JP2006124646A - Detergent composition for business automatic washer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物に関し、例えば、食器類、食缶類、コンテナ類、トレー類等の硬表面の洗浄に用いられる業務用自動食器洗浄機用として好適な洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning composition for a commercial automatic washing machine, for example, a cleaning suitable for a commercial automatic dishwashing machine used for cleaning hard surfaces such as tableware, food cans, containers, trays, etc. The agent composition.
従来、ホテル、レストラン、ケータリング等において使用後の食器、食缶などを一度に多量に洗浄するために、業務用自動食器洗浄機が使用されている。
この洗浄機では、洗浄力を高めるためにＮａＯＨに代表される強アルカリ剤を多量に配合した固体状や液体状の洗浄剤が一般的に用いられている。
Conventionally, automatic dishwashers for business use have been used to wash a large amount of used tableware, food cans, etc. at a time in hotels, restaurants, catering and the like.
In this cleaning machine, a solid or liquid cleaning agent containing a large amount of a strong alkaline agent typified by NaOH is generally used in order to increase the cleaning power.
このような強アルカリ剤を多量に含む洗浄剤は空気中の二酸化炭素を吸収し易いという性質を有し、その吸収の結果、炭酸イオンが生成することが知られている。業務用自動食器洗浄機による洗浄時間は長くて数分間と短時間ではあるが、生成した炭酸イオンは、水道水に含まれるマグネシウムイオン、カルシウムイオン等と結合して、水不溶性の炭酸塩を生成し、これらが自動洗浄機内にスケールとして付着するという問題がある。 It is known that such a cleaning agent containing a strong alkali agent has a property of easily absorbing carbon dioxide in the air, and carbonate ions are generated as a result of the absorption. Although the washing time with a commercial automatic dishwasher is a short time of several minutes, the generated carbonate ions combine with magnesium ions, calcium ions, etc. contained in tap water to produce water-insoluble carbonates. However, there is a problem that these adhere as scales in the automatic washing machine.
特許文献１に記載の洗浄剤のように、強アルカリ剤の配合量を少なくすれば、上述のようなスケールの発生および洗浄機の洗浄浴槽内への付着を抑制することができるが、充分な洗浄力が得られないという問題がある。
また、特許文献２に記載の洗浄剤のように、強アルカリ剤の代替として、炭酸ナトリウム等に代表される比較的アルカリ性の弱いアルカリ剤を用いる場合もやはり洗浄力に劣るという問題がある。
If the blending amount of the strong alkali agent is reduced as in the cleaning agent described in Patent Document 1, it is possible to suppress the generation of scale as described above and the adhesion to the cleaning bath of the cleaning machine, but sufficient There is a problem that the cleaning power cannot be obtained.
Further, as in the case of the cleaning agent described in Patent Document 2, there is a problem that the cleaning power is also inferior when an alkaline agent having a relatively low alkalinity represented by sodium carbonate or the like is used as an alternative to a strong alkali agent.
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、洗浄力を維持しつつ、業務用自動洗浄機の洗浄槽内におけるスケールの付着を効果的に抑制し得る業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and cleaning for commercial automatic cleaning machines that can effectively suppress the adhesion of scales in the cleaning tank of the commercial automatic cleaning machine while maintaining the cleaning power. An object is to provide an agent composition.
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の強アルカリ剤、下記式（１）で示されるキレート剤、および水溶性ポリマーを所定量で配合してなる洗浄剤組成物を用いることで、高い洗浄力を維持しつつ、業務用自動洗浄機の洗浄浴槽内におけるスケールの付着を抑制し得ることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained a cleaning agent comprising a specific strong alkali agent, a chelating agent represented by the following formula (1), and a water-soluble polymer in a predetermined amount. By using the composition, it was found that the adhesion of scale in the washing tub of a commercial automatic washing machine can be suppressed while maintaining high detergency, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、
１．（Ａ）ＮａＯＨ、ＫＯＨ、およびＭ2Ｏ／ＳｉＯ2（式中、Ｍは、ＮａまたはＫを示す。）＞１（モル比）で示される珪酸塩より選ばれる少なくとも１種を１０〜５０質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される化合物を１０〜５０質量％、並びに
（Ｃ）カルボキシル基含有水溶性ポリマーを０．５〜１０質量％含むことを特徴とする業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物、
２．（Ａ）ＮａＯＨ、ＫＯＨ、およびＭ2Ｏ／ＳｉＯ2（式中、Ｍは、ＮａまたはＫを示す。）＞１（モル比）で示される珪酸塩より選ばれる少なくとも１種を３〜３０質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される化合物を５〜３５質量％、
（Ｃ）カルボキシル基含有水溶性ポリマーを０．５〜１０質量％、並びに
（Ｄ）水を残部含むことを特徴とする業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物、
