JP2005522569A - Method for increasing the cetane number of gas oil - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、石油誘導ガス油に、或る量のフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油を添加することにより、石油誘導ガス油を基材とするガス油生成物のセタン価を増大させる方法に向けたものである。 The present invention is directed to a method for increasing the cetane number of a gas oil product based on petroleum derived gas oil by adding an amount of Fischer-Tropsch derived gas oil to petroleum derived gas oil. It is.
石油誘導ガス油とフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油との配合物は、市販品として知られている。例えばカリホルニア航空資源局（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ Ａｉｒ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｂｏａｒｄ）（ＣＡＲＢ）の要求に応じた商業輸送燃料組成物が市販されている。この組成物は、Ｂｉｎｔｕｌｕ（マレーシア）で操業中のシェルＭＤＳフィッシャー・トロプシュ法で得られるガス油と石油誘導ガス油との配合物である。
更に、石油誘導ガス油は、一般にフィッシャー・トロプシュ法から誘導されたガス油より低いセタン価を有することが知られている。
Blends of petroleum-derived gas oil and Fischer-Tropsch derived gas oil are known as commercial products. For example, commercial transportation fuel compositions are commercially available that meet the requirements of the California Air Resources Board (CARB). This composition is a blend of gas oil and petroleum derived gas oil obtained by the Shell MDS Fischer-Tropsch process operating in Bintulu (Malaysia).
Furthermore, petroleum-derived gas oils are generally known to have a lower cetane number than gas oils derived from the Fischer-Tropsch process.
各種刊行物から、最終配合物のセタン価は、直線的配合（ｌｉｎｅａｒ ｂｌｅｎｄｉｎｇ）規則に従うものと仮定される。例えば最近の特許刊行物ＷＯ−Ａ−０１８３６４８参照。この刊行物には、燃料パラメーターの単純な直線的配合から予測されるように、即ち、Ｐ．Ｐ．Ｓｈａｈ，Ｇ．Ｃ．Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ，Ｊ．Ｈ．Ｇｒｅｇｏｒ及びＭ．Ｊ．Ｈｕｒｎｂａｃｈによる“Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ Ｗａｘ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｕｐｇｒａｄｉｎｇ Ｆｉｎａｌ Ｒｅｐｏｒｔ”，ＵＳ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｙ，Ｓｕｂｃｏｎｔｒａｃｔ ＤＥ−ＡＣ２２−８５ＰＣ８００１７，１９９８年６月６日に詳細に述べているように、フィッシャー・トロプシュ燃料は、従来の燃料を“向上”できることが開示されている。更にこれらの結果から、前記ＷＯ−Ａ−０１８３６４８に例証されているように、セタン価についての直線的配合規則を推論している。 From various publications, it is assumed that the cetane number of the final formulation follows a linear blending rule. See, for example, recent patent publication WO-A-0183648. In this publication, as predicted from a simple linear formulation of fuel parameters, P. Shah, G .; C. Sturtevant, J.M. H. Gregor and M.M. J. et al. “Fischer-Tropsch Wax Characterization and Upgrading Final Report” by Hurnbach, US Department of Energy, Subcontract DE-AC22-85PC80017, fueled on June 6, 1998. It is disclosed that “improvement” can be achieved. Furthermore, from these results, as exemplified in the above-mentioned WO-A-0183648, a linear blending rule for cetane number is deduced.
石油誘導ガス油をフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油と配合することにより、石油誘導ガス油のセタン価を増大させることを意図して、直線的配合規則を仮定すれば、必要なフィッシャー・トロプシュガス油の添加容量を計算できる。フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油による問題は、広範に入手できないこと、及びこの種のガス油の製造コストは、当分の間、石油誘導ガス油の製造コストより高いと考えられていることである。したがって、各種異なる最終生成物の規格を満足しながら、このような配合物中のフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の量を最小にしようとする強い願望が続いている。
出願人は、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油を用いて、石油誘導ガス油を、目標のセタン価を有するガス油配合物に向上する、以下の一層最適化した方法を、今回、意外にも見い出した。 Applicants have now unexpectedly found the following more optimized method of using Fischer-Tropsch derived gas oil to improve petroleum derived gas oil to a gas oil blend with a target cetane number: .
