JP2006083267A - Water-based ink composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水性インキ組成物に関し、更に詳しくは、非着色のエマルジョンと着色エマルジョンとの安定分散系を保ち、消去性インキ組成物におけるペン先での色分かれを防止することができる水性インキ組成物に関する。 The present invention relates to a water-based ink composition, and more specifically, a water-based ink composition capable of maintaining a stable dispersion system of a non-colored emulsion and a colored emulsion and preventing color separation at the nib in an erasable ink composition. Related to things.
従来より、ポリカルボン酸塩を分散剤として、筆記具用インキ組成物に含有せしめることは、エマルジョン、顔料の分散性を上げるために、一般的に用いられてきた手段である。
例えば、従来から知られている無機顔料及び有機顔料を分散するために、スチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩を用いることが知られており（例えば、特許文献１参照）、また、エマルジョン粒子の分散剤にポリカルボン酸ナトリウム水溶液を用いることが知られている（例えば、特許文献２参照）。
Conventionally, incorporating a polycarboxylate as a dispersant into an ink composition for writing instruments is a commonly used means for improving the dispersibility of emulsions and pigments.
For example, it is known to use an ammonium salt of a styrene-maleic anhydride copolymer in order to disperse a conventionally known inorganic pigment and organic pigment (for example, see Patent Document 1). It is known to use a sodium polycarboxylate aqueous solution as a particle dispersing agent (see, for example, Patent Document 2).
しかしながら、これらの公報に開示される技術は、一種の顔料及びエマルジョンの分散に用いるものであり、エマルジョンの２種を安定に分散せるものではないものである。 However, the techniques disclosed in these publications are used to disperse a kind of pigment and emulsion, and do not stably disperse two kinds of emulsion.
一方、既存のボールペンやサインペン用等のインキ組成物には、２種類の異なる性能を発揮するエマルジョンを混合して用いることが知られている。例えば、消しゴム消去性インキ組成物では、着色剤としての着色エマルジョンと、消去性を付与する非着色エマルジョンを併用する場合、また、布用インキ組成物では、着色剤としての着色エマルジョンと、造膜性の非着色エマルジョンを併用する場合などが知られている。
消去性インキ組成物では、スチレン−ブタジエン共重合体及び水に不溶な顔料を含む、ハイライター、その他の筆記具用に好適な、粘度が１０ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓからなる水性の消去可能なインキ組成物及びそれを使用するためのマーカー（例えば、特許文献３参照）や、０℃以下の造膜温度若しくは０℃以下のガラス転移温度を有する樹脂、顔料及び水を含有する消去性インキ組成物、また、０℃以下の造膜温度若しくは０℃以下のガラス転移温度を有する樹脂、粒子径１〜２０μｍの着色球状微粒子及び水を含有し、インキ粘度を５〜３５ｍＰａ・ｓとしてなる消去性インキ、並びに、少なくとも結晶セルロースと、顔料と、水とを含有してなることを特徴とする消しゴム消去性インキ組成物（例えば、本願出願人による特許文献４〜６参照）、または、ガラス転移温度が０℃以下の造膜性樹脂粒子と、染料で着色された着色樹脂粒子と、造膜抑制剤と、水とを少なくとも含む筆記用消しゴム消去性水性インキ組成物（例えば、特許文献７参照）などが知られている。
また、布用インキ組成物では、特定物性の官能基を含有するモノマーを共重合等してなる樹脂粒子からなる非着色エマルジョンと、着色エマルジョンを含有する布用インキ組成物（例えば、特許文献８〜９参照）などが知られている。
On the other hand, it is known that two types of emulsions exhibiting different performances are mixed and used in existing ink compositions for ballpoint pens and sign pens. For example, in the case of an eraser erasable ink composition, when a colored emulsion as a colorant is used in combination with a non-colored emulsion that imparts erasability, and in a fabric ink composition, a colored emulsion as a colorant and a film forming agent are used. In the case where a non-colored emulsion is used in combination, it is known.
In the erasable ink composition, a water-based erasable ink comprising a styrene-butadiene copolymer and a water-insoluble pigment and having a viscosity of 10 mPa · s to 30 mPa · s, suitable for highlighters and other writing instruments. Erasable ink composition comprising a composition and a marker for using the composition (see, for example, Patent Document 3), a film-forming temperature of 0 ° C. or less, or a resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, a pigment, and water Further, an erasable ink containing a resin having a film forming temperature of 0 ° C. or lower or a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, colored spherical fine particles having a particle diameter of 1 to 20 μm, and water, and having an ink viscosity of 5 to 35 mPa · s. In addition, an eraser erasable ink composition comprising at least crystalline cellulose, a pigment, and water (for example, a patent document by the present applicant) 4-6), or a film-forming resin particle having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, a colored resin particle colored with a dye, a film-forming inhibitor, and at least an eraser eraser for writing. Ink compositions (for example, see Patent Document 7) are known.
In addition, in a fabric ink composition, a non-colored emulsion composed of resin particles obtained by copolymerizing a monomer containing a functional group having specific physical properties, and a fabric ink composition containing a colored emulsion (for example, Patent Document 8). To 9) are known.
しかしながら、これらの各公報に開示される消去性インキ組成物又は布用インキ組成物において、着色エマルジョンと、非着色エマルジョンとを混合する際、単独では安定であるインキ系でも、これらの比重差、表面エネルギーの違いにより、不安定化してしまう場合があり、場合によっては着色エマルジョンと、非着色エマルジョンとが、特にペン先部において分離して（色分かれが起きて）しまう場合が多々見られ、具体的には、ペン先での経時的な顔料沈降により再初筆する際の描線分かれが生じるなどの課題がある。
この分離を解決する手段としては、インキ粘度を上げる、構造粘性を持たせて安定化を図るなどの方法を採ることができるが、サインペン用のインキのように、低粘度範囲で使用する場合などは、これらの手段ではインキの流出性が損なわれるため採用することができず、上記ペン先部において分離して（色分かれが起きて）しまうという課題を解決できる手段はないのが現状である。
However, in the erasable ink composition or fabric ink composition disclosed in each of these publications, even when the colored emulsion and the non-colored emulsion are mixed, even in an ink system that is stable alone, these specific gravity differences, Due to the difference in surface energy, it may become unstable. In some cases, colored emulsion and non-colored emulsion are often separated at the tip of the pen (color separation occurs). In particular, there is a problem that, for example, separation of drawn lines occurs at the time of rewriting for the first time due to pigment settling with the pen tip over time.
