JP2006028305A - Flame-retardant resin coating composition and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、火災が発生した際に有毒ガスが生じ難く、延焼の危険性が少ない、難燃性に優れた皮膜を形成することを可能とする難燃性樹脂塗料組成物及び該樹脂塗料組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a flame retardant resin coating composition that is less likely to produce a toxic gas when a fire occurs, has a low risk of fire spread, and can form a film having excellent flame retardancy, and the resin coating composition The present invention relates to a method for manufacturing a product.
建築用膜材、テント倉庫用膜材、ファザード、フレコン等に用いられる膜材（ターポリン）では、耐光性、耐水性、耐摩耗性、柔軟性、及び抗張力等の力学物性に優れているだけでなく、火災時における延焼を防ぐために難燃性が必要とされている。このため、通常、膜材としては、ポリエステル繊維やガラス繊維などをシート状繊維とし、これに難燃性の樹脂を被覆したものが用いられている。従来より、この被覆用の樹脂としては、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂やポリテトラフルオロエチレン系樹脂が用いられてきた。 Film materials (tarporin) used for architectural membrane materials, tent warehouse membrane materials, facades, flexible containers, etc. are only excellent in mechanical properties such as light resistance, water resistance, wear resistance, flexibility and tensile strength. In addition, flame retardancy is required to prevent the spread of fire in the event of a fire. For this reason, as a membrane material, a polyester fiber, glass fiber or the like is used as a sheet-like fiber, which is coated with a flame-retardant resin. Conventionally, soft polyvinyl chloride resins and polytetrafluoroethylene resins have been used as the coating resin.
しかし、被覆用樹脂として軟質ポリ塩化ビニル系樹脂を用いた場合、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂に含有されている可塑剤や難燃剤等が経時により表層に滲み出すことにより、表面の粘着性が増し、大気中の汚れが付着したり、柔軟性、耐候性及び難燃性が低下したりするという問題があった。 However, when a soft polyvinyl chloride resin is used as the coating resin, the surface stickiness increases as the plasticizer or flame retardant contained in the soft polyvinyl chloride resin exudes to the surface layer over time. There are problems that dirt in the atmosphere adheres and flexibility, weather resistance, and flame retardancy are lowered.
一方、工業用に用いられる高分子材料では、近年、廃プラスチックの処理や環境ホルモンの問題から、環境に負荷をかけない材料、すなわち、環境適応型材料への転換が望まれている。具体的には、燃焼時のダイオキシンの発生防止や可塑剤の毒性による問題を生じさせないため等の理由により、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂からポリオレフィン系への転換が検討されている。 On the other hand, with regard to polymer materials used for industrial use, in recent years, due to the problems of waste plastic processing and environmental hormones, there is a demand for conversion to materials that do not burden the environment, that is, environmentally adaptable materials. Specifically, for example, conversion from a polyvinyl chloride resin to a polyolefin resin has been studied for the purpose of preventing the generation of dioxins during combustion and not causing problems due to the toxicity of the plasticizer.
このように、近年では、膜材においても、環境適応型材料へ転換するために基材としてのシート状繊維を被覆するための樹脂にポリオレフィン樹脂を用いた、いわゆるエコ材料に対する要求が高まっている。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は、最も燃焼性の高い樹脂の１つであるので、難燃性を発現させることが非常に困難であった。 Thus, in recent years, the demand for so-called eco-materials using a polyolefin resin as a resin for coating a sheet-like fiber as a base material in order to switch to an environmentally-adaptive material is also increasing in membrane materials. . However, since the polyolefin resin is one of the most flammable resins, it has been very difficult to develop flame retardancy.
そのために、大量の難燃剤をポリオレフィン系樹脂に練り込んで使用することが多かった。難燃剤のなかでも、含ハロゲン難燃剤は、難燃化効果が高く、成形性の低下や成形品の力学物性の低下等も比較的引き起し難いことから多用されている。しかし、含ハロゲン難燃剤を用いた場合、成形加工時や燃焼時に多量のハロゲン系ガスが発生して、機器が腐食したり、人体に悪影響を及ぼすおそれがあった。従って、安全性の面から、ハロゲン含有化合物を使用しない、いわゆる非ハロゲン難燃化処理方法が強く望まれている。 Therefore, a large amount of a flame retardant is often used by being kneaded into a polyolefin resin. Among flame retardants, halogen-containing flame retardants are frequently used because they have a high flame retardant effect and are relatively difficult to cause deterioration of moldability and mechanical properties of molded articles. However, when a halogen-containing flame retardant is used, a large amount of halogen-based gas is generated at the time of molding or combustion, which may corrode equipment or adversely affect the human body. Therefore, from the viewpoint of safety, a so-called non-halogen flame retardant treatment method that does not use a halogen-containing compound is strongly desired.
このため、例えば、下記の特許文献１，２には、ポリオレフィン系樹脂の非ハロゲン難燃化処理方法の１つとして、燃焼時に有毒なガスを発生しない、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムまたは塩基性炭酸マグネシウムなどの金属化合物を難燃剤として添加する方法が開示されている。 For this reason, for example, in Patent Documents 1 and 2 below, as one of the non-halogen flame retardant treatment methods for polyolefin resins, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide or basic that does not generate toxic gas during combustion A method of adding a metal compound such as magnesium carbonate as a flame retardant is disclosed.
しかし、易燃性のポリオレフィン系樹脂に充分な難燃性を付与するには、大量の無機系難燃剤を添加する必要があった。その結果、得られる組成物やこの組成物からなる成形体の力学強度が著しく低下するという問題があった。特に大量の無機系難燃剤を添加した場合、膜材に必要な柔軟性や伸び等の物性を確保することが困難であった。 However, in order to impart sufficient flame retardancy to the flammable polyolefin resin, it is necessary to add a large amount of an inorganic flame retardant. As a result, there has been a problem that the mechanical strength of the composition obtained and the molded body made of this composition is remarkably lowered. In particular, when a large amount of an inorganic flame retardant is added, it is difficult to ensure physical properties such as flexibility and elongation necessary for the film material.
また、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の金属水酸化物のみをポリオレフィ
ン系樹脂に添加した場合は、燃焼時に皮膜層を形成することができず、脆い灰分が露出し、燃焼残渣が脱落していくので、断熱層としての機能を早期に失いがちであった。さらに、材料が変形するために延焼をくい止めることができないという問題もあった。
In addition, when only a metal hydroxide such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide is added to the polyolefin-based resin, a coating layer cannot be formed during combustion, and brittle ash is exposed and combustion residues fall off. Therefore, the function as a heat insulating layer tends to be lost early. Furthermore, there is also a problem that the fire spread cannot be stopped because the material is deformed.
