JP2006001960A

JP2006001960A - Slurry-like matting agent and flat coating composition comprising the same

Info

Publication number: JP2006001960A
Application number: JP2004176540A
Authority: JP
Inventors: Nariatsu Uto; 成敦宇都; Shigeo Takiyama; 成生瀧山
Original assignee: Maruo Calcium Co Ltd
Current assignee: Maruo Calcium Co Ltd
Priority date: 2004-06-15
Filing date: 2004-06-15
Publication date: 2006-01-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a slurry-like matting agent for coating having excellent dispersibility and excellent matte effects for the coating and affording a matte coated film having a good texture without settling of particles in the slurry. <P>SOLUTION: The slurry-like matting agent comprises matting agent particles having at least particle surfaces composed of a calcium phosphate compound and satisfying (a) to (c). (a) 1≤dx1≤40 äwherein, dx1 is the average particle diameter (μm) of primary particles measured by an electron microscope photograph}, (b) 1≤α≤10 (wherein, α is the dispersion coefficient) and α=d50/dx1 äwherein, d50 is the 50% average particle diameter (μm) measured with a Microtrac FRA (R) laser type particle size distribution meter} and (c) 0≤β≤5 (wherein, β is the sharpness) and β=(d90-d10)/d50 äwherein, d90 is the cumulative 90% particle diameter (μm) on the sieve passage side measured with the particle size distribution meter; and d10 is the cumulative 10% particle diameter (μm) on the sieve passage side of matting agent particles measured with the particle size distribution meter}. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ホテルや学校、展示場、公会堂、病院等の建築物や構築物の外装用及び内装用に広い範囲で使用される艶消し塗料に用いられるスラリー状艶消し剤及びこれを含有してなる艶消し塗料組成物に関するものである。 The present invention includes a slurry matting agent used for matting paints used in a wide range for exteriors and interiors of buildings and structures such as hotels, schools, exhibition halls, public halls, hospitals, and the like, and the like. The present invention relates to a mat paint composition.

艶消し塗料は、そのほとんどが塗料メーカーで生産されている。艶消し塗料を多品種に渡って艶消しのグレードに作り分けるには多くの生産ラインを必要とするか、又は切り替え作業を行うことが必要であり、従って、生産効率も悪く及び製造コストも高いものとなる。そこで、この問題を解決するため、調色センターや施工現場で、容易に艶の調整が可能な後添加型の艶消し剤が望まれている。
艶消し剤としては、通常、シリカ粒子と体質顔料とが組み合わせて用いられている。 Most matte paints are produced by paint manufacturers. In order to make matte paints into matte grades across a wide variety of products, it is necessary to have many production lines or to perform switching operations, and therefore the production efficiency is poor and the production cost is high. It will be a thing. Therefore, in order to solve this problem, a post-addition type matting agent capable of easily adjusting the gloss at a toning center or construction site is desired.
As the matting agent, silica particles and extender pigments are usually used in combination.

例えば、珪酸ソーダを酸で中和して得られる湿式シリカに800 ℃以上の高温処理を施し、屈折率が1.448 より大きく、強熱減量が２％を超えない微粉シリカを含有することを特徴とする艶消し組成物が提案されており（例えば、特許文献１参照）、また、湿式法で得られたシリカを平均粒径が１〜２０μｍになるまで粉砕した後に400 〜1000℃の温度で熱処理する塗料用艶消し剤の製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。 For example, it is characterized in that wet silica obtained by neutralizing sodium silicate with an acid is subjected to a high temperature treatment of 800 ° C. or higher, and contains finely divided silica having a refractive index greater than 1.448 and a loss on ignition not exceeding 2%. A matte composition has been proposed (see, for example, Patent Document 1), and silica obtained by a wet method is pulverized to an average particle size of 1 to 20 μm and then heat treated at a temperature of 400 to 1000 ° C. A method for producing a matting agent for paint has been proposed (for example, see Patent Document 2).

更に、細孔容積1.0 m³／ｇ、平均粒径１〜１０μｍ、コーティング賦形剤中に分散させたときに特定の粒子寸法分布を有する無機ヒドロゲルからなる艶消し塗料組成物が提案され（例えば、特許文献３参照）、また、シリカ微粉末と正のゼータ電位を持つ平均粒径0.01〜5 μｍの樹脂粒子を含有することを特徴とする艶消し塗料組成物及び艶消し塗膜形成方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。 Further, a matte coating composition comprising an inorganic hydrogel having a pore volume of 1.0 m ³ / g, an average particle size of 1 to 10 μm and a specific particle size distribution when dispersed in a coating excipient has been proposed (eg, Further, a matte coating composition and a matte coating film forming method characterized by containing silica fine powder and resin particles having an average particle size of 0.01 to 5 μm having a positive zeta potential. It has been proposed (see, for example, Patent Document 4).

更に、特定の粒子径、シャープネス、平均細孔径、ＢＥＴ比表面積を有する無機粒子からなる艶消し剤が提案され（例えば、特許文献５参照）、また、リン酸系処理炭酸カルシウムを含有してなる艶消し塗料組成物が提案されている（例えば、特許文献６参照）。 Further, a matting agent composed of inorganic particles having a specific particle size, sharpness, average pore size, and BET specific surface area has been proposed (see, for example, Patent Document 5), and contains phosphoric acid-treated calcium carbonate. A matte paint composition has been proposed (see, for example, Patent Document 6).

また、他の艶消し剤としては、珪藻土、樹脂ビーズ、炭酸カルシウム、タルク等が用いられている。
特公昭55-6669 号公報特開平1-298014号公報特開平2-289670号公報特開平5-117548号公報特開2002-338896 号公報特開2003-147275 号公報 As other matting agents, diatomaceous earth, resin beads, calcium carbonate, talc and the like are used.
Japanese Patent Publication No.55-6669 Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-298014 JP-A-2-289670 Japanese Patent Laid-Open No. 5-117548 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-338896 JP 2003-147275 A

しかしながら、これらの艶消し剤は、ＳＧミル等の高シェア分散機を用いる分散工程を経る前添加用の艶消し剤として粒子設計されており、多くの凝集体や粗大粒子を含んでいる。これらの艶消し剤を塗料に後添加する場合、粉体を直接添加するか水又は溶剤に分散させたものを添加しているが、特殊な分散機のない施工現場等では、これら粉状艶消し剤を十分に分散させることは困難である。その結果、粘度上昇、分散不良により作業性悪化又は塗膜表面のブツの発生等により、十分な艶消し効果が得られない。また、粉立ちするため健康面や環境面からも防塵対策が必要不可欠でありハンドリングに問題があった。 However, these matting agents are designed as particles as a matting agent for pre-addition through a dispersion process using a high shear disperser such as an SG mill, and include many aggregates and coarse particles. When these matting agents are added to paints afterwards, powders are added directly or dispersed in water or solvent. However, in construction sites where there is no special disperser, these powdery glosses are added. It is difficult to sufficiently disperse the eraser. As a result, a sufficient matting effect cannot be obtained due to deterioration in workability due to increase in viscosity or poor dispersion, or generation of surface roughness of the coating film. In addition, dusting measures are indispensable from the viewpoint of health and the environment because of powdering, and there are problems in handling.

一方、珪藻土は低シェアでの分散も容易で、粉立ちも少なくハンドリングが良好であるが、多くの粗大粒子を含むため得られた艶消し塗膜がザラザラしており、目的とする質感を得るのは困難であった。 On the other hand, diatomaceous earth is easy to disperse with a low market share, and it is easy to handle with little powdering. However, the matte paint film is rough because it contains many coarse particles, and the desired texture is obtained. It was difficult.

一般的に使用される艶消し剤は平均粒子径が数μｍから数十μｍ程度であり、比較的粒子径が大きいためこれらのスラリーは粒子が沈降しハードケーキになる。そこで使用直前に調整する必要があり、手間と時間を要する。沈降を防止するため増粘剤等を添加する方法もあるが、コストアップにつながり好ましくない。
最も使用されているシリカ粒子には、４０％程度のペーストもあるが、ハンドリングに問題がある。また、微細な一次粒子が凝集した二次粒子からなり、粒度内容がばらつくことで、得られた艶消し塗膜には艶ムラが発生し、安定した艶消し性能が得られていない。 Generally used matting agents have an average particle size of several μm to several tens of μm, and since the particle size is relatively large, these slurries cause particles to settle and form a hard cake. Therefore, it is necessary to adjust immediately before use, which requires time and effort. Although there is a method of adding a thickener or the like to prevent sedimentation, it is not preferable because it leads to cost increase.
The most used silica particles have a paste of about 40%, but have a problem in handling. Moreover, it consists of the secondary particle which the fine primary particle aggregated, and since the particle size content varies, glossiness nonuniformity generate | occur | produces in the obtained matte coating film and the stable matting performance is not acquired.

