JP2006191009A - Process for producing light transmitting electromagnetic wave shielding film, light transmitting electromagnetic wave shielding film, and filter for display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、メッシュパターン状の金属導電層を備えた、光透過性電磁波シールド性を有する長尺フィルムの製造方法、該方法により製造された光透過性電磁波シールド性フィルム、及び該フィルムを含むディスプレイ用フィルタに関する。 The present invention relates to a method for producing a long film having a light transmissive electromagnetic wave shielding property, comprising a metal conductive layer having a mesh pattern, a light transmissive electromagnetic wave shielding film produced by the method, and a display including the film Related to filters.
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）には通常必ず前面フィルタが使用される。この前面フィルタは、近赤外線カット、色再現性向上（発光色純度向上）、電磁波シールド、明所コントラスト向上（反射防止）、発光パネルの保護、発光パネルからの熱遮断等を目的としている。 In general, a front filter is always used for a plasma display panel (PDP). This front filter is intended for cutting near infrared rays, improving color reproducibility (emission color purity improvement), electromagnetic wave shielding, improving contrast in a bright place (antireflection), protecting a light emitting panel, blocking heat from the light emitting panel, and the like.
ＰＤＰの発光パネルの発する近赤外線は、家庭用テレビやビデオ等に使用されるリモコンに誤作動を与えることを避けるために、これを低減することが必要である。またＰＤＰの発光パネルの発する電磁波は、人体や精密機器への悪影響を避けるためにこれを低減することも必要である。さらにＰＤＰの発光パネルからの発光を、人間の視覚にとって自然な色に感じられるように、フィルタでの補正によって色再現性向上（発光色純度向上）の工夫も求められている。またディスプレイの表示は、明るい室内等の明所においても外部からの光の反射等によって妨げられることなく、十分なコントラストで視認されることが望ましい。さらにはディスプレイ製品に直接に手で触れたような場合でも、使用者がその高温に驚かされるような事態を避けるために、ＰＤＰの発光パネルの発する熱が遮断されることが求められている。また製品が容易に破損することを避けるために、発光パネルは保護され、万一破損したような場合であってもその破片が飛散しないことが望ましい。 It is necessary to reduce the near infrared rays emitted from the light emitting panel of the PDP in order to avoid malfunctioning the remote control used for home television and video. In addition, it is necessary to reduce the electromagnetic waves emitted by the light emitting panel of the PDP in order to avoid adverse effects on the human body and precision equipment. Furthermore, in order to make the light emitted from the light emitting panel of the PDP feel a natural color for human vision, a device for improving color reproducibility (light emission color purity improvement) is also required by correction with a filter. Further, it is desirable that the display on the display is visually recognized with sufficient contrast without being hindered by reflection of light from the outside even in a bright place such as a bright room. Furthermore, even when the display product is directly touched by hand, the heat generated by the light emitting panel of the PDP is required to be cut off in order to avoid a situation where the user is surprised by the high temperature. In order to prevent the product from being easily damaged, it is desirable that the light-emitting panel be protected so that the fragments do not scatter even if it is damaged.
上記の目的に沿った典型的なＰＤＰ用前面フィルタの構造としては、例えば、透明基板に、反射防止層、電磁波シールド層、色調補正フィルタ層、近赤外線カット層が積層されたものがあり、これが発光パネルの前面にフィルタとして設置される。この積層の順序は目的に応じて変更される。 As a typical PDP front filter structure that meets the above-mentioned purpose, for example, there is a transparent substrate in which an antireflection layer, an electromagnetic wave shielding layer, a color tone correction filter layer, and a near-infrared cut layer are laminated. Installed as a filter on the front of the light-emitting panel. The order of lamination is changed according to the purpose.
このＰＤＰ用前面フィルタでは、光透過性電磁波シールド層は、光透過性と電磁波シールド性を両立することが必要である。そのために、例えば、微細なメッシュ構造を有する導電性の層が使用される。この導電性のメッシュの部分によって電磁波がシールドされ、同時に光の透過は前記の開口部分によって確保されることになる。 In this PDP front filter, the light-transmitting electromagnetic wave shielding layer needs to satisfy both the light transmitting property and the electromagnetic wave shielding property. For this purpose, for example, a conductive layer having a fine mesh structure is used. The electromagnetic wave is shielded by the conductive mesh portion, and at the same time, light transmission is ensured by the opening portion.
光透過性電磁波シールド層は、種々の方法により製造されるが、好ましい製造方法として例えば以下のような方法がある。まず、透明基板に、水溶性インキでメッシュのネガパターンを印刷する。これに銅を薄く蒸着して、メッシュパターンの銅の薄膜を形成する。さらに水溶性インクを洗浄除去する（マスク蒸着処理）。特許文献１（特開２００１−３３２８８９号公報）は、このような製造方法を開示している。 The light-transmitting electromagnetic wave shielding layer is manufactured by various methods, and examples of preferable manufacturing methods include the following methods. First, a mesh negative pattern is printed on a transparent substrate with water-soluble ink. Copper is thinly deposited on this to form a copper thin film having a mesh pattern. Further, the water-soluble ink is removed by cleaning (mask vapor deposition process). Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-332889) discloses such a manufacturing method.
この方法によれば、得られるメッシュ状の金属導電層を有する光透過性電磁波シールド性フィルムは、メッシュの線幅が十分に小さく、開口率も高いものとすることができる。しかし、金属導電層の膜厚が小さいものとなるために、これを上述の光透過性電磁波シールド層に好適な導電性を付与するためには、この金属導電層の上にさらに電気メッキを行って、銅の膜厚を増加させ、十分な厚みの銅の層を形成する（メッキ処理）ことが望ましい。 According to this method, the obtained light-transmitting electromagnetic wave shielding film having a mesh-like metal conductive layer can have a sufficiently small mesh line width and a high aperture ratio. However, since the thickness of the metal conductive layer is small, in order to impart a suitable conductivity to the above-described light transmissive electromagnetic wave shielding layer, further electroplating is performed on the metal conductive layer. Thus, it is desirable to increase the copper film thickness to form a sufficiently thick copper layer (plating process).
このようにして得られる光透過性電磁波シールド性フィルムは、銅層の表面に金属光沢を残したままであるために、ＰＤＰ用前面フィルタ等に使用すると外部光を反射して眩しさを感じさせる原因となる。そのため、ＰＤＰ用前面フィルタの光透過性電磁波シールド層とするために、防眩性付与のための黒化処理が通常、行われる。すなわち、上記の金属銅の表面に酸化又は硫化等の処理を行って、防眩性の黒化処理層を形成する（黒化処理）。 The light-transmitting electromagnetic wave shielding film thus obtained remains a metallic luster on the surface of the copper layer, so that when used for a PDP front filter, etc., it causes external light to be reflected and feels dazzling. It becomes. For this reason, in order to obtain a light-transmitting electromagnetic wave shielding layer for the PDP front filter, a blackening treatment for imparting antiglare properties is usually performed. That is, the surface of the metal copper is subjected to treatment such as oxidation or sulfuration to form an antiglare blackening treatment layer (blackening treatment).
これらのフィルム表面処理は、所定の大きさのシート状フィルムを１枚毎に逐次処理して行う、いわゆる枚葉式処理によって行われることが通常である。 These film surface treatments are usually carried out by so-called single wafer processing, in which a sheet-like film of a predetermined size is sequentially processed one by one.
しかし、従来行われている枚葉式処理の場合には、シート状フィルムを処理槽中で処理するためにはシワやタルミのないように１枚ずつ手作業で枠へ固定しなければならないこと、使用される枠は実質的に消耗品として費消されること、上述のメッキ処理工程と黒化処理工程とは最適処理時間が一致しないために作業工程の同期が難しいこと等の困難があった。 However, in the case of the conventional single wafer processing, in order to process the sheet-like film in the processing tank, it must be manually fixed to the frame one by one so as not to be wrinkled or damaged. The frame used is substantially consumed as a consumable, and the plating process and the blackening process described above are difficult to synchronize with each other because the optimum processing time does not match. .
また、上述のように、黒化処理は防眩処理として行われ、ディスプレイ用フィルタに使われた場合には、黒化処理層表面はユーザーから視認できる部分となる。このために黒化処理層表面の色や光沢は、ディスプレイ製品の外観及び視認性等の品質及び性能に直接に影響を与える。そこで、接触や擦過等による黒色の光沢ムラを発生させないために、ユーザーから視認される黒化処理層表面には直接に触れないように作業をする必要がある。これによってその後の作業、特にディスプレイ用フィルタへの加工は注意深く時間をかけねばならず、生産性を上げることができなかった。 Further, as described above, the blackening treatment is performed as an antiglare treatment, and when used in a display filter, the surface of the blackening treatment layer becomes a portion visible to the user. For this reason, the color and gloss of the blackening treatment layer surface directly affect the quality and performance such as the appearance and visibility of the display product. Therefore, in order not to cause black gloss unevenness due to contact or rubbing, it is necessary to work so as not to directly touch the surface of the blackening treatment layer visually recognized by the user. As a result, the subsequent work, particularly the processing of the display filter, has to be carefully time consuming and the productivity cannot be increased.
