JP2006176556A - Transparent polyester resin composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic polyester resin composition excellent in transparency and excellent in impact resistance. <P>SOLUTION: The thermoplastic polyester resin composition comprises 80 to 98 wt.% (A) aromatic polyester resin, 2 to 20 wt.% (B) epoxidized diene block copolymer, and 0.02 to 3 pts.wt., based on 100 pts.wt., in total, (A) and (B), (C) metal phosphate. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、透明性に優れ、耐衝撃性に優れたポリエステル系熱可塑性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a polyester-based thermoplastic resin composition having excellent transparency and impact resistance.

これまで、透明で耐薬品性を有し、各物性のバランスの優れた樹脂として塩化ビニル樹脂が様々な用途に用いられてきた。しかし、今後環境問題の点から、塩化ビニル樹脂から塩化ビニル代替樹脂への転換が進むものと予想されている。塩化ビニル樹脂以外で透明性に優れた樹脂としては、ポリカーボネート、アクリル系樹脂などが挙げられるが、塩化ビニル樹脂と比べ、いずれも耐薬品性に劣るという欠点があった。一方、耐薬品性に優れた樹脂としてポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの結晶性樹脂が挙げられるが、一般に透明性に劣り、これらの樹脂を分岐あるいは共重合などの方法で透明にしたものは、耐薬品性が損なわれたり、耐熱性に劣るなどの問題が生じた。   Up to now, a vinyl chloride resin has been used for various applications as a resin that is transparent and has chemical resistance and excellent balance of physical properties. However, from the viewpoint of environmental problems, it is expected that the conversion from vinyl chloride resin to vinyl chloride substitute resin will progress. Examples of resins having excellent transparency other than vinyl chloride resins include polycarbonates and acrylic resins, but they all have the disadvantage of being inferior in chemical resistance compared to vinyl chloride resins. On the other hand, crystalline resins such as polyester resins and polyamide resins are examples of resins having excellent chemical resistance, but generally they are inferior in transparency, and those resins made transparent by a method such as branching or copolymerization are There were problems such as poor chemical resistance and poor heat resistance.

この問題を解決する目的で過去幾つかの組成物が提案されている。例えば、ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂のエステル交換反応を利用することで、透明で耐溶剤性および耐衝撃性に優れた樹脂組成物が提案されている(特許文献１参照)。しかしながら、得られた樹脂組成物は弾性率が低い、エステル交換反応の制御が難しいなどの問題があった。   Several compositions have been proposed in the past to solve this problem. For example, by using a transesterification reaction between a polyester resin and a polycarbonate resin, a transparent resin composition having excellent solvent resistance and impact resistance has been proposed (see Patent Document 1). However, the obtained resin composition has problems such as low elastic modulus and difficulty in controlling the transesterification reaction.

また、ポリカーボネート樹脂および非晶性ポリエステル樹脂または該樹脂組成物に、衝撃改良剤としてアクリレート系コア−シェル型アクリレートコポリマーを配合した樹脂組成物が提案されている(特許文献２参照)。しかしながら、衝撃改良剤を配合すると十分高い衝撃強度は得られるが透明性が損なわれるなどの問題があった。   Further, a resin composition in which an acrylate-based core-shell acrylate copolymer is blended as an impact modifier in a polycarbonate resin and an amorphous polyester resin or the resin composition has been proposed (see Patent Document 2). However, when an impact modifier is blended, a sufficiently high impact strength can be obtained, but there is a problem that transparency is impaired.

また、耐薬品性及び衝撃強度を向上させる目的で、エラストマーを添加する際、その添加するエラストマーの屈折率をポリエステル樹脂に近づけることによる透明性の改良手法も提案されている(特許文献３参照)。しかし、屈折率の調整のためにはゴム成分の割合を減らす必要があり衝撃性の更なる改良には問題があった。
特開平１０−８７９７３号公報 特開昭５９−１２０６４８号公報 特開２００１−２１４０６７号公報 In addition, for the purpose of improving chemical resistance and impact strength, a method for improving transparency by adding an elastomer having a refractive index close to that of a polyester resin has been proposed (see Patent Document 3). . However, in order to adjust the refractive index, it is necessary to reduce the ratio of the rubber component, and there is a problem in further improving the impact property.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-87973 JP 59-120648 A JP 2001-214067 A

本発明は、衝撃強度を向上させる目的で、ポリエステル系熱可塑性樹脂にエラストマーを添加するが、エラストマーの添加による透明性の低下の少ないポリエステル系熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a polyester-based thermoplastic resin composition in which an elastomer is added to a polyester-based thermoplastic resin for the purpose of improving impact strength, but a decrease in transparency due to the addition of the elastomer is small.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のリン酸金属塩を添加することにより、エラストマー成分の添加に伴う透明性の低下を出来るだけ抑え、耐衝撃性にすぐれたポリエステル系熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have added a specific metal phosphate to suppress the decrease in transparency due to the addition of the elastomer component as much as possible, and to improve the impact resistance. The present inventors have found that an excellent polyester-based thermoplastic resin composition can be obtained and completed the present invention.

