JP2006013413A - Filler layer for solar cell module, solar cell module and reclaimable solar cell element, and manufacturing method for reclaimable transparent front substrate - Google Patents

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香澄 大井
Takaki Miyaji
貴樹 宮地
Isao Inoue
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Kojiro Okawa
晃次郎 大川
Hiroki Nakagawa
博喜 中川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a filler layer for a solar cell module and a reclaimable solar cell element or a reclaimable transparent front substrate, for making it possible to recover reusable resources such as transparent front substrates, solar cell elements, etc. from constituting members, and recycle or reuse them. <P>SOLUTION: A filler layer for a solar cell module having a peel layer the main constituent of which is thermoplastic resin (a) whose peel strength measured in a 180° peel test in an atmosphere of 25°C is in the range of 1 N/15 mm width to 150 N/15 mm width, (b) whose Vicat softening temperature measured based on JIS Standard K7206 is in the range of 60°C to 128°C, and (c) whose melt mass-flow rate measured based on JIS Standard K7210 is in the range of 0.1 g/10 min to 50 g/10 min, and (d) an output retention rate of photovoltaic power measured before and after the test according to the rules for a solar cell module using the filler layer is in the range of 80% to 100%. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、透明前面基板および太陽電池素子と剥離可能な剥離層を有する太陽電池モジュール用充填材層、再生太陽電池素子および再生透明前面基板の製造方法、ならびに太陽電池モジュールの再利用方法に関する。   The present invention relates to a transparent front substrate and a filler layer for a solar cell module having a release layer that can be peeled off from a solar cell element, a method for producing a recycled solar cell element and a recycled transparent front substrate, and a method for reusing a solar cell module.

近年、環境問題に対する意識の高まりから、無尽蔵でクリーンなエネルギー源としての太陽光発電システムが注目され、その生産量は年々増加している。   In recent years, with increasing awareness of environmental issues, solar power generation systems as an inexhaustible and clean energy source have attracted attention, and their production volume is increasing year by year.

しかし、太陽光発電システムがさらに大々的に活用されるには、なお大幅なコストダウンが必要不可欠である。具体的には、火力発電などの既存電力に匹敵する発電コストを実現すること、太陽電池素子、太陽電池モジュールの生産に費やされるエネルギーが少ないこと、構成部材の大幅な低コスト化が求められる。   However, drastic cost reduction is indispensable for the solar power generation system to be used more extensively. Specifically, realization of power generation cost comparable to existing power such as thermal power generation, less energy consumed for production of solar cell elements and solar cell modules, and significant cost reduction of components are required.

また、太陽光発電システムの大量導入が実現した場合、それと同等量の大量廃棄が行われることが危惧される。資源循環型社会構築の必要性が叫ばれている中、将来のクリーンエネルギー源の担い手として期待されている太陽光発電システムが、現状の産業廃棄物としての処理方法を続け、資源の大量消費を行うわけにはいかない。そのため、物質の効率的な利用やリサイクル、リユースにより資源の消費を抑制し環境への負荷を低減するリサイクルシステムの構築が必要であり、さらにそのリサイクルシステムの実現を可能とする太陽電池モジュールの開発が必要である。   In addition, when a large-scale introduction of a solar power generation system is realized, there is a concern that a large amount of waste equivalent to that will be performed. While the need for building a resource-recycling society has been screamed, the photovoltaic power generation system, which is expected to play a role in the future of clean energy sources, will continue the current treatment method as industrial waste, and consume large amounts of resources. I can't do it. Therefore, it is necessary to construct a recycling system that reduces the burden on the environment by reducing the consumption of resources through the efficient use, recycling, and reuse of substances, and the development of a solar cell module that enables the realization of the recycling system. is required.

太陽電池モジュールは、一般に、透明前面基板、充填材シート、太陽電池素子、充填材シート、および裏面保護シートを順次積層して構成され、これらをアルミニウム外枠で固定してモジュールとなる。このモジュールを複数個並べてユニット化して太陽光発電システムとなる。   A solar cell module is generally configured by sequentially laminating a transparent front substrate, a filler sheet, a solar cell element, a filler sheet, and a back surface protection sheet, and these are fixed by an aluminum outer frame to form a module. A photovoltaic power generation system is formed by arranging a plurality of these modules into a unit.

これらの構成部材のうちガラスなどの透明前面基板や太陽電池素子は、長期間太陽光にさらされても周辺部材と比べて損傷が少なく再利用可能な資源である。   Among these constituent members, transparent front substrates such as glass and solar cell elements are reusable resources that are less damaged than the peripheral members even when exposed to sunlight for a long period of time.

しかし、現在市販されている多くの太陽電池モジュールには充填材シートとしてＥＶＡ（エチレン‐酢酸ビニル共重合樹脂）シートが使われており、熱硬化性であるＥＶＡシートは他のモジュール構成部材からの分離が極めて困難であるため、使用済みのモジュールから透明前面基板や太陽電池素子を回収することは困難である。また、長時間の熱架橋プロセスが必要不可欠であり、モジュール製造時のエネルギー量を大きくしている。さらに、架橋時にアウトガスとして酸性系ガスを発生し、周辺環境を悪化させるばかりでなく、太陽電池素子や電極などを傷め劣化を促進するという問題がある。
なお、本発明に関する先行技術文献は、発見されていない。 However, many solar cell modules currently on the market use EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer resin) sheets as filler sheets, and EVA sheets that are thermosetting are from other module components. Since separation is extremely difficult, it is difficult to recover the transparent front substrate and the solar cell element from the used module. In addition, a long-time thermal crosslinking process is indispensable, and the amount of energy during module manufacture is increased. Furthermore, there is a problem in that an acidic gas is generated as an outgas at the time of crosslinking, not only worsening the surrounding environment, but also damaging solar cell elements and electrodes to promote deterioration.
In addition, the prior art document regarding this invention has not been discovered.

本発明は、太陽電池モジュールの構成部材のうち透明前面基板や太陽電池素子などの再利用可能な資源を回収し、リサイクルもしくはリユースすることを可能とする太陽電池モジュールに用いられる太陽電池モジュール用充填材層を提供すること、および太陽電池モジュールの再利用可能な資源のうち、高価であることから特に再利用が望まれている再生太陽電池素子および再生透明前面基板の製造方法を提供することを主目的とする。   The present invention recovers reusable resources such as a transparent front substrate and a solar cell element among constituent members of a solar cell module, and is used for a solar cell module that can be recycled or reused. PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a material layer, and to provide a method for manufacturing a regenerated solar cell element and a regenerated transparent front substrate that are particularly desired to be reused due to their high cost among reusable resources of solar cell modules Main purpose.

本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、充填材層として熱可塑性樹脂を主成分とする剥離層を設けることにより、使用済みの太陽電池モジュールから太陽電池素子等の再利用可能な資源を容易に回収できることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors can recycle a solar cell element or the like from a used solar cell module by providing a release layer mainly composed of a thermoplastic resin as a filler layer. The present inventors have found that resources can be easily recovered and completed the present invention.

すなわち、本発明においては、透明前面基板と、配線電極および取り出し電極が配置され、少なくとも一方の面に充填材層が配置された太陽電池素子と、裏面保護シートとがこの順に積層されてなる太陽電池モジュールに用いられる太陽電池モジュール用充填材層であって、前記充填材層が、（ａ）２５℃雰囲気下における１８０°剥離試験において測定された透明前面基板との剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ幅〜１５０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内であり、（ｂ）ＪＩＳ規格Ｋ７２０６に基づいて測定されるビカット軟化温度が６０℃〜１２８℃の範囲内であり、（ｃ）ＪＩＳ規格Ｋ７２１０に基づいて測定されるメルトマスフローレートが０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内である熱可塑性樹脂を主成分とする剥離層を有するものであって、前記充填材層を用いてなる太陽電池モジュールの（ｄ）規定に基づいて測定された試験前後の光起電力の出力維持率が８０％〜１００％の範囲内となることを特徴とする太陽電池モジュール用充填材層を提供する。   That is, in the present invention, a solar cell in which a transparent front substrate, a wiring electrode and an extraction electrode are disposed, a solar cell element in which a filler layer is disposed on at least one surface, and a back surface protection sheet are laminated in this order. A solar cell module filler layer used in a battery module, wherein the filler layer (a) has a peel strength of 1 N / 15 mm width from a transparent front substrate measured in a 180 ° peel test in an atmosphere at 25 ° C. (B) Vicat softening temperature measured in accordance with JIS standard K7206 is in the range of 60 ° C. to 128 ° C. (c) Measured in accordance with JIS standard K7210 Also having a release layer mainly composed of a thermoplastic resin having a melt mass flow rate in the range of 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min. And the output maintenance factor of the photovoltaic power before and after the test measured based on (d) regulation of the solar cell module using the filler layer is in the range of 80% to 100%. A filler layer for a solar cell module is provided.

本発明においては、太陽電池モジュール用充填材層が熱可塑性樹脂を主成分とする剥離層を有しているので、使用済みの太陽電池モジュールから再利用可能な資源を容易に回収することができるという利点を有する。また、本発明においては、上記のような特性を有することにより上記太陽電池モジュール用充填材層を用いた太陽電池モジュールは、太陽電池モジュールとしての要求特性を十分に満たすことができる。   In the present invention, since the solar cell module filler layer has a release layer mainly composed of a thermoplastic resin, reusable resources can be easily recovered from the used solar cell module. Has the advantage. Moreover, in this invention, the solar cell module using the said filler layer for solar cell modules can fully satisfy | fill the required characteristic as a solar cell module by having the above characteristics.

上記発明において、前記透明前面基板と前記太陽電池素子との間に配された前記充填材層が、（ｅ）全光線透過率が７０％〜１００％の範囲内であることが好ましい。透明前面基板と太陽電池素子との間に配される充填材層は、発電効率の関係から、上記範囲内であることが好ましいのである。   In the said invention, it is preferable that the said filler layer distribute | arranged between the said transparent front substrate and the said solar cell element is in the range whose (e) total light transmittance is 70%-100%. The filler layer disposed between the transparent front substrate and the solar cell element is preferably within the above range from the viewpoint of power generation efficiency.

また、上記剥離層は、太陽電池素子の両面および透明前面基板に接するように配置されていることが好ましい。剥離層が太陽電池素子の両面および透明前面基板に接していることにより、使用済みの太陽電池モジュールから太陽電池素子および透明前面基板を容易に分離できるだけでなく、太陽電池素子および透明前面基板に付着した充填材層を容易に除去することができるからである。
この際、上記充填材層が、上記剥離層と、上記剥離層とは異なる樹脂組成物からなる充填層と、上記剥離層とがこの順に積層されたものであってもよい。太陽電池モジュールから太陽電池素子および透明前面基板を取り出す際に、これらに接している充填材層の部分が剥離層であればよいからである。 Moreover, it is preferable that the said peeling layer is arrange | positioned so that both surfaces of a solar cell element and a transparent front substrate may be touched. Since the release layer is in contact with both sides of the solar cell element and the transparent front substrate, the solar cell element and the transparent front substrate can be easily separated from the used solar cell module, and also attached to the solar cell element and the transparent front substrate. This is because the filler layer thus formed can be easily removed.
At this time, the filler layer may be formed by laminating the release layer, a filler layer made of a resin composition different from the release layer, and the release layer in this order. This is because when the solar cell element and the transparent front substrate are taken out from the solar cell module, the part of the filler layer in contact with them may be a release layer.

一方、本発明においては、上記充填材層は、上記剥離層のみで形成されているものであってもよい。充填材層が剥離層のみで形成されていることにより、使用済みの太陽電池モジュールから各構成部材を容易に分離できるだけでなく、各構成部材に付着した充填材層を容易に除去することができるので、より簡便な方法で太陽電池素子や透明前面基板等の再利用可能な資源を回収することができるからである。   On the other hand, in the present invention, the filler layer may be formed of only the release layer. By forming the filler layer only with the release layer, not only can each constituent member be easily separated from the used solar cell module, but also the filler layer attached to each constituent member can be easily removed. This is because reusable resources such as solar cell elements and transparent front substrates can be recovered by a simpler method.

上記発明においては、上記太陽電池モジュールを温度８５℃、湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、２５℃雰囲気下における１８０°剥離試験において測定された充填材層と透明前面基板との剥離強度が、０．５Ｎ／１５ｍｍ幅〜１４０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内であることが好ましい。透明前面基板との剥離強度がこの範囲内であれば、長期間の使用にも十分に耐えることができるからである。   In the above invention, the solar cell module is allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, and then the filler layer and the transparent front substrate measured in a 180 ° peel test in a 25 ° C. atmosphere The peel strength is preferably in the range of 0.5 N / 15 mm width to 140 N / 15 mm width. This is because if the peel strength from the transparent front substrate is within this range, it can sufficiently withstand long-term use.

このような熱可塑性樹脂としては、重合用ポリエチレンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体であることが好ましい。
上記熱可塑性樹脂は、さらに添加用ポリエチレンを含有することが好ましい。太陽電池モジュールの製造を低コストに抑えることができるからである。 Such a thermoplastic resin is preferably a copolymer of polyethylene for polymerization and an ethylenically unsaturated silane compound.
The thermoplastic resin preferably further contains polyethylene for addition. This is because the production of the solar cell module can be suppressed at a low cost.

上記発明においては、上記剥離層中に、Ｓｉ（珪素）が、重合Ｓｉ量として８ｐｐｍ〜３５００ｐｐｍ含有されていることが好ましい。この範囲内で重合Ｓｉ量を有することにより、太陽電池素子、透明前面基板、および裏面保護シートに対する接着性を良好なものとすることができるからである。   In the said invention, it is preferable that Si (silicon) is contained in the said peeling layer as 8 ppm-3500 ppm as superposition | polymerization Si amount. This is because by having the polymerized Si amount within this range, the adhesiveness to the solar cell element, the transparent front substrate, and the back surface protective sheet can be improved.

上記剥離層のゲル分率は３０％以下であることが好ましい。ゲル分率が上記範囲を超えると、太陽電池モジュール製造時の加工性が低下し、透明前面基板および裏面保護シートとの密着性の改良が認められないこととなる。さらに、ゲル分率が上記範囲を超えると、太陽電池モジュールに含まれる部材、例えば太陽電池素子や透明前面基板を再生することが困難となるからである。   The gel fraction of the release layer is preferably 30% or less. When the gel fraction exceeds the above range, the workability at the time of manufacturing the solar cell module is lowered, and the improvement in adhesion with the transparent front substrate and the back surface protective sheet is not recognized. Furthermore, it is because it will become difficult to reproduce | regenerate the members contained in a solar cell module, for example, a solar cell element, and a transparent front substrate, when a gel fraction exceeds the said range.

本発明に用いられる剥離層は、さらに光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有することが好ましい。これらの添加剤を含有することにより長期にわたって安定した機械強度、黄変防止、ひび割れ防止、優れた加工適正を得ることができるからである。
本発明はまた、上述した太陽電池モジュール用充填材層を用いた太陽電池モジュールを提供する。 The release layer used in the present invention preferably further contains at least one additive selected from the group consisting of a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer and an antioxidant. This is because by containing these additives, stable mechanical strength over a long period of time, prevention of yellowing, prevention of cracking, and excellent processing suitability can be obtained.
The present invention also provides a solar cell module using the above-described filler layer for a solar cell module.

また、本発明においては、上記太陽電池モジュールから再生太陽電池素子を得る再生太陽電池素子の製造方法であって、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱する加熱工程と、加熱により可塑化した剥離層を剥離して太陽電池素子を分離する分離工程と、太陽電池素子に付着した充填材層を除去する除去工程とを有することを特徴とする再生太陽電池素子の製造方法を提供する。
上記方法によれば、使用済みの太陽電池モジュールから太陽電池素子を容易に分離できるので、再生太陽電池素子を容易に製造することができるという利点を有する。 The present invention also provides a method for producing a regenerative solar cell element that obtains a regenerative solar cell element from the solar cell module, wherein the solar cell module is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of a thermoplastic resin that is a constituent material of the release layer. A regeneration process comprising: a heating process for heating; a separation process for separating a solar cell element by separating a release layer plasticized by heating; and a removing process for removing a filler layer attached to the solar cell element A method for manufacturing a solar cell element is provided.
According to the said method, since a solar cell element can be easily isolate | separated from a used solar cell module, it has the advantage that a reproduction | regeneration solar cell element can be manufactured easily.

上記除去工程は、物理的に充填材層を除去する物理的洗浄、化学的に充填材層を除去する化学的洗浄、またはこれらの組み合わせにより行われることが好ましい。   The removal step is preferably performed by physical cleaning that physically removes the filler layer, chemical cleaning that chemically removes the filler layer, or a combination thereof.

さらに本発明においては、上記太陽電池モジュールから再生透明前面基板を得る再生透明前面基板の製造方法であって、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱する加熱工程と、加熱により可塑化した剥離層を剥離して透明前面基板を分離する分離工程と、透明前面基板に付着した充填材層を除去する除去工程とを有することを特徴とする再生透明前面基板の製造方法を提供する。
上記方法によれば、使用済みの太陽電池モジュールから透明前面基板を容易に分離できるので、再生透明前面基板を容易に製造することができるという利点を有する。 Furthermore, in the present invention, there is provided a method for producing a regenerated transparent front substrate obtained from the solar cell module, wherein the solar cell module is heated to a temperature equal to or higher than a softening point of a thermoplastic resin constituting the release layer. A regenerative transparency comprising: a heating step for separating; a separation step for peeling the release layer plasticized by heating to separate the transparent front substrate; and a removal step for removing the filler layer adhering to the transparent front substrate. A method for manufacturing a front substrate is provided.
According to the above method, since the transparent front substrate can be easily separated from the used solar cell module, there is an advantage that the recycled transparent front substrate can be easily manufactured.

上記除去工程は、物理的に充填材層を除去する物理的洗浄、化学的に充填材層を除去する化学的洗浄、またはこれらの組み合わせにより行われることが好ましい。   The removal step is preferably performed by physical cleaning that physically removes the filler layer, chemical cleaning that chemically removes the filler layer, or a combination thereof.

本発明はまた、上述した太陽電池モジュールから部材を再利用する太陽電池モジュールの再利用方法であって、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱する加熱工程と、加熱により可塑化した剥離層を剥離して透明前面基板を分離する分離工程とを有することを特徴とする太陽電池モジュールの再利用方法を提供する。この方法によれば、太陽電池素子もしくは透明前面基板を容易に再利用（リサイクルもしくはリユース）することができるからである。   The present invention is also a method for reusing a solar cell module in which members are reused from the above-described solar cell module, wherein the solar cell module is heated to a temperature equal to or higher than a softening point of a thermoplastic resin that is a constituent material of the release layer. There is provided a method for reusing a solar cell module, comprising a heating step and a separation step of separating a transparent front substrate by peeling a release layer plasticized by heating. This is because the solar cell element or the transparent front substrate can be easily reused (recycled or reused) according to this method.

上記太陽電池モジュールの再利用方法において、上記分離工程は、上記太陽電池モジュールから裏面保護シートを分離する裏面保護シート分離工程を含むことが好ましい。例えば裏面保護シートとして、フッ素系樹脂などの加熱により有害ガスを発生する材料を用いる場合は、上記太陽電池モジュールから裏面保護シートを分離する裏面保護シート分離工程を含むことにより、太陽電池モジュールの再利用時の環境負荷を低減することができるからである。   In the method for reusing a solar cell module, the separation step preferably includes a back surface protection sheet separation step for separating the back surface protection sheet from the solar cell module. For example, in the case of using a material that generates harmful gas by heating, such as a fluororesin, as the back surface protection sheet, the solar cell module can be reused by including a back surface protection sheet separating step for separating the back surface protection sheet from the solar cell module. This is because the environmental load during use can be reduced.

本発明の太陽電池モジュール用充填材層は、この充填材層が用いられた太陽電池モジュールを剥離層の主成分である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱することにより、各構成部材を容易に分離できるので、使用済みの太陽電池モジュールから太陽電池素子や透明前面基板などの再利用可能な資源を容易に回収することができるという利点を有する。回収した資源は、そのまま太陽電池モジュールの構成部材とするリユースや、加熱溶融して他の材料として使用するリサイクルが可能である。特に、使用済みの太陽電池モジュールから再生太陽電池素子や再生透明前面基板を容易に得ることができる点で有用である。   The solar cell module filler layer according to the present invention heats the solar cell module in which the filler layer is used to a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin that is the main component of the release layer. Since it can isolate | separate easily, it has the advantage that reusable resources, such as a solar cell element and a transparent front substrate, can be easily collect | recovered from a used solar cell module. The recovered resource can be reused as a constituent member of the solar cell module as it is, or can be recycled by being heated and melted and used as another material. In particular, it is useful in that a regenerated solar cell element and a regenerated transparent front substrate can be easily obtained from a used solar cell module.