本発明は、スラリー中での粒子沈降がなく、優れた分散性を有するスラリー状艶消し剤、及びそれを配合してなる、優れた艶消し効果を持ち、艶消し塗膜の良好な質感が得られる艶消し塗料を提供することである。 The present invention is a slurry-like matting agent having no particle sedimentation in a slurry and having excellent dispersibility, and has an excellent matting effect formed by blending it, and has a good texture of a matte coating film. It is to provide a matte paint obtained.

本発明者らは、上記問題を解決するべく鋭意研究の結果、優れた分散性を有するとともに、特異なチキソトロピー性を付与する特定の粒子を含むことにより、沈降を防止しつつ、低シェア撹拌で容易に低粘度スラリーとなり、特殊な分散設備のない場所でも容易に艶調整が可能なスラリー状艶消し剤を提供することができ、更に、該スラリーを配合することでどの方向から見ても艶のない優れた艶消し効果を持ち、得られた塗膜の質感が極めて良好な艶消し塗料が得られること見いだし、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors include specific particles that have excellent dispersibility and impart unique thixotropic properties, thereby preventing sedimentation and low shear agitation. It is possible to provide a slurry-like matting agent that can easily become a low-viscosity slurry and can be easily adjusted in a place without special dispersion equipment. It has been found that a matte paint having an excellent matting effect with no texture and a very good texture of the obtained coating film can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の第１は、少なくとも粒子表面がリン酸カルシウム系化合物により構成され、下記式（ａ）〜（ｃ）を満足する艶消し剤粒子を含むことを特徴とする、水系又は溶剤系からなる塗料用スラリー状艶消し剤を内容とする。（請求項１）
（ａ）１≦ｄｘ１≦４０（μｍ）
（ｂ）１≦α≦１０但し α＝ｄ５０／ｄｘ１
（ｃ）０≦β≦５但し β＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
但し、
ｄｘ１：電子顕微鏡写真により測定した、艶消し剤粒子を構成する一次粒子の平均粒子径（μｍ）。
α ：分散係数
ｄ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子の５０％平均粒子径（μｍ）。
β ：シャープネス
ｄ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子のふるい通過側累計９０％粒子径（μｍ）。
ｄ１０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子のふるい通過側累計１０％粒子径（μｍ）。 That is, the first of the present invention consists of an aqueous or solvent system characterized in that at least the particle surface is composed of a calcium phosphate compound and includes matting agent particles satisfying the following formulas (a) to (c). Contains slurry matting agent for paint. (Claim 1)
(A) 1 ≦ dx1 ≦ 40 (μm)
(B) 1 ≦ α ≦ 10 where α = d50 / dx1
(C) 0 ≦ β ≦ 5 where β = (d90−d10) / d50
However,
dx1: Average particle diameter (μm) of primary particles constituting the matting agent particles measured by an electron micrograph.
α: Dispersion coefficient d50: 50% average particle size (μm) of matting agent particles measured by Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer.
β: Sharpness d90: 90% of the particle size (μm) passing through the screen of the matting agent particles measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution meter.
d10: 10% particle diameter (μm) of the total amount of the matting agent particles passing through the sieve, as measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer.

好ましい態様として、少なくとも粒子表面がリン酸カルシウム系化合物により構成され、下記式（ｄ）〜（ｆ）を満足する艶消し剤粒子を含むことを特徴とする、水系又は溶剤系からなる塗料用スラリー状艶消し剤である。（請求項２）
（ｄ）２≦ｄｘ１≦３０（μｍ）
（ｅ）１≦α≦５但し α＝ｄ５０／ｄｘ１
（ｆ）０≦β≦３但し β＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
但し、
ｄｘ１：電子顕微鏡写真により測定した、艶消し剤粒子を構成する一次粒子の平均粒子径（μｍ）。
α ：分散係数
ｄ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子の５０％平均粒子径（μｍ）。
β ：シャープネス
ｄ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子のふるい通過側累計９０％粒子径（μｍ）。
ｄ１０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子のふるい通過側累計１０％粒子径（μｍ）。 As a preferred embodiment, at least the surface of the particle is composed of a calcium phosphate compound, and includes matting agent particles satisfying the following formulas (d) to (f), and is a slurry-like gloss for paint consisting of water or solvent. An eraser. (Claim 2)
(D) 2 ≦ dx1 ≦ 30 (μm)
(E) 1 ≦ α ≦ 5 where α = d50 / dx1
(F) 0 ≦ β ≦ 3 where β = (d90−d10) / d50
However,
dx1: Average particle diameter (μm) of primary particles constituting the matting agent particles measured by an electron micrograph.
α: Dispersion coefficient d50: 50% average particle size (μm) of matting agent particles measured by Microtrac FRA laser particle size distribution meter.
β: Sharpness d90: 90% of the particle size (μm) passing through the screen of the matting agent particles measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution meter.
d10: 10% particle diameter (μm) of the total amount of the matting agent particles passing through the sieve, as measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer.

好ましい態様として、更に、下記式（ｇ）を満足する艶消し剤粒子を含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の塗料用スラリー状艶消し剤である。（請求項３）
（ｇ）０≦γ１≦１（％）
但し、
γ１：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計での測定値で５２．３３μｍより大きい粒子の頻度の累積％。 As a preferred embodiment, the paint-like slurry matting agent according to claim 1 or 2, further comprising matting agent particles satisfying the following formula (g): (Claim 3)
(G) 0 ≦ γ1 ≦ 1 (%)
However,
γ1: Cumulative percentage of the frequency of particles larger than 52.33 μm as measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer.

好ましい態様として、スラリー状艶消し剤のスラリー粘度が下記式（ｈ）を満足することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗料用スラリー状艶消し剤である。（請求項４）
（ｈ）３０≦Ｋ１≦１２０（ＫＵ）
但し、
Ｋ１：ストーマー粘度計により測定したＫＵ値。 The slurry-like matting agent for paint according to any one of claims 1 to 3, wherein the slurry viscosity of the slurry-like matting agent satisfies the following formula (h) as a preferred embodiment. (Claim 4)
(H) 30 ≦ K1 ≦ 120 (KU)
However,
K1: KU value measured with a Stormer viscometer.

好ましい態様として、艶消し剤粒子が分散剤で表面処理されていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗料用スラリー状艶消し剤である（請求項５）。 As a preferred embodiment, the paint-like slurry matting agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the matting agent particles are surface-treated with a dispersant (claim 5). .

本発明の第２は、請求項１〜５のいずれか１項に記載の塗料用スラリー状艶消し剤を、艶有り又は艶消し塗料に後添加してなる艶消し塗料組成物を内容とする。（請求項６） A second aspect of the present invention includes a matte paint composition obtained by adding the slurry-like matting agent for paint according to any one of claims 1 to 5 to a glossy or matte paint. . (Claim 6)

本発明のスラリー状艶消し剤は、特殊な分散設備のない場所でもポータブルミキサー等の低シェア撹拌で容易に低粘度スラリーとなり、このスラリー状艶消し剤を塗料組成物に後添加することにより、どの方向から見ても艶のない優れた艶消し効果と、極めて良好な質感を持った塗膜が得られる艶消し塗料組成物を提供することができる。
後添加型の艶消し塗料は、既存の艶有り塗料に艶消し剤を規定量配合することで、例えば、３部、５部、７部艶といった様々なニーズに合わせた艶の調整を容易にできることから、調色センターや施工現場での調整が可能である。従って、塗料メーカーは工場での造り分けが不要となり、艶有り塗料の製造ラインに一本化できるので極めて効率的であるばかりでなく、施工メーカーも複数の艶消し塗料を購入せずに済み、製造及び施工コストを低減することができる。 The slurry-like matting agent of the present invention easily becomes a low-viscosity slurry with low shear stirring such as a portable mixer even in a place without special dispersion equipment, and by adding this slurry-like matting agent to the coating composition, It is possible to provide a matte coating composition that can provide a coating film having an excellent matting effect with no gloss when viewed from any direction and a very good texture.
The post-addition type matte paint can be easily adjusted to meet various needs such as 3 parts, 5 parts, and 7 parts by adding a specified amount of matte to existing glossy paint. Because it can be done, it can be adjusted at the toning center and construction site. Therefore, paint manufacturers do not need to make separate parts at the factory and can be integrated into a glossy paint production line, which is not only extremely efficient, but construction manufacturers do not have to purchase multiple matte paints. Manufacturing and construction costs can be reduced.

本発明のスラリー状艶消し剤は、少なくとも粒子表面がリン酸カルシウム系化合物により構成されたるとともに、粒度ならびに粒度分布を厳しく制限し、且つ粗大粒子をほとんど含んでいない艶消し剤粒子を含むことを特徴とする。 The slurry-like matting agent of the present invention is characterized in that at least the particle surface is composed of a calcium phosphate compound, and includes matting agent particles that severely limit the particle size and particle size distribution and hardly contain coarse particles. To do.

