JP2005538799A - 四級炭素および珪素含有基を含有する化合物、医療デバイス、および方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2002年9月17日付出願の米国仮出願番号60/411,725号及び2003年7月29日付出願の米国仮出願番号60/490,780号の優先権を主張する出願であり、これらの仮出願は、参照によりその全体を本明細書中に援用する。
本発明は、四級炭素および珪素含有基を含有する化合物に関する。好ましくは、そのような化合物はウレタンおよび/または尿素基を含有するポリマー、特にエラストマーである。そのような材料は医療デバイスにおける生体材料として特に有用である。
ポリウレタンおよび/またはポリ尿素の化学は広範囲であり、かなり開発されている。典型的には、ポリウレタンおよび/またはポリ尿素は、ポリイソシアネートを、ポリイソシアネーと反応性のある少なくとも2つの官能基を有する分子、例えばポリオールまたはポリアミンと反応させる方法で製造される。得られるポリマーは、例えばジオールまたはジアミンのような連鎖延長剤とさらに反応させることができる。ポリオールまたはポリアミンは典型的に、例えば、ポリエステル、ポリエーテル、またはポリカーボネートポリオールもしくはポリアミンである。
本発明は、四級炭素を有するジオルガノ基および珪素含有基を含む化合物、好ましくはポリマーに関する。珪素含有基は典型的にはシランおよび/またはシロキサン含有基である。特に好ましいポリマーはウレタン基、尿素基、またはそれらの組み合わせを含む(すなわち、ポリウレタン、ポリ尿素、またはポリウレタン−尿素)。本発明のポリマーはランダム、交互、ブロック、スターブロック、セグメント化ポリマー、またはそれらの組み合わせであってもよい。好ましくは、ポリマーはセグメント化ポリウレタンである。そのようなポリマーは、医療デバイスにおける生体材料として用いるのが好ましい。好ましいポリマーはまた、エステル、エーテル、およびカーボネート結合を実質的に含まないのが好ましい。
−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−
(式中、n=0または1;m=0または1;p=1〜100,000;r=0〜100,000;s=1〜100,000;q=1〜100,000;R1およびR2はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり(好ましくは、芳香族基は主鎖内にある);Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して(すなわち、同じでも異なっていてもよい)、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ;各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そしてVは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の基を含むポリマー、およびそのようなポリマーを含む医療デバイスを提供する。
Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Y
(式中、各Yは独立して、OHまたはNR4Hであり;n=0または1;m=0または1;p=1〜100,000;r=0〜100,000;s=1〜100,000;q=1〜100,000;R1、R2およびR5はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり(好ましくは、芳香族基は主鎖内にある);Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ;各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして各R4は独立して、Hまたは飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そしてVは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の高分子量出発化合物から製造されるポリマー、およびそのようなポリマーを含む医療デバイスを提供する。
Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Y
(式中、各Yは独立して、OHまたはNR4Hであり;n=0または1;m=0または1;p=1〜100,000;r=0〜100,000;s=1〜100,000;q=1〜100,000;R1、R2およびR5はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり(好ましくは、芳香族基は主鎖内にある);Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ;各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして各R4は独立して、Hまたは飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そしてVは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の化合物(出発材料)を提供する。
そのようなポリマーおよび化合物の製造法も提示する。
本明細書中で用いるように、「脂肪族基」という用語は、飽和もしくは不飽和線状(すなわち、直鎖)、環状、または枝分かれ有機炭化水素を意味する。この用語は、例えば、アルキル(例えば、−CH3、これは「1価の」基と考えられる)(または−CH2−のような鎖内であればアルキレン、これは「2価の」基と考えられる)、アルケニル(または鎖内であればアルケニレン)、およびアルキニル(または鎖内であればアルキニレン)基を包含するのに用いられる。「アルキル基」という用語は、飽和の線状または枝分かれの炭化水素基、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、ヘプチル、ドデシル、オクタデシル、アミル、2−エチルヘキシル等を意味する。「アルケニル基」という用語は、1つ以上の炭素−炭素二重結合を有する不飽和の線状または枝分かれの炭化水素基、例えばビニル基を意味する。「アルキニル基」という用語は、1つ以上の炭素−炭素三重結合を有する不飽和の線状または枝分かれの炭化水素基を意味する。「芳香族基」または「アリール基」という用語は、単環式または多環式の芳香族有機炭化水素基を意味する。これらの炭化水素基は複素原子で置換されていてもよく、それらは官能基の形になりうる。「複素原子」という用語は、炭素以外の元素(例えば、窒素、酸素、硫黄、塩素等)を意味する。
本発明は、ポリマー(好ましくは、セグメント化ポリウレタン)、そのようなポリマーの製造に用いられる化合物(好ましくは、セグメント化ポリマーのソフトセグメント)、およびそのようなポリマー(好ましくは、生体材料)を含む医療デバイスを提供する。好ましくは、本ポリマーは、その側鎖とは対照的に、特に主鎖については、酸化および/または加水分解に対して一般に抵抗力を有している。
ポリマーおよび製造法
広い範囲のポリマーが本発明によって提供される。それらはランダム、交互、ブロック、スターブロック、セグメント化コポリマー(またはそれらの組み合わせ)であることができ、好ましくは、それらは、オレフィン、アミド、エステル、イミド、エポキシ、尿素、ウレタン、カーボネート、スルホン、エーテル、アセタール、ホスホネート等を含むことができるコポリマー(ターポリマー、テトラポリマーを含む)である。これらは、一般式−C(R3)2−(Cは四級炭素である)のジオルガノ(好ましくは、gem−ジアルキル)基を含有する部分を含む。