As a means for solving this separation, methods such as increasing the viscosity of the ink and stabilizing the structure by imparting a structural viscosity can be used, but when used in a low viscosity range, such as ink for sign pens, etc. However, these means cannot be employed because ink outflow is impaired, and there is no means that can solve the problem of separation (color separation occurs) at the pen tip. .
本発明は、上記従来技術の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、サインペン用インキのような低粘度範囲でのインキにおいて、非着色のエマルジョンと着色エマルジョンとの安定分散系を保ち、ペン先での色分かれを防止することができる水性インキ組成物を提供することを目的とする。 The present invention is to solve this problem in view of the above-mentioned problems of the prior art and the present situation, and in an ink in a low viscosity range such as a sign pen ink, a stable dispersion of a non-colored emulsion and a colored emulsion. An object of the present invention is to provide a water-based ink composition capable of maintaining the system and preventing color separation at the nib.
本発明者らは、上記従来の課題等を解決するために、従来の消去性インキなどについて鋭意検討した結果、少なくとも、着色エマルジョンと、造膜性の非着色エマルジョンと、水とを含有し、インキの粘度が特定値以下であるインキにおいて、特定のポリカルボン酸塩を含有させることにより、上記課題が解決することを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。 In order to solve the above-mentioned conventional problems and the like, the present inventors have made extensive studies on conventional erasable inks and the like, and as a result, contain at least a colored emulsion, a film-forming non-colored emulsion, and water, It has been found that the above-mentioned problems can be solved by containing a specific polycarboxylate in an ink having a viscosity of the ink of a specific value or less, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、次の（１）〜（６）に存する。
（１） 少なくとも、着色エマルジョンと、造膜性の非着色エマルジョンと、ポリカルボン酸塩と、水とを含有し、インキの粘度が８０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする水性インキ組成物。
（２） ポリカルボン酸塩は、スチレン・マレイン酸共重合物の塩、オレフィン・マレイン酸共重合物の塩から選ばれる少なくとも１種である上記（１）記載の水性インキ組成物。
（３） ポリカルボン酸の塩は、ナトリウム塩である上記（１）又は（２）記載の水性インキ組成物。
（４） ポリカルボン酸塩の含有量は、水性インキ組成物全量に対して、０．５〜５重量％である上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の水性インキ組成物。
（５） 消去性インキ組成物である上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の水性インキ組成物。
（６） 上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の水性インキ組成物を充填してなることを特徴とするサインペン。
That is, the present invention resides in the following (1) to (6).
(1) A water-based ink composition comprising at least a colored emulsion, a film-forming non-colored emulsion, a polycarboxylic acid salt, and water, and having an ink viscosity of 80 mPa · s or less.
(2) The water-based ink composition according to (1), wherein the polycarboxylate is at least one selected from a salt of a styrene / maleic acid copolymer and a salt of an olefin / maleic acid copolymer.
(3) The water-based ink composition according to (1) or (2), wherein the polycarboxylic acid salt is a sodium salt.
(4) The water-based ink composition according to any one of the above (1) to (3), wherein the content of the polycarboxylic acid salt is 0.5 to 5% by weight with respect to the total amount of the water-based ink composition. .
(5) The water-based ink composition according to any one of the above (1) to (4), which is an erasable ink composition.
(6) A sign pen comprising the water-based ink composition according to any one of (1) to (5) above.
本発明によれば、非着色のエマルジョンと着色エマルジョンの分散性を向上させて安定分散系を保ち、サインペン用インキのような低粘度範囲でのインキにおいて、ペン先での色分かれを防止することができる水性インキ組成物が提供される。 According to the present invention, the dispersibility of a non-colored emulsion and a colored emulsion is improved to maintain a stable dispersion system, and color separation at the pen tip is prevented in ink in a low viscosity range such as a sign pen ink. A water-based ink composition is provided.
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の水性インキ組成物は、少なくとも、着色エマルジョンと、造膜性の非着色エマルジョンと、ポリカルボン酸塩と、水とを含有し、インキの粘度が８０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The water-based ink composition of the present invention contains at least a colored emulsion, a film-forming non-colored emulsion, a polycarboxylic acid salt, and water, and the viscosity of the ink is 80 mPa · s or less. To do.
本発明に用いる着色エマルジョンは、特に限定されず、従来の消去性インキ又は布用インキに用いられている着色エマルジョンを用いることができる。
好ましくは、インキへの分散性の点、インキ粘度の調整のし易さの点から、着色樹脂エマルジョン（顔料分散液）が望ましい。
着色エマルジョンとしては、例えば、シンロイヒカラー、Ｋｅｉｋｏ−ｃｏｌｏｒ、ＲｙｕＤｙｅ−ｗカラーなどが挙げられる。
具体的に用いることができる着色エマルジョンとしては、市販のＳＷ−１０シリーズ（シンロイヒ社製、平均粒径１μｍ）、ＮＫＷ−２１００Ｅシリーズ（日本蛍光社製、平均粒径０．４μｍ）、ＮＫＷ−６２００Ｅシリーズ（日本蛍光社製、平均粒径０．４μｍ）、Ｒｙｕｄｙｅ−ＬＵＭＩＮＯＵＳシリーズ（大日本インキ社製、平均粒径０．５〜１μｍ）などが挙げられる。
The colored emulsion used in the present invention is not particularly limited, and a colored emulsion used in a conventional erasable ink or cloth ink can be used.
Preferably, a colored resin emulsion (pigment dispersion) is desirable from the viewpoint of dispersibility in ink and ease of adjustment of ink viscosity.
Examples of the colored emulsion include Sinroich color, Keiko-color, and RyuDye-w color.