３．前記水溶性ポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）、（メタ）アクリル酸（塩）／マレイン酸共重合体（塩）、マレイン酸（塩）とα−オレフィンとの共重合体（塩）、（メタ）アクリル酸（塩）／（メタ）アクリルアミドプロパンスルフォン酸（塩）、（メタ）アクリル酸（塩）と（メタ）アリルスルホン酸（塩）との共重合体（塩）、スチレンと無水マレイン酸（塩）との共重合体（塩）、およびスチレンとマレイン酸（塩）との共重合体（塩）から選ばれる少なくとも１種のポリマーであることを特徴とする１または２の業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物
４． 有機リン系キレート剤を含むことを特徴とする１〜３のいずれかの業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物
を提供する。
That is, the present invention
1. (A) NaOH, KOH, and M 2 O / SiO 2 (wherein M represents Na or K)> 10 to 50 mass of at least one selected from silicates represented by> 1 (molar ratio) %,
(B) 10-50 mass% of compounds represented by the following general formula (1), and
(C) A cleaning composition for an automatic washing machine for business use, comprising 0.5 to 10% by mass of a carboxyl group-containing water-soluble polymer,
2. (A) NaOH, KOH, and M 2 O / SiO 2 (wherein M represents Na or K)> 3 to 30 mass of at least one selected from silicates represented by> 1 (molar ratio) %,
(B) 5 to 35 mass% of a compound represented by the following general formula (1),
(C) 0.5 to 10% by mass of a carboxyl group-containing water-soluble polymer, and (D) a cleaning composition for an automatic washing machine for business use, comprising the balance of water,
3. The water-soluble polymer is poly (meth) acrylic acid (salt), (meth) acrylic acid (salt) / maleic acid copolymer (salt), a copolymer of maleic acid (salt) and α-olefin (salt) ), (Meth) acrylic acid (salt) / (meth) acrylamide propane sulfonic acid (salt), (meth) acrylic acid (salt) and (meth) allylsulfonic acid (salt) copolymer (salt), styrene 1 or 2 characterized in that it is at least one polymer selected from a copolymer (salt) of styrene and maleic anhydride (salt) and a copolymer (salt) of styrene and maleic acid (salt) 3. Cleaning composition for automatic washing machine for business use A cleaning composition for a commercial automatic cleaning machine according to any one of 1 to 3, characterized by containing an organophosphorus chelating agent.
本発明の業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物によれば、（Ａ）成分の強アルカリ剤と、（Ｂ）成分の式（１）で示されるキレート剤と、（Ｃ）成分の水溶性ポリマーとを所定割合で含んでいるから、強アルカリによって高洗浄力が発揮されるとともに、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との併用により、水不溶性の炭酸塩、珪酸塩などのスケール発生およびその自動洗浄機の洗浄浴槽内における付着を効果的に抑制できる。
また、（Ｂ）成分のキレート剤は高い生分解性を有しているため、環境中に排出された際の環境負荷をも軽減することができる。
According to the cleaning composition for a commercial automatic cleaning machine of the present invention, the strong alkali agent (A), the chelating agent represented by the formula (1) of the component (B), and the water solubility of the component (C) Since a polymer is contained in a predetermined ratio, high detergency is exhibited by strong alkali, and the combined use of the component (B) and the component (C) allows generation of scales such as water-insoluble carbonates and silicates. Adhesion in the washing tub of the automatic washing machine can be effectively suppressed.
Moreover, since the chelating agent of (B) component has high biodegradability, it can also reduce the environmental load at the time of discharge | emission in the environment.
本発明に係る第１の業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物（以下、第１の洗浄剤組成物という）は、（Ａ）ＮａＯＨ、ＫＯＨ、およびＭ2Ｏ／ＳｉＯ2（式中、Ｍは、ＮａまたはＫを示す。）＞１（モル比）で示される珪酸塩より選ばれる少なくとも１種を１０〜５０質量％、（Ｂ）下記一般式（１）で表される化合物を１０〜５０質量％、並びに（Ｃ）カルボキシル基含有水溶性ポリマーを０．５〜１０質量％含む固形洗浄剤組成物である。なお、ここで、固形とは、固体、粉体、粒体等の各種形態を意味する。 The first cleaning composition for business automatic cleaning machines (hereinafter referred to as the first cleaning composition) according to the present invention comprises (A) NaOH, KOH, and M 2 O / SiO 2 (wherein M Represents Na or K.) 10 to 50% by mass of at least one selected from silicates represented by> 1 (molar ratio), and (B) 10 to 10% of a compound represented by the following general formula (1). It is a solid detergent composition containing 50% by mass and (C) 0.5 to 10% by mass of a carboxyl group-containing water-soluble polymer. In addition, solid means here various forms, such as solid, powder, a granule.
