JP2006045262A - Colored resin composition, color filter, and liquid crystal display device - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored resin composition which leaves little insolubles on the non-image part of a substrate, is excellent in adhesion with the substrate, can evenly form high-intensity color pixels and provides little defects due to foreign matters even in die coating. <P>SOLUTION: The colored resin composition comprises a color material, a solvent, a dispersant and a binder resin. The binder resin is a resin comprising a copolymer of at least one selected from the group consisting of a macromonomer, a monomer having an alcoholic hydroxy group, a monomer having a carboxy group, a monomer having an N-substituted maleimide and mono(2-(meth)acryloyloxyethyl)dicarboxylate and other copolymerizable comonomers. The dispersant comprises a graft copolymer containing a nitrogen atom. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、着色樹脂組成物とその製造方法、カラーフィルタ、及び液晶表示装置に関する。更に詳しくは、現像後における非画像部への残存が少なく、現像時に高いパターン密着性を有し、高濃度の色画素を均一に形成でき、且つ、ダイコートによる塗布の際にダイリップ先端における乾燥凝集塊の発生が抑制される着色樹脂組成物と、この着色樹脂組成物を用いて画素を形成したカラーフィルタ、及び、このカラーフィルタを備えた液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a colored resin composition, a method for producing the same, a color filter, and a liquid crystal display device. More specifically, there is little remaining in the non-image area after development, high pattern adhesion during development, high density color pixels can be uniformly formed, and dry aggregation at the tip of the die lip during application by die coating The present invention relates to a colored resin composition in which generation of lumps is suppressed, a color filter in which pixels are formed using the colored resin composition, and a liquid crystal display device including the color filter.

従来、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタを製造する方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法が知られている。中でも、分光特性、耐久性、パターン形状及び精度等の観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が最も広範に採用されている。
近年、技術革新の流れは急速であり、カラーフィルタに対しては、より高透過、且つ高濃度が要求されてきた。高濃度のカラーフィルタを形成するには、使用する着色樹脂組成物中の色材濃度を上げる必要があったが、一方で、感光性や溶解性などの画像形成性に寄与する成分が相対的に減少した結果、本来持っていた画像形成性能が失われ、現像後の非画像部への着色樹脂組成物の未溶解物が残存し易くなった。基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存すると、得られるカラーフィルタは、透過率やコントラストの低下などを引き起こすほか、パターンエッジ部に残存した場合には、ＩＴＯ膜の剥離や、液晶セル化工程でのシール性劣化を起こすなど、後工程にまで影響を及ぼすような事態となっていた。 Conventionally, a pigment dispersion method, a dyeing method, an electrodeposition method, and a printing method are known as methods for producing a color filter used in a liquid crystal display device or the like. Among these, from the viewpoint of spectral characteristics, durability, pattern shape, accuracy, etc., a pigment dispersion method having excellent characteristics on average is most widely adopted.
In recent years, the trend of technological innovation has been rapid, and higher transmission and higher density have been required for color filters. In order to form a high-density color filter, it was necessary to increase the colorant concentration in the colored resin composition to be used. On the other hand, components that contribute to image forming properties such as photosensitivity and solubility are relatively As a result, the original image forming performance was lost, and the undissolved product of the colored resin composition in the non-image area after development was likely to remain. If undissolved colored resin composition remains on the non-pixel area on the substrate, the resulting color filter will cause a decrease in transmittance and contrast, and if it remains on the pattern edge area, the ITO film will peel off. In addition, there has been a situation that affects the subsequent process such as deterioration of the sealing performance in the liquid crystal cell forming process.

こうした課題を解決するために、特定のバインダー樹脂を用いることにより、残渣、地汚れを低減する方法が提案されている（特許文献１〜４参照）。また、着色樹脂組成物に分子量１０００以下の有機カルボン酸化合物を添加する方法が提案されている（特許文献５参照）。この方法を用いると、バインダーポリマーによって顔料を分散させてなる一部の着色樹脂組成物については、現像後の非画素部への未溶解物の残存低減効果が認められた。   In order to solve such a problem, a method of reducing residue and background contamination by using a specific binder resin has been proposed (see Patent Documents 1 to 4). In addition, a method of adding an organic carboxylic acid compound having a molecular weight of 1000 or less to a colored resin composition has been proposed (see Patent Document 5). When this method was used, an effect of reducing the remaining undissolved matter in the non-pixel portion after development was observed for some of the colored resin compositions obtained by dispersing the pigment with the binder polymer.

一方、カラーフィルタの製造方法に関しても、種々の新技術が開発されている。画素形成工程のうち、例えばレジストの塗布工程に関しては、これまで基板中央部にレジストを
滴下し、スピンコート法によって均一化するのが主流であった。しかしながら、基板が
大型化されるに伴い、レジスト使用量が増加すること、及び、スピンコーターの装置上の制約（モーターの能力など）が大きいことなどから、最近ではダイコート法による塗布技術が開発され、一部実用化されている。
特開平１０−３００９２２号 特開平１１−１７４２２４号 特開２０００−０５６１１８号 特開２００３−２３３１７９号 特許公報第３２９３１７１号 On the other hand, various new technologies have also been developed for color filter manufacturing methods. Of the pixel formation processes, for example, with respect to the resist coating process, the mainstream process has been to drop the resist on the center of the substrate and make it uniform by spin coating. However, as the size of the substrate has increased, the amount of resist used has increased, and restrictions on the spin coater equipment (motor capabilities, etc.) have increased, and recently, coating technology using the die coating method has been developed. Some have been put to practical use.
JP-A-10-300922 JP-A-11-174224 JP 2000-056118 A JP2003-233179A Japanese Patent Publication No. 3293171

しかしながら、特許文献１〜４によっては、分散剤としてリン酸エステル型分散剤や一部のアミン変性ポリウレタン等を用いた場合、未溶解物の残存量を完全に抑制することが出来ないケースがあった。また、特許文献４記載の様に有機カルボン酸化合物の添加を行
なうと、非画像部のみならず画像部の密着性も低下し、その結果、現像マージンが狭まり、画素の剥離、白抜け欠陥が発生し易くなることが分かってきた。即ち、未溶解物の残存量低減と画像の密着性の双方を満足することが非常に困難となっており、高品質を保とうとすると歩留まりを低下させざるを得ない状況になっていた。 However, depending on Patent Documents 1 to 4, when a phosphate ester type dispersant or some amine-modified polyurethane is used as a dispersant, there are cases where the remaining amount of undissolved material cannot be completely suppressed. It was. In addition, when an organic carboxylic acid compound is added as described in Patent Document 4, not only the non-image area but also the image area adhesion decreases, resulting in a narrow development margin, pixel peeling, and white-out defects. It has been found that it tends to occur. That is, it has become very difficult to satisfy both the reduction in the remaining amount of undissolved material and the adhesion of images, and the yield has to be reduced if high quality is to be maintained.

また、レジストをダイコート法によって塗布する技術は、従来、例えばフロッピー（登録商標）ディスク等の製造に用いられているものであり、通常は高分子フィルム等の媒体に、レジスト等の塗布液を連続塗布する場合に好適に採用されるものである。
これに対して、カラーフィルタのような枚葉塗布の場合には、レジストの塗布方法は間欠塗布であり、ダイリップの先端は、湿潤、乾燥を繰り返す。高濃度の顔料を分散させたカラーレジスト又はブラックレジストがダイリップ先端で乾燥すると、顔料濃度が急激に増加するため、顔料の凝集塊が発生する場合がある。これら凝集塊は、ダイリップ先端に付着し、再度レジストを吐出した際にリップ先端から剥離して基板上に移動してしまい、その後の工程では容易に除去されず、最後まで基板上に残留する。このような凝集塊は、カラーフィルタの画素欠陥となり、品質不良の原因となる。この不良現象が頻発すると製品の歩留りが低下するので、避けなければならない現象の一つとされている。しかしながら、特許文献１〜５では、ダイコート法による塗布の際、ダイリップ先端での乾燥凝集による異物発生が十分に抑制できないケースがあった。 In addition, the technique of applying a resist by a die coating method is conventionally used in the manufacture of, for example, a floppy (registered trademark) disk. Usually, a coating solution such as a resist is continuously applied to a medium such as a polymer film. It is suitably employed when applying.
On the other hand, in the case of single-wafer coating such as a color filter, the resist coating method is intermittent coating, and the tip of the die lip is repeatedly wetted and dried. When the color resist or black resist in which a high concentration of pigment is dispersed is dried at the tip of the die lip, the pigment concentration increases abruptly, which may cause agglomeration of the pigment. These agglomerates adhere to the tip of the die lip, peel off from the tip of the lip when the resist is discharged again, and move onto the substrate, and are not easily removed in the subsequent steps, and remain on the substrate until the end. Such agglomerates become pixel defects in the color filter and cause quality defects. If this defective phenomenon occurs frequently, the product yield will be lowered, and this is one of the phenomena that must be avoided. However, in Patent Documents 1 to 5, there are cases in which the generation of foreign matter due to dry aggregation at the tip of the die lip cannot be sufficiently suppressed during application by the die coating method.

本発明は上述の課題に鑑みてなされたもので、その目的は下記の通りである。
（１）基板上に塗布する際に、基板上の非画像部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することが少なく、基板との密着性にも優れ、高濃度の色画素を均一に形成し得る着色樹脂組成物を提供すること。
（２）ダイコートによる塗布に際して、ダイリップ先端での乾燥凝集を抑制し、高歩留まりでカラーフィルタを製造し得る着色樹脂組成物を提供すること。
（３）基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存していない高品質のカラーフィルタを提供すること。
（４）上記カラーフィルタ基板を使用した、高品質の液晶表示装置を提供すること。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and its object is as follows.
(1) When applied on the substrate, the undissolved matter of the colored resin composition hardly remains in the non-image area on the substrate, and the adhesion to the substrate is excellent, and high-density color pixels are uniformly formed. To provide a colored resin composition that can be formed.
(2) To provide a colored resin composition capable of producing a color filter with a high yield by suppressing dry aggregation at the tip of the die lip during application by die coating.
(3) To provide a high-quality color filter in which an undissolved colored resin composition does not remain in a non-pixel portion on a substrate.
(4) To provide a high-quality liquid crystal display device using the color filter substrate.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するバインダ樹脂と、特定の構造を有する分散剤とを組み合わせて用いることによって、基板上の非画像部への未溶解物が残存することなく、基板との密着性に優れ、高濃度の色画素を均一に形成でき、ダイコートによる塗布の際にダイリップ先端における乾燥凝集塊の発生が抑制される着色樹脂組成物を得られることを見出だし、本発明を完成するに至った。本発明は、複数の関連する発明から成り、各発明の要旨は次の通りである。
（１）色材、溶剤、分散剤、バインダ樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、バインダ樹脂が、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマー
との共重合体を含む樹脂であって、且つ、分散剤が窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used a combination of a binder resin having a specific structure and a dispersant having a specific structure, so that the non-image area on the substrate is not exposed. A colored resin composition that has excellent adhesion to the substrate without residual melt, can uniformly form high-density color pixels, and suppresses the formation of dry agglomerates at the tip of the die lip during coating by die coating. It has been found that it can be obtained, and the present invention has been completed. The present invention comprises a plurality of related inventions, and the gist of each invention is as follows.
(1) A colored resin composition containing a colorant, a solvent, a dispersant, and a binder resin, wherein the binder resin has a macromonomer, a monomer having an alcoholic hydroxyl group, a monomer having a carboxyl group, and an N-position substituted maleimide A resin containing a copolymer of at least one monomer and another copolymerizable monomer in the group consisting of a monomer and a dicarboxylic acid mono (2- (meth) acryloyloxyethyl), and the dispersant is a nitrogen atom A colored resin composition comprising a graft copolymer containing

（２）前記（１）の着色樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とするカラーフィルター。
（３）前記（２）に記載のカラーフィルターを用いて形成したことを特徴とする液晶表示装置。 (2) A color filter formed using the colored resin composition of (1).
(3) A liquid crystal display device formed using the color filter according to (2).

本発明は以下に挙げる効果を奏する。
（１）本発明に係る着色樹脂組成物は、これを基板上に塗布する際に、基板上の非画素部に未溶解物が残存することがなく、且つ基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素を均一に形成し得る。
（２）本発明に係る着色樹脂組成物は、基板上にダイコート法によって塗布した際に、ダイリップ先端での乾燥凝集が抑制されるため、異物の発生が少なく、高歩留りでカラーフィルタを製造することができる。
（３）本発明に係るカラーフィルタは、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することがない。また、基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素が均一に形成されているため、極めて高品質である。
（４）本発明に係る液晶表示装置は、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することがなく、また、基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素が均一に形成されている極めて高品質なカラーフィルタを使用しているため、極めて高品質である。 The present invention has the following effects.
(1) When the colored resin composition according to the present invention is applied on a substrate, the undissolved material does not remain in the non-pixel portion on the substrate and is excellent in adhesion to the substrate. High density color pixels can be formed uniformly.
(2) When the colored resin composition according to the present invention is applied onto a substrate by a die coating method, dry aggregation at the tip of the die lip is suppressed, so that there is little generation of foreign matter and a color filter is produced with a high yield. be able to.
(3) In the color filter according to the present invention, the undissolved material of the colored resin composition does not remain in the non-pixel portion on the substrate. In addition, since high-density color pixels having excellent adhesion to the substrate are uniformly formed, the quality is extremely high.
(4) The liquid crystal display device according to the present invention is a high-concentration color that does not leave undissolved colored resin composition in the non-pixel portion on the substrate and has excellent adhesion to the substrate. Since an extremely high quality color filter in which pixels are uniformly formed is used, the quality is extremely high.

以下に、本発明の構成要件等について詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に限定されるものではない。
［１］カラーフィルター用着色組成物（レジスト）の構成成分
以下に本発明のカラーフィルター用着色組成物の各構成成分を説明する。 本発明に係る着色樹脂組成物（レジスト）は、色材、溶剤、分散剤、及びバインダ樹脂を必須成分とし、更に要すれば、上記成分以外の他の添加物等が配合されていてもよい。 The constituent requirements and the like of the present invention will be described in detail below, but these are examples of embodiments of the present invention and are not limited to these contents.
[1] Constituent Components of Color Filter Coloring Composition (Resist) Each constituent component of the color filter coloring composition of the present invention will be described below. The colored resin composition (resist) according to the present invention contains a coloring material, a solvent, a dispersant, and a binder resin as essential components, and if necessary, may contain other additives other than the above components. .

以下、各構成成分を説明する。
なお、以下において、「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明のカラーフィルター用着色組成物中の全成分を指す。また、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリロイロキシ〜」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリロイロキシ〜及び／又はメタクリロイロキシ〜」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。
［１−１］色材：
色材とは、本発明に係る着色樹脂組成物を着色するものをいう。色材としては、顔料又は染料が使用できるが、耐熱性、耐光性などの点から顔料が好ましい。 Hereinafter, each component will be described.
In the following, “total solid content” refers to all components in the colored composition for a color filter of the present invention other than the solvent components described later. In addition, “(meth) acryl”, “(meth) acryloyloxy˜”, “(meth) acrylate” and the like are “acrylic and / or methacrylic”, “acryloyloxy˜ and / or methacryloyloxy˜”, “acrylate and / or”. Or (meth) acrylic acid, for example, means “acrylic acid and / or methacrylic acid”.
[1-1] Color material:
A coloring material means what colors the coloring resin composition which concerns on this invention. As the color material, a pigment or a dye can be used, but a pigment is preferable from the viewpoint of heat resistance, light resistance, and the like.

顔料としては、青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料など各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系などの有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料なども利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。   As the pigment, various color pigments such as a blue pigment, a green pigment, a red pigment, a yellow pigment, a purple pigment, an orange pigment, and a brown pigment can be used. The structure includes organic pigments such as azo, phthalocyanine, quinacridone, benzimidazolone, isoindolinone, dioxazine, indanthrene, and perylene. In addition, various inorganic pigments can also be used. Hereinafter, specific examples of usable pigments are indicated by pigment numbers. The following “CI” means a color index (CI).

赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５
、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０
８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４である。 Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 2, 53: 3, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 60, 63, 63: 1, 63: 2, 64, 64: 1, 68, 69, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 83, 88, 90: 1, 101, 101: 1, 104, 108, 108: 1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151, 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 17 , 181,184,185
, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 20
8,209,210,214,216,220,221,224,230,231,232,233,235,236,237,238,239,242,243,245,247,249,250,251,253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276. Of these, C.I. I. Pigment Red 48: 1, 122, 168, 177, 202, 206, 207, 209, 224, 242, 254, more preferably C.I. I. Pigment red 177, 209, 224, 254.

青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。   Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79. Of these, C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, and more preferably C.I. I. Pigment Blue 15: 6.

緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６である。
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０である。 Examples of green pigments include C.I. I. Pigment green 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55. Of these, C.I. I. Pigment Green 7 and 36.
Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 1: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62: 1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 127: 1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 17 174, 175, 176, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202 , 203, 204, 205, 206, 207, 208. Of these, C.I. I. Pigment Yellow 83, 117, 129, 138, 139, 150, 154, 155, 180, 185, and more preferably C.I. I. Pigment yellow 83, 138, 139, 150, 180.

オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１である。   Examples of orange pigments include C.I. I. Pigment Orange 1, 2, 5, 13, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 34, 36, 38, 39, 43, 46, 48, 49, 61, 62, 64, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79. Of these, C.I. I. Pigment oranges 38 and 71.

紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。   Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50. Of these, C.I. I. Pigment violet 19 and 23, and more preferably C.I. I. Pigment Violet 23.

また、その他の顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、
酸化クロム等が挙げられる。
上記の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。なお、これらの顔料の平均粒径は、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。 Other pigments include barium sulfate, lead sulfate, titanium oxide, yellow lead, red rose,
Examples include chromium oxide.
A plurality of the above-mentioned various pigments can be used in combination. For example, in order to adjust the chromaticity, a green pigment and a yellow pigment can be used in combination, or a blue pigment and a violet pigment can be used in combination. The average particle size of these pigments is usually 1 μm or less, preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.25 μm or less.

また、色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料などが挙げられる。
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。 Examples of dyes that can be used as the colorant include azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, quinoneimine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, carbonyl dyes, and methine dyes.
Examples of the azo dye include C.I. I. Acid Yellow 11, C.I. I. Acid Orange 7, C.I. I. Acid Red 37, C.I. I. Acid Red 180, C.I. I. Acid Blue 29, C.I. I. Direct Red 28, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Orange 26, C.I. I. Direct Green 28, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Reactive Yellow 2, C.I. I. Reactive Red 17, C.I. I. Reactive Red 120, C.I. I. Reactive Black 5, C.I. I. Disperse Orange 5, C.I. I. Disperse thread 58, C.I. I. Disperse Blue 165, C.I. I. Basic Blue 41, C.I. I. Basic Red 18, C.I. I. Molded Red 7, C.I. I. Moldant Yellow 5, C.I. I. Examples thereof include Moldant Black 7.

アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
上記の他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。 Examples of anthraquinone dyes include C.I. I. Bat Blue 4, C.I. I. Acid Blue 40, C.I. I. Acid Green 25, C.I. I. Reactive Blue 19, C.I. I. Reactive Blue 49, C.I. I. Disper thread 60, C.I. I. Disperse Blue 56, C.I. I. Disperse Blue 60 etc. are mentioned.
In addition to the above, examples of phthalocyanine dyes include C.I. I. Pad Blue 5 and the like are quinone imine dyes such as C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 9 and the like are quinoline dyes such as C.I. I. Solvent Yellow 33, C.I. I. Acid Yellow 3, C.I. I. Disperse Yellow 64 and the like are nitro dyes such as C.I. I. Acid Yellow 1, C.I. I. Acid Orange 3, C.I. I. Disperse Yellow 42 and the like.

また、着色樹脂組成物を使用してカラーフィルタの樹脂ブラックマトリクスを形成する場合には、黒色色材を使用することができる。黒色色材は、黒色色材を単独でもよく、赤、緑、青などの混合によるものでもよい。また、これら色材は、無機又は有機の顔料や染料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合は、平均粒径として、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して使用するのが好ましい。   Moreover, when forming the resin black matrix of a color filter using a colored resin composition, a black color material can be used. The black color material may be a single black color material or a mixture of red, green, blue, and the like. Moreover, these color materials can be appropriately selected from inorganic or organic pigments and dyes. In the case of inorganic and organic pigments, the average particle size is preferably 1 μm or less, preferably 0.5 μm or less.

単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。これらの中では、遮光率、画像特性の観点からカーボンブラック、チタンブラックが好ましい。
カーボンブラックの例としては、以下の様なカーボンブラックが挙げられる。 Examples of the black color material that can be used alone include carbon black, acetylene black, lamp black, bone black, graphite, iron black, aniline black, cyanine black, and titanium black. Among these, carbon black and titanium black are preferable from the viewpoints of light shielding rate and image characteristics.
Examples of carbon black include the following carbon black.