すなわち本発明の第１によれば、（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂８０〜９８重量％及び、（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体２〜２０重量％、更に（Ａ）と（Ｂ）合計１００重量部に対し、（Ｃ）リン酸金属塩０．０２〜３重量部を配合してなるポリエステル系熱可塑性樹脂組成物が提供される。本発明の第２によれば、（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂が、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル樹脂より選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする本発明の第１に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物が提供される。本発明の第３によれば、共重合ポリエステル樹脂が、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび／またはエチレングリコールからなるジアルコール成分と、テレフタル酸が主成分であるジカルボン酸成分との共重合体であることを特徴とする本発明の第２に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物が提供される。本発明の第４によれば、（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物からなるブロックと、共役ジエン化合物からなるブロックとからなるブロック共重合体またはその部分水素添加物をエポキシ化したものであることを特徴とする本発明の第１〜３に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物が提供される。本発明の第５によれば、（Ｃ）リン酸金属塩が、リン酸水素金属塩であることを特徴とする本発明の第１〜４に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物が提供される。本発明の第６によれば、（Ｃ）リン酸金属塩が、リン酸水素二ナトリウムもしくはその水和物であることを特徴とする本発明の第１〜４に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物が提供される。本発明の第７によれば、リン酸水素二ナトリウムの水和物が、リン酸水素二ナトリウム二水和物であることを特徴とする本発明の第６に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物が提供される。本発明の第８によれば、本発明の第１〜７記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物を用いたポリエステル系熱可塑性樹脂成形品及びシートが提供される。   That is, according to the first aspect of the present invention, (A) an aromatic polyester resin 80 to 98% by weight and (B) an epoxidized diene block copolymer 2 to 20% by weight, and (A) and (B) total A polyester-based thermoplastic resin composition obtained by blending 0.02 to 3 parts by weight of (C) metal phosphate with 100 parts by weight is provided. According to a second aspect of the present invention, (A) the aromatic polyester resin is at least one selected from polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and copolymerized polyester resin. The polyester-based thermoplastic resin composition described in 1. is provided. According to a third aspect of the present invention, the copolymer polyester resin is a copolymer of a dialcohol component composed of 1,4-cyclohexanedimethanol and / or ethylene glycol and a dicarboxylic acid component whose main component is terephthalic acid. There is provided a polyester-based thermoplastic resin composition according to the second aspect of the present invention. According to the fourth aspect of the present invention, (B) a block copolymer in which the epoxidized diene block copolymer is composed of a block composed of a vinyl aromatic compound and a block composed of a conjugated diene compound, or a partial hydrogenated product thereof. The polyester-based thermoplastic resin composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, wherein the polyester-based thermoplastic resin composition is epoxidized. According to a fifth aspect of the present invention, there is provided the polyester-based thermoplastic resin composition according to the first to fourth aspects of the present invention, wherein (C) the metal phosphate is a metal hydrogen phosphate. The According to a sixth aspect of the present invention, the polyester thermoplastic resin according to the first to fourth aspects of the present invention, wherein (C) the metal phosphate is disodium hydrogen phosphate or a hydrate thereof. A composition is provided. According to a seventh aspect of the present invention, the polyester-based thermoplastic resin composition according to the sixth aspect of the present invention, wherein the disodium hydrogen phosphate hydrate is disodium hydrogen phosphate dihydrate. Things are provided. According to an eighth aspect of the present invention, there is provided a polyester-based thermoplastic resin molded article and sheet using the polyester-based thermoplastic resin composition according to the first to seventh aspects of the present invention.

本発明のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物は、透明性に優れており、さらに白化が抑えられ、かつ衝撃強度が高いため、透明成形品、シート、フィルムの用途等に有用である。   The polyester-based thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in transparency, further suppressed in whitening and has high impact strength, and thus is useful for applications such as transparent molded products, sheets and films.

本発明の（Ａ）成分である、（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂について述べる。   The (A) aromatic polyester resin that is the component (A) of the present invention will be described.

本発明における（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂としては、公知の芳香族ポリエステル樹脂を使用することができる。好ましいものとしては、ジカルボン酸またはその誘導体とジオールとの反応により得られる重縮合ポリエステル；ジカルボン酸またはその誘導体と環状エーテル化合物との反応により得られる重縮合ポリエステル；ジカルボン酸の金属塩とジハロゲン化合物との反応により得られる重縮合ポリエステル；環状エステル化合物の開環重合反応により得られる重縮合ポリエステルが挙げられる。   As (A) aromatic polyester resin in this invention, well-known aromatic polyester resin can be used. Preferable examples include polycondensation polyester obtained by reaction of dicarboxylic acid or its derivative and diol; polycondensation polyester obtained by reaction of dicarboxylic acid or its derivative and cyclic ether compound; metal salt of dicarboxylic acid and dihalogen compound And polycondensation polyester obtained by the ring-opening polymerization reaction of a cyclic ester compound.

ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸が使用できる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪酸があげられる。また、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸もあげることができる。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロロフタル酸などがあげられる。これらを単独で、または２種以上組み合わせて使用することができる。また、ジカルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル化合物、酸塩化物、例えばカリウムやナトリウムなどのアルカリ金属塩などがあげられる。   As the dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid or an aromatic dicarboxylic acid can be used. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include fatty acids such as oxalic acid, succinic acid, and adipic acid. Moreover, alicyclic dicarboxylic acid, such as cyclohexane dicarboxylic acid, can also be mention | raise | lifted. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and chlorophthalic acid. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of the dicarboxylic acid derivative include acid anhydrides, ester compounds, acid chlorides, and alkali metal salts such as potassium and sodium.

ジオールは、脂肪族ジオールまたは芳香族ジオールのいずれであってもよい。脂肪族ジオールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1，4−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコールなどの二価アルコール類があげられ、好ましくはエチレングリコールまたは1，4−ブタンジオールである。芳香族ジオールとしては、例えばビスフェノールＡ、レゾルシノールなどがあげられる。これらを単独で、または２種以上組み合わせて使用することができる。   The diol may be either an aliphatic diol or an aromatic diol. Examples of the aliphatic diol include dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, and hexamethylene glycol, and ethylene glycol or 1,4-butanediol is preferable. Examples of the aromatic diol include bisphenol A and resorcinol. These can be used alone or in combination of two or more.