即ち、セタン価Ａの石油誘導ガス油に、該石油誘導ガス油より高いセタン価Ｂを有するフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油を、直線的配合を仮定した場合の添加量よりも少ない量添加することにより、石油誘導ガス油を基材とするガス油生成物のセタン価を目標セタン価Ｙに増大させる方法である。 That is, by adding a Fischer-Tropsch derived gas oil having a cetane number B higher than that of the petroleum-derived gas oil to the petroleum-derived gas oil having a cetane number of A, which is smaller than the amount added when linear blending is assumed. The cetane number of a gas oil product based on petroleum-derived gas oil is increased to the target cetane number Y.
出願人は、石油誘導ガス油とフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油との配合物のセタン価が、一般的な見解とは逆に、直線的配合の仮定を利用して求められないことを、今回、意外にも見い出した。これに対し、石油誘導ガス油に特定容量のフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油を添加すると、直線的配合規則に基づいて予測されるセタン価より高いセタン価が得られる。こうして、石油誘導ガス油に、一層少量のフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油を添加して、石油誘導ガス油のセタン価を特定の目標セタン価に増大させることが可能である。この知見により、セタン価についてのいわゆる生成物の安売り（ｇｉｖｅ ａｗａｙ）を回避しながら、このようなガス油配合物中のフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の容量を最小にすることが可能である。 Applicants have now announced that the cetane number of a blend of petroleum-derived gas oil and Fischer-Tropsch derived gas oil cannot be determined using the assumption of linear blending, contrary to the general view. I found it unexpectedly. On the other hand, when a specific volume of Fischer-Tropsch derived gas oil is added to the petroleum derived gas oil, a cetane number higher than the cetane number predicted based on the linear blending rule is obtained. Thus, a smaller amount of Fischer-Tropsch derived gas oil can be added to the petroleum derived gas oil to increase the cetane number of the petroleum derived gas oil to a specific target cetane number. With this knowledge, it is possible to minimize the volume of Fischer-Tropsch derived gas oil in such gas oil formulations while avoiding the so-called give away for cetane number.
上記方法が、配合物をセタン価と同等の特定の性能に配合する際にも利用できることは明らかである。従来の刊行物に、この非直線的配合性能が示されていないのは、配合物及び／又は配合成分の具体的なセタン価が、実際には一回も測定されていなかったからであろう。従来の幾つかの結果については、配合物のセタン価は、直線的配合規則を個々の配合成分のセタン価分担に適用することにより、単純に計算していたものと考えられる。 It is clear that the above method can also be used to formulate a formulation to a specific performance equivalent to the cetane number. Previous publications did not show this non-linear blending performance because the specific cetane number of the blend and / or blending component was not actually measured once. For some previous results, the cetane number of the blend may be simply calculated by applying a linear blending rule to the cetane number sharing of the individual blend components.
本発明方法において添加されるフィッシャー・トロプシュガス油の容量率（ｖｏｌｕｍｅ ｆｒａｃｔｉｏｎ）は、ｘより小さい。但し、ｘは、直線的配合の仮定を下記式：
Ｙ＝Ａ＋ｘ（Ｂ−Ａ）
に従って行った場合に添加される容量率である。
容量率ｘは、０〜１の範囲、好ましくは０．０２より大きい値である。本発明は、特にフィッシャー・トロプシュガス油の容量率が、０．７未満、更に好ましくは０．５未満、最も好ましくは０．０５〜０．３の範囲である配合物に向けたものである。
特定の目標セタン価Ｙを所望する場合、容量率ｘは、好適には下記の非直線的配合規則を利用して決定される。但し、Ｙ及びｘは、下記式：
Ｙ＝Ａ＋（Ｂ−Ａ）（−ｐｘ２＋ｇｘ）
の関係にある。ここで、ｐ及びｇは、１．４＞ｇ＞１．９で、かつｐ＝ｇ−１となるような定数であり、Ａは、石油誘導ガス油のセタン価であり、またＢは、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油のセタン価である。
The volume fraction of Fischer-Tropsch gas oil added in the process of the present invention is less than x. However, x is the following formula:
Y = A + x (BA)
It is a volume ratio added when it carries out according to.
