JP2006008577A - Manufacturing method of charcoal-dispersed liquid composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technology for finely dispersing charcoal with an average particle size of about 0.05-1 μm in an aqueous carrier. <P>SOLUTION: In the manufacturing method of a liquid composition containing (1) 50-90 mass% water and (2) 1-10 mass% charcoal with an average particle size of 0.05-1 μm, powdered charcoal with a particle size of 10-100 μm is added to the aqueous carrier, crushed with a sand mill in the presence of at least two media and dispersed in the aqueous carrier. The aqueous carrier preferably contains 50-90 mass% water, 1-5 mass% surfactant and an acrylic resin emulsion in an amount corresponding to 10-20 mass% solid content. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、炭を微細分散した液状組成物の製造法に関し、更に詳細には、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物に好適な、炭を微細分散した液状組成物の製造法に関する。   The present invention relates to a method for producing a liquid composition in which charcoal is finely dispersed. More specifically, the present invention relates to a method for producing a liquid composition in which charcoal is finely dispersed, which is suitable for a cosmetic composition for a brush pen type eyeliner. .

化粧料、取り分け、メークアップ化粧料に於いては、化粧料の持っている色に重要な意味があり、この為、種々の色材が用いられている。この様な色材としては、赤、青、黄、緑と言った有彩色色材に留まらず、白色或いは黒色色材も用いられている。これは、色の表現座標が、三次元であり、色相のみならず、彩度、明度の２軸の調整も行わないと、色出しが不可能であるためである。この中で、黒色の色材としては、これまでは天然ガスや石油を不完全燃焼させて得られるカーボンブラックが主として使用されてきた。これは、カーボンブラックの粒子が非常に細かく、且つ、比重が、金属酸化物顔料に比して、極めて小さいため分散の均一性と安定性に優れるためである。（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４を参照）しかしながら、近年に於いて、カーボンブラックは安全性への配慮から、化粧料では使用できない原料になり、その代替が望まれていた。その代替としては、薬用炭などの木炭が考えられるが、このものは非常に硬く、これを１μｍ以下の微細に分散することは、通常知られているサンドミルによる、粉砕、分散手段では不可能であり（例えば、特許文献５を参照）、液状化粧料組成物などの色材密度の低い系では、黒いムラができ、使用できないのが現状であった。又、酸化鉄を主成分とするフェライトの微細粒子を利用する方法も考案されているが（例えば、特許文献６、特許文献７、特許文献８を参照）、これらの比重は極めて大きく、液状化粧料組成物では、沈降する場合が存し、現実的とは言えなかった。その他には、有機染料で黒色を調色する方法も存するが（例えば、特許文献９を参照）、皮膚に染着し、その除去が極めて困難になるため、論外と言わざるを得なかった。   In cosmetics, in particular, makeup cosmetics, the colors possessed by cosmetics have an important meaning, and various color materials are therefore used. Such color materials are not limited to chromatic color materials such as red, blue, yellow, and green, and white or black color materials are also used. This is because the color expression coordinates are three-dimensional, and color cannot be produced without adjusting not only the hue but also the two axes of saturation and lightness. Of these, carbon black obtained by incomplete combustion of natural gas or petroleum has been mainly used as the black colorant. This is because the carbon black particles are very fine and the specific gravity is extremely small compared to the metal oxide pigment, so that the dispersion uniformity and stability are excellent. (For example, see Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3, and Patent Document 4) However, in recent years, carbon black has become a raw material that cannot be used in cosmetics due to safety considerations. It was desired. As an alternative, charcoal such as medicinal charcoal can be considered, but this is very hard, and it is impossible to finely disperse it to 1 μm or less by means of pulverization and dispersion using a commonly known sand mill. Yes (see, for example, Patent Document 5), a system with a low color material density such as a liquid cosmetic composition has black unevenness and cannot be used. In addition, a method using fine particles of ferrite mainly composed of iron oxide has been devised (see, for example, Patent Document 6, Patent Document 7, and Patent Document 8). In the case of the material composition, there was a case of sedimentation, which was not practical. In addition, there is a method of toning black with an organic dye (see, for example, Patent Document 9), but it has been out of the question because it stains the skin and its removal becomes extremely difficult.