三菱化学社製の商品としては、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ
、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃
３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂ等が挙げられる。 As products manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R
, MA220, MA230, MA600, # 5, # 10, # 20, # 25, # 30, #
32, # 33, # 40, # 44, # 45, # 47, # 50, # 52, # 55, # 650, # 750, # 850, # 950, # 960, # 970, # 980, # 990, # 1000, # 2200, # 2300, # 2350, # 2400, # 2600, # 3050, # 3150, # 3250, # 3600, # 3750, # 3950, # 4000, # 4010, OIL7B, OIL9B, OIL11B, OIL30B, OIL31B etc. are mentioned.

デグサ社製の商品としては、Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
Ｓ１７０等が挙げられる。 The products made by Degussa include Printex3, Printex3OP, Printex30, Printex30OP, Printex40, Printex45, Printex55, Printex60, Printex75, Printex80, Printex85, Printex85, Printex85, Printex85, Printex85, Printex85, Printex85, Printex85 PrintexG, SpecialBlack550, SpecialBlack350, SpecialBlack250, SpecialBlack100, SpecialBlack6, SpecialBlack5, SpecialBlack4, ColorBlack FW1Clock 2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S160, Color Black
S170 etc. are mentioned.

キャボット社製の商品としては、Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８等が挙げられる。   Products manufactured by Cabot Corporation include: Monarch120, Monarch280, Monarch460, Monarch800, Monarch880, Monarch900, Monarch1000, Monarch1100, Monarch1300, Monarch1400, Monarch4630, REGAL99, REGAL99R, REGAL99R, REGA15R BLACK PEARLS 480, PEARLS 130, VULCAN XC72R, ELFTEX-8, and the like.

コロンビヤン カーボン社製の商品としては、ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００等が挙げられる。   The products manufactured by Colombian Carbon are: Raven11, Raven14, Raven15, Raven16, Raven22Raven30, Raven35, Raven40, Raven410, Raven420, Raven450, Raven500, Raven780, Raven850, Raven10, Raven10, Raven10, V , RAVEN1250, RAVEN1500, RAVEN2000, RAVEN2500U, RAVEN3500, RAVEN5000, RAVEN5250, RAVEN5750, RAVEN7000 and the like.

なお、高い光学濃度及び高い表面抵抗率を有する樹脂ブラックマトリクスの製造には樹脂被覆されたカーボンブラックを用いるのが特に好ましい。
また、チタンブラックは以下のものが挙げられる。
チタンブラックの作製方法としては、二酸化チタンと金属チタンの混合体を還元雰囲気下で加熱し還元させる方法（特開昭４９−５４３２号公報）、 四塩化チタンの高温加水
分解で得られた超微細二酸化チタンを水素を含む還元雰囲気中で還元する方法（特開昭５７−２０５３２２号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンをアンモニア存 在下で高温還元する方法（特開昭６０−６５０６９号公報、特開昭６１−２０１６１０号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンにバナジウム化合物を付着させ、アンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６１−２０１６１０号公報）、などがあるがこれらに限定されるものではない。 It is particularly preferable to use resin-coated carbon black for the production of a resin black matrix having a high optical density and a high surface resistivity.
Examples of titanium black include the following.
As a method for producing titanium black, a method of heating and reducing a mixture of titanium dioxide and metallic titanium in a reducing atmosphere (Japanese Patent Laid-Open No. 49-5432), ultrafine obtained by high-temperature hydrolysis of titanium tetrachloride. A method of reducing titanium dioxide in a reducing atmosphere containing hydrogen (Japanese Patent Laid-Open No. 57-205322), a method of reducing titanium dioxide or titanium hydroxide at high temperature in the presence of ammonia (Japanese Patent Laid-Open No. 60-65069, No. 61-201610), and a method of attaching a vanadium compound to titanium dioxide or titanium hydroxide and reducing it at high temperature in the presence of ammonia (Japanese Patent Laid-Open No. 61-201610). It is not a thing.

チタンブラックのの市販品の例としては、三菱マテリアル製チタンブラック１０Ｓ、１２Ｓ、１３Ｒ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ等が挙げられる。
他の黒色顔料の例としては、赤色、緑色、青色の三色の色材を混合して黒色顔料として用いることができる。
黒色色材を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック
１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる。なお、上記の括弧内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 Examples of commercially available titanium black products include Mitsubishi Materials Titanium Black 10S, 12S, 13R, 13M, and 13M-C.
As an example of another black pigment, three color materials of red, green, and blue can be mixed and used as a black pigment.
Color materials that can be mixed for preparing a black color material include Victoria Pure Blue (42595), Auramin O (41000), Catillon Brilliant Flavin (Basic 13), Rhodamine 6GCP (45160), Rhodamine B (45170). Safranin OK 70: 100 (50240), Erioglaucine X (42080), No. 120 / Lionol Yellow (21090), Lionol Yellow GRO (21090), Shimla First Yellow 8GF (21105), Benzidine Yellow 4T-564D (21095), Shimler First Red 4015 (12355), Lionol Red 7B4401 (15850), Fast Gen Blue TGR-L (74160), Lionol Blue SM (26150), Lionol Blue ES (Pigment Blue 15: 6), Lionogen Red GD (Pigment Red 168), Lionol Green 2YS (Pigment Green 36), etc. Is mentioned. The numbers in parentheses above indicate the color index (CI).

また、更に、他の混合使用可能な顔料について、Ｃ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。   Furthermore, other pigments that can be used in combination are described in C.I. I. For example, C.I. I. Yellow pigments 20, 24, 86, 93, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 147, 148, 153, 154, 166, C.I. I. Orange pigments 36, 43, 51, 55, 59, 61, C.I. I. Red pigments 9, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, C.I. I. Violet pigments 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. I. Blue pigment 15, 15: 1, 15: 4, 22, 60, 64, C.I. I. Green pigment 7, C.I. I. Examples thereof include brown pigments 23, 25, and 26.

着色樹脂組成物中の全固形分に対する色材の割合は、通常１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、また、通常７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下である。色材の割合が少な過ぎると、色濃度に対する膜厚が大きくなり過ぎて、液晶セル化の際のギャップ制御などに悪影響を及ぼす。一方で、逆に色材の割合が多過ぎると、十分な画像形成性が得られなくなることがある。
［１−２］溶剤：
溶剤は、本発明の着色樹脂組成物において、色材、分散剤、バインダ樹脂の他、場合により配合した上記以外の成分などを溶解又は分散させ、粘度を調節する機能を有する。 The ratio of the coloring material to the total solid content in the colored resin composition is usually 1% by weight or more, preferably 10% by weight or more, and usually 70% by weight or less, preferably 60% by weight or less. When the ratio of the color material is too small, the film thickness with respect to the color density becomes too large, which adversely affects the gap control when the liquid crystal cell is formed. On the other hand, if the proportion of the color material is too large, sufficient image formability may not be obtained.
[1-2] Solvent:
In the colored resin composition of the present invention, the solvent has a function of adjusting the viscosity by dissolving or dispersing the colorant, the dispersant, the binder resin, and other components other than those blended in some cases.

溶剤としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ−オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８ ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３−メチルー３ーメトキシブチルアセテート等が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用して使用してもよい。 Examples of the solvent include diisopropyl ether, mineral spirit, n-pentane, amyl ether, ethyl caprylate, n-hexane, diethyl ether, isoprene, ethyl isobutyl ether, butyl stearate, n-octane, valsol # 2, and apco #. 18 solvent, diisobutylene, amyl acetate, butyl acetate, apcocinner, butyl ether, diisobutyl ketone, methylcyclohexene, methyl nonyl ketone, propyl ether, dodecane, soak solvent no. 1 and no. 2, amyl formate, dihexyl ether, diisopropyl ketone, Solvesso # 150, (n, sec, t-) butyl acetate, hexene, shell TS28 solvent, butyl chloride, ethyl amyl ketone, ethyl benzoate, amyl chloride, ethylene glycol diethyl ether , Ethyl orthoformate, methoxymethylpentanone, methyl butyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl isobutyrate, benzonitrile, ethyl propionate, methyl cellosolve acetate, methyl isoamyl ketone, methyl isobutyl ketone, propyl acetate, amyl acetate, Amylformate, bicyclohexyl, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipentene, methoxymethylpentanol, methylamino Luketone, methyl isopropyl ketone, propyl propionate, propylene glycol-t-butyl ether, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, carbitol, cyclohexanone, ethyl acetate, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether Acetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxypropionic acid, 3-ethoxypropionic acid, 3-ethoxy Methyl propionate, 3-ethoxypropyl Ethyl pionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, propyl 3-methoxypropionate, butyl 3-methoxypropionate, diglyme, ethylene glycol acetate, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethylene glycol monobutyl ether , Propylene glycol-t-butyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, tripropylene glycol methyl ether, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の着色樹脂組成物全体に占める溶剤の含有量は、特に制限はないが、その上限は通常９９重量％以下とする。溶剤が９９重量％を超える場合は、色材、分散剤などが少なくなり過ぎて塗布膜を形成するには不適当である。一方、溶剤含有量の下限は、塗布に適した粘性などを考慮して、通常７５重量％以上、好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは８２重量％以上である。
［１-３］分散剤：
本発明の着色樹脂組成物は、分散剤として窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことが必須である。窒素原子を含有するグラフト共重合体としては、主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するものが好ましい。中でも、式（Ｉ）で表される繰り返し単位または／及び式（II）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。 The content of the solvent in the entire colored resin composition of the present invention is not particularly limited, but the upper limit is usually 99% by weight or less. When the solvent exceeds 99% by weight, the coloring material, the dispersing agent, etc. are too small to be suitable for forming a coating film. On the other hand, the lower limit of the solvent content is usually 75% by weight or more, preferably 80% by weight or more, and more preferably 82% by weight or more in consideration of viscosity suitable for coating.
[1-3] Dispersant:
It is essential that the colored resin composition of the present invention includes a graft copolymer containing a nitrogen atom as a dispersant. As the graft copolymer containing a nitrogen atom, those having a repeating unit containing a nitrogen atom in the main chain are preferred. Especially, it is preferable to have a repeating unit represented by Formula (I) or / and a repeating unit represented by Formula (II).

（式中、Ｒ₁は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは水素原子または下記式（III）〜（Ｖ）のいずれかを表す。）
上記式（Ｉ）中、Ｒ₁は、メチレン、エチレン、プロピレン等の直鎖状または分岐状の
炭素数１〜５のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数２〜３であり、更に好ましくはエチレン基である。Ａは水素原子または下記式（III）〜（Ｖ）のいずれかを表すが、好ま
しくは式（III）である。 (In the formula, R ₁ represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents a hydrogen atom or any one of the following formulas (III) to (V).)
In the above formula (I), R ₁ represents a linear or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms such as methylene, ethylene or propylene, preferably 2 to 3 carbon atoms, more preferably ethylene. It is a group. A represents a hydrogen atom or any one of the following formulas (III) to (V), preferably formula (III).

上記式（II）中、Ｒ₁、Ａは、式（Ｉ）のＲ₁、Ａと同義である。 In the formula (II), R _1, A has the same meaning as R _1, A of formula (I).

上記式（III）中、Ｗ₁は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、中でもブチレン、ペンチレン、ヘキシレン等の炭素数４〜７のアルキレン基が好ましい。ｐは１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。 In the above formula (III), W ₁ represents a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and among them, an alkylene group having 4 to 7 carbon atoms such as butylene, pentylene, hexylene and the like is preferable. p represents an integer of 1 to 20, preferably an integer of 5 to 10.

上記式（IV）中、Ｙ₁は２価の連結基を表し、中でもエチレン、プロピレン等の炭素数
１〜４のアルキレン基とエチレンオキシ、プロピレンオキシ等の炭素数１〜４のアルキレンオキシ基が好ましい。Ｗ₂はエチレン、プロピレン、ブチレン等の直鎖状または分岐状
の炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、中でもエチレン、プロピレン等の炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。Ｙ₂は水素原子または−ＣＯ−Ｒ₂（Ｒ₂はエチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜１０のアルキル基を表し、中でもエチル、プロピル、ブチル、ペンチル等の炭素数２〜５のアルキル基が好ましい）を表す。ｑは、１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。 In the above formula (IV), Y ₁ represents a divalent linking group. Among them, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as ethylene and propylene and an alkyleneoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as ethyleneoxy and propyleneoxy are included. preferable. W ₂ represents a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene, propylene, or butylene, and among them, an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms such as ethylene or propylene is preferable. Y ₂ represents a hydrogen atom or —CO—R ₂ (R ₂ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, etc., among which carbon number 2 such as ethyl, propyl, butyl, pentyl, etc. ~ 5 alkyl groups are preferred). q represents an integer of 1 to 20, preferably an integer of 5 to 10.

上記式（Ｖ）中、Ｗ₃は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素
数１〜５０のヒドロキシアルキル基を表し、中でもステアリル等の炭素数１０〜２０のアルキル基、モノヒドロキシステアリル等の水酸基を１〜２個有する炭素数１０〜２０のヒドロキシアルキル基が好ましい。
本発明のグラフト共重合体における式（Ｉ）または（II）で表される繰り返し単位の含有率は、高い方が好ましく、通常５０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以上である。式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、式（II）で表される繰り返し単位の、両方を併
有してもよく、その含有比率に特に制限は無いが、好ましくは式（Ｉ）の繰り返し単位の方を多く含有していた方が好ましい。式（Ｉ）または式（II）で表される繰り返し単位の合計数は、通常１〜１００、好ましくは１０〜７０、更に好ましくは２０〜５０である。また、式（Ｉ）及び式（II）以外の繰り返し単位を含んでいてもよく、他の繰り返し単位としては、例えばアルキレン基、アルキレンオキシ基などが例示できる。本発明のグラフト共重合体は、その末端が−ＮＨ₂及び−Ｒ₁−ＮＨ₂（Ｒ₁は、前記Ｒ₁と同義）のものが
好ましい。 In the above formula (V), W ₃ represents an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms having 1 to 5 hydroxyl groups, among which an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms such as stearyl, A C10-20 hydroxyalkyl group having 1-2 hydroxyl groups such as monohydroxystearyl is preferred.
The content of the repeating unit represented by the formula (I) or (II) in the graft copolymer of the present invention is preferably as high as possible, usually 50 mol% or more, and preferably 70 mol% or more. Both of the repeating unit represented by the formula (I) and the repeating unit represented by the formula (II) may be included, and the content ratio is not particularly limited, but preferably of the formula (I) It is preferable to contain a larger number of repeating units. The total number of repeating units represented by formula (I) or formula (II) is usually 1 to 100, preferably 10 to 70, and more preferably 20 to 50. Moreover, repeating units other than Formula (I) and Formula (II) may be included, and examples of other repeating units include an alkylene group and an alkyleneoxy group. The graft copolymer of the present invention preferably has a terminal of —NH ₂ and —R ₁ —NH ₂ (R ₁ is as defined above for R ₁ ).

尚、本発明のグラフト共重合体であれば、主鎖が直鎖状であっても分岐していてもよい。
本発明のグラフト共重合体のアミン価は、通常５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。アミン価が低すぎると分散安定性が低下し、粘度が不安定になることがあり、逆に高すぎると残渣が増加したり、液晶パネルを形成した後の電気特性が低下することがある。 In the graft copolymer of the present invention, the main chain may be linear or branched.
The amine value of the graft copolymer of the present invention is usually 5 to 100 mgKOH / g, preferably 10 to 70 mgKOH / g, more preferably 15 to 40 mgKOH / g or less. If the amine value is too low, the dispersion stability may decrease and the viscosity may become unstable. Conversely, if it is too high, the residue may increase or the electrical characteristics after the liquid crystal panel is formed may be deteriorated.

上記分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。重量平均分子量が３０００未満であると、色材の凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしはゲル化してしまうことがあり、１０００００を超えるとそれ自体が高粘度となり、また有機溶媒への溶解性が不足するため好ましくない。   As a weight average molecular weight measured by GPC of the said dispersing agent, 3000-100000 are preferable and 5000-50000 are especially preferable. When the weight average molecular weight is less than 3000, the color material cannot be prevented from agglomerating and may become highly viscous or gelled. When the weight average molecular weight exceeds 100000, the material itself becomes highly viscous and dissolved in an organic solvent. It is not preferable because of lack of properties.

また、本発明の着色樹脂組成物に用いる分散剤として、窒素原子を含有するグラフト共重合体は、単独で使用しても、その他の公知の分散剤を併用してもよい。その他の公知の分散剤としては、公知又は市販の低分子、高分子分散剤等を挙げることが出来るが、中でも窒素含有官能基を有する分散剤であることが好ましい。
着色組成物中の色材成分に対する上記分散剤の合計の含有量としては、通常２〜３００重量％であり、好ましくは５〜１００重量％であり、特に好ましくは１０〜８０重量％である。分散剤成分が少なすぎると、色材への吸着が不足し、凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしゲル化してしまうことがあり、逆に多すぎると、膜厚が厚くなりすぎて、カラーフィルタにした後、液晶セル化工程でのセルギャップ制御不良が出ることがあるため、どちらも好ましくない。 Moreover, as a dispersing agent used for the colored resin composition of this invention, the graft copolymer containing a nitrogen atom may be used independently, or may use other well-known dispersing agents together. Examples of other known dispersants include known or commercially available low-molecular and high-molecular dispersants, among which a dispersant having a nitrogen-containing functional group is preferable.
The total content of the dispersing agent with respect to the color material component in the coloring composition is usually 2 to 300% by weight, preferably 5 to 100% by weight, and particularly preferably 10 to 80% by weight. If the amount of the dispersant component is too small, adsorption to the coloring material is insufficient, aggregation cannot be prevented, and viscosity or gelation may occur. After the color filter is formed, cell gap control failure may occur in the liquid crystal cell forming process.

上記分散剤のうち、窒素原子を含有するグラフト共重合体の含まれる割合は、通常５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上である。
上記分散剤の合成方法は、公知の方法が採用でき、例えば特公昭６３−３００５７号公報に記載の方法を用いることができる。
［１−４］バインダ樹脂
本発明に係る着色樹脂組成物に用いられるバインダ樹脂は、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマーとの共重合体を含む樹脂を含むこと
が必須である。以下、バインダ樹脂を構成するモノマー及びバインダ樹脂について詳述する。
尚、上記樹脂は、必ずしも、実際に上記モノマー同士を共重合させて製造する必要はなく、結果として、上記モノマー同士を共重合させてなる構造を有していればよい。
［１−４−１］カルボキシル基を有するモノマー、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマーとその他共重合可能なモノマーとの共重合体（以下、まとめて「マクロモノマー系共重合体」と称することがある。）
［１−４−１−１］カルボキシル基を有するモノマー
カルボキシル基を有するモノマーとしては、分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する不飽和化合物が好適なものとして挙げられる。かかるモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレ−ト、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレ−ト、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸等が挙げられる。中でも、メタアクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸が好ましい。
［１−４−１−２］マクロモノマー
マクロモノマ−としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を、好ましくは一つ有するポリスチレン換算数平均分子量（以下「Ｍn」という）１,０００〜１０,０００、特に
２,０００〜８,０００の化合物が好ましく用いられる。かかるマクロモノマーとしては、例えばスチレン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ブタジエンおよびイソプレンよりなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマ−の単独重合体あるいは共重合体であって、片方の分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するものを挙げることができる。 The ratio of the graft copolymer containing nitrogen atoms in the dispersant is usually 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more.
As a method for synthesizing the dispersing agent, a known method can be employed. For example, a method described in JP-B-63-30057 can be used.
[1-4] Binder Resin The binder resin used in the colored resin composition according to the present invention includes a macromonomer, a monomer having an alcoholic hydroxyl group, a monomer having a carboxyl group, a monomer having an N-substituted maleimide, a monocarboxylic acid mono ( It is essential to include a resin containing a copolymer of at least one of the group consisting of 2- (meth) acryloyloxyethyl) and another copolymerizable monomer. Hereinafter, the monomer and binder resin constituting the binder resin will be described in detail.
The resin does not necessarily have to be produced by actually copolymerizing the monomers, and as a result, the resin may have a structure obtained by copolymerizing the monomers.
[1-4-1] Copolymer of a monomer having a carboxyl group, a macromonomer, a monomer having an alcoholic hydroxyl group and another copolymerizable monomer (hereinafter collectively referred to as “macromonomer-based copolymer”) There is.)
[1-4-1-1] Monomer Having Carboxyl Group Preferred examples of the monomer having a carboxyl group include unsaturated compounds having at least one carboxyl group in the molecule. Specific examples of such monomers include (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2 -(Meth) acryloyloxypropyltetrahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen phthalate, 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid and the like. Of these, methacrylic acid and 2-acryloyloxyethylphthalic acid are preferable.
[1-4-1-2] Macromonomer As the macromonomer, a polystyrene-equivalent number average molecular weight (hereinafter referred to as “Mn”) 1,000 to preferably have one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule. 10,000, especially 2,000 to 8,000 compounds are preferably used. The macromonomer is, for example, at least one monomer homopolymer or copolymer selected from the group consisting of styrene, alkyl (meth) acrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, butadiene and isoprene. And those having a (meth) acryloyl group at the molecular ends.

