に銅の酸化物を含んでいる場合には、シュウ酸の水溶液を使用することが好ましい。   As the reduction treatment liquid, any liquid can be used as long as it can reduce the surface of the blackening treatment layer to form a metal layer having a desired thickness. When the main component of the blackening treatment layer contains a metal oxide, it is preferable to use an aqueous solution of oxalic acid, hydrogen sulfide, potassium iodide, hydrogen peroxide, dimethylaminoborane, etc. When copper oxide is contained, it is preferable to use an aqueous solution of oxalic acid.

前記金属導電層の厚みが１〜１０μｍの範囲、好ましくは２〜８μｍの範囲、特に好ましくは３〜６μｍの範囲にあることが好ましい。金属導電層の厚みが大きいほど導電性が高まりディスプレイ用フィルタとして使用した場合の電磁波シールド性に優れたものになる利点があるが、ディスプレイ用フィルタとして使用した場合の好適な視野角がより狭くなる欠点がある。厚みの均一性の確保は難しくなる。前記黒化処理層の厚みが前記金属導電層の表面から０．０５〜２μｍの範囲、好ましくは０．１〜１μｍの範囲、特に好ましくは０．５〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。黒化処理層の厚みが大きいほど防眩性はより確保されるが、表面は脆くなる。前記還元処理による金属層の厚みが前記黒化処理層の表面から５〜１００ｎｍの範囲、好ましくは１０〜１００ｎｍの範囲、特に好ましくは１０〜９０ｎｍの範囲あることが好ましい。還元処理による金属層の厚みが大きいほど光沢ムラ防止効果が高まるが、金属光沢も生じてくる。このため、上述の範囲とすることにより、金属光沢による光の反射を抑制し、防眩性を保ちつつ、光沢ムラ防止効果を発揮することが可能となる。   The metal conductive layer preferably has a thickness of 1 to 10 μm, preferably 2 to 8 μm, particularly preferably 3 to 6 μm. The greater the thickness of the metal conductive layer, the higher the conductivity and the better the electromagnetic shielding properties when used as a display filter, but the preferred viewing angle when used as a display filter is narrower. There are drawbacks. It is difficult to ensure the uniformity of thickness. The thickness of the blackening treatment layer is preferably in the range of 0.05 to 2 μm, preferably in the range of 0.1 to 1 μm, particularly preferably in the range of 0.5 to 0.9 μm from the surface of the metal conductive layer. . As the thickness of the blackening treatment layer increases, the antiglare property is further ensured, but the surface becomes brittle. The thickness of the metal layer by the reduction treatment is preferably in the range of 5 to 100 nm, preferably in the range of 10 to 100 nm, particularly preferably in the range of 10 to 90 nm from the surface of the blackening treatment layer. As the thickness of the metal layer by the reduction treatment increases, the effect of preventing uneven glossiness increases, but metallic luster also occurs. For this reason, by setting it as the above-mentioned range, it becomes possible to suppress the reflection of the light by metal luster, and to exhibit the gloss nonuniformity prevention effect, maintaining anti-glare property.

光沢ムラ防止処理工程に先だって行われるメッシュ状の金属導電層形成工程は、金属含有導電性インクをメッシュ状に印刷する方法、金属含有繊維のメッシュを貼付する方法、均一な面状に金属導電層をいったん形成した後にメッシュ状にエッチングする方法などの公知の方法を使用して行うことが可能である。しかし、透明フィルム上にいったんメッシュ状の薄い金属導電層（第１金属導電層）を精緻に形成した後に、これにメッキ処理を行って第２金属導電層を形成して、導電性を十分に確保できる厚みに増厚することが、メッシュ構造の精度と均一性、導電性、及び生産性の点から好ましい方法である。   The mesh-shaped metal conductive layer forming step that is performed prior to the gloss unevenness prevention process includes a method of printing a metal-containing conductive ink in a mesh shape, a method of applying a mesh of metal-containing fibers, a metal conductive layer in a uniform plane It is possible to use a known method such as a method of once forming the film and then etching it into a mesh shape. However, once a thin metal conductive layer (first metal conductive layer) is finely formed on the transparent film, the second metal conductive layer is formed by plating to form a second metal conductive layer. Increasing the thickness to a thickness that can be secured is a preferable method in terms of accuracy and uniformity of the mesh structure, conductivity, and productivity.

このような第１金属導電層の形成の方法としては、例えば特許文献１（特開２００１−３３２８８９号公報）に開示された方法がある。これを図３にフィルムの断面を示して説明する。すなわち、透明フィルム３１上に、水溶性インキで印刷してメッシュのネガパターンである印刷ドット３２を形成する（工程ａ１）。これに金属（例えば銅）を薄く蒸着して、金属薄膜３３を形成する（工程ａ２）。さらに水溶性インクによる印刷ドット３２を洗浄除去することで、同時にドット状に金属薄膜を除去してメッシュのポジパターンの金属薄膜（メッシュ状の第１金属導電層）３４を得る（工程ａ３）方法である（マスク蒸着処理法）。   As a method of forming such a first metal conductive layer, for example, there is a method disclosed in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-332889). This will be described with reference to FIG. That is, printing dots 32 which are mesh negative patterns are formed on the transparent film 31 by printing with water-soluble ink (step a1). A metal (for example, copper) is thinly deposited thereon to form a metal thin film 33 (step a2). Further, the printed dots 32 are removed by washing with water-soluble ink, thereby simultaneously removing the metal thin film in the form of dots to obtain a metal thin film (mesh-shaped first metal conductive layer) 34 having a mesh pattern (step a3). (Mask vapor deposition method).

第１金属導電層が形成される透明フィルムの材料としては、透明性と可とう性を備え、その後の処理に耐えるものであれば特に制限はなく、例えばポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート）、アクリル樹脂（例、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ））、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等を挙げることができる、これらの中で、加工処理（加熱、溶剤、折り曲げ）による劣化が少なく、透明性の高い材料であるＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡが好ましい。   The material of the transparent film on which the first metal conductive layer is formed is not particularly limited as long as it has transparency and flexibility and can withstand subsequent processing. For example, polyester (eg, polyethylene terephthalate, (PET) , Polybutylene terephthalate), acrylic resin (eg, polymethyl methacrylate (PMMA)), polycarbonate (PC), polystyrene, cellulose triacetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, Polyvinyl butyral, metal ion cross-linked ethylene-methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane, etc. can be mentioned. Among these, it is a highly transparent material with little deterioration due to processing (heating, solvent, bending). PET, PC, P MA is preferable.

第１金属導電層の形成には、導電性を有してメッキ可能である金属であれば使用することができ、金属単体、合金、導電性金属酸化物等であってもよく、均一な金属薄膜又は一様に塗布された微細な微粒子等からなるものであってもよい。材料金属の例として、アルミニウム、ニッケル、インジウム、クロム、金、バナジウム、スズ、カドミウム、銀、プラチナ、銅、チタン、コバルト、鉛等を挙げることができるが、好ましくは、銀、銅又はアルミニウムを含んでなるものである。このようなメッシュ状の金属導電層は、光透過性と電磁波シールド性の両立に好適である。第１金属導電層の厚みは、メッシュ構造等の形状を精度よく形成できる程度に薄く、第２金属導電層を形成できる程度に厚いものであればよい。このような厚みは一般に０．０１〜１μｍの範囲、好ましくは０．０２〜０．１μｍの範囲にある。電磁波シールド性の程度は、第１金属導電層と第２金属導電層をあわせた金属導電層の全体の厚みで決定されるため、この第１金属導電層の厚みが小さいものであったとしても、後の第２金属導電層による増厚で電磁波シールド性を補うことができる。   For the formation of the first metal conductive layer, any metal that has conductivity and can be plated can be used, and may be a single metal, an alloy, a conductive metal oxide, or the like, and a uniform metal. It may consist of a thin film or fine fine particles applied uniformly. Examples of the material metal include aluminum, nickel, indium, chromium, gold, vanadium, tin, cadmium, silver, platinum, copper, titanium, cobalt, lead, etc., preferably silver, copper or aluminum. It contains. Such a mesh-like metal conductive layer is suitable for achieving both light transmittance and electromagnetic shielding properties. The thickness of the first metal conductive layer may be thin as long as the shape such as a mesh structure can be formed with high accuracy and thick enough to form the second metal conductive layer. Such thickness is generally in the range of 0.01 to 1 μm, preferably in the range of 0.02 to 0.1 μm. Since the degree of electromagnetic wave shielding is determined by the total thickness of the metal conductive layer including the first metal conductive layer and the second metal conductive layer, even if the thickness of the first metal conductive layer is small The electromagnetic shielding property can be supplemented by the subsequent thickening by the second metal conductive layer.

また、第２金属導電層を形成する処理は、メッキ処理、特に電気メッキ処理で行うことが好ましい。電気メッキされる金属としては、一般に銅、銅合金、ニッケル、アルミ、銀、金、亜鉛又はスズ等を使用することが可能であり、好ましくは銅、銅合金、銀、又はニッケルであり、特に経済性、導電性の点から、銅又は銅合金を使用することが好ましい。第２金属導電層の形成による増厚は、金属導電層全体として適切な電磁波シールド性を達成する厚みを形成するためになされるので、第１金属導電層として形成された厚みによって適切な第２金属導電層の厚みは変化するが、一般に１〜１０μｍの範囲であり、２〜８μｍの範囲が好ましい。特に銅による処理の場合には、３〜６μｍの範囲とすることが好ましい。金属導電層の厚さが１μｍ未満では電磁波シールド性が不十分であり、メッキ厚が１０μｍを超えるとメッキ層が幅方向に広がりやすくなり、線幅が太くなるために開口率を低下させる傾向にある。電気メッキ処理は、公知の装置で行うことができる。   Moreover, it is preferable to perform the process which forms a 2nd metal conductive layer by a plating process, especially an electroplating process. As the metal to be electroplated, it is generally possible to use copper, copper alloy, nickel, aluminum, silver, gold, zinc or tin, preferably copper, copper alloy, silver or nickel, especially From the viewpoint of economy and conductivity, it is preferable to use copper or a copper alloy. The thickness increase due to the formation of the second metal conductive layer is performed in order to form a thickness that achieves an appropriate electromagnetic wave shielding property as the entire metal conductive layer. Although the thickness of the metal conductive layer varies, it is generally in the range of 1 to 10 μm, and preferably in the range of 2 to 8 μm. Particularly in the case of treatment with copper, it is preferably in the range of 3 to 6 μm. If the thickness of the metal conductive layer is less than 1 μm, the electromagnetic wave shielding property is insufficient, and if the plating thickness exceeds 10 μm, the plating layer tends to spread in the width direction, and the line width becomes thick, so the aperture ratio tends to decrease. is there. The electroplating process can be performed with a known apparatus.

