JP2005336217A - Composite material and method for producing the same - Google Patents
Composite material and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005336217A JP2005336217A JP2004152863A JP2004152863A JP2005336217A JP 2005336217 A JP2005336217 A JP 2005336217A JP 2004152863 A JP2004152863 A JP 2004152863A JP 2004152863 A JP2004152863 A JP 2004152863A JP 2005336217 A JP2005336217 A JP 2005336217A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- composite material
- resin
- polyester
- paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/52—Mechanical processing of waste for the recovery of materials, e.g. crushing, shredding, separation or disassembly
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリエステル樹脂のリサイクル材を用いた複合材及びその製造方法に関する。更に詳しくは、リサイクル前のポリエステル樹脂の性能を損なうことなく、有効にポリエステル樹脂を他の熱可塑性樹脂と混合することによって、バージン素材を用いた複合材と同様の性能を有し、外観においても優れた装飾性に富んだ複合材を提供し、その製造方法においても効率よく製造できる製造方法に関する。 The present invention relates to a composite material using a recycled material of polyester resin and a method for producing the same. More specifically, by effectively mixing the polyester resin with other thermoplastic resin without impairing the performance of the polyester resin before recycling, it has the same performance as a composite material using a virgin material, and also in appearance. The present invention relates to a manufacturing method that provides a composite material excellent in decorativeness and that can be efficiently manufactured in the manufacturing method.
リサイクル材を含む樹脂成形複合材料は、個々の材料の性質の違いにより、材料同士に相溶性がないと複合材の強度が出ないことがあり、時にはひび割れを惹起することがある。成形条件が樹脂の性質に適合しない場合は、強化繊維を入れるなどして、強度を補うが、強化繊維を入れることによる問題も新たに発生する。 A resin-molded composite material including a recycled material may not exhibit the strength of the composite material unless the materials are compatible with each other due to the difference in properties of the individual materials, and sometimes causes cracks. If the molding conditions do not match the properties of the resin, the strength is supplemented by inserting reinforcing fibers, but a problem due to the addition of reinforcing fibers also arises.
また、廃ポリエチレン、廃ポリプロピレン等産業廃棄物及び一般廃棄物中から回収される熱可塑性プラスチックを架橋剤の存在下で放射線処理するか、あるいは放射線処理後架橋剤で処理した熱可塑性廃プラスチックからなる成形物が開示されるが、材料面、装置面から高コストになる（例えば、特許文献１参照）。 In addition, it consists of thermoplastic waste plastics, such as waste polyethylene, waste polypropylene, etc., which are treated with radiation in the presence of a crosslinking agent, or are treated with a crosslinking agent after radiation treatment. Although a molded product is disclosed, the cost is high in terms of material and equipment (see, for example, Patent Document 1).
また、不飽和ポリエステル樹脂廃棄物をグリコールを用いて分解することによってグリコール類原料を得る工程を備える、不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法があるが、原料物質に戻せば戻すほど、エネルギーコストがかさみ、経済上不利である（例えば、特許文献２参照）。 In addition, there is a recycling method of unsaturated polyester resin waste, which includes a process for obtaining glycol raw materials by decomposing unsaturated polyester resin waste with glycol. This is economically disadvantageous (for example, see Patent Document 2).
ポリエステル樹脂を溶融押し出しすることにより、ポリエステル樹脂をリサイクルする際、ポリエステル樹脂に吸着している水分によって、押出し機内の溶融状態のポリエステル樹脂が加水分解してしまい押出し機のバレル内を汚したり、ポリエステル樹脂の本来の性能が再現できない場合がある。 When the polyester resin is recycled by melting and extruding the polyester resin, the molten polyester resin in the extruder is hydrolyzed by moisture adsorbed on the polyester resin, and the barrel of the extruder is soiled. The original performance of the resin may not be reproduced.
一方、地球環境の観点から、社会的な要請として、廃棄物の単なる焼却処理の困難さから、容器・包装リサイクル法が制定され、産業界の対応が急がれている。
しかしながら、上述の如く、加工条件が難かしかったり、リサイクルされた材質が目標とする性能が出なかったり、高コストになったり、目的用途に適合しなかったり、品質上また、生産上効率よくリサイクルができないのが現状である。
However, as mentioned above, the processing conditions are difficult, the recycled material does not achieve the target performance, the cost is high, it is not suitable for the intended use, the quality is high, and the production is efficient. The current situation is that recycling is not possible.