本発明の艶消し剤粒子の電子顕微鏡写真により測定した粒子を構成する一次粒子径の平均粒子径ｄｘ１（μｍ）は、１≦ｄｘ１≦４０である。好ましくは２≦ｄｘ１≦３０、より好ましくは２≦ｄｘ１≦２０である。４０μｍを超えると、艶消し性が低下するだけでなく塗膜表面にブツが発生するため好ましくない。１μｍ未満の場合、塗料に艶消し効果を付与する為に配合量を増やす必要があり、結果として塗料の粘性増加を生じ好ましくない。 The average particle diameter dx1 (μm) of the primary particle diameter constituting the particles measured by the electron micrograph of the matting agent particles of the present invention is 1 ≦ dx1 ≦ 40. Preferably 2 ≦ dx1 ≦ 30, more preferably 2 ≦ dx1 ≦ 20. If it exceeds 40 μm, not only the matte property is lowered but also the surface of the coating film is not preferable. If it is less than 1 μm, it is necessary to increase the blending amount in order to impart a matting effect to the paint, resulting in an increase in the viscosity of the paint.

尚、平均粒子径ｄｘ１は、日立走査型電子顕微鏡Ｓ−２３６０Ｎ（日立製作所社製）を用いて、異なった視野から１００個の単粒子と認めることが出来る粒子をスラリー状艶消し剤の中から任意に選び出して計測した。測定粒子径は定方向径について測定し、このようにして得られた粒子径から求めた個数平均径である。但し、一次粒子が針状・柱状ないし不定形の場合は、一つの一次粒子の最長径と最短径の積の平方根をｄｘとする。 In addition, average particle diameter dx1 uses the Hitachi scanning electron microscope S-2360N (made by Hitachi, Ltd.), the particle | grains which can be recognized as 100 single particles from a different visual field from slurry-like matting agents. Arbitrarily selected and measured. The measured particle diameter is a number average diameter determined from the particle diameter obtained by measuring the unidirectional diameter. However, when the primary particles are acicular, columnar, or amorphous, the square root of the product of the longest diameter and the shortest diameter of one primary particle is defined as dx.

本発明の艶消し剤の粒度分布のシャープネスを表す指数であるα及びβは、それぞれ１≦α≦１０、０≦β≦５である。好ましくは、１≦α≦５、０≦β≦３である。
αが１０を超える場合、粒子の凝集が激しいため粒径が均一でなく、塗料に配合した際に塗膜表面にブツが発生するため好ましくない。αが１未満の場合、微細な粒子が多く存在するため、塗料に配合した際に粘性増加を招き好ましくない。 Α and β, which are indices representing the sharpness of the particle size distribution of the matting agent of the present invention, are 1 ≦ α ≦ 10 and 0 ≦ β ≦ 5, respectively. Preferably, 1 ≦ α ≦ 5 and 0 ≦ β ≦ 3.
When α exceeds 10, the particle aggregation is severe and the particle size is not uniform. When α is less than 1, many fine particles are present, which is not preferable because it increases viscosity when blended in a paint.

本発明の艶消し剤のβが５を超える場合、粒度分布幅がブロードになり、粗大粒子又は微細な粒子もしくはその両方が多量に存在するため、塗料に配合した際に塗膜表面のブツや粘性増加を生じ好ましくない。また、βが負の値を示すことはあり得ない。 When β of the matting agent of the present invention exceeds 5, the particle size distribution width becomes broad, and a large amount of coarse particles and / or fine particles are present. Increase in viscosity is undesirable. Also, β cannot have a negative value.

本発明の艶消し剤に含まれる５２．３３μｍ以上の粗大粒子の頻度の累積γ１（％）は、特に制限はないが、０≦γ１≦１が好ましく、０≦γ１≦０．５がより好ましい。γ１が１を超える場合、塗料に配合した際に塗膜表面のブツが生じる傾向がある。
尚、α、β、γ１の算出に必要な測定値（ｄ５０，ｄ９０，ｄ１０、５２．３３μｍ以上の頻度）は、マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計（マイクロトラック社製）にて測定した。測定方法はメタノール１００ｇ、試料１ｇを１４０ｍｌマヨネーズ瓶に投入し、ステンレススプーンにて予備撹拌した後、超音波分散機にて予備分散させたものを試料としメタノール系で測定。超音波分散機は、ＵＳ−３００Ｔ（日本精機製作所社製）を用い１００μＡ−６０秒間の一定条にて予備分散させた。 The cumulative γ1 (%) of the frequency of coarse particles of 52.33 μm or more contained in the matting agent of the present invention is not particularly limited, but preferably 0 ≦ γ1 ≦ 1, more preferably 0 ≦ γ1 ≦ 0.5. . When γ1 exceeds 1, there is a tendency that the surface of the coating film is uneven when blended in the paint.
Measurement values (d50, d90, d10, frequency of 52.33 μm or more) necessary for calculation of α, β, and γ1 were measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution meter (manufactured by Microtrac). The measurement method is 100 g of methanol and 1 g of a sample placed in a 140 ml mayonnaise bottle, pre-stirred with a stainless steel spoon, and pre-dispersed with an ultrasonic disperser as a sample and measured in a methanol system. As an ultrasonic disperser, US-300T (manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used, and was preliminarily dispersed in a fixed strip of 100 μA-60 seconds.

本発明のスラリー状艶消し剤のスラリー粘度Ｋ１（ＫＵ）は、特に制限はないが、３０≦Ｋ１≦１２０が好ましく、５０≦Ｋ１≦１００がより好ましい。Ｋ１が１２０を超える場合、高粘度であるため容器からの排出が困難でありハンドリングに問題がある傾向がある。３０未満の場合、低粘度であるため粒子が沈降し、再分散が困難なハードケーキとなる傾向がある。
尚、スラリー粘度Ｋ１（ＫＵ）はＪＩＳに準拠しストーマー粘度計（上島製作所社製）にて測定した。測定方法は、よく撹拌した２５℃の試料を試料缶（内径８５〜８６ｍｍ）の標線まで入れ、回転翼の浸せき標線に試料缶高さを調整する。つるしおもりに載せたおもりの自由落下により回転する回転翼の１００回転に要する時間を測定する。２７〜３３秒の範囲で３０秒に最も近い数値を選び、この秒数と使用したおもりの質量でＫＵ換算表からＫＵ値を求める。 The slurry viscosity K1 (KU) of the slurry-like matting agent of the present invention is not particularly limited, but is preferably 30 ≦ K1 ≦ 120, and more preferably 50 ≦ K1 ≦ 100. When K1 exceeds 120, since it is highly viscous, it tends to be difficult to discharge from the container and there is a problem in handling. When it is less than 30, since the viscosity is low, particles tend to settle and a hard cake that is difficult to redisperse tends to be formed.
The slurry viscosity K1 (KU) was measured with a Stormer viscometer (manufactured by Ueshima Seisakusho) according to JIS. The measuring method is to put a well-stirred sample at 25 ° C. up to the marked line of the sample can (inner diameter 85 to 86 mm), and adjust the height of the sample can to the immersion marked line of the rotary blade. The time required for 100 rotations of the rotating blades rotating by free fall of the weight placed on the suspension weight is measured. The value closest to 30 seconds is selected in the range of 27 to 33 seconds, and the KU value is obtained from the KU conversion table using the number of seconds and the weight of the weight used.

本発明の艶消し剤粒子の少なくとも粒子表面を構成するリン酸カルシウム系化合物としては特に制限はなく、例えば、非晶質リン酸カルシウム（略号ＡＣＰ、化学式Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂・ｎＨ₂Ｏ）、フッ素アパタイト（略号ＦＡＰ、化学式Ｃａ₁₀（ＰＯ₄）₆Ｆ₂）、塩素アパタイト（略号ＣＡＰ、化学式Ｃａ₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂）、ヒドロキシアパタイト（略号ＨＡＰ、化学式Ｃａ₁₀（ＰＯ₄）₆（ＯＨ）₂）、リン酸八カルシウム（略号ＯＣＰ、化学式Ｃａ₈Ｈ₂（ＰＯ₄）₆・５Ｈ₂Ｏ）、リン酸三カルシウム（略号ＴＣＰ、化学式Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂）、リン酸水素カルシウム（略号ＤＣＰ、化学式ＣａＨＰＯ₄）、リン酸水素カルシウム二水和物（略号ＤＣＰＤ、化学式ＣａＨＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ）等が例示できる。これらは単独又は必要に応じ２種以上組み合わせられるが、中でも組成の安定性が高いという観点からヒドロキシアパタイト、リン酸八カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸水素カルシウムが好ましく、ヒドロキシアパタイトが特に好ましい。また、安定性が最も高いヒドロキシアパタイトの含有率に関して言えば、全リン酸カルシウム系化合物に対して１０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上が最も好ましい。 There are no particular limitations on the calcium phosphate compound constituting at least the particle surface of the matting agent particles of the present invention. For example, amorphous calcium phosphate (abbreviation ACP, chemical formula Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ .nH ₂ O), fluorapatite (Abbreviation FAP, chemical formula Ca ₁₀ (PO ₄ ) ₆ F ₂ ), chlorine apatite (abbreviation CAP, chemical formula Ca ₁₀ (PO ₄ ) ₆ Cl ₂ ), hydroxyapatite (abbreviation HAP, chemical formula Ca ₁₀ (PO ₄ ) ₆ (OH ₂ ), octacalcium phosphate (abbreviation OCP, chemical formula Ca ₈ H ₂ (PO ₄ ) ₆ · 5H ₂ O), tricalcium phosphate (abbreviation TCP, chemical formula Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ ), calcium hydrogen phosphate (Abbreviation DCP, chemical formula CaHPO ₄ ), calcium hydrogen phosphate dihydrate (abbreviation DCPD, chemical formula CaHPO ₄ .2H ₂ O), and the like. These may be used alone or in combination of two or more as required. Among them, hydroxyapatite, octacalcium phosphate, tricalcium phosphate, and calcium hydrogenphosphate are preferred, and hydroxyapatite is particularly preferred from the viewpoint of high composition stability. In terms of the content of hydroxyapatite having the highest stability, it is preferably 10% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and most preferably 90% by weight or more based on the total calcium phosphate compound.