黒化処理工程は、前記金属導電層の金属の酸化処理又は硫化処理によって行うことが好ましい。メッキ金属が銅である場合には、酸化処理及び硫化処理をあげることができ、特に酸化処理は、より優れた防眩効果を得ることができ、さらに廃液処理の簡易性及び環境安全性の点からも好ましい。この黒化処理は、例えば後述の装置で行うことができる。   The blackening treatment step is preferably performed by metal oxidation treatment or sulfurization treatment of the metal conductive layer. When the plating metal is copper, oxidation treatment and sulfidation treatment can be given, and in particular, the oxidation treatment can obtain a better anti-glare effect, and further, the waste liquid treatment is simple and the environment is safe. Is also preferable. This blackening process can be performed by, for example, an apparatus described later.

電気メッキ処理された長尺フィルムを、黒化処理及び光沢ムラ防止処理する場合、黒化処理層及び還元処理を連続的に効率よく行う連続式フィルム表面処理装置は図４に示すように以下のように行われる。図４には、長尺フィルムの搬送方向を変えるロール（シンクロール）を備えていない黒化処理装置及び還元処理装置が示されている。これにより黒化処理層及び還元処理による表面の金属層を連続的に効率よく製造することができ、黒化処理層が擦過等により光沢ムラを生じることがない。   When the electroplated long film is subjected to blackening treatment and gloss unevenness prevention treatment, a continuous film surface treatment apparatus that continuously and efficiently performs the blackening treatment layer and the reduction treatment as shown in FIG. To be done. FIG. 4 shows a blackening processing apparatus and a reduction processing apparatus that do not include a roll (sink roll) that changes the conveying direction of a long film. Thereby, the blackening treatment layer and the metal layer on the surface by the reduction treatment can be produced continuously and efficiently, and the blackening treatment layer does not cause uneven glossiness due to rubbing or the like.

黒化処理槽には黒化処理液が満たされており、電気メッキ槽と同様に図示されていない循環装置によって黒化処理液が黒化処理槽外槽４７ａから黒化処理内槽４７ｂへと常に汲み上げられ、長尺フィルム４３を常に黒化処理液で浸しつつ、スリット４７ｃから黒化処理槽外槽４７ａへと流出する。長尺フィルム４３は、スリット４７ｃを通じて黒化処理内槽４７ｂを通過し、黒化処理液で黒化処理を受ける。黒化処理を受けた長尺フィルム４３は必要に応じて設けられるロール４５で支持されつつ、さらに還元処理のために搬送される。還元処理槽には還元処理液が満たされており、電気メッキ槽と同様に図示されていない循環装置によって還元処理液が還元処理槽外槽４８ａから還元処理内槽４８ｂへと常に汲み上げられ、長尺フィルム４３を常に還元処理液で浸しつつ、スリット４８ｃから還元処理槽外槽４８ａへと流出する。長尺フィルム４３は、スリット４８ｃを通じて還元処理内槽４８ｂを通過し、還元処理液で還元処理を受け、黒化処理層の少なくとも表面が金属層となる。   The blackening treatment tank is filled with the blackening treatment liquid. Similarly to the electroplating tank, the blackening treatment liquid is transferred from the blackening treatment tank outer tank 47a to the blackening treatment inner tank 47b by a circulation device (not shown). It is always drawn up and flows out from the slit 47c to the blackening treatment tank outer tank 47a while the long film 43 is always immersed in the blackening treatment liquid. The long film 43 passes through the blackening treatment inner tank 47b through the slit 47c and is subjected to blackening treatment with the blackening treatment liquid. The long film 43 that has been subjected to the blackening treatment is conveyed for further reduction treatment while being supported by a roll 45 provided as necessary. The reduction treatment tank is filled with a reduction treatment liquid, and the reduction treatment liquid is always pumped from the reduction treatment tank outer tank 48a to the reduction treatment inner tank 48b by a circulation device (not shown) as in the electroplating tank. The scale film 43 flows out from the slit 48c into the reduction tank outer tank 48a while being always immersed in the reduction liquid. The long film 43 passes through the reduction treatment inner tank 48b through the slit 48c, undergoes reduction treatment with the reduction treatment liquid, and at least the surface of the blackening treatment layer becomes a metal layer.

図４の連続式フィルム表面処理装置においては、長尺フィルム４３は、送り出しロール４１から搬送補助のフリーロール４５を介して巻き取りロール４２まで、搬送方向の変化を受けることなく搬送されるために、ロールによる搬送方向の変更に伴って金属導電層及びメッキ層等に損傷を受ける可能性がない利点を有する。   In the continuous film surface treatment apparatus of FIG. 4, the long film 43 is conveyed from the feed roll 41 to the take-up roll 42 via the conveyance auxiliary free roll 45 without being subjected to a change in the conveyance direction. There is an advantage that there is no possibility that the metal conductive layer, the plating layer, and the like are damaged in accordance with the change of the conveying direction by the roll.

図５には、長尺フィルムの搬送方向を変えるロール（シンクロール）を備えた黒化処理層及び還元処理を連続的に行う連続式フィルム表面処理装置の一例が示されている。黒化処理槽には黒化処理液が満たされており、長尺フィルム５３は、黒化処理槽５７を通過し、黒化処理液で黒化処理を受ける。還元処理槽には還元処理液が満たされており、長尺フィルム５３は、還元処理槽５８を通過し、還元処理液で還元処理を受け、黒化処理層の少なくとも表面が金属層となる。   FIG. 5 shows an example of a blackening layer provided with a roll (sink roll) that changes the conveying direction of a long film and a continuous film surface treatment apparatus that continuously performs a reduction treatment. The blackening treatment tank is filled with the blackening treatment liquid, and the long film 53 passes through the blackening treatment tank 57 and is subjected to the blackening treatment with the blackening treatment liquid. The reduction treatment tank is filled with a reduction treatment liquid, and the long film 53 passes through the reduction treatment tank 58 and undergoes reduction treatment with the reduction treatment liquid, so that at least the surface of the blackening treatment layer becomes a metal layer.

図５の連続式フィルム表面処理装置においては、長尺フィルム５３は、液中ロール（シンクロール）５９によって搬送方向を変えられて液槽内部を通過するために、液槽内の処理経路の長さを長く確保する一方で、装置全体を小型にまとめることを可能にしている。そして、電気メッキ槽及び黒化処理槽内に設けられた液中ロール５９は、１５０ｍｍ以上の直径を有するロールとしているために、長尺フィルム５３の搬送方向の変更に伴う金属導電層及びメッキ層等の損傷は極めて低減されたものとなっている。   In the continuous film surface treatment apparatus of FIG. 5, the long film 53 is changed in the transport direction by a submerged roll (sink roll) 59 and passes through the liquid tank. While ensuring the length, the entire apparatus can be made compact. And since the submerged roll 59 provided in the electroplating tank and the blackening treatment tank is a roll having a diameter of 150 mm or more, the metal conductive layer and the plating layer accompanying the change in the conveying direction of the long film 53 Such damage is extremely reduced.

上記の黒化処理槽内に設けられた搬送方向を変える液中ロール（シンクロール）は、これをさらに多数設置すれば、液槽内の処理経路の長さをさらに長く確保する一方で、装置全体を小型にまとめることを可能となる。   In the submerged roll (sink roll) that changes the transport direction provided in the blackening treatment tank, if a larger number of the rolls are installed, the length of the treatment path in the liquid tank can be secured longer, while the apparatus It becomes possible to make the whole small.

上記処理装置において、長尺フィルムを駆動するために、駆動ロールとしては、例えば巻き取りロールを使用することができ、上記いずれかのロールを駆動ロールとすることもできるが、別途駆動ロールを設置することが好ましい。   In the processing apparatus, in order to drive the long film, as the driving roll, for example, a winding roll can be used, and any of the above rolls can be used as the driving roll, but a driving roll is provided separately. It is preferable to do.

電気メッキ処理を行う装置における長尺フィルムへの給電は、給電ロールを用いて一般にそのフィルム面両端部に行われる。その給電は、長尺フィルムの上に形成された金属導電層の全体にを給電ロールに接触させて行うことも可能である。しかし、メッシュ状の金属層は、微細で損傷しやすい一方でその外観がディスプレイ用フィルタ等の視認性等の品質に直接に影響を与える。従って、長尺フィルム上に形成されたメッシュ状の金属導電層が、フィルム面中央部に設けられたメッシュ状の金属導電層、及びフィルム面両端部に沿って幅５〜９０ｍｍ、好ましくは１０〜９０ｍｍ、特に好ましくは２０〜８０ｍｍの帯状に設けられた金属導電層とからなる長尺フィルムを使用して、このフィルム面両端部にのみ給電ロールを接触させて、給電を行うことが、メッシュ状部分の保護のために望ましい。   Power supply to a long film in an apparatus for performing electroplating is generally performed at both ends of the film surface using a power supply roll. The power supply can be performed by bringing the entire metal conductive layer formed on the long film into contact with the power supply roll. However, while the mesh-like metal layer is fine and easily damaged, the appearance directly affects the quality such as visibility of a display filter. Therefore, the mesh-shaped metal conductive layer formed on the long film has a mesh-shaped metal conductive layer provided at the center of the film surface, and a width of 5 to 90 mm along both ends of the film surface, preferably 10 to 10 mm. Using a long film made of a metal conductive layer provided in a strip shape of 90 mm, particularly preferably 20 to 80 mm, the power supply roll is brought into contact only with both ends of the film surface to supply power. Desirable for part protection.