本発明は、リサイクル前のポリエステル樹脂の有する性質を損なうことなく、有効にポリエステル樹脂を他の熱可塑性樹脂と混合して、バージン素材を用いた複合材と同様の強度性能を有し、しかも外観においても装飾性のある溶融成形複合材及びその製造方法において低コストで効率よく製造する方法を目的とする。 The present invention has the same strength performance as a composite material using a virgin material by effectively mixing the polyester resin with other thermoplastic resins without impairing the properties of the polyester resin before recycling. In addition, the present invention aims at a low-cost and efficient production method for decorative melt-molded composite materials and production methods thereof.
上記課題を鋭意検討した結果、以下の構成により、本願発明を達成することができた。 As a result of intensive studies on the above problems, the present invention has been achieved with the following configuration.
即ち、第１の発明は、ポリエステル樹脂及び他の熱可塑性樹脂を混合して成形された複合材であって、該ポリエステル樹脂が成形体を粉砕して得たリサイクル材であり、該ポリエステル樹脂は溶融されず、該他の熱可塑性樹脂がマトリックス材として溶融状態で成形されてなる複合材の発明である。
第２の発明は、第１の発明において、ポリエステル樹脂が粉砕されたペットボトルリサイクル材である複合材によって好ましく達成される。
第３の発明は、第１の発明において、ポリエステル樹脂が粉砕されたラミネート紙リサイクル材である複合材によって好ましく達成される。
第４の発明は、第１、第２または第３の発明において、天然パルプを主成分とする粉砕物を３０質量％以下含む複合材によって有効に達成される。
第５の発明は、ポリエステル樹脂及び他の熱可塑性樹脂を混合して溶融状態で成形する複合材の製造方法において、ポリエステル樹脂のガラス転移点温度以上、溶融温度未満、且つ、該他の熱可塑性樹脂の溶融温度以上の温度の範囲で成形することを特徴とする複合材の製造方法の発明である。
第６の発明は、第５の発明において、ポリエステル樹脂及び他の熱可塑性樹脂を予め粉砕混合して成形することを特徴とする複合材の製造方法によって好ましく達成される。
That is, the first invention is a composite material formed by mixing a polyester resin and another thermoplastic resin, wherein the polyester resin is a recycled material obtained by pulverizing a molded body. It is an invention of a composite material in which the other thermoplastic resin is molded in a molten state as a matrix material without being melted.
The second invention is preferably achieved by the composite material according to the first invention, which is a recycled plastic bottle obtained by pulverizing a polyester resin.
The third invention is preferably achieved by the composite material according to the first invention, which is a laminated paper recycled material obtained by pulverizing a polyester resin.
The fourth invention is effectively achieved by the composite material according to the first, second or third invention, comprising 30% by mass or less of a pulverized product containing natural pulp as a main component.
5th invention is the manufacturing method of the composite material which mixes a polyester resin and another thermoplastic resin, and shape | molds in a molten state, It is more than the glass transition point temperature of polyester resin, less than melting temperature, and this other thermoplasticity It is an invention of a method for producing a composite material, characterized in that the molding is performed in a temperature range equal to or higher than the melting temperature of the resin.
The sixth invention is preferably achieved by the method for producing a composite material according to the fifth invention, characterized in that a polyester resin and other thermoplastic resin are pulverized and mixed in advance.
本発明の複合材は、リサイクル前のポリエステル樹脂の有する材質を損なうことなく、有効にポリエステル樹脂のリサイクル材を他の熱可塑性樹脂と混合して、バージン素材を用いた場合の複合材と同様、パレット用途などに耐えうる強度性能を有し、しかも外観においても装飾性を有する複合材を提供することができるので、プラスチックプレート用途にも用いられる。また、製造方法においても効率良く製造することができる。 The composite material of the present invention, without damaging the material of the polyester resin before recycling, effectively mixed the recycled material of the polyester resin with other thermoplastic resin, like the composite material when using a virgin material, Since it can provide a composite material having strength performance that can withstand pallet use and the like, and also has a decorative appearance, it can also be used for plastic plate use. Moreover, it can manufacture efficiently also in a manufacturing method.
以下、本発明の複合材及びその製造方法について詳細に説明する。
本発明で用いるポリエステル樹脂は、リサイクル材であって、ペットボトル、ポリエステルフイルム、磁気テープ、ポリエステル樹脂ケース、トレイ、ラミネート積層体、袋など、更には、不織布、織物、紐などに用いられた繊維に使用されたポリエステル樹脂の成形体を回収したものが用いられる。これらのポリエステル樹脂を細片に粉砕して、他の熱可塑性樹脂と共に用いる。
ポリエステル樹脂の成形体の中には、スーパーや自動販売機で多量に販売されているペットボトルのリサイクル材が有効に利用できる。
Hereinafter, the composite material of the present invention and the manufacturing method thereof will be described in detail.
