JP2006045315A - Pressure-sensitive adhesive sheet, deposited metal film label, touch panel member and touch panel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着シート、金属蒸着フィルムラベル、タッチパネル用部材およびタッチパネルに関する。より詳しくは、金属貼着用粘着シート、金属蒸着フィルム用粘着シート、金属蒸着フィルムラベル、タッチパネル用粘着シート、タッチパネル用部材およびタッチパネルに関する。 The present invention relates to an adhesive sheet, a metal vapor deposition film label, a touch panel member, and a touch panel. More specifically, the present invention relates to a metal sticking pressure-sensitive adhesive sheet, a metal vapor-deposited film pressure-sensitive adhesive sheet, a metal vapor-deposited film label, a touch panel pressure-sensitive adhesive sheet, a touch panel member, and a touch panel.
従来、金属の保護や表面装飾のために金属表面に粘着シートを貼着することが広く行われている。該粘着シートを構成する粘着剤層には、金属の腐食防止効果を期待してベンゾトリアゾールなどのトリアゾール系化合物を添加することが行われている(特許文献1および2参照)。
Conventionally, sticking an adhesive sheet to a metal surface has been widely performed for metal protection and surface decoration. In the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet, a triazole-based compound such as benzotriazole is added in anticipation of a metal corrosion prevention effect (see
たとえば、特許文献1には、アクリル系共重合体にトリアゾール系化合物を添加した粘着剤組成物をイソシアネート系架橋剤で架橋した粘着剤層を有する銅配管用粘着テープが開示されている。しかしながら、該粘着テープでは、イソシアネート系架橋剤がトリアゾール系化合物と反応するため、粘着剤の架橋が充分に行われずに粘着剤の凝集力が低下するおそれがあった。
For example,
特許文献2には、アクリル酸アルキルエステル80〜99重量%と、水酸基含有モノマー1〜20重量%とからなるアクリル系共重合体に、架橋剤と、重金属不活性剤としてトリアゾール系化合物を添加してなる粘着剤層を有する金属貼着用粘着シートが記載されている。しかしながら、該粘着シートでは、水酸基含有モノマーがベンゾトリアゾール誘導体と反応するため、架橋が充分に行われずに粘着剤の凝集力が低下するおそれがあり、その一方で架橋を充分に行うために多量の水酸基含有モノマーを使用すると、粘着力が低下し、被着体である金属から該粘着シートが剥離しやすくなるという問題点があった。 In Patent Document 2, a crosslinking agent and a triazole compound as a heavy metal deactivator are added to an acrylic copolymer comprising 80 to 99% by weight of an acrylic acid alkyl ester and 1 to 20% by weight of a hydroxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive sheet for metal sticking having a pressure-sensitive adhesive layer is described. However, in the pressure-sensitive adhesive sheet, since the hydroxyl group-containing monomer reacts with the benzotriazole derivative, there is a risk that the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive will be lowered without being sufficiently crosslinked, while a large amount is required for sufficient crosslinking. When a hydroxyl group-containing monomer is used, there is a problem that the adhesive strength is lowered and the pressure-sensitive adhesive sheet is easily peeled off from the adherend metal.
また、従来、金属蒸着フィルムは、その反射性や遮光性から、包装材や建材などの様々な分野で使用されている。とくに、金属蒸着フィルムの金属層上にアクリル系共重合体からなる粘着剤層を形成した金属蒸着フィルムラベルは、取り扱いに便宜であり作業性に優れ、粘着剤層自体の透明性もよいことから広く普及している。 Conventionally, metal vapor deposition films are used in various fields such as packaging materials and building materials because of their reflectivity and light shielding properties. In particular, a metal vapor-deposited film label in which a pressure-sensitive adhesive layer made of an acrylic copolymer is formed on the metal layer of the metal vapor-deposited film is convenient for handling and excellent in workability, and the pressure-sensitive adhesive layer itself has good transparency. Widely used.
しかしながら、該金属蒸着フィルムの金属層は、通常Al、Cu、Agなどの金属を500Å程度の厚みで蒸着したものであるため、使用条件、とくに高温高湿環境下の使用によっては、金属層の腐食や粘着剤層の発泡などにより、その反射性や遮光性が損なわれることがあり、さらには粘着剤層を構成する粘着剤の架橋不足による凝集力低下による剥がれの発生などの問題があり、金属蒸着フィルムラベルを高温高湿環境下で長期にわたって安定な状態で使用することは困難であった。 However, since the metal layer of the metal-deposited film is usually a metal such as Al, Cu, Ag or the like deposited with a thickness of about 500 mm, depending on the use conditions, particularly in a high temperature and high humidity environment, Due to corrosion and foaming of the pressure-sensitive adhesive layer, its reflectivity and light-shielding properties may be impaired.Furthermore, there are problems such as the occurrence of peeling due to a decrease in cohesive force due to insufficient crosslinking of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, It has been difficult to use a metal-deposited film label in a stable state for a long time in a high-temperature and high-humidity environment.
これに対して、トリアゾール系化合物の腐食防止効果を期待して、金属蒸着フィルムの金属層の腐食を防止するために、アクリル系共重合体にトリアゾール系化合物を添加した粘着剤を使用することが提案されている(特許文献3〜4参照)。 On the other hand, in order to prevent the corrosion of the metal layer of the metal vapor-deposited film in anticipation of the anti-corrosion effect of the triazole-based compound, it is possible to use an adhesive obtained by adding a triazole-based compound to an acrylic copolymer. It has been proposed (see Patent Documents 3 to 4).
たとえば、特許文献3には、アクリル系共重合体にベンゾトリアゾールを添加した粘着剤組成物、該粘着剤組成物をイソシアネート系架橋剤で架橋した粘着剤層を有するアルミ蒸着フィルムラベルが記載されている。しかしながら、該アクリル系共重合体として具体的に記載されているのは、アクリル酸エステル93重量部に対して、カルボキシル基含有
モノマーを7重量部の割合で含むモノマー混合物を共重合してなるものであり、カルボキシル基含有モノマーの量が比較的多いため、金属層の腐食防止効果が充分ではなく、またイソシアネート系架橋剤がベンゾトリアゾールと反応するため、粘着剤の架橋が充分に行われずに粘着剤の凝集力が低下するおそれがあった。
For example, Patent Document 3 describes an aluminum vapor-deposited film label having a pressure-sensitive adhesive composition obtained by adding benzotriazole to an acrylic copolymer, and a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition with an isocyanate-based crosslinking agent. Yes. However, what is specifically described as the acrylic copolymer is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 7 parts by weight of a carboxyl group-containing monomer with respect to 93 parts by weight of an acrylic ester. Since the amount of the carboxyl group-containing monomer is relatively large, the effect of preventing corrosion of the metal layer is not sufficient, and since the isocyanate crosslinking agent reacts with benzotriazole, the pressure-sensitive adhesive is not sufficiently crosslinked. The cohesive strength of the agent may be reduced.
特許文献4には、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、カルボキシル基含有モノマーを3〜20重量%の量で含むモノマー混合物を共重合してなるアクリル系ポリマーにベンゾトリアゾール系金属腐食防止剤を添加し、さらにこのアクリル系ポリマーのカルボキシル基に対して、これと反応する官能基を有する官能基含有化合物を当量比が0.8以上となるように配合してなるアクリル系粘着剤層を有する再剥離性粘着テープが開示されている。しかしながら、該再剥離性粘着テープは、エッチング工程の際に被着材の表面を保護することを目的とし、エッチング終了後はただちに剥離される一時的な接着に用いられることを前提としており、長期の使用に際しては粘着剤の凝集力や粘着力が充分とは言いがたい。 Patent Document 4 discloses that benzotriazole-based metal corrosion prevention is carried out on an acrylic polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and a carboxyl group-containing monomer in an amount of 3 to 20% by weight. An acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed by adding a functional group-containing compound having a functional group that reacts with the carboxyl group of the acrylic polymer so that the equivalent ratio is 0.8 or more. A releasable pressure-sensitive adhesive tape is disclosed. However, the releasable pressure-sensitive adhesive tape is intended to protect the surface of the adherend during the etching process, and is premised on being used for temporary adhesion that is peeled off immediately after completion of etching. It is difficult to say that the cohesive strength and adhesive strength of the adhesive are sufficient.
また、いわゆるタッチパネルの分野においても、上部電極板および下部電極板に設けられた電極や引き回し回路は、Agなどの腐食しやすい金属を含む金属層からなり、タッチパネルは、これらの電極板が、粘着剤層などの絶縁層を介して、対向する電極板と貼着、接合され構成されているため、粘着剤に起因する金属層の腐食、粘着剤の凝集力や粘着力不足による剥離が問題視されていた。 Also in the field of so-called touch panels, the electrodes and routing circuits provided on the upper electrode plate and the lower electrode plate are made of a metal layer containing a corrosive metal such as Ag. Adhesion and bonding with the opposite electrode plate via an insulating layer such as an adhesive layer, so that corrosion of the metal layer due to the adhesive, peeling due to adhesive cohesive strength or insufficient adhesive strength is a problem It had been.
たとえば、特許文献4の比較例3には、n−ブチルアクリレート100重量部、アクリル酸7重量部、可塑剤1重量部、ベンゾトリアゾール系金属腐食防止剤3重量部、エポキシ系架橋剤(テトラグリシジルキシレンジアミン)を使用した粘着テープの例が示されており、この粘着テープにおけるカルボキシル基に対する多官能性化合物当量比は0.5である。この粘着テープを用いることにより、金属の腐食の発生に関しては、ある程度の効果を有すると記載されているが、本発明者らの検討によると、このような粘着テープを、たとえばタッチパネルに使用すると、金属、とくにAgに対する腐食防止性と接着性とのバランスが悪く、上下電極板を強固に接着することができないと共に、過酷な条件下で長期間使用すると、Ag電極の接着部分から腐食することがあることが分かった。
本発明は、金属層の腐食や粘着剤層の発泡を防止するとともに、該粘着剤層を構成する粘着剤の凝集力や粘着力を高めた、金属貼着用粘着シート、金属蒸着フィルム用粘着シート、および金属蒸着フィルムラベルを提供することを目的としている。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet for metal sticking and a pressure-sensitive adhesive sheet for metal-deposited film, which prevents corrosion of the metal layer and foaming of the pressure-sensitive adhesive layer, and enhances the cohesive force and pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer. , And to provide a metallized film label.
さらに、本発明は、電極や引き回し回路といった金属層の腐食を防止するとともに、粘着剤の凝集力や粘着力を高めた粘着剤層を有する、タッチパネル用粘着シート、タッチパネル用部材およびタッチパネルを提供することも目的としている。 Furthermore, this invention provides the adhesive sheet for touch panels, the member for touch panels, and the touch panel which have an adhesive layer which prevented the corrosion of metal layers, such as an electrode and a routing circuit, and improved the cohesive force and adhesive force of an adhesive. That is also the purpose.
