JP2002338896A - Matting agent for coating material and coating material composition containing the same - Google Patents
Matting agent for coating material and coating material composition containing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、無機系粒子からな
る艶消し剤及び該艶消し剤を配合してなる塗料組成物に
関する。更に詳しくは、塗料樹脂中での分散性に優れ、
塗料の粘性増加を抑制することにより塗装作業性に優
れ、長期に渡って染み等の汚れを防ぎ、ホテルや学校、
展示場、公会堂、病院等の公共性が高く、広い範囲に使
用される塗料に要請される艶消し性を付与する艶消し
剤、並びに塗料中に該艶消し剤を配合してなる塗料組成
物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a matting agent comprising inorganic particles and a coating composition comprising the matting agent. More specifically, excellent dispersibility in paint resin,
Excellent paint workability by suppressing viscosity increase of paint, preventing stains such as stains for a long time,
A matting agent which imparts a matting property required for a paint widely used in a wide range of exhibition spaces, public halls, hospitals, etc., and a paint composition comprising the matting agent in the paint About.
【０００２】[0002]
【従来の技術】塗料の目的の一つは、被塗装物の表面の
外観を変えることであり、その外観は塗膜の色と光沢
（艶）に左右される。そして、色や光沢・艶は人の感覚
の問題であり、特に艶の有無は国民性や性別、年齢等に
よって大きく左右されるが、家具・什器等の身の回りの
品々や自動車・機械・機器等の工業製品、船舶・重車両
等の輸送用建造物、建築・プラント・タンク・橋梁等の
建設物といった塗料が使われる用途全般に、光沢・艶を
抑えた塗料を要求されることが多い。2. Description of the Related Art One of the purposes of a paint is to change the appearance of the surface of an object to be coated, and the appearance depends on the color and gloss of the coating film. Color, gloss, and gloss are issues of human sensation.Especially the presence or absence of gloss greatly depends on nationality, gender, age, etc., but personal items such as furniture and fixtures, automobiles, machinery, equipment, etc. In general, paints with reduced gloss and luster are required for all uses where paints are used, such as industrial products, transport buildings such as ships and heavy vehicles, and constructions such as buildings, plants, tanks, and bridges.
【０００３】塗料の光沢・艶を抑える方法は、基本的に
は塗膜表面に微細な凹凸を形成し、入射光を乱反射させ
てグロス値を低下させることによって得られ、具体的に
は、[１] 塗料の塗膜表面に紋付け加工・艶消し加工を
施し凹凸をつける方法と、 [２] 塗料に無機物または有
機物の艶消し剤を添加し塗膜表面に凹凸をつける方法に
大別される。[0003] The method of suppressing the gloss and gloss of a paint is basically obtained by forming fine irregularities on the surface of a coating film and irregularly reflecting incident light to lower the gloss value. 1) Coating and matting the paint film surface to make the coating uneven, and [2] Adding inorganic or organic matting agent to the paint to make the coating surface uneven. You.
【０００４】上記 [１] の方法は、塗膜の耐衝撃性・強
伸性等の物性や塗装自体の作業性の低下が少ない等の利
点を有するが、生産性が悪く加工費がかさむ上に艶消し
効果も不十分であり、特に塗装後に加工を施す場合は施
した艶消し効果が著しく低減又は消滅するという欠点を
有する。特に船舶・重車両等の輸送用建造物、建築・プ
ラント・タンク・橋梁等の建設物等に使用される場合、
上記の加工を施す面積が広くなり、塗装する全面に均一
な艶消し効果を付与する点で不向きであるばかりでな
く、それに要する費用も無視できない。The above method [1] has advantages such as a small decrease in physical properties such as impact resistance and strong elongation of the coating film and a small workability of the coating itself, however, the productivity is poor and the processing cost is increased. In addition, the matting effect is insufficient, and in particular, when processing is performed after coating, there is a disadvantage that the matting effect applied is significantly reduced or eliminated. In particular, when used for transport structures such as ships and heavy vehicles, and structures such as buildings, plants, tanks, and bridges,
Not only is the area subjected to the above-mentioned processing large, and it is not suitable in that a uniform matting effect is imparted to the entire surface to be coated, but the cost required for it is not negligible.
【０００５】一方、 [２] の方法は、生産性がそれほど
低下せず、艶消しの程度もコントロールが可能であり、
塗装後に加工を施す用途にも適用できる等の利点を有
し、従来よりステアリン酸アルミニウム、微粉シリカ、
低分子または中分子ポリエチレンの微粒子等からなる艶
消し剤を、塗膜形成要素に配合して艶消し塗料とする方
法が提案されている。[0005] On the other hand, the method of [2] does not reduce the productivity so much and can control the degree of matting.
It has the advantage that it can be applied to the application of processing after painting, etc., and aluminum stearate, finely divided silica,
A method has been proposed in which a matting agent comprising fine particles of low-molecular or medium-molecular polyethylene or the like is blended into a film-forming element to form a matte paint.
【０００６】例えば特公昭55-6669 号公報には、珪酸ソ
ーダを酸で中和して得られる湿式シリカに800 ℃以上の
高温処理を施し、屈折率が1.448 より大きく、強熱減量
が２％を超えない微粉シリカを含有することを特徴とす
る艶消し組成物が提案されており、また、例えば特開平
１−298014号公報には、湿式法で得られたシリカを平均
粒径が１〜20μｍになるまで粉砕した後に400 〜1000℃
の温度で熱処理する塗料用艶消し剤の製造方法が提案さ
れている。For example, Japanese Patent Publication No. 55-6669 discloses that a wet silica obtained by neutralizing sodium silicate with an acid is subjected to a high temperature treatment of 800 ° C. or more, and has a refractive index of more than 1.448 and a loss on ignition of 2%. Matting composition characterized by containing finely divided silica not exceeding, for example, JP-A-1-298014 discloses that silica obtained by a wet method has an average particle diameter of 1 to 1. 400-1000 ℃ after grinding to 20μm
There has been proposed a method for producing a matting agent for paints, which is heat-treated at the following temperature.
【０００７】更に、例えば特開平２-289670 号公報に
は、細孔容積1.0 ｍ3 / ｇ、平均粒径１〜10μｍ、コー
ティング賦形剤中に分散させたときに特定の粒子寸法分
布を有する無機ヒドロゲルからなる艶消し塗料組成物が
提案され、例えば特開平５-117548 号公報には、シリカ
微粉末と正のゼータ電位をもつ平均粒径0.01〜５μｍの
樹脂粒子を含有することを特徴とする艶消し塗料組成物
が提案されている。Further, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-289670 discloses that a pore volume of 1.0 m 3 / g, an average particle size of 1 to 10 μm, and a specific particle size distribution when dispersed in a coating excipient. A matte coating composition comprising an inorganic hydrogel has been proposed. For example, JP-A-5-117548 is characterized in that it contains silica fine powder and resin particles having an average particle diameter of 0.01 to 5 μm having a positive zeta potential. Matting coating compositions have been proposed.
【０００８】しかし、上記の方法で得られたシリカ微粉
末は何れも、一次粒子は微細であるがその一次粒子が凝
集した二次粒子からなり、その粒子形状が不定であり粒
度分布のバラツキも大きく、更に塗料中での粒子の粒度
分布の制御が困難であり、それが原因で塗膜表面にブツ
を発生させたり、塗料の粘性を増大させる原因になる等
の問題を有している。[0008] However, the fine silica particles obtained by the above-mentioned method are all composed of secondary particles in which the primary particles are fine but the primary particles are agglomerated, the particle shape is indefinite, and the particle size distribution varies. Further, it is difficult to control the particle size distribution of the particles in the paint, which causes problems such as generation of bumps on the coating film surface and increase in the viscosity of the paint.
【０００９】また、有機物、特に高分子系からなる樹脂
ビーズを用いる方法として、例えば特開平５−65429 号
公報に記載の粒径11〜700 μｍ、クリヤー層を形成する
塗膜成分の屈折率と樹脂ビーズの屈折率の差が0.05以下
の樹脂ビーズを艶消し剤として使用する方法が提案され
ている。As a method using resin beads made of an organic substance, particularly a polymer, for example, a particle diameter of 11 to 700 μm described in JP-A-5-65429 and a refractive index of a coating film component for forming a clear layer are disclosed. A method has been proposed in which a resin bead having a difference in refractive index between the resin beads of 0.05 or less is used as a matting agent.
【００１０】この方法で得られた艶消し剤は、耐衝撃性
や強伸度等の樹脂自体の物性低下は少なく、粘度上昇等
の問題も少ないが、粒度分布がシャープでないことから
塗膜表面にブツが発生しやすく、艶消し効果が不十分で
あるため、透明感を持たせる等の特殊な用途以外は使用
しにくい。[0010] The matting agent obtained by this method has few problems such as a decrease in the physical properties of the resin itself such as impact resistance and high elongation, and has few problems such as an increase in viscosity. In addition, it is difficult to use it for purposes other than special purposes, such as imparting a transparent feeling, because it is easy to produce bumps and the matting effect is insufficient.
【００１１】上記の問題の解決方法として、例えば特開
平８−169710号公報には、ＢＥＴ比表面積が600 〜1100
ｍ2/ｇ、細孔容積が0.1 〜0.3 ｃｃ/ ｇで、細孔直径１
〜30Åの細孔が90％以上のシリカゲルとその製造方法が
提案されており、更に特許第3131076 号公報では、細孔
直径20〜3000Åの全細孔容積が1.5 ｃｃ/ ｇ以上、細孔
直径100 〜300 Åの細孔容積が50％以上で、且つ細孔直
径300 Åの細孔容積が20％以上の沈殿法シリカからなる
ことを特徴とする塗料用艶消し剤とその製造方法が提案
されており、何れもシリカ微粉末自体に高い比表面積と
低い構造性を付与することにより、従来の問題解決を図
っている。As a solution to the above problem, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-169710 discloses a BET specific surface area of 600 to 1100.
m 2 / g, pore volume 0.1-0.3 cc / g, pore diameter 1
A silica gel having a pore size of 90% or more of 30 to 30 mm and a method for producing the same have been proposed. Further, Japanese Patent No. 3131076 discloses that a total pore volume of a pore diameter of 20 to 3000 mm is 1.5 cc / g or more, A matting agent for paints comprising a precipitated silica having a pore volume of 100 to 300 mm and a pore volume of 50% or more and a pore volume of 300 mm and a pore volume of 20% or more and a method for producing the same are proposed. In each case, the conventional problems have been solved by imparting a high specific surface area and a low structure to the silica fine powder itself.
