JP2006176563A - Thermoplastic resin composition for interior trim component and interior trim component molded from the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、内装用熱可塑性樹脂組成物、及びそれを成形して得られる内装用部品に関する。詳しくは、アニオン交換性層状粘土鉱物の層間に、アミノ基を有するカルボン酸、スルホン酸若しくはフェノール並びにそれらの塩から選ばれるアミノ基含有有機化合物がインターカレートされた改質層状粘土鉱物を有効成分として含有する熱可塑性樹脂組成物であって、アルデヒド系の物質を主とする揮発性有機化合物（以下、Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：ＶＯＣと言うことがある）のアルデヒド類、およびそれ以外の異臭物質として酸類等の物質に対し、優れた除去性能を示す内装用熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形してなる内装用部品に関する。 The present invention relates to an interior thermoplastic resin composition and an interior part obtained by molding the composition. Specifically, a modified layered clay mineral in which an amino group-containing organic compound selected from carboxylic acids having amino groups, sulfonic acids or phenols and salts thereof is intercalated between the layers of anion-exchanged layered clay minerals as an active ingredient A volatile organic compound mainly containing an aldehyde-based substance (hereinafter, sometimes referred to as “Volatile Organic Compounds”: VOC), and other odorous substances such as acids It is related with the interior thermoplastic resin composition which shows the outstanding removal performance with respect to substances, etc., and the component for interiors formed by molding it.
近年、自動車、家などの内装においては、構成部品を組み立て上げるために接着剤などを多用しており、その接着剤等の溶剤から揮発される物質、揮発性有機化合物が、人体にアレルギー等の悪影響を及ぼす（ハウスシック症候群の発症など）ことが一般的に認知され始めている。その対策法として、発生する揮発成分を接着剤等の材料からなるべく減らしていく努力もなされているが、現実的には完全に取り除くことはできず、尚、微量に発生する揮発性有機化合物が存在していた。
そこで、微量に発生する揮発性有機化合物を除去する方法が考えられている。その方法として、揮発性有機化合物を吸着除去する手法がある。揮発性有機化合物を吸着除去する物質として、活性炭等の吸着剤は有力な基材となりうるが、炭素からなるために黒色を呈しており、他の基材と混合して使用する際、着色が出来ない等の不便がある。
さらに、活性炭や、その他ゼオライトなどの吸着剤の場合、脱臭機構は物理吸着であるため、吸着した物質が脱離しやすいという欠点も持っており、また吸着した物質が蓄積されて、変色等の問題もあった。
In recent years, interiors such as automobiles and homes have used a lot of adhesives to assemble components. Substances that are volatilized from solvents such as adhesives and volatile organic compounds can cause allergies to the human body. Adverse effects (such as the onset of Housesick syndrome) are becoming generally recognized. As a countermeasure, efforts have been made to reduce the generated volatile components from materials such as adhesives as much as possible. However, in reality, they cannot be completely removed, and a small amount of volatile organic compounds are generated. Existed.
Therefore, a method for removing a volatile organic compound generated in a trace amount has been considered. As the method, there is a method of adsorbing and removing a volatile organic compound. As a substance that adsorbs and removes volatile organic compounds, an adsorbent such as activated carbon can be a powerful base material, but it is black because it is made of carbon, and when used in combination with other base materials, it is colored. There is inconvenience that we cannot do it.
Furthermore, in the case of adsorbents such as activated carbon and other zeolites, since the deodorization mechanism is physical adsorption, it has the disadvantage that the adsorbed substances are easily desorbed, and the adsorbed substances are accumulated, causing problems such as discoloration. There was also.
また、その他の脱臭剤として、ポリアミン系、アゾ系の塩基性吸着剤をカチオン交換性層状粘土鉱物に担持、インターカレーションされた吸着剤（例えば、特許文献１〜４参照。）が提案されているが、ポリアミン等の物質は、生理活性を持っており、遺伝子阻害物質となる可能性もあるため、生活環境で使う際において危険性が高いと言われている。また、アルデヒドとの反応点が、担持、ないしインターカレーションの反応点となるため、吸着後は、反応物が脱離しやすく、着色の原因となりえる。また、酸系の物質に対しては吸着能力を持っていない。
本発明は、上記問題点に鑑み、アルデヒド系、酸系の揮発性物質に対して効果的な除去ができ、かつ変色がなく、調色が容易な内装用熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形して得られる内装用部品を提供することを目的とする。 In view of the above problems, the present invention provides an interior thermoplastic resin composition that can be effectively removed from aldehyde-based and acid-based volatile substances, has no discoloration, and is easy to color, and molding the same. An object is to provide interior parts obtained in this way.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、アニオン交換性層状粘土鉱物の層間に、アミノ基を有するカルボン酸、スルホン酸若しくはフェノール並びにそれらの塩から選ばれるアミノ基含有有機化合物がインターカレートされた改質層状粘土鉱物が、揮発性物質を反応吸着し固定化でき、これを熱可塑性樹脂に配合した熱可塑性樹脂組成物を内装用材料に用いることにより、特に、アルデヒド系、酸系の揮発性物質に対して効果的な除去ができる内装用部品を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has an amino group-containing carboxylic acid, sulfonic acid or phenol having an amino group and a salt thereof between the layers of the anion-exchange layered clay mineral. A modified layered clay mineral intercalated with an organic compound can adsorb and fix volatile substances, and by using a thermoplastic resin composition blended with a thermoplastic resin as an interior material, It has been found that interior parts that can be effectively removed from aldehyde-based and acid-based volatile substances can be obtained, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、アニオン交換性層状粘土鉱物の層間に、アミノ基を有するカルボン酸、スルホン酸若しくはフェノール並びにそれらの塩から選ばれるアミノ基含有有機化合物がインターカレートされた改質層状粘土鉱物が０．０１〜２００重量部配合されていることを特徴とする内装用熱可塑性樹脂組成物が提供される。 That is, according to the first invention of the present invention, an amino group-containing carboxylic acid, sulfonic acid or phenol and a salt thereof are selected between 100 parts by weight of the thermoplastic resin between the layers of the anion-exchange layered clay mineral. Provided is an interior thermoplastic resin composition characterized by containing 0.01 to 200 parts by weight of a modified layered clay mineral intercalated with an amino group-containing organic compound.
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン５０〜１００重量％とフィラー５０〜０重量％とから構成されていることを特徴とする内装用熱可塑性樹脂組成物が提供される。 According to the second invention of the present invention, in the first invention, the thermoplastic resin is composed of 50 to 100% by weight of polyolefin and 50 to 0% by weight of filler. A thermoplastic resin composition is provided.
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明の内装用熱可塑性樹脂を成形して得られたものであることを特徴とする内装用部品が提供される。 According to a third aspect of the present invention, there is provided an interior part characterized by being obtained by molding the interior thermoplastic resin of the first or second aspect.
また、本発明の第４の発明によれば、第３の発明において、内装用部品が、自動車用途向けであることを特徴とする内装用部品が提供される。 According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an interior part characterized in that, in the third aspect, the interior part is intended for automobile use.
本発明の内装用熱可塑性樹脂組成物は、アニオン交換性層状粘土鉱物の層間に、アミノ基を有するカルボン酸、スルホン酸若しくはフェノール並びにそれらの塩から選ばれるアミノ基含有有機化合物がインターカレートされた改質層状粘土鉱物が熱可塑性樹脂に配合されているので、揮発性物質を反応吸着し固定化でき、特に、アルデヒド系、酸系の揮発性物質を効率的に除去する効果を有する。 In the thermoplastic resin composition for interior use of the present invention, an amino group-containing organic compound selected from carboxylic acids having a amino group, sulfonic acid or phenol and salts thereof is intercalated between the layers of the anion-exchange layered clay mineral. Since the modified layered clay mineral is blended in the thermoplastic resin, it can adsorb and fix volatile substances, and in particular, has an effect of efficiently removing aldehyde-based and acid-based volatile substances.
本発明の内装用熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂に、アニオン交換性層状粘土鉱物の層間に、アミノ基を有するカルボン酸、スルホン酸若しくはフェノール並びにそれらの塩から選ばれるアミノ基含有有機化合物がインターカレートされた改質層状粘土鉱物が配合された樹脂組成物である。以下に本発明を詳細に説明する。
なお、本発明における用語の説明として、「インターカレート（インターカレーションと言う場合もある。）」とは、層状粘土の層間に目的の化合物を挿入することであり、一般的にインターカレートに用いるアニオン交換性層状粘土鉱物のことをホスト分子、挿入される化合物のことをゲスト分子と呼ぶこともある。
The thermoplastic resin composition for interior use according to the present invention comprises an amino group-containing organic compound selected from a carboxylic acid having an amino group, a sulfonic acid or a phenol, and a salt thereof between a thermoplastic resin and an anion-exchanging layered clay mineral. Is a resin composition containing a modified lamellar clay mineral intercalated. The present invention is described in detail below.