本発明者等は、鋭意研究開発を行ってきた結果、上記困難を改善するためには、長尺フィルムのロールを搬送して行うべき（いわゆるロールトゥロール処理）であるという結論に至った。 As a result of intensive research and development, the present inventors have come to the conclusion that a long film roll should be conveyed (so-called roll-to-roll treatment) in order to improve the above difficulty.
ところが、上述した黒化処理を、金属層の酸化処理又は硫化処理で行った場合には、処理後の黒化処理層表面に接触や擦過等をしてしまうと黒色の光沢ムラが発生し易いという問題があり、長尺フィルムのロールを搬送して黒化処理を行う場合には特に、黒化処理後に搬送機構を通過させることにより黒色の光沢ムラが発生し易いという問題があることがわかった。そのため、品質の安定及び生産性の向上を意図した長尺フィルムの搬送処理であるにも関わらず、黒色の光沢ムラ発生のために、十分に意図を達成できないままであった。 However, when the blackening treatment described above is performed by oxidation treatment or sulfurization treatment of a metal layer, black gloss unevenness is likely to occur if the surface of the blackening treatment layer after treatment is contacted or rubbed. It is found that there is a problem that black gloss unevenness is likely to occur by passing the transport mechanism after the blackening process, especially when the long film roll is transported to perform the blackening process. It was. Therefore, in spite of the long film conveying process intended to stabilize the quality and improve the productivity, the intention cannot be sufficiently achieved due to the occurrence of black gloss unevenness.
さらに、首尾よく無傷で生産したとしても、上記のような黒化処理層表面は、指で強く擦った程度でも黒色の光沢ムラが発生するために、ディスプレイ用フィルタに使用するような場合に、その最前面に配置することができないものであった。 In addition, even if it is successfully produced intact, the blackening treatment layer surface as described above generates black gloss unevenness even when rubbed strongly with a finger. It could not be placed in the forefront.
従って、本発明の目的は、上記の問題を解決し、製造時に黒化処理層表面に接触や擦過等が起こった場合にも、黒色の光沢ムラが発生しない光透過性電磁波シールド性フィルムの製造方法を提供することにある。 Accordingly, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to produce a light-transmitting electromagnetic wave shielding film that does not cause black gloss unevenness even when contact or abrasion occurs on the surface of the blackening treatment layer during production. It is to provide a method.
さらに、本発明の目的は、上記の問題を解決し、光透過性電磁波シールド性フィルムの製造において、長尺フィルムの黒化処理後の搬送機構の通過によっても黒色の光沢ムラを発生させない製造方法を提供することにある。 Furthermore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and in the production of a light-transmitting electromagnetic wave shielding film, a production method that does not cause black gloss unevenness even when passing through a transport mechanism after blackening of a long film Is to provide.
また、本発明の目的は、上記方法により製造され、黒化処理層表面に接触や擦過等をした場合にも黒色の光沢ムラが発生しない光透過性電磁波シールド性フィルムを提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a light-transmitting electromagnetic wave shielding film that is produced by the above-described method and that does not cause black gloss unevenness even when contacted or scratched on the surface of the blackened layer.
また、本発明の目的は、上記光透過性電磁波シールド性フィルムを含むディスプレイ用フィルタを提供することにもある。 Another object of the present invention is to provide a display filter including the light transmissive electromagnetic wave shielding film.
また、本発明の目的は、上記方法の実施に好適な光透過性電磁波シールド性フィルムの製造装置を提供することにある。 Moreover, the objective of this invention is providing the manufacturing apparatus of the light-transmitting electromagnetic wave shielding film suitable for implementation of the said method.
本発明者等は、上記目的が、以下の工程：
透明フィルム上にメッシュ状の金属導電層を形成する工程、
該金属導電層を黒化処理することによって該金属導電層の少なくとも表面を黒化処理層とする工程、
前記工程で処理されたフィルムを、平行に対向させた２本のロールの間に、該ロール表面で加圧しつつ通過させる工程、
を含む、光沢ムラ防止処理された光透過性電磁波シールド性フィルムを製造する方法により達成されることを見いだした。
The inventors of the present invention have the following steps:
Forming a mesh-like metal conductive layer on the transparent film;
A step of blackening the metal conductive layer to make at least the surface of the metal conductive layer a blackened layer;
Passing the film treated in the above-mentioned step between two rolls facing each other while being pressed on the surface of the roll;
The present invention has been found to be achieved by a method for producing a light-transmitting electromagnetic wave shielding film that has been treated to prevent uneven glossiness.
上記製造方法によれば、黒化処理層表面に接触や擦過等をした場合にも黒色の光沢ムラが生じることなく、取り扱いの容易な光透過性電磁波シールド性フィルムを得ることができる。また、上記製造方法によれば、品質が安定し、生産性が向上した連続的な処理が可能である。 According to the above production method, a light-transmitting electromagnetic wave shielding film that is easy to handle can be obtained without causing black gloss unevenness even when the surface of the blackening treatment layer is contacted or rubbed. In addition, according to the above manufacturing method, continuous processing with stable quality and improved productivity is possible.
このような方法で光沢ムラ防止処理が可能であるのは、上記ロールによって黒化処理によって形成された黒色微結晶が均一に押し潰されたためと考えられる。すなわち、本発明者等は黒化処理層表面の光沢ムラ発生の原因は、黒化処理において生成した黒色微結晶が黒化処理層表面の接触や擦過等によって、潰れたり剥がれたりすることにあるとの洞察に至り、このような黒色微結晶を予め均一に安定化しておくという発想から本発明を完成したものである。 The reason why the uneven gloss prevention treatment is possible by such a method is considered to be because the black microcrystals formed by the blackening treatment are uniformly crushed by the roll. That is, the inventors of the present invention cause the uneven gloss on the surface of the blackening treatment layer because the black microcrystals generated in the blackening treatment are crushed or peeled off due to contact or rubbing of the blackening treatment layer surface. The present invention has been completed from the idea that such black microcrystals are stabilized in advance uniformly.
また、前記ロール表面による加圧は、一般に１０〜３００Ｎ／ｍの範囲、好ましくは２０〜２００Ｎ／ｍの範囲、特に５０〜１５０Ｎ／ｍの範囲の線圧下で行うことが好ましい。光沢ムラ防止処理を確実に行うためには線圧は大きいほうが好ましい。しかしこの範囲より大きい線圧では、金属導電層の割れや、加圧による防眩性の低下が生じる場合がある。 Moreover, it is preferable to perform the pressurization by the roll surface under a linear pressure generally in the range of 10 to 300 N / m, preferably in the range of 20 to 200 N / m, particularly in the range of 50 to 150 N / m. In order to reliably perform the gloss unevenness prevention treatment, it is preferable that the linear pressure is large. However, when the linear pressure is larger than this range, the metal conductive layer may be cracked or the antiglare property may be reduced due to pressurization.
前記ロールとして、表面がクロムメッキ処理された鉄ロールを使用することが好ましい。また、前記ロールとして、表面がエンボス加工されたロールを使用することが好ましい。このようにロール表面を処理して使用することにより、ロールでの加圧による防眩性の低下を防ぐことができる。 As the roll, an iron roll whose surface is chrome-plated is preferably used. Moreover, it is preferable to use the roll by which the surface was embossed as the said roll. By treating and using the roll surface in this way, it is possible to prevent a decrease in antiglare property due to pressurization with the roll.
前記黒化処理が、前記金属導電層の金属の酸化処理又は硫化処理であることが好ましい。本発明の光沢ムラ防止処理は、接触や擦過等で光沢ムラが容易に生じるようになってしまったあらゆる黒化処理表面に使用可能なものであるが、このような黒化処理表面として、化学処理によって微結晶が成長して粗くなった表面に適しており、特に、金属表面に対する酸化処理及び硫化処理によって得られた黒化処理表面に好適である。 It is preferable that the blackening treatment is an oxidation treatment or a sulfidation treatment of the metal of the metal conductive layer. The gloss unevenness prevention treatment of the present invention can be used on any blackened surface where gloss unevenness has easily occurred due to contact, rubbing, or the like. It is suitable for a surface where microcrystals have grown and become rough due to the treatment, and is particularly suitable for a blackened surface obtained by oxidation treatment and sulfidation treatment on a metal surface.
前記フィルムとして、長尺フィルムを使用することが好ましい。 It is preferable to use a long film as the film.
