JP2006104258A - Method for producing gas hydrate - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce the amount of accompanying gases in decompression and eliminate troubles such as decomposition of a gas hydrate in decompression, abrasion of apparatus and the like. <P>SOLUTION: The method for producing the gas hydrate is to generate the gas hydrate under high pressure/low temperature by introducing a raw gas (g) and water (w) in a gas hydrate generation/dehydration apparatus 1, cool the gas hydrate (a), subsequently reduce the pressure to the atmospheric pressure by a pressure reduction apparatus 4 and exhaust the gas hydrate. The method comprises a process for forming a high density solid matter (e) by compressing the gas hydrate (a) in a cylinder 25 and exhausting the raw gas accompanying with the gas hydrate (a) to a high pressure system outside of the cylinder and a process for discharging the solid matter (e) formed in the cylinder 25. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ガスハイドレート製造方法に関するものである。   The present invention relates to a gas hydrate production method.

現在、メタンなどの炭化水素を主成分とする天然ガスを貯蔵および輸送する方法として、ガス田から天然ガスを採取した後、液化温度まで冷却し、液化天然ガス（ＬＮＧ）とした状態で貯蔵および輸送する方法が一般的である。   At present, as a method of storing and transporting natural gas mainly composed of hydrocarbons such as methane, after collecting natural gas from a gas field, it is cooled to a liquefaction temperature and stored in a liquefied natural gas (LNG) state. The method of transport is common.

しかし、例えば、ＬＮＧの主成分であるメタンの場合、液化させるには、−１６２℃といった極低温条件が必要であり、こうした条件を維持しながら貯蔵および輸送するには、専用の貯蔵装置やＬＮＧ輸送船といった専用の輸送手段が必要となる。   However, for example, in the case of methane, which is the main component of LNG, extremely low temperature conditions such as −162 ° C. are necessary for liquefaction, and in order to store and transport while maintaining these conditions, a dedicated storage device or LNG A dedicated means of transportation such as a transport ship is required.

こうした装置などの製造および維持・管理には、非常に高いコストを要するため、上記方法に代わる低コストの貯蔵および輸送する方法が鋭意研究されてきた。   Manufacturing, maintenance, and management of such devices and the like require very high costs, and therefore, low-cost storage and transportation methods that replace the above methods have been intensively studied.

こうした研究の結果、天然ガスを水と水和させて結晶状の水和物、すなわち、天然ガスハイドレートを生成し、この結晶状のまま貯蔵あるいは輸送するという方法が見出され、近年、特に、有望視されている。   As a result of such research, a method has been found in which natural gas is hydrated with water to form a crystalline hydrate, that is, natural gas hydrate, and is stored or transported in this crystalline state. , Is promising.

この方法では、ＬＮＧを取り扱う場合のような極低温条件は必要ではない。また、結晶状とするため、その取り扱いも比較的容易である。   This method does not require cryogenic conditions as in the case of handling LNG. Moreover, since it is crystalline, its handling is relatively easy.

このため、既存の冷凍装置あるいは既存のコンテナ船を、若干、改良したものを貯蔵装置あるいは輸送手段として利用可能である。   For this reason, a slightly improved version of the existing refrigeration apparatus or existing container ship can be used as a storage apparatus or a transportation means.

従って、ＬＮＧを取り扱う場合に比較して大幅な低コスト化が図れるものとして期待がよせられている。   Therefore, it is expected that the cost can be significantly reduced as compared with the case of handling LNG.

この天然ガスハイドレートは、包接化合物の一種であって、複数の水分子により形成された立体かご型の包接格子の中に天然ガスの各成分を構成する分子、すなわち、メタン（ＣＨ4 ）、エタン（Ｃ2 Ｈ6 ）、プロパン（Ｃ3 Ｈ8 ）などが入り込んで包接された結晶構造を有するものである。 This natural gas hydrate is a kind of inclusion compound, and is a molecule constituting each component of natural gas, that is, methane (CH 4 CH 4) in a cubic cage inclusion lattice formed by a plurality of water molecules. ), Ethane (C 2 H 6 ), propane (C 3 H 8 ) and the like are included and included in the crystal structure.