一方、リン系難燃剤をポリオレフィン系樹脂に添加し、燃焼時に表面に皮膜を形成して、これによる酸素遮断効果を利用することにより、難燃性を発現させる方法が提案されている。しかし、易燃性のポリオレフィン系樹脂に充分な難燃性を付与するには、やはり大量のリン系難燃剤を添加する必要があり、その結果、得られる成形対の力学物性が著しく低下するという問題があった。 On the other hand, a method has been proposed in which a flame retardant is expressed by adding a phosphorus-based flame retardant to a polyolefin resin, forming a film on the surface during combustion, and utilizing the oxygen blocking effect thereby. However, in order to impart sufficient flame retardancy to the flammable polyolefin resin, it is necessary to add a large amount of phosphorus-based flame retardant, and as a result, the mechanical properties of the resulting molded pair are significantly reduced. There was a problem.
また、リン系難燃剤をポリオレフィン系樹脂に添加した場合、局所的には皮膜が形成されるものの、強固な皮膜層を連続層として形成することが困難であった。このような局所的な皮膜の機械的強度は非常に弱く、燃焼時において脆い灰分が露出し、燃焼残渣が脱落していくために、断熱層としての機能を早期に失いがちであった。さらに、材料が変質するために延焼をくい止めることができないという問題もあった。さらに、屋外で使用される場合には、リン系難燃剤が水により抽出され、経時により難燃性が低下するという問題点もあった。 In addition, when a phosphorus-based flame retardant is added to a polyolefin-based resin, a film is locally formed, but it is difficult to form a strong film layer as a continuous layer. The mechanical strength of such a local film is very weak, and brittle ash is exposed at the time of combustion, and the combustion residue falls off, so the function as a heat insulating layer tends to be lost early. Furthermore, there is also a problem that the fire spread cannot be stopped due to the quality change of the material. Further, when used outdoors, the phosphorus-based flame retardant is extracted with water, and there is a problem that the flame retardancy decreases with time.
ポリオレフィン系樹脂に、リン系難燃剤を添加した組成物として、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００重量部、赤リン１〜２０重量部及び特定の加熱膨張性黒鉛１〜３０重量部を含有する難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物や、ポリオレフィン系樹脂１００重量部、特定の加熱膨張性黒鉛１〜３０重量部及びリン化合物を含有するリン化合物を含有する難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物が開示されている（特許文献３）。 Flame retardant containing, for example, 100 parts by weight of a polyolefin resin, 1 to 20 parts by weight of red phosphorus, and 1 to 30 parts by weight of specific heat-expandable graphite as a composition obtained by adding a phosphorus-based flame retardant to a polyolefin resin. A flame retardant polyolefin resin composition containing a polyolefin compound, a polyolefin resin, 100 parts by weight of a polyolefin resin, 1 to 30 parts by weight of specific heat-expandable graphite, and a phosphorus compound containing a phosphorus compound is disclosed ( Patent Document 3).
しかし、この難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物は、酸素指数から見た場合には充分な難燃性を有するものの、実際には局所的にしか皮膜層が形成されず、強固な皮膜層が連続層としては形成され得なかった。このような局所的な皮膜層の力学的強度は非常に弱く、燃焼時において脆い灰分が露出し、燃焼残渣が脱落していくために、断熱層としての機能を早期に失う。さらに、材料が変形する為に延焼をくい止めることができないという問題もあった。 However, although this flame-retardant polyolefin resin composition has sufficient flame retardancy when viewed from the oxygen index, in reality, a film layer is formed only locally and a strong film layer is continuously formed. It could not be formed as a layer. The mechanical strength of such a local coating layer is very weak, the brittle ash is exposed during combustion, and the combustion residue drops off, so that the function as a heat insulating layer is lost early. Furthermore, there is also a problem that the fire spread cannot be stopped because the material is deformed.
また、近年、ハロゲンやリンを含有せず、広範囲なプラスチックに配合することができ、安全性が高い難燃剤としてシリコーン系難燃剤が注目されてきている。シリコーン系難燃剤は燃焼時に樹脂表面に移行し、不燃皮膜層を形成することによる酸素遮断効果を利用して燃焼性を発現することが知られている。しかし、ポリオレフィン系樹脂にシリコーン系難燃剤を添加した場合、酸素指数は大幅に向上するが、実際の燃焼時に強固な不燃皮膜層を形成することができなかった。その結果、不燃皮膜層の裂け目から可燃性ガスが流出するので、延焼をくい止めることができないという問題があった。 In recent years, silicone-based flame retardants have attracted attention as flame retardants that do not contain halogen or phosphorus and can be blended into a wide range of plastics and have high safety. It is known that a silicone-based flame retardant moves to a resin surface during combustion and exhibits flammability by utilizing an oxygen blocking effect by forming a non-combustible film layer. However, when a silicone-based flame retardant is added to a polyolefin-based resin, the oxygen index is greatly improved, but a strong incombustible film layer cannot be formed during actual combustion. As a result, there is a problem that the spread of fire cannot be stopped because the combustible gas flows out from the tear of the incombustible coating layer.
上記シート状繊維を被覆するためのポリオレフィン樹脂としては、ペレット状樹脂や水性エマルジョンなどが知られている。難燃剤をこれらの樹脂中に分散させるには、ペレット状樹脂の場合では前記樹脂を溶融状態とし混練するのに対し、水性エマルジョン樹脂の場合には常温において攪拌することにより行うことができる。 As the polyolefin resin for coating the sheet-like fiber, a pellet-like resin or an aqueous emulsion is known. In order to disperse the flame retardant in these resins, the resin can be melted and kneaded in the case of a pellet resin, whereas in the case of an aqueous emulsion resin, it can be dispersed by stirring at room temperature.
しかし、水性エマルジョン樹脂中に難燃剤を分散させる場合には分散時の溶液粘度が低いと、剪断力がかかりにくく、分散不良を起こし易くなるという問題があった。また、分散時の溶液粘度が高過ぎると、難燃剤同士もしくは難燃剤とエマルジョン粒子とが凝集し、分散不良や経時でゲル化などを起こし易くなるという問題があった。
本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性及び塗工性を有する樹脂塗料組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of such a problem, and it aims at providing the resin coating composition which has the outstanding flame retardance and coating property, and its manufacturing method.
本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物は、水性エマルジョンを樹脂固形分として１００重量部と、非ハロゲン系難燃剤５〜１００重量部と、層状珪酸塩０．１〜１００重量部とを含有し、固形分濃度が３０〜６０重量％であることを特徴とする。 The flame retardant resin coating composition according to the present invention contains 100 parts by weight of an aqueous emulsion as a resin solid content, 5 to 100 parts by weight of a non-halogen flame retardant, and 0.1 to 100 parts by weight of a layered silicate. The solid content concentration is 30 to 60% by weight.
