JP2005520872A - 両親媒性ジブロック共重合体及び疎水性化合物を含むベシクル - Google Patents
両親媒性ジブロック共重合体及び疎水性化合物を含むベシクル Download PDFInfo
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Abstract
Description
Discher外,「サイエンス(Science)」,1999年5月,p.1143 Yu外,「ラングミュア(Langmuir)」,1999年,15,p.7157−7167 Shen外,「ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー(J. phys. Chem)」,B,1999年,103.p.9473−9487 Yu外,「マクロモレキュールズ(Macromolecules)」,第31巻,p.1144−1154
本発明は、親水性ブロック及び疎水性ブロックを含むジブロック共重合体の外部シェルと、親水性ブロック及び疎水性ブロックを含む同一又は別のジブロック共重合体の内部シェルとを含むベシクルであって、該外部シェルの疎水性ブロックが該内部シェルの疎水性ブロックに面し、これらのシェルの間に疎水性化合物をさらに含むベシクルに関する。
定義
本明細書において、重合体、共重合体又はブロックの分子量とは、該重合体、共重合体又はブロックの重量平均分子量をいう。重合体又は共重合体の重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によって測定できる。本明細書において、ブロックの分子量とは、該ブロックを作るために使用される単量体、重合体、開始剤及び/又は連鎖移動剤の量から算出される分子量をいう。当業者であれば、これらの分子量の算出方法を熟知している。ブロック間の重量比とは、広範囲にわたる重合を考慮して、該ブロックを作るために使用される化合物の量の間の比をいう。
に従って算出される。該化合物は、連鎖移動剤若しくは連鎖移動基又は前ブロックであることができる。このものが前ブロックである場合には、そのモル数は、該前ブロックのマクロ分子鎖が結合している化合物、例えば、連鎖移動剤又は連鎖移動基のモル数とみなされ得る。また、これは、該前ブロックの分子量の測定値から算出することによって得ることもできる。2種のブロックが前ブロックから両方の末端で同時に成長する場合には、上記式に従って算出される分子量を2で割るべきである。
・膜の内部に水又は水を含む組成物のような内部親水性媒体を含むコア、
・該コアを取り囲む膜であって、
親水性ブロックが該コアに面し、そして疎水性ブロックが下記の中間層に面する、ジブロック共重合体の内部シェル又は内部相と、
該内部シェルを取り囲む、疎水性化合物を含む中間層と、
該中間層を取り囲むジブロック共重合体の外部シェル又は外部相であって疎水性ブロックが該中間層に面するものと
を含むもの
を含む。
・親水性ブロックが親水性単位を含み、疎水性ブロックが疎水性単位を含み、そして疎水性単位と親水性単位の量の間の重量比が25/75〜70/30、好ましくは50/50〜70/30で構成されるジブロック共重合体、及び
・ジブロック共重合体の重量に対して1%以上、好ましくは3%以上で、15重量%以下、好ましくは10%以下の重量の疎水性重合体
を含み、又は好ましくはこれらによって得られる。
・水又は水を含む組成物のような内部親水性媒体の液滴(それぞれの液滴は、ジブロック共重合体の内部シェルによって取り囲まれ、その親水性ブロックは該液滴に面し、そして疎水性ブロックは以下の疎水性相に面する)
・該液滴が分散される、疎水性化合物を含む疎水性相、及び
・疎水性相を取り囲むジブロック共重合体の外部シェル(その疎水性ブロックが該疎水性層に面する)
を含む。
(a)ある表面上に、ジブロック共重合体及び疎水性重合体を溶媒に溶解させてなる溶液を付着させ、
(b)該溶媒を蒸発させてジブロック共重合体及び疎水性重合体を含む乾燥した薄膜を得、及び
(c)該薄膜を再水和させること
を含む方法によって得られ、ここで、
・該外部親水性相は外部親水性媒体を含み、
・該親水性相はシェルの間に疎水性化合物を含み、そして
・該内部親水性相は内部親水性媒体を含む。
・親水性ブロックが親水性単位を含み、疎水性ブロックが疎水性単位を含み、そして疎水性単位と親水性単位との間の重量比が25/75〜70/30、好ましくは50/50〜70/30で構成されるジブロック共重合体、及び
・ジブロック共重合体の重量に対して10%以上、好ましくは15%以上の重量の疎水性重合体
を含み、又は好ましくはこれらによって得られる。
ジブロック共重合体は、親水性ブロック及び疎水性ブロックを含む。ブロックは、櫛形重合体構造を有する、即ち、重合体部分(マクロ単量体)からなる反復単位を含むブロックであることができる。以下、親水性ブロックをブロックAと呼び、疎水性ブロックをブロックBと呼ぶ。
・プロピレンオキシド、
・アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソオクチル、アクリル酸ラウリル及びメタクリル酸ラウリルのようなα−エチレン性不飽和(好ましくはモノ−α−エチレン性不飽和)モノカルボン酸のアルキルエステル、
・ベルサチン酸ビニル、
・アクリロニトリル、