前記金属導電層が、フィルム面両端部に沿って帯状に設けられた金属導電層、及びその間のフィルム面中央部に設けられたメッシュ状の金属導電層とからなるものが好ましい。前記メッシュ状の金属導電層が、５〜４０μｍの線幅のメッシュを有し、フィルム面上の開口率が７５〜９５％であることが好ましい。このように金属導電層が設けられた長尺フィルムの使用は、本発明の光透過性電磁波シールド性フィルムの製造方法に特に好適である。 The metal conductive layer is preferably composed of a metal conductive layer provided in a strip shape along both ends of the film surface, and a mesh-shaped metal conductive layer provided in the center of the film surface therebetween. It is preferable that the mesh-shaped metal conductive layer has a mesh having a line width of 5 to 40 μm, and the aperture ratio on the film surface is 75 to 95%. The use of the long film provided with the metal conductive layer as described above is particularly suitable for the method for producing a light-transmitting electromagnetic wave shielding film of the present invention.
前記金属導電層は、導電性を有する種々の金属、合金、金属化合物を使用することができるが、銀、銅又はアルミニウムを含んでなるものが好ましく、特に銅が好ましい。 As the metal conductive layer, various metals, alloys, and metal compounds having conductivity can be used, but those containing silver, copper or aluminum are preferable, and copper is particularly preferable.
前記メッシュ状の金属導電層が、透明フィルム上の第１金属導電層、及び該第１金属導電層上の第２金属導電層とからなり、第２金属導電層がメッキ処理による金属メッキ層であることが好ましい。メッシュ状の金属導電層は、公知の種々の方法で製造することもできるが、透明フィルム上にいったんメッシュ状の薄い金属導電層（第１金属導電層）を精緻に形成した後に、これに電気メッキ処理を行って、導電性を十分に確保できる厚みに増厚することが、精度や生産性の点から好ましい方法である。 The mesh-like metal conductive layer includes a first metal conductive layer on a transparent film and a second metal conductive layer on the first metal conductive layer, and the second metal conductive layer is a metal plating layer formed by plating. Preferably there is. The mesh-like metal conductive layer can be produced by various known methods, but once the fine mesh-like metal conductive layer (first metal conductive layer) is formed on the transparent film, an electric It is a preferable method from the viewpoint of accuracy and productivity that the plating process is performed to increase the thickness so as to ensure sufficient conductivity.
さらに本発明は、上記の製造方法により製造された光透過性電磁波シールド性フィルムにもある。また本発明は、上記の製造方法により製造された光透過性電磁波シールド性フィルムを含むディスプレイ用フィルタにもある。 Furthermore, this invention exists also in the light transmissive electromagnetic wave shielding film manufactured by said manufacturing method. Moreover, this invention exists also in the filter for displays containing the light transmissive electromagnetic wave shielding film manufactured by said manufacturing method.
さらに本発明は、メッキ処理された金属導電層を有する長尺フィルムを黒化処理するために、少なくとも１つの黒化処理槽を備えた黒化処理装置、
前記黒化処理装置に隣接して設けられた、黒化処理装置で黒化処理された後の長尺フィルムを光沢ムラ防止処理するために、長尺フィルムを挟んで加圧しつつ通過させることができる平行に対向させた２本のロールを少なくとも１組備えた光沢ムラ防止処理装置を含む、光透過性電磁波シールド性フィルム製造装置にもある。この製造装置によって、本発明の光透過性電磁波シールド性フィルムの製造方法を好適に実施可能である。
Furthermore, the present invention provides a blackening treatment apparatus provided with at least one blackening treatment tank for blackening a long film having a plated metal conductive layer,
In order to prevent the gloss unevenness of the long film that has been blackened by the blackening processing apparatus, provided adjacent to the blackening processing apparatus, the long film may be passed through while being pressed. There is also a light-transmitting electromagnetic wave shielding film manufacturing apparatus including a gloss unevenness prevention apparatus including at least one set of two rolls facing each other in parallel. With this manufacturing apparatus, the manufacturing method of the light-transmitting electromagnetic wave shielding film of the present invention can be suitably carried out.
本発明の好適な実施の態様において、前記メッキ処理前の金属導電層を有する長尺フィルムが、透明フィルム及び該透明フィルム上に設けられたメッシュ状の金属導電層を有し、４００〜２５００ｍｍの範囲にある幅を有するフィルムである。 In a preferred embodiment of the present invention, the long film having the metal conductive layer before the plating treatment has a transparent film and a mesh-like metal conductive layer provided on the transparent film, and has a thickness of 400 to 2500 mm. A film having a width in the range.
本発明の製造方法によれば、接触や擦過等をした場合にも黒色の光沢ムラが容易に発生しない黒化処理層を有する、取り扱い容易な光透過性電磁波シールド性フィルムを得ることができる。また本発明の製造方法によれば、搬送機構を通過させても黒色の光沢ムラが発生しないので、長尺フィルムの黒化処理により品質の安定及び生産性の向上の実効を達成できる。本発明の光透過性電磁波シールド性フィルムは、十分な光透過性と電磁波シールド性とを有すると共に、防眩性、視認性、耐擦過性及び美的な外観とを同時に達成したものであり、高い生産性を有すると同時にディスプレイ用フィルタに使用する場合に、その最前面にも配置可能なものである。本発明のディスプレイ用フィルタは、上述の利点を備えたものである。また、本発明の光透過性電磁波シールド性フィルムの製造装置を使用すれば、長尺フィルムに対する上述の処理を効率よく行うことができる。 According to the production method of the present invention, it is possible to obtain a light-transmitting electromagnetic wave shielding film having a blackening treatment layer that does not easily cause black gloss unevenness even when contacted or rubbed. Further, according to the manufacturing method of the present invention, black gloss unevenness does not occur even when passing through the transport mechanism, so that the effect of stabilizing the quality and improving the productivity can be achieved by the blackening treatment of the long film. The light transmissive electromagnetic wave shielding film of the present invention has sufficient light transmissive property and electromagnetic wave shielding property, and simultaneously achieves antiglare property, visibility, scratch resistance and aesthetic appearance, and is high. In addition to being productive, it can also be placed on the forefront when used as a display filter. The display filter of the present invention has the advantages described above. Moreover, if the manufacturing apparatus of the light transmissive electromagnetic wave shielding film of this invention is used, the above-mentioned process with respect to a long film can be performed efficiently.
以下に、本発明の製造方法、光透過性電磁波シールド性フィルム、ディスプレイ用フィルタ、及び製造装置について説明する。 Below, the manufacturing method of this invention, the light transmissive electromagnetic wave shielding film, the filter for displays, and a manufacturing apparatus are demonstrated.
図１は、本発明の製造方法の各工程を、フィルムの断面を示して説明した説明図である。まず、透明フィルム１１の上に、メッシュ状の金属導電層１２を形成する工程（図１の矢印（ａ））が行われる。次にこのメッシュ状の金属導電層１２の表面は、金属光沢を強く有しているのでこれを取り除くために、黒化処理工程（図１の矢印（ｂ））が行われる。この工程によりメッシュ状の金属導電層１２は、その表面が黒化処理表面１２ｂとなり、その内部が処理されない金属導電層（内部金属導電層１２ａ）のまま残る。この黒化処理表面１２ｂは、光沢ムラ防止処理として、平行に対向させた２本のロールの間に、該ロール表面で加圧しつつ通過させる工程（図１の矢印（ｃ））が行われる。この工程により黒化処理表面１２ｂは、光沢ムラ防止処理された黒化処理表面１２ｃとなる。 FIG. 1 is an explanatory view showing each step of the production method of the present invention by showing a cross section of a film. First, a step of forming the mesh-shaped metal conductive layer 12 on the transparent film 11 (arrow (a) in FIG. 1) is performed. Next, since the surface of the mesh-like metal conductive layer 12 has a strong metallic luster, a blackening treatment step (arrow (b) in FIG. 1) is performed to remove this. By this process, the mesh-shaped metal conductive layer 12 becomes the blackened surface 12b, and the inside remains untreated as a metal conductive layer (internal metal conductive layer 12a). The blackening treatment surface 12b is subjected to a step (arrow (c) in FIG. 1) of passing between two rolls facing each other while being pressed against each other as a gloss unevenness prevention treatment. Through this process, the blackened surface 12b becomes the blackened surface 12c that has been subjected to the gloss unevenness preventing process.