Specific examples of colored emulsions that can be used include commercially available SW-10 series (Shinloihi,
顔料の平均粒子径は、好ましくは、０．２〜２μｍ、更に好ましくは、０．３〜１μｍとなるものが望ましい。この顔料の平均粒子径が０．２μｍ未満では、紙の繊維へ入り込んでしまうため目的の消去性は満足できないものとなり、また、顔料の平均粒径が２μｍを越えるものでは、紙の繊維へ入り込む量は少なく消去性は満足されるが、繊維芯、プラスチックペン、フェルトペン等のペン先で詰まりが発生、筆記不良を起こしてしまう恐れがあり、好ましくない。 The average particle diameter of the pigment is preferably 0.2 to 2 μm, more preferably 0.3 to 1 μm. If the average particle diameter of the pigment is less than 0.2 μm, it will penetrate into the paper fiber, so that the desired erasability will not be satisfactory, and if the average particle diameter of the pigment exceeds 2 μm, it will enter the paper fiber. Although the amount is small and the erasability is satisfied, it is not preferable because clogging may occur at the tip of a fiber core, plastic pen, felt pen, etc. and writing may be poor.
これらの着色エマルジョン（固形分）の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．５〜１０重量％（以下、単に「％」という）、好ましくは、１〜８％、更に好ましくは、２〜５％の範囲で使用される。この含有量が０．５％未満であると、筆跡の濃度が不足してインキとしての実用性に欠け、一方、１０％を越えると、分散安定性が低下することとなり、また、消去性インキの場合には筆記後の消去性が低下することとなり、好ましくない。 The content of these colored emulsions (solid content) is 0.5 to 10% by weight (hereinafter simply referred to as “%”), preferably 1 to 8%, more preferably, based on the total amount of the ink composition. Used in the range of 2 to 5%. If the content is less than 0.5%, the concentration of the handwriting is insufficient and the practicality as an ink is lacking. On the other hand, if the content exceeds 10%, the dispersion stability decreases, and the erasable ink In this case, the erasability after writing is lowered, which is not preferable.
本発明に用いる造膜性の非着色エマルジョンは、非着色で造膜性を有するものであれば、特に限定されないが、インキへの分散性の点、インキ粘度の調整のし易さの点から、好ましくは、非着色で造膜性を有する樹脂エマルジョンであるものが望ましい。 The film-forming non-colored emulsion used in the present invention is not particularly limited as long as it is non-colored and has film-forming properties, but from the viewpoint of dispersibility in ink and ease of adjustment of ink viscosity. Preferably, the resin emulsion is non-colored and has a film-forming property.
本発明において、造膜性の非着色エマルジョンとしては、例えば、スチレンブタジエン樹脂エマルジョン、アクリロニトリルブタジエン樹脂エマルジョン、カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合樹脂エマルジョン、アクリル樹脂エマルジョンなどの少なくとも１種（各単独又は２種以上の混合物、以下同様）が挙げられる。 In the present invention, as the film-forming non-colored emulsion, for example, at least one kind (one or two or more of each) such as a styrene butadiene resin emulsion, an acrylonitrile butadiene resin emulsion, a carboxy-modified styrene butadiene copolymer resin emulsion, an acrylic resin emulsion, etc. And the same applies hereinafter).
具体的に用いることができるスチレンブタジエン樹脂エマルジョンとしては、市販のＮｉｐｏｌ ＬＸ−４３５、同ＬＸ−４３０、同ＬＸ−４３８Ｃ、同ＬＸ−４７３Ｂ、Ｃ４８５０Ａ（以上、日本ゼオン社製、スチレンブタジエン共重合体の水分散液）などが挙げられ、また、アクリロニトリルブタジエン樹脂エマルジョンとしては、市販のＮｉｐｏｌ ＬＸ５１７Ａ、同１５７１ＣＬ、同１５７１Ｃ、同１５７１Ｈ、更に、カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合樹脂エマルジョンとしては、市販の０６１９、０６２３Ａ、０６９６、０８９０、０５６９、０５７３（以上、ＪＳＲ社製、カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合樹脂の水分散体）などが挙げられ、更に、アクリル樹脂エマルジョンとしては、市販のＡＥ−２００、ＡＥ−３１１、ＡＥ−３３７（以上、ＪＳＲ社製、アクリル樹脂の水分散液）などが挙げられる。 Specific examples of the styrene butadiene resin emulsion that can be used include commercially available Nipol LX-435, LX-430, LX-438C, LX-473B, and C4850A (the styrene butadiene copolymer manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.). In addition, as the acrylonitrile butadiene resin emulsion, commercially available Nipol LX517A, 1571CL, 1571C, 1571H, and as the carboxy-modified styrene butadiene copolymer resin emulsion, commercially available 0619, 0623A, 0696, 0890, 0569, 0573 (above, manufactured by JSR, aqueous dispersion of carboxy-modified styrene-butadiene copolymer resin) and the like, and as acrylic resin emulsion, commercially available AE-200, AE -311, AE-337 (above, manufactured by JSR, acrylic resin aqueous dispersion), and the like.
これらの造膜性樹脂（固形分）の（合計）含有量は、インキ組成物全量に対して、１０〜４５％、好ましくは、１５〜３５％、更に好ましくは、２０〜３０％の範囲で使用される。
これらの造膜性樹脂の含有量が１０％未満であると、造膜性が劣り、消去性インキの場合には消去後に色材が残ることとなり、一方、４５％を越えると、インキの温度（高温、低温）に対する安定性が低下することとなり、好ましくない。
The (total) content of these film-forming resins (solid content) is in the range of 10 to 45%, preferably 15 to 35%, more preferably 20 to 30% with respect to the total amount of the ink composition. used.
When the content of these film-forming resins is less than 10%, the film-forming property is inferior, and in the case of erasable ink, the coloring material remains after erasing, whereas when it exceeds 45%, the temperature of the ink The stability against (high temperature, low temperature) is lowered, which is not preferable.
本発明に用いるポリカルボン酸塩は、非着色のエマルジョンと着色エマルジョンの分散性を向上させて安定分散系を保ち、ペン先での色分かれを防止するために用いるものである。
用いることができるポリカルボン酸塩としては、例えば、スチレン・マレイン酸共重合物の塩、オレフィン・マレイン酸共重合物の塩から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
これらのポリカルボン酸塩の塩としては、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩などが挙げられるが、水系インキでの溶解性、添加後のインキのｐＨの点から、ナトリウム塩であるものが望ましい。
The polycarboxylate used in the present invention is used to improve the dispersibility of the non-colored emulsion and the colored emulsion to maintain a stable dispersion system and prevent color separation at the nib.