In addition, as an explanation of terms in the present invention, “intercalation (sometimes referred to as intercalation)” means insertion of a target compound between layers of layered clay, and generally intercalation. The anion-exchange layered clay mineral used in the process is sometimes called a host molecule, and the compound to be inserted is sometimes called a guest molecule.
本発明の熱可塑性樹脂組成物で用いるアニオン交換性粘土鉱物は、ブルーサイト構造［Ｍｇ（ＯＨ）２］類似の正の電荷を持つ２次元基本層と、アニオンおよび層間水からなる負の電荷を持つ中間層とからなる積層構造化合物である。
該アニオン交換性粘土鉱物としては、下記の基本層（ｉ−１）及び中間層（ｉ−２）の一般式で表される層状複水酸化物（ｉ）、下記の基本層（ｉｉ−１）及び中間層（ｉｉ−２）の一般式で表される層状複水酸化物（ｉｉ）が挙げられる。
The anion exchangeable clay mineral used in the thermoplastic resin composition of the present invention has a two-dimensional basic layer having a positive charge similar to a brucite structure [Mg (OH) 2 ], and a negative charge composed of an anion and interlayer water. It is a laminated structure compound consisting of an intermediate layer.
Examples of the anion exchangeable clay mineral include layered double hydroxides (i) represented by the general formulas of the following basic layer (i-1) and intermediate layer (i-2), and the following basic layer (ii-1). And a layered double hydroxide (ii) represented by the general formula of the intermediate layer (ii-2).
層状複水酸化物（ｉ）としては、
基本層：［Ｍ２＋ １−ＸＭ３＋ Ｘ（ＯＨ）２］Ｘ＋ …（ｉ−１）
中間層：［Ａｎ− Ｘ／ｎ・ｙＨ２Ｏ］Ｘ− …（ｉ−２）
と表すことが出来る。
As the layered double hydroxide (i),
Base layer: [M2 + 1-X M3 + X (OH) 2 ] X + (i-1)
Intermediate layer: [A n- X / n · yH 2 O] X- (i-2)
Can be expressed as
式（ｉ−１）及び（ｉ−２）中、Ｍ２＋は、２価の金属イオンを表し、例えば、Ｍｇ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋等が挙げられる。また、Ｍ３＋は、３価の金属イオンを表し、例えば、Ａｌ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｉｎ３＋等が挙げられる。Ａｎ−は、ｎ価のアニオンであり、これらのアニオンとしては、ＯＨ−、Ｆ−、Ｃｌ−、ＮＯ３ −、ＳＯ４ ２−、ＣＯ３ ２−、Ｆｅ（ＣＮ）６ ４−、Ｖ１０Ｏ２８ ６−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４ −、Ｈ２ＰＯ４ −、ＨＢＯ３ ２−、ＣＯ３ ２−、ＳｉＯ３ ２−、ＨＰＯ４ ２−、ＰＯ４ ３−、Ｆｅ（ＣＮ）４ ４−等が挙げられる。ｘは、０．２〜０．３３の範囲であり、ｙは、乾燥温度により異なるがその値は０＜ｙ＜１であり、ｎは整数である。 In formulas (i-1) and (i-2), M 2+ represents a divalent metal ion, for example, Mg 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ and the like. Can be mentioned. M 3+ represents a trivalent metal ion, and examples thereof include Al 3+ , Cr 3+ , Fe 3+ , Co 3+ , and In 3+ . A n- is an n-valent anion, as these anions, OH -, F -, Cl -, NO 3 -, SO 4 2-, CO 3 2-, Fe (CN) 6 4-, V 10 O 28 6− , Br − , I − , ClO 4 − , H 2 PO 4 − , HBO 3 2− , CO 3 2− , SiO 3 2− , HPO 4 2− , PO 4 3− , Fe (CN 4 4- etc. are mentioned. x is in the range of 0.2 to 0.33, and y varies depending on the drying temperature, but its value is 0 <y <1, and n is an integer.
層状複水酸化物（ｉ）の具体例としては、［Ｍｇ２＋ ０．７５Ａｌ３＋ ０．２５（ＯＨ）− ２］０．２５＋［（ＣＯ３）２− １／８・０．５Ｈ２Ｏ］０．２５−、［Ｍｇ２＋ ０．７５Ａｌ３＋ ０．２５（ＯＨ）２］０．２５＋［Ｃｌ− １／８・０．５Ｈ２Ｏ］０．２５−などが挙げられる。 Specific examples of layered double hydroxides (i) are, [Mg 2+ 0.75 Al 3+ 0.25 (OH) - 2] 0.25+ [(CO 3) 2- 1/8 · 0.5H 2 O 0.25- , [Mg 2+ 0.75 Al 3+ 0.25 (OH) 2 ] 0.25+ [Cl − 1/8 · 0.5H 2 O] 0.25- and the like.
また、層状複水酸化物（ｉｉ）としては、
基本層：［Ｍ１＋ １−ＸＭ３＋ Ｘ（ＯＨ）２］（２ｘ−１）＋ …（ｉｉ−１）
中間層：Ａｎ− （２ｘ−１）／ｎ・ｙＨ２Ｏ …（ｉｉ−２）
と表すことが出来る。
As the layered double hydroxide (ii),
Base layer: [M 1+ 1-X M 3+ X (OH) 2 ] (2x-1) + (ii-1)
Intermediate layer: A n− (2x−1) / n · yH 2 O (ii-2)
Can be expressed as
式（ｉｉ−１）及び（ｉｉ−２）中、Ｍ１＋は、１価の陽イオンを表し、Ｌｉ＋がある。また、Ｍ３＋は、３価の金属イオンを表し、例えば、Ａｌ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｉｎ３＋等が挙げられる。Ａｎ−は、ｎ価のアニオンであり、これらのアニオンとしてはＯＨ−、Ｆ−、Ｃｌ−、ＮＯ３ −、ＳＯ４ ２−、ＣＯ３ ２−、Ｆｅ（ＣＮ）６ ４−、Ｖ１０Ｏ２８ ６−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４ −、Ｈ２ＰＯ４ −、ＨＢＯ３ ２−、ＣＯ３ ２−、ＳｉＯ３ ２−、ＨＰＯ４ ２−、ＰＯ４ ３−、Ｆｅ（ＣＮ）４ ４−等が挙げられる。ｘは、０．２〜０．３３の範囲であり、ｙは、乾燥温度により異なるがその値は０＜ｙ＜１であり、ｎは整数である。 In formulas (ii-1) and (ii-2), M 1+ represents a monovalent cation and Li + is present. M 3+ represents a trivalent metal ion, and examples thereof include Al 3+ , Cr 3+ , Fe 3+ , Co 3+ , and In 3+ . A n- is an n-valent anion, as these anions OH -, F -, Cl - , NO 3 -, SO 4 2-, CO 3 2-, Fe (CN) 6 4-, V 10 O 28 6− , Br − , I − , ClO 4 − , H 2 PO 4 − , HBO 3 2− , CO 3 2− , SiO 3 2− , HPO 4 2− , PO 4 3− , Fe (CN) 4 4- and the like. x is in the range of 0.2 to 0.33, and y varies depending on the drying temperature, but its value is 0 <y <1, and n is an integer.
層状複水酸化物（ｉｉ）の具体例としては、［Ｌｉ＋ ０．３３Ａｌ３＋ ０．６７（ＯＨ）− ２］０．３４＋［（ＣＯ３）２− １／６・０．５Ｈ２Ｏ］０．３４−などが挙げられる。 Specific examples of layered double hydroxides (ii) is, [Li + 0.33 Al 3+ 0.67 (OH) - 2] 0.34+ [(CO 3) 2- 1/6 · 0.5H 2 O ] 0.34- etc. are mentioned.
これらの層状複水酸化物は天然のものであっても合成品でもかまわないが、構造の安定性から合成品を用いることが好ましい。上記層状複水酸化物は、通称ハイドロタルサイト類化合物とよばれるが、例えば、マグネシウム−アルミニウムハイドロタルサイト類化合物が例示される。 These layered double hydroxides may be natural or synthetic, but it is preferable to use synthetic products from the viewpoint of structural stability. The layered double hydroxide is commonly called a hydrotalcite compound, and examples thereof include a magnesium-aluminum hydrotalcite compound.
上記層状複水酸化物の製造方法の一例としては、硝酸マグネシウム六水和物、硝酸亜鉛六水和物および硝酸アルミニウム九水和物を純水に溶解したもの（Ｉ液）と、水酸化ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを純水に溶解したもの（ＩＩ液）とを攪拌しながら徐々に加える。その際、溶液のｐＨを約８〜１２、好ましくは９〜１１に保つのが好ましい。約２０〜８０℃で２４時間〜７日間程度反応させることにより沈澱物を得、ついでこの沈澱物を熟成させた後、洗浄、脱水、乾燥することにより、製造することができる。
なお、上記の沈澱物を製造する際の反応温度、反応時間および反応系における攪拌速度を適宜調節することにより、使用目的や使用対象に応じた所望の結晶形や粒子径を有するハイドロタルサイト類化合物を容易に製造することができる。マグネシウム−アルミニウムハイドロタルサイト類化合物の市販品としては、協和化学工業社製ＤＨＴ６、水沢化学社製ミズカラック等が挙げられる。
Examples of the method for producing the layered double hydroxide include magnesium nitrate hexahydrate, zinc nitrate hexahydrate and aluminum nitrate nonahydrate dissolved in pure water (solution I), sodium hydroxide Then, sodium carbonate dissolved in pure water (solution II) is gradually added with stirring. At that time, it is preferable to maintain the pH of the solution at about 8 to 12, preferably 9 to 11. The precipitate can be obtained by reacting at about 20 to 80 ° C. for about 24 hours to 7 days, and after aging the precipitate, it can be produced by washing, dehydrating and drying.