また、本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物では、好ましくは、２５℃における粘度が１０００〜３００００ｍＰａ・ｓの範囲とされる。 In the flame-retardant resin coating composition according to the present invention, the viscosity at 25 ° C. is preferably in the range of 1000 to 30000 mPa · s.
本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物において、好ましくは、上記水性エマルジョンは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル系樹脂及びエチレン−アクリル系樹脂から選択された少なくとも１種のエマルジョン樹脂を有し、樹脂固形分が３０〜７０重量％とされている。 In the flame-retardant resin coating composition according to the present invention, preferably, the aqueous emulsion is at least one emulsion selected from an ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate-acrylic resin, and an ethylene-acrylic resin. It has resin and the resin solid content is 30 to 70% by weight.
本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物においては、好ましくは、上記非ハロゲン系難燃剤として、金属水和物、メラミン誘導体及び金属酸化物からなる群から選択された少なくとも１種が用いられる。 In the flame retardant resin coating composition according to the present invention, preferably, at least one selected from the group consisting of metal hydrates, melamine derivatives and metal oxides is used as the non-halogen flame retardant.
本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物では、好ましくは、上記層状珪酸塩として、炭素数６以上のアルキル鎖を１個以上有する４級アンモニウム塩を含有するモンモリロナイト及び／または膨潤性マイカが用いられる。 In the flame-retardant resin coating composition according to the present invention, preferably, montmorillonite and / or swellable mica containing a quaternary ammonium salt having at least one alkyl chain having 6 or more carbon atoms is used as the layered silicate. It is done.
本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物の製造方法は、難燃性樹脂塗料組成物を製造する方法であって、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル系樹脂及びエチレン−アクリル系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種のエマルジョン樹脂を含み、樹脂固形分が３０〜７０重量％である水性エマルジョン中に先ず金属水和物、メラミン誘導体及び金属酸化物からなる群より選択された少なくとも１種である非ハロゲン系難燃剤を分散させ、次に、層状珪酸塩を分散させることを特徴とする。 The method for producing a flame retardant resin coating composition according to the present invention is a method for producing a flame retardant resin coating composition, comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate-acrylic resin, and an ethylene-acrylic system. An aqueous emulsion containing at least one emulsion resin selected from the group consisting of resins and having a resin solid content of 30 to 70% by weight is first selected from the group consisting of metal hydrates, melamine derivatives and metal oxides. Further, at least one non-halogen flame retardant is dispersed, and then a layered silicate is dispersed.
本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物の製造方法では、好ましくは、溶液粘度を常温（２５℃）で１００００〜１０００００ｍＰａ・ｓに保ちながら、前記非ハロゲン系難燃材及び層状珪酸塩を分散される。 In the method for producing a flame retardant resin coating composition according to the present invention, preferably, the non-halogen flame retardant and the layered silicate are dispersed while maintaining the solution viscosity at 10,000 to 100,000 mPa · s at room temperature (25 ° C.). Is done.
以下、本発明の詳細を説明する。 Details of the present invention will be described below.
本発明の難燃性樹脂塗料組成物に含有される上記水性エマルジョンを構成するエマルジョン樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル系樹脂、エチレン−アクリル系樹脂が挙げられ、なかでも、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好適に用いられる。これらのエマルジョン樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。なお、エマルジョン樹脂とは、エマルジョンの分散質を構成する樹脂をいうものとする。 Examples of the emulsion resin constituting the aqueous emulsion contained in the flame retardant resin coating composition of the present invention include ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-acrylic resin, and ethylene-acrylic resin. However, an ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably used. These emulsion resins may be used alone or in combination of two or more. The emulsion resin means a resin constituting the dispersoid of the emulsion.
また、上記水性エマルジョンは、上記エマルジョン樹脂が分散質として分散された分散系をいうが、分散媒としては水または水性媒体とを用いることができる。そして、水性エ
マルジョンでは、好ましくは、上記エマルジョン樹脂からなる樹脂固形分は３０〜７０重量％の範囲が望ましい。３０重量％未満では、充填剤を分散させる際に剪断力がかからず分散不良の原因となり、７０重量％を超えると、充填剤同士が凝集を引き起こすようになる。
The aqueous emulsion refers to a dispersion system in which the emulsion resin is dispersed as a dispersoid, and water or an aqueous medium can be used as the dispersion medium. And in aqueous | water-based emulsion, Preferably the resin solid content which consists of the said emulsion resin has the range of 30 to 70 weight%. If the amount is less than 30% by weight, the shearing force is not applied when the filler is dispersed, resulting in poor dispersion. If the amount exceeds 70% by weight, the fillers cause aggregation.
また、難燃性樹脂塗料組成物全体では、固形分濃度は３０〜６０重量％の範囲であることが必要である。３０重量％未満では、フィルムや繊維に塗工を行う際にタレ及びハジキなどを起こす原因となり、６０重量％を超えると、塗工スジ及び膜厚ムラの原因となる。好ましくは、固形分濃度は４５〜５５重量％の範囲とされる。 Moreover, in the flame-retardant resin coating composition as a whole, the solid content concentration needs to be in the range of 30 to 60% by weight. If it is less than 30% by weight, it will cause sagging and repelling when the film or fiber is applied, and if it exceeds 60% by weight, it will cause coating stripes and film thickness unevenness. Preferably, the solid content concentration is in the range of 45 to 55% by weight.
また、本発明において上記層状珪酸塩は、ハロゲン系難燃剤とともに難燃性を高めるために配合されているが、層状珪酸塩としては、下記の関係式で定義される形状異方性が大きい層状珪酸塩を用いることが好ましい。このような形状異方性が大きい層状珪酸塩としては、モンモリロナイトや膨潤性マイカが挙げられ、本発明においては、好ましくは、膨潤性マイカ及び／またはモンモリロナイトが層状珪酸塩として好ましく用いられる。形状異方性の大きい層状珪酸塩を用いた場合、本発明の難燃性樹脂塗料組成物によりフィルムを構成した場合、フィルムの力学的物性が良好となる。 In the present invention, the layered silicate is blended together with a halogen-based flame retardant to enhance flame retardancy, but the layered silicate has a layer shape having a large shape anisotropy defined by the following relational expression. It is preferable to use a silicate. Examples of the layered silicate having a large shape anisotropy include montmorillonite and swellable mica. In the present invention, swellable mica and / or montmorillonite is preferably used as the layered silicate. When a layered silicate having a large shape anisotropy is used, when the film is constituted by the flame retardant resin coating composition of the present invention, the mechanical properties of the film are good.