環状エーテル化合物としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどがあげられる。ジハロゲン化合物としては、上記ジオールの２つの水酸基をハロゲン原子、例えば塩素または臭素で置換して得られる化合物を使用することができる。   Examples of the cyclic ether compound include ethylene oxide and propylene oxide. As the dihalogen compound, a compound obtained by substituting the two hydroxyl groups of the diol with a halogen atom such as chlorine or bromine can be used.

環状エステル化合物としては、例えばε−カプロラクトンなどをあげることができる。   Examples of the cyclic ester compound include ε-caprolactone.

本発明において好ましく使用される（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸、イソフタル酸またはオルトフタル酸と、エチレングリコールまたはブチレングリコールとから得られるポリエチレンテレフタレート樹脂、および前記テレフタル酸等と1，4−ブタンジオールとから得られるポリブチレンテレフタレート、および共重合ポリエステル樹脂、およびポリカーボネート樹脂である。   The aromatic polyester resin (A) preferably used in the present invention is a polyethylene terephthalate resin obtained from an aromatic dicarboxylic acid, particularly terephthalic acid, isophthalic acid or orthophthalic acid, and ethylene glycol or butylene glycol, and the terephthalic acid, etc. And 1,4-butanediol, polybutylene terephthalate, copolyester resin, and polycarbonate resin.

ポリカーボネート樹脂としては、公知のホスゲン法または溶融法により作られた芳香族ポリカーボネート（例えば特開昭６３−２１５７６３号及び特開平０２−１２４９３４号公報参照）を使用することができる。ポリカーボネート樹脂は、カーボネート成分およびジフェノール成分よりなる。カーボネート成分を導入するための前駆物質としては、例えばホスゲン、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。また、ジフェノール成分としては、例えば、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン（いわゆるビスフェノールＡ）；2,2-ビス（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）プロパン；2,2-ビス（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル）プロパン；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；1,1-ビス（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）デカン；1,4-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；1,1-ビス（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；4,4-ジヒドロキシジフェニルエーテル；4,4-チオジフェノール；4,4-ジヒドロキシ-3,3-ジクロロジフェニルエーテル；および4,4-ジヒドロキシ-2,5-ジヒドロキシジフェニルエーテルなどが挙げられる。これらを単独で、または組み合わせて使用できる。また、この他に、３つ以上のフェノール性水酸基を有する化合物を使用することも可能である。   As the polycarbonate resin, an aromatic polycarbonate produced by a known phosgene method or melting method (see, for example, JP-A Nos. 63-215763 and 02-124934) can be used. The polycarbonate resin consists of a carbonate component and a diphenol component. Examples of the precursor for introducing the carbonate component include phosgene and diphenyl carbonate. Examples of the diphenol component include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (so-called bisphenol A); 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane; -Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1-bis (4-hydroxyphenyl) decane; 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) propane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclododecane; 1,1-bis (3,5-dimethyl- 4-hydroxyphenyl) cyclododecane; 4,4-dihydroxydiphenyl ether; 4,4-thiodiphenol; 4,4-dihydroxy-3,3-dichlorodiphenyl ether; and 4,4-dihydroxy-2,5-dihydroxydiphenyl ether Can be mentioned . These can be used alone or in combination. In addition to this, it is also possible to use a compound having three or more phenolic hydroxyl groups.

本発明において好適なポリカーボネート樹脂は、例えばゼネラル・エレクトリック社から市販されているビスフェノールＡポリカーボネート樹脂であるＬＥＸＡＮ（登録商標）１０１及びＬＥＸＡＮ（登録商標）１２１などがある。これは、公知の芳香族ジオールに由来するカーボネート単位に加えて、芳香族ジオールと炭素数６〜１８の脂肪族ジカルボン酸とに由来するエステル単位を有する。それらの製造には、芳香族ポリカーボネートの製造方法として公知であるホスゲン法、溶融法を用いることができる。（米国特許第4,238,596号、第4,238,597号及び第3,169,121号明細書参照）。   Suitable polycarbonate resins in the present invention include, for example, LEXAN (registered trademark) 101 and LEXAN (registered trademark) 121, which are bisphenol A polycarbonate resins commercially available from General Electric. This has an ester unit derived from an aromatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 18 carbon atoms in addition to a carbonate unit derived from a known aromatic diol. For their production, a phosgene method or a melting method known as a method for producing an aromatic polycarbonate can be used. (See U.S. Pat. Nos. 4,238,596, 4,238,597 and 3,169,121).

共重合ポリエステル樹脂としては、公知の樹脂を使用することができる。中でも好ましいのが、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび／またはエチレングリコールからなるジアルコール成分と、テレフタル酸が主成分であるジカルボン酸成分との共重合体であり、さらに好ましくは、１，４−シクロヘキサンジメタノールとポリエチレンテレフタレートとの共重合ポリエステルで、特表平９−５０９４４９号公報などに開示されているものである。この共重合ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分には、１０モル％以下の割合でイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸などの芳香族又は、脂環式ジカルボン酸が含まれていてもよい。又、エチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールのグリコール成分混合物にも１０モル％以下の割合でジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、テトラメチルシクロブタンジオールなどが含まれていてもよい。   A known resin can be used as the copolyester resin. Among these, a copolymer of a dialcohol component composed of 1,4-cyclohexanedimethanol and / or ethylene glycol and a dicarboxylic acid component whose main component is terephthalic acid is more preferable. A copolyester of cyclohexanedimethanol and polyethylene terephthalate, which is disclosed in JP-T-9-509449. The dicarboxylic acid component of this copolyester resin is an aromatic such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, sebacic acid, adipic acid, glutaric acid, azelaic acid or the like in a proportion of 10 mol% or less, An alicyclic dicarboxylic acid may be included. The glycol component mixture of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol also contains diethylene glycol, triethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, tetramethylcyclobutanediol, etc. at a ratio of 10 mol% or less. It may be.