電気メッキ装置の各陽極電極としては、公知のアノードバッグ及びメッシュバスケット（網籠）等に補充容易な形態の電極材料を入れて使用することができ、例えばチタン製のメッシュ状のバスケットにプラチナメッキをして使用して、その中に補充容易な形態にした陽極電極材料（例えば、球状、ブロック状等に形成した後述の金属）を投入したものとすることが好ましい。メッシュバスケット等に補充等して使用される陽極電極の材料としては、公知の電極材料を使用することができ、一般に球状及びブロック状等に形成されて使用され、一般に銅、銅合金、ニッケル、銀、金、亜鉛又はスズ等を使用することが可能であり、好ましくは銅、銅合金、銀、又はニッケルであり、特に経済性、導電性の点から、銅又は銅合金を使用することが好ましい。   Each anode electrode of the electroplating apparatus can be used by putting an electrode material in an easily replenished form into a known anode bag and mesh basket (mesh) or the like, for example, platinum plating on a titanium mesh basket It is preferable that an anode electrode material (for example, a metal to be described later formed in a spherical shape, a block shape, or the like) in which it is easily replenished is used. As a material of the anode electrode used by replenishing the mesh basket or the like, a known electrode material can be used, and it is generally formed into a spherical shape or a block shape, and is generally used as copper, copper alloy, nickel, Silver, gold, zinc, tin, or the like can be used, preferably copper, copper alloy, silver, or nickel. In particular, from the viewpoint of economy and conductivity, copper or copper alloy can be used. preferable.

電気メッキ槽のメッキ液は、公知のメッキ液を使用することができ、一般に硫酸銅、シアン化銅、ピロリン酸銅及び硫酸ニッケル等の水溶液等を使用することが可能であり、好ましくは、硫酸銅又はピロリン酸銅の水溶液であり、特に経済性の点から、硫酸銅水溶液を使用することが好ましい。   As the plating solution for the electroplating tank, a known plating solution can be used, and generally an aqueous solution such as copper sulfate, copper cyanide, copper pyrophosphate and nickel sulfate can be used. It is an aqueous solution of copper or copper pyrophosphate, and it is preferable to use an aqueous copper sulfate solution from the viewpoint of economy.

上記黒化処理として酸化処理を行う場合には、黒化処理液として、一般には次亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液、亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液、ペルオキソ二硫酸と水酸化ナトリウムの混合水溶液等を使用することが可能であり、特に経済性の点から、次亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液又は亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液を使用することが好ましい。   When oxidation treatment is performed as the blackening treatment, the blackening treatment solution is generally a mixed aqueous solution of hypochlorite and sodium hydroxide, a mixed aqueous solution of chlorite and sodium hydroxide, peroxodisulfuric acid, It is possible to use a mixed aqueous solution of sodium hydroxide, and in particular, from the economical point of view, a mixed aqueous solution of hypochlorite and sodium hydroxide or a mixed aqueous solution of chlorite and sodium hydroxide is used. It is preferable.

上記黒化処理として硫化処理を行う場合には、黒化処理液として、一般には硫化カリウム、硫化バリウム及び硫化アンモニウム等の水溶液を使用することが可能であり、好ましくは、硫化カリウム及び硫化アンモニウムであり、特に低温で使用可能である点から、硫化アンモニウムを使用することが好ましい。   In the case of performing a sulfidation treatment as the blackening treatment, it is generally possible to use an aqueous solution such as potassium sulfide, barium sulfide and ammonium sulfide as the blackening treatment solution, and preferably potassium sulfide and ammonium sulfide. In particular, ammonium sulfide is preferably used because it can be used at a low temperature.

また、連続式フィルム表面処理装置にはさらに、各槽の前及び／又は後に、脱脂槽、純水洗浄槽、乾燥槽等を所望により設置することが可能である。   Moreover, a degreasing tank, a pure water washing tank, a drying tank, etc. can further be installed in the continuous film surface treatment apparatus as desired before and / or after each tank.

連続式フィルム表面処理装置で処理される長尺フィルムは、透明フィルム及び該透明フィルム上に設けられたメッシュ状の金属導電層を有し、４００〜２５００ｍｍの範囲、好ましくは５００〜２０００ｍｍの範囲、特に好ましくは６００〜２０００ｍｍの範囲にある幅を有するフィルムである。そしてメッシュ状の金属導電層が、５〜４０μｍの線幅のメッシュを有し、フィルム面上の開口率が７５〜９５％であることが好ましい。   The long film to be processed by the continuous film surface treatment apparatus has a transparent film and a mesh-like metal conductive layer provided on the transparent film, and has a range of 400 to 2500 mm, preferably 500 to 2000 mm. Particularly preferred is a film having a width in the range of 600 to 2000 mm. And it is preferable that a mesh-shaped metal conductive layer has a mesh with a line | wire width of 5-40 micrometers, and the aperture ratio on a film surface is 75-95%.

本発明のディスプレイ用フィルタは、上記により製造された光透過性電磁波シールド性フィルムを、ガラス板等の透明基材に積層することにより製造することができる。   The display filter of the present invention can be produced by laminating the light-transmitting electromagnetic wave shielding film produced as described above on a transparent substrate such as a glass plate.

本発明の方法における光沢ムラ防止処理工程として、上述してきた黒化処理層の表面の還元処理の前処理として、以下に述べる加圧ロールによる加圧処理を行うことにより、光沢ムラ防止処理の効果を更に高めることが可能である。図６を使用してこの加圧ロールによる加圧処理（光沢ムラ防止処理）を説明する。   As the pretreatment for reducing the surface of the blackening treatment layer as described above as a process for preventing the uneven glossiness in the method of the present invention, the effect of the unevenness prevention treatment can be achieved by performing a pressure treatment with a pressure roll described below. Can be further increased. The pressurizing process (gloss unevenness preventing process) using this pressurizing roll will be described with reference to FIG.

図６は、加圧ロールによる加圧処理工程の一例を説明するための説明図である。図６には、処理されるフィルム、及びフィルムを加圧処理するロールの断面が示されている。図６において、表面に黒化処理された金属導電層を有するフィルム６１は、加圧ロール６２ａと加圧ロール６２ｂの間を加圧されつつ通過する。これによって光沢ムラ防止効果が発揮され、黒化処理表面は接触や擦過等で光沢ムラが容易に生じないものとなる。この加圧処理は、単独の処理としても光沢ムラ防止効果を有するが、本発明の方法において、弱粘着性ロールによる加圧接触処理の前処理又は後処理として組み合わせて行うことにより、さらに高い効果の光沢ムラ防止処理とすることができる。この工程は長尺フィルムを搬送して行われる一連の連続式処理の一工程として行うことができるために、好適に組み合わせ可能である。   FIG. 6 is an explanatory diagram for explaining an example of a pressure treatment process using a pressure roll. FIG. 6 shows a cross section of a film to be processed and a roll for pressurizing the film. In FIG. 6, the film 61 having a metal conductive layer blackened on the surface passes between the pressure roll 62a and the pressure roll 62b while being pressurized. As a result, the effect of preventing uneven glossiness is exhibited, and the blackened surface does not easily cause uneven glossiness due to contact or rubbing. Although this pressure treatment has an effect of preventing gloss unevenness even as a single treatment, in the method of the present invention, a higher effect can be achieved by performing a combination as a pretreatment or a posttreatment of the pressure contact treatment with a weak adhesive roll. It is possible to prevent gloss unevenness. Since this process can be performed as one process of a series of continuous processes performed by conveying a long film, it can be suitably combined.

図６を用いて説明したような方法で光沢ムラ防止処理が可能であるのは、上記ロールによって黒化処理によって形成された黒色微結晶が均一に押し潰されたためと考えられる。すなわち、本発明者等は黒化処理層表面の光沢ムラ発生の原因は、黒化処理において生成した黒色微結晶が黒化処理層表面の接触や擦過等によって、潰れたり剥がれたりすることにあるとの洞察に至り、このような黒色微結晶を予め均一に安定化しておくという発想からこのような処理を考案したものである。   The reason why the gloss unevenness prevention process can be performed by the method described with reference to FIG. 6 is considered to be because the black microcrystals formed by the blackening process are uniformly crushed by the roll. That is, the inventors of the present invention cause the uneven gloss on the surface of the blackening treatment layer because the black microcrystals generated in the blackening treatment are crushed or peeled off due to contact or rubbing of the blackening treatment layer surface. This process was devised from the idea that such black microcrystals were previously stabilized uniformly.

上記加圧ロールによる加圧処理において、加圧ロール表面による加圧は、一般に１０〜３００Ｎ／ｍの範囲、好ましくは２０〜２００Ｎ／ｍの範囲、特に５０〜１５０Ｎ／ｍの範囲の線圧下で行うことが好ましい。光沢ムラ防止処理を確実に行うためには線圧は大きいほうが好ましい。しかしこの範囲より大きい線圧では、メッシュ状の金属導電層の割れや、加圧による防眩性の低下が生じる場合がある。   In the pressure treatment by the pressure roll, the pressure applied by the pressure roll surface is generally in the range of 10 to 300 N / m, preferably in the range of 20 to 200 N / m, particularly in the range of 50 to 150 N / m. Preferably it is done. In order to reliably perform the gloss unevenness prevention treatment, it is preferable that the linear pressure is large. However, when the linear pressure is larger than this range, the mesh-shaped metal conductive layer may be cracked or the antiglare property may be reduced due to pressurization.