このようなマクロモノマ−の具体例としては、ポリスチレンオリゴマ−、ポリメチル（メタ）アクリレ−トオリゴマ−またはポリブチル（メタ）アクリレ−トオリゴマ−の片方の分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマ−を好適なものとして挙げられる。また、市販品としては、ＡＳ−６（東亜合成化学工業（株）製、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマ−、Ｍn＝６,０００）、ＡＡ−６（東亜合成化学工業（株）製、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレ−トオリゴマ−、Ｍn＝６,０００）およびＡＢ−６（東亜合成化学工業（株）製、片末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレ−トオリゴマ−、Ｍn＝６,０００）等が容易に入手できる。この他、マクロモノマ−としては、例えば片方の分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシリコ−ンオリゴマ−も好適なものとして用いられる。
［１−４−１−３］アルコール性水酸基を有するモノマー
アルコ−ル性水酸基を有するモノマ−としては、分子中に少なくとも１個のアルコ−ル性水酸基を有する不飽和化合物が好適なものとして挙げられる。かかるモノマ−の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、及びグリセロール（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、２ーヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタアクリレ−ト、グリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。尚、グリセロール（メタ）アクリレートの場合は、下記構造式（VI）の化合物が好ましい。 As a specific example of such a macromonomer, a macromonomer having a (meth) acryloyl group at one molecular end of a polystyrene oligomer, polymethyl (meth) acrylate oligomer, or polybutyl (meth) acrylate oligomer is preferable. It is mentioned as a thing. As commercial products, AS-6 (manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd., one-end methacryloylated polystyrene oligomer, Mn = 6,000), AA-6 (manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd., one-end) Methacryloylated polymethylmethacrylate oligomer, Mn = 6,000) and AB-6 (manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd., one-end methacryloylated polybutylacrylate oligomer, Mn = 6,000) Easy to obtain. In addition, as the macromonomer, for example, a polysiloxane oligomer having a (meth) acryloyl group at one molecular end is also preferably used.
[1-4-1-3] Monomer having an alcoholic hydroxyl group having an alcoholic hydroxyl group is preferably an unsaturated compound having at least one alcoholic hydroxyl group in the molecule. It is done. Specific examples of such monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N-hydroxymethylacrylamide, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate. And polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and glycerol (meth) acrylate. Of these, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, and glycerol (meth) acrylate are preferable. In the case of glycerol (meth) acrylate, a compound of the following structural formula (VI) is preferable.

（上記式（VI）中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、好ましくはメチル基である。
）
［１−４−１−４］その他共重合可能なモノマー
その他共重合可能なモノマーは、上記のいずれのモノマーとも共重合しうるモノマーであれば特に限定はないが、例えば芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸アリ−ルアルキルエステル、不飽和カルボン酸アリ−ルエステル、不飽和カルボン酸脂環式炭化水素エステル、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル、不飽和カルボン酸グリシジルエステル、カルボン酸ビニルエステル、シアン化ビニルおよび脂肪族共役ジエンを好ましいものとして挙げることができる。 (In the above formula (VI), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group.
)
[1-4-1-4] Other copolymerizable monomer The other copolymerizable monomer is not particularly limited as long as it is a monomer that can be copolymerized with any of the above monomers. Saturated carboxylic acid alkyl ester, unsaturated carboxylic acid aryl alkyl ester, unsaturated carboxylic acid aryl ester, unsaturated carboxylic acid alicyclic hydrocarbon ester, unsaturated carboxylic acid aminoalkyl ester, unsaturated carboxylic acid glycidyl ester, Carboxylic acid vinyl esters, vinyl cyanide and aliphatic conjugated dienes can be mentioned as preferred.

かかるモノマ−の具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、インデン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族ビニル化合物；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；
２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；
グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；
（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；
（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；
１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。 Specific examples of such monomers include the following compounds.
Styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, indene, o-vinylbenzylmethyl ether Aromatic vinyl compounds such as m-vinylbenzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether;
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) a Relate, phenyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meta ) Acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentadienyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, etc. Saturated carboxylic acid esters;
2-aminoethyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, 3-aminopropyl (meth) acrylate Unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as 3-dimethylaminopropyl (meth) acrylate;
Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl (meth) acrylate;
Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate;
Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, allyl glycidyl ether, methallyl glycidyl ether;
Vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, vinylidene cyanide;
Unsaturated amides such as (meth) acrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide;
Unsaturated imides such as maleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide;
Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene;
Examples thereof include macromonomers having a monoacryloyl group or a monomethacryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.

これらの中では、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリ−ルアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリ−ルエステル、（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステルおよびカルボン酸ビニルエステルが好ましい。
上記のマクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、及びその他共重合可能なモノマーは単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。 Among these, (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid aryl alkyl ester, (meth) acrylic acid aryl ester, (meth) acrylic acid alicyclic hydrocarbon ester and carboxylic acid vinyl ester are preferable.
The macromonomer, the monomer having an alcoholic hydroxyl group, the monomer having a carboxyl group, and other copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

マクロモノマ−共重合体における（マクロモノマー）／（アルコール性水酸基を有するモノマー）／（カルボキシル基を有するモノマー）／（その他共重合可能なモノマー）の共重合比は、全モノマ−１００重量部中、重量比で、通常（１〜５０）／（１〜３０）／（１〜３０）／（１〜８０）であり、好ましくは（５〜２０）／（５〜２０）／（５〜２０）／（１０〜７０）である。マクロモノマー共重合体としては、具体的には、ポリスチレンマクロモノマ−／２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレート共重合体、ポリスチレンマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／２−アクリロイルオキシエチルフタル酸／メチルメタアクリレ−ト共重合体、ポリスチレンマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレ−ト共重合体、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレート、ポリスチレンマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタアクリル酸／ジシクロペンテニルメタアクリレート等が挙げられる。   In the macromonomer copolymer, the copolymerization ratio of (macromonomer) / (monomer having an alcoholic hydroxyl group) / (monomer having a carboxyl group) / (other copolymerizable monomer) is 100 parts by weight of the total monomer. The weight ratio is usually (1-50) / (1-30) / (1-30) / (1-80), preferably (5-20) / (5-20) / (5-20). / (10-70). Specific examples of the macromonomer copolymer include polystyrene macromonomer / 2-hydroxypropyl methacrylate / methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, polymethyl methacrylate macromonomer / 2-hydroxy-3-phenoxypropyl. Acrylate / methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, polystyrene macromonomer / 2-hydroxyethyl methacrylate / 2-acryloyloxyethylphthalic acid / methyl methacrylate copolymer, polystyrene macromonomer / 2-hydroxyethyl Methacrylate / methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, polymethyl methacrylate macromonomer / 2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid / benzyl methacrylate Rate, polystyrene macromonomer / 2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid / dicyclopentenyl methacrylate, and the like.

尚、アルコール性水酸基を有するモノマーとその他共重合可能なモノマーとの共重合体のうち、アルコール性水酸基を有するモノマーがグリセロール（メタ）アクリレートの場合は、特に、グリセロール（メタ）アクリレートと、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を必須成分とし、場合により、コハク酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）を含有するカルボキシル基含有不飽和単量体と、スチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体が好ましく、具体的には特許文献２（特開平１１−１７４２２４号）に記載の化合物が挙げられる。   Of the copolymers of a monomer having an alcoholic hydroxyl group and another copolymerizable monomer, when the monomer having an alcoholic hydroxyl group is glycerol (meth) acrylate, in particular, glycerol (meth) acrylate and acrylic acid And / or a carboxylic acid-containing unsaturated monomer containing methacrylic acid as an essential component and, optionally, mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) succinate, styrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, 2- Hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, N-phenylmaleimide, polystyrene macromonomer and polymethyl methacrylate macromonomer Copolymer preferably with at least one member selected from the group consisting of, and specific examples thereof include compounds described in Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 11-174224).

本発明で用いられるマクロモノマ−共重合体は、ＧＰＣ（キャリヤ−：テトラヒドロフラン）で測定されるポリスチレン換算重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という）が、５,０
００〜２００,０００ であり、好ましくは１０,０００〜８０,０００である。
このようなＭｗを有するポリマーは、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、及びその他共重合可能なモノマーを溶媒の存在下ラジカル重合することにより、通常重合転化率９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上で得ることができる。 The macromonomer copolymer used in the present invention has a polystyrene-reduced weight average molecular weight (hereinafter referred to as “Mw”) measured by GPC (carrier: tetrahydrofuran) of 5,000.
It is 00-200,000, Preferably it is 10,000-80,000.
Such a polymer having Mw is usually obtained by radical polymerization of a macromonomer, a monomer having an alcoholic hydroxyl group, a monomer having a carboxyl group, and other copolymerizable monomers in the presence of a solvent, whereby a polymerization conversion rate of 90% by weight is obtained. More preferably, it can be obtained at 95% by weight or more.

その際に、Ｍｗをコントロールするために連鎖移動剤を使用してもよい。かかる連鎖移動剤としては、αーメチルスチレンダイマーが好ましい。αーメチルスチレンダイマーは、モノマー合計１００重量部に対して、０.０１〜２０重量部の量で、好ましくは０.１〜
１０重量部の量で用いられる。
なお、α−メチルスチレンダイマーには異性体として、（イ）２,４−ジフェニル−４
−メチル−１−ペンテン（ロ）２,４−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテン（ハ）１,１,３−トリメチル−３−フェニルインダンがある。連鎖移動剤としてのα−メチルスチ
レンダイマーとして好ましい組成は、全体量を１００重量部としたときに、（イ）成分が４０重量部以上、（ロ）成分および／または（ハ）成分が６０重量部以下、さらに好ましくは、（イ）成分が５０重量部以上、（ロ）成分および／または（ハ）成分が５０重量部以下である。 At that time, a chain transfer agent may be used to control Mw. As such a chain transfer agent, α-methylstyrene dimer is preferable. The α-methylstyrene dimer is an amount of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomer.
Used in an amount of 10 parts by weight.
In addition, α-methylstyrene dimer has (i) 2,4-diphenyl-4 as an isomer.
-Methyl-1-pentene (b) 2,4-diphenyl-4-methyl-2-pentene (c) 1,1,3-trimethyl-3-phenylindane. A preferable composition as the α-methylstyrene dimer as the chain transfer agent is that when the total amount is 100 parts by weight, the component (a) is 40 parts by weight or more, and the component (b) and / or the component (c) is 60 parts by weight. More preferably, the component (a) is 50 parts by weight or more, and the component (b) and / or the component (c) is 50 parts by weight or less.

本発明におけるマクロモノマー共重合体の使用量は、固形分換算で前記色材１００重量部に対して２〜１００重量部であり、好ましくは５〜６０重量部である。マクロモノマー共重合体の使用量が少なすぎると、顔料分散処理後、微粒子化された顔料が再凝集し、カラーフィルターのコントラストおよび塗膜の均質性が低下する。一方、マクロモノマー共重合体の使用量が多すぎると、顔料処理中に増粘し取り扱いが困難になる。   The usage-amount of the macromonomer copolymer in this invention is 2-100 weight part with respect to 100 weight part of said color materials in conversion of solid content, Preferably it is 5-60 weight part. When the amount of the macromonomer copolymer used is too small, the finely divided pigment is re-agglomerated after the pigment dispersion treatment, and the contrast of the color filter and the uniformity of the coating film are lowered. On the other hand, if the amount of the macromonomer copolymer used is too large, the viscosity increases during the pigment treatment and handling becomes difficult.

［１−４−２］Ｎ位置換マレイミドを有するモノマーとその他共重合可能なモノマーとの共重合体（以下、任意に「Ｎ位置換マレイミド共重合体」と称することがある。）
本発明で用いられるＮ位置換マレイミド共重合体において、Ｎ位置換マレイミドモノマーにおけるＮ位置換基としては、例えば、（シクロ）アルキル基、アリール基、アラルキル基や、これらの置換誘導体等を挙げることができ、これらのＮ位置換基のうち、特にアリール基、置換アリール基が好ましい。Ｎ位置換マレイミドモノマーの具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミド等のＮ−（置換）アリールマレイミドのほか、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等を挙げることができる。これらのＮ位置換マレイミドモノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、前記その他の共重合可能なモノマーとしては、前記Ｎ位置換マレイミドモノマーと共重合しうる限り限定されるものではないが、特に、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、単に「カルボキシル基含有不飽和単量体」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、単に「他の不飽和単量体」という。）とからなる単量体混合物が好ましい。前記カルボキシル基含有不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類等を挙げることができる。これらのカルボキシル基含有不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 [1-4-2] Copolymer of monomer having N-substituted maleimide and other copolymerizable monomer (hereinafter, sometimes referred to as “N-substituted maleimide copolymer”)
In the N-position substituted maleimide copolymer used in the present invention, examples of the N-position substituent in the N-position substituted maleimide monomer include (cyclo) alkyl group, aryl group, aralkyl group, and substituted derivatives thereof. Among these N-position substituents, an aryl group and a substituted aryl group are particularly preferable. Specific examples of N-substituted maleimide monomers include N-phenylmaleimide, N-o-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, N-o-methylphenylmaleimide, N- In addition to N- (substituted) arylmaleimide such as m-methylphenylmaleimide, Np-methylphenylmaleimide, N-o-methoxyphenylmaleimide, Nm-methoxyphenylmaleimide, Np-methoxyphenylmaleimide, N -Cyclohexylmaleimide etc. can be mentioned. These N-substituted maleimide monomers can be used alone or in admixture of two or more. The other copolymerizable monomer is not limited as long as it can be copolymerized with the N-substituted maleimide monomer, and in particular, an ethylenically unsaturated monomer having one or more carboxyl groups. (Hereinafter simply referred to as “carboxyl group-containing unsaturated monomer”) and other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers (hereinafter simply referred to as “other unsaturated monomers”). Monomer mixtures are preferred. Examples of the carboxyl group-containing unsaturated monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, ethacrylic acid, cinnamic acid, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, and ω-carboxy-poly. Unsaturated monocarboxylic acids such as caprolactone monomethacrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid; maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, anhydrous Examples thereof include unsaturated dicarboxylic acids (anhydrides) such as citraconic acid and mesaconic acid; trivalent or higher unsaturated polycarboxylic acids (anhydrides). These carboxyl group-containing unsaturated monomers can be used alone or in admixture of two or more.

また、前記他の不飽和単量体としては、前記［１−４−１−４］の「その他共重合可能なモノマー」と同様の化合物を挙げることが出来る。これらの他の不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
Ｎ位置換マレイミド共重合体としては、Ｎ−フェニルマレイミドの共重合体が好ましく、更に好ましくはＮ−フェニルマレイミドとカルボキシル基含有不飽和単量体と他の不飽和単量体との共重合体であり、特に好ましくはＮ−フェニルマレイミドと、（メタ）アクリル酸と、スチレンと、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ポリスチ
レンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（Ｉ）」という。）である。 Examples of the other unsaturated monomer include the same compounds as the “other copolymerizable monomers” of [1-4-1-4]. These other unsaturated monomers can be used alone or in admixture of two or more.
The N-substituted maleimide copolymer is preferably a copolymer of N-phenylmaleimide, more preferably a copolymer of N-phenylmaleimide, a carboxyl group-containing unsaturated monomer, and another unsaturated monomer. Particularly preferably, N-phenylmaleimide, (meth) acrylic acid, styrene, methyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, polystyrene It is a copolymer (hereinafter referred to as “alkali-soluble resin (I)”) with at least one selected from the group of macromonomers and polymethylmethacrylate macromonomers.

アルカリ可溶性樹脂（Ｉ）の具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／フェニルメタクリレート共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／フェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／フェニルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体等を挙げることができる。   Specific examples of the alkali-soluble resin (I) include N-phenylmaleimide / methacrylic acid / styrene / benzyl methacrylate copolymer, N-phenylmaleimide / methacrylic acid / styrene / phenyl methacrylate copolymer, N-phenylmaleimide / methacrylic acid. Acid / styrene / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, N-phenylmaleimide / methacrylic acid / styrene / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, N-phenylmaleimide / methacrylic acid / styrene / phenyl methacrylate / polystyrene Macromonomer copolymer, N-phenylmaleimide / methacrylic acid / styrene / phenylmethacrylate / polymethylmethacrylate macromonomer copolymer, N-Fe Rumaleimide / methacrylic acid / styrene / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, N-phenylmaleimide / methacrylic acid / styrene / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer N-phenylmaleimide / methacrylic acid / styrene / 2-hydroxyethyl methacrylate / phenyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, N-phenylmaleimide / methacrylic acid / styrene / 2-hydroxyethyl methacrylate / phenyl methacrylate / polymethyl methacrylate macro A monomer copolymer etc. can be mentioned.

Ｎ位置換マレイミド共重合体におけるＮ位置換マレイミドモノマーの共重合割合は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。この場合、Ｎ位置換マレイミドモノマーの共重合割合が少なすぎると、得られる画素の耐熱性が低下する傾向があり、多すぎると、得られる共重合体のアルカリ可溶性が低下して、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣や地汚れを生じるおそれがある。また、Ｎ位置換マレイミド共重合体がＮ位置換マレイミドモノマーとカルボキシル基含有不飽和単量体と他の不飽和単量体との共重合体である場合、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であり、他の不飽和単量体の共重合割合は、通常１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。この場合、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合が少なすぎると、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、多すぎると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。特にカルボキシル基含有不飽和単量体を前記特定の共重合割合で含有するＮ位置換マレイミド共重合体は、アルカリ現像液に対して優れた溶解性を有するものであり、当該共重合体をバインダーとして用いた感放射線性組成物は、アルカリ現像液による現像後に未溶解物が残存することが極めて少なく、基板上の画素を形成する部分以外の領域における地汚れ、膜残り等が発生し難く、しかも該組成物から得られる画素は、アルカリ現像液に過剰に溶解することがなく、基板に対して、優れた密着性を有し、基板から脱落するおそれもないものとなる。前記Ｎ位置換マレイミド共重合体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。   The copolymerization ratio of the N-substituted maleimide monomer in the N-substituted maleimide copolymer is usually 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight. In this case, if the copolymerization ratio of the N-substituted maleimide monomer is too small, the heat resistance of the resulting pixel tends to decrease, and if it is too large, the alkali solubility of the resulting copolymer decreases, resulting in an unexposed area. There is a risk that residues and soiling may occur on the substrate or the light shielding layer. In addition, when the N-substituted maleimide copolymer is a copolymer of an N-substituted maleimide monomer, a carboxyl group-containing unsaturated monomer, and another unsaturated monomer, the carboxyl group-containing unsaturated monomer The copolymerization ratio is usually 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, and the copolymerization ratio of other unsaturated monomers is usually 10 to 90% by weight, preferably 20 to 80% by weight. is there. In this case, if the copolymerization ratio of the carboxyl group-containing unsaturated monomer is too small, the solubility of the resulting radiation-sensitive composition in an alkali developer tends to decrease, and if too large, development with an alkali developer is performed. Occasionally, the formed pixel tends to drop off from the substrate and the film surface of the pixel becomes rough. In particular, the N-substituted maleimide copolymer containing a carboxyl group-containing unsaturated monomer at the specific copolymerization ratio has excellent solubility in an alkaline developer, and the copolymer is used as a binder. The radiation-sensitive composition used as is very rarely left undissolved material after development with an alkaline developer, and hardly causes scumming, film residue, etc. in areas other than the part forming pixels on the substrate. Moreover, the pixel obtained from the composition does not excessively dissolve in the alkaline developer, has excellent adhesion to the substrate, and does not have a possibility of falling off the substrate. The N-position substituted maleimide copolymers can be used alone or in admixture of two or more.

本発明においては、場合により、前記Ｎ位置換マレイミド共重合体と共に、他のアルカリ可溶性樹脂を併用することもできる。このような他のアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を含有する樹脂を挙げることができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂のうち、カルボキシル基を含有する樹脂としては、前記カルボキシル基含有不飽和単量体と前記他の不飽和単量体との共重合体が好ましく、さらに好ましくはアクリル酸および／またはメタクリル酸とメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリ
メチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（II）」という。）である。アルカリ可溶性樹脂（II）の具体例としては、アクリル酸／ベンジルアクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／メチルアクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／メチルアクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／メチルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体のアクリル酸共重合体等を挙げることができる。 In the present invention, other alkali-soluble resins can be used in combination with the N-substituted maleimide copolymer in some cases. Examples of such other alkali-soluble resins include resins containing acidic functional groups such as carboxyl groups and phenolic hydroxyl groups. Among the other alkali-soluble resins, the carboxyl group-containing resin is preferably a copolymer of the carboxyl group-containing unsaturated monomer and the other unsaturated monomer, more preferably acrylic acid and Copolymers of methacrylic acid and at least one selected from the group of methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, styrene, polystyrene macromonomer and polymethyl methacrylate macromonomer (Hereinafter referred to as “alkali-soluble resin (II)”). Specific examples of the alkali-soluble resin (II) include acrylic acid / benzyl acrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl acrylate copolymer, acrylic acid / benzyl acrylate / styrene copolymer, methacrylic acid / benzyl acrylate / styrene copolymer. Polymer, acrylic acid / methyl acrylate / styrene copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / styrene copolymer, acrylic acid / benzyl acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, Acrylic acid / benzyl acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, acrylic acid / methyl acetate Rate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, acrylic acid / methyl acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer Polymer, acrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, acrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, acrylic acid / methyl methacrylate / styrene copolymer Polymer, Methacrylic acid / Methyl methacrylate / Styrene copolymer, Acrylic acid / Benzyl methacrylate / Polystyrene macromonomer copolymer, Methacrylic acid / Benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, acrylic acid / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, acrylic acid / methyl methacrylate / polystyrene macromonomer Copolymer, methacrylic acid / methyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, acrylic acid / methyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / methyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, acrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / 2- Droxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, acrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polymethyl An acrylic acid copolymer of a methacrylate macromonomer copolymer can be exemplified.