一方、液状化粧料組成物は、例えば、「筆ペン」形式のアイライナーへの応用などに於いて重要な役割を果たしており、その利便性に鑑みると、その化粧料に於いて持っている意味は非常に大きい。（例えば、特許文献１０、特許文献１１を参照）しかしながら、その粘度の低さ故に、安定なカーボンブラックフリーの黒みのある液状化粧料組成物は知られていない。又、「筆ペン」の機構、容器については既に多くのものが知られており、（例えば、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、特許文献１６を参照）それに適した、液状化粧料組成物が製造できれば、直ぐにでも実施可能な状況にある。即ち、炭の微細分散化が可能になれば、カーボンブラックフリーの筆ペンタイプのメークアップ化粧料が実現出来ると言える。   On the other hand, the liquid cosmetic composition plays an important role in, for example, application to a “brush pen” type eyeliner, and in view of its convenience, the meaning it has in the cosmetic. Is very big. (See, for example, Patent Document 10 and Patent Document 11) However, because of its low viscosity, a stable liquid black cosmetic composition free of carbon black is not known. Moreover, many things are already known about the mechanism and container of the “brush pen” (see, for example, Patent Document 12, Patent Document 13, Patent Document 14, Patent Document 15, and Patent Document 16). If a liquid cosmetic composition can be produced, it can be immediately implemented. That is, if the fine dispersion of charcoal becomes possible, it can be said that a carbon black-free brush pen type makeup cosmetic can be realized.

特開平１０−２３１２３３号公報JP-A-10-231233 特開平１０−１０１５２１号公報JP-A-10-101521 特開平１０−９５７０９号公報JP-A-10-95709 特開平１０−６７６４６号公報JP-A-10-67646 特開２００１−４８７４７号公報JP 2001-48747 A 特開平８−１５７２２０号公報JP-A-8-157220 特開平７−３２４０１５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-324015 特開２００２−１２９０６３号公報JP 2002-129063 A 特開２０００−２９０１４０号公報JP 2000-290140 A 特開昭６２−１２４５７８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 62-124578 特開平０７−１８７９５７号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-187957 特開平１１−２２１９９４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-221994 特開２００３−１３６８８２号公報JP 2003-136882 A 特開平８−２２４９８８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-224898 特開２０００−１２７６７１号公報JP 2000-127671 A 特開２００２−１９３６８号公報JP 2002-19368 A

本発明はこの様な状況下為されたものであり、炭を平均粒径が、０．０５〜１μｍ程度のサイズにまで、水性担体中に微細分散させる技術を提供することを課題とする。   The present invention has been made under such circumstances, and an object of the present invention is to provide a technique for finely dispersing charcoal in an aqueous carrier to an average particle size of about 0.05 to 1 μm.

この様な状況に鑑みて、本発明者らは、炭を平均粒径が、０．０５〜１μｍ程度のサイズにまで、水性担体中に微細分散させる技術を求めて、鋭意研究努力を重ねたところ、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることにより、かかる炭の微細分散画家の卯であることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）１）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法であって、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることを特徴とする、前記液状組成物の製造法。
（２）前記水性担体が、水５０〜９０質量％と、界面活性剤１〜５質量％と、固形分１０〜２０質量％相当のアクリル樹脂エマルションとを含有するものであることを特徴とする、（１）に記載の液状組成物の製造法。
（３）サンドミル処理が、２種の媒体とともに１回処理で行われるものであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の液状組成物の製造法。
（４）前記、サンドミル処理に用いる、少なくとも２種の媒体が、１ｍｍφのビーズと０．３ｍｍφのビーズを構成として含むことを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の液状組成物の製造法。
（５）前記液状組成物が、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の液状組成物の製造法。 In view of such a situation, the present inventors have made intensive research efforts in search of a technique for finely dispersing charcoal in an aqueous carrier up to an average particle size of about 0.05 to 1 μm. However, by adding powdered charcoal having a particle size of 10 to 100 μm to an aqueous carrier and crushing and dispersing with a sand mill in the presence of at least two types of media, the charcoal is a fine dispersion painter of such charcoal. The present invention has been completed. That is, this invention relates to the technique shown below.
(1) 1) 50 to 90% by mass of water and 2) a method for producing a liquid composition containing 1 to 10% by mass of charcoal having an average particle size of 0.05 to 1 μm. A method for producing the liquid composition, comprising adding powdered charcoal having a diameter of 10 to 100 μm, and pulverizing and dispersing with a sand mill in the presence of at least two kinds of media.
(2) The aqueous carrier contains 50 to 90% by mass of water, 1 to 5% by mass of a surfactant, and an acrylic resin emulsion corresponding to a solid content of 10 to 20% by mass. (1) The manufacturing method of the liquid composition as described in (1).
(3) The method for producing a liquid composition according to (1) or (2), wherein the sand mill treatment is performed once with two kinds of media.
(4) The method according to any one of (1) to (3), wherein the at least two types of media used for the sand mill treatment include 1 mmφ beads and 0.3 mmφ beads as components. A method for producing a liquid composition.
(5) The method for producing a liquid composition according to any one of (1) to (4), wherein the liquid composition is a cosmetic composition for a brush pen type eyeliner.