形状異方性＝層状珪酸塩の薄片状結晶の結晶表面の面積／結晶側面の面積
上記層状珪酸塩の寸法は特に限定されないが、平均長さが０．０１〜３μｍ、厚みが０．００１〜１μｍ、アスペクト比が２０〜５００であることが好ましく、より好ましくは、平均長さが０．０５〜２μｍ、厚みが０．０１〜０．５０μｍ、アスペクト比が５０〜２００である。
Shape anisotropy = area of crystal surface of lamellar crystal of layered silicate / area of crystal side surface The dimensions of the layered silicate are not particularly limited, but the average length is 0.01 to 3 μm, and the thickness is 0.001 to 0.001. The average length is preferably 1 to 2 μm and the aspect ratio is 20 to 500, more preferably 0.05 to 2 μm, the thickness is 0.01 to 0.50 μm, and the aspect ratio is 50 to 200.
上記層状珪酸塩の結晶層間に存在する交換性金属カチオンとは、層状珪酸塩の結晶表面状に存在するナトリウムイオンやカルシウムイオンなどの金属イオンのことであり、これらの金属イオンは、他のカチオン性物質とのカチオン交換性を有するため、カチオン性を有する種々の物質を層状珪酸塩の結晶層間に挿入（インターカレート）もしくは補足することができる。 The exchangeable metal cation existing between the crystal layers of the layered silicate is a metal ion such as sodium ion or calcium ion existing on the crystal surface of the layered silicate, and these metal ions are other cations. Since it has a cation exchange property with an active substance, various substances having a cationic property can be inserted (intercalated) or supplemented between crystal layers of the layered silicate.
上記層状珪酸塩のカチオン交換容量は、特に限定されるものではないが、５０〜２００ミリ等量／１００ｇであることが好ましい。層状珪酸塩のカチオン交換容量が５０ミリ等量／１００ｇ未満であると、カチオン交換により層状珪酸塩の結晶層間に挿入もしくは補足されるカチオン性物質の量が少なくなるために、結晶層間が十分に非極性化（疎水化）されないことがあり、逆に層状珪酸塩のカチオン交換容量が２００ミリ等量／１００ｇを超えると、層状珪酸塩の結晶層間の結合力が強固になり過ぎて、結晶薄片が剥離しにくくなることがある。 The cation exchange capacity of the layered silicate is not particularly limited, but is preferably 50 to 200 milliequivalent / 100 g. If the cation exchange capacity of the layered silicate is less than 50 milliequivalents / 100 g, the amount of the cationic substance inserted or captured between the crystal layers of the layered silicate is reduced by cation exchange. On the contrary, if the cation exchange capacity of the layered silicate exceeds 200 milliequivalents / 100 g, the bonding force between the crystal layers of the layered silicate becomes too strong, and the crystal flakes May become difficult to peel.
本発明の難燃性樹脂塗料組成物においては、水性エマルジョンの樹脂固形分１００重量部に対して、上述した層状珪酸塩が０．０１〜１００重量部配合されていることが必要であり、好ましくは１〜２０重量部である。 In the flame-retardant resin coating composition of the present invention, it is necessary that the above-mentioned layered silicate is blended in an amount of 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the aqueous emulsion. Is 1 to 20 parts by weight.
水性エマルジョン１００重量部（樹脂固形分）に対する層状珪酸塩の配合量が０．１重量部未満であると、燃焼時に焼結体を形成しにくくなるので、塗膜の難燃性が不十分となり、逆に水性エマルジョン１００重量部に対する層状珪酸塩の配合量が５０重量部を超えると、塗膜の密度（比重）が高くなって、重量増加及び柔軟性が低下により加工性や施工性が低下する。 If the blended amount of the layered silicate with respect to 100 parts by weight of the aqueous emulsion (resin solid content) is less than 0.1 parts by weight, it becomes difficult to form a sintered body at the time of combustion, so the flame retardancy of the coating film becomes insufficient. On the contrary, if the amount of layered silicate added to 100 parts by weight of the aqueous emulsion exceeds 50 parts by weight, the density (specific gravity) of the coating film increases, and the workability and workability decrease due to the increase in weight and the decrease in flexibility. To do.
本発明の難燃性樹脂塗料組成物に含有される非ハロゲン系難燃剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、金属水酸化物、メラミン誘導体、金属酸化物、リン系難燃
剤、シリコーン系難燃剤などの非ハロゲン系難燃剤が挙げられ、なかでも、金属水酸化物、メラミン誘導体、金属酸化物が好適に用いられる。これらの難燃剤は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
The non-halogen flame retardant contained in the flame retardant resin coating composition of the present invention is not particularly limited. For example, metal hydroxide, melamine derivative, metal oxide, phosphorus flame retardant, Non-halogen flame retardants such as silicone flame retardants can be mentioned, among which metal hydroxides, melamine derivatives, and metal oxides are preferably used. These flame retardants may be used alone or in combination of two or more.
上記金属水酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ドーソナイト、アルミン酸化カルシウム、２水和石こう、水酸化カルシウム等が挙げられ、なかでも、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムが好適に用いられる。これらの金属水酸化物は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。 The metal hydroxide is not particularly limited, and examples thereof include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, dosonite, calcium aluminate, dihydrate gypsum, calcium hydroxide, and the like. Magnesium oxide and aluminum hydroxide are preferably used. These metal hydroxides may be used alone or in combination of two or more.
上記金属水酸化物としては、各種の表面処理剤により表面処理が施されているものであってもよい。上記表面処理剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ポリビニルアルコール系表面処理剤、エポキシ系表面処理剤等が挙げられる。これらの表面処理剤は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。 The metal hydroxide may be subjected to surface treatment with various surface treatment agents. Although it does not specifically limit as said surface treating agent, For example, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a polyvinyl alcohol-type surface treating agent, an epoxy-type surface treating agent etc. are mentioned. These surface treatment agents may be used alone or in combination of two or more.
上記金属水酸化物（表面処理金属水酸化物も含む）は、燃焼時の高熱下で吸熱脱水反応を起こすので、吸熱し、かつ、水分子を放出することにより、燃焼場の温度を低下させ、消火する効果を発揮する。本発明の難燃性樹脂塗料組成物は、前記層状珪酸塩を含有しているので、上記金属水酸化物による難燃化効果が増大される。これは、層状珪酸塩の燃焼時の皮膜形成による難燃化効果と金属水酸化物の吸熱脱水反応による難燃化効果とが協奏的に起こり、それぞれの難燃化効果が助長されることによるものと考えられる。 The above metal hydroxides (including surface-treated metal hydroxides) undergo an endothermic dehydration reaction under high heat during combustion, so they absorb heat and release water molecules, thereby reducing the temperature of the combustion field. Exhibits the effect of extinguishing fire. Since the flame retardant resin coating composition of the present invention contains the layered silicate, the flame retardant effect by the metal hydroxide is increased. This is because the flame retardant effect due to film formation at the time of combustion of layered silicate and the flame retardant effect due to endothermic dehydration reaction of metal hydroxide occur in concert, and each flame retardant effect is promoted It is considered a thing.
