JP2006030263A - Toner, image forming method, and process cartridge - Google Patents
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Description
本発明は電子写真法、静電記録法またはトナージェット法等に用いられる非磁性一成分トナー、電子写真プロセスを用いて画像を形成する方法、およびそれに用いられるプロセスカートリッジ、現像ユニットに関し、更に詳しくは、非磁性一成分トナーを接触現像する電子写真プロセスを構成するのに好適なトナー及び画像形成方法、更にそれに用いられるプロセスカートリッジ、現像ユニットに関する。 The present invention relates to a non-magnetic one-component toner used in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, a toner jet method or the like, a method for forming an image using an electrophotographic process, and a process cartridge and a developing unit used therefor. Relates to a toner and an image forming method suitable for constituting an electrophotographic process in which non-magnetic one-component toner is contact-developed, and a process cartridge and a developing unit used therefor.
従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により像担持体（感光体）上に電気的潜像を形成し、次いで、該潜像をトナーで現像を行って可視像化し、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像を転写した後に、熱／圧力により転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るものである。 Conventionally, many methods are known as electrophotographic methods. Generally, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on an image carrier (photosensitive member) by various means, and then, The latent image is developed with toner to become a visible image, and if necessary, the toner image is transferred onto a transfer material such as paper, and then the toner image is fixed on the transfer material by heat / pressure to obtain a copy. Is.
電気的潜像を可視化する方法としては、磁性トナーとキャリアから成る磁性二成分現像方式、非磁性トナーとキャリアから成る非磁性二成分現像方式、外添粒子を外添した非磁性トナーのみによる非磁性一成分現像方式、磁性トナーによる磁性一成分現像方式が一般的に広く用いられている。 As a method for visualizing an electric latent image, a magnetic two-component developing method comprising a magnetic toner and a carrier, a non-magnetic two-component developing method comprising a non-magnetic toner and a carrier, and a non-magnetic toner using an external additive particle alone are not used. In general, a magnetic one-component development system and a magnetic one-component development system using a magnetic toner are widely used.
一方、電子写真業界において、プリンター装置等の画像解像度は、１２００、２４００ｄｐｉというように高解像度化してきている。従ってプリンター装置の現像方式もこれにともなって、より高精細が要求されてきている。また、複写機においても高機能化、デジタル化が進み、プリンター装置同様、高解像度化、高精細が要求されてきている。 On the other hand, in the electrophotographic industry, the image resolution of printers and the like has been increased to 1200, 2400 dpi. Accordingly, the development method of the printer apparatus is also required to have higher definition. Also, copying machines are becoming more sophisticated and digitized, and as with printers, higher resolution and higher definition are required.
更に近年、電子写真法を用いた複写機あるいはプリンターは、一般家庭等を含めてその普及が進むにつれ、複写機あるいはプリンターを、安価でかつ小型なものにしたいという要望が強まっている。 Further, in recent years, as copiers and printers using electrophotography have been widely used, including in homes, etc., there is an increasing demand for making copy machines or printers inexpensive and small.
そこで、これらの要求に応えるべく現像方式の改良が行われており、様々な現像方式の中から高解像度化、高精細の要求に対し達成しやすい非磁性一成分接触現像方式が好ましく用いられる。 Accordingly, development methods have been improved to meet these requirements, and a non-magnetic one-component contact development method that can be easily achieved for high resolution and high definition among various development methods is preferably used.
一成分現像方法において、感光体とトナー担持体が距離をもつと、感光体上の静電潜像のエッジ部に電気力線が集中し、電気力線に沿ってトナーが現像されるために画像のエッジ部にトナーが偏って現像されるエッジ効果によって画像の品位が低下し易い。 In the one-component development method, if the photosensitive member and the toner carrier have a distance, the electric force lines concentrate on the edge portion of the electrostatic latent image on the photosensitive member, and the toner is developed along the electric force lines. Image quality is likely to deteriorate due to an edge effect in which toner is biased and developed at the edge portion of the image.
そこで、感光体とトナー担持体を非常に近づけることにより、このエッジ効果を防止するが、感光体、トナー担持体間の隙間を機械的に設定する、つまり、トナー担持体上トナー層の厚みよりも隙間を小さく設定することは困難である。 Therefore, the edge effect is prevented by bringing the photosensitive member and the toner carrier very close to each other, but the gap between the photosensitive member and the toner carrier is mechanically set, that is, from the thickness of the toner layer on the toner carrier. However, it is difficult to set the gap small.
したがって、トナー担持体を感光体に押し当て現像を行なう一成分接触現像方法を用いて、エッジ効果を防止することになる。しかしながら、感光体表面移動速度に対し、トナー担持体表面移動速度が同じであると、感光体上潜像を可視化した場合、満足できる画像は得られない。よって、一成分接触現像方法においては、感光体表面移動速度に対する、トナー担持体表面移動速度に差を持たせることにより、感光体表面の潜像に対し、トナー担持体上の一部のトナーが現像され、別の一部のトナーが剥ぎ取られ、その結果、潜像に非常に忠実なエッジ効果のない現像画像が得られる。更に、この非磁性一成分接触現像方法は二成分現像方法と比べ、現像器の小型化、簡素化、軽量化などが容易と考えられ、電子写真法を用いた複写機あるいはプリンターの、一般家庭等を含めてその普及に対してメリットが大きい。 Therefore, the edge effect is prevented by using a one-component contact development method in which the toner carrying member is pressed against the photosensitive member for development. However, if the toner carrier surface moving speed is the same as the photosensitive member surface moving speed, a satisfactory image cannot be obtained when the latent image on the photosensitive member is visualized. Therefore, in the one-component contact development method, by making a difference in the toner carrier surface movement speed with respect to the photoreceptor surface movement speed, a part of the toner on the toner carrier is made to the latent image on the photoreceptor surface. It is developed and some other toner is stripped off, resulting in a developed image without edge effects that is very faithful to the latent image. Furthermore, compared to the two-component development method, this non-magnetic one-component contact development method is considered easier to reduce the size, simplification, and weight of the developing device. There is a great merit for the spread of it.
このような接触一成分現像方法においては、感光体表面をトナー及びトナー担持体により擦る構成が必須であるが、このために長期間使用によりトナー劣化が生じ、トナーの流動性及び帯電均一性の低下が起こり、カブリの増加や転写効率の低下が生じ好ましくない。また、更にトナーが摩擦帯電部材、現像ローラー、感光体等に融着あるいはフィルミングし易くなり、画質を低下させることになり好ましくない。また、トナー担持体が感光体表面を擦るために帯電が不十分なトナーであっても、ある程度帯電していれば感光体表面にトナーが付着し易いため、ボタ落ちなど画像形成において画質を低下させてしまう場合があり、好ましくない。 In such a contact one-component development method, it is essential to rub the surface of the photosensitive member with toner and a toner carrier. For this reason, toner deterioration occurs due to long-term use, and toner fluidity and charging uniformity are deteriorated. This is undesirable because it causes a decrease in fog and a decrease in transfer efficiency. Further, it is not preferable because the toner is liable to be fused or filmed to the friction charging member, the developing roller, the photosensitive member, etc., and the image quality is lowered. In addition, even if the toner carrying member rubs the surface of the photoconductor, the toner is insufficiently charged. If the toner is charged to some extent, the toner easily adheres to the surface of the photoconductor. This is not preferable.
非磁性一成分接触現像方法に関して、金属塩化合物を外部添加する方法があるが（例えば特許文献１および２参照）、これに関しても実際に画像評価を行うと、カブリや転写残において、まだ不十分なレベルである。 Regarding non-magnetic one-component contact development methods, there is a method in which a metal salt compound is externally added (see, for example, Patent Documents 1 and 2). The level.
特定の円形度分布及び特定の重量平均粒径を有するトナーが有する外添剤のトナー粒子上での平均粒径及び形状係数が特定の範囲であることにより微小ドットを忠実に再現させた高画質画像が得られ、現像器内における機械的ストレスが高く、トナー劣化が生じにくいことが記載されている（例えば特許文献３参照）。 High image quality that reproduces minute dots faithfully by having a specific range of the average particle size and shape factor on the toner particles of an external additive possessed by a toner having a specific circularity distribution and a specific weight average particle size. It is described that an image is obtained, the mechanical stress in the developing device is high, and toner deterioration hardly occurs (for example, see Patent Document 3).
しかしながら、上記の先行技術は、接触現像を行う場合に、カブリの抑制の点でより改良すべき点を有している。 However, the above prior art has a point to be further improved in terms of suppression of fog when performing contact development.
また、体積平均粒径が３０ｎｍ以上５０ｎｍ以下の外添剤を用い、その外添剤のトナー表面における被覆率を１８％以上６０％以下とすることでブレードおよび現像剤担持体表面へのトナーの融着や固着を抑制できるという方法がある（例えば特許文献４参照）。しかしながら高温多湿環境下での使用においてはその効果が十分ではなく、更にカブリに関しても不十分である。さらに非磁性一成分接触現像においては感光体上への無機微粒子の外添剤やトナーの融着やフィルミングなども発生するがそのことに対する記載は十分ではない。 In addition, an external additive having a volume average particle size of 30 nm to 50 nm is used, and the coverage of the external additive on the toner surface is set to 18% or more and 60% or less, so that the toner on the blade and the developer carrier surface can be obtained. There is a method in which fusion and adhesion can be suppressed (see, for example, Patent Document 4). However, the effect is not sufficient when used in a high-temperature and high-humidity environment, and fog is also insufficient. Further, in non-magnetic one-component contact development, inorganic fine particle external additives, toner fusion, filming, and the like occur on the photoreceptor, but the description thereof is not sufficient.
更に、複写機あるいはプリンターを、安価でかつ小型なものにしたいという要望に対しては、現像方式だけでなく、簡易なクリーニング機構により十分なクリーニングが行われる必要がある。そのためクリーニング性についても優れたトナーが必須となる。トナーの粒径、粒径分布、形状係数、ＢＥＴおよび比重を特定の範囲とすることでクリーニング性の優れたトナーを得ることができるという方法がある（例えば特許文献５参照）。しかしながら、カブリに対する記載が無く、本発明者らの詳細な検討によってもその効果は不十分なものであった。 Furthermore, in response to the desire to make the copying machine or printer inexpensive and small, sufficient cleaning must be performed not only by the developing method but also by a simple cleaning mechanism. Therefore, a toner having excellent cleaning properties is essential. There is a method in which toner having excellent cleaning properties can be obtained by setting the particle size, particle size distribution, shape factor, BET, and specific gravity of the toner within specific ranges (see, for example, Patent Document 5). However, there is no description about fogging, and the effect was insufficient even by detailed examinations by the present inventors.
また、乳化重合により得た樹脂粒子分散液など各種分散液を凝集させて得られるトナーにおいて離型剤層の配置を制御することで現像性およびクリーニング性に優れたトナーを得られるという方法がある（例えば特許文献６参照）。しかしながら、特に高温高湿環境下での長期にわたる使用においては特に現像性において不十分であることがわかった。 In addition, there is a method in which a toner excellent in developability and cleaning property can be obtained by controlling the arrangement of the release agent layer in toner obtained by aggregating various dispersions such as resin particle dispersion obtained by emulsion polymerization. (For example, refer to Patent Document 6). However, it has been found that developability is insufficient particularly for long-term use in a high temperature and high humidity environment.
また更に、複写機あるいはプリンターを、安価でかつ小型なものにしたいという要望に対しては、現像方式だけでなく、定着方式についても改善が必要であり、そのためにも複写機あるいはプリンターを設計する上では定着方式の簡素化と消費電力の削減が必須である。 Furthermore, in response to the desire to make copying machines or printers inexpensive and compact, it is necessary to improve not only the development method but also the fixing method. For this reason, the copying machine or printer is designed. Above, it is essential to simplify the fixing method and reduce power consumption.
トナーを紙に溶融定着させる方法としては熱ロールによる定着方式が最も一般的に用いられているが、通常熱ロールへのオフセットを防止する目的で、熱ロールへオイルを供給する手段が設けられていたり、定着時の巻きつきを防止する目的で、定着画像を定着ローラーから分離する手段が設けられている。定着方式の簡素化に際しては、このような手段を用いることなく良好な定着画像を得られる、転写材への定着強度が優れ、かつ定着ローラーからの分離性に優れたトナーが要求される。 As a method for fusing and fixing toner on paper, a fixing method using a heat roll is most commonly used, but means for supplying oil to the heat roll is usually provided for the purpose of preventing offset to the heat roll. In order to prevent wrapping at the time of fixing, means for separating the fixed image from the fixing roller is provided. When simplifying the fixing method, a toner that can obtain a good fixed image without using such means, has excellent fixing strength to a transfer material, and has excellent separation from a fixing roller is required.
さらに、消費電力の削減に際しては、複写機あるいはプリンターに使用される電子写真用トナーには定着温度が低いものが要求される。 Further, when reducing power consumption, toner for electrophotography used in a copying machine or printer is required to have a low fixing temperature.
これまで、上記の要求に対して結着樹脂の分子量や分子量分布を改良したもの等の提案がなされている。例えば、結着樹脂を低分子量で且つ分子量分布の狭い樹脂を用いることで定着温度を低くし、さらに定着時にシャープに溶融することで画像表面が平滑になるものを用いる方法が検討されていた。しかしながら、低分子量化することにより融点は低下するが内部凝集力も低下するため、溶融時に定着ロールから剥離しづらいという問題が生じていた。 To date, proposals have been made to improve the molecular weight and molecular weight distribution of binder resins in response to the above requirements. For example, a method of using a binder resin that has a low molecular weight and a narrow molecular weight distribution to lower the fixing temperature and further melts sharply during fixing to smooth the image surface has been studied. However, when the molecular weight is lowered, the melting point is lowered, but the internal cohesive force is also lowered. Therefore, there is a problem that it is difficult to peel from the fixing roll at the time of melting.
そこでさらに上記要求に対して、トナーに離型剤を添加することで定着ロールから剥離しやすくするという方法が検討されており（例えば特許文献７参照）、定着ロールからの剥離性という点である程度の成功を収めているが、簡素化された定着方式においては必ずしも全てのトナー特性で満足いくものではなかった。この原因としては、トナー内部に含有される離型剤の分布および分散の状態を最適な状態に制御し難いことが挙げられる。定着ロールからの離型性を満足させるためには、トナーへの離型剤添加量は１〜２０質量％が望ましく、添加量が多いほど、より離型性は高まる。しかし、特に離型剤添加量が多い場合に、例えば混練粉砕法によりトナーを作製した場合に、離型剤の分布および分散の状態が、最適な状態に制御されずに、離型剤として一般的に使用されているワックスがトナー表面に顔料と共に高濃度で露出してしまうと、粉体流動性や熱的凝集性が悪化してしまう。このため更に、トナーを実際に使用する際にブロッキングやフィルミング、融着など現像性の面で問題が発生する。 In response to the above requirements, a method has been studied in which a release agent is added to the toner so that the toner can be easily peeled off from the fixing roll (see, for example, Patent Document 7). However, in the simplified fixing method, not all toner characteristics are satisfactory. This is because it is difficult to control the distribution and dispersion state of the release agent contained in the toner to an optimum state. In order to satisfy the releasability from the fixing roll, the addition amount of the release agent to the toner is desirably 1 to 20% by mass, and the releasability increases as the addition amount increases. However, particularly when the amount of the release agent added is large, for example, when a toner is prepared by a kneading and pulverizing method, the distribution and dispersion state of the release agent is not controlled to an optimum state, and is generally used as a release agent. If the wax used in general is exposed at a high concentration together with the pigment on the toner surface, the powder fluidity and the thermal cohesiveness are deteriorated. For this reason, when the toner is actually used, problems occur in terms of developability such as blocking, filming, and fusion.
こうしたワックスを添加したトナーの欠点を克服するものとして、ワックスをトナー粒子中にカプセル型構造により内包したトナーが存在する（例えば特許文献８、９および１０参照）。こうしたカプセル構造トナーは表面に露出するワックスなどの低分子量成分の割合を低減することが可能であり、前述のブロッキングやフィルミングといった問題は比較的少ない。しかしながら、こうした表面ワックスが完全に無いトナーは定着ロールからの離型性が必ずしも十分でない場合が多い。定着時に熱ロールからの分離性を十分得るには熱ロール表面と溶融したトナー層の間に溶融ワックスなどによる剥離層を瞬時に形成する必要があるが、ワックスが完全に内包されていると結着樹脂内部で溶融ワックスが界面まで拡散するのに時間が掛かり剥離層が瞬時に形成されないという問題が存在する。 As a means for overcoming the disadvantages of the toner to which such a wax is added, there is a toner in which a wax is encapsulated in a toner particle by a capsule-type structure (see, for example, Patent Documents 8, 9 and 10). Such a capsule structure toner can reduce the ratio of low molecular weight components such as wax exposed on the surface, and the problems such as blocking and filming described above are relatively small. However, in many cases, such a toner having no surface wax is not always sufficiently releasable from the fixing roll. In order to obtain sufficient separation from the hot roll during fixing, it is necessary to instantly form a release layer such as molten wax between the surface of the hot roll and the molten toner layer. There is a problem that it takes time for the molten wax to diffuse to the interface inside the resin, and the release layer is not instantly formed.
以上のような非磁性一成分接触現像方法における現像性および低エネルギーでの定着性の両立に関する問題を克服するものとして、低軟化点樹脂粒子と高軟化点の樹脂粒子を組み合わせる方法があるが（例えば特許文献１１参照）、低エネルギーでの定着とクリーニング性の両立については記載されているがカブリやボタ落ち等についての記載は無く、本発明者らの詳細な検討によってもその効果は不十分なものであった。 As a method for overcoming the problems relating to the compatibility of developability and fixability at low energy in the non-magnetic one-component contact development method as described above, there is a method of combining low softening point resin particles and high softening point resin particles ( For example, refer to Patent Document 11), although there is a description of compatibility between fixing at low energy and cleaning properties, but there is no description of fogging, blurring, etc., and the effect is insufficient even by detailed studies by the present inventors. It was something.
また、酸価を規定したポリエステル樹脂を含有するトナー組成物にオキシ酸エステルを含むロウエステルを含有させる方法があるが（例えば特許文献１２参照）、低エネルギーでの定着とカブリ、現像ローラーへの融着の改善については記載されているが、ボタ落ち、クリーニング性やＯＨＴ画像の定着時の透明性の維持等についての記載は無く、本発明者らの詳細な検討によってもその効果は不十分なものであった。
本発明の目的は、上記の如き問題点を解決した非磁性一成分系トナーおよび該トナーを用いた画像形成方法、プロセスカートリッジ及び現像ユニットを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a non-magnetic one-component toner, an image forming method using the toner, a process cartridge, and a developing unit that solve the above problems.
すなわち、本発明の目的は、低温での優れた定着性を有し、且つ高温高湿環境下における長期使用においてもカブリ、ボタ落ち、フィルミング、現像ローラーおよびトナー層規制部材へのトナーの融着や固着、濃度低下、といった問題の発生を防止し、良好なベタ追従性、クリーニング性を有する非磁性一成分系トナーを用いた画像形成方法、プロセスカートリッジ及び現像ユニットを提供することにある。 That is, an object of the present invention is to have excellent fixability at a low temperature, and fogging, blurring, filming, fusion of toner to a developing roller and a toner layer regulating member even in a long-term use in a high temperature and high humidity environment. An object of the present invention is to provide an image forming method, a process cartridge, and a developing unit using a non-magnetic one-component toner that prevents occurrence of problems such as adhesion, fixation, and density reduction, and has good solid followability and cleaning properties.
水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーであって、該トナーは
体積平均径が４〜１０μｍであり、
形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、
平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、
ＢＥＴ比表面積が１．５０〜１０．０ｍ2/ｇであり、
該トナー粒子は少なくとも疎水化処理されたシリカ微粉体および該疎水化処理されたシリカ微粉体と逆極性に帯電する無機微粉体を含有し、該シリカ微粉体の含有合計量が１．０質量％以上８．０質量％以下で、該シリカ微粉体と逆極性に帯電する無機微粉体の含有量は０．０２質量％以上５．００質量％以下であることを特徴とする非磁性一成分トナーに関する。
A toner having toner particles obtained by agglomerating and combining a plurality of polymer fine particles dispersed in an aqueous medium, the toner having a volume average diameter of 4 to 10 μm,
The shape factor SF-1 is 115 to 140,
The average circularity is 0.950-0.990,
The BET specific surface area is 1.50 to 10.0 m 2 / g,
The toner particles contain at least a hydrophobized silica fine powder and an inorganic fine powder charged with a polarity opposite to that of the hydrophobized silica fine powder, and the total content of the silica fine powder is 1.0% by mass. A non-magnetic one-component toner having a content of inorganic fine powder of not less than 8.0% by mass and having a polarity opposite to that of the silica fine powder of not less than 0.02% by mass and not more than 5.00% by mass About.
本発明のトナーは、非磁性一成分系トナーおよび該トナーを用いた画像形成方法、プロセスカートリッジ及び現像ユニットにおいて該トナーの形状係数、平均円形度、ＢＥＴ比表面積を制御し、疎水化処理されたシリカ、および該シリカとは逆極性に帯電する無機微粉体、特に所定の金属を含有する逆極性帯電性無機微粉体を含有させることでトナーの帯電性、流動性、トナーとシリカの結合力を制御し、高温高湿環境下における長期使用においてもカブリ、ボタ落ち、フィルミング、現像ローラーおよびトナー層規制部材へのトナーの融着や固着、濃度低下、といった問題の発生を防止し、良好なベタ追従性、クリーニング性を有し、更には低温での優れた定着性を有する非磁性一成分系トナーおよび該トナーを用いた画像形成方法、プロセスカートリッジである。 The toner of the present invention was hydrophobized by controlling the shape factor, average circularity, and BET specific surface area of the toner in a non-magnetic one-component toner, an image forming method using the toner, a process cartridge, and a developing unit. By incorporating silica, and inorganic fine powder charged to the opposite polarity to the silica, particularly the reverse polarity chargeable inorganic fine powder containing a predetermined metal, the chargeability of the toner, the fluidity, and the binding force between the toner and silica can be improved. Control and prevent problems such as fogging, blurring, filming, fusing and fixing of toner to the developing roller and toner layer regulating member, and decrease in density even in long-term use under high temperature and high humidity conditions. Non-magnetic one-component toner having solid followability, cleaning properties, and excellent fixability at low temperature, and an image forming method and a pro It is a scan cartridge.
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、非磁性一成分系のトナーを用いた接触現像による画像形成方法において低温での優れた定着性を有し、且つ高温高湿環境下における長期使用においてもカブリ、ボタ落ち、トナーの劣化によるブレードおよび現像剤担持体表面へのトナーの融着や固着、フィルミング、濃度低下、ベタ追従性といった問題の発生を防止させるという課題を解決するためには、水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーにおいて用いられるトナーの形状係数、平均円形度、比表面積、凝集度を制御し、更に所定の大きさの疎水化処理したシリカおよびフェライトキャリアを用いて二成分トリボを測定した場合に該シリカ微粉体と逆極性に帯電する、所定の金属もしくは金属イオンを含有する、無機微粉体を含有させることによりトナーの流動性、帯電性などを制御することが重要であることを見出し本発明を完成するに至ったものである。以下に詳細について説明する。 As a result of intensive studies by the present inventors, the image forming method by contact development using a non-magnetic one-component toner has excellent fixability at low temperature, and for long-term use in a high temperature and high humidity environment. In order to solve the problem of preventing the occurrence of problems such as fogging, blurring, toner fusing and fixing to the blade and developer carrier surface due to toner deterioration, filming, density reduction, and solid followability And controlling the shape factor, average circularity, specific surface area, and aggregation degree of the toner used in the toner having toner particles obtained by agglomerating and combining a plurality of polymer fine particles dispersed in an aqueous medium, A specified metal that is charged with a polarity opposite to that of the silica fine powder when a two-component tribo is measured using silica and ferrite carrier having a hydrophobized size. Properly contain metal ions, the flowability of the toner by containing the inorganic fine powder, it is possible to control and charging property has been led to completion of the present invention found that it is important. Details will be described below.