【００１２】上記の方法は、自動車や身の回りの什器・
家具等の用途に使用される塗料においては不具合がな
く、好適に使用されているが、しかし、ホテルや学校・
展示場・公会堂・病院等の公共性が高い建物の屋内に使
用される塗料に配合した場合、比較的広範囲に塗装され
るため、塗装面全般をどの方向からみても光沢・艶が一
定であるという要請を満たすことが困難である。[0012] The above-mentioned method is applied to furniture and fixtures around a car or around it.
There are no problems with paints used for furniture and other applications, and they are used favorably.
When applied to paints used in buildings with high public characteristics such as exhibition halls, public halls, and hospitals, the paint is applied over a relatively wide area. It is difficult to satisfy the request.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗膜表面の
ブツや粘性増加等の問題を起こさず、更にホテルや学校
・展示場・公会堂・病院等の公共性が高い建物の屋内に
使用される塗料に配合した場合に、塗装面全般をどの方
向からみても光沢・艶が一定な艶消し効果を付与する艶
消し剤、ならびにそれを配合してなる塗料組成物を提供
することを目的とする。The present invention does not cause problems such as bumps or increase in viscosity on the surface of the coating film, and is further used indoors in buildings with high public properties such as hotels, schools, exhibition halls, public halls and hospitals. The purpose of the present invention is to provide a matting agent that imparts a constant matting effect with a constant gloss and gloss when viewed from any direction on the entire painted surface when blended into a paint to be coated, and a coating composition containing the same. And
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、特定の平均粒径、シャープネス、平均細孔径、Ｂ
ＥＴ比表面積を有する無機粒子からなる艶消し剤が、広
範囲の塗装面全般に、効果的に艶消し性を付与すること
を見出し本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a specific average particle size, sharpness, average pore size, B
The present inventors have found that a matting agent composed of inorganic particles having an ET specific surface area effectively imparts matting properties to a wide range of painted surfaces, and reached the present invention.
【００１５】すなわち、本発明の第１は、下記の式
（ａ）〜（ｇ）を満足する無機系粒子からなることを特
徴とする塗料用艶消し剤を内容とする（請求項１）。 （ａ）１≦ｄｘ１≦50（μm ） （ｂ）１≦α≦10 但し α＝ｄ50／ｄｘ１ （ｃ）０≦β≦５ 但し β＝（ｄ90−ｄ10）／ｄ50 （ｄ）0.01≦ｄｘ２≦１（μm ） （ｅ）85≦ω１≦99（％） （ｆ）65≦ω２≦95（％） （ｇ）10≦Ｓｗ１≦400 （ｍ2 ／ｇ） 但し、 ｄｘ１：電子顕微鏡写真により測定した粒子を構成する
一次粒子の平均粒子径（μm ）。 α ：分散係数 ｄ50 ：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子の50％平均粒子径（μm ）。 β ：シャープネス。 ｄ90 ：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子のふるい通過側累計90％粒子径（μ
m ）。 ｄ10 ：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子のふるい通過側累計10％粒子径（μ
m ）。 ｄｘ２：水銀圧入法により測定した細孔分布から求めた
平均細孔径（μｍ） ω１ ：顔料試験方法の静置法（ＪＩＳ K5101-91 20.
1）に従って測定した見掛け比容から下記式（ｈ）によ
り計算した静置空隙率（％）。 （ｈ） ω１＝｛１−１／(2.9× [見掛け比容])｝×10
0 ω２ ：試料0.5 ｇを断面積２cm2 の円筒に充填し、30
kg/cm2の圧力で30秒間加圧した後の厚さから下記式
（ｉ）により計算した加圧空隙率（％）。 （ｉ） ω１＝｛１−0.5 ／(2.9×２× [厚さ])｝×10
0 Ｓｗ１：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（ｍ2 ／ｇ)That is, a first aspect of the present invention is directed to a matting agent for a paint, comprising inorganic particles satisfying the following formulas (a) to (g) (claim 1). (A) 1 ≦ dx1 ≦ 50 (μm) (b) 1 ≦ α ≦ 10 where α = d 50 / dx1 (c ) 0 ≦ β ≦ 5 where β = (d 90 -d 10) / d 50 (d) 0.01 ≦ dx2 ≦ 1 (μm) (e) 85 ≦ ω1 ≦ 99 (%) (f) 65 ≦ ω2 ≦ 95 (%) (g) 10 ≦ Sw1 ≦ 400 (m 2 / g) where dx1: electron microscope The average particle diameter (μm) of the primary particles constituting the particles measured by a photograph. α: dispersion coefficient d 50 : 50% average particle diameter (μm) of particles measured by a Microtrac FRA laser type particle size distribution meter. β: sharpness. d 90 : Cumulative 90% particle diameter (μ) of particles passing through the sieve measured by a Microtrac FRA laser type particle size distribution analyzer
m). d 10 : Total 10% particle diameter (μ) of particles passing through the sieve measured by a Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer
m). dx2: Average pore diameter (μm) obtained from pore distribution measured by mercury intrusion method ω1: Stationary method of pigment test method (JIS K5101-91 20.
The static porosity (%) calculated by the following formula (h) from the apparent specific volume measured according to 1). (H) ω1 = {1-1 / (2.9 × [apparent specific volume])} × 10
0 ω2: 0.5 g of the sample was filled in a cylinder having a cross section of 2 cm 2 ,
Pressurized porosity (%) calculated from the thickness after pressing for 30 seconds at a pressure of kg / cm 2 by the following formula (i). (I) ω1 = {1-0.5 / (2.9 × 2 × [thickness])} × 10
0 Sw1: BET specific surface area by nitrogen adsorption method (m 2 / g)
【００１６】好ましい態様として、請求項１記載の無機
系粒子の粒子表面又は粒子全体が、花弁状多孔質構造を
有する燐酸カルシウム系化合物で構成されていることを
特徴とする塗料用艶消し剤である（請求項２）。In a preferred embodiment, the matting agent for paints is characterized in that the surface or the whole of the inorganic particles according to claim 1 is composed of a calcium phosphate compound having a petal-like porous structure. (Claim 2).
【００１７】好ましい態様として、請求項１又は２記載
の無機系粒子の粒子表面又は粒子全体を構成する燐酸カ
ルシウム系化合物が、炭酸カルシウムと燐酸又は燐酸塩
を反応せしめて得られることを特徴とする塗料用艶消し
剤である（請求項３）。In a preferred embodiment, the calcium phosphate compound forming the surface of the inorganic particles or the whole particles of the inorganic particles according to claim 1 or 2 is obtained by reacting calcium carbonate with phosphoric acid or phosphate. It is a matting agent for paint (Claim 3).
【００１８】好ましい態様として、請求項１〜３の何れ
か１項に記載の無機系粒子の粒子表面又は粒子全体を構
成する燐酸カルシウム系化合物を得るのに用いる炭酸カ
ルシウムが、下記式（ｊ），（ｋ）を満足することを特
徴とする塗料用艶消し剤である（請求項４）。 （ｊ）0.01≦ｄｘ３≦50（μm ） （ｋ）0.2 ≦Ｓｗ２≦100 （ｍ2 ／ｇ） ｄｘ３：電子顕微鏡写真により測定した粒子を構成する
一次粒子の平均粒子径（μm ）。 Ｓｗ２：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積 (ｍ2 ／ｇ)
。In a preferred embodiment, the calcium carbonate used for obtaining the calcium phosphate compound constituting the surface of the inorganic particles or the whole particles of the inorganic particles according to any one of claims 1 to 3 is a compound represented by the following formula (j): , (K), which is a matting agent for paint (claim 4). (J) 0.01 ≦ dx3 ≦ 50 (μm) (k) 0.2 ≦ Sw2 ≦ 100 (m 2 / g) dx3: Average particle diameter (μm) of primary particles constituting particles measured by electron micrograph. Sw2: BET specific surface area by nitrogen adsorption method (m 2 / g)
.
【００１９】本発明の第２は、請求項１〜４のいずれか
１項に記載の艶消し剤を塗料中に配合する塗料組成物を
内容とする（請求項５）。A second aspect of the present invention is directed to a coating composition in which the matting agent according to any one of claims 1 to 4 is incorporated into a coating (claim 5).
【００２０】好ましい態様として、請求項５記載の塗料
が、水性塗料であることを特徴とする塗料組成物である
（請求項６）。In a preferred embodiment, the coating composition according to claim 5 is a water-based coating composition (claim 6).
【００２１】[0021]
【発明の実施の形態】本発明の第１の特徴は、粒度なら
びに粒度分布を厳しく制限した無機系粒子を使用するこ
とにある。即ち、本発明の塗料用艶消し剤の電子顕微鏡
写真により測定した粒子を構成する一次粒子の平均粒子
径ｄｘ１（μｍ）は、１≦ｄｘ１≦50であり、好ましく
は２≦ｄｘ１≦20、より好ましくは３≦ｄｘ1 ≦10であ
る。電子顕微鏡写真により測定した粒子を構成する一次
粒子の平均粒子径ｄｘ１が50μｍを越えると、艶消し性
が低下するだけでなく、塗料の耐衝撃性や強伸度等の物
性が低下し、更に塗膜表面にブツ等を生じ好ましくな
い。またＤｘ１が１μｍ未満の場合、塗料に艶消し効果
を付与する為に配合量を増やす必要があり、結果として
塗料の粘性増加を生じるために好ましくない。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A first feature of the present invention resides in the use of inorganic particles whose particle size and particle size distribution are severely restricted. That is, the average particle diameter dx1 (μm) of the primary particles constituting the particles of the matting agent for paints of the present invention measured by an electron micrograph is 1 ≦ dx1 ≦ 50, preferably 2 ≦ dx1 ≦ 20, Preferably, 3 ≦ dx1 ≦ 10. When the average particle diameter dx1 of the primary particles constituting the particles measured by the electron micrograph exceeds 50 μm, not only the matting property is reduced, but also the physical properties such as impact resistance and strong elongation of the paint are reduced, and further, Undesired formation of bumps and the like on the coating film surface. When Dx1 is less than 1 μm, it is necessary to increase the compounding amount in order to impart a matting effect to the paint, and as a result, the viscosity of the paint increases, which is not preferable.
【００２２】本発明の塗料用艶消し剤の粒度分布のシャ
ープネスを表す指数であるα及びβは、それぞれ１≦α
≦10，０≦β≦５であり、好ましくは１≦α≦５，０≦
β≦２である。αが10を超える場合、粒子の凝集が激し
いため、均一な粒径の無機粒子が得られず、塗料に配合
した際に塗膜表面のブツや粘性増加を生じ好ましくな
い。またαが１未満の場合、微細な粒子が多く存在する
ため、塗料に配合した際に粘性増加を招き好ましくな
い。The indices α and β representing the sharpness of the particle size distribution of the matting agent for paints of the present invention are 1 ≦ α, respectively.