図２は、光沢ムラ防止処理工程（図１の矢印（ｃ））を説明するための説明図である。図２には、光沢ムラ防止処理されるフィルム、及びフィルムを加圧処理するロールの断面が示されている。図２において、表面に黒化処理された金属導電層を有するフィルム２１は、加圧ロール２２ａと加圧ロール２２ｂの間を加圧されつつ通過する。これによって光沢ムラ防止処理の工程が行われ、黒化処理表面は接触や擦過等で光沢ムラが容易に生じないものとなる。この工程は長尺フィルムを搬送して行われる一連の連続式処理の一工程として行うことができる。 FIG. 2 is an explanatory diagram for explaining a gloss unevenness prevention process step (arrow (c) in FIG. 1). FIG. 2 shows a cross section of a film to be treated for preventing uneven gloss and a roll for pressurizing the film. In FIG. 2, the film 21 having a metal conductive layer blackened on the surface passes between the pressure roll 22a and the pressure roll 22b while being pressurized. As a result, a process for preventing gloss unevenness is performed, and the blackened surface is not easily uneven due to contact or rubbing. This process can be performed as one process of a series of continuous processes performed by conveying a long film.
光沢ムラ防止処理工程において、前記ロール表面による加圧は、一般に１０〜３００Ｎ／ｍの範囲、好ましくは２０〜２００Ｎ／ｍの範囲、特に５０〜１５０Ｎ／ｍの範囲の線圧下で行うことが好ましい。光沢ムラ防止処理を確実に行うためには線圧は大きいほうが好ましい。しかしこの範囲より大きい線圧では、メッシュ状の金属導電層の割れや、加圧による防眩性の低下が生じる場合がある。 In the gloss unevenness prevention treatment step, the pressurization by the roll surface is generally performed under a linear pressure in the range of 10 to 300 N / m, preferably in the range of 20 to 200 N / m, particularly in the range of 50 to 150 N / m. . In order to reliably perform the gloss unevenness prevention treatment, it is preferable that the linear pressure is large. However, when the linear pressure is larger than this range, the mesh-shaped metal conductive layer may be cracked or the antiglare property may be reduced due to pressurization.
前記ロールとして、表面がクロムメッキ処理された鉄ロールを使用することが好ましい。また、前記ロールとして、表面がエンボス加工されたロールを使用することが好ましい。ロール表面のエンボス加工の凹凸は、一般に金属導電層のメッシュの線幅よりも小さな周期の繰り返し模様で形成されているものが好ましい。エンボス加工の凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は５μｍ以下が好ましく、特に２μｍ以下であることが好ましく、凹凸の深さは、金属導電層の厚みよりも小さく金属導電層に割れや歪みを生じない範囲で深いものが好ましく、平均粗さ（Ｒａ）は０．０１〜１μｍの範囲が好ましく、特に０．０５〜０．５μｍの範囲にあるものが好ましい。上記エンボス加工の凹凸の表面粗さはＪＩＳ規格Ｂ０６０１に準拠した測定方法での評価による。黒化処理をした表面であっても、ロール表面による加圧が大きすぎる場合には、再び眩しさを感じる程度の光沢を生じてしまう場合がある。しかし、上述のようにロール表面を処理して使用することにより、ロールでの加圧による防眩性の低下を防ぐことができ、結果としてより広い範囲の加圧が可能となる。これは、クロムメッキ処理やエンボス処理により、ロール表面が非平滑化されたことによる効果であると考えられる。 As the roll, an iron roll whose surface is chrome-plated is preferably used. Moreover, it is preferable to use the roll by which the surface was embossed as the said roll. The embossed irregularities on the roll surface are generally preferably formed with a repetitive pattern having a period smaller than the line width of the mesh of the metal conductive layer. The average interval (Sm) of the embossed irregularities is preferably 5 μm or less, and particularly preferably 2 μm or less, and the depth of the irregularities is smaller than the thickness of the metal conductive layer and does not cause cracking or distortion in the metal conductive layer. The average roughness (Ra) is preferably in the range of 0.01 to 1 μm, particularly preferably in the range of 0.05 to 0.5 μm. The surface roughness of the unevenness of the embossing is based on an evaluation by a measuring method based on JIS standard B0601. Even if the surface has been blackened, if the pressure applied by the roll surface is too large, the surface may be glossy enough to feel dazzling again. However, by treating and using the roll surface as described above, it is possible to prevent a decrease in the antiglare property due to pressurization with the roll, and as a result, a wider range of pressurization is possible. This is considered to be an effect due to the non-smoothed roll surface by chrome plating or embossing.
光沢ムラ防止処理工程に先だって行われるメッシュ状の金属導電層形成工程は、金属含有導電性インクをメッシュ状に印刷する方法、金属含有繊維のメッシュを貼付する方法、均一な面状に金属導電層をいったん形成した後にメッシュ状にエッチングする方法などの公知の方法を使用して行うことが可能である。しかし、透明フィルム上にいったんメッシュ状の薄い金属導電層（第１金属導電層）を精緻に形成した後に、これにメッキ処理を行って第２金属導電層を形成して、導電性を十分に確保できる厚みに増厚することが、メッシュ構造の精度と均一性、導電性、及び生産性の点から好ましい方法である。 The mesh-shaped metal conductive layer forming step that is performed prior to the gloss unevenness prevention process includes a method of printing a metal-containing conductive ink in a mesh shape, a method of applying a mesh of metal-containing fibers, a metal conductive layer in a uniform plane It is possible to use a known method such as a method of once forming the film and then etching it into a mesh shape. However, once a thin metal conductive layer (first metal conductive layer) is finely formed on the transparent film, the second metal conductive layer is formed by plating to form a second metal conductive layer. Increasing the thickness to a thickness that can be secured is a preferable method in terms of accuracy and uniformity of the mesh structure, conductivity, and productivity.
このような第１金属導電層の形成の方法としては、例えば特許文献１（特開２００１−３３２８８９号公報）に開示された方法がある。これを図３にフィルムの断面を示して説明する。すなわち、透明フィルム３１上に、水溶性インキで印刷してメッシュのネガパターンである印刷ドット３２を形成する（工程ａ１）。これに金属（例えば銅）を薄く蒸着して、金属薄膜３３を形成する（工程ａ２）。さらに水溶性インクによる印刷ドット３２を洗浄除去することで、同時にドット状に金属薄膜を除去してメッシュのポジパターンの金属薄膜（メッシュ状の第１金属導電層）３４を得る（工程ａ３）方法である（マスク蒸着処理法）。 As a method of forming such a first metal conductive layer, for example, there is a method disclosed in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-332889). This will be described with reference to FIG. That is, printing dots 32 which are mesh negative patterns are formed on the transparent film 31 by printing with water-soluble ink (step a1). A metal (for example, copper) is thinly deposited thereon to form a metal thin film 33 (step a2). Further, the printed dots 32 are removed by washing with water-soluble ink, thereby simultaneously removing the metal thin film in the form of dots to obtain a metal thin film (mesh-shaped first metal conductive layer) 34 having a mesh pattern (step a3). (Mask vapor deposition method).
第１金属導電層が形成される透明フィルムの材料としては、透明性と可とう性を備え、その後の処理に耐えるものであれば特に制限はなく、例えばポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート）、アクリル樹脂（例、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ））、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等を挙げることができる、これらの中で、加工処理（加熱、溶剤、折り曲げ）による劣化が少なく、透明性の高い材料であるＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡが好ましい。 The material of the transparent film on which the first metal conductive layer is formed is not particularly limited as long as it has transparency and flexibility and can withstand subsequent processing. For example, polyester (eg, polyethylene terephthalate, (PET) , Polybutylene terephthalate), acrylic resin (eg, polymethyl methacrylate (PMMA)), polycarbonate (PC), polystyrene, cellulose triacetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, Polyvinyl butyral, metal ion cross-linked ethylene-methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane, etc. can be mentioned. Among these, it is a highly transparent material with little deterioration due to processing (heating, solvent, bending). PET, PC, P MA is preferable.
第１金属導電層の形成には、導電性を有してメッキ可能である金属であれば使用することができ、金属単体、合金、導電性金属酸化物等であってもよく、均一な金属薄膜又は一様に塗布された微細な微粒子等からなるものであってもよい。材料金属の例として、アルミニウム、ニッケル、インジウム、クロム、金、バナジウム、スズ、カドミウム、銀、プラチナ、銅、チタン、コバルト、鉛等を挙げることができるが、好ましくは、銀、銅又はアルミニウムを含んでなるものである。このようなメッシュ状の金属導電層は、光透過性と電磁波シールド性の両立に好適である。第１金属導電層の厚みは、メッシュ構造等の形状を精度よく形成できる程度に薄く、第２金属導電層を形成できる程度に厚いものであればよい。このような厚みは一般に０．０１〜１μｍの範囲、好ましくは０．０２〜０．１μｍの範囲にある。電磁波シールド性の程度は、第１金属導電層と第２金属導電層をあわせた金属導電層の全体の厚みで決定されるため、この第１金属導電層の厚みが小さいものであったとしても、後の第２金属導電層による増厚で電磁波シールド性を補うことができる。 For the formation of the first metal conductive layer, any metal that has conductivity and can be plated can be used, and may be a single metal, an alloy, a conductive metal oxide, or the like, and a uniform metal. It may consist of a thin film or fine fine particles applied uniformly. Examples of the material metal include aluminum, nickel, indium, chromium, gold, vanadium, tin, cadmium, silver, platinum, copper, titanium, cobalt, lead, etc., preferably silver, copper or aluminum. It contains. Such a mesh-like metal conductive layer is suitable for achieving both light transmittance and electromagnetic shielding properties. The thickness of the first metal conductive layer may be thin as long as the shape such as a mesh structure can be formed with high accuracy and thick enough to form the second metal conductive layer. Such thickness is generally in the range of 0.01 to 1 μm, preferably in the range of 0.02 to 0.1 μm. Since the degree of electromagnetic wave shielding is determined by the total thickness of the metal conductive layer including the first metal conductive layer and the second metal conductive layer, even if the thickness of the first metal conductive layer is small The electromagnetic shielding property can be supplemented by the subsequent thickening by the second metal conductive layer.