トナーの粒子径に関しては、得られる画像を高解像度、高精細の画像にするため小粒径化する必要がある。そのためトナーの重量平均径は少なくとも１０μｍ以下にする必要がある。しかし、重量平均径で４μｍ未満にすると、すり抜け易い為、規制部材による規制が困難であるため望ましくない。 Regarding the particle size of the toner, it is necessary to reduce the particle size in order to obtain an image having high resolution and high definition. Therefore, the weight average diameter of the toner needs to be at least 10 μm or less. However, if the weight average diameter is less than 4 μm, it is not desirable because it is easy to slip through, and it is difficult to regulate by the regulating member.
トナーの形状係数ＳＦ−１に関して、トナーを均一に帯電させること、トナーの帯電性、流動性などを向上させるためにトナーに添加された無機および有機の微粒子がトナー表面に均一に付着すること、および高画質な画像を得るためにはトナーの形状係数ＳＦ−１は１４０以下であることが望ましい。しかしながら、形状係数ＳＦ−１が１１５以下であるとすり抜け易い為、規制部材による規制が困難であり、かつクリーニングの面でも同様にクリーニング部材をすり抜けやすくクリーニング不良になり易いため望ましくない。 Concerning the toner shape factor SF-1, the toner is uniformly charged, the inorganic and organic fine particles added to the toner to improve the chargeability and fluidity of the toner, and the like uniformly adhere to the toner surface; In order to obtain a high-quality image, the toner shape factor SF-1 is desirably 140 or less. However, if the shape factor SF-1 is 115 or less, it is easy to slip through, so that it is difficult to control by the restricting member.
また、形状係数ＳＦ−１は１２０以上１４０以下であると望ましく、１２５以上１４０以下であると更に望ましい。 Further, the shape factor SF-1 is preferably 120 or more and 140 or less, and more preferably 125 or more and 140 or less.
トナーの円形度に関して、トナーを均一に帯電させること、ある程度以上の流動性を得ること、および高画質な画像を得るためにはトナーの平均円形度は０．９５０以上であることが望ましい。しかしながら、平均円形度が０．９９０以上であると表面の凹凸が少なく、すり抜け易い為、規制部材による規制が困難であり、かつクリーニングの面でも同様にクリーニング部材をすり抜けやすくクリーニング不良になり易いため望ましくない。更に望ましくはトナーの平均円形度は０．９７０以上であると更に高画質な画像が得られる。 Regarding the circularity of the toner, it is desirable that the average circularity of the toner is 0.950 or more in order to uniformly charge the toner, obtain a fluidity of a certain level or more, and obtain a high-quality image. However, if the average circularity is 0.990 or more, there are few irregularities on the surface, and it is easy to slip through, so it is difficult to control by the restricting member, and also in terms of cleaning, it is easy to slip through the cleaning member and easily cause poor cleaning. Not desirable. More desirably, when the average circularity of the toner is 0.970 or more, a higher quality image can be obtained.
ＢＥＴ法による窒素吸着によって算出されるトナーの比表面積に関して、トナーを十分に帯電させるためおよびトナーが十分な流動性を得るためにはトナーの比表面積は１．５０ｍ2/ｇ以上であることが望ましい。しかしながら、トナーの比表面積が１０．０ｍ2/ｇ以上であるとトナー表面から流動性付与剤や帯電付与剤が遊離しやすく、その遊離した流動性付与剤や帯電付与剤が規制部材およびトナー担持体、潜像担持体、その他帯電部材を汚染し、画質の低下という問題が発生するため望ましくない。より好ましくはトナーの比表面積は７．０以下、更に好ましくは４．０以下であると望ましい。 With respect to the specific surface area of the toner calculated by nitrogen adsorption by the BET method, the specific surface area of the toner should be 1.50 m 2 / g or more in order to sufficiently charge the toner and to obtain sufficient fluidity. desirable. However, if the specific surface area of the toner is 10.0 m 2 / g or more, the fluidity-imparting agent and the charge-imparting agent are easily released from the toner surface. This is undesirable because it causes contamination of the body, latent image carrier, and other charging members, resulting in a problem of deterioration in image quality. More preferably, the specific surface area of the toner is 7.0 or less, more preferably 4.0 or less.
トナーに含有される無機微粉体に関して、本発明のトナーにおいては疎水化処理されたシリカ微粉体およびフェライトキャリアを用いて二成分トリボを測定した場合に疎水化処理されたシリカ微粉体と逆極性に帯電する無機微粉体を含有することが望ましく、該シリカ微粉体の含有合計量が１．０質量％以上８．０質量％以下で、フェライトキャリアを用いて二成分トリボを測定した場合に該シリカ微粉体と逆極性に帯電する無機微粉体の含有量は０．０２質量％以上５．００質量％以下であることが望ましい。更に該シリカ微粉体は一次粒径が３０ｎｍ以下のものが１．０質量％以上であることが望ましく、特に該シリカ微粉体の一次粒径が２０ｎｍ以下のものが１．０質量％以上であると更に望ましい。また更に、フェライトキャリアを用いて二成分トリボを測定した場合に該シリカ微粉体と逆極性に帯電する無機微粉体は一次粒径が１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、更には所定の金属もしくは金属イオンを含有することが望ましい。また、本発明のトナーに含有される該シリカ微粉体の合計量は１．０質量％以上３．０質量％以下であると望ましく、２．０質量％以上３．０質量％以下であると更に望ましい。これらの理由を以下に示す。 Regarding the inorganic fine powder contained in the toner, in the toner of the present invention, when the two-component tribo is measured using a hydrophobized silica fine powder and a ferrite carrier, the polarity is opposite to that of the hydrophobized silica fine powder. It is desirable to contain a charged inorganic fine powder, and when the total content of the silica fine powder is 1.0% by mass or more and 8.0% by mass or less and a two-component tribo is measured using a ferrite carrier, the silica The content of the inorganic fine powder charged to a polarity opposite to that of the fine powder is preferably 0.02% by mass or more and 5.00% by mass or less. Further, the silica fine powder preferably has a primary particle size of 30 nm or less and is preferably 1.0% by mass or more, and in particular, the silica fine powder having a primary particle size of 20 nm or less is 1.0% by mass or more. And more desirable. Furthermore, when the two-component tribo is measured using a ferrite carrier, the inorganic fine powder charged with a polarity opposite to that of the silica fine powder has a primary particle size of 100 nm to 400 nm, and further, a predetermined metal or metal ion is added. It is desirable to contain. The total amount of the silica fine powder contained in the toner of the present invention is desirably 1.0% by mass or more and 3.0% by mass or less, and 2.0% by mass or more and 3.0% by mass or less. More desirable. These reasons are shown below.
トナーに帯電性および流動性などを付与する役割を担っている疎水化処理されたシリカ微粉体にフェライトキャリアを用いて二成分トリボを測定した場合に該シリカ微粉体と逆極性に帯電する無機微粉体をともに含有させることで、主に静電的に該シリカ微粉体とトナーの結合力が強まり、長期使用においても該シリカ微粉体がトナーから脱離しにくいためトナーの帯電性および流動性が低下せず、更に該逆極性帯電性無機微粉体がマイクロキャリア的作用をすることで該シリカ微粉体の帯電性能が向上し、高温高湿環境下で長期使用されても十分にトナーが帯電されるため、カブリ、ボタ落ちなどにおいて優れた性能を示す。またシリカがトナーより脱離しにくいため、脱離したシリカ微粉体などが原因である感光体等の汚染が抑制されるため望ましい。特に逆極性帯電性無機微粉体をヘンシェルミキサー等によりトナー表面に付着させる場合はマイクロキャリア的作用の効果が大きいため更に望ましい。加えてヘンシェルミキサー等によりトナー表面に付着させる場合の方がトナー作製時に用いられる各種材料に合わせてトナーの流動性、帯電性を長期間維持させるために付着状態の調整が容易であるため望ましい。結果としてトナーに十分な流動性および帯電性を付与させるのに必要な該シリカ微粉体は少なくて済み、且つ本発明のトナーの形状が略球形状であり、定着器の加熱部と多点で接触するため、トナー表面での熱が伝導しやすく、低温での定着が可能となるため望ましい。特に該シリカ微粉体の含有量が３．０質量％以下であると低温定着性の効果が大きく、また、該シリカ微粉体の含有量が少ないことから該シリカ微粉体の脱離が更に抑制されるため、該シリカ微粉体がトナーから遊離し、遊離した該シリカ微粉体が逆マイクロキャリア的作用をしてトナーの帯電性を阻害するといった問題や、フィルミングなどその他部材汚染が発生する問題なども抑制されるため更に望ましい。ただし、該シリカ微粉体はトナーが十分な流動性を示し、トナーが十分に帯電され、トナー担持体への供給不良が発生せず、規制部材で均一にトナー担持体上に薄層にコートし、高画質の画像が得られるようにするため１．０質量％以上含有することが望ましく、更には一次粒径３０ｎｍ以下ものが１．０質量％以上含有することが望ましい。本発明のトナーのように略球形状のトナーで且つ、該シリカ微粉体が１．０質量％以上含有されていると良好な流動性が得られるため、更に現像容器内およびトナー担持体上にコートされる際に現像ローラーや規制部材から受けるストレスが抑制され、現像ローラーや規制部材に融着および固着することが抑制されるので望ましい。更に該シリカ微粉体の一次粒径が３０ｎｍ以下のものが１質量％以上、より望ましくは該シリカ微粉体の一次粒径が２０ｎｍ以下のものが１質量％含有されるとトナーの摩擦帯電が容易となり、トナーが迅速に帯電するためカブリ、ボタ落ち等に対して望ましい。 An inorganic fine powder that is charged with a polarity opposite to that of the silica fine powder when a two-component tribo is measured using a ferrite carrier on a hydrophobized silica fine powder that plays a role of imparting chargeability and fluidity to the toner. Incorporating the toner together electrostatically increases the binding force between the silica fine powder and the toner, and the silica fine powder is less likely to be detached from the toner even during long-term use, resulting in a decrease in chargeability and fluidity of the toner. In addition, the reversely chargeable inorganic fine powder acts as a microcarrier to improve the charging performance of the silica fine powder, and the toner is sufficiently charged even when used for a long time in a high temperature and high humidity environment. Therefore, it shows excellent performance in fogging and dropping off. In addition, since silica is less likely to be detached from the toner, contamination of the photoreceptor and the like caused by the detached silica fine powder is suppressed, which is desirable. In particular, in the case where the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is adhered to the toner surface by a Henschel mixer or the like, it is more desirable because the effect of the microcarrier action is great. In addition, it is desirable to adhere to the toner surface with a Henschel mixer or the like because the adhesion state can be easily adjusted in order to maintain the fluidity and chargeability of the toner for a long period of time in accordance with various materials used at the time of toner preparation. As a result, the amount of the silica fine powder necessary to impart sufficient fluidity and chargeability to the toner is small, and the toner of the present invention has a substantially spherical shape, which is different from the heating unit of the fixing device. The contact is desirable because heat on the toner surface is easily conducted and fixing at a low temperature is possible. In particular, when the content of the silica fine powder is 3.0% by mass or less, the effect of low-temperature fixability is large, and since the content of the silica fine powder is small, the detachment of the silica fine powder is further suppressed. For this reason, the silica fine powder is released from the toner, and the released silica fine powder acts as a reverse microcarrier to inhibit the chargeability of the toner, and other member contamination such as filming occurs. Is also more desirable. However, the silica fine powder shows sufficient fluidity of the toner, the toner is sufficiently charged, does not cause poor supply to the toner carrier, and is uniformly coated on the toner carrier with a regulating member in a thin layer. In order to obtain a high-quality image, it is desirable to contain 1.0% by mass or more, and it is desirable to contain 1.0% by mass or more of those having a primary particle size of 30 nm or less. When the toner is substantially spherical like the toner of the present invention and the silica fine powder is contained in an amount of 1.0% by mass or more, good fluidity can be obtained. It is desirable because stress applied from the developing roller and the regulating member during coating is suppressed, and fusion and fixing to the developing roller and the regulating member are suppressed. Further, when the silica fine powder has a primary particle size of 30 nm or less in an amount of 1% by mass or more, and more desirably, the silica fine powder has a primary particle size of 20 nm or less in an amount of 1% by mass, the toner is easily triboelectrically charged. Therefore, the toner is charged quickly, which is desirable for fogging, blurring and the like.
また、該逆極性帯電性無機微粉体は十分な効果を示すためには０．０２質量％以上、好ましくは０．０６質量％以上、より好ましくは０．７０質量％含有することが望ましいが、該シリカ微粉体の帯電を打ち消すことがないように含有量は５．００質量％以下、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下であることが望ましい。また、該逆極性帯電性無機微粉体が５．００質量％より多いと長期使用において該逆極性帯電性無機微粉体のトナー表面からの遊離量が多く、該逆極性帯電性無機微粉体の影響が大きくなるためトナーが静電的に凝集し、結果としてトナーの流動性が著しく低下するため、トナー担持体への供給不良が発生し、規制部材で均一にトナー担持体上に薄層にコートしないため画質が低下するため望ましくない。該逆極性帯電性無機微粉体が５．００質量％以下の場合は長期使用において該逆極性帯電性無機微粉体がトナー表面から遊離したとしても微少量であり、トナーの流動性を阻害することなく、むしろマイクロキャリア的に作用するため、結果としてトナーの帯電性が向上するため望ましい。該逆極性帯電性無機微粉体が１．００質量％以下の場合は特にトナーの流動性の面で、更に効果が大きいため望ましい。また、該シリカ微粉体が８．０質量％以上であると、該逆極性帯電性無機微粉体が含有されていたとしても、特に長期使用においてトナー表面から遊離しやすく、遊離した該シリカ微粉体が規制部材やトナー担持体を汚染したり、逆マイクロキャリア的作用をしてトナーの帯電を阻害し、結果としてカブリの悪化を招くため望ましくない。また、該逆極性帯電性無機微粉体については、まず該逆極性帯電性微粒子として樹脂粒子など樹脂成分を主成分として含有するものを用いる場合は特に高温高湿環境下では環境依存性が大きく、軟化し耐久性の低下等が見られるため効果が十分ではなく、更に長期使用において帯電性が著しく変動するため効果が安定しない場合が多く、更にトナー表面から遊離して規制部材やトナー担持体、帯電部材を汚染することなどから望ましくない。従って無機微粉体を用いることが望ましい。更に該逆極性帯電性無機微粉体としてＩＢ、IIＡ、IIＢ、IIIＡ族に属する金属、特にＺｎ、Ｍｇ、Ｂａ、Ａｌもしくは亜鉛イオン、マグネシウムイオン、バリウムイオン、アルミニウムイオンのいずれか１つが含有されている場合はトナーに含有されている該シリカ微粉体の帯電性を阻害する傾向が小さく、その上で自身の逆極性帯電性能を良好に発揮するためカブリなどの面で望ましい。加えてトナーに含有させる際に該シリカ微粉体と静電的に凝集する傾向が適度であるため、結果としてトナー中にほぼ均一に含有されるため効果が著しく発現することがわかった。更に該逆極性帯電性無機微粉体の、トナーとの付着性が静電的のみならず該無機微粉体の硬度などの特性面からも上述の所定の金属を含有させたものを用いることが好適であり望ましい。また、上記の条件で該シリカ微粉体および該逆極性帯電性無機微粉体が含有されている場合は、トナーの形状係数ＳＦ−１が１１５以上１４０以下で、且つ平均円形度が０．９５０以上０．９９０以下であるためトナーの形状が略球形状の形状で、且つ適度にトナーの表面形状が凸凹になっていることためトナーの流動性を十分に確保でき、更に高温高湿環境下での長期使用において、特に長期間高温高湿環境下で放置された後においてもトナー容器内でトナーが最密充填に近いパッキング状態になることがなく、適度に空隙が存在するため、トナーのトナー担持体への供給開始時に速やかに均一に供給されるため、トナー担持体へのトナーの供給不良、もしくはパッキングしたまま供給されることによる規制部材による規制不良などが発生せず、カブリ、ベタ追従性といった点で良好な結果が得られるため望ましい。この時、トナーの凹部付近においても該逆極性帯電性無機微粉体が存在しているため該シリカ微粉体もある程度以上の強度でもって結合しており、且つ特に長期使用においても、凹部付近に含有されている該逆極性帯電性無機微粉体および該シリカ微粉体はストレスを受けにくいため、本発明のトナーは長期間安定した帯電性および流動性を有するため、カブリ、ボタ落ち、ベタ追従性といった点で優れた特性を示すため望ましい。特に現像方式が非磁性一成分接触現像の場合はトナーの帯電性が不十分なものでも静電潜像担持体に付着しやすくカブリ、ボタ落ちが発生しやすいため本発明のトナーは望ましい。加えて、トナー規制部材へのトナーの融着、固着といった問題に関しても、長期間安定した流動性を維持しているため本発明のトナーは望ましい。加えてトナー補助帯電部材、特に補助帯電ローラーを用いる画像形成方法においてはトナー担持体上のトナーの帯電分布が均一化され、かつトナー担持体上のトナー層も均一になるため安定した均一な画像濃度が得られるため更に望ましい。該逆極性帯電性微粉体の一次粒径については５００ｎｍ以下なら使用可能であるが、更に１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であると効果が大きくより望ましい。この時、仮にＳＦ−１が１１５未満もしくは１４０を超える場合は、トナーに対して掛かるストレスが全面的にほぼ均一に掛かることで、ほぼ全ての無機微粉体が遊離もしくは埋没する、もしくは局部的に過剰なストレスを受けるためトナー自体が破損することになり、トナーの帯電性、流動性の面で望ましくない。 Further, it is desirable that the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is contained in an amount of 0.02% by mass or more, preferably 0.06% by mass or more, more preferably 0.70% by mass in order to show a sufficient effect. The content of the silica fine powder is desirably 5.00% by mass or less, preferably 3.0% by mass or less, and more preferably 1.0% by mass or less so as not to cancel the charge of the silica fine powder. Further, when the amount of the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is more than 5.00% by mass, the amount of the reverse polarity chargeable inorganic fine powder released from the toner surface is large in long-term use, and the influence of the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is large. As a result, the toner agglomerates electrostatically, and as a result, the fluidity of the toner is remarkably lowered, resulting in poor supply to the toner carrier, and a uniform coating on the toner carrier with a regulating member. This is not desirable because the image quality deteriorates. When the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is 5.00% by mass or less, even if the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is liberated from the toner surface in a long-term use, the amount of the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is insignificant and inhibits the fluidity of the toner. Rather, it acts as a microcarrier, and as a result, the chargeability of the toner is improved, which is desirable. In the case where the amount of the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is 1.00% by mass or less, it is desirable since the effect is further great particularly in terms of the fluidity of the toner. Further, when the silica fine powder is 8.0% by mass or more, even if the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is contained, the silica fine powder is easily released from the surface of the toner especially in long-term use. However, it is not desirable because it contaminates the regulating member and the toner carrier, or acts as a reverse microcarrier to inhibit toner charging, resulting in deterioration of fog. In addition, as for the reverse polarity chargeable inorganic fine powder, when using a resin component such as resin particles as the main component as the reverse polarity chargeable fine particles, the environmental dependence is particularly large in a high temperature and high humidity environment. The effect is not sufficient due to softening and a decrease in durability, etc., and the effect is not stable because the chargeability fluctuates significantly in long-term use, and it is often separated from the toner surface. This is undesirable because it contaminates the charging member. Therefore, it is desirable to use inorganic fine powder. Further, the reverse polarity chargeable inorganic fine powder contains a metal belonging to the group IB, IIA, IIB, IIIA, particularly any one of Zn, Mg, Ba, Al or zinc ions, magnesium ions, barium ions, and aluminum ions. In this case, the tendency of hindering the chargeability of the silica fine powder contained in the toner is small, and it is desirable in terms of fogging and the like because the reverse polarity charging performance can be satisfactorily exhibited. In addition, it has been found that since the tendency to electrostatically aggregate with the silica fine powder when contained in the toner is moderate, as a result, it is contained almost uniformly in the toner, so that the effect is remarkably exhibited. Further, it is preferable to use the reverse polarity chargeable inorganic fine powder containing the above-mentioned predetermined metal not only from the viewpoint of electrostatic adhesion but also from the characteristics such as the hardness of the inorganic fine powder. It is desirable. When the silica fine powder and the reverse polarity chargeable inorganic fine powder are contained under the above conditions, the toner has a shape factor SF-1 of 115 to 140 and an average circularity of 0.950 or more. Since the toner is 0.990 or less, the shape of the toner is substantially spherical, and the surface shape of the toner is moderately uneven, so that the fluidity of the toner can be sufficiently secured, and further in a high temperature and high humidity environment. In the long-term use of the toner, since the toner is not in a packing state close to close-packing in the toner container even after being left in a high-temperature and high-humidity environment for a long period of time, there is an appropriate gap, so the toner toner Since the toner is supplied quickly and uniformly at the start of supply to the carrier, there is a problem in the supply of toner to the toner carrier, or the regulation failure due to the regulation member due to being supplied as packed Without fog, for good results in terms such as solid follow-up property can be obtained desirable. At this time, since the reverse polarity chargeable inorganic fine powder exists also in the vicinity of the concave portion of the toner, the silica fine powder is bonded with a strength of a certain level or more and is contained in the vicinity of the concave portion even in long-term use. The reverse-polarity chargeable inorganic fine powder and the silica fine powder are not easily stressed, and the toner of the present invention has stable chargeability and fluidity for a long period of time. This is desirable because of its excellent characteristics. In particular, when the developing method is non-magnetic one-component contact development, the toner of the present invention is desirable because even if the chargeability of the toner is insufficient, the toner tends to adhere to the electrostatic latent image carrier and fog and blurring are likely to occur. In addition, the toner of the present invention is desirable because it maintains stable fluidity for a long period of time with respect to problems such as toner fusing and fixing to the toner regulating member. In addition, in an image forming method using a toner auxiliary charging member, particularly an auxiliary charging roller, the toner charge distribution on the toner carrier is made uniform, and the toner layer on the toner carrier is also uniform, so that a stable and uniform image is obtained. It is more desirable because the concentration can be obtained. The primary particle diameter of the reverse polarity chargeable fine powder can be used if it is 500 nm or less, but if it is 100 nm or more and 400 nm or less, the effect is large and more desirable. At this time, if SF-1 is less than 115 or exceeds 140, the stress applied to the toner is applied almost uniformly over the entire surface, so that almost all of the inorganic fine powder is released or buried, or locally. The toner itself is damaged due to excessive stress, which is not desirable in terms of chargeability and fluidity of the toner.
特に該逆極性帯電性無機微粉体がハイドロタルサイト類であり、且つマグネシウムもしくはマグネシウムイオンと亜鉛もしくは亜鉛イオンを含有すると該無機微粉体の帯電特性や硬度などの点でトナーとの結合力に関してより好適となるため更に望ましい。 In particular, when the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is a hydrotalcite and contains magnesium or magnesium ion and zinc or zinc ion, the inorganic fine powder has a higher binding strength with the toner in terms of charging characteristics and hardness. It is further desirable because it becomes suitable.