立体かご型の包接格子に包接された天然ガス構成分子どうしの分子間距離は、天然ガスが高圧充填された場合のガスボンベ中における分子間距離よりも短くなる。これは、天然ガスが緊密充填された結晶を生成することを意味しており、例えば、メタンの水和物が安定する条件下、すなわち、−２０℃、大気圧（１ｋｇ／ｃｍ2 ）においては、気体状態に比較して約１／１７０の体積とすることができる。 The intermolecular distance between the natural gas constituent molecules included in the cubic cage inclusion lattice is shorter than the intermolecular distance in the gas cylinder when the natural gas is filled with high pressure. This means that natural gas is produced in close-packed crystals. For example, under conditions where the hydrate of methane is stable, that is, at −20 ° C. and atmospheric pressure (1 kg / cm 2 ). The volume can be about 1/170 compared to the gas state.

このように、天然ガスハイドレートは、比較的容易に得られる温度および圧力条件下において、製造可能で、かつ、安定した保存が可能なものである。   Thus, natural gas hydrate can be produced and stably stored under conditions of temperature and pressure that can be obtained relatively easily.

上記の方法において、ガス田から採取した天然ガスは、酸性ガス除去工程において二酸化炭素（ＣＯ2 ）や硫化水素（Ｈ2 Ｓ）などの酸性ガスが除去され、低温、高圧にして、ガスハイドレート生成工程にてガスハイドレート化される。 In the above method, the natural gas collected from the gas field is removed from the acidic gas such as carbon dioxide (CO 2 ) and hydrogen sulfide (H 2 S) in the acidic gas removal step, and the gas is hydrated at low temperature and high pressure. Gas hydrate is produced in the production process.

すなわち、図９に示すように、天然ガスｇと水ｗをガスハイドレート生成・脱水装置１に導入して高圧・低温下（例えば、３〜１０ＭＰａ、０〜７℃）で反応させ、生成した水分の少ない高純度のガスハイドレートａを冷却装置３によって所定の温度（例えば、−５℃〜−３０℃）に冷却し、続いて、このガスハイドレートを脱圧装置４の２つのバルブ５および６を交互に開閉して大気圧（０．１ＭＰａ）まで脱圧し、上記の冷却温度（−５℃〜−３０℃）を保持したまま、大気圧（０．１ＭＰａ）下でガスハイドレート槽７に貯蔵することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
特開２００３−１０５３６２号公報（第７−１０頁、図２） That is, as shown in FIG. 9, natural gas g and water w were introduced into the gas hydrate production / dehydration apparatus 1 and reacted at high pressure and low temperature (for example, 3 to 10 MPa, 0 to 7 ° C.) to produce. The high-purity gas hydrate a having a low water content is cooled to a predetermined temperature (for example, −5 ° C. to −30 ° C.) by the cooling device 3. And 6 are alternately opened and closed to depressurize to atmospheric pressure (0.1 MPa), and the gas hydrate tank is maintained under atmospheric pressure (0.1 MPa) while maintaining the cooling temperature (−5 ° C. to −30 ° C.). 7 is proposed (for example, refer to Patent Document 1).
Japanese Patent Laying-Open No. 2003-105362 (page 7-10, FIG. 2)

しかしながら、上記の場合、ガスハイドレートの脱圧に際して、２つのバルブ５および６を交互に開閉する簡便な方式を用いているため、ガスハイドレートａと一緒にガスハイドレートの生成に必要な量の数倍の大量の原料ガスｇがガスハイドレート槽７内に流出するという問題がある。   However, in the above case, since the simple method of alternately opening and closing the two valves 5 and 6 is used when depressurizing the gas hydrate, the amount necessary for generating the gas hydrate together with the gas hydrate a There is a problem that a large amount of the raw material gas g several times larger than the above flows out into the gas hydrate tank 7.