前記ロールとして、表面がクロムメッキ処理された鉄ロールを使用することが好ましい。また、前記ロールとして、表面がエンボス加工されたロールを使用することが好ましい。ロール表面のエンボス加工の凹凸は、一般に金属導電層のメッシュの線幅よりも小さな周期の繰り返し模様で形成されているものが好ましい。エンボス加工の凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は好ましくは５μｍ以下であり、特に２μｍ以下であることが好ましく、凹凸の深さは、金属導電層の厚みよりも小さく金属導電層に割れや歪みを生じない範囲で深いものが好ましく、好ましくは平均粗さ（Ｒａ）が０．０１〜１μｍの範囲、特に０．０５〜０．５μｍの範囲にあるものが好ましい。上記エンボス加工の凹凸の表面粗さはＪＩＳ規格Ｂ０６０１に準拠した測定方法での評価による。黒化処理をした表面であっても、ロール表面による加圧が大きすぎる場合には、再び眩しさを感じる程度の光沢を生じてしまう場合がある。しかし、上述のようにロール表面を処理して使用することにより、ロールでの加圧による防眩性の低下を防ぐことができ、結果としてより広い範囲の加圧が可能となる。これは、クロムメッキ処理やエンボス処理により、ロール表面が非平滑化されたことの効果であると考えられる。   As the roll, an iron roll whose surface is chrome-plated is preferably used. Moreover, it is preferable to use the roll by which the surface was embossed as the said roll. The embossed irregularities on the roll surface are generally preferably formed with a repetitive pattern having a period smaller than the line width of the mesh of the metal conductive layer. The average interval (Sm) of the embossed irregularities is preferably 5 μm or less, particularly preferably 2 μm or less, and the depth of the irregularities is smaller than the thickness of the metal conductive layer, causing cracks and distortions in the metal conductive layer. A deep one is preferable, and an average roughness (Ra) is preferably in the range of 0.01 to 1 μm, particularly preferably in the range of 0.05 to 0.5 μm. The surface roughness of the unevenness of the embossing is based on an evaluation by a measuring method based on JIS standard B0601. Even if the surface has been blackened, if the pressure applied by the roll surface is too large, the surface may be glossy enough to feel dazzling again. However, by treating and using the roll surface as described above, it is possible to prevent a decrease in the antiglare property due to pressurization with the roll, and as a result, a wider range of pressurization is possible. This is considered to be the effect that the roll surface was non-smoothed by the chrome plating process or the embossing process.

上述の加圧ロールによる加圧処理は、本発明の製造方法の黒化処理層表面の還元処理による光沢ムラ防止処理に組み合わせて前処理として使用することが可能であり、本発明の製造装置の光沢ムラ防止処理装置は、黒化処理された後の長尺フィルムの黒化処理された表面に還元処理をする手段の前に、長尺フィルムを挟んで加圧しつつ通過させることができる平行に対向させた２本のロールを少なくとも１組設けた装置とすることができる。   The pressure treatment by the pressure roll described above can be used as a pretreatment in combination with the gloss unevenness prevention treatment by the reduction treatment of the blackening treatment layer surface of the production method of the present invention. The gloss unevenness prevention apparatus can be passed in parallel while allowing the long film to be pressed between the blackened surface of the long film that has been blackened before the means for reducing treatment. It can be set as the apparatus which provided at least 1 set of two rolls made to oppose.

本発明の方法における光沢ムラ防止処理工程として、上述してきた黒化処理層の表面の還元処理の前処理として、以下に述べる粘着性ロールによる加圧処理を行うことにより、光沢ムラ防止処理の効果を更に高めることが可能である。図７を使用してこの粘着性ロールによる加圧処理（光沢ムラ防止処理）を説明する。   As the gloss unevenness prevention treatment step in the method of the present invention, as a pretreatment for the reduction treatment of the surface of the blackening treatment layer described above, the effect of the gloss unevenness prevention treatment is performed by performing a pressure treatment with an adhesive roll described below. Can be further increased. The pressurizing process (gloss unevenness preventing process) using this adhesive roll will be described with reference to FIG.

図７は、粘着性ロールによる加圧処理工程の一例を説明するための説明図である。図７には、光沢ムラ防止処理されるフィルム、及びフィルムを処理するロールの断面が示されている。図７において、表面に黒化処理された金属導電層を有するフィルム７１は、弱粘着ロール７２ａとバックアップロール７２ｂの間を加圧下に通過する。フィルム７１の黒化処理層表面が弱粘着性ロール７２ａの弱粘着性表面へ接触しながら加圧されることで、黒化処理によって形成された黒色微結晶のうちで潰れたり剥がれたりし易い状態のものが、この処理により黒化処理層表面から分離されて除去される。同時に、弱粘着性ロール７２ａの表面が、該弱粘着性ロール７２ａに平行に対向させた強粘着性表面を有する強粘着性ロール７２ｃに、同期回転しながら接触することにより、弱粘着性ロール７２ａに付着した黒化処理層表面由来の剥離物は、強粘着性ロール７２ｃへ移動する。これによって弱粘着性ロール７２ａの表面は、稼働状態を通じて、常に新たに黒化処理層表面の剥離物を吸着除去可能な状態に保たれ、連続した処理が可能となっている。このようにして光沢ムラ防止処理の工程が行われ、黒化処理表面は接触や擦過等で光沢ムラが容易に生じないものとなる。この工程は長尺フィルムを搬送して行われる一連の連続式処理の一工程として行うことができる。   FIG. 7 is an explanatory diagram for explaining an example of a pressure treatment process using an adhesive roll. FIG. 7 shows a cross section of a film to be treated for preventing gloss unevenness and a roll for processing the film. In FIG. 7, a film 71 having a metal conductive layer blackened on the surface passes between the weakly adhesive roll 72a and the backup roll 72b under pressure. The state where the blackening treatment layer surface of the film 71 is pressed while being in contact with the weak adhesion surface of the weak adhesion roll 72a, so that the black fine crystals formed by the blackening treatment are easily crushed or peeled off. Are separated from the surface of the blackening treatment layer by this treatment and removed. At the same time, the surface of the weak adhesive roll 72a is in contact with the strong adhesive roll 72c having a strong adhesive surface facing the weak adhesive roll 72a in parallel while rotating synchronously, whereby the weak adhesive roll 72a. The peeled material derived from the surface of the blackening treatment layer adhering to the surface moves to the strong adhesive roll 72c. As a result, the surface of the weakly adhesive roll 72a is always kept in a state in which the exfoliation on the surface of the blackening treatment layer can be adsorbed and removed throughout the operating state, and continuous processing is possible. In this way, the gloss unevenness preventing process is performed, and the blackened surface is not easily uneven due to contact, rubbing, or the like. This process can be performed as one process of a series of continuous processes performed by conveying a long film.

このような方法で光沢ムラ防止処理が可能であるのは、上記弱粘着性ロールによって黒化処理によって形成された黒色微結晶のうちで潰れたり剥がれたりし易い状態のものが除去されたためと考えられる。すなわち、本発明者等は黒化処理層表面の光沢ムラ発生の原因は、黒化処理において生成した黒色微結晶が黒化処理層表面の接触や擦過等によって、潰れたり剥がれたりすることにあるとの洞察に至り、このような黒色微結晶を予め均一に安定化しておくという発想からこのような処理を考案したものである。   The reason why gloss unevenness prevention treatment is possible by such a method is considered to be because the black microcrystals formed by the blackening treatment by the weakly-adhesive rolls that are easily crushed or peeled off have been removed. It is done. That is, the inventors of the present invention cause the uneven gloss on the surface of the blackening treatment layer because the black microcrystals generated in the blackening treatment are crushed or peeled off due to contact or rubbing of the blackening treatment layer surface. This process was devised from the idea that such black microcrystals were previously stabilized uniformly.

粘着性ロールによる光沢ムラ防止処理工程において、前記弱粘着性ロール表面による加圧は、バックアップロールの使用によって調整可能であり、一般に１０〜３００Ｎ／ｍの範囲、好ましくは２０〜２００Ｎ／ｍの範囲、特に５０〜１５０Ｎ／ｍの範囲の線圧下で行うことが好ましい。光沢ムラ防止処理を確実に行うためには線圧は大きいほうが好ましい。しかしこの範囲より大きい線圧下では、金属導電層の割れや、加圧による防眩性の低下が生じる場合がある。   In the gloss unevenness prevention treatment step using an adhesive roll, the pressure applied by the weak adhesive roll surface can be adjusted by using a backup roll, and is generally in the range of 10 to 300 N / m, preferably in the range of 20 to 200 N / m. In particular, it is preferable to carry out under a linear pressure in the range of 50 to 150 N / m. In order to reliably perform the gloss unevenness prevention treatment, it is preferable that the linear pressure is large. However, when the linear pressure is larger than this range, the metal conductive layer may be cracked or the antiglare property may be reduced due to pressurization.