また、第２金属導電層を形成する処理は、メッキ処理、特に電気メッキ処理で行うことが好ましい。電気メッキされる金属としては、一般に銅、銅合金、ニッケル、アルミ、銀、金、亜鉛又はスズ等を使用することが可能であり、好ましくは銅、銅合金、銀、又はニッケルであり、特に経済性、導電性の点から、銅又は銅合金を使用することが好ましい。第２金属導電層の形成による増厚は、金属導電層全体として適切な電磁波シールド性を達成する厚みを形成するためになされるので、第１金属導電層として形成された厚みによって適切な第２金属導電層の厚みは変化するが、一般に１〜１０μｍの範囲であり、２〜８μｍの範囲が好ましい。特に銅による処理の場合には、３〜６μｍの範囲とすることが好ましい。金属導電層の厚さが１μｍ未満では電磁波シールド性が不十分であり、メッキ厚が１０μｍを超えるとメッキ層が幅方向に広がりやすくなり、線幅が太くなるために開口率を低下させる傾向にある。電気メッキ処理は、公知の装置で行うことができる。 Moreover, it is preferable to perform the process which forms a 2nd metal conductive layer by a plating process, especially an electroplating process. As the metal to be electroplated, it is generally possible to use copper, copper alloy, nickel, aluminum, silver, gold, zinc or tin, preferably copper, copper alloy, silver or nickel, especially From the viewpoint of economy and conductivity, it is preferable to use copper or a copper alloy. The thickness increase due to the formation of the second metal conductive layer is performed in order to form a thickness that achieves an appropriate electromagnetic wave shielding property as the entire metal conductive layer. Although the thickness of the metal conductive layer varies, it is generally in the range of 1 to 10 μm, and preferably in the range of 2 to 8 μm. Particularly in the case of treatment with copper, it is preferably in the range of 3 to 6 μm. If the thickness of the metal conductive layer is less than 1 μm, the electromagnetic wave shielding property is insufficient, and if the plating thickness exceeds 10 μm, the plating layer tends to spread in the width direction, and the line width becomes thick, so the aperture ratio tends to decrease. is there. The electroplating process can be performed with a known apparatus.
黒化処理工程は、前記金属導電層の金属の酸化処理又は硫化処理によって行うことが好ましい。メッキ金属が銅である場合には、酸化処理及び硫化処理を挙げることができ、特に酸化処理は、より優れた防眩効果を得ることができ、さらに廃液処理の簡易性及び環境安全性の点からも好ましい。この黒化処理は、例えば後述の装置で行うことができる。 The blackening treatment step is preferably performed by metal oxidation treatment or sulfurization treatment of the metal conductive layer. When the plating metal is copper, oxidation treatment and sulfidation treatment can be mentioned, and in particular, the oxidation treatment can obtain a better anti-glare effect, and further, the waste liquid treatment is simple and the environment is safe. Is also preferable. This blackening process can be performed by, for example, an apparatus described later.
電気メッキ処理された長尺フィルムを、黒化処理及び光沢ムラ防止処理する場合、黒化処理は図４に示すように以下のように行われる。図４には、長尺フィルムの搬送方向を変えるローラー（シンクローラー）を備えていない光沢ムラ防止処理装置付き黒化処理装置が示されている。 When the electroplated long film is subjected to blackening treatment and gloss unevenness prevention treatment, the blackening treatment is performed as follows as shown in FIG. FIG. 4 shows a blackening processing apparatus with a gloss unevenness prevention apparatus that does not include a roller (sink roller) that changes the conveyance direction of a long film.
黒化処理槽には黒化処理液が満たされており、図示されていない循環装置によって黒化処理液が黒化処理槽外槽４７ａから黒化処理内槽４７ｂへと常に汲み上げられ、長尺フィルム４３を常に黒化処理液で浸しつつ、スリット４７ｃから黒化処理槽外槽４７ａへと流出する。長尺フィルム４３は、スリット４７ｃを通じて黒化処理内槽４７ｂを通過し、黒化処理液で黒化処理を受ける。黒化処理を受けた長尺フィルム４３は、加圧ロール４０ａと加圧ロール４０ｂとの間を加圧されつつ通過する。 The blackening treatment tank is filled with the blackening treatment liquid, and the blackening treatment liquid is constantly pumped from the blackening treatment tank outer tank 47a to the blackening treatment inner tank 47b by a circulation device (not shown). The film 43 flows out from the slit 47c to the blackening treatment tank outer tank 47a while being always immersed in the blackening treatment liquid. The long film 43 passes through the blackening treatment inner tank 47b through the slit 47c and is subjected to blackening treatment with the blackening treatment liquid. The long film 43 that has undergone the blackening treatment passes while being pressed between the pressure roll 40a and the pressure roll 40b.
図４の黒化処理装置においては、長尺フィルム４３は、送り出しロール４１から搬送補助のフリーローラー４５を介して巻き取りロール４２まで、搬送方向の変化を受けることなく搬送されるために、ローラーによる搬送方向の変更に伴って金属導電層及びメッキ層等に損傷を受ける可能性がない利点を有する。 In the blackening processing apparatus of FIG. 4, the long film 43 is transported from the feed roll 41 to the take-up roll 42 via the transport assisting free roller 45 without being subjected to a change in the transport direction. There is an advantage that there is no possibility of damage to the metal conductive layer, the plating layer, and the like in accordance with the change of the transport direction due to.
図５には、長尺フィルムの搬送方向を変えるローラー（シンクローラー）を備えた光沢ムラ防止処理装置付き黒化処理装置が示されている。黒化処理槽には黒化処理液が満たされており、長尺フィルム５３は、黒化処理槽５７を通過し、黒化処理液で黒化処理を受ける。黒化処理を受けた長尺フィルム５３は、加圧ロール５０ａと加圧ロール５０ｂとの間を加圧されつつ通過する。 FIG. 5 shows a blackening processing apparatus with a gloss unevenness prevention processing apparatus provided with a roller (sink roller) that changes the conveying direction of a long film. The blackening treatment tank is filled with the blackening treatment liquid, and the long film 53 passes through the blackening treatment tank 57 and is subjected to the blackening treatment with the blackening treatment liquid. The long film 53 that has undergone the blackening treatment passes while being pressed between the pressure roll 50a and the pressure roll 50b.
図５の黒化処理装置においては、長尺フィルム５３は、液中ローラー（シンクローラー）５９によって搬送方向を変えられて液槽内部を通過するために、液槽内の処理経路の長さを長く確保する一方で、装置全体を小型にまとめることを可能にしている。そして、（電気メッキ槽及び）黒化処理槽内に設けられた液中ローラー５９は、１５０ｍｍ以上の直径を有するローラーとしているために、長尺フィルム５３の搬送方向の変更に伴う金属導電層及びメッキ層等の損傷は極めて低減されたものとなっている。 In the blackening processing apparatus of FIG. 5, the long film 53 has the length of the processing path in the liquid tank in order to pass through the liquid tank by changing the transport direction by the submerged roller (sink roller) 59. While ensuring a long time, the entire device can be made compact. And since the submerged roller 59 provided in the (electroplating tank and the blackening treatment tank) is a roller having a diameter of 150 mm or more, the metal conductive layer and the change in the transport direction of the long film 53 and Damage to the plating layer or the like is extremely reduced.
上記処理装置において、長尺フィルムを駆動するために、駆動ローラーとしては、例えば巻き取りロールを使用することができ、上記いずれかのローラーを駆動ローラーとすることもできるが、別途駆動ローラーを設置することが好ましい。 In the above processing apparatus, in order to drive a long film, as a driving roller, for example, a take-up roll can be used, and any of the above rollers can be used as a driving roller, but a driving roller is provided separately. It is preferable to do.