・3〜12個の炭素原子を含むビニルニトリル、
・ビニルアミンアミド、及び
・スチレンのようなビニル芳香族化合物
よりなる群から選択される単量体から誘導される反復単位を含む。
・エチレンオキシド、
・ビニルアルコール、
・ビニルピロリドン、
・アクリルアミド、メタクリルアミド、
・ポリエチレンオキシド(メタ)アクリレート(即ち、ポリエトキシル化(メタ)アクリル酸)、
・アクリル酸2−ヒドロキシエチルのようなα−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)モノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、
・α−エチレン性不飽和(好ましくはモノ−α−エチレン性不飽和)モノカルボン酸のヒドロキシアルキルアミド、
・(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジ−t−ブチルアミノエチル、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
・エチレンイミン、ビニルアミン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、
・トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートベンジルクロリド、4−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリルアミド(2−(アクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム、TMAEAMSとも呼ばれる)クロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレート(2−アクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム、TMAEAMSとも呼ばれる)メチルスルフェート、トリメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリド、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、
・塩化ジアリルジメチルアンモニウム、
・ホスフェート又はホスホネート基を含むα−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)単量体、
・アクリル酸、メタクリル酸のようなα−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)モノカルボン酸、
・α−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)ジカルボン酸、
・α−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
・スルホン酸基を含むα−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)化合物及びスルホン酸基を含むα−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)化合物の塩、例えば、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩、メタクリル酸2−スルホエチル、メタクリル酸2−スルホエチルの塩、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の塩及びスチレンスルホネート(SS)
よりなる群から選択される単量体から誘導される反復単位を含む。
・アクリル酸、メタクリル酸、
・アクリルアミド、メタクリルアミド、
・ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸塩、
・ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸塩、
・α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸塩、
・メタクリル酸2−スルホエチル、メタクリル酸2−スルホエチルの塩、
・アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸塩、及び
・スチレンスルホネート(SS)
よりなる群から選択される単量体から誘導される単位を含む。
・(メタ)アクリル酸アミノアルキル、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド、
・少なくとも1個の第二、第三又は第四アミン官能基又は窒素原子、ビニルアミン若しくはエチルアミンを含有する複素環式基を含む単量体(特に(メタ)アクリレート及び(メタ)アクリルアミド誘導体を含む)、
・ジアリルジアルキルアンモニウム塩、
・これらの2種以上の混合物、これらの塩及びこれらから誘導されるマクロ単量体
のような陽イオン性単量体から誘導される単位を含むブロックである。
・(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジ−t−ブチルアミノエチル、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