また、本発明の第２の業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物（以下、第２の洗浄剤組成物という）は、（Ａ）ＮａＯＨ、ＫＯＨ、およびＭ2Ｏ／ＳｉＯ2（式中、Ｍは、ＮａまたはＫを示す。）＞１（モル比）で示される珪酸塩より選ばれる少なくとも１種を３〜３０質量％、（Ｂ）上記一般式（１）で表される化合物を５〜３５質量％、（Ｃ）カルボキシル基含有水溶性ポリマーを０．５〜１０質量％、並びに（Ｄ）水を残部含む液体洗浄剤組成物である。 In addition, the second business-use automatic cleaning machine cleaning composition of the present invention (hereinafter referred to as the second cleaning composition) comprises (A) NaOH, KOH, and M 2 O / SiO 2 (wherein M represents Na or K.) 3 to 30% by mass of at least one selected from silicates represented by> 1 (molar ratio), and (B) 5 of the compound represented by the general formula (1). It is a liquid detergent composition containing -35 mass%, (C) 0.5-10 mass% of carboxyl group-containing water-soluble polymer, and (D) the balance of water.
上記第１および第２の洗浄剤組成物における（Ａ）成分は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＞１（モル比）の珪酸塩およびＫ2Ｏ／ＳｉＯ2＞１（モル比）の珪酸塩から選ばれるものであり、これらを単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。洗浄剤に充分な洗浄力を付与し得ることから、ＮａＯＨおよび／またはＫＯＨを用いることが好ましい。
Ｍ2Ｏ／ＳｉＯ2のモル比は、アルカリ度を高めることを考慮すると、１．１〜３．０程度が好ましい。具体的な珪酸塩としては、オルト珪酸ナトリウムおよびその水和物等が好適である。
In the first and second cleaning composition component (A), NaOH, KOH, Na 2 O / SiO 2> 1 silicate and K 2 O / SiO 2 (molar ratio)> 1 (molar ratio) These may be used alone, or these may be used alone or in admixture of two or more. It is preferable to use NaOH and / or KOH since sufficient cleaning power can be imparted to the cleaning agent.
In consideration of increasing the alkalinity, the molar ratio of M 2 O / SiO 2 is preferably about 1.1 to 3.0. Specific examples of the silicate include sodium orthosilicate and hydrates thereof.
第１の洗浄剤組成物中における（Ａ）成分の含有量は、１０〜５０質量％（以下、単に「％」と略記する）であり、１０％未満では、充分な洗浄力が発揮されない可能性が高く、一方、５０％を超えると、スケールの発生および付着が顕著になることが多い。これらの点を考慮すると、（Ａ）成分の含有量は、１０〜４５％が好ましく、２０〜４５％がより好ましい。
第２の洗浄剤組成物中における（Ａ）成分の含有量は、３〜３０％であり、３％未満では、充分な洗浄力が発揮されない可能性が高く、一方、３０％を超えると、液体組成系の経日安定性が低下し、沈殿、液分離等の問題が生じる可能性が高い。
The content of the component (A) in the first cleaning composition is 10 to 50% by mass (hereinafter simply abbreviated as “%”), and if it is less than 10%, sufficient cleaning power may not be exhibited. On the other hand, when it exceeds 50%, the generation and adhesion of scale often become remarkable. Considering these points, the content of the component (A) is preferably 10 to 45%, more preferably 20 to 45%.
The content of the component (A) in the second cleaning composition is 3 to 30%, and if it is less than 3%, there is a high possibility that sufficient cleaning power will not be exhibited. The stability over time of the liquid composition system is lowered, and there is a high possibility that problems such as precipitation and liquid separation will occur.
上記式（１）で示される（Ｂ）成分は、３−ヒドロキシ−２，２′−イミノジコハク酸（塩）（以下、ＨＩＤＳという）であり、第１の洗浄剤組成物中で、キレート剤として作用するものである。
式（１）において、Ｍ1〜Ｍ4は、互いに同一でも異なっていてもよい、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルキルアンモニウムを示すが、アンモニア臭が無く、水溶性が良好であるということから、水素原子、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金属が好ましく、中でも、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金属が好適である。
The component (B) represented by the above formula (1) is 3-hydroxy-2,2′-iminodisuccinic acid (salt) (hereinafter referred to as HIDS), and is used as a chelating agent in the first cleaning composition. It works.
In Formula (1), M 1 to M 4 may be the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or alkylammonium, but has no ammonia odor and good water solubility. Therefore, an alkali metal such as a hydrogen atom or Na or K is preferable, and an alkali metal such as Na or K is particularly preferable.