上記メラミン誘導体としては、特に限定されるものではないが、例えば、メラミン、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレート等や、これらに表面処理が施されたものが挙げられ、なかでも、メラミンシアヌレートが好適に用いられる。これらのメラミン誘導体は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。 The melamine derivative is not particularly limited, and examples thereof include melamine, melamine cyanurate, melamine isocyanurate and the like, and those subjected to surface treatment, and melamine cyanurate is preferable. Used for. These melamine derivatives may be used alone or in combination of two or more.
上記メラミン誘導体は、燃焼時の高熱下で重合反応を起こすことにより、焼結体を形成する。この焼結体は燃焼しの早い段階で形成されるので、外界からの酸素の供給を遮断するのみならず、燃焼により発生する可燃性ガスも遮断することができる。 The melamine derivative forms a sintered body by causing a polymerization reaction under high heat during combustion. Since this sintered body is formed at an early stage of combustion, not only the supply of oxygen from the outside world can be blocked, but also the combustible gas generated by the combustion can be blocked.
本発明の難燃性樹脂塗料組成物においては、水性エマルジョン１００重量部（樹脂固形分）に対して、上記非ハロゲン系難燃剤５〜１００重量部配合されていることが必要であり、好ましくは２０〜６０重量部である。 In the flame retardant resin coating composition of the present invention, it is necessary that 5 to 100 parts by weight of the non-halogen flame retardant is blended with respect to 100 parts by weight of the aqueous emulsion (resin solid content), preferably 20 to 60 parts by weight.
水性エマルジョン１００重量部（樹脂固形分）に対する非ハロゲン系難燃剤の配合量が５重量部未満であると、十分な難燃化効果を得られず、逆に水性エマルジョン１００重量部に対する非ハロゲン系難燃剤の配合量が１００重量部を超えると、難燃化効果は十分に得られるものの、塗工性が低下したり、得られる塗工品の膜密度が高くなって、重量増加及び柔軟性低下により施工性が低下する。 When the blending amount of the non-halogen flame retardant with respect to 100 parts by weight of the aqueous emulsion (resin solid content) is less than 5 parts by weight, a sufficient flame retarding effect cannot be obtained. When the blending amount of the flame retardant exceeds 100 parts by weight, the flame retardancy effect is sufficiently obtained, but the coating property is lowered, the film density of the obtained coated product is increased, the weight is increased and the flexibility is increased. The workability decreases due to the decrease.
本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物には、上記必須成分としての水性エマルジョン、層状珪酸塩及び非ハロゲン系難燃剤以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲において、必要に応じて、様々な添加剤や顔料もしくは染料などを添加することができる。 In the flame-retardant resin coating composition according to the present invention, in addition to the aqueous emulsion, the layered silicate and the non-halogen flame retardant as the essential components, as long as it does not hinder achievement of the present invention, if necessary, Various additives, pigments or dyes can be added.
上記添加剤としては、好ましくは、水性エマルジョンの安定性を阻害しない添加剤として水系添加剤が挙げられる。このような水系添加剤としては、界面活性剤、沈降防止剤、消包剤またはレベリング剤などが挙げられ、これらは少なくとも１種を適宜添加することができる。水系添加剤を添加する場合、その配合割合は、水性エマルジョン１００重量部
に対し、０．００１〜５重量部程度とすることが望ましい。
As said additive, Preferably, an aqueous additive is mentioned as an additive which does not inhibit the stability of aqueous emulsion. Examples of such aqueous additives include surfactants, anti-settling agents, anti-packaging agents, and leveling agents, and at least one of them can be added as appropriate. When an aqueous additive is added, the blending ratio is desirably about 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous emulsion.
さらに、本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物は、難燃性に優れた塗膜を形成するのに好適に用いられる。従って、難燃性樹脂塗料組成物は、難燃性樹脂塗料組成物として好適に用いられるが、その場合には、塗膜における色を発現するために、顔料、染料等が配合されていることが望ましい。このような顔料や染料についても特に限定されず、また、顔料や染料を添加する場合、顔料や染料の分散性を高めるために、分散剤をさらに配合してもよい。 Furthermore, the flame retardant resin coating composition according to the present invention is suitably used for forming a coating film excellent in flame retardancy. Therefore, the flame retardant resin coating composition is preferably used as the flame retardant resin coating composition, but in that case, pigments, dyes, etc. are blended in order to express the color in the coating film. Is desirable. Such pigments and dyes are not particularly limited, and when a pigment or dye is added, a dispersant may be further blended in order to enhance the dispersibility of the pigment or dye.
本発明の難燃性樹脂塗料組成物は、常温（２０℃）における溶液粘度が１０００〜３００００Ｐａ・ｓであることを特徴とする。 The flame-retardant resin coating composition of the present invention is characterized in that the solution viscosity at room temperature (20 ° C.) is 1000 to 30000 Pa · s.
難燃性樹脂塗料組成物の溶液粘度が、１０００ｍＰａ・ｓであると、ガラスクロスなどの基材に塗工した場合、ハジキを発生し外観不良になることかがあり、３００００ｍＰａ・ｓを超えると、同様に塗工した場合、ムラを発生し均一な厚みの塗膜を得ることが困難となる。 If the solution viscosity of the flame retardant resin coating composition is 1000 mPa · s, it may cause repellency when applied to a substrate such as a glass cloth, and if it exceeds 30000 mPa · s. When applied in the same manner, unevenness occurs and it becomes difficult to obtain a coating film having a uniform thickness.
本発明の難燃性樹脂塗料組成物を製造する方法は、上記水性エマルジョン中に先ず非ハロゲン系難燃剤を分散させ、次に、層状珪酸塩を分散させることを特徴とする。 The method for producing the flame retardant resin coating composition of the present invention is characterized in that a non-halogen flame retardant is first dispersed in the aqueous emulsion, and then a layered silicate is dispersed.