本発明には、太陽電池モジュール用充填材層、これを用いた太陽電池モジュール、ならびに再生太陽電池素子および再生透明前面基板の製造方法、さらには太陽電池モジュールの再利用方法が含まれる。以下、それぞれについて詳細に説明する。   The present invention includes a filler layer for a solar cell module, a solar cell module using the same, a method for manufacturing a regenerated solar cell element and a regenerated transparent front substrate, and a method for reusing the solar cell module. Hereinafter, each will be described in detail.

Ａ．太陽電池モジュール用充填材層
本発明の太陽電池モジュール用充填材層は、透明前面基板と、配線電極および取り出し電極が配置され、少なくとも一方の面に充填材層が配置された太陽電池素子と、裏面保護シートとがこの順に積層されてなる太陽電池モジュールに用いられる太陽電池モジュール用充填材層であって、前記充填材層が、（ａ）２５℃雰囲気下における１８０°剥離試験において測定された透明前面基板との剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ幅〜１５０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内であり、（ｂ）ＪＩＳ規格Ｋ７２０６に基づいて測定されるビカット軟化温度が６０℃〜１２８℃の範囲内であり、（ｃ）ＪＩＳ規格Ｋ７２１０に基づいて測定されるメルトマスフローレートが０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内である熱可塑性樹脂を主成分とする剥離層を有するものであって、前記充填材層を用いてなる太陽電池モジュールの（ｄ）規定に基づいて測定された試験前後の光起電力の出力維持率が８０％〜１００％の範囲内となることを特徴としている。 A. Filler layer for solar cell module The solar cell module filler layer of the present invention is a solar cell element in which a transparent front substrate, a wiring electrode and an extraction electrode are disposed, and a filler layer is disposed on at least one surface; A solar cell module filler layer used in a solar cell module in which a back surface protective sheet is laminated in this order, and the filler layer was measured in (a) a 180 ° peel test in an atmosphere at 25 ° C. The peel strength with the transparent front substrate is in the range of 1 N / 15 mm width to 150 N / 15 mm width, and (b) the Vicat softening temperature measured based on JIS standard K7206 is in the range of 60 ° C. to 128 ° C., (C) Heat having a melt mass flow rate measured in accordance with JIS standard K7210 within a range of 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min. It has a release layer mainly composed of a plastic resin, and the output retention rate of the photovoltaic power before and after the test measured based on (d) regulation of the solar cell module using the filler layer is 80. It is characterized by being in the range of 100% to 100%.

このような本発明の太陽電池モジュール用充填材層が用いられる太陽電池モジュールの構成について、図面を参照しながら説明する。図１は、このような太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。複数個の太陽電池素子１が同一平面状に並べられており、太陽電池素子間には配線電極２および取り出し電極３が配置されている。太陽電池素子１は、その両面が上部充填材層４ａと下部充填材層４ｂにより狭持されており、上部充填材層４ａの外側には透明前面基板５が積層され、下部充填材層４ｂの外側には裏面保護シート６が積層されている。この太陽電池モジュール１０はアルミニウムなどの外枠７で固定されていてもよい。以下、このような太陽電池モジュールに用いられる太陽電池モジュール用充填材層について説明する。   The configuration of a solar cell module in which such a filler layer for a solar cell module of the present invention is used will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of such a solar cell module. A plurality of solar cell elements 1 are arranged in the same plane, and a wiring electrode 2 and an extraction electrode 3 are arranged between the solar cell elements. Both sides of the solar cell element 1 are sandwiched between an upper filler layer 4a and a lower filler layer 4b. A transparent front substrate 5 is laminated outside the upper filler layer 4a, and the lower filler layer 4b A back surface protection sheet 6 is laminated on the outside. This solar cell module 10 may be fixed by an outer frame 7 such as aluminum. Hereinafter, the filler layer for solar cell modules used for such a solar cell module will be described.

本発明の充填材層は、太陽電池素子やその周辺配線を直接固定するための接着性保護シートであり、透明前面基板や裏面保護シートと接着する役割をもつものである。
本発明において、上記充填材層は、上述したように太陽電池素子の少なくとも一方の面に配置されていればよいのであるが、太陽電池素子の両側の面に配置され、太陽電池素子を挟持するように構成されたものであることが好ましい。
本発明の太陽電池モジュールに用いられる充填材層は、太陽電池モジュールの要求特性を満足させるために、次の（ａ）の条件を満たすことが必要である。 The filler layer of the present invention is an adhesive protective sheet for directly fixing a solar cell element and its peripheral wiring, and has a role of adhering to a transparent front substrate and a back protective sheet.
In the present invention, the filler layer may be disposed on at least one surface of the solar cell element as described above, but is disposed on both surfaces of the solar cell element and sandwiches the solar cell element. It is preferable that it is comprised as follows.
The filler layer used in the solar cell module of the present invention must satisfy the following condition (a) in order to satisfy the required characteristics of the solar cell module.

（ａ）対透明前面基板密着性
本発明の太陽電池モジュール用充填材層は、太陽電池素子と透明前面基板とを接着させる役割をもつものであるため、充填材層と透明前面基板との高い密着性が必要である。 (A) Adhesiveness to transparent front substrate Since the filler layer for a solar cell module of the present invention has a role of adhering the solar cell element and the transparent front substrate, the filler layer and the transparent front substrate are high. Adhesion is required.

本発明において、充填材層の２５℃雰囲気下における１８０°剥離試験において測定された透明前面基板との剥離強度は、１Ｎ／１５ｍｍ幅〜１５０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内であり、好ましくは３Ｎ／１５ｍｍ幅〜１５０Ｎ／１５ｍｍ幅、より好ましくは１０Ｎ／１５ｍｍ幅〜１５０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内である。   In the present invention, the peel strength between the filler layer and the transparent front substrate measured in a 180 ° peel test under a 25 ° C. atmosphere is in the range of 1 N / 15 mm width to 150 N / 15 mm width, preferably 3 N / 15 mm. The width is in the range of 150 N / 15 mm width, more preferably in the range of 10 N / 15 mm width to 150 N / 15 mm width.

なお、上記剥離強度は以下の試験方法により得た値とする。
試験機：エー・アンド・ディー(A&D)株式会社製の引っ張り試験機〔機種名：テンシロン〕
測定角度：１８０°剥離
剥離速度：５０ｍｍ/ｍｉｎ The peel strength is a value obtained by the following test method.
Testing machine: Tensile testing machine (model name: Tensilon) manufactured by A & D Co., Ltd.
Measurement angle: 180 ° Peeling peeling speed: 50 mm / min

この範囲内であると、透明前面基板と充填材層との密着性が十分なものとなり、これらの接着界面での空隙の発生を抑えることができる。   Within this range, the adhesiveness between the transparent front substrate and the filler layer becomes sufficient, and the generation of voids at these adhesion interfaces can be suppressed.

また、本発明に用いられる充填材層としては、上記特性を長期間保持していることが好ましく、上記太陽電池モジュールを温度８５℃、湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後の２５℃雰囲気下における１８０°剥離試験において測定された充填材層と透明前面基板との剥離強度が、０．５Ｎ／１５ｍｍ幅〜１４０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内であることが好ましく、より好ましくは３Ｎ／１５ｍｍ幅〜１４０Ｎ／１５ｍｍ幅、さらに好ましくは１０Ｎ／１５ｍｍ幅〜１４０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内である。なお、測定方法は上述した方法と同様の方法が用いられる。   In addition, the filler layer used in the present invention preferably retains the above characteristics for a long time, and after the solar cell module is left for 1000 hours in a high temperature and high humidity state of 85 ° C. and 85% humidity. The peel strength between the filler layer and the transparent front substrate measured in a 180 ° peel test in an atmosphere at 25 ° C. is preferably in the range of 0.5 N / 15 mm width to 140 N / 15 mm width, more preferably 3 N. / 15 mm width to 140 N / 15 mm width, more preferably in the range of 10 N / 15 mm width to 140 N / 15 mm width. The measuring method is the same method as described above.

また、本発明の太陽電池モジュール用充填材層が、透明前面基板と太陽電池素子との間に配置されている場合は、以下に説明する（ｅ）の特性を有することが好ましい。   Moreover, when the filler layer for solar cell modules of this invention is arrange | positioned between a transparent front substrate and a solar cell element, it is preferable to have the characteristic of (e) demonstrated below.

（ｅ）光線透過性
透明前面基板と太陽電池素子との間に用いられる充填材層としては、高い光線透過性が必要とされる。本発明において、充填材層の全光線透過率は７０％〜１００％の範囲内であり、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％の範囲内である。
全光線透過率は、通常の方法により測定することができ、例えば、カラーコンピュータにより測定することができる。 (E) Light transmittance As a filler layer used between a transparent front substrate and a solar cell element, high light transmittance is required. In the present invention, the total light transmittance of the filler layer is in the range of 70% to 100%, preferably 80% to 100%, more preferably 90% to 100%.
The total light transmittance can be measured by a usual method, for example, can be measured by a color computer.

なお、裏面保護シートと太陽電池素子との間に用いられる充填材層としては、特に上述したような光線透過率である必要はなく、むしろ、意匠性や反射光による発電効率の向上等のため、無機顔料が充填されて着色された充填材層であることが好ましい。   In addition, as a filler layer used between a back surface protection sheet and a solar cell element, it is not particularly necessary to have the light transmittance as described above, but rather for improving design efficiency and power generation efficiency by reflected light, etc. The filler layer is preferably filled with an inorganic pigment and colored.

本発明に用いられる充填材層は、上記のような要求特性を満足するものであり、熱可塑性樹脂を主成分とする剥離層を有している。   The filler layer used in the present invention satisfies the required characteristics as described above and has a release layer mainly composed of a thermoplastic resin.

本発明の太陽電池モジュールにおいて、充填材層は、剥離層のみで構成されていることが好ましいが、剥離層と、剥離層とは異なる樹脂組成物からなる充填層との多層構造であってもよい。   In the solar cell module of the present invention, the filler layer is preferably composed only of a release layer, but even if the release layer has a multi-layer structure of a filler layer made of a resin composition different from the release layer. Good.

充填材層が剥離層のみで構成されていると、使用済みの太陽電池モジュールから各構成部材を容易に分離できるだけでなく、各構成部材に付着した充填材層の除去が容易なものとなるので、より簡便な方法で透明前面基板や太陽電池素子等の再利用可能な資源を回収することが可能となる点で有利である。   When the filler layer is composed only of the release layer, not only can each component be easily separated from the used solar cell module, but also the filler layer attached to each component can be easily removed. It is advantageous in that reusable resources such as a transparent front substrate and a solar cell element can be recovered by a simpler method.

一方、多層構造とする場合には、剥離層と充填層とにより構成されるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、剥離層と充填層とからなる２層構造や、剥離層、充填層、および剥離層をこの順に積層させてなる３層構造等が挙げられる。このように充填層を用いることにより、比較的コストの高い剥離層材料の使用量を少なくすることが可能となるので、コスト面で有利となる。   On the other hand, in the case of a multilayer structure, it is not particularly limited as long as it is composed of a release layer and a filling layer. For example, a two-layer structure composed of a release layer and a filling layer, a release layer, Examples thereof include a three-layer structure in which a filling layer and a release layer are laminated in this order. By using the filler layer in this manner, it is possible to reduce the amount of the release layer material that is relatively expensive, which is advantageous in terms of cost.

充填材層が多層構造である場合には、本発明の太陽電池モジュールにおいては、剥離層が太陽電池素子の両面および透明前面基板に接するように配置されていることが好ましい。剥離層が太陽電池素子および透明前面基板に接するように配置されていると、加熱により剥離層を可塑化させて太陽電池素子および透明前面基板を容易に分離できるだけでなく、太陽電池素子および透明前面基板に付着した剥離層を容易に除去できるからである。このようにして回収した太陽電池素子および透明前面基板は、再生太陽電池素子および再生透明前面基板として利用することができる。   When the filler layer has a multilayer structure, in the solar cell module of the present invention, it is preferable that the release layer is disposed so as to be in contact with both surfaces of the solar cell element and the transparent front substrate. When the release layer is disposed so as to contact the solar cell element and the transparent front substrate, not only the solar cell element and the transparent front substrate can be easily separated by heating, but also the solar cell element and the transparent front substrate can be easily separated. This is because the release layer attached to the substrate can be easily removed. The solar cell element and the transparent front substrate thus collected can be used as a regenerated solar cell element and a regenerated transparent front substrate.

したがって、充填材層が多層構造である場合は、上述した剥離層、充填層、および剥離層をこの順に積層させてなる３層構造であることが特に好ましい。   Therefore, when the filler layer has a multilayer structure, a three-layer structure in which the release layer, the filler layer, and the release layer described above are laminated in this order is particularly preferable.

なお、充填層が太陽電池素子に接して配置されるような場合でも、充填層の材料を選択することにより、太陽電池素子に付着した充填層を少量とすることができるので、例えば、化学的洗浄などにより、再生太陽電池素子を得ることができる点で有用である。また、充填層が透明前面基板に接して配置されるような場合には、付着した充填層を化学的洗浄により除去してリユースすることもできるし、付着物を少量に抑えることができるので、加熱溶融することによりリサイクルが可能となる。   Even when the filler layer is disposed in contact with the solar cell element, the filler layer attached to the solar cell element can be reduced by selecting the material of the filler layer. This is useful in that a regenerated solar cell element can be obtained by washing or the like. In addition, when the filling layer is disposed in contact with the transparent front substrate, the attached filling layer can be removed by chemical cleaning and reused, and the deposit can be suppressed to a small amount. Recycling is possible by heating and melting.

以下、剥離層および充填層について説明する。
（１）剥離層
上述のように剥離層は熱可塑性樹脂を主成分として構成される層である。ここで「主成分として含有する」とは、剥離層材料中に熱可塑性樹脂を５０重量％以上含有することをいい、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上含有することをいうものである。 Hereinafter, the peeling layer and the filling layer will be described.
(1) Release layer As described above, the release layer is a layer composed mainly of a thermoplastic resin. Here, “containing as a main component” means that the release layer material contains 50% by weight or more of a thermoplastic resin, preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. Is.

本発明においては、このように充填材層が熱可塑性樹脂を主成分とする剥離層を有していることにより、熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱して剥離層を可塑化することができ、剥離層を剥離させて、太陽電池素子などの再利用可能な資源を容易に回収し、リユースもしくはリサイクルすることを可能とする。   In the present invention, since the filler layer has a release layer mainly composed of a thermoplastic resin, the release layer is plasticized by heating to a temperature higher than the softening point of the thermoplastic resin. The releasable layer can be peeled off, so that reusable resources such as solar cell elements can be easily recovered and reused or recycled.

このような熱可塑性樹脂としては、（ｂ）ＪＩＳ規格Ｋ７２０６に基づいて測定されるビカット軟化温度が６０℃〜１２８℃の範囲内であることが必要であり、好ましくは６０℃〜１１５℃、さらに好ましくは６０℃〜１１０℃の範囲内である。
熱可塑性樹脂がこの範囲内に軟化点を有することにより、太陽電池モジュールの他の構成部材に損傷を与えることなく、容易に剥離層を可塑化することができる。 As such a thermoplastic resin, (b) it is necessary that the Vicat softening temperature measured in accordance with JIS standard K7206 is in the range of 60 ° C to 128 ° C, preferably 60 ° C to 115 ° C, Preferably it exists in the range of 60 to 110 degreeC.
When the thermoplastic resin has a softening point within this range, the release layer can be easily plasticized without damaging other components of the solar cell module.

また、本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、（ｃ）ＪＩＳ規格Ｋ７２１０に基づいて測定されるメルトマスフローレートが０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内であることが必要であり、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ〜８ｇ／１０ｍｉｎの範囲内である。   Further, as the thermoplastic resin used in the present invention, (c) the melt mass flow rate measured based on JIS standard K7210 needs to be within the range of 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min, Is in the range of 0.1 g / 10 min to 10 g / 10 min, more preferably 0.5 g / 10 min to 8 g / 10 min.

この範囲内であれば太陽電池モジュール製造時の熱可塑性樹脂の流動性が適度なものとなるため、加工性の面から優れるだけでなく、透明前面基板などの他の構成部材と剥離層とが直接接するように積層される場合には、界面における密着性が十分に確保される。   Within this range, the fluidity of the thermoplastic resin at the time of manufacturing the solar cell module becomes appropriate, so that not only is it excellent in workability, but other constituent members such as a transparent front substrate and the release layer When the layers are laminated so as to be in direct contact, the adhesion at the interface is sufficiently ensured.

さらに、本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、長期間太陽光にさらされても黄変しない樹脂であることが好ましい。具体的には、ＪＩＳ規格Ｋ７１０５に基づいて測定される黄変度が、５０％増加以下であることが好ましく、より好ましくは２５％増加以下、さらに好ましくは５％増加以下であることが好ましい。   Furthermore, the thermoplastic resin used in the present invention is preferably a resin that does not turn yellow even when exposed to sunlight for a long period of time. Specifically, the yellowing degree measured based on JIS standard K7105 is preferably 50% increase or less, more preferably 25% increase or less, and further preferably 5% increase or less.

以下に剥離層の材料である熱可塑性樹脂およびその他の添加剤について具体的に説明する。   The thermoplastic resin and other additives that are the materials for the release layer will be specifically described below.

（熱可塑性樹脂）
本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、上記要求特性を満たすものであれば特に限定されるものではないが、例えば、重合用ポリエチレンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体を好ましい例として挙げることができる。 (Thermoplastic resin)
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above required characteristics. For example, a preferred example is a copolymer of polyethylene for polymerization and an ethylenically unsaturated silane compound. Can be mentioned.

なお、本発明において、共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、およびグラフト共重合体のいずれであってもよい。これらの中でも、特に透明前面基板などの他の構成部材との密着性が必要となる場合には、グラフト共重合体であることが好ましく、グラフト共重合体の場合には、重合用ポリエチレンの主鎖に、エチレン性不飽和シラン化合物が側鎖として配列したシラン変性樹脂であることが好ましい。   In the present invention, the copolymer may be any of a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. Among these, a graft copolymer is preferable when adhesion to other components such as a transparent front substrate is required, and in the case of a graft copolymer, the main component of polyethylene for polymerization is used. It is preferably a silane-modified resin in which an ethylenically unsaturated silane compound is arranged as a side chain in the chain.

本発明に用いられる重合用ポリエチレンとしては、ポリエチレン系のポリマーであれば特に限定されえないが、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、極超低密度ポリエチレン、または直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。また、これらを１種ないし２種以上を用いることもできる。   The polymerization polyethylene used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polyethylene-based polymer. Specifically, the low-density polyethylene, the medium-density polyethylene, the high-density polyethylene, the ultra-low-density polyethylene, and the ultra-low-density polyethylene. High density polyethylene or linear low density polyethylene is preferred. Moreover, these can also use 1 type, or 2 or more types.

さらに、上記重合用ポリエチレンとしては、側鎖の多いポリエチレンが好ましい。ここで通常、側鎖の多いポリエチレンは、密度が低く、側鎖の少ないポリエチレンは、密度が高いものである。したがって、密度の低いポリエチレンが好ましいといえる。本発明における重合用ポリエチレンの密度としては、０．８５０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の範囲内が好ましく、より好ましくは０．８６５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲内である。重合用ポリエチレンが側鎖の多いポリエチレン、すなわち密度の低いポリエチレンであれば、エチレン性不飽和シラン化合物が重合用ポリエチレンにグラフト重合しやすくなるからである。 Furthermore, as the polyethylene for polymerization, polyethylene having many side chains is preferable. Here, usually, polyethylene with many side chains has a low density, and polyethylene with few side chains has a high density. Therefore, it can be said that polyethylene with a low density is preferable. The density of the polyethylene for polymerization in the present invention is preferably in the range of 0.850 to 0.960 g / cm 3 , more preferably in the range of 0.865 to 0.930 g / cm 3 . This is because if the polymerization polyethylene is a polyethylene having many side chains, that is, a polyethylene having a low density, the ethylenically unsaturated silane compound is easily graft-polymerized to the polymerization polyethylene.

一方、本発明に用いられるエチレン性不飽和シラン化合物としては、特に限定されるものではないが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリオペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、およびビニルトリカルボキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１種のものであることが好ましい。   On the other hand, the ethylenically unsaturated silane compound used in the present invention is not particularly limited, but vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, vinyl tripropoxy silane, vinyl tributoxy silane, vinyl triopentoxy silane. At least one selected from the group consisting of vinyltriphenoxysilane, vinyltribenzyloxysilane, vinyltrimethylenedioxysilane, vinyltriethylenedioxysilane, vinylpropionyloxysilane, vinyltriacetoxysilane, and vinyltricarboxysilane It is preferable that.