（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂の配合量は、（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂と（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体との合計の８０〜９８重量％、好ましくは８５〜９８重量％である。９８重量％を超えると耐衝撃性が悪くなり、８０重量％未満であると剛性の低下が著しく好ましくない。   (A) The compounding quantity of aromatic polyester resin is 80 to 98 weight% of the sum total of (A) aromatic polyester resin and (B) epoxidized diene type block copolymer, Preferably it is 85 to 98 weight%. . When it exceeds 98% by weight, the impact resistance is deteriorated, and when it is less than 80% by weight, the decrease in rigidity is remarkably undesirable.

次に本発明において使用される成分（Ｂ）について述べる。（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体とは、エポキシ基を有する重合体とビニル芳香族ポリマーとの共重合体を意味する。   Next, the component (B) used in the present invention will be described. (B) The epoxidized diene block copolymer means a copolymer of a polymer having an epoxy group and a vinyl aromatic polymer.

ここで、エポキシ基を有する重合体としては、その構造中に不飽和結合を有する炭化水素の重合体をエポキシ化した重合体等が挙げられる。ここでいう、構造中に不飽和結合をもつ炭化水素の重合体とは、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレンである。   Here, examples of the polymer having an epoxy group include a polymer obtained by epoxidizing a hydrocarbon polymer having an unsaturated bond in its structure. Examples of the hydrocarbon polymer having an unsaturated bond in the structure are polybutadiene and polyisoprene.

一方、ビニル芳香族ポリマーとしては、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルトルエン、クロロスチレン等の重合体が挙げられる。   On the other hand, examples of the vinyl aromatic polymer include polymers such as styrene, methylstyrene, vinyltoluene, ethylvinyltoluene, and chlorostyrene.

好ましいエポキシ化ジエン系ブロック共重合体は、ビニル芳香族ポリマーとジエン系ポリマー、または水素添加されたジエン系ポリマーからなるジエン系ブロック共重合体のエポキシ化物である。   A preferred epoxidized diene block copolymer is an epoxidized product of a diene block copolymer comprising a vinyl aromatic polymer and a diene polymer, or a hydrogenated diene polymer.

ここでいうジエン系ブロック共重合体とは、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体をいい、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の重量比（ブロック共重合体の重量比）は５／９５〜８０／２０であり、特に１０／９０〜７０／３０の重量比が好ましい。また、本発明に供するブロック共重合体の数平均分子量は５，０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜８００，０００の範囲であり、分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１０以下である。またブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。   The diene block copolymer here refers to a block copolymer composed of a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. The weight ratio of the conjugated diene compound (weight ratio of the block copolymer) is 5/95 to 80/20, and the weight ratio of 10/90 to 70/30 is particularly preferable. The number average molecular weight of the block copolymer used in the present invention is in the range of 5,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 800,000, and the molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) and number The ratio to the average molecular weight (Mn) (Mw / Mn)] is 10 or less. The molecular structure of the block copolymer may be linear, branched, radial, or any combination thereof.

例えば、Ｘ−Ｙ−Ｘ、Ｙ−Ｘ−Ｙ−Ｘ、（Ｘ−Ｙ−）4Ｓｉ、Ｘ−Ｙ−Ｘ−Ｙ−Ｘ等の構造を有するビニル芳香族化合物（Ｘ）ブロック−共役ジエン化合物（Ｙ）ブロック共重合体であり、これらの構造群の中から選ばれた少なくとも１種以上のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体である。さらにジエン系ブロック共重合体の共役ジエン化合物の不飽和結合は、部分的に水素添加したものでもよい。   For example, a vinyl aromatic compound (X) block-conjugated diene compound having a structure such as X-Y-X, Y-X-Y-X, (X-Y-) 4Si, XY-XY-X (Y) A block copolymer, which is at least one vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer selected from these structural groups. Further, the unsaturated bond of the conjugated diene compound of the diene block copolymer may be partially hydrogenated.

ジエン系ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｐ−メチルスチレン、１，１−ジフェニルスチレン等のうちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、フェニル−１，３−ブタジエン等のうちから１種、または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。   Examples of the vinyl aromatic compound constituting the diene block copolymer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tertiary butylstyrene, divinylbenzene, p-methylstyrene, 1,1-diphenylstyrene, and the like. One or more can be selected from among them, and styrene is preferable among them. Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, piperylene, 3-butyl-1,3-octadiene, phenyl-1,3- One or two or more types are selected from butadiene and the like, among which butadiene, isoprene and combinations thereof are preferable.

