JP2006143303A - Coextrusion multilayer film for noodle packaging, laminated film for noodle packaging, and noodle packaging method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、麺包装に好適で、適度なガスバリア性を保持し、保香性に優れ、さらに剛性が良好で包装適性に優れ、製造が容易な麺包装用共押出多層フィルム、麺包装用ラミネートフィルム、および、これらのフィルムを使用した麺包装方法に関する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitable for noodle packaging, has an appropriate gas barrier property, has excellent fragrance retention, has excellent rigidity, has excellent packaging suitability, and is easy to produce, a co-extruded multilayer film for noodle packaging, and a laminate for noodle packaging The present invention relates to films and noodle packaging methods using these films.
麺類保存方法としては、従来から品質保持を目的として窒素ガスおよび／または炭酸ガスによるガス置換包装や脱酸素剤の利用による嫌気包装が行なわれてきた。例えば、ゆで麺を有機酸によりｐＨ５．５以下に調整し、次いで炭酸ガスと共に非通気性袋に封入し、その後加熱殺菌処理を施さない包装ゆで麺の製造方法（例えば、特許文献１参照。）、常法により製造した生麺を、該麺の水分活性値が０．７８〜０．８５にの範囲になるまで予備乾燥し、その後、この予備乾燥麺を炭酸ガスを透過しにくい包装袋にいれ、密封された包装袋内における炭酸ガス濃度が９０Ｖ／Ｖ％以上となるように炭酸ガスを充填してから密封することを特徴とする麺類の保存方法（例えば、特許文献２参照。）、更に、食品類を脱酸素剤、脱酸素剤と炭酸ガス吸収剤あるいは脱酸素剤とアルコール発生剤とともに非通気性容器内に密封し、容器内の酸素濃度を１０ｐｐｍ以下に保存することからなる食品の保存方法（例えば、特許文献３参照。）等が知られている。 As a method for storing noodles, gas replacement packaging with nitrogen gas and / or carbon dioxide gas and anaerobic packaging using an oxygen scavenger have been performed for the purpose of maintaining quality. For example, boiled noodles are adjusted to a pH of 5.5 or less with an organic acid, then enclosed in a non-breathable bag together with carbon dioxide gas, and then subjected to heat sterilization (see Patent Document 1, for example). Then, raw noodles produced by a conventional method are pre-dried until the water activity value of the noodles is in the range of 0.78 to 0.85, and then the pre-dried noodles are put into a packaging bag that is difficult to permeate carbon dioxide. A method for storing noodles characterized by filling with carbon dioxide gas so that the carbon dioxide gas concentration in the sealed packaging bag is 90 V / V% or more, and then sealing (for example, see Patent Document 2). Furthermore, the food is sealed in a non-breathable container together with an oxygen scavenger, oxygen scavenger and carbon dioxide absorbent or oxygen scavenger and alcohol generator, and the oxygen concentration in the container is stored at 10 ppm or less. How to save (example If, refer to Patent Document 3.) And the like are known.
これら従来の保存性を向上させる包装に使用されるフィルムは、一般的なガスバリア包材が使用され、特に、ＫＯＮ／ＰＥ（ポリ塩化ビニリデンコートナイロン／ポリエチレン）、ＫＯＰ／ＰＥ（ポリ塩化ビニリデンコートポリプロピレン／ポリエチレン）等の塩化ビニリデンコートによりガスバリア性を保持したフィルムや、ＥＶＯＨ（エチレンビニルアルコール共重合体のケン化物）を積層したフィルムが多く使用されている。しかし、これらガスバリア包材は、コーティング工程を必要としたり、ＥＶＯＨを使用するために高コストとなる欠点があった。また、酸素ガス透過度が１０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下であり２ヶ月以上の長期保存には有用であるが、ゆで麺等の１週間〜１ヶ月程度の中期保存には過剰品質、高コストであった。これらの包材のガスバリア性を、ゆで麺等の中期保存に好適と思われる酸素ガス透過度が５０〜１０００ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ程度とするには、塩化ビニリデン、ＥＶＯＨ等からなるガスバリア層の厚さを、例えば０．５μｍ以下の極めて薄い層とする必要があるが、塩化ビニリデンやＥＶＯＨからなるガスバリア樹脂層の厚さを１μｍ以下で均一に制御することは極めて困難であるという問題がある。 As the film used for the conventional packaging for improving the storage stability, a general gas barrier packaging material is used, and in particular, KON / PE (polyvinylidene chloride coated nylon / polyethylene), KOP / PE (polyvinylidene chloride coated polypropylene). Films that retain gas barrier properties by vinylidene chloride coating such as (polyethylene) and films laminated with EVOH (saponified ethylene vinyl alcohol copolymer) are often used. However, these gas barrier packaging materials have drawbacks that require a coating process and are expensive because of the use of EVOH. In addition, oxygen gas permeability is 10cc / m 2 · 24hr or less and is useful for long-term storage of 2 months or more, but for medium-term storage of boiled noodles etc. for about 1 week to 1 month, it has excessive quality and high cost. there were. In order to set the gas barrier property of these wrapping materials to an oxygen gas permeability of about 50 to 1000 cc / m 2 · 24 hr which is considered suitable for medium-term storage of boiled noodles, etc., the thickness of the gas barrier layer made of vinylidene chloride, EVOH or the like However, there is a problem that it is extremely difficult to uniformly control the thickness of the gas barrier resin layer made of vinylidene chloride or EVOH to 1 μm or less.
また、賞味期間が１週間未満の麺用包材については、従来からプロピレン系共押出多層フィルムが一般的に使用されているが、これらは適度な剛性と低温シール性を保持しているため包装適性は良好であるが、酸素ガス透過度が２０００ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ程度でガスバリア性が無く、中期保存はできないという欠点があった。 In addition, for noodle packaging materials with a shelf life of less than one week, propylene-based coextruded multilayer films have been generally used. However, since these retain moderate rigidity and low-temperature sealability, Although the aptitude is good, the oxygen gas permeability is about 2000 cc / m 2 · 24 hr, there is no gas barrier property, and there is a drawback that medium-term storage cannot be performed.