It should be noted that hydrotalcites having a desired crystal shape and particle size according to the purpose of use and the object of use by appropriately adjusting the reaction temperature, reaction time, and stirring speed in the reaction system in producing the above precipitate. The compound can be easily produced. Examples of commercially available magnesium-aluminum hydrotalcite compounds include DHT6 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. and Mizukarak manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.
本発明で用いられるアニオン交換性層状粘土鉱物は、吸着面積が大きい方が好ましいという観点から、本発明では平均粒径が１０μｍ以下が好ましく、特に１μｍ以下が好ましい。 In the present invention, the anion exchange layered clay mineral used in the present invention preferably has an average particle size of 10 μm or less, particularly preferably 1 μm or less, from the viewpoint that a larger adsorption area is preferable.
ここで、層状構造とは、単位結晶層が互いに積み重なって構成されていることをいう。その結晶層同士の結合は比較的弱く、層状構造を破壊することなくこの層間に種々のイオンや分子または化合物、即ちゲスト分子をインターカレート（層間挿入）することができる。
アニオン交換性層状粘土鉱物は、層間距離が広いほどインターカレートしやすいという意味で有効であるが、本発明において層が負電荷をもつ層状構造を有する粘土鉱物であるなら特に制限されない。
Here, the layered structure means that unit crystal layers are stacked on each other. The bonds between the crystal layers are relatively weak, and various ions, molecules or compounds, that is, guest molecules can be intercalated (intercalated) between the layers without destroying the layered structure.
The anion-exchange layered clay mineral is effective in the sense that the larger the interlayer distance, the easier it is to intercalate. However, in the present invention, the layer is not particularly limited as long as the layer is a clay mineral having a layered structure having a negative charge.
インターカレーションの方法としては、特に限定はされず、ゲスト分子の溶液とアニオン交換性層状粘土鉱物を懸濁させる方法、アニオン交換性層状粘土鉱物にゲスト分子の蒸気を接触させる方法、アニオン交換性層状粘土鉱物の合成時の溶媒にゲスト分子を介在させる方法等がある。これらの中では、ゲスト分子の溶液とアニオン交換性層状粘土鉱物を懸濁させる方法が簡易で好ましい。以下、これを詳細に説明する。 The method of intercalation is not particularly limited, and is a method of suspending a solution of guest molecules and an anion exchange layered clay mineral, a method of contacting the anion exchange layered clay mineral with the vapor of guest molecules, and anion exchange property. There is a method of interposing a guest molecule in a solvent at the time of synthesizing a layered clay mineral. In these, the method of suspending the solution of a guest molecule and an anion exchange layered clay mineral is simple and preferable. This will be described in detail below.
ゲスト分子の溶液とアニオン交換性層状粘土鉱物を懸濁させる方法としては、まず、アニオン交換性層状粘土鉱物を水等の溶媒に分散させ、次に、必要に応じて混練して、アニオン交換性層状粘土鉱物の層間に溶媒を含ませ、膨潤させる。
この時に用いる溶媒としては、水が一般的であるが、これ以外の極性溶媒、たとえば、メタノール、エタノール等のアルコール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル等を用いてもよい。溶媒は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
As a method of suspending the solution of guest molecules and the anion-exchange layered clay mineral, first, the anion-exchange layered clay mineral is dispersed in a solvent such as water, and then kneaded as necessary to anion-exchangeability. A solvent is included between the layers of the layered clay mineral to swell.
The solvent used at this time is generally water, but other polar solvents such as alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO), acetone and methyl ethyl ketone, and dioxane. , Ethers such as tetrahydrofuran may be used. Only 1 type may be used for a solvent and it may use 2 or more types together.
アニオン交換性層状粘土鉱物を、水等の溶媒で処理する際の溶媒は、アルカリ性条件の方が好ましく、更に好ましくはｐＨ７〜９である。それ以外では、該アニオン交換性層状粘土鉱物が溶解するなど、インターカレーションがスムーズに行われない場合がある。
また、該アニオン交換性層状粘土化合物では、一度３００〜５００℃程度にて焼成した後、溶媒中でインターカレーションする方法もあり、この方法を用いたほうがインターカレーションしやすい場合がある。
溶媒処理温度は、２０〜８０℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０℃である。また、処理時間は、１〜７２時間が適当であるが、５〜４８時間が効率の面からも好ましい。
The solvent for treating the anion exchange layered clay mineral with a solvent such as water is preferably under alkaline conditions, more preferably pH 7-9. Otherwise, the intercalation may not be performed smoothly, for example, the anion exchange layered clay mineral is dissolved.
In addition, there is a method in which the anion exchange layered clay compound is once calcined at about 300 to 500 ° C. and then intercalated in a solvent, and it may be easier to intercalate using this method.
The solvent treatment temperature is preferably 20 to 80 ° C, more preferably 40 to 80 ° C. The treatment time is suitably 1 to 72 hours, but 5 to 48 hours is also preferable from the viewpoint of efficiency.
また、インターカレーションの進行を速やかにするために、予め極性有機分子（以下、ピラーという）で、アニオン交換性層状粘土鉱物を有機化処理しておくことで層間距離を広げておき、更に本発明で使用するゲスト分子を取り込ませる手法も有効である。その際のピラーとしては、特に制限は無いが、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸が一般的である。ピラーでの処理も２０〜８０℃、好ましくは４０〜８０℃、時間としては１〜７２時間が適当であるが、５〜４８時間が効率の面からも好ましい。 In addition, in order to accelerate the progress of intercalation, the interlayer distance is increased by organically treating the anion-exchange layered clay mineral with polar organic molecules (hereinafter referred to as pillars) in advance. A technique for incorporating guest molecules used in the invention is also effective. The pillar at that time is not particularly limited, but fatty acids such as stearic acid and oleic acid are common. The treatment with the pillar is also 20 to 80 ° C., preferably 40 to 80 ° C., and the time is suitably 1 to 72 hours, but 5 to 48 hours is also preferred from the viewpoint of efficiency.
上記のようにして、アニオン交換性層状粘土鉱物を膨潤させ、層間隔を膨潤前に比べて大きく拡大させたところへ、ゲスト分子の溶液を添加混合し、さらには、必要に応じて混練することにより、イオン交換もしくは酸塩基反応の作用でゲスト分子をアニオン交換性層状粘土鉱物の層間へインターカレーション（層間挿入）する。その後、乾燥することにより、改質層状粘土鉱物が得られる。乾燥方法としては、たとえば、自然乾燥、熱風乾燥、凍結乾燥、超臨界乾燥等が挙げられ、特に限定はされないが、真空下ですることが好ましい。更に好ましくは、層間の溶媒分子を完全に除去するために、熱風乾燥が好ましく、また、出来上がりの粉体状の改質層状粘土鉱物の粉砕のし易さから凍結乾燥により乾燥させたものが有効である。乾燥後もゲスト分子は層間にとどまり、結果的に初期に比べて改質層状粘土鉱物の層間隔は拡大されたまま保持される。 As described above, the anion exchange layered clay mineral is swollen and the layer spacing is greatly expanded compared to that before swelling, and the guest molecule solution is added and mixed, and further kneaded as necessary. Thus, the guest molecules are intercalated (intercalated) between the layers of the anion-exchange layered clay mineral by the action of ion exchange or acid-base reaction. Then, the modified layered clay mineral is obtained by drying. Examples of the drying method include natural drying, hot air drying, freeze drying, supercritical drying, and the like, and are not particularly limited, but are preferably performed under vacuum. More preferably, in order to completely remove the solvent molecules between the layers, hot air drying is preferable, and from the ease of pulverization of the finished powdery modified layered clay mineral, one that is dried by freeze drying is effective. It is. Even after drying, the guest molecules remain between the layers, and as a result, the layer spacing of the modified layered clay mineral is maintained larger than the initial one.
インターカレート後のアニオン交換性層状粘土鉱物（すなわち、改質層状粘土鉱物）の粒径は、使用用途に対し任意に選択できるが、該用途に供する場合、粒径が小さい方が好ましく、具体的には１００μｍ以下、更には１０μｍ以下がより好ましい。
改質層状粘土鉱物の層間距離は、原料として使用した粘土鉱物の種類及びゲスト分子の大きさに依存し、吸収するアルデヒドの大きさが空隙よりも大きいと吸収できない。従って、層間距離は通常、０．１〜５０ｎｍ、好ましくは０．５〜５ｎｍの範囲から選択される。
The particle size of the anion-exchanged layered clay mineral after intercalation (that is, the modified layered clay mineral) can be arbitrarily selected for the intended use, but when used for the intended purpose, a smaller particle size is preferred. Specifically, it is preferably 100 μm or less, more preferably 10 μm or less.