・エチレンイミン、ビニルアミン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、
・トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートベンジルクロリド、4−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリルアミド(2−(アクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム:TMAEAMSとも呼ばれる)クロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレート(2−(アクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム:TMAEAMSとも呼ばれる)メチルスルフェート、トリメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリド、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、
・塩化ジアリルジメチルアンモニウム、
・次式:
・R1は水素原子又はメチル若しくはエチル基であり、
・R2、R3、R4、R5及びR6は同一又は異なり、そして線状又は分岐C1〜C6、好ましくはC1〜C4アルキル、ヒドロキシアルキル又はアミノアルキル基であり、
・mは1〜10の整数、例えば1であり、
・nは1〜6、好ましくは2〜4の整数であり、
・Zは、−C(O)O−若しくは−C(O)NH−基又は酸素原子を表し、
・Aは(CH2)p基を表し、ここで、pは1〜6、好ましくは2〜4の整数であり、
・Bは、随意として1個以上のヘテロ原子又はヘテロ基、特にO又はNHで中断され、しかも随意として1個以上のヒドロキシル又はアミノ基、好ましくはヒドロキシル基で置換された線状又は分岐のC2〜C12、有利にはC3〜C6ポリメチレン鎖を表し、
・Xは同一又は異なり、そして対イオンを表す。)
を有する単量体、
・これらの2種以上の混合物及びこれらから誘導されるマクロ単量体
が挙げられる。
・ホスフェート又はホスホネート基を含むα−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)単量体、
・α−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)モノカルボン酸、
・α−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
・α−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
・スルホン酸基を含むα−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)化合物及びスルホン酸基を含むα−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)化合物
である。
・アクリル酸、メタクリル酸、
・ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸塩、
・ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸塩、
・α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸塩、
・メタクリル酸2−スルホエチル、メタクリル酸2−スルホエチルの塩、
・アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸塩、及び
・スチレンスルホネート(SS)
よりなる群から選択される少なくとも1種の陰イオン性単量体から誘導されるものを含むブロックが挙げられる。
・アクリルアミド、メタクリルアミド、
・α−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)モノカルボン酸のアミド、
・α−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)モノカルボン酸のエステル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルのようなアルキルエステル又はアクリル酸2−ヒドロキシエチルのようなヒドロキシアルキルエステル、
・ポリエチレン及び/又はポリプロピレンオキシド(メタ)アクリレート(即ち、ポリエトキシル化及び/又はポリプロポキシル化(メタ)アクリル酸)、
・ビニルアルコール、
・ビニルピロリドン、
・酢酸ビニル、ベルサチン酸ビニル、
・好ましくは3〜12個の炭素原子を含むビニルニトリル、
・アクリロニトリル、
・ビニルアミンアミド、
・スチレンのようなビニル芳香族化合物、及び
・これらの2種以上の混合物
よりなる群から選択される少なくとも1種の単量体から誘導される単位を含むブロックである。
・WO98/58974及び米国特許第6153705号の教示に従ってキサンテートによって制御されるフリーラジカル重合、