本発明の課題は、麺の中期保存に好適な酸素ガスバリア性を有し、製造が容易で、従来の麺包装用プロピレン系共押出多層フィルムと同等の包装適性を示す麺包装用共押出多層フィルムと麺包装用ラミネートフィルム、および、これらのフィルムを使用した麺包装方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a coextruded multilayer film for noodle packaging that has oxygen gas barrier properties suitable for medium-term storage of noodles, is easy to produce, and exhibits packaging suitability comparable to conventional propylene-based coextruded multilayer films for noodle packaging And a noodle packaging laminate film, and a noodle packaging method using these films.
発明者等は、上記実状に鑑みて鋭意検討した結果、プロピレン系重合体（ａ）を含有してなる樹脂層（Ａ）と、接着性樹脂層（Ｘ１）および（Ｘ２）と、ポリアミド系樹脂を含有する厚さ１．５〜８μｍのガスバリア性樹脂層（Ｂ）と、プロピレン系共重合体（ｃ）を含有してなる樹脂層（Ｃ）が、（Ａ）／（Ｘ１）／（Ｂ）／（Ｘ２）／（Ｃ）の順に積層されている共押出多層フィルムは、適度な剛性と低温シール性を保持しているため包装適性が良好で、麺の中期保存に好適な酸素ガスバリア性を有し、しかも、ガスバリア性樹脂層（Ｂ）の厚さが１．５〜８μｍと比較的厚く共押出法により容易に安定して均一なガスバリア性樹脂層（Ｂ）を形成できるためフィルムの製造が容易で、麺包装用共押出多層フィルムとして好適であること、この未延伸の共押出多層フィルム上に延伸フィルム等の基材をラミネートしてなるラミネートフィルムも容易に製造でき、包装適性が良好で、麺の中期保存用ラミネートフィルムとして好適であること、および、これらのフィルムからなる袋の中に麺と炭酸ガスを充填した後、ヒートシールにより密閉することにより、中期保存に好適な麺包装袋が容易に得られること等を見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the inventors have found that the resin layer (A) containing the propylene polymer (a), the adhesive resin layers (X1) and (X2), and the polyamide resin A gas barrier resin layer (B) having a thickness of 1.5 to 8 μm and a resin layer (C) containing a propylene-based copolymer (c) are (A) / (X1) / (B ) / (X2) / (C) are laminated in the order of coextruded multilayer film, which retains moderate rigidity and low-temperature sealing properties, and thus has good packaging suitability and oxygen gas barrier properties suitable for medium-term storage of noodles. And the gas barrier resin layer (B) has a relatively large thickness of 1.5 to 8 μm and can be easily and stably formed by the coextrusion method to form a uniform gas barrier resin layer (B). Easy to manufacture and suitable as a coextruded multilayer film for noodle packaging, A laminate film formed by laminating a substrate such as a stretched film on this unstretched coextruded multilayer film can be easily produced, has good packaging properties, and is suitable as a medium-term storage laminate film for noodles, and After filling noodles and carbon dioxide gas into a bag made of these films and then sealing with heat seal, it is found that a noodle packaging bag suitable for medium-term storage can be easily obtained, and the present invention is completed. It came.
すなわち、本発明は、プロピレン系重合体（ａ）を含有してなる樹脂層（Ａ）と、接着性樹脂層（Ｘ１）および（Ｘ２）と、ポリアミド系樹脂を含有する厚さ１．５〜８μｍのガスバリア性樹脂層（Ｂ）と、プロピレン系共重合体（ｃ）を含有してなる樹脂層（Ｃ）が、（Ａ）／（Ｘ１）／（Ｂ）／（Ｘ２）／（Ｃ）の順に積層されていることを特徴とする麺包装用共押出多層フィルムを提供するものである。 That is, the present invention includes a resin layer (A) containing the propylene polymer (a), adhesive resin layers (X1) and (X2), and a thickness of 1.5 to 5 containing the polyamide resin. An 8 μm gas barrier resin layer (B) and a resin layer (C) containing the propylene-based copolymer (c) are (A) / (X1) / (B) / (X2) / (C). The present invention provides a coextruded multilayer film for noodle packaging characterized by being laminated in the order of
また、本発明は、前記麺包装用共押出多層フィルムの樹脂層（Ａ）上に基材をラミネートしてなることを特徴とする麺包装用ラミネートフィルムを提供するものである。 Moreover, this invention provides the laminated film for noodle packaging characterized by laminating | stacking a base material on the resin layer (A) of the said coextruded multilayer film for noodle packaging.
さらに、本発明は、前記麺包装用共押出多層フィルムの樹脂層（Ｃ）をヒートシール層としてヒートシールしてなる袋の中に、麺と炭酸ガスを充填した後、ヒートシールにより密閉することを特徴とする麺包装方法、および、前記麺包装用ラミネートフィルムの樹脂層（Ｃ）をヒートシール層としてヒートシールしてなる袋の中に、麺と炭酸ガスを充填した後、ヒートシールにより密閉することを特徴とする麺包装方法を提供するものである。 Further, in the present invention, a bag formed by heat sealing the resin layer (C) of the coextruded multilayer film for noodle packaging as a heat seal layer is filled with noodles and carbon dioxide gas, and then sealed by heat sealing. A noodle packaging method, and a bag formed by heat-sealing the resin layer (C) of the laminate film for noodle packaging as a heat-sealing layer, filled with noodles and carbon dioxide, and then sealed by heat-sealing The present invention provides a method for packaging noodles.