本発明のリン酸カルシウム系化合物の調製方法については特に制限はないが、例えばWO97/03119号、特開平8-357888号に記載の方法で製造することが可能である。即ち、炭酸カルシウムの水懸濁液分散体と燐酸の希釈水溶液及び／又は特定の燐酸２水素カルシウムの水懸濁液分散体及び／又は特定の燐酸水素カルシウム２水塩の水懸濁液分散体を下記の混合条件において混合、熟成してリン酸カルシウム系化合物を得、脱水を行った後、処理剤を用いてスラリー化、又は脱水、乾燥、解砕、分級することで得られる。以下に好ましい製造条件を記載する。 The method for preparing the calcium phosphate compound of the present invention is not particularly limited, but it can be produced, for example, by the methods described in WO97 / 03119 and JP-A-8-357888. Namely, an aqueous suspension dispersion of calcium carbonate and a dilute aqueous solution of phosphoric acid and / or an aqueous suspension dispersion of a specific calcium dihydrogen phosphate and / or an aqueous suspension dispersion of a specific calcium hydrogen phosphate dihydrate Is obtained by mixing and aging under the following mixing conditions to obtain a calcium phosphate compound, dehydrating, and then slurrying, dehydrating, drying, crushing, and classifying using a treating agent. Preferred production conditions are described below.

混合条件
炭酸カルシウムの水懸濁液分散体固形分濃度１〜１５重量％
燐酸の希釈水溶液濃度１〜５０重量％
混合攪拌羽根の周速０．５〜５０ｍ/ 秒
混合時間０．１〜１５０時間
混合系水懸濁液温度０〜８０℃
混合系の水懸濁液ｐＨ５〜９
熟成条件
熟成系のＣａ濃度０．４〜５重量％
熟成時間０．１〜１００時間
熟成系水懸濁液温度２０〜８０℃
熟成系水懸濁液ｐＨ６〜９
攪拌羽根の周速０．５〜５０ｍ/ 秒 Mixing conditions
Calcium carbonate aqueous suspension dispersion solid content concentration 1-15 wt%
1-50% by weight of diluted aqueous solution of phosphoric acid
Peripheral speed of mixing stirring blade 0.5-50 m / sec Mixing time 0.1-150 hours Mixing system water suspension temperature 0-80 ° C
Water suspension pH of mixed system 5-9
Aging condition Aging Ca concentration 0.4 to 5% by weight
Aging time 0.1 to 100 hours Aging water suspension temperature 20 to 80 ° C
Aged aqueous suspension pH 6-9
Stirring blade peripheral speed 0.5-50m / sec

本発明において、艶消し剤粒子は分散性を高めるために分散剤で表面処理することが好ましい。表面処理に使用する分散剤は、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素化合物、シロキサン化合物、脂肪酸、樹脂酸、アクリル酸等のα、βモノエチレン性不飽和カルボン酸、メタクリル酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸等の有機酸、燐酸、縮合燐酸、フッソ酸等の無機酸、これらの有機酸、無機酸のポリマー、それらの塩、又はそれらのエステル類、界面活性剤、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤等のカップリング剤等が挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。これらの分散剤の中で、繊維素化合物やアクリル酸系の分散剤等が好ましい。 In the present invention, the matting agent particles are preferably surface-treated with a dispersing agent in order to enhance dispersibility. Dispersants used for the surface treatment include, for example, fiber compounds such as methyl cellulose, ethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose, siloxane compounds, α, β monoethylenically unsaturated carboxylic acid such as fatty acid, resin acid, and acrylic acid, methacrylic acid, Organic acids such as acids, citric acid and tartaric acid, inorganic acids such as phosphoric acid, condensed phosphoric acid and hydrofluoric acid, polymers of these organic acids and inorganic acids, salts thereof, esters thereof, surfactants, silane couplings Examples thereof include coupling agents such as an agent and a titanate coupling agent, and these are used alone or in combination of two or more as required. Among these dispersants, a fiber compound and an acrylic acid-based dispersant are preferable.

上記の分散剤は、本発明の塗料用スラリー状艶消し剤としての効能が十分に発揮される量を使用するべきであり、通常、艶消し剤粒子に対し０．１〜３０重量％である。例えば、チキソトロピー性を得るためには艶消し剤粒子に対し０．１〜２０重量％の範囲で添加するのが好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量％の範囲である。該添加量が０．１重量％より少ないと、十分に分散したスラリーが得られない場合があり、また該添加量が２０重量％を超えると、チキソトロピー性が得られないだけでなく、塗膜への悪影響も懸念される場合があり、経済的にも好ましくない。
表面処理の方法は特に制限されず、例えば、艶消し剤粒子の水スラリー又は脱水ケーキに分散剤を添加し、攪拌する方法を好適に用いることができる。
表面処理した艶消し剤粒子を使用する代わりに、表面処理をしていない艶消し剤粒子を含む水素又は溶剤系からなるスラリー状艶消し剤に上記分散剤を添加してもよい。 The above-mentioned dispersant should be used in such an amount that the effect as the slurry-like matting agent for paint of the present invention is sufficiently exerted, and is usually 0.1 to 30% by weight with respect to the matting agent particles. . For example, in order to obtain thixotropy, it is preferably added in the range of 0.1 to 20% by weight, more preferably in the range of 0.1 to 10% by weight with respect to the matting agent particles. If the addition amount is less than 0.1% by weight, a sufficiently dispersed slurry may not be obtained. If the addition amount exceeds 20% by weight, not only thixotropy cannot be obtained, but also the coating film. There are cases where there is a concern about adverse effects on the environment, which is not economically desirable.
The method of surface treatment is not particularly limited, and for example, a method of adding a dispersant to a water slurry or dehydrated cake of matting agent particles and stirring can be suitably used.
Instead of using the surface-treated matting agent particles, the dispersant may be added to a slurry-like matting agent comprising a hydrogen or solvent system containing matting agent particles that have not been surface-treated.

溶剤系からなるスラリー状艶消し剤は、メタノール、エタノール等のアルコール類、パラフィン類、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等の可塑剤や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ミネラルターペン、ガソリン、軽油等の石油系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等の溶剤に艶消し剤粒子を添加することにより溶剤系のスラリー状艶消し剤とすることができる。これらの溶剤は単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。 Slurry matting agents made of solvent are alcohols such as methanol and ethanol, plasticizers such as paraffins, dioctyl phthalate and dibutyl phthalate, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, mineral terpenes, gasoline, light oil, etc. By adding matting agent particles to a solvent such as a petroleum solvent or a ketone such as acetone or methyl ethyl ketone, a solvent-based slurry matting agent can be obtained. These solvents may be used alone or in combination of two or more as required.

上記溶剤は、艶消し剤粒子に対して通常２５重量％程度以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは３５重量％以上添加され、上限は特に制限されないが、４００重量％程度が好ましい。該有機溶剤の添加量が２５重量％未満では該有機溶剤の添加によるハンドリング性の向上が小さく、一方、４００重量％を超えると経済的に好ましくない。 The solvent is usually added in an amount of about 25% by weight or more, preferably 30% by weight or more, more preferably 35% by weight or more based on the matting agent particles, and the upper limit is not particularly limited, but is preferably about 400% by weight. If the addition amount of the organic solvent is less than 25% by weight, the improvement in handling properties due to the addition of the organic solvent is small, whereas if it exceeds 400% by weight, it is not economically preferable.