本発明のトナーにおいて疎水化処理されたシリカ微粉体および逆極性帯電性無機微粉体を該トナーに含有させる方法としては、乳化重合により得られた樹脂粒子分散液など各種分散液を混合した混合液を凝集剤などを用いて凝集粒子を形成させる工程、もしくはその後に加熱などして融着させる融着工程において、適宜該無機微粉体を添加する方法でも良いが、本発明の効果をより発現させるための作製方法としては以下の方法が挙げられる。つまり、該無機微粉体はトナー表面に存在している方が効果が大きいためヘンシェルミキサーなどによりトナーに外添させることが望ましい。更には該無機微粉体がトナー表面に均一に分布している方が効果が安定し、効果自体も大きいためトナー母体粒子および該無機微粉体をそれぞれ複数に分割して交互にヘンシェルミキサーに投入することが望ましい。更に本発明の効果のメカニズムから、ヘンシェルミキサーに投入後、低速にて短時間撹拌することにより該無機微粉体およびトナー母体粒子を若干帯電させることで逆極性の無機微粉体同士、つまり弱帯電させたネガ帯電性のものとポジ帯電性のものが相互に引き合い、更にトナー母体粒子も若干帯電するため、トナー母体粒子と各無機微粉体も静電的に引き合い、更に一定時間以上放置させることでトナー母体粒子表面に均一に帯電性が逆である２種の無機微粉体がともに存在し、その状態での放置によりそれぞれがトナー母体表面にしっかり馴染み、付着しやすくなるため望ましい。この時ネガ帯電性のものとポジ帯電性のものの帯電が強すぎると静電凝集によりシリカおよび該逆極性無機微粉体が凝集塊となりその後の外添によりトナー表面に均一に付着させることが困難となる。更に放置後にも、まず低速で短時間撹拌することで放置によりパッキング気味の状態にあるトナー母体粒子などを解すことで流動性を持たせ、その後の外添において均一な外添強度により外添されるようにすることが望ましい。更に２度目の低速での撹拌においてもトナー母体粒子およびシリカおよび該逆極性無機微粉体が弱帯電するため、静電的な結合により、トナー母体粒子と２種の無機微粉体がともに均一に分布した状態がその後の高速での外添時にも維持されるため望ましい。 In the toner of the present invention, the silica fine powder and the reverse polarity chargeable inorganic fine powder that have been hydrophobized are contained in the toner, and a mixed liquid obtained by mixing various dispersions such as a resin particle dispersion obtained by emulsion polymerization. In the step of forming agglomerated particles using a flocculant or the like, and the subsequent fusing step of fusing by heating or the like, a method of appropriately adding the inorganic fine powder may be used, but the effect of the present invention will be more manifested. As a manufacturing method for this, the following methods can be given. In other words, it is desirable that the inorganic fine powder is externally added to the toner using a Henschel mixer or the like because it is more effective if it is present on the toner surface. Furthermore, the effect is more stable when the inorganic fine powder is uniformly distributed on the toner surface, and the effect itself is greater. Therefore, the toner base particles and the inorganic fine powder are divided into a plurality of parts and charged alternately into a Henschel mixer. It is desirable. Furthermore, due to the mechanism of the effect of the present invention, the inorganic fine powder and the toner base particles are slightly charged by being stirred at a low speed for a short time after being put into a Henschel mixer, so that the opposite polarity inorganic fine powders are weakly charged. The negatively chargeable and positively chargeable materials attract each other, and the toner base particles are also slightly charged, so the toner base particles and each inorganic fine powder attract each other electrostatically, and are allowed to stand for more than a certain time. Two kinds of inorganic fine powders having uniformly opposite charging properties are present on the surface of the toner base particles, and it is desirable that the toner base particles adhere to and adhere easily to the toner base surface when left in that state. At this time, if the negative charge and the positive charge are too charged, silica and the opposite polarity inorganic fine powder are aggregated by electrostatic aggregation, and it is difficult to uniformly adhere to the toner surface by subsequent external addition. Become. Furthermore, even after being left to stand, it is made to flow by releasing the toner base particles in a packing-like state by first stirring at a low speed for a short time, and then externally added with uniform external addition strength in the subsequent external addition. It is desirable to do so. Furthermore, the toner base particles, silica, and the opposite-polarity inorganic fine powder are weakly charged even during the second low-speed agitation, so that the toner base particles and the two inorganic fine powders are uniformly distributed by electrostatic bonding. This is desirable because it is maintained during subsequent external addition at high speed.
また、該シリカ微粉体はシリコーンオイルにより表面処理させ、疎水化処理させると、トナー母体粒子に各無機微粉体を外添させる際、トナー母体および逆帯電性無機微粉体との馴染みが良く、且つトナー表面に均一に分布しやすいため、高温高湿環境下での使用において更に高画質な画像が得られ、規制部材および感光体などの汚染が抑制されるため更に望ましい。 In addition, when the silica fine powder is surface-treated with silicone oil and subjected to a hydrophobic treatment, when the inorganic fine powder is externally added to the toner base particles, the familiarity of the toner base and the reversely chargeable inorganic fine powder is good. Since it tends to be uniformly distributed on the toner surface, a higher quality image can be obtained when used in a high-temperature and high-humidity environment, and contamination of the regulating member and the photoreceptor is suppressed, which is further desirable.
トナーの重量平均粒径はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能であるが、本発明においてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェース（日科機製）及びパーソナルコンピューターを接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型によりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。それから、本発明に係わる体積分布から求めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ４：各チャンネルの中央値をチャンネルの代表値とする）を求めた。 The weight average particle diameter of the toner can be measured by various methods such as Coulter Counter TA-II type or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Corp.). In the present invention, Coulter Counter TA-II type (Coulter Corp.) is used. The interface for outputting the number distribution and the volume distribution (manufactured by Nikka) and a personal computer are connected, and 1% NaCl aqueous solution is prepared using first grade sodium chloride as the electrolyte. For example, ISOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolyte in which the sample was suspended was dispersed for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser, and the volume and number of toners of 2 μm or more were measured using the Coulter Counter TA-II with a 100 μm aperture as an aperture. Volume distribution and number distribution were calculated. Then, a volume-based weight average particle diameter (D4: the median value of each channel is a representative value of the channel) obtained from the volume distribution according to the present invention was obtained.
本発明に用いられる形状係数を示すＳＦ−１とは、日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用いトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェースを介してニレコ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値を本発明においては形状係数ＳＦ−１と定義した。 SF-1 indicating the shape factor used in the present invention is a sample of 100 toner images randomly using FE-SEM (S-800) manufactured by Hitachi, Ltd., and the image information is manufactured by Nireco through an interface. Introduced into the image analysis apparatus (Luxex 3) and analyzed, and the value obtained from the following equation was defined as the shape factor SF-1.
形状係数（ＳＦ−１）＝｛（ＭＸＬＮＧ）2/ＡＲＥＡ｝×（π/４）×１００
［式中、ＭＸＬＮＧは絶対最大長を示し、ＡＲＥＡはトナーの投影面積を示す。］
このトナーの形状係数ＳＦ−１は球形度合を示し、１１５より小さいと徐々に真球状であることを表し、１００で真球である。また、１４０より大きいと、球形から徐々に不定形な扁平粒子となる。
Shape factor (SF-1) = {(MXLNG) 2 / AREA} × (π / 4) × 100
[In the formula, MXLNG indicates the absolute maximum length, and AREA indicates the projected area of the toner. ]
The toner shape factor SF-1 indicates the degree of sphericity. When the toner shape factor SF-1 is smaller than 115, it gradually indicates a true sphere, and 100 indicates a true sphere. Moreover, when larger than 140, it becomes an indefinite flat particle gradually from a spherical shape.
平均円形度は、フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおいて計測されるものであり、本発明では「ＦＰＩＡ−１０００型」（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。 The average circularity is measured by the equivalent-circle-diameter-circularity scattergram based on the number of toners measured by the flow type particle image measuring apparatus. In the present invention, “FPIA-1000” (Toa Medical Electronics Co., Ltd.) is used. The measurement was performed using the following formula.
円形度＝粒子像と同じ粒子投影面積を持つ円周長／粒子投影像の周囲長
平均円形度＝各粒子の円形度の合計／全粒子数
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積である。
Circularity = circumference with the same particle projected area as the particle image / perimeter of the projected particle image Average circularity = total circularity of each particle / total number of particles Here, "particle projected area" is binarized The area of the toner particle image formed.
具体的な測定方法としては、容器中に予め不純固形物等を除去したイオン交換水１０ｍｌを用意し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を０．０２ｇ加え、均一に分散させる。分散させる手段としては、超音波分散機「ＵＨ−５０型」（エスエムテー社製）に振動子として５Φのチタン合金チップを装着したものを用い、５分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上とならないように適宜冷却する。 As a specific measurement method, 10 ml of ion-exchanged water from which impure solids and the like are previously removed is prepared in a container, and a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant therein, and then further measurement is performed. Add 0.02 g of sample and disperse uniformly. As a means for dispersion, an ultrasonic disperser “UH-50 type” (manufactured by SMT Co., Ltd.) equipped with a 5Φ titanium alloy chip as a vibrator is subjected to a dispersion treatment for 5 minutes, and a measurement dispersion liquid and To do. In that case, it cools suitably so that the temperature of this dispersion may not be 40 degreeC or more.
トナーの形状測定には、前記フロー式粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、このデータを用いてトナーの円形度を求める。 To measure the shape of the toner, the flow type particle image measuring device is used, the concentration of the dispersion is readjusted so that the toner particle concentration at the time of measurement is 3000 to 10,000 / μl, and 1000 or more toner particles are obtained. measure. After the measurement, the circularity of the toner is obtained using this data.
この値はトナーがどれだけ球状に近いかを表し、１．０が真球状、それより小さい値は徐々に凸凹な不定形になっていくことを表す。 This value represents how close the toner is to a sphere, 1.0 is true sphere, and a value smaller than that represents gradually becoming irregular irregular shape.
BET比表面積の測定は、脱ガス装置バキュプレップ061（マイクロメソティック社製）、BET測定装置ジェミニ2375（マイクロメソティック社製）等公知の装置を用いて行う。本発明におけるBET比表面積は、多点法BET比表面積の値である。具体的には、以下のような手順で行う。 The measurement of the BET specific surface area is performed using a known apparatus such as a degassing apparatus Bacuprep 061 (manufactured by Micromesotic), a BET measuring apparatus Gemini 2375 (manufactured by Micromesotic). The BET specific surface area in the present invention is a value of a multipoint BET specific surface area. Specifically, the procedure is as follows.
空のサンプルセルの重量を測定した後、測定試料を0.01〜0.002gの間に入るように充填する。さらに、脱ガス装置に、試料が充填されたサンプルセルをセットし、室温で３時間脱ガスを行う。脱ガス終了後、サンプルセル全体の質量を測定し、空サンプルセルとの差から試料の正確な質量を算出する。次に、BET測定装置のバランスポートおよび分析ポートに空のサンプルセルをセットする。所定の位置に液体窒素の入ったデュワー瓶をセットし、飽和蒸気圧（P0）測定コマンドにより、P0を測定する。P0測定終了後、分析ポートに脱ガス調製されたサンプルセルをセットし、サンプル質量およびP0を入力後、BET測定コマンドにより測定を開始する。後は自動でBET比表面積が算出される。 After measuring the weight of the empty sample cell, the sample to be measured is filled so as to fall between 0.01 and 0.002 g. Further, the sample cell filled with the sample is set in the degassing apparatus, and degassing is performed at room temperature for 3 hours. After completion of degassing, the mass of the entire sample cell is measured, and the accurate mass of the sample is calculated from the difference from the empty sample cell. Next, empty sample cells are set in the balance port and analysis port of the BET measuring apparatus. Set a dewar with liquid nitrogen in place and measure P0 using the saturated vapor pressure (P0) measurement command. After the P0 measurement is completed, the sample cell prepared for degassing is set in the analysis port, the sample mass and P0 are input, and the measurement is started by the BET measurement command. After that, the BET specific surface area is automatically calculated.
無機微粉体の一次粒径は、次のようにして測定される。 The primary particle size of the inorganic fine powder is measured as follows.
一次粒子径は、アルミナ微粉体を透過電子顕微鏡で観察し、視野中の０．００１μｍ以上の１００個の粒子径を測定して平均粒子径を求め、トナー上の分散粒子径は走査電子顕微鏡で観察し視野中の１００個のアルミナ微粉体をＸＭＡにより定性し、その粒子径を測定して平均粒子径を求める。 The primary particle size is determined by observing the alumina fine powder with a transmission electron microscope, measuring 100 particle sizes of 0.001 μm or more in the visual field to obtain the average particle size, and the dispersed particle size on the toner is measured with a scanning electron microscope. Observe and qualify 100 alumina fine powders in the visual field with XMA, and measure the particle diameter to obtain the average particle diameter.
凝集度に関して、トナーを十分に帯電させるためおよびトナーが十分な流動性を得るためにはトナーの凝集度は７０．０以下であれば使用可能であるが、好ましくは５０．０以下、より好ましくはトナーの凝集度が２５．０以下であると望ましい。しかしながら、トナーの凝集度が５．０以下であると現像ローラーとトナー規制部材の間をすり抜け易い為、規制部材による規制が困難であり、かつクリーニングの面でも同様にクリーニング部材をすり抜けやすくクリーニング不良になり易いため望ましくない。 Regarding the degree of aggregation, in order to sufficiently charge the toner and to obtain sufficient fluidity, the toner can be used if the degree of aggregation is 70.0 or less, preferably 50.0 or less, more preferably The toner preferably has a toner aggregation degree of 25.0 or less. However, if the toner cohesion is 5.0 or less, it is easy to slip between the developing roller and the toner restricting member, so that the restriction by the restricting member is difficult, and the cleaning member is also easily slipped through in terms of cleaning. It is not desirable because it tends to become.
本発明におけるトナーの凝集度については、以下のようにして測定を行った。 The degree of aggregation of the toner in the present invention was measured as follows.
測定装置としては、デジタル振動計（ＤＥＧＩＴＡＬ ＶＩＢＬＡＴＩＯＮＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ １３３２ ＳＨＯＷＡ ＳＯＫＫＩ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）を有するパウダーテスター（細川ミクロン社製）を用いた。 As a measuring apparatus, a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) having a digital vibrometer (manufactured by DEGITAL VIBLATIONMETER MODEL 1332 SHOWA SOKKI CORPORATION) was used.
測定法としては、振動台に３９０メッシュ，２００メッシュ，１００メッシュのふるいを目開の狭い順に、すなわち１００メッシュふるいが最上位にくるように３９０メッシュ，２００メッシュ，１００メッシュのふるい順に重ねてセットした。 As a measurement method, set 390 mesh, 200 mesh, and 100 mesh sieves on the shaking table in the order of narrow opening, ie, 390 mesh, 200 mesh, and 100 mesh sieves so that the 100 mesh sieve is at the top. did.
このセットした１００メッシュふるい上に正確に秤量した試料５ｇを加え、デジタル振動計の変位の値を０．６０ｍｍ（ｐｅａｋ−ｔｏ−ｐｅａｋ）になるように調整し、１５秒間振動を加えた。その後、各ふるい上に残った試料の質量を測定して下式にもとづき凝集度を得た。 An accurately weighed sample of 5 g was added to the set 100 mesh sieve, the displacement value of the digital vibrometer was adjusted to 0.60 mm (peak-to-peak), and vibration was applied for 15 seconds. Thereafter, the mass of the sample remaining on each sieve was measured to obtain the degree of aggregation based on the following formula.
その際の測定サンプルは、それぞれ事前に２３℃，６０％ＲＨ環境下において２４時間放置したものであり、測定は２３℃，６０％ＲＨ環境下で行った。 The measurement samples at that time were each previously left for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 60% RH, and the measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 60% RH.
凝集度（％）＝（１００メッシュふるい上の残試料質量／５ｇ）×１００
＋（２００メッシュふるい上の残試料質量／５ｇ）×６０
＋（３９０メッシュふるい上の残試料質量／５ｇ）×２０
本発明のトナーは、メルトインデックス（ＭＩ）を０．５以上４０．０以下の範囲、好ましくは３．０以上３０．０以下の範囲にあると望ましい。
Aggregation degree (%) = (residual sample mass on 100 mesh sieve / 5 g) × 100
+ (Residual sample mass on 200 mesh sieve / 5 g) × 60
+ (Residual sample mass on 390 mesh sieve / 5 g) × 20
The toner of the present invention desirably has a melt index (MI) in the range of 0.5 to 40.0, preferably in the range of 3.0 to 30.0.
この理由としてはトナーのＭＩを０．５以上にすることで、トナーが硬すぎないようにすることでネガ帯電性シリカ微粉体およびポジ帯電性無機微粉体とトナーとの結合が容易であり、且つ低温での定着において有利であるという点でより好ましい。また、４０以下にすることで、トナーが軟らかいため、長期使用に際しての摩擦帯電時のトナーの劣化速度が小さくなるためネガ帯電性シリカ微粉体およびポジ帯電性無機微粉体とトナーの結合の維持という点でより好ましい。 This is because the MI of the toner is 0.5 or more, and the toner is not too hard so that the negatively chargeable silica fine powder and the positively chargeable inorganic fine powder can be easily combined with the toner. Further, it is more preferable in that it is advantageous in fixing at a low temperature. Also, by setting it to 40 or less, since the toner is soft, the deterioration rate of the toner at the time of tribocharging during a long-term use is reduced, so that the negatively chargeable silica fine powder and the positively chargeable inorganic fine powder are maintained in the bond with the toner. More preferable in terms.
ここでのメルトインデックスは日本工業規格の熱可塑性プラスチックの流れ試験方法ＪＩＳ Ｋ７２１０記載の装置を用いて、下記測定条件下、手動切り取り法で測定を行う。この時、測定値は１０分値に換算する。
測定温度 ：１３５℃
荷重 ：２．１６ｋｇ（２１．２Ｎ）
試料充填量：５〜１０ｇ
更に、特に調製されたトナーが２３℃，６０％ＲＨ環境下におけるトナーの飽和摩擦帯電量が−２０ｍＣ/ｋｇ以上であれば使用可能であるが、−５０ｍＣ／ｋｇ以上−７５ｍＣ／ｋｇ以下である場合にその効果がより顕著に発現されるため更に望ましい。
The melt index here is measured by the manual cutting method under the following measurement conditions using an apparatus described in JIS K7210, a flow test method for thermoplastics of Japanese Industrial Standards. At this time, the measured value is converted into a 10-minute value.
Measurement temperature: 135 ° C
Load: 2.16kg (21.2N)
Sample filling amount: 5-10 g
Furthermore, the toner prepared in particular can be used if the toner has a saturated triboelectric charge amount of −20 mC / kg or more at 23 ° C. and 60% RH, but it is −50 mC / kg or more and −75 mC / kg or less. In some cases, the effect is more prominent, which is further desirable.
この理由としては飽和摩擦帯電量が−２０ｍＣ／ｋｇ以上、特に−５０ｍＣ／ｋｇにすることで、温湿度の影響をより一層軽減できる程の摩擦帯電量にし、環境変動による画像濃度が低下するのを抑制するのでより好ましい。飽和摩擦帯電量が−７５μＣ／ｇ未満にすることで摩擦帯電量が過剰であることが原因であるブロッチ等の発生を抑制し、良好な画像が得られるためより好ましい。 The reason for this is that by setting the saturated triboelectric charge amount to -20 mC / kg or more, particularly -50 mC / kg, the triboelectric charge amount is such that the influence of temperature and humidity can be further reduced, and the image density due to environmental fluctuations decreases. Is more preferable. By setting the saturated triboelectric charge amount to less than -75 μC / g, it is more preferable because generation of blotches and the like caused by the excessive triboelectric charge amount is suppressed and a good image can be obtained.
トナーの飽和摩擦帯電量および本発明で用いられる該シリカ微粉体、該逆極性帯電性無機微粉体、更には他の無機微粉体の帯電性は以下の方法により測定を行った。図１は摩擦帯電量測定装置の説明図である。２３℃，６０％ＲＨ環境下、キャリアとしてＦ８１３−２５３５（パウダーテック社製）を用い、キャリア１９．６ｇに現像剤０．４ｇを加えた混合物を５０ｍｌ容量のポリエチレン製の瓶に入れ１５０回手で震盪する。次いで、底に５００メッシュのスクリーン３のある金属製の測定容器２に前記混合物０．４〜０．５ｇを入れ、金属製のフタ４をする。この時の測定容器２全体の質量を秤りＷ１ｇとする。次に吸引機（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口７から吸引し風量調節弁６を調節して真空計５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で一分間吸引を行ない現像剤を吸引除去する。この時の電位計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。また吸引後の測定機全体の質量を秤りＷ２（ｇ）とする。この現像剤の摩擦帯電量（μＣ／ｇ）は、下式の如く計算される。
The saturated triboelectric charge amount of the toner and the chargeability of the silica fine powder, the reverse polarity chargeable inorganic fine powder, and the other inorganic fine powder used in the present invention were measured by the following methods. FIG. 1 is an explanatory diagram of a triboelectric charge measuring device. F233-1535 (manufactured by Powdertech) was used as a carrier in an environment of 23 ° C. and 60% RH, and a mixture obtained by adding 0.4 g of developer to 19.6 g of carrier was placed in a 50 ml polyethylene bottle and hand-washed 150 times. Shake with. Next, 0.4 to 0.5 g of the mixture is put into a metal measuring container 2 having a 500 mesh screen 3 at the bottom, and a metal lid 4 is formed. The total mass of the measurement container 2 at this time is weighed and is defined as W1g. Next, in the suction machine (at least the insulator is in contact with the measurement container 2), the pressure of the
摩擦帯電量（μＣ／ｇ）＝ＣＶ／（Ｗ１−Ｗ２）
ここで、本発明で用いられる該シリカ微粉体の摩擦帯電量が負の値である場合は、該逆極性帯電性無機微粉体の摩擦帯電量は正の値となり、該シリカ微粉体の摩擦帯電量が正の値である場合は、該逆極性帯電性無機微粉体の摩擦帯電量は負の値となる。つまり、該シリカ微粉体がネガ帯電性である場合、該逆極性帯電性無機微粉体はポジ帯電性となる。
Frictional charge (μC / g) = CV / (W1-W2)
Here, when the triboelectric charge amount of the silica fine powder used in the present invention is a negative value, the triboelectric charge amount of the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is a positive value, and the triboelectric charge of the silica fine powder is positive. When the amount is a positive value, the triboelectric charge amount of the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is a negative value. That is, when the silica fine powder is negatively chargeable, the reverse polarity chargeable inorganic fine powder becomes positively chargeable.
次にトナーの製造方法について説明する。 Next, a toner manufacturing method will be described.
本発明の非磁性一成分系現像剤のトナーは、以下のように重合体微粒子、着色剤微粒子及び離型剤微粒子を含む水性分散液に、例えばｐＨ調整剤、凝集剤及び安定剤等を添加し前記微粒子を複数個凝集し、凝集粒子を熱融着させる方法を好適に用いることが出来る。この理由としてはトナー粒子の表面形状の制御およびトナーの真球状態の制御を両立させることが容易であるためである。加えて材料の選定において自由度が大きいためトナーの硬度や帯電特性などに関して調整が容易であるためである。 The toner of the non-magnetic one-component developer of the present invention is added with, for example, a pH adjuster, a flocculant, a stabilizer and the like in an aqueous dispersion containing polymer fine particles, colorant fine particles, and release agent fine particles as follows. A method of aggregating a plurality of the fine particles and thermally fusing the aggregated particles can be suitably used. This is because it is easy to achieve both control of the surface shape of the toner particles and control of the true spherical state of the toner. In addition, since the degree of freedom in selecting the material is large, it is easy to adjust the hardness and charging characteristics of the toner.
このトナーの製造方法において、前記凝集工程では、前記混合液中に均一に分散する樹脂粒子、着色剤粒子または離型剤微粒子等が凝集し、凝集粒子が形成される。前記熱融着工程では、前記凝集粒子中の樹脂が溶融し、融着し、トナー粒子が形成される。 In this toner manufacturing method, in the aggregation step, resin particles, colorant particles, or release agent fine particles that are uniformly dispersed in the mixed solution are aggregated to form aggregated particles. In the thermal fusing step, the resin in the aggregated particles is melted and fused to form toner particles.
以下に、本発明のトナーの製造方法について詳細に説明する。 Hereinafter, the method for producing the toner of the present invention will be described in detail.
