JP2006163151A - Antireflection film and filter for display having this antireflection film - Google Patents
Antireflection film and filter for display having this antireflection film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006163151A JP2006163151A JP2004356842A JP2004356842A JP2006163151A JP 2006163151 A JP2006163151 A JP 2006163151A JP 2004356842 A JP2004356842 A JP 2004356842A JP 2004356842 A JP2004356842 A JP 2004356842A JP 2006163151 A JP2006163151 A JP 2006163151A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- refractive index
- layer
- antireflection film
- hard coat
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）その他のディスプレイの前面フィルタ等に有用な反射防止フィルム及びこの反射防止フィルムを有するディスプレイ用前面フィルタに関する。 The present invention relates to an antireflection film useful for a front filter of a plasma display panel (PDP) and other displays, and a front filter for a display having the antireflection film.
ＰＤＰには通常必ず前面フィルタが使用される。この前面フィルタは、近赤外線カット、色再現性向上（発光色純度向上）、電磁波シールド、明所コントラスト向上（反射防止）、発光パネルの保護、発光パネルからの熱遮断等を目的としている。 Usually, a front filter is always used for a PDP. This front filter is intended for cutting near infrared rays, improving color reproducibility (emission color purity improvement), electromagnetic wave shielding, improving contrast in a bright place (antireflection), protecting a light emitting panel, blocking heat from the light emitting panel, and the like.
ＰＤＰの発光パネルの発する近赤外線は、家庭用テレビやビデオ等に使用されるリモコンに誤作動を与えることを避けるために、これを低減することが必要である。またＰＤＰの発光パネルの発する電磁波は、人体や精密機器への悪影響を避けるためにこれを低減することも必要である。またＰＤＰの発光パネルからの発光を、人間の視覚にとって自然な色に感じられるように、フィルタでの補正によって色再現性向上（発光色純度向上）の工夫も求められている。またディスプレイの表示は、明るい室内等の明所においても外部からの光の反射等によって妨げられることなく、十分なコントラストで視認されることが望ましい。さらにはディスプレイ製品に直接に手で触れたような場合でも、使用者がその高温に驚かされるような事態を避けるために、ＰＤＰの発光パネルの発する熱が遮断されることが望ましい。また製品が容易に破損することを避けるために、発光パネルは保護されていることが望ましく、万一破損したような場合であってもその破片が飛散しないことが望ましい。 It is necessary to reduce the near infrared rays emitted from the light emitting panel of the PDP in order to avoid malfunctioning the remote control used for home television and video. In addition, it is necessary to reduce the electromagnetic waves emitted by the light emitting panel of the PDP in order to avoid adverse effects on the human body and precision equipment. Further, in order to make the light emitted from the light emitting panel of the PDP feel a natural color for human vision, there is a demand for improvement in color reproducibility (light emission color purity improvement) by correction with a filter. Further, it is desirable that the display on the display is visually recognized with sufficient contrast without being hindered by reflection of light from the outside even in a bright place such as a bright room. Furthermore, even when the display product is directly touched by hand, it is desirable that the heat generated by the light emitting panel of the PDP is cut off in order to avoid a situation where the user is surprised by the high temperature. In order to prevent the product from being easily damaged, it is desirable that the light-emitting panel be protected, and even if the product is damaged, it is desirable that the fragments are not scattered.
上記の目的に沿った典型的なＰＤＰ用前面フィルタの構造を、図２に例示する。透明基板２３に、反射防止層２１、電磁波シールド層２２、色調補正フィルター層２４、近赤外線カット層２５が積層されたものであり、これが発光パネル２０の前面にフィルターとして設置される。この積層の順序は目的に応じて変更される。
The structure of a typical front filter for PDP along the above purpose is illustrated in FIG. An
このＰＤＰ用前面フィルタでは、反射防止層は一般に、光透過性と反射防止性を両立した反射防止フィルムとして製造されて、フィルタの一層として使用されている。 In this front filter for PDP, the antireflection layer is generally produced as an antireflection film having both light transmittance and antireflection properties, and is used as one layer of the filter.
このような反射防止層は、反射光をできるだけ低減するように設計された屈折率の異なる複数の薄層を含む多層の積層体（反射防止フィルム）として製造される。真空蒸着法やスパッタリング法などのドライ処理によってこの多層積層体を製造することが可能であるが、一般的にこのドライ処理は、真空製造設備が必要であり、量産性を求めた場合には、製造費用が上昇せざるを得ない。このため、溶液塗布等によるウェットコーティング法による反射防止フィルムの多層積層体形成が、広く使用される。 Such an antireflection layer is manufactured as a multilayer laminate (antireflection film) including a plurality of thin layers having different refractive indexes designed to reduce reflected light as much as possible. Although it is possible to produce this multilayer laminate by a dry process such as a vacuum deposition method or a sputtering method, generally this dry process requires a vacuum manufacturing facility, and when mass production is required, Manufacturing costs are inevitably increased. For this reason, the formation of a multilayer laminate of antireflection films by a wet coating method such as solution coating is widely used.
このようなウェットコーティングによる反射防止フィルムの一般的構造を、図３に例示する。これは、透明基材３３に、ハードコート性を有する高屈折率層３２、及びハードコート性を有する高屈折率層３２よりも屈折率の低い低屈折率層３１が積層されたものであり、低屈折率層３１側から入射する外部の光が反射されて視認性が低下することを防ぐ役割を持つ。
The general structure of such an antireflection film by wet coating is illustrated in FIG. This is obtained by laminating a high
図３のような構造の反射防止フィルムにおいて、反射防止効果を向上させるためには、高屈折率層と低屈折率層の屈折率差が大きい設計とすることは原理的には好ましい。しかし、低屈折率層に求められるその他の特性、すなわち高屈折率層との接着性や硬度等を満足させつつ、低屈折率層の低屈折率化を図るには実質的には限界がある。そのために高屈折率層の高屈折率化が一方で図られ、これによって透明基材と高屈折率層との屈折率差が増大する。しかしこのために、高屈折率層の厚みのごく僅かな不均一性に起因して、油染みとも呼ばれる干渉縞が観察されるようになる。この干渉縞は、ディスプレイに表示の映像とは無関係の色彩を呈し、ディスプレイの表示品質を低下させるため問題である。 In order to improve the antireflection effect in the antireflection film having the structure as shown in FIG. 3, it is theoretically preferable that the refractive index difference between the high refractive index layer and the low refractive index layer is large. However, there is a practical limit to reducing the refractive index of the low refractive index layer while satisfying other characteristics required for the low refractive index layer, that is, adhesiveness and hardness with the high refractive index layer. . For this reason, the high refractive index layer is increased in refractive index, which increases the difference in refractive index between the transparent substrate and the high refractive index layer. However, for this reason, interference fringes, also called oil stains, are observed due to a very slight non-uniformity in the thickness of the high refractive index layer. This interference fringe is a problem because it presents a color unrelated to the image displayed on the display and degrades the display quality of the display.
このような干渉縞を防止した反射防止フィルムとして、特許文献１（特開２００３−７５６０３）は、液晶ディスプレイ用反射防止ハードコートシートを開示している。この反射防止ハードコートシートは、透明基材上に、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層を順に積層してなるものである。そして例えば図３の構造の反射防止フィルムにおいて、透明基材３３と高屈折率層３２との間に、高屈折率層３２よりも屈折率が大きく、且つ低屈折率層３３よりも屈折率の小さな中屈折率層を設けた構造となっている。特許文献１の実施例においては、透明基材としてトリアセチルセルロースフィルム（屈折率：１．４９）を使用した反射防止ハードコートシートを開示している。
As an antireflection film that prevents such interference fringes, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-75603) discloses an antireflection hard coat sheet for liquid crystal displays. This antireflection hard coat sheet is obtained by laminating a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer in this order on a transparent substrate. For example, in the antireflection film having the structure of FIG. 3, the refractive index is higher than that of the high
本発明者等は、上述のような干渉縞を低減したディスプレイ用反射防止フィルムを、特に、干渉縞低減の手段として、図３のような構造において透明基材と高屈折率層との間に中間層（接着層）を設けて、その層厚と屈折率との関係を光の波長に対して制御するアプローチによって鋭意研究してきた。 The present inventors have used an antireflection film for display with reduced interference fringes as described above, in particular, as a means for reducing interference fringes, between the transparent substrate and the high refractive index layer in the structure as shown in FIG. We have intensively studied by providing an intermediate layer (adhesive layer) and controlling the relationship between the layer thickness and the refractive index with respect to the wavelength of light.
そしてその検討の結果、上記特許文献１に記載の構造の反射防止ハードコートシートは、透明基材としてトリアセチルセルロースフィルム（例えば屈折率１．４９）のような屈折率が比較的低い材料を使用した場合には、比較的良好な干渉縞防止作用を有するものの、例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）（屈折率１．６５）のような屈折率が比較的高い材料を使用した場合には、あまり良好な特性を示さないことがわかった。 As a result of the investigation, the antireflection hard coat sheet having the structure described in Patent Document 1 uses a material having a relatively low refractive index such as a triacetyl cellulose film (for example, refractive index 1.49) as a transparent substrate. In this case, although it has a relatively good interference fringe prevention function, it is very good when a material having a relatively high refractive index such as PET (polyethylene terephthalate) (refractive index 1.65) is used. It was found that it does not show any properties.