≦ 10, 0 ≦ β ≦ 5, preferably 1 ≦ α ≦ 5, 0 ≦
β ≦ 2. When α exceeds 10, particles are so strongly agglomerated that inorganic particles having a uniform particle size cannot be obtained, and when blended into a coating material, the surface of the coating film becomes uneven and the viscosity increases, which is not preferable. On the other hand, if α is less than 1, many fine particles are present, which is not preferable because it causes an increase in viscosity when blended into a paint.
【００２３】本発明の塗料用艶消し剤のβが５を超える
場合、粒度分布幅がブロードになり、粗大粒子又は微細
な粒子もしくはその両方が多量に存在するため、塗料に
配合した際に塗膜表面のブツや粘性増加を生じ好ましく
ない。また、βが負の値を示すことはあり得ない。When β of the matting agent for paints of the present invention is more than 5, the particle size distribution becomes broad, and coarse particles or fine particles or both of them are present in large amounts. This is not preferable because the surface of the film becomes uneven and the viscosity increases. Further, β cannot take a negative value.
【００２４】本発明の塗料用艶消し剤の平均細孔径ｄｘ
２（μｍ）は、0.01≦ｄｘ２≦１であり、好ましくは0.
01≦ｄｘ２≦0.5 であり、より好ましくは0.01≦ｄｘ２
≦0.3 である。ｄｘ２が１μｍを超える場合、粒子の凝
集を起こしやすく、均一な粒径の無機粒子が得られず、
塗料に配合した際に塗膜表面のブツや粘性増加を生じ好
ましくない。またｄｘ２が0.01μｍ未満の場合、塗料に
配合した場合に塗料と十分になじむことが出来ず、本来
の目的である艶消し性を付与せずに白色にボケた色彩を
与えるために好ましくない。The average pore diameter dx of the matting agent for paints of the present invention
2 (μm) satisfies 0.01 ≦ dx2 ≦ 1, preferably 0.1.
01 ≦ dx2 ≦ 0.5, more preferably 0.01 ≦ dx2
≦ 0.3. When dx2 exceeds 1 μm, aggregation of particles is likely to occur, and inorganic particles having a uniform particle size cannot be obtained.
When blended into a coating, the surface of the coating film becomes uneven and the viscosity increases, which is not preferable. On the other hand, when dx2 is less than 0.01 μm, it is not preferable because when blended into a coating material, it cannot be sufficiently blended with the coating material and imparts a white blurred color without imparting the original purpose of matting.
【００２５】本発明の塗料用艶消し剤の静置空隙率ω１
（％）は、85≦ω１≦99であり、好ましくは90≦ω１≦
99、より好ましくは95≦ω１≦99である。静置空隙率ω
１が99％を超えると、貯蔵・輸送時の作業性が悪化し、
85％未満となると塗料に配合した場合に塗料と十分にな
じむことが出来ず、本来の目的である艶消し性を付与せ
ずに白色にボケた色彩を与えるために好ましくない。Static voidage ω1 of matting agent for paint of the present invention
(%) Is 85 ≦ ω1 ≦ 99, preferably 90 ≦ ω1 ≦
99, more preferably 95 ≦ ω1 ≦ 99. Static porosity ω
If 1 exceeds 99%, workability during storage and transportation will deteriorate,
If it is less than 85%, it cannot be sufficiently blended with the paint when blended with the paint, and it is not preferable because it gives a white blurred color without imparting the original purpose of matting.
【００２６】本発明の塗料用艶消し剤の加圧空隙率ω２
（％）は65≦ω１≦95であり、好ましくは75≦ω１≦9
5、より好ましくは85≦ω１≦95である。静置空隙率ω
２が95％を超えると、貯蔵・輸送時の作業性が悪化し、
65％未満となると塗料に配合した場合に塗料と十分にな
じむことが出来ず、本来の目的である艶消し性を付与せ
ずに白色にボケた色彩を与えるために好ましくない。Pressurized porosity ω2 of the matting agent for paints of the present invention
(%) Is 65 ≦ ω1 ≦ 95, preferably 75 ≦ ω1 ≦ 9
5, more preferably 85 ≦ ω1 ≦ 95. Static porosity ω
2 exceeds 95%, the workability during storage and transportation deteriorates,
If it is less than 65%, it cannot be sufficiently blended with the paint when it is blended with the paint, and it is not preferable because it gives a white blurred color without imparting the original purpose of matting.
【００２７】本発明の塗料用艶消し剤のＢＥＴ比表面積
Ｓｗ１（ｍ2/ｇ) は、10≦Ｓｗ１≦400 であり、好まし
くは20≦Ｓｗ１≦200 、より好ましくは50≦Ｓｗ１≦10
0 である。Ｓｗが400 ｍ2/ｇを超える場合、粒子の凝集
を起こしやすく、均一な粒径の無機粒子が得られず、塗
料に配合した際に塗膜表面のブツや粘性増加を生じ好ま
しくない。またＳｗが10ｍ2/ｇ未満の場合、塗料に配合
した場合に塗料と十分になじむことが出来ず、本来の目
的である艶消し性を付与せずに白色にボケた色彩を与え
るだけでなく、塗料中での粒子の沈降も生じやすくなり
好ましくない。The BET specific surface area Sw1 (m 2 / g) of the matting agent for paints of the present invention is 10 ≦ Sw1 ≦ 400, preferably 20 ≦ Sw1 ≦ 200, more preferably 50 ≦ Sw1 ≦ 10.
0. If Sw exceeds 400 m 2 / g, particles are likely to aggregate, and inorganic particles having a uniform particle size cannot be obtained. When Sw is less than 10 m 2 / g, when blended with a paint, it cannot be sufficiently blended with the paint, and not only gives a white blurred color without imparting the original purpose of matting, but also This is not preferred because particles settle easily in the paint.
【００２８】本発明の塗料用艶消し剤の組成は、上述の
特性を満たす無機系粒子であれば特に限定はなく、例え
ば炭酸カルシウム（バテライト型・アラゴナイト型・カ
ルサイト型）、珪酸カルシウム、炭酸バリウム、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タル
ク、雲母、シリカ、珪藻土、ゼオライト、カオリンおよ
び、非晶質リン酸カルシウム（略号ACP 、化学式Ca3(PO
4)2 ・nH2O）、フッ素アパタイト（略号FAP 、化学式Ca
10(PO4)6F2）、塩素アパタイト（略号CAP 、化学式Ca10
(PO4)6Cl2)、ヒドロキシアパタイト（略号HAP 、化学式
Ca10(PO4)6(OH）2)、リン酸八カルシウム（略号OCP 、
化学式Ca8H2(PO4)6 ・5H2O)、リン酸三カルシウム（略号
TCP 、化学式Ca3(PO4)2)、リン酸水素カルシウム（略号
DCP 、化学式CaHPO4) 、リン酸水素カルシウム二水和物
（略号DCPD、化学式CaHPO4・2H2O)等の燐酸カルシウム等
が例示でき、これらは単独で又は２種以上組み合わせて
用いることができるが、塗料に配合した際の光沢や白ボ
ケなどの問題の起こしにくさ、比重、経済性とハンドリ
ングの観点から、リン酸カルシウムであることが好まし
い。燐酸カルシウムにおいても、組成の安定性の観点か
ら、ヒドロキシアパタイト、リン酸八カルシウム、リン
酸三カルシウム、リン酸水素カルシウムが好ましく、ヒ
ドロキシアパタイトが特に好ましい。The composition of the matting agent for paints of the present invention is not particularly limited as long as it is an inorganic particle satisfying the above-mentioned characteristics. For example, calcium carbonate (baterite type / aragonite type / calcite type), calcium silicate, carbonate Barium, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, talc, mica, silica, diatomaceous earth, zeolite, kaolin, and amorphous calcium phosphate (abbreviation ACP, chemical formula Ca 3 (PO
4 ) 2・ nH 2 O), fluorapatite (abbreviation FAP, chemical formula Ca
10 (PO 4 ) 6 F 2 ), chlorapatite (abbreviation CAP, chemical formula Ca 10
(PO 4 ) 6 Cl 2 ), hydroxyapatite (abbreviation HAP, chemical formula
Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 ), octacalcium phosphate (abbreviation OCP,
Formula Ca 8 H 2 (PO 4) 6 · 5H 2 O), tricalcium phosphate (abbreviation
TCP, chemical formula Ca 3 (PO 4 ) 2 ), calcium hydrogen phosphate (abbreviation)
Examples thereof include calcium phosphates such as DCP, chemical formula CaHPO 4 ) and calcium hydrogen phosphate dihydrate (abbreviation DCPD, chemical formula CaHPO 4 .2H 2 O), and these can be used alone or in combination of two or more. However, calcium phosphate is preferred from the viewpoints of difficulty in causing problems such as gloss and white blur when blended into the paint, specific gravity, economy and handling. From the viewpoint of composition stability, hydroxyapatite, octacalcium phosphate, tricalcium phosphate, and calcium hydrogen phosphate are also preferred, and hydroxyapatite is particularly preferred.
【００２９】また本発明の塗料用艶消し剤は、上述の各
種無機系粒子を基材とし、その粒子表面を花弁状多孔質
構造を有する燐酸カルシウム系化合物で構成してもよ
く、むしろ粒径制御や粒子の分散性、粒度分布のシャー
プネスの点で好ましい。更に、基材表面に花弁状多孔質
構造を有する燐酸カルシウム系化合物を積層させる形態
でも、また、粒子表面自体を該構造に反応させる形態の
何れでも良いが、粒子の安定性の点で後者が好ましい。
なお、粒子表面において花弁状多孔質構造を構成する燐
酸カルシウム系化合物の組成は、組成の安定性が高いと
いう観点から、ヒドロキシアパタイト、リン酸八カルシ
ウム、リン酸三カルシウム、リン酸水素カルシウムが好
ましく、ヒドロキシアパタイトが特に好ましい。The matting agent for paints of the present invention may be composed of the above-mentioned various inorganic particles as a base material, and the surface of the particles may be composed of a calcium phosphate compound having a petal-like porous structure. It is preferable in terms of control, dispersibility of particles, and sharpness of particle size distribution. Further, any of a form in which a calcium phosphate-based compound having a petal-like porous structure is laminated on the substrate surface and a form in which the particle surface itself reacts with the structure may be used. preferable.
In addition, the composition of the calcium phosphate-based compound constituting the petal-like porous structure on the particle surface is preferably hydroxyapatite, octacalcium phosphate, tricalcium phosphate, or calcium hydrogenphosphate from the viewpoint of high composition stability. And hydroxyapatite are particularly preferred.