前記樹脂粒子分散液は、少なくとも樹脂粒子を分散剤中に分散させてなるものである。前記樹脂としては、例えば熱可塑性結着樹脂などが挙げられ、具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体又は共重合体（スチレン系樹脂）；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類の単独重合体又は共重合体（オレフィン系樹脂）；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、及びこれらの非ビニル縮合系樹脂とビニル系モノマーとのグラフト重合体などが挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The resin particle dispersion is obtained by dispersing at least resin particles in a dispersant. Examples of the resin include thermoplastic binder resins. Specifically, homopolymers or copolymers (styrene-based resins) of styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; acrylic Methyl acid, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, methacrylic acid 2 -Homopolymers or copolymers of vinyl group esters such as ethylhexyl (vinyl resins); Homopolymers or copolymers of vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile (vinyl resins); A single vinyl ether such as ether or vinyl isobutyl ether Polymer or copolymer (vinyl resin); homopolymer or copolymer of vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone (vinyl resin); ethylene, propylene, butadiene, isoprene, etc. Homopolymers or copolymers of olefins (olefin resins); non-vinyl condensation resins such as epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, and polyether resins, and these non-vinyl condensation resins And a graft polymer of vinyl monomers. These resins may be used alone or in combination of two or more.
これらの樹脂の中でもビニル系樹脂が特に好ましい。ビニル系樹脂の場合、イオン性界面活性剤などを用いて乳化重合やシード重合により樹脂粒子分散液を容易に調製することができる点で有利である。前記ビニル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ケイ皮酸、フマル酸、ビニルスルフォン酸、エチレンイミン、ビニルピリジン、ビニルアミンなどのビニル系高分子酸やビニル系高分子塩基の原料となるモノマーが挙げられる。本発明においては、前記樹脂粒子が、前記ビニル系モノマーをモノマー成分として含有するのが好ましく、高温多湿や低温低湿の環境においてトナーの帯電量の変化の少ないスチレン−アクリル樹脂が好ましい。本発明においては、これらのビニル系モノマーの中でも、ビニル系樹脂の形成反応の容易性等の点でビニル系高分子酸がより好ましく、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ケイ皮酸、フマル酸などのカルボキシル基を解離基として有する解離性ビニル系モノマーが、重合度やガラス転移点の制御の点で特に好ましい。さらに、この時、分子量を調節するために、連鎖移動剤、架橋剤等を併用することもできる。 Among these resins, vinyl resins are particularly preferable. In the case of a vinyl resin, it is advantageous in that a resin particle dispersion can be easily prepared by emulsion polymerization or seed polymerization using an ionic surfactant or the like. Examples of the vinyl monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, cinnamic acid, fumaric acid, vinyl sulfonic acid, ethylene imine, vinyl pyridine, vinyl amine, and other vinyl polymer acids and vinyl polymer bases. The monomer used as a raw material is mentioned. In the present invention, the resin particles preferably contain the vinyl monomer as a monomer component, and a styrene-acrylic resin with a small change in toner charge amount in a high temperature and high humidity or low temperature and low humidity environment is preferable. In the present invention, among these vinyl monomers, vinyl polymer acids are more preferable from the viewpoint of ease of formation reaction of vinyl resins, and specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, cinnamon. A dissociable vinyl monomer having a carboxyl group such as an acid or fumaric acid as a dissociating group is particularly preferred from the viewpoint of controlling the degree of polymerization and the glass transition point. Furthermore, at this time, in order to adjust the molecular weight, a chain transfer agent, a crosslinking agent, or the like can be used in combination.
例えば、連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン、四臭化炭素等のハロゲン化合物、ジスルフィド類等が使用される。 For example, the chain transfer agent is not particularly limited, and for example, mercaptans such as octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, halogen compounds such as carbon tetrabromide, disulfides and the like are used.
更に、架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するもの等を用いることが可能で、特にジビニルベンゼンが好ましく用いられる。 Further, as the crosslinking agent, those having two or more unsaturated bonds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and diallyl phthalate can be used. In particular, divinylbenzene is preferably used.
本発明においてラジカル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物〔４，４’−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等〕、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド化合物等が挙げられる。 In the present invention, the radical polymerization initiator can be appropriately used as long as it is water-soluble. For example, persulfates (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds [4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and its salts, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) salts, etc.], Examples thereof include peroxide compounds such as hydrogen oxide and benzoyl peroxide.
更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開始剤を用いることで、重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。 Furthermore, the radical polymerization initiator can be combined with a reducing agent as necessary to form a redox initiator. By using a redox initiator, the polymerization activity is increased, the polymerization temperature can be lowered, and the polymerization time can be further shortened.
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、例えば５０℃から８０℃の範囲が用いられる。また、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いることで室温又はそれに近い温度で重合することも可能である。 The polymerization temperature may be any temperature as long as it is equal to or higher than the lowest radical generation temperature of the polymerization initiator. For example, a range of 50 ° C. to 80 ° C. is used. Moreover, it is also possible to superpose | polymerize at room temperature or the temperature close | similar to it by using the polymerization initiator of normal temperature start, for example, the combination of hydrogen peroxide-reducing agent (ascorbic acid etc.).
重合に用いることのできる界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）などが挙げられる。 Surfactants that can be used for polymerization include sulfonates (sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium arylalkylpolyethersulfonate, 3,3-disulfonediphenylurea-4,4-diazo-bis-amino-8- Sodium naphthol-6-sulfonate, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-6-sulfonate Sulfate ester salts (sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc.), fatty acid salts (sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate) , Potassium stearate, calcium oleate), and the like.
前記樹脂粒子の平均粒径としては、通常１μｍ以下であり、０．０１〜１μｍであるのが好ましい。前記平均粒径が１μｍを超えると、最終的に得られるトナーの粒径分布が広くなったり、遊離粒子の発生が生じ、性能や信頼性の低下を招き易い。一方、前記平均粒径が前記範囲内にあると前記欠点がない上、トナー間の偏在が減少し、トナー中の分散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点で有利である。 As an average particle diameter of the said resin particle, it is 1 micrometer or less normally, and it is preferable that it is 0.01-1 micrometer. When the average particle size exceeds 1 μm, the particle size distribution of the finally obtained toner is broadened or free particles are generated, which tends to cause a decrease in performance and reliability. On the other hand, when the average particle size is within the above range, there are no disadvantages, and the uneven distribution among the toners is reduced, the dispersion in the toners is improved, and the variation in performance and reliability is advantageous.
前記着色剤粒子分散液は、少なくとも着色剤粒子を分散剤中に分散させてなるものである。前記着色剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、磁性粉、キナクリドン系顔料などが挙げられる。これらの具体例としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレレートなどの種々の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料；などが挙げられる。これらの着色剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The colorant particle dispersion is obtained by dispersing at least colorant particles in a dispersant. Examples of the colorant include phthalocyanine pigments, monoazo pigments, bisazo pigments, magnetic powder, and quinacridone pigments. Specific examples thereof include, for example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brillianthamine 3B, brillianthamine. 6B, DuPont Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Oxalate, etc. Various pigments: acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, dioxane Various dyes such as gin, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene; . These colorants may be used alone or in combination of two or more.
前記着色剤粒子の平均粒径としては、０．５μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以下がより好ましい。前記平均粒径が０．５μｍを超えると、可視光の乱反射を防ぐことができず、また、粗大粒子が存在した場合、着色力、色再現性、ＯＨＰ透過性に悪影響し、後述の凝集粒子形成工程において前記樹脂粒子と該着色剤粒子とが凝集しないか、あるいは凝集しても融合時に脱離してしまうことがあり、得られるトナーの品質が劣化することがある点で好ましくない。一方、前記平均粒径が前記範囲内にあると、前記欠点がない上、トナー間の偏在が減少し、トナー中の分散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点で有利である。 The average particle diameter of the colorant particles is preferably 0.5 μm or less, and more preferably 0.2 μm or less. If the average particle diameter exceeds 0.5 μm, irregular reflection of visible light cannot be prevented, and if coarse particles are present, coloring power, color reproducibility, and OHP permeability are adversely affected, and agglomerated particles described below. In the forming step, the resin particles and the colorant particles do not aggregate, or even if they aggregate, they may be detached at the time of fusion, which is not preferable in that the quality of the obtained toner may deteriorate. On the other hand, when the average particle size is within the above range, there are no disadvantages, and the uneven distribution among the toners is reduced, the dispersion in the toner is good, and the variation in performance and reliability is advantageous. .
前記離型剤粒子分散液は、少なくとも離型剤粒子を分散剤中に分散させてなるものである。 The release agent particle dispersion is obtained by dispersing at least release agent particles in a dispersant.
前記離型剤としては、その融点が１５０℃以下のものが用いられる。例えば、ポリエチレン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により融点（軟化点）を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；ステアリン酸ステアリル等のエステルワックス類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス等の鉱物・石油系ワックス；及びそれらの変性物などの粒子が挙げられる。 As the mold release agent, those having a melting point of 150 ° C. or less are used. For example, low molecular weight polyolefins such as polyethylene; silicones having a melting point (softening point) upon heating; fatty acid amides such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and stearic acid amide; ester waxes such as stearyl stearate Kinds: Plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, ester Examples thereof include particles such as minerals such as waxes, petroleum-based waxes, and modified products thereof.
前記離型剤粒子の平均粒径としては、２．０μｍ以下が好ましく、１．０μｍ以下がより好ましい。前記平均粒径が２．０μｍを超えると、トナー間でワックスの含有量にかたよりが生じやすく、長期にわたった画像の安定性に悪影響を及ぼす。一方、前記平均粒径が前記範囲内にあると、トナー間の偏在が減少し、トナー中の分散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる。 The average particle size of the release agent particles is preferably 2.0 μm or less, and more preferably 1.0 μm or less. When the average particle diameter exceeds 2.0 μm, the wax content tends to occur between the toners, which adversely affects the stability of the image over a long period of time. On the other hand, when the average particle size is within the above range, uneven distribution between toners is reduced, dispersion in the toner is improved, and variations in performance and reliability are reduced.
前記着色剤粒子と前記樹脂粒子と前記離型剤粒子の組み合わせとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜自由に選択することができる。 There is no restriction | limiting in particular as a combination of the said colorant particle, the said resin particle, and the said mold release agent particle | grains, According to the objective, it can select suitably.
より好ましく用いられるワックスとしては、炭素数１５〜１００個の直鎖状のアルキルアルコール、直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステルあるいは、モンタン系誘導体が挙げられる。また、これらワックスから液状脂肪酸の如き不純物を予め除去してあるものも好ましい。 More preferably used waxes include linear alkyl alcohols having 15 to 100 carbon atoms, linear fatty acids, linear acid amides, linear esters, and montan derivatives. Further, those obtained by removing impurities such as liquid fatty acid from these waxes in advance are also preferred.
さらに、特に好ましく用いられるワックスとしては、エステルワックスであり、特に好ましくは、下記式（Ｉ）から（Ｖ）に属するエステルワックスである。 Furthermore, particularly preferably used waxes are ester waxes, and ester waxes belonging to the following formulas (I) to (V) are particularly preferable.
本発明に使用される離型剤は、ＤＳＣ吸熱曲線において、４０〜１２０℃（さらに好ましくは４５〜８５℃）の領域に吸熱メインピークを有することがより好ましい。さらに、吸熱メインピークは、半値幅が１０℃以内（より好ましくは５℃以内）であるシャープメルト性の低軟化点物質が好ましい。
The release agent used in the present invention more preferably has an endothermic main peak in the region of 40 to 120 ° C. (more preferably 45 to 85 ° C.) in the DSC endothermic curve. Further, the endothermic main peak is preferably a sharp-melting low softening point material having a half-value width within 10 ° C. (more preferably within 5 ° C.).
本発明のトナー粒子に対するワックスの添加量は、通常０．１〜４０質量％が使用できるが、１〜２０質量％の範囲がより好ましい。１質量％未満の場合は定着ローラーからの剥離性が十分得られず、２０質量％以上の場合は感光体や帯電付与部材へのフィルミングが顕著になるため、いずれも好ましくない。 The amount of the wax added to the toner particles of the present invention is usually 0.1 to 40% by mass, but more preferably 1 to 20% by mass. When the amount is less than 1% by mass, sufficient peelability from the fixing roller cannot be obtained, and when the amount is 20% by mass or more, filming on the photosensitive member or the charge imparting member becomes remarkable.
前記樹脂粒子分散液、前記着色剤粒子分散液及び前記離型剤分散液の外、分散剤中に適宜選択した粒子を分散させてなる粒子分散液を更に混合してもよい。 In addition to the resin particle dispersion, the colorant particle dispersion, and the release agent dispersion, a particle dispersion obtained by dispersing appropriately selected particles in a dispersant may be further mixed.
前記粒子分散液に含まれる粒子としては、特に制限はなく目的に応じ適宜選択することができ、例えば、内添剤粒子、帯電制御剤粒子、無機粒子、研磨材粒子などが挙げられる。なお、本発明において、これらの粒子は、前記樹脂粒子分散液中や前記着色剤粒子分散液中に分散させてもよい。 The particles contained in the particle dispersion are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include internal additive particles, charge control agent particles, inorganic particles, and abrasive particles. In the present invention, these particles may be dispersed in the resin particle dispersion or the colorant particle dispersion.
前記帯電制御剤粒子としては、例えば、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロム、亜鉛、ジルコニウム等の錯体からなる化合物等の粒子が挙げられる。なお、本発明における帯電制御剤粒子としては、凝集時や融合時の安定性に影響するイオン強度の制御と廃水再利用の観点から、水に溶解しにくい素材のものが好ましい。 Examples of the charge control agent particles include particles such as quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, compounds composed of complexes of aluminum, iron, chromium, zinc, zirconium, and the like. The charge control agent particles in the present invention are preferably made of materials that are difficult to dissolve in water from the viewpoints of controlling ionic strength that affects the stability during aggregation and fusion and reusing wastewater.
上述の各粒子の平均粒径としては、通常１μｍ以下であり、０．０１〜１μｍであるのが好ましい。前記平均粒径が１μｍを超えると、最終的に得られるトナーの粒径分布が広くなったり、遊離粒子の発生が生じ、性能や信頼性の低下を招き易い。一方、前記平均粒径が前記範囲内にあると前記欠点がない上、トナー間の偏在が減少し、トナー中の分散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点で有利である。 As an average particle diameter of each above-mentioned particle | grain, it is 1 micrometer or less normally, and it is preferable that it is 0.01-1 micrometer. When the average particle size exceeds 1 μm, the particle size distribution of the finally obtained toner is broadened or free particles are generated, which tends to cause a decrease in performance and reliability. On the other hand, when the average particle size is within the above range, there are no disadvantages, and the uneven distribution among the toners is reduced, the dispersion in the toners is improved, and the variation in performance and reliability is advantageous.
前記樹脂粒子分散液、前記着色剤粒子分散液、前記離型剤分散液、前記粒子分散液等に含まれる、分散剤としては、例えば、極性界面活性剤を含有する水系媒体などが挙げられる。前記水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記極性を有する分散剤における前記極性界面活性剤の含有量としては、一概に規定することはできず、目的に応じて適宜選択することができる。 Examples of the dispersant contained in the resin particle dispersion, the colorant particle dispersion, the release agent dispersion, the particle dispersion, and the like include an aqueous medium containing a polar surfactant. Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion exchange water, and alcohols. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. The content of the polar surfactant in the dispersant having the polarity cannot be generally defined and can be appropriately selected according to the purpose.
前記極性界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤などが挙げられる。前記アニオン界面活性剤の具体例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられる。前記カチオン界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polar surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type Is mentioned. Specific examples of the anionic surfactant include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecylsulfate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate and the like. Specific examples of the cationic surfactant include alkylbenzene dimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl ammonium chloride and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
なお、本発明においては、これらの極性界面活性剤と、非極性界面活性剤とを併用することできる。前記非極性界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤などが挙げられる。 In the present invention, these polar surfactants and nonpolar surfactants can be used in combination. Examples of the nonpolar surfactant include nonionic surfactants such as polyethylene glycol, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols.
前記樹脂粒子分散液における前記樹脂粒子の含有量としては、通常５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％である。また、凝集粒子が形成された際の凝集粒子分散液中における前記樹脂粒子の含有量としては、５０質量％以下であればよく、２〜４０質量％程度であるのが好ましい。 As content of the said resin particle in the said resin particle dispersion liquid, it is 5-60 mass% normally, Preferably it is 10-40 mass%. Further, the content of the resin particles in the aggregated particle dispersion when the aggregated particles are formed may be 50% by mass or less, and is preferably about 2 to 40% by mass.
前記着色剤粒子等の含有量としては、前記凝集粒子が形成された際の凝集粒子分散液中において、１〜１０質量％程度であり、２〜６質量％程度が好ましい。 The content of the colorant particles and the like is about 1 to 10% by mass and preferably about 2 to 6% by mass in the aggregated particle dispersion when the aggregated particles are formed.
前記離型剤粒子等の含有量としては、前記凝集粒子が形成された際の凝集粒子分散液中において、０．５〜２０質量％程度であり、１〜１０質量％程度が好ましい。前記含有量が５質量％より大きい場合、粒度分布が広がり、特性が悪化する場合がある。この場合は、例えば樹脂粒子を生成させる時に、離型剤に対してシード重合を行うと前記問題を解決できる。 The content of the release agent particles and the like is about 0.5 to 20% by mass in the aggregated particle dispersion when the aggregated particles are formed, and preferably about 1 to 10% by mass. When the content is larger than 5% by mass, the particle size distribution is widened and the characteristics may be deteriorated. In this case, for example, when the resin particles are produced, the above problem can be solved by performing seed polymerization on the release agent.
前記添剤粒子等の各粒子の含有量としては、前記凝集粒子が形成された際の凝集粒子分散液中において、０．０１〜５質量％程度であり、０．５〜２質量％程度が好ましい。前記含有量が前記範囲外であると、前記離型剤粒子等を分散させたことの効果が不十分であったり、粒度分布が広がり、特性が悪化する場合がある。 The content of each particle such as the additive particles is about 0.01 to 5% by mass and about 0.5 to 2% by mass in the aggregated particle dispersion when the aggregated particles are formed. preferable. If the content is outside the above range, the effect of dispersing the release agent particles or the like may be insufficient, the particle size distribution may be widened, and the characteristics may be deteriorated.
さらに、得られるトナーの帯電性を制御するために、前記帯電制御粒子及び前記樹脂粒子を前記凝集粒子が形成された後に添加する場合もある。 Furthermore, in order to control the chargeability of the toner obtained, the charge control particles and the resin particles may be added after the aggregated particles are formed.
前記樹脂粒子分散液は、例えば、以下のようにして調製される。即ち、前記樹脂粒子における樹脂が、前記ビニル基を有するエステル類、前記ビニルニトリル類、前記ビニルエーテル類、前記ビニルケトン類等のビニル系単量体の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）である場合には、前記ビニル系単量体をイオン性界面活性剤中で乳化重合やシード重合等することにより、ビニル系単量体の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）製の樹脂粒子をイオン性界面活性剤に分散させてなる分散液が調製される。前記樹脂粒子における樹脂が、前記ビニル系単量体の単独重合体又は共重合体以外の樹脂である場合には、該樹脂が、水への溶解度が比較的低い油性溶剤に溶解するのであれば、該樹脂を該油性溶剤に溶解させ、この溶液を、ホモジナイザー等の分散機を用いてイオン性界面活性剤や高分子電解質と共に水中に微粒子分散し、その後、加熱又は減圧して該油性溶剤を蒸散させることにより、ビニル系樹脂以外の樹脂製の樹脂粒子をイオン性界面活性剤に分散させてなる分散液が調製される。 The resin particle dispersion is prepared, for example, as follows. That is, the resin in the resin particles is a homopolymer or copolymer (vinyl resin) of a vinyl monomer such as the ester having a vinyl group, the vinyl nitrile, the vinyl ether, or the vinyl ketone. In some cases, a vinyl monomer homopolymer or copolymer (vinyl resin) resin is obtained by emulsion polymerization or seed polymerization of the vinyl monomer in an ionic surfactant. A dispersion is prepared by dispersing particles in an ionic surfactant. When the resin in the resin particles is a resin other than a homopolymer or copolymer of the vinyl monomer, the resin can be dissolved in an oily solvent having a relatively low solubility in water. The resin is dissolved in the oily solvent, and the solution is finely dispersed in water together with an ionic surfactant and a polymer electrolyte using a disperser such as a homogenizer, and then heated or decompressed to remove the oily solvent. By transpiration, a dispersion liquid in which resin particles made of resin other than vinyl resin are dispersed in an ionic surfactant is prepared.
前記分散の手段としては、特に制限はないが、例えば、回転剪断型ホモジナイザーやメディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどのそれ自体公知の分散装置が挙げられる。 The dispersion means is not particularly limited, and examples thereof include known dispersion apparatuses such as a rotary shear type homogenizer and a ball mill having a medium, a sand mill, and a dyno mill.
前記着色剤粒子分散液、前記離型剤分散液、前記粒子分散液等は、例えば、前記着色剤粒子等の粒子を分散剤中に添加し、前記分散の手段を用いて分散させることにより調製される。 The colorant particle dispersion liquid, the release agent dispersion liquid, the particle dispersion liquid, and the like are prepared, for example, by adding particles such as the colorant particles to a dispersant and dispersing the particles using the dispersion means. Is done.
（凝集工程）
前記凝集粒子形成は、前記混合液中において凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製するものである。前記凝集粒子は、例えばｐＨ調整剤、凝集剤、安定剤を該混合液中に添加し混合し、温度、機械的動力等を適宜加えることにより該混合液中に形成することができる。
(Aggregation process)
In the aggregated particle formation, aggregated particles are formed in the mixed solution to prepare an aggregated particle dispersion. The agglomerated particles can be formed in the mixed solution by adding, for example, a pH adjusting agent, a flocculant, and a stabilizer to the mixed solution and mixing them, and appropriately adding temperature, mechanical power and the like.
ｐＨ調整剤としては、アンモニア、水酸化ナトリウム等のアルカリ、硝酸、クエン酸等の酸があげられる。凝集剤としては、ナトリウム、カリウム等の１価の金属塩；カルシウム、マグネシウム等の２価の金属塩；鉄、アルミニウム等の３価の金属塩等；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類があげられる。 Examples of the pH adjuster include alkalis such as ammonia and sodium hydroxide, and acids such as nitric acid and citric acid. Examples of the flocculant include monovalent metal salts such as sodium and potassium; divalent metal salts such as calcium and magnesium; trivalent metal salts such as iron and aluminum; and alcohols such as methanol, ethanol and propanol. It is done.
安定剤としては、主に前記極性界面活性剤そのもの又はそれを含有する水系媒体などが挙げられる。例えば、前記水性分散液に含まれる極性界面活性剤がアニオン性の場合には、安定剤としてカチオン性のものを選択することができる。 Examples of the stabilizer mainly include the polar surfactant itself or an aqueous medium containing the same. For example, when the polar surfactant contained in the aqueous dispersion is anionic, a cationic one can be selected as the stabilizer.
前記凝集剤等の添加・混合は、前記混合液中に含まれる樹脂のガラス転移点以下の温度で行うのが好ましい。この温度条件下で前記混合を行うと、凝集が安定した状態で進行する。前記混合は、例えばそれ自体公知の混合装置、ホモジナイザー、ミキサー等を用いて行うことができる。 The addition / mixing of the flocculant and the like is preferably performed at a temperature below the glass transition point of the resin contained in the mixed solution. When the mixing is performed under this temperature condition, aggregation proceeds in a stable state. The mixing can be performed using, for example, a known mixing device, a homogenizer, a mixer and the like.
ここで形成される凝集粒子の平均粒径としては、特に制限はないが、通常、得ようとするトナーの平均粒径と同じ程度になるように制御される。前記制御は、例えば、温度と前記撹拌混合の条件とを適宜設定・変更することにより容易に行うことができる。以上の凝集粒子形成工程により、トナーの平均粒径とほぼ同じ平均粒径を有する凝集粒子が形成され、該凝集粒子を分散させてなる凝集粒子分散液が調製される。 The average particle size of the aggregated particles formed here is not particularly limited, but is usually controlled to be about the same as the average particle size of the toner to be obtained. The control can be easily performed, for example, by appropriately setting and changing the temperature and the stirring and mixing conditions. Through the above-described aggregated particle forming step, aggregated particles having an average particle size substantially the same as the average particle size of the toner are formed, and an aggregated particle dispersion liquid in which the aggregated particles are dispersed is prepared.