前記弱粘着性表面の粘着力は、ローリングボールタック試験によって評価値が６０〜２１０ｍｍの範囲、特に８５〜１６０ｍｍの範囲にあるものが好ましい。粘着力は大きいほど光沢ムラ防止処理効果は大きくなるが、粘着力が大きすぎるとスムースな搬送が妨げられ、場合によっては不必要に黒化処理表面を剥離し、メッシュ構造の損傷をもたらす。上述のローリングボールタック試験では、テスター産業製ＰＩ−１２０２型ローリングボールタックテスターを用い、直径１１ｍｍの鋼球（質量５．５ｇ）を、角度２１度の斜面上で長さ１６５ｍの斜面から転がり落とし、粘着性ロールと同じ材質の水平面上を停止するまでに進んだ距離を評価値とした。   The adhesive strength of the weakly sticky surface is preferably one having an evaluation value in the range of 60 to 210 mm, particularly in the range of 85 to 160 mm by a rolling ball tack test. As the adhesive strength increases, the effect of preventing gloss unevenness increases. However, if the adhesive strength is too high, smooth conveyance is hindered, and in some cases, the blackened surface is peeled unnecessarily, resulting in damage to the mesh structure. In the rolling ball tack test described above, a PI-1220 rolling ball tack tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. was used to roll a steel ball having a diameter of 11 mm (mass 5.5 g) from a slope of 165 m on a slope having an angle of 21 degrees. The distance traveled before stopping on the horizontal plane of the same material as the adhesive roll was taken as the evaluation value.

弱粘着性ロールの表面の材質は、上記の範囲の粘着性を有するものであれば使用可能であるが、一般にゴムであり、ウレタンゴム、シリコンゴム、天然ゴム等が好ましく、特に耐久性の点から、ウレタンゴム及びシリコンゴムが好ましい。また、この場合の弱粘着性ロールの表面のＪＩＳ−Ａに準拠するゴム硬度は、一般に１０〜４０の範囲、好ましくは１０〜３０の範囲、特に基材への密着性及びクッション性の点から１５〜２５の範囲にあることが好ましい。   The material of the surface of the weakly sticky roll can be used as long as it has a stickiness in the above range, but is generally rubber, and urethane rubber, silicone rubber, natural rubber, etc. are preferable, particularly in terms of durability. Therefore, urethane rubber and silicon rubber are preferable. Further, the rubber hardness in accordance with JIS-A on the surface of the weak adhesive roll in this case is generally in the range of 10 to 40, preferably in the range of 10 to 30, particularly from the viewpoint of adhesion to the substrate and cushioning properties. It is preferable that it exists in the range of 15-25.

前記強粘着性表面の粘着力が、ローリングボールタック試験によって５０〜２００ｍｍの範囲、特に７５〜１５０ｍｍの範囲の評価値であるものが好ましく、弱粘着性表面の粘着力と強粘着性表面との粘着力の大きさの差は、ローリングボールタック試験によって好ましくは１０ｍｍ以上、特に３０ｍｍ以上の評価値の差を有することが好ましい。このような範囲の粘着力の強粘着性表面を有するロールを使用することによって、弱粘着性ロール表面に付着した黒色微結晶等を弱粘着性ロール表面から除去して、弱粘着性ロール表面が常に十分な光沢ムラ防止処理作用を発揮できる状態に保つことが可能である。   The adhesive strength of the strong adhesive surface is preferably an evaluation value in the range of 50 to 200 mm, particularly 75 to 150 mm, according to the rolling ball tack test, and the adhesive strength of the weak adhesive surface to the strong adhesive surface The difference in the magnitude of the adhesive strength is preferably 10 mm or more, particularly preferably 30 mm or more, according to the rolling ball tack test. By using a roll having a strong adhesive surface with such an adhesive strength, the black microcrystals adhering to the weak adhesive roll surface are removed from the weak adhesive roll surface. It is possible to always maintain a sufficient gloss unevenness preventing effect.

強粘着性ロールの表面の材質は、上記の範囲の粘着性を有するものであれば使用可能であるが、一般にゴムであり、ウレタンゴム、シリコンゴム、天然ゴム等が好ましく、特に耐久性の点から、ウレタンゴム及びシリコンゴムが好ましい。また、この場合の強粘着性ロールの表面のＪＩＳ−Ａに準拠するゴム硬度は、弱粘着性ロールのゴム硬度よりも小さな値であって、一般に１０〜４０の範囲、好ましくは１０〜３０の範囲、特に基材への密着性及びクッション性の点から１５〜２５の範囲にあることが好ましく、弱粘着性表面と強粘着性表面とのＪＩＳ−Ａに準拠するゴム硬度の差は、一般に５以上、好ましくは１０以上である。   The material of the surface of the strong adhesive roll can be used as long as it has adhesiveness in the above range, but is generally rubber, and urethane rubber, silicone rubber, natural rubber, etc. are preferable, especially in terms of durability. Therefore, urethane rubber and silicon rubber are preferable. Further, the rubber hardness according to JIS-A on the surface of the strong adhesive roll in this case is a value smaller than the rubber hardness of the weak adhesive roll, and is generally in the range of 10 to 40, preferably 10 to 30. It is preferable that it is in the range of 15-25 from the range, especially the adhesiveness to a base material, and the point of cushioning property, and the difference of the rubber hardness based on JIS-A between a weak adhesive surface and a strong adhesive surface is generally 5 or more, preferably 10 or more.

バックアップロールは、上記の範囲の線圧を与えることができるものであればどのような材質のものでも使用可能であるが、一般に金属又は金属化合物であり、価格や加工精度の点から鉄、鉄合金が好ましく、特に鉄が好ましい。バックアップロールの表面は、クロムメッキによる鏡面であることが好ましい。   The backup roll can be made of any material as long as it can provide a linear pressure in the above range, but is generally a metal or a metal compound, and is iron or iron in terms of price and processing accuracy. Alloys are preferred, especially iron. The surface of the backup roll is preferably a mirror surface by chrome plating.

上述の粘着性ロールによる加圧処理は、本発明の製造方法の黒化処理層表面の還元処理による光沢ムラ防止処理に組み合わせて前処理として使用することが可能であり、本発明の製造装置の光沢ムラ防止処理装置は、黒化処理された後の長尺フィルムの黒化処理された表面に還元処理をする手段の前に、長尺フィルムを挟んで加圧しつつ通過させることができる弱粘着性ロール及びバックアップロールを少なくとも１組設けた装置とすることができる。   The pressure treatment with the above-mentioned adhesive roll can be used as a pretreatment in combination with the gloss unevenness prevention treatment by the reduction treatment of the blackening treatment layer surface of the production method of the present invention. The gloss non-uniformity treatment apparatus is a weak adhesive that can be passed through the black film while pressing the black film before the means for reducing the blackened surface of the long film. A device having at least one set of sex roll and backup roll can be provided.

また、上述の加圧ロールによる加圧処理と粘着性ロールによる加圧処理の両方を組み合わせて、本発明の製造方法の黒化処理層表面の還元処理による光沢ムラ防止処理の前処理として使用することが可能である。これによりより一層、光沢ムラ防止効果を高めることができる。加圧ロールによる処理と粘着性ロールによる処理は、いずれを先に行うことも可能であるが、黒化処理層表面の剥離物を除去した後に、加圧ロールにより加圧して黒化処理層表面を安定化して、黒化処理層表面の還元処理をすることが好ましい。したがって、本発明の製造装置の光沢ムラ防止処理装置は、黒化処理された後の長尺フィルムの黒化処理された表面に還元処理をする手段の前に、長尺フィルムを挟んで加圧しつつ通過させることができる弱粘着性ロール及びバックアップロールを少なくとも１組と、長尺フィルムを挟んで加圧しつつ通過させることができる平行に対向させた２本のロールを少なくとも１組とを設けた装置とすることができる。   Further, the pressure treatment using the pressure roll and the pressure treatment using the adhesive roll are combined and used as a pretreatment for the gloss unevenness prevention treatment by the reduction treatment of the blackening treatment layer surface in the production method of the present invention. It is possible. Thereby, the gloss unevenness prevention effect can be further enhanced. Either the treatment with the pressure roll or the treatment with the adhesive roll can be performed first, but after removing the exfoliation on the surface of the blackening treatment layer, the surface of the blackening treatment layer is pressurized with the pressure roll. It is preferable to stabilize the surface of the blackened layer and reduce the surface of the blackened layer. Therefore, the gloss unevenness preventing treatment apparatus of the manufacturing apparatus of the present invention presses the long film between the blackened surface of the long film after the blackening treatment before the means for reducing treatment. At least one pair of weak adhesive rolls and backup rolls that can be passed while being provided, and at least one pair of two parallelly opposed rolls that can be passed while being pressed across a long film It can be a device.

本発明の方法における光沢ムラ防止処理工程として、上述してきた黒化処理層の表面の還元処理の後処理として、以下に述べる接着性透明樹脂の塗布を行うことにより、光沢ムラ防止処理の効果を更に高めることが可能である。図８を使用してこの接着性透明樹脂の塗布処理（光沢ムラ防止処理）を説明する。   As the gloss unevenness prevention treatment step in the method of the present invention, the effect of the gloss unevenness prevention treatment is achieved by applying the adhesive transparent resin described below as a post-treatment of the reduction treatment of the surface of the blackening treatment layer described above. Further enhancement is possible. The adhesive transparent resin coating process (gloss unevenness prevention process) will be described with reference to FIG.

図８は、接着性透明樹脂の塗布工程の一例を説明するための説明図である。図８には、光沢ムラ防止処理されるフィルム８１、フィルムにコートされる接着性透明樹脂８３ａ、フィルムにコートされた接着性透明樹脂の層８３ｂ、フィルムへ接着性透明樹脂をコートするコーターナイフ８２の断面が示されている。   FIG. 8 is an explanatory diagram for explaining an example of the application process of the adhesive transparent resin. FIG. 8 shows a film 81 to be treated to prevent gloss unevenness, an adhesive transparent resin 83a coated on the film, an adhesive transparent resin layer 83b coated on the film, and a coater knife 82 for coating the film with the adhesive transparent resin. The cross section of is shown.