式−(R1)n−(−Z−(R2)m−)p−の四級炭素基において、n=0または1;m=0または1;p=1〜100,000;R1およびR2はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む(これらは、有機基の鎖中にあってもまたは官能基中におけるようにそれから吊り下がっていてもよい)、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、好ましくは、芳香族基が主鎖内にあることを条件とし;そしてZはジオルガノ部分−C(R3)2−(ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む(これらは、有機基の鎖中にあってもまたは官能基中におけるようにそれから吊り下がっていてもよい)、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−部分内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができる。反復単位−Z−(R2)m−は任意の一分子内で変化することができることは理解すべきである。
Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Y
(式中、
各Yは独立して、OHまたはNR4Hであり;
n=0または1;
m=0または1;
p=1〜100,000;
r=0〜100,000;
s=1〜100,000;
q=1〜100,000(好ましくは、q=1);
R1、R2およびR5はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、好ましくは、芳香族基は主鎖内にあることを条件とし;Zはジオルガノ部分−C(R3)2−(ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせである)であり、−C(R3)2−部分内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ、各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;各R4は独立して、Hまたは飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そしてVは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の化合物(典型的には、高分子量出発化合物)である。
本発明のポリマーは標準的な技術を用いて製造することができる。特定のポリマーは式Iの1種以上の化合物を用いて製造することができる。典型的には、式Iの化合物は、ヒドロキシル基またはアミン基と反応可能な基を2つ以上含む有機化合物と化合させる。
出発材料および製造法
上記式Iの新規化合物は、実施例の項に記載の合成経路によって製造することができる。この方法には、典型的には、式II:
R10HC=CH−(R11)r’−(−Si(R)2−Vr−)s−(R12)s’−CH=CHR13
または式III:
R10HC=CH−(R11)r’−Z−(R12)s’−CH=CHR13
(これらについては以下でさらに詳しく説明する)
のモノマーを、アルケン複分解触媒と化合し、そして場合により真空にすることが含まれる。この方法は、典型的には、Yが保護基、例えばアセトキシ(−OC(O)CH3)、ベンジルエーテル(−OCH2フェニル)、ターシャリブチルカルバメート(−NR4−C(O)−t−ブチル)、またはベンジルカルバメート(−NR4−C(O)OCH2フェニル)である、新規な中間体を包含する。
Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Y
の高分子量出発化合物を提供する。
好ましくは、珪素を有するジエンは式(式II):
R10HC=CH−(R11)r’−(−Si(R)2−Vr−)s−(R12)s’−CH=CHR13
の化合物であり、そして四級炭素を有するジエンは式(式III):
R10HC=CH−(R11)r’−Z−(R12)s’−CH=CHR13
の化合物であり、式中、r、s、V、およびRは上記定義通りであり;r’=0または1;s’=0または1;Zは上記定義通りの−C(R13)2−基であり;R10およびR13はそれぞれ独立して、水素であるか、または炭素原子を6個まで含む直鎖、枝分かれ、もしくは環状のアルキル基であり;そしてR11およびR12はそれぞれ独立して、飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、好ましくは、芳香族基が鎖内にあることを条件とする。好ましくは、この合成法を用いると、R3は不飽和脂肪族基を含まないが、芳香族基を含むことができる。しかしながら、得られるポリマーは、脂肪族不飽和を含むように変えることができる。
R14HC=CH−R15−CH=CHR16
の化合物であり、式中、R14およびR16はそれぞれ独立して、水素であるか、または炭素原子を6個まで含む直鎖、枝分かれ、または環状のアルキル基であり;そしてR15は、飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、好ましくは、芳香族基が鎖内にあることを条件とする。
Y−R17−HC=CH−R18−Y
の化合物であり、式中、各Yは独立して、OHまたはNR4H基の保護された形であり(例えば、Yは、アセトキシ、ベンジルエーテル、ターシャリブチルカルバメート、またはベンジルカルバメートである);R17およびR18はそれぞれ独立して、飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、好ましくは、芳香族基が鎖内にあることを条件とする。
R19−HC=CH−R20−Y
の化合物であり、式中、YはOHまたはNR4H基の保護された形であり(例えば、Yは、アセトキシ、ベンジルエーテル、ターシャリブチルカルバメート、またはベンジルカルバメートである);R19およびR20はそれぞれ独立して、飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、好ましくは、芳香族基が鎖内にあることを条件とする。R19は水素でもよい。好ましくは、R19は(C1−C6)アルキル基であり、より好ましくは、R19はHである。式VIの化合物が式IIIの化合物と反応する場合は、複分解副生成物は式R10HC=CHR19のものとなり、これは、重合反応条件下で十分に揮発性の小さいR10およびR19基をもつものとする。
本発明を様々な特定の態様および好ましい態様を参照して説明してきた。本発明をさらに以下の詳細な実施例を参照して説明する。しかしながら、本発明の精神および範囲内に含まれる実施例および詳細な説明に示されるものを超えた、本発明の基本的なテーマにおける多くの拡張、変形、および変更があることは無論のことである。
実施例
