JP2006049760A - 湿式電解コンデンサ - Google Patents
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Abstract
【課題】 電解コンデンサも電気二重層コンデンサも近年のコンデンサに要求される、低抵抗化・大容量化、更には、小型化・薄膜化に対してその要求を十分に満足させることができないという問題を抱えている。
【解決手段】 本発明は、少なくとも弁作用金属の粉末からなる多孔質体の表面が該弁作用金属の酸化膜である多孔質陽極体と、活性炭層あるいは弁作用金属の粉末からなる多孔質体である陰極電極と、多孔質陽極体と陰極電極とに狭持された酸性の電解液を有することを特徴とする湿式電解コンデンサである。
【選択図】 図1
【解決手段】 本発明は、少なくとも弁作用金属の粉末からなる多孔質体の表面が該弁作用金属の酸化膜である多孔質陽極体と、活性炭層あるいは弁作用金属の粉末からなる多孔質体である陰極電極と、多孔質陽極体と陰極電極とに狭持された酸性の電解液を有することを特徴とする湿式電解コンデンサである。
【選択図】 図1
Description
本発明は、湿式電解コンデンサに関し、得に陽極に弁作用金属を多孔質陽極体に用いた湿式電解コンデンサに関する。
図5(a)は、巻回型のアルミ電解コンデンサの概略構造図である。
図5(b)は、巻回型のアルミ電解コンデンサの分解図である。巻回型のアルミ電解コンデンサは、陽極箔14と陰極箔13との間にセパレータ15を積層して巻き上げた素子部16を電解質液17とともに金属ケース18に挿入した後に、封止ゴム19で封止する構造である。
陽極箔14は、金属アルミ箔からなり、表面に酸化皮膜を誘電体として形成する。コンデンサの静電容量はその電極面積に比例するために、誘電体皮膜を形成する前に金属アルミ箔表面を粗面化あるいは化成することで、実効面積を拡大する。通常この金属アルミ箔表面を粗面化する工程をエッチングと呼んでいる。エッチングは一般的に塩酸液に浸漬(化学エッチング)するあるいは、塩酸水溶液中でアルミニウムを陽極として電解(電気化学的エッチング)する方法が用いられる。エッチングにより表面を粗面化した後に化成(陽極酸化)によりアルミの表面の一部を誘電体となる酸化膜にする。図5(c)は、陽極箔14の拡大断面図である。
化成は、硼酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、アジビン酸アンモニウム等の化成用の電解液中でプラスの電圧を印加することアルミニウム表面に電気絶縁性のある酸化膜を形成する。
セパレータ15は、特殊紙からなり、陽極箔13と陰極箔14とが接触することを防ぎ、かつ電解液を含有保持するとともに電解液中のイオンが両極間を移動できるようにする機能を有している(特許文献1、2参照)。
アルミ電解コンデンサの容量は、陽極箔13の粗面化の程度(表面積)と酸化皮膜20の厚さと比誘電率によって決定される。しかしながら、アルミニウム酸化物の比誘電率は、同じ電解コンデンサであるタンタル電解コンデンサ・ニオブ電解コンデンサに使われる酸化タンタル・酸化ニオブ等の比誘電率に比べて低いために、タンタル電解コンデンサ・ニオブ電解コンデンサに比べて同一容量であれば形状が大きくなるという欠点がある。更に、陽極箔13、セパレータ15および陰極箔14を積層して巻くために、箔の幅を狭くしにくいので製品の高さ(厚み)を小さくできないという欠点も持っている。現在では、巻回型以外にも箔を積層する構造も提案されているが、アルミ酸化物の比誘電率が低いため、大容量にするためには積層枚数を増やさねばならず製品の小型化には不向きであるといえる。
一方、近年の情報通信の大容量化・高速化に伴い、電源系の低抵抗化・大容量化、更には、小型化・薄膜化が要求されている。コンデンサの抵抗は、等価直列抵抗(ESR)で示されている。
