JP2006143487A - Platy alumina particles, method for manufacturing platy alumina particles, resin composition and method for manufacturing resin composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition capable of satisfying both transparency and various physical properties such as mechanical characteristics. <P>SOLUTION: The resin composition is obtained by incorporating platy alumina particles represented by the formula: Al<SB>2</SB>O<SB>3</SB>-nH<SB>2</SB>O into a resin, wherein the alumina particles take on a square tabular shape, 20-100 nm on a side and has a thickness of 5-10 nm and an aspect ratio (average side length/thickness) of 2-20. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、板状ベーマイト粒子を樹脂に含有させて補強性、耐熱性を向上させた樹脂組成物に関するものである。特に透明樹脂に添加する場合、樹脂の光線透過率を悪化させることなく、部材の線膨張係数ならびに剛性・強度、耐衝撃性、難燃性を同時に可能となるナノ複合材料とその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a resin composition in which plate-like boehmite particles are contained in a resin to improve the reinforcing property and heat resistance. In particular, when added to transparent resin, it relates to a nanocomposite material that can simultaneously achieve the coefficient of linear expansion and rigidity / strength, impact resistance, and flame retardancy of a member without deteriorating the light transmittance of the resin, and a method for producing the same It is.

従来、高分子材料の機械特性を向上させるために、粘土鉱物の添加が検討されてきた。例えば、ナイロン、ビニル系高分子、エボキシなどの熱硬化性高分子、エラストマーのゴムなどに前述のような粘土鉱物を分散させることが試みられてきた。このような具体的な方法としては、豊田中研の「複合材料及びその製造方法」（特許第２５１９０４５号公報）や宇部興産、トヨタ自動車他の「ポリアミド複合材料及びその製造方法」（特公平７−４７６４４号公報）、昭和電工の「ポリオレフィン系複合材料およびその製造方法」（特開平１０−３００３９号公報）を例示することができる。   Conventionally, addition of clay minerals has been studied in order to improve the mechanical properties of polymer materials. For example, attempts have been made to disperse the clay mineral as described above in a thermosetting polymer such as nylon, vinyl polymer, epoxy, or elastomer rubber. Specific examples of such methods include Toyoda Central Research Institute's “Composite Materials and Manufacturing Method” (Patent No. 2519045), Ube Industries, Toyota Motor Co., Ltd. and “Polyamide Composite Materials and Manufacturing Method” (JPB-7- No. 47644) and Showa Denko's “Polyolefin-based composite material and method for producing the same” (Japanese Patent Laid-Open No. 10-30039).

これらの従来技術においては、粘土鉱物を有機オニウムイオンで有機化し、粘土層間でモノマーの重合を開始させたり、粘土鉱物を重合させたり、ポリマーの側鎖にオニウムイオンを導入し、粘土鉱物の層間と親和性を持たせながら混練したりしている。   In these conventional technologies, clay minerals are organized with organic onium ions to initiate polymerization of monomers between clay layers, to polymerize clay minerals, or to introduce onium ions into the side chain of the polymer, thereby interposing clay mineral layers. And kneading with affinity.

しかしながら、上記従来の粘土複合材料においては、粘土鉱物は樹脂と親和性が乏しく、粘土鉱物の層間に樹脂を入れて層を拡張、剥離させ、樹脂中に層１枚１枚を均一に分散させるのは困難だった。このため、上述したような従来の技術においては、機械的物性（強度、弾性率、表面硬度および耐熱性）の向上はやや認められるが、分散が不十分であり、理論上の物性向上を得ることができないでいた。   However, in the above conventional clay composite material, the clay mineral has poor affinity with the resin, and the layer is expanded and peeled by putting the resin between the clay mineral layers, so that each layer is uniformly dispersed in the resin. It was difficult. For this reason, in the conventional techniques as described above, mechanical properties (strength, elastic modulus, surface hardness, and heat resistance) are somewhat improved, but dispersion is insufficient and theoretical properties are improved. I couldn't.

また、一般に、高分子材料に添加した充填材の分散が不十分であると、透明性が不足したり、着色を発現させたりする。このため、前記粘土鉱物では、層間を拡張する為に用いる必須の有機オニウムイオンは透明樹脂の重合阻害、着色の原因となる為、粘土鉱物は透明樹脂に用いることが困難である。さらに粘土鉱物は組成も不確定で、大きさ及び層の厚みはナノスケールであるものの、辺の長さはナノスケールからマイクロスケールとかなりばらついており、安定した物性の発現を期待できない。さらには粘土鉱物由来の吸湿性により、粘土鉱物を含有した樹脂組成物の特性が劣化する場合もあった。このため、粘土鉱物含有樹脂組成物の用途は非常に限られており、実用例は少ない。   In general, if the filler added to the polymer material is not sufficiently dispersed, transparency may be insufficient or coloring may be developed. For this reason, in the clay mineral, since the essential organic onium ions used for expanding the interlayer cause polymerization inhibition and coloring of the transparent resin, it is difficult to use the clay mineral in the transparent resin. Furthermore, although the composition of clay minerals is uncertain and the size and layer thickness are nanoscale, the length of the side varies considerably from nanoscale to microscale, and stable physical properties cannot be expected. Furthermore, the properties of the resin composition containing the clay mineral may deteriorate due to the hygroscopic property derived from the clay mineral. For this reason, the use of the clay mineral-containing resin composition is very limited, and there are few practical examples.

前述したように、粘土鉱物に限らず、ナノオーダーレベルの充填材を用いた樹脂組成物ではいずれの場合も、充填材の樹脂中の分散が透明性の維持、物性の向上に対して大きなポイントである。このため、充填材の分散性を上げるべく、前記充填材を微細な粒子から構成したり、構成粒子の表面処理を実施したり、充填材と樹脂組成物との組み合わせを適宜に選択したりして、種々の分散方法が発案及び開示されている。   As described above, not only clay minerals, but also resin compositions using nano-order level fillers, in any case, dispersion of the filler in the resin is a major point for maintaining transparency and improving physical properties. It is. For this reason, in order to increase the dispersibility of the filler, the filler is composed of fine particles, surface treatment of the constituent particles is performed, or a combination of the filler and the resin composition is appropriately selected. Various dispersion methods have been proposed and disclosed.

このような分散方法としては、例えば、ハイペリオンカタリシスインターナショナルインコーポレイテッドの「熱可塑性エラストマー組成物および樹脂組成物」（特開平７−１０２１１２号公報）、東レの「カーボン含有樹脂組成物、成形材料および成形体」（特開２００３−１２９３９号公報）がある。これらの方法では、導電性、表面外観、機械的強度に優れた樹脂組成物を提供することができるように、充填材として極めて微細なカーボンナノチューブを用いている。しかしながら、カーボンナノチューブ特有の絡み合いと凝集が解決できておらず、樹脂中に均一分散することは極めて困難である。   Examples of such a dispersion method include “Thermoplastic elastomer composition and resin composition” of Hyperion Catalysis International, Inc. (Japanese Patent Laid-Open No. 7-102112), “Carbon-containing resin composition, molding material and Toray” There is a “molded body” (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-12939). In these methods, extremely fine carbon nanotubes are used as a filler so as to provide a resin composition excellent in conductivity, surface appearance, and mechanical strength. However, the entanglement and aggregation peculiar to carbon nanotubes cannot be solved, and uniform dispersion in the resin is extremely difficult.

以上のように樹脂組成物とその製造方法については様々な検討がなされているが、未だ透明性と機械特性などの諸物性との双方を両立することができる決定的な技術は確立できていない。   As described above, various investigations have been made on the resin composition and its manufacturing method, but a decisive technique that can achieve both physical properties such as transparency and mechanical properties has not yet been established. .

特許第２５１９０４５号公報Japanese Patent No. 2519045 特公平７−４７６４４号公報Japanese Patent Publication No. 7-47644 特開平１０−３００３９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-30039 特開平７−１０２１１２号公報JP-A-7-102112 特開２００３−１２９３９号公報JP 2003-12939 A

上記問題に鑑み、本発明は、透明性と機械特性などの諸物性との双方を両立することができる樹脂組成物を提供することを目的とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a resin composition that can achieve both transparency and various physical properties such as mechanical properties.

上記目的を達成すべく、本発明は、
一辺が２０〜１００ｎｍの長さである４角形の平板形状を呈し、厚さが５〜１０ｎｍであって、アスペクト比（平均辺長さ／厚さ）が２〜２０であり、
Ａｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ
なる一般式で表されることを特徴とする、板状アルミナ粒子に関する。 In order to achieve the above object, the present invention provides:
It has a rectangular flat plate shape with a side length of 20 to 100 nm, a thickness of 5 to 10 nm, and an aspect ratio (average side length / thickness) of 2 to 20,
Al ₂ O ₃ · nH ₂ O
It is related with the plate-like alumina particle characterized by being represented with the following general formula.

目的とする樹脂組成物の透明性及び物性の双方を向上させるためには、充填材（構成粒子）の種類、大きさ、アスペクト比、表面処理、及び合成方法、並びに構成樹脂の種類及び合成方法などを詳細に検討する必要はある。このような点に鑑み、本発明者らは、構成樹脂ではなく充填材に関して集中した検討を行い、上述した板状のアルミナ粒子を開発するに至った。   In order to improve both the transparency and physical properties of the target resin composition, the type, size, aspect ratio, surface treatment, and synthesis method of the filler (constituent particles), and the type and synthesis method of the constituent resin It is necessary to examine in detail. In view of such a point, the present inventors have focused on the filler, not the constituent resin, and have developed the plate-like alumina particles described above.

板状アルミナ粒子は粘土鉱物のように板（層）間が化学的に結合しておらず、この結果、層間を引き剥がす手間もかからず容易に分散が可能である。また、粘土鉱物の使用に付随して用いるオニウムイオンなども不要である。また板（層）中にはナトリウム、カリウムなどの樹脂の重合阻害や着色の原因となる他金属イオンを含んでいない。さらには板状アルミナ粒子のサイズが揃っているため、樹脂組成物中に配合した際に安定した物性を示す。さらに、板状アルミナ粒子のサイズがナノレベルからサブナノレベルであって、高いアスペクト比を示すことから、前記板状アルミナ粒子が樹脂組成物中に均一に配合された場合に透明性を維持したまま、高い機械特性などの諸物性を呈することができるようになる。   The plate-like alumina particles are not chemically bonded between the plates (layers) like the clay minerals. As a result, the plate-like alumina particles can be easily dispersed without the effort of peeling the layers. Moreover, onium ions used in association with the use of clay minerals are unnecessary. Further, the plate (layer) does not contain other metal ions that cause polymerization inhibition or coloring of the resin such as sodium and potassium. Furthermore, since the size of the plate-like alumina particles is uniform, stable physical properties are exhibited when blended in the resin composition. Furthermore, since the size of the plate-like alumina particles is from the nano level to the sub-nano level and exhibits a high aspect ratio, the transparency remains maintained when the plate-like alumina particles are uniformly blended in the resin composition. It becomes possible to exhibit various physical properties such as high mechanical properties.

本発明の板状アルミナ粒子は、ｎ＝１のときには板状ベーマイト粒子となり、ｎ＝０のときには板状のαアルミナ粒子となることができる。このような組成の板状アルミナ粒子は、その組成自体が極めて安定であるので、前述した樹脂組成物中に配合された際に得られる物性の安定性が増大するようになる。   The plate-like alumina particles of the present invention can be plate-like boehmite particles when n = 1, and plate-like α-alumina particles when n = 0. Since the plate-like alumina particles having such a composition are extremely stable, the stability of physical properties obtained when blended in the resin composition described above is increased.

また、板状ベーマイト粒子の場合は、表面に水酸基（−ＯＨ）を有しているため、この水酸基が構成樹脂の表面に化学的に結合するようになる。そのため、前記板状ベーマイト粒子の配合効果が増大し、目的とする樹脂組成物の透明性を維持した状態で高い物性を呈することができるようになる。   In the case of plate-like boehmite particles, since the surface has a hydroxyl group (—OH), the hydroxyl group is chemically bonded to the surface of the constituent resin. Therefore, the compounding effect of the plate boehmite particles increases, and high physical properties can be exhibited while maintaining the transparency of the target resin composition.

以上説明したように、本発明によれば、透明性を保持しながら機械特性などの物性に優れる、樹脂組成物を提供することができるようになる。したがって、従来、強度の面から不可能であった自動車の有機ガラスとして用いることが出来る。その結果、従来の無機ガラスに比べ、大幅な軽量化に頁献することができる。   As described above, according to the present invention, it is possible to provide a resin composition having excellent physical properties such as mechanical properties while maintaining transparency. Therefore, it can be used as an organic glass for automobiles, which has heretofore been impossible in terms of strength. As a result, compared with the conventional inorganic glass, it can contribute to a significant weight reduction.

（板状アルミナ粒子）
本発明の板状アルミナ粒子は下記の一般式により表すことができる。
Ａｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ
式中のｎが０のときは酸化アルミニウムを示し、α、γ、δ、θアルミナである。式中のｎが１のときはベーマイトを表す。また式中のｎが１を越えて３未満である場合はベーマイトと非結晶構造のアルミナ水和物の混合物を示す。これは一般に疑ベーマイトと呼ばれている。さらに、ｎが３以上では非結晶構造のアルミナ水和物を示す。充填材としてアルミナ粒子はこれらのうちから選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする。特に、本発明の樹脂組成物の充填剤として好ましいアルミナ粒子は、安定性、製造の容易さからｎが０のαアルミナかｎが１のベーマイトが好ましい。 (Plate-like alumina particles)
The plate-like alumina particles of the present invention can be represented by the following general formula.
Al ₂ O ₃ · nH ₂ O
When n in the formula is 0, it represents aluminum oxide, which is α, γ, δ, θ alumina. When n in the formula is 1, it represents boehmite. When n in the formula is more than 1 and less than 3, it indicates a mixture of boehmite and amorphous hydrated alumina. This is generally called suspicious boehmite. Further, when n is 3 or more, it indicates an amorphous hydrated alumina hydrate. Alumina particles as the filler are at least one selected from these. In particular, the alumina particles preferable as the filler of the resin composition of the present invention are preferably α-alumina with n = 0 or boehmite with n = 1 because of stability and ease of production.

また、前記板状アルミナ粒子は４角形の板状を呈し、そのサイズは一辺の長さが２０〜１００ｎｍであり、厚さが５〜１０ｎｍであり、アスペクト比が２〜２０である。   The plate-like alumina particles have a rectangular plate shape, and the size of one side is 20 to 100 nm, the thickness is 5 to 10 nm, and the aspect ratio is 2 to 20.