さらに上記特許文献１に記載の構造のハードコートシートは、ハードコート層の屈折率を高めねばならず、そのためには充填剤を多量に必要として、製造の費用が上昇するものでもあることがわかった。 Furthermore, the hard coat sheet having the structure described in Patent Document 1 has to increase the refractive index of the hard coat layer, which requires a large amount of filler, which increases the manufacturing cost. It was.
さらに、近年、家庭内やオフィス等で、いわゆる３波長型の蛍光灯が使用されるようになってきた。この３波長型の蛍光灯は、ＲＧＢの各領域に相当する３つの光の波長領域（例えば、４５０ｎｍ付近、５４５ｎｍ付近、６１０ｎｍ付近の３つの波長領域）に出力のピークを有し、省エネルギーで自然な光をもたらす照明として普及しつつある。しかし、このような照明下で、塗工形成された反射防止フィルムの外観を観察すると、３波長型の蛍光灯のピーク波長によって生じる上記の干渉縞は、ピーク波長の光に対応して生じるために、視覚的に特に目立ってしまう場合があることが明らかになった。このため、自然な赤みの色調を特徴とするＰＤＰディスプレイで良好な映像を鑑賞しようとするためには、上記反射防止フィルムを反射防止層として使用したＰＤＰ用前面フィルタは、特に不都合を生じる。 Furthermore, in recent years, so-called three-wavelength fluorescent lamps have been used in homes and offices. This three-wavelength fluorescent lamp has output peaks in three light wavelength regions corresponding to the RGB regions (for example, three wavelength regions near 450 nm, 545 nm, and 610 nm), and is energy-saving and natural. It is becoming popular as lighting that brings in light. However, when the appearance of the antireflection film coated and formed is observed under such illumination, the interference fringes generated by the peak wavelength of the three-wavelength fluorescent lamp are generated corresponding to the light of the peak wavelength. In particular, it has become clear that it may be particularly noticeable visually. For this reason, in order to view a good image on a PDP display characterized by a natural reddish color tone, a PDP front filter using the antireflection film as an antireflection layer causes a particular inconvenience.
したがって、本発明の目的は、透明基材としてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）（例えば屈折率１．６５）のような屈折率が比較的高い材料を使用した場合にも良好な干渉縞低減特性を有し、ハードコート層への多量の充填剤の使用によりに製造費用の上昇をもたらすことがない、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）その他のディスプレイの前面フィルタ等に有用な反射防止フィルムを提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to have good interference fringe reduction characteristics even when a material having a relatively high refractive index such as PET (polyethylene terephthalate) (for example, refractive index 1.65) is used as the transparent substrate. Another object of the present invention is to provide an antireflection film useful for a front filter of a plasma display panel (PDP) or other display, which does not cause an increase in manufacturing cost due to the use of a large amount of filler in a hard coat layer.
また、本発明の目的は、３波長型の蛍光灯で生じる上記干渉縞を低減したプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）その他のディスプレイの前面フィルタ等に有用な反射防止フィルムを提供することにもある。 Another object of the present invention is to provide an antireflection film useful for a front display filter of a plasma display panel (PDP) and other displays in which the interference fringes generated in a three-wavelength fluorescent lamp are reduced.
さらに本発明の目的は、上記の特性を備えた反射防止フィルムを有するディスプレイ用前面フィルタを提供することにもある。 It is another object of the present invention to provide a front filter for a display having an antireflection film having the above characteristics.
本発明者等は、上記目的が、
透明基材上に、中間層、ハードコート層、ハードコート層よりも屈折率の低い低屈折率層が順に積層された反射防止フィルムであって、
次式（１）〜（４）：
ｎ1＞ｎ2＞ｎ3 （１）
｜ ｎ2−（ｎ1＋ｎ3）／２ ｜ ≦ ０．０７ （２）
１．５６≦ｎ1≦１．７１ （３）
１．５０≦ｎ2≦１．７０ （４）
（但し、ｎ1は透明基材の屈折率、ｎ2は中間層の屈折率、ｎ3はハードコート層の屈折率である）
を満たし、
中間層の厚みｄ（ｎｍ）が、６５〜１０３ｎｍの範囲にあることを特徴とする反射防止フィルムによって達成されることを見いだした。
The present inventors have stated that the above purpose is
An antireflection film in which a low refractive index layer having a refractive index lower than that of an intermediate layer, a hard coat layer, and a hard coat layer is sequentially laminated on a transparent substrate,
The following formulas (1) to (4):
n 1 > n 2 > n 3 (1)
| N 2 − (n 1 + n 3 ) /2|≦0.07 (2)
1.56 ≦ n 1 ≦ 1.71 (3)
1.50 ≦ n 2 ≦ 1.70 (4)
(Where n 1 is the refractive index of the transparent substrate, n 2 is the refractive index of the intermediate layer, and n 3 is the refractive index of the hard coat layer)
The filling,
It has been found that the thickness d (nm) of the intermediate layer is achieved by an antireflection film characterized by being in the range of 65 to 103 nm.
上記透明基材の屈折率ｎ1は一般に１．５６〜１．７１の範囲、好ましくは１．６０〜１．６６の範囲、特に１．６４〜１．６５の範囲が好ましい。上記中間層の屈折率ｎ2は、一般に１．５０〜１．７０の範囲、好ましくは１．５４〜１．６５の範囲、特に１．５５〜１．６２の範囲が好ましい。このような範囲を選択して、中間層の厚みと組み合わせることにより本発明の干渉縞低減効果を発揮することができる。 The refractive index n 1 of the transparent substrate is generally in the range of 1.56 to 1.71, preferably in the range of 1.60 to 1.66, particularly preferably in the range of 1.64 to 1.65. The refractive index n 2 of the intermediate layer is generally in the range of 1.50 to 1.70, preferably in the range of 1.54 to 1.65, particularly preferably in the range of 1.55 to 1.62. By selecting such a range and combining it with the thickness of the intermediate layer, the interference fringe reduction effect of the present invention can be exhibited.
上記の中間層の厚みｄ（ｎｍ）の６５〜１０３ｎｍの範囲は、本発明で考慮している３波長型の蛍光灯の備えるＲＧＢの各領域に相当する３つの光のピーク波長領域（例えば、４５０ｎｍ付近、５４５ｎｍ付近、６１０ｎｍ付近の３つの波長領域）に対応したものであり、このような厚みｄ（ｎｍ）とすることによって、各特定ピーク波長において反射する光が打ち消しあうことであうことが可能となる。そのために、反射フィルム及びディスプレイ用前面フィルタの全体の設計において、特に障害となる各特定のピーク波長に対応した干渉縞を、劇的に低減することが可能となる。 The range of 65 to 103 nm of the thickness d (nm) of the intermediate layer described above corresponds to the peak wavelength regions of three lights corresponding to the RGB regions included in the three-wavelength fluorescent lamp considered in the present invention (for example, (Three wavelength regions near 450 nm, 545 nm, and 610 nm), and by setting such a thickness d (nm), it is possible to cancel light reflected at each specific peak wavelength. It becomes. Therefore, in the overall design of the reflective film and the front filter for display, it is possible to dramatically reduce interference fringes corresponding to each specific peak wavelength that becomes an obstacle.
この中間層の厚みｄ（ｎｍ）は、次式（５）：
ｄ＝λ／（４×ｎ2） （５）
（但し、λは干渉縞低減の標的とする光の波長（ｎｍ）である）
によって求められた値と対応する範囲となっている。すなわち、本発明の上記中間層の厚みｄ（ｎｍ）の範囲である６５〜１０３ｎｍの範囲は、その内実として６５〜７７ｎｍの範囲、７８〜９３ｎｍの範囲、及び８８〜１０３ｎｍの範囲からなるものであり、この３つの範囲は、上記の式（５）の光の波長λ（ｎｍ）として、本発明で考慮している３波長型の蛍光灯の備えるＲＧＢの各領域に相当する３つの光のピーク波長領域、すなわち４５０ｎｍ付近、５４５ｎｍ付近、６１０ｎｍ付近の３つの波長領域に対応した値を選択して適用することにより、求めることができる範囲である。この３波長型の蛍光灯の備えるＲＧＢの各領域に相当する３つの光のピーク波長の値は、それぞれの蛍光灯の設計によって若干異なってくるが、それに対応させた値を上記の式（５）に適用することも当然に可能である。ピーク波長の真の中心の値から意図的にずらした値を上記の式（５）に適用することも当然に可能である。
The thickness d (nm) of this intermediate layer is expressed by the following formula (5):
d = λ / (4 × n 2 ) (5)
(Where λ is the wavelength (nm) of the light targeted for interference fringe reduction)
The range corresponds to the value obtained by. That is, the range of 65 to 103 nm, which is the range of the thickness d (nm) of the intermediate layer of the present invention, is composed of the range of 65 to 77 nm, the range of 78 to 93 nm, and the range of 88 to 103 nm. There are three ranges of the three wavelengths corresponding to the RGB regions of the three-wavelength fluorescent lamp considered in the present invention as the wavelength λ (nm) of the light of the above formula (5). This is a range that can be obtained by selecting and applying values corresponding to three wavelength regions in the peak wavelength region, that is, around 450 nm, around 545 nm, and around 610 nm. The values of the peak wavelengths of the three lights corresponding to the RGB regions included in the three-wavelength fluorescent lamp are slightly different depending on the design of the respective fluorescent lamps. Of course, it is also possible to apply to the above. It is naturally possible to apply a value intentionally shifted from the true center value of the peak wavelength to the above equation (5).