本発明のスラリー状艶消し剤に配合される他の成分について、特に制限はないが、一般の塗料に使用される他の添加剤、例えば顔料、染料、紫外線吸収剤、各種安定剤、酸化防止剤、遮光剤（例えばカーボンブラック、二酸化チタン等）、加工助剤、帯電防止剤、抗菌剤、脱臭剤、農薬、香料等各種艶消し剤及び添加剤の１種又は２種以上と併用できることはもちろん、これら各種添加剤を吸着又は、担持させて使用することもできる。 There are no particular restrictions on the other components blended in the slurry-like matting agent of the present invention, but other additives used in general paints such as pigments, dyes, UV absorbers, various stabilizers, and antioxidants. It can be used in combination with one or more of various matting agents and additives such as additives, light-shielding agents (for example, carbon black, titanium dioxide, etc.), processing aids, antistatic agents, antibacterial agents, deodorants, agricultural chemicals, and fragrances. Of course, these various additives can be adsorbed or supported.

例えば、抗菌剤としては、銀、銅、亜鉛等の無機系抗菌剤や、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム等の第４アンモニウム系、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系、ホルマリン、グリオキザール等のアルデヒド系、クレゾール、キシレノール等のフェノール系、ソルビン酸、安息香酸等のカルボン酸系、クロルヘキシジン、ｎ−ドデシルグアニジンアセテート等のグアニジン系、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のチアゾール系等、脱臭剤としては、タンニン酸、ショウ脳油、テレピン油等、農薬としては、ジメチルフタレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、インダロン、ジメチルカーバイト、イルガビリン、ＰＣＰ剤（ペンタクロルフェノール）、ＭＥＰ剤（ジメチルチオホスフェート）、ＥＣＰ剤（ジエチルジクロルフェニルチオホスフェート）等、紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、フェニルサリシレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等、染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料をはじめとし、インジゴイド染料、硫化染料、トリフェニルメタン染料等、香料としては、じゃ香、アビエス油、ベルガモット油、ボロアーズ油、ローズウッド油、ローズマリー油、オレンジフラワー油等の天然香料、アセト酢酸エチル、アネトール、アミルシナミックアルデヒド、イソ吉草酸エチル、イソアミルアセテート等の合成香料、ローズ系、ジャスミン系、リラ系等の調合香料等が挙げられる。これらの添加量は特に制限はないが、本発明のスラリー状艶消し剤１００重量部に対し、０．０００１〜１００重量部が好ましい。 For example, antibacterial agents include inorganic antibacterial agents such as silver, copper and zinc, quaternary ammonium compounds such as benzalkonium chloride and cetylpyridinium chloride, alcohols such as ethanol and isopropanol, and aldehydes such as formalin and glyoxal. Phenols such as cresol and xylenol, carboxylic acids such as sorbic acid and benzoic acid, guanidines such as chlorhexidine and n-dodecylguanidine acetate, 2-mercaptobenzothiazole, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, etc. As a deodorant, tannic acid, show brain oil, turpentine oil, etc., and as agricultural chemicals, dimethyl phthalate, 2-ethyl-1,3-hexanediol, indalone, dimethylcarbite, irgavirin, PCP agent ( Pentachlorophenol), ME 2,4-dihydroxybenzophenone, phenyl salicylate, 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) as UV absorbers such as dimethylthiophosphate and ECP (diethyl dichlorophenyl thiophosphate) -Dyes such as benzotriazole, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, sulfur dyes, triphenylmethane dyes, etc. Natural fragrances such as incense, abies oil, bergamot oil, boroaz oil, rosewood oil, rosemary oil, orange flower oil, synthetic fragrances such as ethyl acetoacetate, anethole, amylcinamic aldehyde, ethyl isovalerate, isoamyl acetate, Rose series Sumin system, formulated perfumes Lira system, and the like. Although there is no restriction | limiting in particular in these addition amount, 0.0001-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of slurry-like matting agents of this invention.

また、必要に応じ他の組成の艶消し剤粒子、例えばシリカ、珪藻土、タルク、ゼオライト、カオリン、雲母、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、炭酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、ガラスビーズ及び、非晶質リン酸カルシウム（略号ACP 、化学式Ca₃(PO₄)₂・nH₂O）、フッ素アパタイト（略号FAP 、化学式Ca₁₀(PO₄)₆F₂）、塩素アパタイト（略号CAP 、化学式Ca₁₀(PO₄)₆Cl₂）、ヒドロキシアパタイト（略号HAP 、化学式Ca₁₀(PO₄)₆ (OH)₂）、リン酸八カルシウム（略号OCP 、化学式Ca₈H₂(PO₄)₆・5H₂O）、リン酸三カルシウム（略号TCP 、化学式Ca₃(PO₄)₂）、リン酸水素カルシウム（略号DCP 、化学式CaHPO₄）、リン酸水素カルシウム二水和物（略号DCPD、化学式CaHPO₄・2H₂O）等を目的に応じて１種又は２種以上配合してもさしつかえない。シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレン粒子、ポリ四フッ化エチレン粒子、ポリイミド粒子等の有機高分子粒子等を一部本発明の艶消し剤粒子に併用しても差し支えない。これらの添加量については特に制限はないが、通常本発明の艶消し剤粒子１００重量部に対し０．００１〜１００重量部未満が好ましい。 Further, matting agent particles having other compositions as required, such as silica, diatomaceous earth, talc, zeolite, kaolin, mica, calcium carbonate, calcium silicate, barium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, glass beads and , Amorphous calcium phosphate (abbreviation ACP, chemical formula Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ · nH ₂ O), fluorapatite (abbreviation FAP, chemical formula Ca ₁₀ (PO ₄ ) ₆ F ₂ ), chlorapatite (abbreviation CAP, chemical formula Ca ₁₀ (PO ₄ ) ₆ Cl ₂ ), hydroxyapatite (abbreviation HAP, chemical formula Ca ₁₀ (PO ₄ ) ₆ (OH) ₂ ), octacalcium phosphate (abbreviation OCP, chemical formula Ca ₈ H ₂ (PO ₄ ) ₆ · 5H ₂ O), tricalcium phosphate (abbreviated TCP, chemical formula Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ ), calcium hydrogen phosphate (abbreviated DCP, chemical formula CaHPO ₄ ), calcium hydrogen phosphate dihydrate (abbreviated DCPD, chemical formula CaHPO ₄ · the 2H ₂ O), etc. depending on the purpose, one or more kinds No problem be blended. Some organic polymer particles such as silicone resin particles, crosslinked acrylic resin particles, polymethyl methacrylate particles, crosslinked polystyrene particles, crosslinked polystyrene particles, polytetrafluoroethylene particles, polyimide particles, etc. are used in combination with the matting agent particles of the present invention. It doesn't matter. Although there is no restriction | limiting in particular about these addition amount, Usually 0.001-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of matting agent particles of this invention.

本発明の水系又は溶剤系からなるスラリー状艶消し剤の固形分濃度は、２０〜８０重量％が好ましい。２０重量％未満では低粘度となり十分なチキソトロピー性が得られない傾向があり、また輸送コストも無視できない。一方、８０重量％を越えると高粘度となりハンドリングが困難となる傾向がある。 The solid content concentration of the slurry-like matting agent comprising the aqueous or solvent system of the present invention is preferably 20 to 80% by weight. If it is less than 20% by weight, the viscosity tends to be low and sufficient thixotropy tends not to be obtained, and the transportation cost cannot be ignored. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the viscosity tends to be high and handling tends to be difficult.

以下に本発明を実施例及び比較例により更に詳しく説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

以下の実施例及び比較例で使用する炭酸カルシウムの水懸濁液分散体ａを下記の方法で調製した。また、これらの水懸濁液分散体ａを用いて艶消し剤粒子Ａ１及びＡ２を合成した。
また、実施例及び比較例で使用する他の艶消し剤粒子を以下に示す。
Ｂ１：丸尾カルシウム社製炭酸カルシウム「スーパーＳＳＳ」
Ｂ２：丸尾カルシウム社製リン酸カルシウム系化合物「ポロネックス」
Ｂ３：米山化学工業社製リン酸カルシウム「リン酸三カルシウム」
Ｂ４：水沢化学社製シリカ「ミズカシルＰ−８０２Ｙ」
Ｂ５：セライト社製珪藻土「セライト２１９」
Ｂ６：丸尾カルシウム社製炭酸カルシウム「スーパーＳ」 A water suspension dispersion a of calcium carbonate used in the following examples and comparative examples was prepared by the following method. Further, matting agent particles A1 and A2 were synthesized using these water suspension dispersions a.
Further, other matting agent particles used in Examples and Comparative Examples are shown below.
B1: Calcium carbonate "Super SSS" manufactured by Maruo Calcium
B2: Calcium phosphate compound “Polonex” manufactured by Maruo Calcium
B3: Yoneyama Chemical Co., Ltd. calcium phosphate "tricalcium phosphate"
B4: Silica “Mizukasil P-802Y” manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.
B5: Diatomite "Celite 219" manufactured by Celite
B6: Calcium carbonate "Super S" manufactured by Maruo Calcium

炭酸カルシウムの水懸濁液分散体ａの調製
丸尾カルシウム（株）製重質炭酸カルシウム「スーパーＳＳＳ」（１．２m²/g）に水を添加混合後、ＴＫホモミキサー（５０００ｒｐｍ、１５分間）にて撹拌分散させて固形分濃度２５重量％の電子顕微鏡写真より測定した平均粒子径２μｍで粒度分布測定器（（株）島津製作所製ＳＡ−ＣＰ４Ｌ）により測定した平均粒子径が２．４μｍである炭酸カルシウムの水懸濁液分散体ａを調製した。 Preparation of calcium carbonate aqueous suspension dispersion a After adding water to Maruo Calcium Co., Ltd. heavy calcium carbonate “Super SSS” (1.2 m ² / g) and mixing, TK homomixer (5000 rpm, 15 minutes) The average particle size measured by a particle size distribution measuring device (SA-CP4L, manufactured by Shimadzu Corporation) with an average particle size of 2 μm measured by an electron micrograph having a solid content concentration of 25% by weight was 2.4 μm. An aqueous suspension a of calcium carbonate was prepared.