本発明に係る金属貼着用粘着シートは、
アルキル(メタ)アクリレートを主モノマー成分とし、カルボキシル基含有モノマーが1重量%以上3重量%未満の量で共重合してなり、かつ実質的に水酸基含有モノマーが共重合されていないアクリル系共重合体(A)100重量部に対して、ベンゾトリアゾール
および/またはその誘導体(B)が1〜10重量部の量で含まれてなる粘着剤組成物と、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)とを、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が1:0.01〜1:0.4となるような量で用いて架橋して得られる粘着剤層が、支持体の少なくとも片面に形成されていることを特徴としている。
The adhesive sheet for attaching metal according to the present invention is
Acrylic copolymer having an alkyl (meth) acrylate as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer being copolymerized in an amount of 1% by weight or more and less than 3% by weight, and substantially free of a hydroxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive composition comprising benzotriazole and / or its derivative (B) in an amount of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the union (A);
An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A),
The equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) is 1: 0.01 to 1: 0.4. The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking in an appropriate amount is formed on at least one side of the support.
前記金属貼着用粘着シートにおいては、前記粘着剤層が支持体の両面に形成されていてもよい。
本発明に係る金属蒸着フィルム用粘着シートは、
アルキル(メタ)アクリレートを主モノマー成分とし、カルボキシル基含有モノマーが1重量%以上3重量%未満の量で共重合してなり、かつ実質的に水酸基含有モノマーが共重合されていないアクリル系共重合体(A)100重量部に対して、ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)が1〜10重量部の量で含まれてなる粘着剤組成物と、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)とを、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が1:0.01〜1:0.4となるような量で用いて架橋して得られる粘着剤層が、支持体の少なくとも片面に形成されていることを特徴としている。
In the metal sticking pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on both surfaces of the support.
The pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor deposition film according to the present invention is
Acrylic copolymer having an alkyl (meth) acrylate as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer being copolymerized in an amount of 1% by weight or more and less than 3% by weight, and substantially free of a hydroxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive composition comprising benzotriazole and / or its derivative (B) in an amount of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the union (A);
An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A),
The equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) is 1: 0.01 to 1: 0.4. The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking in an appropriate amount is formed on at least one side of the support.
前記金属蒸着フィルム用粘着シートにおいては、(1)前記粘着剤層が支持体の片面に形成されており、かつ、前記支持体が剥離材であってもよく、あるいは(2)前記粘着剤層が支持体の両面に形成されていてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor-deposited film, (1) the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the support and the support may be a release material, or (2) the pressure-sensitive adhesive layer. May be formed on both sides of the support.
また、本発明に係る金属蒸着フィルムラベルは、基材の片面に金属蒸着層を有してなる金属蒸着フィルムの金属蒸着層上に、前記(1)または(2)の金属蒸着フィルム用粘着シートが、その粘着剤層を前記金属蒸着層に当接するようにして貼着されていることを特徴としている。 Moreover, the metal vapor deposition film label which concerns on this invention is the adhesive sheet for metal vapor deposition films of said (1) or (2) on the metal vapor deposition layer of the metal vapor deposition film which has a metal vapor deposition layer on the single side | surface of a base material. However, the pressure-sensitive adhesive layer is stuck so as to be in contact with the metal vapor deposition layer.
また、本発明に係るタッチパネル用粘着シートは、
アルキル(メタ)アクリレートを主モノマー成分とし、カルボキシル基含有モノマーが1重量%以上3重量%未満の量で共重合してなり、かつ実質的に水酸基含有モノマーが共重合されていないアクリル系共重合体(A)100重量部に対して、ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)が1〜10重量部の量で含まれてなる粘着剤組成物と、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)とを、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が1:0.01〜1:0.4となるような量で用いて架橋して得られる粘着剤層が、支持体の少なくとも片面に形成されていることを特徴としている。
Moreover, the pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel according to the present invention comprises:
Acrylic copolymer having an alkyl (meth) acrylate as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer being copolymerized in an amount of 1% by weight or more and less than 3% by weight, and substantially free of a hydroxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive composition comprising benzotriazole and / or its derivative (B) in an amount of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the union (A);
An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A),
The equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) is 1: 0.01 to 1: 0.4. The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking in an appropriate amount is formed on at least one side of the support.
前記タッチパネル用粘着シートにおいては、(1)前記粘着剤層が支持体の片面に形成されており、かつ、前記支持体が剥離材であってもよく、あるいは(2)前記粘着剤層が支持体の両面に形成されていてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel, (1) the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of a support and the support may be a release material, or (2) the pressure-sensitive adhesive layer is supported. It may be formed on both sides of the body.
また、本発明に係るタッチパネル用部材は、基板の片面に金属回路を備えてなる電極板に、前記(1)または(2)のタッチパネル用粘着シートが、その粘着剤層を前記金属回路に当接するようにして貼着されていることを特徴としている。 The touch panel member according to the present invention has an electrode plate having a metal circuit on one side of a substrate, the touch panel pressure-sensitive adhesive sheet according to (1) or (2), and the adhesive layer applied to the metal circuit. It is characterized by being stuck in contact.
また、本発明に係るタッチパネルは、上部電極板と下部電極板とを備えた抵抗膜方式のタッチパネルにおいて、上部電極板と下部電極板とを接合している粘着剤層が、
アルキル(メタ)アクリレートを主モノマー成分とし、カルボキシル基含有モノマーが1重量%以上3重量%未満の量で共重合してなり、かつ実質的に水酸基含有モノマーが共重合されていないアクリル系共重合体(A)100重量部に対して、ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)が1〜10重量部の量で含まれてなる粘着剤組成物と、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)とを、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が1:0.01〜1:0.4となるような量で用いて架橋して得られたものであることを特徴としている。
Further, the touch panel according to the present invention is a resistive film type touch panel including an upper electrode plate and a lower electrode plate, and an adhesive layer that joins the upper electrode plate and the lower electrode plate,
Acrylic copolymer having an alkyl (meth) acrylate as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer being copolymerized in an amount of 1% by weight or more and less than 3% by weight, and substantially free of a hydroxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive composition comprising benzotriazole and / or its derivative (B) in an amount of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the union (A);
An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A),
The equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) is 1: 0.01 to 1: 0.4. It is characterized by being obtained by cross-linking using a small amount.
なお、本発明のタッチパネルでは、前記粘着剤層は、両面粘着テープ用芯材の両面に設けられた粘着剤層であることが好ましい。 In the touch panel of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive layer provided on both surfaces of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape core material.
本発明の金属貼着用粘着シート、金属蒸着フィルム用粘着シートおよびタッチパネル用粘着シートによれば、金属の腐食防止性と接着性とのバランスに優れ、高温高湿環境下で長期にわたって使用した場合でも剥がれや粘着剤層の発泡等が生じず、金属層の腐食を有効に防止することができる。したがって、本発明の金属貼着用粘着シート、金属蒸着フィルム用粘着シートおよびタッチパネル用粘着シートは、それぞれ、腐食性の高いAgなどの金属に対する貼着材、腐食性の高いAgなどの金属を使用した金属蒸着フィルムラベル、タッチパネル用部材およびタッチパネルに好適に適用することができる。 According to the pressure-sensitive adhesive sheet for metal sticking, the pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor-deposited film and the pressure-sensitive adhesive sheet for touch panel of the present invention, it has an excellent balance between metal corrosion prevention and adhesiveness, even when used for a long time in a high-temperature and high-humidity environment. Peeling or foaming of the adhesive layer does not occur, and corrosion of the metal layer can be effectively prevented. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet for metal sticking, the pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor-deposited film, and the pressure-sensitive adhesive sheet for touch panel of the present invention used a sticking material for a metal such as highly corrosive Ag and a metal such as highly corrosive Ag, respectively. It can apply suitably for a metal vapor deposition film label, the member for touch panels, and a touch panel.
また、本発明の金属蒸着フィルムラベル、タッチパネル用部材およびタッチパネルは、それぞれ、特定の粘着剤層を備えているため、高温高湿環境下で長期にわたって使用した場合でも剥がれや粘着剤層の発泡等が生じず、腐食性の高いAgなどを用いた場合でも金属蒸着層や金属回路などの金属層の腐食を有効に防止することができる。 Moreover, since the metal vapor deposition film label of the present invention, the touch panel member, and the touch panel are each provided with a specific pressure-sensitive adhesive layer, even when used over a long period of time in a high-temperature and high-humidity environment, peeling, foaming of the pressure-sensitive adhesive layer, etc. Even when highly corrosive Ag or the like is used, corrosion of a metal layer such as a metal vapor deposition layer or a metal circuit can be effectively prevented.
以下、本発明について具体的に説明する。
<金属貼着用粘着シート、金属蒸着フィルム用粘着シートおよびタッチパネル用粘着シート>
本発明に係る金属貼着用粘着シート、金属蒸着フィルム用粘着シートまたはタッチパネル用粘着シートはそれぞれ、
アルキル(メタ)アクリレートを主モノマー成分とし、カルボキシル基含有モノマーが1重量%以上3重量%未満の量で共重合してなり、かつ実質的に水酸基含有モノマーが共重合されていないアクリル系共重合体(A)100重量部に対して、ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)が1〜10重量部の量で含まれてなる粘着剤組成物と、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)とを、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が1:0.01〜1:0.4となるような量で用いて架橋して得られる粘着剤層が、支持体の少なくとも片面に形成されていることを特徴としている。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
<Adhesive sheet for attaching metal, adhesive sheet for metal vapor deposition film, and adhesive sheet for touch panel>
The pressure-sensitive adhesive sheet for attaching metal, the pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor deposition film or the pressure-sensitive adhesive sheet for touch panel,
Acrylic copolymer having an alkyl (meth) acrylate as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer being copolymerized in an amount of 1% by weight or more and less than 3% by weight, and substantially free of a hydroxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive composition comprising benzotriazole and / or its derivative (B) in an amount of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the union (A);
An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A),
The equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) is 1: 0.01 to 1: 0.4. The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking in an appropriate amount is formed on at least one side of the support.
以下、まず前記粘着剤組成物を構成するアクリル系共重合体(A)とベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)、さらに該粘着剤組成物を架橋するためのエポキシ架
橋剤(C)について順次説明する。
Hereinafter, first, the acrylic copolymer (A) and the benzotriazole and / or derivative (B) constituting the pressure-sensitive adhesive composition, and the epoxy cross-linking agent (C) for cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition are sequentially described. explain.
≪アクリル系共重合体(A)≫
本発明に用いられるアクリル系共重合体(A)は、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマー成分とし、カルボキシル基含有モノマーが1重量%以上3重量%未満の量で共重合してなり、かつ実質的に水酸基含有モノマーが共重合されていない重合体である。
≪Acrylic copolymer (A) ≫
The acrylic copolymer (A) used in the present invention comprises an alkyl (meth) acrylate as a main monomer component, and a carboxyl group-containing monomer is copolymerized in an amount of 1 wt% or more and less than 3 wt%, and is substantially In particular, it is a polymer in which a hydroxyl group-containing monomer is not copolymerized.
アルキル(メタ)アクリレートとしては、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレートおよびエトキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのモノマーは、単独であるいは組み合わせて使用することができる。 Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate and And ethoxyethyl (meth) acrylate. These monomers can be used alone or in combination.