上記共重合体の製造方法は特に限定されるものではなく、通常の方法により合成することができる。例えば、上記重合用ポリエチレンと上記エチレン性不飽和シラン化合物と触媒とを混合し、高温で重合反応させることにより得ることができる。このとき加熱温度は３００℃以下が好ましく、より好ましくは２７０℃以下である。これより高いと、シラノール基部分が架橋しゲル化しやすいからである。   The method for producing the copolymer is not particularly limited, and can be synthesized by an ordinary method. For example, it can be obtained by mixing the polyethylene for polymerization, the ethylenically unsaturated silane compound, and a catalyst and polymerizing them at a high temperature. At this time, the heating temperature is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 270 ° C. or lower. If it is higher than this, the silanol group portion is easily crosslinked and gelled.

特にグラフト共重合体を得る場合には、重合用ポリエチレンとエチレン性不飽和シラン化合物と遊離ラジカル発生剤とを加熱溶融混合することにより得ることができる。好ましい加熱温度は上記と同様である。   In particular, when a graft copolymer is obtained, it can be obtained by heat-melt mixing polyethylene for polymerization, an ethylenically unsaturated silane compound, and a free radical generator. The preferred heating temperature is the same as above.

遊離ラジカル発生剤としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン等のヒドロパーオキサイド類；ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド、ｔ‐ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキシン‐３等のジアルキルパーオキサイド類；ビス‐３，５，５‐トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｏ‐メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４‐ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ‐ブチル‐パーオキシイソブチレート、ｔ‐ブチルパーオキシアセテート、ｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチルヘキサノエート、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート、ｔ‐ブチルパーオキシオクトエート、ｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ‐ブチルパーオキシベンゾエート、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシフタレート、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン‐３等のパーオキシエステル類；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類等の有機過酸化物、またはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４‐ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物などが挙げられる。   Examples of free radical generators include hydroperoxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di (hydroperoxy) hexane; di-t-butyl peroxide, t-butyl Cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 Dialkyl peroxides such as bis-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, benzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide Tert-butyl-peroxyisobutyrate, t- Tilperoxyacetate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxyoctoate, t-butylperoxyisopropylcarbonate, t-butylperoxybenzoate, di Peroxyesters such as -t-butylperoxyphthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexyne-3 And organic peroxides such as ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and cyclohexanone peroxide, or azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobis (2,4-dimethylvaleronitrile).

遊離ラジカル発生剤の使用量は、上記シラン変性樹脂中に０．００１重量％以上含まれていることが好ましい。   The amount of the free radical generator used is preferably 0.001% by weight or more in the silane-modified resin.

上記共重合体において、エチレン性不飽和シラン化合物の使用量は、重合用ポリエチレン１００重量部に対して、０．００１重量部〜４重量部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．０１重量部〜３重量部の範囲内である。   In the above copolymer, the amount of the ethylenically unsaturated silane compound used is preferably in the range of 0.001 to 4 parts by weight, more preferably 0.01 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the polyethylene for polymerization. Within 3 parts by weight.

本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、上記共重合体のほか、さらに添加用ポリエチレンを含有することが好ましい。上記共重合体はコストが高いため、共重合体のみで剥離層を形成するよりも、添加用ポリエチレンを混合して剥離層を形成する方がコスト的に有利であるからである。   As the thermoplastic resin used in the present invention, it is preferable to contain polyethylene for addition in addition to the above copolymer. This is because the cost of the copolymer is high, and it is more cost-effective to form the release layer by mixing the additive polyethylene than to form the release layer with only the copolymer.

本発明に用いられる添加用ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、および直鎖状低密度ポリエチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のものであることが好ましい。   The additive polyethylene used in the present invention is at least one selected from the group consisting of low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, and linear low density polyethylene. preferable.

添加用ポリエチレンの含有量は、上記共重合体１００重量部に対し、０．０１重量部〜９９００重量部が好ましく、９０重量部〜９，９００重量部がより好ましい。
上記共重合体を２種類以上用いる場合には、その合計量１００重量部に対し、添加用ポリエチレンの含有量が上記範囲となることが好ましい。 The content of polyethylene for addition is preferably 0.01 to 9900 parts by weight, and more preferably 90 to 9,900 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer.
When using 2 or more types of the said copolymer, it is preferable that content of the polyethylene for addition becomes the said range with respect to the total amount of 100 weight part.

（その他の添加剤）
剥離層の材料としては、さらに光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有することが好ましい。これらの添加剤を含むことにより、長期にわたって安定した機械強度、黄変防止、ひび割れ防止、優れた加工適正を得ることができるからである。 (Other additives)
The material of the release layer preferably further contains at least one additive selected from the group consisting of a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer and an antioxidant. This is because by including these additives, it is possible to obtain stable mechanical strength over a long period of time, prevention of yellowing, prevention of cracking, and excellent processing suitability.

光安定化剤は、剥離層に用いられる熱可塑性樹脂中の光劣化開始の活性種を補足し、光酸化を防止するものである。具体的には、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードピペリジン系化合物などの光安定化剤が挙げられる。   The light stabilizer supplements the active species that initiate photodegradation in the thermoplastic resin used in the release layer, and prevents photooxidation. Specific examples include light stabilizers such as hindered amine compounds and hindered piperidine compounds.

紫外線吸収剤は、太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分子内で無害な熱エネルギーへと変換し、剥離層に用いられる熱可塑性樹脂中の光劣化開始の活性種が励起されるのを防止するものである。具体的には、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サルチレート系、アクリロニトリル系、金属錯塩系、ヒンダードアミン系、および超微粒子酸化チタン（粒子径：０．０１μｍ〜０．０６μｍ）もしくは超微粒子酸化亜鉛（粒子径：０．０１μｍ〜０．０４μｍ）などの無機系等の紫外線吸収剤が挙げられる。   UV absorbers absorb harmful UV rays in sunlight and convert them into innocuous heat energy within the molecule, which excites the active species that initiate photodegradation in the thermoplastic resin used in the release layer. Is to prevent. Specifically, benzophenone-based, benzotriazole-based, salicylate-based, acrylonitrile-based, metal complex-based, hindered amine-based, and ultrafine titanium oxide (particle size: 0.01 μm to 0.06 μm) or ultrafine zinc oxide (particle size) : 0.01 [mu] m to 0.04 [mu] m).

熱安定剤としては、トリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）フォスファイト、ビス［２，４‐ビス（１，１−ジメチルエチル）‐６‐メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）［１，１‐ビフェニル］‐４，４´‐ジイルビスホスフォナイト、およびビス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等のリン系熱安定剤；８‐ヒドロキシ‐５，７‐ジ‐ｔ‐ブチル‐フラン‐２‐オンとｏ‐キシレンとの反応生成物等のラクトン系熱安定剤などを挙げることができる。リン系熱安定剤とラクトン系熱安定剤とを併用することが好ましい。   Thermal stabilizers include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester phosphorous acid, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4'-diylbisphosphonite, and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite And a lactone heat stabilizer such as a reaction product of 8-hydroxy-5,7-di-t-butyl-furan-2-one and o-xylene. It is preferable to use a phosphorus-based heat stabilizer and a lactone-based heat stabilizer in combination.

酸化防止剤は、剥離層に用いられる熱可塑性樹脂の酸化劣化を防止するものである。具体的には、フェノール系、アミン系、イオウ系、リン系、およびラクトン系などの酸化防止剤が挙げられる。   The antioxidant prevents oxidative deterioration of the thermoplastic resin used for the release layer. Specific examples include phenol-based, amine-based, sulfur-based, phosphorus-based, and lactone-based antioxidants.

これらの光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤および酸化防止剤は、それぞれ１種単独でも２種以上を組み合わせて用いることもできる。   These light stabilizers, ultraviolet absorbers, heat stabilizers and antioxidants can be used alone or in combination of two or more.

光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤および酸化防止剤の含有量は、その粒子形状、密度などにより異なるものではあるが、それぞれ剥離層の材料中０．００１重量％〜５重量％の範囲内であることが好ましい。   The contents of the light stabilizer, ultraviolet absorber, heat stabilizer and antioxidant differ depending on the particle shape, density, etc., but are 0.001% to 5% by weight in the material of the release layer, respectively. It is preferable to be within the range.

（剥離層）
本発明においては、上記剥離層中に、Ｓｉ（珪素）が、重合Ｓｉ量として８ｐｐｍ〜３５００ｐｐｍ、特に１０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍ、中でも５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲内で含有されていることが好ましい。この範囲内で重合Ｓｉ量を含む場合は、透明前面基板や太陽電池素子との密着性を良好に保つことができるからである。
なお、本発明において、重合Ｓｉ量を測定する方法としては、充填材層のみを加熱し燃焼させ灰化することにより重合ＳｉはＳｉＯ２に変換されることから、灰分をアルカリ融解し、純水に溶解後定容しＩＣＰ発光分析（高周波プラズマ発光分析装置：（株）島津製作所製ICPS8100）法により重合Ｓｉ量の定量を行う方法が用いられる。 (Peeling layer)
In the present invention, Si (silicon) is preferably contained in the release layer in the range of 8 ppm to 3500 ppm, particularly 10 ppm to 3000 ppm, especially 50 ppm to 2000 ppm as the amount of polymerized Si. This is because when the amount of polymerized Si is included within this range, the adhesiveness with the transparent front substrate and the solar cell element can be kept good.
In the present invention, as a method for measuring the amount of polymerized Si, only the filler layer is heated, burned, and ashed to convert polymerized Si to SiO 2. A method of quantifying the amount of polymerized Si by ICP emission analysis (high-frequency plasma emission analyzer: ICPS8100 manufactured by Shimadzu Corporation) is used after dissolution.

本発明の太陽電池モジュールに用いられる剥離層のゲル分率は、３０％以下、特に１０％以下であることが好ましく、中でも０％であることが好ましい。ゲル分率が上記範囲を超えると、太陽電池モジュール製造時の加工性が低下し、透明前面基板および裏面保護シートとの密着性の改良が認められないこととなる。さらに、ゲル分率が上記範囲を超えると、太陽電池モジュールに含まれる部材、例えば太陽電池素子や透明前面基板を再生することが困難となるからである。   The gel fraction of the release layer used in the solar cell module of the present invention is preferably 30% or less, particularly preferably 10% or less, and particularly preferably 0%. When the gel fraction exceeds the above range, the workability at the time of manufacturing the solar cell module is lowered, and the improvement in adhesion with the transparent front substrate and the back surface protective sheet is not recognized. Furthermore, it is because it will become difficult to reproduce | regenerate the members contained in a solar cell module, for example, a solar cell element, and a transparent front substrate, when a gel fraction exceeds the said range.

本発明における剥離層のゲル分率とは、例えば、透明前面基板、充填材層、太陽電池素子、充填材層、および裏面保護シートをこの順に積層し、次いでこれらを一体として、真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用して、各層を一体成形体として太陽電池モジュールを製造したときの剥離層のゲル分率をいう。
このようなゲル分率の測定方法としては、太陽電池モジュール用充填材層を１ｇ秤量し、８０メッシュの金網袋に入れる。ソックスレー抽出器内に金網ごとサンプル投入し、キシレンを沸点下において還流させる。２４時間連続抽出したのち、金網ごとサンプルごと取出し乾燥処理後秤量し、抽出前後の重量比較を行い残留不溶分の重量％を測定し、これをゲル分率とする方法が用いられる。 The gel fraction of the release layer in the present invention refers to, for example, a transparent front substrate, a filler layer, a solar cell element, a filler layer, and a back surface protective sheet laminated in this order, and then vacuumed together as a unit. It refers to the gel fraction of the release layer when a solar cell module is produced using each layer as an integrally molded body by using a normal molding method such as a lamination method for thermocompression bonding.
As a method for measuring the gel fraction, 1 g of the solar cell module filler layer is weighed and placed in an 80 mesh wire mesh bag. The sample with the wire mesh is put into the Soxhlet extractor, and xylene is refluxed at the boiling point. After continuous extraction for 24 hours, the whole wire mesh and the sample are taken out, weighed after the drying treatment, the weight is compared before and after extraction, the weight% of the remaining insoluble matter is measured, and this is used as the gel fraction.

なお、本発明に用いられる剥離層においては、特に限定されるものではないが、上記ゲル分率とするために、剥離層中にジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレートといったシリコーンのシラノール間の脱水縮合反応を促進するシラノール縮合触媒が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０５重量部以下の範囲内で添加されていてもよいが、添加されていないことが好ましい。   The release layer used in the present invention is not particularly limited, but in order to obtain the gel fraction, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioctate, dioctyltin dilaurate are contained in the release layer. The silanol condensation catalyst for promoting the dehydration condensation reaction between silanols of silicone such as may be added within a range of 0.05 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, but may not be added. preferable.

（２）充填層
次に、充填層について説明する。上述したように充填層は、剥離層と異なる樹脂組成物であり、かつ望ましくは剥離層より安価な樹脂組成物であれば特に制限されるものではない。例えば、上記剥離層が可塑化する温度に加熱しても塑性が変化しない樹脂、例えば、架橋剤を添加したEVAなどの架橋型樹脂を用いることも可能である。 (2) Filling layer Next, the filling layer will be described. As described above, the filling layer is not particularly limited as long as it is a resin composition different from that of the release layer and desirably is a resin composition cheaper than the release layer. For example, it is possible to use a resin whose plasticity does not change even when heated to a temperature at which the release layer is plasticized, for example, a cross-linked resin such as EVA to which a cross-linking agent is added.

熱硬化性樹脂としては、加工性が良好であり、透明前面基板や裏面保護シート等の他の構成部材との接着性に優れているものであれば特に限定されることなく、従来より充填材層として用いられている公知の熱硬化性樹脂を使用することができる。また、充填層には、機械強度、黄変防止やひび割れ防止などを目的として種々の添加剤を含有させることもできる。   The thermosetting resin is not particularly limited as long as it has good workability and is excellent in adhesiveness with other components such as a transparent front substrate and a back surface protective sheet. A known thermosetting resin used as a layer can be used. Further, the filler layer may contain various additives for the purpose of mechanical strength, yellowing prevention and crack prevention.

また、剥離層が上述したような重合用ポリエチレンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体と、添加用ポリエチレンとを含有するものである場合は、充填層をポリエチレンからなるものとすることも可能である。剥離層との接着性が良好であり、かつコスト面で有利なものとすることができるからである。   Further, when the release layer contains a copolymer of polyethylene for polymerization and an ethylenically unsaturated silane compound as described above and polyethylene for addition, the filling layer may be made of polyethylene. Is possible. This is because the adhesiveness to the release layer is good and the cost can be improved.

（３）充填材層
本発明の太陽電池モジュール用充填材層の厚みは、好ましくは１０〜２０００μｍの範囲内、特に１００〜１２５０μｍの範囲内であることが好ましい。上記範囲より薄い場合は、セルを支持することができずセルの破損が生じやすくなり、上記範囲より厚い場合は、モジュール重量が重くなり設置時などの作業性が悪いばかりでなく、コスト面でも不利となる場合もあるからである。 (3) Filler layer The thickness of the filler layer for a solar cell module of the present invention is preferably in the range of 10 to 2000 μm, particularly preferably in the range of 100 to 1250 μm. If it is thinner than the above range, the cell cannot be supported, and the cell is likely to be damaged.If it is thicker than the above range, the module weight becomes heavy and not only the workability during installation is bad, but also in terms of cost. It may be disadvantageous.

充填材層の製造方法としては特に限定されるものではなく、例えば、充填材層が剥離層のみで構成される場合には、熱可塑性樹脂として上記共重合体を加熱溶融して押出し加工することができる。また、押出し機のホッパ内に、上記共重合体に加えて必要に応じて用いられるポリオレフィンと添加剤とを混合して投入し、シリンダ内で加熱溶融することも可能である。   The method for producing the filler layer is not particularly limited. For example, when the filler layer is composed of only a release layer, the copolymer is heated and melted as a thermoplastic resin and extruded. Can do. Further, in addition to the above copolymer, polyolefin and additives used as necessary may be mixed and introduced into the hopper of the extruder and heated and melted in the cylinder.

加熱溶融する際の加熱温度は、３００℃以下が好ましく、より好ましくは２７０℃以下である。上述したように、上記共重合体は加熱によりシラノール基部分が架橋しゲル化しやすいからである。
加熱溶融後は、Ｔダイ、インフレなどの既存の方法により、所定の厚みのシート状に成形し、本発明の太陽電池モジュールに用いられる充填材層とすることができる。 The heating temperature at the time of melting by heating is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 270 ° C. or lower. This is because, as described above, the above copolymer is easily gelled by heating to crosslink the silanol group portion.
After heating and melting, it can be formed into a sheet having a predetermined thickness by an existing method such as T-die or inflation, and used as a filler layer used in the solar cell module of the present invention.

一方、充填材層が多層構造である場合には、例えば、あらかじめ上記のようにして剥離層と充填層とをシート状に成形し、これらを真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等により一体成形体として製造することができる。   On the other hand, when the filler layer has a multi-layer structure, for example, a lamination method in which the release layer and the filler layer are formed into a sheet shape in advance as described above, and these are integrated by vacuum suction or the like to be thermocompression bonded. Thus, it can be manufactured as an integrally molded body.

（４）太陽電池モジュール
上述したような本発明の太陽電池モジュール用充填材層を用いた太陽電池モジュールは、長期間の使用に耐えるため、変換効率の維持率が高いことが要求される。
そのため、本発明において、（ｄ）太陽電池モジュールの規定に基づいて測定された試験前後の光起電力の出力維持率は、８０％〜１００％の範囲内であり、好ましくは９０％〜１００％、より好ましくは９５％〜１００％の範囲内である。光起電力の出力維持率がこの範囲であると、変換効率の維持率が十分に確保されるからである。 (4) Solar cell module The solar cell module using the solar cell module filler layer according to the present invention as described above is required to have a high conversion efficiency maintenance rate in order to withstand long-term use.
Therefore, in the present invention, (d) the output retention rate of the photovoltaic power before and after the test measured based on the regulation of the solar cell module is in the range of 80% to 100%, preferably 90% to 100%. More preferably, it is in the range of 95% to 100%. This is because the conversion efficiency maintenance ratio is sufficiently secured when the photovoltaic output maintenance ratio is within this range.

なお、ここで太陽電池モジュールの規定に基づいて測定された試験前後の光起電力の出力維持率は、太陽電池素子が結晶系の場合は、ＪＩＳ規格Ｃ８９１７により測定され、太陽電池素子がアモルファスの場合は、ＪＩＳ規格Ｃ８９３８により測定され、他の太陽電池素子に関しては、これに準ずる方法により測定されるものである。     In addition, the output maintenance factor of the photovoltaic power before and after the test measured based on the regulation of the solar cell module is measured according to JIS standard C8917 when the solar cell element is a crystal system, and the solar cell element is amorphous. The case is measured according to JIS standard C8938, and the other solar cell elements are measured by a method according to this.

Ｂ．太陽電池モジュール
次に、本発明の太陽電池モジュールについて説明する。本発明の太陽電池モジュールは、上記「Ａ．太陽電池モジュール用充填材層」において説明した太陽電池モジュール用充填材層をもちいたことを特徴とするものである。
以下、本発明の太陽電池モジュールを構成する各部材について説明する。なお、充填材層に関しては、上述したように上記「Ａ．太陽電池モジュール用充填材層」において説明したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。 B. Next, the solar cell module of the present invention will be described. The solar cell module of the present invention is characterized by using the solar cell module filler layer described in the above “A. Solar cell module filler layer”.
Hereinafter, each member which comprises the solar cell module of this invention is demonstrated. The filler layer is the same as that described in the above-mentioned “A. Filler layer for solar cell module” as described above, and thus the description thereof is omitted here.

（１）太陽電池素子
本発明に用いられる太陽電池素子としては光起電力としての機能を有するものであれば特に限定されることなく一般に太陽電池素子として使用されている公知のものを使用することができる。例えば、単結晶シリコン型太陽電池素子、多結晶シリコン型太陽電池素子等の結晶シリコン太陽電池素子、シングル結合型もしくはタンデム構造型等からなるアモルファスシリコン太陽電池素子、ガリウムヒ素（ＧａＡｓ）やインジウム燐（ＩｎＰ）等のＩＩＩ‐Ｖ族化合物半導体太陽電池素子、カドミウムテルル（ＣｄＴｅ）や銅インジウムセレナイド（ＣｕＩｎＳｅ２）等のＩＩ‐ＶＩ族化合物半導体太陽電池素子などが挙げられる。 (1) Solar cell element The solar cell element used in the present invention is not particularly limited as long as it has a function as a photovoltaic power, and a known one generally used as a solar cell element is used. Can do. For example, a crystalline silicon solar cell element such as a single crystal silicon type solar cell element or a polycrystalline silicon type solar cell element, an amorphous silicon solar cell element made of a single bond type or a tandem structure type, gallium arsenide (GaAs) or indium phosphorus ( III-V compound semiconductor solar cell elements such as InP) and II-VI compound semiconductor solar cell elements such as cadmium tellurium (CdTe) and copper indium selenide (CuInSe 2 ).

