JP2006035125A - 不斉触媒、光学活性アルコールの製造方法及びビナフトール誘導体 - Google Patents
不斉触媒、光学活性アルコールの製造方法及びビナフトール誘導体 Download PDFInfo
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Abstract
Description
化学収率及び不斉収率をともに高くすること。
チタン系の活性化剤を不要とすること。
加熱条件下であっても化学収率や不斉収率がそれほど下がることがないこと。
反応時間を大幅に短縮させることができること。
不斉触媒の使用量が少なくてすむこと。
実施例1では、ビナフトール骨格の3位と3’位に配位ユニットを有するキラルな化合物として、(R)-3,3’-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOLを不斉触媒とした。この化合物は、下記に示す2段階の反応によって合成した。
実施例2では、ジエチル亜鉛の不斉付加反応を50°Cで行い、不斉触媒としての(R)-3,3’-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOLの添加量を実施例1の場合の半分の5mol%とした。他の条件は実施例1と同様であり、説明を省略する。結果を表2に示す。
比較例1では、オキシド部位を持たない(R)-3,3’-bis(diphenylphosphanyl)-BINOLを用いて、実施例1と同様な操作により、ジエチル亜鉛によるベンズアルデヒドへの不斉付加を行った。(R)-3,3’-bis(diphenylphosphanyl)-BINOLは、実施例1において合成した(R)-3,3’-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOLを下記化学反応により還元して合成した。
比較例2では、明らかに亜鉛活性化能(配位能)をもたないと考えられる、3,3’位をフェニル基で置換した触媒を用い、実施例1と同様な操作により、ジエチル亜鉛によるベンズアルデヒドへの不斉付加を行った。その結果、下記反応式に示すように、不斉収率が49%と、さらに著しく低下することが分かった。このことから、嵩高さだけに頼った立体制御のみでは、不斉収率の向上に限界があることが分かった。
比較例3では、下記反応式に示すように、(R)-BINOLを出発原料として、3,3’位の片方のみをジフェニルホスフィンオキシドユニットで置換した触媒を2段階で合成し、実施例1と同様な操作により、ジエチル亜鉛によるベンズアルデヒドへの不斉付加を行った。
実施例3では、ビナフトール骨格の3位と3’位の配位ユニットとしてジフェニルホスフィンスルフィドを導入した、(R)-3,3’-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOLを不斉触媒として用いた。この化合物は、下記に示す反応によって合成した。
Claims (7)
- ビナフトール骨格の3位と3’位に配位ユニットを有するキラルな化合物からなる不斉触媒において、
前記配位ユニットはホスフィンオキシドユニット又はホスフィンスルフィドユニットであることを特徴とする不斉触媒。 - 不斉触媒としてビナフトール骨格の3位と3’位に配位ユニットを有するキラルな化合物を用い、ジアルキル亜鉛をアルデヒドへ不斉付加させる光学活性アルコールの製造方法において、
前記配位ユニットはホスフィンオキシドユニット又はホスフィンスルフィドユニットであることを特徴とする光学活性アルコールの製造方法。
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