本発明の麺包装用共押出多層フィルムおよび麺包装用ラミネートフィルムは、麺の中期保存に好適な酸素ガスバリア性を有し、製造が容易で、しがも、従来の麺包装用プロピレン系共押出多層フィルムと同等の包装適性を示す。また、本発明の麺包装方法により中期保存に好適な麺包装袋が容易に得られる。 The co-extruded multilayer film for noodle wrapping and the laminate film for noodle wrapping of the present invention have oxygen gas barrier properties suitable for medium-term storage of noodles, are easy to manufacture, but are conventional propylene-based coextrusions for noodle wrapping. Shows packaging suitability equivalent to multilayer film. Moreover, the noodle packaging bag suitable for medium-term preservation can be easily obtained by the noodle packaging method of the present invention.
本発明の麺包装用共押出多層フィルムは、プロピレン系重合体（ａ）を含有してなる樹脂層（Ａ）と、ポリアミド系樹脂を含有する厚さ１．５〜８μｍのガスバリア性樹脂層（Ｂ）と、プロピレン系共重合体（ｃ）を含有してなる樹脂層（Ｃ）と、接着性樹脂層（Ｘ１）および（Ｘ２）が、（Ａ）／（Ｘ１）／（Ｂ）／（Ｘ２）／（Ｃ）の順に共押出法により積層されている多層フィルムであれば良い。 The co-extruded multilayer film for noodle packaging of the present invention comprises a resin layer (A) containing a propylene polymer (a) and a gas barrier resin layer having a thickness of 1.5 to 8 μm containing a polyamide resin ( B), the resin layer (C) containing the propylene-based copolymer (c), and the adhesive resin layers (X1) and (X2) are (A) / (X1) / (B) / ( Any multilayer film laminated by the coextrusion method in the order of X2) / (C) may be used.
前記樹脂層（Ａ）としては、プロピレン系重合体（ａ）を含有してなる樹脂層であれば良く、例えばプロピレン系重合体（ａ）を８０重量％以上含有する樹脂層が挙げられる。ここで用いるプロピレン系重合体（ａ）としては、例えば、プロピレン単独重合体；プロピレン−エチレン系共重合体、プロピレン−α−オレフィン（エチレン、プロピレンを除く。）系共重合体等のプロピレン系共重合体などが挙げられ、これらは２種以上併用してもよい。なお、前記プロピレン−エチレン系共重合体はプロピレン−エチレン系ランダム共重合体であっても、ポリプロピレン−ポリエチレンブロック共重合体であっても良いが、通常はランダム共重合体を用いる。 The resin layer (A) may be a resin layer containing the propylene polymer (a), and examples thereof include a resin layer containing 80% by weight or more of the propylene polymer (a). Examples of the propylene polymer (a) used herein include propylene homopolymers; propylene copolymers such as propylene homopolymers; propylene-ethylene copolymers and propylene-α-olefin (excluding ethylene and propylene) copolymers. A polymer etc. are mentioned, These may use together 2 or more types. The propylene-ethylene copolymer may be a propylene-ethylene random copolymer or a polypropylene-polyethylene block copolymer, but a random copolymer is usually used.
また、樹脂層（Ａ）としては、なかでも、融点が１５８〜１６５℃のプロピレン単独重合体を８０重量％以上含有してなる樹脂層が好ましく、特に前記プロピレン単独重合体単体であることが最も好ましい。ただし、樹脂層（Ａ）上に基材をラミネートする場合、樹脂層（Ａ）としては、プロピレン−エチレン系共重合体を７０重量％以上含有してなる樹脂層であることが好ましく、特にエチレン由来成分含有率が２．５〜１０重量％のプロピレン−エチレン系共重合体単体であることがより好ましい。 The resin layer (A) is preferably a resin layer containing 80% by weight or more of a propylene homopolymer having a melting point of 158 to 165 ° C., and most preferably the propylene homopolymer alone. preferable. However, when laminating a base material on the resin layer (A), the resin layer (A) is preferably a resin layer containing 70% by weight or more of a propylene-ethylene copolymer, particularly ethylene. It is more preferable that the propylene-ethylene copolymer itself has a component content of 2.5 to 10% by weight.
前記樹脂層（Ａ）は、樹脂層（Ａ１）と樹脂層（Ａ２）〔ただし、樹脂層（Ａ２）を接着性樹脂層（Ｘ１）側とする。〕の２層からなる樹脂層であっても良いが、これら樹脂層（Ａ１）と（Ａ２）は、いずれもプロピレン系重合体（ａ）として同一若しくは異なるプロピレン系重合体を含有してなる樹脂層であることが必要である。具体例としては、（１）樹脂層（Ａ１）と（Ａ２）がいずれもプロピレン系重合体のみからなる樹脂層である場合、（２）樹脂層（Ａ１）がプロピレン系重合体のみからなる樹脂層であって、樹脂層（Ａ２）がプロピレン系重合体と本共押出多層フィルム製造に際して発生した回収物等を混合してなる樹脂層である場合、（３）樹脂層（Ａ１）がプロピレン単独合体のみからなる樹脂層であって、樹脂層（Ａ２）がプロピレン単独重合体とプロピレン系共重合体を混合してなる樹脂層である場合などが挙げられる。なお、前記（２）の場合、回収物等を混合してなる樹脂層（Ａ２）の厚さは、樹脂層（Ａ）の厚さの５０〜８０％であることが好ましい。 The resin layer (A) includes the resin layer (A1) and the resin layer (A2) [wherein the resin layer (A2) is on the adhesive resin layer (X1) side. The resin layers (A1) and (A2) are both resins containing the same or different propylene polymer as the propylene polymer (a). It needs to be a layer. As specific examples, when (1) the resin layers (A1) and (A2) are both a resin layer made of only a propylene polymer, (2) the resin layer (A1) is a resin made of only a propylene polymer. When the resin layer (A2) is a resin layer obtained by mixing a propylene-based polymer and a recovered material generated during the production of the coextruded multilayer film, (3) the resin layer (A1) is propylene alone Examples thereof include a resin layer composed only of a coalescence, and the resin layer (A2) is a resin layer obtained by mixing a propylene homopolymer and a propylene-based copolymer. In the case of (2), it is preferable that the thickness of the resin layer (A2) obtained by mixing the recovered material is 50 to 80% of the thickness of the resin layer (A).