また、上記式（２）において、次式：
｜ ｎ2−（ｎ1＋ｎ3）／２ ｜
で求められる値は一般に０．０７以下であるが、好ましくは０．０５以下、特に０．０３以下が好ましい。この基準に従って各層の屈折率の差を小さくすることで、干渉縞発生抑止効果と反射防止効果とを特に高めた反射防止フィルムを得ることができる。
In the above formula (2), the following formula:
| N 2 − (n 1 + n 3 ) / 2 |
The value determined by is generally 0.07 or less, preferably 0.05 or less, particularly preferably 0.03 or less. By reducing the difference in the refractive index of each layer according to this standard, an antireflection film with particularly enhanced interference fringe generation suppression effect and antireflection effect can be obtained.
上記ハードコート層の屈折率ｎ3は一般に１．４９〜１．６０の範囲、好ましくは１．５１〜１．５８の範囲、特に１．５３〜１．５６の範囲が好ましい。このような範囲から選択された屈折率を使用することにより、本発明の好適な実施が可能である。 The refractive index n 3 of the hard coat layer is generally in the range of 1.49 to 1.60, preferably in the range of 1.51 to 1.58, particularly preferably in the range of 1.53 to 1.56. By using a refractive index selected from such a range, preferred implementation of the present invention is possible.
また、上記透明基材がＰＥＴフィルムであることが、その透明性及び可撓性等から好ましい。ＰＥＴフィルムを使用する場合には、ＰＥＴフィルムの屈折率に対応して中間層の屈折率ｎ2が１．６５以下の値とする。 Moreover, it is preferable from the transparency, flexibility, etc. that the said transparent base material is a PET film. When the PET film is used, the refractive index n 2 of the intermediate layer is set to a value of 1.65 or less corresponding to the refractive index of the PET film.
上記低屈折率層は、中空シリカ（ポーラスシリカ）を分散させた樹脂を含むものとすることができ、これによって低屈折率層の屈折率を調整することができる。またこの樹脂として紫外線硬化性樹脂を使用することが、硬度向上の点から好ましい。 The low refractive index layer may contain a resin in which hollow silica (porous silica) is dispersed, and thereby the refractive index of the low refractive index layer can be adjusted. In addition, it is preferable to use an ultraviolet curable resin as the resin from the viewpoint of improving the hardness.
上記低屈折率層を、最外層として含む反射防止フィルムは、本発明の好適な実施の態様である。 The antireflection film containing the low refractive index layer as the outermost layer is a preferred embodiment of the present invention.
さらに本発明は、上記反射防止フィルムを含むディスプレイ用フィルタにもある。このようなフィルタとすることにより、特定のピーク波長に対応した干渉縞を、劇的に低減することが可能となる。特に、上記反射防止フィルムを最外層として含むディスプレイ用フィルタは、その反射防止と干渉縞低減の特性を生かした本発明の好適な実施の態様である。 Furthermore, this invention exists also in the filter for displays containing the said antireflection film. By using such a filter, it is possible to dramatically reduce interference fringes corresponding to a specific peak wavelength. In particular, the display filter including the antireflection film as the outermost layer is a preferred embodiment of the present invention that takes advantage of the antireflection and interference fringe reduction characteristics.
本発明によれば、透明基材としてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）（例えば屈折率１．６５）のような屈折率が比較的高い材料を使用した場合にも、反射防止効果はもとより、いわゆる油染みとも呼ばれる干渉縞を低減し、ハードコート層への多量の充填剤の使用によりに製造費用の上昇をもたらすことがない、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）その他のディスプレイの前面フィルタ等に有用な反射防止フィルムを得ることができる。 According to the present invention, even when a material having a relatively high refractive index such as PET (polyethylene terephthalate) (for example, a refractive index of 1.65) is used as a transparent base material, it is called an oil stain as well as an antireflection effect. An antireflection film useful for a front display filter of a plasma display panel (PDP) or other display is obtained that reduces interference fringes and does not cause an increase in manufacturing cost due to the use of a large amount of filler in the hard coat layer. be able to.
また、本発明によれば、いわゆる３波長型の蛍光灯の特定のピーク波長で生じる干渉縞を低減するのに特に好適な反射防止フィルムを得ることができる。この反射防止フィルムは、いわゆる３波長型の蛍光灯を照明として使用した環境下でも、視覚的に不快な特定のピーク波長で生じる干渉縞を生じない。この反射防止フィルムを反射防止層として使用したディスプレイ用フィルタは自然な色調の映像の鑑賞を可能とする。特に自然な赤みの色調を特徴とするＰＤＰディスプレイでの使用に好適である。 Moreover, according to the present invention, an antireflection film particularly suitable for reducing interference fringes generated at a specific peak wavelength of a so-called three-wavelength fluorescent lamp can be obtained. This antireflection film does not produce interference fringes that occur at specific peak wavelengths that are visually unpleasant even in an environment where a so-called three-wavelength fluorescent lamp is used as illumination. A display filter using this antireflection film as an antireflection layer enables viewing of a natural color image. It is particularly suitable for use in a PDP display characterized by a natural reddish color tone.
しかし、本発明の反射防止フィルムの用途は、ディスプレイ用フィルタに限られず、室内及び屋外で使用される種々の透明窓や、器具や装置の表示窓等にも好適に使用可能である。 However, the application of the antireflection film of the present invention is not limited to a display filter, and can be suitably used for various transparent windows used indoors and outdoors, display windows for instruments and devices, and the like.
以下に図面を参照して本発明の実施の形態を詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
図１は本発明の反射防止フィルムの実施の形態の一例を示す断面図である。図１には、透明基材層１４の上に、接着性を有する中間層１３、透明基材を保護するために一定の硬度を備えたハードコート層１２、ハードコート層よりも屈折率の低い低屈折率層１１が、順に積層されて形成された反射防止フィルムが示されている。室内照明光等の外光は、低屈折率層１１側から入射するように設置される。ディスプレイ用フィルタとして製造する場合には、透明基材層１４の裏側にさらに種々の層が積層され、例えば近赤外線カット層、色調補正フィルター層、電磁波シールド層、あるいは自立性の透明基材等が、所望によりさらにそれらの接着層を介して積層される。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an embodiment of the antireflection film of the present invention. In FIG. 1, an
この反射防止フィルムは、透明基材層１４の上に、中間層１３、ハードコート層１２、ハードコート層よりも屈折率の低い低屈折率層１１が順に積層された反射防止フィルムであって、次式（１）〜（４）：
ｎ1＞ｎ2＞ｎ3 （１）
｜ ｎ2−（ｎ1＋ｎ3）／２ ｜ ≦ ０．０７ （２）
１．５６≦ｎ1≦１．７１ （３）
１．５０≦ｎ2≦１．７０ （４）
（但し、ｎ1は透明基材の屈折率、ｎ2は中間層の屈折率、ｎ3はハードコート層の屈折率である）
を満たし、且つ、中間層の厚みｄ（ｎｍ）が、６５〜１０３ｎｍの範囲にある反射防止フィルムである。
This antireflection film is an antireflection film in which an
n 1 > n 2 > n 3 (1)
| N 2 − (n 1 + n 3 ) /2|≦0.07 (2)
1.56 ≦ n 1 ≦ 1.71 (3)
1.50 ≦ n 2 ≦ 1.70 (4)
(Where n 1 is the refractive index of the transparent substrate, n 2 is the refractive index of the intermediate layer, and n 3 is the refractive index of the hard coat layer)
And the thickness d (nm) of the intermediate layer is in the range of 65 to 103 nm.
上記の中間層の厚み、屈折率、材料等に関して、以下に説明する。 The thickness, refractive index, material, etc. of the intermediate layer will be described below.
上記の中間層の厚みｄ（ｎｍ）の範囲である６５〜１０３ｎｍの範囲としては、さらに６５〜７７ｎｍの範囲、７８〜９３ｎｍの範囲、または８８〜１０３ｎｍの範囲のいずれかをとることが好ましい。この３つの範囲は、本発明で考慮している３波長型の蛍光灯の備えるＲＧＢの各領域に相当する３つの光のピーク波長領域（例えば、４５０ｎｍ付近、５４５ｎｍ付近、６１０ｎｍ付近の３つの波長領域）に対応したものであり、このような厚みｄ（ｎｍ）とすることによって、各特定ピーク波長において反射する光が打ち消しあうことが可能となる。そのために、反射フィルム及びディスプレイ用前面フィルタの全体の設計において、特に障害となる各特定のピーク波長に対応した干渉縞を、劇的に低減することが可能となる。 The range of 65 to 103 nm, which is the range of the thickness d (nm) of the intermediate layer, is preferably in the range of 65 to 77 nm, 78 to 93 nm, or 88 to 103 nm. These three ranges are the three light peak wavelength regions corresponding to the RGB regions included in the three-wavelength fluorescent lamp considered in the present invention (for example, three wavelengths near 450 nm, 545 nm, and 610 nm). With such a thickness d (nm), the light reflected at each specific peak wavelength can be canceled out. Therefore, in the overall design of the reflective film and the front filter for display, it is possible to dramatically reduce interference fringes corresponding to each specific peak wavelength that becomes an obstacle.