さらに、前記板状アルミナ粒子は、粒子の大きさに応じて粒子内に厚さ４．５ｎｍ〜９．５ｎｍ、一辺の長さが１８ｎｍ〜９８ｎｍの中空部を有することが好ましい。これによって、前記板状アルミナ粒子の比重を低減することができ、前記板状アルミナ粒子を充填材として樹脂中に含有させた場合に、得られた樹脂組成物の重量を比較的低く維持したまま、その機械的強度を向上させることができ、その高透明性を達成することができる。   Furthermore, it is preferable that the plate-like alumina particles have a hollow portion having a thickness of 4.5 nm to 9.5 nm and a side length of 18 nm to 98 nm, depending on the size of the particles. Thus, the specific gravity of the plate-like alumina particles can be reduced, and when the plate-like alumina particles are contained in the resin as a filler, the weight of the obtained resin composition is kept relatively low. , Its mechanical strength can be improved and its high transparency can be achieved.

また、以下に詳述する本発明の板状アルミナ粒子の製造方法によれば、その製造過程における加熱方法をいくつかの工程に分けることで、前記板状アルミナ粒子の平均厚さ、平均長辺、平均短辺の標準偏差が１０％以内にすることができる。   Further, according to the method for producing plate-like alumina particles of the present invention described in detail below, by dividing the heating method in the production process into several steps, the average thickness of the plate-like alumina particles, the average long side The standard deviation of the average short side can be within 10%.

（板状アルミナ粒子の製造方法）
次に、本発明の板状アルミナ粒子の製造方法について説明する。最初に、前記一般式において、ｎ＝１である板状ベーマイト粒子の製造方法について説明する。 (Method for producing plate-like alumina particles)
Next, the manufacturing method of the plate-like alumina particles of the present invention will be described. First, a method for producing plate-like boehmite particles in which n = 1 in the general formula will be described.

＜反応混合物の生成＞
前記板状ベーマイト粒子を製造するに際しては、最初にアルミニウム金属塩水溶液中にアルカリ水溶液を添加し、得られた反応混合物中に水酸化アルミニウムのゲル状物質を生成する。 <Formation of reaction mixture>
In producing the plate-like boehmite particles, an alkaline aqueous solution is first added to an aqueous aluminum metal salt solution, and an aluminum hydroxide gel-like substance is produced in the resulting reaction mixture.

一方、前記反応混合物の濃度を変化させることによって、目的とするベーマイト粒子の形態を制御することができる。例えば、ｐＨ値が４に近くなるほど粒子長軸長さは長くなり、アスペクト比が増大して針状になる。また、ｐＨ値が８〜９の場合は、紡錘状、粒状、板状などの様々な形状を呈するようになる。さらに、ｐＨ値が９〜１２の場合は、安定して板状を呈するようになる。さらにｐＨ値が９〜１２の範囲でこの板状の１辺長さも制御することができる。また、ｐＨ値が１２を超えると、不定形の粒子となる。したがって、目的とする前記板状ベーマイト粒子を製造するに際しては、前記反応混合物のｐＨ値を９〜１２に設定する。   On the other hand, the form of the target boehmite particles can be controlled by changing the concentration of the reaction mixture. For example, the closer the pH value is to 4, the longer the particle major axis length, and the aspect ratio increases, resulting in a needle shape. Moreover, when pH value is 8-9, it comes to show various shapes, such as a spindle shape, a granular form, and plate shape. Furthermore, when pH value is 9-12, it comes to exhibit a plate shape stably. Further, the length of one side of the plate can be controlled within a pH value range of 9-12. On the other hand, when the pH value exceeds 12, the particles become irregular. Therefore, when producing the target plate-like boehmite particles, the pH value of the reaction mixture is set to 9-12.

前記反応混合物のｐＨ値は、添加するアルカリ水溶液の濃度、容量を変更することで制御することができる。   The pH value of the reaction mixture can be controlled by changing the concentration and volume of the alkaline aqueous solution to be added.

一方、前記アルミニウム金属塩水溶液と前記アルカリ水溶液との容量は等しいか、前記アルカリ水溶液が少ないことが好ましい。前記アルカリ水溶液の濃度が薄く、溶液の量が多すぎるとゲル化が難しくなる。前記アルミニウム金属塩の濃度と、前記アルミニウム金属塩及び前記アルカリ水溶液の容量を固定すれば、後の形態制御は前記アルカリ水溶液の濃度を変えれば良いだけとなるので、合成条件項目を少なくするために容量は等しいことがより好ましい。   On the other hand, it is preferable that the capacity | capacitance of the said aluminum metal salt aqueous solution and the said alkaline aqueous solution are equal, or there are few said alkaline aqueous solutions. If the concentration of the alkaline aqueous solution is thin and the amount of the solution is too large, gelation becomes difficult. If the concentration of the aluminum metal salt and the capacity of the aluminum metal salt and the alkaline aqueous solution are fixed, the subsequent form control only needs to change the concentration of the alkaline aqueous solution. More preferably, the capacities are equal.

なお、前記アルカリ水溶液は前記アルミニウム金属塩の加水分解を促進するために反応系に添加するものである。前記アルカリ水溶液を構成するアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、及び水酸化バリウムなどから選ばれる少なくとも１種を例示することができる。特には、水酸化ナトリウムが好ましい。   The alkaline aqueous solution is added to the reaction system in order to promote hydrolysis of the aluminum metal salt. Examples of the alkali compound constituting the alkaline aqueous solution include at least one selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, and the like. In particular, sodium hydroxide is preferable.

なお、反応混合物中に副産物として、水に不溶な塩が生成するアルカリは適宜取り除く。   In addition, the alkali which produces | generates a salt insoluble in water as a by-product in a reaction mixture is removed suitably.

アルカリ化合物の使用量は、アルミニウム金属塩に対し、モル比で２．５〜４倍であることが好ましい。２．５倍未満では反応混合物のｐＨ値が低くなりすぎて、そのｐＨ値を９〜１２の範囲に設定することが困難になり、４倍を超えるとｐＨ値が高くなり過ぎて、反応混合物中に生じたゲルが溶けてしまい、癒着や凝集する粒子が増す場合がある。   The amount of the alkali compound used is preferably 2.5 to 4 times in molar ratio to the aluminum metal salt. If it is less than 2.5 times, the pH value of the reaction mixture becomes too low, and it becomes difficult to set the pH value in the range of 9 to 12, and if it exceeds 4 times, the pH value becomes too high and the reaction mixture becomes too high. In some cases, the gel formed therein is melted, and the number of particles that adhere and aggregate is increased.

また、アルミニウム金属塩水溶液の濃度が１．０Ｍ−３．０Ｍであり、アルカリ水溶液の濃度が４．０Ｍ−１０．０Ｍであることが好ましい。これによって、アルミニウム金属塩水溶液とアルカリ水溶液との反応混合物中のゲル状物質の生成を簡易に実現できるようになる。なお、前記アルミニウム金属塩水溶液における金属塩の濃度としては、前述したように、１．０Ｍ〜３．０Ｍで行なうことが好ましいが、生産性からそれぞれのアルミニウム金属塩溶解度上限の濃度がより好ましい。   Moreover, it is preferable that the density | concentration of aluminum metal salt aqueous solution is 1.0M-3.0M, and the density | concentration of alkaline aqueous solution is 4.0M-10.0M. This makes it possible to easily realize the formation of a gel-like substance in the reaction mixture of the aluminum metal salt aqueous solution and the alkaline aqueous solution. As described above, the metal salt concentration in the aluminum metal salt aqueous solution is preferably 1.0 M to 3.0 M, but the concentration of each aluminum metal salt solubility upper limit is more preferable in terms of productivity.

前記アルミニウム金属塩水溶液を構成するアルミニウム塩としては、塩化アルミニウム無水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化アルミニウム、臭化アルミニウム六水和物、ヨウ化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、乳酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム12水和物（ナトリウムミョウバン）、過塩素酸アルミニウム九水和物、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムs-ブトキシド、アルミニウムt-ブトキシドなどから選ばれる少なくとも１種類のアルミニウム金属塩が使用される。上記に挙げた中でも市場の入手のし易さ、取り扱いの容易さ、価格が安価な、塩化アルミニウム六水和物、硝酸アルミニウム九水和物、臭化アルミニウム六水和物、硫酸ナトリウムアルミニウム12水和物（ナトリウムミョウバン）、アルミニウムイソプロポキシドが好ましい。   The aluminum salt constituting the aluminum metal salt aqueous solution includes aluminum chloride anhydrate, aluminum chloride hexahydrate, aluminum bromide, aluminum bromide hexahydrate, aluminum iodide, aluminum nitrate nonahydrate, lactic acid Uses at least one aluminum metal salt selected from aluminum, sodium aluminum sulfate 12 hydrate (sodium alum), aluminum perchlorate nonahydrate, aluminum isopropoxide, aluminum s-butoxide, aluminum t-butoxide, etc. Is done. Aluminum chloride hexahydrate, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum bromide hexahydrate, sodium aluminum sulfate 12 water, among those listed above, easy to obtain in the market, easy to handle, and inexpensive Japanese (sodium alum) and aluminum isopropoxide are preferred.

以上のような工程を経ることにより、前記反応混合物中に前記ゲル状物質を生成することができる。この結果、以下に示す熱処理によるベーマイト粒子の成長過程において、成長過程にある板状ベーマイト粒子が前記ゲル状物質中で固定され、粒子同士の癒着や凝集が抑制されて、粒度分布幅が狭小化されたナノサイズレベルからサブナノサイズの板状ベーマイト粒子を得ることができるようになる。   By passing through the above steps, the gel substance can be produced in the reaction mixture. As a result, in the growth process of boehmite particles by the heat treatment shown below, plate-like boehmite particles in the growth process are fixed in the gel substance, adhesion and aggregation between particles are suppressed, and the particle size distribution width is narrowed Sub-nano-sized plate boehmite particles can be obtained from the nano-sized level.

なお、このようなゲル状物質を利用した粒子の成長方法は、一般にゲルゾル法と呼ばれている（T. Sugimoto, Monodispersed Particles, ELSEVER, Amsterdam, 2001.）。従来の水熱法では粒子成長中の粒子同士の癒着、凝集を防ぐために希薄溶液中で反応をさせなければならず、収量の面で不利であった。一方、本発明では、濃度を高め溶液をゲル化させるゲルゾル法を採用し、凝集や癒着を防いでいる。この結果、前記高濃度溶液の使用に起因して従来法に比べ優れた収量を得ることができる。   In addition, the particle growth method using such a gel-like substance is generally called a gel sol method (T. Sugimoto, Monodispersed Particles, ELSEVER, Amsterdam, 2001.). In the conventional hydrothermal method, in order to prevent adhesion and aggregation between particles during particle growth, the reaction must be performed in a dilute solution, which is disadvantageous in terms of yield. On the other hand, the present invention employs a gel sol method in which the concentration is increased and the solution is gelled to prevent aggregation and adhesion. As a result, an excellent yield can be obtained compared to the conventional method due to the use of the high concentration solution.

＜熱処理＞
次いで、本発明においては、上述したゲル状物質を含む反応混合物を生成した後、第１の熱処理から第４の熱処理を順次に行う。なお、以下の熱処理は、成長過程にある板状ベーマイト粒子がゲル状物質内に固定された状態で行われるため、極めて狭小化された粒度分布幅（標準偏差）を実現することができる。但し、以下に述べるように、熱処理条件を適宜変化させることにより、粒度分布（標準偏差）をある程度大きくすることができる。 <Heat treatment>
Next, in the present invention, after the reaction mixture containing the above-described gel substance is generated, the first heat treatment to the fourth heat treatment are sequentially performed. In addition, since the following heat processing is performed in the state in which the plate-like boehmite particles in the growth process are fixed in the gel substance, a very narrow particle size distribution width (standard deviation) can be realized. However, as described below, the particle size distribution (standard deviation) can be increased to some extent by appropriately changing the heat treatment conditions.

第１の熱処理は、前記反応混合物を室温以上の第１の温度に加熱することによって行う。第１の熱処理は、主として、前記反応混合物内に生じた前記アルカリ金属塩の加水分解を促進し、前記反応混合物内における前記ゲル状物質の生成を促進させるためのものである。   The first heat treatment is performed by heating the reaction mixture to a first temperature not lower than room temperature. The first heat treatment is mainly for accelerating the hydrolysis of the alkali metal salt generated in the reaction mixture and promoting the formation of the gel-like substance in the reaction mixture.

前記第１の温度としては、室温（２５℃）〜１４０℃で行なうことが好ましいが、反応時間を考慮すると１２０℃から１４０℃であることが好ましい。１４０℃を越える温度で第１の熱処理を行なうと、長さが不揃いの板状ベーマイト粒子が生成してしまい、以降の熱処理を施行しても本発明の目的とする大きさの板状ベーマイト粒子を得ることができない場合がある。なお、熱処理時間は２４時間以上が好ましく、２４時間未満では標準偏差の小さくなる効果が見られない。   The first temperature is preferably from room temperature (25 ° C.) to 140 ° C., but considering the reaction time, it is preferably 120 ° C. to 140 ° C. When the first heat treatment is performed at a temperature exceeding 140 ° C., plate-like boehmite particles having irregular lengths are generated, and even if the subsequent heat treatment is performed, the plate-like boehmite particles having the intended size of the present invention are produced. May not be able to get. The heat treatment time is preferably 24 hours or longer, and if it is less than 24 hours, the effect of reducing the standard deviation is not observed.

第１の熱処理の後、第２の熱処理を行う。この第２の熱処理では、前記反応混合物を前記第１の熱処理における第１の温度よりも高い第２の温度に加熱することによって行う。この第２の熱処理は、主として高アスペクト比の板状ベーマイト粒子を得るために行う。   After the first heat treatment, a second heat treatment is performed. In the second heat treatment, the reaction mixture is heated to a second temperature higher than the first temperature in the first heat treatment. This second heat treatment is mainly performed to obtain plate boehmite particles having a high aspect ratio.

前記第２の温度は前記第１の温度よりも高い温度で行う必要があり、具体的には１４０℃〜２５０℃の温度で行なうことができるが、特には１７０℃〜２５０℃であることが好ましい。１４０℃未満であると粒子生成に時間がかかるばかりでなく、標準偏差が大きくなる（長さなどの大きさで規定される粒度分布の幅が増大してしまう）。また、２５０℃を超えるとアスペクト比の小さな粒子を製造するには有利であるが、市販の通常グレードのオートクレーブの耐熱、耐圧容器が２５０℃で限界を迎えること、２５０℃のために大量のエネルギーを必要とすることから本製造方法では２５０℃以上を推奨しない。   The second temperature needs to be higher than the first temperature. Specifically, the second temperature can be 140 ° C. to 250 ° C., and particularly 170 ° C. to 250 ° C. preferable. When the temperature is lower than 140 ° C., not only does it take time to generate particles, but also the standard deviation increases (the width of the particle size distribution defined by the size such as the length increases). In addition, when it exceeds 250 ° C, it is advantageous for producing particles having a small aspect ratio, but the heat resistance and pressure-resistant container of a commercially available normal grade autoclave reaches its limit at 250 ° C, and a large amount of energy due to 250 ° C. In this manufacturing method, 250 ° C. or higher is not recommended.