全てのガラス器具は使用前に乾燥させた。特に銘記しない限り、反応はいずれも窒素またはアルゴン雰囲気中で行った。ヘキサン、クロロホルム、水酸化ナトリウム、AMBERLITE IRC-718イオン交換樹脂、ALIQUOT 336、無水硫酸マグネシウム、シリカゲル、活性天然アルミナ、トルエン、ジブチルスズジラウレート、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン、および10%パラジウム担持活性炭はいずれも、ウィスコンシン州ミルウォーキーのシグマ−アルドリッチ社から入手可能である。使用前に、AMBERLITE IRC-718イオン交換樹脂ビーズは回転蒸発器を用いて乾燥させた。トリシクロヘキシルホスフィン[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,5−ジヒドロイミダゾール−2−イリデン][ベンジリデン]ルテニウム(IV)ジクロリド(グラブスのイミダゾリウム複分解触媒)は、マサチューセッツ州ニューバリーポートのステルム・ケミカルズ社から購入し、使用まではアルゴン雰囲気グローブボックスで−30℃にて貯蔵した。10−ウンデセン−1−イルアセテートの供給源はコネチカット州ダンバリーのベドウキアン・リサーチ社であった。1,4−ブタンジオール(BDO)の供給源はニューヨーク州ホワイトプレインズのミツビシ・ケミカル・アメリカ社であった。固体フレーク状の4,4´−メチレンビス(フェニルイソシアネート)(MDI)はペンシルベニア州ピッツバーグのバイエル社のものであり、溶融MONDUR Mとして販売されていた。報告された複分解反応温度はフラスコと加熱マントルとの間に置いた熱電対を使用して測定した。
7,7−ジエチル−7−シリル−1,12−トリデカジエンの合成:1,5−ヘキサジエン(アルドリッチ社)100gを500mL丸底三つ口フラスコに入れた。フラスコには、磁気攪拌棒、加熱マントル、水冷凝縮器、熱電対、および滴下漏斗を取り付けた。フラスコは攪拌しながら加熱した。一方、滴下漏斗にジエチルシラン(アルドリッチ社)を25mLおよび1,5−ヘキサジエンを200g入れた。キシレン中の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン複合体2mL(2〜3%Pt)(ペンシルベニア州ブリストールのユナイテッド・ケミカル・テクノロジーズ社)をフラスコに加えた。フラスコの内容物が40℃に達したら、滴下漏斗中の混合物を滴加した。少しの発熱が観察された。添加完了後、混合物を40℃で一晩攪拌した。次に、反応混合物を1リットル一つ口丸底フラスコに移し、過剰の1,5−ヘキサジエンを、回転蒸発器を用いて除いた。次に、フラスコの内容物を5容量のヘキサンで希釈し、乾燥AMBERLITE IRC-718イオン交換樹脂ビーズを加えて白金を金属イオン封鎖した。次に、反応混合物は、シリカゲルを約15cm加えた後、活性天然アルミナを15cm加えた1.5cm直径クロマトグラフィーカラムに通すことによってさらに精製した。溶離液試料を時計皿上で蒸発させて残留物が残らなくなるまで、追加のヘキサンを用いて生成物を溶離した。
実施例1:gem−ジメチルおよびジエチルシラン部分を含有する不飽和コポリマーの合成
250mL丸底フラスコに、6,6−ジメチル−1,10−ウンデカジエンを16.9gおよび7,7−ジエチル−7−シリル−1,12−トリデカジエンを94.72g加えた。この溶液に窒素を30分間通気して分散させた。フラスコを窒素雰囲気グローブボックスに移し、トリシクロヘキシルホスフィン[1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,5−ジヒドロイミダゾール−2−イリデン][ベンジリデン]ルテニウム(IV)ジクロリド(グラブスのイミダゾリウム複分解触媒)を0.21g加えた。薄い赤色溶液を磁気攪拌し、真空にした。溶液はエチレンが放出されるにつれて泡立ち始めた。フラスコ内の圧力は65パスカル(Pa)で安定し、反応温度は33℃であった。88時間後、溶液の色は褐色であり、泡立ちは観察されず、フラスコ内の圧力は7Paであった。温度を60℃に上げ、加熱すると、圧力は22Paに上がった。反応時間137時間後には圧力は6Paに下がった。反応フラスコをグローブボックスから取り出し、ヘキサン150mLおよび乾燥AMBERLITE IRC-718イオン交換樹脂17gを加えた。暗褐色溶液がより薄い色になるまで、混合物をゆっくり磁気攪拌した。さらに乾燥AMBERLITEイオン交換樹脂を12g加えた。溶液は淡いオレンジ色になった。イオン交換樹脂は、ホワットマンナンバー2フィルターペーパーを取り付けたブフナー漏斗を用いて濾過することによって除去した。追加のヘキサンを用いて、生成物をエルレンマイヤーフラスコから1リットル丸底フラスコに移した。ほとんどのヘキサンは、回転蒸発によって除去された。生成物を、砂(0.5cm)、シリカ(4cm)、活性中性アルミナ(4cm)、砂の追加の層(0.5cm)を順次置いたフリットガラスカラムに通した。カラムに通して溶出すると、淡いオレンジ色の生成物が無色透明になった。
実施例2: 実施例1のコポリマーの水素添加
実施例1のコポリマー(23.75g)を、パル圧力反応器を用いて水素添加した。水素添加は、十分に水素添加されたコポリマーが得られるように、10%Pd/Cを触媒として用いて、4.14MPaおよび60℃で行った。トルエンを溶媒として用いた。反応は、水素のそれ以上の取り込みがなくなるまで続けた。プロトンNMRによって観察されたシグナルは、δ1.4−1.2、0.9(t)、0.8(s)、0.6−0.4ppmであった。
実施例3: gem−ジメチル部分およびジエチルシラン部分を含有するアセトキシテレケリックコポリマーの合成
実施例1の不飽和コポリマーの一部(54.07g)を500mL一つ口丸底フラスコに移した。このフラスコに、1,20−ジアセトキシエイコサ−10−エンを25.5g加えた。窒素雰囲気グローブボックス中で、この混合物を60℃に加熱し、均質溶液が形成されるまで攪拌した。溶液は無色透明になった。このときに、グラブスのイミダゾリウム触媒を0.13g加えた。溶液を磁気攪拌し、真空にした。フラスコ内の圧力は104Paに低下し、激しい泡立ちが観察された。18.5時間後、圧力は2Paであり、泡立ちはもはや観察されなかった。フラスコをグローブボックスから取り出し、ヘキサン120mLおよび乾燥AMBERLITE IRC-718 26gを加えた。より薄い色になるまで、溶液を攪拌した。アンバーライトはホワットマンナンバー40フィルターペーパーを取り付けたブフナー漏斗を用いて濾過した。溶液は、実施例1に記載のように設定したカラムに通した。カラムを通して溶出した後、ヘキサンを回転蒸発によってポリマー溶液から除去した。これによってアセトキシテレケリックコポリマーが73.54g、黄色で少し粘性の液体として得られた。
実施例4: gem−ジメチル部分およびジエチルシラン部分を含有する不飽和ヒドロキシテレケリックコポリマーの合成
実施例3のアセトキシ官能コポリマーを73.54g含有する1L丸底フラスコに、ヘキサン160mL、50%NaOH溶液83gおよびアリコート336 4.43gを加えた。この溶液を磁気攪拌し、還流させた。FTIRで観察されたように、2.5時間後、脱保護が完了した。溶液を1L分液漏斗に移した。pHが中性になるまで、有機層を水ですすいだ。中性のpHが観察されるまで、合計3Lの洗浄水を用いた。クロロホルムを分液漏斗におよそ100mL加えて、形成されたエマルジョンを分散させた。有機層を1Lエルレンマイヤーフラスコに移し、硫酸マグネシウムをフラスコに加えて溶液を乾燥させた。無水硫酸マグネシウムは、ホワットマンナンバー2フィルターペーパーを取り付けたブフナー漏斗を用いて濾過した。次に、この溶液を1L丸底フラスコに移し、ヘキサンを回転蒸発によって除去した。生成物は、少量のヘキサンを用いて500mL丸底フラスコに移して、完全な移し変えを確実に行い、ヘキサンはさらにまた回転蒸発によって除去した。gem−ジメチル部分およびジエチルシラン部分を含む濁った暗褐色の不飽和ヒドロキシテレケリックコポリマーが65.71g得られた。ジオールの分子量はNMRによる計算で1322g/モルであった。