図８において、黒化処理層に還元処理がなされて金属層を表面に有しているフィルム８１は、接着性透明樹脂８３ａをコータナイフ８２によって均一に塗布される。塗布時にバックアップロール８２ｂで支持される。塗布されて形成された接着性透明樹脂の層８３ｂは、黒化処理層表面の金属層上を均一に被覆し、さらに、メッシュ状の金属導電層の間に開いている金属導電層のない透明フィルムの直接に露出した部分（開口部分）をも通常は包埋して被覆する。塗布された接着性透明樹脂は、その後に固化又は硬化される。黒化処理によって形成され表面を還元された黒色微結晶のうちで潰れたり剥がれたりし易い状態のものが、この処理により樹脂中に安定化される。このようにして光沢ムラ防止処理の工程が行われ、還元処理による金属層表面は被覆されて接触や擦過等でも光沢ムラが生じないことが確実となる。この工程は長尺フィルムを搬送して行われる一連の連続式処理の一工程として行うことができる。   In FIG. 8, a film 81 in which the blackening treatment layer is subjected to a reduction treatment and has a metal layer on the surface is uniformly coated with an adhesive transparent resin 83 a by a coater knife 82. It is supported by the backup roll 82b at the time of application. The adhesive transparent resin layer 83b formed by coating uniformly covers the metal layer on the surface of the blackening treatment layer, and further has no metal conductive layer opened between the mesh-like metal conductive layers. The directly exposed part (opening part) of the film is also usually embedded and covered. The applied adhesive transparent resin is then solidified or cured. Of the black microcrystals formed by the blackening treatment and reduced in surface, those that are easily crushed or peeled off are stabilized in the resin by this treatment. In this way, the process for preventing gloss unevenness is performed, and it is ensured that the surface of the metal layer by the reduction process is coated and gloss unevenness does not occur even when contact or rubbing. This process can be performed as one process of a series of continuous processes performed by conveying a long film.

このような方法で光沢ムラ防止処理が可能であるのは、上記接着性透明樹脂によって、黒化処理によって形成され表面を還元された黒色微結晶のうちで潰れたり剥がれたりし易い状態のものが樹脂中に包埋されて安定に固定されたためと考えられる。すなわち、本発明者等は黒化処理層表面の光沢ムラ発生の原因は、黒化処理において生成した黒色微結晶が黒化処理層表面の接触や擦過等によって、潰れたり剥がれたりすることにあるとの洞察に至り、このような表面を還元された黒色微結晶を予め均一に安定化しておくという発想からこのような処理を考案したものである。   The method for preventing gloss unevenness by such a method is that the above-mentioned adhesive transparent resin is easily crushed or peeled off among the black microcrystals formed by the blackening treatment and reduced in surface. This is probably because it was embedded in resin and fixed stably. That is, the inventors of the present invention cause the uneven gloss on the surface of the blackening treatment layer because the black microcrystals generated in the blackening treatment are crushed or peeled off due to contact or rubbing of the blackening treatment layer surface. In view of the above, such a treatment has been devised from the idea that the black microcrystals whose surface has been reduced are stabilized in advance.

塗布される接着性透明樹脂は、光透過性を低下させないような透明な樹脂であって、黒化処理層上に均一に塗布可能でその後に固化又は硬化可能であるものであれば、一般的なものを使用することができる。例えば、アクリル系、シリコン系、ウレタン系粘着剤などの粘着性樹脂、オレフィン樹脂、スチレン系ゴム等の熱可塑性エラストマー、及びこれらの樹脂に熱反応性架橋剤又は光反応性架橋剤等が配合された反応性接着性樹脂を使用することができる。加工のし易さ、厚み精度の点から、溶媒タイプのアクリル系粘着剤を使用することが好ましい。樹脂の固化又は硬化は、各樹脂に応じて、溶媒の蒸発（乾燥）、冷却、加熱（熱硬化）又は光照射（光硬化）等を使用することができる。なかでも、樹脂の溶媒の蒸発（乾燥）による固化は、複雑な設備を要しない点で優れている。   The adhesive transparent resin to be applied is a general resin that does not decrease the light transmission and can be applied uniformly on the blackening treatment layer and then solidified or cured. Can be used. For example, adhesive resins such as acrylic, silicone, and urethane adhesives, thermoplastic elastomers such as olefin resins and styrene rubber, and thermal reactive crosslinking agents or photoreactive crosslinking agents are blended with these resins. Reactive adhesive resins can be used. From the viewpoint of ease of processing and thickness accuracy, it is preferable to use a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive. For the solidification or curing of the resin, evaporation (drying), cooling, heating (thermal curing), light irradiation (photocuring), or the like of the solvent can be used depending on each resin. Among these, solidification by evaporation (drying) of the solvent of the resin is excellent in that no complicated equipment is required.

接着性透明樹脂の層が、ディスプレイ用フィルタ等において、そのまま表面に使用される場合には、耐久性や耐擦過性等を備えた硬度の大きなハードコート層とすることが好ましく、接着性透明樹脂としては、例えばＵＶ硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等を使用することができ、これらのなかで、透明性及び硬化反応性の点から特にＵＶ硬化性アクリル樹脂を使用することが好ましい。   When the adhesive transparent resin layer is used as it is on the surface of a display filter or the like, it is preferable to use a hard coat layer with high hardness having durability, scratch resistance, etc. For example, UV curable acrylic resin, epoxy resin, phenol resin and the like can be used, and among these, it is particularly preferable to use UV curable acrylic resin from the viewpoint of transparency and curing reactivity.

接着性透明樹脂の層上にさらに積層材料を重ねることにより、光透過性電磁波シールド性フィルムにさらに機能を付加して製造することができる。あるいは、ディスプレイ用フィルタ等の製造において、光透過性電磁波シールド性フィルム上には、反射防止フィルム等を積層することが好ましい。このような場合には、塗布された接着性透明樹脂の固化又は硬化の工程は、接着性透明樹脂の層の上に積層材料を重ねる工程の後に行うことが好ましい。これにより接着性透明樹脂が、積層材料の接着と光沢ムラ防止とを同時に果たすものとすることができる。接着性透明樹脂として感圧式の粘着剤樹脂を使用することもでき、この感圧式粘着剤の場合には、溶媒乾燥等による固化の後に積層材料との張り合わせを実施する。感圧式粘着剤を使用する場合には、固化する工程とは別に積層材料との張り合わせの工程を実施したい場合には有利であり、また張り合わせの工程においては加熱処理や光照射処理等の特別な処理を要しない点で優れている。   By further laminating a laminated material on the adhesive transparent resin layer, it can be produced by further adding a function to the light-transmitting electromagnetic wave shielding film. Or in manufacture of the filter for displays, etc., it is preferable to laminate | stack an antireflection film etc. on the light transmissive electromagnetic wave shielding film. In such a case, the step of solidifying or curing the applied adhesive transparent resin is preferably performed after the step of stacking the laminated material on the layer of adhesive transparent resin. Accordingly, the adhesive transparent resin can simultaneously perform adhesion of the laminated material and prevention of uneven gloss. A pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive resin can also be used as the adhesive transparent resin. In the case of this pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive, lamination with a laminated material is performed after solidification by solvent drying or the like. When using a pressure-sensitive adhesive, it is advantageous if you want to perform a lamination process with the laminated material separately from the solidification process. In the lamination process, special treatment such as heat treatment or light irradiation treatment is used. It is excellent in that processing is not required.

接着性透明樹脂は、一般に１０〜１００μｍの範囲の厚み、好ましくは１０〜５０μｍの範囲の厚み、特に１５〜３５μｍの範囲の厚みを形成するように塗布することが好ましい。接着性透明樹脂が、塗布の後に乾燥又は硬化等して安定した後に、上記の範囲の厚みを形成するようにすることで、確実に光沢ムラ防止処理をすることができる。   The adhesive transparent resin is preferably applied so as to form a thickness generally in the range of 10 to 100 μm, preferably in the range of 10 to 50 μm, particularly in the range of 15 to 35 μm. After the adhesive transparent resin is stabilized by drying or curing after application, the thickness unevenness prevention treatment can be surely performed by forming the thickness within the above range.

上述の接着性透明樹脂の塗布処理は、本発明の製造方法の黒化処理層表面の還元処理による光沢ムラ防止処理に組み合わせて後処理として使用することが可能であり、本発明の製造装置の光沢ムラ防止処理装置は、長尺フィルムの黒化処理された表面に還元処理をする手段の後に、長尺フィルムの還元処理された表面に接着性透明樹脂を塗布する手段を設けた装置とすることができる。   The above-described adhesive transparent resin coating treatment can be used as a post-treatment in combination with the gloss unevenness prevention treatment by the reduction treatment of the blackening treatment layer surface of the production method of the present invention. The gloss unevenness prevention apparatus is an apparatus provided with means for applying an adhesive transparent resin to the reduced surface of the long film after the means for reducing the blackened surface of the long film. be able to.

さらに、接着性透明樹脂の塗布による後処理は、上述した加圧ロールによる加圧処理及び／又は粘着性ロールによる加圧処理による前処理と組み合わせて使用することが可能である。これによりより一層、光沢ムラ防止効果を高めることができる。したがって、本発明の製造装置の光沢ムラ防止処理装置は、上記の後処理を行う装置又は手段と、上述の前処理を行う装置又は手段とを、同時に設けた装置とすることができる。   Furthermore, the post-treatment by application of the adhesive transparent resin can be used in combination with the above-described pre-treatment by the pressure treatment with the pressure roll and / or the pressure treatment with the adhesive roll. Thereby, the gloss unevenness prevention effect can be further enhanced. Therefore, the gloss unevenness prevention processing apparatus of the manufacturing apparatus of the present invention can be an apparatus provided with the apparatus or means for performing the post-processing and the apparatus or means for performing the pre-processing.

以下、本発明を実施例により説明する。本発明は以下の実施例により制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. The present invention is not limited by the following examples.