The capacity ratio x is in the range of 0 to 1, preferably greater than 0.02. The present invention is particularly directed to formulations where the Fischer-Tropsch gas oil volume fraction is less than 0.7, more preferably less than 0.5, and most preferably in the range of 0.05 to 0.3. .
If a specific target cetane number Y is desired, the volume fraction x is preferably determined using the following non-linear blending rules. However, Y and x are the following formulas:
Y = A + (B−A) (− px 2 + gx)
Is in a relationship. Here, p and g are constants such that 1.4>g> 1.9 and p = g−1, A is the cetane number of petroleum-derived gas oil, and B is The cetane number of Fischer-Tropsch derived gas oil.
本発明方法で使用した石油誘導ガス油及びフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油のセタン価は、標準のＡＳＴＭ Ｄ６１３法に従って測定できる。このような方法は、本発明の配合方法を製油所環境で行う場合は扱い難いので、更に好ましい方法は、例えばＵＳ−Ａ−５３４９１８８に詳細に記載されるように、近赤外分光分析法（ＮＩＲ）でセタン価を測定する方法である。この測定法は、サンプルの測定したスペクトルと実際のセタン価との相関関係を使用する。基本的な雛型は、広範な種類の石油誘導サンプル、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油サンプル及び／又はそれらの配合物のＡＳＴＭ Ｄ６１３によるセタン価を、それらの近赤外スペクトルデータと相関させることにより作られる。 The cetane number of petroleum-derived gas oil and Fischer-Tropsch derived gas oil used in the method of the present invention can be measured according to the standard ASTM D613 method. Such a method is difficult to handle when the compounding method of the present invention is carried out in a refinery environment, and a more preferred method is, for example, near infrared spectroscopy (as described in detail in US-A-5349188). NIR) is a method for measuring the cetane number. This measurement method uses the correlation between the measured spectrum of the sample and the actual cetane number. The basic template is created by correlating the cetane number according to ASTM D613 of a wide variety of petroleum derived samples, Fischer-Tropsch derived gas oil samples and / or their blends with their near infrared spectral data. It is done.
本発明方法は、例えば製油所環境における配合操作の自動化プロセス制御に挿入することが好ましい。このようなプロセス制御は、例えばＮＩＲで測定したセタン価、及び容積流量（ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ ｆｌｏｗｓ）のような容易に得られる生のプロセス測定値から、雛型を利用することにより、得られる配合物のセタン価についてのリアルタイム予測を与える、いわゆる品質評価器（ｅｓｔｉｍａｔｏｒ）を使用できる。このような品質評価器は、例えばＷＯ−Ａ−０２０６９０５に詳細に記載される方法を利用してオンライン較正することが更に好ましい。 The method of the present invention is preferably inserted into an automated process control of blending operations, for example in a refinery environment. Such process control is achieved, for example, by using a template from the raw process measurements that are easily obtained, such as cetane number measured by NIR, and volumetric flows, and the cetane of the resulting formulation. A so-called quality estimator can be used that gives real-time predictions on the price. More preferably, such a quality evaluator is calibrated online, for example using the method described in detail in WO-A-0206905.