【００３０】本発明の塗料用艶消し剤として用いられる
無機系粒子は、その粒子径制御と分散性、製造時のハン
ドリング性、コストの点で、炭酸カルシウムを基材粒子
とし、炭酸カルシウムを水に懸濁させた溶液に、燐酸な
いし燐酸塩を滴下して反応せしめて得られる燐酸カルシ
ウム系粒子が好ましい。その際、燐酸カルシウムとして
構成される部分が、粒子表面から粒子全体に及ぶ程度
は、炭酸カルシウムに対する燐酸ないし燐酸塩の添加割
合に影響されるが、炭酸カルシウムに対して燐酸成分を
５重量％以上とすることが好ましい。炭酸カルシウムに
対する燐酸ないし燐酸塩の燐酸成分の添加量が５％未満
では、炭酸カルシウムの表面において燐酸カルシウム成
分に変化した部分が少なく、本発明の塗料用艶消し剤と
しての物性を具備することができず好ましくない。な
お、炭酸カルシウムに対する燐酸ないし燐酸塩の燐酸成
分の添加量に上限はないが、基材粒子である炭酸カルシ
ウムの全てを理論上、燐酸カルシウムに反応させる量以
上を添加しても、本発明の効能を向上させることが無
く、経済的な観点からも好ましくない。よって、基材粒
子が炭酸カルシウムの場合、炭酸カルシウムに対して添
加する燐酸又は燐酸塩の燐酸成分を、Ｃａ／Ｐの原子比
率が1.94倍以上にすることが好ましい。The inorganic particles used as the matting agent for paints of the present invention are composed of calcium carbonate as base particles and calcium carbonate as water in terms of particle size control and dispersibility, handling during production and cost. Calcium phosphate particles obtained by dropping and reacting phosphoric acid or a phosphate with the solution suspended in the above are preferred. At this time, the extent to which the portion constituted as calcium phosphate extends from the particle surface to the entire particle is affected by the addition ratio of phosphoric acid or phosphate to calcium carbonate. It is preferable that When the addition amount of the phosphoric acid component of the phosphoric acid or the phosphate to calcium carbonate is less than 5%, the portion of the surface of the calcium carbonate converted into the calcium phosphate component is small, and the physical properties as the matting agent for paint of the present invention may be provided. It is not preferable because it cannot be performed. Note that there is no upper limit on the amount of the phosphoric acid component of the phosphoric acid or phosphate relative to the calcium carbonate. It does not improve the efficacy and is not preferable from an economic viewpoint. Therefore, when the base particles are calcium carbonate, the phosphoric acid component of the phosphoric acid or phosphate added to the calcium carbonate preferably has an atomic ratio of Ca / P of 1.94 times or more.
【００３１】上記のような燐酸カルシウム系粒子は、例
えば、国際公開番号WO97/03119号、国際公開番号WO98/2
9490号、特開平8-357888号に記載の方法により得ること
ができる。例えば、基体としての炭酸カルシウムの水懸
濁液とリン酸の希釈水溶液をＣａ／Ｐの原子比率が１．
９４以上３３．３以下となる割合で水中で下記の混合条
件で混合反応させた後、更に下記の熟成条件で熟成して
リン酸カルシウム系化合物の水スラリーを得、脱水を行
うか又は脱水せずに７００℃以下の乾燥雰囲気下で乾燥
後、解砕仕上げを行うことにより製造することができ
る。 混合条件 炭酸カルシウムの水懸濁液固形分濃度 １〜１５重量％ 燐酸の希釈水溶液濃度 １〜５０重量％ 混合攪拌羽根の周速 ０．５〜５０ｍ／秒 混合時間 ０．１〜１５０時間 混合系水懸濁液温度 ０〜８０℃ 混合系の水懸濁液ｐＨ ５〜９ 熟成条件 熟成系のＣａ濃度 ０．４〜５重量％ 熟成時間 ０．１〜１００時間 熟成系水懸濁液温度 ２０〜８０℃ 熟成系水懸濁液ｐＨ ６〜９ 攪拌羽根の周速 ０．５〜５０ｍ／秒 なお、水懸濁液の状態から乾粉を得る工程において、必
要に応じて脱水・希釈を繰り返して燐酸カルシウム系粒
子の洗浄を行い、系内に溶存する不純物を除去すること
も可能である。The calcium phosphate-based particles as described above are described, for example, in International Publication No. WO97 / 03119 and International Publication No. WO98 / 2.
9490 and JP-A-8-357888. For example, an aqueous suspension of calcium carbonate and a diluted aqueous solution of phosphoric acid as a substrate are prepared by adjusting the atomic ratio of Ca / P to 1.
After a mixed reaction in water at a ratio of 94 or more and 33.3 or less under the following mixing conditions, the mixture is further aged under the following aging conditions to obtain a water slurry of a calcium phosphate-based compound. It can be manufactured by performing a crushing finish after drying in a dry atmosphere at 700 ° C. or less. Mixing conditions Solid concentration of aqueous suspension of calcium carbonate 1 to 15% by weight Concentration of diluted aqueous solution of phosphoric acid 1 to 50% by weight Peripheral speed of mixing and stirring blade 0.5 to 50 m / sec Mixing time 0.1 to 150 hours Mixing system Water suspension temperature 0 to 80 ° C Water suspension pH of mixed system 5 to 9 Aging condition Ca concentration of aging system 0.4 to 5% by weight Aging time 0.1 to 100 hours Aging water suspension temperature 20 -80 ° C Aged water suspension pH 6-9 Peripheral speed of stirring blade 0.5-50 m / sec In the step of obtaining dry powder from the state of the water suspension, dehydration / dilution is repeated as necessary. The calcium phosphate-based particles can be washed to remove impurities dissolved in the system.
【００３２】本発明の塗料用艶消し剤を作成する際に、
基材粒子として用いる炭酸カルシウムは、電子顕微鏡写
真により測定した粒子を構成する一次粒子の平均粒子径
ｄｘ３（μm)が0.01≦ｄｘ３≦50であることが好まし
く、より好ましくは0.1 ≦ｄｘ３≦20、更に好ましくは
１≦ｄｘ３≦10である。ｄｘ３が0.01μｍ未満や50μｍ
を超える場合でも、本発明の塗料用艶消し剤を得ること
は可能であるが、その作成に要する時間・コストの点で
不利である。In preparing the matting agent for paints of the present invention,
The calcium carbonate used as the base particles has an average particle diameter dx3 (μm) of the primary particles constituting the particles measured by an electron micrograph of preferably 0.01 ≦ dx3 ≦ 50, more preferably 0.1 ≦ dx3 ≦ 20, More preferably, 1 ≦ dx3 ≦ 10. dx3 less than 0.01μm or 50μm
Even if it exceeds, the matting agent for paints of the present invention can be obtained, but it is disadvantageous in terms of the time and cost required for its preparation.
【００３３】本発明の塗料用艶消し剤を作成する際に、
基材粒子として用いる炭酸カルシウムは、ＢＥＴ比表面
積Ｓｗ２（ｍ2 ／ｇ) が0.2 ≦Ｓｗ２≦100 であること
が好ましく、より好ましくは0.5 ≦Ｓｗ２≦50、更に好
ましくは0.7 ≦Ｓｗ２≦20、最も好ましくは１≦Ｓｗ２
≦10である。Ｓｗ２が0.2 ｍ2 ／ｇ未満や100 ｍ2 ／ｇ
を超える場合でも、本発明の塗料用艶消し剤を得ること
は可能であるが、その作成に要する時間・コストの点で
不利である。In preparing the matting agent for paints of the present invention,
The calcium carbonate used as the base particles preferably has a BET specific surface area Sw2 (m 2 / g) of 0.2 ≦ Sw2 ≦ 100, more preferably 0.5 ≦ Sw2 ≦ 50, even more preferably 0.7 ≦ Sw2 ≦ 20, Preferably 1 ≦ Sw2
≦ 10. Sw2 is less than 0.2 m 2 / g or 100 m 2 / g
Even if it exceeds, the matting agent for paints of the present invention can be obtained, but it is disadvantageous in terms of the time and cost required for its preparation.
【００３４】なお、上記の条件を満たす炭酸カルシウム
が好適に使用されるが、中でも重質炭酸カルシウムが入
手しやすさとコストの点で最も好ましい。Although calcium carbonate satisfying the above conditions is preferably used, heavy calcium carbonate is most preferable in terms of availability and cost.
【００３５】上記各種無機系粒子は、単独又は２種以上
組み合わせて用いることができるが、塗料に配合した際
の光沢や白ボケなどの問題の起こしにくさ、比重、経済
性とハンドリングの観点から、重質炭酸カルシウムの粒
子表面を、反応によりヒドロキシアパタイトにせしめた
リン酸カルシウム系粒子の単独使用が好ましい。The above-mentioned various inorganic particles can be used alone or in combination of two or more kinds. However, from the viewpoints of difficulty in causing problems such as gloss and white blur, specific gravity, economy and handling when blended in a paint. It is preferable to use calcium phosphate-based particles obtained by converting the surface of heavy calcium carbonate particles to hydroxyapatite by reaction alone.
【００３６】なお、本発明の塗料用艶消し剤は、本来の
塗料への艶消し性付与に加えて、近年問題視されている
シックハウス病の原因となるホルムアルデヒド等の有害
物質の吸収や、屋内の湿気の吸収・排出による湿度調
整、香料・抗菌剤等の有効成分の徐放性等の特性を有す
ることが判明しており、特に燐酸カルシウム系粒子の場
合、その効能がより顕著であることが判明している。更
に、耐汚れ性においても、本発明の塗料用艶消し剤が、
従来のシリカを使用した艶消し塗料よりも優れているこ
とが判明しており、特にその効能が燐酸カルシウム系粒
子の場合により顕著であることが判明している。以上の
効果をもたらす理由は現時点では明らかでないが、本発
明の塗料用艶消し剤が具備する粒度・細孔径・各種空隙
率・ＢＥＴ比表面積等の各種特性に因るものと考えられ
る。The matting agent for paints of the present invention not only imparts the matting properties to the original paints, but also absorbs harmful substances such as formaldehyde which causes sick house disease, which has been regarded as a problem in recent years, as well as indoors. It has been found that it has properties such as humidity control by absorbing and discharging moisture, sustained release of active ingredients such as fragrances and antibacterial agents, and in particular, in the case of calcium phosphate particles, the effect is more remarkable. Is known. Furthermore, in the stain resistance, the matting agent for paint of the present invention,
It has been found to be superior to the matting paint using conventional silica, and it has been found that the effect thereof is particularly remarkable in the case of calcium phosphate-based particles. Although the reason for the above effects is not clear at present, it is thought to be due to various characteristics such as particle size, pore size, various porosity, and BET specific surface area of the matting agent for paints of the present invention.