アルミ電解コンデンサの場合、陽極箔上に形成されたアルミ酸化膜が誘電体となるので、誘電体と直接接触する電解液が実効的な陰極となる。アルミニウムは酸と反応しやすいので低抵抗な硫酸のような電解液が使えないためにESRを下げることが難しくアプリケーションからの要求を満足できなくなりつつある。
これに対して、製品形状が薄く、大容量を実現している湿式コンデンサとして電気二重層コンデンサ(EDLC:Electric Double−layer Capacitor)がある。図5を用いてEDCLの構成を説明する。
図6(a)は、電気二重層コンデンサの単位セル100の俯瞰図である。電気二重層コンデンサの上面および下面は集電体6で形成されている。
図6(b)は、図6(a)のA−A’断面図である。電気二重層コンデンサの単位セル100は、ガスケット7の内部に、互いに対向して電極となる1組の活性炭層5と該1組の活性炭層5の間に硫酸を用いた電解液3と、互いに対向する活性炭層2を分離する耐酸性高分子繊維で形成されたセパレータ3が積層されている。更に、導電性ゴムで形成された互いに対向する集電体6が電極となる活性炭層2と接するように形成され、電気二重層コンデンサの単位セルとなるEDCLセル100となっている。
図6(c)は、電気二重層コンデンサの単位セル100に端子板を形成したもので、図5(d)は、図5(c)を矢印方向から見た側面図である。電気二重層コンデンサの単位セル100に端子板10を形成した後、ラミネートフィルム10で封止して製品がとなる(特許文献3、4参照)。
電気二重層コンデンサの単位体積あたりの容量は、電極に使用する活性炭の表面積によって決まるが、活性炭は、一般に数nm〜数十nm程度の細孔を有する非常に高表面積な材料であり、同時に、電極間に正負の電圧を印加すると、電極の界面に分子の並んで薄い膜と、その外側の電解液に電極に引きつけられた電解質イオンの拡散層からなる電気二重層により容量を得ているので単位体積あたりの容量が大きく、小型・大容量のコンデンサが容易に得られ、電解液に硫酸のような低抵抗な強酸を用いることができるのでESRの低減も可能であるという長所を持っている反面、コンデンサとしての耐電圧が電解質の電気分解電位により決まってしまうため、硫酸のような低抵抗な水系電解液を使用する場合、0.7V程度の低い耐電圧となってしまう。
電気二重層コンデンサの耐電圧を向上させるには、図7に示すように、電気二重層コンデンサの単位セル100を複数個直列に積層し、その上面と下面とに端子板10を形成することで実現できる。直列に積層することで単位セルとなる1個のEDCLに印加される電圧を下げることで、耐電圧を高めることができる。しかしながら、単位セルを複数個直列に積み上げているためにESRが積層する個数に比例して増大するために、アルミ電解コンデンサと同等の耐電圧強度を持たせた場合のESRはアルミ電解コンデンサよりも大きい値となる。
電解コンデンサが、一方の粗面化された電極上に形成された誘電体と実効的な陰極となる電解質と対向電極が形成されているのに対し、電気二重層コンデンサは、電極間に正負の電圧を印加すると、電極の界面に分子の並んで薄い膜と、その外側の電解液に電極に引きつけられた電解質イオンの拡散層からなる電気二重層が生じ、ここに電気が蓄えられる。電解コンデンサと電気2重層コンデンサとは原理の異なるコンデンサであるが、対向する電極の間に電解液を注入し、更に、両極の接触によるショートを防止し且つ電解質のイオンを透過するセパレータを配する等構造は非常に類似している。
特開平5−13289号公報
特開平6−120092号公報
特開平10−275750号公報
特開平10−199328号公報
しかしながら上述の電解コンデンサも電気二重層コンデンサも近年のコンデンサに要求される、低抵抗化・大容量化、更には、小型化・薄膜化に対してその要求を十分に満足させることができないという問題を抱えている。
以上の様な状況に鑑み、本発明の目的は、低抵抗化・大容量化、更には、小型化・薄膜化を満足させるコンデンサを提供することを目的としている。