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、フィッシャー・トロプシュ合成の合成生成物から製造したいかなるガス油でもよい。このガス油生成物は、このようなフィッシャー・トロプシュ合成生成物の精留（ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）によるか、或いはフィッシャー・トロプシュ合成生成物の水添転化物（水添分解／水添異性化）から得られる。フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の例は、ＥＰ−Ａ−５８３８３６、ＷＯ−Ａ−９７１４７６８、ＷＯ−Ａ−９７１４７６９、ＷＯ−Ａ−０１１１１６、ＷＯ−Ａ−０１１１１７、ＷＯ−Ａ−０１８３４０６、ＷＯ−Ａ−０１８３６４８、ＷＯ−Ａ−０１８３６４７、ＷＯ−Ａ−０１８３６４１、ＷＯ−Ａ−００２０５３５、ＷＯ−Ａ−００２０５３４、ＥＰ−Ａ−１１０１８１３及びＵＳ−Ａ−６２０４４２６に記載されている。 The Fischer-Tropsch derived gas oil can be any gas oil made from a synthetic product of Fischer-Tropsch synthesis. This gas oil product is obtained by fractionation of such a Fischer-Tropsch synthesis product or from a hydroconversion of the Fischer-Tropsch synthesis product (hydrocracking / hydroisomerization). . Examples of Fischer-Tropsch derived gas oils are EP-A-58383, WO-A-9714768, WO-A-9714769, WO-A-011116, WO-A-011117, WO-A-0183406, WO-A-. 0183648, WO-A-0183647, WO-A-01833641, WO-A-0020535, WO-A-0020534, EP-A-1101813 and US-A-6204426.
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、イソ及び線状パラフィン９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上からなるものが好適である。イソパラフィンとノーマルパラフィンとの重量比は、好適には０．３を超える。この比は、１２以下であってよい。この比は、好適には２〜６の範囲である。この比の実際の値は、一部は、フィッシャー・トロプシュ合成生成物からフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の製造に使用した水添転化により求められる。若干の環状パラフィンが存在してもよい。フィッシャー・トロプシュ法により、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、硫黄及び窒素の含有量が本質的に０である（或いはもはや検出できない量である）。これらのヘテロ原子化合物は、フィッシャー・トロプシュ触媒に有毒であり、フィッシャー・トロプシュ法の原料である合成ガスから除去される。更にこの方法は、通常、芳香族を作らないか、或いは通常の操作では、事実上、芳香族は生成しない。ＡＳＴＭ Ｄ４６２９で測定される芳香族含有量は、通常、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．１重量％未満である。 The Fischer-Tropsch derived gas oil is preferably composed of 90% by weight or more of iso- and linear paraffin, more preferably 95% by weight or more. The weight ratio of isoparaffin to normal paraffin is preferably above 0.3. This ratio may be 12 or less. This ratio is preferably in the range of 2-6. The actual value of this ratio is determined in part by the hydroconversion used to produce Fischer-Tropsch derived gas oil from the Fischer-Tropsch synthesis product. Some cyclic paraffin may be present. According to the Fischer-Tropsch process, the Fischer-Tropsch derived gas oil has essentially zero (or no longer detectable) sulfur and nitrogen content. These heteroatom compounds are toxic to Fischer-Tropsch catalysts and are removed from the synthesis gas that is the raw material for the Fischer-Tropsch process. Furthermore, this process usually does not create aromatics, or in normal operation, virtually no aromatics are produced. The aromatic content as measured by ASTM D4629 is usually less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight and most preferably less than 0.1% by weight.
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、好適には大部分が通常のガス油範囲内である約１５０〜４００℃の範囲の蒸留曲線を有する。フィッシャー・トロプシュガス油は、好適には３４０〜４００℃の範囲のＴ９０重量％、１５℃で約０．７６〜０．７９ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、７０を超え、好適には約７４〜８２の範囲のセタン価、及び４０℃で約２．５〜４．０ｃＳｔの範囲の粘度を有する。 Fischer-Tropsch derived gas oils preferably have a distillation curve in the range of about 150-400 ° C. which is mostly within the normal gas oil range. The Fischer-Tropsch gas oil will suitably T90 wt% of the 340 to 400 ° C., the density in the range of about 0.76~0.79g / cm 3 at 15 ° C., greater than 70, preferably about 74 to It has a cetane number in the range of 82 and a viscosity in the range of about 2.5 to 4.0 cSt at 40 ° C.