この中間層の厚みｄ（ｎｍ）は、次式（５）：
ｄ＝λ／（４×ｎ2） （５）
（但し、λは干渉縞低減の標的とする光の波長（ｎｍ）である）
によって求められた値と対応する範囲となっている。すなわち、本発明の上記中間層の厚みｄ（ｎｍ）の範囲をなす３つの範囲は、上記の式（５）の光の波長λ（ｎｍ）として、本発明で考慮している３波長型の蛍光灯の備えるＲＧＢの各領域に相当する３つの光のピーク波長領域、すなわち４５０ｎｍ付近、５４５ｎｍ付近、６１０ｎｍ付近の３つの波長領域に対応した値を選択して適用することにより、求めることができる範囲である。この３波長型の蛍光灯の備えるＲＧＢの各領域に相当する３つの光のピーク波長の値は、それぞれの蛍光灯の設計によって若干異なってくるが、それに対応させた値を上記の式（５）に適用することも当然に可能である。ピーク波長の真の中心の値から意図的にずらした値を上記の式（５）に適用することも当然に可能である。
The thickness d (nm) of this intermediate layer is expressed by the following formula (5):
d = λ / (4 × n 2 ) (5)
(Where λ is the wavelength (nm) of the light targeted for interference fringe reduction)
The range corresponds to the value obtained by. That is, the three ranges forming the range of the thickness d (nm) of the intermediate layer of the present invention are the three-wavelength type considered in the present invention as the wavelength λ (nm) of the light of the above formula (5). It can be obtained by selecting and applying values corresponding to the three peak wavelength regions of RGB corresponding to the RGB regions of the fluorescent lamp, that is, the three wavelength regions near 450 nm, 545 nm, and 610 nm. It is a range. The values of the peak wavelengths of the three lights corresponding to the RGB regions included in the three-wavelength fluorescent lamp are slightly different depending on the design of the respective fluorescent lamps. Of course, it is also possible to apply to the above. It is naturally possible to apply a value intentionally shifted from the true center value of the peak wavelength to the above equation (5).
上記中間層の厚みｄ（ｎｍ）は６５〜１０３ｎｍの範囲の範囲にある値とすることができるが、その内実である６５〜７７ｎｍの範囲、７８〜９３ｎｍの範囲、及び８８〜１０３ｎｍの範囲から、さらに以下のように選択した範囲にある値とすることが可能である。 The thickness d (nm) of the intermediate layer can be set to a value in the range of 65 to 103 nm. From the range of 65 to 77 nm, the range of 78 to 93 nm, and the range of 88 to 103 nm, Furthermore, it is possible to set the value within a selected range as follows.
上記中間層の厚みｄ（ｎｍ）の６５〜７７ｎｍの範囲は、好ましくは６８〜７５ｎｍの範囲、特に好ましくは７０〜７３ｎｍの範囲とすることにより、４５０ｎｍを中心とした特定ピーク波長に対して、干渉縞の発生を効果的に抑制することが可能である。 The range of 65 to 77 nm of the thickness d (nm) of the intermediate layer is preferably in the range of 68 to 75 nm, particularly preferably in the range of 70 to 73 nm, so that the specific peak wavelength centered at 450 nm is It is possible to effectively suppress the occurrence of interference fringes.
上記中間層の厚みｄ（ｎｍ）の７8〜９３ｎｍの範囲は、好ましくは８３〜９１ｎｍの範囲、特に好ましくは８５〜８９ｎｍの範囲とすることにより、５４５ｎｍを中心とした特定ピーク波長に対して、干渉縞の発生を効果的に抑制することが可能である。 The range of 78 to 93 nm of the thickness d (nm) of the intermediate layer is preferably in the range of 83 to 91 nm, particularly preferably in the range of 85 to 89 nm, with respect to a specific peak wavelength centered at 545 nm. It is possible to effectively suppress the occurrence of interference fringes.
上記中間層の厚みｄ（ｎｍ）の８８〜１０３ｎｍの範囲は、好ましくは９２〜１０１ｎｍの範囲、特に好ましくは９４〜９９ｎｍの範囲とすることにより、６１０ｎｍを中心とした特定ピーク波長に対して、干渉縞の発生を効果的に抑制することが可能である。 The range of 88 to 103 nm of the thickness d (nm) of the intermediate layer is preferably in the range of 92 to 101 nm, particularly preferably in the range of 94 to 99 nm, so that the specific peak wavelength centered at 610 nm is It is possible to effectively suppress the occurrence of interference fringes.
上記中間層の屈折率ｎ2は、一般に１．５０〜１．７０の範囲、好ましくは１．５４〜１．６５の範囲、特に１．５５〜１．６２の範囲が好ましい。このような範囲を選択して、中間層の厚みと組み合わせることにより本発明の干渉縞低減効果を発揮することができる。 The refractive index n 2 of the intermediate layer is generally in the range of 1.50 to 1.70, preferably in the range of 1.54 to 1.65, particularly preferably in the range of 1.55 to 1.62. By selecting such a range and combining it with the thickness of the intermediate layer, the interference fringe reduction effect of the present invention can be exhibited.
また上記中間層の屈折率ｎ2の値は、上記式（２）において、次式：
｜ ｎ2−（ｎ1＋ｎ3）／２ ｜
で求められる値が一般に０．０７以下、好ましくは０．０５以下、特に０．０３以下となる値であることが好ましい。この基準に従って中間層の屈折率ｎ2の値を設定して各層の屈折率の差を小さくすることで、干渉縞発生抑止効果と反射防止効果とを特に高めた反射防止フィルムを得ることができる。
The value of the refractive index n 2 of the intermediate layer is expressed by the following formula:
| N 2 − (n 1 + n 3 ) / 2 |
In general, it is preferable that the value obtained by the above is 0.07 or less, preferably 0.05 or less, particularly 0.03 or less. By setting the value of the refractive index n 2 of the intermediate layer according to this standard and reducing the difference in the refractive index of each layer, an antireflection film with particularly enhanced interference fringe generation suppression effect and antireflection effect can be obtained. .
上記中間層の材料としては、上述した本発明の各層間の屈折率の関係を達成できるような屈折率を有するものであって所定の厚さで接着可能なものであれば特に制限無く使用可能である。好適な例として、アクリル系樹脂（特にイオウ変性したアクリル系樹脂を含む）、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）、ポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、塩化ビニル樹脂を挙げることができる。特にアクリル系樹脂（特にイオウ変性したアクリル系樹脂）及びＥＶＡが好ましい。 As the material of the intermediate layer, any material can be used without any limitation as long as it has a refractive index that can achieve the above-described relationship of refractive index between the layers of the present invention and can be bonded with a predetermined thickness. It is. Suitable examples include acrylic resins (including sulfur-modified acrylic resins), EVA (ethylene vinyl acetate copolymer), polyvinyl acetal resins (for example, polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), and modified PVB). And vinyl chloride resin. Particularly preferred are acrylic resins (especially sulfur-modified acrylic resins) and EVA.
上記アクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステルと、アクリル酸、メタクリル酸等のコモノマーとの共重合体；或いは、これらの共重合体の側鎖にカルボキシル基、水酸基、メチロール基、グリシジル基等の官能基を導入し、テトラメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、或いはＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＮＤＩ（ナフタレンジイソシアネート）等の芳香族イソシアネートで架橋して得られるアクリルウレタン樹脂を挙げることができ、特に好適な例としては、アクリル系樹脂モノマーとしてイオウ原子を有する官能基を有するモノマーを使用して重合反応させ、あるいはアクリル系樹脂ポリマーの官能基にイオウ原子を有する化合物を反応させることにより得られる、イオウ変性したアクリル系樹脂を挙げることができる。 As said acrylic resin, the copolymer of (meth) acrylic acid ester, such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and comonomers, such as acrylic acid and methacrylic acid; or , By introducing a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, a methylol group, or a glycidyl group into the side chain of these copolymers, an aliphatic isocyanate such as tetramethylene diisocyanate or trimethylhexamethylene diisocyanate, or TDI (tolylene diisocyanate), An acrylic urethane resin obtained by crosslinking with an aromatic isocyanate such as MDI (diphenylmethane diisocyanate) or NDI (naphthalene diisocyanate) can be exemplified. A particularly preferable example is a sulfur atom as an acrylic resin monomer. By polymerization reaction using a monomer having a functional group having, or is obtained by reacting a compound having a sulfur atom in the functional group of the acrylic resin polymer, mention may be made of sulfur-modified acrylic resin.
また、接着力向上の目的で、ＥＶＡ樹脂にシランカップリング剤を添加することができる。この目的に供されるシランカップリング剤としては公知のもの、例えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリクロロシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらのシランカップリング剤の配合量は、一般にＥＶＡ樹脂１００質量部に対して５質量部以下、好ましくは０．１〜２質量部である。 Moreover, a silane coupling agent can be added to EVA resin for the purpose of improving adhesive force. Known silane coupling agents for this purpose are, for example, γ-chloropropyltrimethoxysilane; vinyltrichlorosilane; vinyltriethoxysilane; vinyl-tris- (β-methoxyethoxy) silane; γ-methacryloxy. Propyltrimethoxysilane; β- (3,4-ethoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; vinyltriacetoxysilane; γ-mercaptopropyltrimethoxysilane; γ-aminopropyltrimethoxysilane N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned. The compounding amount of these silane coupling agents is generally 5 parts by mass or less, preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the EVA resin.
更に、ＥＶＡ樹脂のゲル分率を向上させ、耐久性を向上するためにＥＶＡ樹脂に架橋助剤を添加することができる。この目的に供される架橋助剤としては、公知のものとしてトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、ＮＫエステル（商品名）等の単官能の架橋助剤等も挙げることができる。これらの架橋助剤の配合量は、一般にＥＶＡ樹脂１００質量部に対して１０質量部以下、好ましくは１〜５質量部である。 Furthermore, a crosslinking aid can be added to the EVA resin in order to improve the gel fraction of the EVA resin and improve the durability. As crosslinking aids used for this purpose, known tri-functional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate as well as monofunctional crosslinking aids such as NK ester (trade name) are known. Etc. can also be mentioned. Generally the compounding quantity of these crosslinking adjuvants is 10 mass parts or less with respect to 100 mass parts of EVA resin, Preferably it is 1-5 mass parts.