これらのアルカリ可溶性樹脂（II) は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂を使用する際の該樹脂の使用量は、アルカリ可溶性樹脂の合計量に対して、通常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。この場合、他のアルカリ可溶性樹脂の使用量が５０重量％を超えると、得られる画素の耐熱性が低下する傾向がある。   These alkali-soluble resins (II) can be used alone or in admixture of two or more. The amount of the resin used when the other alkali-soluble resin is used is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less based on the total amount of the alkali-soluble resin. In this case, when the usage-amount of other alkali-soluble resin exceeds 50 weight%, there exists a tendency for the heat resistance of the pixel obtained to fall.

Ｎ位置換マレイミド共重合体を含むバインダー樹脂を構成する各成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ；溶出溶媒テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」という。）は、好ましくは３，０００〜３００，０００、特に好ましくは５，０００〜１００，０００である。このような特定の重量平均分子量を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することにより、現像性に優れた感放射線性組成物が得られ、それによりシャープなパターンエッジを有する画素を形成することができるとともに、現像時に基板上の画素を形成する部分以外の領域における地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。
［１−４−３］ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）とその他共重合可能なモノマーとの共重合体
本発明に用いられる、ジカルボン酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）から
選ばれる少なくとも１種の単量体（以下、この単量体を「単官能性単量体（ａ１）」という。）と他の共重合可能な単官能性単量体との共重合体（以下、「共重合体（Ａ１）」という。）について説明する。 The polystyrene-reduced weight average molecular weight (hereinafter simply referred to as “weight average molecular weight”) measured by gel permeation chromatography (GPC; elution solvent tetrahydrofuran) of each component constituting the binder resin containing the N-position substituted maleimide copolymer. , Preferably 3,000 to 300,000, particularly preferably 5,000 to 100,000. By using such an alkali-soluble resin having a specific weight average molecular weight, a radiation-sensitive composition excellent in developability can be obtained, thereby forming a pixel having a sharp pattern edge, At the time of development, background stains, film residue, and the like in regions other than the portion where the pixels are formed on the substrate are less likely to occur.
[1-4-3] Copolymer of dicarboxylic acid mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) and other copolymerizable monomer Dicarboxylic acid mono (2- (meth) acryloyl) used in the present invention At least one monomer selected from (Roxyethyl) (hereinafter referred to as “monofunctional monomer (a1)”) and another copolymerizable monofunctional monomer. The copolymer (hereinafter referred to as “copolymer (A1)”) will be described.

単官能性単量体（ａ１）におけるジカルボン酸としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等の炭素数４〜２０、好ましくは炭素数４〜１０の脂肪族ジカルボン酸類；
ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の炭素数７〜２４、好ましくは炭素数８〜１４の脂環族ジカルボン酸類；
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の炭素数８〜２４、好ましくは炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸類等。 Examples of the dicarboxylic acid in the monofunctional monomer (a1) include the following compounds.
Aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms, such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid and adipic acid;
Alicyclic dicarboxylic acids having 7 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms, such as hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid and hexahydroterephthalic acid;
Aromatic dicarboxylic acids having 8 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms, such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.

これらのジカルボン酸のうち、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸類が好ましく、特に、コハク酸が好ましい。本発明において、単官能性単量体（ａ１）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、前記他の共重合可能な単官能性単量体は、共重合可能な重合性不飽和結合を１個有する単量体を意味し、単官能性単量体（ａ１）と共重合でき、かつ得られる共重合体（Ａ１）がアルカリ可溶性となる限り限定されるものではないが、特に、単官能性単量体（ａ１）以外の１個以上のカルボキシル基を有する単官能性単量体（以下、「単官能性単量体（ａ２）」という。）と前記以外の共重合可能な単官能性性単量体（以下、単に「他の単官能性単量体」という。）とからなる単量体混合物が好ましい。単官能性単量体（ａ２）としては、例えば、以下の化合物を挙げることが出来る。 Among these dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms are preferable, and succinic acid is particularly preferable. In this invention, a monofunctional monomer (a1) can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The other copolymerizable monofunctional monomer means a monomer having one copolymerizable unsaturated bond and can be copolymerized with the monofunctional monomer (a1). And the copolymer (A1) to be obtained is not limited as long as it becomes alkali-soluble. Body (hereinafter referred to as “monofunctional monomer (a2)”) and other copolymerizable monofunctional monomers (hereinafter simply referred to as “other monofunctional monomers”). A monomer mixture consisting of Examples of the monofunctional monomer (a2) include the following compounds.

（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類；
３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類や、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート等。 Unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid;
Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid or the like;
Trivalent or higher unsaturated polycarboxylic acids or anhydrides thereof, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate, and the like.

これらの単官能性単量体（ａ２）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、他の単官能性単量体としては、前記［１−４−１−４］の「その他共重合可能なモノマー」と同様の化合物を挙げることが出来る。これらの他の単官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 These monofunctional monomers (a2) can be used alone or in admixture of two or more.
Moreover, as another monofunctional monomer, the same compound as the “other copolymerizable monomer” in [1-4-1-4] can be exemplified. These other monofunctional monomers can be used alone or in admixture of two or more.

共重合体（Ａ１）としては、特に、単官能性単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸を必須成分とし、場合によりω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートを含有する単官能性単量体（ａ２）と、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（III）」という。）が
好ましい。 As the copolymer (A1), in particular, a monofunctional monomer (a1) and a monofunctional monomer containing (meth) acrylic acid as essential components and optionally containing ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate. Monomer (a2), styrene, methyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, N-phenylmaleimide, polystyrene A copolymer (hereinafter referred to as “alkali-soluble resin (III)”) with at least one selected from the group of macromonomers and polymethylmethacrylate macromonomers is preferred.

アルカリ可溶性樹脂（III）の具体例としては、以下の化合物を挙げることが出来る。
（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メ
タ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、あるいは（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる三元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIａ
）」という。）； Specific examples of the alkali-soluble resin (III) include the following compounds.
(Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic Acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate copolymer, ( (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / polystyrene macromonomer copolymer, or (meta Acu Le acid / monofunctional monomer (a1) / polymethyl methacrylate macromonomer copolymers terpolymers consisting of (hereinafter "alkali-soluble resin (IIIa
) ". );

（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレート
マクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ｂ１）／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、あるいは（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる四元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIｂ）」という。
）； (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / methyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl ( (Meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / Styrene / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (A1) / styrene / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic Luric acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer Body (a1) / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / methyl (meta ) Acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) a Chryrate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / Methyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / Monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl ( (Meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) a Relate / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / glycerol Mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional Monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / poly Methyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / polymer Enenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / Monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / N -Phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1 ) / Benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxy Polycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / phenyl (meth) acrylate / glycerol Mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (A1) / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / phenyl (meth) acrylate / polymethylmethacrylate macromonomer copolymer, (Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (b1) / Lyserol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / Ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional mono Monomer (a1) / polymethylmethacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / N-phenylmaleimide / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic Acid / monofunctional monomer (a1) / N-phenylmaleimide / polystyrene macromoly Nomer copolymer or quaternary copolymer consisting of (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer (hereinafter referred to as “alkali-soluble resin”). IIIb) ".
);

（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）ア
クリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単
量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能
性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）
／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体あるいは（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる五元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIｃ）」という。
）； (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1 ) / Styrene / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer Copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / styrene / methyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional mono Monomer (a1) / styrene / methyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid Monofunctional monomer (a1) / styrene / methyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / methyl (meth) acrylate / Polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / methyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional mono Monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) ) Acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (Meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / Styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic Acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional mono Monomer (a1) / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer , (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / Benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / Tylene / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / styrene / phenyl (meth) Acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / phenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer Body (a1) / styrene / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer Coalescence, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / phenyl ( (Meth) acrylate / polymethylmethacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / styrene / glycerol mono (meth) acrylate copolymer Polymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / styrene / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone Mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / styrene / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1 ) / Styrene / Polymethylmethacrylate macromonomer Polymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / N-phenylmaleimide / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) ) / Styrene / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / N-phenylmaleimide / polymethylmethacrylate macromonomer copolymer, (meta ) Acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (A1) / Methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate Copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional mono Monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / Functional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (Meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / methyl (meta ) Acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate Benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meta) ) Acrylate / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / Phenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1 ) / Methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / poly Methyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer , (Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylic Rate / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer ( a1) / methyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / poly Methyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / Monofunctional monomer (a1) / Methyl (meth) acrylate / N-phenylmale Mido / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / methyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / Monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) Acrylate / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate Rate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / Monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2- Hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / 2 -Hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer, ) Acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer Body (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meta ) Acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate Macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprola Kuton mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / Monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer Body (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / 2- Hydroxyethyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate monomer Ronomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / Monofunctional monomer (a1) / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / 2- Hydroxyethyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / benzyl ( (Meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic Acid / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / Benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macro Monomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω- Carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / be Zir (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / N -Phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) Acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer Body (a1) / benzyl (meth) acrylate / glycero Rumono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polystyrene macromonomer copolymer, (meta Acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / Monofunctional monomer (a1) / Phenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (A1) / Phenyl (meth) acrylate / N-phenylmale Mido copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / Ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer ( a1) / phenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / Polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional Monomer (a1) / Phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / Polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (A1)
/ Glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / N-phenylmaleimide / polystyrene macro A five-component copolymer comprising a monomer copolymer or a (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / monofunctional monomer (a1) / N-phenylmaleimide / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer Polymer (hereinafter referred to as “alkali-soluble resin (IIIc)”).
);

（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体あるいは（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる六元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIｄ）」という。）等。 (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / mono Functional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / Styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / Benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional Monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / Phenyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (Meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (A1) / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / benzyl (meth) acrylate / Glycerol mono (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / phenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenyl Maleimide copolymer, (meth) acrylic acid / monofunctional monomer Body (a1) / styrene / phenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer or (meth) acrylic acid / monofunctional monomer (a1) / styrene / phenyl (meth) acrylate / Hexane copolymer consisting of glycerol mono (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer (hereinafter referred to as “alkali-soluble resin (IIId)”). )etc.

本発明においては、前記アルカリ可溶性樹脂（IIIａ）、アルカリ可溶性樹脂（IIIｂ）、アルカリ可溶性樹脂（IIIｃ）およびアルカリ可溶性樹脂（IIIｄ）のうち、それらの単官能性単量体（ａ１）がコハク酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）である樹脂が特に好ましい。共重合体（Ａ１）における単官能性単量体（ａ１）の共重合割合は、通常、５〜３５重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。この場合、単官能性単量体（ａ１）の共重合割合が少なすぎると、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等を生じるおそれがあり、多すぎると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素が基板から脱落しやすくなる傾向がある。また、共重合体（Ａ１）が単官能性単量体（ａ１）と単官能性単量体（ａ２）と他の不飽和単量体との共重合体である場合、単官能性単量体（ａ２）の共重合割合は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であり、他の不飽和単量体の共重合割合は、通常１５〜９０重量％、好ましくは３５〜８０重
量％である。この場合、単官能性単量体（ａ２）の共重合割合が少なすぎると、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、多すぎると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。単官能性単量体（ａ１）と共に、単官能性単量体（ａ２）を前記特定の共重合割合で含有する共重合体（Ａ１）は、アルカリ現像液に対して優れた溶解性を有するものであり、当該共重合体をバインダーとして用いた感放射線性組成物は、アルカリ現像液による現像後に未溶解物が残存することが極めて少なく、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発生し難く、しかも該組成物から得られる画素は、アルカリ現像液に過剰に溶解することがなく、基板に対して、優れた密着性を有し、基板から脱落するおそれもないものとなる。前記共重合体（Ａ１）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。 In the present invention, among the alkali-soluble resin (IIIa), alkali-soluble resin (IIIb), alkali-soluble resin (IIIc) and alkali-soluble resin (IIId), those monofunctional monomers (a1) are succinic acid. A resin that is mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) is particularly preferred. The copolymerization ratio of the monofunctional monomer (a1) in the copolymer (A1) is usually 5 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight. In this case, if the copolymerization ratio of the monofunctional monomer (a1) is too small, there is a possibility that a residue, a ground stain or the like may be generated on the unexposed substrate or the light shielding layer. At the time of development by, the formed pixels tend to drop off from the substrate. When the copolymer (A1) is a copolymer of a monofunctional monomer (a1), a monofunctional monomer (a2), and another unsaturated monomer, the monofunctional monomer The copolymerization ratio of the body (a2) is usually 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, and the copolymerization ratio of other unsaturated monomers is usually 15 to 90% by weight, preferably 35 ~ 80% by weight. In this case, if the copolymerization ratio of the monofunctional monomer (a2) is too small, the solubility of the resulting radiation-sensitive composition in an alkali developer tends to decrease, and if it is too large, it depends on the alkali developer. At the time of development, the formed pixel tends to drop off from the substrate and the film surface of the pixel surface tends to be rough. The copolymer (A1) containing the monofunctional monomer (a2) at the specific copolymerization ratio together with the monofunctional monomer (a1) has excellent solubility in an alkali developer. In the radiation-sensitive composition using the copolymer as a binder, undissolved matter hardly remains after development with an alkaline developer, and the residue on the substrate or the light shielding layer in the unexposed area, Background stains and the like hardly occur, and pixels obtained from the composition are not excessively dissolved in an alkaline developer, have excellent adhesion to the substrate, and do not fall off the substrate. It will be a thing. The said copolymer (A1) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明においては、場合により、前記共重合体（Ａ１）と共に、他のアルカリ可溶性樹脂を併用することもできる。前記他のアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂を挙げることができる。このような他のアルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基を有する樹脂が好ましく、さらに好ましくは共重合体（Ａ１）について例示した単官能性単量体（ａ２）と前記他の単官能性単量体との共重合体であり、特に、（メタ）アクリル酸を必須成分とし、場合によりω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートを含有する単官能性単量体（ａ２）と、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IV）」という。）が好ましい。   In the present invention, in some cases, other alkali-soluble resins can be used in combination with the copolymer (A1). As said other alkali-soluble resin, resin which has acidic functional groups, such as a carboxyl group and a phenolic hydroxyl group, can be mentioned, for example. As such another alkali-soluble resin, a resin having a carboxyl group is preferable, more preferably the monofunctional monomer (a2) exemplified for the copolymer (A1) and the other monofunctional monomer. In particular, a monofunctional monomer (a2) containing (meth) acrylic acid as an essential component and optionally containing ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, styrene, methyl ( Selected from the group of (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, N-phenylmaleimide, polystyrene macromonomer and polymethyl methacrylate macromonomer At least one copolymer (hereinafter referred to as "alkali Soluble resin (IV) "hereinafter.) Are preferred.

アルカリ可溶性樹脂（IV）の具体例としては、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／スチレン／アリル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／グリセロール（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体等を挙げることができる。これらのアルカリ可溶性樹脂（IV) は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂を使用する際の該樹脂の使用量は、アルカリ可溶性樹脂の合計量に対して、通常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。この場合、他のアルカリ可溶性樹脂の使用量が多すぎると、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発生しやすくなる傾向がある。   Specific examples of the alkali-soluble resin (IV) include (meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / methyl ( (Meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer , (Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic Acid / 2-hydroxyethyl (meta Acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / styrene / Benzyl methacrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / styrene / allyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / styrene / benzyl methacrylate / glycerol ( It can be mentioned data) acrylate / N- phenylmaleimide copolymer. These alkali-soluble resins (IV) can be used alone or in admixture of two or more. The amount of the resin used when the other alkali-soluble resin is used is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less based on the total amount of the alkali-soluble resin. In this case, if the amount of other alkali-soluble resin used is too large, there is a tendency that residues, background stains, and the like are likely to occur on the unexposed portion of the substrate or the light shielding layer.

本発明に用いるジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）とその他共重
合可能なモノマーとの共重合体は、共重合体（Ａ１）を必須成分として含むものであるが、該アルカリ可溶性樹脂を構成する各成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ；溶出溶媒テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」という。）は、好ましくは３，０００〜３００，０００、特に好ましくは５，０００〜１００，０００である。このような特定の重量平均分子量を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することにより、現像性に優れた感放射線性組成物が得られ、それによりシャープなパターンエッジを有する画素を形成することができるとともに、現像時に未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。
以上に述べたバインダ樹脂はそれ自体公知の化合物であり、前記の特許文献１〜３及び特開平８−２５９８７６号に記載されるものと同様である。
［１−４−４］上記バインダ樹脂のカルボキシル基に更にエチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物のエポキシ部分を付加させてなる構造を有し、該エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物が、特定の構造を有する樹脂
本発明に用いられる上記のバインダ樹脂は、該バインダ樹脂がカルボキシル基を有するときは、更にカルボキシル基にエチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物のエポキシ部分を付加させてなる構造を有していてもよい。
尚、上記樹脂は、必ずしも、実際にカルボン酸を有する樹脂にエチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物を反応させて製造する必要はなく、結果として、カルボン酸を有する樹脂のカルボン酸部分に、エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物のエポキシ部分を付加させてなる構造を有していればよい。
前記エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物は、具体的には、下記構造式（１）で表すことができる The copolymer of the dicarboxylic acid mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) and other copolymerizable monomer used in the present invention contains the copolymer (A1) as an essential component. The weight average molecular weight in terms of polystyrene (hereinafter simply referred to as “weight average molecular weight”) measured by gel permeation chromatography (GPC; elution solvent tetrahydrofuran) of each of the components is preferably 3,000 to 300,000, particularly Preferably it is 5,000-100,000. By using such an alkali-soluble resin having a specific weight average molecular weight, a radiation-sensitive composition excellent in developability can be obtained, thereby forming a pixel having a sharp pattern edge, Residues, background stains, film residues, and the like are less likely to occur on the unexposed substrate or the light shielding layer during development.
The binder resin described above is a compound known per se, and is the same as those described in Patent Documents 1 to 3 and JP-A-8-259876.
[1-4-4] A structure obtained by adding an epoxy moiety of a compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group to the carboxyl group of the binder resin, and having the ethylenically unsaturated group and the epoxy group Resin having a specific structure of the compound When the binder resin used in the present invention has a carboxyl group, the epoxy moiety of the compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group in the carboxyl group is further added. You may have the structure added.
The above resin does not necessarily have to be produced by actually reacting a resin having a carboxylic acid with a compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group. As a result, the resin having a carboxylic acid has a carboxylic acid moiety. And a structure obtained by adding an epoxy portion of a compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group.
Specifically, the compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group can be represented by the following structural formula (1).

ここで、上記構造式（１）中、Ｒ₁は２価の連結基、Ｒ₂は水素またはメチル基を表す。
上記構造式（１）において、Ｒ₁は２価の連結基であれば特に限定されず、通常炭素数
１〜３０程度の各種の有機基を使用できるが、好ましくは、炭素数１以上、特に３以上の直鎖構造、分岐構造または環状構造を含むアルキル基であり、また、好ましくは、炭素数２０以下、特に１０以下の直鎖構造、分岐構造または環状構造を含むアルキル基である。炭素数が少なすぎる、換言すればエポキシ基とエチレン性不飽和基との距離が短すぎると現像性や溶解性の面で不十分となることがある。ただし、あまりに炭素数の多い場合は、バインダー樹脂中のエチレン性不飽和二重結合量が低下する傾向にあり、また現実的に得難い。好ましい態様にあっては、上記構造式Ｉにおいて、Ｒ₁は、炭素数１〜２０の、直
鎖構造、分岐構造または環状構造を含むアルキル鎖、特に炭素数３〜１０のアルキル基、さらには炭素数３〜１０の直鎖構造のアルキル基を表す。 Here, in the structural formula (1), R ₁ represents a divalent linking group, and R ₂ represents hydrogen or a methyl group.
In the structural formula (1), R ₁ is not particularly limited as long as it is a divalent linking group, and various organic groups having about 1 to 30 carbon atoms can be used. It is an alkyl group containing 3 or more linear structures, branched structures or cyclic structures, and is preferably an alkyl group containing a linear structure, branched structure or cyclic structure having 20 or less carbon atoms, particularly 10 or less. If the number of carbon atoms is too small, in other words, if the distance between the epoxy group and the ethylenically unsaturated group is too short, the developability and solubility may be insufficient. However, when there are too many carbon atoms, the amount of ethylenically unsaturated double bonds in the binder resin tends to decrease, and it is difficult to obtain in practice. In a preferred embodiment, in the above structural formula I, R ₁ is an alkyl chain having a straight chain structure, a branched structure or a cyclic structure having 1 to 20 carbon atoms, particularly an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, Represents a linear alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.