本発明によれば、炭を平均粒径が、０．０５〜１μｍ程度のサイズにまで、水性担体中に微細分散させる技術を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a technique for finely dispersing charcoal in an aqueous carrier up to an average particle size of about 0.05 to 1 μm.

本発明の液状組成物の製造法は、１）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法であって、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることを特徴とする。本発明に言う炭とは、木材、鉋屑、草などの植物体又はその加工物を焼成して作成した固形の炭素塊を意味し、通常販売されているものであれば特段の限定なくしよう出来るが、例えば、竹炭、備長炭、薬用炭などが好ましく例示でき、その内、日本薬局方で規定されている薬用炭を用いることが特に好ましく例示できる。通常この様な炭は、粉末であっても、返金粒子径が２０μｍ程度であり、これ以上に壊砕することは、例え、ダイノミルやサンドミルなどの高速ビーズミルを用いても不可能であるとされている。この平均粒子径を２μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下にしなければ、色むらなく、安定な液状分散系は得られない。本発明の製造法によって調整される液状組成物における、炭の平均粒子径は０．０５〜１μｍ、より好ましくは、０．１〜０．８μｍである。この様な大きさの炭粒子は、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末のものを、水性担体存在下サンドミルを用いて、少なくとも２種の大きさの媒体により、粉砕、分散することにより、得ることが出来る。ここで用いる媒体としては、この様なミルで使用されているものであれば特段の限定はないが、ジルコニウムビーズが好ましく、少なくとも２種として、０．８〜３ｍｍの比較的大型のビーズと、０．１〜０．５ｍｍの比較的小型の少なくとも２種は用いることが好ましく、この少なくとも２種の媒体を用いて、それぞれで２段に分けて壊砕することも出来るが、これらの２種の媒体を混合して使用することがより好ましい。これらの混合比は１：２〜２：１が好ましい。勿論、かかる２種以外の粒子径の媒体を加えて使用することも可能であり、この様な壊砕方法によって、前記の粒子径域に調整された炭粒子を使用することも、本発明の技術的範囲に属する。かかる媒体は、総量で、炭の質量に対して、１０〜１００００質量％使用することが好ましい。又、この様な壊砕に於いては、水性担体を用いて行うことが好ましく、かかる水性担体としては、多価アルコールの水溶液が好ましく例示できる。かかる水性担体の含有量は、炭の質量に対して、１０〜２０質量倍が好ましい。又、この様な水性担体には、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤を１〜５質量％加えておくと良い。かかる成分をサンドミルに仕込み３０〜１２０分処理することにより、本発明の対象とする、液状組成物を得ることが出来る。かかる液状組成物は、そのまま化粧料組成物とすることも出来るし、このものを中間仕掛品として用い、他の任意成分とともに処理して、化粧料組成物とすることも出来る。   The method for producing the liquid composition of the present invention is a method for producing a liquid composition comprising 1) 50 to 90% by mass of water and 2) 1 to 10% by mass of carbon having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm. In addition, a charcoal powder having a particle size of 10 to 100 μm is added to an aqueous carrier, and is crushed and dispersed by a sand mill in the presence of at least two kinds of media. The charcoal referred to in the present invention means a solid carbon mass produced by firing a plant such as wood, sawdust, grass, or a processed product thereof, and can be used without particular limitation as long as it is normally sold. However, for example, bamboo charcoal, bincho charcoal, medicinal charcoal and the like can be preferably exemplified, and among them, it is particularly preferable to use medicinal charcoal defined by the Japanese Pharmacopoeia. Such charcoal usually has a refund particle size of about 20 μm even if it is powder, and it is said that it is impossible to break it beyond this even if a high-speed bead mill such as a dyno mill or a sand mill is used. ing. Unless this average particle diameter is 2 μm or less, more preferably 1 μm or less, color unevenness and a stable liquid dispersion cannot be obtained. The average particle diameter of charcoal in the liquid composition adjusted by the production method of the present invention is 0.05 to 1 μm, more preferably 0.1 to 0.8 μm. The carbon particles having such a size are obtained by pulverizing and dispersing powder having a particle size of 10 to 100 μm with a sand mill in the presence of an aqueous carrier, using at least two types of media. I can do it. The medium used here is not particularly limited as long as it is used in such a mill, but zirconium beads are preferable, and at least two kinds are relatively large beads of 0.8 to 3 mm, and It is preferable to use at least two types of relatively small size of 0.1 to 0.5 mm, and these at least two types of media can be crushed in two stages respectively. It is more preferable to use a mixture of these media. These mixing ratios are preferably 1: 2 to 2: 1. Of course, it is possible to add and use a medium having a particle size other than the above two types. It is also possible to use charcoal particles adjusted to the above-mentioned particle size range by such a pulverization method. Belongs to the technical scope. The medium is preferably used in a total amount of 10 to 10,000% by mass with respect to the mass of charcoal. In addition, such crushed is preferably performed using an aqueous carrier, and an aqueous solution of a polyhydric alcohol can be preferably exemplified as such an aqueous carrier. The content of the aqueous carrier is preferably 10 to 20 times the mass of the charcoal. Such aqueous carriers include sorbitan fatty acid esters (such as sorbitan monostearate and sorbitan sesquioleate), glycerin fatty acids (such as glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (such as propylene glycol monostearate). ), Hardened castor oil derivative, glycerin alkyl ether, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbite monolaurate, etc.), POE glycerin Fatty acid esters (POE-glycerin monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ether (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor It is good to add 1-5 mass% of nonionic surfactants, such as oil and hydrogenated castor oil derivative (POE castor oil, POE hydrogenated castor oil etc.), sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside. The liquid composition which is the object of the present invention can be obtained by charging such components into a sand mill and treating them for 30 to 120 minutes. Such a liquid composition can be used as it is as a cosmetic composition, or it can be used as an intermediate work product and treated with other optional components to form a cosmetic composition.