更に、樹脂層（Ａ２）は２層以上に分割することも可能で、樹脂層（Ａ）全体の層構成が３層以上となっても何ら問題ない。 Furthermore, the resin layer (A2) can be divided into two or more layers, and there is no problem even if the total layer structure of the resin layer (A) is three or more.
樹脂層（Ａ）の厚み割合は、本発明の共押出多層フィルム全厚に対して５〜３０％であることが好ましく、なかでも１５〜２５％であることがより好ましい。 The thickness ratio of the resin layer (A) is preferably 5 to 30%, more preferably 15 to 25%, based on the total thickness of the coextruded multilayer film of the present invention.
接着性樹脂層（Ｘ１）および（Ｘ２）は、樹脂層（Ａ）とバリアー性樹脂層（Ｂ）、およびバリアー性樹脂層（Ｂ）と樹脂層（Ｃ）をそれぞれ接着するもので、共押出可能なものであれば同一の樹脂組成であっても、異なる樹脂組成であってもよいが、これらの層間を強固に接着できることから、プロピレン系重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトしてなる酸変性プロピレン系重合体を２０重量％以上含有してなる樹脂層、例えば、酸変性プロピレン系樹脂２０重量％以上とその他のプロピレン系重合体であることがいずれも好ましい。酸変性プロピレン系樹脂としては、無水マレイン酸またはその誘導体をグラフトしてなる無水マレイン酸変性プロピレン系樹脂が挙げられ、その他プロピレン系樹脂としては、前記プロピレン系重合体（ａ）と同様のプロピレン系重合体がいずれも使用でき、なかでもプロピレン単独重合体が好ましい。 The adhesive resin layers (X1) and (X2) are used to bond the resin layer (A) and the barrier resin layer (B), and the barrier resin layer (B) and the resin layer (C), respectively. If possible, the resin composition may be the same or different. However, since these layers can be firmly bonded, an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is grafted to the propylene polymer. A resin layer containing 20% by weight or more of the acid-modified propylene polymer, for example, 20% by weight or more of the acid-modified propylene resin and any other propylene polymer is preferable. Examples of the acid-modified propylene-based resin include maleic anhydride-modified propylene-based resins obtained by grafting maleic anhydride or derivatives thereof, and other propylene-based resins include the same propylene-based polymers as the propylene-based polymer (a). Any polymer can be used, and propylene homopolymer is particularly preferred.
接着性樹脂層（Ｘ１）および（Ｘ２）としては、なかでも、無水マレイン酸変性プロピレン系重合体を２０〜５０重量％含有し、かつ、その他のプロピレン系共重合体を３５重量％以上含有する樹脂層であることがより好ましく、無水マレイン酸変性プロピレン系重合体を２５〜４０重量％含有し、かつ、その他のプロピレン系共重合体を３５重量％以上含有する樹脂層であることが最も好ましい。また、接着性樹脂層（Ｘ１）および（Ｘ２）は、本共押出多層フィルム製造に際して発生した回収物等を混合してなる樹脂層であっても良い。 The adhesive resin layers (X1) and (X2) include, in particular, 20 to 50% by weight of maleic anhydride-modified propylene polymer and 35% by weight or more of other propylene copolymers. More preferably, it is a resin layer, most preferably a resin layer containing 25 to 40% by weight of a maleic anhydride-modified propylene polymer and 35% by weight or more of another propylene copolymer. . In addition, the adhesive resin layers (X1) and (X2) may be resin layers formed by mixing collected materials generated during the production of the coextruded multilayer film.
フィルム全厚に対する接着性樹脂層（Ｘ１）および（Ｘ２）の厚み割合は、それぞれ、１５〜４０％であることが好ましく、なかでも２０〜３５％であることがより好ましい。 The thickness ratio of the adhesive resin layers (X1) and (X2) to the total film thickness is preferably 15 to 40%, and more preferably 20 to 35%.
ガスバリア性樹脂層（Ｂ）としては、ポリアミド系樹脂を含有してなる厚さ１．５〜８μｍの樹脂層であることが必要であり、なかでもポリアミド系樹脂からなる厚さ２〜６μｍの樹脂層であることが好ましい。ここで用いるポリアミド系樹脂としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６６、ナイロン６／１２、芳香族環を有する脂肪族ポリアミドであるナイロンＭＸＤ６、ナイロン６中にモンモリロナイトのような粘土鉱物を分散させたナイロン６の複合材料等が挙げられ、なかでも、低コスト、成形加工性に優れることから、ナイロン６が好ましい。 The gas barrier resin layer (B) needs to be a resin layer having a thickness of 1.5 to 8 μm containing a polyamide-based resin, and in particular, a resin having a thickness of 2 to 6 μm made of a polyamide-based resin. A layer is preferred. Examples of the polyamide resin used here include nylon 6, nylon 66, nylon 6/66, nylon 6/12, nylon MXD6 which is an aliphatic polyamide having an aromatic ring, and clay mineral such as montmorillonite in nylon 6. A composite material of nylon 6 in which is dispersed is mentioned. Of these, nylon 6 is preferable because of its low cost and excellent moldability.
ガスバリア性樹脂層（Ｂ）の厚み厚み割合は、フィルム全厚に対して５〜２５％であることが好ましく、なかでも７〜１０％であることがより好ましい。 The thickness-thickness ratio of the gas barrier resin layer (B) is preferably 5 to 25%, more preferably 7 to 10%, with respect to the total thickness of the film.