これらのうちでは、アルキル基の炭素原子数が1〜8のアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましい。 Among these, alkyl (meth) acrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group are preferable. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl ( (Meth) acrylate is preferred.
該アルキル(メタ)アクリレートは、主モノマー成分として、モノマー全量を100重量%としたときに、通常は50〜99重量%、好ましくは80〜98重量%の量で共重合に供される。 The alkyl (meth) acrylate is used as a main monomer component for copolymerization in an amount of usually 50 to 99% by weight, preferably 80 to 98% by weight when the total amount of monomers is 100% by weight.
カルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸およびマレイン酸ブチル等を挙げることができる。これらのモノマーは、単独であるいは組み合わせて使用することができるが、これらのうちでは、(メタ)アクリル酸が好ましい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, β-carboxyethyl acrylate, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, and butyl maleate. These monomers can be used alone or in combination, and among these, (meth) acrylic acid is preferable.
該カルボキシル基含有モノマーは、モノマー全量を100重量%としたときに、通常は1重量%以上3重量%未満、好ましくは1.5〜2.5重量%の量で共重合に供される。なお、該カルボキシル基含有モノマーのカルボキシル基は、後述するアクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対応している。 The carboxyl group-containing monomer is used for copolymerization in an amount of usually 1 wt% or more and less than 3 wt%, preferably 1.5 to 2.5 wt% when the total amount of the monomers is 100 wt%. The carboxyl group of the carboxyl group-containing monomer corresponds to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) described later.
さらに、上記アクリル系共重合体(A)には、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートおよびアリルアリコールなどの水酸基含有モノマーが実質的に共重合されていない。 Furthermore, the acrylic copolymer (A) includes 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate and A hydroxyl group-containing monomer such as allyl alicol is not substantially copolymerized.
このようにアルキル(メタ)アクリレートとカルボキシル基含有モノマーとが上記範囲内の量で共重合され、かつ水酸基含有モノマーが実質的に共重合されていないと、得られるアクリル系共重合体(A)にベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)を配
合し、エポキシ架橋剤(C)による架橋を行った場合に、ベンゾトリアゾールおよび/ま
たはその誘導体(B)の金属腐食防止効果を有効に発揮させると共に、アクリル系共重合体(A)をエポキシ架橋剤(C)によって充分に架橋することができ、金属腐食防止能、粘着剤の凝集力および粘着力を共に確保することが可能となる。
Thus, when the alkyl (meth) acrylate and the carboxyl group-containing monomer are copolymerized in an amount within the above range, and the hydroxyl group-containing monomer is not substantially copolymerized, the resulting acrylic copolymer (A) When benzotriazole and / or its derivative (B) is blended with and crosslinked with an epoxy crosslinking agent (C), the metal corrosion prevention effect of benzotriazole and / or its derivative (B) is effectively exhibited. The acrylic copolymer (A) can be sufficiently cross-linked by the epoxy cross-linking agent (C), and it is possible to ensure both the metal corrosion preventing ability, the cohesive force and the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive.
前者の金属腐食防止能の確保に関しては、前記アクリル系共重合体(A)の製造に際して、水酸基含有モノマーを用いていないため、アクリル系共重合体(A)中に水酸基が導入されることがなく、該水酸基がベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)と
反応してその金属腐食防止効果を損なうようなことがなく、さらにカルボキシル基含有モ
ノマーを特定の範囲内の量で使用しているため、カルボキシル基が導入されたアクリル系共重合体(A)に対しても(B)成分の金属腐食防止能が充分に発揮されるものと考えられる。
Regarding securing of the former ability to prevent metal corrosion, since no hydroxyl group-containing monomer is used in the production of the acrylic copolymer (A), hydroxyl groups may be introduced into the acrylic copolymer (A). The hydroxyl group does not react with benzotriazole and / or its derivative (B) to impair its metal corrosion prevention effect, and the carboxyl group-containing monomer is used in an amount within a specific range. It is considered that the metal corrosion preventing ability of the component (B) is sufficiently exhibited even for the acrylic copolymer (A) having a carboxyl group introduced therein.
また、後者の粘着剤の凝集力および粘着力の確保に関しては、前記アクリル系共重合体(A)の製造に際して、水酸基含有モノマーを用いていないため、アクリル系共重合体(A)中に水酸基が導入されることがなく、該水酸基がベンゾトリアゾールおよび/または
その誘導体(B)と反応することによって、架橋反応に関与する水酸基が減り、架橋が不充分となることがなく、充分な凝集力を確保することができる。また、多量の水酸基含有モノマーの使用に起因する粘着力の低下といった問題も生じないものと考えられる。
Further, regarding the securing of cohesive strength and adhesive strength of the latter pressure-sensitive adhesive, since no hydroxyl group-containing monomer is used in the production of the acrylic copolymer (A), a hydroxyl group is contained in the acrylic copolymer (A). Is not introduced, and the hydroxyl group reacts with benzotriazole and / or its derivative (B), whereby the hydroxyl group involved in the crosslinking reaction is reduced and crosslinking is not insufficient, and sufficient cohesive force is obtained. Can be secured. Moreover, it is considered that the problem of a decrease in adhesive force due to the use of a large amount of a hydroxyl group-containing monomer does not occur.
さらに、詳しくは後述するが、本発明では、エポキシ架橋剤(C)を、アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xとの関係で特定の範囲内の量で用いることから、粘着剤層の金属腐食防止能と接着性との双方のバランスに優れている。 Further, as will be described in detail later, in the present invention, the epoxy crosslinking agent (C) is used in an amount within a specific range in relation to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A). Excellent balance between metal corrosion prevention ability and adhesion of layer.
なお、前記アクリル系共重合体(A)の製造に際しては、必要に応じて、その他のモノマーを使用してもよい。このような他のモノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレンおよびヨードスチレンニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレンなどのスチレン系モノマー;ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、ジビニルベンゼン、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルなどのビニル系モノマーなどを挙げることができる。これらのモノマーは、単独であるいは組み合わせて使用することができる。 In the production of the acrylic copolymer (A), other monomers may be used as necessary. Such other monomers include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene and octyl styrene, fluorostyrene, chlorostyrene, Examples thereof include styrene monomers such as bromostyrene, dibromostyrene and iodostyrene nitrostyrene, acetylstyrene and methoxystyrene; vinyl monomers such as vinylpyrrolidone, vinylcarbazole, divinylbenzene, vinyl acetate and acrylonitrile. These monomers can be used alone or in combination.
上記他のモノマーは、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができ、具体的には、モノマー全量中に0〜50重量%、好ましくは0〜20重量%の範囲内の量で使用することができる。 The above-mentioned other monomers can be used within a range not impairing the object of the present invention. Specifically, the other monomers are used in an amount within the range of 0 to 50% by weight, preferably 0 to 20% by weight. can do.
アクリル系共重合体(A)は、公知の方法で共重合することにより製造することができ特に限定されないが、たとえば、上述したモノマーを反応溶媒に投入して、反応系内の空気を窒素ガス等の不活性ガスで置換した後、必要により反応開始剤の存在下に、加熱攪拌し重合反応させることにより製造することができる。 The acrylic copolymer (A) can be produced by copolymerization by a known method and is not particularly limited. For example, the monomer described above is charged into a reaction solvent, and the air in the reaction system is nitrogen gas. After replacement with an inert gas such as, it can be produced by heating and stirring to cause a polymerization reaction in the presence of a reaction initiator if necessary.
ここで用いられる反応溶媒としては、有機溶媒が使用され、具体的には、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類、n−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類、n−プロピルアルコールおよびイソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類を挙げることができる。 As the reaction solvent used here, an organic solvent is used. Specifically, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate. And aliphatic alcohols such as n-propyl alcohol and isopropyl alcohol, and ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone.
また、反応開始剤を使用する場合には、反応開始剤として、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイドおよびクメンハイドロパーオキサイド等を使用することができる。 Moreover, when using a reaction initiator, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, etc. can be used as a reaction initiator, for example.
上記の重合反応の反応温度は通常は50〜90℃、反応時間は通常は2〜20時間、好ましくは4〜12時間である。
上記のような反応において、各モノマーは、得ようとするアクリル系共重合体中における各繰り返し単位の量に対応して配合することができる。また、反応溶媒はモノマーの合計量100重量部に対して50〜300重量部の量で使用され、反応開始剤は、通常は0.01〜10重量部の量で使用される。
The reaction temperature of the above polymerization reaction is usually 50 to 90 ° C., and the reaction time is usually 2 to 20 hours, preferably 4 to 12 hours.
In the reaction as described above, each monomer can be blended according to the amount of each repeating unit in the acrylic copolymer to be obtained. The reaction solvent is used in an amount of 50 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomers, and the reaction initiator is usually used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight.
なお、該アクリル系共重合体(A)のポリスチレン換算による重量平均分子量(ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定)は、30万〜150万の範囲内にあることが望ましい。重合平均分子量が上記範囲内にあると、最終的に得られる粘着剤層の凝集力を好ましい範囲内に調節することができ、金属蒸着フィルム用粘着シートまたは金属蒸着フィルムラベルの形態で被着材に貼着した場合に長期にわたって剥がれを防止することができ、さらに、後述するタッチパネルの粘着剤層として、上部電極板および下部電極板を貼着、接合した場合にも長期にわたって剥がれを防止することができる。 The weight average molecular weight (measured by gel permeation chromatography) of the acrylic copolymer (A) in terms of polystyrene is preferably in the range of 300,000 to 1,500,000. When the polymerization average molecular weight is within the above range, the cohesive force of the finally obtained pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted within a preferable range, and the adherend is in the form of a metal vapor-deposited film pressure-sensitive adhesive sheet or metal vapor-deposited film label. It can prevent peeling for a long time when it is attached to, and also prevents peeling for a long time even when the upper electrode plate and the lower electrode plate are attached and bonded as the adhesive layer of the touch panel described later. Can do.
≪ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)≫
本発明に用いられるベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)としては、ベ
ンゾトリアゾール、4−メチルベンゾトリアゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−クロルベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、トリルトリアゾールのK塩、3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。これらは、単独であるいは組み合わせて使用することができるが、これらのうちでは、取り扱いの容易さや金属腐食防止効果の点からベンゾトリアゾールが好ましい。
≪Benzotriazole and / or its derivative (B) ≫
Examples of benzotriazole and / or its derivative (B) used in the present invention include benzotriazole, 4-methylbenzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 5-chlorobenzotriazole, tolyltriazole, tolyltriazole K salt, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and the like. These can be used alone or in combination, but among these, benzotriazole is preferred from the viewpoint of easy handling and the effect of preventing metal corrosion.
該ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)は、前記アクリル系共重合体(
A)100重量部に対して、通常は1〜10重量部、好ましくは2〜7重量部の量で、粘着剤組成物に含まれるように用いることが望ましい。
The benzotriazole and / or its derivative (B) is an acrylic copolymer (
A) It is desirably used in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight so as to be included in the pressure-sensitive adhesive composition.