本発明に供するブロック共重合体の製造方法としては上記した構造を有するものであればどのような製造方法もとることもできる。例えば、特公昭４０−２３７９８号、特公昭４７−３２５２号、特公昭４８−２４２３号、特開昭５１−３３１８４号、特公昭４６−３２４１５号、特開昭５９−１６６５１８号、特公昭４９−３６９５７号、特公昭４３−１７９７９号、特公昭４６−３２４１５号、特公昭５６−２８９２５号などの各公報に記載された方法により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中でビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成することができる。さらに特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、あるいは特開昭５９−１３３２０３号公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加して、本発明に供する部分的に水添したブロック共重合体を合成することができる。   As a method for producing the block copolymer used in the present invention, any production method can be used as long as it has the above-described structure. For example, JP-B-40-23798, JP-B-47-3252, JP-B-48-2423, JP-A-51-33184, JP-B-46-32415, JP-A-59-166518, JP-B-49- No. 36957, JP-B 43-1779, JP-B 46-32415, JP-B 56-28925 and the like, and vinyl aromatic compounds in an inert solvent using a lithium catalyst or the like- A conjugated diene compound block copolymer can be synthesized. Further, hydrogenation is carried out in the presence of a hydrogenation catalyst in an inert solvent by the method described in JP-B-42-8704, JP-B-43-6636, or JP-A-59-133203, A partially hydrogenated block copolymer for use in the present invention can be synthesized.

本発明におけるエポキシ化ジエン系ブロック共重合体は、上記のブロック共重合体を不活性溶媒中でハイドロパーオキサイド類、過酸類等のエポキシ化剤と反応させてエポキシ化することにより得ることができる。過酸類としては過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、トリフルオロ過酢酸等を使用することが出来る。このうち過酢酸は工業的に大量に製造されており、安価に入手でき、安定度も高いので好ましい。ハイドロパーオキサイド類としては過酸化水素、ターシャリブチルハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイド等がある。   The epoxidized diene block copolymer in the present invention can be obtained by epoxidizing the above block copolymer with an epoxidizing agent such as hydroperoxides and peracids in an inert solvent. . As the peracids, formic acid, peracetic acid, perbenzoic acid, trifluoroperacetic acid and the like can be used. Of these, peracetic acid is preferred because it is industrially produced in large quantities, is available at low cost, and has high stability. Hydroperoxides include hydrogen peroxide, tertiary butyl hydroperoxide, cumene peroxide and the like.

エポキシ化反応の際には必要に応じて触媒を用いることができる。例えば、過酸の場合、炭酸ソーダ等のアルカリや硫酸等の酸を触媒として用い得る。また、ハイドロパーオキサイド類の場合、タングステン酸と苛性ソーダの混合物を過酸化水素と、あるいは有機酸を過酸化水素と、あるいはモリブデンヘキサカルボニルをターシャリブチルパーオキサイドと併用して触媒効果を得ることができる。   A catalyst can be used as necessary during the epoxidation reaction. For example, in the case of a peracid, an alkali such as sodium carbonate or an acid such as sulfuric acid can be used as a catalyst. In the case of hydroperoxides, a catalytic effect can be obtained by using a mixture of tungstic acid and caustic soda in combination with hydrogen peroxide, organic acid in combination with hydrogen peroxide, or molybdenum hexacarbonyl in tertiary butyl peroxide. it can.

エポキシ化剤の量には厳密な制限はなく、それぞれの場合における最適量は、使用する個々のエポキシ化剤、所望されるエポキシ化度、使用する個々のブロック共重合体等の可変要因によって決まる。   There is no strict limitation on the amount of epoxidizing agent, and the optimum amount in each case depends on variable factors such as the particular epoxidizing agent used, the desired degree of epoxidation, the particular block copolymer used. .

不活性溶媒としては、原料の粘度の低下、エポキシ化剤の希釈による安定化等の目的で使用することができ、過酢酸の場合であれば芳香族化合物、エーテル類、エステル類、水等を用いることができる。特に好ましい溶媒は、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、ベンゼン、酢酸エチル、四塩化炭素、クロロホルム、水である。   As an inert solvent, it can be used for the purpose of lowering the viscosity of the raw material, stabilizing by diluting the epoxidizing agent, and in the case of peracetic acid, aromatic compounds, ethers, esters, water, etc. Can be used. Particularly preferred solvents are hexane, cyclohexane, toluene, benzene, ethyl acetate, carbon tetrachloride, chloroform and water.

エポキシ化反応条件には厳密な制限はない。用いるエポキシ化剤の反応性によって使用できる反応温度域は定まる。例えば、過酢酸についていえば０〜７０℃が好ましく、０℃より低いと反応が遅く、７０℃を超えると過酢酸の分解が起こる。反応混合物の特別な操作は必要なく、例えば、混合物を２〜２０時間攪拌すればよい。得られたエポキシ化したジエン系ブロック共重合体の単離は適当な方法、例えば貧溶媒で沈殿させる方法、反応混合物を熱水中に攪拌の下で投入し溶媒を蒸留除去する方法、直接脱溶媒法等で行うことができる。   There are no strict limits on the epoxidation reaction conditions. The reaction temperature range that can be used is determined by the reactivity of the epoxidizing agent used. For example, in the case of peracetic acid, 0 to 70 ° C. is preferable. If it is lower than 0 ° C., the reaction is slow, and if it exceeds 70 ° C., decomposition of peracetic acid occurs. No special operation of the reaction mixture is necessary. For example, the mixture may be stirred for 2 to 20 hours. The obtained epoxidized diene block copolymer can be isolated by an appropriate method such as precipitation with a poor solvent, throwing the reaction mixture into hot water under stirring and distilling off the solvent, direct desorption. It can be performed by a solvent method or the like.

得られたエポキシ化（水添）ジエン系ブロック共重合体のエポキシ当量は、好ましくは３２０〜８０００の範囲である。   The epoxy equivalent of the obtained epoxidized (hydrogenated) diene block copolymer is preferably in the range of 320 to 8000.