The interlayer distance of the modified layered clay mineral depends on the type of the clay mineral used as a raw material and the size of the guest molecule, and cannot be absorbed if the size of the aldehyde to be absorbed is larger than the void. Therefore, the interlayer distance is usually selected from the range of 0.1 to 50 nm, preferably 0.5 to 5 nm.
改質層状粘土鉱物が保有しているゲスト分子の量は、任意に選択できるが、多すぎると層間にアルデヒドが侵入しがたく、少なすぎるとアルデヒドを吸着できる官能基が少ないことから、ホスト、ゲストの分子量、層間距離によってそれぞれの組み合わせで最適な量があるが、目安としてＮの重量比率として０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％が好ましい。 The amount of guest molecules possessed by the modified layered clay mineral can be arbitrarily selected, but if it is too much, it is difficult for aldehydes to enter between layers, and if it is too little, there are few functional groups that can adsorb aldehyde, There are optimum amounts for each combination depending on the molecular weight of the guest and the interlayer distance, but as a guide, the weight ratio of N is preferably 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.
ここで、得られた改質層状粘土鉱物にゲスト分子がインターカレートしたか否かは、例えば、粉末Ｘ線回折測定、炭素、水素、窒素元素分析、示差熱分析などによって判定することができる。例えば、ゲスト分子がアニオン交換性層状粘土鉱物にインターカレートすると、それにより得られた改質層状粘土鉱物の層間距離は、大きく広がる（Ｘ線回折ピークが低角度側へ大きくシフトする）ので、粉末Ｘ線回折測定で改質層状粘土鉱物の層間距離を測定することにより、ゲスト分子がアニオン交換性層状粘土鉱物の層間にインターカレートしたか否かを判定することができる。また、炭素、水素、窒素の元素分析値から、インターカレートしたゲスト分子の量を測定することができる。 Here, whether or not the guest molecule intercalated in the obtained modified layered clay mineral can be determined by, for example, powder X-ray diffraction measurement, carbon, hydrogen, nitrogen elemental analysis, differential thermal analysis, or the like. . For example, when a guest molecule is intercalated into an anion-exchange layered clay mineral, the interlayer distance of the modified layered clay mineral obtained thereby widens greatly (the X-ray diffraction peak is greatly shifted to the low angle side). By measuring the interlayer distance of the modified layered clay mineral by powder X-ray diffraction measurement, it can be determined whether or not the guest molecule has intercalated between the layers of the anion exchangeable layered clay mineral. In addition, the amount of intercalated guest molecules can be measured from the elemental analysis values of carbon, hydrogen, and nitrogen.
本発明で用いられるアミノ基を有するカルボン酸、スルホン酸若しくはフェノール並びにそれらの塩から選ばれるアミノ基含有有機化合物（ゲスト分子）は、１分子中に、アミノ基を少なくとも１個有し、かつカルボキシル基、スルホン基若しくはフェノール性水酸基などのホスト分子と相互作用を行える官能基を少なくとも１個有する化合物、又はそれらの塩から選ばれるものである。
ゲスト分子は、１分子中の炭素数が１〜２０であるものが好ましく、より好ましくは１〜１０である。具体的な化合物としては、以下の（１）〜（５）に示す分類の化合物として例示できるが、それらに限定されるものではない。また、下記の分類は、便宜的なものであって、複数の類に属する化合物も、これらのいずれにも分類されない化合物もある。
The amino group-containing organic compound (guest molecule) selected from carboxylic acid, sulfonic acid or phenol having an amino group and a salt thereof used in the present invention has at least one amino group in one molecule and is carboxyl. Group, a sulfone group, a compound having at least one functional group capable of interacting with a host molecule such as a phenolic hydroxyl group, or a salt thereof.
The guest molecule preferably has 1 to 20 carbon atoms in one molecule, more preferably 1 to 10. Specific examples of the compound include compounds classified as shown in the following (1) to (5), but are not limited thereto. In addition, the following classifications are for convenience, and there are compounds belonging to a plurality of classes and compounds that are not classified into any of these.
（１）１分子中に、アミノ基１個を有するモノカルボン酸
例えば、グリシン、ロイシン、システイン、チロシン、フェニルアラニン、アラニン、セリン、イソロイシン、バリン、スレオニン、メチオニン、トリプトファン、ヒスチジン、アミノ酢酸、アミノ酪酸、アミノ吉草酸、アミノペンタン酸、アミノヘキサン酸、アミノドデカン酸、アミノシクロプロパン−１−カルボン酸、アミノイソ酪酸、アミノクロトン酸、アミノシクロブタンカルボン酸、アミノ馬尿酸、アミノシクロプロパンカルボン酸、アミノカプロン酸、アミノカプリル酸、ｏ，ｍ，ｐ−アミノ安息香酸、アミノフェニル酢酸、アミノサリチル酸、１−アミノ−１−シクロヘキサンカルボン酸、１−アミノ−１−シクロペンタンカルボン酸、１−アミノ−１−シクロプロパンカルボン酸、５−アミノイソフタル酸、３−アミノ−２−ナフチル酸、６−アミノニコチン酸、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール−５−カルボン酸、アンピシリン、シクラシリン、シクロロイシン、５−アミノ−３−メチル−２，４−チオフェンジカルボン酸、５−アセチル−２−アミノ−４，５，６，７−テトラヒドロチエノ［３，２−ｃ］ピリジン−３−カルボン酸、３−アリル−４−アミノ−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１，３−チアゾール−５−カルボン酸、４−アミノ−３−（２−ブロモフェニル）−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１，３−チアゾール−５−カルボン酸、５−アミノ−１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−４−ピラゾールカルボン酸、４−アミノ−３−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１，３−チアゾール−５−カルボン酸、５−アミノ−１−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−４−ピラゾールカルボン酸５−アミノ−１−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−４−ピラゾールカルボン酸、４−アミノ−３−（４−クロロフェニル）−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１，３−チアゾール−５−カルボン酸、２−アミノ−４，５−ジメチルチオフェン−３−カルボン酸、４−アミノ−３−（２−フルオロフェニル）−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１，３−チアゾール−５−カルボン酸、２−アミノ−８−フルオロ−４Ｈ−チエノ［３，２−ｃ］クロメン−３−カルボン酸、２−アミノ−４−（２−フリル）−３−チオフェンカルボン酸、５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−４−ピラゾールカルボン酸、２−アミノ−４−メチルチアゾール−５−カルボン酸、４−アミノ−５−メチルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−６−カルボン酸、２−アミノ−４−メチルチオフェン−３−カルボン酸、４−アミノ−３−（１−ナフチル）−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１，３−チアゾール−５−カルボン酸、５−アミノ−１−フェニル−４−ピラゾールカルボン酸、４−アミノ−１−ピペリジンカルボン酸、３−アミノ−４−ピラゾールカルボン酸エチル、メフェナム酸、２−アミノ−４，５−ジメチル−３−チオフェンカルボン酸、３−アミノ−４−メチルチオフェン−２−カルボン酸、２−アミノ−４−フェニル−３−チオフェンカルボン酸、３−アミノ−２−チオフェンカルボン酸、ニコチンアミド、ニアラミド、フェネチシリン等が挙げられる。
(1) Monocarboxylic acid having one amino group in one molecule For example, glycine, leucine, cysteine, tyrosine, phenylalanine, alanine, serine, isoleucine, valine, threonine, methionine, tryptophan, histidine, aminoacetic acid, aminobutyric acid Aminovaleric acid, aminopentanoic acid, aminohexanoic acid, aminododecanoic acid, aminocyclopropane-1-carboxylic acid, aminoisobutyric acid, aminocrotonic acid, aminocyclobutanecarboxylic acid, aminohippuric acid, aminocyclopropanecarboxylic acid, aminocaproic acid Aminocaprylic acid, o, m, p-aminobenzoic acid, aminophenylacetic acid, aminosalicylic acid, 1-amino-1-cyclohexanecarboxylic acid, 1-amino-1-cyclopentanecarboxylic acid, 1-amino-1-cyclopropaline Carboxylic acid, 5-aminoisophthalic acid, 3-amino-2-naphthylic acid, 6-aminonicotinic acid, 3-amino-1,2,4-triazole-5-carboxylic acid, ampicillin, cyclacillin, cycloleucine, 5- Amino-3-methyl-2,4-thiophenedicarboxylic acid, 5-acetyl-2-amino-4,5,6,7-tetrahydrothieno [3,2-c] pyridine-3-carboxylic acid, 3-allyl- 4-amino-2-thioxo-2,3-dihydro-1,3-thiazole-5-carboxylic acid, 4-amino-3- (2-bromophenyl) -2-thioxo-2,3-dihydro-1, 3-thiazole-5-carboxylic acid, 5-amino-1- (4-chlorobenzyl) -1H-4-pyrazolecarboxylic acid, 4-amino-3- (3-chloro-4-fluorophenyl) 2-thioxo-2,3-dihydro-1,3-thiazole-5-carboxylic acid, 5-amino-1- (4-chlorophenyl) -1H-4-pyrazolecarboxylic acid 5-amino-1- (4-chlorophenyl) ) -1H-4-pyrazolecarboxylic acid, 4-amino-3- (4-chlorophenyl) -2-thioxo-2,3-dihydro-1,3-thiazole-5-carboxylic acid, 2-amino-4,5 -Dimethylthiophene-3-carboxylic acid, 4-amino-3- (2-fluorophenyl) -2-thioxo-2,3-dihydro-1,3-thiazole-5-carboxylic acid, 2-amino-8-fluoro -4H-thieno [3,2-c] chromene-3-carboxylic acid, 2-amino-4- (2-furyl) -3-thiophenecarboxylic acid, 5-amino-1- (2-hydroxyethyl) -1 -4-pyrazolecarboxylic acid, 2-amino-4-methylthiazole-5-carboxylic acid, 4-amino-5-methylthieno [2,3-d] pyrimidine-6-carboxylic acid, 2-amino-4-methylthiophene -3-carboxylic acid, 4-amino-3- (1-naphthyl) -2-thioxo-2,3-dihydro-1,3-thiazole-5-carboxylic acid, 5-amino-1-phenyl-4-pyrazole Carboxylic acid, 4-amino-1-piperidinecarboxylic acid, ethyl 3-amino-4-pyrazolecarboxylate, mefenamic acid, 2-amino-4,5-dimethyl-3-thiophenecarboxylic acid, 3-amino-4-methyl Thiophene-2-carboxylic acid, 2-amino-4-phenyl-3-thiophenecarboxylic acid, 3-amino-2-thiophenecarboxylic acid, nicotinamide, niara Mide, pheneticillin and the like.