上述した範囲内の量で該ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)を用いる
と、最終的に得られる粘着剤層における該(B)成分の含有量が、金属腐食防止能を有効に発揮するのに充分な量となる。
When the benzotriazole and / or derivative (B) is used in an amount within the above-mentioned range, the content of the component (B) in the finally obtained pressure-sensitive adhesive layer effectively exhibits the metal corrosion preventing ability. The amount is sufficient.
≪エポキシ架橋剤(C)≫
前記アクリル系共重合体(A)と前記ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(
B)とを上述した範囲内の量で含んでなる粘着剤組成物に、前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)を、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が特定の比となるような量で添加し、成膜後あるいは成膜しながら架橋することにより、最終的な粘着剤層を得ることができる。
≪Epoxy crosslinking agent (C) ≫
The acrylic copolymer (A) and the benzotriazole and / or its derivative (
And an epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z that can react with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A). ,
The film is added in such an amount that the equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) becomes a specific ratio. The final pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by crosslinking after film formation or film formation.
該粘着剤組成物は、通常の混合手法で、少なくとも前記アクリル系共重合体(A)と前記ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)とを混合することにより得ること
ができ、その手法はとくに限定されない。該粘着剤組成物は溶剤を含有していてもよく、該溶剤としては、たとえば前述した反応溶媒が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by mixing at least the acrylic copolymer (A) and the benzotriazole and / or its derivative (B) by a normal mixing technique, It is not limited. The pressure-sensitive adhesive composition may contain a solvent, and examples of the solvent include the reaction solvents described above.
また、該粘着剤組成物にエポキシ架橋剤(C)を添加、混合する手法および架橋の条件は、公知の添加、混合手法および架橋条件から適宜選択することができ、特に限定されない。 Further, the method of adding and mixing the epoxy crosslinking agent (C) to the pressure-sensitive adhesive composition and the conditions for crosslinking can be appropriately selected from known addition, mixing method and crosslinking conditions, and are not particularly limited.
本発明では、このように架橋剤として、エポキシ架橋剤(C)を用いているため、イソシアネート系架橋剤を用いた場合のように、架橋剤とベンゾトリアゾール類とが反応し架橋反応を阻害することがなく、比較的少量のエポキシ架橋剤(C)でもアクリル系共重合体(A)を充分に架橋することができ、最終的に得られる粘着剤層における粘着剤の凝集力を向上させることができる。 In the present invention, since the epoxy crosslinking agent (C) is used as the crosslinking agent as described above, the crosslinking agent and benzotriazoles react to inhibit the crosslinking reaction as in the case of using the isocyanate crosslinking agent. The acrylic copolymer (A) can be sufficiently crosslinked even with a relatively small amount of the epoxy crosslinking agent (C), and the cohesive strength of the adhesive in the finally obtained adhesive layer is improved. Can do.
本発明に用いられるエポキシ架橋剤(C)は、前記アクリル系共重合体(A)中のカル
ボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有していることを特徴としており、該官能基Zとしては、エポキシ基、グルシジル基などが挙げられる。
The epoxy crosslinking agent (C) used in the present invention has a functional group Z that can react with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A). Includes an epoxy group, a glycidyl group, and the like.
前記エポキシ架橋剤(C)の例としては、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミンおよび1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルア
ミノメチル)シクロヘキサンを挙げることができる。
Examples of the epoxy crosslinking agent (C) include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diester. Glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine and 1,3-bis (N, N'-diglycidylamino Mention may be made of methyl) cyclohexane.
該エポキシ架橋剤(C)は、前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が、通常は1:0.01〜1:0.4、好ましくは1:0.015〜1:0.1、より好ましくは1:0.015〜1:0.05となるような量で用いられる。 The epoxy crosslinking agent (C) has an equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A), usually 1: It is used in an amount of 0.01 to 1: 0.4, preferably 1: 0.015 to 1: 0.1, more preferably 1: 0.015 to 1: 0.05.
本発明では、エポキシ架橋剤(C)を、前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対して上記範囲内の量で用いることにより、カルボキシル基Xをエポキシ架橋剤(C)との架橋反応で全て使い果たさせず、粘着剤層における架橋反応後のアクリル系共重合体(A)中に少量のカルボキシル基が残存するようにしている。 In the present invention, the epoxy crosslinking agent (C) is used in an amount within the above range with respect to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A), whereby the carboxyl group X is combined with the epoxy crosslinking agent (C). The crosslinking reaction is not used up completely, and a small amount of carboxyl groups remain in the acrylic copolymer (A) after the crosslinking reaction in the pressure-sensitive adhesive layer.
架橋反応後のアクリル系共重合体(A)中に残存するカルボキシル基は、湿熱環境下で、H+と−COO-とに解離するが、これらのうち、H+は、ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)に対して少量であるため、ベンゾトリアゾールおよび/またはその
誘導体(B)によって安定化される。したがって、粘着剤層と金属とが長期間接触したままの状態に置かれても金属腐食を起こし難い。さらに、−COO-が粘着剤層中に存在す
るため、被着体表面の水素などの電子求引性基と水素結合を生じ、被着体との強固な接着性が生じる。
The carboxyl group remaining in the acrylic copolymer (A) after the crosslinking reaction is dissociated into H + and —COO − in a wet heat environment. Among these, H + is benzotriazole and / or Because of its small amount relative to its derivative (B), it is stabilized by benzotriazole and / or its derivative (B). Therefore, even if the pressure-sensitive adhesive layer and the metal are left in contact with each other for a long time, the metal corrosion hardly occurs. Furthermore, since —COO 2 — is present in the pressure-sensitive adhesive layer, a hydrogen bond is formed with an electron withdrawing group such as hydrogen on the surface of the adherend, and strong adhesion to the adherend is generated.
≪金属貼着用粘着シート、金属蒸着フィルム用粘着シートおよびタッチパネル用粘着シートの製造≫
本発明の金属貼着用粘着シート、金属蒸着フィルム用粘着シートまたはタッチパネル用粘着シートはそれぞれ、上記のようにして得られる粘着剤層が、支持体の少なくとも片面に形成されていることを特徴としている。
≪Manufacture of pressure-sensitive adhesive sheet for metal bonding, pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor deposition film and pressure-sensitive adhesive sheet for touch panel≫
The pressure-sensitive adhesive sheet for metal sticking, the pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor-deposited film or the pressure-sensitive adhesive sheet for touch panel of the present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer obtained as described above is formed on at least one side of the support. .
支持体としては、通常、粘着シートや粘着テープの支持体として用いられるものが挙げられる。たとえば、ポリノルボルネンなどのポリシクロオレフィン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等の樹脂フィルム、紙、不織布などが挙げられる。 As a support body, what is normally used as a support body of an adhesive sheet or an adhesive tape is mentioned. Examples thereof include polycycloolefins such as polynorbornene, polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyvinyl chloride, polyimide, polycarbonate, cellulose triacetate resin films, paper, and nonwoven fabric.
さらに、本発明の金属蒸着フィルム用粘着シートまたはタッチパネル用粘着シートの場合には、該支持体は、粘着シートや粘着テープの剥離材として一般に用いられるものであることが好ましく、具体的には、上述した樹脂フィルム、紙、不織布などの片面あるいは両面にシリコーン樹脂などの剥離剤を塗布したものを適宜使用することができる。 Furthermore, in the case of the pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor deposition film or the pressure-sensitive adhesive sheet for touch panel of the present invention, the support is preferably one that is generally used as a release material for pressure-sensitive adhesive sheets or pressure-sensitive adhesive tapes. The above-described resin film, paper, nonwoven fabric, or the like with one or both surfaces coated with a release agent such as a silicone resin can be used as appropriate.
このような支持体の片面あるいは両面に、上記(A)成分および(B)成分を含んでなる粘着剤組成物にエポキシ架橋剤(C)を添加したものを、たとえば、ドクターブレード、ナイフコーター、コンマコーター、リバースロールコーターまたはグラビアコーターなどで塗布し、溶剤を除去することにより、該支持体の片面あるいは両面に粘着剤層を形成し、本発明の金属貼着用粘着シート、金属蒸着フィルム用粘着シートまたはタッチパネル
用粘着シートを得ることができる。
What added the epoxy crosslinking agent (C) to the adhesive composition containing the said (A) component and (B) component on the one or both surfaces of such a support, for example, a doctor blade, a knife coater, By applying with a comma coater, reverse roll coater or gravure coater and removing the solvent, an adhesive layer is formed on one side or both sides of the support, and the pressure-sensitive adhesive sheet for metal sticking of the present invention, pressure-sensitive adhesive for metal vapor deposition film A sheet or an adhesive sheet for a touch panel can be obtained.
なお、該支持体は、通常、4〜100μmの厚さを有しており、該粘着剤層は、通常、5〜100μm、好ましくは10〜50μmの厚さを有している。
このようにして得られた金属貼着用粘着シート、金属蒸着フィルム用粘着シートまたはタッチパネル用粘着シートには、保管時にこれらの粘着剤層を保護するため、上述した剥離材を該粘着剤層上に貼りあわせておくことが好ましい。該剥離材は、使用の際に該粘着剤層から剥離し除去される。
<金属蒸着フィルムラベル>
次に、本発明の金属蒸着フィルムラベルについて説明する。
The support usually has a thickness of 4 to 100 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer usually has a thickness of 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.
Thus, in order to protect these adhesive layers at the time of storage, the adhesive material for metal sticking obtained, the adhesive sheet for metal vapor deposition films, or the adhesive sheet for touch panels is obtained on this adhesive layer. It is preferable to paste them together. The release material is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer during use.
<Metal vapor deposition film label>
Next, the metal vapor deposition film label of this invention is demonstrated.
本発明の金属蒸着フィルムラベルは、基材の片面に金属蒸着層を有してなる金属蒸着フィルムの金属蒸着層上に、前記金属蒸着フィルム用粘着シートがその粘着剤層を前記金属蒸着層に当接するようにして貼着されていることを特徴としている。 The metal vapor-deposited film label of the present invention is formed on the metal vapor-deposited layer of the metal vapor-deposited film having a metal vapor-deposited layer on one side of the substrate, and the pressure-sensitive adhesive layer for the metal vapor-deposited film is used as the metal vapor-deposited layer. It is characterized by being stuck so as to abut.
具体的には、(1)前記粘着剤層が支持体の片面に形成されており、かつ、前記支持体が剥離材である金属蒸着フィルム用粘着シートが、その粘着剤層を、金属蒸着フィルムの金属蒸着層上に当接するようにして貼着されているか、あるいは(2)前記粘着剤層が支持体の両面に形成されている金属蒸着フィルム用粘着シートが、その粘着剤層を金属蒸着フィルムの金属蒸着層上に当接するようにして貼着されている構造を有している。 Specifically, (1) The pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a support, and the pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor-deposited film in which the support is a release material, Or (2) a pressure-sensitive adhesive sheet for a metal vapor-deposited film in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed on both sides of the support. It has a structure in which it is stuck so as to abut on the metal vapor deposition layer of the film.