電気メッキ処理を行う装置における長尺フィルムへの給電は、給電ロールを用いて一般にそのフィルム面両端部に行われる。その給電は、長尺フィルムの上に形成された金属導電層の全体に給電ロールに接触させて行うことも可能である。しかし、メッシュ状の金属層は、微細で損傷しやすい一方でその外観がディスプレイ用フィルタ等の視認性等の品質に直接に影響を与える。従って、長尺フィルム上に形成されたメッシュ状の金属導電層が、フィルム面中央部に設けられたメッシュ状の金属導電層、及びフィルム面両端部に沿って幅５〜９０ｍｍ、好ましくは１０〜９０ｍｍ、特に好ましくは２０〜８０ｍｍの帯状に設けられた金属導電層とからなる長尺フィルムを使用して、このフィルム面両端部にのみ給電ロールを接触させて、給電を行うことが、メッシュ状部分の保護のために望ましい。 Power supply to a long film in an apparatus for performing electroplating is generally performed at both ends of the film surface using a power supply roll. The power supply can be performed by bringing the entire metal conductive layer formed on the long film into contact with the power supply roll. However, while the mesh-like metal layer is fine and easily damaged, the appearance directly affects the quality such as visibility of a display filter. Therefore, the mesh-shaped metal conductive layer formed on the long film has a mesh-shaped metal conductive layer provided at the center of the film surface, and a width of 5 to 90 mm along both ends of the film surface, preferably 10 to 10 mm. Using a long film made of a metal conductive layer provided in a strip shape of 90 mm, particularly preferably 20 to 80 mm, the power supply roll is brought into contact only with both ends of the film surface to supply power. Desirable for part protection.
電気メッキ装置の各陽極電極としては、公知のアノードバッグ及びメッシュバスケット（網籠）等に補充容易な形態の電極材料を入れて使用することができ、例えばチタン製のメッシュ状のバスケットにプラチナメッキをして使用して、その中に補充容易な形態にした陽極電極材料（例えば、球状、ブロック状等に形成した後述の金属）を投入したものとすることが好ましい。メッシュバスケット等に補充等して使用される陽極電極の材料としては、公知の電極材料を使用することができ、一般に球状及びブロック状等に形成されて使用され、一般に銅、銅合金、ニッケル、銀、金、亜鉛又はスズ等を使用することが可能であり、好ましくは銅、銅合金、銀、又はニッケルであり、特に経済性、導電性の点から、銅又は銅合金を使用することが好ましい。 Each anode electrode of the electroplating apparatus can be used by putting an electrode material in an easily replenished form into a known anode bag and mesh basket (mesh) or the like, for example, platinum plating on a titanium mesh basket It is preferable that an anode electrode material (for example, a metal to be described later formed in a spherical shape, a block shape, or the like) in which it is easily replenished is used. As a material of the anode electrode used by replenishing the mesh basket or the like, a known electrode material can be used, and it is generally formed into a spherical shape or a block shape, and is generally used as copper, copper alloy, nickel, Silver, gold, zinc, tin, or the like can be used, preferably copper, copper alloy, silver, or nickel. In particular, from the viewpoint of economy and conductivity, copper or copper alloy can be used. preferable.
電気メッキ槽のメッキ液は、公知のメッキ液を使用することができ、一般に硫酸銅、シアン化銅、ピロリン酸銅及び硫酸ニッケル等の水溶液等を使用することが可能であり、好ましくは、硫酸銅又はピロリン酸銅の水溶液であり、特に経済性の点から、硫酸銅水溶液を使用することが好ましい。 As the plating solution for the electroplating tank, a known plating solution can be used, and generally an aqueous solution such as copper sulfate, copper cyanide, copper pyrophosphate and nickel sulfate can be used. It is an aqueous solution of copper or copper pyrophosphate, and it is preferable to use an aqueous copper sulfate solution from the viewpoint of economy.
上記黒化処理として酸化処理を行う場合には、黒化処理液として、一般には次亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液、亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液、ペルオキソ二硫酸と水酸化ナトリウムの混合水溶液等を使用することが可能であり、特に経済性の点から、次亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液、又は亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液を使用することが好ましい。 When oxidation treatment is performed as the blackening treatment, the blackening treatment solution is generally a mixed aqueous solution of hypochlorite and sodium hydroxide, a mixed aqueous solution of chlorite and sodium hydroxide, peroxodisulfuric acid, It is possible to use a mixed aqueous solution of sodium hydroxide, etc. Especially from the economical point of view, a mixed aqueous solution of hypochlorite and sodium hydroxide or a mixed aqueous solution of chlorite and sodium hydroxide is used. It is preferable to do.
上記黒化処理として硫化処理を行う場合には、黒化処理液として、一般には硫化カリウム、硫化バリウム及び硫化アンモニウム等の水溶液を使用することが可能であり、好ましくは、硫化カリウム及び硫化アンモニウムであり、特に低温で使用可能である点から、硫化アンモニウムを使用することが好ましい。 In the case of performing a sulfidation treatment as the blackening treatment, it is generally possible to use an aqueous solution such as potassium sulfide, barium sulfide and ammonium sulfide as the blackening treatment solution, and preferably potassium sulfide and ammonium sulfide. In particular, ammonium sulfide is preferably used because it can be used at a low temperature.
また、連続式フィルム表面処理装置にはさらに、各槽の前及び／又は後に、脱脂槽、純水洗浄槽、乾燥槽等を所望により設置することが可能である。 Moreover, a degreasing tank, a pure water washing tank, a drying tank, etc. can further be installed in the continuous film surface treatment apparatus as desired before and / or after each tank.
連続式フィルム表面処理装置で処理される長尺フィルムは、透明フィルム及び該透明フィルム上に設けられたメッシュ状の金属導電層を有し、４００〜２５００ｍｍの範囲、好ましくは５００〜２０００ｍｍの範囲、特に好ましくは６００〜２０００ｍｍの範囲にある幅を有するフィルムである。そしてメッシュ状の金属導電層が、５〜４０μｍの線幅のメッシュを有し、フィルム面上の開口率が７５〜９５％であることが好ましい。 The long film to be processed by the continuous film surface treatment apparatus has a transparent film and a mesh-like metal conductive layer provided on the transparent film, and has a range of 400 to 2500 mm, preferably 500 to 2000 mm. Particularly preferred is a film having a width in the range of 600 to 2000 mm. And it is preferable that a mesh-shaped metal conductive layer has a mesh with a line | wire width of 5-40 micrometers, and the aperture ratio on a film surface is 75-95%.
本発明のディスプレイ用フィルタは、上記により製造された光透過性電磁波シールド性フィルムを、ガラス板等の透明基材に積層することにより製造することができる。 The display filter of the present invention can be produced by laminating the light-transmitting electromagnetic wave shielding film produced as described above on a transparent substrate such as a glass plate.
以下、本発明を実施例により説明する。本発明は以下の実施例により制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. The present invention is not limited by the following examples.
［実施例１］
透明フィルム上への金属導電層形成及び黒化処理は次のように行った。
[Example 1]
The formation of the metal conductive layer on the transparent film and the blackening treatment were performed as follows.
ポリビニルアルコール樹脂（分子量３０００）と硫酸バリウムの混合物（質量比 ポリビニルアルコール樹脂：硫酸バリウム＝２：１）を、水とメタノールの混合溶液（質量比 水：メタノール＝１：４）に溶解して、固形分量３０ｗｔ％のポリビニルアルコール溶液を調整した。この溶液をインクとして用いて、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（長さ１０００ｍｍ、幅７８０ｍｍ、厚さ２５０μｍ）に、グラビア印刷により正方形のドットを印刷した。これを乾燥後に銅を真空蒸着して、厚さ１０００Åの銅層を得た。次いで、常温の水でドット部分を溶解除去し、水洗の後に乾燥して、メッシュ状の銅層（第１金属導電層）が形成された透明フィルムを得た。 A mixture of polyvinyl alcohol resin (molecular weight 3000) and barium sulfate (mass ratio polyvinyl alcohol resin: barium sulfate = 2: 1) was dissolved in a mixed solution of water and methanol (mass ratio water: methanol = 1: 4), A polyvinyl alcohol solution having a solid content of 30 wt% was prepared. Square dots were printed by gravure printing on a PET (polyethylene terephthalate) film (length 1000 mm, width 780 mm, thickness 250 μm) using this solution as an ink. After drying this, copper was vacuum-deposited to obtain a copper layer having a thickness of 1000 mm. Subsequently, the dot part was dissolved and removed with water at room temperature, dried after washing with water, and a transparent film on which a mesh-like copper layer (first metal conductive layer) was formed was obtained.
上記ドットは、１個の大きさが１辺２３４μｍの正方形状で、ドット同士の間隔が２０μｍであり、ドットの配列は正方格子状であり、ドットの印刷厚みは乾燥後に約２μｍであった。これを正確に反映して、メッシュ状の金属導電層はドットのネガパターンに対応した正方格子状のものであり、線幅は２０μｍ、開口率は７７％（面積比）であった。 Each of the dots had a square shape with a size of one side of 234 μm, the distance between the dots was 20 μm, the dot array was a square lattice, and the printed thickness of the dots was about 2 μm after drying. Reflecting this accurately, the mesh-like metal conductive layer had a square lattice shape corresponding to the negative pattern of dots, the line width was 20 μm, and the aperture ratio was 77% (area ratio).