【００３７】更に、本発明の塗料用艶消し剤の分散性や
塗膜との親和性、並びに有害成分や有害成分の吸収・放
出性能の向上を目的として、本発明の塗料用艶消し剤
に、脂肪酸・脂環族カルボン酸・芳香族カルボン酸、脂
肪族・脂環族・芳香族のスルホン酸、樹脂酸ならびにそ
れらの金属塩・アミン塩・エステルおよびパラフィンに
より選択した１種以上で表面処理することが可能であ
る。Furthermore, the purpose of the present invention is to improve the dispersibility of the matting agent for paints and the affinity for the coating film, and the performance of absorbing and releasing harmful components and harmful components. Surface treatment with at least one selected from fatty acids, alicyclic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids, aliphatic, alicyclic and aromatic sulfonic acids, resin acids and their metal salts, amine salts, esters and paraffins It is possible to
【００３８】本発明に使用する脂肪酸・脂環族カルボン
酸・芳香族カルボン酸・樹脂酸としては、例えば、カプ
ロン酸・カプリル酸・カプリン酸・ラウリン酸・ミリス
チン酸・パルミチン酸・ステアリン酸・アラキジン酸・
ベヘニン酸・リグノセリン酸等の飽和脂肪酸、ソルビン
酸・エライジン酸・パルミトレイン酸・オレイン酸・リ
ノール酸・リノレン酸・セトレイン酸・エルカ酸・リシ
ノール酸等の不飽和脂肪酸、シクロペンタン環やシクロ
ヘキサン環を持つナフテン酸等の脂環族カルボン酸・酢
酸・酪酸、安息香酸・フタル酸等に代表されるベンゼン
カルボン酸類・ナフトエ酸やナフタル酸等のナフタレン
のカルボン酸等の芳香族カルボン酸、アビエチン酸・ピ
マル酸・パラストリン酸・ネオアビエチン酸等の樹脂酸
が挙げられ、中でも本発明の塗料用艶消し剤との反応性
や、塗料に配合された場合の粘性や分散性の点でパルミ
チン酸ないしステアリン酸の使用が好ましい。The fatty acid, alicyclic carboxylic acid, aromatic carboxylic acid and resin acid used in the present invention include, for example, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidine. acid·
Saturated fatty acids such as behenic acid and lignoceric acid, unsaturated fatty acids such as sorbic acid, elaidic acid, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, cetreic acid, erucic acid, ricinoleic acid, and cyclopentane and cyclohexane rings Alicyclic carboxylic acids such as naphthenic acid, acetic acid, butyric acid, benzene carboxylic acids represented by benzoic acid, phthalic acid, etc .; aromatic carboxylic acids such as naphthalene carboxylic acid such as naphthoic acid and naphthalic acid; abietic acid / pimal acid Acid, parastolic acid, neoabietic acid, etc., and among them, palmitic acid or stearic acid in terms of reactivity with the matting agent for paint of the present invention and viscosity and dispersibility when blended in the paint. The use of is preferred.
【００３９】脂肪酸・脂環族カルボン酸・芳香族カルボ
ン酸・樹脂酸の金属塩・アミン塩としては、例えば、ラ
ウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン
酸カリウム・ナトリウム、ステアリン酸バリウム・カル
シウム・亜鉛・カリウム・コバルト(II)・錫(IV)・ナト
リウム・鉛(II)等の飽和脂肪酸塩、オレイン酸亜鉛・カ
リウム・コバルト(II)・ナトリウム・カリウムジエタノ
ールアミン塩等の不飽和脂肪酸塩、ナフテン酸鉛、シク
ロヘキシル酪酸鉛等の脂環族カルボン酸塩、安息香酸ナ
トリウムやサリチル酸ナトリウム等の芳香族カルボン酸
塩が挙げられる。また、本発明の塗料用艶消し剤の表面
処理時または以前に、既述の脂肪酸・脂環族カルボン酸
・芳香族カルボン酸・樹脂酸にリチウム・ナトリウム・
カリウム・ルビジウム・ベリリウム・マグネシウム・カ
ルシウム・ストロンチウム・バリウム・亜鉛・アルミニ
ウム・鉛・コバルト・錫・アミン等の化合物を混合・反
応させて脂肪酸・脂環族カルボン酸・芳香族カルボン酸
・樹脂酸の金属塩・アミン塩を適宜作成してもよい。以
上の脂肪酸・脂環族カルボン酸・芳香族カルボン酸・樹
脂酸の金属塩の中でも、本発明の塗料用艶消し剤との反
応性や、塗料に配合された場合の粘性や分散性の点でス
テアリン酸鉛の使用が好ましい。しかし、ステアリン酸
鉛の使用は環境上の問題があり使用の際は留意する必要
がある。Examples of metal salts and amine salts of fatty acids / alicyclic carboxylic acids / aromatic carboxylic acids / resin acids include potassium laurate, potassium myristate, potassium / sodium palmitate, barium / calcium / zinc stearate.・ Saturated fatty acid salts such as potassium ・ cobalt (II) ・ tin (IV) ・ sodium ・ lead (II); unsaturated fatty acid salts such as zinc ・ potassium ・ cobalt (II) ・ sodium ・ potassium diethanolamine salt; naphthenic acid Examples include alicyclic carboxylate such as lead and lead cyclohexyl butyrate, and aromatic carboxylate such as sodium benzoate and sodium salicylate. In addition, at the time of or before the surface treatment of the matting agent for paint of the present invention, lithium, sodium, or the like is used for the fatty acids, alicyclic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, and resin acids described above.
Compounds such as potassium, rubidium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, aluminum, lead, cobalt, tin and amine are mixed and reacted to produce fatty acids, alicyclic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, and resin acids. A metal salt / amine salt may be appropriately prepared. Among the above-mentioned metal salts of fatty acids, alicyclic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, and resin acids, the reactivity with the matting agent for paints of the present invention and the viscosity and dispersibility when blended in paints. The use of lead stearate is preferred. However, the use of lead stearate has environmental problems, and care must be taken when using it.
【００４０】脂肪酸・脂環族カルボン酸・芳香族カルボ
ン酸・樹脂酸のエステルとして例えば、カプロン酸エチ
ル・ビニル、アジピン酸ジイソプロピル、カプリル酸エ
チル、カプリン酸アリル・エチル・ビニル、セバシン酸
ジエチル・ジイソプロピル、イソオクタン酸セチル、ジ
メチルオクタン酸オクチルドデシル、ラウリン酸メチル
・ブチル・ラウリル、ミリスチン酸メチル・イソプロピ
ル・セチル・ミリスチル・イソセチル・オクチルドデシ
ル・イソトリデシル、パルミチン酸メチル・イソプロピ
ル・オクチル・セチル・イソステアリル、ステアリン酸
メチル・ブチル・オクチル・ステアリル・コレステリ
ル、イソステアリン酸イソセチル、ベヘニン酸メチル・
ベヘニル等の飽和脂肪酸エステル、オレイン酸メチル、
リノール酸エチル・イソプロピル、オリーブオレイン酸
エチル、エルカ酸メチル等の不飽和脂肪酸エステル、そ
の他、長鎖脂肪酸高級アルコールエステル、ネオペンチ
ルポリオール（長鎖・中鎖を含む）脂肪酸系エステルお
よび部分エステル化合物、ジペンタエリスリトール長鎖
脂肪酸エステル、コンプレックス中鎖脂肪酸エステル、
12- ステアロイルステアリン酸イソセチル・イソステア
リル・ステアリル、牛脂脂肪酸オクチルエステル、多価
アルコール脂肪酸エステル／アルキルグリセリルエーテ
ルの脂肪酸エステル等の耐熱性特殊脂肪酸エステル、安
息香酸エステル系に代表される芳香族エステルが挙げら
れ、中でも本発明の塗料用艶消し剤との反応性や、塗料
に配合された場合の粘性や分散性の点で多価アルコール
脂肪酸エステルである多価アルコールのステアリン酸エ
ステルまたは多価アルコールのパルミチン酸エステルな
いしステアリン酸ステアリルの使用が好ましい。As esters of fatty acids / alicyclic carboxylic acids / aromatic carboxylic acids / resin acids, for example, ethyl / vinyl caproate, diisopropyl adipate, ethyl caprylate, allyl / ethyl vinyl caprate, diethyl / diisopropyl sebacate , Cetyl isooctanoate, octyl dodecyl dimethyl octoate, methyl butyl lauryl laurate, methyl isopropyl cetyl myristyl isocetyl octyl dodecyl isotridecyl, methyl isopropyl octyl cetyl cetyl isostearyl, stearin Methyl butyl octyl stearyl cholesteryl, isocetyl isostearate, methyl behenate
Saturated fatty acid esters such as behenyl, methyl oleate,
Unsaturated fatty acid esters such as ethyl / isopropyl linoleate, ethyl olive oleate, and methyl erucate; other, higher-chain fatty acid higher alcohol esters; neopentyl polyol (including long and medium chains) fatty acid esters and partial ester compounds; Dipentaerythritol long chain fatty acid ester, complex medium chain fatty acid ester,
Heat-resistant special fatty acid esters such as 12-stearoyl steceyl isocetyl / isostearyl / stearyl stearate, octyl ester of tallow fatty acid, fatty acid esters of polyhydric alcohol fatty acid / alkyl glyceryl ether, and aromatic esters represented by benzoic acid esters. Among them, the reactivity with the matting agent for paints of the present invention, and the stearic acid esters of polyhydric alcohols or polyhydric alcohols which are polyhydric alcohol fatty acid esters in terms of viscosity and dispersibility when blended in paints. Preference is given to using palmitic acid esters or stearyl stearate.
【００４１】脂肪族・脂環族・芳香族のスルホン酸の例
として、スルホ琥珀酸・ジオクチルスルホ琥珀酸・ラウ
リルスルホ酢酸・テトラデセンスルホン酸等のスルホン
酸、ラウリル・ミリスチル・パルミチン・ステアリン・
オレイン・セチル等のアルキル基からなるアルキル硫
酸、ポリオキシエチレン(2) ラウリルエーテル硫酸・ポ
リオキシエチレン(3) ラウリルエーテル硫酸・ポリオキ
シエチレン(4) ラウリルエーテル硫酸・ポリオキシエチ
レン(3) アルキルエーテル硫酸・ポリオキシエチレン
(4) ノニルフェニルエーテル硫酸等のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸、直鎖(C10,C12,C14) アルキル
ベンゼンスルホン酸・分岐アルキルベンゼンスルホン酸
・ナフタレンスルホン酸・ドデシルベンゼンスルホン酸
等の芳香族スルホン酸等が挙げられ、中でも本発明の塗
料用艶消し剤との反応性や、塗料に配合された場合の粘
性や分散性の点でドデシルベンゼンスルホン酸の使用が
好ましい。Examples of the aliphatic, alicyclic and aromatic sulfonic acids include sulfonic acids such as sulfosuccinic acid, dioctylsulfosuccinic acid, laurylsulfoacetic acid and tetradecenesulfonic acid, and lauryl, myristyl, palmitin, stearin, and the like.