該金属蒸着フィルムラベルのより具体的な構造の一例(上記(1)の場合)を図1に基づいて以下に説明する。
図1中、金属蒸着フィルムラベル1は、基材9の片面に金属蒸着層7を有してなる金属蒸着フィルム8の金属蒸着層7上に、支持体(剥離材)3の片面に粘着剤層5が形成されてなる金属蒸着フィルム用粘着シート4が、その粘着剤層5を金属蒸着層7に当接するようにして貼着されていることを特徴としている。
An example of a more specific structure of the metal vapor-deposited film label (in the case of (1) above) will be described below with reference to FIG.
In FIG. 1, a metal vapor
該金属蒸着層7は、通常Al、Cu、Agなどの金属を500Å程度、具体的には200〜700Åの厚みで基材9上に、蒸着することによって形成することができる。該基材9には、金属蒸着層7の反射性や遮光性を生かすために透明性を有することが求められ、そのような観点からは、ポリノルボルネンなどのポリシクロオレフィン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等の樹脂フィルムが好ましく挙げられ、その厚さは通常10〜200μmである。
The metal vapor-deposited
このような金属蒸着フィルムの金属蒸着層上に、前記金属蒸着フィルム用粘着シートを、その粘着剤層を当接するようにして貼着することにより得られる金属蒸着フィルムラベルは、粘着剤層を構成する粘着剤の凝集力および粘着力が優れているため、長期にわたって使用しても被着体からの剥離などが生じず、また高温高湿下で使用した場合にも発泡など問題が生じない。さらに、金属腐食防止能が優れているため、いわゆる蒸着抜けと称される金属層の腐食による透明化などの弊害がなく、金属層を要する建材や包装材などの用途に好適に用いることができる。 The metal vapor-deposited film label obtained by sticking the pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor-deposited film on the metal vapor-deposited layer of such a metal vapor-deposited film so as to contact the pressure-sensitive adhesive layer constitutes the pressure-sensitive adhesive layer. Since the cohesive strength and adhesive strength of the adhesive to be used are excellent, peeling from the adherend does not occur even when used for a long period of time, and problems such as foaming do not occur when used under high temperature and high humidity. Furthermore, because of its excellent ability to prevent metal corrosion, there is no harmful effect such as so-called vapor deposition loss due to corrosion of the metal layer, and it can be suitably used for applications such as building materials and packaging materials that require a metal layer. .
なお、このようにして得られた金属蒸着フィルムラベルが上記(2)の構造を有する場合には、保管時に粘着剤層を保護するため、上述した剥離材を該粘着剤層上に貼りあわせておくことが好ましい。該剥離材は、使用の際に該粘着剤層から剥離し除去される。
<タッチパネル用部材>
次に、本発明のタッチパネル用部材について説明する。
In addition, when the metal vapor deposition film label obtained in this way has the structure of said (2), in order to protect an adhesive layer at the time of storage, the release material mentioned above is bonded together on this adhesive layer. It is preferable to keep it. The release material is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer during use.
<Touch panel materials>
Next, the member for touch panels of this invention is demonstrated.
本発明のタッチパネル用部材は、基板の片面に金属回路を備えてなる電極板に、前記タッチパネル用粘着シートがその粘着剤層を前記金属回路に当接するようにして貼着されていることを特徴としている。 The touch panel member of the present invention is characterized in that the touch panel pressure-sensitive adhesive sheet is attached to an electrode plate having a metal circuit on one side of a substrate so that the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the metal circuit. It is said.
具体的には、(1)前記粘着剤層が支持体の片面に形成されており、かつ、前記支持体が剥離材であるタッチパネル用粘着シートが、その粘着剤層を、前記電極板の金属回路上に当接するようにして貼着されているか、あるいは(2)前記粘着剤層が支持体の両面に形成されているタッチパネル用粘着シートが、その粘着剤層を前記電極板の金属回路上に当接するようにして貼着されている構造を有している。 Specifically, (1) The pressure-sensitive adhesive sheet for the touch panel in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of the support and the support is a release material, the pressure-sensitive adhesive layer is used as the metal of the electrode plate. Or (2) a pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed on both sides of a support, and the pressure-sensitive adhesive layer is placed on the metal circuit of the electrode plate. It has the structure stuck so that it may contact | abut.
なお、このようにして得られたタッチパネル用部材が上記(2)の構造を有する場合には、保管時に粘着剤層を保護するため、上述した剥離材を該粘着剤層上に貼りあわせておくことが好ましい。該剥離材は、使用の際に該粘着剤層から剥離し除去される。 In addition, when the member for touch panels obtained in this way has the structure of said (2), in order to protect an adhesive layer at the time of storage, the release material mentioned above is bonded together on this adhesive layer. It is preferable. The release material is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer during use.
上記電極板を構成する基板および金属回路については、下記タッチパネルの項において詳述する。
<タッチパネル>
次に本発明のタッチパネルについて説明する。
The substrate and metal circuit constituting the electrode plate will be described in detail in the following touch panel section.
<Touch panel>
Next, the touch panel of the present invention will be described.
本発明のタッチパネルは、上部電極板と下部電極板とを備えた抵抗膜方式のタッチパネルにおいて、上部電極板と下部電極板とを接合している粘着剤層が、
アルキル(メタ)アクリレートを主成分とし、カルボキシル基含有モノマーが1重量%以上3重量%未満の量で共重合してなり、かつ実質的に水酸基含有モノマーが共重合されていないアクリル系共重合体(A)100重量部に対して、ベンゾトリアゾールおよび/
またはその誘導体(B)が1〜10重量部の量で含まれてなる粘着剤組成物と、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)とを、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が1:0.01〜1:0.4となるような量で用いて架橋して得られたものであることを特徴としている。
In the touch panel of the present invention, in the resistive film type touch panel including the upper electrode plate and the lower electrode plate, the adhesive layer that joins the upper electrode plate and the lower electrode plate,
An acrylic copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate as a main component, a carboxyl group-containing monomer being copolymerized in an amount of 1% by weight or more and less than 3% by weight, and substantially free of a hydroxyl group-containing monomer. (A) benzotriazole and / or 100 parts by weight
Or a pressure-sensitive adhesive composition comprising the derivative (B) in an amount of 1 to 10 parts by weight;
An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A),
The equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) is 1: 0.01 to 1: 0.4. It is characterized by being obtained by cross-linking using a small amount.
上部電極板と下部電極板とを備えた抵抗膜方式のタッチパネルとしては、公知のものが挙げられ、その構造や製造方法は特に限定されないが、具体的には、たとえば、片面の全面にITOなどの透明導電膜を有し、必要に応じてその外周部の透明導電膜が除去されており、かつ該外周部にAgなどの金属層からなる平行電極と引き回し回路と、これらの上に必要に応じて設けられた絶縁層とを有する上部電極板および下部電極板を、これらの平行電極が垂直となるように対向させ、粘着剤層を介して接合すると同時に、引き出し線用のFRP(フレキシブルプリント配線板)を異方導電性接着剤により接合することにより構成されるタッチパネルが挙げられる。なお、該タッチパネルは、下部電極の透明導電膜を有する部分にドットスペーサーを有することが好ましい。 As a resistive film type touch panel provided with an upper electrode plate and a lower electrode plate, known ones can be mentioned, and the structure and manufacturing method thereof are not particularly limited. Specifically, for example, ITO or the like is formed on the entire surface of one side. The transparent conductive film of the outer peripheral portion is removed as necessary, and the parallel electrodes made of a metal layer such as Ag and a routing circuit are provided on the outer peripheral portion as necessary. An upper electrode plate and a lower electrode plate having an insulating layer provided accordingly are opposed to each other so that these parallel electrodes are perpendicular to each other, and are joined via an adhesive layer. The touch panel comprised by joining a wiring board with an anisotropic conductive adhesive is mentioned. In addition, it is preferable that this touch panel has a dot spacer in the part which has the transparent conductive film of a lower electrode.
このようなタッチパネルのより具体的な構成の例を、図2および図3に基づいて、その製造方法と共に説明する。
図3(a)は、上部電極板13を透明導電膜面側から見た概略図であり、上部電極板13は、基板12の片面の全面にITOなどの透明導電膜層27を設けた後、その外周部をエッチングし外周部の透明導電膜層27を除去し、この外周部にAgなどの金属を含有する金属ペーストを印刷し、金属層からなる平行電極および引き回し回路(配線部15)を設け、さらにこの配線部15およびその他の外周部の上に絶縁インキを印刷し、絶縁層17を形成することによって得られる。なお、基板12は、ハードコート膜や反射防止膜(図示せず)を透明導電膜面の反対側の面に備えていることが好ましく、高い透明性や押圧
による可動性が要求されることから、基板12には、ポリノルボルネンなどのポリシクロオレフィン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等の樹脂フィルムが好ましく用いられ、その厚さは通常10〜200μmである。また、前記金属ペースト、絶縁インキとしては、公知のものを用いることができる。
An example of a more specific configuration of such a touch panel will be described along with its manufacturing method based on FIG. 2 and FIG.
FIG. 3A is a schematic view of the
図3(b)は、両面粘着テープ19を表している。両面粘着テープ19は、両面粘着テープ用芯材(図示せず)の両面に粘着剤層を設け、プレス機などで額縁状に打ち抜くことにより得られる。このような両面粘着テープ19としては、本発明のタッチパネル用粘着シートを好ましく用いることができる。
FIG. 3B shows a double-sided
図3(c)は、下部電極板21を透明導電膜面側からみた概略図であり、下部電極板21は、基板20の片面の全面にITOなどの透明導電膜層27を設けた後、その外周部をエッチングし外周部の透明導電膜層27を除去し、この外周部にAgなどの金属を含有する金属ペーストを印刷し、金属層からなる平行電極および引き回し回路(配線部15)を設け、さらにこの配線部15およびその他の外周部の上に絶縁インキを印刷し、絶縁層17を形成し、さらに、引き回し回路の一部に設けられたFRP接続部に異方導電性接着剤を印刷して異方導電性接着剤層23を形成することによって得られる。なお、下部電極板21は、透明導電膜層27を有する部分にドットスペーサー(図示せず)を有することが好ましい。
FIG. 3C is a schematic view of the
また、基板20には、高い透明性が要求されることから、ポリノルボルネンなどのポリシクロオレフィン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等の樹脂フィルムやガラスなどが好ましく用いられ、その厚さは通常10〜200μmである。また、前記金属ペースト、絶縁インキ、異方導電性接着剤としては、公知のものを用いることができる。
In addition, since the
図2は、上述した図3(a)(c)の上部電極板13および下部電極板21を、図3(b)の両面粘着テープ19を介して積層し、両面粘着テープ19の粘着剤層により貼着、接合すると同時に、FRP25を異方導電性接着剤層23を介して熱圧着して構成された、本発明のタッチパネルの一態様である、タッチパネル11のI−I’線概略断面図である。なお、FRP25としては、公知のものを用いることができる。
2A and 2B, the
本発明のタッチパネルでは、このような構成のタッチパネルにおいて、上部電極板と下部電極板とを接合している粘着剤層が、前記アクリル系共重合体(A)と前記ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)とを上述した範囲内の量で含んでなる粘着剤組
成物に、前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)を、前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が特定の比となるような量で用いて架橋することにより得られたものであることを特徴としている。
In the touch panel of the present invention, in the touch panel having such a configuration, the pressure-sensitive adhesive layer joining the upper electrode plate and the lower electrode plate includes the acrylic copolymer (A), the benzotriazole and / or a derivative thereof. An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition comprising (B) in an amount within the above-described range. Is used in such an amount that the equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) becomes a specific ratio. It is the thing obtained by doing.