実施例5: gem−ジメチル部分およびジエチルシラン部分を含有する飽和ヒドロキシテレケリックコポリマーの合成
実施例4のポリマーをパル圧力反応器中で水素添加した。この試料を、10%固形分溶液を得るのに十分なほどトルエンに溶解した。水素添加は、10%Pd/Cを触媒として用い、4.14MPaおよび60℃で行って、十分に飽和したヒドロキシテレケリックコポリマーを得た。水素添加は、水素のそれ以上の取り込みが観察されなくなるまで続けた。十分に飽和した淡黄色コポリマーが58.98g得られた。
実施例6: 飽和ヒドロキシテレケリックコポリマーを用いたポリウレタン合成
窒素雰囲気グローブボックスの中で、実施例5の飽和ヒドロキシテレケリックコポリマーを5.49g、MDIを3.61gおよび溶媒(0.009%ジブチルスズジラウレート触媒を含有する1:1 THF:ジオキサン)を59.43g乾燥三つ口丸底フラスコに加えた。フラスコには、加熱マントル、温度調節器に接続した熱電対、および凝縮器を取り付けた。溶液を磁気攪拌し、室温で反応させた。2.5時間後、試料をFTIR分析のために採取した。3000cm−1より上のブロードなヒドロキシルピークの消失は、ジオールがMDIと完全に反応したことを示した。3329および1701cm−1の新たなピークはウレタン結合の形成を立証した。予想したとおり、2275cm−1の強いピークが示すように、大過剰のイソシアネート官能基が残った。このフラスコに、1,4−ブタンジオール(BDO)を注射器で0.89g加えた。反応温度は50℃に徐々に上げた。反応を17時間続け、FTIRでモニターした。2275cm−1のイソシアネートピークが非常に小さくなるまで、必要に応じ0.04gの増分でBDOをさらに加えた。反応時間の初めの17時間後に、6時間にわたって合計0.12gのBDOをさらに加えた。BDOの最後のアリコートを加えた後、溶液を50℃でさらに18時間維持した。この時点でイソシアネートピークは極めて小さかった。
Claims (77)
- 式:
−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−
(式中、
n=0または1;
m=0または1;
p=1〜100,000;
r=0〜100,000;
s=1〜100,000;
q=1〜100,000;
R1およびR2はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;
Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和の脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は場合により結合して環を形成することができ;
各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
Vは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の基を含むポリマーを含む、医療デバイス。 - p=1〜5000である、請求項1に記載の医療デバイス。
- p=2〜12である、請求項2に記載の医療デバイス。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、直鎖アルキレン基、アリーレン基、またはそれらの組み合わせである、請求項1に記載の医療デバイス。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、直鎖アルキレン基である、請求項4に記載の医療デバイス。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を100個まで含有する基である、請求項1に記載の医療デバイス。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を20個まで含有する基である、請求項6に記載の医療デバイス。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を2〜20個含有する基である、請求項7に記載の医療デバイス。
- 各R3が独立して、場合により複素原子を含む、直鎖アルキル基、アリール基、またはそれらの組み合わせである、請求項1に記載の医療デバイス。
- 各R3が独立して、場合により複素原子を含む、直鎖アルキル基である、請求項9に記載の医療デバイス。
- 各R3が独立して、炭素原子を1〜20個含有する直鎖アルキル基である、請求項10に記載の医療デバイス。
- ポリマーが、ウレタン基、尿素基、またはそれらの組み合わせをさらに含む、請求項1に記載の医療デバイス。
- ポリマーが、セグメント化ポリウレタンを含む、請求項12に記載の医療デバイス。
- ポリマーが、生体材料である、請求項1に記載の医療デバイス。
- ポリマーが、エーテル、エステル、およびカーボネート結合を実質的に含まない、請求項14に記載の医療デバイス。
- ポリマーが、線状である、枝分かれしている、または架橋している、請求項1に記載の医療デバイス。
- 式:
Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Y
(式中、
各Yは独立して、OHまたはNR4Hであり;
n=0または1;
m=0または1;
p=1〜100,000;
r=0〜100,000;
s=1〜100,000;
q=1〜100,000;
R1、R2およびR5はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;
Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ;
各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
各R4は独立して、Hまたは飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
Vは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の化合物から製造されるポリマーを含む医療デバイス。 - p=1〜100である、請求項17に記載の医療デバイス。
- p=2〜12である、請求項18に記載の医療デバイス。
- 式Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Yの化合物の数平均分子量が約100,000g/モル以下である、請求項17に記載の医療デバイス。
- 式Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Yの化合物の数平均分子量が約1000g/モル〜約1500g/モルである、請求項20に記載の医療デバイス。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、直鎖アルキレン基、アリーレン基、またはそれらの組み合わせである、請求項17に記載の医療デバイス。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、直鎖アルキレン基である、請求項22に記載の医療デバイス。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を100個まで含有する基である、請求項17に記載の医療デバイス。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を20個まで含有する基である、請求項24に記載の医療デバイス。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を2〜20個含有する基である、請求項25に記載の医療デバイス。