更に、ＥＶＡ樹脂の安定性を向上する目的でハイドロキノン；ハイドロキノンモノメチルエーテル；ｐ−ベンゾキノン；メチルハイドロキノンなどを添加することができ、これらの配合量は、一般にＥＶＡ樹脂１００質量部に対して５質量部以下である。 Furthermore, hydroquinone; hydroquinone monomethyl ether; p-benzoquinone; methyl hydroquinone and the like can be added for the purpose of improving the stability of the EVA resin, and the blending amount thereof is generally 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the EVA resin. It is as follows.
更に、必要に応じ、上記以外に着色剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、変色防止剤等を添加することができる。着色剤の例としては、金属酸化物、金属粉等の無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、アヂ系、酸性又は塩基染料系レーキ等の有機顔料がある。紫外線吸収剤には、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−（２'−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系；フェニルサルシレート；ｐ−ｔ−ブチルフェニルサルシレート等のヒンダートアミン系がある。老化防止剤としては、アミン系；フェノール系；ビスフェニル系；ヒンダートアミン系があり、例えばジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペラジル）セバケート等がある。 In addition to the above, a colorant, an ultraviolet absorber, an anti-aging agent, a discoloration preventing agent and the like can be added as necessary. Examples of the colorant include inorganic pigments such as metal oxides and metal powders, and organic pigments such as azo-based, phthalocyanine-based, additive-based, acidic or basic dye-based lakes. Examples of ultraviolet absorbers include 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone; benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone; 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole Benzotriazoles; phenyl salsylates; hindered amines such as pt-butylphenyl salsylates. Antiaging agents include amines; phenols; bisphenyls; hindered amines, such as di-t-butyl-p-cresol; bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperazyl). ) Sebacate.
上記の中間層１３は、透明基材層１４の上に積層されている。この透明基材層の屈折率、材料、厚み等に関して、以下に説明する。
The
上記透明基材層の屈折率ｎ1は一般に１．５６〜１．７１の範囲、好ましくは１．６０〜１．６６の範囲、特に１．６４〜１．６５の範囲が好ましい。このような比較的低い範囲の屈折率の透明基材層を使用することにより、比較的低い範囲の屈折率のハードコート層の使用を可能としつつ、干渉縞を効果的に打ち消すことができる本発明の優位性が特に発揮できる。 The refractive index n 1 of the transparent substrate layer is generally in the range of 1.56 to 1.71, preferably in the range of 1.60 to 1.66, particularly preferably in the range of 1.64 to 1.65. By using such a transparent substrate layer having a relatively low refractive index, it is possible to effectively cancel interference fringes while enabling the use of a hard coat layer having a relatively low refractive index. The superiority of the invention can be exhibited particularly.
上記透明基材層の材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、アクリル樹脂、ポリカーボネート；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、４−フッ化エチレン−パークロロアルコキシ共重合体（ＰＦＡ）、４−フッ化エチレン−６−フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、２−エチレン−４−フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリ３−フッ化塩化エチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等のフッ素樹脂等の各フィルムを挙げることができる。ＰＥＴフィルムが、透明性や可撓性の点から特に好ましく、本発明は、屈折率１．６５のＰＥＴに適合した好適な実施が可能である。本発明の好適な実施の態様において、ＰＥＴフィルムを使用する場合には、ＰＥＴフィルムの屈折率に対応して中間層の屈折率ｎ2は１．６５以下の値とする。 Examples of the material for the transparent substrate layer include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), acrylic resin, polycarbonate; polytetrafluoroethylene (PTFE), 4-fluoroethylene-perchloroalkoxy copolymer (PFA). ), 4-fluorinated ethylene-6-fluorinated propylene copolymer (FEP), 2-ethylene-4-fluorinated ethylene copolymer (ETFE), poly-3-fluoroethylene chloride (PCTFE), polyvinylidene fluoride Examples thereof include films made of fluororesins such as (PVDF) and polyvinyl fluoride (PVF). A PET film is particularly preferable from the viewpoints of transparency and flexibility, and the present invention can be suitably applied to PET having a refractive index of 1.65. In a preferred embodiment of the present invention, when a PET film is used, the refractive index n 2 of the intermediate layer is set to a value of 1.65 or less corresponding to the refractive index of the PET film.
上記透明基材層の厚さは、６〜２５０μｍ程度であることが好ましい。 The thickness of the transparent substrate layer is preferably about 6 to 250 μm.
上記透中間層１３の上には、ハードコート層１２が設置されている。上記ハードコート層の屈折率、材料、厚み等について以下に説明する。
On the transparent
上記ハードコート層の屈折率ｎ3は一般に１．４９〜１．６０の範囲、好ましくは１．５１〜１．５８の範囲、特に１．５３〜１．５６の範囲が好ましい。このような範囲から選択された屈折率を使用することにより、本発明の好適な実施が可能である。このような比較的低い範囲の屈折率のハードコート層を使用することにより、ハードコート層への多量の充填剤の使用をすることなく、製造費用の上昇をもたらすことがないという本発明の反射防止フィルムの優位性を発揮することができる。 The refractive index n 3 of the hard coat layer is generally in the range of 1.49 to 1.60, preferably in the range of 1.51 to 1.58, particularly preferably in the range of 1.53 to 1.56. By using a refractive index selected from such a range, preferred implementation of the present invention is possible. By using such a hard coating layer having a relatively low refractive index, the reflection of the present invention does not increase the manufacturing cost without using a large amount of filler in the hard coating layer. The superiority of the prevention film can be exhibited.
上記ハードコート層は、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂の硬化被膜からなる層であり、特に紫外線硬化性樹脂を用いることにより極めて容易に、ハードコート層を透明基材層上に設けることができる。 The hard coat layer is a layer made of a cured film of a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin, and in particular, the hard coat layer can be provided on the transparent substrate layer very easily by using an ultraviolet curable resin. it can.
熱硬化性樹脂としては、熱硬化型シリコーン組成物（例えば有機ポリシロキサン形成するメチルトリメトキシシラン）が好ましく、シラノール基の脱水縮合に３次元架橋がなされ、高硬度の被膜が得られる。一般に、８０〜２２０℃にて、１０分〜１時間加熱することにより硬化させることができる。 As the thermosetting resin, a thermosetting silicone composition (for example, methyltrimethoxysilane that forms an organic polysiloxane) is preferable, and three-dimensional crosslinking is performed in the dehydration condensation of silanol groups to obtain a high hardness coating. Generally, it can be cured by heating at 80 to 220 ° C. for 10 minutes to 1 hour.
また硬化性樹脂として、エチレン性二重結合（好ましくはアクリロイル基又はメタクリロイル基）を有する樹脂又はオリゴマーを使用することができ、これは一般に光硬化することによりハードコート層とすることができる。 Further, as the curable resin, a resin or oligomer having an ethylenic double bond (preferably an acryloyl group or a methacryloyl group) can be used, and this can be generally made into a hard coat layer by photocuring.
あるいは、ハードコート層は、シリカ微粒子を含有する硬化性樹脂の硬化被膜からなる層であることも好ましい。特に紫外線硬化性樹脂を用いることにより極めて容易にハードコート層を透明基材層上に設けることができる。 Alternatively, the hard coat layer is also preferably a layer made of a cured film of a curable resin containing silica fine particles. In particular, the hard coat layer can be provided on the transparent substrate layer very easily by using an ultraviolet curable resin.
上記シリカ微粒子の一次粒径が１〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。 The primary particle size of the silica fine particles is preferably in the range of 1 to 200 nm.
好適な実施の態様において、ハードコート層には、この金属酸化物微粒子としては、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫），ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫），Ｓｂ2Ｏ3，ＳｂＯ2，Ｉｎ2Ｏ3，ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＣｅＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、ＬａＯ2及びＨｏ2Ｏ3よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の金属酸化物微粒子を使用可能である。ＩＴＯ，ＡＴＯ，Ｓｂ2Ｏ3，ＳｂＯ2，Ｉｎ2Ｏ3，ＳｎＯ2、ＺｎＯは、導電性をハードコート層に付与するために特に有用であり、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＣｅＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、ＬａＯ2及びＨｏ2Ｏ3は、ハードコート層の屈折率を高くするために特に有用である。これによってハードコート層の屈折率を調整することができ、導電性を付与することで帯電を防止することができる。 In a preferred embodiment, the hard coat layer includes, as the metal oxide fine particles, ITO (indium oxide / tin oxide), ATO (antimony oxide / tin oxide), Sb 2 O 3 , SbO 2 , In 2 O. 3 , one or more selected from the group consisting of SnO 2 , ZnO, TiO 2 , ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , LaO 2 and Ho 2 O 3 The metal oxide fine particles can be used. ITO, ATO, Sb 2 O 3 , SbO 2 , In 2 O 3 , SnO 2 , and ZnO are particularly useful for imparting conductivity to the hard coat layer, and include TiO 2 , ZrO 2 , CeO 2 , Al 2. O 3 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , LaO 2 and Ho 2 O 3 are particularly useful for increasing the refractive index of the hard coat layer. Accordingly, the refractive index of the hard coat layer can be adjusted, and charging can be prevented by imparting conductivity.