実施例１
直径０．６ｍのタービン羽根１枚の撹拌機付きの０．５ｍ³ ステンレスタンク（邪魔板付き）に、固形分８重量％、温度４０℃に調整した炭酸カルシウム水懸濁液ａを３００kg
投入し、撹拌羽根周速６ｍ／Ｓで撹拌しながら、Ｃａ／Ｐの原子比が３．３３になる様調整した１０％水希釈リン酸水溶液を３時間で滴下混合した。反応中の水懸濁液のｐＨは６〜７であった。反応終了後、温度４０℃、撹拌羽根周速６ｍ／ｓで１２時間撹拌熟成を行った。熟成終了後、脱水して固形分濃度４０重量％の脱水ケーキを得た。この脱水ケーキに、有効成分濃度４０％のポリアクリル酸ソーダを、固形分に対して６重量％表面処理することによりリン酸カルシウム系化合物からなる艶消し剤粒子Ａ１を含む塗料用スラリー状艶消し剤Ｄ１を得た。得られたスラリー状艶消し剤Ｄ１の構成及び物性値を表１に記載する。 Example 1
300 kg of calcium carbonate water suspension a adjusted to a solid content of 8 wt% and a temperature of 40 ° C in a 0.5 m ³ stainless steel tank (with a baffle plate) with a 0.6 m diameter turbine blade and a stirrer
While stirring at a stirring blade peripheral speed of 6 m / S, a 10% water-diluted phosphoric acid aqueous solution adjusted so that the atomic ratio of Ca / P was 3.33 was dropped and mixed in 3 hours. The pH of the aqueous suspension during the reaction was 6-7. After completion of the reaction, stirring and aging were performed at a temperature of 40 ° C. and a stirring blade peripheral speed of 6 m / s for 12 hours. After ripening, dehydration was performed to obtain a dehydrated cake having a solid content of 40% by weight. Slurry matting agent D1 for paint containing matting agent particles A1 made of calcium phosphate compound by subjecting this dehydrated cake to surface treatment with 6% by weight of polyacrylic acid soda having an active ingredient concentration of 40% based on the solid content. Got. Table 1 shows the composition and physical property values of the resulting slurry-like matting agent D1.

実施例２
実施例１で得られた艶消し剤粒子Ａ１を含むスラリー状艶消し剤Ｄ１と、Ｂ１を固形分換算で１：２の割合で混合し、全体の固形分濃度が６０重量％となるよう水を加えて調整し、塗料用スラリー状艶消し剤Ｄ２を得た。得られたスラリー状艶消し剤Ｄ２の構成及び物性値を表１に記載する。 Example 2
Slurry matting agent D1 containing matting agent particles A1 obtained in Example 1 and B1 are mixed at a ratio of 1: 2 in terms of solid content, so that the total solid content concentration is 60% by weight. Was added to obtain a slurry-like matting agent D2 for paint. Table 1 shows the composition and physical property values of the resulting slurry-like matting agent D2.

実施例３
実施例１と同様に反応、撹拌熟成及び脱水を行った後、この脱水ケーキに、有効成分濃度４０％のポリアクリル酸ソーダを、固形分に対して２２重量％表面処理することによりリン酸カルシウム系化合物からなる艶消し剤Ａ２を含む塗料用スラリー状艶消し剤Ｄ３を得た。得られたスラリー状艶消し剤Ｄ３の構成及び物性値を表１に記載する。 Example 3
After carrying out reaction, agitation aging and dehydration in the same manner as in Example 1, this dehydrated cake was subjected to a surface treatment with 22% by weight of polyacrylic acid soda having an active ingredient concentration of 40% based on the solid content to thereby obtain a calcium phosphate compound. A slurry-like matting agent D3 for paint containing the matting agent A2 consisting of Table 1 shows the composition and physical property values of the resulting slurry-like matting agent D3.

実施例４
実施例１と同様に反応及び撹拌熟成を行った後、固形分に対して１０重量％のステアリン酸ソーダを10％濃度で熱水に溶解して表面処理し、脱水、乾燥、解砕、分級を行うことによりリン酸カルシウム系化合物Ａ３を得た。このＡ３をミネラルターペン中に投入撹拌し、リン酸カルシウム系化合物が４０重量％となるよう調整することにより、艶消し剤Ａ３を含む塗料用スラリー状艶消し剤Ｄ４を得た。得られたスラリー状艶消し剤Ｄ４の構成及び物性値を表１に記載する。 Example 4
After reaction and stirring and aging in the same manner as in Example 1, 10% by weight of sodium stearate with respect to the solid content was dissolved in hot water at a concentration of 10%, surface-treated, dehydrated, dried, crushed and classified. To obtain a calcium phosphate compound A3. This A3 was charged into a mineral terpen and stirred to adjust the calcium phosphate compound to 40% by weight, thereby obtaining a slurry-like matting agent D4 for paint containing the matting agent A3. Table 1 shows the composition and physical property values of the resulting slurry-like matting agent D4.

実施例５
実施例４で得られた艶消し剤粒子Ａ３を含むスラリー状艶消し剤Ｄ４と、Ｂ１を固形分換算で１：２の割合で混合し、全体の固形分濃度が６０重量％となるようミネラルターペンを加えて調整し、塗料用スラリー状艶消し剤Ｄ５を得た。得られたスラリー状艶消し剤Ｄ５の構成及び物性値を表１に記載する。 Example 5
Slurry matting agent D4 containing matting agent particles A3 obtained in Example 4 and B1 are mixed at a ratio of 1: 2 in terms of solid content, so that the total solid content concentration is 60% by weight. A terpene was added for adjustment to obtain a slurry-like matting agent D5 for paint. Table 1 shows the composition and physical properties of the resulting slurry matting agent D5.

実施例６
丸尾カルシウム社製リン酸カルシウム系化合物「ポロネックス」（ｄ５０＝６μｍ）Ｂ２と、有効成分濃度４０％のポリアクリル酸ソーダ（Ｂ２に対して６重量％）と水を混合し、固形分濃度を４０重量％に調整したスラリー状艶消し剤Ｄ６を得た。得られたスラリー状艶消し剤Ｄ６の構成及び物性値を表１に記載する。 Example 6
Calcium phosphate compound “Plonex” (d50 = 6 μm) B2 manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., polyacrylic acid soda 40% active ingredient concentration (6% by weight with respect to B2) and water are mixed, and the solid content concentration is 40% by weight. A slurry-like matting agent D6 was prepared. The composition and physical properties of the resulting slurry matting agent D6 are shown in Table 1.

実施例７
米山化学工業社製リン酸カルシウム「リン酸三カルシウム」Ｂ３と、有効成分濃度４０％のポリアクリル酸ソーダ（Ｂ３に対して６重量％）と水を混合し、固形分濃度を４０重量％に調整したスラリー状艶消し剤Ｄ７を準備した。得られたスラリー状艶消し剤Ｄ７の構成及び物性値を表１に記載する。 Example 7
Yoneyama Chemical Co., Ltd. calcium phosphate “tricalcium phosphate” B3, active ingredient concentration of 40% polyacrylic acid soda (6% by weight relative to B3) and water were mixed to adjust the solid content concentration to 40% by weight. A slurry-like matting agent D7 was prepared. Table 1 shows the composition and physical properties of the resulting slurry matting agent D7.

比較例１
水沢化学社製シリカ「ミズカシルＰ−８０２Ｙ」Ｂ４と有効成分濃度４０％のポリアクリル酸ソーダ（Ｂ４に対して６重量％）と水を混合し、固形分濃度を４０重量％に調整したペースト状艶消し剤Ｆ１を準備した。得られたペースト状艶消し剤Ｆ１の構成及び物性値を表１に記載する。 Comparative Example 1
Silica “Mizukasil P-802Y” B4 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., paste of polyacrylic acid soda (6% by weight with respect to B4) with an active ingredient concentration of 40% and water mixed to adjust the solid content concentration to 40% by weight Matting agent F1 was prepared. Table 1 shows the composition and physical property values of the obtained paste-like matting agent F1.