第２の熱処理における熱処理時間は、昇温段階を含め１０〜３０分以内が好ましく、前記第２の温度の値に依存して変化する。また、上記規定時間を越える加熱は目的とする板状ベーマイト粒子の大きさ（長さ及びアスペクト比など）などの分布幅（標準偏差）を悪化させてしまう場合がある。   The heat treatment time in the second heat treatment is preferably within 10 to 30 minutes including the temperature rising stage, and varies depending on the value of the second temperature. Further, heating exceeding the specified time may deteriorate the distribution width (standard deviation) such as the size (length, aspect ratio, etc.) of the target plate-like boehmite particles.

第２の熱処理の後、第３の熱処理を行う。この第３の熱処理では、前記第２の熱処理における第２の温度よりも低い第３の温度で熱処理を行う。この第３の熱処理は、主として前記板状ベーマイト粒子の大きさ（長さ及びアスペクト比など）の分布幅（標準偏差）を狭小化するために行う。   After the second heat treatment, a third heat treatment is performed. In the third heat treatment, the heat treatment is performed at a third temperature lower than the second temperature in the second heat treatment. This third heat treatment is mainly performed in order to narrow the distribution width (standard deviation) of the size (length, aspect ratio, etc.) of the plate-like boehmite particles.

前記第３の温度は、例えば１３０℃以下、好ましくは室温以下に設定する。そして、好ましくは前記第２の熱処理における前記第２の温度から急速に冷却して、前記第３の温度に設定する。この場合、冷却装置の費用、容器の耐温度差を考慮すると、前記熱処理を実施している容器を流水中に入れて行うことができる。なお、前記冷却に要する時間は短いほど好ましく、具体的には１０分以内であることが好ましい。また、第３の熱処理時間は、前記冷却に要した時間も含め１０分以上であることが好ましい。これによって、目的とする板状ベーマイト粒子の大きさの分布幅（標準偏差）をより狭小化することができるようになる。   The third temperature is set to, for example, 130 ° C. or lower, preferably room temperature or lower. And preferably, it cools rapidly from said 2nd temperature in said 2nd heat processing, and sets to said 3rd temperature. In this case, in consideration of the cost of the cooling device and the temperature resistance difference of the container, the container in which the heat treatment is performed can be put in running water. In addition, the time required for the cooling is preferably as short as possible, specifically within 10 minutes. Moreover, it is preferable that 3rd heat processing time is 10 minutes or more including the time required for the said cooling. As a result, the distribution width (standard deviation) of the size of the target plate-like boehmite particles can be further narrowed.

前記第３の熱処理の後、第４の熱処理を行う。この第４の熱処理は、主として前記高アスペクト比のベーマイト粒子の成長を行う。   After the third heat treatment, a fourth heat treatment is performed. This fourth heat treatment mainly grows the high aspect ratio boehmite particles.

前記第４の温度は例えば１００℃〜１８０度の温度範囲に設定することが好ましい。前記第４の温度が１８０℃よりも高いと、板状ベーマイト粒子の大きさの分布幅を拡大させ、標準偏差を悪化させるばかりでなく、板状ベーマイト粒子が粒状ベーマイト粒子に転換してしまう場合がある。さらに、アスペクト比を損失し、本発明で規定するアスペクト比を達成することができない場合がある。   The fourth temperature is preferably set to a temperature range of 100 ° C. to 180 ° C., for example. When the fourth temperature is higher than 180 ° C., not only the distribution width of the size of the plate boehmite particles is expanded and the standard deviation is deteriorated, but also the plate boehmite particles are converted into granular boehmite particles. There is. Furthermore, the aspect ratio may be lost, and the aspect ratio defined in the present invention may not be achieved.

詳しく述べると、第４の熱処理において、１８０℃以上の温度で熱処理を行なうと、生成していた粒子が再溶解、再結晶化（オストワルド熟成）し、粒子の形状、大きさの分布が制御不能になる場合があり、これによって前記板状ベーマイト粒子の大きさの分布幅を劣化させうとともに、粒状ベーマイトへの転換が生じてしまう場合がある。また、前記第４の温度が１００℃未満であると収率が悪化する場合がある。処理時間は4時間〜１週間であり、設定温度に応じて加熱時間が相違する。   More specifically, in the fourth heat treatment, if the heat treatment is performed at a temperature of 180 ° C. or higher, the generated particles are re-dissolved and recrystallized (Ostwald ripening), and the particle shape and size distribution cannot be controlled. As a result, the distribution width of the size of the plate-like boehmite particles may be deteriorated, and conversion to granular boehmite may occur. Moreover, a yield may deteriorate that the said 4th temperature is less than 100 degreeC. The treatment time is 4 hours to 1 week, and the heating time varies depending on the set temperature.

上記の熱処理後、前記反応生成物が入った容器を放冷し、遠心分離機を用いて生成したベーマイト粒子と溶液とを分離する。その後、副生成物の塩を除くために硝酸ナトリウム水溶液（０．５Ｍ）で遠心洗浄（３回）し、遠心水洗（１回）し、水メタノール混合溶液（体積比 水：メタノール＝０．５：９．５）で遠心洗浄を１回行った後、乾燥させることにより、目的とする板状ベーマイト粒子を得る。   After said heat processing, the container containing the said reaction product is stood to cool, and the boehmite particle | grains and solution which were produced | generated using the centrifuge are isolate | separated. Then, to remove by-product salts, centrifugal washing (three times) with aqueous sodium nitrate (0.5 M), centrifugal water washing (one time), and a water-methanol mixed solution (volume ratio water: methanol = 0.5) : After centrifuging once in 9.5), the plate-like boehmite particles are obtained by drying.

以上のような４段階の熱処理を行うことにより、一辺が２０〜１００ｎｍの長さである４角形の平板形状を呈し、厚さが５〜１０ｎｍであって、アスペクト比（平均辺長さ／厚さ）が２〜２０である板状ベーマイト粒子を得ることができる。また、これらの寸法特性値の標準偏差を１０％以内に抑えることができる。したがって、前記板状ベーマイト粒子を所定の樹脂中に含有させ樹脂組成物を製造した際に、その物性のばらつきを減少させることができ、前記樹脂組成物から安定した品質の物品をつくることができる。   By performing the heat treatment in four steps as described above, a rectangular flat plate shape having a side length of 20 to 100 nm is obtained, the thickness is 5 to 10 nm, and the aspect ratio (average side length / thickness). Plate-like boehmite particles having a thickness of 2 to 20 can be obtained. In addition, the standard deviation of these dimensional characteristic values can be suppressed to within 10%. Therefore, when the plate-like boehmite particles are contained in a predetermined resin to produce a resin composition, variations in physical properties can be reduced, and an article with stable quality can be made from the resin composition. .

但し、粒子サイズのそろっていない板状ベーマイト粒子を製造することも当然に可能であり、この場合は、第１の熱処理の加熱温度を１４０℃以上とし、処理時間を３時間以上とし、さらに第２の熱処理から第４の熱処理を省略することによって実現することができる。この場合、前記寸法特性値の標準偏差は２０％以上とすることができる。この場合、熱処理工程を少なくすることができるので、目的とする寸法特性値の板状ベーマイト粒子をより簡易に製造することができる。   However, it is naturally possible to produce plate-like boehmite particles having no uniform particle size. In this case, the heating temperature of the first heat treatment is 140 ° C. or more, the treatment time is 3 hours or more, and This can be realized by omitting the second heat treatment to the fourth heat treatment. In this case, the standard deviation of the dimensional characteristic value can be 20% or more. In this case, since the heat treatment step can be reduced, the plate-like boehmite particles having the target dimensional characteristic value can be more easily produced.

＜焼成処理＞
次に、前記一般式において、ｎ＝０であるα、γ、δ、θアルミナ粒子の製造方法について説明する。 <Baking treatment>
Next, a method for producing α, γ, δ, and θ alumina particles in which n = 0 in the general formula will be described.

このようなアルミナ粒子の製造に際しては、上述した板状ベーマイト粒子の製造方法における反応混合物の生成及び熱処理を経た後、得られたベーマイト粒子に対して焼成処理を施す。前記焼成処理は、例えば４５０℃〜１５００℃にて１〜３時間行う。例えば、上記の方法で得られた板状ベーマイト粒子をアルミナるつぼに入れ、１０００℃で4時間熱処理をおこなうことによりαアルミナを得ることができる。この際、上記のベーマイト粒子に特徴的であった中空構造が熱応力により破壊されないようにするため、昇温、降温速度は２℃／分とすることが好ましい。前記αアルミナの粉末を透過型電子顕微鏡で観察することにより、各粒子は焼成処理前の形態をほぼそのまま保持しており、中空の針状粒子であることを確認することができる。   In producing such alumina particles, the resulting boehmite particles are subjected to a firing treatment after generation of a reaction mixture and heat treatment in the method for producing plate-like boehmite particles described above. The baking treatment is performed at 450 ° C. to 1500 ° C. for 1 to 3 hours, for example. For example, α-alumina can be obtained by placing the plate-like boehmite particles obtained by the above method in an alumina crucible and performing a heat treatment at 1000 ° C. for 4 hours. At this time, in order to prevent the hollow structure characteristic of the boehmite particles from being destroyed by thermal stress, it is preferable that the temperature increase / decrease rate is 2 ° C./min. By observing the α-alumina powder with a transmission electron microscope, it is possible to confirm that each particle is almost in its original form before firing, and is a hollow needle-like particle.

（樹脂組成物）
上述した板状アルミナ粒子は、充填材として樹脂中に含有させることができ、この結果、透明性を維持したまま機械特性などの諸物性に優れた本発明の樹脂組成物を得ることができる。 (Resin composition)
The plate-like alumina particles described above can be contained in the resin as a filler, and as a result, the resin composition of the present invention excellent in various physical properties such as mechanical properties while maintaining transparency can be obtained.

前記樹脂組成物の構成樹脂としては、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を例示することができるが、これらに限定されるものではない。熱可塑性樹脂としてはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂や、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂などのオレフィン系変性樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０などのポリアミド系樹脂、さらにはポリオキシメチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリメチレンメタクリレート、熱可塑性ポリイミドを例示することができる。   Examples of the constituent resin of the resin composition include a thermoplastic resin and a thermosetting resin, but are not limited thereto. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyethylene resin, polypropylene resin, and polybutylene resin, olefin-based modified resins such as maleic anhydride-modified polypropylene resin, polyester-based resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polytrimethylene terephthalate. Polystyrene resins such as polystyrene, high impact polystyrene, AS resin, ABS resin, MBS resin, polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, polyoxymethylene, polyvinyl chloride, polycarbonate, polymethylene methacrylate, A thermoplastic polyimide can be illustrated.

熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリイミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂などを例示することができる。   Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, phenol resin, xylene resin, alkyd resin, polyimide, urea resin, melamine resin, polyurethane resin, and the like.

上述した樹脂は単独で用いることもできるが、２種以上を混合して用いることもできる。好ましくは安価な樹脂を補強するために、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂である。   The above-mentioned resins can be used alone, but two or more kinds can be mixed and used. Preferably, at least one thermoplastic resin selected from polyolefin resins, polyamide resins, polyester resins, and polystyrene resins is used to reinforce an inexpensive resin.

とくに透明な樹脂組成物を得る場合、透明性樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、非品性オレフィン系樹脂などを挙げることができる。透明性、耐熱性、剛性の観点から、熱可塑性樹脂としてはポリカーボネート系、アクリル系、メタクリル系樹脂が好ましい。   In particular, when obtaining a transparent resin composition, examples of the transparent resin include polycarbonate resins, acrylic resins, methacrylic resins, polyester resins, styrene resins, and non-defective olefin resins. From the viewpoints of transparency, heat resistance and rigidity, the thermoplastic resin is preferably a polycarbonate, acrylic or methacrylic resin.

また、前記板状アルミナ粒子の、前記構成樹脂に対する配合量は、要求特性（例えば、剛性、耐熱性及び耐熱膨張性など）が得られるような量であれば特に制限されないが、１〜５０wt%であることが好ましく、さらには１〜３０wt%であることが好ましい。前記板状アルミナ粒子の配合量が１wt％未満では、前記板状アルミナ粒子配合の効果が少なく、得られる樹脂組成物の剛性、耐熱性及び耐熱膨張性などの物性の向上がほとんど認められない場合がある。また、前記板状アルミナ粒子の配合量が５０wt%を超えると、比重の増加が無視できなくなるばかりでなく、コスト面でも不利となり、樹脂組成物のコスト及び比重が増大してしまうという問題が生じる場合がある。また、前記アルミナ粒子の含有量の増大に伴い、樹脂組成物の粘度が増大し、成形性が悪くなる場合がある。   Further, the blending amount of the plate-like alumina particles with respect to the constituent resin is not particularly limited as long as required characteristics (for example, rigidity, heat resistance, heat expansion resistance, etc.) can be obtained, but 1 to 50 wt%. Preferably, it is preferably 1 to 30 wt%. When the blended amount of the plate-like alumina particles is less than 1 wt%, the effect of blending the plate-like alumina particles is small, and improvement in physical properties such as rigidity, heat resistance, and heat expansion property of the obtained resin composition is hardly observed. There is. Further, when the blending amount of the plate-like alumina particles exceeds 50 wt%, not only the increase in specific gravity can not be ignored, but also disadvantageous in terms of cost, and there arises a problem that the cost and specific gravity of the resin composition increase. There is a case. Moreover, with the increase in the content of the alumina particles, the viscosity of the resin composition may increase and the moldability may deteriorate.

（樹脂組成物の製造方法）
＜有機酸による処理＞
前記樹脂組成物を製造するに際しては、最初に、上述のようにして得た本発明の板状アルミナ粒子を有機酸で処理する。この有機酸による処理は、後述するように所定の有機溶媒中に前記板状アルミナ粒子が均一に分散するように行うものである。前記有機酸は前記板状アルミナ粒子に化学結合を介して付着（結合）している。化学結合は、共有結合、配位結合、水素結合、静電気的な結合などである。 (Production method of resin composition)
<Treatment with organic acid>
In producing the resin composition, first, the plate-like alumina particles of the present invention obtained as described above are treated with an organic acid. The treatment with the organic acid is performed so that the plate-like alumina particles are uniformly dispersed in a predetermined organic solvent as described later. The organic acid is attached (bonded) to the plate-like alumina particles through a chemical bond. Chemical bonds include covalent bonds, coordination bonds, hydrogen bonds, electrostatic bonds, and the like.