このような粘着剤層としては、本発明の金属蒸着フィルム用粘着シートの粘着剤層として説明したものが挙げられる。
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の例中とくに断らない限り、部および%は重量基準である。
As such an adhesive layer, what was demonstrated as an adhesive layer of the adhesive sheet for metal vapor deposition films of this invention is mentioned.
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In the following examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
また、アクリル系共重合体溶液の不揮発分および粘度、アクリル系共重合体の重量平均分子量は下記の方法で求めた。
<アクリル系共重合体溶液の不揮発分>
精秤したブリキシャーレ(n1)にアクリル系共重合体溶液を1g程度入れ、合計重量
(n2)を精秤した後、105℃で3時間加熱した。その後、このブリキシャーレを室温
のデシケータ内に1時間静置し、次いで再度精秤し加熱後の合計重量(n3)を測定した
。
The nonvolatile content and viscosity of the acrylic copolymer solution and the weight average molecular weight of the acrylic copolymer were determined by the following methods.
<Nonvolatile content of acrylic copolymer solution>
About 1 g of the acrylic copolymer solution was put into a precisely weighed tin plate (n1), and the total weight (n2) was precisely weighed, followed by heating at 105 ° C. for 3 hours. Thereafter, this tin plate was allowed to stand in a desiccator at room temperature for 1 hour, and then precisely weighed again to measure the total weight (n3) after heating.
得られた重量測定値(n1〜n3)を用いて下記式から不揮発分を算出した。
不揮発分(%)=100×[加熱後重量(n3−n1)/加熱前重量(n2−n1)]
<アクリル系共重合体溶液の粘度の測定>
Viscometer model BM(東機産業(株)製)を使用して、室温にて測定した。
<アクリル系共重合体の分子量測定>
HLC-8120(東ソー(株)製)を用いて、ポリスチレンを標準物質として、下記の条件で重量平均分子量を測定した。
The nonvolatile content was calculated from the following formula using the obtained weight measurement values (n1 to n3).
Nonvolatile content (%) = 100 × [weight after heating (n3−n1) / weight before heating (n2−n1)]
<Measurement of viscosity of acrylic copolymer solution>
It measured at room temperature using Viscometer model BM (made by Toki Sangyo Co., Ltd.).
<Molecular weight measurement of acrylic copolymer>
Using HLC-8120 (manufactured by Tosoh Corporation), the weight average molecular weight was measured under the following conditions using polystyrene as a standard substance.
使用カラム;G7000HXL×1本、GMHXL×2本、G2000HXL×1本、溶媒;THF、流速;
1.0ml/min、測定温度;40℃
Column used: G7000HXL × 1, GMHXL × 2, G2000HXL × 1, solvent; THF, flow rate;
1.0 ml / min, measuring temperature; 40 ° C
<アクリル系共重合体の重合>
窒素置換可能な4つ口フラスコにアクリル酸ブチルエステル(以下、BAと略す。)98.5部、アクリル酸(以下、AAと略す)1.5部、酢酸エチル150部を入れ、窒素置換下で68℃まで加熱し、アゾビスイソブチロニトリル(以下、AIBNと略す。)0.15部を添加し、重合を開始した。重合開始後2、4、5時間後にそれぞれAIBN0.15部を添加し、さらに重合開始後6時間30分で酢酸エチル150部を追加して重合を終了させた。
<Polymerization of acrylic copolymer>
In a four-necked flask capable of nitrogen substitution, 98.5 parts of butyl acrylate (hereinafter abbreviated as BA), 1.5 parts of acrylic acid (hereinafter abbreviated as AA), and 150 parts of ethyl acetate were placed under nitrogen substitution. To 68 ° C., 0.15 part of azobisisobutyronitrile (hereinafter abbreviated as AIBN) was added, and polymerization was started. 2,5,5 hours after the start of polymerization, 0.15 parts of AIBN was added, and 150 parts of ethyl acetate was further added 6 hours and 30 minutes after the start of polymerization to complete the polymerization.
得られたアクリル系共重合体溶液の不揮発分は24.8%、粘度は3.0Pa・sであった。また、アクリル系共重合体(不揮発分)のポリスチレン換算重量平均分子量は、80万であった。 The obtained acrylic copolymer solution had a non-volatile content of 24.8% and a viscosity of 3.0 Pa · s. Moreover, the polystyrene conversion weight average molecular weight of the acrylic copolymer (nonvolatile content) was 800,000.
<金属蒸着フィルム用粘着シートおよび金属蒸着フィルムラベルの作成>
得られたアクリル系共重合体溶液の不揮発分100部に対して、金属不活性剤BTZM(共同薬品(株)製)を5部、エポキシ架橋剤としてエポキシ系硬化剤テトラッドX(三菱ガス化学(株)製)を0.05部混合し、塗剤を調製し(アクリル系共重合体中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤中の官能基Zの当量比(X:Z)は、1:0.026)、剥離ポリエチレンテレフタレートフィルムPET3811(リンテック(株)製)の剥離処理面にドクターブレードで乾燥後の膜厚が25μmとなるように該塗剤を塗工して乾燥することにより粘着剤層を形成し、金属蒸着フィルム用粘着シートAを得た。その後、25μm厚アルミ蒸着PET(東レ(株))製のアルミ蒸着面に該金属蒸着フィルム用粘着シートAの粘着剤層が当接するようにして貼合し、室温で1週間熟成を行い、金属蒸着フィルムラベルAを作成した。
<Creation of pressure-sensitive adhesive sheet for metal vapor deposition film and metal vapor deposition film label>
5 parts of metal deactivator BTZM (manufactured by Kyodo Kagaku Co., Ltd.) and epoxy hardener Tetrad X (Mitsubishi Gas Chemical ( 0.05 parts) is mixed to prepare a coating material (the equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent to the carboxyl group X in the acrylic copolymer is 1: 0.026), a pressure-sensitive adhesive by applying the coating agent on a release-treated surface of a release polyethylene terephthalate film PET3811 (manufactured by Lintec Corporation) with a doctor blade so that the film thickness after drying is 25 μm and drying. The layer was formed and the adhesive sheet A for metal vapor deposition films was obtained. Thereafter, the adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet for metal-deposited film A was bonded to the aluminum-deposited surface made of 25 μm-thick aluminum-deposited PET (Toray Industries, Inc.), and aged for one week at room temperature. The vapor deposition film label A was created.
<実装試験>
上記金属蒸着フィルムラベルAを幅50mm×長さ120mmに裁断し、PET3811を剥がした後、露出した粘着剤層を介して、幅70mm×長さ150mm×厚さ2mmのガラス板に貼合し、50℃×5kg/cm2×20分オートクレーブ処理を行い、60℃、相対湿度95%の環境に500時間静置した。その後、外観の変化を目視により観察したところ、表1に示したように外観の変化は見られず、良好な反射性と遮光性を示した。
<Mounting test>
The metal vapor-deposited film label A is cut to a width of 50 mm × a length of 120 mm, and after PET3811 is peeled off, it is bonded to a glass plate having a width of 70 mm × a length of 150 mm × a thickness of 2 mm through the exposed adhesive layer, The mixture was autoclaved at 50 ° C. × 5 kg / cm 2 × 20 minutes, and allowed to stand in an environment of 60 ° C. and relative humidity of 95% for 500 hours. Thereafter, when the change in appearance was visually observed, no change in appearance was observed as shown in Table 1, and good reflectivity and light shielding properties were exhibited.
表1の配合割合に従い、BAを97.7部、AAを2.3部に変更したほかは実施例1
と同様にしてアクリル系共重合体溶液を得た。該アクリル系共重合体溶液の不揮発分は24.9%、粘度は4Pa・sであった。また、アクリル系共重合体(不揮発分)のポリスチレン換算重量平均分子量は、82万であった。
Example 1 except that BA was changed to 97.7 parts and AA was changed to 2.3 parts according to the blending ratio in Table 1.
In the same manner as above, an acrylic copolymer solution was obtained. The acrylic copolymer solution had a nonvolatile content of 24.9% and a viscosity of 4 Pa · s. Moreover, the polystyrene conversion weight average molecular weight of the acrylic copolymer (non-volatile content) was 820,000.
得られたアクリル系共重合体溶液の不揮発分100部に対して、金属不活性剤BTZM(共同薬品(株)製)を5部、エポキシ架橋剤としてエポキシ系硬化剤テトラッドX(三菱ガス化学(株)製)を0.05部混合し、塗剤を調製(アクリル系共重合体中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤中の官能基Zの当量比(X:Z)は、1:0.017)したほかは、実施例1と同様の方法で金属蒸着フィルム用粘着シートBおよび金属蒸着フィルムラベルBを作成した。 5 parts of metal deactivator BTZM (manufactured by Kyodo Kagaku Co., Ltd.) and epoxy hardener Tetrad X (Mitsubishi Gas Chemical ( 0.05 parts) is mixed to prepare a coating material (the equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent to the carboxyl group X in the acrylic copolymer is 1: 0) 0.017), a metal vapor-deposited film pressure-sensitive adhesive sheet B and a metal vapor-deposited film label B were prepared in the same manner as in Example 1.
上記金属蒸着フィルムラベルBを用いて、実施例1と同様に実装試験を行ったところ、60℃、相対湿度95%の環境に500時間静置した後でも、外観の変化は見られず、良好な反射性と遮光性を示した。 When the mounting test was performed in the same manner as in Example 1 using the metal vapor-deposited film label B, the appearance was not changed even after being left in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 95% for 500 hours. Showed good reflectivity and light shielding properties.
実施例2で調製したアクリル系共重合体溶液の不揮発分100部に対して、金属不活性剤BTZM(共同薬品(株)製)を1.5部、エポキシ架橋剤としてエポキシ系硬化剤テトラッドX(三菱ガス化学(株)製)を0.05部混合し、塗剤を調製(アクリル系共重合体中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤中の官能基Zの当量比(X:Z)は、1:0.017)したほかは、実施例1と同様の方法で金属蒸着フィルム用粘着シートCおよび金属蒸着フィルムラベルCを作成した。 For 100 parts of the nonvolatile content of the acrylic copolymer solution prepared in Example 2, 1.5 parts of a metal deactivator BTZM (manufactured by Kyodo Kagaku Co., Ltd.) and an epoxy curing agent Tetrad X as an epoxy crosslinking agent 0.05 parts (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) are mixed to prepare a coating material (equivalent ratio of functional group Z in the epoxy crosslinking agent to carboxyl group X in the acrylic copolymer (X: Z)) Were prepared in the same manner as in Example 1, except that the ratio was 1: 0.017).