石油誘導ガス油は、原油の精製及び任意に（水添）処理で得られるガス油である。この石油誘導ガス油は、このような製油所処理で得られる単一ガス油流でもよいし、或いは製油所処理で異なる処理過程を経て得られる数種のガス油フラクションの配合物でもよい。製油所で製造されるこのような異なるガス油フラクションは、直留ガス油、真空ガス油、熱分解プロセスで得られるようなガス油、流動接触分解ユニットで得られるような軽質及び重質循環油、並びに水添分解器で得られるようなガス油である。石油誘導ガス油は、任意に、若干の石油誘導ケロシンフラクションを含有してもよい。 Petroleum-derived gas oil is gas oil obtained by refining crude oil and optionally (hydrogenating) treatment. The petroleum derived gas oil may be a single gas oil stream obtained by such refinery processing, or it may be a blend of several gas oil fractions obtained through different processing steps in refinery processing. Such different gas oil fractions produced in refineries include straight run gas oil, vacuum gas oil, gas oil as obtained in the pyrolysis process, light and heavy circulating oil as obtained in fluid catalytic cracking units. And gas oils such as those obtained with hydrocrackers. The petroleum derived gas oil may optionally contain some petroleum derived kerosene fraction.
直留ガス油フラクションは、原油製油所供給原料の大気圧蒸留で得られるガス油である。その初期沸点（ＩＢＰ）は、１５０〜２８０℃の範囲で、最終沸点（ＦＢＰ）は、３２０〜３８０℃の範囲である。真空ガス油は、原油製油所供給原料の大気圧蒸留で得られる残留物を真空蒸留して得られるガス油フラクションである。真空ガス油のＩＢＰは、２４０〜３００℃の範囲で、ＦＢＰは、３４０〜３８０℃の範囲である。熱分解プロセスも工程（ａ）で使用できるガス油フラクションを生成する。このガス油フラクションのＩＢＰは、１８０〜２８０℃の範囲で、ＦＢＰは、３２０〜３８０℃の範囲である。流動接触分解プロセスで得られる軽質循環油のＩＢＰは、１８０〜２６０℃の範囲で、ＦＢＰは、３２０〜３８０℃の範囲である。流動接触分解プロセスで得られる重質循環油のＩＢＰは、２４０〜２８０℃の範囲で、ＦＢＰは、３４０〜３８０℃の範囲である。これらの供給原料の硫黄含有量は、０．０５重量％を超える。最大硫黄含有量は、約２重量％である。フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、殆ど硫黄を含有しないが、現在の厳しい低硫黄規格に適合させるため、石油誘導ガス油の硫黄水準までなお低下させる必要があるかも知れない。通常、硫黄の還元は、これらガス油フラクションを水添脱硫（ＨＤＳ）ユニット中で処理することにより行われる。 The straight run gas oil fraction is a gas oil obtained by atmospheric distillation of crude oil refinery feedstock. Its initial boiling point (IBP) is in the range of 150-280 ° C, and final boiling point (FBP) is in the range of 320-380 ° C. Vacuum gas oil is a gas oil fraction obtained by vacuum distillation of a residue obtained by atmospheric distillation of crude oil refinery feedstock. The IBP of the vacuum gas oil is in the range of 240 to 300 ° C, and the FBP is in the range of 340 to 380 ° C. The pyrolysis process also produces a gas oil fraction that can be used in step (a). The IBP of this gas oil fraction is in the range of 180-280 ° C and the FBP is in the range of 320-380 ° C. The IBP of the light circulating oil obtained by the fluid catalytic cracking process is in the range of 180 to 260 ° C, and the FBP is in the range of 320 to 380 ° C. The IBP of the heavy circulating oil obtained by the fluid catalytic cracking process is in the range of 240 to 280 ° C, and the FBP is in the range of 340 to 380 ° C. The sulfur content of these feedstocks exceeds 0.05% by weight. The maximum sulfur content is about 2% by weight. Fischer-Tropsch derived gas oil contains little sulfur but may still need to be reduced to the sulfur level of petroleum derived gas oils to meet current stringent low sulfur standards. Usually, sulfur reduction is carried out by treating these gas oil fractions in a hydrodesulfurization (HDS) unit.