前記有機酸は前記有機溶媒中に前記板状アルミナ粒子が均一に分散するような量であればその処理量、すなわち付着量は特に限定されるものではない。しかしながら、最終的に得る樹脂組成物の全光線透過率が４０％以上となるような割合で付着していることが好ましい。これによって、目的とする前記樹脂組成物の透明性を劣化させることなく、前記樹脂組成物中への前記板状アルミナ粒子配合による物性向上を実現することができる。   The amount of the organic acid is not particularly limited as long as the plate-like alumina particles are uniformly dispersed in the organic solvent. However, it is preferable that the finally obtained resin composition adheres at such a ratio that the total light transmittance is 40% or more. Thereby, the physical property improvement by the said plate-like alumina particle mixing | blending in the said resin composition is realizable, without deteriorating the transparency of the said target resin composition.

一方、前記板状アルミナ粒子１ｍｏｌに対し、前記有機酸が１ｍｍｏｌ以上付着していることが好ましく、さらには１０ｍｍｏｌ以上付着していることが好ましい。前記有機酸の付着量が１ｍｍｏｌ以下では、前記有機溶媒中に前記板状アルミナ粒子が均一分散できない場合がある。なお、前記有機酸の、前記板状アルミナ粒子に含まれる割合はＴＧ-ＤＴＡ、ＩＲ、ＮＭＲなどの装置を組み合わせて測定することができる。   On the other hand, it is preferable that 1 mmol or more of the organic acid is attached to 1 mol of the plate-like alumina particles, and more preferably 10 mmol or more is attached. When the adhesion amount of the organic acid is 1 mmol or less, the plate-like alumina particles may not be uniformly dispersed in the organic solvent. The ratio of the organic acid contained in the plate-like alumina particles can be measured by combining devices such as TG-DTA, IR, and NMR.

アルミナ粒子のモル数は一般式より求める。たとえばαアルミナは一般式Ａｌ_２Ｏ_３より分子量は１０１．９６とする。ベーマイトの場合は例外的にＡｌＯ（ＯＨ）を分子量に適用して７５．９８を分子量とする。 The number of moles of alumina particles is determined from the general formula. For example, α-alumina has a molecular weight of 101.96 from the general formula Al ₂ O ₃ . In the case of boehmite, AlO (OH) is exceptionally applied to the molecular weight, and the molecular weight is 75.98.

前記有機酸としては、スルホン基、カルボキシル基、ヒドロキシル基を有する化合物であることが好ましい。りん酸類、アミノ酸類、ホウ酸類も用いることはできるが、酸性度が弱く、板状アルミナ粒子に付着（結合）しにくい。また、無機酸も用いることができるが酸性度が強く、板状アルミナ粒子の結晶構造を破壊し、粒子表面を溶かしてしまう場合がある。また、濃度の濃い酸は樹脂の重合阻害、触媒の失活、着色原因となるため好ましくない。よって、このような問題を生じることのない、前述したスルホン基、カルボキシル基、ヒドロキシル基を有する化合物である中程度の酸性度を有する有機酸が好ましい。特には、スルホン基を有する化合物であることが好ましい。このような化合物は単独の種類のものを用いることもできるが、２種以上を組み合わせて用いることもできる。   The organic acid is preferably a compound having a sulfone group, a carboxyl group, or a hydroxyl group. Phosphoric acids, amino acids, and boric acids can also be used, but they are weakly acidic and hardly adhere (bond) to the plate-like alumina particles. An inorganic acid can also be used, but the acidity is strong, and the crystal structure of the plate-like alumina particles may be destroyed and the particle surface may be dissolved. In addition, a concentrated acid is not preferable because it causes resin polymerization inhibition, catalyst deactivation, and coloring. Therefore, an organic acid having a moderate acidity which is a compound having a sulfone group, a carboxyl group and a hydroxyl group as described above, which does not cause such a problem, is preferable. In particular, a compound having a sulfone group is preferable. Such compounds can be used alone or in combination of two or more.

特に好ましく用いることのできるスルホン酸基を有する化合物としては、ベンゼンスルホン酸、ｏ-トルエンスルホン酸、ｍ-トルエンスルホン酸、ｐ-トルエンスルホン酸、ｐ-トルエンスルホン酸メチル、ｐ-トルエンスルホン酸ドデシル、ｏ-ニトロベンゼンスルホン酸、ｍ-ニトロベンゼンスルホン酸、ｐ-フェノールスルホン酸、ナフタレン-2-スルホン酸、ｍ-キシレンスルホン酸ナトリウム、ナフトールスルホン酸、ｏ-アミノベンゼンスルホン酸、ｍ-アミノベンゼンスルホン酸、ｏ-クレゾールスルホン酸、ジメチルベンゼンスルホン酸、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸、2,4-ジニトロベンゼンスルホン酸、ｎ-ドデシルベンゼンスルホン酸、１-プロパンスルホン酸、１-ブタンスルホン酸、１-ヘプタンスルホン酸、ポリ（2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸）、ポリ（2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸スチレン共重合体）ＰＣオリゴマーの末端にスルホン酸基のついた化合物などが挙げられる。以下に例示することができる。しかしながら、例示されたものに限定されるものではない。   Examples of the compound having a sulfonic acid group that can be particularly preferably used include benzenesulfonic acid, o-toluenesulfonic acid, m-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, methyl p-toluenesulfonate, and p-toluenesulfonic acid dodecyl. , O-nitrobenzenesulfonic acid, m-nitrobenzenesulfonic acid, p-phenolsulfonic acid, naphthalene-2-sulfonic acid, sodium m-xylenesulfonate, naphtholsulfonic acid, o-aminobenzenesulfonic acid, m-aminobenzenesulfonic acid O-cresolsulfonic acid, dimethylbenzenesulfonic acid, 2,4-dimethylbenzenesulfonic acid, 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid, n-dodecylbenzenesulfonic acid, 1-propanesulfonic acid, 1-butanesulfonic acid, 1 -Heptanesulfonic acid, poly (2-acrylamide-2- Chill-1-propanesulfonic acid), poly (2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid styrene copolymer) compound with a sulfonic acid group at the end of the PC oligomer, and the like. Examples are given below. However, it is not limited to what was illustrated.

＜アルミナ粒子分散溶液の作製＞
上述のようにして有機酸処理した板状アルミナ粒子は、少量の水と共に有機溶媒に入れ、アルミナ粒子分散溶液を作製する。このとき入れる水の量はアルミナ粒子１ｍｏｌに対し、０．１ｍｍｏｌ以上であることが好ましい。このとき得られる溶液は全光線透過率が４０％以上の透明性のある、均一分散した溶液とすることができる。したがって、最終的に得る樹脂組成物の透明性を十分高く維持しておくことができる。なお、前記溶液の全光線透過率が４０％未満では、樹脂組成物の粒子の分散性が不十分で、透明性の悪化、所望の物性の向上が望めない場合がある。 <Preparation of alumina particle dispersion>
The plate-like alumina particles treated with the organic acid as described above are put in an organic solvent together with a small amount of water to prepare an alumina particle dispersion solution. The amount of water added at this time is preferably 0.1 mmol or more per 1 mol of alumina particles. The solution obtained at this time can be a transparent and uniformly dispersed solution having a total light transmittance of 40% or more. Therefore, the transparency of the finally obtained resin composition can be kept sufficiently high. In addition, if the total light transmittance of the said solution is less than 40%, the dispersibility of the particle | grains of a resin composition may be inadequate, and a transparency deterioration and the improvement of a desired physical property may not be expected.

なお、前記アルミナ粒子分散溶液の全光線透過率は、前記板状アルミナ粒子の有機酸の種類や含有量、並びに前記アルミナ粒子分散溶液を作製する際に使用する有機溶媒の種類や量などを適宜に選択することによっても制御することができる。さらには前記アルミナ粒子分散溶液を作製する際の、水及び有機溶媒中の分散方法及び条件などを適宜に選択することによっても制御することができる。   Note that the total light transmittance of the alumina particle dispersion solution is determined by appropriately selecting the type and content of the organic acid of the plate-like alumina particles, and the type and amount of the organic solvent used when preparing the alumina particle dispersion solution. It is also possible to control by selecting. Furthermore, it can also be controlled by appropriately selecting a dispersion method and conditions in water and an organic solvent when preparing the alumina particle dispersion solution.

前記板状アルミナ粒子を水中に分散させるに際しては、超音波、マイクロビーズミル及び高圧乳化の少なくとも一つの手段を用いて行うことが好ましい。このような手段を用いない場合は、後に前記有機酸を添加させた場合に、その導入率（化学結合率）が不十分となり、前記アルミナ粒子分散溶液中における前記板状アルミナ粒子の分散性を向上させることができない場合がある。   The plate-like alumina particles are preferably dispersed in water using at least one of ultrasonic waves, microbead mills, and high-pressure emulsification. When such means is not used, when the organic acid is added later, the introduction rate (chemical bonding rate) becomes insufficient, and the dispersibility of the plate-like alumina particles in the alumina particle dispersion solution is reduced. It may not be possible to improve.

前記超音波による前記板状アルミナ粒子の分散は、前記板状アルミナ粒子及び前記水を所定の超音波分散装置内に入れ、この装置を通常の手順に従って駆動させることにより行う。また、前記マイクロビーズミルによる前記板状アルミナ粒子の分散は、前記板状アルミナ粒子及び前記水を所定のマイクロビーズミル分散装置内に入れ、この装置を通常の手順に従って駆動させることにより行う。さらに、前記高圧乳化による前記板状アルミナ粒子の分散は、前記ベーマイト粒子及び前記水を所定の高圧乳化装置内に入れ、この装置を通常の手順に従って駆動させることにより行う。   The plate-like alumina particles are dispersed by the ultrasonic wave by putting the plate-like alumina particles and the water in a predetermined ultrasonic dispersion device and driving the device according to a normal procedure. The plate-like alumina particles are dispersed by the microbead mill by putting the plate-like alumina particles and the water in a predetermined microbead mill dispersion device and driving the device according to a normal procedure. Further, the dispersion of the plate-like alumina particles by the high-pressure emulsification is performed by putting the boehmite particles and the water in a predetermined high-pressure emulsification device and driving the device according to a normal procedure.

なお、高圧乳化とは、具体的には、板状アルミナ粒子などの入った水溶液をポンプで加圧し、パルプシートとバルブの狭い間隔を超音速域の流速で通過させることにより、パルプシートのエッジ部でキャビテーション（空洞化現象）を発生させ、その空洞の崩壊に伴って局部的に商い圧力差が引き起こされ、液中の凝集状態にある粒子を引き裂き（ひきはがす）、凝集を1次粒子の状態まで再分散する操作を言う。   The high-pressure emulsification specifically refers to the edge of the pulp sheet by pressurizing an aqueous solution containing plate-like alumina particles with a pump and passing the narrow gap between the pulp sheet and the valve at a supersonic flow rate. Cavitation (cavitation phenomenon) occurs in the part, and a quotient pressure difference is caused locally with the collapse of the cavity, tearing the particles in the agglomerated state in the liquid, and agglomerating the primary particles An operation that redistributes to a state.

また、前記有機溶媒としては、後の重合過程において、製造されるべき樹脂を溶解することが可能で、溶解した樹脂組成物と有機酸処理した前記板状アルミナ粒子とが均一に混合可能なものであれば特に限定されない。具体的には、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、1，2ジクロロエタン、クロロホルム、1，1，2，2，テトラクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、イソプロピルアルコールなどが例示することができる。これらの有機溶媒は単独あるいは混合物で用いても良い。特に好ましいのはテトラヒドロフランとクロロホルムである。   The organic solvent can dissolve the resin to be produced in the subsequent polymerization process, and can uniformly mix the dissolved resin composition and the plate-like alumina particles treated with the organic acid. If it is, it will not specifically limit. Specific examples include tetrahydrofuran, dichloromethane, 1,2 dichloroethane, chloroform, 1,1,2,2, tetrachloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, dichlorobenzene, isopropyl alcohol, and the like. These organic solvents may be used alone or in a mixture. Particularly preferred are tetrahydrofuran and chloroform.

＜重合＞
次いで、上述のようにして得たアルミナ粒子分散溶液を樹脂組成物の樹脂モノマーとともに、所定の反応容器に入れ、この反応容器内を前記樹脂の重合に適した雰囲気及び温度に設定して重合を行い、目的とする樹脂組成物を得る。このように、重合段階で樹脂モノマー中に充填材の原料物を配合した後に重合を行う方法を、一般に内添重合法と言う。 <Polymerization>
Next, the alumina particle dispersion solution obtained as described above is put together with the resin monomer of the resin composition into a predetermined reaction vessel, and the inside of the reaction vessel is set to an atmosphere and temperature suitable for the polymerization of the resin for polymerization. And the desired resin composition is obtained. Thus, the method of performing polymerization after blending the raw material of the filler in the resin monomer in the polymerization stage is generally referred to as an internal addition polymerization method.

例えば、ポリカーボネート系樹脂組成物は、２価以上のフェノール化合物及びホスゲンの縮合反応を利用した、いわゆるホスゲン法、並びに炭酸ジエステル及びヒドロキシ化合物のエステル交換反応を利用した、いわゆるエステル交換法によって製造することができる。したがって、前記ポリカーボネート系樹脂組成物を上記内添重合法により製造する場合は、上述したフェノール化合物などのモノマーと前記アルミナ分散溶液とを混合して重合を行う。   For example, a polycarbonate resin composition is produced by a so-called phosgene method using a condensation reaction of a divalent or higher valent phenol compound and phosgene, and a so-called transesterification method using a transesterification of a carbonic acid diester and a hydroxy compound. Can do. Therefore, when manufacturing the said polycarbonate-type resin composition by the said internal addition polymerization method, it superposes | polymerizes by mixing monomers, such as a phenol compound mentioned above, and the said alumina dispersion solution.

２価以上のフェノール化合物としては、2,2-ビス（4-ヒドロキシジフェニル）プロパン（通称：ビスフェノールＡ）、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（4-ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル）メタン、1-フェニル-1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、ビス（4-ヒドロキシフェニル）スルホン、4,4’-ジヒドロキシべンゾフェノンが好ましく、より好ましくは2,2-ビス（4-ヒドロキシジフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンである。これらの２価フェノール等はそれぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。   Examples of dihydric or higher phenol compounds include 2,2-bis (4-hydroxydiphenyl) propane (common name: bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (3 , 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, and 4,4′-dihydroxybenzophenone are preferable, and 2,2-bis (4- Hydroxydiphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.

前記フェノール化合物に対しては、ホスゲンを組み合わせるが、これ以外のジハロゲン化カルボニルを用いることも可能で、本発明で得られる効果を何ら阻害するものではない。   For the phenol compound, phosgene is combined, but other dihalogenated carbonyls can also be used and do not inhibit the effects obtained in the present invention.