ガスハイドレート槽７内に流出した原料ガスｇは、循環ガスコンプレッサー８によってガスハイドレート生成・脱水装置１に戻されるが、大気圧（０．１ＭＰａ）まで圧力低下した原料ガスｇを、再度、初期圧（３〜１０ＭＰａ）まで再圧縮するための循環ガスコンプレッサー８の動力が多大となり、動力費が嵩むという問題がある。   The raw material gas g that has flowed into the gas hydrate tank 7 is returned to the gas hydrate generator / dehydrator 1 by the circulating gas compressor 8, but the raw material gas g that has been reduced to atmospheric pressure (0.1 MPa) There is a problem that the power of the circulating gas compressor 8 for recompressing to the initial pressure (3 to 10 MPa) becomes large, and the power cost increases.

また、水分の少ない高純度のガスハイドレートａは、付着性が大きいため、脱水時の差圧を大きくして抜き出す必要があるが、脱水時の差圧を大きくすると、脱水時の急激な圧力変化に伴う衝撃により、ガスハイドレートが分解する。他方、脱水装置４が磨耗するなどのトラブルが多発する。   Further, since the high-purity gas hydrate a with low moisture has high adhesion, it is necessary to increase the differential pressure during dehydration, but if the differential pressure during dehydration is increased, the rapid pressure during dehydration increases. The gas hydrate decomposes due to the impact caused by the change. On the other hand, troubles such as wear of the dehydrator 4 frequently occur.

また、水分の少ない高純度のガスハイドレートａは、微粉状であり、その表面積が非常に大きいため、氷点下における自己保存性が低いという問題があった。   Further, the high-purity gas hydrate a with little water has a problem that it is in a fine powder form and has a very large surface area, so that it has low self-preserving property at below freezing point.

本発明は、このような問題を解消するためになされたものであり、その目的とするところは、脱圧時における同伴ガス量が非常に少なく、また、脱圧時におけるガスハイドレートの分解や装置の磨耗などのトラブルを起こさず、更に、大気圧下に取り出されたガスハイドレートの自己保存性を高めることができるガスハイドレート製造装置を提供することにある。   The present invention has been made to solve such problems, and the object of the present invention is that the amount of entrained gas at the time of depressurization is very small, and the decomposition of gas hydrate at the time of depressurization and An object of the present invention is to provide a gas hydrate production apparatus that does not cause troubles such as wear of the apparatus and can further improve the self-preserving property of the gas hydrate taken out under atmospheric pressure.

上記の課題を解決するため、本発明は、次のように構成されている。   In order to solve the above problems, the present invention is configured as follows.

請求項１に記載の発明に係るガスハイドレート製造方法は、原料ガスと水とをガスハイドレート生成・脱水装置に導入して高圧・低温下でガスハイドレートを生成し、該ガスハイドレートを冷却後、脱圧装置によって大気圧まで脱圧し、しかる後に、排出するガスハイドレート製造方法において、前記ガスハイドレートを、シリンダー内で圧縮して高密度の固形物を形成すると共に、ガスハイドレートに随伴している原料ガスをシリンダー外の高圧系内に排出する工程と、前記シリンダー内で形成した前記固形物を吐出する工程とからなるガスハイドレート製造方法である。   In the gas hydrate manufacturing method according to the first aspect of the present invention, a raw material gas and water are introduced into a gas hydrate generator / dehydrator to generate a gas hydrate under high pressure and low temperature, and the gas hydrate is In the method for producing gas hydrate, after cooling, the pressure is depressurized to the atmospheric pressure by a depressurization apparatus, and then the gas hydrate is compressed in a cylinder to form a high-density solid, and the gas hydrate is discharged. Is a gas hydrate manufacturing method comprising a step of discharging the source gas accompanying the gas into a high-pressure system outside the cylinder and a step of discharging the solid material formed in the cylinder.