また、薄膜多結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜微結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜結晶シリコン太陽電池素子とアモルファスシリコン太陽電池素子とのハイブリッド素子等も使用することができる。   A thin film polycrystalline silicon solar cell element, a thin film microcrystalline silicon solar cell element, a hybrid element of a thin film crystalline silicon solar cell element and an amorphous silicon solar cell element, or the like can also be used.

これらの太陽電池素子は、例えば、ガラス基板、プラスチック基板、金属基板等の基板上に、ｐｎ接合構造等の結晶シリコン、ｐ‐ｉ‐ｎ接合構造等のアモルファスシリコン、化合物半導体等の起電力部分が形成されて構成される。   These solar cell elements are formed on, for example, a glass substrate, a plastic substrate, a metal substrate or the like, a crystalline silicon such as a pn junction structure, an amorphous silicon such as a pin junction structure, or an electromotive force portion such as a compound semiconductor. Is formed and configured.

本発明の太陽電池モジュールにおいては、図１に示すように、太陽電池素子１が複数個並べられている。この太陽電池素子１が太陽光に照らされると、電子（−）と正孔（＋）が発生し、太陽電池素子間に配置された配線電極２および取り出し電極３により電流が流れ出す仕組みである。   In the solar cell module of the present invention, a plurality of solar cell elements 1 are arranged as shown in FIG. When the solar cell element 1 is illuminated with sunlight, electrons (−) and holes (+) are generated, and a current flows out by the wiring electrode 2 and the extraction electrode 3 arranged between the solar cell elements.

（２）透明前面基板
本発明において、透明前面基板は、モジュール内部を風雨や外部衝撃、火災などから保護し、太陽電池モジュールの屋外暴露における長期信頼性を確保する機能を有する。 (2) Transparent front substrate In the present invention, the transparent front substrate has a function of protecting the inside of the module from wind and rain, external impact, fire, and the like, and ensuring long-term reliability of the solar cell module in outdoor exposure.

このような透明前面基板としては、太陽光の透過性、電気絶縁性を有し、かつ、機械的もしくは化学的ないし物理的強度に優れているものであれば特に限定されるものではなく、一般に太陽電池モジュール用の透明前面基板として用いられている公知のものを使用することができる。例えば、ガラス板、フッ素系樹脂シート、環状ポリオレフィン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、ポリ（メタ）アクリル系樹脂シート、ポリアミド系樹脂シート、またはポリエステル系樹脂シートなどが挙げられる。これらの中でも、本発明における透明前面基板としては、ガラス板を用いるのが好ましい。ガラス板は、耐熱性に優れており、使用済みの太陽電池モジュールから各構成部材を分離し、ガラス板表面に付着した充填材層を除去する際の加熱温度を十分に高く設定することができるため、リユースもしくはリサイクルが容易なものとなるからである。   Such a transparent front substrate is not particularly limited as long as it has sunlight permeability, electrical insulation, and is excellent in mechanical or chemical or physical strength. The well-known thing used as a transparent front substrate for solar cell modules can be used. Examples thereof include a glass plate, a fluorine resin sheet, a cyclic polyolefin resin sheet, a polycarbonate resin sheet, a poly (meth) acrylic resin sheet, a polyamide resin sheet, and a polyester resin sheet. Among these, it is preferable to use a glass plate as the transparent front substrate in the present invention. The glass plate is excellent in heat resistance, and can be set to a sufficiently high heating temperature when separating each constituent member from the used solar cell module and removing the filler layer adhering to the glass plate surface. Therefore, reuse or recycling is easy.

（３）裏面保護シート
裏面保護シートは、太陽電池モジュール裏面を外界から保護する耐候性フィルムである。本発明の太陽電池モジュールに用いられる裏面保護シートとしては、アルミニウム等の金属板もしくは金属箔、フッ素系樹脂シート、環状ポリオレフィン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、ポリ（メタ）アクリル系樹脂シート、ポリアミド系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、または耐候性フィルムとバリアフィルムとをラミネート積層した複合シートなどが挙げられる。
本発明に用いられる裏面保護シートの厚みは、２０μｍ〜５００μｍの範囲内が好ましく、より好ましくは６０μｍ〜１５０μｍの範囲内である。 (3) Back surface protection sheet The back surface protection sheet is a weather-resistant film that protects the back surface of the solar cell module from the outside world. As a back surface protection sheet used for the solar cell module of the present invention, a metal plate or metal foil such as aluminum, a fluorine resin sheet, a cyclic polyolefin resin sheet, a polycarbonate resin sheet, a poly (meth) acrylic resin sheet, a polyamide And a composite sheet obtained by laminating and laminating a weather-resistant film and a barrier film.
The thickness of the back surface protective sheet used in the present invention is preferably in the range of 20 μm to 500 μm, more preferably in the range of 60 μm to 150 μm.

（４）その他の構成部材
本発明においては、上記のほか、太陽光の吸収性、補強、その他の目的のもとに、さらに他の層を任意に加えて積層することもできる。 (4) Other components In the present invention, in addition to the above, other layers may be arbitrarily added and laminated for the purpose of absorbing sunlight, reinforcing, and other purposes.

また、各構成部材を積層した後、各層を一体成形体として固定するために外枠を設けることもできる。外枠としては、上記裏面保護シートに用いた材料と同様のものを使用できる。   In addition, after laminating the constituent members, an outer frame can be provided in order to fix the layers as an integrally molded body. As the outer frame, the same materials as those used for the back surface protection sheet can be used.

（５）太陽電池モジュールの製造方法
このような本発明の太陽電池モジュールの製造方法は、特に限定されるものではなく、従来太陽電池モジュールの製造方法として用いられている公知の方法が使用できる。例えば、透明前面基板、充填材層、太陽電池素子、充填材層、および裏面保護シートを対向させてこの順に積層し、さらに必要な場合はその他の構成部材を積層して、次いでこれらを真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、これらの各層を一体成形体として加熱圧着成形する方法が挙げられる。
本発明において、このようなラミネーション法を用いた際のラミネート温度は、９０℃〜２３０℃の範囲内であることが好ましく、特に１１０℃〜１９０℃の範囲内とすることが好ましい。上記範囲より温度が低いと十分に溶融せず透明前面基板、補助電極や太陽電池素子、裏面保護シートなどとの密着性が悪くなる可能性があり、上記範囲より温度が高いと大気中の水蒸気による水架橋が進行しやすくなりゲル分率がおおきくなる可能性があるため好ましくない。ラミネート時間は、５〜６０分の範囲内が好ましく、特に８〜４０分の範囲内が好ましい。上記範囲より時間が短いと十分に溶融せず同上の部材との密着性が悪くなる可能性があり、長いと工程上の問題となる場合があり、特に温度や湿度条件次第ではゲル分率の増加の要因となるからである。なお、湿度に関しては、高すぎるとゲル分率の増加につながり、低すぎると各種部材との密着性を低下させる可能性があるが、通常の大気環境下における湿度であれば特に問題は生じない。 (5) Manufacturing method of solar cell module The manufacturing method of the solar cell module of such this invention is not specifically limited, The well-known method conventionally used as a manufacturing method of a solar cell module can be used. For example, a transparent front substrate, a filler layer, a solar cell element, a filler layer, and a back surface protective sheet are stacked in this order, and if necessary, other components are stacked and then vacuum suction is performed. For example, a conventional molding method such as a lamination method in which the layers are integrated and thermocompression-bonded is used, and these layers are thermocompression-molded as an integrally molded body.
In the present invention, the lamination temperature when such a lamination method is used is preferably in the range of 90 ° C to 230 ° C, and more preferably in the range of 110 ° C to 190 ° C. If the temperature is lower than the above range, it may not melt sufficiently and the adhesion to the transparent front substrate, auxiliary electrode, solar cell element, back surface protective sheet, etc. may be deteriorated. This is not preferable because water cross-linking due to is likely to proceed and the gel fraction may increase. The laminating time is preferably within a range of 5 to 60 minutes, and particularly preferably within a range of 8 to 40 minutes. If the time is shorter than the above range, it may not be sufficiently melted and the adhesion with the same member may be deteriorated, and if it is long, there may be a problem in the process, especially depending on the temperature and humidity conditions, the gel fraction This is because it becomes an increase factor. As for humidity, if it is too high, it will lead to an increase in the gel fraction, and if it is too low, there is a possibility that the adhesion to various members will be reduced. .

また、あらかじめ２層以上をラミネーション法等により一体化しておくこともできる。例えば、透明前面基板と充填材層とを一体化したものや、充填材層と裏面保護シートとを一体化したものを用いることができる。   Also, two or more layers can be integrated in advance by a lamination method or the like. For example, an integrated transparent front substrate and filler layer or an integrated filler layer and back surface protective sheet can be used.

また、各層間の接着性を高めるために、必要に応じて（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂などをビヒクルの主成分とする加熱溶融型接着剤、光硬化型接着剤等の接着剤を使用することもできる。   In addition, in order to enhance the adhesion between each layer, a heat-melt adhesive, a photo-curing adhesive, etc., whose main component is a (meth) acrylic resin, olefin resin, vinyl resin, etc., as necessary It is also possible to use an adhesive.

さらに、各積層対向面に、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いた酸化処理などの前処理を施すこともできる。   Furthermore, pretreatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, or the like can be applied to each stacked facing surface.

また、各積層対向面に、あらかじめ、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、接着剤層またはアンカーコート剤層等を形成して表面前処理を行うこともできる。
なお、これらの各層を積層させた一体成形体を固定化するための外枠は、各層を積層した後、加熱圧着する前に取り付けることもできるが、加熱圧着後に取り付けてもよい。 Further, a surface pretreatment can be performed by previously forming a primer coating agent layer, an undercoat agent layer, an adhesive layer, an anchor coating agent layer, or the like on each of the opposing surfaces of the layers.
The outer frame for fixing the integrally molded body in which these layers are laminated can be attached after the layers are laminated and before thermocompression bonding, but may be attached after the thermocompression bonding.

Ｃ．再生太陽電池素子の製造方法
次に、本発明の再生太陽電池素子の製造方法について説明する。
本発明の再生太陽電池素子の製造方法は、上述した太陽電池モジュールから再生太陽電池素子を得る再生太陽電池素子の製造方法であって、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱する加熱工程と、加熱により可塑化した剥離層を剥離して太陽電池素子を分離する分離工程と、太陽電池素子に付着した充填材層を除去する除去工程とを有することを特徴としている。以下、各工程について説明する。 C. Next, a method for manufacturing a regenerative solar cell element according to the present invention will be described.
A method for producing a regenerative solar cell element according to the present invention is a method for producing a regenerative solar cell element that obtains a regenerative solar cell element from the solar cell module described above. A heating step of heating to a temperature equal to or higher than the softening point, a separation step of peeling the release layer plasticized by heating to separate the solar cell element, and a removal step of removing the filler layer attached to the solar cell element It is characterized by that. Hereinafter, each step will be described.

１．加熱工程
加熱工程においては、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱する。このように熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱することにより、剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の塑性が変化し、剥離層を容易に剥離することが可能となる。 1. Heating Step In the heating step, the solar cell module is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin that is the constituent material of the release layer. By heating to a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin in this manner, the plasticity of the thermoplastic resin, which is a constituent material of the release layer, changes, and the release layer can be easily peeled off.

加熱方法は、加熱した気体、液体もしくは粉末等の固体またはこれらの組み合わせを充填した容器の中に、太陽電池モジュールを投入する方法、あるいは加熱した熱板上に太陽電池モジュールを保持する方法などが挙げられる。   The heating method includes a method of putting a solar cell module in a container filled with a heated gas, a solid such as a liquid or a powder, or a combination thereof, or a method of holding a solar cell module on a heated hot plate. Can be mentioned.

加熱温度は、剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度であり、用いられる熱可塑性樹脂に応じて適宜選択される。ここで軟化点とは、上記熱可塑性樹脂のＪＩＳ規格Ｋ７２０６に基づいて測定されるビカット軟化温度をいうものである。加熱工程における加熱温度としては、このビカット軟化温度と同じ温度か、または０℃〜３９０℃以上ビカット温度より高温であることが好ましく、より好ましくは１０℃〜２９０℃以上、さらに好ましくは２０℃〜１４０℃以上の範囲内であることが好ましい。   The heating temperature is a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin that is a constituent material of the release layer, and is appropriately selected according to the thermoplastic resin used. Here, the softening point refers to the Vicat softening temperature measured based on the JIS standard K7206 of the thermoplastic resin. The heating temperature in the heating step is preferably the same temperature as the Vicat softening temperature, or preferably 0 ° C to 390 ° C or higher and higher than the Vicat temperature, more preferably 10 ° C to 290 ° C or more, and further preferably 20 ° C to 20 ° C or more. It is preferably within a range of 140 ° C. or higher.

上記加熱工程における具体的な加熱温度としては、６０℃〜４５０℃の範囲内であることが好ましく、より好ましくは７０℃〜３５０℃、さらに好ましくは８０℃〜２００℃の範囲内である。   The specific heating temperature in the heating step is preferably in the range of 60 ° C to 450 ° C, more preferably in the range of 70 ° C to 350 ° C, and still more preferably in the range of 80 ° C to 200 ° C.

２．分離工程
本発明における分離工程では、上記加熱工程において加熱により可塑化した剥離層を剥離して太陽電池素子を分離する。分離方法は、太陽電池素子を損傷させることなく分離できるのであればいかなる方法により分離してもよい。
分離方法としては、分離手段を用いる方法、せん断応力を加える方法等を挙げることができる。 2. Separation Step In the separation step of the present invention, the solar cell element is separated by peeling the release layer plasticized by heating in the heating step. The separation method may be performed by any method as long as it can be separated without damaging the solar cell element.
Examples of the separation method include a method using a separation means and a method of applying a shear stress.

分離手段を用いる方法とは、上述した加熱工程において加熱した太陽電池モジュールの透明前面基板と太陽電池素子との間に配置された充填材層、および太陽電池素子と裏面保護シートとの間に配置された充填材層を、分離手段を通すことにより切断し、太陽電池素子から透明前面基板と裏面保護シートとを分離する方法であり、このような分離手段としては、軟化状態の充填材層を切断できる手段であれば特に限定されるものではないが、ワイヤ等を好適な例として挙げることができる。このようなワイヤを用いた分離手段について図を用いて説明すると、例えば、図２に示したようにワイヤ固定冶具２１、モジュール押さえ冶具２２、およびオイルバス２３からなる分離装置を用いて、ワイヤ２４を移動させることにより太陽電池素子１と充填材層４とを剥離する手段を挙げることができる。なお、図３は上記分離装置の斜視図である。   The method using the separation means is a filler layer disposed between the transparent front substrate and the solar cell element of the solar cell module heated in the heating step described above, and disposed between the solar cell element and the back surface protective sheet. The filler layer is cut by passing the separating means, and the transparent front substrate and the back surface protective sheet are separated from the solar cell element. As such a separating means, a softened filler layer is used. Although it will not specifically limit if it is a means which can cut | disconnect, A wire etc. can be mentioned as a suitable example. The separation means using such a wire will be described with reference to the drawings. For example, as shown in FIG. 2, a wire 24 using a separation device including a wire fixing jig 21, a module pressing jig 22, and an oil bath 23. The means which peels the solar cell element 1 and the filler layer 4 by moving can be mentioned. FIG. 3 is a perspective view of the separation device.

また、せん断力を加える方法としては、上述した加熱工程において加熱した太陽電池モジュールの太陽電池素子もしくは透明前面基板の少なくとも一方、および太陽電池素子もしくは裏面保護シートの少なくとも一方に対して横方向に押し出すことにより、充填材層にせん断力を加え、これにより太陽電池素子から透明前面基板と裏面保護シートとを分離する方法である。   Moreover, as a method of applying the shearing force, the solar cell module heated in the heating step described above is extruded in the lateral direction with respect to at least one of the solar cell element or the transparent front substrate and at least one of the solar cell element or the back surface protective sheet. Thus, a shearing force is applied to the filler layer, thereby separating the transparent front substrate and the back surface protective sheet from the solar cell element.

３．除去工程
本発明における除去工程では、太陽電池素子に付着した充填材層を除去する。この除去方法としては、物理的に充填材層を除去する物理的洗浄、化学的に充填材層を除去する化学的洗浄、またはこれらの組み合わせにより行う方法等を挙げることができる。さらに、複数の化学洗浄方法を組み合わせる場合、複数の物理的洗浄方法を組み合わせる場合、さらには、これらを組み合わせる場合もある。 3. Removal Step In the removal step in the present invention, the filler layer attached to the solar cell element is removed. Examples of the removal method include physical cleaning that physically removes the filler layer, chemical cleaning that chemically removes the filler layer, or a combination thereof. Further, when a plurality of chemical cleaning methods are combined, a plurality of physical cleaning methods are combined, and further, these may be combined.

上記物理的洗浄としては、気体、液体もしくは固体またはこれらの組み合わせを吹き付ける方法や、布等で拭き取る方法などが挙げられる。物理的洗浄は、充填材層を加熱した状態で行うのが好ましい。例えば、加熱雰囲気中で圧縮空気や遠心力などを用いて鋼球ショットを高速に噴射するエアーブラスト法やショットブラスト法などが挙げられる。付着物が剥離層に相当する部分である場合には、物理的洗浄が有用である。   Examples of the physical cleaning include a method of spraying gas, liquid or solid, or a combination thereof, and a method of wiping with a cloth or the like. The physical cleaning is preferably performed while the filler layer is heated. For example, an air blast method or a shot blast method in which a shot of a steel ball is jetted at high speed using compressed air or centrifugal force in a heated atmosphere can be used. If the deposit is a part corresponding to the release layer, physical cleaning is useful.

この物理的洗浄においては、再生太陽電池素子が損傷しないように付着物を除去することが必要である。そのため、例えば、微粒子を吹き付けて充填材層を除去する場合には、微粒子の粒径は、５μｍ〜５００μｍの範囲内であることが好ましい。例えば、物理的洗浄に使用できる固体としては、スチール系研削材、ステンレス研削材、亜鉛研削材、銅研削材、アルミナ系研削材、炭化ケイ素系研削材、ガラス系研削材、樹脂系研削材、珪砂、セラミックビーズ、ジルコニア、スラグ、炭酸カルシウム、重曹などを挙げることができる。   In this physical cleaning, it is necessary to remove deposits so as not to damage the regenerative solar cell element. Therefore, for example, when the fine particle is sprayed to remove the filler layer, the particle size of the fine particle is preferably in the range of 5 μm to 500 μm. For example, solids that can be used for physical cleaning include steel abrasives, stainless steel abrasives, zinc abrasives, copper abrasives, alumina abrasives, silicon carbide abrasives, glass abrasives, resin abrasives, Examples thereof include silica sand, ceramic beads, zirconia, slag, calcium carbonate, and baking soda.

また、液体としては、例えば、熱した有機溶剤や金属液体などが挙げられる。
気体としては、空気、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性気体などが挙げられる。 Examples of the liquid include a heated organic solvent and a metal liquid.
Examples of the gas include air, nitrogen gas, argon gas, and inert gas such as helium gas.

化学的洗浄としては、酸もしくはアルカリで処理する方法や、溶媒等により溶かし出す方法などが挙げられる。化学的洗浄に使用できる溶媒としては、付着した充填材層に応じて適宜選択することができる。
具体的にはキシレン等の有機溶剤に分離した太陽電池素子を浸漬させ、太陽電池素子表面から剥離層を除去する方法等を挙げることができる。キシレン等の有機溶剤は加熱する場合や、還流させる場合がある。
また、分離した太陽電池素子に加熱状態でステアリン酸をかけ、剥離層を除去する方法等が挙げられる。 Examples of chemical cleaning include a method of treating with an acid or an alkali, a method of dissolving with a solvent, and the like. The solvent that can be used for chemical cleaning can be appropriately selected depending on the adhering filler layer.
Specific examples include a method of immersing a separated solar cell element in an organic solvent such as xylene and removing the release layer from the surface of the solar cell element. An organic solvent such as xylene may be heated or refluxed.
Moreover, the method etc. which apply | coat stearic acid to the isolate | separated solar cell element in a heating state, and remove a peeling layer are mentioned.