樹脂層（Ｃ）としては、プロピレン系共重合体（ｃ）を含有してなる樹脂層であれば良く、例えばプロピレン系共重合体（ｃ）を７０重量％以上含有する樹脂層が挙げられる。ここで用いるプロピレン系共重合体（ｃ）としては、例えば、エチレン−プロピレン系共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体等のプロピレン系共重合体が挙げられる、これらは２種以上併用してもよい。なお、前記プロピレン−エチレン系共重合体はプロピレン−エチレン系ランダム共重合体であっても、ポリプロピレン−ポリエチレンブロック共重合体であっても良いが、通常はランダム共重合体を用いる。 The resin layer (C) may be a resin layer containing the propylene copolymer (c), and examples thereof include a resin layer containing 70% by weight or more of the propylene copolymer (c). Examples of the propylene copolymer (c) used here include propylene copolymers such as an ethylene-propylene copolymer, a propylene-butene-1 copolymer, and a propylene-ethylene-butene-1 copolymer. These may be used in combination of two or more. The propylene-ethylene copolymer may be a propylene-ethylene random copolymer or a polypropylene-polyethylene block copolymer, but a random copolymer is usually used.
樹脂層（Ｃ）としては、低温シール性、耐衝撃性、滑り性に優れるものが得られることから、プロピレン系共重合体（ｃ）として、エチレン由来成分含有率が２．５〜１０重量％のプロピレン−エチレン系共重合体を用いてなる樹脂層が好ましく、なかでもエチレン由来成分の含有率が３〜８重量％のプロピレン−エチレン系共重合体を用いてなる樹脂層が特に好ましい。 Since the resin layer (C) is excellent in low-temperature sealing properties, impact resistance and slipperiness, the propylene copolymer (c) has an ethylene-derived component content of 2.5 to 10% by weight. A resin layer using a propylene-ethylene copolymer is preferable, and a resin layer using a propylene-ethylene copolymer having an ethylene-derived component content of 3 to 8% by weight is particularly preferable.
さらに、樹脂層（Ｃ）としては、低温ヒートシール性がより向上することからプロピレン系共重合体（ｃ）以外の熱可塑性樹脂、例えば直鎖状低密度ポリエチレン、ゴム質エチレン−ブテン−１共重合体、ゴム質エチレン−プロピレン共重合体等のようなプロピレン系共重合体（ｃ）よりも低融点の熱可塑性樹脂を混合してなる樹脂層であることが好ましい。前記プロピレン系共重合体（ｃ）よりも低融点の熱可塑性樹脂の樹脂層（Ｃ）中での含有率は、通常３０重量％以下であり、なかでも１５〜２５重量％が好ましい。 Further, as the resin layer (C), since the low-temperature heat sealability is further improved, thermoplastic resins other than the propylene-based copolymer (c), for example, linear low density polyethylene, rubbery ethylene-butene-1 A resin layer obtained by mixing a thermoplastic resin having a melting point lower than that of the propylene-based copolymer (c) such as a polymer or a rubbery ethylene-propylene copolymer is preferable. The content of the thermoplastic resin having a melting point lower than that of the propylene-based copolymer (c) in the resin layer (C) is usually 30% by weight or less, particularly preferably 15 to 25% by weight.
樹脂層（Ｃ）は、前記樹脂層（Ａ）と同様に、樹脂層（Ｃ１）と樹脂層（Ｃ２）〔ただし、樹脂層（Ｃ２）を接着性樹脂層（Ｘ２）側とする。〕の２層からなる樹脂層であっても良いが、これら樹脂層（Ｃ１）と（Ｃ２）は、いずれもプロピレン系共重合体（ｃ）として同一若しくは異なるプロピレン系共重合体を含有してなる樹脂層であることが必要である。具体例としては、（１）樹脂層（Ｃ１）がプロピレン系共重合体と直鎖状低密度ポリエチレン等の低融点の熱可塑性樹脂を混合してなる樹脂層で、樹脂層（Ｃ２）がプロピレン系共重合体のみからなる樹脂層である場合、（２）樹脂層（Ｃ１）がプロピレン系共重合体と直鎖状低密度ポリエチレン等の低融点の熱可塑性樹脂を混合してなる樹脂層で、樹脂層（Ｃ２）がプロピレン系共重合体と本共押出多層フィルム製造に際して発生した回収物等を混合してなる樹脂層である場合、（３）樹脂層（Ｃ１）がプロピレン系共重合体のみからなる樹脂層であって、樹脂層（Ｃ２）がプロピレン系共重合体と本共押出多層フィルム製造に際して発生した回収物等を混合してなる樹脂層である場合などが挙げられる。なお、前記（２）、（３）の場合、回収物等を混合してなる樹脂層（Ｃ２）の厚さは、樹脂層（Ｃ）の厚さの５０〜８０％であることが好ましい。 Similarly to the resin layer (A), the resin layer (C) is the resin layer (C1) and the resin layer (C2) [provided that the resin layer (C2) is on the adhesive resin layer (X2) side. The resin layers (C1) and (C2) each contain the same or different propylene copolymer as the propylene copolymer (c). It is necessary to be a resin layer. As a specific example, (1) the resin layer (C1) is a resin layer obtained by mixing a propylene copolymer and a low melting point thermoplastic resin such as linear low density polyethylene, and the resin layer (C2) is propylene. (2) The resin layer (C1) is a resin layer formed by mixing a propylene copolymer and a low melting point thermoplastic resin such as linear low density polyethylene. When the resin layer (C2) is a resin layer formed by mixing a propylene-based copolymer and a recovered material generated during the production of the present coextruded multilayer film, (3) the resin layer (C1) is a propylene-based copolymer And the resin layer (C2) is a resin layer obtained by mixing a propylene-based copolymer and a recovered material generated in the production of the present coextruded multilayer film. In the case of (2) and (3), the thickness of the resin layer (C2) obtained by mixing the recovered material and the like is preferably 50 to 80% of the thickness of the resin layer (C).