（２）１分子中に、アミノ基１個を有するジカルボン酸
例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、アミノシクロペンタンジカルボン酸、アミノシクロプロパンジカルボン酸、５−アミノ−１，３−ベンゼンジカルボン酸、アミノマレイン酸、アミノアジピン酸、アミノスベリン酸等が挙げられる。
(2) Dicarboxylic acid having one amino group in one molecule, for example, glutamic acid, aspartic acid, aminocyclopentanedicarboxylic acid, aminocyclopropanedicarboxylic acid, 5-amino-1,3-benzenedicarboxylic acid, aminomaleic acid Aminodipic acid, aminosuberic acid and the like.
（３）１分子中に、アミノ基を２個以上有するカルボン酸
例えば、グルタミン、リジン、アスパラギン、アルギニン、ジアミノ安息香酸、ジアミノ酪酸、２，６−ジアミノピメリン酸等、ペプチド類が挙げられる。
(3) Carboxylic acid having two or more amino groups in one molecule Examples thereof include peptides such as glutamine, lysine, asparagine, arginine, diaminobenzoic acid, diaminobutyric acid, and 2,6-diaminopimelic acid.
（４）１分子中、アミノ基を１個以上有するスルホン酸
例えば、アミノメタンスルホン酸、２−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホン酸、２−アミノ−１，４−ベンゼンジスルホン酸、ｏ−アミノベンゼンスルホン酸、１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸、４−アミノ−２−クロロトルエン−５−スルホン酸、Ｓ−（２−アミノエチル）チオスルホン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−５−メトキシ−２−メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸、４−アミノ−２−メチルベンゼン−１−スルホン酸、５−アミノ−２−メチルベンゼン−１−スルホン酸、１−アミノ−３，８−ナフタレンジスルホン酸、３−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルフォン酸、４−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、６−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、１−アミノ−８−ナフタレンスルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、７−アミノ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸、８−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、４−アミノ−５−ナフトール−２，７−ジスルホン酸、１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、１−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、４−アミノ−３−メチルベンゼン−１−スルホン酸、アニリン−２，５−ジスルホン酸、アゾフクシン、アゾリトミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、４，４’−ビス（４−アミノ−１−ナフチルアゾ）−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、ｍ−アミノ安息香酸エチルメタンスルホン酸、メタニル酸、１−ナフチルアミン−６−スルホン酸、４−ニトロアニリン−２−スルホン酸、スルファニルアミド、スルファニル酸、スラミンナトリウム、タウリン、トリパンブルー、ジアミノベンゼンスルホン酸、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸などが挙げられる。
(4) Sulfonic acid having one or more amino groups in one molecule For example, aminomethanesulfonic acid, 2-amino-1,5-naphthalenedisulfonic acid, 2-amino-1,4-benzenedisulfonic acid, o-amino Benzenesulfonic acid, 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid, 4-amino-2-chlorotoluene-5-sulfonic acid, S- (2-aminoethyl) thiosulfonic acid, 3-amino-4-hydroxy -5-nitrobenzenesulfonic acid, 4-amino-5-methoxy-2-methylbenzenesulfonic acid, 2-amino-5-methylbenzene-1-sulfonic acid, 4-amino-2-methylbenzene-1-sulfonic acid, 5-amino-2-methylbenzene-1-sulfonic acid, 1-amino-3,8-naphthalenedisulfonic acid, 3-amino-1,5-naphth Taleenedisulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 4-amino-1-naphthalenesulfonic acid, 6-amino-1-naphthalenesulfonic acid, 5-amino-1-naphthalenesulfonic acid, 1-amino-8- Naphthalenesulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 5-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 7-amino-1,3,6-naphthalenetrisulfonic acid, 8 -Amino-1-naphthol-3,6-disulfonic acid, 4-amino-5-naphthol-2,7-disulfonic acid, 1-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid, 1-amino-5-naphthol- 7-sulfonic acid, 4-amino-3-methylbenzene-1-sulfonic acid, aniline-2,5-disulfonic acid, azofuxin, azolith N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid, 4,4′-bis (4-amino-1-naphthylazo) -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4 ′ -Diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid, m-aminobenzoic acid ethylmethanesulfonic acid, metanilic acid, 1-naphthylamine-6-sulfonic acid, 4-nitroaniline-2-sulfonic acid, sulfanilamide, sulfanilic acid, Examples include suramin sodium, taurine, trypan blue, diaminobenzenesulfonic acid, 4,4′-diaminostilbene-2,2′-disulfonic acid, and the like.
（５）アミノ基を有するフェノール化合物
例えば、ｐ−アセトアミノフェノール、ｏ−アセトアミノフェノール、アセトアミノフェン、２−アミノ−４−クロロフェノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、３−アミノ−４−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−３−メチルフェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アニシジン、２，４−ジアミノフェノール、ｍ−ジエチルアミノフェノール、４−ヒドロキシジフェニルアミン、ジアミノフェノール、チロシンなどが挙げられる。
(5) Phenol compound having an amino group For example, p-acetaminophenol, o-acetaminophenol, acetaminophen, 2-amino-4-chlorophenol, 5-amino-o-cresol, 3-amino-4- Hydroxybenzenesulfonamide, 4-amino-3-methylphenol, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol, m-aminophenol, o-aminophenol, p-aminophenol, o-anisidine 2,4-diaminophenol, m-diethylaminophenol, 4-hydroxydiphenylamine, diaminophenol, tyrosine and the like.
上記のようなゲスト分子を塩として用いる場合には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などアルカリ（土類）金属塩があげられる。１分子中に、カルボキシル基及び／又はスルホン基が２個以上存在する多塩基酸については、一塩、二塩（例えば、アミノナフタリンジカルボン酸一ナトリウム塩、アミノナフタリンジカルボン酸二ナトリウム塩）いずれも使用できる。遊離酸として用いる場合と比較して、塩の場合は水への溶解性がよいので取扱い易いメリットがある。しかし、層間に金属イオンもまた取り込まれることがある。この場合、脱臭剤の使用態様として特に支障はないが、金属イオンが取り込まれた改質層状粘土鉱物を熱可塑性樹脂に配合して使用するとき、着色の原因となることがあるので、用途に制限がでることもある。 When the guest molecule as described above is used as a salt, alkali (earth) metal salts such as sodium salt, potassium salt, lithium salt, magnesium salt, calcium salt and the like can be mentioned. As for the polybasic acid having two or more carboxyl groups and / or sulfone groups in one molecule, both monosalts and disalts (for example, aminonaphthalene dicarboxylic acid monosodium salt, aminonaphthalene dicarboxylic acid disodium salt) Can be used. Compared with the case where it is used as a free acid, a salt has a merit that it is easy to handle because of its good solubility in water. However, metal ions may also be incorporated between the layers. In this case, there is no particular problem as a usage mode of the deodorizing agent, but when the modified layered clay mineral in which metal ions are incorporated is used in a thermoplastic resin, it may cause coloring, so that There may be restrictions.