第１の洗浄剤組成物中における（Ｂ）成分の含有量は、１０〜５０％であり、１０％未満では、スケール付着抑制効果が不充分となる可能性が高く、一方、５０％を超えると、高コストになるのみならず、製剤化に問題が生じる可能性が高い。これらの点を考慮すると、（Ｂ）成分の含有量は、２０〜４５％が好ましく、２５〜４０％がより好ましい。
第２の洗浄剤組成物中における（Ｂ）成分の含有量は、５〜３５％であり、５％未満では、スケール付着抑制効果が不充分となる可能性が高く、一方、３５％を超えると、液体組成の経日安定性が低下し、沈殿、液分離等の問題が生じる可能性が高い。これらの点を考慮すると、（Ｂ）成分の含有量は、１０〜２５％が好ましく、１０〜１５％がより好ましい。
The content of the component (B) in the first cleaning composition is 10 to 50%, and if it is less than 10%, there is a high possibility that the scale adhesion inhibiting effect is insufficient, while it exceeds 50%. In addition to high costs, there is a high possibility that problems will arise in formulation. Considering these points, the content of the component (B) is preferably 20 to 45%, and more preferably 25 to 40%.
The content of the component (B) in the second cleaning composition is 5 to 35%, and if it is less than 5%, there is a high possibility that the scale adhesion inhibiting effect is insufficient, while it exceeds 35%. Then, the stability of liquid composition over time decreases, and there is a high possibility that problems such as precipitation and liquid separation will occur. Considering these points, the content of the component (B) is preferably 10 to 25%, more preferably 10 to 15%.
（Ｃ）成分は、カルボキシル基含有水溶性ポリマーであり、カルボキシル基を含み、水溶性を示すポリマーであれば、特に限定されるものではないが、（Ｂ）成分との相乗効果により、スケールの発生および付着抑制効果をより一層高めることを考慮すると、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）、（メタ）アクリル酸（塩）／マレイン酸共重合体（塩）、マレイン酸（塩）とα−オレフィンとの共重合体（塩）、（メタ）アクリル酸（塩）／（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリル酸（塩）と（メタ）アリルスルホン酸（塩）との共重合体（塩）、スチレンと無水マレイン酸（塩）との共重合体（塩）、スチレンとマレイン酸（塩）との共重合体（塩）が好ましく、特に、マレイン酸（塩）とα−オレフィンとの共重合体（塩）が好適である。これらのカルボキシル基含有水溶性ポリマーは１種単独で、または２種以上混合して用いることができる。なお、（メタ）アクリルは、メタアクリルまたはアクリルを、（メタ）アリルは、メタアリルまたはアリルを表す。 The component (C) is a carboxyl group-containing water-soluble polymer, and is not particularly limited as long as it is a polymer containing a carboxyl group and exhibiting water solubility, but due to a synergistic effect with the component (B), In view of further enhancing the generation and adhesion suppressing effect, poly (meth) acrylic acid (salt), (meth) acrylic acid (salt) / maleic acid copolymer (salt), maleic acid (salt) and α- Copolymer (salt) with olefin, (meth) acrylic acid (salt) / (meth) acrylamide propane sulfonic acid (salt), (meth) acrylic acid (salt) and (meth) allyl sulfonic acid (salt) A copolymer (salt), a copolymer (salt) of styrene and maleic anhydride (salt), and a copolymer (salt) of styrene and maleic acid (salt) are preferred, and in particular, maleic acid (salt) and Co-weight with α-olefin A coalescence (salt) is preferred. These carboxyl group-containing water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more. Note that (meth) acryl represents methacryl or acryl, and (meth) allyl represents methallyl or allyl.
カルボキシル基含有水溶性ポリマーの重量平均分子量としては、通常、１，０００〜９０，０００程度であり、好ましくは３，０００〜５０，０００程度である。
カルボキシル基含有水溶性ポリマーとして塩を用いる場合、水溶性が良好であり、アルカリ性を示すことから、ナトリウム，カリウム等のアルカリ金属塩が好適である。なお、塩の場合、カルボキシル基の全部が中和されていてもよく、一部のみが中和されていてもよい。
The weight average molecular weight of the carboxyl group-containing water-soluble polymer is usually about 1,000 to 90,000, preferably about 3,000 to 50,000.
When a salt is used as the carboxyl group-containing water-soluble polymer, an alkali metal salt such as sodium or potassium is preferable because it has good water solubility and alkalinity. In the case of a salt, all of the carboxyl groups may be neutralized, or only a part may be neutralized.
第１および第２の洗浄剤組成物中における（Ｃ）成分の含有量は、０．５〜１０％であり、０．５％未満では、スケール発生および付着抑制効果が不充分となる可能性が高く、一方、１０％を超えても性能のさらなる向上は望めないだけでなく、コスト増を招来してしまう。これらのことを考慮すると、（Ｃ）成分の含有量は、０．５〜５％であることが好ましく、１〜５％がより好ましい。
本発明の洗浄剤組成物においては、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との併用による相乗効果により、スケール付着抑制効果がより一層高まるものである。
The content of the component (C) in the first and second cleaning compositions is 0.5 to 10%, and if it is less than 0.5%, the scale generation and adhesion suppressing effect may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 10%, not only a further improvement in performance can be expected, but also an increase in cost is caused. Considering these, the content of the component (C) is preferably 0.5 to 5%, and more preferably 1 to 5%.