上記紫外線硬化性樹脂は公知の紫外線硬化性樹脂（重合性オリゴマー、多官能性モノマー、単官能性モノマー、光重合開始剤、添加剤等を含む）を使用することができる。 As the ultraviolet curable resin, a known ultraviolet curable resin (including a polymerizable oligomer, a polyfunctional monomer, a monofunctional monomer, a photopolymerization initiator, an additive, and the like) can be used.
このような紫外線硬化性樹脂は、例えばエチレン性二重結合（好ましくはアクリロイル基器又はメタクリロイル基）を複数有するウレタンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー又はエポキシオリゴマー等のオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＥＨＡ）等の重合性オリゴマー及び／又は多官能性モノマーを主成分として構成され、好ましい。上記の変性シリカ微粒子の製造に用いた官能性重合モノマー等も適宜使用することができる。 Examples of such ultraviolet curable resins include urethane oligomers having a plurality of ethylenic double bonds (preferably acryloyl groups or methacryloyl groups), oligomers such as polyester oligomers and epoxy oligomers, pentaerythritol tetraacrylate (PETA), and pentaerythritol. It is preferably composed mainly of a polymerizable oligomer such as tetramethacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPEHA) and / or a polyfunctional monomer. The functional polymerization monomer used in the production of the modified silica fine particles can also be used as appropriate.
紫外線硬化性樹脂は、上記のようにオリゴマー、必要により反応性稀釈剤（多官能性モノマー、単官能性モノマー）、光重合開始剤から一般に構成される。光重合開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイルメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジベンジル、５−ニトロアセナフテン、ヘキサクロロシクロペンタジエン、ｐ−ニトロジフェニル、ｐ−ニトロアニリン、２，４，６−トリニトロアニリン、１，２−ベンズアントラキノン、３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−ベンズアンスロン；アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン系化合物、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４,４'−ジメトキシベンゾフェノン、４,４'−ジアミノベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサントン、１,１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３,３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン系化合物、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビスアシルフォスフィンオキシド、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ミヒラーケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、３−メチルアセトフェノン、３,３',４,４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）等が挙げることができ、さらにＢＴＴＢと色素増感剤、例えばキサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリン等との組み合わせ等が挙げられる。これらのうち、特にベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンが好ましい。 The ultraviolet curable resin is generally composed of an oligomer, if necessary, a reactive diluent (polyfunctional monomer, monofunctional monomer), and a photopolymerization initiator as described above. Examples of photopolymerization initiators include benzoin, benzophenone, benzoyl methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, dibenzyl, 5-nitroacenaphthene, hexachlorocyclopentadiene, p-nitrodiphenyl, p-nitroaniline. 2,4,6-trinitroaniline, 1,2-benzanthraquinone, 3-methyl-1,3-diaza-1,9-benzanthrone; acetophenone, acetophenone benzyl ketal, anthraquinone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone compounds, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimene Xylbenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, Carbazole, xanthone, 1,1-dimethoxydeoxybenzoin, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone compound, diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1- (4-dodecylphenyl)- 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, triphenylamine, 2,4,6-trimethylbenzoyl Diphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethyl) Toxibenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bisacylphosphine oxide, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, Fluorenone, fluorene, benzaldehyde, Michler's ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 3-methylacetophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra ( t-butylperoxycarbonyl) benzophenone (BTTB) and the like, and combinations of BTTB and dye sensitizers such as xanthene, thioxanthene, coumarin, ketocoumarin and the like. Of these, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one is preferred.
これらは単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。オリゴマー、反応性稀釈剤及び開始剤は、それぞれ１種用いても良く、２種以上組み合わせて用いてもよい。反応性稀釈剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部が一般的であり、０．５〜５質量部が好ましい。光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して５質量部以下が好ましい。 These can be used alone or in combination of two or more. Each of the oligomer, reactive diluent and initiator may be used alone or in combination of two or more. As for content of a reactive diluent, 0.1-10 mass parts is common with respect to 100 mass parts of ultraviolet curable resin, and 0.5-5 mass parts is preferable. The content of the photopolymerization initiator is preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ultraviolet curable resin.
上記紫外線硬化性樹脂は、さらにシリコーン重合体を含むことができる。一般にシリコーンを側鎖にもつグラフト共重合体であり、好ましくはシリコーンを側鎖にもつアクリル系グラフト共重合体である。 The ultraviolet curable resin may further contain a silicone polymer. Generally, it is a graft copolymer having silicone as a side chain, and preferably an acrylic graft copolymer having silicone as a side chain.
本発明では、さらにまた上記に必要に応じて各種添加剤を添加することができるが、これらの添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、無機系充填材、有機系充填材、フィラー、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を挙げることができる。 In the present invention, various additives can be added as necessary to the above. Examples of these additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, silane coupling agents, and anti-aging. Agent, thermal polymerization inhibitor, colorant, leveling agent, surfactant, storage stabilizer, plasticizer, lubricant, solvent, inorganic filler, organic filler, filler, wettability improver, coating surface improver, etc. Can be mentioned.
上記ハードコート層は、上記成分を主成分とするものであるが、上記オリゴマー又はモノマーの変性したもの、あるいは他の機能性樹脂、添加剤をさらに使用すること等により、種々の機能に優れたハードコート層を得ることができる。 The hard coat layer is composed mainly of the above components, but is excellent in various functions by further modification of the above oligomer or monomer, or further use of other functional resins and additives. A hard coat layer can be obtained.
上記ハードコート層の厚さは、１〜２０μｍ（特に１〜１５μｍ）であることが好ましい。 The thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 20 μm (particularly 1 to 15 μm).
ハードコート層１２の上には、低屈折率層１１が設置されている。上記低屈折率層の材料、屈折率、厚み等について以下に説明する。
On the
上記低屈折率層は、例えばフッ素系或いは非フッ素系等の低屈折率有機薄膜によって形成することができる。 The low refractive index layer can be formed of, for example, a fluorine or non-fluorine low refractive index organic thin film.
非フッ素系有機薄膜としては、ハードコートに用いられるようなアクリル系樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン系樹脂、ウレタン樹脂等が挙げることができる。 Examples of the non-fluorine organic thin film include acrylic resins, silicon resins, acrylic silicon resins, urethane resins and the like used for hard coats.
フッ素系有機薄膜としては、ＦＥＴ（フルオロエチレン／プロピレン共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（エチレン／テトラフルオロエチレン）、ＰＶＦ（ポリフッ化ビニル）、ＰＶＤ（ポリフッ化ビニリデン）等を挙げることができる。 Fluorine organic thin films include FET (fluoroethylene / propylene copolymer), PTFE (polytetrafluoroethylene), ETFE (ethylene / tetrafluoroethylene), PVF (polyvinyl fluoride), PVD (polyvinylidene fluoride), etc. Can be mentioned.
また、防汚性、易滑性等を付与するために、フッ素系、シリコン系の添加物を加えることもある。中でも、シリコン樹脂又はアクリル樹脂が、安価であることもあり、好適である。 Further, in order to impart antifouling properties, easy slipping, etc., fluorine-based and silicon-based additives may be added. Among these, a silicon resin or an acrylic resin is preferable because it is inexpensive.
上記低屈折率層は、ハードコート層に用いられるような熱硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂の硬化被膜からなる層とすることもでき、特に紫外線硬化性樹脂は硬度及び取り扱いの点で好適である。 The low refractive index layer may be a layer made of a cured film of a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin used for a hard coat layer, and an ultraviolet curable resin is particularly suitable in terms of hardness and handling. is there.
このような有機薄膜は、一般に屈折率１．３〜１．６の低屈折率薄膜であるため、本発明において好適なものである。 Since such an organic thin film is generally a low refractive index thin film having a refractive index of 1.3 to 1.6, it is suitable in the present invention.
また好適には、中空シリカ（ポーラスシリカ）等のフィラーを充填することにより、屈折率を低下させて反射防止性能を向上させることができる。特に、中空シリカは無機化合物フィラーであるために、これによる屈折率低下は有機添加物による屈折率低下と比較して、より硬い低屈折率薄膜を作成できる点で好ましい。 Further, preferably, by filling a filler such as hollow silica (porous silica), the refractive index can be lowered and the antireflection performance can be improved. In particular, since hollow silica is an inorganic compound filler, a decrease in refractive index due to this is preferable in that a harder low refractive index thin film can be formed as compared with a decrease in refractive index due to an organic additive.
上記中空シリカは、中空であって内部に空気を含有しているために、通常のシリカ（屈折率：約１．４６）と比べて非常に低い屈折率（約１．３４〜１．４４）となっており、これは多孔性シリカ微粒子を有機ケイ素化合物等で表面被覆してその細孔入り口を塞いで作成できる。中空シリカの平均粒径は一般に１ｎｍ〜１μｍの範囲を使用可能であるが、好ましくは５〜２００ｎｍであり、特に１０〜１００ｎｍが好ましい。低屈折率化への寄与の大きさの観点からは粒径が大きいほど好ましいが、約１μｍを超えると極端に透明性が低下して拡散反射の寄与が大きくなり、白っぽく見えるようになってしまう。透明性の観点からは粒径は小さいほど好ましいが、上記低屈折率化への寄与の観点の他に、特に粒径が約０．５ｎｍより小さくなると中空シリカの微粒子が凝集しやすくなってしまい均一な分散が容易でなくなる。 Since the hollow silica is hollow and contains air inside, it has a very low refractive index (about 1.34 to 1.44) compared to ordinary silica (refractive index: about 1.46). This can be created by covering the surface of porous silica fine particles with an organosilicon compound or the like and closing the pore entrance. The average particle diameter of the hollow silica can generally be in the range of 1 nm to 1 μm, preferably 5 to 200 nm, and particularly preferably 10 to 100 nm. From the viewpoint of the size of the contribution to lowering the refractive index, the larger the particle size, the better. However, if the particle diameter exceeds about 1 μm, the transparency is extremely lowered and the contribution of diffuse reflection becomes large, and it looks whitish. . From the viewpoint of transparency, the smaller the particle size, the better. However, in addition to the above-mentioned contribution to lowering the refractive index, hollow silica fine particles tend to aggregate, especially when the particle size is smaller than about 0.5 nm. Uniform dispersion is not easy.