（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体の配合量は、（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂と（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体との合計の２〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％である。前記上限値を超えると樹脂組成物の剛性が悪くなり、前記下限値未満であると耐衝撃性の改良効果が小さいので好ましくない。   The blending amount of the (B) epoxidized diene block copolymer is 2 to 20% by weight, preferably 2 to 15% of the total of the (A) aromatic polyester resin and the (B) epoxidized diene block copolymer. % By weight. If the upper limit is exceeded, the rigidity of the resin composition becomes poor, and if it is less than the lower limit, the effect of improving impact resistance is small, such being undesirable.

次に本発明の（Ｃ）成分である、（Ｃ）リン酸金属塩について述べる。   Next, the (C) metal phosphate which is the component (C) of the present invention will be described.

具体的に、リン酸金属塩（Ｃ）としては、例えば、リン酸水素金属塩、リン酸塩［リン酸金属塩（例えば、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウムなどのリン酸アルカリ金属塩や、リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素カルシウムなどのリン酸アルカリ土類金属塩、リン酸水素マンガン、リン酸水素鉄、リン酸水素亜鉛、リン酸水素アルミニウム、リン酸水素スズなど）、リン酸アンモニウムなど］、ピロリン酸金属塩（例えば、ピロリン酸ナトリウムなどのピロリン酸アルカリ金属塩など）、メタリン酸金属塩（例えば、メタリン酸カルシウムなどのメタリン酸アルカリ土類金属塩など）、トリポリリン酸金属塩（例えば、トリポリリン酸ナトリウムなどのトリポリリン酸アルカリ金属塩など）、ヘキサンメタリン酸金属塩（例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどのヘキサメタリン酸アルカリ金属塩など）、無水リン酸金属塩（例えば、無水リン酸カルシウムなどの無水リン酸アルカリ土類金属塩など）などが挙げられる。   Specifically, as the metal phosphate (C), for example, metal hydrogen phosphate, phosphate [metal phosphate (for example, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, etc. Alkali metal phosphates, alkaline earth metal phosphates such as magnesium hydrogen phosphate, magnesium dihydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate, manganese hydrogen phosphate, iron hydrogen phosphate, Zinc hydrogen phosphate, aluminum hydrogen phosphate, tin hydrogen phosphate, etc.), ammonium phosphate, etc.], metal pyrophosphate (eg, alkali metal pyrophosphate such as sodium pyrophosphate), metal metaphosphate (eg, Metal metaphosphate alkaline earth metal salts such as calcium metaphosphate), tripolyphosphate metal salts (eg, sodium tripolyphosphate) Tripolyphosphate alkali metal salts, etc.), hexane metaphosphate metal salts (eg, hexametaphosphate alkali metal salts such as sodium hexametaphosphate), anhydrous phosphate metal salts (eg, anhydrous alkaline earth metal phosphates such as anhydrous calcium phosphate) Salt, etc.).

これらのリン酸金属塩のうち好ましいものはリン酸アルカリ金属塩（特にリン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム）である。また、これらの水和物（特にリン酸水素二ナトリウム二水和物）も好ましく使用出来る。   Among these metal phosphates, preferred are alkali metal phosphates (particularly sodium dihydrogen phosphate and disodium hydrogen phosphate). Moreover, these hydrates (especially disodium hydrogen phosphate dihydrate) can also be preferably used.

（Ｃ）リン酸金属塩の割合は、（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂と（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体の合計１００重量部に対して、０．０２〜３重量部、好ましくは０．０５〜３重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部、特に好ましくは０．１〜１重量部である。リン酸金属塩の割合が少なすぎると、透明性の低下が著しく、多すぎると経済的ではない。   The proportion of (C) metal phosphate is 0.02 to 3 parts by weight, preferably 0, per 100 parts by weight in total of (A) aromatic polyester resin and (B) epoxidized diene block copolymer. 0.05 to 3 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 1 part by weight. When the proportion of the metal phosphate is too small, the transparency is remarkably lowered, and when it is too large, it is not economical.

本発明のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物には、その物性を損なわない限りにおいて組成物の混合時または成形時に添加剤、あるいは顔料、染料、強化剤、難燃剤、充填剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤、更には他の様々な樹脂を添加することができる。   The polyester-based thermoplastic resin composition of the present invention includes additives, pigments, dyes, reinforcing agents, flame retardants, fillers, antioxidants, and stabilizers when mixing or molding the composition, as long as the physical properties are not impaired. Agents, lubricants, mold release agents, crystal nucleating agents, plasticizers, fluidity improvers, antistatic agents, and various other resins can be added.

添加できる樹脂としては、ゴム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の一種または二種以上を重合させることによって得られる共重合体が好ましい。ここでゴム状重合体としては、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレートを主体とするアクリル系重合体やメタクリル系重合体、ブタジエンやイソプレンなどの共役ジエンを主体とするジエン系重合体、ポリオルガノシロキサンを主体とするシリコーン系重合体などの一種または二種以上の重合体が挙げられる。またビニル系単量体としては例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸エステル、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などが挙げられる。上記ゴム状重合体はＭＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等公知のものを用いることができる。   The resin that can be added is preferably a copolymer obtained by polymerizing one or more vinyl monomers in the presence of a rubber-like polymer. Here, the rubbery polymer is mainly composed of an acrylic polymer or methacrylic polymer mainly composed of alkyl acrylate or alkyl methacrylate, a diene polymer mainly composed of conjugated diene such as butadiene or isoprene, or polyorganosiloxane. One type or two or more types of polymers such as a silicone-based polymer. Examples of vinyl monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, and acrylonitrile. And vinyl cyanide compounds such as As the rubbery polymer, known materials such as MAS resin and MBS resin can be used.