In the cleaning composition of this invention, the scale adhesion inhibitory effect increases further according to the synergistic effect by combined use of (B) component and (C) component.
また、第１および第２の洗浄剤組成物には、有機リン系キレート剤を配合することもでき、当該成分を配合することで、洗浄剤組成物のスケール抑制能をより高めることができる。
この場合、その配合量は特に限定されるものではないが、０．１〜２０％であることが好ましく、５〜１５％がより好ましい。配合量が０．１％未満では、スケール付着抑制効果が十分に向上しない場合がある。一方、配合量が２０％を超えると、高コストになるのみならず、製剤化に問題が生じたり、液体組成の経日安定性が低下したりする可能性が高い。
有機リン系キレート剤としては、ホスホン酸誘導体が好適であり、例えば、イミノジメチルホスホン酸等のイミノジアルキルホスホン酸またはその塩、アルキルジホスホン酸またはその塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）またはその塩、および１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）等のヒドロキシアルキリデンジホスホン酸またはその塩から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
Moreover, an organophosphorus chelating agent can also be mix | blended with a 1st and 2nd cleaning composition, and the scale inhibitory ability of a cleaning composition can be improved more by mix | blending the said component.
In this case, the blending amount is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20%, and more preferably 5 to 15%. If the blending amount is less than 0.1%, the scale adhesion inhibiting effect may not be sufficiently improved. On the other hand, if the blending amount exceeds 20%, not only is the cost high, but there is a high possibility that a problem will occur in the formulation or the daily stability of the liquid composition will decrease.
As the organophosphorus chelating agent, phosphonic acid derivatives are suitable. For example, iminodialkylphosphonic acid or a salt thereof such as iminodimethylphosphonic acid, alkyldiphosphonic acid or a salt thereof, aminotri (methylenephosphonic acid) or a salt thereof, And one or more selected from hydroxyalkylidene diphosphonic acids such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or salts thereof.
なお、第１および第２の洗浄剤組成物には、上記（Ｂ）成分のキレート剤および有機リン系キレート剤に加え、洗浄剤組成物に用いられるその他の一般的なキレート剤を配合することもできる。このようなキレート剤としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）（塩），ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）（塩）などのアミノカルボン酸塩、クエン酸（塩）などのヒドロキシ多価カルボン酸（塩）、縮合リン酸（塩）等が挙げられる。これらのキレート剤の塩を用いる場合も、ナトリウム，カリウム等のアルカリ金属塩が好適であり、この場合、酸性基の全部が中和されていてもよく、一部のみが中和されていてもよい。 In addition to the chelating agent of component (B) and the organophosphorus chelating agent, other general chelating agents used for the cleaning composition are blended in the first and second cleaning compositions. You can also. Examples of such chelating agents include aminocarboxylic acid salts such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) (salt) and nitrilotriacetic acid (NTA) (salt), and hydroxy polyvalent carboxylic acids (salts) such as citric acid (salt). And condensed phosphoric acid (salt). In the case of using salts of these chelating agents, alkali metal salts such as sodium and potassium are suitable. In this case, all of the acidic groups may be neutralized or only part of them may be neutralized. Good.
本発明の洗浄剤組成物の使用にあたっては、水道水等に溶かしたり、適宜希釈したりして使用すればよい。その際の洗浄剤組成物の濃度は、洗浄剤組成物として０．１〜１％の範囲が好適であるが、被洗浄物の状態などに応じて適宜調整することができる。
なお、上述した第１および第２の洗浄剤組成物中には、本発明の作用効果を損なわない限りにおいて、無機ビルダー、漂白剤、香料、着色剤、腐食防止剤、消泡剤、界面活性剤等のその他の成分を適宜な量で配合することができる。
In using the cleaning composition of the present invention, it may be used after being dissolved in tap water or the like or appropriately diluted. The concentration of the cleaning composition at that time is preferably in the range of 0.1 to 1% as the cleaning composition, but can be appropriately adjusted depending on the state of the object to be cleaned.
In addition, in the 1st and 2nd cleaning composition mentioned above, unless it impairs the effect of this invention, an inorganic builder, a bleaching agent, a fragrance | flavor, a coloring agent, a corrosion inhibitor, an antifoamer, surfactant Other components such as an agent can be blended in an appropriate amount.
界面活性剤は、洗浄力向上のために用いられるものであるが、本発明においては、特に、低泡性のものが好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン縮合物、エチレンジアミンのポリオキシプロピレンポリオキシエチレン縮合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。 The surfactant is used for improving the detergency. In the present invention, a surfactant having a low foaming property is particularly preferable. Specific examples include polyoxyethylene polyoxypropylene condensate, polyoxypropylene polyoxyethylene condensate of ethylenediamine, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkylphenyl ether, and the like.