（熱融着工程）
前記熱融着工程は、前記凝集粒子を加熱して融着する工程である。融着工程に入る前に、トナー粒子間の融着を防ぐため、前記ｐＨ調整剤、前記極性界面活性剤、前記非極性界面活性剤等を適宜投入することができる。
(Heat fusion process)
The thermal fusion process is a process in which the aggregated particles are heated and fused. Before entering the fusing step, the pH adjusting agent, the polar surfactant, the nonpolar surfactant, and the like can be appropriately added in order to prevent fusing between toner particles.
前記加熱の温度としては、前記凝集粒子に含まれる樹脂のガラス転移点温度〜該樹脂の分解温度であればよい。したがって、前記加熱の温度は、前記樹脂粒子及び前記樹脂微粒子の樹脂の種類に応じて異なり、一概に規定することはできないが、一般的には前記凝集粒子又は前記付着粒子に含まれる樹脂のガラス転移点温度〜１４０℃である。なお、前記加熱は、それ自体公知の加熱装置・器具を用いて行うことができる。 The heating temperature may be from the glass transition temperature of the resin contained in the aggregated particles to the decomposition temperature of the resin. Therefore, the temperature of the heating differs depending on the type of resin of the resin particles and the resin fine particles, and cannot be generally defined. However, in general, the glass of resin contained in the aggregated particles or the adhered particles Transition point temperature to 140 ° C. In addition, the said heating can be performed using a publicly known heating apparatus and instrument.
前記融着の時間としては、前記加熱の温度が高ければ短い時間で足り、前記加熱の温度が低ければ長い時間が必要である。即ち、前記融合の時間は、前記加熱の温度に依存するので一概に規定することはできないが、一般的には３０分〜１０時間である。 As the fusion time, a short time is sufficient if the heating temperature is high, and a long time is required if the heating temperature is low. That is, the fusion time depends on the temperature of the heating and cannot be defined in general, but is generally 30 minutes to 10 hours.
本発明においては、融着工程の終了後に得られたトナーを、適宜の条件で洗浄、乾燥等することができる。なお、得られたトナーの表面に、本発明で用いられるネガ帯電性シリカ微粉体およびポジ帯電性無機微粉体に加え、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に一般に外添剤として広く知られている有機あるいは無機の微粒子を用いることが可能である。これらの無機粒体や樹脂粒子を、乾燥状態で剪断力を印加して添加してもよい。これらの無機粒体や樹脂粒子は、流動性助剤やクリーニング助剤等の外添剤として機能する。 In the present invention, the toner obtained after the end of the fusing process can be washed, dried, etc. under appropriate conditions. In addition to the negatively chargeable silica fine powder and the positively chargeable inorganic fine powder used in the present invention, the surface of the obtained toner is generally widely known as an external additive as long as it does not have a substantial adverse effect. It is possible to use organic or inorganic fine particles. These inorganic particles and resin particles may be added by applying a shearing force in a dry state. These inorganic particles and resin particles function as external additives such as fluidity aids and cleaning aids.
本発明に用いられる無機微粉体は疎水性であることが好ましく、シランカップリング剤、チタンカップリング剤など各種カップリング剤を用いることが可能であるが、シリコーンオイルで疎水化度を高くすることで、高湿下での無機微粉体の水分吸着を抑制し、更には規制部材や帯電部材などの汚染が抑制されるため高品位の画像が得られるためより好ましい。 The inorganic fine powder used in the present invention is preferably hydrophobic, and various coupling agents such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent can be used, but the degree of hydrophobicity should be increased with silicone oil. Therefore, moisture adsorption of the inorganic fine powder under high humidity is suppressed, and further, contamination of the regulating member and the charging member is suppressed, so that a high-quality image can be obtained, which is more preferable.
シリコーンオイルとしては例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロロフェニシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が挙げられ、特にクロロフェニルシリコーンオイルのごとき芳香族を含有する官能基を有するものが好ましいが、上記のものに限定されるわけではない。 Examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil, chloropheny silicone oil, fluorine-modified silicone oil, and the like. Particularly, a functional group containing an aromatic group such as chlorophenyl silicone oil is used. Although what has is preferable, it is not necessarily limited to the above-mentioned thing.
上記シリコーンオイルは温度２５℃における粘度が５０乃至１０００ｍｍ2／ｓの物が好ましい。５０ｍｍ2／ｓ未満では熱が加わることにより一部発揮し、帯電特性が劣化しやすい。１０００ｍｍ2／ｓを超える場合では、処理作業上取扱いが困難となる。シリコーンオイル処理の方法としては、公知技術が使用できる。例えば、ケイ酸微粉体とシリコーンオイルとを混合機を用い、混合する。ケイ酸微粉体中にシリコーンオイルを噴霧器を用い噴霧する。或いは溶剤中にシリコーンオイルを溶解させた後、ケイ酸微粉体を混合する方法が挙げられる。処理方法としてはこれに限定されるものではない。 The silicone oil preferably has a viscosity of 50 to 1000 mm 2 / s at a temperature of 25 ° C. If it is less than 50 mm 2 / s, part of it is exerted by the application of heat, and the charging characteristics tend to deteriorate. When it exceeds 1000 mm 2 / s, handling becomes difficult in terms of processing work. A known technique can be used as a method for treating the silicone oil. For example, silicate fine powder and silicone oil are mixed using a mixer. Silicone oil is sprayed into the silicate fine powder using a sprayer. Or the method of mixing a silicic acid fine powder after dissolving silicone oil in a solvent is mentioned. The processing method is not limited to this.
本発明に用いられる該逆極性帯電性無機微粉体としては、例えば、表面を処理されていてもよいハイドロタルサイト系化合物類、表面を処理されていてもよいＺｎＯ、ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3等の金属酸化物類、あるいはＦｅ3Ｏ4、フェライト粉等の金属酸化物の単体、逆極性帯電性を有しない化合物の表面処理品、更には水酸化マグネシウム、炭酸バリウム等が挙げられる。ここで表面処理とは、アミノシラン、第４アンモニウム化合物、高級脂肪酸及びその金属塩等の帯電向上剤として知られている表面処理剤で外添剤表面の帯電性を改質することをいう。これらの外添剤の好ましい一次粒子径としては、通常５００ｎｍ以下、より好ましくは４００ｎｍ以下であるのが望ましい。該逆極性帯電性無機微粉体が５００ｎｍを超えて大きい場合は、外添時にトナー表面に付着しにくくなるため装置内の汚染が激しくなり好ましくない。 Examples of the reverse polarity chargeable inorganic fine powder used in the present invention include hydrotalcite compounds whose surface may be treated, ZnO, MgO, Al 2 O 3 whose surface may be treated, etc. And metal oxides such as Fe 3 O 4 and ferrite powder, surface-treated products of compounds having no reverse polarity chargeability, magnesium hydroxide, barium carbonate and the like. Here, the surface treatment refers to modifying the chargeability of the surface of the external additive with a surface treatment agent known as a charge improving agent such as aminosilane, quaternary ammonium compound, higher fatty acid and metal salt thereof. The preferred primary particle diameter of these external additives is usually 500 nm or less, more preferably 400 nm or less. When the reverse polarity chargeable inorganic fine powder is larger than 500 nm, it is difficult to adhere to the toner surface during external addition, and therefore, contamination in the apparatus becomes severe, which is not preferable.
以上の外添剤の中でも、本発明に係わる該逆極性帯電性無機微粉体としては、特にハイドロタルサイト化合物類がより好ましい。その中でも特に好ましくは、下記一般式（II）で表される化合物（化合物（２））の粉末を含有するのが最適である。 Among the above external additives, hydrotalcite compounds are particularly preferable as the reverse polarity chargeable inorganic fine powder according to the present invention. Among these, it is most preferable to contain a powder of a compound represented by the following general formula (II) (compound (2)).
Ｍｇ２＋ ｙ１・Ｍ２２＋ ｙ２・・・Ｍｊ２＋ ｙｊ・Ａｌ３＋ ｘ１・Ｌ２３＋ ｘ２・・・Ｌｋ３＋ ｘｋ・（ＯＨ）２・（Ｘ／ｎ）Ａｎ−・ｍＨ２Ｏ （ＩＩ）
（式中、０＜〔Ｘ＝（ｘ１＋ｘ２＋…＋ｘｋ）〕≦０．５、Ｙ＝（ｙ１＋ｙ２＋…＋ｙｊ）＝１−Ｘであり、ｊ及びｋは２以上の整数、Ｍ２，Ｍ３，…及びＭｊはＺｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｓｒ，Ｃｕ及びＦｅからなる群より選ばれるそれぞれ異なる金属、Ｌ２，Ｌ３…及びＬｋはＢ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＩｎからなる群より選ばれるそれぞれ異なる金属、Ａn−はｎ価のアニオン、ｍ≧０である。）
この時、特にｙ１≧0.6であると望ましく、更には該ハイドロタルサイト中にＺｎが含有されていると、より望ましい。
Mg 2+ y1 · M2 2+ y2 ... Mj 2+ yj · Al 3+ x1 · L2 3+ x2 ... Lk 3+ xk · (OH) 2 · (X / n) A n− · mH 2 O (II)
(Where 0 <[X = (x1 + x2 +... + Xk)] ≦ 0.5, Y = (y1 + y2 +... + Yj) = 1−X, j and k are integers greater than or equal to 2, M2, M3,. Are different metals selected from the group consisting of Zn, Ca, Ba, Ni, Sr, Cu and Fe, L2, L3... And Lk are different metals selected from the group consisting of B, Ga, Fe, Co and In, A n− is an n-valent anion, m ≧ 0.)
At this time, it is particularly desirable that y1 ≧ 0.6, and it is more desirable that Zn is contained in the hydrotalcite.
本発明に使用されるハイドロタルサイト類の比表面積は、３．０〜１５０ｍ2／ｇであることが好ましく、より好ましくは７．０〜１２０ｍ2／ｇである。３．０ｍ2／ｇ以上である方が効果が大きく、１５０ｍ2／ｇ以下の方がトナーの流動性が良く、画像濃度の均一性の面でより好ましい。 The specific surface area of the hydrotalcite used in the present invention is preferably 3.0~150m 2 / g, more preferably 7.0~120m 2 / g. An effect of 3.0 m 2 / g or more is more effective, and an effect of 150 m 2 / g or less is more preferable in terms of uniformity of image density because of good toner fluidity.
比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測定装置オートソープ１（湯浅アイオニクス社製）を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出した。 In accordance with the BET method, the specific surface area was determined by adsorbing nitrogen gas on the sample surface using a specific surface area measuring device Auto Soap 1 (manufactured by Yuasa Ionics) and calculating the specific surface area using the BET multipoint method.
さらに本発明に使用されるハイドロタルサイトの体積抵抗値は、５．０×１０6〜８．０×１０15Ω・ｃｍが好ましい。５．０×１０6Ω・ｃｍ以上であれば、特に高湿環境下での電荷の保持能が高く好ましい。また８．０×１０15Ω・ｃｍ以下であると、トナーの帯電性の制御がより容易となり好ましい。 Furthermore, the volume resistance value of the hydrotalcite used in the present invention is preferably 5.0 × 10 6 to 8.0 × 10 15 Ω · cm. If it is 5.0 × 10 6 Ω · cm or more, it is preferable because it has a high ability to retain electric charges in a high humidity environment. Further, it is preferably 8.0 × 10 15 Ω · cm or less because the chargeability of the toner can be easily controlled.
また本発明に使用されるハイドロタルサイトのモース硬度は２．０〜２．５が好ましい。モース硬度が２．０以上の場合、トナー規制部材等に対する耐ストレス性の面で好ましい。またモース硬度が２．５以下の場合、トナー表面への付着が容易なため好ましい。 The Mohs hardness of the hydrotalcite used in the present invention is preferably 2.0 to 2.5. When the Mohs hardness is 2.0 or more, it is preferable in terms of stress resistance against the toner regulating member and the like. A Mohs hardness of 2.5 or less is preferable because adhesion to the toner surface is easy.
本発明に使用されるハイドロタルサイトは、表面処理剤によって疎水化処理を行なうことが環境安定化を図る上で好ましい。表面処理剤としては、高級脂肪酸類、カップリング剤類、エステル類が使用可能であり、特に高級脂肪酸類が好ましい。具体的には、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラウリル酸が例示される。中でも特にリノール酸、リノレン酸が好ましい。 The hydrotalcite used in the present invention is preferably hydrophobized with a surface treating agent in order to stabilize the environment. As the surface treatment agent, higher fatty acids, coupling agents, and esters can be used, and higher fatty acids are particularly preferable. Specific examples include palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and lauric acid. Of these, linoleic acid and linolenic acid are particularly preferred.
表面処理剤による化合物（II）の表面処理は、例えば、該表面処理剤が液状の場合、あるいは水、アルコール類などに溶解して液状にした場合には、これら液状の表面処理剤と化合物（II）の粉末もしくはその水性懸濁液を、加熱条件下もしくは非加熱条件下で機械的に混合することによって行うことができる。また、例えば該表面処理剤が加熱条件下で溶解する場合には、加熱溶解条件下で化合物（II）と機械的に混合することによって行うこともできる。充分な混合処理の後、必要に応じて水洗、脱水、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択して実施し、表面処理物を得ることができる。上述のようにして得ることのできる化合物（II）の表面処理物の表面処理剤の含有量は適当に選択変更できるが、化合物（II）の重量に基づいて、約０．１〜約１０重量％のごとき量を例示することができる。 The surface treatment of the compound (II) with the surface treatment agent is carried out, for example, when the surface treatment agent is in a liquid state or when dissolved in water, alcohols or the like to form a liquid, the liquid surface treatment agent and the compound ( The powder of II) or an aqueous suspension thereof can be carried out by mechanical mixing under heated or non-heated conditions. For example, when the surface treatment agent is dissolved under heating conditions, it can be carried out by mechanically mixing with the compound (II) under heating dissolution conditions. After sufficient mixing treatment, a surface treated product can be obtained by appropriately selecting and carrying out means such as washing with water, dehydration, drying, pulverization, and classification as required. The content of the surface treatment agent in the surface treatment product of the compound (II) obtainable as described above can be appropriately selected and changed, but is about 0.1 to about 10 weight based on the weight of the compound (II). An amount such as% can be exemplified.
なお、化合物（II）は、従来より公知の手法で製造することができる。例えば、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭４７−３２１９８号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭４８−２９４７７号公報、特公昭５１−２９１２９号公報等に記載されている製法ないしはそれらに類する製法により製造可能である。また、従来手法で得られる化合物（II）を、例えばオートクレーブ中、水媒体中で、例えば約１２０〜約２５０℃の温度及び約５〜約４０時間のごとき条件下で加熱処理し、濾過・乾燥等を行うことにより、所望のＢＥＴ比表面積及び平均２次粒子径の化合物（II）を得ることができる。上記加熱処理は、前記ＢＥＴ比表面積及び平均２次粒子径条件を満足するようになるまで、加圧条件下に水熱処理すればよく、高温側の採用がより好ましい。 Compound (II) can be produced by a conventionally known method. For example, the production methods described in Japanese Patent Publication No. 46-2280, Japanese Patent Publication No. 47-32198, Japanese Patent Publication No. 50-30039, Japanese Patent Publication No. 48-29477, Japanese Patent Publication No. 51-29129, etc. It can be manufactured by a similar manufacturing method. Further, the compound (II) obtained by the conventional method is heat-treated, for example, in an autoclave or in an aqueous medium, for example, at a temperature of about 120 to about 250 ° C. and under a condition of about 5 to about 40 hours, and filtered and dried. Etc., compound (II) having a desired BET specific surface area and average secondary particle size can be obtained. The heat treatment may be performed by hydrothermal treatment under pressure until the BET specific surface area and the average secondary particle size condition are satisfied, and the high temperature side is more preferable.
本発明の一成分系現像剤においては、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン（登録商標）粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；例えば酸化チタン粉末などの流動性付与剤；ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤を現像性向上剤として少量用いることもできる。 In the one-component developer of the present invention, other additives such as Teflon (registered trademark) powder, lubricant powder such as polyvinylidene fluoride powder, cerium oxide powder, silicon carbide, and the like within a range that does not substantially adversely affect the developer. Abrasives such as powder and strontium titanate powder; fluidity-imparting agents such as titanium oxide powder; anti-caking agents or conductivity-imparting agents such as carbon black powder and tin oxide powder are used in small amounts as developability improvers. You can also.
本発明において、現像ローラーとして使用できる材料としては、弾性ローラーの構成としては、導電性基体上に弾性層、及び好ましくは比較的高抵抗層を設けたものが用いられる。ローラー弾性層としては、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ＥＰＤＭゴム、ポリウレタンゴム、エポキシゴム、ブチルゴム、シリコーンゴムなどのゴム又はスポンジや、スチレン−ブタジエンサーモプラスチックエラストマー、ポリウレタン系サーモプラスチックエラストマー、ポリエステル系サーモプラスチックエラストマー、エチレン−酢酸ビニルサーモプラスチックエラストマー等のサーモプラスチックエラストマーなどで形成することができ、導電層としては、体積抵抗率が１０9Ωｃｍ以下で、望ましくは１０3Ωｃｍ以上である。 In the present invention, as a material that can be used as a developing roller, an elastic roller having a structure in which an elastic layer and preferably a relatively high resistance layer is provided on a conductive substrate is used. As the roller elastic layer, rubber or sponge such as chloroprene rubber, isoprene rubber, EPDM rubber, polyurethane rubber, epoxy rubber, butyl rubber, silicone rubber, styrene-butadiene thermoplastic elastomer, polyurethane thermoplastic elastomer, polyester thermoplastic elastomer The conductive layer has a volume resistivity of 10 9 Ωcm or less, and preferably 10 3 Ωcm or more, for example, a thermoplastic elastomer such as ethylene-vinyl acetate thermoplastic elastomer.
導電性を制御する手段としては、カーボン・アルミニウム・ニッケル・酸化チタンなどの導電性粒子を分散する方法、４級アンモニウム塩・過塩素酸リチウムなどを含有させイオン導電性を利用する方法が挙げられる。 Examples of means for controlling the conductivity include a method of dispersing conductive particles such as carbon, aluminum, nickel, and titanium oxide, and a method of using ionic conductivity by containing a quaternary ammonium salt, lithium perchlorate, or the like. .
比較的高抵抗層としては、例えば、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニリデンフルオライドなどのフッ素系樹脂、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、シリコーンアクリルなどのシリコーン系樹脂、ナイロン−６、ナイロン−１２、ナイロン−４６、アラミド類などのポリアミド系樹脂、ＰＥＴなどのポリエステル系樹脂、ＰＥやＰＰなどのポリオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、メラミン系樹脂、スチロール系樹脂、ポリメタクリル酸エステルなどのアクリル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、フェノール系樹脂などが適宜抵抗調整の上使用できる。 As a relatively high resistance layer, for example, a fluororesin such as tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, polyvinylidene fluoride, a silicone resin such as methyl silicone, methyl phenyl silicone, and silicone acrylic, nylon-6, Polyamide resins such as nylon-12, nylon-46 and aramids, polyester resins such as PET, polyolefin resins such as PE and PP, epoxy resins, vinyl chloride resins, polyurethane resins, polycarbonate resins, melamine Acrylic resins such as styrene-based resins, styrene-based resins, and polymethacrylates, polyacetal-based resins, vinyl acetate-based resins, phenol-based resins, and the like can be used after appropriately adjusting the resistance.
本発明において用いられる現像ローラーとしてはアスカーＣ硬度が３０°以上６０°以下で、現像ローラーの表面粗さＲz（JIS）は３μｍ以上１０μｍ以下のものがトナーに対して掛かるストレスが大きくはなく、且つ規制不良を発生させる事も無く、十分な画像濃度が得られるため望ましい。 The developing roller used in the present invention has an Asker C hardness of 30 ° or more and 60 ° or less, and a developing roller having a surface roughness Rz (JIS) of 3 μm or more and 10 μm or less is not significantly stressed on the toner. In addition, it is desirable because a sufficient image density can be obtained without causing poor regulation.
更に、該現像ローラーおよびトナー層規制部材により規制され、帯電付与されたトナーに対し、更にトナー担持体に接触した帯電補助ローラーによりバイアスを印加しても良い。これによりトナーの帯電が増すだけでなく均一化されることになりカブリ、ボタ落ちなどを含め、画質が向上するため望ましい。 Further, a bias may be applied to the charged toner that is regulated by the developing roller and the toner layer regulating member and further in contact with the toner carrying member. This not only increases the charging of the toner but also makes it uniform, which is desirable because it improves the image quality including fogging and blurring.
該帯電補助ローラーとしては、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ＥＰＤＭゴム、ポリウレタンゴム、エポキシゴム、ブチルゴム、シリコーンゴムなどの適宜抵抗調整されたゴム又はスポンジ材料が好適に使用され、その抵抗値は、体積抵抗率が１０9Ωｃｍ以下で、望ましくは１０4Ωｃｍ以上である。 As the auxiliary charging roller, a rubber or sponge material appropriately adjusted in resistance, such as chloroprene rubber, isoprene rubber, EPDM rubber, polyurethane rubber, epoxy rubber, butyl rubber, and silicone rubber, is preferably used. The rate is 10 9 Ωcm or less, preferably 10 4 Ωcm or more.
本発明に用いられる電子写真感光体の感光層は、単層または積層構造を有する。単層構造の場合、感光層はキャリアを生成する電荷発生材料とキャリアを輸送する電荷輸送材料とを共に含有する。積層構造の場合、キャリアを生成する電荷発生材料を含有する電荷発生層と、キャリアを輸送する電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とが積層されて感光層が構成される。表面層を形成するのは電荷発生層または電荷輸送層どちらの場合もある。 The photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor used in the present invention has a single layer or a laminated structure. In the case of a single layer structure, the photosensitive layer contains both a charge generating material that generates carriers and a charge transport material that transports carriers. In the case of a laminated structure, a charge generation layer containing a charge generation material that generates carriers and a charge transport layer containing a charge transport material that transports carriers are stacked to form a photosensitive layer. The surface layer may be formed by either a charge generation layer or a charge transport layer.
単層感光層は５〜１００μｍの厚さが好ましく、特には１０〜６０μｍであることが好ましい。また、電荷発生材料や電荷輸送材料を層の全質量に対し２０〜８０質量％含有することが好ましく、特には３０〜７０質量％であることが好ましい。単層感光層は、前記電荷発生材料、電荷輸送材料以外にバインダー樹脂を含有し、必要に応じて紫外線吸収剤や酸化防止剤、その他の添加剤等を含有することができる。 The single-layer photosensitive layer preferably has a thickness of 5 to 100 μm, particularly preferably 10 to 60 μm. Moreover, it is preferable to contain 20-80 mass% of charge generation materials and charge transport materials with respect to the total mass of a layer, and it is preferable that it is 30-70 mass% especially. The single-layer photosensitive layer contains a binder resin in addition to the charge generation material and the charge transport material, and may contain an ultraviolet absorber, an antioxidant, other additives and the like as necessary.
積層感光層においては、電荷発生層の膜厚は０．００１〜６μｍであることが好ましく、特には０．０１〜２μｍであることが好ましい。電荷発生材料の含有量は層の全質量に対し１０〜１００質量％であることが好ましく、特には４０〜１００質量％であることが好ましい。電荷発生層は電荷発生材料のみで構成される場合もあるが、それ以外の場合には上記バインダー樹脂等を含有することができる。電荷輸送層の膜厚は５〜１００μｍであることが好ましく、特には５〜１９μｍであることが好ましい。電荷輸送材料の含有量は２０〜８０質量％であることが好ましく、特には３０〜７０質量％であることが好ましい。電荷輸送層は電荷輸送材料以外にバインダー樹脂を含有し、上記同様のその他任意成分を含有することができる。 In the laminated photosensitive layer, the thickness of the charge generation layer is preferably 0.001 to 6 μm, and particularly preferably 0.01 to 2 μm. The content of the charge generating material is preferably 10 to 100% by mass, particularly 40 to 100% by mass, based on the total mass of the layer. The charge generation layer may be composed of only a charge generation material. In other cases, the charge generation layer may contain the binder resin or the like. The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 100 μm, and particularly preferably 5 to 19 μm. The content of the charge transport material is preferably 20 to 80% by mass, and particularly preferably 30 to 70% by mass. The charge transport layer contains a binder resin in addition to the charge transport material, and may contain other optional components similar to those described above.