比較例２
セライト社製珪藻土「セライト２１９」Ｂ５と有効成分濃度４０％のポリアクリル酸ソーダ（Ｂ５に対して６重量％）と水を混合し、固形分濃度を４０重量％に調整したスラリー状艶消し剤Ｆ２を準備した。得られたスラリー状艶消し剤Ｆ２の構成及び物性値を表１に記載する。 Comparative Example 2
Celite diatomite “Celite 219” B5, active ingredient concentration of 40% polyacrylic acid soda (6% by weight with respect to B5) and water mixed, slurry-like matting agent with solid content adjusted to 40% by weight F2 was prepared. Table 1 shows the composition and physical property values of the resulting slurry-like matting agent F2.

比較例３
丸尾カルシウム社製重質炭酸カルシウム「スーパーＳ」（０．８m²/g）Ｂ６と有効成分濃度４０％のポリアクリル酸ソーダ（Ｂ６に対して６重量％）と水を混合し、を用い固形分濃度を４０重量％に調整したスラリー状艶消し剤Ｆ３を準備した。得られたスラリー状艶消し剤Ｆ３の構成及び物性値を表１に記載する。 Comparative Example 3
Solid calcium carbonate “Super S” (0.8m ² / g) B6 manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd. and polyacrylic acid soda 40% active ingredient concentration (6% by weight with respect to B6) and water are mixed and solid A slurry-like matting agent F3 having a partial concentration adjusted to 40% by weight was prepared. Table 1 shows the composition and physical property values of the resulting slurry-like matting agent F3.

＜スラリー物性評価＞
実施例１〜７で調製したスラリー状艶消し剤Ｄ１〜Ｄ７及び比較例１〜３で調整したスラリー状艶消し剤Ｆ１〜Ｆ３の物性評価は、下記の方法で行った。 <Slurry physical property evaluation>
The physical properties of the slurry matting agents D1 to D7 prepared in Examples 1 to 7 and the slurry matting agents F1 to F3 prepared in Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the following methods.

１．沈降試験
作成した艶消し剤スラリーを透明な容器に入れ密封し、６ヶ月間放置した後の粒子の沈降状態を以下の基準で目視判定した。
Ａ：沈降が全く認められない。
Ｂ：僅かに沈降が見られるが、揺する等の行為により簡単に沈降を無くすことが可能である。
Ｃ：僅かに沈降が見られるが、ディスパー等の撹拌により沈降を無くすことが可能である。
Ｄ：かなりの沈降が認められ、沈降を無くすことが困難である。 1. Sedimentation test The matting agent slurry thus prepared was placed in a transparent container and sealed, and the sedimentation state of the particles after standing for 6 months was visually determined according to the following criteria.
A: No settling is observed.
B: Sedimentation is observed slightly, but it is possible to easily eliminate sedimentation by shaking.
C: Sedimentation is observed slightly, but it is possible to eliminate sedimentation by stirring with a disper or the like.
D: Considerable sedimentation is observed, and it is difficult to eliminate sedimentation.

２．チキソトロピー性
下記ａ、ｂの評価からチキソトロピー性を判断する。
ａ．作成したスラリー状艶消し剤を透明な容器に入れ密封し、２５℃の恒温槽に２４時間静置した後、ディスパーで２分撹拌後にストーマー粘度計でＫＵ値を求める。
ｂ．作成したスラリー状艶消し剤を透明な容器に入れ密封し、２５℃の恒温槽に２４時間静置した後、容器を傾けた時の状態を以下の基準で目視判定した。
Ａ：形状に変化がない。
Ｂ：僅かに変形するが、流動しない。
Ｃ：ゆっくりと変形しながら流動する。
Ｄ：傾けると同時に流動する。 2. Thixotropic property Thixotropic property is judged from the evaluation of a and b below.
a. The prepared slurry-like matting agent is sealed in a transparent container, allowed to stand in a thermostatic bath at 25 ° C. for 24 hours, stirred with a disper for 2 minutes, and then a KU value is obtained with a Stormer viscometer.
b. The prepared slurry-like matting agent was put in a transparent container, sealed, and allowed to stand in a thermostatic bath at 25 ° C. for 24 hours, and then the state when the container was tilted was visually determined according to the following criteria.
A: No change in shape.
B: Deforms slightly but does not flow.
C: Flow while slowly deforming.
D: Flows simultaneously with tilting.

表１より、本発明のスラリー状艶消し剤は、優れた分散性を保持し、特異なチキソトロピー性を持つことで、含まれる艶消し剤粒子が沈降しないことが確認できる。艶消し剤粒子Ａ１の電子顕微鏡写真を図１に示す。また、艶消し剤粒子Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６の各電子顕微鏡写真をそれぞれ図２〜６に示す。図１より、艶消し剤粒子Ａ１は粗大粒子を含まず均一な粒度内容であることが明らかである。 From Table 1, it can be confirmed that the matting agent particles of the present invention retain excellent dispersibility and have unique thixotropic properties, so that the matting agent particles contained therein do not settle. An electron micrograph of the matting agent particle A1 is shown in FIG. Moreover, each electron micrograph of matting agent particle | grains B2, B3, B4, B5, B6 is shown to FIGS. 2-6, respectively. It is clear from FIG. 1 that the matting agent particles A1 do not contain coarse particles and have a uniform particle size content.

実施例８〜１４比較例４〜６
実施例１〜３、６、７、比較例１〜３で調整したスラリー状艶消し剤Ｄ１〜Ｄ３、Ｄ６、Ｄ７、Ｆ１〜Ｆ３の各２０重量部をそれぞれ水系アクリル塗料オーデコートＧエコ（日本ペイント社製）１００重量部と攪拌混合し、また、実施例４、５で調整したスラリー状艶消し剤Ｄ４、Ｄ５の各２０重量部をそれぞれ溶剤系ウレタン塗料１液ファインウレタンＵ１００（日本ペイント社製）１００重量部と撹拌混合して、艶消し塗料組成物を得た。 Examples 8-14 Comparative Examples 4-6
20 parts by weight of each of the slurry-like matting agents D1 to D3, D6, D7, and F1 to F3 prepared in Examples 1 to 3, 6, and 7 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, are water-based acrylic paint Odecoat G Eco (Japan) 100 parts by weight of Paint Co., Ltd.) and 20 parts by weight of the slurry-like matting agents D4 and D5 prepared in Examples 4 and 5, respectively, are each a solvent-based urethane paint, one-component fine urethane U100 (Nippon Paint Co., Ltd.) (Made) With 100 parts by weight of stirring, the matte coating composition was obtained.

＜塗料評価＞
上記実施例８〜１４、比較例４〜６で得られた塗料組成物について、下記項目の物性評価を行い、表２にその結果を示す。 <Paint evaluation>
About the coating composition obtained in the said Examples 8-14 and the comparative examples 4-6, the physical property evaluation of the following item was performed and the result is shown in Table 2.

１．艶消し効果
得られた艶消し塗料組成物を１５０μｍのアプリケーターでガラス板に塗布し、温度２０℃、湿度６５％で２４時間乾燥させ塗布板を得た。
得られた塗布板を、村上色彩技術研究所社製デジタル光沢度計MG−3Dを使用して、６０°ならびに７５°グロスを測定した。 1. Matting Effect The obtained matting coating composition was applied to a glass plate with a 150 μm applicator and dried at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% for 24 hours to obtain a coated plate.
The obtained coated plate was measured for 60 ° and 75 ° gloss using a digital gloss meter MG-3D manufactured by Murakami Color Research Laboratory.