燃料の水添分解器で得られるガス油のＩＢＰは、１５０〜２８０℃の範囲で、ＦＢＰは、３２０〜３８０℃の範囲が好適である。
石油誘導ガス油（フラクション）（の配合物）のセタン価は、前述のように４０より大きく、かつ７０より小さいことが好ましい。石油誘導ガス油のセタン価を増大させることとは別に、配合物の他の特性は、所要の規格に適合する必要がある。このような特性の例は、曇り点、ＣＦＰＰ（常温油コシ閉塞点）、引火点、密度、ジ＋−芳香族含有量、ポリ芳香族及び／又は９５％回収するための蒸留温度である。
The IBP of the gas oil obtained by the hydrocracker of fuel is preferably in the range of 150 to 280 ° C, and the FBP is preferably in the range of 320 to 380 ° C.
The cetane number of the petroleum-derived gas oil (fraction) (formulation thereof) is preferably larger than 40 and smaller than 70 as described above. Apart from increasing the cetane number of petroleum-derived gas oils, other properties of the formulation need to meet the required specifications. Examples of such properties are cloud point, CFPP (normal temperature oil blockage point), flash point, density, di + -aromatic content, polyaromatic and / or distillation temperature for 95% recovery.
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油及び石油誘導ガス油を含む最終的に配合したガス油生成物の硫黄含有量は、２０００ｐｐｍｗ（百万重量部当りの重量部）以下、好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、最も好ましくは５０又は更には１０ｐｐｍｗ以下である。このような配合物の密度は、１５℃で通常、０．８６ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは０．８４５ｇ／ｃｍ３未満である。このような配合物の密度が、従来のガス油配合物に比べて低いのは、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の密度が比較的低いことによる。上記燃料組成物は、例えばロータリーポンプ、インラインポンプ、ユニットポンプ、電子ユニット噴射器又は普通のレール型の間接噴射ディーゼルエンジン又は直接噴射ディーゼルエンジンの燃料として好適である。 The final blended gas oil product comprising Fischer-Tropsch derived gas oil and petroleum derived gas oil has a sulfur content of 2000 ppmw (parts per million parts by weight) or less, preferably 500 ppmw or less, most preferably 50 Or further, it is 10 ppmw or less. The density of such formulations is usually at 15 ° C., 0.86 g / cm less than 3, preferably less than 0.845 g / cm 3. The density of such blends is lower than conventional gas oil blends because of the relatively low density of Fischer-Tropsch derived gas oil. The fuel composition is suitable, for example, as a fuel for rotary pumps, in-line pumps, unit pumps, electronic unit injectors or ordinary rail-type indirect injection diesel engines or direct injection diesel engines.