Examples of the polycarboxylic acid salt that can be used include at least one selected from a salt of a styrene / maleic acid copolymer and a salt of an olefin / maleic acid copolymer.
Examples of salts of these polycarboxylic acid salts include sodium salts, ammonium salts, potassium salts, and the like. From the viewpoint of solubility in water-based ink and pH of the ink after addition, those that are sodium salts are desirable.
具体的に用いることができるポリカルボン酸塩としては、例えば、スチレン・マレイン酸共重合物塩としては、市販のポリスターＳＭＸ−１Ｈ〔スチレン・無水マレイン酸共重合物のナトリウム塩、含有量２３％（水溶液）、日本油脂社製〕、デモールＳＴ〔スチレン・無水マレイン酸共重合物のナトリウム塩、含有量２３％（水溶液）、花王社製〕などが挙げられ、また、オレフィン・マレイン酸共重合物の塩としては、市販のチクゾールＫ−１３０Ｂ〔オレフィン・マレイン酸共重合物部分アミド化物の塩、含有量２１％（メタノール／水の混合溶液）、共栄社化学社製〕などが挙げられる。
Specific examples of the polycarboxylic acid salt that can be used include, as the styrene / maleic acid copolymer salt, a commercially available polystar SMX-1H [sodium salt of styrene / maleic anhydride copolymer,
これらのポリカルボン酸塩（純分）の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．５〜５％、好ましくは、０．７〜１．５％、更に好ましくは、０．９〜１．１％の範囲で使用される。
これらのポリカルボン酸塩の含有量が０．５％未満であると、本発明の効果が得られず着色顔料が沈降することとなり、一方、５％を越えると、エマルジョンの凝集が発生し、インキとしての安定性に劣る結果となり、好ましくない。
The content of these polycarboxylates (pure content) is 0.5 to 5%, preferably 0.7 to 1.5%, more preferably 0.9 to the total amount of the ink composition. Used in the range of 1.1%.
If the content of these polycarboxylates is less than 0.5%, the effect of the present invention cannot be obtained, and the colored pigment will settle. On the other hand, if it exceeds 5%, aggregation of the emulsion occurs, As a result, the stability as an ink is inferior.
本発明において、消去性インキに適用する場合には、増粘剤を含有せしめることが好ましい。
用いることができる増粘剤としては、例えば、結晶セルロース、多糖類、アルカリ増粘タイプ、架橋タイプ、無機系の増粘剤から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。多糖類としては、例えば、キサンタンガム、レオザンガム等のガム系が挙げられ、無機系としては、スメクタイト等を挙げることができる。
更に好ましい増粘剤としては、消去性と耐擦過性のバランス及び経時安定性を大幅に向上させる点、静置した際の顔料沈降の抑制効果が大きい点から、結晶セルロースの使用が望ましい。
用いることができる結晶セルロースは、セルロースを酸加水分解又はアルカリ酸化分解して得られる実質的に一定の重合度を有するセルロース結晶子集合物であり、従来の増粘多糖類等の水溶液と異なり、セルロース結晶体が水中で分散粒子となる特性を有するものである。
In the present invention, when applied to erasable ink, it is preferable to contain a thickener.
Examples of the thickener that can be used include at least one selected from crystalline cellulose, polysaccharides, alkali thickening type, cross-linking type, and inorganic thickener. Examples of polysaccharides include gums such as xanthan gum and leozan gum, and examples of inorganics include smectite.
As a more preferred thickener, it is desirable to use crystalline cellulose from the viewpoint of greatly improving the balance between erasability and scratch resistance and stability over time, and having a large effect of suppressing pigment sedimentation when allowed to stand.
Crystalline cellulose that can be used is an aggregate of cellulose crystallites having a substantially constant degree of polymerization obtained by acid hydrolysis or alkali oxidative decomposition of cellulose, unlike conventional aqueous solutions of thickening polysaccharides, The cellulose crystal has the property of forming dispersed particles in water.
具体的に用いる結晶セルロースとしては、例えば、一次粒子の微細なセルロース結晶体の表面を水溶性高分子を用いてコーティング処理したコロイダルグルードからなるものが挙げられ、具体例としては、ＲＣ−５９１、ＲＣ−Ｎ８１、ＲＣ−５９１ＮＦ、ＣＬ−６１１、セオラスクリーム〔以上、旭化成（株）製〕などが挙げられる。
本発明において、好ましく用いる結晶セルロースの特性を十分に発揮させるためには、より剪断力のかかる分散機を使用するか、若しくは分散タイプの結晶セルロースを用いることが更に好ましい。
分散機としては、例えば、ホモミキサー、ワーリングブレンダー、ホモジナイザー等が挙げられるが、分散工程により生成するコロイド粒子の割合が多くなり安定な分散液が得られることとなる。また、分散された結晶セルロースは、水中で網目構造を形成するため、色材である顔料をそのマトリックス中に捉えて顔料の沈降を更に抑える効果を十分に発揮できるものとなる。
Specific examples of the crystalline cellulose used include those composed of colloidal glue obtained by coating the surface of fine cellulose crystals of primary particles with a water-soluble polymer. Specific examples include RC-591, RC-N81, RC-591NF, CL-611, Theola's cream [made by Asahi Kasei Co., Ltd.] and the like.
In the present invention, in order to sufficiently exhibit the characteristics of the crystalline cellulose to be preferably used, it is more preferable to use a disperser with higher shearing force or to use a dispersion type crystalline cellulose.
Examples of the disperser include a homomixer, a Waring blender, a homogenizer, and the like. However, the proportion of colloidal particles generated by the dispersion step increases, and a stable dispersion can be obtained. Further, since the dispersed crystalline cellulose forms a network structure in water, the effect of further suppressing the precipitation of the pigment by capturing the pigment as the coloring material in the matrix can be sufficiently exhibited.
これらの増粘剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．１〜１０％、好ましくは、０．２〜８％、更に好ましくは、０．３〜５％の範囲で使用される。
この増粘剤の含有量が０．１％未満であると、顔料の沈降抑制の更なる効果が不十分となり、一方、１０％を越えると、インキ自体の粘性が高くなり過ぎ、インキの流出が阻害されることとなり、好ましくない。
The content of these thickeners is used in the range of 0.1 to 10%, preferably 0.2 to 8%, more preferably 0.3 to 5% with respect to the total amount of the ink composition. The
When the content of the thickener is less than 0.1%, the further effect of suppressing the precipitation of the pigment becomes insufficient. On the other hand, when the content exceeds 10%, the viscosity of the ink itself becomes too high, and the ink flows out. Is not preferable.