２．外観
得られた塗膜表面のブツ、ならびにザラつきを目視で確認した。
ａ．塗膜表面のブツを下記基準で判断した。
Ａ：ブツが全く認められない。
Ｂ：ブツが殆ど認められない。
Ｃ：ブツが僅かに認められる。
Ｄ：ブツが多く認められる。
ｂ．塗膜表面の質感を下記基準で判断した。
Ａ：ザラつきが全く認められない。
Ｂ：ザラつきが殆ど認められない。
Ｃ：僅かにザラついている。
Ｄ：かなりザラついている。
ｃ．塗膜の艶むらを、上記デジタル光沢度計MG−3D使用して、７５°グロスを２０箇所測定し、最大値と最小値の差で判断した。
Ａ：０〜０．１
Ｂ：０．２〜０．３
Ｃ：０．４〜１．０
Ｄ：１．１以上 2. Appearance The surface of the coating film obtained was visually confirmed for roughness and roughness.
a. The surface roughness of the coating film was judged according to the following criteria.
A: No stuffiness is recognized.
B: There is almost no irregularity.
C: Slight irregularities are observed.
D: Many irregularities are recognized.
b. The texture of the coating film surface was judged according to the following criteria.
A: No roughness is observed.
B: Almost no roughness is observed.
C: Slightly rough.
D: It ’s quite rough.
c. The gloss unevenness of the coating film was determined by measuring the 75 ° gloss at 20 locations using the above digital gloss meter MG-3D and judging the difference between the maximum value and the minimum value.
A: 0 to 0.1
B: 0.2-0.3
C: 0.4 to 1.0
D: 1.1 or more

３．経時安定性
作成した塗料を室温で６ヶ月放置した後の粒子の沈降状態を目視判定し、以下の基準で目視判定した。
Ａ：沈降が全く認められない。
Ｂ：僅かに沈降が認められるが、塗料として問題ない。
Ｃ：僅かに沈降が認められるが、揺する等の行為により簡単に沈降を無くすことが可能である。
Ｄ：かなりの沈降が認められ、沈降を無くすことが困難であり塗料として使用しにくい。 3. Stability over time After the prepared paint was left at room temperature for 6 months, the sedimentation state of the particles was visually judged, and visually judged according to the following criteria.
A: No settling is observed.
B: Slight settling is observed, but there is no problem as a paint.
C: Sedimentation is observed slightly, but sedimentation can be easily eliminated by actions such as shaking.
D: Considerable settling is observed, it is difficult to eliminate the settling, and it is difficult to use as a paint.

４．塗料作成時の作業性
塗料作成時の作業性について良・不良の判定を行った。 4). Workability at the time of paint preparation The workability at the time of paint preparation was judged as good or bad.

５．総合評価
艶消し塗料としての適性を、総合判定として以下の４ランクで評価した。
Ａ：艶消し塗料として非常に好ましい。
Ｂ：艶消し塗料として好ましい。
Ｃ：艶消し塗料として比較的に好ましい。
Ｄ：艶消し塗料として好ましくない。 5. Comprehensive evaluation The suitability as a matte paint was evaluated by the following four ranks as a comprehensive judgment.
A: Very preferable as a matte paint.
B: Preferred as a matte paint.
C: It is relatively preferable as a matte paint.
D: Unfavorable as matte paint.

叙上の通り、本発明のスラリー状艶消し剤は、特異なチキソトロピー性を持ち、含有する艶消し剤粒子を優れた分散状態のまま長期間沈降することなく保存することが可能である。また、ポータブルミキサー等の簡易な撹拌で容易に低粘度のスラリー状とすることができるので、塗料作成時の作業性も極めて良好であり、施工現場等の分散設備が不十分な場所でも簡単に艶の調整が可能である。更に、本発明のスラリー状艶消し剤は、塗料に配合された場合にも、長期に亘って沈降することなく優れた分散性を維持し、艶むらのない優れた質感を与える艶消し塗料組成物を提供することが可能である。 As described above, the slurry-like matting agent of the present invention has a unique thixotropic property, and it is possible to store the matting agent particles contained therein in an excellent dispersed state without settling for a long time. In addition, since it can be easily made into a low-viscosity slurry with simple stirring, such as a portable mixer, the workability at the time of paint preparation is also extremely good, and it can be easily done even in places where there are insufficient dispersion facilities such as construction sites. The gloss can be adjusted. Further, the slurry-like matting agent of the present invention is a matte paint composition that maintains excellent dispersibility without settling for a long time even when blended in a paint, and gives an excellent texture without unevenness. It is possible to provide things.

艶消し剤粒子Ａ１の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of matting agent particle | grains A1. 艶消し剤粒子Ｂ２の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of matting agent particle B2. 艶消し剤粒子Ｂ３の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of matting agent particle | grains B3. 艶消し剤粒子Ｂ４の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of matting agent particle B4. 艶消し剤粒子Ｂ５の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of matting agent particle B5. 艶消し剤粒子Ｂ６の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of matting agent particle B6.

Claims

少なくとも粒子表面がリン酸カルシウム系化合物により構成され、下記式（ａ）〜（ｃ）を満足する艶消し剤粒子を含むことを特徴とする、水系又は溶剤系からなる塗料用スラリー状艶消し剤。
（ａ）１≦ｄｘ１≦４０（μｍ）
（ｂ）１≦α≦１０但し α＝ｄ５０／ｄｘ１
（ｃ）０≦β≦５但し β＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
但し、
ｄｘ１：電子顕微鏡写真により測定した、艶消し剤粒子を構成する一次粒子の平均粒子径（μｍ）。
α ：分散係数
ｄ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子の５０％平均粒子径（μｍ）。
β ：シャープネス
ｄ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子のふるい通過側累計９０％粒子径（μｍ）。
ｄ１０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子のふるい通過側累計１０％粒子径（μｍ）。 A slurry-like matting agent for paints comprising a water-based or solvent-based one, characterized in that at least the particle surface is composed of a calcium phosphate compound and contains matting agent particles satisfying the following formulas (a) to (c).
(A) 1 ≦ dx1 ≦ 40 (μm)
(B) 1 ≦ α ≦ 10 where α = d50 / dx1
(C) 0 ≦ β ≦ 5 where β = (d90−d10) / d50
However,
dx1: Average particle diameter (μm) of primary particles constituting the matting agent particles measured by an electron micrograph.
α: Dispersion coefficient d50: 50% average particle size (μm) of matting agent particles measured by Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer.
β: Sharpness d90: 90% of the particle size (μm) passing through the screen of the matting agent particles measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution meter.
d10: 10% particle diameter (μm) of the total amount of the matting agent particles passing through the sieve, as measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer.

少なくとも粒子表面がリン酸カルシウム系化合物により構成され、下記式（ｄ）〜（ｆ）を満足する艶消し剤粒子を含むことを特徴とする、水系又は溶剤系からなる塗料用スラリー状艶消し剤。
（ｄ）２≦ｄｘ１≦３０（μｍ）
（ｅ）１≦α≦５但し α＝ｄ５０／ｄｘ１
（ｆ）０≦β≦３但し β＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
但し、
ｄｘ１：電子顕微鏡写真により測定した、艶消し剤粒子を構成する一次粒子の平均粒子径（μｍ）。
α ：分散係数
ｄ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子の５０％平均粒子径（μｍ）。
β ：シャープネス
ｄ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子のふるい通過側累計９０％粒子径（μｍ）。
ｄ１０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した艶消し剤粒子のふるい通過側累計１０％粒子径（μｍ）。 A slurry-like matting agent for paints comprising a water-based or solvent-based coating, characterized in that it comprises at least a particle surface composed of a calcium phosphate compound and satisfying the following formulas (d) to (f).
(D) 2 ≦ dx1 ≦ 30 (μm)
(E) 1 ≦ α ≦ 5 where α = d50 / dx1
(F) 0 ≦ β ≦ 3 where β = (d90−d10) / d50
However,
dx1: Average particle diameter (μm) of primary particles constituting the matting agent particles measured by an electron micrograph.
α: Dispersion coefficient d50: 50% average particle size (μm) of matting agent particles measured by Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer.
β: Sharpness d90: 90% of the particle size (μm) passing through the screen of the matting agent particles measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution meter.
d10: 10% particle diameter (μm) of the total amount of the matting agent particles passing through the sieve, as measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer.

更に、下記式（ｇ）を満足する艶消し剤粒子を含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の塗料用スラリー状艶消し剤。
（ｇ）０≦γ１≦１（％）
但し、
γ１：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計での測定値で５２．３３μｍより大きい粒子の頻度の累積％。 Furthermore, the matting agent slurry for coating materials of Claim 1 or 2 characterized by including the matting agent particle | grains which satisfy | fill following formula (g).
(G) 0 ≦ γ1 ≦ 1 (%)
However,
γ1: Cumulative percentage of the frequency of particles larger than 52.33 μm as measured with a Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer.

スラリー状艶消し剤のスラリー粘度が下記式（ｈ）を満足することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗料用スラリー状艶消し剤。
（ｈ）３０≦Ｋ１≦１２０（ＫＵ）
但し、
Ｋ１：ストーマー粘度計により測定したＫＵ値。 The slurry-like matting agent for paint according to any one of claims 1 to 3, wherein the slurry viscosity of the slurry-like matting agent satisfies the following formula (h).
(H) 30 ≦ K1 ≦ 120 (KU)
However,
K1: KU value measured with a Stormer viscometer.

艶消し剤粒子が分散剤で表面処理されていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗料用スラリー状艶消し剤。 5. The slurry-like matting agent for paint according to any one of claims 1 to 4, wherein the matting agent particles are surface-treated with a dispersant.

請求項１〜５のいずれか１項に記載の塗料用スラリー状艶消し剤を、艶有り又は艶消し塗料に後添加してなる艶消し塗料組成物。 A matte paint composition obtained by adding the slurry-like matting agent for paints according to any one of claims 1 to 5 to a glossy or matte paint.