更に、樹脂層（Ｃ）は２層以上に分割することも可能で、樹脂層（Ｃ）全体の層構成が３層以上となっても何ら問題ない。 Furthermore, the resin layer (C) can be divided into two or more layers, and there is no problem even if the total layer structure of the resin layer (C) is three or more.
樹脂層（Ｃ）の厚み割合は、本発明の共押出多層フィルム全厚に対して５〜３０％であることが好ましく、なかでも１５〜２５％であることがより好ましい。 The thickness ratio of the resin layer (C) is preferably 5 to 30% with respect to the total thickness of the coextruded multilayer film of the present invention, and more preferably 15 to 25%.
本発明の共押出積層フィルムの厚みは、通常２０〜５０μｍであるが、なかでも２５〜４０μｍが好ましい。また、樹脂層（Ｃ）の厚みは、通常５〜１５μｍであり、なかでも８〜１２μｍが好ましい。 The thickness of the coextruded laminated film of the present invention is usually 20 to 50 μm, and preferably 25 to 40 μm. The thickness of the resin layer (C) is usually 5 to 15 μm, and 8 to 12 μm is particularly preferable.
本発明の共押出多層フィルムの酸素ガス透過率は１００〜７００ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒであることが好ましく、特にコスト、成形加工性、外観を考慮すると、２００〜５００ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒであることが特に好ましい。 The coextruded multilayer film of the present invention preferably has an oxygen gas permeability of 100 to 700 cc / m 2 · 24 hr, and particularly 200 to 500 cc / m 2 · 24 hr in consideration of cost, moldability, and appearance. Is particularly preferred.
また、本発明の共押出多層フィルムは、樹脂層（Ａ）上に接着性樹脂や接着剤を介して基材をラミネートしてラミネートフィルムとすることもできる。基材としては、例えば、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、二軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アルミニウム（ＡＬ）、紙、不織布等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。接着方法としては、ドライラミネーション、ウェットラミネーション、ノンソルベントラミネーション、押出ラミネーション等が挙げられる。 In addition, the coextruded multilayer film of the present invention can be formed into a laminate film by laminating a substrate on the resin layer (A) via an adhesive resin or an adhesive. Examples of the base material include, but are not limited to, biaxially stretched polypropylene (OPP), biaxially stretched nylon (ONY), biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET), aluminum (AL), paper, and nonwoven fabric. It is not something. Examples of the bonding method include dry lamination, wet lamination, non-solvent lamination, extrusion lamination, and the like.
ドライラミネーションの接着剤としては、例えば、ポリエーテル−ポリウレタン系接着剤、ポリエステル−ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。 Examples of dry lamination adhesives include polyether-polyurethane adhesives and polyester-polyurethane adhesives.
本発明の共押出多層フィルムは、そのまま麺包装に用いてもよいが、印刷による商品訴求力向上のために樹脂層（Ａ）にコロナ放電処理をしてもよい。また、本発明の共押出多層フィルムの各層の中には、必要に応じて酸化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、着色剤、シリカなどの添加剤等を、本発明の範囲内で適宜添加しうる。 The coextruded multilayer film of the present invention may be used for noodle packaging as it is, but the resin layer (A) may be subjected to corona discharge treatment in order to improve product appeal by printing. In addition, in each layer of the coextruded multilayer film of the present invention, additives such as an antioxidant, a slip agent, an antiblocking agent, an antifogging agent, a colorant, silica, etc. are included in the scope of the present invention as necessary. May be added as appropriate.
本発明の共押出多層フィルムの製造方法は、共押出成形法であればよく、特に限定されないが、例えば、３台以上の押出機を用いて溶融押出する、共押出多層ダイス法、フィードブロック法等の公知の共押出法により溶融状態で積層した後、インフレーション、Ｔダイ・チルロール法等の方法で長尺巻フイルムに加工する方法が好ましい。 The production method of the coextruded multilayer film of the present invention may be a coextrusion molding method, and is not particularly limited. For example, the coextrusion multilayer die method, feed block method, in which melt extrusion is performed using three or more extruders. After being laminated in a molten state by a known co-extrusion method such as the above, a method of processing into a long wound film by a method such as inflation or T-die / chill roll method is preferable.
本発明の共押出多層フィルムを用いた麺の包装方法としては、本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ｃ）をヒートシール層としてヒートシールしてなる袋に、ゆで麺、生麺等を充填し、炭酸ガスまたは炭酸ガスと窒素の混合ガスを封入した後、ヒートシールにより密閉して包装袋とする方法が挙げられる。ゆで麺、生麺としては、例えば、うどん、日本そばが挙げられ、それぞれ冷凍うどんやそばも含まれる。使用するガスは、内容物によって異なるが、例えば、生麺等で生菌が繁殖しやすいものでは炭酸ガス濃度が１００重量％のガス、または炭酸ガス濃度が９０重量％以上でその他のガスとして窒素を混合した混合ガスが挙げられ、また、ゆで麺や冷凍麺の場合は炭酸ガス濃度が２０重量％以上と成るようにその他のガスとして窒素を混合した混合ガスが挙げられる。包装方法としては、例えば、麺を充填した袋は三方シール包装機にて前記ガスを封入して包装され、その場合、横シールが合掌貼りで縦シールが封筒貼りあるいは合掌貼りである。また、横、縦シールは完全に密閉された状態とし、密閉性の確認は、例えば、袋内部の横シール部に赤色のシールチェッカー〔三菱化学（株）製エージレスシールチェック〕を吹き付け、シールチェッカーがシール部を通過しないことを確認することにより行なうことができる。 As a packaging method for noodles using the coextruded multilayer film of the present invention, boiled noodles, raw noodles, etc. are put into a bag formed by heat sealing the resin layer (C) of the coextruded multilayer film of the present invention as a heat seal layer. There is a method in which after filling, carbon dioxide gas or a mixed gas of carbon dioxide and nitrogen is sealed, it is sealed by heat sealing to form a packaging bag. Examples of boiled noodles and raw noodles include udon and Japanese soba, and frozen udon and soba are also included. The gas to be used varies depending on the contents. For example, in a raw noodle or the like that proliferates viable bacteria, a gas having a carbon dioxide concentration of 100% by weight, or a carbon dioxide concentration of 90% by weight or more is nitrogen as another gas. In the case of boiled noodles or frozen noodles, a mixed gas in which nitrogen is mixed as another gas so that the carbon dioxide gas concentration is 20% by weight or more may be mentioned. As a packaging method, for example, a bag filled with noodles is packaged by sealing the gas with a three-side seal packaging machine, in which case the horizontal seal is glued and the vertical seal is glued or enveloped. In addition, the horizontal and vertical seals are in a completely sealed state. For example, a red seal checker (ageless seal check manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is sprayed on the horizontal seal part inside the bag, and the seal checker is used. Can be carried out by confirming that does not pass through the seal portion.