本発明は、少なくとも弁作用金属の粉末からなる多孔質体の表面が該弁作用金属の酸化膜である多孔質陽極体と、活性炭層あるいは弁作用金属の粉末からなる多孔質体である陰極電極と、多孔質陽極体と陰極電極とに狭持された酸性の電解液を有することを特徴とする湿式電解コンデンサである。電解液は硫酸であることが好ましい。
弁作用金属は酸性の電解液に対して耐性のある金属であることが好ましく、タンタルあるいはニオブであることがより好ましい。
陽極に弁作用金属からなる多孔質陽極体を用い、陰極に、活性炭層あるいは陽極と同様な多孔質陰極体を用い、低抵抗な硫酸のような強酸を電解液に使用することで、小型(薄型)で高容量、且つ、低ERSである湿式コンデンサを得ることができる。
本発明は、表面に誘電体層が形成された多孔質体からなる多孔質陽極体と多孔質体からなる多孔質陰極体との間に電解質溶液を狭持することで大容量化と薄膜化(低背高化)とを同時に満足する金属電解コンデンサを提供するものである。
表面に誘電体層が形成された多孔質体からなる多孔質陽極体は、タンタル、ニオブ、チタン、ハフニウム、ジルコニウム、タングステン等の弁作用金属の粉末を焼成して形成した多孔質体の表面を陽極酸化により、酸化皮膜を形成することが好ましい。
弁作用金属の粉末を焼成して形成することで表面積の大きい多孔質体が形成され、陽極酸化により該多孔質体の表面に膜厚の薄い金属酸化膜からなる誘電体層を形成することができる。
電解液は、硼酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、アジビン酸アンモニウムあるいは硫酸等の無機電解液あるいは有機溶媒に、支持電解質を溶解した有機電解液を使うことができる。
硫酸のような低抵抗な電解は、ERSを低減できるので好ましい電解液であるが、硫酸は金属と反応しやすい材料であり、タンタルやニオブのような弁作用金属の焼結体の表面を陽極酸化により酸化することでタンタルやニオブの酸化膜を形成した場合、タンタルやニオブの酸化膜は硫酸のような強酸に対しても安定であるので問題なく使用することができる。
陰極は、表面積が大きいことが好ましく、弁作用金属の粉末を焼成して形成した多孔質体あるいは活性炭からなる多孔質体は表面積が大きく、又耐酸性も有しているので好適である。活性炭は、カーボンナノチューブ、カーボンナノフォーン等のナノカーボンを用いることができることはいうまでもない。
多孔質体は、導電性の基板上に形成されている。該導電性基板は、弁作用金属を焼成して形成した多孔質体の場合は、該弁作用金属の焼成温度に耐える金属であれば良く、活性炭からなる多孔質体の場合は、焼成の必要がないので導電性のある材料であれば良く、導電性有機樹脂や金属を用いることができる。
電解液は、硼酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、アジビン酸アンモニウムあるいは硫酸等の無機電解液あるいは有機溶媒に、支持電解質を溶解した有機電解液を使うことができる。
本発明の電解液には、ERSを低減できるので、硫酸のような低抵抗な電解液であることが好ましい。電解液に硫酸のような強酸や有機電解液のような腐食性のある電解液を用いた場合にも、タンタルやニオブのような耐性のある弁作用金属を用いた多孔質体の表面に酸化膜を形成した多孔質陽極体や多孔質陰極体および活性炭からなる多孔質陰極体は、電解質に対し耐性があるので問題になることはない。また、多孔質陽極体や多孔質陰極体を保持する導電性基板は、タンタルやニオブのような耐性のある金属酸化膜が表面に形成される弁作用金属であることが好ましい。
図面を用いて本発明の実施の形態を詳細に説明する。
図1(a)は本発明の第1の実施の形態の基本構成となる電解コンデンサの上面図である。図1(b)は、図1(a)のA−A’断面図である。本実施の形態の電解コンデンサは、ガスケット7内に、対向して配置される、多孔質陽極体2と活性炭層5と、該多孔質陽極体2と活性炭層5とに、電解質3とセパレータ4とが狭持されている。