上記ゲスト分子がアニオン交換性層状粘土鉱物にインターカレートされることにより、該粘土鉱物の層間にゲスト分子が固定されるが、ゲスト分子の固定をより完全にするためには、上記（１）、（２）、（３）で示した１または２個のカルボキシル基を有するゲスト分子を用いるのが好ましい。
中でも、入手のし易さ、人体への影響の少なさからアミノ酸が好ましく、例として、グリシン、ロイシン、システイン、チロシン、フェニルアラニン、アスパラギン酸、リジン、アラニン、セリン、アスパラギン、イソロイシン、グルタミン酸、アルギニン、バリン、スレオニン、グルタミン、メチオニン、トリプトファン、ヒスチジン、及びそれらの多量体であるペプチド類などが挙げられる。
The guest molecule is intercalated into the anion-exchange layered clay mineral, so that the guest molecule is fixed between the layers of the clay mineral. In order to make the fixation of the guest molecule more complete, (1) It is preferable to use guest molecules having 1 or 2 carboxyl groups as shown in (2) and (3).
Among them, amino acids are preferable because they are easily available and have little influence on the human body.For example, glycine, leucine, cysteine, tyrosine, phenylalanine, aspartic acid, lysine, alanine, serine, asparagine, isoleucine, glutamic acid, arginine, Examples include valine, threonine, glutamine, methionine, tryptophan, histidine, and peptides that are multimers thereof.
また、本発明には揮発成分除去の機能を損なわない範囲において、他の機能、例えば、抗菌、芳香などの目的で、ゲスト分子と他の物質を同時にインターカレートすることが可能である。他の物質の例としては、抗菌機能を付与するためにベンザルコニウム、セチルピリジニウムクロライド等の物質を挙げることができる。具体的にはゲスト分子のインターカレーションに際して、ゲスト分子と共にこれらの物質を所定量配合して使用すればよい。場合によっては、インターカレーションの後、これらの物質で再処理する方法、これらの物質で処理後、インターカレーションする方法でもよい。 In the present invention, guest molecules and other substances can be simultaneously intercalated for the purpose of other functions such as antibacterial and fragrance, as long as the function of removing volatile components is not impaired. Examples of other substances include substances such as benzalkonium and cetylpyridinium chloride for imparting an antibacterial function. Specifically, when intercalating the guest molecules, a predetermined amount of these substances may be used together with the guest molecules. In some cases, a method of reprocessing with these substances after intercalation, or a method of intercalating after treatment with these substances may be used.
本発明の内装用熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形して得られる内装用部品は、改質層状粘土鉱物を有効成分とするものであり、酸系の揮発成分、フェノール系の揮発成分、アルデヒド系の揮発成分に対して、それらを除去する効果がある。 The interior thermoplastic resin composition and interior parts obtained by molding the interior thermoplastic resin composition of the present invention comprise a modified layered clay mineral as an active ingredient, and include an acid-based volatile component, a phenol-based volatile component, and an aldehyde. They have the effect of removing them from the volatile components of the system.
除去される具体的な成分としては、酸系成分としてギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、安息香酸、アミノ酸、アセチルサリチル酸などのカルボン酸、フェノール系の揮発成分としてフェノール、クレゾールなどのフェノール化合物、アルデヒド系の揮発成分として、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、エチルアルデヒド、プロピルアルデヒド、ｔ−ブチルアルデヒド、イソプロピルアルデヒド、ベンズアルデヒド、パラトルアルデヒド、ナフチルアルデヒドなどが挙げられる。 Specific components to be removed include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, succinic acid, benzoic acid, amino acids, acetylsalicylic acid and other carboxylic acids as phenolic components, and phenols such as phenol and cresol as phenolic volatile components. Examples of volatile components of compounds and aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, ethyl aldehyde, propyl aldehyde, t-butyraldehyde, isopropyl aldehyde, benzaldehyde, p-tolualdehyde, and naphthyl aldehyde.
本発明の内装用熱可塑性樹脂組成物に用いられる熱可塑性樹脂は、熱によって可塑化可能であれば全て利用可能であり、例えば、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ＡＳ、ＡＢＳ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＥＢＳ、ＮＢＲなどが挙げられる。
特に内装用途には、ポリプロピレン系熱可塑性樹脂、ポリエチレン系熱可塑性樹脂などのポリオレフィン系樹脂が好ましい。
Any thermoplastic resin can be used as long as it can be plasticized by heat, for example, high-density polyethylene, high-pressure method low-density polyethylene, and linear low-density polyethylene. , Polypropylene, propylene / ethylene block copolymer, propylene / ethylene random copolymer, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polystyrene, polycarbonate, polybutadiene, polyisoprene, AS, ABS, EPR, EPDM, SEBS, NBR, etc. .
Particularly for interior use, polyolefin resins such as polypropylene-based thermoplastic resins and polyethylene-based thermoplastic resins are preferable.
また、本発明に用いられる熱可塑性樹脂には、剛性、耐衝撃性などの諸物性を両立させる目的でフィラーが含有されていてもよい。例えば、ポリオレフィン系樹脂５０〜１００重量％とフィラー５０〜０重量％で構成されている熱可塑性樹脂等を好ましく用いることができる。フィラーとしては、特に限定されないが、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、ガラス繊維、炭酸カルシウム等の無機系フィラー、エポキシビーズ、木粉、コルクなどの有機系フィラー等を用いることができ、特に、フィラーとしてタルクを用いることが、自動車用内装材用途に適している。
なお、本発明では、フィラーが用いられる場合は、フィラーが配合されたものも、便宜的に、熱可塑性樹脂とする。
In addition, the thermoplastic resin used in the present invention may contain a filler for the purpose of achieving both physical properties such as rigidity and impact resistance. For example, a thermoplastic resin composed of 50 to 100% by weight of polyolefin resin and 50 to 0% by weight of filler can be preferably used. The filler is not particularly limited, but inorganic fillers such as talc, carbon black, titanium oxide, glass fiber, and calcium carbonate, and organic fillers such as epoxy beads, wood powder, and cork can be used. The use of talc is suitable for automotive interior materials.
In the present invention, when a filler is used, the one containing the filler is also made a thermoplastic resin for convenience.
本発明の熱可塑性樹脂組成物における改質層状粘土鉱物の配合量は、熱可塑性樹脂の種類および配合されているフィラーの量にも左右されるが、揮発成分除去効果が発現する限度で、かつ熱可塑性樹脂の成形性を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜２００重量部であり、好ましくは０．０３〜５０重量部である。
改質層状粘土鉱物が０．０１重量部未満では、揮発性除去効果が不十分であり、２００重量部を超えると自動車内装材としての他の物性、耐衝撃性などに影響を及ぼすために好ましくない。
The blending amount of the modified layered clay mineral in the thermoplastic resin composition of the present invention depends on the kind of the thermoplastic resin and the amount of the blended filler, but is limited to the extent that the volatile component removing effect is expressed, and As long as the moldability of the thermoplastic resin is not impaired, the amount is 0.01 to 200 parts by weight, preferably 0.03 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
If the modified layered clay mineral is less than 0.01 parts by weight, the volatile removal effect is insufficient, and if it exceeds 200 parts by weight, it is preferable because it affects other physical properties and impact resistance of the automobile interior material. Absent.
また、本発明の内装用熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて一般的に熱可塑性樹脂に用いられる補助添加成分、例えば、酸化防止剤、中和剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、抗菌剤、着色剤、難燃剤、導電材、制電材等を配合することができる。また、必要に応じてポリオレフィン系エラストマー、ＳＥＢＳ，ＳＢＲ，ＥＰＲなどのエラストマー、マレイン酸変成ポリオレフィン、酸変成ポリオレフィンなどの変成材、ポリスチレン、ＡＢＳ、ＰＥＴなど他のポリマーを改質材として物性を損なわない範囲で添加しても良い。 Further, in the interior thermoplastic resin composition of the present invention, auxiliary additives generally used in thermoplastic resins as necessary, for example, antioxidants, neutralizers, heat stabilizers, light stabilizers, An ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antifogging agent, a slip agent, an antiblocking agent, an antibacterial agent, a colorant, a flame retardant, a conductive material, an antistatic material, and the like can be blended. In addition, physical properties are not impaired by modifying other elastomers such as polyolefin elastomers, elastomers such as SEBS, SBR, EPR, modified materials such as maleic acid modified polyolefins, acid modified polyolefins, polystyrene, ABS, and PET. You may add in the range.
熱可塑性樹脂に改質層状粘土鉱物や他の添加剤を配合させる方法は、任意の公知の方法で可能であるが、ドライブレンド等によりこれらを混ぜた後、単軸、ないしは２軸押出機などにより溶融混練することにより複合化させる方法が、分散が良いという点で好ましい。また、予め高濃度のマスターバッチを作成しておき、成形加工の段階で添加して使用するという方法も好ましい。さらには、ロール混練等による方法も挙げることができる。 Any known method can be used for blending the modified lamellar clay mineral and other additives with the thermoplastic resin, but after mixing them by dry blending, etc., a single screw or twin screw extruder, etc. The method of compounding by melt kneading is preferable from the viewpoint of good dispersion. Also preferred is a method in which a high-concentration master batch is prepared in advance and added and used at the stage of molding. Furthermore, the method by roll kneading etc. can also be mentioned.