上記構造式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、各種の４−ヒドロキシアルキルアクリレートグリシジルエーテルや４−ヒドロキシアルキルメタクリレートグリシジルエーテルが挙げられ、より具体的には、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシ
ジルエーテルを挙げることができる。
前記構造式（１）で表されるエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物は、単独でまたは２種以上、あるいは上記（１）以外のエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物と併用して使用することができる。 Specific examples of the compound represented by the structural formula (1) include various 4-hydroxyalkyl acrylate glycidyl ethers and 4-hydroxyalkyl methacrylate glycidyl ethers, and more specifically, 4-hydroxybutyl. Mention may be made of acrylate glycidyl ether.
The compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group represented by the structural formula (1) may be used alone or in combination of two or more, or a compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group other than the above (1). Can be used.

上記化合物を使用することによって、現像性及び溶解性に優れた感光性組成物を得ることができる。その理由については定かではないが、直鎖構造を有する上記化合物における、エチレン性不飽和基から前記エポキシ基までの原子数（エチレン性不飽和基に隣接する原子とエポキシ基を構成する炭素原子とを連結した連続した１本の原子列の原子数）が相対的に長い（例えば８以上）ためであると推定される。   By using the above compound, a photosensitive composition excellent in developability and solubility can be obtained. The reason for this is not clear, but in the above compound having a linear structure, the number of atoms from the ethylenically unsaturated group to the epoxy group (the atoms adjacent to the ethylenically unsaturated group and the carbon atoms constituting the epoxy group) This is presumed to be because the number of atoms in one continuous atomic sequence connecting the two is relatively long (for example, 8 or more).

カルボン酸を有する樹脂に、「エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物」を付加させた構造としては、例えばエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物として４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルを用いた場合は分子内に次の構造のいずれか又は両者を有する樹脂が挙げられる。   For example, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether is used as a compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group as a structure obtained by adding a “compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group” to a resin having a carboxylic acid. In the case of the resin, a resin having either or both of the following structures in the molecule can be mentioned.

本発明におけるバインダー樹脂の酸価は通常１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、好ましくは２０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇである。
また、本発明における「カルボン酸を有する樹脂」の酸価は、通常８０〜５００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは１００〜３５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらに好ましくは１５０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇである。またエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物を付加させる際の、「カルボン酸を有する樹脂」のカルボン酸への導入率は、通常１０〜９０ｍｏｌ％であり、好ましくは３０〜８０ｍｏｌ％である。導入率が小さすぎると、エチレン性不飽和二重結合を有する側鎖を十分に導入することができないため、感度が低下する傾向にあり、逆に多すぎると、感光性組成物の現像性が悪化する傾向がある。 The acid value of the binder resin in the present invention is usually 10 to 200 KOHmg / g, preferably 20 to 150 KOHmg / g.
The acid value of the “resin having a carboxylic acid” in the present invention is usually 80 to 500 KOH mg / g, preferably 100 to 350 KOH mg / g, and more preferably 150 to 300 KOH mg / g. In addition, when the compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group is added, the introduction rate of the “resin having a carboxylic acid” into the carboxylic acid is usually 10 to 90 mol%, preferably 30 to 80 mol%. . If the introduction rate is too small, the side chain having an ethylenically unsaturated double bond cannot be sufficiently introduced, so the sensitivity tends to decrease. On the other hand, if the introduction rate is too large, the developability of the photosensitive composition is low. There is a tendency to get worse.

本発明におけるバインダー樹脂の合成には、カルボン酸を有する樹脂のカルボン酸に、エチレン性不飽和基とエポキシ基とを有する化合物を反応させる方法が好ましく用いられる。カルボン酸を有する樹脂のカルボキシル基にエチレン性不飽和基とエポキシ基を有す
る化合物を反応させる方法としては公知の手法を用いることができる。 For the synthesis of the binder resin in the present invention, a method of reacting a carboxylic acid of a resin having a carboxylic acid with a compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group is preferably used. As a method of reacting a compound having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group with a carboxyl group of a resin having a carboxylic acid, a known method can be used.

例えば、上記カルボン酸を有する樹脂体と不飽和基とエポキシ基とを有する化合物とをトリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の３級アミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジン、トリフェニルホスフィン等を触媒として有機溶剤中反応温度５０〜１５０℃で数〜数十時間反応させることにより重合体のカルボキシル基にエポキシ化合物を導入することができる。   For example, a resin body having the above carboxylic acid and a compound having an unsaturated group and an epoxy group are combined with a tertiary amine such as triethylamine or benzylmethylamine, dodecyltrimethylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium chloride, benzyltriethylammonium. An epoxy compound can be introduced into the carboxyl group of the polymer by reacting in a solvent at a reaction temperature of 50 to 150 ° C. for several to several tens of hours using a quaternary ammonium salt such as chloride, pyridine, triphenylphosphine or the like as a catalyst. .

本発明におけるバインダ樹脂の使用量は、色材１００重量部に対して、通常１０〜１０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部である。この場合、バインダ樹脂樹脂の使用量が少なすぎると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発生するおそれがあり、多すぎると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となる場合がある。   The usage-amount of the binder resin in this invention is 10-1000 weight part normally with respect to 100 weight part of coloring materials, Preferably it is 20-500 weight part. In this case, if the amount of the binder resin resin used is too small, for example, the alkali developability may be reduced, or a residue, background stains, etc. may be generated on the unexposed substrate or the light shielding layer. However, since the colorant concentration is relatively decreased, it may be difficult to achieve the target color concentration as a thin film.

[１−５］その他の固形分
本発明のカラーフィルター用着色組成物には、更に、必要に応じ上記成分以外の固形分を配合できる。このような成分としては、光重合性モノマー、光重合開始系、有機カルボン酸、有機カルボン酸無水物、分散助剤、界面活性剤、熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等が挙げられる。 [1-5] Other solid content The colored composition for a color filter of the present invention may further contain a solid content other than the above components as necessary. Examples of such components include photopolymerizable monomers, photopolymerization initiation systems, organic carboxylic acids, organic carboxylic anhydrides, dispersion aids, surfactants, thermal polymerization inhibitors, plasticizers, storage stabilizers, and surface protection agents. , Adhesion improvers, development improvers and the like.

［１−５−１］光重合性モノマー
光重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述の光重合開始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。 [1-5-1] Photopolymerizable monomer The photopolymerizable monomer is not particularly limited as long as it is a low molecular weight compound that can be polymerized. However, an addition polymerizable compound having at least one ethylenic double bond (hereinafter, referred to as “polymerizable monomer”). (Referred to as “ethylenic compound”). The ethylenic compound is a compound having an ethylenic double bond that undergoes addition polymerization and cures by the action of a photopolymerization initiation system described later when the colored resin composition of the present invention is irradiated with actinic rays. . In addition, the monomer in this invention means the concept which opposes what is called a polymeric substance, and means the concept also containing a dimer, a trimer, and an oligomer other than the monomer of a narrow sense.

エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。   Examples of the ethylenic compound include an unsaturated carboxylic acid, an ester thereof with a monohydroxy compound, an ester of an aliphatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid, an ester of an aromatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid, An ester, a polyisocyanate compound and a (meth) acryloyl-containing hydroxy compound obtained by an esterification reaction with a saturated carboxylic acid and a polyvalent carboxylic acid and the polyvalent hydroxy compound such as the above-mentioned aliphatic polyhydroxy compound or aromatic polyhydroxy compound; And an ethylenic compound having a urethane skeleton obtained by reacting.

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。   Esters of aliphatic polyhydroxy compounds and unsaturated carboxylic acids include ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylol ethane triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, penta Acrylic esters such as erythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, glycerol acrylate and the like can be mentioned. In addition, the acrylic acid part of these acrylates is a methacrylic acid ester replaced with a methacrylic acid part, an itaconic acid ester replaced with an itaconic acid part, a crotonic acid ester replaced with a crotonic acid part, or a maleic acid replaced with a maleic acid part Examples include esters.

芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。 Examples of the ester of an aromatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid include hydroquinone diacrylate, hydroquinone dimethacrylate, resorcin diacrylate, resorcin dimethacrylate, pyrogallol triacrylate, and the like.
The ester obtained by the esterification reaction of an unsaturated carboxylic acid with a polyvalent carboxylic acid and a polyvalent hydroxy compound is not necessarily a single substance but may be a mixture. Representative examples include condensates of acrylic acid, phthalic acid and ethylene glycol, condensates of acrylic acid, maleic acid and diethylene glycol, condensates of methacrylic acid, terephthalic acid and pentaerythritol, acrylic acid, adipic acid, butanediol and glycerin. And the like.

ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−
ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ
（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。 Examples of the ethylenic compound having a urethane skeleton obtained by reacting a polyisocyanate compound and a (meth) acryloyl group-containing hydroxy compound include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate; alicyclic rings such as cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate. Formula diisocyanate; aromatic diisocyanate such as tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-
Examples thereof include a reaction product with a (meth) acryloyl group-containing hydroxy compound such as hydroxy (1,1,1-triacryloyloxymethyl) propane and 3-hydroxy (1,1,1-trimethacryloyloxymethyl) propane.

その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物、 以上に述べたバインダー樹脂はそれ自体公知の化合物であり、前記の特許文献１〜３に記載される３価以上の多価アルコールのポリアクリレート又はポリメタクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物等も有用である。   Other examples of the ethylenic compound used in the present invention include acrylamides such as ethylenebisacrylamide; allyl esters such as diallyl phthalate; vinyl group-containing compounds such as divinyl phthalate; Polyacrylates or polymethacrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols described in Patent Documents 1 to 3 described above and dicarboxylic acid-modified products thereof are also known compounds.

また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。   The ethylenic compound may be a monomer having an acid value. The monomer having an acid value is an ester of an aliphatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid, and an unreacted hydroxyl group of the aliphatic polyhydroxy compound is reacted with a non-aromatic carboxylic acid anhydride to form an acid group. The polyfunctional monomer provided is preferred, and particularly preferably in this ester, the aliphatic polyhydroxy compound is pentaerythritol and / or dipentaerythritol.

これらのモノマーは１種を単独で用いても良いが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いても良い。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用しても良い。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。多官能モノマーの酸価が低すぎると現像溶解特性が落ち、高すぎると製造や取扱いが困難になり光重合性能が落ち、画素の表面平滑性等の硬化性が劣るものとなる。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが必須である。 These monomers may be used alone, but since it is difficult to use a single compound in production, two or more kinds may be used in combination. Moreover, you may use together the polyfunctional monomer which does not have an acid group as a monomer, and the polyfunctional monomer which has an acid group as needed.
A preferable acid value of the polyfunctional monomer having an acid group is 0.1 to 40 mg-KOH / g, and particularly preferably 5 to 30 mg-KOH / g. If the acid value of the polyfunctional monomer is too low, the development and dissolution characteristics are lowered, and if it is too high, the production and handling are difficult, the photopolymerization performance is lowered, and the curability such as the surface smoothness of the pixel is deteriorated. Therefore, when two or more polyfunctional monomers having different acid groups are used in combination, or when a polyfunctional monomer having no acid group is used in combination, the acid groups as the entire polyfunctional monomer should be adjusted to fall within the above range. Is essential.

本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、東亞合成（株）製ＴＯ１３８２として市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーの他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。   In the present invention, more preferred polyfunctional monomers having acid groups are dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and succinic acid ester of dipentaerythritol pentaacrylate, which are commercially available as TO1382 manufactured by Toagosei Co., Ltd. It is a mixture as a component. Other polyfunctional monomers can be used in combination with this polyfunctional monomer.

これらのエチレン性化合物の配合率は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、通常０
重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。また、色材に対する比率は、通常０重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、通常２００重量％以下、好ましくは１００重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下である。 The blending ratio of these ethylenic compounds is usually 0 in the total solid content of the colored resin composition of the present invention.
% By weight or more, preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, usually 80% by weight or less, preferably 70% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, particularly preferably 40% by weight or less is there. The ratio to the colorant is usually 0% by weight or more, preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, particularly preferably 20% by weight or more, and usually 200% by weight or less, preferably 100% by weight. Hereinafter, it is more preferably 80% by weight or less.

［１−５−２］光重合開始剤系
光重合開始剤は、通常、加速剤及び必要に応じて添加される増感色素等の付加剤との混合物（光重合開始剤系）として用いられる。光重合開始剤系は、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。 [1-5-2] Photopolymerization initiator system The photopolymerization initiator is usually used as a mixture (photopolymerization initiator system) with an accelerator and an additive such as a sensitizing dye added as necessary. . The photopolymerization initiator system is a component having a function of generating a polymerization active radical by directly absorbing light or being photosensitized to cause a decomposition reaction or a hydrogen abstraction reaction.

光重合開始剤系成分を構成する光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、前記の特許文献１〜３に記載されるビイミダゾール系化合物、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミ
ノアルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator constituting the photopolymerization initiator system component include metallocene compounds including titanocene compounds described in JP-A Nos. 59-152396 and 61-151197, and the above-mentioned patent documents. 1-3, N-aryl-α-amino acids such as hexaarylbiimidazole derivatives, halomethyl-s-triazine derivatives and N-phenylglycine described in JP-A-10-39503, N Radical activators such as -aryl-α-amino acid salts and N-aryl-α-amino acid esters, α-aminoalkylphenone compounds, oxime ester initiators described in JP 2000-80068 A, and the like. Can be mentioned.

本発明で用いることができる重合開始剤の具体的な例を以下に列挙する。
2−（4−メトキシフェニル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−
（4−メトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4
−エトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシカルボニルナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
2−トリクロロメチル−5−（2′−ベンゾフリル）−1，3，4−オキサジアゾール、2−ト
リクロロメチル−5−〔β−（2′−ベンゾフリル）ビニル〕−1，3，4−オキサジアゾー
ル、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−（6″−ベンゾフリル）ビニル）〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5一フリル−1，3，4−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体； Specific examples of the polymerization initiator that can be used in the present invention are listed below.
2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-
(4-Methoxynaphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4
Halomethylated triazine derivatives such as -ethoxynaphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-ethoxycarbonylnaphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine;
2-trichloromethyl-5- (2'-benzofuryl) -1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- [β- (2'-benzofuryl) vinyl] -1,3,4-oxa Diazole, 2-trichloromethyl-5- [β- (2 '-(6 "-benzofuryl) vinyl)]-1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5 monofuryl-1,3, Halomethylated oxadiazole derivatives such as 4-oxadiazole;

2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダソール2量体、2−（2′−クロロ
フェニル）−4，5−ビス（3′−メトキシフェニル）イミダゾール2量体、2−（2′−フルオロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−（2′−メトキシフエニル）
−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、（4′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、1
−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体； 2- (2'-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (2'-chlorophenyl) -4,5-bis (3'-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- ( 2'-Fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (2'-methoxyphenyl)
Imidazole derivatives such as -4,5-diphenylimidazole dimer, (4'-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer;
Benzoin alkyl ethers such as benzoin methyl ether, benzoin phenyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether;
2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 1
-Anthraquinone derivatives such as chloroanthraquinone;

ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
2，2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2，2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−2−メチルフェニルプロパ
ノン、1−ヒドロキシ−1−メチルエチル−（p−イソプロピルフェニル）ケトン、1−ヒド
ロキシ−1−（p−ドデシルフェニル）ケトン、2−メチル−（4′−（メチルチオ）フェニル）−2−モルホリノ−1−プロパノン、1，1，1−トリクロロメチル−（p一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体； Benzophenone derivatives such as benzophenone, Michler's ketone, 2-methylbenzophenone, 3-methylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4-bromobenzophenone, 2-carboxybenzophenone;
2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, α-hydroxy-2-methylphenylpropanone, 1-hydroxy-1-methylethyl- (p -Isopropylphenyl) ketone, 1-hydroxy-1- (p-dodecylphenyl) ketone, 2-methyl- (4 '-(methylthio) phenyl) -2-morpholino-1-propanone, 1,1,1-trichloromethyl -Acetophenone derivatives such as (p-butylphenyl) ketone;

チオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロ
ロチオキサントン、2，4−ジメチルチオキサントン、2、4−ジエチルチオキサントン、2
，4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、P−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；9-フェニルアクリジン、9-（p-メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；9,10-ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体； Thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2
Thioxanthone derivatives such as 1,4-diisopropylthioxanthone;
Benzoic acid ester derivatives such as ethyl p-dimethylaminobenzoate and ethyl P-diethylaminobenzoate; Acridine derivatives such as 9-phenylacridine and 9- (p-methoxyphenyl) acridine; Phenazines such as 9,10-dimethylbenzphenazine Derivatives;
Anthrone derivatives such as benzanthrone;

ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフ
ェニル−1一イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，5，6−テトラフルオロ
フェニル−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，4，6−トリフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6一ジープルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，4−ジ−フルオロフエニ−1−イル、ジ−メチルシクロ
ペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロ
ペンタジェニル−Ti−2，6−ジ−フルオロ−3−（ピル−1−イル）−フェニ−1−イル等
のチタノセン誘導体； Di-cyclopentadienyl-Ti-di-chloride, di-cyclopentadienyl-Ti-bis-phenyl, di-cyclopentagenyl-Ti-bis-2,3,4,5,6-pentafluorophenyl -1 monoyl, di-cyclopentagenyl-Ti-bis-2,3,5,6-tetrafluorophenyl-1-yl, di-cyclopentagenyl-Ti-bis-2,4,6-tri Fluorophen-1-yl, di-cyclopentagenyl-Ti-2,6-dipuruolophen-1-yl, di-cyclopentagenyl-Ti-2,4-difluorophenyl-1-yl, Di-methylcyclopentaenyl-Ti-bis-2,3,4,5,6-pentafluorophen-1-yl, di-methylcyclopentagenyl-Ti-bis-2,6-di-fluoropheny -1-yl, di-cyclopentagenyl-Ti-2,6-di-fluoro-3- (pi 1-yl) - titanocene derivatives such as 1-yl;

2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-
ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、２−ベンジル-2-ジメチルア
ミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、4-ジメチルアミノエチルベンゾエ-ト
、4-ジメチルアミノイソアミルベンゾエ-ト、4-ジエチルアミノアセトフェノン、4-ジメ
チルアミノプロピオフェノン、2-エチルヘキシル-1,4-ジメチルアミノベンゾエート、2,5-ビス(4-ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、7-ジエチルアミノ-3-(4-ジエチル
アミノベンゾイル)クマリン、4-(ジエチルアミノ)カルコン等のα-アミノアルキルフェノン系化合物；
1,2-オクタンジオン,1-[4-（フェニルチオ）フェニル]-,2-（Ｏ-ベンゾイルオキシム）、エタノン,1-[9-エチル-6-（2-メチルベンゾイル）-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-（Ｏ-アセチルオキシム）、等のオキシムエステル系化合物。 2-Methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-
Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 4-dimethylaminoethylbenzoate 4-dimethylaminoisoamylbenzoate, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, 2-ethylhexyl-1,4-dimethylaminobenzoate, 2,5-bis (4-diethylaminobenzal) cyclohexanone, Α-aminoalkylphenone compounds such as 7-diethylamino-3- (4-diethylaminobenzoyl) coumarin, 4- (diethylamino) chalcone;
1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (O-benzoyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole- Oxime ester compounds such as 3-yl]-, 1- (O-acetyloxime).

光重合開始剤系成分を構成する加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物又は脂肪族多官能メルカプト化合物等が用いられる。   Examples of the accelerator constituting the photopolymerization initiator system component include N, N-dialkylaminobenzoic acid alkyl esters such as N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, 2-mercaptobenzothiazole, and 2-mercaptobenzoxazole. A mercapto compound having a heterocyclic ring such as 2-mercaptobenzimidazole or an aliphatic polyfunctional mercapto compound is used.