本発明の対象とする液状組成物は、前記の成分以外に、通常化粧料で使用される任意の成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩，ビタミンＢ6トリパルミテート，ビタミンＢ6ジオクタノエート，ビタミンＢ2又はその誘導体，ビタミンＢ12，ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。   In addition to the above-described components, the liquid composition that is the subject of the present invention can contain any component that is usually used in cosmetics. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hydrogenated coconut oil Oils such as hardened oil, mole, hardened castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, waxes, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum , Hydrocarbons such as microcrystalline wax, higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, higher alcohol such as myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate, dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Loxane, linear polysiloxane such as diphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Oil agents such as silicone oil such as modified polysiloxane such as fluorine-modified polysiloxane, anionic surfactants such as fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, triethanolamine ether of alkyl sulfate, chloride Cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium, benzalkonium chloride, laurylamine oxide, imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imida Zolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaines, amide betaines, sulfobetaines, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyl taurine, polyethylene glycol, glycerin, 1 , 3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-hexanediol, Polyhydric alcohols such as 1,2-octanediol, moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, sodium lactate, guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, ma Nan, starch, xanthan gum, curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, Hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, keratosulfuric acid, locust bean gum, succinoglucan, carolinic acid, chitin, chitosan, carboxymethylchitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene Thickeners such as glycol and bentonite, surface may be treated , Mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), aluminum oxide, barium sulfate and other powders, surface may be treated, bengara, yellow iron oxide, black Inorganic pigments of iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide, surface may be treated, pearl agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, raked Red 202, Red 228, Red 226, Yellow 4, Blue 404, Yellow 5, Red 505, Red 230, Red 223, Orange 201, Red 213, Yellow 204, Organic dyes such as yellow 203, blue 1, green 201, purple 201, red 204, polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopoly Organic powders such as siloxane elastomers, paraaminobenzoic acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, benzophenone UV absorbers, sugar UV absorbers, 2 UV absorbers such as-(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, lower alcohols such as ethanol and isopropanol, vitamin A or Derivatives thereof, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or derivatives thereof, vitamin B12 such as vitamin B12, vitamin B15 or derivatives thereof, α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, Vitamin E such as vitamin E acetate Vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, pantethine, and vitamins pyrroloquinoline quinone or the like can preferably be mentioned.