また、前記包装方法は、本発明の共押出多層ふフィルムに基材をラミネートしてなり本発明のラミネートフィルムについても同様である。 The packaging method is the same for the laminated film of the present invention, which is obtained by laminating a substrate on the coextruded multilayer film of the present invention.
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、例中の部および％は、特に断りのない限りすべて重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the examples, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.
特性値は以下の方法で測定した
・曇り度（％）：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。
The characteristic value was measured by the following method. Haze (%): measured in accordance with JIS K7105.
・１％接線モジュラス：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に基づき、２３℃においてテンシロン引張試験機〔(株)エー・アンド・デー製〕で測定した（単位：ＭＰａ）。 -1% tangent modulus: Measured with a Tensilon tensile tester (manufactured by A & D Co., Ltd.) at 23 ° C based on ASTM D-882 (unit: MPa).
・ヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）：共押出多層フィルムの樹脂層（Ｃ）が接するように共押出多層フィルムを重ね合わせ、表記載の温度、幅１０ｍｍのシールバーにより、０．２ＭＰａの圧力で１０秒間ヒートシールした後、放冷し、得られたヒートシール物から１５ｍｍ幅の試験片を切り取り、２３℃、引張速度３００ｍｍ／分の条件でテンシロン引張試験機〔(株)エー・アンド・デー製〕で引き剥がす時の最大荷重を測定し、その強度をヒートシール強度とした。 Heat seal strength (N / 15 mm): The coextruded multilayer film is superposed so that the resin layer (C) of the coextruded multilayer film is in contact with the seal bar having a temperature of 10 mm and a width of 10 mm, and a pressure of 0.2 MPa. After heat-sealing for 10 seconds, the product was allowed to cool, and a 15 mm wide test piece was cut out from the obtained heat-sealed product, and a Tensilon tensile tester [A & D Co., Ltd. under conditions of 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min. The maximum load at the time of peeling was measured, and the strength was defined as the heat seal strength.
・酸素ガス透過度：ＪＩＳ Ｋ７１２６のガスクロマトグラフ法に準拠して測定した。 Oxygen gas permeability: Measured according to the gas chromatograph method of JIS K7126.
・保存性の確認：精密ヒートシーラー〔テスター産業（株）製〕を用い、共押出多層フィルムの樹脂層（Ｃ）を内側として横シールが合掌貼りで、縦シールが封筒貼りの三方袋に冷凍うどんを内容物として充填し、炭酸ガス封入して密閉シール包装袋とした後、得られた密閉シール包装袋を保存性サンプルとして、５℃および１０℃中で、それぞれ３週間後および４週間後の外観、臭気について評価した。なお、密閉シール包装袋作成時のヒートシールは、密閉可能なヒートシール条件であることをシールチェッカー〔三菱化学（株）製エージレスシールチェック〕により確認できた条件で行なった。 ・ Confirmation of storage stability: Using a precision heat sealer (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), freeze on a three-sided bag with the horizontal seal attached to the palm and the vertical seal attached to the envelope with the resin layer (C) of the coextruded multilayer film inside After filling the contents with udon and filling in carbon dioxide gas to form a hermetically sealed packaging bag, the obtained hermetically sealed packaging bag was used as a storable sample at 5 ° C and 10 ° C after 3 weeks and 4 weeks, respectively. The appearance and odor were evaluated. In addition, the heat seal at the time of creating the hermetically sealed packaging bag was performed under the conditions that could be confirmed by a seal checker [ageless seal check manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.] that the heat seal conditions were sealable.