本発明で用いる水としては、例えば、精製水、イオン交換水、純水などが挙げられ、その残部が含有量となる。この水の量は、使用するサインペン等の機構や所望する描線濃度を考慮した配合組成にすることが望ましい。 Examples of the water used in the present invention include purified water, ion exchange water, pure water, and the like, and the balance is the content. It is desirable that the amount of water be a blended composition that takes into account the mechanism of the sign pen used and the desired drawn line concentration.
本発明の水性インキ組成物は、上記各成分を含有するものであるが、本発明の効果を損なわない範囲で、通常消去性インキや布用インキ等に使用される他の添加剤、例えば、尿素、界面活性剤、潤滑剤、防菌剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機溶剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコールなどを必要に応じて適宜含有せしめることができる。 The water-based ink composition of the present invention contains the above-mentioned components, but is within the range not impairing the effects of the present invention, and other additives usually used in erasable inks and cloth inks, for example, Urea, surfactants, lubricants, antibacterial agents, rust inhibitors, antioxidants, ultraviolet absorbers, organic solvents, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, propylene glycol, and the like can be appropriately contained as necessary. .
また、本発明の水性インキ組成物は、筆記でのインキ追従性、顔料の沈降を抑える点から、インキの粘度を、好ましくは、８０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは、２０〜７０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは、３０〜６０ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
インキの粘度が８０ｍＰａ・ｓを超えると、インキの流出量が低下し、描線濃度が薄くなったり掠れたりし、また、１０ｍＰａ・ｓを下回ると、顔料が沈降し、好ましくない。
なお、本発明（後述する実施例を含む）において、インキの粘度は、ＥＬＤ型粘度計において、２５℃，１ｒｐｍにより測定された値を意味する。また、インキの粘度の調整は、結晶セルロース等の添加量と水分の添加量により行うことができる。
In addition, the water-based ink composition of the present invention preferably has an ink viscosity of 80 mPa · s or less, more preferably 20 to 70 mPa · s, particularly from the viewpoint of suppressing ink followability in writing and pigment settling. Preferably, it is 30 to 60 mPa · s.
When the viscosity of the ink exceeds 80 mPa · s, the outflow amount of the ink decreases, and the drawn line density becomes thin or drowned. When the ink viscosity is less than 10 mPa · s, the pigment precipitates, which is not preferable.
In the present invention (including examples described later), the viscosity of the ink means a value measured at 25 ° C. and 1 rpm in an ELD viscometer. The viscosity of the ink can be adjusted by the amount of crystalline cellulose or the like and the amount of water added.
本発明の水性インキ組成物は、上記各成分を例えば、タンク中に撹拌しながら順次投入して均一混合することにより製造することができる。 The water-based ink composition of the present invention can be produced by, for example, sequentially charging the above-described components into a tank while stirring and mixing them uniformly.
このように構成される本発明の水性インキ組成物では、少なくとも、着色エマルジョンと、造膜性の非着色エマルジョンと、ポリカルボン酸塩と、水とを含有し、インキの粘度が８０ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、非着色のエマルジョンと着色エマルジョンの分散性を向上させて安定分散系を保ち、ペン先での色分かれを防止することができるものとなる。 The water-based ink composition of the present invention thus configured contains at least a colored emulsion, a film-forming non-colored emulsion, a polycarboxylate, and water, and the viscosity of the ink is 80 mPa · s or less. By improving the dispersibility of the non-colored emulsion and the colored emulsion, a stable dispersion system can be maintained and color separation at the pen tip can be prevented.
本発明の水性インキ組成物は、上述の優れた効果を有するものであり、繊維芯又はプラスチック芯を有するマーキングペン、フェルトペンなどのサインペン、ボールペン、加圧ボールペン、ノック式ボールペンなどの筆記具用インキ、インクジェット用のインキ、布用インキなどに用いることができ、特に消去性インキ用として好適である。 The water-based ink composition of the present invention has the above-described excellent effects, and is an ink for writing instruments such as a marking pen having a fiber core or a plastic core, a sign pen such as a felt pen, a ballpoint pen, a pressure ballpoint pen, and a knock type ballpoint pen. It can be used for ink for ink jet, ink for cloth, etc., and is particularly suitable for erasable ink.
図１〜図３は、本発明の水性インキ組成物を充填してなるサインペンの各実施形態を示す図面である。
図１は、本発明の水性インキ組成物をコレクター構造を備えた直液式サインペンに用いた実施形態である。
この実施形態のサインペンＡは、本発明の水性インキ組成物１０を中綿等に吸蔵させないで直接貯溜する軸体となるインキタンク部１１に充填してなるものである。このインキタンク部１１の前部には、インキタンク部１１内の空気が温度上昇等によって膨張した場合にインキタンク部１１から押し出される消去性インキ１０をペン先や空気孔からボタ落ちさせないために一時的に保溜するインキ保溜体（コレクター部材）１２が内蔵され、コレクター部材１２の先端部には繊維芯からなるペン先１３が設けられた構成となっている。
インキタンク部１１からペン先１３へのインキ導出は、コレクター部材１２の中心孔に付設されたインキ流路１２ａを設けた中継芯１４を介してインキタンク部１１から消去性インキ１０をペン先１３に導出することにより行われる。
なお、図１中の１５はホルダー部材であり、１６はインキタンク部１１の後部に固着される後部軸体であり、１７はキャップである。また、中継芯１４を介在させることなく、ペン先１３の後部をインキタンク部１１内に直接配置してインキの導出を行ってもよい。
1 to 3 are drawings showing embodiments of a sign pen filled with the water-based ink composition of the present invention.
FIG. 1 shows an embodiment in which the water-based ink composition of the present invention is used in a direct liquid type sign pen having a collector structure.