本発明の内装用部品は、上記内装用熱可塑性樹脂組成物を、公知の成形方法により成形加工して得られる。成形方法としては、例えば、射出成形法による成型、ブロー成形、もしくはＴダイによる押出成形によって予め板状などに加工してから、次いで熱成形、圧空成形、プレス成形などの方法で賦型する方法が使用可能である。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いた内装用部品は、多層成形品に適用することが可能であり、例えば車内の環境に触れる外層にのみ、本発明の内装用熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体を用いて内装用部品とすることも可能である。さらに、本発明の内装用熱可塑性樹脂組成物から不織布を得、その後に射出成型法による成型、ブロー成形にて作った成型品に張り合わせる、もしくはＴダイによる押出成形によって予め板状などに加工してから不織布を張り合わせ、次いで熱成形、圧空成形、プレス成形などの方法で成形部品を得る方法も有効である。
The interior part of the present invention is obtained by molding the interior thermoplastic resin composition by a known molding method. As a molding method, for example, after processing into a plate shape by molding by injection molding, blow molding, or extrusion molding by T-die, and then molding by a method such as thermoforming, pressure molding, press molding, etc. Can be used.
Further, the interior part using the thermoplastic resin composition of the present invention can be applied to a multilayer molded article. For example, the interior thermoplastic resin composition of the present invention can be applied only to an outer layer that is in contact with the environment inside the vehicle. It is also possible to make an interior part using a molded body obtained from the above. Furthermore, a nonwoven fabric is obtained from the thermoplastic resin composition for interior use according to the present invention, and then bonded to a molded product formed by injection molding or blow molding, or processed into a plate shape or the like in advance by extrusion molding using a T-die. Then, a method of obtaining a molded part by a method such as thermoforming, pressure forming, or press molding is also effective.
また、上記成形部品には、表面の加飾を施すことも可能であり、たとえば、射出成形、ブロー成形の金型、押出成形の冷却ロールにシボ加工を施し、天然皮革様などの模様をつけることも可能であり、また、押出にいたっては、印刷されたフィルムを貼合したのち、成形部品に加工することも可能である。
得られた成形部品は、自動車のフロントパネル、アームレスト、内張り、ドアトリムなどの内装材、さらには、これと類似の用途、例えばヘリコプター、飛行機、船舶、電車などの密閉される部分において、有害な揮発成分が発生しうる場所の内装材としても使用可能である。さらに、家庭用、オフィス用の建築資材として、壁紙、内装用建築部材、家具などの合板、部品などに使用できる。
The molded parts can also be decorated with a surface. For example, the injection molding, blow molding molds, and extrusion molding cooling rolls are subjected to embossing to give a natural leather-like pattern. It is also possible to extrude, and after bonding the printed film, it can be processed into a molded part.
The resulting molded parts can cause harmful volatilization in interior materials such as automotive front panels, armrests, linings, door trims, and similar applications such as helicopters, airplanes, ships and trains. It can also be used as an interior material where components can occur. Furthermore, it can be used as a building material for home and office use, such as wallpaper, interior building materials, and plywood and parts of furniture.
以下、本発明を実施例により、より具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例での評価方法、及び用いた材料は、次の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The evaluation methods and materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
１．評価方法
（１）元素分析：ファイソンズ社製、ＥＡ１１１０型ＣＨＮＳ−Ｏ分析計を用い、燃焼管１０００℃、カラム７０℃、錫製のサンプルパン、Ｈｅ流量１３０ｍｌ／分の条件で分析した。
（２）粉末Ｘ線回折：島津製作所社製、ＲＡＤ−ＲＤを用い、測定角２θ＝２〜３０°、Ｃｕ−Ｋα線原、５０ｋＶ、３００ｍＡで測定した。
（３）揮発成分吸着実験：４Ｌの密閉系容器を作成し、アセトアルデヒド（和光純薬社製 ９８％）、もしくは酢酸（和光純薬製）を約１２ｐｐｍの濃度になるまで気化させ、サンプルパンを接続して室温にて２４時間後の容器中のガス濃度（単位ｐｐｍ）を測定した。ガス濃度の測定は、アセトアルデヒド用ガス検知管（ガステック社製アセトアルデヒド用ガス検知管Ｎｏ９２）、もしくは酢酸用ガス検知管を使用し、１回の測定で密閉容器中の気体２００ｍｌを採取して測定した。また、実験終了後、空気置換した４Ｌの密閉形容器に試験片を２４時間放置し、その後のガス濃度を測定し、脱着ガス濃度を測定した。
1. Evaluation method (1) Elemental analysis: Using an EA1110 type CHNS-O analyzer manufactured by Pfisons, analysis was performed under conditions of a combustion tube of 1000 ° C, a column of 70 ° C, a tin sample pan, and a He flow rate of 130 ml / min.
(2) Powder X-ray diffraction: Using a RAD-RD manufactured by Shimadzu Corporation, measurement was performed at a measurement angle 2θ = 2 to 30 °, a Cu-Kα radiation source, 50 kV, 300 mA.
(3) Volatile component adsorption experiment: Create a 4 L sealed container, vaporize acetaldehyde (98% manufactured by Wako Pure Chemical Industries) or acetic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) to a concentration of about 12 ppm, and remove the sample pan. After connecting, the gas concentration (unit: ppm) in the container after 24 hours at room temperature was measured. The gas concentration is measured using a gas detector tube for acetaldehyde (gas detector tube No. 92 for acetaldehyde manufactured by Gastec Co., Ltd.) or a gas detector tube for acetic acid, and 200 ml of gas in a sealed container is sampled in one measurement. did. Further, after the experiment was completed, the test piece was allowed to stand for 24 hours in an air-substituted 4 L sealed container, the gas concentration thereafter was measured, and the desorbed gas concentration was measured.
２．材料
改質、及び未改質層状粘土鉱物として、製造例１〜製造例３で得られた（Ａ−１）〜（Ａ−３）及び市販の（Ａ−４）、（Ａ−５）を用いた。物性を表１に示す。
2. Materials As modified and unmodified layered clay minerals, (A-1) to (A-3) and commercially available (A-4) and (A-5) obtained in Production Examples 1 to 3 were used. Using. The physical properties are shown in Table 1.
（製造例１：Ａ−１の製造）
ゲスト分子にグルタミン酸ナトリウム０．０３ｍｏｌを蒸留水３００ｍｌに溶解し、アニオン交換性粘土鉱物としてＭｇＡｌ系ハイドロタルサイト（協和化学工業社製、ＤＨＴ６、Ｍ＝６０３．９８、）を事前に５００℃で５時間焼結処理したもの（不定形のため層間距離は検出できない）を５ｇを攪拌しながら投入し、室温（２３℃）下、２４時間反応させた。その後、メンブランフィルター（３μｍ）にて吸引ろ過した。ろ過残渣を、真空中８０℃にて２４時間乾燥させ、乳鉢にて粒径約０．５μｍに粉砕し、改質層状粘土鉱物（Ａ−１）を得た。得られた改質層状粘土鉱物の元素分析および粉末Ｘ線回析を行い、その層間距離および含有ゲストの量を調べた。その結果を表１に示す。
(Production Example 1: Production of A-1)
As a guest molecule, 0.03 mol of sodium glutamate is dissolved in 300 ml of distilled water, and MgAl-based hydrotalcite (DHT6, M = 603.98, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) is used as an anion-exchangeable clay mineral at 500 ° C. in advance. 5 g of the time-sintered product (the interlayer distance cannot be detected due to the irregular shape) was added while stirring and reacted at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. Then, it suction-filtered with the membrane filter (3 micrometers). The filtration residue was dried in vacuum at 80 ° C. for 24 hours and pulverized in a mortar to a particle size of about 0.5 μm to obtain a modified layered clay mineral (A-1). The obtained modified layered clay mineral was subjected to elemental analysis and powder X-ray diffraction to investigate the interlayer distance and the amount of contained guest. The results are shown in Table 1.
（製造例２：Ａ−２の製造）
ゲスト分子をアスパラギン酸ナトリウム（和光純薬製）に代えた以外、製造法１と同様の製造法で改質層状粘土鉱物（Ａ−２）を得た。得られた改質層状粘土鉱物の元素分析および粉末Ｘ線回析を行い、その層間距離および含有ゲストの量を調べた。その結果を表１に示す。
(Production Example 2: Production of A-2)
A modified layered clay mineral (A-2) was obtained by the same production method as Production Method 1 except that the guest molecule was replaced with sodium aspartate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). The obtained modified layered clay mineral was subjected to elemental analysis and powder X-ray diffraction to investigate the interlayer distance and the amount of contained guest. The results are shown in Table 1.