本発明に用いられる電荷発生材料としては、フタロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ぺリレン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム塩染料、スクアリリウム染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピリリウム染料、キサンテン色素、キノンイミン色素、トリフェニルメタン色素、スチリル色素、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコンおよび硬化カドミニウム等が挙げられる。 Examples of charge generating materials used in the present invention include phthalocyanine pigments, polycyclic quinone pigments, azo pigments, perylene pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, azulenium salt dyes, squarylium dyes, cyanine dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, xanthene dyes. Quinoneimine dye, triphenylmethane dye, styryl dye, selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon, and hardened cadmium.
本発明に用いられる電荷輸送材料としては、ピレン化合物、カルバゾール化合物、ヒドラゾン化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物およびスチルベン化合物等が挙げられる。 Examples of charge transport materials used in the present invention include pyrene compounds, carbazole compounds, hydrazone compounds, N, N-dialkylaniline compounds, diphenylamine compounds, triphenylamine compounds, triphenylmethane compounds, pyrazoline compounds, styryl compounds, and stilbene compounds. Is mentioned.
感光層に用いるバインダー樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ボリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリサルホン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂およびブチラール樹脂等が挙げられる。更に、反応性のエポキシ、（メタ）アクリルモノマーやオリゴマーも混合後硬化して用いることが可能である。 As binder resin used for the photosensitive layer, polyester, polyurethane, polyarylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, polyamideimide, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, phenol resin, acrylic resin, silicone resin, Examples thereof include epoxy resins, urea resins, allyl resins, alkyd resins, and butyral resins. Furthermore, reactive epoxy, (meth) acrylic monomers and oligomers can also be used after being mixed and cured.
本発明に用いられる電子写真感光体は、上述の様に感光層の上に保護層を積層してもよい。保護層の膜厚は、０．０１〜２０μｍであることが好ましく、特には０．１〜１０μｍであることが好ましい。保護層は通常バインダー樹脂に電荷発生材料または電荷輸送材料や、金属およびその酸化物、窒化物、塩、合金、更にはカーボン等の導電材料等が分散された構成を有する。保護層に用いるバインダー樹脂、電荷発生材料、電荷輸送材料としては、上記感光層に用いられる材料と同様のものが挙げられる。 In the electrophotographic photoreceptor used in the present invention, a protective layer may be laminated on the photosensitive layer as described above. The thickness of the protective layer is preferably from 0.01 to 20 μm, particularly preferably from 0.1 to 10 μm. The protective layer usually has a structure in which a charge generating material or a charge transporting material, a metal and its oxide, nitride, salt, alloy, and a conductive material such as carbon are dispersed in a binder resin. Examples of the binder resin, charge generating material, and charge transporting material used for the protective layer include the same materials as those used for the photosensitive layer.
本発明に用いられる電子写真感光体に用いられる導電性支持体は、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、チタン、スズ、アンチモン、インジウム、鉛、亜鉛、金および銀等の金属や合金、あるいはそれらの酸化物やカーボン、導電性樹脂等が使用可能である。形状は円筒形、ベルト状やシート状のものがある。また、前記導電性材料は、成型加工される場合もあるが、塗料として塗布したり、蒸着してもよい。なお、本例に用いられている導電性支持体は、上述の通り直径約３０ｍｍの円筒形のものである。 The conductive support used for the electrophotographic photoreceptor used in the present invention is a metal or alloy such as iron, copper, nickel, aluminum, titanium, tin, antimony, indium, lead, zinc, gold and silver, or their Oxides, carbon, conductive resins, etc. can be used. There are cylindrical, belt-like and sheet-like shapes. Moreover, although the said electroconductive material may be shape-processed, you may apply | coat as a coating material or may vapor-deposit. In addition, the electroconductive support body used for this example is a cylindrical thing about 30 mm in diameter as above-mentioned.
また、上述の様に導電性支持体と感光層との間に、下引層を設けてもよい。下引層は主にバインダー樹脂からなるが、前記導電性材料やアクセプター性の化合物を含有してもよい。下引層を形成するバインダー樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ボリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリサルホン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂およびブチラール樹脂等が挙げられる。 Further, as described above, an undercoat layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer. The undercoat layer is mainly composed of a binder resin, but may contain the conductive material or an acceptor compound. The binder resin that forms the undercoat layer is polyester, polyurethane, polyarylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, polyamideimide, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, phenol resin, acrylic resin, silicone Examples thereof include resins, epoxy resins, urea resins, allyl resins, alkyd resins, and butyral resins.
さらに、上述の様に導電性支持体と感光層との間に、導電層を設けてもよい。感光体が下引層と導電層を共に有する場合には、通常、導電性支持体、導電層、下引層、感光層の順に積層される。導電層は、一般的には、上記下引層に用いられるのと同様なバインダー樹脂に前記導電性材料が分散された構成を有する。 Further, as described above, a conductive layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer. When the photoreceptor has both the undercoat layer and the conductive layer, the conductive support, the conductive layer, the undercoat layer, and the photosensitive layer are usually laminated in this order. The conductive layer generally has a configuration in which the conductive material is dispersed in a binder resin similar to that used in the undercoat layer.
本発明に用いられる電子写真感光体を製造する方法としては、通常、導電性支持体上に下引層、感光層および保護層等を、蒸着や塗布等で積層する方法が用いられる。塗布にはバーコーター、ナイフコーター、ロールコーター、アトライター、スプレー、浸漬塗布、静電塗布および粉体塗布等が用いられる。また、上記下引層、感光層および保護層等を塗布法により形成させるには、各層毎にその構成成分を、有機溶媒等に溶解、分散させた溶液、分散液等を上記の方法により塗布した後、溶媒を乾燥等によって除去すればよい。あるいは、反応硬化型のバインダー樹脂を用いる場合には、各層の構成成分を樹脂原料成分および必要に応じて添加される適当な有機溶媒等に溶解、分散させた溶液、分散液等を上記の方法により塗布した後、例えば、熱や光等により樹脂原料を反応硬化させ、さらに必要に応じて溶媒を乾燥等によって除去すればよい。 As a method for producing the electrophotographic photosensitive member used in the present invention, a method of laminating an undercoat layer, a photosensitive layer, a protective layer and the like on a conductive support by vapor deposition or coating is usually used. For coating, a bar coater, knife coater, roll coater, attritor, spray, dip coating, electrostatic coating, powder coating and the like are used. In addition, in order to form the undercoat layer, the photosensitive layer, the protective layer, and the like by a coating method, a solution in which each component is dissolved and dispersed in an organic solvent, a dispersion, or the like is applied by the above method. After that, the solvent may be removed by drying or the like. Alternatively, when a reaction-curable binder resin is used, a solution, a dispersion, or the like in which the constituent components of each layer are dissolved and dispersed in the resin raw material component and an appropriate organic solvent that is added as necessary is used as described above. After the coating, for example, the resin raw material may be reacted and cured by heat or light, and the solvent may be removed by drying or the like as necessary.
感光体の導電性基体上に少なくとも電荷発生層および該電荷発生層上に電荷輸送層を有し、該電荷発生層上に１９μｍ以下の層を有することが望ましい。これは該電荷発生層上に形成される層厚が１９μｍより大きいと感度が低下し、且つ形成されている膜が均一になり難いためである。また、製造上使用される溶媒の残留量も多くなりやすいという問題も生じる。 It is desirable to have at least a charge generation layer on the conductive substrate of the photoreceptor and a charge transport layer on the charge generation layer, and a layer of 19 μm or less on the charge generation layer. This is because if the layer thickness formed on the charge generation layer is larger than 19 μm, the sensitivity is lowered and the formed film is difficult to be uniform. Moreover, the problem that the residual amount of the solvent used on manufacture tends to increase also arises.
感光体接触帯電部材としては、ローラーまたはブレードの場合は、導電性基体として、鉄、銅、ステンレス等の金属、カーボン分散樹脂、金属あるいは金属酸化物分散樹脂などが用いられ、その形状としては棒状、板状等が使用できる。例えば、弾性ローラーの構成としては、導電性基体上に弾性層、導電層、抵抗層を設けたものが用いられ、ローラー弾性層としては、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ＥＰＤＭゴム、ポリウレタンゴム、エポキシゴム、ブチルゴムなどのゴム又はスポンジや、スチレン−ブタジエンサーモプラスチックエラストマー、ポリウレタン系サーモプラスチックエラストマー、ポリエステル系サーモプラスチックエラストマー、エチレン−酢ビサーモプラスチックエラストマー等のサーモプラスチックエラストマーなどで形成することができ、導電層としては、体積抵抗率を１０7Ω・ｃｍ以下、望ましくは１０6Ω・ｃｍ以下である。例えば、金属蒸着膜、導電性粒子分散樹脂、導電性樹脂等が用いられ、具体例としては、アルミニウム、インジウム、ニッケル、銅、鉄等の蒸着膜、導電性粒子分散樹脂の例としては、カーボン、アルミニウム、ニッケル、酸化チタンなどの導電性粒子をウレタン、ポリエステル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、ポリメタクリル酸メチル等の樹脂中に分散したものなどが挙げられる。導電性樹脂としては、４級アンモニウム塩含有ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアニリン、ポリビニルピロール、ポリジアセチレン、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。抵抗層は、例えば、体積抵抗率が１０6〜１０12Ω・ｃｍの層であり、半導性樹脂、導電性粒子分散絶縁樹脂等を用いることができる。半導性樹脂としては、エチルセルロース、ニトロセルロース、メトキシメチル化ナイロン、エトキシメチル化ナイロン、共重合ナイロン、ポリビニルヒドリン、カゼイン等の樹脂が用いられる。導電性粒子分散樹脂の例としては、カーボン、アルミニウム、酸化インジウム、酸化チタンなどの導電性粒子をウレタン、ポリエステル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、ポリメタクリル酸メチル等の絶縁性樹脂中に少量分散したものなどが挙げられる。 As the photosensitive member contact charging member, in the case of a roller or a blade, a metal such as iron, copper or stainless steel, a carbon dispersion resin, a metal or a metal oxide dispersion resin, or the like is used as a conductive substrate. A plate shape or the like can be used. For example, the elastic roller is composed of a conductive substrate provided with an elastic layer, a conductive layer, and a resistance layer. The roller elastic layer includes chloroprene rubber, isoprene rubber, EPDM rubber, polyurethane rubber, epoxy rubber. , Rubber or sponge such as butyl rubber, styrene-butadiene thermoplastic elastomer, polyurethane-based thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer, ethylene-vinyl acetate thermoplastic elastomer, etc. The volume resistivity is 10 7 Ω · cm or less, preferably 10 6 Ω · cm or less. For example, metal vapor deposition film, conductive particle dispersion resin, conductive resin, etc. are used. Specific examples include vapor deposition films of aluminum, indium, nickel, copper, iron, etc., and examples of conductive particle dispersion resin include carbon. In addition, conductive particles such as aluminum, nickel, and titanium oxide are dispersed in a resin such as urethane, polyester, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, and polymethyl methacrylate. Examples of the conductive resin include quaternary ammonium salt-containing polymethyl methacrylate, polyvinyl aniline, polyvinyl pyrrole, polydiacetylene, and polyethyleneimine. The resistance layer is, for example, a layer having a volume resistivity of 10 6 to 10 12 Ω · cm, and a semiconductive resin, a conductive particle-dispersed insulating resin, or the like can be used. As the semiconductive resin, resins such as ethyl cellulose, nitrocellulose, methoxymethylated nylon, ethoxymethylated nylon, copolymerized nylon, polyvinyl hydrin, and casein are used. Examples of conductive particle-dispersed resins include small amounts of conductive particles such as carbon, aluminum, indium oxide, and titanium oxide in insulating resins such as urethane, polyester, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, and polymethyl methacrylate. Examples include dispersed ones.
帯電部材としてのブラシは、一般に用いられている繊維に導電材を分散させて抵抗調整されたものが用いられる。繊維としては、一般に知られている繊維が使用可能であり、例えばナイロン、アクリル、レーヨン、ポリカーボネート、ポリエステル等が挙げられる。また導電材としては、これも一般に知られている導電材が使用可能であり、銅、ニッケル、鉄、アルミニウム、金、銀等の金属あるいは酸化鉄、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化チタン等の金属酸化物、さらにはカーボンブラック等の導電粉が挙げられる。なおこれら導電粉は必要に応じ疎水化、抵抗調整の目的で表面処理が施されていてもよい。使用に際しては、繊維との分散性や生産性を考慮して選択して用いる。ブラシの形状としては、繊維の太さが１〜２０デニール（繊維径１０〜５００μｍ程度）、ブラシの繊維の長さは１〜１５ｍｍ、ブラシ密度は１平方インチ当たり１万〜３０万本（１平方メートル当り１．５×１０7〜４．５×１０8本程度）のものが好ましく用いられる。 As the charging member, a brush whose resistance is adjusted by dispersing a conductive material in commonly used fibers is used. As the fiber, generally known fiber can be used, and examples thereof include nylon, acrylic, rayon, polycarbonate, polyester and the like. As the conductive material, generally known conductive materials can also be used, and metals such as copper, nickel, iron, aluminum, gold and silver, or iron oxide, zinc oxide, tin oxide, antimony oxide and titanium oxide. Metal oxides such as carbon black, and conductive powder such as carbon black. These conductive powders may be subjected to surface treatment for the purpose of hydrophobization and resistance adjustment as necessary. In use, it is selected in consideration of dispersibility with fibers and productivity. As the shape of the brush, the fiber thickness is 1 to 20 denier (fiber diameter of about 10 to 500 μm), the brush fiber length is 1 to 15 mm, and the brush density is 10,000 to 300,000 per square inch (1 Those of about 1.5 × 10 7 to 4.5 × 10 8 per square meter are preferably used.
本発明の画像形成方法においては感光体接触帯電部材としてはローラーであると帯電の均一性に優れているので望ましい。 In the image forming method of the present invention, it is desirable that the photosensitive member contact charging member is a roller because of excellent charging uniformity.
次に本発明の現像方法およびプロセスカートリッジについて説明する。 Next, the developing method and process cartridge of the present invention will be described.
図２は本発明に適用される現像装置の具体例である。図２において、現像装置１３は、一成分現像剤として非磁性トナー１７を収容した現像剤容器２３と、現像剤容器２３内の長手方向に延在する開口部に位置し潜像担持体（感光ドラム）１０と対向設置されたトナー担持体１４とを備え、潜像担持体１０上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。感光体接触帯電部材１１は潜像担持体１０に当接している。感光体接触帯電部材１１のバイアスは電源１２により印加されている。
FIG. 2 shows a specific example of a developing device applied to the present invention. In FIG. 2, a developing
トナー担持体１４は、上記開口部にて図に示す右略半周面を現像容器２３内に突入し、左略半周面を現像剤容器２３外に露出して横設されている。この現像容器２３外へ露出した面は、図２のように現像装置１３の図中左方に位置する潜像担持体１０に当接している。
The
トナー担持体１４は矢印Ｂ方向に回転駆動され、またその表面は、トナー１７との摺擦確率を高くし、かつ、トナー１７の搬送を良好に行うための適度な凹凸を有している。トナー担持体１４は、図２のようにトナー担持体１４を潜像担持体１０に当接させて用いる場合は、一例として、ＮＢＲの基層にエーテルウレタンを表層コートした、直径１６ｍｍ、表面粗さＲｚが３〜１０μｍ、抵抗が１０4〜１０8Ωの弾性ローラーを用いることができる。潜像担持体１０の周速は５０〜１７０ｍｍ／ｓ、トナー担持体１４の周速は潜像担持体１０の周速に対して１〜２倍の周速で回転させている。
The
トナー担持体１４の上方位置には、ＳＵＳ等の金属板や、ウレタン、シリコーン等のゴム材料または、バネ弾性を有するＳＵＳまたはリン青銅の金属薄板を基体とし、トナー担持体１４への当接面側にゴム材料を接着したもの等からなる規制部材１６が、ブレード支持板金２４に支持され、自由端側の先端近傍をトナー担持体１４の外周面に面接触にて当接するように設けられており、その当接方向としては、当接部に対して先端側がトナー担持体１４の回転方向上流側に位置するいわゆるカウンター方向になっている。トナー規制部材の一例としては、厚さ１．０ｍｍの板状のウレタンゴムをブレード支持板金２４に接着した構成で、トナー担持体１４に対する当接圧を、適宜設定したものである。なお、線圧の測定は、摩擦係数が既知の金属薄板を３枚当接部に挿入し、中央の１枚をばねばかりで引き抜いた値から換算した。なお、規制部材１４は当接面側にゴム材料などを接着したものの方がトナーとの付着性の面で、長期使用において規制部材へのトナーの融着、固着を抑制できるため望ましい。また規制部材１４は、トナー担持体１４に対する当接状態を先端を当接させるエッジ当接とすることも可能である。なお、エッジ当接とする場合は、トナー担持体との接点におけるトナー担持体の接線に対する規制部材の当接角を４０度以下になるよう設定するとトナーの層規制の点で更に望ましい。
At the upper position of the
弾性ローラー１５は、トナー規制部材１６のトナー担持体１４表面との当接部に対しトナー担持体１４の回転方向上流側に当接され、かつ回転可能に支持されている。この構造としては、発泡骨格状スポンジ構造や芯金上にレーヨン、ナイロン等の繊維を植毛したファーブラシ構造のものが、トナー担持体１４へのトナー１７の供給および未現像トナーの剥ぎ取りの点から好ましく、弾性ローラーの一例としては、芯金１５ａ上にポリウレタンフォームを設けた直径１２ｍｍの弾性ローラー１５を用いた。この弾性ローラー１５のトナー担持体１４に対する当接幅としては、１〜８ｍｍが有効で、またトナー担持体１４に対してその当接部において相対速度を持たせることが好ましい。
The
トナー帯電ローラー２９はＮＢＲ、シリコーンゴム等の弾性体であり、抑圧部材３０に取り付けられている。そしてこの抑圧部材３０によるトナー帯電ローラー２９のトナー担持体１４への当接荷重は０．４９〜４．９Ｎに設定した。トナー帯電ローラー２９の当接により、トナー担持体１４上のトナー層は細密充填され均一コートされる。弾性ブレード１６とトナー帯電ローラー２９の長手位置関係は、トナー帯電ローラー２９がトナー担持体１４上の弾性ブレード１６当接全域を確実に覆うことができるように配置されるのが好ましい。
The
またトナー帯電ローラー２９の駆動については、トナー担持体１４との間は従動または同周速が必須であり、トナー帯電ローラー２９、トナー担持体１４間に周速差が生じるとトナーコートが不均一になり、画像上にムラが発生するため好ましくない。
In addition, for driving the
トナー帯電ローラー２９のバイアスは、電源２７によってトナー担持体１４と潜像担持体１０の両者間に直流で（図２の２７）印加されており、トナー担持体１４上のトナー１７はトナー帯電ローラー２９より、放電によって電荷付与を受ける。
The bias of the
トナー帯電ローラー２９のバイアスは、トナーと同極性の放電開始電圧以上のバイアスであり、トナー担持体１４に対して１０００〜２０００Ｖの電位差が生じるように設定される。
The bias of the
トナー帯電ローラー２９による帯電付与を受けた後、トナー担持体１４上に薄層形成されたトナー層は、一様に潜像担持体１０との対向部である現像部へ搬送される。
After being charged by the
この現像部において、トナー担持体１４上に薄層形成されたトナー層は、図２に示すように、電源２７によってトナー担持体１４と潜像担持体１０の両者間に印加された直流バイアスによって、潜像担持体１０上の静電潜像にトナー像として現像される。
In this developing portion, the toner layer formed on the
なお、以上は現像方法および画像形成装置本体に着脱可能な現像装置からなるプロセスカートリッジに適用した場合について説明したが、画像形成装置本体内に固定され、トナーのみを補給するような構成の現像装置に適用してもよい。また、少なくとも上記現像装置を備え、必要に応じ感光ドラム、クリーニングブレード、廃トナー収容容器、帯電装置の全てを、あるいはいくつかを一体で形成し画像形成装置本体に対し着脱可能なプロセスカートリッジに適用してもよい。 Although the above description has been given of the development method and the case where the present invention is applied to a process cartridge comprising a developing device detachable from the image forming apparatus main body, the developing apparatus is configured to be fixed in the image forming apparatus main body and replenish only toner. You may apply to. In addition, the photosensitive drum, cleaning blade, waste toner container, and charging device can be provided with at least the above-described developing device, or can be applied to a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus main body. May be.
更に、ブレード状のクリーニング部材を感光体に圧接配置するなどして転写されずに感光体上に残留したトナーをクリーニングする工程が存在する場合、クリーニング工程の前段階においてはクリーニングを容易にするために感光体表面を除電する除電工程を付加することが望ましい。 Further, when there is a step of cleaning the toner remaining on the photoconductor without being transferred by placing a blade-like cleaning member in pressure contact with the photoconductor, etc., in order to facilitate cleaning in the previous stage of the cleaning step. It is desirable to add a static eliminating step for neutralizing the surface of the photoreceptor.
次に本発明の定着方法および定着器について説明する。 Next, the fixing method and fixing device of the present invention will be described.
本発明のトナーは、接触加熱定着手段により、普通紙またはオーバヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用透明シートのごとき転写材へ加熱定着される。 The toner of the present invention is heat-fixed to a transfer material such as plain paper or an overhead projector (OHP) transparent sheet by contact heat fixing means.
接触加熱定着手段としては、加熱加圧ロール定着装置、または、固定支持された加熱体と、該加熱体に対向圧接し、かつ薄肉フィルムを介して該転写材を該加熱体に密着させる加圧部材とにより、トナーを加熱定着するサーフ定着手段が挙げられる。 As the contact heating fixing means, a heating and pressing roll fixing device, or a heating body fixedly supported, and a pressure that is in pressure-contact with the heating body and in close contact with the heating material through a thin film Examples thereof include a surf fixing unit that heats and fixes the toner depending on the member.
そこで、待機時間を短縮し、かつ消費電力を少なくするために、熱容量の小さいフィルムを介するサーフ定着方式等が望ましい。サーフ定着方式による加熱又は定着装置は、図３に示すように、加圧ローラ３６を備える。加圧ローラ３６には芯金が設けられている。加圧ローラ３６は回転自在となっている。
Therefore, in order to shorten the standby time and reduce the power consumption, a surf fixing method using a film having a small heat capacity is desirable. As shown in FIG. 3, the heating or fixing device using the surf fixing method includes a
カブリの測定は、画像形成装置として市販のＬＢＰ−２７１０（キヤノン株式会社製）を用い、その市販のマゼンタカートリッジから製品トナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、本発明のトナーを３００ｇ充填し、その他のシアン、イエロー、ブラックのカートリッジについては製品トナーを抜いて各ステーションに挿入して高温多湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて印字率２％にて耐久試験を行い、初期から耐久５０００枚目の画像サンプルのカブリ量を東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴ ＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳを使用して測定し、下記式より算出した。数値が小さい程、カブリが少ない。カブリ量が２％以下を実用上問題無しとした。耐久試験に用いた転写材としてはＡ４サイズのＣＬＣ用紙（キヤノン製、８０ｇ／ｍ2）を用いた。 For the measurement of fog, a commercially available LBP-2710 (manufactured by Canon Inc.) is used as an image forming apparatus, the product toner is extracted from the commercially available magenta cartridge, the interior is cleaned by air blow, and 300 g of the toner of the present invention is then removed. For other cyan, yellow, and black cartridges, the product toner is removed and inserted into each station, and a durability test is performed at a printing rate of 2% in a high temperature and high humidity environment (30 ° C., 80% RH). The fog amount of the 5000-th image sample from the beginning was measured using REFECT METER MODELTC-6DS manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. and calculated from the following formula. The smaller the value, the less fog. A fogging amount of 2% or less was regarded as no practical problem. As a transfer material used for the durability test, A4 size CLC paper (manufactured by Canon, 80 g / m 2 ) was used.