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to the following Example.
［実施例１〜７，比較例１〜５］粉体洗浄剤組成物
１０００ｍｌのステンレスビーカーに無水硫酸ナトリウム（Ａ−６、四国化成工業（株）製）を添加し、スリーワンモーターで撹拌しながら界面活性剤（プロロニックＴＲ−９１３Ｒ、旭電化工業（株）製）をまぶし、必要に応じて粉末状の水溶性高分子（１）〜（３）のいずれか１種、パール水酸化ナトリウム（東ソー（株）製），炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製）またはオルトケイ酸ナトリウム（Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比２、広栄化学工業（株）製）の順に添加した後、必要に応じて粉体のＨＩＤＳ（（株）日本触媒製：４０％水溶液から水を留去して調製したもの）、必要に応じてＨＥＤＰ４Ｎａ（デイクエスト２０１６Ｄ、ソルーシア社製）、およびその他の成分を添加して充分に攪拌し、各実施例および比較例の粉体洗浄剤組成物を調製した。各成分の配合割合（％）を表１に示す。
[Examples 1-7, Comparative Examples 1-5] Powder Cleaning Composition Anhydrous sodium sulfate (A-6, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added to a 1000 ml stainless beaker and stirred with a three-one motor. A surfactant (Prolonic TR-913R, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) is applied, and if necessary, any one of powdered water-soluble polymers (1) to (3), pearl sodium hydroxide (Tosoh Corporation) Co.), sodium carbonate (Asahi Glass Co., Ltd.) or sodium orthosilicate (Na 2 O / SiO 2 molar ratio 2, Guangei Chemical Co., Ltd.) HIDS (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: prepared by distilling off water from a 40% aqueous solution), HEDP4Na (Daiquest 2016D, manufactured by Solusia), and other components as necessary Stirring, and the powder detergent composition of Examples and Comparative Examples were prepared. Table 1 shows the blending ratio (%) of each component.
［実施例８〜１４，比較例６〜１１］液体洗浄剤組成物
５００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水を添加した後、必要に応じてＨＩＤＳ（（株）日本触媒製：４０％水溶液）、必要に応じてＨＥＤＰ（ＢＲＩＱＵＥＳＴ ＡＤＰＡ ６０Ａ、オルブライト ウイルソン社製）を添加し、充分にマグネットスターラーで撹拌した。続いて４８％水酸化ナトリウム水溶液（鶴見曹達（株）製）または４８％水酸化カリウム水溶液（旭硝子（株）製）、必要に応じて液体状の高分子（１）（４０％水溶液）およびその他の成分を添加し、液体洗浄剤組成物を調製した。各成分の配合割合（％）（水溶液のものについては有効成分量を表す。）を表２に示す。なお、実施例１４のＫＯＨ水溶液の配合割合はＫＯＨとして２５％であるが、ＨＥＤＰの中和で５％消費されるため、真の有効量は２０％である。
[Examples 8 to 14, Comparative Examples 6 to 11] Liquid detergent composition After adding ion-exchanged water to a 500 ml glass beaker, HIDS (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: 40% aqueous solution), as required In response, HEDP (BRIQUEST ADPA 60A, manufactured by Albright Wilson) was added and sufficiently stirred with a magnetic stirrer. Subsequently, 48% sodium hydroxide aqueous solution (manufactured by Tsurumi Soda Co., Ltd.) or 48% potassium hydroxide aqueous solution (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), liquid polymer (1) (40% aqueous solution) and others as required Were added to prepare a liquid detergent composition. Table 2 shows the blending ratio (%) of each component (for the aqueous solution, the amount of active ingredient is shown). In addition, although the mixture ratio of the KOH aqueous solution of Example 14 is 25% as KOH, since 5% is consumed by neutralization of HEDP, the true effective amount is 20%.
上記各実施例および比較例で調製した各洗浄剤組成物について、スケール付着性および洗浄力を下記方法により測定・評価した。結果を表１および表２に併せて示す。
［１］スケール付着性
上記各実施例および比較例で得られた洗浄剤組成物に、アメリカ硬度９０ｐｐｍの水道水（東京都江戸川区）を加えて洗浄剤組成物として０．１５％に希釈調整（固形、液体とも）した洗浄剤水溶液７５ｍｌを、１００ｍｌステンレス製ビーカーに加えた。さらに、このビーカーに、ステンレス板（ＳＵＳ３０４、厚さ×幅×長さ＝１．０×２５×７５ｍｍ）を入れて、ウォーターバスで加熱して溶液を蒸発させていき、液量が２０〜３０ｍｌになったところで、洗浄剤水溶液の残液を捨て、ステンレスビーカーにイオン交換水を約１００ｍｌ入れ、１０分間加熱し、すすぎを行った。
その後、ステンレス板をビーカーから取り出し、この板に付着しているスケールの量を目視判定し、下記基準にて評価した。
◎：スケールが全く付着していない
○：スケールがほとんど付着していない
△：スケールが少し付着している
×：スケールが多量に付着している
About each detergent composition prepared in each said Example and comparative example, the scale adhesiveness and the detergency were measured and evaluated by the following method. The results are also shown in Table 1 and Table 2.