- 各R2が少なくとも2つの炭素原子を含む、請求項17に記載の医療デバイス。
- 各R3が独立して、場合により複素原子を含む、直鎖アルキル基、アリール基、またはそれらの組み合わせである、請求項17に記載の医療デバイス。
- 各R3が独立して、場合により複素原子を含む、直鎖アルキル基である、請求項28に記載の医療デバイス。
- 各R3が独立して、炭素原子を1〜20個含有する直鎖アルキル基である、請求項29に記載の医療デバイス。
- ポリマーが、ウレタン基、尿素基、またはそれらの組み合わせをさらに含む、請求項17に記載の医療デバイス。
- ポリマーが、セグメント化ポリウレタンを含む、請求項31に記載の医療デバイス。
- ポリマーが、生体材料である、請求項17に記載の医療デバイス。
- ポリマーが、エーテル、エステル、およびカーボネート結合を実質的に含まない、請求項33に記載の医療デバイス。
- 各YがOHである、請求項17に記載の医療デバイス。
- 各R4が独立して、Hまたは直鎖アルキル基である、請求項17に記載の医療デバイス。
- 各R4が独立して、炭素原子を1〜20個含有する直鎖アルキル基である、請求項36に記載の医療デバイス。
- 各R4がHである、請求項36に記載の医療デバイス。
- ポリマーが、線状である、枝分かれしている、または架橋している、請求項17に記載の医療デバイス。
- 式:
−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−
(式中、
n=0または1;
m=0または1;
p=1〜100,000;
r=0〜100,000;
s=1〜100,000;
q=1〜100,000;
R1およびR2はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;
Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ;
各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
Vは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の基を含むポリマー。 - p=1〜5000である、請求項40に記載のポリマー。
- p=2〜12である、請求項40に記載のポリマー。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、直鎖アルキレン基、アリーレン基、またはそれらの組み合わせである、請求項40に記載のポリマー。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、直鎖アルキレン基である、請求項43に記載のポリマー。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を2〜20個含有する基である、請求項40に記載のポリマー。
- 各R3が独立して、場合により複素原子を含む、直鎖アルキル基、アリール基、またはそれらの組み合わせである、請求項40に記載のポリマー。
- 各R3が独立して、場合により複素原子を含む、直鎖アルキル基である、請求項46に記載のポリマー。
- 各R3が独立して、炭素原子を1〜20個含有する直鎖アルキル基である、請求項47に記載のポリマー。
- 線状である、枝分かれしている、または架橋している、請求項40に記載のポリマー。
- ウレタン基、尿素基、またはそれらの組み合わせ、および式:
−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−
(式中、
n=0または1;
m=0または1;
p=1〜100,000;
r=0〜100,000;
s=1〜100,000;
q=1〜100,000;
R1およびR2はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;
Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ;
各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
Vは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の基を含むポリマー。 - p=1〜100である、請求項50に記載のポリマー。
- p=2〜12である、請求項51に記載のポリマー。
- セグメント化ポリウレタンである、請求項50に記載のポリマー。
- 生体材料である、請求項50に記載のポリマー。
- エーテル、エステル、およびカーボネート結合を実質的に含まない、請求項54に記載のポリマー。
- 線状である、枝分かれしている、または架橋している、請求項50に記載のポリマー。
- 式:
Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Y
(式中、
各Yは独立して、OHまたはNR4Hであり;
n=0または1;
m=0または1;
p=1〜100,000;
r=0〜100,000;
s=1〜100,000;
q=1〜100,000;
R1、R2およびR5はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;
Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ;
各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
各R4は独立して、Hまたは飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
Vは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の化合物から製造されるポリマー。 - p=1〜100である、請求項57に記載のポリマー。
- p=2〜12である、請求項58に記載のポリマー。
- 式Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Yの化合物の数平均分子量が約100,000g/モル以下である、請求項57に記載のポリマー。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、直鎖アルキレン基、アリーレン基、またはそれらの組み合わせである、請求項57に記載のポリマー。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を100個まで含有する基である、請求項61に記載のポリマー。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を20個まで含有する基である、請求項62に記載のポリマー。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を2〜20個含有する基である、請求項63に記載のポリマー。
- 各R2が少なくとも2つの炭素原子を含む、請求項57に記載のポリマー。
- 各R3が独立して、場合により複素原子を含む、直鎖アルキル基、アリール基、またはそれらの組み合わせである、請求項57に記載のポリマー。
- 各R3が独立して、炭素原子を1〜20個含有する直鎖アルキル基である、請求項66に記載のポリマー。
- 各YがOHである、請求項57に記載のポリマー。
- 各R4が独立して、Hまたは直鎖アルキル基である、請求項57に記載のポリマー。