エステル交換法に用いる炭酸ジエステル化合物としては、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートや、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネートが挙げられる。ヒドロキシ化合物としてはフェノール、P-クレゾール、ｐ-t-ブチルフェノール、p-t−オクチルフェノール、p-クミルフェノール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、及びノニルフェノールなどが挙げられる。   Examples of the carbonic acid diester compound used in the transesterification method include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. Examples of the hydroxy compound include phenol, P-cresol, p-t-butylphenol, p-t-octylphenol, p-cumylphenol, bromophenol, tribromophenol, and nonylphenol.

また、メタクリル樹脂系もしくはアクリル樹脂系樹脂組成物内に前記板状アルミナ粒子を配合させる場合には、これら樹脂組成物の構成樹脂の樹脂モノマーと前記アルミナ分散溶液とを混合して重合を行う。   In addition, when the plate-like alumina particles are blended in a methacrylic resin-based or acrylic resin-based resin composition, polymerization is performed by mixing a resin monomer of a constituent resin of the resin composition and the alumina dispersion solution.

これらメタクリル樹脂系及びアクリル樹脂系モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、n-ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、n-アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、n-ヘキシル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ペンジル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。これらモノマーは、１種単独または２種類以上を混合して用いてもよいが、透明性、剛性、硬度等のバランスからメチルメタクリレートが主成分であることが好ましい。より好ましくは、上記不飽和単量体と共重合しうるもう一方の単量体全量に対してメチルメタクリレートが７０質量％以上である。   These methacrylic resin-based and acrylic resin-based monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and n-amyl (meth). Acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( (Meth) acrylates such as (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, and penzyl (meth) acrylate are exemplified. These monomers may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable that methyl methacrylate is the main component from the balance of transparency, rigidity, hardness and the like. More preferably, methyl methacrylate is 70% by mass or more based on the total amount of the other monomer copolymerizable with the unsaturated monomer.

＜混練＞
上述した内添重合法を用いる代わりに、汎用の混練法を用いて目的とする樹脂組成物を得ることもできる。この場合は、上述したアルミナ粒子分散溶液と目的とする樹脂組成物の構成樹脂とを一軸または二軸混練機に入れて溶融混練した後、ペレット化して、熱プレス、射出成型などで成形する。この方法は極めて汎用の方法である。しかしながら、より透明性に優れた樹脂組成物を得たい場合は、上述した内添重合法によることが好ましい。 <Kneading>
Instead of using the above-described internal polymerization method, a desired resin composition can be obtained using a general kneading method. In this case, the above-mentioned alumina particle dispersion solution and the constituent resin of the target resin composition are put into a uniaxial or biaxial kneader, melt-kneaded, pelletized, and molded by hot press, injection molding, or the like. This method is a very general method. However, when it is desired to obtain a resin composition having more excellent transparency, the above-described internal polymerization method is preferably used.

以下、実施例および比較例により本発明の実施の形態を詳細に説明する。本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本発明において採用した分析方法および分析機器は下記の通りである。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to these. In addition, the analysis method and analysis instrument which were employ | adopted in this invention are as follows.

（１）樹脂添加前の粒子の形状確認
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて、粒子形状を観察した。
＜観察方法（粒子形状）＞
試料を純水（２段蒸留水）にて希釈後、超音波洗浄器にて１５分間かけた。その後銅メッシュ上の親水処理済カーボン被覆コロジオン膜に試料を塗布し、乾燥させて観察試料を準備した。また、透過型電子顕微鏡における前記試料の電子顕微鏡像は、１２０ＫＶ、７０ｍＡ、１０万倍にて撮影して、観察した。
・ＴＥＭ用銅メッシュ：マイクログリット１５０−メッシュ、カーボン補強済み（応研商
事株式会社）
・透過型電子顕微鏡：JEOL JEM-1200EXII（日本電子株式会社）
＜観察方法（粒子長さ及び厚さ）＞
透過型電子顕微鏡にて撮影した写真を市販のスキャナーで電子データとして取り込み、市販のパソコン上で長さを測るソフトを用いて粒子の長さを測定した。なお、厚さ、一辺の長さは、それぞれ無作為に１００個の試料を選び、測定した。
・ソフト名：Scion Image for Windows（登録商標） Scion corp. (1) Confirmation of particle shape before resin addition The particle shape was observed with a transmission electron microscope (TEM).
<Observation method (particle shape)>
The sample was diluted with pure water (two-stage distilled water) and then applied for 15 minutes with an ultrasonic cleaner. Thereafter, a sample was applied to a hydrophilically treated carbon-coated collodion film on a copper mesh and dried to prepare an observation sample. Further, an electron microscope image of the sample in a transmission electron microscope was taken and observed at 120 KV, 70 mA, 100,000 times.
-Copper mesh for TEM: Micro Grit 150-mesh, carbon reinforced (Okensho)
Thing corporation)
・ Transmission electron microscope: JEOL JEM-1200EXII (JEOL Ltd.)
<Observation method (particle length and thickness)>
A photograph taken with a transmission electron microscope was taken in as electronic data with a commercially available scanner, and the length of the particles was measured using software for measuring the length on a commercially available personal computer. The thickness and the length of one side were measured by selecting 100 samples at random.
Software name: Scion Image for Windows (registered trademark) Scion corp.

（２）アルミナの同定
粉末Ｘ線回折装置を用いて観察した。
＜観察方法＞
試料を測定用無反射板に圧粉することにより、これを観察試料とし、Ｘ線解析装置にて測定、アルミナのJCPDS(Joint Committee on Powder Diffraction Standards)と比較することにより同定した。
・Ｘ線解析装置：ＲＩＮＴ−２０００（理学電機） (2) Identification of alumina Observation was performed using a powder X-ray diffractometer.
<Observation method>
The sample was compacted on a non-reflective plate for measurement, and this was used as an observation sample, measured with an X-ray analyzer, and identified by comparing with JCPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standards) of alumina.
・ X-ray analyzer: RINT-2000 (Rigaku)

（３）粒子に含まれる有機酸の量
ＴＧ−ＤＴＡ，ＩＲを用いて観察した。
・ＴＧ−ＤＴＡ：ＴＧ−ＤＴＡ３２０セイコーインスツルメンツ
＜観察条件＞
・ 測定温度：室温〜９００℃、昇温速度１０℃／分
・ ＮＭＲ：ＪＮＭＬＡ−４００（日本電子株式会社）で ^１Ｈ，^１３Ｃを測定した。測定溶はＣＤＣ１_３を使用した。
・ＧＣ−ＭＡＳＳ：ＪＭＳ−６００（日本電子株式会社） (3) Amount of organic acid contained in the particles Observation was performed using TG-DTA and IR.
TG-DTA: TG-DTA320 Seiko Instruments <observation conditions>
Measurement temperature: room temperature to 900 ° C., heating rate of 10 ° C./min NMR: ¹ H, ¹³ C was measured with JNMLA-400 (JEOL Ltd.). Measurements solvent was used CDC1 _3.
・ GC-MASS: JMS-600 (JEOL Ltd.)

（４）機械的物性、光学的物性測定、粒子分散具合の評価
得られたペレットもしくは塊を汎用の射出成形機を用いて、試験片に成形し、曲げ強さと曲げ弾性率、線膨張係数およびＴＥＭ測定による分散の度合いを測定した。透明樹脂（ポリカーボネートコンポジット、アクリルコンポジット）に関しては、はさらに汎用過熱プレス機を用いて厚さ２ｍｍの試験片フィルムを成形し、得られたフィルムについて全光線透過率の測定を行い、透明性の評価を行った。
（i）曲げ強度・弾性率は、オートグラフ（島津製作所（株）製ＤＳＣ−１０Ｔ）で計測した。
(ii)線形膨張係数は、熱機械測定装置（セイコー電子工業（株）製ＴＭＡ１２０Ｃ）で計測した。
(iii)全光線透過率は、ヘイズメーター（村上色彩研究所製ＨＭ−６５）で計測した。
(iv)分散の度合いは、ＴＥＭ測定により均一性が著しく良好なものを◎とし、均一性がほぼ良好であるものを○とし、均一性が若干不十分なものを△とし、均一性が不十分なものを×で評価した (4) Mechanical property, optical property measurement, evaluation of particle dispersion The obtained pellet or lump is molded into a test piece using a general-purpose injection molding machine, bending strength and bending elastic modulus, linear expansion coefficient and The degree of dispersion was measured by TEM measurement. For transparent resins (polycarbonate composites, acrylic composites), a 2 mm thick test piece film was further formed using a general-purpose overheating press, and the total light transmittance of the obtained film was measured to evaluate the transparency. Went.
(I) Bending strength and elastic modulus were measured with an autograph (DSC-10T manufactured by Shimadzu Corporation).
(ii) The linear expansion coefficient was measured with a thermomechanical measurement device (TMA120C manufactured by Seiko Electronics Industry Co., Ltd.).
(iii) The total light transmittance was measured with a haze meter (HM-65 manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
(iv) The degree of dispersion is ◎ when the uniformity is extremely good by TEM measurement, ○ when the uniformity is almost good, ○ when the uniformity is slightly insufficient, and the uniformity is not good. Sufficient things were evaluated with x

（５）板状アルミナ粒子の製造
Ａ．一辺２７ｎｍの板状アルミナ粒子（ベーマイト）
機械攪拌機を備えたテフロン（登録商標）製ビーカーに塩化アルミニウム六水和物（２．０Ｍ，２０ｍｌ，２５℃）を入れ、攪拌（７００ｒｐｍ）しながら水酸化ナトリウム（５．８５Ｍ，２０ｍｌ，２５℃）を約６分かけて滴下した。滴下終了後さらに１０分間攪拌を続け、攪拌終了後、溶液のｐＨを測定した（ｐＨ＝１１．４８）。溶液を１０ｍｌずつテフロン（登録商標）ライナーを備えたオートクレーブに分け、オーブンで１２０℃、２４時間経時させた（第１の熱処理）。第１の熱処理の終了後、前記オートクレーブをオイルバスヘ移し、１８０℃、２０分間加熱した（第２の熱処理）。第２の熱処理終了後、前記オートクレーブを４０秒以内に流水へ入れ、急速冷却（約１０℃）をした（第３の熱処理）。第３の熱処理は１時間続けた。 (5) Production of plate-like alumina particles Plate-like alumina particles (boehmite) with a side of 27 nm
Aluminum chloride hexahydrate (2.0 M, 20 ml, 25 ° C.) was placed in a Teflon beaker equipped with a mechanical stirrer, and sodium hydroxide (5.85 M, 20 ml, 25 ° C.) with stirring (700 rpm). ) Was added dropwise over about 6 minutes. Stirring was continued for another 10 minutes after the completion of dropping, and the pH of the solution was measured after the stirring was finished (pH = 11.48). The solution was divided into 10 ml autoclaves each equipped with a Teflon (registered trademark) liner and aged in an oven at 120 ° C. for 24 hours (first heat treatment). After completion of the first heat treatment, the autoclave was transferred to an oil bath and heated at 180 ° C. for 20 minutes (second heat treatment). After the completion of the second heat treatment, the autoclave was put into running water within 40 seconds and rapidly cooled (about 10 ° C.) (third heat treatment). The third heat treatment was continued for 1 hour.

第３の熱処理終了後、前記オートクレーブを再びオーブンヘ入れ１４０℃で、１週間加熱を続けた（第４の熱処理）。その後、前記オートクレーブを流水で冷やし、遠心分離（１８０００ｒｐｍ，３０ｍｉｎ）で上澄み除去後、硝酸ナトリウム水溶液（０．５Ｍ）で遠心洗浄３回、遠心水洗１回、水メタノール混合溶液（体積比 水：メタノール、０．５：９．５）遠心洗浄を１回行った。その後、凍結乾燥機を用いて乾燥させることにより無色結晶を得た。   After completion of the third heat treatment, the autoclave was again placed in an oven and heated at 140 ° C. for one week (fourth heat treatment). Thereafter, the autoclave is cooled with running water, and the supernatant is removed by centrifugation (18000 rpm, 30 min), followed by centrifugal washing with an aqueous sodium nitrate solution (0.5 M) three times, centrifugal water washing once, and a water methanol mixed solution (volume ratio water: methanol). 0.5: 9.5) Centrifugal washing was performed once. Then, colorless crystals were obtained by drying using a freeze dryer.

なお、前記無色結晶はＸ線回折の結果ベーマイトであることが判明した。また、前記結晶の大きさを調べたところ、一辺が２７±３ｎｍ、厚さが６．１±０．５ｎｍ、アスペクト比が約４〜５の板状結晶であることが判明した（図１参照）。また、前記結晶の断面を観察すると中空構造であることが判明した。前記ベーマイト粒子の断面のＴＥＭ像を図２に示す。   The colorless crystals were found to be boehmite as a result of X-ray diffraction. Further, when the size of the crystal was examined, it was found that it was a plate crystal having a side of 27 ± 3 nm, a thickness of 6.1 ± 0.5 nm, and an aspect ratio of about 4 to 5 (see FIG. 1). ). Moreover, when the cross section of the said crystal | crystallization was observed, it became clear that it was a hollow structure. A TEM image of a cross section of the boehmite particles is shown in FIG.

Ｂ．一辺３５ｎｍの板状アルミナ粒子（ベーマイト）
５．８５Ｍの水酸化ナトリウムに代えて５．４０Ｍの水酸化ナトリウムを用いた以外は、上記（Ａ）と同様に溶液を作製し、熱処理及びその他の洗浄処理などを実施した。なお、前記溶液のｐＨ値は９．９２であった。また、得られた無色結晶はベーマイトであり、一辺が３５±４ｎｍ、厚さが７．４±０．６ｎｍ、アスペクト比が約４〜６の板状結晶だった（図３）。また、断面を観察すると同様に中空構造を有していた。 B. Plate-like alumina particles (boehmite) with a side of 35nm
A solution was prepared in the same manner as in the above (A) except that 5.40 M sodium hydroxide was used instead of 5.85 M sodium hydroxide, and heat treatment and other cleaning treatments were performed. The solution had a pH value of 9.92. The colorless crystals obtained were boehmite and were plate-like crystals having a side of 35 ± 4 nm, a thickness of 7.4 ± 0.6 nm, and an aspect ratio of about 4 to 6 (FIG. 3). Moreover, it had a hollow structure similarly when the cross section was observed.