多孔質陽極体2は、金属薄膜1上に形成され、活性炭層5に接して活性炭層5を保持する集電体6が形成され、集電体6の活性炭層が形成された面と対向する面に集電体6と接して端子板8が形成されている。
図1(c)は、図1(a)の矢印方向から見た側面図である。金属薄膜1および端子板8にはガスケット5から突出する端子電極が形成されている。
図2は、金属薄膜1上に形成された多孔質陽極体の詳細図である。
図3は、第2の実施の形態の電解コンデンサの構成を示す図である。本実施の形態では、第1の実施の形態の活性炭層5に変えて、第1の実施の形態の陽極で用いた多孔質体を用いたものである。多孔質体を使ったため、多孔質体を保持する金属薄膜1が集電体6および陰極板8に変えて用いられていることを除けば、実施の形態と同様の形態をしている。
(第1の実施例)
本発明の第1の実施例の構造を、図4を用いて説明する。図4(a)は、第1の実施例の側面概略図である。金属薄膜1の両方の面に形成されたガスケット7内には、金属薄膜1上に形成された多孔質陽極体2と対向する活性炭層5が形成され、電解液3とセパレータ4とが、多孔質陽極体2と対向する活性炭層5に狭持されている。陽極端子は、金属薄膜に突起状に形成されている。
本発明の第1の実施例の構造を、図4を用いて説明する。図4(a)は、第1の実施例の側面概略図である。金属薄膜1の両方の面に形成されたガスケット7内には、金属薄膜1上に形成された多孔質陽極体2と対向する活性炭層5が形成され、電解液3とセパレータ4とが、多孔質陽極体2と対向する活性炭層5に狭持されている。陽極端子は、金属薄膜に突起状に形成されている。
ガスケット7中の活性炭層5と接するように集電体6が形成されている。陰極電極は、金属薄膜の両面に形成された多孔質陽極体2と対向する両面に形成された集電体6を同時に覆うように形成された陰極板8に形成されている。
本実施例の構造は2つの容量が並列に接続され、同一面積で実施の形態で説明した構造の2倍の容量の電解コンデンサが得られるという効果がある。尚、本実施例では、2つの容量を並列に接続した例を、例示しているが、底面の面積を変えず、同様の構成で容量を積層して2以上の容量を並列に形成することができることはいうまでもない。本実施例では、容量を構成する単位コンデンサの構造の高さは、0.3mm以下で構成できるので、コンデンサの薄型化を阻害することはない。
本実施例では、多孔質陽極体2は、縦34mm、横22mm、厚さ0.1mmのニオブ金属薄膜の両方の表面上に、ニオブ粉末のペーストを厚さ0.25±0.05mmとなるように印刷法により形成した後、約6.7×10-3Pa(50μTorr)の真空中で1000℃、30分の焼結によりニオブ金属多孔質体を作成した。ニオブ粉末ペーストは、比表面積7m2/gのニオブ粉末と、分散剤としての2―2ブトキシエタノール(純正化学(株)製:以下、BCと略す)、バインダとしてのアクリル樹脂系バインダおよび可塑剤としてブチルフタリルグリコール酸ブチル(和光純薬(株)製:以下、BPBGと略す)を、質量%で各々70質量%、18質量%、6質量%、6質量%となるように秤量したものを混合し、ニオブ粉末のペーストを作成した。
つぎに、ニオブ金属多孔質体を、40質量%の硫酸中で8Vの電圧を6時間印加して陽極酸化を行うことでニオブ金属多孔質体およびニオブ薄膜表面に厚さ22nmの酸化皮膜を形成してニオブ多孔質陽極体2を得た。
陰極側の活性炭層5は、ポレオレフィン系樹脂(具体的な樹脂名、会社名、商品名)に市販の比表面積1200m2/gの活性炭粉末とジメチルホルムアシッドとを各々重量にして24:2:74の割合になるよう秤量したものを混合し、集電体6上に印刷法で厚さ20±5μm形成した。その後、70℃で30分乾燥し活性炭層5を得た。
ガスケット7と集電体6とにはブチルゴム系樹脂を使用した。集電体6は導電性を持たせるためにブチルゴム系樹脂材料に炭素繊維を混合させ抵抗率1.2Ω・cmとしたものを0.1mmに成膜した。電解液には40質量%の硫酸を使い、セパレータ4には、ポリオレフィン系樹脂からなる膜厚10μmのものを使用した。