実施例１
樹脂層（Ａ）用樹脂としてプロピレン単独重合体〔密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（測定温度２３０℃）：９ｇ／１０分間〕を用い、接着性樹脂層（Ｘ１）および（Ｘ２）用樹脂として無水マレイン酸変性プロピレン系樹脂〔密度：０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（測定温度２３０℃）：６ｇ／１０分間〕３０部とプロピレン単独重合体〔密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（測定温度２３０℃）：９ｇ／１０分間〕７０部の混合物を用い、ガスバリア性樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ナイロン６〔密度：１．１４ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（測定温度２３０℃）：３ｇ／１０分間〕を用い、および、樹脂層（Ｃ）用樹脂としてプロピレン−エチレン共重合体〔エチレン由来成分含量：７．０％、密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間〕を用い、樹脂層（Ａ）用押出機（口径５０ｍｍ）、樹脂層（Ｘ１）および（Ｘ２）用押出機（口径４０ｍｍ）、樹脂層（Ｂ）用押出機（口径４０ｍｍ）、樹脂層（Ｃ）用押出機（口径５０ｍｍ）およびフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置の各押出機にそれぞれ供給して、押出機温度２００〜２５０℃、フィードブロックおよびＴダイ温度２５０℃の条件で共押出を行い、Ａ／Ｘ１／Ｂ／Ｘ２／Ｃの５層構成で、各層の平均厚さの比（Ａ：Ｘ１：Ｂ：Ｘ２：Ｃ）が２：２：１：２：３（８μｍ：８μｍ：４μｍ：８μｍ：１２μｍ）で、厚さ４０μｍの共押出５層フィルムを得た。
Example 1
A propylene homopolymer [density: 0.90 g / cm 3 , MI (measuring temperature 230 ° C.): 9 g / 10 minutes] is used as the resin for the resin layer (A), and the adhesive resin layers (X1) and (X2) are used. 30 parts of maleic anhydride-modified propylene resin [density: 0.89 g / cm 3 , MI (measuring temperature 230 ° C.): 6 g / 10 minutes] and propylene homopolymer [density: 0.90 g / cm 3 , MI (Measurement temperature 230 ° C.): 9 g / 10 minutes] Using 70 parts of the mixture, as a gas barrier resin layer (B) resin, nylon 6 [density: 1.14 g / cm 3 , MI (measurement temperature 230 ° C.): 3 g / 10 minutes] and a propylene-ethylene copolymer [ethylene-derived component content: 7.0%, density: 0.90 g / cm 3 , MI (measurement temperature 230 ° C.) as the resin for the resin layer (C) ): 7 g / 10 min], an extruder for resin layer (A) (caliber 50 mm), an extruder for resin layers (X1) and (X2) (caliber 40 mm), an extruder for resin layer (B) (caliber) 40 mm), an extruder for a resin layer (C) (caliber 50 mm) and a T-die / chill roll process coextrusion multilayer film production apparatus having a feed block, respectively, Co-extrusion is performed under the conditions of a feed block and a T die temperature of 250 ° C., and the ratio of the average thickness of each layer (A: X1: B: X2: C) is A / X1 / B / X2 / C. A co-extruded five-layer film having a thickness of 2: 2: 1: 2: 3 (8 μm: 8 μm: 4 μm: 8 μm: 12 μm) and a thickness of 40 μm was obtained.
得られた共押出５層フィルムの樹脂層（Ａ）に、樹脂層（Ａ）の表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施し、曇り度、１％接線モジュラス、ヒートシール強度および酸素ガス透過度を測定した。さらに、冷凍うどんを内容物として保存性の確認を行い、３週間後および４週間後の外観、臭気を評価した。その結果を第１表に示す。 The resin layer (A) of the obtained coextruded 5-layer film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy of the resin layer (A) was 36 mN / m, and the haze, 1% tangent modulus, heat seal strength and The oxygen gas permeability was measured. Furthermore, the storage stability was confirmed using frozen udon as a content, and the appearance and odor after 3 weeks and 4 weeks were evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例１
樹脂層（Ａ）用樹脂としてプロピレン単独重合体〔密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（測定温度２３０℃）：９ｇ／１０分間〕を用い、樹脂層（Ｘ１）（Ｂ）および（Ｘ２）に変わる中間樹脂層（Ｄ）用の樹脂としてプロピレン−エチレン共重合体〔エチレン由来成分含量：４．０％、密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間〕を用い、および、樹脂層（Ｃ）用樹脂としてプロピレン−エチレン共重合体〔エチレン由来成分含量：７．０％、密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＩ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間〕を用い、樹脂層（Ａ）用押出機（口径５０ｍｍ）、樹脂層（Ｄ）用押出機（口径４０ｍｍ）、樹脂層（Ｃ）用押出機（口径５０ｍｍ）およびフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置の各押出機にそれぞれ供給して、押出機温度２００〜２５０℃、フィードブロックおよびＴダイ温度２５０℃の条件で共押出を行い、Ａ／Ｄ／Ｃの３層構成で、各層の平均厚さの比（Ａ：Ｄ：Ｃ）が２：６：２（８μｍ：２４μｍ：８μｍ）で、厚さ４０μｍの共押出３層フィルムを得た。
Comparative Example 1
As the resin for the resin layer (A), a propylene homopolymer [density: 0.90 g / cm 3 , MI (measuring temperature 230 ° C.): 9 g / 10 minutes] was used, and the resin layers (X1), (B), and (X2) As a resin for the intermediate resin layer (D), the propylene-ethylene copolymer [ethylene-derived component content: 4.0%, density: 0.90 g / cm 3 , MI (measurement temperature 230 ° C.): 7 g / 10 minutes And propylene-ethylene copolymer as the resin for the resin layer (C) [ethylene-derived component content: 7.0%, density: 0.90 g / cm 3 , MI (measurement temperature 230 ° C.): 7 g / 10 minutes], a resin layer (A) extruder (diameter 50 mm), a resin layer (D) extruder (diameter 40 mm), a resin layer (C) extruder (diameter 50 mm) and a T having a feed block Die chill roll A co-extrusion multilayer film production apparatus is supplied to each extruder, and coextrusion is performed under conditions of an extruder temperature of 200 to 250 ° C., a feed block and a T die temperature of 250 ° C., and a three-layer configuration of A / D / C Thus, a coextruded three-layer film having a thickness (A: D: C) of 2: 6: 2 (8 μm: 24 μm: 8 μm) and a thickness of 40 μm was obtained.
得られた共押出３層フィルムの樹脂層（Ａ）に、樹脂層（Ａ）の表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施し、曇り度、１％接線モジュラス、ヒートシール強度および酸素ガス透過度を測定した。さらに、冷凍うどんを内容物として保存性の確認を行い、３週間後および４週間後の外観、臭気を評価した。その結果を第１表に示す。 The resin layer (A) of the obtained coextruded three-layer film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy of the resin layer (A) was 36 mN / m, and the haze, 1% tangent modulus, heat seal strength and The oxygen gas permeability was measured. Furthermore, the storage stability was confirmed using frozen udon as a content, and the appearance and odor after 3 weeks and 4 weeks were evaluated. The results are shown in Table 1.
Claims (10)
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