かくして、本発明の製造法によって製造された液状組成物は、化粧料組成物として、或いは、化粧料組成物用の中間仕掛品として大変有用である。特に、所謂筆ペンタイプのアイライナー用の液状化粧料組成物として、非常に好適である。かかる化粧料組成物は、物理的特性として、１気圧、２５℃液状の性状を有する。かかる液状を示す物性値としては、Ｂ型粘度計で計測した粘度が１〜１０００ｍパスカル・秒であることが好ましく、より好ましくは、１〜１００ｍパスカル・秒である。この様な性状を示すことにより、皮膚に塗布するための毛束部乃至は発泡性高分子体チップ部と、塗布すべき化粧料組成物を貯蔵するリザーバー部と前記毛束部乃至は発泡性高分子体チップ部と前記リザーバー部とをつなぐ連結部と有する化粧料容器のリザーバー部に充填すべき組成物として使用することが出来る。このものは、カーボンブラックフリーの条件でも、優れた色の均一性、分散安定性を示すので、カーボンブラックフリーで使用することが好ましい。又、前記の粘度範囲が好ましいのは、粘度が高いと、筆ペン容器に充填して使用した場合かすれなどの原因になるからである。   Thus, the liquid composition produced by the production method of the present invention is very useful as a cosmetic composition or as an intermediate work product for a cosmetic composition. In particular, it is very suitable as a liquid cosmetic composition for a so-called brush pen type eyeliner. Such a cosmetic composition has a physical property of liquid at 1 atm and 25 ° C. as physical properties. As a physical property value indicating such a liquid state, the viscosity measured with a B-type viscometer is preferably 1 to 1000 mPascal · second, and more preferably 1 to 100 mPascal · second. By exhibiting such properties, the hair bundle part or foamable polymer chip part for application to the skin, the reservoir part for storing the cosmetic composition to be applied, and the hair bundle part or foaming property. It can be used as a composition to be filled in the reservoir portion of a cosmetic container having a connecting portion that connects the polymer chip portion and the reservoir portion. Since this material exhibits excellent color uniformity and dispersion stability even under carbon black-free conditions, it is preferably used without carbon black. The above viscosity range is preferable because a high viscosity may cause blurring when used in a brush pen container.

以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to only such examples.

以下に示す処方に従って、本発明の製造法に従って、化粧料組成物である、組成物１を製造した。即ち、処方成分をサンドミルに仕込み、更に、１００質量％の１ｍｍφのジルコニウムビーズと、１００質量％の０．３ｍｍφのジルコニウムビーズを加え、１時間壊砕処理を行い、スクリーンを通して、液体部分を回収し、本発明の化粧料組成物１とした。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は０．５μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存しても分散状態は安定であった。   According to the formulation shown below, according to the production method of the present invention, a composition 1 as a cosmetic composition was produced. That is, the prescription ingredients are charged into a sand mill, and further 100% by mass of 1 mmφ zirconium beads and 100% by mass of 0.3 mmφ zirconium beads are added and subjected to crushed treatment for 1 hour, and the liquid part is recovered through a screen. The cosmetic composition 1 of the present invention was used. When the dispersion state was observed under a microscope, the average particle size of the charcoal was 0.5 μm. Even when this product was stored at 5 ° C., 20 ° C., and 40 ° C. for 1 month, the dispersion state was stable.

薬用炭粉末（平均粒径１８μｍ） ５ 質量％
アクリル樹脂エマルション＊ ２５ 質量％
１，３−ブタンジオール ８ 質量％
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２ 質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１質量％
メチルパラベン ０．２質量％
水 ５９．７質量％
＊「エマポリ−CE-119N」（岐阜シェラック株式会社製）
アクリル酸・アクリル酸２−エチルヘキシル・α−メチルスチレンコポリマー樹脂分５９％、水３９％、１，３−ブタンジオール２％ Medicinal charcoal powder (average particle size 18μm) 5% by mass
Acrylic resin emulsion * 25% by mass
1,3-butanediol 8% by mass
POE (20) cetyl ether 2% by mass
Sodium lauryl sulfate 0.1% by mass
Methylparaben 0.2% by mass
59.7% by weight of water
* “Emapoli-CE-119N” (Gifu Shellac Co., Ltd.)
Acrylic acid, 2-ethylhexyl acrylate, α-methylstyrene copolymer resin 59%, water 39%, 1,3-butanediol 2%