The sign pen A of this embodiment is formed by filling the ink tank portion 11 serving as a shaft body that directly stores the water-based
Ink derivation from the ink tank unit 11 to the pen tip 13 is performed by removing the
In FIG. 1, 15 is a holder member, 16 is a rear shaft fixed to the rear portion of the
図２は、本発明の水性インキ組成物をバルブ機構を有するサインペンに適用した実施形態である。
この実施形態のサインペンＢは、本発明の水性インキ組成物２０を中綿等に吸蔵させないで直接貯溜する軸体となるインキタンク部２１に充填したものである。
このサインペンＣでは、インクタンク部２１内にバルブ機構部２２を介在して繊維芯からなるペン先３３へインキが供給される構成となっている。図２中の２４は、ホルダー部材であり、２５はバルブ機構部２２とホルダー部材２４間に介在し、ペン先２３の後部を保持する保持部材であり、２６はキャップであり、２７は撹拌ボールである。また、本実施形態は、中継芯を介さないでインキをペン先へ供給するものであるが、中継芯を設け、インキタンク部２１からバルブ機構部２２、中継芯を介在して繊維芯からなるペン先２３へインキを供給する構成にしてもよい。
FIG. 2 shows an embodiment in which the water-based ink composition of the present invention is applied to a sign pen having a valve mechanism.
The sign pen B of this embodiment is one in which the water-based
The sign pen C is configured such that ink is supplied to a
図３は、本発明の水性インキ組成物が充填され、後端部に筆記描線を消去するための消去具を具備したサインペンの実施形態である。
この実施形態のサインペンＣは、本発明の水性インキ組成物３０を中綿等に吸蔵させないで直接貯溜する軸体となるインキタンク部３１に充填したものである。
このサインペンＣでは、インキタンク部３１内にバルブ機構３２を介在して繊維芯からなるペン先３３へインキ３０が供給される構成となっている。図３中の３４はホルダー部材であり、３５はインキタンク部３１の後部に固着される後部部材であり、３６はスプリング３７にて可動するインナーキャップであり、これによりキャップ３８をした際に加圧されてバルブ４２が開放されるのを防止することができる。図示符号３９は、キャップ３８の一方の端部の凹状内に嵌合された消し具である。
FIG. 3 is an embodiment of a sign pen that is filled with the water-based ink composition of the present invention and includes an erasing tool for erasing the writing line at the rear end.
The sign pen C of this embodiment is one in which the water-based
The sign pen C is configured such that the
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、下記実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not limited to the following Example etc.
〔実施例１〜３及び比較例１〜３〕
（実施例１）
下記配合成分を下記方法により製造して消去性インキ組成物を得た。
着色エマルジョン（顔料）：ピンク色樹脂粒子の水分散液 ８重量％
〔ＳＷ−１７（シンロイヒ社製）、平均粒径１μｍ、固形分量４２％〕
樹脂エマルジョン：アクリロニトリル・ブタジエン共重合体の水分散液 ６０重量％
〔Ｎｉｐｏｌ ＬＸ５１７Ａ（日本ゼオン社製）、固形分量４０％〕
ポリカルボン酸塩：スチレン・無水マレイン酸共重合物ナトリウム塩 １重量％
〔ポリスターＳＭＸ−１Ｈ、含有量２３％（水溶液）、日本油脂社製〕
増粘剤：結晶セルロース〔旭化成（株）製〕 ０．５重量％
〔ＲＣ−５９１、ホモミキサー、１００００ｒｐｍ １０分〕
尿素 １０重量％
グリセリン ８重量％
水（精製水） １２．５重量％
上記配合成分のうち、タンク内に撹拌しながら順次添加し、均一になるまで、混合撹拌した後、１μｍのバグフィルターで濾過することによりインキを製造した。
[Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3]
Example 1
The following blending components were produced by the following method to obtain an erasable ink composition.
Colored emulsion (pigment): Water dispersion of pink resin particles 8% by weight
[SW-17 (manufactured by Sinloihi),
Resin emulsion: 60% by weight of aqueous dispersion of acrylonitrile-butadiene copolymer
[Nipol LX517A (manufactured by Nippon Zeon), solid content 40%]
Polycarboxylate: Sodium salt of styrene /
[Polystar SMX-1H,
Thickener: Crystalline cellulose [Asahi Kasei Co., Ltd.] 0.5% by weight
[RC-591, homomixer, 10,000 rpm, 10 minutes]
Glycerin 8% by weight
Water (purified water) 12.5% by weight
Among the above-mentioned blending components, the ink was sequentially added to the tank while stirring, mixed and stirred until uniform, and then filtered through a 1 μm bag filter to produce an ink.
（実施例２）
下記配合成分を下記方法により製造して消去性インキ組成物を得た。
着色エマルジョン（顔料）：黄色樹脂粒子の水分散液 ８重量％
〔ＬＵＭＩＫＯＬ ＮＫＷ−Ｃ２１０５Ｅ（日本蛍光社製）、平均粒径０．４μｍ、固形分量４２％〕
樹脂エマルジョン：カルボキシ変性スチレンブタジエン樹脂の水分散液 ５５重量％
〔０６９６（ＪＳＲ社製）、固形分量４８％〕
ポリカルボン酸塩：スチレン無水マレイン酸共重合物のナトリウム塩 １重量％
〔デモールＳＴ：含有量２３％（水溶液）、花王社製〕
増粘剤：セオラスクリームＦＰ−０３ ５重量％
〔旭化成社製、結晶セルロースの水分散体、固形分量１０％〕
尿素 １０重量％
水（精製水） ２１重量％
上記配合成分のうち、タンク内に撹拌しながら順次添加し、均一になるまで、混合撹拌した後、１μｍのバグフィルターで濾過することによりインキを製造した。
(Example 2)
The following blending components were produced by the following method to obtain an erasable ink composition.
Colored emulsion (pigment): Water dispersion of yellow resin particles 8% by weight
[LUMIKOL NKW-C2105E (manufactured by Nippon Fluorescence), average particle size 0.4 μm, solid content 42%]
Resin emulsion: 55% by weight aqueous dispersion of carboxy-modified styrene-butadiene resin
[0696 (manufactured by JSR), solid content 48%]
Polycarboxylate: Sodium salt of styrene
[Demol ST: 23% content (aqueous solution), manufactured by Kao Corporation]
Thickener: Theolas cream FP-03 5% by weight
[Asahi Kasei Co., Ltd., aqueous dispersion of crystalline cellulose,
Water (purified water) 21% by weight
Among the above-mentioned blending components, the ink was sequentially added to the tank while stirring, mixed and stirred until uniform, and then filtered through a 1 μm bag filter to produce an ink.