また、上記難燃性樹脂塗料組成物の製造方法においては、上記層状珪酸塩を溶液粘度１００００〜１０００００ｍＰａ・ｓに保った状態で分散を行う必要があり、好ましくは１００００〜５００００ｍＰａ・ｓとされる。 Moreover, in the manufacturing method of the said flame-retardant resin coating composition, it is necessary to disperse | distribute in the state which maintained the said layered silicate at the solution viscosity 10000-100,000 mPa * s, Preferably it is set to 10000-50000 mPa * s. .
上述の分散時の溶液粘度が１００００ｍＰａ・ｓ未満であると、剪断力がかかりにくく分散不良を起こし易くなるという問題点がある。逆に分散時の溶液粘度が１０００００ｍＰａ・ｓを超えると、難燃剤同士もしくは難燃剤とエマルジョン粒子とが凝集し、分散不良や経時でゲル化などを起こし易くなる。 When the solution viscosity at the time of dispersion described above is less than 10,000 mPa · s, there is a problem in that shearing force is hardly applied and poor dispersion tends to occur. On the other hand, when the solution viscosity at the time of dispersion exceeds 100,000 mPa · s, the flame retardants or the flame retardant and the emulsion particles are aggregated to easily cause dispersion failure or gelation with time.
水性エマルジョン中に層状珪酸塩を分散させるための装置としては、特に限定されるものではないが、例えば、水性エマルジョンと層状珪酸塩とを、ディスパー、ホモジナイザー、遊星式攪拌装置、三本ロールミルが挙げられ、いずれの装置を用いて分散させてもよい。 The apparatus for dispersing the layered silicate in the aqueous emulsion is not particularly limited. For example, the aqueous emulsion and the layered silicate may be a disper, a homogenizer, a planetary stirrer, or a three roll mill. Any of the devices may be used for dispersion.
本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物では、上記水性エマルジョンの樹脂固形分１００重量部に対し、非ハロゲン系難燃剤５〜１００重量部と、層状珪酸塩０．１〜１００重量部とが配合されており、固形分濃度が３０〜６０重量％の範囲とされているため、塗工が容易であり、塗工された難燃性樹脂塗料組成物からなる膜の表面性状が良好であり、さらに難燃性に優れた膜を形成することが可能となる。しかも、非ハロゲン系難燃剤及び層状珪酸塩を配合して難燃性を高めているため、環境汚染が生じ難い。さらに、非ハロゲン系難燃剤に対し、さらに層状珪酸塩を配合することにより、非ハロゲン系難燃剤の配合割合を少なくすることが可能とされている。従って、難燃性樹脂塗料組成物からなる皮膜を有するシートや膜材を作製した場合、火災発生時に有毒なガスが生じ難く、さらに該皮膜が連続的に良好な表面性状を有するように形成されるため、延焼の危険性を著しく低減することが可能となる。 In the flame-retardant resin coating composition according to the present invention, 5 to 100 parts by weight of a non-halogen flame retardant and 0.1 to 100 parts by weight of a layered silicate with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the aqueous emulsion. Since it is blended and the solid content concentration is in the range of 30 to 60% by weight, coating is easy and the surface properties of the film made of the coated flame-retardant resin coating composition are good. Further, it becomes possible to form a film having excellent flame retardancy. In addition, since non-halogen flame retardants and layered silicates are blended to increase flame retardancy, environmental pollution hardly occurs. Furthermore, it is possible to reduce the blending ratio of the non-halogen flame retardant by further blending a layered silicate with the non-halogen flame retardant. Therefore, when a sheet or a film material having a film made of a flame retardant resin coating composition is produced, a toxic gas is hardly generated in the event of a fire, and the film is formed so as to continuously have good surface properties. Therefore, the risk of fire spread can be significantly reduced.
本発明に係る難燃性樹脂塗料組成物の２５℃における粘度が１０００〜３００００ｍＰａ・ｓである場合には、様々な基材に塗工した際に良好な外観性状を有する均一な厚みの塗膜を確実に形成することができる。 When the viscosity at 25 ° C. of the flame retardant resin coating composition according to the present invention is 1000 to 30000 mPa · s, the coating film has a uniform thickness and has good appearance properties when applied to various substrates. Can be reliably formed.
水性エマルジョンが、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アルリル系樹脂、及びエチレン−アクリル系樹脂から選択された少なくとも１種の樹脂をエマルジョン樹脂として含み、樹脂固形分が３０〜７０重量％とされている場合には、塗工が容易であり、かつ外観性状が良好であり、均一な塗膜をより一層確実に形成することができる。 The aqueous emulsion contains at least one resin selected from an ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate-allyl resin, and an ethylene-acrylic resin as an emulsion resin, and has a resin solid content of 30 to 70% by weight. In the case of coating, coating is easy and appearance properties are good, and a uniform coating film can be more reliably formed.
非ハロゲン系難燃剤は、金属水酸化物、メラミン誘導体及び金属酸化物からなる群から選択された少なくとも１種である場合には、環境汚染を引き起こすことなく良好な難燃化効果を得ることができる。 When the non-halogen flame retardant is at least one selected from the group consisting of metal hydroxides, melamine derivatives and metal oxides, a good flame retardant effect can be obtained without causing environmental pollution. it can.
層状珪酸塩が、モンモリロナイト及び／または膨潤性マイカである場合には、形状異方性が大きいため、得られた塗膜の力学的強度を高めることができる。また、炭素数６以上のアルキル鎖を１個以上有する４級アンモニウム塩を含有するモンモリロナイト及び／または膨潤性マイカである場合には、過剰に層間が剥離せず上述の塗料組成物を塗工する際に適した粘度に保つことが可能となる。 When the layered silicate is montmorillonite and / or swellable mica, the mechanical strength of the obtained coating film can be increased because the shape anisotropy is large. In the case of montmorillonite and / or swellable mica containing a quaternary ammonium salt having one or more alkyl chains having 6 or more carbon atoms, the above-mentioned coating composition is applied without excessive separation of layers. It becomes possible to keep the viscosity suitable for the occasion.
本発明に係る製造方法では、水性エマルジョン中に先ず非ハロゲン系難燃剤を分散し、次に層状珪酸塩を分散させるため、難燃剤が先ず均一に分散され、難燃性浮揚効果を効果的に高めることができる。 In the production method according to the present invention, the non-halogen flame retardant is first dispersed in the aqueous emulsion, and then the layered silicate is dispersed. Therefore, the flame retardant is first uniformly dispersed, and the flame retardant levitation effect is effectively obtained. Can be increased.
溶液粘度を２５℃で１００００〜１０００００ｍＰａ・ｓに保ちつつ、上記非ハロゲン系難燃剤及び層状珪酸塩を分散させた場合には、非ハロゲン系難燃剤及び層状珪酸塩をより一層均一に分散させることができる。 When the non-halogen flame retardant and the layered silicate are dispersed while maintaining the solution viscosity at 10,000 to 100,000 mPa · s at 25 ° C., the non-halogen flame retardant and the layered silicate are more evenly dispersed. Can do.