＜比較例１＞
以下に示す処方に従って、比較例の方法によって、化粧料組成物である、組成物２を製造した。即ち、上記の組成物１と同じ組成の処方成分をサンドミルに仕込み、更に、２００質量％の１ｍｍφのジルコニウムビーズを加え、１時間壊砕処理を行い、スクリーンを通して、液体部分を回収し、比較例の化粧料組成物２とした。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は２．４μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存したところ、４０℃において極僅かながら、沈降が認められた。 <Comparative Example 1>
According to the prescription shown below, the composition 2 which is a cosmetic composition was manufactured by the method of the comparative example. That is, a prescription component having the same composition as the above composition 1 is charged into a sand mill, and further, 200 mass% of 1 mmφ zirconium beads are added, crushed for 1 hour, and the liquid portion is recovered through a screen. Cosmetic composition 2 was obtained. When the dispersion state was observed under a microscope, the average particle diameter of charcoal was 2.4 μm. When this product was stored at 5 ° C., 20 ° C., and 40 ° C. for 1 month, sedimentation was observed at 40 ° C., although very little.

＜比較例２＞
以下に示す処方に従って、比較例の方法によって、化粧料組成物である、組成物３を製造した。即ち、上記の組成物１と同じ組成の処方成分をサンドミルに仕込み、更に、２００質量％の０．３ｍｍφのジルコニウムビーズを加え、１時間壊砕処理を行い、スクリーンを通して、液体部分を回収し、比較例の化粧料組成物３とした。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は４．８μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存したところ、４０℃において僅かながら沈降が認められた。 <Comparative example 2>
According to the prescription shown below, the composition 3 which is a cosmetic composition was manufactured by the method of the comparative example. That is, a prescription component having the same composition as the above composition 1 is charged into a sand mill, and further, 200 mass% of 0.3 mmφ zirconium beads are added, and crushed for 1 hour, and the liquid portion is recovered through a screen. It was set as the cosmetic composition 3 of the comparative example. When the dispersion state was observed under a microscope, the average particle size of the charcoal was 4.8 μm. When this product was stored at 5 ° C., 20 ° C., and 40 ° C. for 1 month, slight precipitation was observed at 40 ° C.

＜試験例３＞
市販の筆ペン（極細）を購入し、リザーバー部より、インキ液を除去し、洗浄した後、組成物１〜３を、それぞれ個別に充填し、筆部に装着し、筆ペンタイプのアイライナーとした。このものを用いて、和紙上に３０ｃｍの直線を引いた。この引いた直線のかすれ具合を観察したところ、表１の如くになった。これより、本発明の炭の微細分散法によって製造された組成物を充填したもののみが、かすれなく描けていることが判る。これは、本発明の製造法が、微細分散に優れるためである。 <Test Example 3>
After purchasing a commercially available brush pen (extra fine), removing the ink liquid from the reservoir and washing it, each of the compositions 1 to 3 was individually filled and attached to the brush, and a brush pen type eyeliner It was. Using this, a 30 cm straight line was drawn on Japanese paper. When the faintness of the drawn straight line was observed, it was as shown in Table 1. From this, it can be seen that only those filled with the composition produced by the fine dispersion method of charcoal of the present invention can be drawn without fading. This is because the production method of the present invention is excellent in fine dispersion.

実施例１と同様に下記の処方に従って、本発明の方法によって、化粧料組成物である、化粧料組成物４を得た。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は０．８μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存しても分散状態は安定であった。このものを試験例に従って同様に試験をしたところ、かすれを認めなかった。   The cosmetic composition 4 which is a cosmetic composition was obtained by the method of the present invention according to the following formulation as in Example 1. When the dispersion state was observed under a microscope, the average particle size of the charcoal was 0.8 μm. Even when this product was stored at 5 ° C., 20 ° C., and 40 ° C. for 1 month, the dispersion state was stable. When this was tested in the same manner according to the test example, no fading was observed.