Ｃ．一辺２７ｎｍの板状アルミナ粒子（αアルミナ）
上記（Ａ）で得られた粒子をアルミナるつぼに入れ、１０００℃で４時間熱処理を行うことにより白色の粉末粒子を得た。この際、上記のベーマイト粒子に特徴的であった中空構造が熱応力により破壊されないようにするため、昇温、降温速度は２℃／分とした。Ｘ繰回折を用いて結晶相の同定を行ったところ、前記粉末粒子はα−アルミナであることが判明した。また、熱処理時における粉末粒子の重量減少を調べた結果、この反応における収率は、ほぼ１００％であった。さらに、前記熱処理後の前記粉末粒子のＴＥＭ観察を行った結果、前記粉末粒子は熱処理前の形態をほぼそのまま保持しており、中空の板状粒子であることが判明した。また、一辺が２７±３ｎｍ、厚さが６．１±０．７ｎｍ、アスペクト比が約４〜５の板状結晶であることが判明した。 C. Plate-like alumina particles with a side of 27 nm (α alumina)
The particles obtained in the above (A) were put in an alumina crucible and heat-treated at 1000 ° C. for 4 hours to obtain white powder particles. At this time, in order to prevent the hollow structure characteristic of the boehmite particles from being destroyed by thermal stress, the temperature increase / decrease rate was set to 2 ° C./min. When the crystal phase was identified using X-ray diffraction, the powder particles were found to be α-alumina. Further, as a result of examining the weight reduction of the powder particles during the heat treatment, the yield in this reaction was almost 100%. Furthermore, as a result of TEM observation of the powder particles after the heat treatment, it was found that the powder particles maintained the form before the heat treatment as they were, and were hollow plate-like particles. It was also found that the plate-like crystal had a side of 27 ± 3 nm, a thickness of 6.1 ± 0.7 nm, and an aspect ratio of about 4-5.

Ｄ．一辺３５ｎｍの板状アルミナ粒子（αアルミナ）
上記（Ａ）で得た粒子に代えて、上記（Ｂ）で得た粒子を用いた以外は、上記（Ｃ）と同様にして焼成処理を行い、白色の粉末粒子を得た。なお、収率はほぼ１００％であり、ＴＥＭ観察を行った結果、前記粉末粒子は熱処理前の形態をほぼそのまま保持しており、中空の板状粒子であることが判明した。また、一辺が３５±４ｎｍ、厚さが７．４±０．６ｎｍ、アスペクト比が約４〜６の板状結晶であることが判明した。 D. Plate-like alumina particles with a side of 35 nm (α alumina)
Instead of the particles obtained in (A) above, the powder obtained in (B) above was used, except that the firing treatment was performed in the same manner as in the above (C) to obtain white powder particles. The yield was almost 100%, and as a result of TEM observation, it was found that the powder particles were almost in the form before heat treatment and were hollow plate-like particles. Moreover, it turned out that it is a plate-like crystal whose one side is 35 ± 4 nm, thickness is 7.4 ± 0.6 nm, and aspect ratio is about 4-6.

（６）アルミナ粒子分散溶液の作製
Ｅ．一辺２７ｎｍの板状アルミナ粒子（ベーマイト）の分散溶液の作製
上記（Ａ）で得た板状ベーマイト粒子３．０ｇを約１００ｇの水に入れよく攪拌した後、超音波分散機に２０分間かけた。その後、得られた溶液を高圧乳化装置に入れ、５０ＭＰａの圧力で処理した。このときの全光線透過率を測ると２０％だった。高圧乳化処理終了後、バラトルエンスルホン酸１水和物を３．３ｇ入れてよく攪拌した後、超音波分散機に４０分間かけた。その後、溶液を遠心分離機にかけ１８０００回転３０分間実施した。その後、上澄みを捨て、沈殿物を室温下風乾した。次いで、乾燥して得られた粉末をＴＨＦに溶かし、さらに水をビュレットから適量加えた。次いで、得られた溶液に超音波分散を８０分間施し、さらに高圧乳化装置で５０ＭＰａの圧力で処理することにより、ほぼ定量的にＴＨＦに分散した有機酸を含む板状ベーマイト粒子分散溶液を得ることができた。 (6) Preparation of alumina particle dispersion solution Preparation of a dispersion solution of plate-like alumina particles (boehmite) having a side of 27 nm The plate-like boehmite particles obtained in (A) above were placed in about 100 g of water and stirred well, and then placed on an ultrasonic disperser for 20 minutes. . Thereafter, the obtained solution was put into a high-pressure emulsifier and treated at a pressure of 50 MPa. The total light transmittance at this time was 20%. After completion of the high-pressure emulsification treatment, 3.3 g of rosetoluenesulfonic acid monohydrate was added and stirred well, and then subjected to an ultrasonic disperser for 40 minutes. The solution was then centrifuged for 18,000 revolutions for 30 minutes. Thereafter, the supernatant was discarded, and the precipitate was air-dried at room temperature. Next, the powder obtained by drying was dissolved in THF, and an appropriate amount of water was added from a burette. Next, ultrasonic dispersion is applied to the obtained solution for 80 minutes, and further, a plate-like boehmite particle dispersion solution containing an organic acid dispersed in THF is obtained almost quantitatively by processing with a high-pressure emulsifier at a pressure of 50 MPa. I was able to.

前記分散溶液の全光線透過率は６０％だった。また、前記分散溶液を濃縮、乾燥し、ＴＧ-ＤＴＡを用いて粒子上のパラトルエンスルホン酸の量を確認すると、ベーマイト粒子の１ｍｏｌに対し、前記パラトルエンスルホン酸が２０ｍｍｏｌ付着していることが確認された。また、ＩＲ測定、ＧＣ-ＭＡＳＳ測定、ＮＭＲ測定では前記パラトルエンスルホン酸のシグナルを確認できた。   The total light transmittance of the dispersion solution was 60%. Further, when the dispersion solution was concentrated and dried, and the amount of paratoluenesulfonic acid on the particles was confirmed using TG-DTA, 20 mmol of paratoluenesulfonic acid was attached to 1 mol of boehmite particles. confirmed. Moreover, the signal of the said paratoluenesulfonic acid has been confirmed in IR measurement, GC-MASS measurement, and NMR measurement.

Ｆ．一辺３５ｎｍの板状アルミナ粒子（ベーマイト）の分散溶液の作製
上記（Ｂ）で得た板状ベーマイト粒子３．１ｇを約１００ｇの水に入れよく攪拌した後、超音波分散機に２０分間かけた。その後、得られた溶液を高圧乳化装置に入れ、５０ＭＰａの圧力で処理した。このときの全光線透過率を測ると１５％だった。高圧乳化処理終了後、バラトルエンスルホン酸１水和物を３．３ｇ入れ、よく攪拌した後、超音波分散機を４０分間かけた。その後、溶液を遠心分離機にかけ１８０００回転３０分間行なった。上澄みを捨て、沈殿物を室温下風乾した。次いで、乾燥して得られた粉末をＴＨＦに溶かし、さらに水をビュレットから適量加えた。次いで、得られた溶液に超音波分散を８０分間施し、高圧乳化装置で５０ＭＰａの圧力で処理することにより、ほぼ定量的にＴＨＦに分散した有機酸を含むベーマイト粒子分散溶液を得ることができた。 F. Preparation of dispersion solution of plate-like alumina particles (boehmite) having a side of 35 nm 3.1 g of plate-like boehmite particles obtained in the above (B) were put in about 100 g of water and stirred well, and then subjected to an ultrasonic disperser for 20 minutes. . Thereafter, the obtained solution was put into a high-pressure emulsifier and treated at a pressure of 50 MPa. The total light transmittance at this time was 15%. After completion of the high-pressure emulsification treatment, 3.3 g of paratoluenesulfonic acid monohydrate was added and stirred well, followed by applying an ultrasonic disperser for 40 minutes. Thereafter, the solution was centrifuged for 18,000 rpm for 30 minutes. The supernatant was discarded and the precipitate was air-dried at room temperature. Next, the powder obtained by drying was dissolved in THF, and an appropriate amount of water was added from a burette. Next, ultrasonic dispersion was applied to the obtained solution for 80 minutes, and a boehmite particle dispersion solution containing an organic acid dispersed in THF almost quantitatively was obtained by processing at a pressure of 50 MPa with a high-pressure emulsifier. .

前記分散溶液の全光線透過率は５５％だった。また分散液を濃縮、乾燥し、ＴＧ-ＤＴＡを用いて粒子上のバラトルエンスルホン酸の量を確認すると、ベーマイト粒子１ｍｏｌに対し、バラトルエンスルホン酸が１５ｍｍｏｌついていることが確認できた。また、ＩＲ測定、ＧＣ-ＭＡＳＳ測定、ＮＭＲ測定においてパラトルエンスルホン酸のシグナルを確認できた。   The total light transmittance of the dispersion solution was 55%. Further, when the dispersion was concentrated and dried, and the amount of valolatoluenesulfonic acid on the particles was confirmed using TG-DTA, it was confirmed that 15 mmol of valolatoluenesulfonic acid was attached to 1 mol of boehmite particles. Moreover, the signal of para-toluenesulfonic acid was able to be confirmed in IR measurement, GC-MASS measurement, and NMR measurement.

（７）樹脂組成物の製造
（実施例１）
ブレンダーを用いてポリプロピレン（サンアロマー株式会社製ＰＭ８０１Ａ）９０重量部、（Ａ）で得た板状ベーマイト粒子ｌ０重量部をよく混ぜ、２軸混練機で溶融混合してペレットを得た。得られたペレットを射出成型し、物性評価用の試験片を作製した。 (7) Production of resin composition (Example 1)
Using a blender, 90 parts by weight of polypropylene (PM801A manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) and 10 parts by weight of plate-like boehmite particles obtained in (A) were mixed well and melt-mixed with a biaxial kneader to obtain pellets. The obtained pellet was injection-molded to produce a test piece for evaluating physical properties.

（実施例２〜４）
（Ａ）で得た板状ベーマイトに代えて、上記（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）で得た板状アルミナ粒子（一部ベーマイト粒子）を用い、実施例１と同様にして試験片を作製した。 (Examples 2 to 4)
In place of the plate-like boehmite obtained in (A), the plate-like alumina particles (partially boehmite particles) obtained in (B), (C) and (D) above were used to produce test pieces in the same manner as in Example 1. did.

（実施例５）
２軸混練機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ改造機）を用いて、まず１０Ｋｇ／ｈの混練速度でポリプロピレン樹脂を溶融混練し、シリンダ途中からプランジャポンプを用いて、アルミナ粒子の添加量が１０ｗｔ％となるよう調整して、上記（Ｅ）で得たアルミナ粒子分散溶液を添加し、溶融混練してペレットを得た。得られたペレットを射出成型し、物性評価用の試験片を得た。 (Example 5)
Using a twin-screw kneader (TEX30XSST modified machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), the polypropylene resin was first melt-kneaded at a kneading speed of 10 Kg / h, and the amount of alumina particles added was changed from the middle of the cylinder using a plunger pump. The alumina particle dispersion solution obtained in (E) above was added after adjusting to 10 wt%, and melt-kneaded to obtain pellets. The obtained pellets were injection-molded to obtain test pieces for evaluating physical properties.

（実施例６）
上記（Ｅ）で得たアルミナ粒子分散溶液に代えて、上記（Ｆ）で得たアルミナ粒子分散溶液を用いた以外は、実施例５と同様にして試験片を得た。 (Example 6)
A test piece was obtained in the same manner as in Example 5 except that the alumina particle dispersion obtained in (F) was used instead of the alumina particle dispersion obtained in (E).

（実施例７）
ポリプロピレン樹脂に代えてナイロン６を用いた以外は、実施例５と同様にして試験片を得た。 (Example 7)
A test piece was obtained in the same manner as in Example 5 except that nylon 6 was used instead of the polypropylene resin.

（実施例８）
ポリプロピレン樹脂に代えてナイロン６を用いた以外は、実施例６と同様にして試験片を得た。 (Example 8)
A test piece was obtained in the same manner as in Example 6 except that nylon 6 was used in place of the polypropylene resin.

（実施例９）
ブレンダーを用いてポリカーボネート樹脂（三菱化学エンジニアリングプラスチックス株式会社製、ノバレックス７０３０Ａ）９０重量部、上記（Ａ）で得た板状ベーマイト粒子ｌ０重量部をよく混ぜ、２軸混練機で溶融混合してペレットを得た。得られたペレットを射出成型し、物性評価用の試験片を得ると共に、得られたペレットを熱プレスすることにより、光学特性を含む物性評価用の試験片を作製した。 Example 9
Using a blender, 90 parts by weight of polycarbonate resin (Mitsubishi Chemical Engineering Plastics Co., Ltd., Novalex 7030A) and 10 parts by weight of plate-like boehmite particles obtained in (A) above are mixed well and melt mixed with a twin-screw kneader. To obtain a pellet. The obtained pellets were injection-molded to obtain test pieces for evaluating physical properties, and the obtained pellets were hot-pressed to produce test pieces for evaluating physical properties including optical characteristics.

（実施例１０〜１２）
（Ａ）で得た板状ベーマイトに代えて、上記（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）で得た板状アルミナ粒子（一部ベーマイト粒子）を用い、実施例９と同様にして試験片を作製した。 (Examples 10 to 12)
In place of the plate-like boehmite obtained in (A), the plate-like alumina particles (partly boehmite particles) obtained in the above (B), (C) and (D) were used to produce test pieces in the same manner as in Example 9. did.

（実施例１３）
減圧装置、機械攪拌機、還流器を備えた反応容器に、上記（Ｅ）で得たアルミナ粒子分散溶液（板状アルミナ粒子の含有割合４．５５ｗｔ％）２５０ｇ、ビスフェノールＡ５０．４ｇ（２２１ｍｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート４９．６ｇ（２３２ｍｍｏｌ）、溶媒であるＴＨＦを適量加え、１時間攪拌した。次いで、減圧ラインを用いて、系内を徐々に減圧にすることにより溶媒であるＴＨＦを留去し、この後さらに温度を上げ、１６０℃前後で２０分予備加熱を行い、ジアリールカーボネート化合物とビスフェノール類との縮合反応を開始した。 (Example 13)
In a reaction vessel equipped with a pressure reducing device, a mechanical stirrer, and a refluxer, 250 g of the alumina particle dispersion solution (content of plate-like alumina particles 4.55 wt%) obtained in (E) above, 50.4 g (221 mmol) of bisphenol A, diphenyl An appropriate amount of 49.6 g (232 mmol) of carbonate and THF as a solvent were added and stirred for 1 hour. Next, the solvent, THF, is distilled off by gradually reducing the pressure in the system using a decompression line. After that, the temperature is further increased, and preheating is performed at around 160 ° C. for 20 minutes, so that the diaryl carbonate compound and bisphenol are heated. Condensation reaction was started with

次いで、反応系を２３０℃まで３０分かけて昇温し、この温度にて、約１５０分間、１５ｍｍＨｇ以下の減圧度で攪拌しながら縮合を進行させた。次いで、前記反応系を２５０℃まで３０分かけて昇温し、この温度にて、約３０分間、１０ｍｍＨｇ以下の減圧度にて攪拌することにより、未反応のオリゴマー成分を低減させ、最後に、減圧度を保持したまま２６０℃〜２９０℃の範囲で２０分間熟成を行ってポリカーボネート樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を乾燥して粒状にし、射出成型して物性評価用の樹脂組成物を得た。さらに過熱プレス成形して光学特性評価用の試験片を得た。   Next, the reaction system was heated to 230 ° C. over 30 minutes, and condensation was allowed to proceed at this temperature for about 150 minutes with stirring at a reduced pressure of 15 mmHg or less. Next, the reaction system was heated to 250 ° C. over 30 minutes, and at this temperature, stirring was performed at a reduced pressure of 10 mmHg or less for about 30 minutes to reduce unreacted oligomer components, and finally, The polycarbonate resin composition was obtained by aging for 20 minutes in the range of 260 ° C. to 290 ° C. while maintaining the degree of vacuum. The obtained resin composition was dried and granulated, and injection molded to obtain a resin composition for evaluating physical properties. Furthermore, a test piece for optical property evaluation was obtained by hot press molding.