上記低屈折率層の厚みは、反射防止機能と防汚機能を両立させるためには、防汚機能を得ることができる範囲で光学的な膜厚であることが好ましく、５０〜５００ｎｍの範囲、例えば５００ｎｍの波長の光の１／４λ（＝１２５ｎｍ）程度とするのが好ましい。 The thickness of the low refractive index layer is preferably an optical film thickness within a range where the antifouling function can be obtained in order to achieve both the antireflection function and the antifouling function, For example, it is preferable to set it to about ¼λ (= 125 nm) of light having a wavelength of 500 nm.
このような有機薄膜を反射防止膜の最表面層として高屈折率のハードコート層上に形成することにより、反射防止機能を得ることができ、さらに優れた防汚性及び耐擦傷性をも得ることができる。 By forming such an organic thin film on the hard coat layer having a high refractive index as the outermost surface layer of the antireflection film, an antireflection function can be obtained, and further excellent antifouling properties and scratch resistance can be obtained. be able to.
以下に実施例を示し、本発明ついてさらに詳述する。本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。 The following examples further illustrate the present invention. The present invention is not limited by the following examples.
［実施例１］
本発明の反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
透明基材としてＰＥＴフィルム（屈折率１．６５、１５０μｍ厚）の製膜直後に、このＰＥＴフィルム上にイオウ変性したアクリル樹脂を流延し、これを圧延・接着して、屈折率１．５７で厚さ８７ｎｍの中間層（中間屈折率層）を形成した。次に、多官能性アクリレートモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（日本化薬（株）製、商品名ＤＰＨＡ）７５質量部、ジルコニア２５質量部、ＭＥＫ１００質量部、トルエン１００質量部、重合開始剤として光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８４）４質量部を含むコート液を調製して、上述の中間層のさらに上に塗布した。次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に、紫外線照射（光量２００ｍＪ／ｃｍ２）により硬化させて、ハードコート層（屈折率１．５４、厚さ３μｍ）を形成した。この上に、低屈折層としてフッ素樹脂層（屈折率１．４３、厚さ９０ｎｍ）を形成した。さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
[Example 1]
Production of antireflection film and display filter of the present invention Immediately after the formation of a PET film (refractive index: 1.65, 150 μm thickness) as a transparent substrate, a sulfur-modified acrylic resin was cast on this PET film. Were rolled and bonded to form an intermediate layer (intermediate refractive index layer) having a refractive index of 1.57 and a thickness of 87 nm. Next, 75 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) (trade name DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) as a polyfunctional acrylate monomer, 25 parts by mass of zirconia, 100 parts by mass of MEK, 100 parts by mass of toluene, polymerization start A coating liquid containing 4 parts by mass of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as an agent was prepared and applied on the intermediate layer. Next, after drying at 80 ° C. for about 1 minute, it was cured by ultraviolet irradiation (light quantity 200 mJ / cm 2) to form a hard coat layer (refractive index 1.54, thickness 3 μm). On this, a fluororesin layer (refractive index 1.43, thickness 90 nm) was formed as a low refractive layer. Furthermore, this was bonded together to the glass plate of thickness 2.5mm, and the filter for displays was created.
［実施例２］
本発明の反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
低屈折層を以下のように形成することを除いて、実施例１と同様に製造した。 すなわちまず実施例１と同様に、透明基材、中間層、ハードコート層を順に積層して形成した。
[Example 2]
Production of Antireflection Film and Display Filter of the Present Invention Production was conducted in the same manner as Example 1 except that the low refractive layer was formed as follows. That is, first, similarly to Example 1, a transparent base material, an intermediate layer, and a hard coat layer were laminated in order.
次に、ＤＰＨＡを２質量部、ポーラスシリカ（中空シリカ）（粒径２０ｎｍ）２質量部、重合開始剤として光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８４）０．１質量部、溶剤としてＭＩＢＫ１００質量部を含むコート液を調製して、上述のハードコート層のさらに上に塗布した。次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に、紫外線照射（光量２００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、低屈折率層（屈折率１．４３、厚さ９０ｎｍ）を形成した。
Next, 2 parts by mass of DPHA, 2 parts by mass of porous silica (hollow silica) (
さらにこれを実施例１と同様にガラス板に貼り合わせて、干渉縞防止実験用のディスプレイ用フィルタを作成した。 Furthermore, this was bonded to a glass plate in the same manner as in Example 1 to produce a display filter for interference fringe prevention experiments.
［比較例１］
比較例１の反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
中間層の厚さを、８７ｎｍから４０ｎｍへと変更したこと以外については、実施例１と同様にフィルムを製造した。
[Comparative Example 1]
Production of Antireflection Film and Display Filter of Comparative Example 1 A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the intermediate layer was changed from 87 nm to 40 nm.
さらにこれを実施例１と同様にガラス板に貼り合わせて、干渉縞防止実験用のディスプレイ用フィルタを作成した。 Furthermore, this was bonded to a glass plate in the same manner as in Example 1 to produce a display filter for interference fringe prevention experiments.
［比較例２］
比較例２の反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
中間層の屈折率を、イオウ変性アクリル樹脂の変性を調節することにより１．５７から１．５１へと変更したこと以外については、実施例１と同様にフィルムを製造した。
[Comparative Example 2]
Production of Antireflection Film and Display Filter of Comparative Example 2 Example 1 except that the refractive index of the intermediate layer was changed from 1.57 to 1.51 by adjusting the modification of the sulfur-modified acrylic resin. A film was produced in the same manner as above.
さらにこれを実施例１と同様にガラス板に貼り合わせて、干渉縞防止実験用のディスプレイ用フィルタを作成した。 Furthermore, this was bonded to a glass plate in the same manner as in Example 1 to produce a display filter for interference fringe prevention experiments.
［比較例３］
比較例３の反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
中間層の厚さを、８７ｎｍから４０ｎｍへと変更したこと以外については、実施例２と同様にフィルムを製造した。
[Comparative Example 3]
Production of Antireflection Film and Display Filter of Comparative Example 3 A film was produced in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the intermediate layer was changed from 87 nm to 40 nm.
さらにこれを実施例２と同様にガラス板に貼り合わせて、干渉縞防止実験用のディスプレイ用フィルタを作成した。 Further, this was bonded to a glass plate in the same manner as in Example 2 to produce a display filter for interference fringe prevention experiments.
［比較例４］
比較例４の反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
中間層の屈折率を、イオウ変性アクリル樹脂の変性を調節することにより１．５７から１．５１へと変更したこと以外については、実施例２と同様にフィルムを製造した。
[Comparative Example 4]
Production of Antireflection Film and Display Filter of Comparative Example 4 Example 2 except that the refractive index of the intermediate layer was changed from 1.57 to 1.51 by adjusting the modification of the sulfur-modified acrylic resin. A film was produced in the same manner as above.
さらにこれを実施例２と同様にガラス板に貼り合わせて、干渉縞防止実験用のディスプレイ用フィルタを作成した。 Further, this was bonded to a glass plate in the same manner as in Example 2 to produce a display filter for interference fringe prevention experiments.
［干渉縞発生の評価］
実施例１及び実施例２、比較例１〜４のディスプレイ用フィルタを、３波長形の蛍光灯（東芝製、商品名ＦＨＦ３２ＥＸ−Ｎ）を天井灯として使用した室内で、平滑な壁面に反射防止フィルム面が室内側になるように設置した。３波長形の蛍光灯の照明により生じた干渉縞（油染み）の程度を目視にて評価した。評価は、○：目立った干渉縞がほとんど見えない △：目立つ干渉縞が若干見える ×：目立つ干渉縞がはっきり見える の三段階で行った。この結果を次の表に示す。
ｄ（ｎｍ） 屈折率ｎ2
実施例２ ８７ １．５７ ○
比較例１ ４０ １．５７ ×
比較例２ ８７ １．５１ ×
比較例３ ４０ １．５７ ×
比較例４ ８７ １．５１ ×
The display filters of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were used to prevent reflection on a smooth wall surface in a room using a three-wavelength fluorescent lamp (product name: FHF32EX-N, manufactured by Toshiba) as a ceiling lamp. It was installed so that the film surface was on the indoor side. The degree of interference fringes (oil stain) generated by illumination of a three-wavelength fluorescent lamp was visually evaluated. The evaluation was performed in three stages: ○: conspicuous interference fringes are hardly visible Δ: conspicuous interference fringes are slightly visible ×: conspicuous interference fringes are clearly visible The results are shown in the following table.
d (nm) Refractive index n 2
Example 2 87 1.57 ○
Comparative Example 1 40 1.57 ×
Comparative Example 2 87 1.51 ×
Comparative Example 3 40 1.57 ×
Comparative Example 4 87 1.51 ×
［結果］
実施例１及び実施例２に示された本発明の反射防止フィルムを使用したディスプレイ用パネルは、目立った干渉縞がほとんど見えないのに対して、比較例１〜４に示された中間層の屈折率又は厚みが異なった反射防止フィルムを使用したディスプレイ用パネルは、目立つ干渉縞が明らかに視認された。また低屈折率層として、中空シリカを含む紫外線硬化樹脂を使用したものは、フッ素樹脂によるものと比べて、硬度に優れたものであった。
[result]
In the display panel using the antireflection film of the present invention shown in Example 1 and Example 2, the conspicuous interference fringes are hardly seen, whereas the intermediate layers shown in Comparative Examples 1 to 4 are not visible. Conspicuous interference fringes were clearly visible in display panels using antireflection films with different refractive indices or thicknesses. Moreover, what used the ultraviolet curable resin containing a hollow silica as a low refractive index layer was excellent in hardness compared with the thing by a fluororesin.