カブリ量（％）＝（プリントアウト前の白色度）−（プリント後の記録材の非画像形成部（白地部）の白色度）
ベタ追従性は高温多湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて市販のＬＢＰ−２７１０（キヤノン株式会社製）を用い、その市販のマゼンタカートリッジから製品トナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、本発明のトナーを３００ｇ充填し、その他のシアン、イエロー、ブラックのカートリッジについては製品トナーを抜いて各ステーションに挿入して、画像評価を行った。転写材としてはＡ４サイズのＣＬＣ用紙（キヤノン製、８０ｇ／ｍ2）を用いた。
Fog amount (%) = (Whiteness before printout) − (Whiteness of non-image forming portion (white background portion) of recording material after printing)
Solid follow-up performance uses a commercially available LBP-2710 (manufactured by Canon Inc.) in a hot and humid environment (30 ° C., 80% RH), removes the product toner from the commercially available magenta cartridge, and cleans the inside by air blow. After that, 300 g of the toner of the present invention was filled, and for other cyan, yellow, and black cartridges, the product toner was removed and inserted into each station, and image evaluation was performed. A4 size CLC paper (Canon, 80 g / m 2 ) was used as the transfer material.
画像形成テストチャートの全面ベタチャートを使用する。紙の測定の結果を以下のように評価した
Ａ：全面が均一にトナーが転写され着色されている
Ｂ：画像先端から７０ｍｍ以降において濃度の薄い個所が部分的に存在する
Ｃ：画像先端から７０ｍｍ以降においてトナーが紙に転写されておらず紙の地肌が露出している箇所が存在する
ボタ落ちは高温多湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて市販のＬＢＰ−２７１０（キヤノン株式会社製）を用い、その市販のマゼンタカートリッジから製品トナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、本発明のトナーを３００ｇ充填し、その他のシアン、イエロー、ブラックのカートリッジについては製品トナーを抜いて各ステーションに挿入して、印字率２％にて耐久試験を行い、初期から耐久５０００枚目の画像サンプルについて目視にて評価した。転写材としてはＡ４サイズのＣＬＣ用紙（キヤノン製、８０ｇ／ｍ2）を用いた。
Ａ：全く発生せず
Ｂ：画像上に１つ存在
Ｃ：画像上に２〜３つ存在するが実用上問題無し
Ｄ：発生し、実用上問題あり
現像ローラーおよびトナー層規制部材へのトナーの融着や固着は高温多湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて市販のＬＢＰ−２７１０（キヤノン株式会社製）を用い、その市販のマゼンタカートリッジから製品トナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、本発明のトナーを３００ｇ充填し、その他のシアン、イエロー、ブラックのカートリッジについては製品トナーを抜いて各ステーションに挿入して、印字率２％にて耐久試験を行い、初期から耐久５０００枚目の画像サンプルについて目視にて評価した。転写材としてはＡ４サイズのＣＬＣ用紙（キヤノン製、８０ｇ／ｍ2）を用いた。
Ａ：全く発生せず
Ｂ：軽微に発生したが実用上問題無し
Ｃ：発生し、実用上問題あり
クリーニング性は高温多湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて市販のＬＢＰ−２７１０（キヤノン株式会社製）を用い、その市販のマゼンタカートリッジから製品トナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、本発明のトナーを３００ｇ充填し、その他のシアン、イエロー、ブラックのカートリッジについては製品トナーを抜いて各ステーションに挿入して、印字率２％で連続１万枚プリントアウトし、クリーニング性と画質を目視にて評価した。転写材としてはＡ４サイズのＣＬＣ用紙（キヤノン製、８０ｇ／ｍ2）を用いた。（クリーニングが良好なものはＡ、不良なもの、即ち、ブレードの弾性が低下し、トナーがすり抜けることにより画像に黒い横スジが軽微に発生したが、実用上問題の無いものはＢ、発生し、実用上問題のあるものはＣで示した。）
画像濃度低下は高温多湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて市販のＬＢＰ−２７１０（キヤノン株式会社製）を用い、その市販のマゼンタカートリッジから製品トナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、本発明のトナーを３００ｇ充填し、その他のシアン、イエロー、ブラックのカートリッジについては製品トナーを抜いて各ステーションに挿入して、印字率２％にて耐久試験を行い、初期の画像と比較して初期から耐久５０００枚目の画像サンプルについて東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴ ＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳを使用して濃度を測定し、その濃度差を評価した。転写材としてはＡ４サイズのＣＬＣ用紙（キヤノン製、８０ｇ／ｍ2）を用いた。
Ａ：濃度低下なし
Ｂ：濃度低下が０．０１
Ｃ：濃度低下が０．０２
Ｄ：濃度低下が０．０３以上
定着性は常温常湿環境下（２３．５℃６０％）にて市販のＬＢＰ−２７１０（キヤノン株式会社製）を用い、その市販のマゼンタカートリッジから製品トナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、本発明のトナーを３００ｇ充填し、その他のシアン、イエロー、ブラックのカートリッジについては製品トナーを抜いて各ステーションに挿入して、マシンおよびトナーを充填したカートリッジが環境になじんだ状態（該環境下に２４時間放置後）から電源を入れウェイトアップ直後に２００μｍ幅の横線パターン（横幅２００μ、間隔２００μｍ）をプリントアウトし、１枚目のプリント画像を定着性の評価に用いた。定着性の評価は画像をシルボン紙で５往復１００ｇ荷重でこすり、画像のはがれを反射濃度の低下率（％）の平均で評価した。
A full-surface solid chart of the image formation test chart is used. The results of measurement of the paper were evaluated as follows: A: The toner was uniformly transferred and colored on the entire surface. B: A portion with a low density partially existed after 70 mm from the image leading edge. C: 70 mm from the image leading edge. After that, there is a place where the toner is not transferred to the paper and the background of the paper is exposed. The drop-off is a commercially available LBP-2710 (manufactured by Canon Inc.) in a high temperature and high humidity environment (30 ° C., 80% RH). ) To remove the product toner from the commercially available magenta cartridge, clean the inside with air blow, fill with 300 g of the toner of the present invention, and remove the product toner for the other cyan, yellow and black cartridges. Insert into each station, perform a durability test at a printing rate of 2%, and visually evaluate the 5000th image sample from the beginning. It was. A4 size CLC paper (Canon, 80 g / m 2 ) was used as the transfer material.
A: Not generated at all B: One present on the image C: Two to three present on the image but no practical problem D: Generated and practically problematic There is toner on the developing roller and the toner layer regulating member For fusing and fixing, use a commercially available LBP-2710 (manufactured by Canon Inc.) in a hot and humid environment (30 ° C., 80% RH), remove the product toner from the commercially available magenta cartridge, and air blow to the inside. After cleaning, 300 g of the toner of the present invention is filled. For other cyan, yellow, and black cartridges, the product toner is removed and inserted into each station, and a durability test is performed at a printing rate of 2%. The 5000th image sample was visually evaluated. A4 size CLC paper (Canon, 80 g / m 2 ) was used as the transfer material.
A: Not generated at all B: Slightly generated, but no problem in practical use C: Generated, there is a problem in practical use Cleaning performance is LBP-2710 (Canon) available in a hot and humid environment (30 ° C., 80% RH) The product toner is extracted from the commercially available magenta cartridge, the interior is cleaned by air blow, and 300 g of the toner of the present invention is filled. For other cyan, yellow, and black cartridges, the product toner is used. Was inserted into each station, and 10,000 sheets were continuously printed out at a printing rate of 2%, and the cleaning property and image quality were visually evaluated. A4 size CLC paper (Canon, 80 g / m 2 ) was used as the transfer material. (A with good cleaning, A with poor quality, that is, with the blade's elasticity decreasing, and the toner slipping through, a slight amount of black horizontal streaks appear in the image, but B with no problems in practice occurs. Those having practical problems are indicated by C.)
To reduce the image density, use a commercially available LBP-2710 (manufactured by Canon Inc.) in a hot and humid environment (30 ° C., 80% RH), remove the product toner from the commercially available magenta cartridge, and clean the inside with air blow. After that, 300 g of the toner of the present invention is filled, and for other cyan, yellow, and black cartridges, the product toner is removed and inserted into each station, and a durability test is performed at a printing rate of 2%. For comparison, the density of the image sample of the 5000th endurance from the beginning was measured using REFECT METER MODELTC-6DS manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd., and the density difference was evaluated. A4 size CLC paper (Canon, 80 g / m 2 ) was used as the transfer material.
A: No decrease in density B: A decrease in density of 0.01
C: Concentration decrease is 0.02
D: Density decrease is 0.03 or more Fixing property is obtained by using a commercially available LBP-2710 (manufactured by Canon Inc.) in a normal temperature and humidity environment (23.5 ° C. 60%), and removing the product toner from the commercially available magenta cartridge. After extracting and cleaning the inside with air blow, the toner of the present invention is filled with 300 g, and the other toners of cyan, yellow, and black are removed from the product and inserted into each station, and the machine and toner are filled. From the state that the cartridge is familiar with the environment (after being left in the environment for 24 hours), the power is turned on and immediately after waiting for the weight up, a 200 μm width horizontal line pattern (width 200 μ, interval 200 μm) is printed out and the first printed image is fixed. Used for sex evaluation. The fixing property was evaluated by rubbing the image with Sylbon paper at a load of 100 g for 5 reciprocations, and peeling of the image was evaluated by the average of the reduction rate (%) of the reflection density.
評価には表面平滑度１０〔ｓｅｃ〕以下のボンド紙を用いた。以下に評価基準を示す。 For the evaluation, bond paper having a surface smoothness of 10 [sec] or less was used. The evaluation criteria are shown below.
定着性
Ａ：濃度低下率１０％未満
Ｂ：濃度低下率１０％以上２０％未満
Ｃ：濃度低下率２０％以上だがシルボン紙で擦る前の評価画像は定着不良が発生していない
Ｄ：シルボン紙で擦る前の評価画像に定着不良が発生している
フィルミングは高温高湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）にて市販のＬＢＰ−２７１０（キヤノン株式会社製）を用い、その市販のマゼンタカートリッジから製品トナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、本発明のトナーを３００ｇ充填し、その他のシアン、イエロー、ブラックのカートリッジについては製品トナーを抜いて各ステーションに挿入して、印字率２％にて耐久試験を行い、初期から耐久５０００枚目の画像サンプルについて目視にて評価した。転写材としてはＡ４サイズのＣＬＣ用紙（キヤノン製、８０ｇ／ｍ2）を用いた。
Ａ：全く発生せず
Ｂ：極軽微に発生したが実用上問題無し
Ｃ：軽微に発生したが実用上問題無し
Ｄ：発生し、実用上問題あり
以下、発明を実施例により具体的に説明するがこれは本発明をなんら限定するものではない。
Fixability A: Density reduction rate of less than 10% B: Density reduction rate of 10% or more and less than 20% C: Density reduction rate of 20% or more, but the evaluation image before rubbing with sylbon paper has no fixing defect D: Sylbon paper Fixation failure has occurred in the evaluation image before rubbing with filming Filming was performed using a commercially available LBP-2710 (manufactured by Canon Inc.) in a high temperature and high humidity environment (30 ° C., 80% RH), and the commercially available magenta. Remove the product toner from the cartridge, clean the inside with air blow, fill with 300g of the toner of the present invention, and for other cyan, yellow, and black cartridges, remove the product toner and insert it into each station for printing An endurance test was conducted at a rate of 2%, and an image sample of the 5000th endurance from the beginning was visually evaluated. A4 size CLC paper (Canon, 80 g / m 2 ) was used as the transfer material.
A: Not generated at all B: Slightly generated but practically no problem C: Slightly generated but practically no problem D: Occurred and practically problematic Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, this does not limit the present invention in any way.
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、以下の実施例等における「部」は「質量部」である。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. In addition, “parts” in the following examples and the like are “parts by mass”.
−−樹脂粒子分散液１の調製−−
・スチレン ７０質量部
・ｎブチルアクリレート ２７質量部
・アクリル酸 ３質量部
・ドデシルメルカプタン １．５質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）２．８質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム１．２質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、４時間そのまま乳化重合を継続した。こうして、平均粒径が０．１２μｍである樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液１を調製した。
--Preparation of resin particle dispersion 1--
-70 parts by mass of styrene-27 parts by mass of n-butyl acrylate-3 parts by mass of acrylic acid-1.5 parts by mass of dodecyl mercaptan A mixture of the above and dissolved is a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: Nonipol 400) 1.5 parts by mass and anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 2.8 parts by mass dissolved in ion-exchanged water 120 parts by mass were dispersed in a flask. Emulsified, slowly mixed for 10 minutes, charged with 10 parts by mass of ion-exchanged water in which 1.2 parts by mass of ammonium persulfate was dissolved, replaced with nitrogen, and then stirred while stirring the contents of the flask. Was heated in an oil bath until the temperature reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 4 hours. Thus, a resin particle dispersion 1 in which resin particles having an average particle diameter of 0.12 μm were dispersed was prepared.
−−樹脂粒子分散液２の調製−−
・スチレン ７４質量部
・ｎブチルアクリレート ２４質量部
・ジビニルベンゼン １．５質量部
・アクリル酸 ２質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）２．０質量部をイオン交換水１３０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム０．７質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、４時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が０．２４μｍである樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液２を調製した。
--Preparation of resin particle dispersion 2--
-74 parts by mass of styrene-24 parts by mass of n-butyl acrylate-1.5 parts by mass of divinylbenzene-2 parts by mass of acrylic acid A mixture of the above and dissolved is used as a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: Nonipol 400) 1.5 parts by mass and anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 2.0 parts by mass were dissolved in 130 parts by mass of ion-exchanged water and dispersed in a flask. The mixture was emulsified and slowly mixed for 10 minutes, and then 10 parts by mass of ion-exchanged water in which 0.7 parts by mass of ammonium persulfate was dissolved was added. After nitrogen substitution, the contents in the flask were stirred. Was heated in an oil bath until the temperature reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 4 hours to prepare a resin particle dispersion 2 in which resin particles having an average particle size of 0.24 μm were dispersed.
−−樹脂粒子分散液３の調製−−
・スチレン ７３質量部
・ｎブチルアクリレート ２４質量部
・ジビニルベンゼン ２質量部
・アクリル酸 ２質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）３．６質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム１．０質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、４時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が０．０９μｍである樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液３を調製した。
--Preparation of resin particle dispersion 3--
-73 parts by mass of styrene-24 parts by mass of n-butyl acrylate-2 parts by mass of divinylbenzene-2 parts by mass of acrylic acid A mixture of the above and dissolved is used as a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .: Nonipol 400) ) 1.5 parts by weight and 3.6 parts by weight of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) dissolved in 120 parts by weight of ion-exchanged water were dispersed in a flask and emulsified. Then, while slowly mixing for 10 minutes, 10 parts by mass of ion-exchanged water in which 1.0 part by mass of ammonium persulfate was dissolved was added thereto, and after replacing with nitrogen, the contents were 70 with stirring in the flask. The mixture was heated in an oil bath until the temperature reached 0 ° C., and emulsion polymerization was continued for 4 hours to prepare resin particle dispersion 3 in which resin particles having an average particle size of 0.09 μm were dispersed.
−−樹脂粒子分散液４の調製−−
・スチレン ７３質量部
・ｎブチルアクリレート ２４質量部
・ジビニルベンゼン １質量部
・アクリル酸 ２質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）２．０質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム１．０質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、４時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が０．２８μｍである樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液４を調製した。
--Preparation of resin particle dispersion 4--
-73 parts by mass of styrene-24 parts by mass of n-butyl acrylate-1 part by mass of divinylbenzene-2 parts by mass of acrylic acid A mixture of the above and dissolved is a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .: Nonipol 400) ) 1.5 parts by mass and 2.0 parts by mass of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) dissolved in 120 parts by mass of ion-exchanged water were dispersed in a flask and emulsified. Then, while slowly mixing for 10 minutes, 10 parts by mass of ion-exchanged water in which 1.0 part by mass of ammonium persulfate was dissolved was added thereto, and after replacing with nitrogen, the contents were 70 with stirring in the flask. The mixture was heated in an oil bath until the temperature reached 0 ° C., and emulsion polymerization was continued as it was for 4 hours to prepare a resin particle dispersion 4 in which resin particles having an average particle diameter of 0.28 μm were dispersed.
−−樹脂粒子分散液５の調製−−
・スチレン ７３質量部
・ｎブチルアクリレート ２４質量部
・ジビニルベンゼン １質量部
・アクリル酸 ２質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）２．７質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム１．０質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、４時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が０．１４μｍである樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液５を調製した。
--Preparation of
-73 parts by mass of styrene-24 parts by mass of n-butyl acrylate-1 part by mass of divinylbenzene-2 parts by mass of acrylic acid A mixture of the above and dissolved is a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .: Nonipol 400) ) 1.5 parts by mass and 2.7 parts by mass of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) dissolved in 120 parts by mass of ion-exchanged water were dispersed in a flask and emulsified. Then, while slowly mixing for 10 minutes, 10 parts by mass of ion-exchanged water in which 1.0 part by mass of ammonium persulfate was dissolved was added thereto, and after replacing with nitrogen, the contents were 70 with stirring in the flask. The mixture was heated in an oil bath until the temperature reached 0 ° C., and emulsion polymerization was continued for 4 hours to prepare a
−−樹脂粒子分散液６の調製−−
・スチレン ７３質量部
・ｎブチルアクリレート ２５質量部
・ジビニルベンゼン ０．２５質量部
・アクリル酸 ２質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）２．２質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム０．７質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、４時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が０．３１μｍである樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液６を調製した。
--Preparation of resin particle dispersion 6--
-73 parts by mass of styrene-25 parts by mass of n-butyl acrylate-0.25 parts by mass of divinylbenzene-2 parts by mass of acrylic acid A mixture of the above and dissolved is a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: Nonipol 400) 1.5 parts by mass and anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 2.2 parts by mass were dissolved in 120 parts by mass of ion-exchanged water and dispersed in a flask. The mixture was emulsified and slowly mixed for 10 minutes, and then 10 parts by mass of ion-exchanged water in which 0.7 parts by mass of ammonium persulfate was dissolved was added. After nitrogen substitution, the contents in the flask were stirred. Was heated in an oil bath until the temperature reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued as it was for 4 hours to prepare a resin particle dispersion 6 in which resin particles having an average particle diameter of 0.31 μm were dispersed.
−−樹脂粒子分散液７の調製−−
・スチレン ７５質量部
・ｎブチルアクリレート ２５質量部
・アクリル酸 ２質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）２．２質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム１．０質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、４時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が０．２９μｍである樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液７を調製した。
-Preparation of resin particle dispersion 7-
-Styrene 75 parts by mass-n-
−−樹脂粒子分散液８の調製−−
・スチレン ７５質量部
・ｎブチルアクリレート ２５質量部
・アクリル酸 ２質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）３．２質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム１．０質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、４時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が０．１５μｍである樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液８を調製した。
-Preparation of resin particle dispersion 8-
-Styrene 75 parts by mass-n-
−−離型剤粒子分散液の調製−−
・ベヘン酸ベヘニルを主体とするエステル化合物 ５０質量部
（ユニスターＭ−２２２２ＳＬ、日本油脂製）
・アニオン性界面活性剤 ６質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・イオン交換水 ２００質量部
以上を９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が０．５μｍである離型剤を分散させてなる離型剤粒子分散液を調製した。
--- Preparation of release agent particle dispersion--
-50 parts by mass of an ester compound mainly composed of behenyl behenate (Unistar M-2222SL, manufactured by NOF Corporation)
-6 parts by weight of anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC)
・ Ion-exchanged water 200 parts by mass The above was heated to 95 ° C. and dispersed using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax T50), and then dispersed with a pressure discharge homogenizer, and the average particle size was 0.5 μm. A release agent particle dispersion was prepared by dispersing the release agent.
−−着色剤粒子分散液１の調製−−
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２０質量部
・アニオン性界面活性剤 ２質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・イオン交換水 ７８質量部
以上を混合し、サンドグラインダーミルを用いて分散した。この着色剤粒子分散液１における粒度分布を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）を用いて測定したところ、含まれる着色剤粒子の平均粒径は、０．２μｍであり、また１μｍを超える粗大粒子は観察されなかった。
-Preparation of colorant particle dispersion 1-
・ C. I. Pigment Red 122 20 parts by mass, anionic surfactant 2 parts by mass (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC)
-Ion exchange water 78 mass parts The above was mixed and it disperse | distributed using the sand grinder mill. When the particle size distribution in the colorant particle dispersion 1 was measured using a particle size measuring device (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.), the average particle size of the contained colorant particles was 0.2 μm and 1 μm. No coarse particles exceeding were observed.
−−着色剤粒子分散液２の調製−−
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変えたこと以外は着色剤粒子分散液１と同様にして着色剤粒子分散液２を調製した。
-Preparation of colorant particle dispersion 2-
C. I. Pigment Red 122 is C.I. I. A colorant particle dispersion 2 was prepared in the same manner as the colorant particle dispersion 1, except that the pigment blue was changed to 15: 3.
−−着色剤粒子分散液３の調製−−
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７に変えたこと以外は着色剤粒子分散液１と同様にして着色剤粒子分散液３を調製した。
-Preparation of colorant particle dispersion 3-
C. I. Pigment Red 122 is C.I. I. A colorant particle dispersion 3 was prepared in the same manner as the colorant particle dispersion 1 except that the pigment yellow 17 was used.
−−着色剤粒子分散液４の調製−−
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をカーボンブラックに変えたこと以外は着色剤粒子分散液１と同様にして着色剤粒子分散液４を調製した。
-Preparation of colorant particle dispersion 4-
C. I. Colorant particle dispersion 4 was prepared in the same manner as colorant particle dispersion 1, except that Pigment Red 122 was changed to carbon black.
−−帯電制御粒子分散液の調製−−
・ジ−アルキル−サリチル酸の金属化合物 ５質量部
（帯電制御剤、ボントロンＥ−８４、オリエント化学工業社製）
・アニオン性界面活性剤 ２質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・イオン交換水 ７８質量部
以上を混合し、サンドグラインダーミルを用いて分散した。この帯電制御粒子分散液１における粒度分布を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）を用いて測定したところ、含まれる帯電制御粒子の平均粒径は、０．２μｍであり、また１μｍを超える粗大粒子は観察されなかった。
--Preparation of charge control particle dispersion--
-5 parts by mass of a metal compound of di-alkyl-salicylic acid (charge control agent, Bontron E-84, manufactured by Orient Chemical Industries)
・ Anionic surfactant 2 parts by mass (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC)
-Ion exchange water 78 mass parts The above was mixed and it disperse | distributed using the sand grinder mill. When the particle size distribution in the charge control particle dispersion 1 was measured using a particle size measuring device (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.), the average particle size of the charge control particles contained was 0.2 μm and 1 μm. No coarse particles exceeding were observed.
＜混合液調製＞
・樹脂粒子分散液１ ３８０質量部
・着色剤分散液１ ４０質量部
・離型剤分散液 ７０質量部
以上を、撹拌装置，冷却管，温度計を装着した１リットルのセパラブルフラスコに投入し撹拌した。この混合液を１Ｎ−水酸化カリウムを用いてｐＨ＝５．２に調整した。
<Preparation of liquid mixture>
-Resin particle dispersion 1 380 parts by weight-Colorant dispersion 1 40 parts by weight-Release agent dispersion 70 parts by weight The above is put into a 1 liter separable flask equipped with a stirrer, condenser, and thermometer. Stir. The mixture was adjusted to pH = 5.2 using 1N potassium hydroxide.