次に、メッシュ状の銅層（第１金属導電層）が形成された透明フィルムに対して、下記組成のメッキ液浴中で金属銅を陽極電極として電気メッキを行った。 Next, the transparent film on which the mesh-like copper layer (first metal conductive layer) was formed was electroplated using metal copper as an anode electrode in a plating solution bath having the following composition.
メッキ液組成
硫酸銅（五水和物）： ２００ｇ／Ｌ
硫酸 ： ５０ｇ／Ｌ
塩酸 ： ２０ｇ／Ｌ
添加剤： ｐＨ調整剤
メッキ条件
浴温： 約３０℃
時間： １０分間
陰極電流密度： ３〜４Ａ／ｄｍ2 （陰極全体に対して電流２０Ａ）
Plating solution composition Copper sulfate (pentahydrate): 200 g / L
Sulfuric acid: 50 g / L
Hydrochloric acid: 20 g / L
Additive: pH adjuster Plating conditions Bath temperature: about 30 ° C
Time: 10 minutes Cathode current density: 3-4 A / dm 2 (current 20 A with respect to the entire cathode)
この電気メッキ処理により、上記メッシュ状の銅層（第１金属導電層）の上にさらに、平均厚さ約４μｍの銅層（第２金属導電層）が析出した。 By this electroplating treatment, a copper layer (second metal conductive layer) having an average thickness of about 4 μm was further deposited on the mesh-like copper layer (first metal conductive layer).
次に、上記で得られたメッシュ状の金属導電層（第１金属導電層及び第２金属導電層）が形成された透明フィルムに対して、下記組成の黒化処理液中で黒化処理を行った。 Next, the transparent film on which the mesh-like metal conductive layer (first metal conductive layer and second metal conductive layer) obtained above was formed was subjected to blackening treatment in a blackening treatment liquid having the following composition. went.
黒化処理液組成（水溶液）
亜塩素酸ナトリウム： １０質量％
水酸化ナトリウム： ４質量％
黒化処理条件
浴温： 約６０℃
時間： ５分間
Blackening solution composition (aqueous solution)
Sodium chlorite: 10% by mass
Sodium hydroxide: 4% by mass
Blackening conditions Bath temperature: Approx. 60 ° C
Time: 5 minutes
この黒化処理により、メッシュ状の金属導電層の表面が黒化処理された透明フィルムを得た。得られた光透過性電磁波シールド性フィルムの表面の黒化処理された厚みは、平均約１．５μｍであった。 By this blackening treatment, a transparent film in which the surface of the mesh-like metal conductive layer was blackened was obtained. The blackened thickness of the surface of the obtained light transmissive electromagnetic wave shielding film was about 1.5 μm on average.
光沢ムラ防止処理は、以下のように行った。 The gloss unevenness prevention treatment was performed as follows.
表面にクロムメッキした鉄ロール（直径１５０ｍｍ、長さ８００ｍｍ）を２本用意した。これを図２に示したように対向させて、上記で得られた光透過性電磁波シールド性フィルムを、加圧接触させつつ通過させた。この時の通過速度は５ｍ／分、加圧の線圧は１００Ｎ／ｍであった。 Two iron rolls (diameter 150 mm, length 800 mm) with chrome plating on the surface were prepared. This was made to oppose as shown in FIG. 2, and the optically transparent electromagnetic wave shielding film obtained above was allowed to pass through under pressure contact. The passing speed at this time was 5 m / min, and the linear pressure of pressurization was 100 N / m.
［比較例１］
実施例１と同様に、メッシュ状の金属導電層の表面が黒化処理された透明フィルムを製造した。ただし、光沢ムラ防止処理は行わなかった。
[Comparative Example 1]
In the same manner as in Example 1, a transparent film in which the surface of the mesh-shaped metal conductive layer was blackened was produced. However, the gloss unevenness prevention treatment was not performed.
［実施例２］
長尺フィルムに対するロールトゥロール処理として次のように実施を行った。被処理材料となる長尺フィルムは、次のように準備した。長さ１０００ｍで幅７８０ｍｍで厚さ１００μｍのポリエチレン長尺フィルムに、フィルム面両端部に沿って幅４０ｍｍの帯状の領域を未印刷で残しつつポリビニルアルコール２０％水溶液をドット状に印刷し、これを乾燥後に銅を蒸着した後に、常温の水でドット部分を溶解除去し、水洗の後に乾燥して、透明基材上にメッシュ状の金属導電層が積層された長尺フィルムを得た。
[Example 2]
The roll-to-roll process for the long film was performed as follows. A long film as a material to be processed was prepared as follows. Polyethylene alcohol 20% aqueous solution is printed in a dot form on a polyethylene long film 1000 m long, 780 mm wide and 100 μm thick, leaving a 40 mm wide strip-shaped area along both ends of the film surface. After depositing copper after drying, the dot portion was dissolved and removed with water at room temperature, dried after washing with water, and a long film in which a mesh-like metal conductive layer was laminated on a transparent substrate was obtained.
上記ドットは、１個の大きさが１辺２３４μｍの正方形状で、ドット同士の間隔が２０μｍであり、ドットの配列は正方格子状であり、ドットの印刷厚みは乾燥後に約５μｍであった。これを正確に反映して、メッシュ状の金属導電層はドットのネガパターンに対応した正方格子状のものであり、線幅は２０μｍ、開口率は７７％（面積比）であり、金属導電層の厚みは平均１０μｍであり、さらに長尺フィルムのフィルム面両端部に沿って幅４０ｍｍの帯状の金属導電層が設けられた。 Each of the dots had a square shape with a size of one side of 234 μm, the interval between the dots was 20 μm, the dot array was a square lattice, and the printed thickness of the dots was about 5 μm after drying. Reflecting this accurately, the mesh-like metal conductive layer has a square lattice shape corresponding to the negative pattern of dots, the line width is 20 μm, the aperture ratio is 77% (area ratio), and the metal conductive layer The average thickness was 10 μm, and a strip-shaped metal conductive layer having a width of 40 mm was provided along both ends of the film surface of the long film.
上記のようにして得られた長尺フィルムの金属導電層上に、電気メッキ装置を用いて銅の電気メッキ処理を行い、次いで図５に示した黒化処理装置を用いて銅の酸化による黒化処理及び加圧ロールによる光沢ムラ防止処理を行った。ただし、黒化処理槽の前及び後に、水洗のための水槽を設置して処理を行った。この場合に、液中電気メッキ槽及び黒化処理槽内に設けられた液中ローラーは直径２００ｍｍ、給電ローラー及びニップローラーは直径１２０ｍｍのものであった。電気メッキ槽内での処理経路長さは約２０ｍ、黒化処理槽内での処理経路長さは約１０ｍであり、処理経路の長さの比はほぼ１：０．５であった。その他の条件は以下である。 On the metal conductive layer of the long film obtained as described above, an electroplating process of copper is performed using an electroplating apparatus, and then black by oxidation of copper is performed using the blackening process apparatus shown in FIG. Treatment for preventing uneven glossiness using a pressurizing roll and a pressurizing roll. However, the water tank for water washing was installed and processed before and after the blackening treatment tank. In this case, the submerged roller provided in the submerged electroplating tank and the blackening treatment tank had a diameter of 200 mm, and the power feeding roller and the nip roller had a diameter of 120 mm. The treatment path length in the electroplating tank was about 20 m, the treatment path length in the blackening treatment tank was about 10 m, and the ratio of the treatment path lengths was approximately 1: 0.5. Other conditions are as follows.