［実施例１］
透明フィルム上への金属導電層形成及び黒化処理は次のように行った。 [Example 1]
The formation of the metal conductive layer on the transparent film and the blackening treatment were performed as follows.

ポリビニルアルコール樹脂（分子量３０００）と硫酸バリウムの混合物（質量比 ポリビニルアルコール樹脂：硫酸バリウム＝２：１）を、水とメタノールの混合溶液（質量比 水：メタノール＝１：４）に溶解して、固形分量３０ｗｔ％のポリビニルアルコール溶液を調整した。この溶液をインクとして用いて、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（長さ１０００ｍｍ、幅７８０ｍｍ、厚さ２５０μｍ）に、グラビア印刷により正方形のドットを印刷した。これを乾燥後に銅を真空蒸着して、厚さ１０００Åの銅層を得た。次いで、常温の水でドット部分を溶解除去し、水洗の後に乾燥して、メッシュ状の銅層（第１金属導電層）が形成された透明フィルムを得た。   A mixture of polyvinyl alcohol resin (molecular weight 3000) and barium sulfate (mass ratio polyvinyl alcohol resin: barium sulfate = 2: 1) was dissolved in a mixed solution of water and methanol (mass ratio water: methanol = 1: 4), A polyvinyl alcohol solution having a solid content of 30 wt% was prepared. Square dots were printed by gravure printing on a PET (polyethylene terephthalate) film (length 1000 mm, width 780 mm, thickness 250 μm) using this solution as an ink. After drying this, copper was vacuum-deposited to obtain a copper layer having a thickness of 1000 mm. Subsequently, the dot part was dissolved and removed with water at room temperature, dried after washing with water, and a transparent film on which a mesh-like copper layer (first metal conductive layer) was formed was obtained.

上記ドットは、１個の大きさが１辺２３４μｍの正方形状で、ドット同士の間隔が２０μｍであり、ドットの配列は正方格子状であり、ドットの印刷厚みは乾燥後に約２μｍであった。これを正確に反映して、メッシュ状の金属導電層はドットのネガパターンに対応した正方格子状のものであり、線幅は２０μｍ、開口率は７７％（面積比）であった。   Each of the dots had a square shape with a size of one side of 234 μm, the distance between the dots was 20 μm, the dot array was a square lattice, and the printed thickness of the dots was about 2 μm after drying. Reflecting this accurately, the mesh-like metal conductive layer had a square lattice shape corresponding to the negative pattern of dots, the line width was 20 μm, and the aperture ratio was 77% (area ratio).

次に、メッシュ状の銅層（第１金属導電層）が形成された透明フィルムに対して、下記組成のメッキ液浴中で金属銅を陽極電極として電気メッキを行った。   Next, the transparent film on which the mesh-like copper layer (first metal conductive layer) was formed was electroplated using metal copper as an anode electrode in a plating solution bath having the following composition.

メッキ液組成
硫酸銅（五水和物）： ２００ｇ／Ｌ
硫酸 ： ５０ｇ／Ｌ
塩酸 ： ２０ｇ／Ｌ
添加剤： ｐＨ調整剤
メッキ条件
浴温： 約３０℃
時間： １０分間
陰極電流密度： ３〜４Ａ／ｄｍ2 （陰極全体に対して電流２０Ａ） Plating solution composition Copper sulfate (pentahydrate): 200 g / L
Sulfuric acid: 50 g / L
Hydrochloric acid: 20 g / L
Additive: pH adjuster Plating conditions Bath temperature: about 30 ° C
Time: 10 minutes Cathode current density: 3-4 A / dm 2 (current 20 A with respect to the entire cathode)

この電気メッキ処理により、上記メッシュ状の銅層（第１金属導電層）の上にさらに、平均厚さ約４μｍの銅層（第２金属導電層）が析出した。   By this electroplating treatment, a copper layer (second metal conductive layer) having an average thickness of about 4 μm was further deposited on the mesh-like copper layer (first metal conductive layer).

次に、上記で得られたメッシュ状の金属導電層（第１金属導電層及び第２金属導電層）が形成された透明フィルムに対して、下記組成の黒化処理液中で黒化処理を行った。   Next, the transparent film on which the mesh-like metal conductive layer (first metal conductive layer and second metal conductive layer) obtained above was formed was subjected to blackening treatment in a blackening treatment liquid having the following composition. went.

黒化処理液組成（水溶液）
亜塩素酸ナトリウム： １０質量％
水酸化ナトリウム： ４質量％
黒化処理条件
浴温： 約６０℃
時間： ５分間 Blackening solution composition (aqueous solution)
Sodium chlorite: 10% by mass
Sodium hydroxide: 4% by mass
Blackening conditions Bath temperature: Approx. 60 ° C
Time: 5 minutes

この黒化処理により、メッシュ状の金属導電層の表面が黒化処理された透明フィルムを得た。得られた光透過性電磁波シールド性フィルムの表面の黒化処理された厚みは、平均約１．５μｍであった。   By this blackening treatment, a transparent film in which the surface of the mesh-like metal conductive layer was blackened was obtained. The blackened thickness of the surface of the obtained light transmissive electromagnetic wave shielding film was about 1.5 μm on average.

光沢ムラ防止処理として、上記で得られた光透過性電磁波シールド性フィルムを、シュウ酸２％水溶液中に、３０℃で２分間、浸漬し、次にこれを室温の蒸留水で洗浄した後に乾燥した。   As a treatment for preventing gloss unevenness, the light-transmitting electromagnetic wave shielding film obtained above is immersed in a 2% aqueous solution of oxalic acid at 30 ° C. for 2 minutes, and then washed with distilled water at room temperature and then dried. did.

［比較例１］
実施例１と同様に、メッシュ状の金属導電層の表面が黒化処理された透明フィルムを製造した。ただし、光沢ムラ防止処理は行わなかった。 [Comparative Example 1]
In the same manner as in Example 1, a transparent film in which the surface of the mesh-shaped metal conductive layer was blackened was produced. However, the gloss unevenness prevention treatment was not performed.

［結果］
光沢ムラ防止処理された光透過性電磁波シールド性フィルム（実施例１）は、手指で直接に接触及び擦過した場合にも黒色の色調及び光沢は変化することなく、目視において手指の痕跡が残ることはなかった。このフィルムを蛍光Ｘ線分析装置で観察したところ、表面には非常に薄い銅の薄膜が形成されていた。しかし、この表面は一様な黒色が保たれ、金属光沢が目視されることはなかった。光沢ムラ防止処理されていない光透過性電磁波シールド性フィルム（比較例１）は、手指で直接に接触及び擦過した場合に、黒化処理表面の黒色の色調及び光沢は、その接触及び擦過した部分で視認できる程度に不可逆的に変化して、目視において手指の痕跡がはっきりと残った。 [result]
The light-transmitting electromagnetic wave shielding film (Example 1) which has been treated to prevent gloss unevenness has a black color tone and gloss that do not change even when directly touched and rubbed with a finger, leaving a trace of the finger visually. There was no. When this film was observed with a fluorescent X-ray analyzer, a very thin copper thin film was formed on the surface. However, this surface was kept in a uniform black color and the metallic luster was not visually observed. When the light-transmitting electromagnetic wave shielding film (Comparative Example 1) not subjected to gloss unevenness treatment is directly contacted and rubbed with a finger, the black color tone and gloss of the blackened surface are in contact and rubbed portions. It changed irreversibly to the extent that it can be visually recognized, and the traces of fingers were clearly left visually.

また、長尺フィルムに対しても上記実施例１と同様の処理を図４に記載の連続式フィルム表面処理装置を用いるロールトゥロール方式で行い、光沢ムラ防止処理された光透過性電磁波シールド性フィルムを製造した。製造されたフィルムはその後の搬送とロールによる巻き取りを通じて、黒化処理表面の表面は一様な黒色が保たれ、金属光沢が目視されることはなかった。一方、光沢ムラ防止処理されない光透過性電磁波シールド性フィルムを図４に記載の連続式フィルム表面処理装置を用いるロールトゥロール方式で光沢ムラ防止処理を行わなかった以外は同様に処理して製造したところ、製造されたフィルムはその後の搬送とロールによる巻き取りにおいて、ロールによる搬送や巻き取りの強弱を反映して、黒化処理表面の黒色の色調及び光沢に変化が生じている部分が生じているものであった。   Further, the same treatment as in Example 1 is performed on a long film by a roll-to-roll method using the continuous film surface treatment apparatus shown in FIG. A film was produced. Through the subsequent conveyance and winding with a roll, the produced film maintained a uniform black on the surface of the blackened surface, and the metallic luster was not visually observed. On the other hand, a light-transmitting electromagnetic wave shielding film that is not subjected to gloss unevenness prevention treatment was processed in the same manner except that the gloss unevenness prevention treatment was not performed by the roll-to-roll method using the continuous film surface treatment apparatus shown in FIG. However, the produced film reflects the strength of the conveyance and winding by the roll in the subsequent conveyance and winding by the roll, and the black color tone and gloss of the blackened surface are changed. It was a thing.

図１は、本発明の製造方法の一例を、フィルムの断面を示して説明した説明図である。FIG. 1 is an explanatory view illustrating an example of the production method of the present invention by showing a cross section of a film. 図２は、黒化処理層の還元処理をする工程の一例を説明するための説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram for explaining an example of a process for reducing the blackening treatment layer. 図３は、マスク蒸着処理法による第１金属導電層の形成をフィルムの断面を示して説明した説明図である。FIG. 3 is an explanatory view illustrating the formation of the first metal conductive layer by the mask vapor deposition method, showing a cross section of the film. 図４は、長尺フィルムの搬送方向を変えるロールを備えていない連続式フィルム表面処理装置の一例の説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram of an example of a continuous film surface treatment apparatus that does not include a roll that changes the conveying direction of a long film. 図５は、長尺フィルムの搬送方向を変えるロールを備えた連続式フィルム表面処理装置の一例の説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram of an example of a continuous film surface treatment apparatus provided with a roll that changes the conveying direction of a long film. 図６は、加圧ロールによる加圧処理工程の一例を説明するための説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram for explaining an example of a pressure treatment process using a pressure roll. 図７は、粘着性ロールによる加圧処理工程の一例を説明するための説明図である。FIG. 7 is an explanatory diagram for explaining an example of a pressure treatment process using an adhesive roll. 図８は、接着性透明樹脂の塗布工程の一例を説明するための説明図である。FIG. 8 is an explanatory diagram for explaining an example of the application process of the adhesive transparent resin.