以上から、本発明の反射防止フィルム及びこれを使用したディスプレイ用パネルは、３波長形の蛍光灯を照明に使用した場合に、特に目障りな干渉縞を低減する優れた特性を備えていることがわかった。 From the above, the antireflection film of the present invention and the display panel using the antireflection film have excellent characteristics that particularly reduce annoying interference fringes when a three-wavelength fluorescent lamp is used for illumination. all right.
１１ 低屈折率層
１２ ハードコート層
１３ 中間層
１４ 透明基材層
２０ 発光パネル
２１ 反射防止層
２２ 電磁波シールド層
２３ 透明基板
２４ 色調補正フィルター層
２５ 近赤外線カット層
３１ 低屈折率層
３２ ハードコート性を有する高屈折率層
３３ 透明基材
DESCRIPTION OF
Claims (7)
次式（１）〜（４）：
ｎ1＞ｎ2＞ｎ3 （１）
｜ ｎ2−（ｎ1＋ｎ3）／２ ｜ ≦ ０．０７ （２）
１．５６≦ｎ1≦１．７１ （３）
１．５０≦ｎ2≦１．７０ （４）
（但し、ｎ1は透明基材の屈折率、ｎ2は中間層の屈折率、ｎ3はハードコート層の屈折率である）
を満たし、
中間層の厚みｄ（ｎｍ）が、６５〜１０３ｎｍの範囲にあることを特徴とする反射防止フィルム。 An antireflection film in which a low refractive index layer having a refractive index lower than that of an intermediate layer, a hard coat layer, and a hard coat layer is sequentially laminated on a transparent substrate,
The following formulas (1) to (4):
n 1 > n 2 > n 3 (1)
| N 2 − (n 1 + n 3 ) /2|≦0.07 (2)
1.56 ≦ n 1 ≦ 1.71 (3)
1.50 ≦ n 2 ≦ 1.70 (4)
(Where n 1 is the refractive index of the transparent substrate, n 2 is the refractive index of the intermediate layer, and n 3 is the refractive index of the hard coat layer)
The filling,
An antireflection film, wherein the intermediate layer has a thickness d (nm) in the range of 65 to 103 nm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004356842A JP2006163151A (en) | 2004-12-09 | 2004-12-09 | Antireflection film and filter for display having this antireflection film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004356842A JP2006163151A (en) | 2004-12-09 | 2004-12-09 | Antireflection film and filter for display having this antireflection film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006163151A true JP2006163151A (en) | 2006-06-22 |
Family
ID=36665233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004356842A Pending JP2006163151A (en) | 2004-12-09 | 2004-12-09 | Antireflection film and filter for display having this antireflection film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006163151A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012128231A (en) * | 2010-12-16 | 2012-07-05 | Bridgestone Corp | Heat ray shielding film, and heat ray shielding glass and multi-layered glass using the same |
| KR20130127938A (en) * | 2012-05-15 | 2013-11-25 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | Laminated base material, laminated body, polarizing plate, liquid crystal display panel, and image display device |
| WO2014034846A1 (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | 大日本印刷株式会社 | Laminate, polarizer, liquid crystal panel, touch panel sensor, touch panel device, and image display device |
| JP2014046608A (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminate, polarizing plate, liquid crystal panel, touch panel sensor, touch panel device, and picture display device |
| JP2014048528A (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminate, polarizing plate, liquid crystal panel, touch panel sensor, touch panel device, and image display device |
| US10761366B2 (en) | 2012-05-31 | 2020-09-01 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Optical layered body, polarizer, method for producing polarizer, image display device, method for producing image display device, and method for improving visibility of image display device |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6211801A (en) * | 1985-07-10 | 1987-01-20 | Seiko Epson Corp | Plastic lens |
| JPH01217402A (en) * | 1988-02-26 | 1989-08-31 | Asahi Optical Co Ltd | Plastic lens provided with reflection reducing film |
| JP2000111706A (en) * | 1998-09-30 | 2000-04-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Antireflection film md image display device using the film |
| JP2004258267A (en) * | 2003-02-25 | 2004-09-16 | Matsushita Electric Works Ltd | Antireflection film, method for manufacturing antireflection film, and antireflection member |
-
2004
- 2004-12-09 JP JP2004356842A patent/JP2006163151A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6211801A (en) * | 1985-07-10 | 1987-01-20 | Seiko Epson Corp | Plastic lens |
| JPH01217402A (en) * | 1988-02-26 | 1989-08-31 | Asahi Optical Co Ltd | Plastic lens provided with reflection reducing film |
| JP2000111706A (en) * | 1998-09-30 | 2000-04-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Antireflection film md image display device using the film |
| JP2004258267A (en) * | 2003-02-25 | 2004-09-16 | Matsushita Electric Works Ltd | Antireflection film, method for manufacturing antireflection film, and antireflection member |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012128231A (en) * | 2010-12-16 | 2012-07-05 | Bridgestone Corp | Heat ray shielding film, and heat ray shielding glass and multi-layered glass using the same |
| KR20130127938A (en) * | 2012-05-15 | 2013-11-25 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | Laminated base material, laminated body, polarizing plate, liquid crystal display panel, and image display device |
| JP2018028667A (en) * | 2012-05-15 | 2018-02-22 | 大日本印刷株式会社 | Laminated substrate, laminate, polarizing plate, liquid crystal display panel and image display device |
| KR101947838B1 (en) * | 2012-05-15 | 2019-02-13 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | Laminated base material, laminated body, polarizing plate, liquid crystal display panel, and image display device |
| US10761366B2 (en) | 2012-05-31 | 2020-09-01 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Optical layered body, polarizer, method for producing polarizer, image display device, method for producing image display device, and method for improving visibility of image display device |
| WO2014034846A1 (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | 大日本印刷株式会社 | Laminate, polarizer, liquid crystal panel, touch panel sensor, touch panel device, and image display device |
| JP2014046608A (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminate, polarizing plate, liquid crystal panel, touch panel sensor, touch panel device, and picture display device |
| JP2014048528A (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminate, polarizing plate, liquid crystal panel, touch panel sensor, touch panel device, and image display device |
| KR20150048709A (en) * | 2012-08-31 | 2015-05-07 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | Laminate, polarizer, liquid crystal panel, touch panel sensor, touch panel device, and image display device |
| TWI656387B (en) * | 2012-08-31 | 2019-04-11 | 日商大日本印刷股份有限公司 | Laminated body, polarizing plate, liquid crystal panel, touch panel sensor, touch panel device and image display device |
| KR101982377B1 (en) * | 2012-08-31 | 2019-05-27 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | Laminate, polarizer, liquid crystal panel, touch panel sensor, touch panel device, and image display device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20170067593A1 (en) | Transparent heat-shielding/heat-insulating member and production method thereof | |
| JP2004317734A (en) | Antireflection coating, its manufacturing method, antireflection film, and image display device | |
| JP2008070708A (en) | Antireflection / near infrared ray shielding filter, optical filter for plasma display panel using the same and plasma display panel | |
| JP2004093947A (en) | Antireflection membrane, antireflection film, and image display device | |
| JP2006163156A (en) | Antireflection film and filter for display having the antireflection film | |
| JP2003227901A (en) | Antireflection film, method for manufacturing the same and image display | |
| JP2007011323A (en) | Antireflection film, antireflective light-transmitting window material having the antireflection film, and display filter having the antireflective light-transmitting window material | |
| JP2008116611A (en) | Antireflection film | |
| WO2019202942A1 (en) | Antireflective plate | |
| KR100694002B1 (en) | Reduced-reflection film having low-refractive-index layer | |
| JP2008127413A (en) | Hard-coat agent and antireflection film | |
| JP2003294904A (en) | Antireflection layer and antireflection material | |
| JP2006163151A (en) | Antireflection film and filter for display having this antireflection film | |
| JP2009222801A (en) | Optical film | |
| JP2002167576A (en) | Composition for high-refractive electroconductive material, transparent electroconductive material and reflection-reducing material | |
| JP2010061066A (en) | Filter for display | |
| JP2008083673A (en) | Optical film | |
| JPH1148411A (en) | Front panel | |
| JP2002006764A (en) | Display window material for portable telephone | |
| JP2005178173A (en) | Plastic film, functional film, and image display | |
| JP4824924B2 (en) | Antistatic filler, antireflection film having the filler, and display filter having the antireflection film | |
| JP2002307594A (en) | Transmissive hue correction material and use thereof | |
| KR20150080748A (en) | Optical adjusting film for capacitive touch sensor and touch sensor film using the same | |
| JP2008083360A (en) | Method for manufacturing optical film | |
| JP2006189752A (en) | Antireflection film having antistatic filler, and filter for display having the antireflection film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071114 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090908 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091109 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100810 |