- 線状である、枝分かれしている、または架橋している、請求項57に記載のポリマー。
- 式:
Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Y
(式中、
各Yは独立して、OHまたはNR4Hであり;
n=0または1;
m=0または1;
p=1〜100,000;
r=0〜100,000;
s=1〜100,000;
q=1〜100,000;
R1、R2およびR5はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;
Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ;
各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
各R4は独立して、Hまたは飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
Vは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の化合物。 - R1およびR2がそれぞれ独立して、直鎖アルキレン基、アリーレン基、またはそれらの組み合わせである、請求項71に記載の化合物。
- R1およびR2がそれぞれ独立して、炭素原子を100個まで含有する基である、請求項72に記載の化合物。
- 各R3が独立して、場合により複素原子を含む、直鎖アルキル基、アリール基、またはそれらの組み合わせである、請求項72に記載の化合物。
- 各YがOHである、請求項72に記載の化合物。
- 式:
−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−
の基を含むポリマーの製造方法であって、ヒドロキシルまたはアミン基と反応することができる2つ以上の基を含有する有機化合物を、式:
Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Y
(式中、
各Yは独立して、OHまたはNR4Hであり;
n=0または1;
m=0または1;
p=1〜100,000;
r=0〜100,000;
s=1〜100,000;
q=1〜100,000;
R1、R2およびR5はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;
Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ;
各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
各R4は独立して、Hまたは飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
Vは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の高分子量出発化合物と化合させることを含む、前記方法。 - 式:
Y−[−(R1)n−(Z−(R2)m−)p−(−Si(R)2−Vr−)s−]q−R5−Y
(式中、
各Yは独立して、OHまたはNR4Hであり;
n=0または1;
m=0または1;
p=1〜100,000;
r=0〜100,000;
s=1〜100,000;
q=1〜100,000;
R1、R2およびR5はそれぞれ独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;
Zは−C(R3)2−であり、ここで、各R3は独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり、−C(R3)2−内の2つのR3基は、場合により結合して環を形成することができ;
各Rは独立して、場合により複素原子を含む、飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
各R4は独立して、Hまたは飽和もしくは不飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせであり;そして
Vは、−O−Si(R)2−またはR1である)
の化合物を製造する方法であって、式IIまたはIII:
R10HC=CH−(R11)r’−(−Si(R)2−Vr−)s−(R12)s’−CH=CHR13 (II)
R10HC=CH−(R11)r’−Z−(R12)s’−CH=CHR13 (III)
(式中、
r、s、V、ZおよびRは上記定義通りであり;
r’=0または1;
s’=0または1;
R10およびR13はそれぞれ独立して、水素、または炭素原子を6個まで含む直鎖、枝分かれ、もしくは環状のアルキル基であり;そして
R11およびR12はそれぞれ独立して、飽和脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせである)
のモノマーをアルケン複分解触媒と化合させ、そして場合により真空にすることを含む、前記方法。
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WO2004026933A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-04-01 | Medtronic, Inc. | Polymers with soft segments containing silane-containing groups, medical devices, and methods |
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DE102006031866A1 (de) * | 2006-07-10 | 2008-01-17 | Webasto Ag | Brennstoffzellensystem und Verfahren zum Beeinflussen des Wärmehaushaltes eines Brennstoffzellensystems |
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JP5638003B2 (ja) | 2009-01-12 | 2014-12-10 | ユニバーシティ オブ マサチューセッツ ローウェル | ポリイソブチレン系ポリウレタン |
US8529934B2 (en) * | 2009-08-21 | 2013-09-10 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Crosslinkable polyisobutylene-based polymers and medical devices containing the same |
US8374704B2 (en) | 2009-09-02 | 2013-02-12 | Cardiac Pacemakers, Inc. | Polyisobutylene urethane, urea and urethane/urea copolymers and medical leads containing the same |
US8644952B2 (en) * | 2009-09-02 | 2014-02-04 | Cardiac Pacemakers, Inc. | Medical devices including polyisobutylene based polymers and derivatives thereof |
JP5739007B2 (ja) | 2010-12-20 | 2015-06-24 | カーディアック ペースメイカーズ, インコーポレイテッド | 導電性ポリマー導体を有するリード及びその製造方法 |