最後に銅製の陰極板8で集電体6を圧接刷るように挟み込んだ後に、陽極・陰極となる端子部分を除きラミネートフィルムで封止して、定格電圧4V、容量10mF、ESR25mΩで寸法38.5mm×26.5mm×1mmのラミネート型のコンデンサを作成した。
(第2の実施例)
第1の実施例と同一構造で、弁作用金属としてタンタルを用いた例を示す。
(第2の実施例)
第1の実施例と同一構造で、弁作用金属としてタンタルを用いた例を示す。
タンタル多孔質陽極体は、縦34mm、横22mm、厚さ0.1mmのタンタル金属薄膜の両方の表面上に、タンタル粉末のペーストを厚さ0.25±0.05mmとなるように印刷法により形成した後、約6.7×10-3Pa(50μTorr)の真空中で1100℃、30分の焼結によりタンタル金属多孔質体を作成した。タンタル粉末ペーストは、比表面積3.5m2/gのタンタル粉末と、分散剤としてのBC、バインダとしてのアクリル樹脂系バインダおよび可塑剤としてBPBGを、質量%で各々81質量%、11質量%、4質量%、4質量%となるように秤量したものを混合し、ニオブ粉末のペーストを作成した。
定格電圧4V、容量10mF、ESR25mΩで寸法38.5mm×26.5mm×1mmのラミネート型のタンタルコンデンサが得られた。
(第3の実施例)
実施例1の活性炭層からなる陰極側の電極を、第1の実施例の陽極で用いたニオブの焼結体(酸化皮膜の形成を行わない点のみが異なっている)からなる、多孔質陰極体に変えた点以外は同一の構成・同一の製造方法を用いた。
(第3の実施例)
実施例1の活性炭層からなる陰極側の電極を、第1の実施例の陽極で用いたニオブの焼結体(酸化皮膜の形成を行わない点のみが異なっている)からなる、多孔質陰極体に変えた点以外は同一の構成・同一の製造方法を用いた。
ニオブの焼結体は活性炭層に比べ抵抗が小さいが、ESRに実効的に寄与する抵抗成分が電解液であるために、陰極を活性炭から金属電極に変えてもESRへの寄与は小さい。
表1に同一定格電圧のアルミ電解コンデンサ、電気二重層コンデンサおよび本実施例のコンデンサの特性を示す。
1 金属薄膜
2 多孔質陽極体
3 電解液
4 セパレータ
5 活性炭層
6 集電体
7 ガスケット
8 陰極板
9 ラミネートフィルム
10 端子板
13 陽極箔
14 陰極箔
15 セパレータ
16 素子部
17 電解液
18 金属ケース
19 金属酸化膜
100 EDLCの単位セル
2 多孔質陽極体
3 電解液
4 セパレータ
5 活性炭層
6 集電体
7 ガスケット
8 陰極板
9 ラミネートフィルム
10 端子板
13 陽極箔
14 陰極箔
15 セパレータ
16 素子部
17 電解液
18 金属ケース
19 金属酸化膜
100 EDLCの単位セル
Claims (5)
- 少なくとも弁作用金属の粉末からなる多孔質体の表面が該弁作用金属の酸化膜である多孔質陽極体と、活性炭層あるいは弁作用金属の粉末からなる多孔質体である陰極電極と、前記多孔質陽極体と前記陰極電極とに狭持された電解液を有することを特徴とする湿式電解コンデンサ。
- 少なくとも両端が開放された筐体の、一端に導電性の第1の基板上に形成された前記多孔質陽極体を勘合し、他端に、導電性の第2の基板上に形成された前記多孔質陰極体を勘合し、前記筐体内で前記多孔質陽極体と前記多孔質陰極体とが対向して配置されたことを特徴とする請求項1記載の湿式電解コンデンサ。
- 前記電解液が硫酸であることを特徴とする請求項1に記載の湿式電解コンデンサ。
- 前記多孔質陰極体および前記多孔質陽極体が、前記弁作用金属の粉末からなる多孔質体の表面が該弁作用金属の前記硫酸に耐性のある酸化膜であることを特徴とする請求項3に記載の湿式電解コンデンサ。
- 前記弁作用金属がタンタルあるいはニオブであることを特徴とする請求項1から4に記載の湿式電解コンデンサ。
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