Alkyl sulfuric acid consisting of alkyl groups such as olein and cetyl, polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfuric acid / polyoxyethylene (3) lauryl ether sulfuric acid / polyoxyethylene (4) lauryl ether sulfuric acid / polyoxyethylene (3) alkyl ether Sulfuric acid / polyoxyethylene
(4) Polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as nonylphenyl ether sulfate, and aromatic sulfones such as linear (C 10 , C 12 , C 14 ) alkyl benzene sulfonic acids, branched alkyl benzene sulfonic acids, naphthalene sulfonic acids, and dodecyl benzene sulfonic acids Acids and the like can be mentioned, and among them, use of dodecylbenzenesulfonic acid is preferred in view of reactivity with the matting agent for paint of the present invention, and viscosity and dispersibility when blended in the paint.
【００４２】脂肪族・脂環族・芳香族のスルホン酸の金
属塩・アミン塩の例として、上記の脂肪族・脂環族・芳
香族のスルホン酸のナトリウム塩・アミン塩が一般的で
あるが、本発明の炭酸カルシウムの表面処理時または以
前に、既述の脂肪族・脂環族・芳香族スルホン酸にリチ
ウム・ナトリウム・カリウム・ルビジウム・ベリリウム
・マグネシウム・カルシウム・ストロンチウム・バリウ
ム・亜鉛・アルミニウム・鉛・コバルト・錫・各種アミ
ン等の化合物を混合・反応させて脂肪族・脂環族・芳香
族のスルホン酸の金属塩・アミン塩を適適宜成しても良
いが、中でも本発明の塗料用艶消し剤との反応性や、塗
料に配合された場合の粘性や分散性の点でドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダの使用が好ましい。As examples of the metal salts / amine salts of aliphatic / alicyclic / aromatic sulfonic acids, the above-mentioned sodium / amine salts of aliphatic / alicyclic / aromatic sulfonic acids are generally used. However, at the time of or before the surface treatment of calcium carbonate of the present invention, lithium, sodium, potassium, rubidium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, Compounds such as aluminum, lead, cobalt, tin, and various amines may be mixed and reacted to form metal salts and amine salts of aliphatic, alicyclic, and aromatic sulfonic acids as appropriate. The use of sodium dodecylbenzenesulfonate is preferred from the viewpoint of the reactivity with the matting agent for paint and the viscosity and dispersibility when blended into the paint.
【００４３】上記の各種表面処理剤は、本発明の塗料用
艶消し剤としての効能が十分に発揮される量を使用する
べきであり、用いる塗膜成分と表面処理剤および目的と
効能によって左右されるが、本発明の塗料用艶消し剤に
対して、20重量％以下の範囲で添加するのが好ましい。
該添加量が20重量％を超えると、塗膜への悪影響が懸念
されるだけでなく、経済的にも好ましくない。The above various surface treating agents should be used in an amount sufficient to exhibit the effect as the matting agent for paints of the present invention. However, it is preferable to add it in the range of 20% by weight or less to the matting agent for paint of the present invention.
If the amount exceeds 20% by weight, not only is there a possibility that the coating film will be adversely affected, but it is economically undesirable.
【００４４】本発明の好ましい態様として、上記脂肪酸
・脂環族カルボン酸、それらのスルホン酸、樹脂酸なら
びにそれらの金属塩・アンモニウム塩・エステルに、ト
ルエン・ミネラルターペン・メタノール・エタノールの
アルコール類、パラフィン類、ジオクチルフタレート・
ジブチルフタレート等の可塑剤や、トルエン・キシレン
等の芳香族炭化水素、ガソリン・軽油等の石油系溶剤、
アセトン・メチルエチルケトン等のケトン類、セロソル
ブアセテート等のエーテル・エステル溶剤、シリコーン
オイル・脂肪酸エステル変性シリコーンオイル等のパラ
フィンとして総括される添加剤等をハンドリング性の向
上を目的に１種ないし２種以上を選択して添加すること
が挙げられ、中でもミネラルターペン、流動性パラフィ
ンが好ましい。上記の溶剤・添加剤は表面処理剤に対し
て通常、５重量％程度以上、好ましくは10重量％以上、
より好ましくは50重量％以上添加すればよい。該有機溶
剤、ないしパラフィンの添加量が100 重量％を超えると
コスト的に不利であり、５重量％未満では該有機溶剤又
はパラフィンの添加によるハンドリング性の向上が小さ
い。In a preferred embodiment of the present invention, the above fatty acids / alicyclic carboxylic acids, their sulfonic acids, resin acids and their metal salts / ammonium salts / esters are added to alcohols such as toluene / mineral terpene / methanol / ethanol. Paraffins, dioctyl phthalate
Plasticizers such as dibutyl phthalate, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, petroleum solvents such as gasoline and light oil,
One or more kinds of ketones such as acetone / methyl ethyl ketone, ether / ester solvents such as cellosolve acetate, additives such as silicone oil / fatty acid ester-modified silicone oil, etc. which are summarized as paraffins, etc. Selective addition may be mentioned, and among them, mineral terpene and liquid paraffin are preferable. The above solvents and additives are usually about 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, based on the surface treatment agent.
More preferably, it is added in an amount of 50% by weight or more. If the amount of the organic solvent or paraffin exceeds 100% by weight, it is disadvantageous in terms of cost, and if it is less than 5% by weight, the improvement in handleability due to the addition of the organic solvent or paraffin is small.
【００４５】また、本発明の塗料用艶消し剤を構成する
無機系粒子の吸収性・徐放性を利用し、染料、紫外線吸
収剤、各種安定剤、酸化防止剤、遮光剤、加工助剤、帯
電防止剤、抗菌剤、脱臭剤、農薬、香料等の各種添加剤
を吸着又は担持させて使用することもできる。抗菌剤と
しては、銀、銅、亜鉛等の無機系抗菌剤や、塩化ベンザ
ルコニウム、塩化セチルピリジニウム等の第４アンモニ
ウム系、エタノール、イソプロパノール等のアルコール
系、ホルマリン、グリオキザール等のアルデヒド系、ク
レゾール、キシレノール等のフェノール系、ソルビン
酸、安息香酸等のカルボン酸系、クロルヘキシジン、ｎ
−ドデシルグアニジンアセテート等のグアニジン系、２
−メルカプトベンゾチアゾール、２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン等のチアゾール系等、脱臭剤とし
ては、タンニン酸、ショウ脳油、テレピン油等、農薬と
しては、ジメチルフタレート、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、インダロン、ジメチルカーバイト、イ
ルガビリン、ＰＣＰ剤（ペンタクロルフェノール）、Ｍ
ＥＰ剤（ジメチルチオホスフェート）、ＥＣＰ剤（ジエ
チルジクロルフェニルチオホスフェート）等、紫外線吸
収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
フェニルサリシレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−エチ
ルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレ
ート等、染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料
をはじめとし、インジゴイド染料、硫化染料、トリフェ
ニルメタン染料等、香料としては、じゃ香、アビエス
油、ベルガモット油、ボロアーズ油、ローズウッド油、
ローズマリー油、オレンジフラワー油等の天然香料、ア
セト酢酸エチル、アネトール、アミルシナミックアルデ
ヒド、イソ吉草酸エチル、イソアミルアセテート等の合
成香料、ローズ系、ジャスミン系、リラ系等の調合香料
等があげられる。これらの添加量は特に制限はないが、
本発明の塗料用艶消し剤である無機系粒子に対し、0.00
1 〜100 重量％が好ましい。Further, the dyes, ultraviolet absorbers, various stabilizers, antioxidants, light-shielding agents, processing aids are utilized by utilizing the absorption and sustained-release properties of the inorganic particles constituting the matting agent for paints of the present invention. Various additives such as an antistatic agent, an antibacterial agent, a deodorant, a pesticide, and a fragrance can be used by adsorbing or carrying them. Antibacterial agents include inorganic antibacterial agents such as silver, copper, and zinc, quaternary ammonium compounds such as benzalkonium chloride and cetylpyridinium chloride, alcohol compounds such as ethanol and isopropanol, aldehyde compounds such as formalin and glyoxal, and cresol. , Phenols such as xylenol, carboxylic acids such as sorbic acid and benzoic acid, chlorhexidine, n
Guanidines such as dodecylguanidine acetate, 2
Thiazoles such as mercaptobenzothiazole and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; deodorants such as tannic acid, show brain oil and turpentine oil; and pesticides such as dimethyl phthalate and 2-ethyl-1. , 3-hexanediol, indalone, dimethyl carbide, irgavirin, PCP agent (pentachlorophenol), M
Examples of ultraviolet absorbers such as an EP agent (dimethylthiophosphate) and an ECP agent (diethyldichlorophenylthiophosphate) include 2,4-dihydroxybenzophenone,
Phenyl salicylate, 2- (2'-hydroxy-5 '
-Methyl-phenyl) -benzotriazole, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, etc. Examples of dyes include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, sulfur dyes, triphenylmethane dyes and the like. Flavors include Jaya, Avies oil, Bergamot oil, Boloise oil, Rosewood oil,
Natural flavors such as rosemary oil and orange flower oil; synthetic flavors such as ethyl acetoacetate, anethole, amylcinamic aldehyde, ethyl isovalerate, and isoamyl acetate; and compounded flavors such as rose, jasmine, and lira. Can be The amount of these additives is not particularly limited,
0.000 to the inorganic particles which are the matting agent for paint of the present invention.
1 to 100% by weight is preferred.