請求項２に記載の発明に係るガスハイドレート製造方法は、前記ガスハイドレートを、高圧下で、シリンダー内で圧縮して固形物を形成する前に高圧下で冷却することを特徴とする請求項１記載のガスハイドレート製造方法である。   The method for producing gas hydrate according to claim 2 is characterized in that the gas hydrate is cooled under high pressure before being compressed in a cylinder to form a solid. Item 2. A method for producing a gas hydrate according to Item 1.

請求項３に記載の発明に係るガスハイドレート製造方法は、前記ガスハイドレートを、高圧下で、シリンダー内で圧縮して固形物を形成した後に高圧下で冷却することをことを特徴とする請求項１記載のガスハイドレート製造方法である。   The method for producing a gas hydrate according to claim 3 is characterized in that the gas hydrate is compressed in a cylinder under high pressure to form a solid and then cooled under high pressure. It is a gas hydrate manufacturing method of Claim 1.

上記のように、請求項１に記載の発明は、原料ガスと水とをガスハイドレート生成・脱水装置に導入して高圧・低温下でガスハイドレートを生成し、該ガスハイドレートを冷却後、脱圧装置によって大気圧まで脱圧し、しかる後に、排出するガスハイドレート製造方法において、前記ガスハイドレートを、シリンダー内で圧縮して高密度の固形物を形成すると共に、ガスハイドレートに随伴している原料ガスをシリンダー外の高圧系内に排出する工程と、前記シリンダー内で形成した前記固形物を吐出する工程とから構成されているため、脱圧時のガスハイドレートに同伴する同伴ガスが従来に比べて極めて少ない。   As described above, the invention according to claim 1 introduces the raw material gas and water into the gas hydrate generator / dehydrator to generate gas hydrate under high pressure and low temperature, and after cooling the gas hydrate In the method for producing gas hydrate, which is depressurized to atmospheric pressure by a depressurization apparatus and then discharged, the gas hydrate is compressed in a cylinder to form a high-density solid, and accompanied by gas hydrate. It is composed of a step of discharging the raw material gas into a high-pressure system outside the cylinder and a step of discharging the solid material formed in the cylinder, so that the entrainment accompanying the gas hydrate at the time of depressurization The amount of gas is extremely small compared to the conventional case.

また、同伴ガスが従来に比べて極めて少ないために、脱圧時の圧力差に伴う衝撃が少なく、ガスハイドレートの分解や装置の磨耗などのトラブルを防ぐことができる。   Further, since the entrained gas is extremely small as compared with the prior art, there is little impact due to the pressure difference at the time of depressurization, and troubles such as decomposition of gas hydrate and wear of the apparatus can be prevented.

また、貯槽に貯蔵された固形物は、表面積の少ないブリケット状の高密度の塊になっているため、微粉状のガスハイドレートに比べて表面積を非常に小さくでき、大気圧下に取り出したガスハイドレートの氷点下における分解を防いで、貯蔵・移送時の自己保存性を高めることができるなどのメリットがある。   In addition, the solid matter stored in the storage tank is a briquette, high-density lump with a small surface area, so the surface area can be made very small compared to fine powder gas hydrate, and the gas taken out under atmospheric pressure. There are advantages such as preventing decomposition of hydrate below the freezing point and improving self-preservation during storage and transfer.