また、分離した太陽電池素子に加熱状態でステアリン酸をかけ、充填材層をある程度除去した後に、充填材層が表面に残存した太陽電池素子をキシレン等の有機溶剤に浸漬させ、太陽電池素子表面に残存した充填材層を剥離する方法等を挙げることができる。キシレン等の有機溶剤は加熱する場合や、還流させる場合がある。
さらにまた、キシレン等の有機溶剤に分離した太陽電池素子を浸漬させ、太陽電池素子表面から充填材層をある程度除去した後に、充填材層が表面に残存した太陽電池素子を取りだし、加熱状態でステアリン酸をかけ、太陽電池素子表面に残存した充填材層を剥離する方法等を挙げることができる。キシレン等の有機溶剤は加熱する場合や、還流させる場合がある。 In addition, stearic acid is applied to the separated solar cell element in a heated state to remove the filler layer to some extent, and then the solar cell element with the filler layer remaining on the surface is immersed in an organic solvent such as xylene to obtain a surface of the solar cell element. And a method of peeling off the remaining filler layer. An organic solvent such as xylene may be heated or refluxed.
Further, after the solar cell element separated in an organic solvent such as xylene is immersed and the filler layer is removed to some extent from the surface of the solar cell element, the solar cell element with the filler layer remaining on the surface is taken out and stearinized in a heated state. Examples include a method of applying an acid and peeling off the filler layer remaining on the surface of the solar cell element. An organic solvent such as xylene may be heated or refluxed.

物理的洗浄と化学的洗浄とを組み合わせる方法としては、例えば、付着物を溶解する液体にある程度浸漬した後、エアーブラスト法やショットブラスト法などにより付着物を完全に除去する方法などが挙げられる。   As a method of combining physical cleaning and chemical cleaning, for example, a method in which the deposit is completely removed by an air blast method or a shot blast method after being immersed in a liquid that dissolves the deposit to some extent.

以上のようにして、付着物を除去することができ、必要に応じてアルコール等により洗浄して、使用済みの太陽電池モジュールから容易に再生太陽電池素子を製造することができる。   As described above, deposits can be removed, and a regenerated solar cell element can be easily manufactured from a used solar cell module by washing with alcohol or the like as necessary.

なお、上記再生太陽電池素子の製造方法は、太陽電池モジュールから透明前面基板などの他の構成部材を回収する場合に応用できる。例えば、透明前面基板として用いられている表面ガラスを回収する場合には、付着物を完全に除去できるならば、太陽電池モジュール用表面ガラスとしてリユースすることができる。また、付着物を完全に除去できない場合や表面ガラスが破損したような場合には、溶融加熱等により他の材料としてリサイクルすることも可能である。その場合に、表面ガラスへの付着量は従来と比べて少量であるので、リサイクルコストを低減することができる。   In addition, the manufacturing method of the said reproduction | regeneration solar cell element is applicable when collect | recovering other structural members, such as a transparent front substrate, from a solar cell module. For example, when recovering the surface glass used as the transparent front substrate, it can be reused as the surface glass for the solar cell module if the deposits can be completely removed. In addition, when the deposits cannot be completely removed or the surface glass is broken, it can be recycled as another material by melting and heating. In that case, since the amount of adhesion to the surface glass is small compared to the conventional case, the recycling cost can be reduced.

Ｃ．再生透明前面基板の製造方法
本発明の再生透明前面基板の製造方法は、上述した太陽電池モジュールから再生透明前面基板を得る再生透明前面基板の製造方法であって、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱する加熱工程と、加熱により可塑化した剥離層を剥離して再生透明前面基板を分離する分離工程と、透明前面基板に付着した充填材層を除去する除去工程とを有することを特徴としている。以下、各工程について説明する。 C. Method for Producing Recycled Transparent Front Substrate The method for producing a regenerated transparent front substrate of the present invention is a method for producing a regenerated transparent front substrate that obtains a regenerated transparent front substrate from the above-described solar cell module, and the solar cell module is formed of a release layer A heating process for heating to a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin, a separation process for separating the recycled transparent front substrate by peeling the release layer plasticized by heating, and a filler layer attached to the transparent front substrate And a removing step for removing the. Hereinafter, each step will be described.

１．加熱工程
加熱工程においては、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱することにより、剥離層を容易に剥離することを可能とするものである。加熱方法および加熱温度については「Ｂ．再生太陽電池素子の製造方法」の欄で述べたものと同様であるのでここでの記載は省略する。 1. Heating Step In the heating step, the peeling layer can be easily peeled by heating the solar cell module to a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin that is the constituent material of the peeling layer. The heating method and the heating temperature are the same as those described in the column “B. Manufacturing method of regenerative solar cell element”, so description thereof is omitted here.

２．分離工程
分離工程においては、上記加熱工程において加熱により可塑化した剥離層を剥離して透明前面基板を分離する。分離方法は、透明前面基板を損傷させるものでなければ特に限定されるものではない。
具体的には、上記「Ｂ．再生太陽電池素子の製造方法」の欄で説明した分離手段を用いる方法、せん断応力を加える方法を挙げることができる。 2. Separation Step In the separation step, the transparent front substrate is separated by peeling the release layer plasticized by heating in the heating step. The separation method is not particularly limited as long as it does not damage the transparent front substrate.
Specifically, a method using the separation means described in the above-mentioned section “B. Manufacturing method of regenerated solar cell element” and a method of applying shear stress can be mentioned.

３．除去工程
除去工程においては、透明前面基板に付着した充填材層を除去する。除去方法は、「Ｂ．再生太陽電池素子の製造方法」の欄で述べたものと同様、物理的洗浄、化学的洗浄、またはこれらの組み合わせにより行うことができる。詳しくは、前述したとおりであるので、ここでの記載は省略する。
充填材層を除去した後は、必要によりアルコール等の洗浄し、使用済みの太陽電池モジュールから容易に再生透明前面基板を製造することができる。 3. Removal Step In the removal step, the filler layer attached to the transparent front substrate is removed. The removal method can be performed by physical cleaning, chemical cleaning, or a combination thereof, as described in the section of “B. Manufacturing method of regenerated solar cell element”. Since details are as described above, description thereof is omitted here.
After removing the filler layer, the recycled transparent front substrate can be easily produced from the used solar cell module by washing with alcohol or the like if necessary.

Ｄ．太陽電池モジュールの再利用方法
最後に、本発明の太陽電池モジュールの再利用方法について説明する。本発明の太陽電池モジュールの再利用方法は、「Ａ．太陽電池モジュール」の欄で説明した太陽電池モジュールから部材を再利用する太陽電池モジュールの再利用方法であって、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱する加熱工程と、加熱により可塑化した剥離層から部材を剥離して分離する分離工程とを有することを特徴とするものである。 D. Method for Reusing Solar Cell Modules Finally, a method for reusing solar cell modules according to the present invention will be described. A method for reusing a solar cell module according to the present invention is a method for reusing a solar cell module in which a member is reused from the solar cell module described in the section “A. Solar cell module”. It comprises a heating step of heating to a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin, which is a constituent material, and a separation step of peeling and separating the member from the release layer plasticized by heating.

本発明の太陽電池モジュールの再利用方法によれば、例えば太陽電池モジュール加工時に不良品とされた太陽電池モジュールに含まれる太陽電池素子等の部材や使用後回収した太陽電池モジュールの太陽電池素子等の部材を、再利用（リサイクルもしくはリユース）することが可能となり、コスト面で有利となりばかりでなく、地球環境を考慮した場合に好適であるといえる。
本発明の太陽電池モジュールの再利用方法に供される太陽電池モジュールとしては、上述したように、太陽電池モジュールの製造工程に不良品と判断された太陽電池モジュールや、使用後に回収された太陽電池モジュールを挙げることができる。 According to the method for reusing a solar cell module of the present invention, for example, a member such as a solar cell element included in a solar cell module which is regarded as a defective product during processing of the solar cell module, a solar cell element of a solar cell module collected after use, or the like These members can be reused (recycled or reused), which is not only advantageous in terms of cost but also suitable when considering the global environment.
As described above, the solar cell module used in the method for reusing a solar cell module of the present invention is a solar cell module that is determined to be defective in the manufacturing process of the solar cell module, or a solar cell that is recovered after use. List modules.

本発明においては、このような太陽電池モジュールに対して、加熱工程および分離工程を施すのであるが、この加熱工程および分離工程は、上記「Ｂ．再生太陽電池素子の製造方法」もしくは上記「Ｃ．再生透明前面基板の製造方法」に記載されたものと同様であるので、ここでの説明は省略する。   In the present invention, such a solar cell module is subjected to a heating step and a separation step. The heating step and the separation step are performed according to the above-mentioned “B. Manufacturing method of regenerative solar cell element” or “C Since it is the same as that described in “Method for Manufacturing Recycled Transparent Front Substrate”, description thereof is omitted here.

なお、本発明においては、上記分離工程において、同時に裏面保護シート分離工程が行われることが好ましい。
例えば、裏面保護シートとしてフッ素系樹脂などの加熱により有害ガスを発生する材料を用いる場合は、裏面保護シート分離工程において、太陽電池モジュールから裏面保護シートを分離することにより、太陽電池モジュールの再利用時に裏面保護シートの加熱による有害ガスの発生を防止できるので、環境負荷を低減することができるからである。
裏面保護シートの分離は、上記太陽電池素子もしくは透明前面基板の分離と同時に行ってもよく、これらの部材を分離する前に行ってもよい。 In addition, in this invention, it is preferable that a back surface protection sheet separation process is performed simultaneously in the said separation process.
For example, when using a material that generates harmful gas by heating, such as a fluororesin, as the back surface protection sheet, the back surface protection sheet can be reused by separating the back surface protection sheet from the solar cell module in the back surface protection sheet separation step. This is because sometimes it is possible to prevent generation of harmful gas due to heating of the back surface protection sheet, thereby reducing the environmental load.
The separation of the back surface protection sheet may be performed simultaneously with the separation of the solar cell element or the transparent front substrate, or may be performed before the separation of these members.

本発明においては、部材としてそのまま用いる（リユース）か、部材を材料として用いる（リサイクル）かにより、分離工程後の処理が異なる。リユースする場合は、例えば部材が太陽電池素子や透明前面基板である場合は、上記「Ｂ．再生太陽電池素子の製造方法」もしくは上記「Ｃ．再生透明前面基板の製造方法」に記載の処理法等を用いてリユースされる。一方、リサイクルされる場合は、後述するリサイクル法によりリサイクルされる。
このように、リユースするかリサイクルするかは、例えば太陽電池素子等がすでに破損していることが明らかである等、太陽電池モジュールの段階で決定されている場合と、上記分離工程後、太陽電池素子や透明前面基板等の太陽電池モジュールを構成する部材の状態を見て決定される場合がある。 In the present invention, the process after the separation step differs depending on whether the member is used as it is (reuse) or the member is used as a material (recycle). In the case of reuse, for example, when the member is a solar cell element or a transparent front substrate, the processing method described in the above-mentioned “B. Method for manufacturing regenerated solar cell element” or “C. Method for manufacturing regenerated transparent front substrate”. Etc. are reused. On the other hand, when it is recycled, it is recycled according to the recycling method described later.
Thus, whether to reuse or recycle is determined at the stage of the solar cell module, for example, it is clear that the solar cell element has already been damaged, and after the separation step, the solar cell It may be determined by looking at the state of members constituting the solar cell module such as an element and a transparent front substrate.

(リサイクル法）
本発明の太陽電池モジュールの再利用方法において、太陽電池モジュールの部材の内、太陽電池素子および透明前面基板のリサイクル方法について説明する。
１．太陽電池素子
分離工程後、素子が破損されている等の場合は、上述した除去工程を行わずに、もしくは行った後、太陽電池素子とは別の用途に用いることによりリサイクルされる。
具体的には、再溶融してＳｉインゴットを再形成しリサイクルする方法や、Ｓｉ中に不純物が多い場合は、その他の用途に用いられる。 (Recycling Law)
In the method for reusing a solar cell module of the present invention, a method for recycling a solar cell element and a transparent front substrate among members of the solar cell module will be described.
1. In the case where the element is damaged after the separation step, the solar cell element is recycled without being subjected to the above-described removal step or after being used for a different use from the solar cell element.
Specifically, it is used for re-melting to re-form and recycle Si ingots, or for other uses when there are many impurities in Si.

２．透明前面基板
この場合も、分離工程後、上述した除去工程を行わずに、もしくは行った後、透明前面基板とは別の用途として用いられる。具体的には、ガラス原料（カレット）として回収し、溶融して板ガラスを再形成する等の方法である。 2. Transparent Front Substrate Also in this case, after the separation step, the above-described removal step is performed or is performed, and then used as an application different from the transparent front substrate. Specifically, it is a method of recovering glass raw material (cullet) and melting it to re-form the plate glass.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明する。
（実施例１）
（１）充填材層の製造
ＪＩＳ規格Ｋ７２０６に基づいて測定されるビカット軟化温度（以下、ビカット軟化温度ともいう。）８０℃、融点９０℃、１９０℃におけるメルトマスフローレート（以下、ＭＦＲともいう。）２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８９８ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と、ビニルトリメトキシシラン２．０重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ‐ブチル‐パーオキシイソブチレート）０．１重量部とを混合し、溶融撹拌温度２００℃でグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Example 1
(1) Manufacture of Filler Layer Vicat softening temperature (hereinafter also referred to as Vicat softening temperature) measured based on JIS standard K7206 80 ° C., melting point 90 ° C., and melt mass flow rate (hereinafter also referred to as MFR) at 190 ° C. ) 100 parts by weight of linear low-density polyethylene having a density of 2 g / 10 min and a density of 0.898 g / cm 3 , 2.0 parts by weight of vinyltrimethoxysilane, and a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) 0.1 part by weight was mixed and graft copolymerized at a melt stirring temperature of 200 ° C. to prepare a silane-modified linear low-density polyethylene modified with silane.

直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対してヒンダードアミン系光安定化剤３．７５重量部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤３．７５重量部と、リン系熱安定化剤０．５重量部とを混合して溶融加工し、マスターバッチとした。
上記のシラン変性率０．３％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン２０重量部に対し、ビカット軟化温度７０℃、融点９０℃、１９０℃におけるＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９００ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン８０重量部、上記のマスターバッチ５重量部を加え混合し、１５０ｍｍφ押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度２３０℃、引き取り速度４ｍ／ｍｉｎで厚み４００μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は６００ｐｐｍであった。 3.75 parts by weight of a hindered amine light stabilizer, 3.75 parts by weight of a benzotriazole ultraviolet absorber, 0.5 part by weight of a phosphorus heat stabilizer, and 100 parts by weight of a linear low density polyethylene Were mixed and melt processed to obtain a master batch.
MFR 3.5 g / 10 min, density 0.900 g / cm 3 at Vicat softening temperature 70 ° C., melting point 90 ° C., 190 ° C. with respect to 20 parts by weight of the above-mentioned silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 0.3%. 80 parts by weight of a linear low density polyethylene and 5 parts by weight of the above masterbatch were added and mixed. Using a 150 mmφ extruder and a film molding machine having a 1000-width T die, a resin temperature of 230 ° C., a take-up speed of 4 m / A film having a thickness of 400 μm was formed in min.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 600 ppm.

（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、厚み３ｍｍのガラス板（透明前面基板）、厚み４００μｍの充填材層、多結晶シリコンからなる太陽電池素子、厚み４００μｍの充填材層、および裏面保護シートとして、厚み３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）と、厚み３０μｍのアルミニウム箔と、厚み３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）とからなる積層シートをこの順に積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータにて１５０℃で１５分間圧着して、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材層を切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (2) Manufacture of solar cell module Using the obtained film as a filler layer, a glass plate (transparent front substrate) with a thickness of 3 mm, a filler layer with a thickness of 400 μm, a solar cell element made of polycrystalline silicon, with a thickness of 400 μm As a filler layer and a back surface protection sheet, a laminated sheet composed of a 38 μm-thick polyvinyl fluoride resin sheet (PVF), a 30 μm-thick aluminum foil, and a 38 μm-thick polyvinyl fluoride resin sheet (PVF) is used. The solar cell module of the present invention was manufactured by sequentially laminating and pressing with a vacuum laminator for manufacturing a solar cell module at 150 ° C. for 15 minutes with the solar cell element surface facing up. As a result of cutting out the filler layer from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例２）
実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製し、実施例１と同様のマスターバッチを作製した。
上記シラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と上記マスターバッチ５重量部を加え混合し、実施例１と同様に４００μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は、３０００ｐｐｍであった。
実施例１と同様に太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材層を切り出して、ゲル分率を測定した結果、０％であった。 (Example 2)
A silane-modified linear low-density polyethylene similar to that in Example 1 was prepared, and a master batch similar to that in Example 1 was prepared.
100 parts by weight of the silane-modified linear low density polyethylene and 5 parts by weight of the master batch were added and mixed, and a 400 μm film was formed as in Example 1.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 3000 ppm.
A solar cell module was manufactured in the same manner as in Example 1. As a result of cutting out the filler layer from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例３）
実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製し、実施例１と同様のマスターバッチを作製した。
１．剥離層（外層）
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン２０重量部に対し、ビカット軟化温度７０℃、融点９０℃、１９０℃におけるＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９００ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン８０重量部、上記のマスターバッチ５重量部を加え混合した。
２．充填層(内層)
ビカット軟化温度７５℃、融点１００℃、１９０℃におけるＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９０２ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。 Example 3
A silane-modified linear low-density polyethylene similar to that in Example 1 was prepared, and a master batch similar to that in Example 1 was prepared.
1. Release layer (outer layer)
Linear low density polyethylene 80 having an MFR of 3.5 g / 10 min and a density of 0.900 g / cm 3 at Vicat softening temperature of 70 ° C., melting point of 90 ° C. and 190 ° C. with respect to 20 parts by weight of the above silane-modified linear low density polyethylene. Part by weight and 5 parts by weight of the above master batch were added and mixed.
2. Packing layer (inner layer)
A linear low-density polyethylene having an MFR of 3.5 g / 10 min and a density of 0.902 g / cm 3 at a Vicat softening temperature of 75 ° C., a melting point of 100 ° C. and 190 ° C. was used.

上記剥離層と充填層とを、剥離層、充填層、および剥離層の順に積層した。膜厚比は、１：６：１となるようにした。製造に当たっては、１５０ｍｍφ、５０ｍｍφの多層押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度２３０℃、引き取り速度４ｍ／ｍｉｎで厚み４００μｍの多層フィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られた剥離層中の重合Ｓｉ量は、６００ｐｐｍであった。
実施例１と同様に太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材層を切り出して、ゲル分率を測定した結果、０％であった。 The release layer and the filler layer were laminated in the order of the release layer, the filler layer, and the release layer. The film thickness ratio was 1: 6: 1. In the production, a multilayer extruder having a thickness of 400 μm was formed at a resin temperature of 230 ° C. and a take-off speed of 4 m / min using a multilayer extruder having 150 mmφ and 50 mmφ and a film forming machine having a 1000-width T die.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained release layer was 600 ppm.
A solar cell module was manufactured in the same manner as in Example 1. As a result of cutting out the filler layer from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例４）
実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製し、実施例１と同様のマスターバッチを作製した。
１．剥離層（外層）
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と、上記のマスターバッチ５重量部を加え混合した。
２．充填層(内層)
実施例３のものと同様とした。 Example 4
A silane-modified linear low-density polyethylene similar to that in Example 1 was prepared, and a master batch similar to that in Example 1 was prepared.
1. Release layer (outer layer)
100 parts by weight of the above silane-modified linear low density polyethylene and 5 parts by weight of the above master batch were added and mixed.
2. Packing layer (inner layer)
The same as in Example 3.

実施例３と同様にして多層フィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られた剥離層中の重合Ｓｉ量は、３０００ｐｐｍであった。
実施例１と同様に太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材層を切り出して、ゲル分率を測定した結果、０％であった。 A multilayer film was formed in the same manner as in Example 3.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained release layer was 3000 ppm.
A solar cell module was manufactured in the same manner as in Example 1. As a result of cutting out the filler layer from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例５）
実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製し、実施例１と同様のマスターバッチを作製した。
１．剥離層（外層）
実施例３と同様とした。
２．充填層（内層）
ビカット軟化温度７５℃、融点１００℃、１９０℃におけるＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９０２ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と、上記のマスターバッチ５重量部を加え混合した。 (Example 5)
A silane-modified linear low-density polyethylene similar to that in Example 1 was prepared, and a master batch similar to that in Example 1 was prepared.
1. Release layer (outer layer)
Same as Example 3.
2. Packing layer (inner layer)
100 parts by weight of linear low-density polyethylene having a Vicat softening temperature of 75 ° C., a melting point of 100 ° C., and a MFR of 3.5 g / 10 min and a density of 0.902 g / cm 3 at 190 ° C. and 5 parts by weight of the master batch were added and mixed.