長尺フィルム搬送速度 １２０ｍ／時間
電気メッキ槽：容量 ６４ｍ3
陽極電極： プラチナメッキしたチタン製メッシュバスケット中に銅球を入れて使用
陽極メッシュバスケット： 寸法 幅１５０ｍｍ×高さ４０ｍｍ×長さ５００ｍｍ、フィルム面中央部付近でのフィルム面からの距離５０ｍｍ、フィルム面両端部でのフィルム面からの距離１００ｍｍ
メッキ液組成
硫酸銅（五水和物）： ２２０ｇ／Ｌ
硫酸 ： ６０ｇ／Ｌ
塩素イオン： ５０ｍｇ／Ｌ
添加剤： スルホニルスルフィド
メッキ条件
浴温： 約２５℃
陰極電流密度： ３〜４Ａ／ｄｍ2
陽極電流密度： １．５〜２．０Ａ／ｄｍ2
黒化処理槽：容量３７ｍ3
黒化処理液組成（以下の溶液の混合溶液）
亜塩素酸ナトリウム２０ｗｔ％水溶液： ８％
水酸化ナトリウム２０ｗｔ％水溶液： １３％
水： ７９％
水洗槽：容量３ｍ3
Long film conveyance speed 120m / hour Electroplating tank: Capacity 64m 3
Anode electrode: Used by placing copper balls in a platinum-plated titanium mesh basket. Anode mesh basket: Dimensions Width 150 mm x Height 40 mm x Length 500 mm, Distance from the film surface near the center of the film surface 50 mm, Film surface 100mm distance from film surface at both ends
Plating solution composition Copper sulfate (pentahydrate): 220 g / L
Sulfuric acid: 60 g / L
Chlorine ion: 50mg / L
Additive: Sulfonyl sulfide Plating conditions Bath temperature: Approx. 25 ° C
Cathode current density: 3-4 A / dm 2
Anode current density: 1.5 to 2.0 A / dm 2
Blackening tank: Capacity 37m 3
Blackening solution composition (mixed solution of the following solutions)
Sodium chlorite 20wt% aqueous solution: 8%
Sodium hydroxide 20 wt% aqueous solution: 13%
Water: 79%
Flush tank: 3m 3 capacity
メッキ浴及び黒化処理浴は、循環ポンプで液を黒化処理物に１００リットル／分で噴射することにより撹拌しながら処理を行った。 The plating bath and the blackening treatment bath were treated with stirring by injecting the liquid onto the blackened product at a rate of 100 liters / minute with a circulation pump.
表面にクロムメッキした鉄ロール（直径１５０ｍｍ、長さ８００ｍｍ）に、上記で得られた光透過性電磁波シールド性フィルムを加圧接触させつつ通過させる処理は、１００Ｎ／ｍの線圧で行った。 The treatment for allowing the light-transmitting electromagnetic wave shielding film obtained above to pass through an iron roll (diameter: 150 mm, length: 800 mm) chrome-plated on the surface while making pressure contact was performed at a linear pressure of 100 N / m.
［比較例２］
実施例２と同様に、メッシュ状の金属導電層の表面が黒化処理された透明長尺フィルムを製造した。ただし、加圧ロールによる光沢ムラ防止処理は行わなかった。
[Comparative Example 2]
As in Example 2, a transparent long film in which the surface of the mesh-like metal conductive layer was blackened was produced. However, gloss unevenness prevention treatment with a pressure roll was not performed.
［結果］
光沢ムラ防止処理された光透過性電磁波シールド性フィルム（実施例１及び実施例２）は、手指で直接に接触及び擦過した場合にも、黒化処理表面の黒色の色調及び光沢は変化することなく、目視において手指の痕跡が残ることはなかった。実施例２で製造した、光沢ムラ防止処理された光透過性電磁波シールド性フィルムは、その後の搬送とロールによる巻き取りを通じて、黒化処理表面の黒色の色調及び光沢に変化の見られる部分はなかった。一方、光沢ムラ防止処理されていない光透過性電磁波シールド性フィルム（比較例１及び比較例２）は、手指で直接に接触及び擦過した場合に、黒化処理表面の黒色の色調及び光沢は、その接触及び擦過した部分で視認できる程度に不可逆的に変化して、目視において手指の痕跡がはっきりと残った。比較例２で製造した、光沢ムラ防止処理されない光透過性電磁波シールド性フィルムは、その後の搬送とロールによる巻き取りにおいて、ロールによる搬送や巻き取りの強弱を反映して、黒化処理表面の黒色の色調及び光沢に変化が生じている部分があった。
[result]
The light-transmitting electromagnetic wave shielding film (Example 1 and Example 2) that has been treated to prevent uneven glossiness changes the black color tone and gloss of the blackened surface even when directly touched and rubbed with fingers. In addition, no traces of fingers remained visually. The light-transmitting electromagnetic wave shielding film produced in Example 2 that has been treated to prevent gloss unevenness has no portions where changes in the black color tone and gloss of the blackened surface are observed through subsequent conveyance and winding with a roll. It was. On the other hand, when the light-transmitting electromagnetic wave shielding film (Comparative Example 1 and Comparative Example 2) that has not been subjected to gloss unevenness prevention treatment is directly contacted and rubbed with a finger, the black color tone and gloss of the blackened surface are: It changed irreversibly to such an extent that it could be visually recognized at the contact and scratched portion, and the traces of fingers were clearly left visually. The light-transmitting electromagnetic wave shielding film produced in Comparative Example 2 that is not subjected to gloss unevenness prevention treatment reflects the strength of conveyance and winding by the roll in the subsequent conveyance and winding by the roll. There was a portion in which the color tone and gloss of the film changed.
１１ 透明フィルム
１２ メッシュ状の金属導電層
１２ｂ 黒化処理表面
１２ａ 内部金属導電層
１２ｃ 光沢ムラ防止処理された黒化処理表面
２１ 表面に黒化処理された金属導電層を有するフィルム
２２ａ 加圧ロール
２２ｂ 加圧ロール
３１ 透明フィルム
３２ 印刷ドット
３３ 金属薄膜
３４ メッシュのポジパターンの金属薄膜（メッシュ状の第１金属導電層）
４０ａ 加圧ローラ
４０ｂ 加圧ローラ
４１ 長尺フィルム送り出しロール
４２ 長尺フィルム巻き取りロール
４３ 長尺フィルム
４７ａ 黒化処理槽外槽
４７ｂ 黒化処理槽内槽
４７ｃ 黒化処理槽内槽に開けられたスリット
５０ａ 加圧ローラ
５０ｂ 加圧ローラ
５１ 長尺フィルム送り出しロール
５２ 長尺フィルム巻き取りロール
５３ 長尺フィルム
５７ 黒化処理槽
５９ 搬送方向を変える液中ローラー（シンクローラー）
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Transparent film 12 Mesh-shaped metal conductive layer 12b Blackening treatment surface 12a Internal metal conductive layer 12c Blackening treatment surface 21 treated for preventing uneven glossiness Film 22a having a blackened metal conductive layer on the surface Pressure roll 22b Pressure roll 31 Transparent film 32 Printing dots 33 Metal thin film 34 Mesh positive pattern metal thin film (mesh first metal conductive layer)
40a Pressure roller 40b Pressure roller 41 Long film feed roll 42 Long film take-up roll 43 Long film 47a Blackening tank outer tank 47b Blackening tank inner tank 47c Opened into the blackening tank inner tank Slit 50a Pressure roller 50b Pressure roller 51 Long film feed roll 52 Long film take-up roll 53 Long film 57 Blackening tank 59 Submerged roller (sink roller) that changes the transport direction
Claims (14)
該金属導電層を黒化処理することによって該金属導電層の少なくとも表面を黒化処理層とする工程、
前記工程で処理されたフィルムを、平行に対向させた２本のロールの間に、該ロール表面で加圧しつつ通過させる工程、
を含む、光沢ムラ防止処理された光透過性電磁波シールド性フィルムを製造する方法。 Forming a mesh-like metal conductive layer on the transparent film;
A step of blackening the metal conductive layer to make at least the surface of the metal conductive layer a blackened layer;
Passing the film treated in the above-mentioned step between two rolls facing each other while being pressed on the surface of the roll;
The manufacturing method of the light transmissive electromagnetic wave shielding film by which gloss unevenness prevention processing was included.
フィルム面両端部に沿って帯状に設けられた金属導電層、及び、
その間のフィルム面中央部に設けられたメッシュ状の金属導電層、
とからなる、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。 The metal conductive layer is
A metal conductive layer provided in a strip shape along both ends of the film surface, and
A mesh-like metal conductive layer provided in the middle of the film surface in the meantime,
The manufacturing method in any one of Claims 1-6 consisting of these.
第２金属導電層がメッキ処理による金属メッキ層である、請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。 The mesh-shaped metal conductive layer comprises a first metal conductive layer on a transparent film, and a second metal conductive layer on the first metal conductive layer,
The manufacturing method in any one of Claims 1-9 whose 2nd metal conductive layer is a metal plating layer by a plating process.
前記黒化処理装置に隣接して設けられた、黒化処理装置で黒化処理された後の長尺フィルムを光沢ムラ防止処理するために、長尺フィルムを挟んで加圧しつつ通過させることができる平行に対向させた２本のロールを少なくとも１組備えた光沢ムラ防止処理装置を含む、光透過性電磁波シールド性フィルム製造装置。 A blackening treatment apparatus comprising at least one blackening treatment tank for blackening a long film having a plated metal conductive layer;
In order to prevent the gloss unevenness of the long film that has been blackened by the blackening processing apparatus, provided adjacent to the blackening processing apparatus, the long film may be passed through while being pressed. An apparatus for producing a light-transmitting electromagnetic wave shielding film, comprising a gloss unevenness prevention apparatus comprising at least one pair of two rolls opposed in parallel.
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