また、生成したガスハイドレートの微粉末を冷却器で氷点下まで冷却する前に油圧シリンダー（ピストン）で強力に固化し、空隙率の少ないブリケット状の塊にした後に、冷却・脱圧するプロセスでは、生成ガスハイドレート微粉末中に残存する水が固化（ブリケット製造時）にバインダーの役割を果たすので、更に、空隙率の少ない強固なブリケット塊をより少ない油圧ピストン動力で得ることが可能となり、本発明の効果をより高めることができる。   In addition, in the process of cooling and depressurizing the fine powder of gas hydrate that has been solidified strongly with a hydraulic cylinder (piston) before cooling it to below freezing point with a cooler and making it into a briquette lump with low porosity, The water remaining in the product gas hydrate fine powder acts as a binder in solidification (during briquette production), so that it is possible to obtain a strong briquette mass with less porosity with less hydraulic piston power. The effect of the invention can be further enhanced.

以下、本発明の実施の形態を図面を用いて説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図１において、符号１１は、ガスハイドレート生成器（以下、ガスハイドレート生成器という。）、１２は、ガスハイドレート生成器１１によって生成された半脱水状態（例えば、含水率５０％程度）のガスハイドレートを更に脱水する２次脱水器、１３は、２次脱水器１２によって脱水された高純度（例えば、含水率１０％以下、就中、１０〜５％のガスハイドレートを氷点以下に冷却する冷却装置、１４は、冷却装置１３によって冷却された高純度のガスハイドレートをブリケット（Briquette)状などの固形物に圧縮成形して大気圧下にあるガスハイドレート貯槽１５内に放出するシリンダー式の横型の脱圧装置である。   In FIG. 1, reference numeral 11 denotes a gas hydrate generator (hereinafter referred to as a gas hydrate generator), and 12 denotes a semi-dehydrated state generated by the gas hydrate generator 11 (for example, a water content of about 50%). The secondary dehydrator 13 for further dehydrating the gas hydrate of the high purity of the dehydrated by the secondary dehydrator 12 (for example, water content of 10% or less, especially 10-5% gas hydrate below freezing point A cooling device 14 that cools to a high temperature is compression-molded into a solid substance such as a briquette, and the high purity gas hydrate cooled by the cooling device 13 is discharged into a gas hydrate storage tank 15 under atmospheric pressure. It is a cylinder type horizontal depressurization device.

ガスハイドレート生成器１１は、反応熱を除去する冷却器１６と、未反応の水を循環させるポンプ１７と、未反応の天然ガスを循環させるブロワ１８を備えている。   The gas hydrate generator 11 includes a cooler 16 that removes reaction heat, a pump 17 that circulates unreacted water, and a blower 18 that circulates unreacted natural gas.

２次脱水器１２では、機械式脱水もしくは付着水を原料ガスで再ハイドレート化する方法、或いは両者を組み合わせることにより水分を１０％以下、就中、１０〜５％（ハイドレート化率９０％以上、就中、９０〜９５％）に脱水する。   In the secondary dehydrator 12, the water content is 10% or less, especially 10 to 5% (hydration rate 90%) by mechanical dehydration or a method of rehydrating adhering water with raw material gas, or a combination of both. Dehydration to 90-95%).

冷却装置１３は、シリンダー２５内で圧縮して固形物を形成する前に氷点下に冷却する場合は、例えば、円筒形の横型の筒体２０と、多数の攪拌翼２１を持った攪拌装置２２により形成され、モーター２３によって攪拌装置２２を回転するようになっている。上記筒体２０は、外周部に冷却ジャケット２４を備え、水分の少ない高純度のガスハイドレートを氷点下に冷却するようになっている。   When the cooling device 13 cools below the freezing point before it is compressed in the cylinder 25 to form a solid material, for example, the cooling device 13 includes a cylindrical horizontal cylindrical body 20 and a stirring device 22 having a large number of stirring blades 21. The stirring device 22 is rotated by the motor 23. The cylindrical body 20 includes a cooling jacket 24 on the outer peripheral portion, and cools a high-purity gas hydrate with less moisture below the freezing point.