実施例３と同様にして多層フィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られた剥離層中の重合Ｓｉ量は、６００ｐｐｍであった。
実施例１と同様にして太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材層を切り出して、ゲル分率を測定した結果、０％であった。 A multilayer film was formed in the same manner as in Example 3.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained release layer was 600 ppm.
A solar cell module was manufactured in the same manner as in Example 1. As a result of cutting out the filler layer from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例６）
実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製し、実施例１と同様のマスターバッチを作製した。
１．剥離層（外層）
実施例３と同様とした。
２．充填層（内層）
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン５重量部に対し、ビカット軟化温度７５℃、融点１００℃、１９０℃におけるＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９０２ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン９５重量部と、上記のマスターバッチ５重量部を加え混合した。 (Example 6)
A silane-modified linear low-density polyethylene similar to that in Example 1 was prepared, and a master batch similar to that in Example 1 was prepared.
1. Release layer (outer layer)
Same as Example 3.
2. Packing layer (inner layer)
Linear low density polyethylene 95 having an MFR of 3.5 g / 10 min and a density of 0.902 g / cm 3 at Vicat softening temperature of 75 ° C., melting point of 100 ° C. and 190 ° C. with respect to 5 parts by weight of the above silane-modified linear low density polyethylene. Part by weight and 5 parts by weight of the above master batch were added and mixed.

実施例３と同様にして多層フィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られた剥離層中の重合Ｓｉ量は、６００ｐｐｍであった。
実施例１と同様にして太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材層を切り出して、ゲル分率を測定した結果、０％であった。 A multilayer film was formed in the same manner as in Example 3.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained release layer was 600 ppm.
A solar cell module was manufactured in the same manner as in Example 1. As a result of cutting out the filler layer from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例７）
実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製し、実施例１と同様のマスターバッチを作製した。
１．剥離層（外層）
実施例１と同様にして、厚み５０μｍのフィルムを作成した。
２．充填層（内層）
厚み３００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合シートを用いた。 (Example 7)
A silane-modified linear low-density polyethylene similar to that in Example 1 was prepared, and a master batch similar to that in Example 1 was prepared.
1. Release layer (outer layer)
A film having a thickness of 50 μm was formed in the same manner as in Example 1.
2. Packing layer (inner layer)
An ethylene-vinyl acetate copolymer sheet having a thickness of 300 μm was used.

厚み３ｍｍのガラス板（透明前面基板）、厚み５０μｍの上記剥離層、厚み３００μｍのエチレン-酢酸ビニル共重合シート、厚み５０μｍの上記剥離層、多結晶シリコンからなる太陽電池素子、厚み５０μｍの上記剥離層、厚み３００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合シート、厚み５０μｍの上記剥離層、および裏面保護シートとして、厚み３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）と、厚み３０μｍのアルミニウム箔と、厚み３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）とからなる積層シートをこの順に積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータにて１５０℃で１５分間圧着後、１５０℃オーブンにて１５分間加熱して本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから剥離層を切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。   3 mm thick glass plate (transparent front substrate), 50 μm thick release layer, 300 μm thick ethylene-vinyl acetate copolymer sheet, 50 μm thick release layer, solar cell element made of polycrystalline silicon, 50 μm thick release layer As a layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet having a thickness of 300 μm, the release layer having a thickness of 50 μm, and a back surface protective sheet, a polyvinyl fluoride resin sheet (PVF) having a thickness of 38 μm, an aluminum foil having a thickness of 30 μm, and a 38 μm thickness Laminate sheets made of polyvinyl fluoride resin sheet (PVF) are laminated in this order, and the solar cell element surface is faced up, and after being pressure-bonded at 150 ° C. for 15 minutes with a vacuum laminator for manufacturing a solar cell module, 150 The solar cell module of the present invention was manufactured by heating in an oven at 15 ° C. for 15 minutes. The release layer was cut out from the obtained solar cell module and the gel fraction was measured. As a result, it was 0%.

（実施例８）
（１）充填材層の製造
実施例１と同様の直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と、ビニルトリメトキシシラン０．００５重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ‐ブチル‐パーオキシイソブチレート）０．１重量部とを混合し、溶融撹拌温度２００℃でグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、実施例１と同様のマスターバッチ５重量部を加え混合し、１５０ｍｍφ押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度２３０℃、引き取り速度４ｍ／ｍｉｎで厚み４００μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は８ｐｐｍであった。 (Example 8)
(1) Production of filler layer 100 parts by weight of linear low density polyethylene as in Example 1, 0.005 parts by weight of vinyltrimethoxysilane, free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) ) 0.1 parts by weight was mixed and graft copolymerized at a melt stirring temperature of 200 ° C. to prepare a silane-modified linear low-density polyethylene modified with silane.
To 100 parts by weight of the above-mentioned silane-modified linear low-density polyethylene, 5 parts by weight of the same master batch as in Example 1 was added and mixed, and a 150 mmφ extruder, a film forming machine having a 1000-width T die was used, A film having a thickness of 400 μm was formed at a resin temperature of 230 ° C. and a take-up speed of 4 m / min.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 8 ppm.

（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例1と同様の透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートを実施例１と同様に積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータにて９０℃で５分間圧着して、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (2) Manufacture of solar cell module Using the obtained film as a filler layer, the same transparent front substrate, solar cell element, and back surface protective sheet as in Example 1 were laminated in the same manner as in Example 1, and solar cell element The solar cell module of the present invention was manufactured with the surface facing upward by using a vacuum laminator for manufacturing a solar cell module at 90 ° C. for 5 minutes. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例９）
（１）充填材層の製造
実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、実施例１と同様のマスターバッチ５重量部を加え混合し、１５０ｍｍφ押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度２３０℃、引き取り速度４ｍ／ｍｉｎで厚み４００μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は３０００ppmであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様の透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートを実施例１と同様に積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータにて１９０℃で９０分間圧着して、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、１５％であった。 Example 9
(1) Production of Filler Layer 5 parts by weight of the same master batch as in Example 1 is added to and mixed with 100 parts by weight of the same silane-modified linear low density polyethylene as in Example 1, 150 mmφ extruder, 1000 width A film forming machine having a T die was used to form a film having a thickness of 400 μm at a resin temperature of 230 ° C. and a take-off speed of 4 m / min.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 3000 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module Using the obtained film as a filler layer, the same transparent front substrate, solar cell element, and back surface protection sheet as in Example 1 were laminated in the same manner as in Example 1, and the solar cell element The solar cell module of the present invention was manufactured with the surface facing upward by pressure bonding at 190 ° C. for 90 minutes with a vacuum laminator for manufacturing the solar cell module. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 15%.

（実施例１０）
（１）充填材層の製造
ビカット軟化温度６０℃、融点７０℃、１９０℃におけるＭＦＲ１５ｇ/１０ｍｉｎ、密度０．８６５ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と、ビニルトリメトキシシラン２．０重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ‐ブチル‐パーオキシイソブチレート）０．１重量部とを混合し、溶融撹拌温度１7０℃でグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、実施例１と同様のマスターバッチ５重量部を加え混合し、実施例１と同様にフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は３０００ｐｐｍであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様の透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートを実施例1と同様に積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータにて９０℃で１５分間圧着して、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (Example 10)
(1) Production of filler layer 100 parts by weight of linear low density polyethylene having a Vicat softening temperature of 60 ° C., a melting point of 70 ° C., an MFR of 15 g / 10 min at 190 ° C. and a density of 0.865 g / cm 3 , and vinyltrimethoxysilane. 0 parts by weight and 0.1 parts by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) are mixed and graft-copolymerized at a melt stirring temperature of 1700C to obtain a silane-modified linear low Density polyethylene was prepared.
5 parts by weight of the same master batch as in Example 1 was added to and mixed with 100 parts by weight of the above silane-modified linear low density polyethylene, and a film was formed in the same manner as in Example 1.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 3000 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module Using the obtained film as a filler layer, the same transparent front substrate, solar cell element, and back surface protective sheet as in Example 1 were laminated in the same manner as in Example 1, and solar cell element The solar cell module of the present invention was manufactured by pressure bonding at 90 ° C. for 15 minutes with a vacuum laminator for manufacturing the solar cell module with the surface facing up. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例１１）
（１）充填材層の製造
ビカット軟化温度１２７℃、融点１３５℃、１９０℃におけるＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９５０ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン１００重量部と、ビニルトリメトキシシラン２．０重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ‐ブチル‐パーオキシイソブチレート）０．１重量部とを混合し、溶融撹拌温度３００℃でグラフト共重合させてシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、実施例１と同様のマスターバッチ５重量部を加え、混合し、１５０ｍｍφ押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度３００℃、引き取り速度４ｍ／ｍｉｎで厚み４００μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は３０００ｐｐｍであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様の透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートを実施例１と同様に積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータにて２３０℃で１５分間圧着して、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (Example 11)
(1) Manufacture of filler layer 100 parts by weight of high density polyethylene with MFR 5 g / 10 min and density 0.950 g / cm 3 at Vicat softening temperature 127 ° C., melting point 135 ° C., 190 ° C., and 2.0 parts by weight of vinyltrimethoxysilane And a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) (0.1 part by weight) were mixed and graft copolymerized at a melt stirring temperature of 300 ° C. to prepare a silane-modified linear low-density polyethylene.
5 parts by weight of the same master batch as in Example 1 is added to 100 parts by weight of the above-mentioned silane-modified linear low-density polyethylene, mixed, and a 150 mmφ extruder and a film forming machine having a 1000-width T die are used. A film having a thickness of 400 μm was formed at a resin temperature of 300 ° C. and a take-off speed of 4 m / min.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance of the obtained film was favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 3000 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module Using the obtained film as a filler layer, the same transparent front substrate, solar cell element, and back surface protection sheet as in Example 1 were laminated in the same manner as in Example 1, and the solar cell element The solar cell module of the present invention was manufactured with the surface facing upward by using a vacuum laminator for manufacturing a solar cell module at 230 ° C. for 15 minutes. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例１２）
（１）充填材層の製造
ビカット軟化温度８０℃、融点９０℃、１９０℃におけるＭＦＲ０．１ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９００ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と、ビニルトリメトキシシラン２．０重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ‐ブチル‐パーオキシイソブチレート）０．１重量部とを混合し、溶融撹拌温度２００℃でグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、実施例１と同様のマスターバッチ５重量部を加え混合し、１５０ｍｍφ押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度２５０℃、引き取り速度４ｍ／ｍｉｎで厚み４００μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は３０００ｐｐｍであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様の透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートを実施例1と同様に積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータにて１５０℃で６０分間圧着して、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (Example 12)
(1) Production of filler layer 100 parts by weight of linear low-density polyethylene having a MFR of 0.1 g / 10 min and a density of 0.900 g / cm 3 at Vicat softening temperature of 80 ° C., melting point of 90 ° C. and 190 ° C., and vinyltrimethoxysilane Silane-modified linear chain obtained by mixing 2.0 parts by weight and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) and graft-copolymerizing the mixture at a melt stirring temperature of 200 ° C. A low density polyethylene was prepared.
To 100 parts by weight of the above-mentioned silane-modified linear low density polyethylene, 5 parts by weight of the same master batch as in Example 1 was added and mixed, and a 150 mmφ extruder, a film forming machine having a 1000-width T die was used, A film having a thickness of 400 μm was formed at a resin temperature of 250 ° C. and a take-up speed of 4 m / min.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 3000 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module Using the obtained film as a filler layer, the same transparent front substrate, solar cell element, and back surface protective sheet as in Example 1 were laminated in the same manner as in Example 1, and solar cell element The solar cell module of the present invention was manufactured with the surface facing upward by pressure bonding at 150 ° C. for 60 minutes with a vacuum laminator for manufacturing the solar cell module. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例１３）
（１）充填材層の製造
ビカット軟化温度８０℃、融点９０℃、１９０℃におけるＭＦＲ５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と、ビニルトリメトキシシラン２．０重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ‐ブチル‐パーオキシイソブチレート）０．１重量部とを混合し、溶融撹拌温度２００℃でグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、実施例１のマスターバッチ５重量部を加え混合し、１５０ｍｍφ押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度１９０℃、引き取り速度１５ｍ／ｍｉｎで厚み４００μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は３０００ｐｐｍであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様の透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートを実施例１と同様に積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータにて１１０℃で３０分間圧着して、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (Example 13)
(1) Production of filler layer 100 parts by weight of linear low density polyethylene having a Vicat softening temperature of 80 ° C., a melting point of 90 ° C., an MFR of 50 g / 10 min at 190 ° C. and a density of 0.880 g / cm 3 , and vinyltrimethoxysilane. 0 part by weight and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) are mixed and graft-copolymerized at a melt stirring temperature of 200 ° C. to give a silane-modified linear low Density polyethylene was prepared.
To 100 parts by weight of the above silane-modified linear low density polyethylene, 5 parts by weight of the master batch of Example 1 was added and mixed. Using a 150 mmφ extruder, a film molding machine having a 1000-width T-die, the resin temperature A film having a thickness of 400 μm was formed at 190 ° C. and a take-up speed of 15 m / min.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 3000 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module Using the obtained film as a filler layer, the same transparent front substrate, solar cell element, and back surface protection sheet as in Example 1 were laminated in the same manner as in Example 1, and the solar cell element The solar cell module of the present invention was manufactured with the surface facing upward by pressure bonding at 110 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator for manufacturing the solar cell module. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例１４）
（１）充填材層の製造
ビカット軟化温度８０℃、融点９０℃、１９０℃におけるＭＦＲ２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８９８ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と、ビニルトリメトキシシラン３．０重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ‐ブチル‐パーオキシイソブチレート）０．１重量部とを混合し、溶融撹拌温度２００℃でグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、ビカット軟化温度７０℃、融点９０℃、１９０℃におけるＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９０0ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン０．０１重量部、実施例１のマスターバッチ５重量部を加え混合し、１５０ｍｍφ押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度２３０℃、引き取り速度４ｍ／ｍｉｎで厚み４００μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は３５００ｐｐｍであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様に、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (Example 14)
(1) Production of filler layer 100 parts by weight of linear low density polyethylene having a Vicat softening temperature of 80 ° C., a melting point of 90 ° C., a MFR of 2 g / 10 min at 190 ° C. and a density of 0.898 g / cm 3 , vinyltrimethoxysilane; 0 part by weight and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) are mixed and graft-copolymerized at a melt stirring temperature of 200 ° C. to give a silane-modified linear low Density polyethylene was prepared.
For 100 parts by weight of the above-mentioned silane-modified linear low density polyethylene, linear low density polyethylene 0 having a Vicat softening temperature of 70 ° C., a melting point of 90 ° C., an MFR of 3.5 g / 10 min at 190 ° C., and a density of 0.900 g / cm 3 .01 parts by weight and 5 parts by weight of the master batch of Example 1 were added and mixed. Using a 150 mmφ extruder and a film forming machine having a 1000-width T die, the resin temperature was 230 ° C., the take-up speed was 4 m / min, and the thickness was 400 μm. The film was formed.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 3500 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module The obtained film was used as a filler layer, and the solar cell module of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例１５）
（１）充填材層の製造
上記の実施例１４と同様に重合Ｓｉ量３５００ｐｐｍのフィルムを作製した。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例1と同様の透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートを実施例1と同様に積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータにて２３０℃で６０分間圧着して、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、３０％であった。 (Example 15)
(1) Production of Filler Layer A film having a polymerized Si amount of 3500 ppm was produced in the same manner as in Example 14 above.
(2) Manufacture of solar cell module Using the obtained film as a filler layer, the same transparent front substrate, solar cell element, and back surface protective sheet as in Example 1 were laminated in the same manner as in Example 1, and the solar cell element The solar cell module of the present invention was manufactured with the surface facing upward by pressure bonding at 230 ° C. for 60 minutes with a vacuum laminator for manufacturing the solar cell module. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 30%.

（実施例１６）
（１）充填材層の製造
実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン２０重量部に対し、実施例１と同様の直鎖状低密度ポリエチレン80重量部、実施例１と同様のマスターバッチ５重量部を加え混合し、１５０ｍｍφ押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度２３０℃、引き取り速度１８ｍ／ｍｉｎで厚み１０μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は６００ｐｐｍであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様に、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (Example 16)
(1) Production of Filler Layer 80 parts by weight of linear low density polyethylene similar to Example 1 and 20 parts by weight of silane-modified linear low density polyethylene similar to Example 1 are the same as in Example 1. 5 parts by weight of the master batch was added and mixed, and a film having a thickness of 10 μm was formed at a resin temperature of 230 ° C. and a take-off speed of 18 m / min using a 150 mmφ extruder and a film forming machine having a 1000-width T die.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 600 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module The obtained film was used as a filler layer, and the solar cell module of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（実施例１７）
（１）充填材層の製造
実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン２０重量部に対し、実施例１と同様の直鎖状低密度ポリエチレン８０重量部、実施例１と同様のマスターバッチ５重量部を加え混合し、１５０ｍｍφ押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度２３０℃、引き取り速度１ｍ／ｍｉｎで厚み２０００μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は６００ｐｐｍであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様に、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (Example 17)
(1) Production of Filler Layer 80 parts by weight of linear low density polyethylene similar to Example 1 and 20 parts by weight of silane-modified linear low density polyethylene similar to Example 1 are the same as in Example 1. 5 parts by weight of the master batch was added and mixed, and a film having a thickness of 2000 μm was formed at a resin temperature of 230 ° C. and a take-up speed of 1 m / min using a 150 mmφ extruder and a film forming machine having a 1000-width T die.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 600 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module The obtained film was used as a filler layer, and the solar cell module of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

(実施例１８）
（１）充填材層の製造
実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、実施例１と同様の直鎖状低密度ポリエチレン９９００重量部、実施例１と同様のマスターバッチ５重量部を加え混合し、実施例１と同様にフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は３０ｐｐｍであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様に、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (Example 18)
(1) Production of Filler Layer For 100 parts by weight of the same silane-modified linear low density polyethylene as in Example 1, 9900 parts by weight of linear low density polyethylene as in Example 1 and the same as in Example 1 5 parts by weight of the master batch was added and mixed, and a film was formed in the same manner as in Example 1.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 30 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module The obtained film was used as a filler layer, and the solar cell module of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（比較例１）
シラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを用いなかった以外は実施例１と同様にして行った。
（比較例２）
厚み３ｍｍのガラス板を太陽電池モジュール用の透明前面基板として使用し、その一方の面に厚み４００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合シート、多結晶シリコンからなる太陽電池素子、厚み４００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体シート、および裏面保護シートとして、厚み３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）と厚み３０μｍのアルミニウム箔と厚み３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）とからなる積層シートを積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュール製造用のラミネータにて１５０℃で１５分間圧着後、１５０℃オーブンにて１５分間加熱して太陽電池モジュールを製造した。
得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、９４％であった。 (Comparative Example 1)
It carried out like Example 1 except not having used silane modification linear low density polyethylene.
(Comparative Example 2)
A glass plate having a thickness of 3 mm is used as a transparent front substrate for a solar cell module, and a 400 μm thick ethylene-vinyl acetate copolymer sheet, a solar cell element made of polycrystalline silicon, and a 400 μm thick ethylene-vinyl acetate on one surface thereof. As a copolymer sheet and a back surface protection sheet, a laminated sheet composed of a 38 μm thick polyvinyl fluoride resin sheet (PVF), a 30 μm thick aluminum foil, and a 38 μm thick polyvinyl fluoride resin sheet (PVF) is laminated. A solar cell module was manufactured by pressing a solar cell element face up with a laminator for manufacturing a solar cell module at 150 ° C. for 15 minutes and then heating in a 150 ° C. oven for 15 minutes.
As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 94%.