（実施例３）
下記配合成分を下記方法により製造して消去性インキ組成物を得た。
着色エマルジョン（顔料）：ピンク色樹脂粒子の水分散液 ８重量％
〔ＳＷ−１７（シンロイヒ社製）、平均粒径１μｍ、固形分量４２％〕
樹脂エマルジョン：スチレン・ブタジエン共重合体の水分散液 ４０重量％
〔Ｃ４８５０Ａ（日本ゼオン社製）、固形分量７０％〕
ポリカルボン酸塩：オレフィン・マレイン酸共重合物部分アミド化物の塩 １．１重量％
〔チクゾールＫ−１３０Ｂ、含有量２１％（メタノール／水の混合溶液）、共栄社化学社製〕
増粘剤：キサンタンガム ０．１５重量％
グリセリン １０重量％
水（精製水） ４０．７５重量％
上記配合成分のうち、タンク内に撹拌しながら順次添加し、均一になるまで、混合撹拌した後、１μｍのバグフィルターで濾過することによりインキを製造した。
(Example 3)
The following blending components were produced by the following method to obtain an erasable ink composition.
Colored emulsion (pigment): Water dispersion of pink resin particles 8% by weight
[SW-17 (manufactured by Sinloihi),
Resin emulsion: Styrene-butadiene copolymer aqueous dispersion 40% by weight
[C4850A (manufactured by Nippon Zeon), solid content 70%]
Polycarboxylate: Salt of olefin / maleic acid copolymer partially amidated compound 1.1% by weight
[Tixol K-130B, content 21% (mixed solution of methanol / water), manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.]
Thickener: xanthan gum 0.15% by weight
Water (purified water) 40.75% by weight
Among the above-mentioned blending components, the ink was sequentially added to the tank while stirring, mixed and stirred until uniform, and then filtered through a 1 μm bag filter to produce an ink.
（比較例１）
下記配合成分を下記方法により製造して消去性インキ組成物を得た。
着色エマルジョン（顔料）：ピンク色樹脂粒子の水分散液 ８重量％
〔ＳＷ−１７（シンロイヒ社製、平均粒径１μｍ、固形分量４２％）
樹脂エマルジョン：スチレン・ブタジエン共重合樹脂の水分散液 ４０重量％
〔Ｃ４８５０Ａ（日本ゼオン社製）、固形分量７０％〕
界面活性剤：ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ−８〔ジポリオキシエチレン（８）アルキルエーテルリン酸（日光ケミカルズ社製） １重量％
尿素 １８重量％
水（精製水） ３３重量％
上記配合成分のうち、タンク内に撹拌しながら順次添加し、均一になるまで、混合撹拌した後、１μｍのバグフィルターで濾過することによりインキを製造した。
(Comparative Example 1)
The following blending components were produced by the following method to obtain an erasable ink composition.
Colored emulsion (pigment): Water dispersion of pink resin particles 8% by weight
[SW-17 (manufactured by Sinloihi,
Resin emulsion: Aqueous dispersion of styrene / butadiene copolymer resin 40% by weight
[C4850A (manufactured by Nippon Zeon), solid content 70%]
Surfactant: NIKKOL DDP-8 [dipolyoxyethylene (8) alkyl ether phosphoric acid (manufactured by Nikko Chemicals) 1% by weight
18% by weight of urea
Water (purified water) 33% by weight
Among the above-mentioned blending components, the ink was sequentially added to the tank while stirring, mixed and stirred until uniform, and then filtered through a 1 μm bag filter to produce an ink.
（比較例２）
下記配合成分を下記方法により製造して消去性インキ組成物を得た。
顔料：橙色樹脂粒子 ２重量％
〔シンロイヒカラー ＦＺ−２００４、平均粒径３〜４μｍ〕
樹脂エマルジョン：アクリロニトリル・ブタジエン共重合体の水分散液 ６０重量％
〔Ｎｉｐｏｌ ＬＸ５１７Ａ（日本ゼオン社製）、固形分量４０％〕
ポリカルボン酸塩：スチレン・無水マレイン酸共重合物ナトリウム塩 １重量％
〔ポリスターＳＭＸ−１Ｈ、含有量２３％（水溶液）、日本油脂社製〕
増粘剤：結晶セルロース〔旭化成（株）製〕 ０．５重量％
〔ＲＣ−５９１、ホモミキサー、１００００ｒｐｍ １０分〕
尿素 １０重量％
グリセリン ８重量％
水（精製水） １８．５重量％
上記配合成分のうち、タンク内に撹拌しながら順次添加し、均一になるまで、混合撹拌した後、１μｍのバグフィルターで濾過することによりインキを製造した。
(Comparative Example 2)
The following blending components were produced by the following method to obtain an erasable ink composition.
Pigment:
[Shinloi color FZ-2004, average particle size 3-4 μm]
Resin emulsion: 60% by weight of aqueous dispersion of acrylonitrile-butadiene copolymer
[Nipol LX517A (manufactured by Nippon Zeon), solid content 40%]
Polycarboxylate: Sodium salt of styrene /
[Polystar SMX-1H,
Thickener: Crystalline cellulose [Asahi Kasei Co., Ltd.] 0.5% by weight
[RC-591, homomixer, 10,000 rpm, 10 minutes]
Glycerin 8% by weight
Water (purified water) 18.5% by weight
Among the above-mentioned blending components, the ink was sequentially added to the tank while stirring, mixed and stirred until uniform, and then filtered through a 1 μm bag filter to produce an ink.
（比較例３）
下記配合成分を下記方法により製造して消去性インキ組成物を得た。
着色エマルジョン（顔料）：ピンク色樹脂粒子の水分散液 ８重量％
〔ＳＷ−１７（シンロイヒ社製、平均粒径１μｍ、固形分量４２％）
樹脂エマルジョン：スチレン・ブタジエン共重合樹脂の水分散液 ４０重量％
〔Ｃ４８５０Ａ（日本ゼオン社製）、固形分量７０％〕
デモールＳＳＬ：特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩 １重量％
尿素 １０重量％
グリセリン ８重量％
水（精製水） ３３重量％
上記配合成分のうち、タンク内に撹拌しながら順次添加し、均一になるまで、混合撹拌した後、１μｍのバグフィルターで濾過することによりインキを製造した。
(Comparative Example 3)
The following blending components were produced by the following method to obtain an erasable ink composition.