以下、本発明の具体的な実施例を説明することにより本発明の効果を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the effects of the present invention will be clarified by describing specific examples of the present invention. In addition, this invention is not limited to a following example.
＜難燃性樹脂塗料組成物の作製方法＞
（実施例１）
倉敷紡績社製の遊星式攪拌装置「マゼルスター」を用いて、エチレン−酢酸ビニル共重合体（電気化学工業社製、商品名「デンカＥＶＡテックス５４」）を樹脂固形分として１００重量部に、先ずメラミンシアヌレート（日産化学工業社製、商品名「ＭＣ−６１０」）３０重量部及び水酸化マグネシウム（堺化学工業社製、商品名「ＭｇＺ−１」）４０重量部を攪拌することにより分散させ、次に、ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ（コープケミカル社製、商品名「ソマシフＭＡＥ−１００」）１０重量部を分散させ、最後に沈降防止剤１重量部、消包材０．５重量部、及び水２０重量部を加えて希釈することにより、難燃性樹脂塗料組成物を作製した。
<Method for producing flame retardant resin coating composition>
Example 1
Using a planetary stirrer “Mazerustar” manufactured by Kurashiki Spinning Co., Ltd., an ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “Denka EVA Tex 54”) as a resin solid is first added to 100 parts by weight. 30 parts by weight of melamine cyanurate (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name “MC-610”) and 40 parts by weight of magnesium hydroxide (manufactured by Sakai Chemical Industry, trade name “MgZ-1”) are dispersed by stirring. Next, 10 parts by weight of swellable fluorine mica (trade name “Somasif MAE-100”, manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.) that has been organically treated with distearyldimethyl quaternary ammonium salt is dispersed, and finally anti-settling agent 1 A flame retardant resin coating composition was prepared by adding and diluting parts by weight, 0.5 parts by weight of a defoaming material, and 20 parts by weight of water.
＜粘度測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ５４００（回転粘度計法）に従い、粘度を測定した。すなわち、５００ｍｌのビーカーに深さ１００ｍｍになるまで難燃性樹脂塗料組成物を入れ、温度を２０℃に保った状態で東機械産業社製のＳＡ型粘度計「Ｂ８Ｈ型粘度計」にＳＡ３号ローターを取り付け、回転数５ｒｐｍで粘度を測定した。
<Viscosity measurement method>
The viscosity was measured according to JIS K5400 (rotary viscometer method). That is, a flame retardant resin coating composition is put in a 500 ml beaker until the depth reaches 100 mm, and the SA type viscometer “B8H type viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. is kept in the SA3 size with the temperature kept at 20 ° C. A rotor was attached and the viscosity was measured at 5 rpm.
＜成膜方法＞
上述の難燃性樹脂塗料組成物を用いて、ガラスクロス基材（カネボウ社製、商品名「ＫＳ２５００」）上に、アプリケーターを用いて１００℃、３分間乾燥後の膜厚が３００μｍになるように塗工した。
<Film formation method>
Using the above-mentioned flame retardant resin coating composition, on a glass cloth base (manufactured by Kanebo, trade name “KS2500”), using an applicator, the film thickness after drying at 100 ° C. for 3 minutes is 300 μm. Coated.
＜難燃性樹脂塗料組成物の分散性及び塗工性の評価方法＞
上述の液状組成物の分散性については、ＪＩＳ−５６００−２−５に従い、粒ゲージ（溝の最大深さ１００μｍ）を用いることにより、粒度として評価した。また、ガラスクロス基材上に塗工された皮膜の表面に存在するハジキ，膜厚ムラについては、目視にて以下の尺度で行った。
<Evaluation method of dispersibility and coatability of flame retardant resin coating composition>
About the dispersibility of the above-mentioned liquid composition, it evaluated as a particle size by using a particle gauge (maximum depth of a groove | channel of 100 micrometers) according to JIS-5600-2-5. Moreover, about the repellency and film thickness nonuniformity which exist on the surface of the membrane | film | coat coated on the glass cloth base material, it carried out by the following scales visually.
評価尺度
〇：見られない
△：少し見られる
×：かなり見られる
Evaluation scale 〇: Not seen △: Slightly seen ×: Slightly seen
＜難燃性評価＞
燃焼試験ＡＳＴＭ Ｅ １３５４（建築材料の燃焼試験方法）に準拠して、上述のガラスクロスに塗工した試験片（９９ｍｍ×９９ｍｍ×３００μｍ厚）にコーンカロリーメーターによって５０ｋＷ／ｍ2の熱線を照射し燃焼させた。加熱開始後から試験片に着火す
るまでの時間を測定して総発熱量及び２００ｋＷ／ｍ2超過時間を求めた。
<Flame retardance evaluation>
In accordance with ASTM E 1354 (combustion test method for building materials), the test piece (99 mm x 99 mm x 300 μm thickness) coated on the glass cloth was irradiated with 50 kW / m 2 of heat rays using a cone calorimeter. Burned. The time from the start of heating to the ignition of the test piece was measured to determine the total calorific value and 200 kW / m 2 excess time.
（実施例２）
倉敷紡績社製の遊星式攪拌装置「マゼルスター」を用いて、エチレン−酢酸ビニル共重合体（電気化学工業社製、商品名「デンカＥＶＡテックス５４」）を樹脂固形分として１００重量部に、先ずメラミンシアヌレート（日産化学工業社製、商品名「ＭＣ−６１０」）３０重量部、水酸化マグネシウム（堺化学工業社製、商品名「ＭｇＺ−１」）４０重量部及び酸化チタン（堺化学工業社製、商品名「Ｒ−２４」）５重量部を攪拌することにより分散させ、次に、ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ（コープケミカル社製、商品名「ソマシフＭＡＥ−１００」）１０重量部を分散させ、最後に沈降防止剤１重量部、消包材０．５重量部、及び水２０重量部を加えて希釈することにより、難燃性樹脂塗料組成物を作製した。
(Example 2)
Using a planetary stirrer “Mazerustar” manufactured by Kurashiki Spinning Co., Ltd., an ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “Denka EVA Tex 54”) as a resin solid is first added to 100 parts by weight. 30 parts by weight of melamine cyanurate (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name “MC-610”), 40 parts by weight of magnesium hydroxide (manufactured by Sakai Chemical Industry, trade name “MgZ-1”) and titanium oxide (Sakai Chemical Industry) Swellable fluorine mica (trade name, “R-24” manufactured by Co., Ltd.) was dispersed by stirring and then organically treated with distearyldimethyl quaternary ammonium salt Name "Somasifu MAE-100") 10 parts by weight is dispersed, and finally, 1 part by weight of an anti-settling agent, 0.5 part by weight of a defoaming material, and 20 parts by weight of water are added to dilute the flame retardant. To prepare a fat coating composition.