最終のガス油配合物は、添加物含有油でも、或いは添加物を含まない油でもよい。添加物含有油の場合は、各種添加物から選ばれた１つ以上の添加物を含有する。添加物としては、例えば洗浄性添加物、例えばＩｎｆｉｎｅｕｍから得られるもの（例えばＦ７６６１、Ｆ７６８５）及びＯｃｔｅｌから得られるもの（例えばＯＭＡ ４１３０Ｄ）；潤滑性強化剤、例えばＥＣ ８３２及びＰＡＲＡＤＹＮＥ ６５５（Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）、ＨＩＴＥＣ Ｅ５８０（Ｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから），ＶＥＬＴＲＯＮ ６０１０（Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）（ＰＡＲＡＤＹＮＥ、ＨＩＴＥＣ、ＶＥＬＴＲＯＮは商標）及びアミド系添加物、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得られるもの、例えばＬＺ ５３９Ｃ；霞み防止剤（ｄｅｈａｚｅｒ）、例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒド重合体、例えばＮＡＬＣＯ ＥＣ５４６２Ａ（以前は７Ｄ０７）（Ｎａｌｃｏから）、及びＴＯＬＡＤ ２６８３（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから）（ＮＡＬＣＯ、ＴＯＬＡＤは商標）のような市販品；消泡剤（例えばポリエーテル変性ポリシロキサンの市販品としてＴＥＧＯＰＲＥＮ ５８５１及びＱ ２５９０７（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから）、ＳＡＧ ＴＰ−３２５（Ｏｓｉから）又はＲＨＯＤＯＲＳＩＬ（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃから）（ＴＥＧＯＰＲＥＮ、ＳＡＧ、ＲＨＯＤＯＲＳＩＬは商標）；点火改良剤（セタン改良剤）（例えば２−エチルヘキシルナイトレート（ＥＨＮ）、シクロヘキシルナイトレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド及び例えばＵＳ−４，２０８，１９０第２欄２７行〜第３欄２１行に開示されるもの；錆防止剤（例えばＲｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ，ドイツの“ＲＣ ４８０１”として市販されているテトラプロペニルこはく酸のプロペン−１，２−ジオール半エステル、又はα−炭素原子の１つ以上に置換又は非置換の炭素数２０〜５００の脂肪族炭化水素基を有するこはく酸誘導体の多価アルコールエステル、例えばポリイソブチレン置換こはく酸のペンタエリスリトールジエステル）；腐蝕防止剤；レオドラント（ｒｅｏｄｏｒａｎｔ）；摩耗防止添加物；酸化防止剤（例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのようなフェノール類又はＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンのようなフェニレンジアミン類）；及び金属失活剤である。 The final gas oil formulation may be an additive-containing oil or an oil without additives. In the case of an additive-containing oil, it contains one or more additives selected from various additives. Additives include, for example, detersive additives such as those obtained from Infineum (eg F7661, F7685) and those obtained from Octel (eg OMA 4130D); lubricity enhancers such as EC 832 and PARADYNE 655 (from Infineum) , HITEC E580 (from Ethyl Corporation), VELTRON 6010 (from Infineum) (PARADYNE, HITEC, VELTRON are trademarks) and amide-based additives such as those obtained from Lubrizol Chemical Company (eg LZ 539de; anti-smudge agent) For example alkoxylated phenol formaldehyde polymers such as NALCO EC5462A (formerly 7D07) (N lco), and commercial products such as TOLAD 2683 (from Petrolite) (NALCO, TOLAD is a trademark); antifoams (eg TEGOPREN 5851 and Q 25907 (from Dow Corning as commercial products of polyether-modified polysiloxane), SAG TP-325 (from Osi) or RHODORSIL (from Rhone Poulenc) (TEGOPREN, SAG, RHODORSIL are trademarks); Ignition modifier (cetane modifier) (eg 2-ethylhexyl nitrate (EHN), cyclohexyl nitrate, di-tert Butyl peroxide and for example those disclosed in US Pat. No. 4,208,190 column 2 line 27 to column 3 line 21; rust inhibitors (for example Rhein Chemie, Mannheim, Doi Propene-1,2-diol half ester of tetrapropenyl succinic acid commercially available as “RC 4801”, or an aliphatic hydrocarbon having 20 to 500 carbon atoms substituted or unsubstituted at one or more of the α-carbon atoms A polyhydric alcohol ester of a succinic acid derivative having a group, such as a pentaerythritol diester of a polyisobutylene-substituted succinic acid; a corrosion inhibitor; a reodorant; an antiwear additive; an antioxidant (eg, 2,6-di-tert) -Phenols such as butylphenol or phenylenediamines such as N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine); and metal deactivators.