EP2922888B1 (en) | 2012-11-21 | 2021-08-18 | The University of Massachusetts | High strength polyisobutylene polyurethanes |
EP3592786B1 (en) | 2017-03-07 | 2023-05-10 | Cardiac Pacemakers, Inc. | Hydroboration/oxidation of allyl-terminated polyisobutylene |
CN110997746B (zh) | 2017-08-17 | 2021-12-28 | 心脏起搏器股份公司 | 用于增强的耐久性的光交联聚合物 |
WO2019143629A1 (en) | 2018-01-17 | 2019-07-25 | Cardiac Pacemakers, Inc. | End-capped polyisobutylene polyurethane |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4647643A (en) * | 1985-11-08 | 1987-03-03 | Becton, Dickinson And Company | Soft non-blocking polyurethanes |
JPH06192377A (ja) * | 1992-12-25 | 1994-07-12 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 抗血栓性ポリウレタンエラストマーおよび医療用器具 |
JP2001500912A (ja) * | 1996-09-23 | 2001-01-23 | カーディアック シーアールシー ノミニーズ プロプライアタリー リミティド | ポリシロキサンを含有するポリウレタンエラストマー組成物 |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3948829A (en) * | 1973-04-05 | 1976-04-06 | Hitco | Strippable, thin, protective coating |
US4208506A (en) * | 1977-07-25 | 1980-06-17 | Bausch & Lomb Incorporated | Polyparaffinsiloxane shaped article for use in biomedical applications |
US4316973A (en) * | 1979-09-10 | 1982-02-23 | The University Of Akron | Novel telechelic polymers and processes for the preparation thereof |
US4276394A (en) * | 1979-09-10 | 1981-06-30 | The University Of Akron | Novel telechelic polymers, block copolymers and processes for the preparation thereof |
US4568732A (en) * | 1985-01-09 | 1986-02-04 | The University Of Akron | Continuous telechelic polymer process |
AT385040B (de) * | 1985-03-15 | 1988-02-10 | Lim Kunststoff Tech Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyurethanen, insbesondere von polyurethanelastomeren, sowie verfahren zur radikalischen polymerisation |
US5040544A (en) * | 1988-02-16 | 1991-08-20 | Medtronic, Inc. | Medical electrical lead and method of manufacture |
US5073381A (en) * | 1988-08-15 | 1991-12-17 | University Of Akron | Amphiphilic networks |
US4873308A (en) | 1988-09-30 | 1989-10-10 | Medtronic, Inc. | Biostable, segmented aliphatic polyurethanes and process therefor |
US4883854A (en) * | 1988-09-30 | 1989-11-28 | Medtronic, Inc. | Hydroxyl functional monomers |
US4946899A (en) * | 1988-12-16 | 1990-08-07 | The University Of Akron | Thermoplastic elastomers of isobutylene and process of preparation |
US5110885A (en) * | 1990-01-03 | 1992-05-05 | University Of Florida | Method for polymerizing acyclic dienes |
US5290895A (en) * | 1990-01-03 | 1994-03-01 | University Of Florida | Polymerized dienes prepared by step propagation, condensation type polymerization of acyclic dienes |
US5147725A (en) * | 1990-07-03 | 1992-09-15 | Corvita Corporation | Method for bonding silicone rubber and polyurethane materials and articles manufactured thereby |
US5238006A (en) | 1991-06-24 | 1993-08-24 | Medtronic, Inc. | Apnea stimulation lead |
US5375609A (en) | 1992-01-27 | 1994-12-27 | Medtronic, Inc. | Pacing lead insulator |
US5344455A (en) * | 1992-10-30 | 1994-09-06 | Medtronic, Inc. | Graft polymer articles having bioactive surfaces |
US5480421A (en) * | 1992-10-30 | 1996-01-02 | Medtronic, Inc. | Lead with stylet capture member |
US5340881A (en) * | 1992-11-16 | 1994-08-23 | The University Of Akron | Aldehyde-telechelic polyisobutylenes, catalytic method for preparing the same with high conversion and selectivity, and block copolymers made thereform |