【００４６】本発明の第２は、本発明で得られた塗料用
艶消し剤を配合してなる塗料組成物に関する。本発明の
塗料組成物は油性、水性、粉体の何れでもその効能を有
効に発揮するが、水性塗料として使用された場合に、よ
り効果的な艶消し性等の効能を発揮する。本発明の水性
塗料とは、水を溶剤として扱った塗料、あるいは水で希
釈して塗装しうる塗料を指し、具体的には、エマルジョ
ン油ペイント、エマルジョンワニスおよびエマルジョン
エナメル、エマルジョンラッカー、酢酸ビニルエマルジ
ョン塗料、スチレン−ブタジエン系エマルジョン塗料、
アクリル系エマルジョン塗料、および塩化ビニル系・塩
化ビニル−塩化ビニリデン系・ブタジエンアクリロニト
リル系塗料等のエマルジョンペイント、マレイン化油変
性樹脂・マレイン化脂肪酸変性ポリエステル・特殊フェ
ノール変性樹脂・アクリル酸をモノマー成分とするアク
リル樹脂・トリメリット酸変性アルキド樹脂等のポリカ
ルボン酸樹脂にアンモニア・アミン・金属アルカリで中
和した塗料である水溶性塗料、または変性マレイン化形
・変性アルキド形（フェノール変性）・エポキシ樹脂エ
ステル形の合成樹脂を使用した電着塗料を示し、中でも
酢酸ビニルエマルジョン塗料に最も好適である。The second aspect of the present invention relates to a coating composition containing the matting agent for a coating obtained in the present invention. The coating composition of the present invention effectively exerts its effects regardless of whether it is oily, water-based, or powdery. However, when used as an aqueous coating, it exhibits more effective effects such as matting. The aqueous paint of the present invention refers to a paint that treats water as a solvent or a paint that can be applied after dilution with water, and specifically includes an emulsion oil paint, an emulsion varnish and an emulsion enamel, an emulsion lacquer, and a vinyl acetate emulsion. Paint, styrene-butadiene emulsion paint,
Acrylic emulsion paints and emulsion paints such as vinyl chloride, vinyl chloride-vinylidene chloride, butadiene acrylonitrile paints, and maleic oil-modified resin, maleated fatty acid-modified polyester, special phenol-modified resin, and acrylic acid as monomer components Water-soluble paint, which is a paint obtained by neutralizing polycarboxylic acid resin such as acrylic resin or trimellitic acid-modified alkyd resin with ammonia, amine, or metal alkali, or modified maleated form, modified alkyd form (phenol-modified), epoxy resin ester An electrodeposition paint using a synthetic resin of the shape is shown, and it is most suitable for a vinyl acetate emulsion paint.
【００４７】本発明の塗料組成物は、通常の塗料作成と
同様、樹脂等の溶解工程、顔料の分散工程、製品の仕上
げ工程、製品のパッキング工程を経て作成される。な
お、本発明の重質炭酸カルシウムと燐酸を反応せしめて
得た燐酸カルシウムは、顔料の分散工程において、必要
とされるエッジランナーやニーダー・サンドグラインド
ミル・パールミル・アトライターの如き高シェアを付与
する機器を必要とせず、ディゾルバー等の撹拌で良好に
分散するため、作業性の点でも好ましい。The coating composition of the present invention is prepared through a step of dissolving a resin or the like, a step of dispersing a pigment, a step of finishing a product, and a step of packing a product, in the same manner as a usual coating composition. The calcium phosphate obtained by reacting the heavy calcium carbonate of the present invention with phosphoric acid imparts a high share such as an edge runner or a kneader, a sand grind mill, a pearl mill and an attritor required in a pigment dispersing step. It is preferable from the viewpoint of workability, because it does not require any equipment for dispersing and disperses well by stirring with a dissolver or the like.
【００４８】本発明の塗料組成物に配合される本発明の
艶消し剤の配合量は、0.1 〜20重量％が好ましく、２〜
10重量％が更に好ましく、３〜７重量％が最も好まし
い。配合量が0.1 重量％未満であると所望の艶消し効果
が得にくく、20重量％を超えると塗膜表面のブツが生じ
るだけでなく、塗膜自体のわれ等が生じるので好ましく
ない。The amount of the matting agent of the present invention to be added to the coating composition of the present invention is preferably 0.1 to 20% by weight,
10% by weight is more preferred, and 3-7% by weight is most preferred. If the amount is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain a desired matting effect. If the amount is more than 20% by weight, not only does the surface of the coating film become uneven, but the coating film itself is undesirably cracked.
【００４９】本発明の塗料組成物は、着色を目的とした
他の顔料以外にも、本発明の効能を損なわない範囲で、
錆止めを目的とした鉛丹やその代替品、アルミニウム等
の軽金属、耐火性付与を目的としたアスベスト・珪藻土
・鉱物繊維や、白亜・炭酸マグネシウム・ドロマイト・
炭酸亜鉛・バライト等、殺菌性付与を目的とした水銀・
銅・亜鉛等の有機化合物等を含有してもよい。更に、ト
ラフィック塗料用途に用いられるガラスビーズも同様で
ある。The coating composition of the present invention may contain, in addition to the other pigments for coloring, other than the other pigments as long as the effects of the present invention are not impaired.
Lead tin and its substitutes for the purpose of rust prevention, light metals such as aluminum, asbestos, diatomaceous earth, mineral fibers, and chalk, magnesium carbonate, dolomite,
Mercury / zinc carbonate / barite etc.
Organic compounds such as copper and zinc may be contained. Further, the same applies to glass beads used for traffic paint applications.
【００５０】[0050]
【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれらになんら限定される
ものではない。本発明の塗料用艶消し剤ならびに塗料組
成物の例を以下に示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Examples of the matting agent for paint and the paint composition of the present invention are shown below.
【００５１】＜原料となる炭酸カルシウムの調整＞実施
例及び比較例に使用する炭酸カルシウムを以下に示す。 炭酸カルシウムＡ１ 丸尾カルシウム製 重質炭酸カ
ルシウム「スーパーＳＳＳ」 炭酸カルシウムＡ２ 和光純薬工業製 試薬特級
「炭酸カルシウム」 炭酸カルシウムＡ３ 丸尾カルシウム製 重質炭酸カ
ルシウム「カルテックス５」 炭酸カルシウムＡ４ 丸尾カルシウム製 重質炭酸カ
ルシウム「Ｒ重炭」 炭酸カルシウムＡ５ 丸尾カルシウム製 膠質炭酸カ
ルシウム<Preparation of Calcium Carbonate as Raw Material> Calcium carbonate used in Examples and Comparative Examples is shown below. Calcium carbonate A1 Maruo calcium heavy calcium carbonate "Super SSS" Calcium carbonate A2 Wako Pure Chemical Industries reagent grade "Calcium carbonate" Calcium carbonate A3 Maruo calcium heavy calcium carbonate "Caltex 5" Calcium carbonate A4 Maruo calcium heavy Calcium carbonate "R heavy coal" Calcium carbonate A5 Made of Maruo calcium Colloidal calcium carbonate
【００５２】実施例１〜１０ 比較例１〜６ 本発明の塗料用艶消し剤を構成する燐酸カルシウム粒子
の作成を目的に、国際公開番号WO97／03119 号及びWO98
／29490 号ならびに特開平８−357888号記載の方法に従
い、上記の重質炭酸カルシウムの水懸濁液とリン酸の希
釈水溶液を表１記載の処方・方法で混合・熟成等を行
い、脱水・水洗後、700 ℃以下の乾燥雰囲気下で乾燥
し、解砕仕上げを行い、塗料用艶消し剤である燐酸カル
シウムの乾粉を得た。得られた燐酸カルシウム系粒子の
物性を表１、表２に示す。Examples 1 to 10 Comparative Examples 1 to 6 For the purpose of producing calcium phosphate particles constituting the matting agent for paints of the present invention, International Publication Nos. WO 97/03119 and WO 98
/ 29490 and JP-A-8-357888, the aqueous suspension of heavy calcium carbonate and the dilute aqueous solution of phosphoric acid are mixed and aged according to the formulation and method shown in Table 1, and dehydrated and dehydrated. After washing with water, it was dried in a dry atmosphere at a temperature of 700 ° C. or less, and crushed to obtain a dry powder of calcium phosphate which is a matting agent for paint. Tables 1 and 2 show the physical properties of the obtained calcium phosphate-based particles.
【００５３】実施例１１ 太平化学工業製「燐酸水素カルシウム２水塩」をアトマ
イザーで解砕して粒度調整後、日清製粉株式会社製ター
ボークラシファイアー TC-15を使用して分級を繰り返
し、微粉槽・中間槽・粗粉槽からなる回収槽の微粒槽か
ら塗料用艶消し剤である燐酸カルシウム粉体を得た。得
られた燐酸カルシウム粉体の物性を表１に示す。Example 11 "Calcium hydrogen phosphate dihydrate" manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd. was crushed with an atomizer to adjust the particle size, and the classification was repeated using a Turbo Classifier TC-15 manufactured by Nisshin Flour Milling Co., Ltd. A calcium phosphate powder, which is a matting agent for paint, was obtained from a fine-grained tank of a collection tank consisting of a tank, an intermediate tank, and a coarse powder tank. Table 1 shows the physical properties of the obtained calcium phosphate powder.
【００５４】比較例７ 市販のヒドロキシアパタイト（商品名：燐酸三カルシウ
ム；米山化学工業製）を塗料用艶消し剤とした。得られ
たヒドロキシアパタイト粉体の物性を表２に示す。Comparative Example 7 Commercially available hydroxyapatite (trade name: tricalcium phosphate; manufactured by Yoneyama Chemical Industry) was used as a matting agent for paint. Table 2 shows the physical properties of the obtained hydroxyapatite powder.
【００５５】比較例８ 炭酸カルシウムＡ４を塗料用艶消し剤とした。該炭酸カ
ルシウムＡ４の粉体物性を表２に示す。Comparative Example 8 Calcium carbonate A4 was used as a matting agent for paint. Table 2 shows the powder properties of the calcium carbonate A4.
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【００５７】[0057]
【表２】 [Table 2]
【００５８】実施例１２〜２２ 比較例９〜１６ 下記処方の原料を各々投入後、ディゾルバーで強撹拌し
て混合を行い、酢酸ビニル樹脂エマルジョン塗料を作成
した。なお、実施例および比較例１５、１６の塗料を作
成時に、ディゾルバーで容易に分散しなかった為、パー
ルミルを使用して作成した。Examples 12 to 22 Comparative Examples 9 to 16 After the raw materials having the following formulations were added, mixing was carried out by vigorous stirring with a dissolver to prepare a vinyl acetate resin emulsion paint. The coatings of Examples and Comparative Examples 15 and 16 were prepared using a pearl mill because they were not easily dispersed with a dissolver at the time of preparation.