（実施例１４）
上記（Ｅ）で得たアルミナ粒子分散溶液に代えて、上記（Ｆ）で得たアルミナ粒子分散溶液を用いた以外は、実施例１３と同様にして試験片を作製した。 (Example 14)
A test piece was prepared in the same manner as in Example 13 except that the alumina particle dispersion obtained in (F) was used instead of the alumina particle dispersion obtained in (E).

（実施例１５）
減圧装置、機械攪拌機、還流器を備えた反応容器に、上記（Ｅ）で得たアルミナ粒子分散溶液（板状アルミナ粒子の含有割合４．６０ｗｔ％）２５０ｇ、ポリカーボネート樹脂（三菱化学エンジニアリング製ノバレックス７０３０Ａ）１０４ｇ、シクロヘキサノンを追加溶媒として加え、攪拌した。次いで、減圧ラインを用いて、系内を徐々に減圧にすることにより溶媒であるＴＨＦを留去し、この後さらに温度を上げ完全に溶媒を除いてポリカーボネート樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を乾燥して粒状にし、射出成型して物性評価用の樹脂組成物を得た。さらに過熱プレス成形して光学特性評価用の試験片を得た。 (Example 15)
In a reaction vessel equipped with a pressure reducing device, a mechanical stirrer, and a refluxer, 250 g of the alumina particle dispersion solution (content ratio of plate-like alumina particles 4.60 wt%) obtained in (E) above, polycarbonate resin (Novalex manufactured by Mitsubishi Chemical Engineering) 7030A) 104 g, cyclohexanone was added as an additional solvent and stirred. Next, THF was removed as the solvent by gradually reducing the pressure in the system using a vacuum line, and then the temperature was further raised to completely remove the solvent to obtain a polycarbonate resin composition. The obtained resin composition was dried and granulated, and injection molded to obtain a resin composition for evaluating physical properties. Furthermore, a test piece for optical property evaluation was obtained by hot press molding.

（実施例１６）
上記（Ｅ）で得たアルミナ粒子分散溶液に代えて、上記（Ｆ）で得たアルミナ粒子分散溶液を用いた以外は、実施例１５と同様にして試験片を作製した。 (Example 16)
A test piece was prepared in the same manner as in Example 15 except that the alumina particle dispersion obtained in (F) was used instead of the alumina particle dispersion obtained in (E).

（実施例１７）
不活性ガス気流下、フラスコに溶媒のＴＨＦ５００ｍｌ、メタクリル酸メチル７８ｇ、アクリル酸２５ｇ、重合開始剤ＡＩＢＩＮを０．５ｍｏｌ％添加した。その溶液を８０℃に加熱して、攪拌しながら上記（Ｅ）で得たアルミナ粒子分散溶液（板状アルミナ粒子の含有割合４．５５ｗｔ％）２２０ｇ加え、２０時間そのまま攪拌しながら８０℃の温度を保ち続けた。反応終了後、室温に戻し、過剰のn-ヘキサンを加えてポリマーを沈殿させ、濾別してメタクリル酸系樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を乾燥して粒状にし、射出成型して物性評価用の試験片を得た。さらに過熱プレス成形して光学特性評価用の試験片を得た。 (Example 17)
Under an inert gas stream, 500 ml of THF as a solvent, 78 g of methyl methacrylate, 25 g of acrylic acid, and 0.5 mol% of a polymerization initiator AIBIN were added to the flask. The solution was heated to 80 ° C., and 220 g of the alumina particle dispersion solution obtained in the above (E) (4.55 wt% content of plate-like alumina particles) was added with stirring, and the temperature at 80 ° C. was stirred for 20 hours. Kept on. After completion of the reaction, the temperature was returned to room temperature, and excess n-hexane was added to precipitate the polymer, followed by filtration to obtain a methacrylic acid resin composition. The obtained resin composition was dried and granulated, and injection molded to obtain a test piece for evaluating physical properties. Furthermore, a test piece for optical property evaluation was obtained by hot press molding.

（実施例１８）
上記（Ｅ）で得たアルミナ粒子分散溶液に代えて、上記（Ｆ）で得たアルミナ粒子分散溶液を用いた以外は、実施例１５と同様にして試験片を作製した。 (Example 18)
A test piece was prepared in the same manner as in Example 15 except that the alumina particle dispersion obtained in (F) was used instead of the alumina particle dispersion obtained in (E).

（比較例１）
Ｎａ-モンモリロナイト（クニミネ工業製、クニピアＦ）２０ｇを８０℃の水１０００ｍｌに超音波分散を３０分かけて分散させた。得られた溶液に対してステアリルアミン７ｇを十分攪拌させながらゆっくり加えた。その後、得られた溶液を遠心分離機を用いて蒸留水で３回洗浄し、水に分散させることにより、ステアリルアンモニウムで有機化された水分散モンモリロナイト（５重量％）を得ることができた。 (Comparative Example 1)
20 g of Na-montmorillonite (Kunimine Industries, Kunipia F) was dispersed in 1000 ml of water at 80 ° C. over 30 minutes. To the resulting solution, 7 g of stearylamine was slowly added with sufficient stirring. Thereafter, the obtained solution was washed three times with distilled water using a centrifugal separator and dispersed in water, whereby water-dispersed montmorillonite (5% by weight) organized with stearyl ammonium could be obtained.

次いで、２軸混練機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ改造機）を用いて１０Ｋｇ／ｈの混練速度でマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（日本ポリオレフィン製アドテックスＥＲ３２０Ｐ）を溶融混練し、シリンダ途中からプランジャポンプを用いて、添加量が１０質量％となるように上記の水分散モンモリロナイトを添加し、溶融混練してペレットを得た。得られたペレットを射出成型し、物性評価用の試験片を得た。   Next, a maleic acid-modified polypropylene resin (Adtex ER320P made by Nippon Polyolefin) was melt-kneaded at a kneading speed of 10 Kg / h using a twin-screw kneader (TEX30XSST modified machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.). Using the pump, the above-mentioned water-dispersed montmorillonite was added so that the addition amount was 10% by mass, and melt-kneaded to obtain pellets. The obtained pellets were injection-molded to obtain test pieces for evaluating physical properties.

（比較例２）
比較例１と同様の方法で得られたステアリルアンモニウムで有機化された水分散モンモリロナイト（５重量％）２３０ｇに２００ｇのエチレングリコールを加え、減圧装置、機械攪拌機、還流器を備えた反応容器に、ビスフェノールＡ５０．４ｇ（２２１ｍｍｏｌ），ジフェニルカーボネート４９．６ｇ（２３２ｍｍｏｌ）と共に加え、１時間攪拌した。次いで、減圧ラインを用いて、系内を徐々に減圧にすることにより、温度をかけながら水とエチレングリコールを留去し、この後さらに温度を上げ、１６０℃前後で２０分予備加熱を行い、ジアリールカーボネート化合物とビスフェノール類の縮合反応を開始した。 (Comparative Example 2)
200 g of ethylene glycol was added to 230 g of water-dispersed montmorillonite (5% by weight) organized with stearylammonium obtained in the same manner as in Comparative Example 1, and a reaction vessel equipped with a decompression device, a mechanical stirrer, and a refluxer. Along with 50.4 g (221 mmol) of bisphenol A and 49.6 g (232 mmol) of diphenyl carbonate, the mixture was stirred for 1 hour. Next, by gradually reducing the pressure in the system using a vacuum line, water and ethylene glycol are distilled off while applying the temperature. Thereafter, the temperature is further increased, and preheating is performed at around 160 ° C. for 20 minutes, The condensation reaction of diaryl carbonate compound and bisphenol was started.

次いで、反応系を２３０℃まで３０分かけて昇温し、この温度にて、約１５０分間、１５ｍｍＨｇ以下の減圧度で攪拌しながら縮合を進行させた。さらに反応系を２５０℃まで３０分かけて昇温し、この温度にて、約３０分間、１０ｍｍＨｇ以下の減圧度にて攪拌することにより、未反応のオリゴマー成分を低減させ、最後に、減圧度を保持したまま２６０℃〜２９０℃の範囲で２０分間熟成を行ってポリカーボネート樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を乾燥して粒状にし、射出成型して物性評価用の樹脂組成物を得た。さらに過熱プレス成形して光学特性評価用の試験片を得た。   Next, the reaction system was heated to 230 ° C. over 30 minutes, and condensation was allowed to proceed at this temperature for about 150 minutes with stirring at a reduced pressure of 15 mmHg or less. Further, the reaction system was heated to 250 ° C. over 30 minutes, and at this temperature, the unreacted oligomer component was reduced by stirring at a reduced pressure of 10 mmHg or less for about 30 minutes. A polycarbonate resin composition was obtained by aging in the range of 260 ° C. to 290 ° C. for 20 minutes. The obtained resin composition was dried and granulated, and injection molded to obtain a resin composition for evaluating physical properties. Furthermore, a test piece for optical property evaluation was obtained by hot press molding.

（比較例３）
減圧装置、機械攪拌機、還流器を備えた反応容器に、比較例１と同様の方法で得られたステアリルアンモニウムで有機化された水分散モンモリロナイト（５ｗｔ％）２００ｇ、シクロヘキサノン２００ｇ、及びポリカーボネート樹脂（三菱化学エンジニアリング製ノバレックス７０３０Ａ）９０ｇを入れ、攪拌した。次いで、減圧ラインを用いて、系内を徐々に減圧にすることにより溶媒であるＴＨＦを留去し、この後さらに温度を上げ完全に溶媒を除いてポリカーボネート樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を乾燥して粒状にし、射出成型して物性評価用の樹脂組成物を得た。さらに過熱プレス成形して光学特性評価用の試験片を得た。 (Comparative Example 3)
In a reaction vessel equipped with a pressure reducing device, a mechanical stirrer, and a refluxer, 200 g of water-dispersed montmorillonite (5 wt%) organically treated with stearyl ammonium obtained by the same method as in Comparative Example 1, 200 g of cyclohexanone, and polycarbonate resin (Mitsubishi) 90 g of Chemical Engineering Novarex 7030A) was added and stirred. Next, THF was removed as the solvent by gradually reducing the pressure in the system using a vacuum line, and then the temperature was further raised to completely remove the solvent to obtain a polycarbonate resin composition. The obtained resin composition was dried and granulated, and injection molded to obtain a resin composition for evaluating physical properties. Furthermore, a test piece for optical property evaluation was obtained by hot press molding.

（参考例１）
ポリプロピレン（サンアロマー株式会社製ＰＭ８０１Ａ）を２軸混練機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ改造機）を用いて溶融混合し、ペレット化したものを、射出成形と熱プレス機を用いて試験片を作り、物性を評価した。 (Reference Example 1)
Polypropylene (PM801A manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) was melt-mixed using a twin-screw kneader (TEX30XSST modified machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), pelletized, and a test piece was prepared using injection molding and a heat press. Made and evaluated physical properties.

（参考例２）
ナイロン６（宇部興産株式会社製、ウベナイロン１０１１ＦＢ）を２軸混練機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ改造機）を用いて溶融混合し、ペレット化したものを、射出成形と熱プレス機を用いて試験片を作り、物性を評価した。 (Reference Example 2)
Nylon 6 (manufactured by Ube Industries Co., Ltd., Ube Nylon 1011FB) was melt-mixed using a twin-screw kneader (TEX30XSST modified machine manufactured by Nippon Steel Works) and pelletized, using an injection molding and hot press machine Test specimens were made and the physical properties were evaluated.

（参考例３）
ポリカーボネート樹脂（三菱化学エンジニアリングプラスチックス株式会社製、ノバレックス７０３０Ａ）を２軸混練機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ改造機）を用いて溶融混合し、ペレット化したものを、射出成形と熱プレス機を用いて試験片を作り、物性を評価した。 (Reference Example 3)
Polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Engineering Plastics Co., Ltd., Novalex 7030A) is melt-mixed using a twin-screw kneader (TEX30XSST remodeling machine manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.), pelletized, and injection molded and heated Test pieces were made using a press machine and the physical properties were evaluated.

（参考例４）
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、アクリペットＶ瓦Ｌ４０）を２軸混練機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ改造機）を用いて溶融混合し、ペレット化したものを、射出成形と熱プレス機を用いて試験片を作り、物性を評価した。 (Reference Example 4)
Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Acrypet V roof L40) is melt-mixed using a twin-screw kneader (TEX30XSST modified machine manufactured by Nihon Steel Works) and pelletized. Test pieces were made using a machine and the physical properties were evaluated.

（８）物性評価
上述のようにして得た試験片に対し、（４）に示した評価方法により、機械的特性、光学的特性、及び粒子の分散性などについて試験を行い、評価した。評価結果を表１〜３に示す。 (8) Evaluation of physical properties The test pieces obtained as described above were tested and evaluated for mechanical properties, optical properties, particle dispersibility, and the like by the evaluation method shown in (4). The evaluation results are shown in Tables 1-3.

表１〜３から明らかなように、本発明の製造方法に従って、本発明の板状アルミナ粒子を含有した本発明の樹脂組成物は、光線透過率、並びに曲げ強度及び曲げ弾性率に優れ、透明性及び機械的強度共に優れていることが分かる。また、線膨張係数も低く、熱的安定性にも優れることが分かる。また、板状アルミナ粒子の分散性も十分に良好であることが分かる。   As is apparent from Tables 1 to 3, according to the production method of the present invention, the resin composition of the present invention containing the plate-like alumina particles of the present invention is excellent in light transmittance, bending strength and bending elastic modulus, and is transparent. It can be seen that both properties and mechanical strength are excellent. It can also be seen that the coefficient of linear expansion is low and the thermal stability is excellent. It can also be seen that the dispersibility of the plate-like alumina particles is sufficiently good.

以上、具体例を挙げながら本発明を詳細に説明してきたが、本発明は上記内容に限定されるものではなく、本発明の範疇を逸脱しない限りにおいてあらゆる変形や変更が可能である。   The present invention has been described in detail above with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the above contents, and various modifications and changes can be made without departing from the scope of the present invention.