符号の説明Explanation of symbols

１１ 透明フィルム
１２ メッシュ状の金属導電層
１２ｂ 黒化処理表面
１２ａ 内部金属導電層
１２ｃ 光沢ムラ防止処理された黒化処理表面
１３ｂ 接着性透明樹脂の層
２１ 表面に黒化処理された金属導電層を有するフィルム
２２ ロール
２３ａ 還元処理槽外槽
２３ｂ 還元処理内槽
２３ｃ スリット
２５ ロール
２７ 還元処理槽
２９ 搬送方向を変える液中ロール（シンクロール）
３１ 透明フィルム
３２ 印刷ドット
３３ 金属薄膜
３４ メッシュのポジパターンの金属薄膜（メッシュ状の第１金属導電層）
４１ 長尺フィルム送り出しロール
４２ 長尺フィルム巻き取りロール
４３ 長尺フィルム
４５ 搬送補助のフリーロール
４７ａ 黒化処理槽外槽
４７ｂ 黒化処理槽内槽
４７ｃ 黒化処理槽内槽に開けられたスリット
４８ａ 還元処理槽外槽
４８ｂ 還元処理内槽
４８ｃ スリット
５１ 長尺フィルム送り出しロール
５２ 長尺フィルム巻き取りロール
５３ 長尺フィルム
５５ 搬送補助のフリーロール
５７ 黒化処理槽
５８ 還元処理層
５９ 搬送方向を変える液中ロール（シンクロール）
６１ 表面に黒化処理された金属導電層を有するフィルム
６２ａ 加圧ロール
６２ｂ 加圧ロール
７１ 表面に黒化処理された金属導電層を有するフィルム
７２ａ 弱粘着性ロール
７２ｂ バックアップロール
７２ｃ 強粘着性ロール
８１ 表面に黒化処理された金属導電層を有するフィルム
８２ コータナイフ
８３ａ 接着性透明樹脂
８３ｂ 接着性透明樹脂の層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Transparent film 12 Mesh-like metal conductive layer 12b Blackening treatment surface 12a Internal metal conductive layer 12c Blackening treatment surface 13b treated for preventing uneven glossiness Adhesive transparent resin layer 21 Blackened metal conductive layer on the surface Film 22 roll 23a Reduction treatment tank outer tank 23b Reduction treatment inner tank 23c Slit 25 Roll 27 Reduction treatment tank 29 Submerged roll (sink roll) that changes the transport direction
31 Transparent film 32 Print dot 33 Metal thin film 34 Mesh positive pattern metal thin film (mesh-like first metal conductive layer)
41 Long film feed roll 42 Long film take-up roll 43 Long film 45 Free roll 47a for transport assistance Blackening treatment tank outer tank 47b Blackening treatment tank inner tank 47c Slit 48a opened in the blackening treatment tank inner tank Reduction tank outer tank 48b Reduction process inner tank 48c Slit 51 Long film feed roll 52 Long film take-up roll 53 Long film 55 Conveyance free roll 57 Blackening tank 58 Reduction treatment layer 59 Liquid for changing the conveyance direction Middle roll (sink roll)
61 Film 62a having a metal conductive layer blackened on the surface Pressure roll 62b Pressure roll 71 Film 72a having a metal conductive layer blackened on the surface Weak adhesive roll 72b Backup roll 72c Strong adhesive roll 81 Film 82 having a metal conductive layer blackened on the surface Coater knife 83a Adhesive transparent resin 83b Adhesive transparent resin layer

Claims (17)

透明フィルム上にメッシュ状の金属導電層を形成する工程、
該金属導電層を黒化処理することによって該金属導電層の少なくとも表面を黒化処理層とする工程、
前記黒化処理層を還元処理することによって該黒化処理層の少なくとも表面を金属層とする工程、
を含む、光沢ムラ防止処理がされた光透過性電磁波シールド性フィルムを製造する方法。 Forming a mesh-like metal conductive layer on the transparent film;
A step of blackening the metal conductive layer to make at least the surface of the metal conductive layer a blackened layer;
A step of reducing at least the surface of the blackening treatment layer to a metal layer by reducing the blackening treatment layer;
The manufacturing method of the light transmissive electromagnetic wave shielding film by which the gloss nonuniformity prevention process was included. 前記還元処理が、少なくとも黒化処理層表面を還元剤水溶液に浸漬することにより行われる、請求項１に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the reduction treatment is performed by immersing at least the surface of the blackening treatment layer in a reducing agent aqueous solution. 前記還元剤水溶液として、シュウ酸水溶液を使用する請求項２に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 2 which uses an oxalic acid aqueous solution as said reducing agent aqueous solution. 前記金属導電層の厚みが１〜１０μｍの範囲にある請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the thickness of the metal conductive layer is in the range of 1 to 10 μm. 前記黒化処理層の厚みが前記金属導電層の表面から０．０５〜２μｍの範囲にある請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein a thickness of the blackening treatment layer is in a range of 0.05 to 2 μm from a surface of the metal conductive layer. 前記還元処理による金属層の厚みが、前記黒化処理層の表面から５〜１００ｎｍの範囲にある請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to any one of claims 1 to 5, wherein a thickness of the metal layer by the reduction treatment is in a range of 5 to 100 nm from a surface of the blackening treatment layer. 前記金属導電層が、銀、銅又はアルミニウムを含んでなる請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the metal conductive layer contains silver, copper, or aluminum. 前記黒化処理が、前記金属導電層の金属の酸化処理又は硫化処理である請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the blackening treatment is a metal oxidation treatment or sulfurization treatment of the metal conductive layer. 前記金属導電層が銅を含み、前記黒化処理が銅の酸化処理を含み、前記還元処理は酸化銅の還元処理を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the metal conductive layer includes copper, the blackening treatment includes copper oxidation treatment, and the reduction treatment includes copper oxide reduction treatment. 前記フィルムとして、長尺フィルムを使用する請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。   The production method according to claim 1, wherein a long film is used as the film. 前記金属導電層が、
フィルム面中央部に設けられた、メッシュ状の金属導電層、及び、
フィルム面両端部に沿って帯状に設けられた金属導電層、
とからなる、請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法。 The metal conductive layer is
A mesh-shaped metal conductive layer provided in the center of the film surface, and
A metal conductive layer provided in a strip shape along both ends of the film surface;
The manufacturing method in any one of Claims 1-10 consisting of these. 前記メッシュ状の金属導電層が、５〜４０μｍの線幅のメッシュを有し、フィルム面上の開口率が７５〜９５％である請求項１〜１１のいずれかに記載の製造方法。   The manufacturing method according to any one of claims 1 to 11, wherein the mesh-shaped metal conductive layer has a mesh having a line width of 5 to 40 µm, and an aperture ratio on the film surface is 75 to 95%. 前記メッシュ状の金属導電層が、透明基材側にあるメッシュ状の底部金属導電層、及び該底部金属導電層に電気メッキ処理して形成されたメッキ層を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の製造方法。   The mesh-shaped metal conductive layer includes a mesh-shaped bottom metal conductive layer on the transparent substrate side, and a plating layer formed by electroplating the bottom metal conductive layer. The manufacturing method of crab. 請求項１〜１３のいずれかに記載の製造方法により製造された光透過性電磁波シールド性フィルム。   A light-transmitting electromagnetic wave shielding film produced by the production method according to claim 1. 請求項１４に記載の光透過性電磁波シールド性フィルムを含むディスプレイ用フィルタ。   A display filter comprising the light transmissive electromagnetic wave shielding film according to claim 14. メッキ処理された金属導電層を有する長尺フィルムを黒化処理するために、少なくとも１つの黒化処理槽を備えた黒化処理装置、
前記電気メッキ装置に隣接して設けられた、電気メッキ装置でメッキ処理された後の長尺フィルムを黒化処理するために、少なくとも１つの黒化処理槽を備えた黒化処理装置、
前記黒化処理装置に隣接して設けられた、黒化処理された後の長尺フィルムの黒化処理された表面に還元処理をする手段を備えた光沢ムラ防止装置、
を含む、光透過性電磁波シールド性フィルム製造装置。 A blackening treatment apparatus comprising at least one blackening treatment tank for blackening a long film having a plated metal conductive layer;
A blackening treatment apparatus provided with at least one blackening treatment tank for blackening the long film after being plated by the electroplating device, provided adjacent to the electroplating device;
A gloss unevenness prevention device provided with means for reducing the blackened surface of a long film after blackening provided adjacent to the blackening treatment device,
A light-transmitting electromagnetic wave shielding film manufacturing apparatus comprising: 前記メッキ処理前の、金属導電層を有する長尺フィルムが、透明フィルム及び該透明フィルム上に設けられたメッシュ状の金属導電層を有し、４００〜２５００ｍｍの範囲にある幅を有するフィルムである、請求項１６に記載の光透過性電磁波シールド性フィルム製造装置。
The long film having a metal conductive layer before the plating treatment has a transparent film and a mesh-like metal conductive layer provided on the transparent film, and has a width in the range of 400 to 2500 mm. The light transmissive electromagnetic wave shielding film manufacturing apparatus according to claim 16.
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