シリンダー式の脱圧装置１４は、シリンダー２５の先端部分に頑丈な２枚の仕切り弁２６および２７を前後に一定の間隔を持って設けると共に、その後方にピストン２８を設けている。この２枚の仕切り弁２６，２７は、シリンダー２５に対して上下方向に抜き差し可能になっている。   The cylinder-type depressurizing device 14 is provided with two sturdy gate valves 26 and 27 at the front end portion of the cylinder 25 with a certain distance in the front and rear, and a piston 28 at the rear thereof. The two gate valves 26 and 27 can be inserted into and removed from the cylinder 25 in the vertical direction.

その上、後方の仕切り弁２７よりも若干後方のシリンダー部分と、冷却装置１３のガスハイドレートを高圧系内、例えば、前記シリンダー２５に供給する供給管２９とを連通管３０によって連通させ、ガスハイドレートに随伴している天然ガスを圧縮成形時に前記供給管２９に戻すようになっている。この連通管３０の根元には、図２に示すように、例えば、金網や焼結金属のような目の細かい濾過部材１９を設置し、天然ガスのみを高圧系内にもどすようになっている。   In addition, the cylinder part slightly behind the rear gate valve 27 and the supply pipe 29 for supplying the gas hydrate of the cooling device 13 to the cylinder 25, for example, is connected to the cylinder 25 by the communication pipe 30. Natural gas accompanying the hydrate is returned to the supply pipe 29 during compression molding. As shown in FIG. 2, a fine filter member 19 such as a wire mesh or sintered metal is installed at the base of the communication pipe 30 to return only natural gas into the high-pressure system. .

図中、符号３１は、原料水供給ポンプ、３２は原料ガス（天然ガス）供給ポンプを示している。   In the figure, reference numeral 31 denotes a raw material water supply pump, and 32 denotes a raw material gas (natural gas) supply pump.

次に、上記ガスハイドレート製造装置の作用について説明する。   Next, the operation of the gas hydrate production apparatus will be described.

原料水供給ポンプ３１によってガスハイドレート生成器１１の塔体１内に供給された原料水（水）ｗは、ポンプ１７によって循環路３３内を循環する間に冷却装置１３によって所定の温度（例えば、０〜７℃）に冷却される。   The raw water (water) w supplied into the tower 1 of the gas hydrate generator 11 by the raw water supply pump 31 is circulated through the circulation path 33 by the pump 17 by the cooling device 13 at a predetermined temperature (for example, 0-7 ° C).

続いて、原料ガス供給ポンプ３２によって所定圧（例えば、３〜１０ＭＰａ）の原料ガス（天然ガス）ｇをガスハイドレート生成器１１に供給すると、一部は水ｗと反応して氷の結晶状のガスハイドレートａとなる。   Subsequently, when a source gas (natural gas) g having a predetermined pressure (for example, 3 to 10 MPa) is supplied to the gas hydrate generator 11 by the source gas supply pump 32, a part of it reacts with the water w to form ice crystals. Gas hydrate a.

次に、脱水装置１２内に供給されたガスハイドレートａは、機械的脱水あるいは循環ブロアにより導入された天然ガスｇと同伴している水とが反応して新たなガスハイドレートを生成する方法、もしくは、両者を組み合わせることによって脱水され、高純度（含水率約１０〜５％）のガスハイドレートとなる。   Next, the gas hydrate a supplied into the dehydrator 12 reacts with the natural gas g introduced by mechanical dehydration or circulation blower and the accompanying water to generate a new gas hydrate. Or, it is dehydrated by combining both to become a gas hydrate with high purity (water content of about 10 to 5%).

更に、冷却装置１３に供給されたガスハイドレートａは、高圧（３〜１０ＭＰａ）の雰囲気下で氷点下（例えば、−５〜−３０℃）に冷却される。また、以下に脱圧装置１４の作動の例を示す。   Furthermore, the gas hydrate a supplied to the cooling device 13 is cooled below freezing point (for example, −5 to −30 ° C.) under a high pressure (3 to 10 MPa) atmosphere. Moreover, the example of an action | operation of the decompression apparatus 14 is shown below.