【００５９】 （原料ならびに処方） 樹脂成分・酢酸ビニル樹脂エマルジョン 20重量％ 着色顔料・二酸化チタン（アナタース型) 20重量％ 体質顔料・重質炭酸カルシウム 20重量％ 増粘剤 ・ニトロセルロース ２重量％ 可塑剤 ・ＤＯＰ 3.5重量％ 水 30重量％ 艶消し剤 4.5重量％ (実施例１〜11および比較例１〜８で得られた塗料用艶
消し剤)(Raw materials and prescription) Resin component / vinyl acetate resin emulsion 20% by weight Color pigment / titanium dioxide (anatase type) 20% by weight Extender pigment / heavy calcium carbonate 20% by weight Thickener / Nitrocellulose 2% by weight Plastic DOP 3.5% by weight Water 30% by weight Matting agent 4.5% by weight (matting agent for paints obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 8)
【００６０】＜塗料評価＞上記実施例12〜22、比較例９
〜16で得られた塗料組成物について、下記の各項目の物
性評価を行い、表３、表４にその結果を示す。 １．艶消し効果 作成した塗料をバーコーダー＃４を使用してミラーコー
ト紙に塗布し、室温で24時間放置して塗布板を作成し
た。得られた塗布板を村上色彩技術研究所製デジタル光
沢度計GM-3D を使用して60°ならびに75°グロスを測定
した。 ２．塗料粘度 得られた塗料の粘度を、東京計器製Ｂ型粘度計で60rpm
と20rpm の条件で測定した。<Evaluation of paint> Examples 12 to 22, Comparative Example 9
The coating compositions obtained in Nos. 1 to 16 were evaluated for physical properties of the following items, and Tables 3 and 4 show the results. 1. Matting effect The prepared paint was applied to mirror-coated paper using a bar coder # 4 and left at room temperature for 24 hours to prepare a coated plate. The obtained coated plate was measured for 60 ° and 75 ° gloss using a digital gloss meter GM-3D manufactured by Murakami Color Research Laboratory. 2. Paint viscosity The viscosity of the obtained paint was measured using a Tokyo Keiki B-type viscometer at 60 rpm.
And 20 rpm.
【００６１】３．外観 得られた塗料を、実際にコンクリート内壁面に塗布し、
１年間放置して塗膜の汚れ、並びに塗膜表面のブツを目
視で確認した。 ａ．塗膜の汚れ（水垢：衝撃等の物理的な作用による汚
れを除く）の評価を以下の基準で判定した。 Ａ：汚れが全く認められない。 Ｂ：汚れが殆ど認められない。 Ｃ：汚れが僅かに認められる。 Ｄ：汚れが多く認められる。 ｂ．塗膜表面のブツを目視により確認し、下記の基準で
判定した。 Ａ：ブツが全く認められない。 Ｂ：ブツが殆ど認められない。 Ｃ：ブツが僅かに認められる。 Ｄ：ブツが多く認められる。3. Appearance The obtained paint is actually applied to the concrete inner wall surface,
After standing for one year, stains on the coating film and spots on the coating film surface were visually observed. a. The evaluation of the stain of the coating film (water stain: excluding stain caused by physical action such as impact) was determined according to the following criteria. A: No stain is observed at all. B: Almost no stain is observed. C: Stain is slightly observed. D: Many stains are observed. b. The spots on the surface of the coating film were visually observed and judged according to the following criteria. A: No bumps are observed. B: Almost no bumps were observed. C: Slight bumps are observed. D: Many spots are recognized.
【００６２】４．経時安定性 作成した塗料を室温で６ヶ月間放置した後の粒子の沈降
状態を目視判定し、以下の基準で判定した。 Ａ：沈降が全く認められない。 Ｂ：かすかに沈降が認めらるれが、塗料として問題な
い。 Ｃ：わずかな沈降が認められるが塗料として問題なく、
揺する等の行為により簡単に沈降を無くすことが可能。 Ｄ：かなりの沈降が認められ、沈降物を回復することが
困難で塗料として使用しにくい。 ５．塗料作成時の作業性 塗料作成時の作業性について良・不良の判定を行った。4. Stability over time After the prepared coating was allowed to stand at room temperature for 6 months, the sedimentation state of the particles was visually judged, and judged according to the following criteria. A: No sedimentation is observed. B: Slight sedimentation was observed, but no problem as a paint. C: Slight sedimentation is observed, but there is no problem as a paint.
Settling can be easily eliminated by shaking. D: Considerable sedimentation was observed, it was difficult to recover the sediment, and it was difficult to use as a paint. 5. Workability during paint preparation The workability during paint preparation was judged as good or bad.
【００６３】６．総合評価 艶消し塗料としての適性を、総合判定として以下の４ラ
ンクで評価した。 Ａ：艶消し塗料として非常に好ましい。 Ｂ：艶消し塗料として好ましい。 Ｃ：艶消し塗料として比較的に好ましい。 Ｄ：艶消し塗料として好ましくない。6. Comprehensive evaluation The suitability as a matte paint was evaluated in the following four ranks as a comprehensive judgment. A: Very preferred as a matte paint. B: Preferred as matte paint. C: Relatively preferable as a matte paint. D: Not preferred as a matte paint.
【００６４】[0064]
【表３】 [Table 3]
【００６５】[0065]
【表４】 [Table 4]
【００６６】[0066]
【発明の効果】叙上のとおり、本発明の艶消し剤は、塗
料に配合された場合に、塗料樹脂中での分散性に優れ、
塗料の粘性増加を防止して塗装作業性に優れた、長期に
渡って汚れを防ぎ、優れた艶消し性を付与することがで
きる。As described above, the matting agent of the present invention has excellent dispersibility in a paint resin when blended in a paint,
It is possible to prevent the viscosity of the paint from increasing and to provide excellent coating workability, to prevent stains over a long period of time, and to impart excellent matting properties.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 清也 兵庫県明石市魚住町西岡1455番地 丸尾カ ルシウム株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 KA08 KA15 KA20 MA08 MA10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kiyoya Shimizu 1455 Nishioka, Uozumi-cho, Akashi-shi, Hyogo F-term in Maruo Carsium Co., Ltd. (reference) 4J038 KA08 KA15 KA20 MA08 MA10
Claims (6)
系粒子からなることを特徴とする塗料用艶消し剤。 （ａ）１≦ｄｘ１≦50（μm ） （ｂ）１≦α≦10 但し α＝ｄ50／ｄｘ１ （ｃ）０≦β≦５ 但し β＝（ｄ90−ｄ10）／ｄ50 （ｄ）0.01≦ｄｘ２≦１（μm ） （ｅ）85≦ω１≦99（％） （ｆ）65≦ω２≦95（％） （ｇ）10≦Ｓｗ１≦400 （ｍ2 ／ｇ） 但し、 ｄｘ１：電子顕微鏡写真により測定した、粒子を構成す
る一次粒子の平均粒子径（μm ）。 α ：分散係数。 ｄ50 ：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子の50％平均粒子径（μm ）。 β ：シャープネス。 ｄ90 ：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子のふるい通過側累計90％粒子径（μ
m ）。 ｄ10 ：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子のふるい通過側累計10％粒子径（μ
m ）。 ｄｘ２：水銀圧入法により測定した細孔分布から求めた
平均細孔径（μｍ）。 ω１ ：顔料試験方法の静置法（ＪＩＳ K5101-91 20.
1）に従って測定した見掛け比容から下記式（ｈ）によ
り計算した静置空隙率（％）。 （ｈ） ω１＝｛１−１／(2.9× [見掛け比容])｝×10
0 ω２ ：試料0.5 ｇを断面積２cm2 の円筒に充填し、30
kg/cm2の圧力で30秒間加圧した後の厚さから下記式
（ｉ）により計算した加圧空隙率（％）。 （ｉ） ω１＝｛１−0.5 ／(2.9×２× [厚さ])｝×10
0 Ｓｗ１：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（ｍ2 ／
ｇ）。1. A matting agent for paints comprising inorganic particles satisfying the following formulas (a) to (g). (A) 1 ≦ dx1 ≦ 50 (μm) (b) 1 ≦ α ≦ 10 where α = d 50 / dx1 (c ) 0 ≦ β ≦ 5 where β = (d 90 -d 10) / d 50 (d) 0.01 ≦ dx2 ≦ 1 (μm) (e) 85 ≦ ω1 ≦ 99 (%) (f) 65 ≦ ω2 ≦ 95 (%) (g) 10 ≦ Sw1 ≦ 400 (m 2 / g) where dx1: electron microscope The average particle diameter (μm) of the primary particles constituting the particles, as measured by a photograph. α: dispersion coefficient. d 50 : 50% average particle diameter (μm) of particles measured by a Microtrac FRA laser type particle size distribution analyzer. β: sharpness. d 90 : Cumulative 90% particle diameter (μ) of particles passing through the sieve measured by a Microtrac FRA laser type particle size distribution analyzer
m). d 10 : Total 10% particle diameter (μ) of particles passing through the sieve measured by a Microtrac FRA laser particle size distribution analyzer
m). dx2: average pore diameter (μm) obtained from the pore distribution measured by the mercury intrusion method. ω1: Stationary method of pigment test method (JIS K5101-91 20.
The static porosity (%) calculated by the following formula (h) from the apparent specific volume measured according to 1). (H) ω1 = {1-1 / (2.9 × [apparent specific volume])} × 10
0 ω2: 0.5 g of the sample was filled in a cylinder having a cross section of 2 cm 2 ,
Pressurized porosity (%) calculated from the thickness after pressing for 30 seconds at a pressure of kg / cm 2 by the following formula (i). (I) ω1 = {1-0.5 / (2.9 × 2 × [thickness])} × 10
0 Sw1: BET specific surface area by nitrogen adsorption method (m 2 /
g).
花弁状多孔質構造を有する燐酸カルシウム系化合物で構
成されていることを特徴とする請求項１記載の塗料用艶
消し剤。2. The particle surface of the inorganic particles or the whole particles,
2. The matting agent for paint according to claim 1, wherein said matting agent is made of a calcium phosphate compound having a petal-like porous structure.
ルシウム系化合物が、炭酸カルシウムと燐酸又は燐酸塩
を反応せしめて得られることを特徴とする請求項１又は
２記載の塗料用艶消し剤。3. The matting agent for paint according to claim 1, wherein the calcium phosphate compound constituting the surface of the particles or the whole particles is obtained by reacting calcium carbonate with phosphoric acid or phosphate.
ルシウム系化合物を得るのに用いる炭酸カルシウムが、
下記式（ｊ），（ｋ）を満足することを特徴とする請求
項１〜３の何れか１項に記載の塗料用艶消し剤。 （ｊ）0.01≦ｄｘ３≦50（μm ） （ｋ）0.2 ≦Ｓｗ２≦100 （ｍ2 ／ｇ） ｄｘ３：電子顕微鏡写真により測定した粒子を構成する
一次粒子の平均粒子径（μm ）。 Ｓｗ２：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（ｍ2 ／ｇ)
。4. A calcium carbonate used for obtaining a calcium phosphate compound constituting the surface of the particle or the whole particle,
The matting agent for paint according to any one of claims 1 to 3, wherein the matting agent satisfies the following formulas (j) and (k). (J) 0.01 ≦ dx3 ≦ 50 (μm) (k) 0.2 ≦ Sw2 ≦ 100 (m 2 / g) dx3: Average particle diameter (μm) of primary particles constituting particles measured by electron micrograph. Sw2: BET specific surface area by nitrogen adsorption method (m 2 / g)
.
料用艶消し剤を塗料中に配合してなる塗料組成物。5. A paint composition comprising the paint matting agent according to claim 1 in a paint.
請求項５記載の塗料組成物。6. The coating composition according to claim 5, wherein the coating is a water-based coating.
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