上記金属蒸着フィルムラベルCを用いて、実施例1と同様に実装試験を行ったところ、60℃、相対湿度95%の環境に500時間静置した後でも、外観の変化は見られず、良好な反射性と遮光性を示した。 When the mounting test was performed in the same manner as in Example 1 using the metal vapor-deposited film label C, no change in appearance was observed even after standing in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 95% for 500 hours. Showed good reflectivity and light shielding properties.
実施例1で調製したアクリル系共重合体溶液の不揮発分100部に対して、金属不活性剤BTZM(共同薬品(株)製)を5部、エポキシ架橋剤としてエポキシ系硬化剤テトラッドX(三菱ガス化学(株)製)を0.7部混合し、塗剤を調製(アクリル系共重合体中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤中の官能基Zの当量比(X:Z)は、1:0.37)したほかは、実施例1と同様の方法で金属蒸着フィルム用粘着シートDおよび金属蒸着フィルムラベルDを作成した。 5 parts of metal deactivator BTZM (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) and epoxy type curing agent Tetrad X (Mitsubishi) as an epoxy crosslinking agent with respect to 100 parts of the nonvolatile content of the acrylic copolymer solution prepared in Example 1 0.7 parts of Gas Chemical Co., Ltd.) was mixed to prepare a coating material (the equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent to the carboxyl group X in the acrylic copolymer) 1: 0.37) A metal vapor-deposited film pressure-sensitive adhesive sheet D and a metal vapor-deposited film label D were prepared in the same manner as in Example 1.
上記金属蒸着フィルムラベルDを用いて、実施例1と同様に実装試験を行ったところ、60℃、相対湿度95%の環境に500時間静置した後でも、外観の変化は見られず、良好な反射性と遮光性を示した。 When the mounting test was performed in the same manner as in Example 1 using the metal vapor-deposited film label D, the appearance was not changed even after being left in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 95% for 500 hours. Showed good reflectivity and light shielding properties.
実施例1で調製したアクリル系共重合体溶液の不揮発分100部に対して、金属不活性剤BTZM(共同薬品(株)製)を10部、エポキシ架橋剤としてエポキシ系硬化剤テトラッドX(三菱ガス化学(株)製)を0.7部混合し、塗剤を調製(アクリル系共重合体中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤中の官能基Zの当量比(X:Z)は、1:0.37)したほかは、実施例1と同様の方法で金属蒸着フィルム用粘着シートEおよび金属蒸着フィルムラベルEを作成した。 10 parts of a metal deactivator BTZM (manufactured by Kyodo Kagaku Co., Ltd.) with respect to 100 parts of the nonvolatile content of the acrylic copolymer solution prepared in Example 1, and an epoxy curing agent Tetrad X (Mitsubishi) as an epoxy crosslinking agent 0.7 parts of Gas Chemical Co., Ltd.) was mixed to prepare a coating material (the equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent to the carboxyl group X in the acrylic copolymer) 1: 0.37) A metal vapor-deposited film pressure-sensitive adhesive sheet E and a metal vapor-deposited film label E were prepared in the same manner as in Example 1.
上記金属蒸着フィルムラベルEを用いて、実施例1と同様に実装試験を行ったところ、60℃、相対湿度95%の環境に500時間静置した後でも、外観の変化は見られず、良好な反射性と遮光性を示した。 When the mounting test was performed in the same manner as in Example 1 using the metal vapor-deposited film label E, the appearance was not changed even after being left in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 95% for 500 hours. Showed good reflectivity and light shielding properties.
[比較例1]
表1の配合割合に従い、AA2.3部の代わりにアクリル酸2−ヒドロキシエチル(以下、HEAと略す。)2.3部を使用したほかは実施例2と同様にしてアクリル系共重合体溶液を得た。該アクリル系共重合体溶液の不揮発分は24.8%、粘度は3.5Pa・sであった。また、アクリル系共重合体(不揮発分)のポリスチレン換算重量平均分子量は、85万であった。
[Comparative Example 1]
According to the blending ratio in Table 1, an acrylic copolymer solution was used in the same manner as in Example 2 except that 2.3 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (hereinafter abbreviated as HEA) was used instead of 2.3 parts of AA. Got. The acrylic copolymer solution had a nonvolatile content of 24.8% and a viscosity of 3.5 Pa · s. Moreover, the polystyrene conversion weight average molecular weight of the acrylic copolymer (non-volatile content) was 850,000.
得られたアクリル系共重合体溶液の不揮発分100部に対して、金属不活性剤BTZM(共同薬品(株)製)を5.0部、エポキシ系硬化剤テトラッドX(三菱ガス化学(株)製)の代わりにイソシアネート系架橋剤コロネートL(日本ポリウレタン(株)製)を2.0部混合し、塗剤を調製したほかは、実施例1と同様の方法で金属蒸着フィルム用粘着シートFおよび金属蒸着フィルムラベルFを作成した。 5.0 parts of metal deactivator BTZM (manufactured by Kyodo Chemical Co., Ltd.) and epoxy hardener Tetrad X (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) with respect to 100 parts of the non-volatile content of the obtained acrylic copolymer solution In addition to 2.0 parts of an isocyanate-based cross-linking agent Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), and a coating agent was prepared in place of And the metal vapor deposition film label F was created.
上記金属蒸着フィルムラベルFを用いて、実施例1と同様に実装試験を行ったところ、60℃、相対湿度95%の環境に500時間静置した後、金属蒸着フィルムラベルFの全面に発泡が生じ良好な反射性を示さなかった。 When the mounting test was performed in the same manner as in Example 1 using the metal vapor-deposited film label F, the foam was formed on the entire surface of the metal vapor-deposited film label F after being left in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 95% for 500 hours. Produced and did not show good reflectivity.
[比較例2]
表1の配合割合に従い、BAを98.5部から93部に変更し、AA1.5部を7部に変更したほかは実施例1と同様にしてアクリル系共重合体溶液を得た。該アクリル系共重合体溶液の不揮発分は24.8%、粘度は6.0Pa・sであった。また、アクリル系共重合体(不揮発分)のポリスチレン換算重量平均分子量は、82万であった。
[Comparative Example 2]
According to the blending ratio of Table 1, an acrylic copolymer solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that BA was changed from 98.5 parts to 93 parts and AA 1.5 parts was changed to 7 parts. The acrylic copolymer solution had a nonvolatile content of 24.8% and a viscosity of 6.0 Pa · s. Moreover, the polystyrene conversion weight average molecular weight of the acrylic copolymer (non-volatile content) was 820,000.
得られたアクリル系共重合体溶液の不揮発分100部に対して、金属不活性剤BTZM(共同薬品(株)製)を5.0部、エポキシ系硬化剤テトラッドX(三菱ガス化学(株)製)を0.05部混合し、塗剤を調製(アクリル系共重合体中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤中の官能基Zの当量比(X:Z)は、1:0.006)したほかは、実施例1と同様の方法で金属蒸着フィルム用粘着シートGおよび金属蒸着フィルムラベルGを作成した。 5.0 parts of metal deactivator BTZM (manufactured by Kyodo Chemical Co., Ltd.) and epoxy hardener Tetrad X (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) with respect to 100 parts of the non-volatile content of the obtained acrylic copolymer solution 0.05 parts) and a coating agent was prepared (the equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent to the carboxyl group X in the acrylic copolymer was 1: 0.006). The metal-deposited film pressure-sensitive adhesive sheet G and the metal-deposited film label G were prepared in the same manner as in Example 1.
上記金属蒸着フィルムラベルGを用いて、実施例1と同様に実装試験を行ったところ、60℃、相対湿度95%の環境に500時間静置した後、金属蒸着フィルムラベルGの全面に蒸着抜け(金属層の腐食)が生じ、良好な反射性と遮光性を示さなかった。 When the mounting test was performed in the same manner as in Example 1 using the metal vapor-deposited film label G, the sample was left in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 95% for 500 hours, and then the metal vapor-deposited film label G was completely deposited on the entire surface. (Corrosion of the metal layer) occurred, and good reflectivity and light shielding properties were not exhibited.
[比較例3]
比較例2で調製したアクリル系共重合体溶液の不揮発分100部に対して、金属不活性剤BTZM(共同薬品(株)製)を3.0部、エポキシ系硬化剤テトラッドX(三菱ガス化学(株)製)を8.65部混合し、塗剤を調製(アクリル系共重合体中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤中の官能基Zの当量比(X:Z)は、1:0.991)したほかは、実施例1と同様の方法で金属蒸着フィルム用粘着シートHおよび金属蒸着フィルムラベルHを作成した。
[Comparative Example 3]
For 100 parts of the non-volatile content of the acrylic copolymer solution prepared in Comparative Example 2, 3.0 parts of metal deactivator BTZM (manufactured by Kyodo Chemical Co., Ltd.) and epoxy type curing agent Tetrad X (Mitsubishi Gas Chemical) 8.65 parts of Co., Ltd. was mixed to prepare a coating material (the equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent to the carboxyl group X in the acrylic copolymer was 1: 0.991), a metal vapor-deposited film pressure-sensitive adhesive sheet H and a metal vapor-deposited film label H were prepared in the same manner as in Example 1.
上記金属蒸着フィルムラベルHを用いて、実施例1と同様に実装試験を行ったところ、60℃、相対湿度95%の環境に500時間静置した後、金属蒸着フィルムラベルHの剥がれが生じ、良好な反射性と遮光性を示さなかった。 When the mounting test was performed in the same manner as in Example 1 using the metal vapor-deposited film label H, the metal vapor-deposited film label H was peeled off after being left in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 95% for 500 hours. It did not show good reflectivity and shading.
[実施例6〜10および比較例4〜6]
<タッチパネル用粘着シートの作成>
実施例1〜5および比較例1〜3と同様にして、それぞれ塗剤を調製し、これらの塗剤を用いて、剥離ポリエチレンテレフタレートフィルムPET3811(リンテック(株)製)の剥離処理面にドクターブレードで乾燥後の膜厚が25μmとなるように該塗剤を塗工して乾燥することにより第1の粘着剤層を形成した後、該粘着剤層上に、25μm厚P
ETフィルム(東レ(株)製、商品名;ルミラー)を積層し粘着シートを作成した。
[Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6]
<Creation of adhesive sheet for touch panel>
In the same manner as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, a coating agent was prepared, and using these coating agents, a doctor blade was applied to the release-treated surface of a release polyethylene terephthalate film PET3811 (manufactured by Lintec Corporation). The first pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying the coating agent and drying it so that the film thickness after drying becomes 25 μm, and then, on the pressure-sensitive adhesive layer, the thickness P is 25 μm.
An adhesive sheet was prepared by laminating ET films (trade name; Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.).