（１）冷却装置１３で氷点下（例えば、−５〜−３０℃）に冷却されたガスハイドレートａは、図３に示すように、供給管２９を通って脱圧装置１４のシリンダー２５内に供給される。そこで、ピストン２８を前後に動かし、図４のように、シリンダー２５内にガスハイドレートａを充満させる。   (1) The gas hydrate a cooled to below the freezing point (for example, −5 to −30 ° C.) by the cooling device 13 passes through the supply pipe 29 into the cylinder 25 of the decompression device 14 as shown in FIG. Supplied. Therefore, the piston 28 is moved back and forth, and the cylinder 25 is filled with the gas hydrate a as shown in FIG.

（２）次に、図５に示すように、ピストン２８を前進させてガスハイドレートａを圧縮し、非常に硬い円筒状の高密度の固形物ｅにする。このとき、ピストン２８は、固形物ｅの長さＬ2 が第１，第２の仕切り弁２６，２７の間隔Ｌとほぼ同じになるように前進させる。 (2) Next, as shown in FIG. 5, the piston 28 is advanced to compress the gas hydrate a into a very hard cylindrical high-density solid e. At this time, the piston 28 is advanced so that the length L 2 of the solid material e becomes substantially the same as the distance L between the first and second gate valves 26 and 27.

ここで、ガスハイドレートの充填長Ｌ1 と固形物ｅの長さＬ2 との比Ｌ2 ／Ｌ1 は、０．２〜０．７が好ましい。 Here, the ratio L 2 / L 1 between the filling length L 1 of the gas hydrate and the length L 2 of the solid e is preferably 0.2 to 0.7.

（３）次に、図６に示すように、後方（第２）の仕切り弁２７を上方にスライドして後方（第２）の仕切り弁２７を開いた後、ピストン２８によって固形物ｅを前方（第１）の仕切り弁２６に押しつける。   (3) Next, as shown in FIG. 6, the rear (second) gate valve 27 is slid upward to open the rear (second) gate valve 27, and then the solid material e is moved forward by the piston 28. Press against the (first) gate valve 26.

（４）次に、図７に示すように、ピストン２８を後退させながら後方（第２）の仕切り弁２７を降下して後方（第２）の仕切り弁２７を閉じる。   (4) Next, as shown in FIG. 7, the rear (second) gate valve 27 is lowered while the piston 28 is retracted, and the rear (second) gate valve 27 is closed.

（５）次に、前方（第１）の仕切り弁２６を上方にスライドして、前方（第１）の仕切り弁２６を開いて、固形物ｅをガスハイドレート貯槽１５に落下させる。ここで、固形物ｅは、わずかに残存した随伴ガスの圧力によって押し出されて容易にガスハイドレート貯槽１５に落下する。   (5) Next, the front (first) gate valve 26 is slid upward, the front (first) gate valve 26 is opened, and the solid e is dropped into the gas hydrate storage tank 15. Here, the solid substance e is pushed out by the pressure of the accompanying gas slightly remaining and easily falls into the gas hydrate storage tank 15.

（６）次に、上記（１）〜（５）の作業を繰り返すことによってガスハイドレートａに随伴する高圧（３〜１０ＭＰａ）の天然ガスのガス漏れを防ぎながら、ガスハイドレートの固形物ｅを大気圧（０．１ＭＰａ）下のガスハイドレート槽１５内に間欠的に送出することができる。   (6) Next, by repeating the operations (1) to (5) described above, the gas hydrate solid e is prevented while preventing high-pressure (3 to 10 MPa) natural gas leakage accompanying the gas hydrate a. Can be intermittently delivered into the gas hydrate tank 15 under atmospheric pressure (0.1 MPa).