（製造例３：Ａ−３の製造）
ゲスト分子としてｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｔｒｉａｍｉｎｅ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０．０３ｍｏｌを蒸留水３００ｍｌに溶解し、カチオン交換性粘土鉱物としてγ‐リン酸チタン（テイカ社製、層間距離１１．６Å、分子量２９６）を用い、γ‐リン酸チタン５ｇを攪拌しながら投入し、室温（２３℃）下、２４時間反応させた。その後、メンブランフィルター（３μｍ）にて吸引ろ過した。ろ過残渣を、真空中８０℃にて２４時間乾燥させ、乳鉢にて粒径約０．５μｍに粉砕し、カチオン系の改質層状粘土鉱物（Ａ−３）を得た。得られた改質層状粘土鉱物の元素分析および粉末Ｘ線回析を行い、その層間距離および含有ゲストの量を調べた。その結果を表１に示す。
(Production Example 3: Production of A-3)
0.03 mol of dimethylene-triamine (manufactured by Aldrich) as a guest molecule is dissolved in 300 ml of distilled water, and γ-titanium phosphate (manufactured by Teika, interlayer distance of 11.6 mm, molecular weight of 296) is used as a cation exchange clay mineral. 5 g of γ-titanium phosphate was added with stirring and reacted at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. Then, it suction-filtered with the membrane filter (3 micrometers). The filtration residue was dried in vacuum at 80 ° C. for 24 hours, and pulverized to a particle size of about 0.5 μm with a mortar to obtain a cationic modified layered clay mineral (A-3). The obtained modified layered clay mineral was subjected to elemental analysis and powder X-ray diffraction to investigate the interlayer distance and the amount of contained guest. The results are shown in Table 1.
（Ａ−４）：ＭｇＡｌ系ハイドロタルサイト（協和化学工業社製、ＤＨＴ４Ａ）をインターカレーションせずそのまま用いた。この未改質層状粘土鉱物の粉末Ｘ線回析を行い、その層間距離調べた。その結果を表１に示す。 (A-4): MgAl-based hydrotalcite (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., DHT4A) was used as it was without intercalation. This unmodified layered clay mineral was subjected to powder X-ray diffraction, and the interlayer distance was examined. The results are shown in Table 1.
（Ａ−５）：γ‐リン酸チタン（テイカ社製）をインターカレーションせずそのまま用いた。この未改質層状粘土鉱物の粉末Ｘ線回析を行い、その層間距離調べた。その結果を表１に示す。 (A-5): γ-titanium phosphate (manufactured by Teica) was used as it was without intercalation. This unmodified layered clay mineral was subjected to powder X-ray diffraction, and the interlayer distance was examined. The results are shown in Table 1.
（実施例１〜１０、比較例１〜１２）
表２に記載の量のポリプロピレンパウダー（日本ポリケム社製：ＭＡ３、ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分）単独、もしくは表２に記載の量のタルク（富士タルク社製：ＰＫＰ６３）との混合物である熱可塑性樹脂１００重量部に対して、表２に記載の改質もしくは未改質層状粘土鉱物を表２に記載の量、酸化防止剤（チバスペシャリティーケミカル社製：イルガノックス１０１０）を０．１重量部、加工安定剤（チバスペシャリティーケミカル社製：イルガフォス１６８）を０．２重量部、ステアリン酸カルシウム０．３重量部をミキサーでブレンドした後、シリンダー温度を２３０℃に設定した１５ミリ同方向回転２軸押出機（日本製鋼所社製：ＴＥＸ３０α）を用いて、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、押出レート１５ｋｇ／ｈの条件で溶融混練し、ペレットを得た。
得られたペレットを、下記成形法１〜３のいずれかの成形法により、各種試験片を得、実施例１〜１０および比較例１〜１２のサンプルとした。次に、各種サンプルの色相（変化）、（アセトアルデヒト、酢酸）揮発成分吸着実験を行った。その結果を表３に示す。
(Examples 1-10, Comparative Examples 1-12)
Thermoplastic which is a polypropylene powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd .: MA3, MFR = 15 g / 10 min) alone or a mixture with the amount of talc shown in Table 2 (manufactured by Fuji Talc: PKP63). For 100 parts by weight of resin, the modified or unmodified layered clay mineral described in Table 2 is the amount described in Table 2, and the antioxidant (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox 1010) is 0.1 weight. Part, 0.2 parts by weight of processing stabilizer (manufactured by Ciba Specialty Chemical Co., Ltd .: Irgaphos 168) and 0.3 parts by weight of calcium stearate were blended with a mixer, and then the cylinder temperature was set to 230 ° C. and rotated 15 mm in the same direction. Using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works: TEX30α), melt mixing under the conditions of a screw speed of 300 rpm and an extrusion rate of 15 kg / h To obtain a pellet.
Various test pieces were obtained from the obtained pellets by any of the following molding methods 1 to 3, and used as samples of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 12. Next, the hue (change) and (acetoaldehyde, acetic acid) volatile component adsorption experiments of various samples were performed. The results are shown in Table 3.
（成型法１）
上記方法にて得られたペレットを金型温度４０℃、シリンダ温度２２０℃の条件で１５ｍｍ×１５ｍｍ×２ｍｍの板状の金型にて射出成形し、各種試験片とした。
（成型法２）
成型法１において、金型を両面シボ加工を施したものを使用した以外、同様に成型し、各種試験片とした。
（成型法３）
得られたペレットを用いて、押出温度、ダイス温度２２０℃、ダイス幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍの条件で厚み１．０ｍｍのシートを成形し、各種試験片とした。
(Molding method 1)
The pellets obtained by the above method were injection-molded with a plate-shaped mold of 15 mm × 15 mm × 2 mm under conditions of a mold temperature of 40 ° C. and a cylinder temperature of 220 ° C. to obtain various test pieces.
(Molding method 2)
Molding method 1 was performed in the same manner except that the mold was subjected to double-sided embossing, and various test pieces were obtained.
(Molding method 3)
Using the obtained pellets, a sheet having a thickness of 1.0 mm was molded under the conditions of an extrusion temperature, a die temperature of 220 ° C., a die width of 600 mm, and a lip opening of 0.8 mm to obtain various test pieces.
表３の実施例１〜１０の結果より、本発明のサンプルは、アルデヒド、酢酸の両者に対して、良好な吸着効果があり、吸着後の色相変化もないことから、自動車用途等の内装材として優れた熱可塑性樹脂組成物であることがわかる。
これに対し、改質層状粘土鉱物を含まない熱可塑性樹脂組成物（比較例１、２）およびゲスト分子をインターカレートしていない未改質層状粘土鉱物（未改質リン酸チタン）を配合した熱可塑性樹脂組成物（比較例７、８、１０、１２）から得られる成形物は、揮発性のアルデヒドや酸に対する吸着能力が全くなく、ゲスト分子をインターカレートしていない未改質層状粘土鉱物（未改質ハイドロタルサイト）を配合した熱可塑性樹脂組成物（比較例５、６、９、１１）から得られる成形物は、揮発性の酸に対する吸着能力はあるが、揮発性のアルデヒドに対する吸着能力が全くなく、カチオン系の改質層状粘土鉱物を配合した熱可塑性樹脂組成物（比較例３、４）から得られる成形物は、揮発性のアルデヒドに対する吸着能力はあるが、揮発性の酸に対する吸着能力が全くない上、吸着後の色相が黄色に変わり易いという欠点を有していた。
From the results of Examples 1 to 10 in Table 3, the sample of the present invention has a good adsorption effect on both aldehyde and acetic acid, and there is no change in hue after adsorption. It can be seen that this is an excellent thermoplastic resin composition.
In contrast, a thermoplastic resin composition containing no modified layered clay mineral (Comparative Examples 1 and 2) and an unmodified layered clay mineral not intercalated with guest molecules (unmodified titanium phosphate) Molded products obtained from the thermoplastic resin compositions (Comparative Examples 7, 8, 10, 12) have no ability to adsorb volatile aldehydes and acids and are not modified with guest molecules intercalated. Molded products obtained from the thermoplastic resin composition (Comparative Examples 5, 6, 9, and 11) containing clay mineral (unmodified hydrotalcite) have adsorbability to volatile acids, but are volatile. Molded articles obtained from a thermoplastic resin composition (Comparative Examples 3 and 4) blended with a cationic modified layered clay mineral have no ability to adsorb aldehydes. On there is no adsorption capacity for sexual acids, hue after adsorption had the disadvantage of easily it turns yellow.
本発明の内装用熱可塑性樹脂組成物は、ＶＯＣのアルデヒド類、およびそれ以外の異臭物質として酸類等の物質に対し、優れた除去性能を有し、それを成形してなる内装用部品は、密閉されて用いられる部分の内装材、特に、自動車用内装材、家庭用、オフィス用の建築資材等に有効に用いることができ、その工業的価値は極めて大きい。 The interior thermoplastic resin composition of the present invention has excellent removal performance with respect to VOC aldehydes and other substances such as acids as other off-flavors, It can be effectively used as a part of interior material used in a sealed state, particularly automobile interior material, household, office building material, etc., and its industrial value is extremely large.
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