次に、剥離ポリエチレンテレフタレートフィルムPET3801(リンテック(株)製)の剥離処理面に、上記粘着シートの作成に用いたのと同じ塗剤を、ドクターブレードで乾燥後の膜厚が25μmとなるように塗工して乾燥することにより第2の粘着剤層を形成し、該粘着剤層と、先に作成した上記粘着シートの25μm厚PETフィルム面とが当接するようにして積層した後、室温で7日間熟成し、両面粘着テープ厚75μm(第1の粘着剤層厚25μm+25μm厚PETフィルム(両面粘着テープ用芯材)+第2の粘着剤層厚25μm=75μm)のタッチパネル用粘着シートA〜H(それぞれ順に実施例1〜5および比較例1〜3で用いた塗剤に対応する)を作成した。
Next, the same coating material used for the preparation of the pressure-sensitive adhesive sheet is applied to the release-treated surface of the release polyethylene terephthalate film PET3801 (manufactured by Lintec Corporation) so that the film thickness after drying with a doctor blade is 25 μm. After coating and drying, a second pressure-sensitive adhesive layer is formed, and the pressure-sensitive adhesive layer and the 25 μm-thick PET film surface of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared above are laminated so as to come into contact with each other at room temperature. Aged for 7 days, double-sided adhesive tape thickness 75 μm (first
<電極腐食性試験>
幅50mm×長さ100mmの188μm厚PETフィルム(東レ(株)製、商品名;ルミラー)の片面上に、Ag紛フィラー入り導電性ペースト(東洋紡績(株)製、商品名;DW−259H−5)を、乾燥、熱硬化後の導電層の膜厚が5μm、幅2mm×長さ100mmとなるように塗工を行い、試料aを作成した。
<Electrode corrosion test>
A conductive paste containing Ag powder filler (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: DW-259H-) on one side of a 188 μm thick PET film (trade name; Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a width of 50 mm and a length of 100 mm 5) was applied so that the thickness of the conductive layer after drying and thermosetting was 5 μm, width 2 mm × length 100 mm, and sample a was prepared.
上記導電層(幅2mm×長さ100mm)が試験片の中央部に位置するように、上記試料aを幅20mm×長さ100mmに裁断し、試験片aを作成した。
次に、タッチパネル用粘着シートAからPET3801を剥がし、これに代えて25μm厚PETフィルム(東レ(株)製、商品名;ルミラー)を第2の粘着剤層に貼り合わせた後、幅15mm×長さ90mmに裁断した。裁断したタッチパネル用粘着シートAからPET3811を剥がし第1の粘着剤層を介して、該タッチパネル用粘着シートAを、上記導電層の両端部を残しつつそれ以外の導電層の部分を覆うように試験片aの中央部に貼着した。
The sample a was cut into a width of 20 mm and a length of 100 mm so that the conductive layer (width 2 mm × length 100 mm) was located at the center of the test piece, thereby preparing a test piece a.
Next, the PET 3801 is peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet A for touch panel, and a 25 μm thick PET film (trade name: Lumirror) manufactured by Toray Industries, Inc. is bonded to the second pressure-sensitive adhesive layer instead. Cut to 90 mm. The PET 3811 is peeled off from the cut adhesive sheet A for touch panel, and the adhesive sheet A for touch panel is tested so as to cover the other conductive layer part while leaving both ends of the conductive layer through the first adhesive layer. It stuck on the center part of the piece a.
この試験片aの導電層両端部の電気抵抗値R0をテスター(三和電気計器(株)製、;デジタルマルチメーター PC510)で測定した後、試験片aを80℃、相対湿度90%に
設定した恒温恒湿槽に入れ、500時間静置した。その後、試験片aの導電層両端部の電気抵抗値R1を上記テスターで測定した。
After measuring the electrical resistance R0 at both ends of the conductive layer of this test piece a with a tester (manufactured by Sanwa Denki Keiki Co., Ltd .; Digital Multimeter PC510), the test piece a is set to 80 ° C. and relative humidity 90%. And placed in a constant temperature and humidity chamber for 500 hours. Then, the electrical resistance value R1 of the both ends of the conductive layer of the test piece a was measured with the above tester.
なお、タッチパネル用粘着シートB〜Hについても、上記と同様にして、電気抵抗値R0およびR1を測定した。
測定したR0およびR1の値から求めたR1/R0の値を抵抗値変化率として、タッチ
パネル用粘着シートA〜Hの電極腐食性を評価した。結果を表2にまとめて示す。
In addition, also about the adhesive sheets B-H for touchscreens, the electrical resistance values R0 and R1 were measured in the same manner as described above.
The electrode corrosivity of the pressure-sensitive adhesive sheets A to H for the touch panel was evaluated using the R1 / R0 value obtained from the measured values of R0 and R1 as the resistance value change rate. The results are summarized in Table 2.
<耐剥がれ試験>
188μm厚PETフィルム(東レ(株)製、商品名;ルミラー)の片面上にアンチグレアハードコート用樹脂溶液a(日本化薬(株)製、KAYANOVA FOP-1100)およびb(日
本化薬(株)製、KAYANOVA FOP-200A)を固形分重量比50/50で混合して調製した塗剤を、乾燥、UV硬化後のアンチグレアハードコート層の膜厚が5μmとなるように塗工を行い、幅70mm×長さ150mmに裁断し、試料bを作成した。
<Peeling resistance test>
Anti-glare hard coat resin solution a (Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYANOVA FOP-1100) and b (Nippon Kayaku Co., Ltd.) on one side of a 188 μm thick PET film (trade name: Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) Manufactured by KAYANOVA FOP-200A) at a solid weight ratio of 50/50, and dried so that the thickness of the antiglare hard coat layer after UV curing is 5 μm. It cut | judged to 70 mm x length 150mm, and created the sample b.
幅70mm×長さ150mm×厚さ2mmのガラス板の4辺に、2mm幅に切断したタッチパネル用粘着シートAを、該タッチパネル用粘着シートAからPET3811を剥離して第1の粘着剤層を介して貼着し、さらに、該タッチパネル用粘着シートAからPET3801を剥離して第2の粘着剤層を介して、前記試料bのアンチグレアハードコート層面とは反対側の面と貼り合わせることにより、試験片bを作成した。 Touch panel adhesive sheet A cut to 2 mm width on four sides of a glass plate measuring 70 mm wide x 150 mm long x 2 mm thick, and the PET 3811 is peeled off from the pressure sensitive adhesive sheet A for touch panel via the first adhesive layer Further, the PET 3801 is peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet A for touch panel, and the second adhesive layer is bonded to the surface opposite to the anti-glare hard coat layer surface of the sample b. Piece b was created.
この試験片bを85℃の恒温槽に500時間入れた後、外観の変化を目視で観察した。
なお、タッチパネル用粘着シートB〜Hについても、上記と同様にして外観の変化を観察した。
After putting this test piece b into an 85 degreeC thermostat for 500 hours, the change of the external appearance was observed visually.
In addition, about the adhesive sheet BH for touchscreens, the change of the external appearance was observed similarly to the above.
結果を表2にまとめて示す。 The results are summarized in Table 2.
1:金属蒸着フィルムラベル
3:支持体(剥離材)
4:金属蒸着フィルム用粘着シート
5:粘着剤層
7:金属蒸着層
8:金属蒸着フィルム
9:基材
11:タッチパネル
12:上部基板
13:上部電極板
15:配線部
17:絶縁層
19:両面粘着テープ(粘着剤層)
20:下部基板
21:下部電極板
23:異方導電性接着剤層
25:FRP
27:透明導電膜層
1: Metal vapor deposition film label 3: Support (peeling material)
4: Adhesive sheet for metal vapor deposition film 5: Adhesive layer 7: Metal vapor deposition layer 8: Metal vapor deposition film 9: Base material 11: Touch panel 12: Upper substrate 13: Upper electrode plate 15: Wiring part 17: Insulating layer 19: Both sides Adhesive tape (adhesive layer)
20: Lower substrate 21: Lower electrode plate 23: Anisotropic conductive adhesive layer 25: FRP
27: Transparent conductive film layer
Claims (12)
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)とを、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が1:0.01〜1:0.4となるような量で用いて架橋して得られる粘着剤層が、支持体の少なくとも片面に形成されていることを特徴とする金属貼着用粘着シート。 Acrylic copolymer having an alkyl (meth) acrylate as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer being copolymerized in an amount of 1% by weight or more and less than 3% by weight, and substantially free of a hydroxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive composition comprising benzotriazole and / or its derivative (B) in an amount of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the union (A);
An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A),
The equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) is 1: 0.01 to 1: 0.4. A pressure-sensitive adhesive sheet for metal sticking, characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking using an appropriate amount is formed on at least one side of a support.
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)とを、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が1:0.01〜1:0.4となるような量で用いて架橋して得られる粘着剤層が、支持体の少なくとも片面に形成されていることを特徴とする金属蒸着フィルム用粘着シート。 Acrylic copolymer having an alkyl (meth) acrylate as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer being copolymerized in an amount of 1% by weight or more and less than 3% by weight, and substantially free of a hydroxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive composition comprising benzotriazole and / or its derivative (B) in an amount of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the union (A);
An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A),
The equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) is 1: 0.01 to 1: 0.4. A pressure-sensitive adhesive sheet for a metal vapor-deposited film, characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking in an appropriate amount is formed on at least one side of a support.
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)とを、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が1:0.01〜1:0.4となるような量で用いて架橋して得られる粘着剤層が、支持体の少なくとも片面に形成されていることを特徴とするタッチパネル用粘着シート。 Acrylic copolymer having an alkyl (meth) acrylate as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer being copolymerized in an amount of 1% by weight or more and less than 3% by weight, and substantially free of a hydroxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive composition comprising benzotriazole and / or its derivative (B) in an amount of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the union (A);
An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A),
The equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) is 1: 0.01 to 1: 0.4. A pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel, characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking in an appropriate amount is formed on at least one side of a support.
上部電極板と下部電極板とを接合している粘着剤層が、
アルキル(メタ)アクリレートを主モノマー成分とし、カルボキシル基含有モノマーが1重量%以上3重量%未満の量で共重合してなり、かつ実質的に水酸基含有モノマーが共重合されていないアクリル系共重合体(A)100重量部に対して、ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体(B)が1〜10重量部の量で含まれてなる粘着剤組成物と、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xと反応し得る官能基Zを有するエポキシ架橋剤(C)とを、
前記アクリル系共重合体(A)中のカルボキシル基Xに対する前記エポキシ架橋剤(C)中の官能基Zの当量比(X:Z)が1:0.01〜1:0.4となるような量で用いて架橋して得られたものであることを特徴とするタッチパネル。 In a resistive film type touch panel provided with an upper electrode plate and a lower electrode plate,
The adhesive layer joining the upper electrode plate and the lower electrode plate is
Acrylic copolymer having an alkyl (meth) acrylate as a main monomer component, a carboxyl group-containing monomer being copolymerized in an amount of 1% by weight or more and less than 3% by weight, and substantially free of a hydroxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive composition comprising benzotriazole and / or its derivative (B) in an amount of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the union (A);
An epoxy crosslinking agent (C) having a functional group Z capable of reacting with the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A),
The equivalent ratio (X: Z) of the functional group Z in the epoxy crosslinking agent (C) to the carboxyl group X in the acrylic copolymer (A) is 1: 0.01 to 1: 0.4. A touch panel characterized by being obtained by crosslinking using a proper amount.
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