[1] Scale adhesion To the detergent compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples, tap water (Edogawa-ku, Tokyo) with an American hardness of 90 ppm was added to adjust the dilution to 0.15% as a detergent composition. 75 ml of the aqueous cleaning solution (both solid and liquid) was added to a 100 ml stainless steel beaker. Furthermore, a stainless steel plate (SUS304, thickness × width × length = 1.0 × 25 × 75 mm) is put into this beaker, and the solution is evaporated by heating in a water bath. Then, the remaining liquid of the cleaning agent aqueous solution was discarded, and about 100 ml of ion-exchanged water was put into a stainless beaker and heated for 10 minutes for rinsing.
Then, the stainless steel plate was taken out from the beaker, the amount of scale attached to the plate was visually judged, and evaluated according to the following criteria.
◎: Scale is not attached at all ○: Scale is hardly attached △: Scale is attached a little ×: Scale is attached in large quantities
［２］洗浄力
〈洗浄条件〉
使用洗浄機：ドアタイプ業務用自動食器洗浄機（ＪＷＤ−６型、石川島播磨重工（株）製、洗浄剤水溶液が回転ノズルから噴射され、その噴射軌道上面に設置された食器類を洗浄し、洗浄機内上方４角から仕上げすすぎを行なう形式のもの）
洗浄温度：６０℃
仕上げすすぎ温度：８０〜８５℃
洗浄用水：アメリカ硬度９０ｐｐｍの水道水
洗浄濃度：０．１％（洗浄剤組成物としての濃度）
洗浄時間：４０秒
仕上げすすぎ時間：１２秒
[2] Detergency <Cleaning conditions>
Washing machine used: Door-type automatic dishwasher for business use (JWD-6 type, manufactured by Ishikawajima-Harima Heavy Industries Co., Ltd.), cleaning solution is sprayed from the rotating nozzle, and the dishes installed on the upper surface of the jet track are washed. Finishing rinse from the upper four corners of the washing machine)
Washing temperature: 60 ° C
Finish rinsing temperature: 80-85 ° C
Washing water: tap water with American hardness of 90 ppm Washing concentration: 0.1% (concentration as cleaning composition)
Cleaning time: 40 seconds Finish rinsing time: 12 seconds
〈洗浄力評価〉蛋白汚れ洗浄力測定法
市販されている鶏卵をビーカーに割卵し、卵白、卵黄を充分均一になるまで撹拌した後、攪拌した卵３ｇを直径２５ｃｍの磁器皿に薄く伸ばして塗布し、室温で２０時間風乾したものを４枚洗浄に供した。
洗浄後の皿に残留しているタンパク質を確認するため、タンパク質と反応するエリスロシンを用い、洗浄後の皿が着色するか否かを目視で確認し、下記基準により評価した。
○：タンパク質が完全に除去された
△：皿全面の半分程度にタンパク質の残留（着色）が認められた
×：全く洗浄されなかった
<Detergency evaluation> Protein dirt detergency measurement method After breaking a commercially available egg in a beaker and stirring the egg white and egg yolk until they are sufficiently uniform, 3 g of the stirred egg is thinly spread on a porcelain dish having a diameter of 25 cm. The coated and air-dried at room temperature for 20 hours were subjected to washing.
In order to confirm the protein remaining in the dish after washing, erythrosine that reacts with protein was used to visually check whether the dish after washing was colored or not, and evaluated according to the following criteria.
○: Protein was completely removed. Δ: Protein residue (coloring) was observed in about half of the entire dish surface. ×: Not washed at all.
オルトケイ酸Ｎａ：広栄化学工業（株）製
ＥＤＴＡ４Ｎａ：キレスト４００、キレスト（株）製
ＮＴＡ３Ｎａ：キレスト７００、キレスト（株）製
ＨＩＤＳ：（株）日本触媒製
ＨＥＤＰ４Ｎａ：デイクエスト２０１６Ｄ、ソルーシア社製
クエン酸３Ｎａ：扶桑化学工業（株）製
高分子（１）：Ｃ5オレフィン／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（クインフロー７５０、日本ゼオン（株）製）
高分子（２）：ポリアクリル酸重合体ナトリウム塩（アキュソール４４５ＮＤ、ローム＆ハース社製）
高分子（３）：アクリル酸／アクリルサルフェート共重合体ナトリウム塩（アロンＡ−６０１７、東亞合成（株）製）
界面活性剤：脂肪族アルコールアルコキシレート（ＰｌｕｒａｆａｃＬＦ４３１、ＢＡＳＦ社製）
無水硫酸ナトリウム：四国化成工業（株）製
Polymer (2): Polyacrylic acid polymer sodium salt (Accusol 445ND, manufactured by Rohm & Haas)
Polymer (3): Acrylic acid / acrylic sulfate copolymer sodium salt (Aron A-6017, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Surfactant: Aliphatic alcohol alkoxylate (Plurafac LF431, manufactured by BASF)
Anhydrous sodium sulfate: Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.