・WO98/01478の教示に従ってジチオエステルによって制御されるフリーラジカル重合、
・WO99/35178の教示に従ってジチオエステルによって制御されるフリーラジカル重合、
・WO99/35177の教示に従ってジチオカルバメートによって制御されるフリーラジカル重合、
・WO99/03894の教示に従ってニトロオキシド先駆物質を使用するフリーラジカル重合、
・WO99/31144の教示に従ってジチオカルバメートによって制御されるフリーラジカル重合、
・WO02/26836の教示に従ってジチオカルバゼートによって制御されるフリーラジカル重合、
・WO00/75207及び米国特許出願公開第09/980387号の教示に従ってハロゲン化キサンテートによって制御されるフリーラジカル重合、
・WO02/10223の教示に従ってジチオホスホロエステルによって制御されるフリーラジカル重合、
・WO02/22688の教示に従って二硫黄化合物の存在下に連鎖移動剤によって制御されるフリーラジカル重合、
・WO96/30421の教示に従う原子移動ラジカル重合(ATRP)、
・大津外,Makromol.Chem.Rapid.Commun.,3,127(1982)の教示に従ってイニファーターによって制御されるフリーラジカル重合、
・立本外,Jap.50,127,991(1975),ダイキン工業株式会社及びMatyjaszewski外,Macromolecules,28,2093(1995)の教示に従ってイオジンの変性移動によって制御されるフリーラジカル重合、
・H.F.Mark,N.M.Bikales,C.G.Overberger及びG.Menges著,「Encyclopedia of Polymer Science and Engineering」,第7版、Wiley Interscience,ニューヨーク,1987におけるWebster,O.W.,「グループ移動重合」,p.580−588の教示に従うグループ移動重合、
・テトラフェニルエタン誘導体によって制御されるラジカル重合(D.Braun外,Macromol.Symp.,111,63(1996))、
・オルガノコバルト錯体によって制御されるラジカル重合(Wayland外,J.Am.Chem.Soc.,116,7973(1994))
のような任意のいわゆるリビング又は制御重合法によって得ることができる重合体が勧められる。
(a)モノ−α−エチレン性不飽和単量体と、少なくとも1種のフリーラジカル源化合物と、連鎖移動剤とを反応させて第1ブロックを得、ここで、該連鎖移動剤は該第1ブロックに結合し、
(b)該第1ブロックと、別のモノ−α−エチレン性不飽和単量体と、随意として少なくとも1種のラジカル源化合物とを反応させてジブロック重合体を得、次いで、
(c)随意として、該連鎖移動剤をこれを不活性化させる手段と反応させること
を含む。工程(a)中に、該重合体の第1ブロックが合成される。工程(b)、(b1)又は(b2)中に、重合体の別のブロックが合成される。
・RはR2O−、R2R'2N−又はR3−基を表し、ここで、R2及びR'2は同一又は異なり、そして(i)アルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基、又は(ii)随意として芳香族飽和若しくは不飽和炭素環、又は(iii)飽和若しくは不飽和複素環(ここで、これらの基及び環(i)、(ii)及び(iii)は置換されていてよい)を表し、R3は、H、Cl、アルキル、アリール、アルケン若しくはアルキン基、随意として置換された飽和若しくは不飽和(複素)環、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル、アシルオキシ、カルバモイル、シアノ、ジアルキル若しくはジアリールホスホナト、ジアルキル若しくはジアリールホスフィナト基又は重合体鎖を表し、
・R1は、(i)随意として置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は(ii)飽和若しくは不飽和であり且つ随意として置換された若しくは芳香族の炭素環又は(iii)随意として置換された飽和若しくは不飽和複素環若しくは重合体鎖を表し、
・このR1、R2、R'2及びR3基は、置換フェニル若しくはアルキル基、置換芳香族基又は次の基:オキソ、アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル(−COOR)、カルボキシル(−COOH)、アシルオキシ(−O2CR)、カルバモイル(−CONR2)、シアノ(−CN)、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、イソシアナト、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジノ、ヒドロキシ(−OH)、アミノ(−NR2)、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ(−OR)、S−アルキル、S−アリール若しくはシリル、親水性若しくはイオン性の性質を示す基、例えば、カルボン酸のアルカリ塩若しくはスルホン酸のアルカリ塩、ポリアルキレンオキシド(PEO、PPO)鎖又は陽イオン性置換基(第四アンモニウム塩)(ここで、Rはアルキル又はアリール基を表す)で置換されていてよい)