これら光重合開始剤及び加速剤は、それぞれ１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
具体的な光重合開始剤系成分としては、例えば、「ファインケミカル」（１９９１年、３月１日号、vol.２０、No.４）の第１６〜２６頁に記載されている、ジアルキルアセト
フェノン系、ベンゾイン、チオキサントン誘導体等のほか、特開昭５８−４０３０２３号公報、特公昭４５−３７３７７号公報等に記載されている、ヘキサアリールビイミダゾール系、Ｓ−トリハロメチルトリアジン系、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報等に記載されている、チタノセンとキサンテン色素、アミノ基又はウレタン基を有する付加重合可能なエチレン性飽和二重結合含有化合物を組み合わせた系、前
記の特許文献１〜３に記載されるビイミダゾール系化合物とアセトフェノン系化合物及び／又はベンゾフェノン系化合物を組み合わせた系等が挙げられる。 These photopolymerization initiators and accelerators may be used alone or in combination of two or more.
As a specific photopolymerization initiator system component, for example, dialkyl acetophenone system described in pages 16 to 26 of “Fine Chemical” (March 1, 1991, vol. 20, No. 4). Benzoin, thioxanthone derivatives, and the like, as well as hexaarylbiimidazole series, S-trihalomethyltriazine series, and JP-A-4-221958 described in JP-A-58-403023 and JP-B-45-37377. Japanese Patent Publication No. JP-A-4-219756, etc., a combination of a titanocene and a xanthene dye, an addition-polymerizable ethylenic saturated double bond-containing compound having an amino group or a urethane group, the aforementioned patent document 1 to 3 are combined with a biimidazole compound and an acetophenone compound and / or a benzophenone compound. The combined system etc. are mentioned.

上記光重合開始剤系成分の配合割合は、本発明のカラーフィルター用着色組成物の全固形分中、通常０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％である。この配合割合が著しく低いと露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させることがある。
光重合開始剤系成分には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。これら増感色素としては、特開平４−２２１９５８号、同４−２１９７５６号公報に記載のキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号に記載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号、同５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、同５２−１１２６８１号、同５８−１５５０３号、同６０−８８００５号、同５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号公報に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。 The blending ratio of the photopolymerization initiator component is generally 0.1 to 40% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total solid content of the color filter coloring composition of the present invention. If the blending ratio is extremely low, the sensitivity to exposure light may be reduced. On the other hand, if the blending ratio is extremely high, the solubility of the unexposed part in the developer may be reduced, leading to poor development.
If necessary, a sensitizing dye corresponding to the wavelength of the image exposure light source can be added to the photopolymerization initiator system component for the purpose of increasing the sensitivity. These sensitizing dyes include xanthene dyes described in JP-A-4-221958 and JP-A-4-219756, coumarin dyes having a heterocyclic ring described in JP-A-3-239703 and JP-A-5-289335, and 3-ketocoumarin compounds described in Kaihei 3-239703 and 5-289335, pyromethene dyes described in JP-A-6-19240, and others, JP 47-2528, JP 54-155292, JP 45-37377, JP-A-48-84183, JP-A-52-112681, JP-A-58-15503, JP-A-60-88005, JP-A-59-56403, JP-A-2-6988, JP-A-57-168088. No. 5, JP-A-5-107761, JP-A-5-210240, and JP-A-4-288818. Mention may be made of a dye or the like having a skeleton.

これらの増感色素のうち好ましいものは、アミノ基含有増感色素であり、更に好ましいものは、アミノ基及びフェニル基を同一分子内に有する化合物である。特に、好ましいのは、例えば、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[４，５]ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[６，７]ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等のｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物等である。このうち最も好ましいものは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。増感色素もまた１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。   Among these sensitizing dyes, preferred are amino group-containing sensitizing dyes, and more preferred are compounds having an amino group and a phenyl group in the same molecule. Particularly preferred are, for example, 4,4′-dimethylaminobenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, 2-aminobenzophenone, 4-aminobenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, 3,3′-diaminobenzophenone. Benzophenone compounds such as 3,4-diaminobenzophenone; 2- (p-dimethylaminophenyl) benzoxazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzoxazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzo [4,5 ] Benzoxazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzo [6,7] benzoxazole, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) 1,3,4-oxazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) Benzothiazole, 2- (p-diethyl Aminophenyl) benzothiazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzimidazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzimidazole, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) 1,3,4-thiadiazole, (p -Dimethylaminophenyl) pyridine, (p-diethylaminophenyl) pyridine, (p-dimethylaminophenyl) quinoline, (p-diethylaminophenyl) quinoline, (p-dimethylaminophenyl) pyrimidine, (p-diethylaminophenyl) pyrimidine, etc. and p-dialkylaminophenyl group-containing compounds. Of these, 4,4'-dialkylaminobenzophenone is most preferred. A sensitizing dye may also be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.

本発明に係る着色樹脂組成物中に占める増感色素の配合率は、着色樹脂組成物の全固形分中、通常０重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、また、通常２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下の範囲である。
［１−５−３］有機カルボン酸、有機カルボン酸無水物
本発明の着色組成物は、分子量１０００以下の有機カルボン酸および／または有機カルボン酸無水物を含有していてもよい。これらは分散剤がウレタン系分散剤である場合に含有されていることが好ましい。 The blending ratio of the sensitizing dye in the colored resin composition according to the present invention is usually 0% by weight or more, preferably 0.2% by weight or more, more preferably 0.5% in the total solid content of the colored resin composition. It is in the range of not less than wt%, usually not more than 20 wt%, preferably not more than 15 wt%, more preferably not more than 10 wt%.
[1-5-3] Organic carboxylic acid, organic carboxylic acid anhydride The colored composition of the present invention may contain an organic carboxylic acid having a molecular weight of 1000 or less and / or an organic carboxylic acid anhydride. These are preferably contained when the dispersant is a urethane-based dispersant.

有機カルボン酸化合物としては、具体的には、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸が挙げられる。脂肪族カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸
、ピバル酸、カプロン酸、グリコール酸、アクリル酸、メタクリル酸などのモノカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸などのジカルボン酸、トリカルバリル酸、アコニット酸などのトリカルボン酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸などのフェニル基に直接カルボキシル基が結合したカルボン酸、およびフェニル基から炭素結合を介してカルボキシル基が結合したカルボン酸類等が挙げられる。これらの中では、特に分子量６００以下、とりわけ分子量５０〜５００のもの、具体的には、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、イタコン酸が好ましい。 Specific examples of the organic carboxylic acid compound include aliphatic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids. Aliphatic carboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, glycolic acid, acrylic acid, methacrylic acid and other monocarboxylic acids, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid And dicarboxylic acids such as adipic acid, pimelic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexene dicarboxylic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid and fumaric acid, and tricarboxylic acids such as tricarbaric acid and aconitic acid. Examples of the aromatic carboxylic acid include carboxylic acids in which a carboxyl group is directly bonded to a phenyl group such as benzoic acid and phthalic acid, and carboxylic acids in which the carboxyl group is bonded to the phenyl group through a carbon bond. Among these, those having a molecular weight of 600 or less, particularly those having a molecular weight of 50 to 500, specifically maleic acid, malonic acid, succinic acid, and itaconic acid are preferred.

有機カルボン酸無水物としては、脂肪族カルボン酸無水物、芳香族カルボン酸無水物が挙げられ、具体的には無水酢酸、無水トリクロロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、無水ｎ−オクタデシルコハク酸、無水５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸無水物が挙げられる。芳香族カルボン酸無水物としては、無水フタル酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、無水ナフタル酸などが挙げられる。これらの中では、特に分子量６００以下、とりわけ分子量５０〜５００のもの、具体的には無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸が好ましい。   Examples of organic carboxylic acid anhydrides include aliphatic carboxylic acid anhydrides and aromatic carboxylic acid anhydrides. Specifically, acetic anhydride, trichloroacetic anhydride, trifluoroacetic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, Aliphatic carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, glutaric anhydride, 1,2-cyclohexene dicarboxylic anhydride, n-octadecyl succinic anhydride, and 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride Things. Examples of the aromatic carboxylic acid anhydride include phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, and naphthalic anhydride. Among these, those having a molecular weight of 600 or less, particularly those having a molecular weight of 50 to 500, specifically maleic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, and itaconic anhydride are preferred.

これらの有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物の添加量は、通常、全固形分中０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０３〜５重量％、より好ましくは０．０５〜３重量％の範囲である。
これら分子量１０００以下の有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物を添加することによって、高いパターン密着性を保ちながら、着色組成物の未溶解物の残存をより一層低減することが可能である。特許第３２９３１７１号に、着色組成物に分子量１０００以下の有機カルボン酸化合物を添加する方法が提案されているが、前記したとおり、この方法では、画像部の密着性が低下し、その結果、現像マージンが狭まり、画素剥離、白抜け欠陥が発生しやすくなる。
［１−５−４］分散助剤
分散助剤としては、例えば顔料誘導体が挙げられる。 The addition amount of these organic carboxylic acids and / or organic carboxylic anhydrides is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.03 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 3% in the total solid content. It is in the range of wt%.
By adding these organic carboxylic acids and / or organic carboxylic anhydrides having a molecular weight of 1000 or less, it is possible to further reduce the remaining undissolved coloring composition while maintaining high pattern adhesion. Japanese Patent No. 3293171 proposes a method of adding an organic carboxylic acid compound having a molecular weight of 1000 or less to a colored composition. As described above, this method decreases the adhesion of the image area, and as a result, development is performed. The margin is narrowed, and pixel peeling and white defect are likely to occur.
[1-5-4] Dispersion aid Examples of the dispersion aid include pigment derivatives.

顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。また、これら置換基は一つの顔料骨格に
複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具
体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。 As pigment derivatives, azo, phthalocyanine, quinacridone, benzimidazolone, quinophthalone, isoindolinone, dioxazine, anthraquinone, indanthrene, perylene, perinone, diketopyrrolopyrrole, dioxazine And derivatives such as pigments. Substituents of pigment derivatives include sulfonic acid groups, sulfonamide groups and quaternary salts thereof, phthalimidomethyl groups, dialkylaminoalkyl groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, amide groups, etc. directly on the pigment skeleton or alkyl groups, aryl groups, and complex groups. Examples thereof include those bonded via a ring group and the like, preferably a sulfonamide group and a quaternary salt thereof, and a sulfonic acid group, more preferably a sulfonic acid group. In addition, a plurality of these substituents may be substituted on one pigment skeleton, or a mixture of compounds having different numbers of substitutions. Specific examples of pigment derivatives include azo pigment sulfonic acid derivatives, phthalocyanine pigment sulfonic acid derivatives, quinophthalone pigment sulfonic acid derivatives, anthraquinone pigment sulfonic acid derivatives, quinacridone pigment sulfonic acid derivatives, and diketopyrrolopyrrole pigment sulfonic acid. And sulfonic acid derivatives of dioxazine pigments.

また顔料の分散性の向上、分散安定性の向上のために分散助剤として顔料誘導体等を添加しても良い。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピ
ロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接またはアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、イソインドリン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。中でも好ましくはピグメントイエロー１３８のスルホン酸誘導体、ピグメントイエロー１３９のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５４のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５５のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２６４のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２７２のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２０９のスルホン酸誘導体、ピグメントオレンジ７１のスルホン酸誘導体、ピグメントバイオレット２３のスルホン酸誘導体であり、より好ましくはピグメントイエロー１３８のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５４のスルホン酸誘導体である。顔料誘導体の添加量は、顔料に対して通常０．１重量％以上、また、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。添加量が少ないとその効果が発揮されず、逆に添加量が多過ぎると分散性、分散安定性がかえって悪くなるためである。 A pigment derivative or the like may be added as a dispersion aid in order to improve the dispersibility of the pigment and the dispersion stability. Pigment derivatives include azo, phthalocyanine, quinacridone, benzimidazolone, quinophthalone, isoindolinone, isoindoline, dioxazine, anthraquinone, indanthrene, perylene, perinone, diketopyrrolo Derivatives such as pyrrole and dioxazine pigments may be mentioned. As substituents of pigment derivatives, sulfonic acid groups, sulfonamide groups and their quaternary salts, phthalimidomethyl groups, dialkylaminoalkyl groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, amide groups, etc. can be directly in the pigment skeleton or alkyl groups, aryl groups, complex groups. Examples thereof include those bonded via a ring group and the like, preferably a sulfonamide group and a quaternary salt thereof, and a sulfonic acid group, and more preferably a sulfonic acid group. In addition, a plurality of these substituents may be substituted on one pigment skeleton, or a mixture of compounds having different numbers of substitutions. Specific examples of pigment derivatives include azo pigment sulfonic acid derivatives, phthalocyanine pigment sulfonic acid derivatives, quinophthalone pigment sulfonic acid derivatives, isoindoline pigment sulfonic acid derivatives, anthraquinone pigment sulfonic acid derivatives, quinacridone pigment sulfonic acid derivatives, Examples thereof include sulfonic acid derivatives of diketopyrrolopyrrole pigments and sulfonic acid derivatives of dioxazine pigments. Among them, sulfonic acid derivatives of Pigment Yellow 138, sulfonic acid derivatives of Pigment Yellow 139, sulfonic acid derivatives of Pigment Red 254, sulfonic acid derivatives of Pigment Red 255, sulfonic acid derivatives of Pigment Red 264, and sulfonic acid derivatives of Pigment Red 272 are preferable. Pigment Red 209, Pigment Orange 71 sulfonic acid derivative, Pigment Violet 23 sulfonic acid derivative, more preferably Pigment Yellow 138 sulfonic acid derivative, and Pigment Red 254 sulfonic acid derivative. The addition amount of the pigment derivative is usually 0.1% by weight or more, usually 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and further preferably 5% by weight or less based on the pigment. is there. This is because if the addition amount is small, the effect is not exhibited, and conversely if the addition amount is too large, dispersibility and dispersion stability are deteriorated.

［１−５−５］界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等、各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。界面活性剤の濃度範囲としては、全組成物量に対して通常０．００１重量％以上、好ましくは０．００５重量％以上、更に好ましくは０．０１重量％以上、最も好ましくは０．０３重量％以上、また、通常１０重量％以下、好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０．３重量％以下の範囲が用いられる。
［１−５−６］熱重合防止剤
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。熱重合防止剤の配合量は、組成物の全固形分に対し０重量％以上、３重量％以下の範囲であることが好ましい。 [1-5-5] Surfactant A variety of surfactants such as anionic, cationic, nonionic, and amphoteric surfactants can be used as surfactants, which may adversely affect various properties. It is preferable to use a nonionic surfactant from the viewpoint of low. The concentration range of the surfactant is usually 0.001% by weight or more, preferably 0.005% by weight or more, more preferably 0.01% by weight or more, and most preferably 0.03% by weight based on the total amount of the composition. In addition, the range of usually 10% by weight or less, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, and most preferably 0.3% by weight or less is used.
[1-5-6] Thermal polymerization inhibitor Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, p-methoxyphenol, pyrogallol, catechol, 2,6-t-butyl-p-cresol, β-naphthol, and the like. . The blending amount of the thermal polymerization inhibitor is preferably in the range of 0% by weight to 3% by weight with respect to the total solid content of the composition.

［１−５−７］可塑剤
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。これら可塑剤の配合量は、組成物の全固形分に対し、通常１０重量％以下の範囲であることが好ましい。
［２］着色樹脂組成物（カラーフィルタ用塗布液）の調製
次に、本発明に係る着色樹脂組成物を調製する方法を説明する。 [1-5-7] Plasticizer Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate, didodecyl phthalate, triethylene glycol dicaprylate, dimethyl glycol phthalate, tricresyl phosphate, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, triacetyl glycerin and the like. Is used. The blending amount of these plasticizers is preferably in the range of usually 10% by weight or less with respect to the total solid content of the composition.
[2] Preparation of colored resin composition (coating solution for color filter) Next, a method for preparing the colored resin composition according to the present invention will be described.

まず、色材、溶剤、及び分散剤とを各所定量秤量し、分散処理工程において、色材を分散させて液状の着色樹脂組成物（インキ状液体）とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理を行なうことによって色材が微粒子化されるため、着色樹脂組成物の塗布特性が向上し、製品のカラーフ
ィルタ基板の透過率が向上する。 First, a predetermined amount of each of the coloring material, the solvent, and the dispersing agent is weighed, and in the dispersion treatment step, the coloring material is dispersed to obtain a liquid colored resin composition (ink-like liquid). In this dispersion treatment step, a paint conditioner, a sand grinder, a ball mill, a roll mill, a stone mill, a jet mill, a homogenizer, or the like can be used. By performing this dispersion treatment, the color material is made into fine particles, so that the coating characteristics of the colored resin composition are improved and the transmittance of the product color filter substrate is improved.

色材を分散処理する際には、バインダ樹脂又は分散助剤などを適宜併用するのが好ましい。色材を分散処理する際に用いるバインダ樹脂としては、カルボキシル基を有する樹脂のカルボキシル基部分にエポキシ基含有不飽和化合物のエポキシ部分を付加させて成る構造を有する樹脂を使用するのが特に好ましい。また、サンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１から数ｍｍ径のガラスビーズ、又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。なお、分散時間は、インキ状液体の組成｛色材、溶剤、窒素含有官能基を有する分散剤｝、及びサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。   When dispersing the color material, it is preferable to use a binder resin or a dispersion aid as appropriate. As the binder resin used for dispersing the colorant, it is particularly preferable to use a resin having a structure in which an epoxy part of an epoxy group-containing unsaturated compound is added to a carboxyl group part of a resin having a carboxyl group. Moreover, when performing a dispersion process using a sand grinder, it is preferable to use glass beads or zirconia beads having a diameter of 0.1 to several mm. The temperature during the dispersion treatment is usually set to 0 ° C. or higher, preferably room temperature or higher, and usually 100 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or lower. The dispersion time varies depending on the composition of the ink-like liquid {coloring material, solvent, dispersant having a nitrogen-containing functional group}, the size of the sand grinder apparatus, and the like, and therefore needs to be adjusted as appropriate.

上記分散処理によって得られたインキ状液体に、溶剤、バインダ樹脂、場合によっては、所定量の光重合性モノマー、光重合開始剤系成分、及び上記以外の成分などを混合し、均一な分散溶液とする。なお、分散処理工程及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することがあるため、得られたインキ状液体をフィルターなどによって、ろ過処理することが好ましい。
［３］カラーフィルタ基板の製造
次に、本発明に係るカラーフィルタについて説明する。 The ink-like liquid obtained by the dispersion treatment is mixed with a solvent, a binder resin, and in some cases, a predetermined amount of a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator system component, and other components than the above, to obtain a uniform dispersion solution And In addition, in each process of a dispersion | distribution process and mixing, since fine refuse may mix, it is preferable to filter the obtained ink-like liquid with a filter etc.
[3] Production of Color Filter Substrate Next, the color filter according to the present invention will be described.

本発明に係るカラーフィルタは、基板上に上述の着色樹脂組成物を用いて画素が形成されたことを特徴とする。
［３−１］透明基板（支持体）
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。 The color filter according to the present invention is characterized in that pixels are formed on a substrate using the above-described colored resin composition.
[3-1] Transparent substrate (support)
The transparent substrate of the color filter is not particularly limited as long as it is transparent and has an appropriate strength. Materials include, for example, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polysulfone thermoplastic resin sheets, epoxy resins, unsaturated polyester resins, and poly (meth) acrylic. Examples thereof include thermosetting resin sheets such as a resin, and various glasses. Among these, glass and heat resistant resin are preferable from the viewpoint of heat resistance.

透明基板及びブラックマトリクス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行なってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．１ｍｍ以上、また、通常１０ｍｍ以下、好ましくは７ｍｍ以下の範囲とされる。また、各種樹脂の薄膜形成処理を行なう場合、その膜厚は、通常０．０１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、また、通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の範囲である。   For transparent substrates and black matrix forming substrates, to improve surface properties such as adhesion, corona discharge treatment, ozone treatment, thin film formation treatment of various resins such as silane coupling agents and urethane resins, as necessary May be performed. The thickness of the transparent substrate is usually 0.05 mm or more, preferably 0.1 mm or more, and usually 10 mm or less, preferably 7 mm or less. Moreover, when performing the thin film formation process of various resin, the film thickness is 0.01 micrometer or more normally, Preferably it is 0.05 micrometer or more, Usually, 10 micrometers or less, Preferably it is the range of 5 micrometers or less.

［３−２］ブラックマトリクス
上述の透明基板上にブラックマトリクスを設け、更に通常は赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明に係るカラーフィルタを製造することができる。上記着色樹脂組成物は、これら黒色、赤色、緑色、青色のうち少なくとも一種のレジスト形成用塗布液として使用される。ブラックレジストに関しては、透明基板上素ガラス面上に、赤色、緑色、青色に関しては透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、又は、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、塗布、加熱乾燥、画像露光、現像及び熱硬化の各処理を行なって各色の画素画像を形成する。 [3-2] Black Matrix A color filter according to the present invention can be manufactured by providing a black matrix on the above-described transparent substrate and further forming pixel images of red, green, and blue normally. The colored resin composition is used as a coating solution for forming at least one of these black, red, green, and blue colors. For black resist, metal formed on the transparent glass on the transparent substrate, on the resin black matrix forming surface formed on the transparent substrate for red, green, and blue, or using a chromium compound or other light shielding metal material On the black matrix forming surface, each process of coating, heat drying, image exposure, development and thermosetting is performed to form a pixel image of each color.