（比較例３）
（１）充填材層の製造
実施例１と同様の直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と、ビニルトリメトキシシラン０．０００７重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ‐ブチル‐パーオキシイソブチレート）０．１重量部とを混合し、溶融撹拌温度２００℃でグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、実施例１と同様のマスターバッチ５重量部を加え混合し、１５０ｍｍφ押出し機、１０００幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度２３０℃、引き取り速度４ｍ／ｍｉｎで厚み４００μｍのフィルムを成膜化した。
成膜化は支障なく実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Si量は１ｐｐｍであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様の透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートを実施例1と同様に積層し、太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュールの製造用の真空ラミネータにて１５０℃で１５分間圧着して、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、０％であった。 (Comparative Example 3)
(1) Production of filler layer 100 parts by weight of linear low density polyethylene as in Example 1, 0.0007 parts by weight of vinyltrimethoxysilane, free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) ) 0.1 parts by weight was mixed and graft copolymerized at a melt stirring temperature of 200 ° C. to prepare a silane-modified linear low-density polyethylene modified with silane.
To 100 parts by weight of the above-mentioned silane-modified linear low-density polyethylene, 5 parts by weight of the same master batch as in Example 1 was added and mixed, and a 150 mmφ extruder, a film forming machine having a 1000-width T die was used, A film having a thickness of 400 μm was formed at a resin temperature of 230 ° C. and a take-up speed of 4 m / min.
Film formation could be carried out without any problem. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 1 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module Using the obtained film as a filler layer, the same transparent front substrate, solar cell element, and back surface protective sheet as in Example 1 were laminated in the same manner as in Example 1, and solar cell element The solar cell module of the present invention was manufactured with the surface facing upward by using a vacuum laminator for manufacturing the solar cell module at 150 ° C. for 15 minutes. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 0%.

（比較例４）
（１）充填材層の製造
１９０℃におけるＭＦＲ０．０１ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部を用いた以外は実施例１２と同様にフィルムを作製した。
成膜化は極めて困難であったが実施することができた。また、得られたフィルムの外観および全光線透過率は良好であった。得られたフィルム中の重合Ｓｉ量は３０００ｐｐｍであった。
（２）太陽電池モジュールの製造
上記で得られたフィルムを用いて、実施例１２と同様に太陽電池モジュールを製造した。 (Comparative Example 4)
(1) Production of Filler Layer A film was produced in the same manner as in Example 12 except that 100 parts by weight of linear low density polyethylene having an MFR of 0.01 g / 10 min at 190 ° C. was used.
Although film formation was extremely difficult, it could be carried out. Moreover, the external appearance and the total light transmittance of the obtained film were favorable. The amount of polymerized Si in the obtained film was 3000 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module A solar cell module was manufactured in the same manner as in Example 12 using the film obtained above.

（比較例５）
（１）充填材層の製造
１９０℃におけるＭＦＲ６０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部を用いた以外は実施例１３と同様にフィルムを作製した。
（２）太陽電池モジュールの製造
上記で得られたフィルムを用いて、実施例13と同様に太陽電池モジュールを製造したがモジュール化時の流動性が高く、構成部材同士が接触し、セルが破損するため、モジュール化する事ができなかった。 (Comparative Example 5)
(1) Production of Filler Layer A film was produced in the same manner as in Example 13 except that 100 parts by weight of linear low density polyethylene having an MFR of 60 g / 10 min at 190 ° C. was used.
(2) Manufacture of solar cell module Using the film obtained above, a solar cell module was manufactured in the same manner as in Example 13, but the fluidity during modularization was high, the constituent members contacted, and the cell was damaged. Therefore, it could not be modularized.

（比較例６）
（１）充填材層の製造
上記の実施例１と同様のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン２０重量部と、実施例１と同様の直鎖状低密度ポリエチレン８０重量部と実施例１と同様のマスターバッチ５重量部と架橋剤５重量部を混合し、重合Ｓｉ量３０００ｐｐｍのフィルムを作製した。
（２）太陽電池モジュールの製造
得られたフィルムを充填材層として使用し、実施例１と同様に、本発明の太陽電池モジュールを製造した。得られた太陽電池モジュールから充填材サンプルを切り出してゲル分率を測定した結果、３２％であった。 (Comparative Example 6)
(1) Production of Filler Layer Similar to Example 1, 20 parts by weight of silane-modified linear low density polyethylene similar to Example 1 above, 80 parts by weight of linear low density polyethylene similar to Example 1 5 parts by weight of the master batch and 5 parts by weight of a crosslinking agent were mixed to produce a film having a polymerized Si amount of 3000 ppm.
(2) Manufacture of solar cell module The obtained film was used as a filler layer, and the solar cell module of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1. As a result of cutting out a filler sample from the obtained solar cell module and measuring the gel fraction, it was 32%.

(特性の評価）
上記実施例１〜１８および比較例１〜４、６により得られた太陽電池モジュールに使用している充填材層について、下記の試験を行った。 (Characteristic evaluation)
The following tests were conducted on the filler layers used in the solar cell modules obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 and 6.

（１）全光線透過率の測定
上記実施例１〜１８、および比較例１〜４、６により得られた太陽電池モジュールに使用している充填材層について、カラーコンピュータにより全光線透過率（％）を測定した。具体的には、上記太陽電池モジュール用充填材層シートを表裏エチレンテトラフルオロエチレン共重合体フィルム（旭硝子社製、商品名：ＡＦＬＥＸ１００Ｎ）に挟みこみ、太陽電池モジュール製造用の真空ラミネータにより１５０℃１５分間圧着した後、上記エチレンテトラフルオロエチレン共重合体フィルムを剥離し、加熱された上記太陽電池モジュール用充填材層シートのみを測定した。 (1) Measurement of total light transmittance About the filler layer used for the solar cell module obtained by the said Examples 1-18 and Comparative Examples 1-4, 6, the total light transmittance (%) by the color computer. ) Was measured. Specifically, the solar cell module filler layer sheet is sandwiched between front and back ethylene tetrafluoroethylene copolymer films (trade name: AFLEX100N, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and 150 ° C. at 15 ° C. using a vacuum laminator for manufacturing solar cell modules. After pressure-bonding for a minute, the ethylene tetrafluoroethylene copolymer film was peeled off, and only the heated filler layer sheet for solar cell module was measured.

（２）透明前面基板密着性の測定
上記実施例１〜１８、および比較例１〜４、６により得られた太陽電池モジュールの製造直後と、温度８５℃、湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後の充填材層と透明前面基板との室温（２５℃）下での剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ幅）を測定した。 (2) Measurement of adhesion of transparent front substrate Immediately after the production of the solar cell modules obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 and 6, and in a high temperature and high humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%. The peel strength (N / 15 mm width) at room temperature (25 ° C.) between the filler layer after being left for 1000 hours and the transparent front substrate was measured.

（３）太陽電池素子密着性の測定
上記実施例１〜１８、および比較例１〜４、６により得られた太陽電池モジュールを８５℃、湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、充填材層と多結晶シリコンからなる太陽電池素子との室温（２５℃）下での剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ幅）を測定した。 (3) Measurement of solar cell element adhesion After the solar cell modules obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 and 6 were left in a high temperature and high humidity state of 85 ° C. and 85% humidity for 1000 hours. The peel strength (N / 15 mm width) at room temperature (25 ° C.) between the filler layer and the solar cell element made of polycrystalline silicon was measured.

（４）光起電力の出力維持率の測定
ＪＩＳ規格Ｃ８９１７に基づいて、上記実施例１〜１８、および比較例１〜４、６により得られた太陽電池モジュールについて、太陽電池モジュールの環境試験を行い、試験前後の光起電力の出力を測定して比較評価した。
上記試験の測定結果について表１に示す。 (4) Measurement of photovoltaic power output retention rate Based on JIS standard C8917, the solar cell modules obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 and 6 were subjected to environmental tests. The photovoltaic power output before and after the test was measured for comparative evaluation.
The measurement results of the above test are shown in Table 1.

Figure 2006013413
Figure 2006013413

表１に示す測定結果から明らかなように、実施例１〜１８の太陽電池モジュールに使用している充填材層の全光線透過率は優れているものであった。また、上記実施例１〜１８の太陽電池モジュールの室温（２５℃）下における透明前面基板および太陽電池素子との剥離強度も優れており、光起電力の出力維持率は高かった。   As is apparent from the measurement results shown in Table 1, the total light transmittance of the filler layers used in the solar cell modules of Examples 1 to 18 was excellent. Moreover, the peeling strength with the transparent front substrate and solar cell element under room temperature (25 degreeC) of the solar cell module of the said Examples 1-18 was also excellent, and the output maintenance rate of the photovoltaic power was high.

これに対し、比較例１では、充填材層にシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを用いなかったため、透明前面基板および太陽電池素子と密着せず太陽電池モジュールを作製することができなかった。また、比較例３では、接着強度が弱く、太陽電池モジュールとしては出力維持率が十分保てなかった。   On the other hand, in Comparative Example 1, since the silane-modified linear low density polyethylene was not used for the filler layer, the solar cell module could not be manufactured without being in close contact with the transparent front substrate and the solar cell element. Moreover, in the comparative example 3, the adhesive strength was weak and the output maintenance rate was not able to be kept enough as a solar cell module.

（再利用性の評価）
上記実施例１〜１８および比較例２、４、６について、透明前面基板および太陽電池素子の再利用性について、充填材層の除去の可否を基準として評価した。
充填材層の除去については、以下の方法により行った。 (Evaluation of reusability)
About the said Examples 1-18 and Comparative Examples 2, 4, and 6, it evaluated based on the possibility of removal of a filler layer about the reusability of a transparent front substrate and a solar cell element.
The removal of the filler layer was performed by the following method.

１．第１の方法
得られた太陽電池モジュールを２００℃のオーブンへ投入した。５分後、オーブンから太陽電池モジュールを取り出し、それぞれ加熱により可塑化した充填材層が付着した透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートに分離した。分離した充填材層が付着した透明前面基板と太陽電池素子とを保持台に置き、２００℃に熱した大豆油を充填材層が付着した面に接するように流動させ、透明前面基板および太陽電池素子から充填材層を除去した。 1. First Method The obtained solar cell module was put into an oven at 200 ° C. After 5 minutes, the solar cell module was taken out of the oven and separated into a transparent front substrate, a solar cell element, and a back surface protection sheet to which a filler layer plasticized by heating was attached. The transparent front substrate to which the separated filler layer is adhered and the solar cell element are placed on a holding table, and soybean oil heated to 200 ° C. is caused to flow so as to contact the surface to which the filler layer is adhered, thereby transparent substrate and solar cell. The filler layer was removed from the device.

２．第２の方法
得られた太陽電池モジュールを２００℃のオーブンへ投入した。５分後、オーブンから太陽電池モジュールを取り出し、それぞれ加熱により可塑化した充填材層が付着した透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートに分離した。分離した充填材層が付着した透明前面基板および太陽電池素子を２００℃雰囲気中にショットブラスト法により透明前面基板および太陽電池素子から充填材層を除去した。 2. Second Method The obtained solar cell module was put into an oven at 200 ° C. After 5 minutes, the solar cell module was taken out of the oven and separated into a transparent front substrate, a solar cell element, and a back surface protection sheet to which a filler layer plasticized by heating was attached. The transparent front substrate and the solar cell element to which the separated filler layer was adhered were removed from the transparent front substrate and the solar cell element by a shot blasting method in a 200 ° C. atmosphere.

３．第３の方法
得られた太陽電池モジュールを２００℃の熱板上に置いて加熱した。７分後、それぞれ加熱により可塑化した充填材層が付着した透明前面基板、太陽電池素子、裏面保護シートに分離した。分離した充填材層が付着した透明前面基板および太陽電池素子を再び熱板上に置き、充填材層を布により拭き取り除去した。 3. Third Method The obtained solar cell module was placed on a hot plate at 200 ° C. and heated. After 7 minutes, each was separated into a transparent front substrate, a solar cell element, and a back surface protection sheet to which a filler layer plasticized by heating adhered. The transparent front substrate and the solar cell element to which the separated filler layer was adhered were placed on the hot plate again, and the filler layer was wiped off with a cloth.

４．第４の方法
得られた太陽電池モジュールを１８０℃に加温したシリコンオイル浴中で加熱した。２０分後、加熱により可塑化した剥離層から裏面保護シートを剥離した。次に、図２に示す分離装置を用い、透明前面基板と太陽電池素子との間の加熱により可塑化した剥離層にφ０．１５ｍｍワイヤを通し、充填材層が付着した透明前面基板および太陽電池素子に分離した。分離した充填材層が付着した透明前面基板及び太陽電池素子を８０℃に加温したキシレン浴中に浸漬し、２４時間放置した。放置後、太陽電池素子および透明前面基板を取りだし、太陽電池素子及び透明前面基板表面に残存した剥離層をウェスでやさしく拭取った。 4). Fourth Method The obtained solar cell module was heated in a silicon oil bath heated to 180 ° C. After 20 minutes, the back protective sheet was peeled from the release layer plasticized by heating. Next, using the separation apparatus shown in FIG. 2, a transparent front substrate and a solar cell in which a φ0.15 mm wire is passed through a release layer plasticized by heating between the transparent front substrate and the solar cell element, and a filler layer is attached. Separated into elements. The transparent front substrate and the solar cell element to which the separated filler layer was adhered were immersed in a xylene bath heated to 80 ° C. and left for 24 hours. After standing, the solar cell element and the transparent front substrate were taken out, and the release layer remaining on the surface of the solar cell element and the transparent front substrate was gently wiped with a waste cloth.

５．第５の方法
得られた太陽電池モジュールを１８０℃に加温したシリコンオイル浴中で加熱した。２０分後、加熱により可塑化した剥離層から裏面保護シートを剥離した。次に、図２に示す分離装置を用い、透明前面基板と太陽電池素子との間の加熱により可塑化した剥離層にφ０．１５ｍｍワイヤを通し、充填材層が付着した透明前面基板および太陽電池素子に分離した。分離した充填材層が付着した透明前面基板及び太陽電池素子を２００℃のホットプレート上に置き、軟化した剥離層にステアリン酸をかけて溶かし、溶解した剥離層をウェスでやさしく拭取った。 5. Fifth Method The obtained solar cell module was heated in a silicon oil bath heated to 180 ° C. After 20 minutes, the back protective sheet was peeled from the release layer plasticized by heating. Next, using the separation apparatus shown in FIG. 2, a transparent front substrate and a solar cell in which a φ0.15 mm wire is passed through a release layer plasticized by heating between the transparent front substrate and the solar cell element, and a filler layer is attached. Separated into elements. The transparent front substrate to which the separated filler layer was adhered and the solar cell element were placed on a hot plate at 200 ° C., the softened release layer was dissolved with stearic acid, and the dissolved release layer was gently wiped with a waste cloth.

６．第６の方法
得られた太陽電池モジュールを１８０℃に加温したシリコンオイル浴中で加熱した。２０分後、加熱により可塑化した剥離層から裏面保護シートを剥離した。次に、図２に示す分離装置を用い、透明前面基板と太陽電池素子との間の加熱により可塑化した剥離層にφ０．１５ｍｍワイヤを通し、充填材層が付着した透明前面基板および太陽電池素子に分離した。
分離した充填材層が付着した透明前面基板及び太陽電池素子を２００℃のホットプレート上に置き、軟化した剥離層にステアリン酸をかけ、充填材層を除去した。その後、表面に充填材層が残存した太陽電池素子および透明前面基板を８０℃に加温したキシレン浴中に浸漬し、２４０時間放置し、剥離層と太陽電池素子、及び剥離層と透明前面基板を剥離した。 6). Sixth Method The obtained solar cell module was heated in a silicon oil bath heated to 180 ° C. After 20 minutes, the back protective sheet was peeled from the release layer plasticized by heating. Next, using the separation apparatus shown in FIG. 2, a transparent front substrate and a solar cell in which a φ0.15 mm wire is passed through a release layer plasticized by heating between the transparent front substrate and the solar cell element, and a filler layer is attached. Separated into elements.
The transparent front substrate and the solar cell element to which the separated filler layer was adhered were placed on a 200 ° C. hot plate, stearic acid was applied to the softened release layer, and the filler layer was removed. Thereafter, the solar cell element and the transparent front substrate with the filler layer remaining on the surface are immersed in a xylene bath heated to 80 ° C. and left for 240 hours to leave the release layer and the solar cell element, and the release layer and the transparent front substrate. Was peeled off.

７．第７の方法
得られた太陽電池モジュールを１８０℃に加温したシリコンオイル浴中で加熱した。２０分後、加熱により可塑化した剥離層から裏面保護シートを剥離した。次に、図２に示す分離装置を用い、透明前面基板と太陽電池素子との間の加熱により可塑化した剥離層にφ０．１５ｍｍワイヤを通し、充填材層が付着した透明前面基板および太陽電池素子に分離した。分離した充填材層が付着した透明前面基板及び太陽電池素子を８０℃に加温したキシレン浴中に浸漬し、２４時間放置した。放置後、表面に充填材層が残存した太陽電池素子および透明前面基板を取りだし、２００℃のホットプレート上に置き、軟化した剥離層にステアリン酸をかけ、剥離層をウェスでやさしく拭取った。 7). Seventh Method The obtained solar cell module was heated in a silicon oil bath heated to 180 ° C. After 20 minutes, the back protective sheet was peeled from the release layer plasticized by heating. Next, using the separation apparatus shown in FIG. 2, a transparent front substrate and a solar cell in which a φ0.15 mm wire is passed through a release layer plasticized by heating between the transparent front substrate and the solar cell element, and a filler layer is attached. Separated into elements. The transparent front substrate and the solar cell element to which the separated filler layer was adhered were immersed in a xylene bath heated to 80 ° C. and left for 24 hours. After standing, the solar cell element having the filler layer remaining on the surface and the transparent front substrate were taken out, placed on a hot plate at 200 ° C., stearic acid was applied to the softened release layer, and the release layer was gently wiped with a waste cloth.

８．第８の方法
得られた太陽電池モジュールを１９０℃に加温したシリコンオイル浴中で加熱した。２分後、加熱により可塑化した剥離層から裏面保護シートを剥離した。次に、図２に示す分離装置を用い、透明前面基板と太陽電池素子との間の加熱により可塑化した剥離層にφ０．０８ｍｍワイヤを通し、充填材層が付着した透明前面基板および太陽電池素子に分離した。分離した充填材層が付着した透明前面基板及び太陽電池素子を１９０℃のホットプレート上に置き、軟化した剥離層をウェスでやさしく拭取った。 8). Eighth Method The obtained solar cell module was heated in a silicon oil bath heated to 190 ° C. After 2 minutes, the back protective sheet was peeled from the release layer plasticized by heating. Next, using the separation apparatus shown in FIG. 2, a transparent front substrate and a solar cell in which a φ0.08 mm wire is passed through a release layer plasticized by heating between the transparent front substrate and the solar cell element, and a filler layer is attached. Separated into elements. The transparent front substrate and the solar cell element to which the separated filler layer was adhered were placed on a hot plate at 190 ° C., and the softened release layer was gently wiped with a waste cloth.

９．第９の方法
得られた太陽電池モジュールを１９５℃に加温したシリコンオイル浴中で加熱した。２
分後、加熱により可塑化した剥離層から裏面保護シートを剥離した。次に、図２に示す分離装置を用い、透明前面基板と太陽電池素子との間の加熱により可塑化した剥離層にφ０．０８ｍｍワイヤを通し、充填材層が付着した透明前面基板および太陽電池素子に分離した。分離した充填材層が付着した透明前面基板及び太陽電池素子を８０℃に加温したキシレン浴中に浸漬し、２時間放置した。放置後、キシレン浴中で太陽電池素子及び透明前面基板表面に残存した剥離層をウェスでやさしく拭取った。 9. Ninth Method The obtained solar cell module was heated in a silicone oil bath heated to 195 ° C. 2
After a minute, the back surface protective sheet was peeled from the release layer plasticized by heating. Next, using the separation apparatus shown in FIG. 2, a transparent front substrate and a solar cell in which a φ0.08 mm wire is passed through a release layer plasticized by heating between the transparent front substrate and the solar cell element, and a filler layer is attached. Separated into elements. The transparent front substrate and the solar cell element to which the separated filler layer was adhered were immersed in a xylene bath heated to 80 ° C. and left for 2 hours. After leaving, the peeling layer remaining on the surface of the solar cell element and the transparent front substrate in a xylene bath was gently wiped with a waste cloth.

１０．第１０の方法
得られた太陽電池モジュールを８０℃に加温したキシレン浴中に浸漬し、２０時間放置した。放置後、キシレン浴中で太陽電池素子及び透明前面基板表面に残存した剥離層をウェスでやさしく拭取った。 10. Tenth Method The obtained solar cell module was immersed in a xylene bath heated to 80 ° C. and left for 20 hours. After leaving, the peeling layer remaining on the surface of the solar cell element and the transparent front substrate in a xylene bath was gently wiped with a waste cloth.