の連鎖移動剤である。
・R2及びR2'は、(i)アルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は(ii)随意として芳香族の飽和若しくは不飽和炭素環又は(iii)飽和若しくは不飽和複素環(これらの基及び環(i)、(ii)及び(iii)は置換されていてよい)を表し、
・R1及びR1'は、(i)随意として置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は(ii)飽和若しくは不飽和であり且つ随意として置換された若しくは芳香族の炭素環又は(iii)随意として置換された飽和若しくは不飽和複素環若しくは重合体鎖を表し、
・pは2〜10である)
の化合物から選択されるジチオ炭酸エステルである。
・R1は有機基、例えば、式(I)、(IA)、(IB)及び(IC)の連鎖移動剤について上に定義されるような基R1であり、
・R2、R3、R4、R7及びR8は同一又は異なるものであり、そして水素原子又は随意として環を形成する有機基である)
の連鎖移動剤である。R2、R3、R4、R7及びR8の有機基の例としては、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルが挙げられる。
疎水性化合物は、シェルの間に含まれる。例としては、疎水性重合体及び疎水性無機粒子が挙げられる。
本発明に従うベシクルは活性剤成分を含むことができる。ベシクルは、通常、動物若しくはヒトの体内に導入され、皮膚、毛髪、織物表面若しくは塗装表面のような表面上に塗布され、又はある領域に塗りつけられるような目的を有する組成物中に含まれる。活性剤成分は、目的の環境において、例えば膜を破壊させることによってすぐに、又は例えば膜を介して拡散することによって徐々に、迅速に又はゆっくりと供給されるために、組成物中に含まれる。従って、ベシクルは、化粧用組成物、薬剤組成物、香料、農薬組成物、織物処理用組成物に有用な活性剤を含むことができる。
(a)ある表面に、溶媒に溶解したジブロック共重合体及び該溶媒に分散又は溶解した疎水性化合物、好ましくは該溶媒に溶解した疎水性重合体を含む溶液を付着させ、
(b)該溶媒を蒸発させて該ジブロック共重合体及び疎水性重合体を含む乾燥した薄膜を得、
(c)該薄膜を水又は水を含む組成物で再水和させること
を含む。
本発明に従うベシクルは、膜(ジブロック共重合体、疎水性化合物及び随意として少なくとも1種の活性剤化合物を含む)の特性を制御することを可能にする。制御される特性としては、強さ、寿命、透過性、活性剤についての分散パラメーターなどが挙げられる。従って、膜は、疎水性化合物を有する方がそれを有しないものよりも強く、そしてベシクルに含まれる化合物が疎水性であればあるほど膜は強い。強度を制御することは、例えば、・ベシクルをこれが使用されるであろう目的の媒体に適合させること、
・化粧用組成物、洗剤組成物、織物用被覆組成物のような組成物中にベシクルを導入するためにベシクルを処理加工すること(ベシクルが十分に強くない場合には、処理加工中に分解される可能性がある)、及び
・活性剤の放出のタイミングを制御すること(いったん膜が破壊されると、活性剤が放出される)
を可能にする。
使用した化合物:
ジブロック共重合体1:15000g/モルの重量平均分子量を有するポリアクリル酸ブチル・ポリアクリル酸(PBA−b−PAA)ブロック共重合体であって、ポリアクリル酸ブチルブロックを50重量%及びポリアクリル酸ブロックを50重量%含むもの。
ジブロック共重合体2:15000g/モルの重量平均分子量を有するポリアクリル酸ブチル・ポリアクリル酸(PBA−b−PAA)ブロック共重合体であって、ポリアクリル酸ブチルブロックを70重量%及びポリアクリル酸ブロックを30重量%含むもの。
疎水性化合物1:7500g/モルの重量平均分子量を有するポリアクリル酸ブチル単独重合体。
疎水性化合物2:アクリル酸ブチルから誘導される単位と蛍光マークされた単位とを含み、3500g/モルの重量平均分子量を有するポリアクリル酸ブチル重合体。
疎水性化合物3:ZnSの保護層及び油溶性にするためのTOPO(酸化トリオクチルホスフィン)の層によって覆われた表面を有する、2量体のCdSeナノ粒子(量子ドット)。
手順:
ジブロック共重合体1のTHF(99.9%、シグマ−アルドリッチ)ストック溶液4mg/mLを調製する。疎水性化合物1のTHF(99.9%、シグマ−アルドリッチ)ストック溶液4mg/mLを調製する。
この2つの溶液を、ジブロック共重合体溶液の量に関して、疎水性化合物溶液の異なる量の比でボルテクスすることによって混合する:3重量%、5重量%、30重量%。
例3について記載された方法を、被膜再水和のために使用したmilli−Q水中に50nMのデキスラン−テキサス赤色顔料10K(モレキュラー・プローブス社)を添加することにより実施する。懸濁液中におけるベシクルの水性外面の蛍光消光を、特異的抗顔料(アンチ−テキサス赤色,モレキュラー・プローブス社)を添加することによって達成する。この目的のために、20μLの抗テキサス赤色をベシクル懸濁液の50μLに添加する。蛍光顕微鏡による画像化の前に、消光を生じさせる室温で15〜20分のインキュベーション時間を与える。図3は、30重量%の疎水性化合物1によって得られたベシクルの蛍光顕微鏡画像図である。図3は、疎水性化合物相内部に水をベースとする液滴を含むベシクルの処方物を示している。