ブラックマトリックスは、遮光金属薄膜又はブラックマトリクス用感光性着色樹脂組成
物を利用して、透明基板上に形成される。遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロムなどのクロム化合物、ニッケルとタングステン合金などが用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸及び／又は硝酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。 The black matrix is formed on a transparent substrate using a light-shielding metal thin film or a photosensitive colored resin composition for black matrix. As the light-shielding metal material, chromium compounds such as metal chromium, chromium oxide, and chromium nitride, nickel and tungsten alloys, and the like may be used, and these may be laminated in a plurality of layers.
These metal light shielding films are generally formed by a sputtering method, and after forming a desired pattern in a film shape by a positive photoresist, ceric ammonium nitrate, perchloric acid and / or nitric acid are added to chromium. Other materials are etched using an etchant according to the material, and finally the positive photoresist is stripped with a special stripper to form a black matrix. be able to.

この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法などにより、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上に着色樹脂組成物の塗布膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングルなどの繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリクスを形成することができる。   In this case, first, a thin film of the metal or metal / metal oxide is formed on the transparent substrate by vapor deposition or sputtering. Next, after forming a coating film of the colored resin composition on the thin film, the coating film is exposed and developed using a photomask having a repeated pattern such as stripes, mosaics, and triangles to form a resist image. Thereafter, this coating film can be etched to form a black matrix.

ブラックマトリクス用着色樹脂組成物を利用する場合は、黒色の色材を含有する着色樹脂組成物を使用して、ブラックマトリクスを形成する。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色色材単独又は複数、もしくは、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色などの混合による黒色色材を含有する着色樹脂組成物を使用し、下記の赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリクスを形成することができる。
［３−３］画素の形成
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色のうち一色の着色材料を含有する着色樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化又は光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色の着色樹脂組成物について各々行なうことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。 When using the black resin coloring resin composition, a black matrix is formed using a colored resin composition containing a black color material. For example, black color material such as carbon black, graphite, iron black, aniline black, cyanine black, titanium black, or a plurality of black color materials, or red, green, blue and the like appropriately selected from inorganic or organic pigments and dyes A black matrix can be formed in the same manner as described below for forming a red, green, and blue pixel image using a colored resin composition containing a black color material by mixing.
[3-3] Formation of Pixels On a transparent substrate provided with a black matrix, a colored resin composition containing a coloring material of one color of red, green, and blue is applied, dried, and then photo-coated on the coating film. Overlaid with masks, a pixel image is formed through this photomask by image exposure, development, and if necessary, thermal curing or photocuring to form a colored layer. A color filter image can be formed by performing this operation for each of the three colored resin compositions of red, green, and blue.

カラーフィルタ用の着色樹脂組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって行なうことができる。中でも、ダイコート法によれば、塗布液使用量が大幅に削減され、かつ、スピンコート法によった際に付着するミストなどの影響が全くなく、更には異物発生が抑制されるなど、総合的な観点から好ましい。   The color resin composition for color filters can be applied by a spinner method, a wire bar method, a flow coating method, a die coating method, a roll coating method, a spray coating method, or the like. Above all, according to the die coating method, the amount of coating solution used is greatly reduced, there is no influence of mist adhering when using the spin coating method, and the generation of foreign matter is further suppressed. It is preferable from a viewpoint.

塗布膜の厚さは、大き過ぎるとパターン現像が困難となるとともに、液晶セル化工程でのギャップ調整が困難となることがある一方で、小さ過ぎると顔料濃度を高めることが困難となり、所望の色発現が不可能となることがある。塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．２μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、また、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下の範囲である。   If the thickness of the coating film is too large, pattern development becomes difficult and gap adjustment in the liquid crystal cell forming process may be difficult. On the other hand, if it is too small, it is difficult to increase the pigment concentration. Color expression may be impossible. The thickness of the coating film is usually 0.2 μm or more, preferably 0.5 μm or more, more preferably 0.8 μm or more, and usually 20 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm as the film thickness after drying. The range is as follows.

［３−４］塗布膜の乾燥
基板に着色樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件は、前記溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥温度及び乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて選択されるが、具体的には、乾燥温度は通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常８０℃以下、好ましくは７０℃以下の範囲であり、乾燥時間は通常１５秒以上、好ましくは３０秒以上、また、通常５分間以下、好ましくは３分間以下の範囲である。 [3-4] Drying of coating film The coating film after the colored resin composition is applied to the substrate is preferably dried by a drying method using a hot plate, an IR oven, or a convection oven. Usually, after preliminary drying, it is heated again and dried. The conditions for the preliminary drying can be appropriately selected according to the type of the solvent component, the performance of the dryer to be used, and the like. The drying temperature and drying time are selected according to the type of the solvent component, the performance of the dryer used, and the like. Specifically, the drying temperature is usually 40 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher, and usually 80 The drying time is usually 15 seconds or longer, preferably 30 seconds or longer, and usually 5 minutes or shorter, preferably 3 minutes or shorter.

再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い温度が好ましく、具体的には、通常５０℃以上、好ましくは７０℃以上、また、通常２００℃以下、好ましくは１６０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下の範囲である。また、乾燥時間は、加熱温度にもよるが、通常１０秒以上、中でも１５秒以上、また、通常１０分以下、中でも５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高過ぎるとバインダ樹脂が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。なお、この塗布膜の乾燥工程としては、温度を高めず減圧チャンバー内で乾燥を行なう減圧乾燥法を用いてもよい。   The temperature condition for reheat drying is preferably higher than the pre-drying temperature. Specifically, it is usually 50 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher, and usually 200 ° C. or lower, preferably 160 ° C. or lower, particularly preferably 130 ° C. It is the range below ℃. Moreover, although it depends on the heating temperature, the drying time is usually 10 seconds or more, preferably 15 seconds or more, and usually 10 minutes or less, preferably 5 minutes. The higher the drying temperature is, the better the adhesion to the transparent substrate is. However, when the drying temperature is too high, the binder resin is decomposed, and thermal polymerization may be induced to cause development failure. In addition, as a drying process of this coating film, you may use the reduced pressure drying method which dries in a reduced pressure chamber, without raising temperature.

［３−５］露光工程
画像露光は、着色樹脂組成物の塗布膜上に、ネガのマトリクスパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線又は可視光線の光源を照射して行なう。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、光重合性層上にポリビニルアルコール
層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行なってもよい。上記の画像露光に使用され
る光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。 [3-5] Exposure Step Image exposure is performed by superimposing a negative matrix pattern on the coating film of the colored resin composition and irradiating an ultraviolet light source or a visible light source through this mask pattern. At this time, if necessary, exposure may be performed after an oxygen blocking layer such as a polyvinyl alcohol layer is formed on the photopolymerizable layer in order to prevent a decrease in sensitivity of the photopolymerizable layer due to oxygen. The light source used for said image exposure is not specifically limited. As the light source, for example, a xenon lamp, a halogen lamp, a tungsten lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a fluorescent lamp, a lamp light source, an argon ion laser, a YAG laser, Examples include an excimer laser, a nitrogen laser, a helium cadmium laser, and a laser light source such as a semiconductor laser. An optical filter can also be used when used by irradiating light of a specific wavelength.

［３−６］現像工程
本発明に係るカラーフィルタは、本発明に係る着色樹脂組成物を用いた塗布膜に対し、上記の光源によって画像露光を行なった後、有機溶剤、又は、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いて現像を行なうことによって、基板上に画像を形成して製造することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。 [3-6] Development Step The color filter according to the present invention is an organic solvent or surfactant after image exposure with the above-mentioned light source to the coating film using the colored resin composition according to the present invention. By carrying out development using an aqueous solution containing an alkaline compound and an alkaline compound, an image can be formed on a substrate for production. This aqueous solution may further contain an organic solvent, a buffering agent, a complexing agent, a dye or a pigment.

アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ−・ジ−又はトリエタノールアミン、モノ−・ジ−又はトリメチルアミン、モノ−・ジ−又はトリエチルアミン、モノ−又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、２種以上の混合物であってもよい。   Alkaline compounds include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium silicate, potassium silicate, sodium metasilicate, sodium phosphate, potassium phosphate Inorganic alkaline compounds such as sodium hydrogen phosphate, potassium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, ammonium hydroxide, mono-di- or triethanolamine, mono-di- or trimethylamine Mono-di- or triethylamine, mono- or diisopropylamine, n-butylamine, mono-di- or triisopropanolamine, ethyleneimine, ethylenediimine, tetramethylammonium hydroxide (TMAH), choline, etc. Machine alkaline compounds. These alkaline compounds may be a mixture of two or more.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。   Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, monoglyceride alkyl esters, and alkylbenzene sulfonic acids. Examples include anionic surfactants such as salts, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and sulfosuccinate esters, and amphoteric surfactants such as alkylbetaines and amino acids.

有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、単独でも水溶液と併用して使用できる。
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などの何れかの方法によることができる。 Examples of the organic solvent include isopropyl alcohol, benzyl alcohol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, phenyl cellosolve, propylene glycol, diacetone alcohol and the like. The organic solvent can be used alone or in combination with an aqueous solution.
There are no particular restrictions on the conditions of the development processing, but the development temperature is usually 10 ° C. or higher, especially 15 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, and usually 50 ° C. or lower, especially 45 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower. Is preferred. The development method can be any method such as immersion development, spray development, brush development, and ultrasonic development.

なお、本発明に係るカラーフィルタは、上記した製造方法の他に、（１）溶剤、色材としてのフタロシアニン系顔料、バインダ樹脂としてのポリイミド系樹脂を含む硬化性着色樹脂組成物を、基板に塗布し、エッチング法により画素画像を形成する方法によっても製造することができる。また、（２）フタロシアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機によって、透明基板上に直接画素画像を形成する方法や、（３）フタロシアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を電着液として用い、基板をこの電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に、着色膜を析出させる方法などが挙げられる。更に、（４）フタロシアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を塗布したフィルムを、透明
基板に貼りつけて剥離し、画像露光、現像し画素画像を形成する方法や、（５）フタロ
シアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を着色インキとして用い、インクジェットプリンターにより画素画像を形成する方法、などが挙げられる。カラーフィルタの製造方法は、カラーフィルタ用着色樹脂組成物の組成に応じ、これに適した方法が採用される。 In addition to the manufacturing method described above, the color filter according to the present invention includes (1) a curable coloring resin composition containing a solvent, a phthalocyanine pigment as a color material, and a polyimide resin as a binder resin. It can also be manufactured by a method of applying and forming a pixel image by an etching method. In addition, (2) a method of forming a pixel image directly on a transparent substrate using a colored resin composition containing a phthalocyanine pigment as a color ink, and (3) a colored resin composition containing a phthalocyanine pigment. Examples thereof include a method in which a colored film is deposited on an ITO electrode that is used as an electrodeposition solution and is immersed in the electrodeposition solution to form a predetermined pattern. Furthermore, (4) a method in which a film coated with a colored resin composition containing a phthalocyanine pigment is attached to a transparent substrate and peeled off, image exposure and development to form a pixel image, and (5) a phthalocyanine pigment is contained. Examples thereof include a method of forming a pixel image with an ink jet printer using a colored resin composition as a colored ink. The manufacturing method of a color filter employ | adopts the method suitable for this according to the composition of the colored resin composition for color filters.

［３−７］熱硬化処理
現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上、また、通常２８０℃以下、好ましくは２５０℃以下の範囲で選ばれ、時間は５分間以上、６０分間以下の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。 [3-7] Thermosetting treatment The color filter after development is subjected to thermosetting treatment. In this case, the thermosetting treatment conditions are such that the temperature is usually 100 ° C. or more, preferably 150 ° C. or more, and usually 280 ° C. or less, preferably 250 ° C. or less, and the time is 5 minutes or more and 60 minutes or less. Selected by range. Through these series of steps, the patterning image formation for one color is completed. This process is sequentially repeated to pattern black, red, green, and blue to form a color filter. Note that the order of patterning the four colors is not limited to the order described above.

［３−８］透明電極の形成
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。 [3-8] Formation of Transparent Electrode The color filter according to the present invention forms a transparent electrode such as ITO on an image as it is, and is used as a part of components such as a color display and a liquid crystal display device. However, in order to improve surface smoothness and durability, a top coat layer such as polyamide or polyimide can be provided on the image as necessary. Further, in some applications such as a planar alignment type drive system (IPS mode), the transparent electrode may not be formed.

［４］液晶表示装置（パネル）
次に、本発明に係る液晶表示装置（パネル）の製造法について説明する。本発明に係る液晶表示装置は、通常、上記本発明に係るカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して完成する。配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法及び／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは数１０ｎｍとされる。熱焼成によって配向膜の硬化処理を行なった後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調整しうる表面状態に加工される。 [4] Liquid crystal display device (panel)
Next, a manufacturing method of the liquid crystal display device (panel) according to the present invention will be described. The liquid crystal display device according to the present invention is generally formed by forming an alignment film on the color filter according to the present invention, spraying spacers on the alignment film, and then bonding to the counter substrate to form a liquid crystal cell. The liquid crystal is injected into the liquid crystal cell and connected to the counter electrode to complete. The alignment film is preferably a resin film such as polyimide. For the formation of the alignment film, a gravure printing method and / or a flexographic printing method is usually employed, and the thickness of the alignment film is several tens of nm. After the alignment film is cured by thermal baking, it is surface-treated by irradiation with ultraviolet rays or a rubbing cloth to form a surface state in which the tilt of the liquid crystal can be adjusted.

スペーサは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサ（ＰＳ）を形成し、これをスペーサの代わりに活用することもできる。対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。   As the spacer, a spacer having a size corresponding to a gap (gap) with the counter substrate is used, and a spacer of 2 to 8 μm is usually preferable. A photo spacer (PS) of a transparent resin film can be formed on the color filter substrate by a photolithography method, and this can be used instead of the spacer. As the counter substrate, an array substrate is usually used, and a TFT (thin film transistor) substrate is particularly preferable.

対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２
μｍ以上、８μｍ以下の範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、ＵＶ照射及び／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常１×１０^-2Ｐａ以上、好ましくは１×１０^-3以上、また、通常１×１０^-7Ｐａ以下、好ましくは１×１０^-6Ｐａ以下の範囲である。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下の範囲である。減圧時の加温保持は、通常１０分間以上、６０分間以下の範囲とされ、その後、液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口をＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。 The gap for bonding to the counter substrate differs depending on the use of the liquid crystal display device, but is usually 2
It is selected in the range of not less than μm and not more than 8 μm. After being bonded to the counter substrate, portions other than the liquid crystal injection port are sealed with a sealing material such as an epoxy resin. The sealing material is cured by UV irradiation and / or heating, and the periphery of the liquid crystal cell is sealed.
The liquid crystal cell whose periphery is sealed is cut into panel units, then decompressed in a vacuum chamber, the liquid crystal injection port is immersed in liquid crystal, and then the liquid crystal is injected into the liquid crystal cell by leaking in the chamber. . The degree of vacuum in the liquid crystal cell is usually in the range of 1 × 10 ⁻² Pa or more, preferably 1 × 10 ⁻³ Pa or more, and usually 1 × 10 ⁻⁷ Pa or less, preferably 1 × 10 ⁻⁶ Pa or less. . The liquid crystal cell is preferably heated during decompression, and the heating temperature is usually 30 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher, and usually 100 ° C. or lower, preferably 90 ° C. or lower. The warming holding at the time of depressurization is usually in the range of 10 minutes or more and 60 minutes or less, and then immersed in the liquid crystal. The liquid crystal cell into which the liquid crystal is injected has a liquid crystal display device (panel) completed by sealing the liquid crystal injection port by curing the UV curable resin.

液晶の種類には特に制限がなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等の何れでもよい。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶及びコレステリック液晶等が知られているが、何れであってもよい。   The type of liquid crystal is not particularly limited, and may be any of conventionally known liquid crystals such as aromatic, aliphatic, and polycyclic compounds, and may be any of lyotropic liquid crystals, thermotropic liquid crystals, and the like. As the thermotropic liquid crystal, nematic liquid crystal, smectic liquid crystal, cholesteric liquid crystal and the like are known, but any of them may be used.

次に、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において「部」は「重量部」を表わす。
＜実施例１〜６及び比較例１〜６＞
［１］分散剤Ａ〜Ｃの合成
［１−１］合成例１：分散剤Ａの合成
分子量約５０００を有するポリエチレンイミン５０重量部、およびｎ＝５のポリカプロラクトン４０重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００重量部と混合し、１５０℃３時間、窒素雰囲気下にて攪拌した。こうして合成した分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約９０００であった。 Next, although a manufacture example, an Example, and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the following examples, “part” represents “part by weight”.
<Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6>
[1] Synthesis of Dispersants A to C [1-1] Synthesis Example 1: Synthesis of Dispersant A 50 parts by weight of polyethyleneimine having a molecular weight of about 5000 and 40 parts by weight of polycaprolactone with n = 5 were mixed with propylene glycol monomethyl ether. The mixture was mixed with 300 parts by weight of acetate and stirred at 150 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. The weight average molecular weight Mw measured by GPC of the dispersant thus synthesized was about 9000.

［１−２］合成例２：分散剤Ｂの合成
分子量約５０００を有するポリエチレンイミン５０重量部、ｎ＝５のポリカプロラクトン４０重量部、及びステアリン酸６重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００重量部と混合し、１５０℃３時間、窒素雰囲気下にて攪拌した。
こうして合成した分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約９３００であった。［１−３］合成例３：分散剤Ｃの合成
分子量約１００００を有するポリエチレンイミン５０重量部、ｎ＝５のポリカプロラクトン４０重量部、及びステアリン酸６重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５０重量部と混合し、１５０℃３時間、窒素雰囲気下にて攪拌した。こうして合成した分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１９０００であった。 [1-2] Synthesis Example 2: Synthesis of Dispersant B 50 parts by weight of polyethyleneimine having a molecular weight of about 5000, 40 parts by weight of polycaprolactone with n = 5, and 6 parts by weight of stearic acid were mixed with 300 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate. And stirred at 150 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere.
The weight average molecular weight Mw measured by GPC of the dispersant thus synthesized was about 9300. [1-3] Synthesis Example 3: Synthesis of Dispersant C 50 parts by weight of polyethyleneimine having a molecular weight of about 10,000, 40 parts by weight of polycaprolactone with n = 5, and 6 parts by weight of stearic acid were added to 450 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate. And stirred at 150 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. The weight average molecular weight Mw measured by GPC of the dispersant thus synthesized was about 19000.

［２］バインダ樹脂ａ〜ｅの合成
［２−１］合成例４：バインダ樹脂ａの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにポリメチルメタクリレートマクロモノマー２０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート１０部、およびメタクリル酸３５部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチ
レン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１４０００であった。 [2] Synthesis of Binder Resins a to [2-1] Synthesis Example 4: Synthesis of Binder Resin a 145 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was stirred while being purged with nitrogen, and the temperature was raised to 80 ° C. 20 parts by weight of polymethyl methacrylate macromonomer, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 parts of benzyl methacrylate, and 35 parts of methacrylic acid were added dropwise, and stirring was continued for 2 hours. Next, 155 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, 0.2 parts by weight of p-methoxyphenol and 1.5 parts by weight of triphenylphosphine were added and dissolved, and (3,4-epoxycyclohexyl) methyl acrylate 31 was then added. A part by weight was dropped and reacted at 85 ° C. for 24 hours to obtain a binder resin solution having an ethylenically unsaturated group in the side chain. The binder resin thus obtained had a weight average molecular weight Mw measured by GPC of about 14,000.

［２−２］合成例５：バインダ樹脂ｂの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにスチレン２０重量部、グリセロールモノメタクリレート１５重量部、Ｎ−フェニルマレイミド１０重量部、ベンジルメタクリレート１０部、およびメタクリル酸３５部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１５０００であった。 [2-2] Synthesis Example 5: Synthesis of Binder Resin b 145 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was stirred while being purged with nitrogen, and the temperature was raised to 80 ° C. 20 parts by weight of styrene, 15 parts by weight of glycerol monomethacrylate, 10 parts by weight of N-phenylmaleimide, 10 parts of benzyl methacrylate and 35 parts of methacrylic acid were added dropwise thereto, and stirring was further continued for 2 hours. Next, 155 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, 0.2 parts by weight of p-methoxyphenol and 1.5 parts by weight of triphenylphosphine were added and dissolved, and (3,4-epoxycyclohexyl) methyl acrylate 31 was then added. A part by weight was dropped and reacted at 85 ° C. for 24 hours to obtain a binder resin solution having an ethylenically unsaturated group in the side chain. The binder resin thus obtained had a weight average molecular weight Mw measured by GPC of about 15,000.

［２−３］合成例６：バインダ樹脂ｃの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにスチレン２０重量部、グリセロールモノメタクリレート１５重量部、Ｎ−フェニルマレイミド１０重量部、ベンジルメタクリレート１０重量部、コハク酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）２０重量部、およびメタクリル酸１５重量部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１４０００であった。 [2-3] Synthesis Example 6: Synthesis of Binder Resin c 145 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was stirred while replacing with nitrogen, and the temperature was raised to 80 ° C. 20 parts by weight of styrene, 15 parts by weight of glycerol monomethacrylate, 10 parts by weight of N-phenylmaleimide, 10 parts by weight of benzyl methacrylate, 20 parts by weight of mono (2-methacryloyloxyethyl) succinate, and 15 parts by weight of methacrylic acid The solution was added dropwise and stirring was continued for another 2 hours. Next, 155 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, 0.2 parts by weight of p-methoxyphenol and 1.5 parts by weight of triphenylphosphine were added and dissolved, and (3,4-epoxycyclohexyl) methyl acrylate 31 was then added. A part by weight was dropped and reacted at 85 ° C. for 24 hours to obtain a binder resin solution having an ethylenically unsaturated group in the side chain. The binder resin thus obtained had a weight average molecular weight Mw measured by GPC of about 14,000.