備長炭粉末（平均粒径２４μｍ） ５ 質量％
アクリル樹脂エマルション＊ ２５ 質量％
１，３−ブタンジオール ８ 質量％
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２ 質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１質量％
メチルパラベン ０．２質量％
水 ５９．７質量％
＊「エマポリ−CE-119N」（岐阜シェラック株式会社製）
アクリル酸・アクリル酸２−エチルヘキシル・α−メチルスチレンコポリマー樹脂分５９％、水３９％、１，３−ブタンジオール２％ Bincho charcoal powder (average particle size 24μm) 5% by mass
Acrylic resin emulsion * 25% by mass
1,3-butanediol 8% by mass
POE (20) cetyl ether 2% by mass
Sodium lauryl sulfate 0.1% by mass
Methylparaben 0.2% by mass
59.7% by weight of water
* “Emapoli-CE-119N” (Gifu Shellac Co., Ltd.)
Acrylic acid, 2-ethylhexyl acrylate, α-methylstyrene copolymer resin 59%, water 39%, 1,3-butanediol 2%

実施例１と同様に下記の処方に従って、本発明の方法によって、化粧料組成物である、化粧料組成物５を得た。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は０．８μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存しても分散状態は安定であった。このものを試験例に従って同様に試験をしたところ、かすれを認めなかった。   The cosmetic composition 5 which is a cosmetic composition was obtained by the method of the present invention according to the following formulation as in Example 1. When the dispersion state was observed under a microscope, the average particle size of the charcoal was 0.8 μm. Even when this product was stored at 5 ° C., 20 ° C., and 40 ° C. for 1 month, the dispersion state was stable. When this was tested in the same manner according to the test example, no fading was observed.

竹炭粉末（平均粒径２１μｍ） ５ 質量％
アクリル樹脂エマルション＊ ２５ 質量％
１，３−ブタンジオール ８ 質量％
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２ 質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１質量％
メチルパラベン ０．２質量％
水 ５９．７質量％
＊「エマポリ−CE-119N」（岐阜シェラック株式会社製）
アクリル酸・アクリル酸２−エチルヘキシル・α−メチルスチレンコポリマー樹脂分５９％、水３９％、１，３−ブタンジオール２％ Bamboo charcoal powder (average particle size 21μm) 5% by mass
Acrylic resin emulsion * 25% by mass
1,3-butanediol 8% by mass
POE (20) cetyl ether 2% by mass
Sodium lauryl sulfate 0.1% by mass
Methylparaben 0.2% by mass
59.7% by weight of water
* “Emapoli-CE-119N” (Gifu Shellac Co., Ltd.)
Acrylic acid, 2-ethylhexyl acrylate, α-methylstyrene copolymer resin 59%, water 39%, 1,3-butanediol 2%

本発明は、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物の製造に応用できる。   The present invention can be applied to the production of a cosmetic composition for a brush pen type eyeliner.

Claims (5)

１）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法であって、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることを特徴とする、前記液状組成物の製造法。 1) 50 to 90% by mass of water, and 2) a method for producing a liquid composition containing 1 to 10% by mass of carbon having an average particle size of 0.05 to 1 μm. A method for producing the liquid composition, comprising adding powdered charcoal distributed to 100 μm, and crushing and dispersing with a sand mill in the presence of at least two kinds of media. 前記水性担体が、水５０〜９０質量％と、界面活性剤１〜５質量％と、固形分１０〜２０質量％相当のアクリル樹脂エマルションとを含有するものであることを特徴とする、請求項１に記載の液状組成物の製造法。 The aqueous carrier contains 50 to 90% by weight of water, 1 to 5% by weight of a surfactant, and an acrylic resin emulsion corresponding to a solid content of 10 to 20% by weight. A process for producing the liquid composition according to 1. サンドミル処理が、２種の媒体とともに１回処理で行われるものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の液状組成物の製造法。 The method for producing a liquid composition according to claim 1 or 2, wherein the sand mill treatment is performed once with two kinds of media. 前記、サンドミル処理に用いる、少なくとも２種の媒体が、１ｍｍφのビーズと０．３ｍｍφのビーズを構成として含むことを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の液状組成物の製造法。 The production of the liquid composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the at least two kinds of media used for the sand mill treatment include 1 mmφ beads and 0.3 mmφ beads as constituents. Law. 前記液状組成物が、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の液状組成物の製造法。 The method for producing a liquid composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the liquid composition is a cosmetic composition for a brush pen type eyeliner.