添加物含有組成物中のこれら添加成分の添加物濃度は、好ましくは１％ｗ／ｗ以下、更に好ましくは５〜１０００ｐｐｍｗ、有利には７５〜３００ｐｐｍｗ、例えば９５〜１５０ｐｐｍｗの範囲である。
本発明を以下の非限定的実施例により説明する。
The additive concentration of these additive components in the additive-containing composition is preferably in the range of 1% w / w or less, more preferably 5 to 1000 ppmw, advantageously 75 to 300 ppmw, for example 95 to 150 ppmw.
The invention is illustrated by the following non-limiting examples.
実施例
本実施例では、第１表に示す特性を有する添加物（ＦＴ１及びＦＴ２）の不存在下で、石油誘導ガス油及び２つのフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油を使用した。セタン価は、ＡＳＴＭ Ｄ６１３のＣＦＲセタンエンジン法に従って測定した。
Examples In this example, petroleum-derived gas oil and two Fischer-Tropsch derived gas oils were used in the absence of additives having the properties shown in Table 1 (FT1 and FT2). The cetane number was measured according to the ASTM D613 CFR cetane engine method.
石油誘導ガス油のセタン価５１．１を第２表に示す目標セタン価Ｙに増大させるため、各種異なる量のフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油にはＦＴ１を添加しなければならなかった。第２表から、この量が、直線的配合を仮定した場合に添加した容量よりも少ないことは明らかである。 In order to increase the cetane number 51.1 of the petroleum derived gas oil to the target cetane number Y shown in Table 2, FT1 had to be added to different amounts of Fischer-Tropsch derived gas oil. From Table 2 it is clear that this amount is less than the volume added assuming a linear formulation.
第２表に示す結果から、本発明方法を用いると、特定の目標セタン価に達するまでフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油を配合する際、石油誘導ガス油に添加すべきフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、かなり少なくてすむことは明らかである。この効果は、特に０．５よりも小さいｘに対する値で明示される。
同様な結果は、第二のフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油ＦＴ２を用いて、配合物のセタン価を増大させた場合に得られた（第３表参照）。
From the results shown in Table 2, when using the method of the present invention, when the Fischer-Tropsch derived gas oil is blended until a specific target cetane number is reached, the Fischer-Tropsch derived gas oil to be added to the petroleum derived gas oil is: Obviously, it is much less. This effect is manifested in particular for values of x smaller than 0.5.
Similar results were obtained when using a second Fischer-Tropsch derived gas oil FT2 to increase the cetane number of the formulation (see Table 3).
Claims (8)
Ｙ＝Ａ＋ｘ（Ｂ−Ａ）
に従って行った場合に添加される容量率である）より小さい請求項１に記載の方法。 The volume ratio of the Fischer-Tropsch gas oil is x (where x is a linear blending assumption:
Y = A + x (BA)
2. The process according to claim 1, which is smaller than the volume fraction added when performed according to
Ｙ＝Ａ＋（Ｂ−Ａ）（−ｐｘ２＋ｇｘ）
（ここで、ｐ及びｇは、１．４＞ｇ＞１．９で、かつｐ＝ｇ−１となるような定数であり、Ａは、石油誘導ガス油のセタン価であり、またＢは、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油のセタン価である）の関係にある〕に増大させるため、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油として添加される請求項１又は２に記載の方法。 The capacity ratio x is the cetane number as the target value Y (where Y and x are the following formulas:
Y = A + (B−A) (− px 2 + gx)
(Where p and g are constants such that 1.4>g> 1.9 and p = g−1, A is the cetane number of the petroleum-derived gas oil, and B is , Which is the cetane number of a Fischer-Tropsch derived gas oil).
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