Colored emulsion (pigment): Water dispersion of pink resin particles 8% by weight
[SW-17 (manufactured by Sinloihi,
Resin emulsion: Aqueous dispersion of styrene / butadiene copolymer resin 40% by weight
[C4850A (manufactured by Nippon Zeon), solid content 70%]
DEMAL SSL: Sodium salt of special aromatic sulfonic
Glycerin 8% by weight
Water (purified water) 33% by weight
Among the above-mentioned blending components, the ink was sequentially added to the tank while stirring, mixed and stirred until uniform, and then filtered through a 1 μm bag filter to produce an ink.
上記実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた消去性インキ組成物について、ＥＬＤ型粘度計（トキメック社製）を用いて、２５℃における１ｒｐｍのインキ粘度を測定した。
また、得られた各消去性インキ組成物を用いて、下記構成のサインペンに充填し、下記評価方法にて、ペン芯顔料沈降状態、ペン芯外観の状態を評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
For the erasable ink compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, an ink viscosity of 1 rpm at 25 ° C. was measured using an ELD viscometer (manufactured by Tokimec).
Moreover, each erasable ink composition obtained was filled into a sign pen having the following constitution, and the pen core pigment sedimentation state and the pen core appearance state were evaluated by the following evaluation methods.
These results are shown in Table 1 below.
（サインペン構成）
ペン体：図２の実施形態Ｃを用いた。
ペン芯：ポリエステル製繊維束ペン芯、繊維径５デニール、気孔率約７０％
(Sign pen configuration)
Pen body: The embodiment C of FIG. 2 was used.
Pen core: Polyester fiber bundle pen core, fiber diameter 5 denier, porosity about 70%
（ペン芯顔料沈降状態の評価方法）
上記実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた消去性インキ組成物を上記構成のサインペンに充填し、筆記後、２５℃で上向き放置、１週間保管後、描線を５０ｃｍ筆記し、初期の描線との濃淡の差を目視にて下記評価基準で評価し、ペン芯顔料沈降性を評価した。
評価基準：
◎：初筆より初期と同じ描線濃度があり、問題ない。
○：初筆より薄い描線が、初筆より２５ｃｍ以内で初期の濃度に復元する。
△：初筆より薄い描線が、初筆より２５ｃｍ超過５０ｃｍ以下で初期の濃度に復元する。
×：５０ｃｍ筆記しても描線が薄く、初期の濃度に回復しなかった。
(Evaluation method of pen core pigment sedimentation state)
The erasable ink compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were filled in the sign pen having the above-described configuration, left upward at 25 ° C. after writing, stored for 1 week, and then the drawn line was written 50 cm. The difference in shading from the initial drawn line was visually evaluated according to the following evaluation criteria to evaluate pen core pigment sedimentation.
Evaluation criteria:
A: There is no problem since the stroke density is the same as the initial stroke.
○: A drawn line thinner than the first brush is restored to the initial density within 25 cm from the first brush.
(Triangle | delta): The drawing line thinner than a first brush restore | restores to the initial density | concentration in 25 cm over 50 cm from a first brush.
X: The drawn line was thin even after writing 50 cm, and the initial concentration was not recovered.
（ペン芯外観状態の評価方法）
上記実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた消去性インキ組成物を上記構成のサインペンに充填し、筆記後、２５℃で上向き放置、１週間保管後のペン芯の状態を下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：ペン芯全体がインキ色であり、ムラもなく良好である。
○：ペン芯の先端部分のみが薄い色、若しくは無色になっている。
△：ペン芯の約半分が薄い色、若しくは無色になっている。
×：ペン芯全体が薄い色、若しくは無色になっている。
(Evaluation method for pen core appearance)
The erasable ink compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were filled in a sign pen having the above-described configuration, and after writing, left upward at 25 ° C., and the state of the pen core after storage for 1 week was as follows: Evaluation was based on the evaluation criteria.
Evaluation criteria:
A: The pen core as a whole is ink-colored and good with no unevenness.
○: Only the tip of the pen core is light or colorless.
Δ: About half of the pen core is light or colorless.
X: The entire pen core is light or colorless.
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜３で得られた消去性インキ組成物は、本発明の範囲外となる比較例１〜３に較べて、非着色のエマルジョンと着色エマルジョンの分散性を向上させて安定分散系を保持できるので、ペン先（ペン芯）での顔料沈降（色分かれ）を防止でき、ペン芯の外観状態も良好となることが判明した。
比較例を個別的に見ると、比較例１及び３は、ポリカルボン酸塩を含有しない場合であり、比較例２は、使用する顔料の粒子径が大きく、着色エマルジョンではないものであり、これらの場合、ペン先（ペン芯）での顔料沈降（色分かれ）を防止できず、また、ペン芯の外観状態も不良となることが判った。
また、実施例１〜３による消去性インキ組成物による筆記描線は、紙面に定着し、指による擦過でも消去できず、消し具により初めて消去できることが判った。
As is clear from the results in Table 1 above, the erasable ink compositions obtained in Examples 1 to 3 that fall within the scope of the present invention are more non-reactive than Comparative Examples 1 to 3 that fall outside the scope of the present invention. Improves dispersibility of colored emulsion and colored emulsion and maintains a stable dispersion system, which can prevent pigment settling (color separation) at the nib (pen nib) and improve the appearance of the pen nib found.
Looking at the comparative examples individually, Comparative Examples 1 and 3 are cases in which no polycarboxylate is contained, and Comparative Example 2 is a pigment having a large particle size and is not a colored emulsion. In this case, it was found that pigment sedimentation (color separation) at the nib (pen nib) could not be prevented, and the appearance of the pen nib was poor.
Further, it was found that the writing lines by the erasable ink compositions according to Examples 1 to 3 fixed on the paper surface and could not be erased even by rubbing with a finger, and could be erased for the first time with a eraser.
Ａ 直液式タイプのサインペン
１０ 本発明の水性インキ組成物
１１ インキタンク部
１３ ペン先
A Direct liquid
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