また、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエンゴムの水添物（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレンゴムの水添物（ＳＥＰＳ）などの弾性重合体も本発明のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物に添加することができる。   Also, butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), isobutylene-isoprene rubber (IIR), ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), styrene Elastic polymers such as butadiene-styrene rubber (SBS), hydrogenated product of styrene-butadiene rubber (SEBS), styrene-isoprene rubber (SIS), hydrogenated product of styrene-isoprene rubber (SEPS) are also polyesters of the present invention. It can be added to the thermoplastic resin composition.

本発明のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物を製造するにあたっては、従来から公知の方法により、各成分を混合することができる。例えば、各配合成分をターンブルミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表される高速ミキサーにより分散混合した後、押出機、バンバリーミキサー、ロール等で溶融混練する方法が適宜選択される。   In producing the polyester-based thermoplastic resin composition of the present invention, each component can be mixed by a conventionally known method. For example, after mixing and mixing each compounding component with a high-speed mixer represented by a turnbull mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, and a super mixer, a method of melt-kneading with an extruder, a Banbury mixer, a roll, or the like is appropriately selected.

以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例および比較例で使用した（Ｂ）成分であるエポキシ化ジエン系ブロック共重合体は以下の方法で調製した。なお、エポキシ化された生成物のオキシラン酸素濃度は、ＡＳＴＭ−１６５２に従って測定した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these.
The epoxidized diene block copolymer as the component (B) used in Examples and Comparative Examples was prepared by the following method. The oxirane oxygen concentration of the epoxidized product was measured according to ASTM-1652.

［調整例１］
撹拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた容量３リットルの４つ口丸底フラスコに、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）のブロック共重合体〔日本合成ゴム（株）製；商品名ＴＲ２０００〕ペレット（球換算粒子径：３．５ｍｍ）３００ｇ、水５００ｇ、ブロッキング防止剤としてタルク（グレード ＭＷ−ＨＳ−Ｔ：林化成社製）０．６ｇを仕込み、撹拌してよく混合し、ＳＢＳペレットを分散させた。フラスコ内温を４０℃にし、これに過酢酸３０％の酢酸エチル溶液１００ｇを１時間かけて連続的に滴下し、滴下終了後、撹拌下４０℃で６時間エポキシ化反応を行った。
反応終了後の反応液から、固形物をろ過により回収した後、脱イオン水で洗浄した。回収した固形物はベント付きの混連式押出し機で水や残存する溶媒を取り除き、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体を得た。こうして得られたエポキシ化ジエン系ブロック共重合体を共重合体Ａとする。この共重合体Ａのオキシラン酸素濃度は１．５ｗｔ％であった。 [Adjustment Example 1]
A block copolymer of polystyrene-polybutadiene-polystyrene (SBS) (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd .; product) was added to a 3-liter four-necked round bottom flask equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and reflux condenser. Name TR2000] pellets (sphere equivalent particle diameter: 3.5 mm) 300 g, water 500 g, talc (grade MW-HS-T: Hayashi Kasei Co., Ltd.) 0.6 g as an antiblocking agent, stirred and mixed well, SBS pellets were dispersed. The temperature inside the flask was adjusted to 40 ° C., and 100 g of an ethyl acetate solution containing 30% peracetic acid was continuously added dropwise over 1 hour. After completion of the addition, an epoxidation reaction was performed at 40 ° C. for 6 hours with stirring.
From the reaction solution after completion of the reaction, a solid was collected by filtration and then washed with deionized water. Water and remaining solvent were removed from the collected solid matter with a vented mixed extruder to obtain an epoxidized diene block copolymer. The epoxidized diene block copolymer thus obtained is referred to as Copolymer A. The oxirane oxygen concentration of this copolymer A was 1.5 wt%.

［調整例２］
調整例１で使用した同じ反応器に、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）のブロック共重合体〔旭化成（株）製；商品名アサフレックス８１０〕ペレット（球換算粒子径：３．８ｍｍ）３００ｇ、水５００ｇ、ブロッキング防止剤としてタルク（グレード ＭＷ−ＨＳ−Ｔ：林化成社製）０．６ｇを仕込み、撹拌してよく混合し、ＳＢＳペレットを分散させた。フラスコ内温を４０℃にし、これに過酢酸３０％の酢酸エチル溶液８４ｇを１時間かけて連続的に滴下し、滴下終了後に、撹拌下４０℃で７時間エポキシ化反応を行った。
反応終了後の反応液から、固形物をろ過により回収した後、脱イオン水で洗浄した。回収した固形物はベント付きの混連式押出し機で水や残存する溶媒を取り除き、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体を得た。こうして得られたエポキシ化ジエン系ブロック共重合体を共重合体Ｂとする。この共重合体Ｂのオキシラン酸素濃度は１．０ｗｔ％であった。 [Adjustment Example 2]
In the same reactor used in Preparation Example 1, a polystyrene-polybutadiene-polystyrene (SBS) block copolymer [manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd .; trade name Asaflex 810] pellets (sphere equivalent particle diameter: 3.8 mm) 300 g, 500 g of water and 0.6 g of talc (grade MW-HS-T: manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.) as an antiblocking agent were charged and mixed well by stirring to disperse the SBS pellets. The temperature inside the flask was set to 40 ° C., and 84 g of an ethyl acetate solution containing 30% peracetic acid was continuously added dropwise over 1 hour. After completion of the addition, an epoxidation reaction was performed at 40 ° C. for 7 hours with stirring.
From the reaction solution after completion of the reaction, a solid was collected by filtration and then washed with deionized water. Water and remaining solvent were removed from the collected solid matter with a vented mixed extruder to obtain an epoxidized diene block copolymer. The epoxidized diene block copolymer thus obtained is designated as copolymer B. The oxirane oxygen concentration of this copolymer B was 1.0 wt%.