ＫＯＨ：４８％水酸化カリウム水溶液、旭硝子（株）製
ＥＤＴＡ４Ｎａ：キレスト４００、キレスト（株）製
ＮＴＡ３Ｎａ：キレスト７００、キレスト（株）製
ＨＩＤＳ：（株）日本触媒製
ＨＥＤＰ：ＢＲＩＱＵＥＳＴ ＡＤＰＡ ６０Ａ、オルブライトアンドウイルソン社製
高分子（１）：Ｃ5オレフィン／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（クインフロー７５０、日本ゼオン（株）製）
表１および２に示されるように、（Ａ）〜（Ｃ）成分の３成分を含む各実施例の洗浄剤組成物では、比較例の洗浄剤組成物に比べ、スケール抑制能および洗浄力に優れていることがわかる。 As shown in Tables 1 and 2, the cleaning composition of each example containing the three components (A) to (C) is superior in scale inhibiting ability and cleaning power compared to the cleaning composition of the comparative example. It turns out that it is excellent.
［実施例１３］固体洗浄剤組成物
１０００ｍｌのステンレスビーカーに、４８％水酸化ナトリウム水溶液（旭硝子（株）製）３８．５質量部、粉体のＨＩＤＳ（（株）日本触媒製）２５質量部、およびパール水酸化ナトリウム（東ソー（株）製）２１．５質量部を添加し、７０℃に加温しつつ、スリーワンモーターで攪拌しながら、粉末の水溶性高分子（１）５質量部、界面活性剤（プロロニックＴＲ−９１３Ｒ、旭電化工業（株）製）２質量部、および無水硫酸ナトリウム（四国化成工業（株）製）８質量部を添加混合してスラリー化した後、これをポリプロピレン製の容器に移し、室温まで冷却して固化させて、固体洗浄剤組成物を得た。
この固体洗浄剤組成物のＮａＯＨ含有量は４０％、ＨＩＤＳ含有量は２５％、水溶性高分子含有量は５％である。
この洗浄剤組成物の洗浄力およびスケール付着性について、先の実施例と同様に評価したところ、いずれの評価結果も「○」であった。
[Example 13] Solid detergent composition In a 1000 ml stainless beaker, 38.5 parts by mass of 48% aqueous sodium hydroxide (Asahi Glass Co., Ltd.), 25 parts by mass of powdered HIDS (Nippon Shokubai Co., Ltd.) , And 21.5 parts by weight of pearl sodium hydroxide (manufactured by Tosoh Corporation), while heating to 70 ° C. and stirring with a three-one motor, 5 parts by weight of powdered water-soluble polymer (1), 2 parts by mass of a surfactant (Prolonic TR-913R, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and 8 parts by mass of anhydrous sodium sulfate (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) were added and mixed to form a slurry. It moved to the container made from manufacture, and it cooled and solidified to room temperature, and obtained the solid cleaning composition.
This solid detergent composition has a NaOH content of 40%, a HIDS content of 25%, and a water-soluble polymer content of 5%.
When the cleaning power and scale adhesion of this cleaning composition were evaluated in the same manner as in the previous examples, all the evaluation results were “◯”.
Claims (4)
（Ｂ）下記一般式（１）で表される化合物を１０〜５０質量％、並びに
（Ｃ）カルボキシル基含有水溶性ポリマーを０．５〜１０質量％含むことを特徴とする業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物。 (A) NaOH, KOH, and M 2 O / SiO 2 (wherein M represents Na or K)> 10 to 50 mass of at least one selected from silicates represented by> 1 (molar ratio) %,
(B) 10-50 mass% of compounds represented by the following general formula (1), and
(C) A cleaning composition for an automatic cleaning machine for business use, comprising 0.5 to 10% by mass of a carboxyl group-containing water-soluble polymer.
（Ｂ）下記一般式（１）で表される化合物を５〜３５質量％、
（Ｃ）カルボキシル基含有水溶性ポリマーを０．５〜１０質量％、並びに
（Ｄ）水を残部含むことを特徴とする業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物。 (A) NaOH, KOH, and M 2 O / SiO 2 (wherein M represents Na or K)> 3 to 30 mass of at least one selected from silicates represented by> 1 (molar ratio) %,
(B) 5 to 35 mass% of a compound represented by the following general formula (1),
(C) 0.5 to 10 mass% of a carboxyl group-containing water-soluble polymer, and (D) a cleaning composition for an automatic cleaning machine for business use, comprising the balance of water.
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