例えば、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、さらには本発明の効果を損なわない範囲で公知の各種添加剤をその目的に応じて樹脂の中に同時に添加しても良い。具体的には、離型剤、滑剤、分散剤、結晶核剤、酸化防止剤、着色防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、導電付与剤、帯電防止剤、顔料、染料、抗菌剤、防臭剤等を、単独あるいは２種以上を組み合わせて添加することができる。   For example, in the resin composition of the present invention, various known additives may be simultaneously added to the resin according to the purpose as needed, as long as the effects of the present invention are not impaired. Specifically, release agents, lubricants, dispersants, crystal nucleating agents, antioxidants, anti-coloring agents, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, flame retardants, flame retardant aids, conductivity imparting agents, antistatic agents, Pigments, dyes, antibacterial agents, deodorants and the like can be added alone or in combination of two or more.

本発明の板状ベーマイト粒子の一例における電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph in an example of the plate-like boehmite particles of the present invention. 図１に示す板状ベーマイト粒子の断面電子顕微鏡写真である。It is a cross-sectional electron micrograph of the plate-like boehmite particles shown in FIG. 本発明の板状ベーマイト粒子の他の例における電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph in other examples of plate-like boehmite particles of the present invention.

Claims (29)

一辺が２０〜１００ｎｍの長さである４角形の平板形状を呈し、厚さが５〜１０ｎｍであって、アスペクト比（平均辺長さ／厚さ）が２〜２０であり、
Ａｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ
なる一般式で表されることを特徴とする、板状アルミナ粒子。 It has a rectangular flat plate shape with a side length of 20 to 100 nm, a thickness of 5 to 10 nm, and an aspect ratio (average side length / thickness) of 2 to 20,
Al ₂ O ₃ · nH ₂ O
A plate-like alumina particle represented by the general formula: 前記板状アルミナ粒子は、内部に中空部を有することを特徴とする、請求項１に記載の板状アルミナ粒子。   The plate-like alumina particles according to claim 1, wherein the plate-like alumina particles have a hollow portion therein. 前記一般式においてｎ＝０であり、前記板状アルミナ粒子がαアルミナであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の板状アルミナ粒子。   3. The plate-like alumina particles according to claim 1 or 2, wherein n = 0 in the general formula and the plate-like alumina particles are α-alumina. 前記一般式においてｎ＝１であり、前記板状アルミナ粒子がベーマイトであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の板状アルミナ粒子。   3. The plate-like alumina particles according to claim 1, wherein n = 1 in the general formula and the plate-like alumina particles are boehmite. 請求項４に記載の板状アルミナ粒子の製造方法であって、
アルミニウム金属塩水溶液中にアルカリ水溶液を添加し、ｐＨが９〜１２の反応混合物を得るとともに、この反応混合物中に水酸化アルミニウムのゲル状物質を生成する工程と、
前記ゲル状物質を含む前記反応混合物を室温以上の第１の温度で第１の熱処理を施す工程と、
前記第１の熱処理の後、前記ゲル状物質を含む前記反応混合物を前記第１の熱処理における前記第１の温度よりも高い第２の温度で第２の熱処理を施す工程と、
前記第２の熱処理の後、前記ゲル状物質を含む前記反応混合物を前記第２の熱処理における前記第２の温度よりも低い第３の温度で第３の熱処理を施す工程と、
前記第３の熱処理の後、前記ゲル状物質を含む前記反応混合物を室温以上の第４の温度で第４の熱処理を施す工程と、
を具えることを特徴とする、板状アルミナ粒子の製造方法。 It is a manufacturing method of the plate-like alumina particles according to claim 4,
Adding an aqueous alkali solution to an aqueous aluminum metal salt solution to obtain a reaction mixture having a pH of 9 to 12 and producing a gel substance of aluminum hydroxide in the reaction mixture;
Subjecting the reaction mixture containing the gel substance to a first heat treatment at a first temperature not lower than room temperature;
After the first heat treatment, subjecting the reaction mixture containing the gel substance to a second heat treatment at a second temperature higher than the first temperature in the first heat treatment;
After the second heat treatment, subjecting the reaction mixture containing the gel material to a third heat treatment at a third temperature lower than the second temperature in the second heat treatment;
After the third heat treatment, subjecting the reaction mixture containing the gel substance to a fourth heat treatment at a fourth temperature not lower than room temperature;
A method for producing plate-like alumina particles, comprising: 前記アルミニウム金属塩水溶液濃度と前記アルカリ水溶液濃度との比が、モル比において、１：２．５〜４であることを特徴とする、請求項５に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   6. The method for producing plate-like alumina particles according to claim 5, wherein a molar ratio of the aluminum metal salt aqueous solution concentration and the alkaline aqueous solution concentration is 1: 2.5 to 4 in molar ratio. 前記アルミニウム金属塩水溶液の濃度が１．０Ｍ〜３．０Ｍであって、前記アルカリ水溶液の濃度が４．０Ｍ〜１０．０Ｍであることを特徴とする、請求項５又は６に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The plate shape according to claim 5 or 6, wherein the concentration of the aqueous aluminum metal salt solution is 1.0M to 3.0M, and the concentration of the alkaline aqueous solution is 4.0M to 10.0M. A method for producing alumina particles. 前記第１の熱処理における前記第１の温度が、室温から１４０℃の温度範囲であることを特徴とする、請求項５〜７のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The method for producing plate-like alumina particles according to any one of claims 5 to 7, wherein the first temperature in the first heat treatment is in a temperature range of room temperature to 140 ° C. 前記第２の熱処理における前記第２の温度が、１４０℃〜２５０℃の温度範囲であることを特徴とする、請求項５〜８のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The method for producing plate-like alumina particles according to any one of claims 5 to 8, wherein the second temperature in the second heat treatment is in a temperature range of 140C to 250C. 前記第３の熱処理における前記第３の温度が、１３０℃以下の温度範囲であることを特徴とする、請求項５〜９のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The method for producing plate-like alumina particles according to any one of claims 5 to 9, wherein the third temperature in the third heat treatment is in a temperature range of 130 ° C or lower. 前記第２の熱処理における前記第２の温度から、前記第３の熱処理における前記第３の温度までの冷却時間が１０分以内であることを特徴とする、請求項５〜１０のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The cooling time from the second temperature in the second heat treatment to the third temperature in the third heat treatment is 10 minutes or less, according to any one of claims 5 to 10, The manufacturing method of the plate-like alumina particle of description. 前記第４の熱処理における前記第４の温度が、１００℃〜１８０℃の温度範囲であることを特徴とする、請求項５〜１１のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The method for producing plate-like alumina particles according to any one of claims 5 to 11, wherein the fourth temperature in the fourth heat treatment is in a temperature range of 100C to 180C. 請求項１〜３のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法であって、
アルミニウム金属塩水溶液中にアルカリ水溶液を添加し、ｐＨが９〜１２の反応混合物を得るとともに、この反応混合物中に水酸化アルミニウムのゲル状物質を生成する工程と、
前記ゲル状物質を含む前記反応混合物を室温以上の第１の温度で第１の熱処理を施す工程と、
前記第１の熱処理の後、前記ゲル状物質を含む前記反応混合物を前記第１の熱処理における前記第１の温度よりも高い第２の温度で第２の熱処理を施す工程と、
前記第２の熱処理の後、前記ゲル状物質を含む前記反応混合物を前記第２の熱処理における前記第２の温度よりも低い第３の温度で第３の熱処理を施す工程と、
前記第３の熱処理の後、前記ゲル状物質を含む前記反応混合物を室温以上の第４の温度で第４の熱処理を施す工程と、
前記第４の熱処理を経て得たベーマイト粒子に対して焼成処理を施す工程と、
を具えることを特徴とする、板状アルミナ粒子の製造方法。 It is a manufacturing method of the plate-like alumina particles according to any one of claims 1 to 3,
Adding an aqueous alkali solution to an aqueous aluminum metal salt solution to obtain a reaction mixture having a pH of 9 to 12 and producing a gel substance of aluminum hydroxide in the reaction mixture;
Subjecting the reaction mixture containing the gel substance to a first heat treatment at a first temperature not lower than room temperature;
After the first heat treatment, subjecting the reaction mixture containing the gel substance to a second heat treatment at a second temperature higher than the first temperature in the first heat treatment;
After the second heat treatment, subjecting the reaction mixture containing the gel material to a third heat treatment at a third temperature lower than the second temperature in the second heat treatment;
After the third heat treatment, subjecting the reaction mixture containing the gel substance to a fourth heat treatment at a fourth temperature not lower than room temperature;
A step of firing the boehmite particles obtained through the fourth heat treatment;
A method for producing plate-like alumina particles, comprising: 前記アルミニウム金属塩水溶液濃度と前記アルカリ水溶液濃度との比が、モル比において、１：２．５〜４であることを特徴とする、請求項１３に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   14. The method for producing plate-like alumina particles according to claim 13, wherein the molar ratio of the aluminum metal salt aqueous solution concentration and the alkaline aqueous solution concentration is 1: 2.5 to 4. 前記アルミニウム金属塩水溶液の濃度が１．０Ｍ〜３．０Ｍであって、前記アルカリ水溶液の濃度が４．０Ｍ〜１０．０Ｍであることを特徴とする、請求項１３又は１４に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The plate shape according to claim 13 or 14, wherein a concentration of the aqueous aluminum metal salt solution is 1.0M to 3.0M, and a concentration of the alkaline aqueous solution is 4.0M to 10.0M. A method for producing alumina particles. 前記第１の熱処理における前記第１の温度が、室温から１４０℃の温度範囲であることを特徴とする、請求項１３〜１５のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The method for producing plate-like alumina particles according to any one of claims 13 to 15, wherein the first temperature in the first heat treatment is in a temperature range of room temperature to 140 ° C. 前記第２の熱処理における前記第２の温度が、１４０℃〜２５０℃の温度範囲であることを特徴とする、請求項１３〜１６のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The method for producing plate-like alumina particles according to any one of claims 13 to 16, wherein the second temperature in the second heat treatment is in a temperature range of 140 ° C to 250 ° C. 前記第３の熱処理における前記第３の温度が、１３０℃以下の温度範囲であることを特徴とする、請求項１３〜１７のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The method for producing plate-like alumina particles according to any one of claims 13 to 17, wherein the third temperature in the third heat treatment is in a temperature range of 130 ° C or lower. 前記第２の熱処理における前記第２の温度から、前記第３の熱処理における前記第３の温度までの冷却時間が１０分以内であることを特徴とする、請求項１３〜１８のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   19. The cooling time from the second temperature in the second heat treatment to the third temperature in the third heat treatment is within 10 minutes, according to claim 13. The manufacturing method of the plate-like alumina particle of description. 前記第４の熱処理における前記第４の温度が、１００℃〜１８０℃の温度範囲であることを特徴とする、請求項１３〜１９のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子の製造方法。   The method for producing plate-like alumina particles according to any one of claims 13 to 19, wherein the fourth temperature in the fourth heat treatment is in a temperature range of 100C to 180C. 請求項１〜４のいずれか一に記載の板状アルミナ粒子を含むことを特徴とする、樹脂組成物。   A resin composition comprising the plate-like alumina particles according to any one of claims 1 to 4. 前記板状アルミナ粒子の配合量が１〜５０ｗｔ％であることを特徴とする、請求項２１に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 21, wherein the amount of the plate-like alumina particles is 1 to 50 wt%. 前記樹脂組成物は、ポリカーボネート系、アクリル系、及びメタクリル系樹脂から選ばれる少なくとも一種の熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする、請求項２１又は２２に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 21 or 22, wherein the resin composition contains at least one thermoplastic resin selected from polycarbonate, acrylic, and methacrylic resins. 請求項２１〜２３のいずれか一に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
前記板状アルミナ粒子を有機酸で処理する工程と、
前記処理後、前記板状アルミナ粒子を水及び有機溶媒中に分散させて、アルミナ粒子分散溶液を作製する工程と、
前記樹脂組成物の樹脂モノマーに、前記アルミナ粒子分散溶液を添加し、重合する工程と、
を具えることを特徴とする、樹脂組成物の製造方法。 It is a manufacturing method of the resin composition as described in any one of Claims 21-23,
Treating the plate-like alumina particles with an organic acid;
After the treatment, the step of dispersing the plate-like alumina particles in water and an organic solvent to produce an alumina particle dispersion solution;
Adding the alumina particle dispersion solution to the resin monomer of the resin composition and polymerizing;
A process for producing a resin composition, comprising: 請求項２１〜２３のいずれか一に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
前記板状アルミナ粒子を有機酸で処理する工程と、
前記処理後、前記板状アルミナ粒子を水及び有機溶媒中に分散させて、アルミナ粒子分散溶液を作製する工程と、
前記樹脂組成物を構成する樹脂と前記アルミナ粒子分散溶液とを混練する工程と、
を具えることを特徴とする、樹脂組成物の製造方法。 It is a manufacturing method of the resin composition as described in any one of Claims 21-23,
Treating the plate-like alumina particles with an organic acid;
After the treatment, the step of dispersing the plate-like alumina particles in water and an organic solvent to produce an alumina particle dispersion solution;
A step of kneading the resin constituting the resin composition and the alumina particle dispersion;
A process for producing a resin composition, comprising: 前記有機酸はスルホン酸基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基から選ばれる少なくとも一つを有する化合物であることを特徴とする、請求項２４又は２５に記載の樹脂組成物の製造方法。   The method for producing a resin composition according to claim 24 or 25, wherein the organic acid is a compound having at least one selected from a sulfonic acid group, a carboxyl group, and a hydroxyl group. 前記有機酸は、前記樹脂組成物の全光線透過率が４０％以上となるような割合で前記板状アルミナ粒子に付着していることを特徴とする、請求項２４〜２６のいずれか一に記載の樹脂組成物の製造方法。   27. The organic acid is attached to the plate-like alumina particles at a ratio such that the total light transmittance of the resin composition is 40% or more. The manufacturing method of the resin composition of description. 前記有機酸の、前記板状アルミナ粒子に対する付着量が、前記板状アルミナ粒子の１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌ以上であることを特徴とする、請求項２７に記載の樹脂組成物の製造方法。   28. The method for producing a resin composition according to claim 27, wherein an adhesion amount of the organic acid to the plate-like alumina particles is 1 mmol or more with respect to 1 mol of the plate-like alumina particles. 前記アルミナ粒子分散溶液は、超音波、マイクロビーズ分散及び高圧乳化から選ばれる少なくとも一つの手段を用いて作製することを特徴とする、請求項２４〜２８のいずれか一に記載の樹脂組成物の製造方法。

The resin composition according to any one of claims 24 to 28, wherein the alumina particle dispersion solution is prepared by using at least one means selected from ultrasonic waves, microbead dispersion, and high-pressure emulsification. Production method.