CA2132783C (en) * | 1993-10-18 | 2001-12-25 | Leonard Pinchuk | Lubricious silicone surface modification |
EP0661332B1 (en) * | 1993-12-28 | 2000-04-12 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Silicon-containing reactive polymer and curable resin composition comprising the same |
US5561210A (en) * | 1995-05-30 | 1996-10-01 | Dow Corning Corporation | Synthesis of siloxane-functional telechelic hydrocarbon polymers |
GB9513713D0 (en) * | 1995-07-05 | 1995-09-06 | Exxon Chemical Patents Inc | Curable elastomeric compositions and a process to produce curable elastomeric compositions |
US5663245A (en) * | 1996-03-22 | 1997-09-02 | The University Of Akron | Star polymers having a well-defined siloxane core and multiple polyisobutylene arms and a method for the synthesis thereof |
US5741331A (en) * | 1996-07-29 | 1998-04-21 | Corvita Corporation | Biostable elastomeric polymers having quaternary carbons |
US6492028B2 (en) * | 1997-01-14 | 2002-12-10 | Asahi Glass Company Ltd. | Adhesive for glass |
US6111052A (en) | 1997-04-30 | 2000-08-29 | Medtronic, Inc. | Polyurethane and polyurea biomaterials for use in medical devices |
WO1998050086A2 (en) * | 1997-05-08 | 1998-11-12 | Medtronic, Inc. | Medical devices containing segmented polyurethane biomaterials |
US6060560A (en) * | 1997-05-23 | 2000-05-09 | Shell Oil Company | Polyurethane compositions made from hydroxy-terminated polydiene polymers |
AUPO700297A0 (en) * | 1997-05-26 | 1997-06-19 | Cardiac Crc Nominees Pty Limited | Silicon-based polycarbonates |
AUPO787897A0 (en) * | 1997-07-14 | 1997-08-07 | Cardiac Crc Nominees Pty Limited | Silicon-containing chain extenders |
DE19809551C1 (de) * | 1998-03-05 | 1999-05-06 | Wacker Chemie Gmbh | Alkenylgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen |
AUPP268898A0 (en) * | 1998-03-31 | 1998-04-23 | Cardiac Crc Nominees Pty Limited | High modulus polyurethane compositions |
US6080829A (en) * | 1998-06-24 | 2000-06-27 | Medtronic, Inc. | Silalkylenesiloxane copolymer materials and methods for their preparation |
AUPP991799A0 (en) * | 1999-04-23 | 1999-05-20 | Cardiac Crc Nominees Pty Limited | Siloxane-containing polyurethane-urea compositions |
JP3829920B2 (ja) * | 2001-08-06 | 2006-10-04 | 信越化学工業株式会社 | オルガノシロキサン系高分子化合物及び光硬化性樹脂組成物並びにパターン形成方法及び基板保護用皮膜 |
US7101956B2 (en) * | 2001-11-14 | 2006-09-05 | Medtronic, Inc. | Compounds containing quaternary carbons, medical devices, and methods |
WO2004026933A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-04-01 | Medtronic, Inc. | Polymers with soft segments containing silane-containing groups, medical devices, and methods |
US6984700B2 (en) * | 2002-09-17 | 2006-01-10 | Medtronic, Inc. | Compounds containing silicon-containing groups, medical devices, and methods |
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2003
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4647643A (en) * | 1985-11-08 | 1987-03-03 | Becton, Dickinson And Company | Soft non-blocking polyurethanes |
JPH06192377A (ja) * | 1992-12-25 | 1994-07-12 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 抗血栓性ポリウレタンエラストマーおよび医療用器具 |
JP2001500912A (ja) * | 1996-09-23 | 2001-01-23 | カーディアック シーアールシー ノミニーズ プロプライアタリー リミティド | ポリシロキサンを含有するポリウレタンエラストマー組成物 |
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