＜凝集粒子形成＞
この混合液に凝集剤として、１０％塩化ナトリウム水溶液１５０質量部を滴下し、加熱用オイルバス中でフラスコ内を撹拌しながら５７℃まで加熱した。この温度の時、樹脂粒子分散液１の３質量部と帯電制御剤粒子分散液の１０質量部を加えた。５２℃で２時間保持した後、光学顕微鏡にて観察すると平均粒径が約７．１μｍである凝集粒子が形成されていることが確認された。
<Agglomerated particle formation>
As a flocculant, 150 parts by mass of a 10% sodium chloride aqueous solution was dropped into this mixed solution, and the mixture was heated to 57 ° C. while stirring the inside of the flask in a heating oil bath. At this temperature, 3 parts by mass of the resin particle dispersion 1 and 10 parts by mass of the charge control agent particle dispersion were added. After maintaining at 52 ° C. for 2 hours, observation with an optical microscope confirmed that aggregated particles having an average particle diameter of about 7.1 μm were formed.
＜融着工程＞
その後、ここにアニオン製界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）３質量部を追加した後、ステンレス製フラスコ中で磁力シールを用いて撹拌を継続しながら９５℃まで加熱し、４．５時間保持した。そして、冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、４５℃で流動層乾燥を行い、スプレードライヤーで２００〜３００℃の気相中に分散させることより形状を調整し、マゼンタのトナー母体１を得た。このトナー母体１ｋｇおよび、一次粒子径３４ｎｍのクロロフェニルシリコーンオイルで疎水化された疎水性シリカ（疎水化度９５％、ネガ帯電性）１．１質量部と、一次粒径４８０ｎｍの酸化亜鉛（ポジ帯電性）０．０４質量部をそれぞれ均等に４分割し、トナー母体と、疎水性シリカおよび酸化亜鉛をそれぞれ交互にヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｂに投入する。この時ヘンシェルミキサー内は窒素雰囲気下にあるようにし、疎水性シリカおよび酸化亜鉛の投入時は目開き５００μｍのメッシュにて篩いながら投入した。その後３００ｒｐｍにて６０秒間撹拌後そのままの状態で２４時間放置、その後まず、３００ｒｐｍで６０秒間撹拌後４０００ｒｐｍにて１８０秒間撹拌し、その後更に２４時間放置後、目開き４３μｍのメッシュにて篩いトナー１を得た。トナー１の物性については表１に示す。
<Fusion process>
Then, after adding 3 parts by mass of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC), the mixture was heated to 95 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal in a stainless steel flask. For 4.5 hours. And after cooling, the reaction product is filtered, washed thoroughly with ion-exchanged water, then fluidized-bed dried at 45 ° C, and the shape is adjusted by dispersing it in a gas phase of 200-300 ° C with a spray dryer. As a result, a magenta toner base 1 was obtained. 1 kg of the toner base, 1.1 parts by mass of hydrophobic silica hydrophobized with chlorophenyl silicone oil having a primary particle size of 34 nm (hydrophobic degree 95%, negative chargeability), and zinc oxide having a primary particle size of 480 nm (positive charging) Property) 0.04 parts by mass are equally divided into four parts, and the toner base, hydrophobic silica and zinc oxide are alternately put into the Henschel mixer FM10B. At this time, the inside of the Henschel mixer was made to be in a nitrogen atmosphere, and when the hydrophobic silica and zinc oxide were charged, they were charged while sieving with a mesh having an opening of 500 μm. Then, after stirring for 60 seconds at 300 rpm, it is left as it is for 24 hours. After that, it is stirred for 60 seconds at 300 rpm, then stirred for 180 seconds at 4000 rpm, and further left for 24 hours, and then sieved with a mesh having a mesh size of 43 μm. Got. The physical properties of Toner 1 are shown in Table 1.
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液５に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液３にし、融着工程時の疎水性シリカの添加量を１．１質量部から７．９質量部に、酸化亜鉛をリノレン酸で表面処理し、更に該酸化亜鉛の添加量を０．０４質量部から３．２質量部にしたこと以外は同様にしてトナー２を得た。トナー２の物性については表１に示す。
In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液２に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液２にし融着工程時の疎水性シリカの添加量を１．１質量部から５．５質量部に、酸化亜鉛の添加量を０．０４質量部から４．８質量部にしたこと以外は同様にしてトナー３を得た。トナー３の物性については表１に示す。 Addition of hydrophobic silica during the fusing step, using the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed liquid of toner production example 1 as the resin particle dispersion 2 and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles as the resin particle dispersion 2. Toner 3 was obtained in the same manner except that the amount was changed from 1.1 parts by weight to 5.5 parts by weight, and the amount of zinc oxide added was changed from 0.04 parts by weight to 4.8 parts by weight. The physical properties of Toner 3 are shown in Table 1.
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液２に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液４にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を２７ｎｍにし、添加量を１．１質量部から５．０質量部に、酸化亜鉛をリノレン酸で表面処理し、該酸化亜鉛の添加量を０．０４質量部から３．０質量部にしたこと以外は同様にしてトナー４を得た。トナー４の物性については表１に示す。この時リノレン酸で表面処理した酸化亜鉛はポジ帯電性であった。 In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 2, the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 4, and the hydrophobic silica in the fusing process is changed. The primary particle size is 27 nm, the addition amount is 1.1 parts by mass to 5.0 parts by mass, the zinc oxide is surface-treated with linolenic acid, and the addition amount of the zinc oxide is 0.04 parts by mass to 3.0 parts by mass. Toner 4 was obtained in the same manner except that the amount of The physical properties of Toner 4 are shown in Table 1. At this time, the zinc oxide surface-treated with linolenic acid was positively charged.
トナー製造例１の融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を２７ｎｍにし、添加量を１．１質量部から１．３質量部に、酸化亜鉛をリノレン酸で表面処理し、該酸化亜鉛の添加量を０．０４質量部から０．０６質量部にしたこと以外は同様にしてトナー５を得た。トナー５の物性については表１に示す。
The primary particle size of hydrophobic silica during the fusing step of Toner Production Example 1 was 27 nm, the addition amount was changed from 1.1 parts by weight to 1.3 parts by weight, and zinc oxide was surface-treated with linolenic acid.
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液２に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液４にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を２７ｎｍにし、添加量を１．１質量部から５．０質量部に、酸化亜鉛をリノレン酸で表面処理し、その一次粒径を３８０ｎｍに、添加量を０．０４質量部から３．０質量部にしたこと以外は同様にしてトナー６を得た。トナー６の物性については表１に示す。この時リノレン酸で表面処理した酸化亜鉛はポジ帯電性であった。 In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 2, the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 4, and the hydrophobic silica in the fusing process is changed. The primary particle size is 27 nm, the addition amount is 1.1 to 5.0 parts by mass, the zinc oxide is surface-treated with linolenic acid, the primary particle size is 380 nm, and the addition amount is 0.04 parts by mass. Toner 6 was obtained in the same manner except that the amount was 3.0 parts by mass. The physical properties of Toner 6 are shown in Table 1. At this time, the zinc oxide surface-treated with linolenic acid was positively charged.
トナー製造例１の融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を２７ｎｍにし添加量を１．１質量部から３．０質量部に、酸化亜鉛をリノレン酸で表面処理し、その一次粒径を１２０ｎｍに、添加量を０．０４質量部から０．０６質量部にしたこと以外は同様にしてトナー７を得た。トナー７の物性については表１に示す。この時リノレン酸で表面処理した酸化亜鉛はポジ帯電性であった。 The primary particle size of hydrophobic silica during the fusing process of Toner Production Example 1 was 27 nm, the addition amount was changed from 1.1 parts by weight to 3.0 parts by weight, and zinc oxide was surface-treated with linolenic acid. The toner 7 was obtained in the same manner except that the toner was added to 120 nm and the addition amount was changed from 0.04 parts by mass to 0.06 parts by mass. The physical properties of Toner 7 are shown in Table 1. At this time, the zinc oxide surface-treated with linolenic acid was positively charged.
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液２に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液４にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を２７ｎｍにし、添加量を１．１質量部から５．０質量部に、酸化亜鉛を一次粒径が３５０ｎｍのハイドロタルサイトＡ（リノレン酸で表面処理、ポジ帯電性）にし、その添加量を０．０４質量部から３．０質量部にしたこと以外は同様にしてトナー８を得た。トナー８の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＡについては表３に示す。 In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 2, the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 4, and the hydrophobic silica in the fusing process is changed. The primary particle size is 27 nm, the addition amount is 1.1 to 5.0 parts by mass, and zinc oxide is hydrotalcite A (surface treatment with linolenic acid, positive chargeability) having a primary particle size of 350 nm. Toner 8 was obtained in the same manner except that the addition amount was changed from 0.04 parts by mass to 3.0 parts by mass. The physical properties of Toner 8 are shown in Table 1. Hydrotalcite A is shown in Table 3.
トナー製造例１の融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を２７ｎｍにし、その添加量を１．１質量部から２．７質量部に、酸化亜鉛を一次粒径１５０ｎｍのハイドロタルサイトＡ（リノール酸で表面処理、ポジ帯電性）に、その添加量を０．０４質量部から０．０６質量部にしたこと以外は同様にしてトナー９を得た。トナー９の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＡについては表３に示す。 Hydrotalcite A having a primary particle size of hydrophobic silica of 27 nm, an addition amount of 1.1 to 2.7 parts by mass, and zinc oxide having a primary particle size of 150 nm in the fusing step of Toner Production Example 1 Toner 9 was obtained in the same manner except that the amount added was changed from 0.04 parts by mass to 0.06 parts by mass (surface treatment with linoleic acid, positive chargeability). The physical properties of Toner 9 are shown in Table 1. Hydrotalcite A is shown in Table 3.
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液４に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液５にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を２２ｎｍにし、その添加量を１．１質量部から２．８質量部に、酸化亜鉛を一次粒径が３５０ｎｍのハイドロタルサイトＡ（リノール酸で表面処理、ポジ帯電性）にし、その添加量を０．０４質量部から１．３質量部にしたこと以外は同様にしてトナー１０を得た。トナー１０の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＡについては表３に示す。
In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 4 and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液７に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液８にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を２７ｎｍにし、その添加量を１．１質量部から３．８質量部に、酸化亜鉛を一次粒径が３５０ｎｍのハイドロタルサイトＡ（リノール酸で表面処理、ポジ帯電性）にし、その添加量を０．０４質量部から２．３質量部にしたこと以外は同様にしてトナー１１を得た。トナー１１の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＡについては表３に示す。 In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 7, and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 8. The primary particle size is 27 nm, the amount added is 1.1 to 3.8 parts by mass, and zinc oxide is hydrotalcite A (surface treatment with linoleic acid, positive chargeability) having a primary particle size of 350 nm, Toner 11 was obtained in the same manner except that the amount added was changed from 0.04 parts by mass to 2.3 parts by mass. The physical properties of the toner 11 are shown in Table 1. Hydrotalcite A is shown in Table 3.
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を２２ｎｍにし、その添加量を１．１質量部から２．２質量部に、酸化亜鉛を一次粒径が３５０ｎｍのハイドロタルサイトＢ（リノール酸で表面処理、ポジ帯電性）にし、その添加量を０．０４質量部から０．７質量部にしたこと以外は同様にしてトナー１２を得た。トナー１２の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＢについては表３に示す。
In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 6 and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 6. The primary particle size is 22 nm, the amount added is 1.1 to 2.2 parts by mass, and zinc oxide is hydrotalcite B (surface treatment with linoleic acid, positive chargeability) having a primary particle size of 350 nm,
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を１７ｎｍにし、その添加量を１．１質量部から２．７質量部に、酸化亜鉛を一次粒径が３５０ｎｍのハイドロタルサイトＡ（リノール酸で表面処理、ポジ帯電性）にし、その添加量を０．０４質量部から１．５質量部にしたこと以外は同様にしてトナー１３を得た。トナー１３の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＡについては表３に示す。
In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 6 and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 6. The primary particle size is 17 nm, the amount added is 1.1 to 2.7 parts by mass, and zinc oxide is hydrotalcite A (surface treatment with linoleic acid, positive chargeability) having a primary particle size of 350 nm,
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を１７ｎｍにし、その添加量を１．１質量部から２．７質量部に、酸化亜鉛を一次粒径が３５０ｎｍのハイドロタルサイトＡ（リノール酸で表面処理、ポジ帯電性）にし、その添加量を０．０４質量部から０．８質量部にしたこと以外は同様にしてトナー１４を得た。トナー１４の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＡについては表３に示す。
In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 6 and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 6. The primary particle size is 17 nm, the addition amount is 1.1 to 2.7 parts by mass, and zinc oxide is hydrotalcite A (surface treatment with linoleic acid, positive chargeability) having a primary particle size of 350 nm,
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を１２ｎｍにし、その添加量を１．１質量部から２．５質量部に、酸化亜鉛を一次粒径が３５０ｎｍのハイドロタルサイトＡ（リノール酸で表面処理、ポジ帯電性）にし、その添加量を０．０４質量部から０．７質量部にしたこと以外は同様にしてトナー１５を得た。トナー１５の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＡについては表３に示す。
In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 6 and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 6. The primary particle size is 12 nm, the amount added is 1.1 to 2.5 parts by mass, and zinc oxide is hydrotalcite A (surface treatment with linoleic acid, positive chargeability) having a primary particle size of 350 nm,
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を７ｎｍにし、その添加量を１．１質量部から２．０質量部に、酸化亜鉛を一次粒径が３５０ｎｍのハイドロタルサイトＡ（リノール酸で表面処理、ポジ帯電性）にし、その添加量を０．０４質量部から０．７質量部にしたこと以外は同様にしてトナー１６を得た。トナー１６の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＡについては表３に示す。
In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 6 and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 6. The primary particle size is 7 nm, the addition amount is 1.1 parts by mass to 2.0 parts by mass, and zinc oxide is hydrotalcite A (surface treatment with linoleic acid, positive chargeability) having a primary particle size of 350 nm,
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を７ｎｍにし、その添加量を１．１質量部から２．０質量部に、酸化亜鉛を一次粒径が３５０ｎｍのハイドロタルサイトＡ（リノール酸で表面処理、ポジ帯電性）にし、その添加量を０．０４質量部から１．０質量部にしたこと以外は同様にしてトナー１７を得た。トナー１７の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＡについては表３に示す。
In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 6 and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 6. The primary particle size is 7 nm, the addition amount is 1.1 parts by mass to 2.0 parts by mass, and zinc oxide is hydrotalcite A (surface treatment with linoleic acid, positive chargeability) having a primary particle size of 350 nm,
（比較例１）
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液７に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６にし、融着工程時の疎水性シリカの一次粒径を３４ｎｍにし、その添加量を１．２質量部から０．８質量部に、酸化亜鉛を一次粒径が３５０ｎｍのハイドロタルサイトＣ（パルミチン酸で表面処理、ポジ帯電性）にし、その添加量を０．０４質量部から０．５質量部にしたこと以外は同様にしてトナー１８を得た。トナー１８の物性については表１に示す。ハイドロタルサイトＣについては表３に示す。
(Comparative Example 1)
In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 7, and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 6. The primary particle size is 34 nm, the amount added is 1.2 to 0.8 parts by mass, and zinc oxide is hydrotalcite C (surface treatment with palmitic acid, positive chargeability) having a primary particle size of 350 nm, Toner 18 was obtained in the same manner except that the amount added was changed from 0.04 parts by mass to 0.5 parts by mass. The physical properties of the toner 18 are shown in Table 1. Hydrotalcite C is shown in Table 3.
（比較例２）
トナー製造例１の混合液調製時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６に、凝集粒子形成時の樹脂粒子分散液１を樹脂粒子分散液６にし、融着工程時の疎水性シリカの添加量を１．２質量部から３．５質量部にし、酸化亜鉛を含有させなかったこと以外は同様にしてトナー１９を得た。トナー１９の物性については表１に示す。
(Comparative Example 2)
In the toner production example 1, the resin particle dispersion 1 at the time of preparing the mixed solution is changed to the resin particle dispersion 6 and the resin particle dispersion 1 at the time of forming the aggregated particles is changed to the resin particle dispersion 6. Toner 19 was obtained in the same manner except that the addition amount was changed from 1.2 parts by weight to 3.5 parts by weight and no zinc oxide was contained. The physical properties of the toner 19 are shown in Table 1.
１ 吸引機
２ 測定容器
３ 導電性スクリーン（５００メッシュ）
４ フタ
５ 真空計
６ 風量調節弁
７ 吸引口
８ コンデンサー
９ 電位計
１０ 潜像担持体（感光ドラム）
１１ 感光体接触帯電部材（弾性ローラー）
１２ 電源
１３ 現像装置
１４ トナー担持体
１５ 弾性ローラ
１６ 弾性ブレード（規制部材）
１７ トナー
２４ ブレード支持板金
２５ 撹拌手段
２６ トナー漏れ防止部材
２７ 電源
２９ トナー帯電ローラ（圧接弾性部材）
３０ 抑圧部材
３１ ヒーター基盤
３２ 発熱体
３３ 温度検知素子
３４ ホルダー
３５ フィルム
３６ 加圧ロール
３７ フィルム駆動ロール
３８ テンションロール
３９ トナー
Ｐ 転写紙
1 Suction machine 2 Measuring container 3 Conductive screen (500 mesh)
4
11 Photoconductor contact charging member (elastic roller)
DESCRIPTION OF
17
30
Claims (21)
体積平均径が４〜１０μｍであり、
形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、
平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、
ＢＥＴ比表面積が１．５０〜１０．０ｍ2/ｇであり、
該トナー粒子は少なくとも疎水化処理されたシリカ微粉体、およびフェライトキャリアを用いて二成分トリボを測定した場合に該疎水化処理されたシリカ微粉体とは逆極性に帯電する無機微粉体を含有し、該シリカ微粉体の含有合計量が１．０質量％以上８．０質量％以下で、該シリカ微粉体と逆極性に帯電する無機微粉体の含有量は０．０２質量％以上５．００質量％以下であることを特徴とする非磁性一成分トナー。 A toner having toner particles obtained by agglomerating and combining a plurality of polymer fine particles dispersed in an aqueous medium, the toner having a volume average diameter of 4 to 10 μm,
The shape factor SF-1 is 115 to 140,
The average circularity is 0.950-0.990,
The BET specific surface area is 1.50 to 10.0 m 2 / g,
The toner particles contain at least a hydrophobized silica fine powder and an inorganic fine powder that is charged with a polarity opposite to that of the hydrophobized silica fine powder when a two-component tribo is measured using a ferrite carrier. In addition, the total content of the silica fine powder is 1.0% by mass or more and 8.0% by mass or less, and the content of the inorganic fine powder charged to a polarity opposite to that of the silica fine powder is 0.02% by mass or more and 5.00%. A non-magnetic one-component toner having a mass% or less.
トナー規制部材をトナー担持体表面に当接させて該トナー担持体上のトナー層を規制するトナー層形成工程；
トナー規制部材により規制されたトナー粒子の帯電を、トナー担持体に接触した補助帯電部材によって制御する補助帯電工程；
トナー担持体の表面に担持されているトナー層を静電潜像担持体の表面に接触させることにより静電潜像を現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程；
を少なくとも有し、
該トナーは、水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーであって、
体積平均径が４〜１０μｍであり、
形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、
平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、
比表面積が１．５０〜１０．０ｍ2/ｇであり、
該トナー粒子は少なくとも疎水化処理されたシリカ微粉体、およびフェライトキャリアを用いて二成分トリボを測定した場合に該疎水化処理されたシリカ微粉体とは逆極性に帯電する無機微粉体を含有し、該シリカ微粉体の含有合計量が１．０質量％以上８．０質量％以下で、該シリカ微粉体と逆極性に帯電する無機微粉体の含有量は０．０２質量％以上５．００質量％以下であることを特徴とする画像形成方法。 An image forming method for forming an image using a non-magnetic one-component toner, the image forming method comprising:
A toner layer forming step of regulating a toner layer on the toner carrier by bringing a toner regulating member into contact with the surface of the toner carrier;
An auxiliary charging step of controlling charging of the toner particles regulated by the toner regulating member by an auxiliary charging member in contact with the toner carrier;
A developing step of developing the electrostatic latent image by bringing the toner layer carried on the surface of the toner carrier into contact with the surface of the electrostatic latent image carrier to form a toner image on the electrostatic latent image carrier;
Having at least
The toner is a toner having toner particles obtained by aggregating and coalescing a plurality of polymer fine particles dispersed in an aqueous medium,
The volume average diameter is 4 to 10 μm,
The shape factor SF-1 is 115 to 140,
The average circularity is 0.950-0.990,
The specific surface area is 1.50 to 10.0 m 2 / g,
The toner particles contain at least a hydrophobized silica fine powder and an inorganic fine powder that is charged with a polarity opposite to that of the hydrophobized silica fine powder when a two-component tribo is measured using a ferrite carrier. In addition, the total content of the silica fine powder is 1.0% by mass or more and 8.0% by mass or less, and the content of the inorganic fine powder charged to a polarity opposite to that of the silica fine powder is 0.02% by mass or more and 5.00%. An image forming method, wherein the image forming method is at most mass%.
感光体および該感光体に接触する帯電部材、トナーを収容するための現像容器と、該現像容器の開口部に設けられた現像ローラーと、該現像ローラーとニップを形成し該現像ローラー上に担持されているトナーの層厚を規制し、且つ該トナーを摩擦帯電させるためのトナー規制部材、および該トナー規制部材により規制されたトナー粒子の帯電を制御するための、トナー担持体に接触した補助帯電部材、更に該現像ローラーにトナーを供給するトナー供給部材を有し、該感光体に接触する帯電部材により該感光体が負極性に帯電し、デジタル露光により静電潜像形成し、ネガ帯電性非磁性トナーを用い、トナー供給部材により現像ローラーにトナーを供給し、現像ローラー上に薄層を形成させるための規制部材によりトナー層を形成し、トナー担持体に接触した補助帯電部材により該トナーの帯電を制御し、感光体に接触して現像する現像ローラーによりトナーを現像して感光体上にトナー像を得るプロセスカートリッジにおいて、
該トナーは、水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーであって、
体積平均径が４〜１０μｍであり、
形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、
平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、
比表面積が１．５０〜１０．０ｍ2/ｇであり、
該トナー粒子は少なくとも疎水化処理されたシリカ微粉体、およびフェライトキャリアを用いて二成分トリボを測定した場合に該疎水化処理されたシリカ微粉体とは逆極性に帯電する無機微粉体を含有し、該シリカ微粉体の含有合計量が１．０質量％以上８．０質量％以下で、該シリカ微粉体と逆極性に帯電する無機微粉体の含有量は０．０２質量％以上５．００質量％以下であることを特徴とするプロセスカートリッジ。 A process cartridge for forming an image using non-magnetic one-component toner,
A photosensitive member, a charging member in contact with the photosensitive member, a developing container for containing toner, a developing roller provided in an opening of the developing container, and a nip formed with the developing roller and carried on the developing roller A toner regulating member for regulating the toner layer thickness and triboelectrically charging the toner, and an auxiliary member in contact with the toner carrier for controlling the charging of the toner particles regulated by the toner regulating member A charging member, and a toner supply member for supplying toner to the developing roller; the photosensitive member is negatively charged by the charging member in contact with the photosensitive member; an electrostatic latent image is formed by digital exposure; Toner is supplied to the developing roller by the toner supply member, and the toner layer is formed by the regulating member for forming a thin layer on the developing roller. The auxiliary charging member in contact with the carrier to control the charging of the toner in the process cartridge to obtain a toner image by developing the toner on the photosensitive member by a developing roller for developing in contact with the photosensitive member,
The toner is a toner having toner particles obtained by aggregating and coalescing a plurality of polymer fine particles dispersed in an aqueous medium,
The volume average diameter is 4 to 10 μm,
The shape factor SF-1 is 115 to 140,
The average circularity is 0.950-0.990,
The specific surface area is 1.50 to 10.0 m 2 / g,
The toner particles contain at least a hydrophobized silica fine powder and an inorganic fine powder that is charged with a polarity opposite to that of the hydrophobized silica fine powder when a two-component tribo is measured using a ferrite carrier. In addition, the total content of the silica fine powder is 1.0% by mass or more and 8.0% by mass or less, and the content of the inorganic fine powder charged to a polarity opposite to that of the silica fine powder is 0.02% by mass or more and 5.00%. A process cartridge having a mass% or less.
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