［実施例１〜８及び比較例１〜７］
表１、２に示す各配合成分組成をタンブラーにて混合した。その後、日精樹脂株式会社製射出成形機ＥＳ１０００−９Ｅを用いてシリンダー温度２８０℃、金型温度６０℃条件で試験片（４０×４０×１ｍｍ）を作成し、デュポン衝撃強度、白化及び、透明性を評価した。評価結果を表１、２に示す。 [Examples 1-8 and Comparative Examples 1-7]
Each composition component composition shown in Tables 1 and 2 was mixed with a tumbler. Thereafter, a test piece (40 × 40 × 1 mm) was prepared using a Nissei Plastic Co., Ltd. injection molding machine ES1000-9E under conditions of a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and DuPont impact strength, whitening and transparency. Evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

尚、デュポン衝撃強度、白化及び透明性の評価は、下記の方法によって行なった。
透明性：厚み１ｍｍの試験片を使用し、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準じて全光線透過率を日本電色工業株式会社製の濁度計NDH-300Aを使用して測定した。
デュポン衝撃強度及び白化：厚み１ｍｍの試験片を使用し、１ｋｇ、５０ｃｍ高さ、半径１／２インチ落垂試験でのシートの割れの有無と白化状態の目視評価を実施した。 The evaluation of DuPont impact strength, whitening and transparency was performed by the following methods.
Transparency: Using a test piece having a thickness of 1 mm, the total light transmittance was measured using a turbidimeter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K6714.
DuPont impact strength and whitening: A test piece having a thickness of 1 mm was used, and the presence or absence of sheet cracking and the whitening state in a 1 kg, 50 cm height, radius 1/2 inch drop test were visually evaluated.

実施例及び比較例に使用した化合物は以下の通りである。尚、（Ｂ）成分のエポキシ化ジエン系ブロック共重合体には、調整例１，２で作成した共重合体Ａ、Ｂを使用した。
ポリカーボネート： レキサン１４１ 日本ＧＥプラスチックス株式会社製
ポリエステル樹脂： イースターＰＥＴＧ ６７６３ イーストマンケミカル（株）製
ポリブチレンテレフタレート： ジュラネックス ４００ＦＰ ポリプラスチックス製
リン酸水素二ナトリウム二水和物：和光純薬社製
ＳＢＳ：タフプレン１２５ 旭化成株式会社製
ＳＥＰＳ：セプトン２００２ クラレ株式会社製 The compounds used in Examples and Comparative Examples are as follows. The copolymers A and B prepared in Preparation Examples 1 and 2 were used as the epoxidized diene block copolymer as the component (B).
Polycarbonate: Lexan 141 Polyester resin manufactured by GE Plastics, Inc .: Easter PETG 6863 Polybutylene terephthalate manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd .: Duranex 400FP Disodium hydrogen phosphate dihydrate manufactured by Polyplastics: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. SBS: TUFPRENE 125 Asahi Kasei Corporation SEPS: Septon 2002 Kuraray Co., Ltd.

Claims (8)

（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂８０〜９８重量％及び、（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体２〜２０重量％、更に（Ａ）と（Ｂ）合計１００重量部に対し、（Ｃ）リン酸金属塩０．０２〜３重量部を配合してなるポリエステル系熱可塑性樹脂組成物。   (A) Aromatic polyester resin 80 to 98% by weight, (B) Epoxidized diene block copolymer 2 to 20% by weight, and (A) and (B) 100 parts by weight in total, (C) phosphorus A polyester-based thermoplastic resin composition comprising 0.02 to 3 parts by weight of an acid metal salt. （Ａ）芳香族ポリエステル樹脂が、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル樹脂より選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物。   2. The polyester-based thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polyester resin (A) is at least one selected from polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and copolymer polyester resin. 共重合ポリエステル樹脂が、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび／またはエチレングリコールからなるジアルコール成分と、テレフタル酸が主成分であるジカルボン酸成分との共重合体であることを特徴とする請求項２に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物。   3. The copolymer polyester resin is a copolymer of a dialcohol component composed of 1,4-cyclohexanedimethanol and / or ethylene glycol and a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid. The polyester-based thermoplastic resin composition described in 1. （Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物からなるブロックと、共役ジエン化合物からなるブロックとからなるブロック共重合体またはその部分水素添加物をエポキシ化したものであることを特徴とする請求項１〜３に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物。   (B) The epoxidized diene block copolymer is an epoxidized block copolymer consisting of a block composed of a vinyl aromatic compound and a block composed of a conjugated diene compound or a partially hydrogenated product thereof. The polyester-based thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3. （Ｃ）リン酸金属塩が、リン酸水素金属塩であることを特徴とする請求項１〜４に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物。   The polyester thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (C) the metal phosphate is a metal hydrogen phosphate. （Ｃ）リン酸金属塩が、リン酸水素二ナトリウムもしくはその水和物であることを特徴とする請求項１〜４に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物。   (C) The polyester thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the metal phosphate is disodium hydrogen phosphate or a hydrate thereof. リン酸水素二ナトリウムの水和物が、リン酸水素二ナトリウム二水和物であることを特徴とする請求項６に記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物。   The polyester-based thermoplastic resin composition according to claim 6, wherein the disodium hydrogen phosphate hydrate is disodium hydrogen phosphate dihydrate. 請求項１〜７記載のポリエステル系熱可塑性樹脂組成物を用いたポリエステル系熱可塑性樹脂成形品及びシート。


A polyester-based thermoplastic resin molded article and sheet using the polyester-based thermoplastic resin composition according to claim 1.