（実施例３）
ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ（コープケミカル社製、商品名「ソマシフＭＡＥ−１００」）１０重量部の代わりに、ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施した（豊順鉱業社製、商品名「ニューエスベンＤ」）１０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして難燃性樹脂塗料組成物を作製した。
Example 3
Organizing with distearyl dimethyl quaternary ammonium salt instead of 10 parts by weight of swellable fluorine mica (trade name “Somasifu MAE-100”, manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.) treated with distearyl dimethyl quaternary ammonium salt A flame retardant resin coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the treated product (trade name “New Sven D” manufactured by Toyoshun Mining Co., Ltd.) was used.
（比較例１）
ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ（コープケミカル社製、商品名「ソマシフＭＡＥ−１００」）１０重量部を加えなかったこと以外は実施例１と同様にして難燃性樹脂塗料組成物を作製した。
(Comparative Example 1)
Except that 10 parts by weight of swellable fluorine mica (trade name “Somasif MAE-100” manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.) treated with an organic treatment with distearyldimethyl quaternary ammonium salt was not added, the same procedure as in Example 1 was performed. A flame retardant resin coating composition was prepared.
（比較例２）
メラミンシアヌレート（日産化学工業社製、商品名「ＭＣ−６１０」）３０重量部及び水酸化マグネシウム（堺化学工業社製、商品名「ＭｇＺ−１」）４０重量部を加えなかったこと以外は実施例１と同様にして難燃性樹脂塗料組成物を作製した。
(Comparative Example 2)
Except for adding 30 parts by weight of melamine cyanurate (Nissan Chemical Industries, trade name “MC-610”) and 40 parts by weight of magnesium hydroxide (Sakai Chemical Industry, trade name “MgZ-1”). A flame retardant resin coating composition was prepared in the same manner as in Example 1.
（比較例３）
希釈用に加える水を１００重量部にしたこと以外は実施例１と同様にして難燃性樹脂塗料組成物を作製した。
(Comparative Example 3)
A flame retardant resin coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of water added for dilution was 100 parts by weight.
（比較例４）
ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理が施されていない膨潤製フッ素マイカ（コープケミカル社製、商品名「ソマシフＭＥ−１００」）１０重量部に代えたこと以外は実施例１と同様にして難燃性樹脂塗料組成物を作製した。
(Comparative Example 4)
Example 1 except that it was replaced with 10 parts by weight of swollen fluorinated mica (trade name “Somasif ME-100”, manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.) that has not been organically treated with distearyldimethyl quaternary ammonium salt. Thus, a flame retardant resin coating composition was prepared.
（比較例５）
メラミンシアヌレート（日産化学工業社製、商品名「ＭＣ−６１０」）３０重量部に代えてシリコーン・アクリル複合ゴム（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＳＸ−００５」）５重量部を加えたこと以外は実施例１と同様にして難燃性樹脂塗料組成物を作製した。
(Comparative Example 5)
Instead of 30 parts by weight of melamine cyanurate (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name “MC-610”), 5 parts by weight of silicone / acrylic composite rubber (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Metabrene SX-005”) was added. A flame retardant resin coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that.
（比較例６）
倉敷紡績社製の遊星式攪拌装置「マゼルスター」を用いて、エチレン−酢酸ビニル共重合体（電気化学工業社製、商品名「デンカＥＶＡテックス５４」）を樹脂固形分として１００重量部に、ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ（コープケミカル社製、商品名「ソマシフＭＡＥ−１００」）３０重量部、水酸化マグネシウム（堺化学工業社製、商品名「ＭｇＺ−１」）４０重量部、沈降防止剤１重量部、消包剤０．５重量部、及び水２０重量部を一括して加え難燃性樹脂塗料組成物を作製した。
(Comparative Example 6)
Using a planetary stirrer “Mazerustar” manufactured by Kurashiki Boseki Co., Ltd., ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name “Denka EVA Tex 54”, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight as resin solids. 30 parts by weight of swellable fluorine mica (trade name “Somasif MAE-100”, manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.) treated with an organic treatment with stearyldimethyl quaternary ammonium salt, magnesium hydroxide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name “MgZ”) -1 ") 40 parts by weight, anti-settling agent 1 part by weight, anti-packaging agent 0.5 part by weight and water 20 parts by weight were added all at once to prepare a flame retardant resin coating composition.
（比較例７）
倉敷紡績社製の遊星式攪拌装置「マゼルスター」を用いて、エチレン−酢酸ビニル共重合体（電気化学工業社製、商品名「デンカＥＶＡテックス５４」）を樹脂固形分として１００重量部に、先ずメラミンシアヌレート（日産化学工業社製、商品名「ＭＣ−６１０」）３０重量部及び水酸化マグネシウム（堺化学工業社製、商品名「ＭｇＺ−１」）４０重量部を攪拌することにより分散させ、次に水２０重量部を加えてから、ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ（コープケミカル社製、商品名「ソマシフＭＡＥ−１００」）１０重量部を分散させ、最後に沈降防止剤１重量部及び消包材０．５重量部を加えることにより、難燃性樹脂塗料組成物を作製した。
(Comparative Example 7)
Using a planetary stirrer “Mazerustar” manufactured by Kurashiki Spinning Co., Ltd., an ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “Denka EVA Tex 54”) as a resin solid is first added to 100 parts by weight. 30 parts by weight of melamine cyanurate (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name “MC-610”) and 40 parts by weight of magnesium hydroxide (manufactured by Sakai Chemical Industry, trade name “MgZ-1”) are dispersed by stirring. Next, 20 parts by weight of water was added, and then 10 parts by weight of swellable fluorine mica (trade name “Somasif MAE-100”, manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.) that had been organically treated with distearyldimethyl quaternary ammonium salt was dispersed. Finally, 1 part by weight of an antisettling agent and 0.5 part by weight of a defoaming material were added to prepare a flame retardant resin coating composition.
上記実施例２，３及び比較例１〜７で得た難燃性樹脂塗料組成物についても、実施例１と同様にして評価した。結果を下記の表１に示す。 The flame retardant resin coating compositions obtained in Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 7 were also evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
Claims (7)
The flame retardant resin coating composition according to claim 6, wherein the non-halogen flame retardant and the layered silicate are dispersed while maintaining the solution viscosity at 10,000 to 100,000 mPa · s at room temperature (25 ° C). Method.
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