［２−４］合成例７：バインダ樹脂ｄの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにスチレン３０重量部、メタクリル酸３４重量部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１８０００であった。 [2-4] Synthesis Example 7: Synthesis of Binder Resin d 145 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was stirred while being purged with nitrogen and heated to 80 ° C. 30 parts by weight of styrene and 34 parts by weight of methacrylic acid were added dropwise thereto, and stirring was further continued for 2 hours. Next, 155 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, 0.2 parts by weight of p-methoxyphenol and 1.5 parts by weight of triphenylphosphine were added and dissolved, and (3,4-epoxycyclohexyl) methyl acrylate 31 was then added. A part by weight was dropped and reacted at 85 ° C. for 24 hours to obtain a binder resin solution having an ethylenically unsaturated group in the side chain. The binder resin thus obtained had a weight average molecular weight Mw measured by GPC of about 18,000.

［２−５］合成例８：バインダ樹脂ｅの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにベンジルメタクリレート５３重量部、メチルメタクリレート４０重量部、メタクリル酸２６重量部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１６０００であった。 [2-5] Synthesis Example 8: Synthesis of Binder Resin e 145 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was stirred while replacing with nitrogen, and the temperature was raised to 80 ° C. To this, 53 parts by weight of benzyl methacrylate, 40 parts by weight of methyl methacrylate and 26 parts by weight of methacrylic acid were added dropwise, and stirring was continued for 2 hours. Next, 155 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, 0.2 parts by weight of p-methoxyphenol and 1.5 parts by weight of triphenylphosphine were added and dissolved, and (3,4-epoxycyclohexyl) methyl acrylate 31 was then added. A part by weight was dropped and reacted at 85 ° C. for 24 hours to obtain a binder resin solution having an ethylenically unsaturated group in the side chain. The binder resin thus obtained had a weight average molecular weight Mw measured by GPC of about 16000.

［３］顔料分散液の調製
［３−１］赤顔料分散液の調製
色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７ １０．００重量部、溶剤としてプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．７５重量部、分散剤として表−１に記
載の分散剤を５．２５重量部、表−２に記載のバインダ樹脂を８．００重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８０重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて赤顔料分散液を調製した。 [3] Preparation of pigment dispersion [3-1] Preparation of red pigment dispersion C.I. I. 10.00 parts by weight of Pigment Red 177, 33.75 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, 5.25 parts by weight of the dispersant described in Table-1 as a dispersant, and 8 binder resins described in Table-2 A stainless steel container was filled with 0.000 parts by weight of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm and dispersed in a stainless steel container for 6 hours to prepare a red pigment dispersion.

［３−２］青顔料分散液の調製
色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６ １０．００重量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．７５重量部、分散剤として表−１に記載の分散剤を５．２５重量部、表−２に記載のバインダ樹脂を８．００重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８０重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて青顔料分散液を調製した。
［３−３］緑顔料分散液の調製
色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６ １０．００重量部、溶剤としてプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．７５重量部、分散剤として表−１に記載の分散剤を６．２５重量部、表−２に記載のバインダ樹脂を８．００重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８０重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて緑顔料分散液を調製した。 [3-2] Preparation of blue pigment dispersion C.I. I. Pigment Blue 15: 6 10.00 parts by weight, 33.75 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, 5.25 parts by weight of the dispersant described in Table-1 as a dispersant, and the binder resin described in Table-2 Was packed in a stainless steel container and dispersed in a paint shaker for 6 hours to prepare a blue pigment dispersion.
[3-3] Preparation of green pigment dispersion C.I. I. Pigment Green 36 10.00 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether acetate 33.75 parts by weight as a solvent, 6.25 parts by weight of the dispersant described in Table 1 as the dispersant, and 8 binder resins described in Table 2 A stainless steel container was filled with 0.000 parts by weight of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm and dispersed in a stainless steel container for 6 hours to prepare a green pigment dispersion.

［４］着色樹脂組成物の調製
前記の顔料分散液に他の成分を混合して、表−３で表す着色樹脂組成物を調製した。 [4] Preparation of colored resin composition Other components were mixed with the pigment dispersion to prepare colored resin compositions shown in Table-3.

[注](1)エチレン性化合物(a)は、以下の構造式[VII]で表される化合物である。
(2)エチレン性化合物(b)は、トリメチロールプロパントリアクリレートである。
(3)表−３の分散剤とバインダ樹脂は、表−２に示すものである。 [Note] (1) The ethylenic compound (a) is a compound represented by the following structural formula [VII].
(2) The ethylenic compound (b) is trimethylolpropane triacrylate.
(3) The dispersant and binder resin in Table-3 are those shown in Table-2.

［５］着色樹脂組成物の粘度変化
着色樹脂組成物を調製直後、及び、２３℃の恒温槽に７日間静置した後の粘度（20rpm
）を東機産業社製E型粘度計「RE-80L」を用いて測定した。各実施例及び比較例の着色樹
脂組成物についての粘度と７日間での粘度変化率を表−４に示す。 [5] Change in viscosity of colored resin composition Viscosity (20 rpm) immediately after preparation of the colored resin composition and after standing in a thermostatic bath at 23 ° C. for 7 days
) Was measured using an E-type viscometer “RE-80L” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. Table 4 shows the viscosity and the rate of change in viscosity over 7 days for the colored resin compositions of Examples and Comparative Examples.

表−４より、７日後の粘度変化率は、実施例１〜６の着色樹脂組成物では１．７％以下であったのに対し、比較例１、２、５、６の着色樹脂組成物は１０％以上であった。
［６］カラーフィルタの製造
縦３７０mm、横４７０mm、厚さ０．７mmのガラス基板（旭硝子社製、ＡＮ１００）上に金属クロムをスパッタリング法にて成膜し、ポジ型フォトレジストによりマトリクスパターンを形成した後、硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸を混合したエッチング液を用いて、クロム膜を蝕刻した。最後に５％水酸化ナトリウム水溶液にてポジ型フォトレ
ジストを剥離し、ブラックマトリクスを形成した。 From Table 4, the viscosity change rate after 7 days was 1.7% or less in the colored resin compositions of Examples 1 to 6, whereas the colored resin compositions of Comparative Examples 1, 2, 5, and 6 were used. Was 10% or more.
[6] Manufacture of color filter Metal chromium film is formed by sputtering on a glass substrate (Asahi Glass Co., Ltd. AN100) of 370 mm long, 470 mm wide and 0.7 mm thick, and a matrix pattern is formed using a positive photoresist. After that, the chromium film was etched using an etching solution in which ceric ammonium nitrate and perchloric acid were mixed. Finally, the positive photoresist was peeled off with a 5% aqueous sodium hydroxide solution to form a black matrix.

こうして得られたブラックマトリクス付きガラス基板上に、赤色の色材を含有する着色組成物を、ダイコータで塗布した。なお、ダイコータは、幅手３６０mmのステンレス製ダイコータを使用し、リップ間隔を２００μｍ、ガラス基板面とのギャップは１００μｍとした。塗布に際しては、乾燥膜厚で１．３μｍとなるようにインク状を呈する塗布液の吐出量を調整した。その後、６０℃で１分間乾燥した後、１１０℃で２分間加熱乾燥した。次いで、幅３０μｍ、縦３３０μｍ、横１１０μｍのピッチで繰り返すネガフォトマスクを使用し、２ｋＷ高圧水銀灯により、３００ｍＪ／ｃｍ²の露光量で露光処理を行った。
その後、現像処理を、０．１重量％炭酸ナトリウム水溶液を使用し、現像液温度２３℃で現像を行った。ついで、３ｋｇ／ｃｍ²の水圧で３０秒間スプレー水洗処理を行い、赤色
画素を形成した。その後、温度２３０℃で、７分間の熱硬化処理を行った。 On the glass substrate with a black matrix thus obtained, a coloring composition containing a red color material was applied with a die coater. In addition, the die coater used the stainless steel die coater of width 360mm, the lip space | interval was 200 micrometers and the gap with the glass substrate surface was 100 micrometers. At the time of coating, the discharge amount of the coating liquid exhibiting an ink shape was adjusted so that the dry film thickness was 1.3 μm. Then, after drying at 60 degreeC for 1 minute, it heat-dried at 110 degreeC for 2 minutes. Next, using a negative photomask repeated at a pitch of 30 μm in width, 330 μm in length and 110 μm in width, exposure processing was performed with a 2 kW high-pressure mercury lamp at an exposure amount of 300 mJ / cm ² .
Thereafter, development was performed using a 0.1 wt% aqueous sodium carbonate solution at a developer temperature of 23 ° C. Subsequently, the spray water washing process was performed for 30 seconds with the water pressure of 3 kg / cm < ² >, and the red pixel was formed. Then, the thermosetting process for 7 minutes was performed at the temperature of 230 degreeC.

次いで、青色、緑色の色材を含有する着色組成物を、上記と同様の手順で、塗布、予備乾燥、加熱乾燥、露光、現像、水洗、熱硬化の各処理を行い、各色パターンを順次に形成し、カラーフィルタを得た。このようにして、実施例１〜６、比較例１〜５の組成を有する硬化性樹脂組成物を用いて、１００枚ずつのカラーフィルタを作製した。
［７］ダイコート塗布による異物欠陥の評価
得られたカラーフィルタにつき、ダイコート塗布による異物欠陥発生の有無を測定し、その異物欠陥発生率を表−５に示した。表−５において、赤色、青色、緑色は各色の画素上に異物が存在することを意味する。なお、異物欠陥とは、［（長径）²＋（短径）²］の平方根が４０μｍ以上のものを異物と定義し、いずれかの色で異物欠陥が認められたカラーフィルタの枚数を、全製造枚数（１００枚）で割った値を異物欠陥発生率と定義した。その評価結果を表−５に示す。 Next, the coloring composition containing the blue and green coloring materials is subjected to the following procedures in the same manner as described above: coating, preliminary drying, heat drying, exposure, development, washing, and thermosetting, and each color pattern is sequentially formed. A color filter was obtained. Thus, 100 color filters were produced using the curable resin compositions having the compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5.
[7] Evaluation of foreign matter defects by die coating The presence of foreign matter defects by die coating was measured for the obtained color filter, and the foreign matter occurrence rates are shown in Table-5. In Table-5, red, blue, and green mean that foreign matter exists on each color pixel. A foreign substance defect is defined as a foreign substance having a square root of [(major axis) ² + (minor axis) ² ] of 40 μm or more, and the number of color filters in which a foreign substance defect is recognized in any color is defined as The value divided by the number of manufactured sheets (100 sheets) was defined as the foreign substance defect occurrence rate. The evaluation results are shown in Table-5.

表−５より、異物欠陥の発生は、実施例１〜６の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタでは認められなかったのに対し、比較例３〜５の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタは８〜９％認められた。
［８］再溶解性の評価（体積平均粒子径ｍｖの測定）
各実施例及び比較例の着色樹脂組成物をそれぞれ、５０mm角のガラス基盤に乾燥膜厚２．５μｍでスピンコート法により塗布し、６０分風乾した。その後、該着色組成物を形成する溶剤６．２５ｇに３分間浸漬し、再分散させ、浸漬開始から１０分後に日機装製マイクロトラックUPAにて、粒径分布を測定し、体積平均粒子径ｍｖを算出した。結果を表−
５に示す。 From Table-5, the occurrence of foreign matter defects was not observed in the color filters using the colored resin compositions of Examples 1 to 6, whereas the color filter using the colored resin compositions of Comparative Examples 3 to 5 was used. 8-9% was observed.
[8] Evaluation of re-solubility (measurement of volume average particle diameter mv)
The colored resin compositions of each Example and Comparative Example were each applied to a 50 mm square glass substrate by a spin coating method with a dry film thickness of 2.5 μm and air-dried for 60 minutes. Thereafter, it was immersed in 6.25 g of the solvent for forming the colored composition for 3 minutes, redispersed, and after 10 minutes from the start of immersion, the particle size distribution was measured with Nikkiso Microtrac UPA, and the volume average particle size mv was determined. Calculated. Table of results
As shown in FIG.

尚、異物欠陥発生率が０％となるのは、再溶解性における体積平均粒子径ｍｖが２００nm以下に相当した。
表−５より、体積平均粒子径ｍｖは、実施例１〜６の着色樹脂組成物では赤、青、緑いずれも１４０ｎｍ以下であったのに対し、比較例３〜５の着色樹脂組成物では赤、青、緑のいずれかで２００ｎｍ以上のものが認められた。これにより、本願発明はダイコートに
よる異物欠陥を抑制することが確認された。
［９］カラーフィルタの非画素部の未溶解物（残渣）の評価
得られたカラーフィルタにつき、非画素部（素ガラス上）の３０×１００mmの部分をエタノールを含浸させた東レ製トレシーMKクリーンクロスにて１０往復拭き取る操作を行った。トレシーMKクリーンクロスは、１ｃｍ×１ｃｍの樹脂製の角材の先端に固定し、スポイトを用いて０．１ｃｃのエタノールを含浸させたものを用いた。トレシーへの顔料の付着が目視で認められなければ「○」、少量でも認められれば「×」と評価した。また、拭き取ったトレシーの１ｃｍ×１ｃｍの部分を島津製作所製分光光度計UV-3100Sにより積分球を用いた条件にて、分光反射率を測定した。表−６にλ＝５００nm（赤色残渣に対応）、４５０nm（緑色残渣に対応）、５５０nm（青色残渣に対応）の分光反射率を示す。 The foreign matter defect occurrence rate was 0% because the volume average particle diameter mv in re-dissolution was 200 nm or less.
From Table-5, the volume average particle diameter mv was 140 nm or less in all of the colored resin compositions of Examples 1 to 6, whereas in the colored resin compositions of Comparative Examples 3 to 5, the volume average particle diameter mv was 140 nm or less. Any of red, blue, and green having a thickness of 200 nm or more was observed. Thereby, it was confirmed that this invention suppresses the foreign material defect by die coating.
[9] Evaluation of undissolved matter (residue) in the non-pixel part of the color filter Toray MK Clean manufactured by Toray made by impregnating the 30 x 100 mm part of the non-pixel part (on the raw glass) with ethanol. An operation of wiping 10 times with a cloth was performed. The Toraysee MK clean cloth was fixed at the tip of a 1 cm × 1 cm resin square and impregnated with 0.1 cc of ethanol using a dropper. When the adhesion of the pigment to the Toraysee was not visually recognized, it was evaluated as “◯”, and when it was recognized even in a small amount, “X” was evaluated. In addition, the spectral reflectance of a 1 cm × 1 cm portion of the wiped tressy was measured with a spectrophotometer UV-3100S manufactured by Shimadzu Corporation under the condition using an integrating sphere. Table 6 shows spectral reflectances at λ = 500 nm (corresponding to red residue), 450 nm (corresponding to green residue), and 550 nm (corresponding to blue residue).

また、目視での評価の○×判定の境界は、分光反射率での９５％に相当した。   In addition, the boundary of ○ × judgment in visual evaluation was equivalent to 95% in spectral reflectance.

表−６より、実施例１〜６の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタでは赤、青、緑のいずれの分光反射率も９７％以上であり、目視による残渣も認められなかったのに対し、比較例１，６の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタでは赤、青、緑のいずれの分光反射率も９５％未満であり、目視により残渣も認められた。
以上の結果より、次のことが明らかである。
（１）本発明に係る着色樹脂組成物は、分散剤とバインダ樹脂の相互作用が制御できているため、異物欠陥の発生を抑制することが可能である。
（２）本発明に係る着色組成物は、分散剤とバインダ樹脂の相互作用が制御できているため、現像後の基板上の非画素部に未溶解物の残存が少ない。 From Table-6, in the color filters using the colored resin compositions of Examples 1 to 6, the spectral reflectances of red, blue, and green were 97% or more, and no visual residue was observed. In the color filters using the colored resin compositions of Comparative Examples 1 and 6, the spectral reflectances of red, blue, and green were all less than 95%, and residues were also observed visually.
From the above results, the following is clear.
(1) Since the colored resin composition according to the present invention can control the interaction between the dispersant and the binder resin, it is possible to suppress the occurrence of foreign matter defects.
(2) Since the coloring composition according to the present invention can control the interaction between the dispersant and the binder resin, there is little undissolved material remaining in the non-pixel portion on the substrate after development.

本発明は、次のように有用な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係る着色樹脂組成物は、これを基板上に塗布する際に、基板上の非画素部に未溶解物が残存することがなく、且つ基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素を均一に形成し得る。
２．本発明に係る着色樹脂組成物は、基板上にダイコート法によって塗布した際に、ダイリップ先端での乾燥凝集が抑制されるため、異物の発生が少なく、高歩留りでカラーフィルタを製造することができる。
３．本発明に係るカラーフィルタは、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残
存することがないため、極めて高品質である。
４．本発明に係る液晶表示装置は、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することがない、極めて高品質なカラーフィルタを使用しているため、極めて高品質である。 The present invention has the following useful effects, and its industrial utility value is extremely large.
1. When the colored resin composition according to the present invention is applied on the substrate, the undissolved material does not remain in the non-pixel portion on the substrate, and the adhesion with the substrate is high. The color pixels can be formed uniformly.
2. When the colored resin composition according to the present invention is applied on a substrate by a die coating method, dry aggregation at the tip of the die lip is suppressed, so that there is little generation of foreign matter and a color filter can be produced with a high yield. .
3. The color filter according to the present invention has a very high quality since the undissolved colored resin composition does not remain in the non-pixel portion on the substrate.
4). The liquid crystal display device according to the present invention has an extremely high quality because it uses an extremely high quality color filter in which an undissolved material of the colored resin composition does not remain in the non-pixel portion on the substrate.

Claims (6)

色材、溶剤、分散剤、バインダ樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、バインダ樹脂が、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマーとの
共重合体を含む樹脂であって、且つ、分散剤が窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。 A colored resin composition containing a colorant, a solvent, a dispersant, and a binder resin, wherein the binder resin is a macromonomer, a monomer having an alcoholic hydroxyl group, a monomer having a carboxyl group, a monomer having an N-substituted maleimide, a dicarboxylic acid A resin comprising a copolymer of at least one of the acid mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) and other copolymerizable monomers, and the dispersant contains a nitrogen atom A colored resin composition comprising a graft copolymer. 窒素原子を含有するグラフト共重合体が該グラフト共重合体の主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有することを特徴とする請求項１に記載の着色樹脂組成物。   The colored resin composition according to claim 1, wherein the graft copolymer containing a nitrogen atom has a repeating unit containing a nitrogen atom in the main chain of the graft copolymer. 窒素原子を含有するグラフト共重合体が、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位また
は／及び式（II）で表される繰り返し単位を有することを特徴とする請求項１に記載の
着色樹脂組成物。

（式中、Ｒ₁は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは水素原子または下記式（III）〜（Ｖ）のいずれかを表す。）

（上記式（II）中、Ｒ₁、Ａは、式（Ｉ）のＲ₁、Ａと同義である。）

（上記式（III）中、Ｗ₁は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、ｐは１〜２０の整数を表す。）

（上記式（IV）中、Ｙ₁は２価の連結基を表し、Ｗ₂は炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｙ₂は水素原子または−ＣＯ−Ｒ₂（Ｒ₂は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。ｑは
、１〜２０の整数を表す。）

（上記式（Ｖ）中、Ｗ₃は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素
数１〜５０のヒドロキシアルキル基を表す。 2. The colored resin according to claim 1, wherein the graft copolymer containing a nitrogen atom has a repeating unit represented by the following formula (I) and / or a repeating unit represented by the formula (II): Composition.

(In the formula, R ₁ represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and A represents a hydrogen atom or any one of the following formulas (III) to (V).)

(In the formula (II), R _1, A has the same meaning as R _1, A of formula (I).)

(W ₁ represents a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and p represents an integer of 1 to 20 in the above formula (III).)

(In the above formula (IV), Y ₁ represents a divalent linking group, W ₂ represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, Y ₂ represents a hydrogen atom or —CO—R ₂ (R ₂ represents a carbon number) Represents an alkyl group of 1 to 10. q represents an integer of 1 to 20.)

(In the above formula (V), W ₃ represents an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 50 carbon atoms having 1 to 5 hydroxyl groups. バインダ樹脂に含まれるアルコール性水酸基を有するモノマーが、グリセロール（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の着色樹脂組成物。   The colored resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the monomer having an alcoholic hydroxyl group contained in the binder resin is glycerol (meth) acrylate. 請求項１乃至４のいずれかに記載の着色樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とするカラーフィルター。   A color filter formed using the colored resin composition according to claim 1. 請求項５に記載のカラーフィルターを用いて形成したことを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device formed using the color filter according to claim 5.