例1について記載された方法を、ジブロック共重合体1及び10重量%の疎水性化合物2の溶液を使用して実施する。
図4は、得られたベシクルの蛍光顕微鏡の画像である。図4は、疎水性化合物がベシクルの膜中に存在することを示している。
ヘキサン中に分散された2μLの疎水性化合物3のナノ粒子を1mLのTHF(テトラヒドロフラン)と混合する。この溶液をその後1%までmilli−Q水で希釈し、そして粉末状の2mgのブロック共重合体2に添加する。
次いで、該溶液を5分間にわたってボルテクスすることによってベシクルを形成させる。図5は、ベシクルの蛍光顕微鏡画像である。これは、量子ドットがベシクル膜に包封されていることを示している。
Claims (21)
- 親水性ブロック及び疎水性ブロックを含むジブロック共重合体の外部シェルと、親水性ブロック及び疎水性ブロックを含む同一又は別のジブロック共重合体の少なくとも1個の内部シェルとを含むベシクルであって、該外部シェルの疎水性ブロックが該内部シェルの疎水性ブロックに面しており、そしてこれらのシェル間に疎水性化合物をさらに含むベシクル。
- 疎水性化合物が疎水性重合体である請求項1に記載のベシクル。
- 疎水性ブロック及び疎水性重合体が同一の反復単位を含む請求項1又は2に記載のベシクル。
- 疎水性化合物が無機粒子である請求項1に記載のベシクル。
- 親水性ブロックが親水性単位を含み、疎水性ブロックが疎水性単位を含み、ここで、該疎水性単位と該親水性単位の量の間の重量比が25/75〜70/30で構成され、しかも、疎水性重合体の重量がジブロック共重合体の重量に対して1%以上である、請求項3に記載のベシクル。
- 親水性ブロックが親水性単位を含み、疎水性ブロックが疎水性単位を含み、ここで、該疎水性単位と該親水性単位の量の間の重量比が50/50〜70/30で構成され、しかも、疎水性重合体の重量がジブロック共重合体の重量に対して3%以上である、請求項3に記載のベシクル。
- 外部親水性媒体中に分散され、外部シェルの親水性ブロックが該外部親水性媒体に面し、しかも、内部シェルの内部に内部親水性媒体を含み、該内部シェルの親水性ブロックが該内部親水性媒体に面している、請求項1〜6のいずれかに記載のベシクル。
- 内部及び外部親水性媒体が水又は水を含む組成物である請求項7に記載のベシクル。
- 疎水性化合物中に分散された疎水性活性剤をさらに含む請求項1〜8のいずれかに記載のベシクル。
- 内部シェルの内部に内部親水性媒体を含み、該内部シェルの親水性ブロックが該内部親水性媒体に面している、請求項1〜9のいずれかに記載のベシクル。
- 内部親水性媒体が水又は水を含む組成物である請求項10に記載のベシクル。
- 親水性媒体が活性剤を含む請求項7〜11のいずれかに記載のベシクル。
- 疎水性化合物中に分散された疎水性活性剤をさらに含む請求項10〜12のいずれかに記載のベシクル。
- 疎水性ブロックがポリアクリル酸ブチルブロックであり、親水性ブロックがポリアクリル酸ブロックであり、そして疎水性重合体がポリアクリル酸ブチル単独重合体である、請求項3又は5〜13のいずれかに記載のベシクル。
- 次の工程:
(a)ある表面上に、ジブロック共重合体及び疎水性重合体を溶媒に溶解してなる溶液を付着させ、
(b)該溶媒を蒸発させて該ジブロック共重合体及び該疎水性重合体を含む乾燥した薄膜を得、及び
(c)該薄膜を再水和させること
を含む方法によって得られた、請求項2、3又は5〜14のいずれかに記載のベシクル。 - 前記方法が膜を介して押し出すことをさらに含む請求項15に記載のベシクル。
- 疎水性化合物が架橋性重合体であり、該重合体がベシクルの透過性又は機械的性質を制御するためにさらに架橋された請求項2、3又は5〜16のいずれかに記載のベシクル。
- 次の工程:
(a)ある表面上に、ジブロック共重合体及び疎水性重合体を溶媒に溶解してなる溶液を付着させ、
(b)該溶媒を蒸発させて該ジブロック共重合体及び該疎水性重合体を含む乾燥した薄膜を得、及び
(c)該薄膜を再水和させること
を含む方法によって得られ、
外部親水性媒体とベシクルが、内部親水性相を疎水性相中に分散し、そして該疎水性相を外部親水性相中に分散してなる3重エマルジョンを形成し、ここで、該外部親水性相は外部親水性媒体を含み、該親水性相はシェル間に疎水性化合物を含み、そして該内部親水性相は内部親水性媒体を含む
ことを特徴とする、請求項7〜17のいずれかに記載のベシクル。 - 内部及び外部親水性媒体が水又は水を含む組成物である請求項18に記載のベシクル。
- 親水性ブロックが親水性単位を含み、疎水性ブロックが疎水性単位を含み、ここで該疎水性単位と該親水性単位の量の間の重量比が25/75〜70/30で構成され、しかも疎水性重合体の量が10%以上である、請求項18又は19に記載のベシクル。
- 親水性ブロックが親水性単位を含み、疎水性ブロックが疎水性単位を含み、ここで、該疎水性単位と該親水性単位の量の間の重量比が50/50〜70/30で構成され、しかも疎水性重合体の量が15%以上である、請求項20に記載のベシクル。
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