以上の説明では、ガスハイドレートをシリンダー２５内で圧縮して固形物を形成する前に冷却する場合の脱圧装置の実施例及び作動例について説明したが、ガスハイドレートをシリンダー２５内で圧縮して固形物を形成した後に冷却してもよく、その場合は、冷却装置１３の代わりに圧縮成型された円筒状の固形物を氷点下に冷却するように、仕切弁２６，２７の間のシリンダー２５の外部に冷却用ジャケット３４を設置して圧縮と共に、冷却を行う構造とする（図７参照。）。   In the above description, the embodiment and the operation example of the depressurization apparatus in the case where the gas hydrate is cooled in the cylinder 25 and cooled before forming the solid matter have been described, but the gas hydrate is compressed in the cylinder 25. In this case, instead of the cooling device 13, the cylinder between the gate valves 26 and 27 may be cooled so as to cool the cylindrical solid material formed by compression. A cooling jacket 34 is installed outside 25 so as to perform compression and cooling (see FIG. 7).

本発明に係るガスハイドレート製造装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the gas hydrate manufacturing apparatus which concerns on this invention. 図１のＸ部の拡大断面図である。It is an expanded sectional view of the X section of FIG. 脱圧装置の作用説明図である。It is operation | movement explanatory drawing of a decompression device. 脱圧装置の作用説明図である。It is operation | movement explanatory drawing of a decompression device. 脱圧装置の作用説明図である。It is operation | movement explanatory drawing of a decompression device. 脱圧装置の作用説明図である。It is operation | movement explanatory drawing of a decompression device. 脱圧装置の作用説明図である。It is operation | movement explanatory drawing of a decompression device. 脱圧装置の作用説明図である。It is operation | movement explanatory drawing of a decompression device. 従来のガスハイドレート製造装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the conventional gas hydrate manufacturing apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

ａ ガスハイドレート
ｅ 固形物
ｇ 原料ガス
ｗ 水
１ ガスハイドレート生成・脱水装置
４ 脱圧装置
７ ガスハイドレート貯槽
２５ シリンダー
a Gas hydrate e Solid matter g Raw material gas w Water 1 Gas hydrate generator / dehydrator 4 Depressurizer 7 Gas hydrate storage tank 25 Cylinder

Claims (3)

原料ガスと水とをガスハイドレート生成・脱水装置に導入して高圧・低温下でガスハイドレートを生成し、該ガスハイドレートを冷却後、脱圧装置によって大気圧まで脱圧し、しかる後に、排出するガスハイドレート製造方法において、前記ガスハイドレートを、高圧下でシリンダー内で圧縮して高密度の固形物を形成すると共に、ガスハイドレートに随伴している原料ガスをシリンダー外の高圧系内に排出する工程と、前記シリンダー内で形成した前記固形物を吐出する工程とからなるガスハイドレート製造方法。 Raw gas and water are introduced into a gas hydrate generator / dehydrator to generate gas hydrate under high pressure and low temperature, and after cooling the gas hydrate, the pressure is released to atmospheric pressure by a depressurizer, In the method for producing gas hydrate to be discharged, the gas hydrate is compressed in a cylinder under high pressure to form a high-density solid, and the raw material gas accompanying the gas hydrate is converted into a high-pressure system outside the cylinder. A method for producing a gas hydrate comprising a step of discharging into the cylinder and a step of discharging the solid matter formed in the cylinder. 前記ガスハイドレートを、高圧下で、シリンダー内で圧縮して固形物を形成する前に高圧下で冷却することを特徴とする請求項１記載のガスハイドレート製造方法。 2. The gas hydrate production method according to claim 1, wherein the gas hydrate is cooled under high pressure before being compressed in a cylinder to form a solid under high pressure. 前記ガスハイドレートを、高圧下で、シリンダー内で圧縮して固形物を形成した後に高圧下で冷却することをことを特徴とする請求項１記載のガスハイドレート製造方法。
2. The gas hydrate manufacturing method according to claim 1, wherein the gas hydrate is compressed in a cylinder under high pressure to form a solid and then cooled under high pressure.
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