上記１０個の方法を用い、上記実施例１〜１８、および比較例２、４、６により得られた太陽電池モジュールから取り出した透明前面基板および太陽電池素子の表面を目視により観察し、充填材層が除去されているか確認した。なお、上述した方法による充填材層の除去（分離工程および除去工程）において、オイル等が付着した場合は、必要に応じてイソプロピルアルコール等の溶剤等で洗浄した。   Using the above ten methods, the transparent front substrate and the surface of the solar cell element taken out from the solar cell modules obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 2, 4, and 6 were visually observed, and the filler It was confirmed whether the layer was removed. In addition, when oil etc. adhered in the removal of the filler layer by the above-described method (separation step and removal step), it was washed with a solvent such as isopropyl alcohol as necessary.

上記評価の結果、実施例９，１１、１２、および１５では透明前面基板および太陽電池素子からの充填材層の除去がやや困難であったが、実施例１〜１８により得られた太陽電池モジュールについては、上記第１の方法から第１０の方法までのいずれの方法でも、透明前面基板および太陽電池素子からの充填材層の除去が可能であり、充填材層を除去することにより回収された透明前面基板および太陽電池素子は、リユースもしくはリサイクルが可能なものであった。   As a result of the evaluation, in Examples 9, 11, 12, and 15, it was somewhat difficult to remove the filler layer from the transparent front substrate and the solar cell element, but the solar cell modules obtained in Examples 1 to 18 In any of the above methods from the first method to the tenth method, it is possible to remove the filler layer from the transparent front substrate and the solar cell element, and it was recovered by removing the filler layer. The transparent front substrate and the solar cell element were reusable or recyclable.

一方、比較例２により得られた太陽電池モジュールについては、上記第１の方法から第１０の方法までのいずれの方法でも、太陽電池モジュールの分解が不可能であり、太陽電池モジュールからの透明前面基板および太陽電池素子の回収はできず、リユースもしくはリサイクルは不可能であった。また、比較例４では軟化後の可塑性が低いため、透明前面基板および太陽電池素子からの充填材層の除去が極めて困難で、リユースもしくはリサイクルが不可能なものであった。さらに、比較例６は太陽電池モジュールの分解が極めて困難で、リユースもしくはリサイクルが不可能なものであった。   On the other hand, for the solar cell module obtained in Comparative Example 2, the solar cell module cannot be disassembled by any of the first method to the tenth method, and the transparent front surface from the solar cell module is not possible. The substrate and the solar cell element could not be collected and could not be reused or recycled. In Comparative Example 4, since the plasticity after softening was low, it was very difficult to remove the filler layer from the transparent front substrate and the solar cell element, and it was impossible to reuse or recycle. Further, in Comparative Example 6, it was extremely difficult to disassemble the solar cell module, and reuse or recycling was impossible.

本発明の太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the solar cell module of this invention. 本発明の再生太陽電池素子の製造方法における分離装置の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the separation apparatus in the manufacturing method of the reproduction | regeneration solar cell element of this invention. 本発明の再生太陽電池素子の製造方法における分離装置の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the separation apparatus in the manufacturing method of the reproduction | regeneration solar cell element of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ … 太陽電池素子
２ … 配線電極
３ … 取り出し電極
４ … 充填材層
４ａ … 上部充填材層
４ｂ … 下部充填材層
５ … 透明前面基板
６ … 裏面保護シート
７ … 外枠
１０ … 太陽電池モジュール
２１ … ワイヤ固定冶具
２２ … ワイヤ押さえ冶具
２３ … オイルバス
２４ … ワイヤ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Solar cell element 2 ... Wiring electrode 3 ... Extraction electrode 4 ... Filler layer 4a ... Upper filler layer 4b ... Lower filler layer 5 ... Transparent front substrate 6 ... Back surface protection sheet 7 ... Outer frame 10 ... Solar cell module 21 … Wire fixing jig 22… Wire holding jig 23… Oil bath 24… Wire

Claims (18)

透明前面基板と、配線電極および取り出し電極が配置され、少なくとも一方の面に充填材層が配置された太陽電池素子と、裏面保護シートとがこの順に積層されてなる太陽電池モジュールに用いられる太陽電池モジュール用充填材層であって、前記充填材層が、
（ａ）２５℃雰囲気下における１８０°剥離試験において測定された透明前面基板との剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ幅〜１５０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内であり、（ｂ）ＪＩＳ規格Ｋ７２０６に基づいて測定されるビカット軟化温度が６０℃〜１２８℃の範囲内であり、（ｃ）ＪＩＳ規格Ｋ７２１０に基づいて測定されるメルトマスフローレートが０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内である熱可塑性樹脂を主成分とする剥離層を有するものであって、
前記充填材層を用いてなる太陽電池モジュールの（ｄ）規定に基づいて測定された試験前後の光起電力の出力維持率が８０％〜１００％の範囲内となることを特徴とする太陽電池モジュール用充填材層。 Solar cell used in a solar cell module in which a transparent front substrate, a wiring electrode and an extraction electrode are arranged, and a solar cell element in which a filler layer is arranged on at least one surface and a back surface protection sheet are laminated in this order. A module filler layer, wherein the filler layer comprises:
(A) The peel strength with the transparent front substrate measured in a 180 ° peel test at 25 ° C. is in the range of 1 N / 15 mm width to 150 N / 15 mm width, and (b) measured based on JIS standard K7206. (C) a thermoplastic resin having a melt mass flow rate measured in accordance with JIS standard K7210 within a range of 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min. Having a release layer as a main component,
The photovoltaic cell output retention rate before and after the test measured based on the rule (d) of the solar cell module using the filler layer is in the range of 80% to 100%. Module filler layer. 前記透明前面基板と前記太陽電池素子との間に配された前記充填材層が、（ｅ）全光線透過率が７０％〜１００％の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用充填材層。 The said filler layer distribute | arranged between the said transparent front substrate and the said solar cell element is (e) The total light transmittance exists in the range of 70%-100%, It is characterized by the above-mentioned. Filler layer for solar cell modules. 前記剥離層が、太陽電池素子の両面および透明前面基板に接するように配置されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の太陽電池モジュール用充填材層。 The said peeling layer is arrange | positioned so that both surfaces of a solar cell element and a transparent front substrate may be contact | connected, The filler layer for solar cell modules of Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned. 前記充填材層が、前記剥離層と、前記剥離層とは異なる樹脂組成物からなる充填層と、前記剥離層とがこの順に積層されたものであることを特徴とする請求項３に記載の太陽電池モジュール用充填材層。 The said filler layer is what the said peeling layer, the filling layer which consists of a resin composition different from the said peeling layer, and the said peeling layer were laminated | stacked in this order, The Claim 3 characterized by the above-mentioned. Filler layer for solar cell modules. 前記充填材層が、前記剥離層のみで形成されていることを特徴とする請求項３に記載の太陽電池モジュール用充填材層。 The said filler layer is formed only by the said peeling layer, The filler layer for solar cell modules of Claim 3 characterized by the above-mentioned. 前記太陽電池モジュールを温度８５℃、湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、２５℃雰囲気下における１８０°剥離試験において測定された充填材層と透明前面基板との剥離強度が、０．５Ｎ／１５ｍｍ幅〜１４０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項５までのいずれかの請求項に記載の太陽電池モジュール用充填材層。 After leaving the solar cell module in a hot and humid state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% for 1000 hours, the peel strength between the filler layer and the transparent front substrate measured in a 180 ° peel test under an atmosphere of 25 ° C. The filler layer for a solar cell module according to any one of claims 1 to 5, wherein the filler layer is in a range of 0.5 N / 15 mm width to 140 N / 15 mm width. 前記熱可塑性樹脂が、重合用ポリエチレンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体であることを特徴とする請求項１から請求項６までのいずれかの請求項に記載の太陽電池モジュール用充填材層。 The solar cell module filling according to any one of claims 1 to 6, wherein the thermoplastic resin is a copolymer of a polyethylene for polymerization and an ethylenically unsaturated silane compound. Material layer. 前記熱可塑性樹脂が、さらに添加用ポリエチレンを含有することを特徴とする請求項７に記載の太陽電池モジュール用充填材層。 The said thermoplastic resin contains the polyethylene for addition further, The filler layer for solar cell modules of Claim 7 characterized by the above-mentioned. 前記剥離層中に、Ｓｉ（珪素）が、重合Ｓｉ量として８ｐｐｍ〜３５００ｐｐｍ含有されていることを特徴とする請求項７または請求項８に記載の太陽電池モジュール用充填材層。 The solar cell module filler layer according to claim 7 or 8, wherein the release layer contains Si (silicon) in an amount of 8 ppm to 3500 ppm as the amount of polymerized Si. 前記剥離層のゲル分率が３０％以下であることを特徴とする請求項１から請求項９までのいずれかの請求項に記載の太陽電池モジュール用充填材層。 10. The solar cell module filler layer according to claim 1, wherein the release layer has a gel fraction of 30% or less. 11. 前記剥離層が、さらに光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤および酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有することを特徴とする請求項１から請求項１０までのいずれかの請求項に記載の太陽電池モジュール用充填材層。 The said peeling layer contains the at least 1 sort (s) of additive further chosen from the group which consists of a light stabilizer, a ultraviolet absorber, a heat stabilizer, and antioxidant from Claim 1 to Claim 10 characterized by the above-mentioned. The filler layer for solar cell modules according to claim 1. 請求項１から請求項１１までのいずれかの請求項に記載の太陽電池モジュール用充填材層を、太陽電池素子の少なくとも一方の面に配置したことを特徴とする太陽電池モジュール。 A solar cell module, wherein the solar cell module filler layer according to any one of claims 1 to 11 is disposed on at least one surface of a solar cell element. 請求項１２に記載された太陽電池モジュールから再生太陽電池素子を得る再生太陽電池素子の製造方法であって、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱する加熱工程と、加熱により可塑化した剥離層を剥離して太陽電池素子を分離する分離工程と、太陽電池素子に付着した充填材層を除去する除去工程とを有することを特徴とする再生太陽電池素子の製造方法。 It is a manufacturing method of the reproduction | regeneration solar cell element which obtains a reproduction | regeneration solar cell element from the solar cell module described in Claim 12, Comprising: A solar cell module is heated to the temperature more than the softening point of the thermoplastic resin which is a constituent material of a peeling layer A regenerative sun comprising: a heating step for separating; a separation step for separating a solar cell element by peeling a release layer plasticized by heating; and a removing step for removing a filler layer attached to the solar cell element A battery element manufacturing method. 前記除去工程が、物理的に充填材層を除去する物理的洗浄、化学的に充填材層を除去する化学的洗浄、またはこれらの組み合わせにより行われることを特徴とする請求項１３に記載の再生太陽電池素子の製造方法。 The regeneration according to claim 13, wherein the removing step is performed by physical cleaning for physically removing the filler layer, chemical cleaning for chemically removing the filler layer, or a combination thereof. Manufacturing method of solar cell element. 請求項１２に記載された太陽電池モジュールから再生透明前面基板を得る再生透明前面基板の製造方法であって、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱する加熱工程と、加熱により可塑化した剥離層を剥離して透明前面基板を分離する分離工程と、透明前面基板に付着した充填材層を除去する除去工程とを有することを特徴とする再生透明前面基板の製造方法。 It is a manufacturing method of the reproduction | regeneration transparent front substrate which obtains a reproduction | regeneration transparent front substrate from the solar cell module described in Claim 12, Comprising: A solar cell module is heated to the temperature more than the softening point of the thermoplastic resin which is a constituent material of a peeling layer A regenerative transparency comprising: a heating step for separating; a separation step for peeling the release layer plasticized by heating to separate the transparent front substrate; and a removal step for removing the filler layer adhering to the transparent front substrate. Manufacturing method of front substrate. 前記除去工程が、物理的に充填材層を除去する物理的洗浄、化学的に充填材層を除去する化学的洗浄、またはこれらの組み合わせにより行われることを特徴とする請求項１５に記載の再生透明前面基板の製造方法。 The regeneration according to claim 15, wherein the removing step is performed by physical cleaning for physically removing the filler layer, chemical cleaning for chemically removing the filler layer, or a combination thereof. A method for producing a transparent front substrate. 請求項１２に記載された太陽電池モジュールから部材を再利用する太陽電池モジュールの再利用方法であって、太陽電池モジュールを剥離層の構成材料である熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱する加熱工程と、加熱により可塑化した剥離層を剥離して透明前面基板を分離する分離工程とを有することを特徴とする太陽電池モジュールの再利用方法。 It is a reuse method of the solar cell module which reuses a member from the solar cell module described in Claim 12, Comprising: A solar cell module is heated to the temperature more than the softening point of the thermoplastic resin which is a constituent material of a peeling layer. A method for reusing a solar cell module, comprising: a heating step; and a separation step of separating a transparent front substrate by peeling a release layer plasticized by heating. 前記分離工程が、前記太陽電池モジュールから裏面保護シートを分離する裏面保護シート分離工程を含むことを特徴とする請求項１７に記載の太陽電池モジュールの再利用方法。
The method for reusing a solar cell module according to claim 17, wherein the separation step includes a back surface protection sheet separation step of separating a back surface protection sheet from the solar cell module.
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Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007305903A (en) * 2006-05-15 2007-11-22 Dainippon Printing Co Ltd Solar cell module and its manufacturing method
JP2007318008A (en) * 2006-05-29 2007-12-06 Dainippon Printing Co Ltd Filling material for solar cell module, filling material layer for solar cell module, and solar cell module
JP2010219205A (en) * 2009-03-16 2010-09-30 Furukawa Electric Co Ltd:The Solar cell unit, and method of manufacturing the same
JP2011035289A (en) * 2009-08-05 2011-02-17 Dainippon Printing Co Ltd Method of manufacturing backside integrated sheet for solar cell module
JP2011109003A (en) * 2009-11-20 2011-06-02 Sharp Corp Method of removing solar cell and transparent resin from transparent substrate, and solar cell module
JP2011173099A (en) * 2010-02-25 2011-09-08 Showa Shell Sekiyu Kk Method of recycling solar cell module
KR101172469B1 (en) * 2012-05-22 2012-08-08 주식회사 엔지유솔라앤글로발 Separation type solar cell module and method of manufacturing the same
JP2012234965A (en) * 2011-04-28 2012-11-29 Dainippon Printing Co Ltd Sealing material composition for solar cell module and production method therefor
JP2014072456A (en) * 2012-09-28 2014-04-21 Dainippon Printing Co Ltd Sealing material sheet
JP2014104406A (en) * 2012-11-27 2014-06-09 Yokohama Yushi Kogyo Kk Solar cell module recycling method
JP2015110201A (en) * 2013-12-06 2015-06-18 三菱電機株式会社 Solar battery module recycling method
JP2015146360A (en) * 2014-01-31 2015-08-13 富士フイルム株式会社 Protective sheet for solar cell, back sheet for solar cell, solar cell module, and method for re-processing solar cell module
JP2015162602A (en) * 2014-02-27 2015-09-07 三菱樹脂株式会社 Solar cell sealant, solar cell module manufactured using the same and separating method of the module
JP2017120892A (en) * 2015-12-25 2017-07-06 大日本印刷株式会社 Seal-material sheet for solar battery module, and solar battery module using the same
JP2017135419A (en) * 2017-04-26 2017-08-03 大日本印刷株式会社 Sealing material sheet
US10056515B2 (en) 2012-06-05 2018-08-21 Saint-Gobain Glass France Roof panel having an integrated photovoltaic module
CN108826527A (en) * 2018-07-09 2018-11-16 刘盈 A kind of solar components with simple humidity level's regulatory function
CN111957715A (en) * 2020-07-23 2020-11-20 青海大学 Process for recycling waste crystalline silicon solar cell modules
JP7359277B2 (en) 2016-09-30 2023-10-11 大日本印刷株式会社 Encapsulant sheet for solar cell module and solar cell module using the same
US11931783B2 (en) 2019-11-08 2024-03-19 Industrial Technology Research Institute Recycle apparatus for photovoltaic module

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11289103A (en) * 1998-02-05 1999-10-19 Canon Inc Semiconductor device and solar cell module and their overhauling methods
JP2001077390A (en) * 1999-06-30 2001-03-23 Canon Inc Solar battery module
JP2002235048A (en) * 2001-02-09 2002-08-23 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Adhesive sheet, sheet for filler of solar cell and solar cell using the same
US20030000568A1 (en) * 2001-06-15 2003-01-02 Ase Americas, Inc. Encapsulated photovoltaic modules and method of manufacturing same
JP2003046105A (en) * 2001-08-02 2003-02-14 Dainippon Printing Co Ltd Filler layer for solar battery module
JP2003049004A (en) * 2001-08-06 2003-02-21 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Flexible resin sheet, filler for solar cell and solar cell using the same
JP2003138034A (en) * 2001-11-06 2003-05-14 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Nonrigid resin sheet, laminate, filler for solar cell, rear protective sheet for solar cell, and solar cell

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11289103A (en) * 1998-02-05 1999-10-19 Canon Inc Semiconductor device and solar cell module and their overhauling methods
JP2001077390A (en) * 1999-06-30 2001-03-23 Canon Inc Solar battery module
JP2002235048A (en) * 2001-02-09 2002-08-23 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Adhesive sheet, sheet for filler of solar cell and solar cell using the same
US20030000568A1 (en) * 2001-06-15 2003-01-02 Ase Americas, Inc. Encapsulated photovoltaic modules and method of manufacturing same
JP2003046105A (en) * 2001-08-02 2003-02-14 Dainippon Printing Co Ltd Filler layer for solar battery module
JP2003049004A (en) * 2001-08-06 2003-02-21 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Flexible resin sheet, filler for solar cell and solar cell using the same
JP2003138034A (en) * 2001-11-06 2003-05-14 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Nonrigid resin sheet, laminate, filler for solar cell, rear protective sheet for solar cell, and solar cell

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007305903A (en) * 2006-05-15 2007-11-22 Dainippon Printing Co Ltd Solar cell module and its manufacturing method
JP2007318008A (en) * 2006-05-29 2007-12-06 Dainippon Printing Co Ltd Filling material for solar cell module, filling material layer for solar cell module, and solar cell module
JP2010219205A (en) * 2009-03-16 2010-09-30 Furukawa Electric Co Ltd:The Solar cell unit, and method of manufacturing the same
JP2011035289A (en) * 2009-08-05 2011-02-17 Dainippon Printing Co Ltd Method of manufacturing backside integrated sheet for solar cell module
JP2011109003A (en) * 2009-11-20 2011-06-02 Sharp Corp Method of removing solar cell and transparent resin from transparent substrate, and solar cell module
JP2011173099A (en) * 2010-02-25 2011-09-08 Showa Shell Sekiyu Kk Method of recycling solar cell module
JP2012234965A (en) * 2011-04-28 2012-11-29 Dainippon Printing Co Ltd Sealing material composition for solar cell module and production method therefor
KR101172469B1 (en) * 2012-05-22 2012-08-08 주식회사 엔지유솔라앤글로발 Separation type solar cell module and method of manufacturing the same
US10056515B2 (en) 2012-06-05 2018-08-21 Saint-Gobain Glass France Roof panel having an integrated photovoltaic module
JP2014072456A (en) * 2012-09-28 2014-04-21 Dainippon Printing Co Ltd Sealing material sheet
JP2014104406A (en) * 2012-11-27 2014-06-09 Yokohama Yushi Kogyo Kk Solar cell module recycling method
JP2015110201A (en) * 2013-12-06 2015-06-18 三菱電機株式会社 Solar battery module recycling method
JP2015146360A (en) * 2014-01-31 2015-08-13 富士フイルム株式会社 Protective sheet for solar cell, back sheet for solar cell, solar cell module, and method for re-processing solar cell module
JP2015162602A (en) * 2014-02-27 2015-09-07 三菱樹脂株式会社 Solar cell sealant, solar cell module manufactured using the same and separating method of the module
JP2017120892A (en) * 2015-12-25 2017-07-06 大日本印刷株式会社 Seal-material sheet for solar battery module, and solar battery module using the same
JP2022113709A (en) * 2015-12-25 2022-08-04 大日本印刷株式会社 Seal-material sheet for solar battery module, and solar battery module using the same
JP7452575B2 (en) 2015-12-25 2024-03-19 大日本印刷株式会社 Encapsulant sheet for solar cell module and solar cell module using the same
JP7359277B2 (en) 2016-09-30 2023-10-11 大日本印刷株式会社 Encapsulant sheet for solar cell module and solar cell module using the same
JP2017135419A (en) * 2017-04-26 2017-08-03 大日本印刷株式会社 Sealing material sheet
CN108826527A (en) * 2018-07-09 2018-11-16 刘盈 A kind of solar components with simple humidity level's regulatory function
US11931783B2 (en) 2019-11-08 2024-03-19 Industrial Technology Research Institute Recycle apparatus for photovoltaic module
CN111957715A (en) * 2020-07-23 2020-11-20 青海大学 Process for recycling waste crystalline silicon solar cell modules

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