The polyester resin used in the present invention is a recycled material, such as a PET bottle, a polyester film, a magnetic tape, a polyester resin case, a tray, a laminate laminate, a bag, and a fiber used for a nonwoven fabric, a woven fabric, a string, etc. The polyester resin molded body used in the above is recovered. These polyester resins are crushed into small pieces and used with other thermoplastic resins.
The recycled material of PET bottles sold in large quantities at supermarkets and vending machines can be effectively used in the molded body of polyester resin.
また、本発明においてリサイクル材として使用される成形体の中には、繊維から構成されるシートをポリエステル樹脂でラミネート加工したラミネート紙も含まれる。例えば、感熱孔版用紙の端材などをリサイクル材とした場合、ラミネート加工したポリエステルラミネート薄層がマトリックスの中で分散して、表面に成形時の樹脂の流れが現れて装飾性のある複合材が形成される。 In addition, the molded body used as the recycled material in the present invention includes a laminated paper obtained by laminating a sheet composed of fibers with a polyester resin. For example, if the end material of heat-sensitive stencil paper is used as a recycled material, the laminated polyester laminate thin layer is dispersed in the matrix, and the flow of resin during molding appears on the surface, resulting in a decorative composite material. It is formed.
本発明において、ポリエステル樹脂と混合して用いられる他の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂に対してマトリックスとなる熱可塑性樹脂であれば、特に限定されない。例えば、天然または合成のゴム、ＡＢＳ樹脂、膠、ポリアクリレート、エチレン酢酸ビニルコポリマーおよびそのけん化物、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、クロルスルホン化ポリエチレン、ポリイミドアミド樹脂、ナイロン樹脂、ポリウレタン樹脂などを用いることができる。これらの樹脂はマトリックスとなるために、溶融温度がポリエステル樹脂の溶融温度より低いことが必要である。好ましくは、ポリエステル樹脂がガラス転移点温度以上、且つ、溶融温度以下で成形されることが好ましいことから、他の熱可塑性樹脂はかかる温度範囲で熱分解しない樹脂であることが好ましい。 In the present invention, the other thermoplastic resin used by mixing with the polyester resin is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin that forms a matrix with respect to the polyester resin. For example, natural or synthetic rubber, ABS resin, glue, polyacrylate, ethylene vinyl acetate copolymer and its saponified product, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, chlorosulfonated polyethylene, polyimide amide resin, nylon resin, polyurethane resin, etc. may be used. it can. Since these resins serve as a matrix, the melting temperature needs to be lower than the melting temperature of the polyester resin. Preferably, since the polyester resin is preferably molded at a temperature not lower than the glass transition temperature and not higher than the melting temperature, the other thermoplastic resin is preferably a resin that does not thermally decompose in such a temperature range.
特に、好ましく用いられる熱可塑性樹脂としては、汎用性の観点から、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロンなどが有効に用いられる。ポリエチレンの溶融温度は１０７℃〜１４０℃の範囲にあり、この溶融温度域は、ＰＥＴ樹脂のガラス転移点温度の６７〜８１℃より高く、ＰＥＴ樹脂の溶融温度２４８℃〜２６０℃より低いので、溶融温度が１０８℃の低密度ポリエチレンを用いて溶融温度２４８℃のポリエステル樹脂と混合して複合材を成形する場合は、１０８℃以上２４８℃未満の温度条件で成形機を用いて溶融成形することによって、本発明の複合材を好ましく達成することができる。
また、ポリプロピレン樹脂においては、溶融温度が１６０℃〜１７０℃であるので、溶融温度１６０℃のポリプロピレン樹脂を用いた場合１６０℃以上２４８℃未満の温度条件で成形機を用いて溶融成形することによって、本発明の複合材を好ましく達成することができる。溶融温度２２５℃のナイロン６樹脂を用いた場合２２５℃以上２４８℃未満の温度条件で成形機を用いて溶融成形することによって、本発明の複合材を好ましく達成することができる。ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂またはナイロン及びこれらを混合した熱可塑性樹脂は効率的な加工性の観点から本願発明に適う代表的な熱可塑性樹脂である。
In particular, polyethylene, polypropylene, nylon and the like are effectively used as the thermoplastic resin preferably used from the viewpoint of versatility. The melting temperature of polyethylene is in the range of 107 ° C. to 140 ° C., and this melting temperature range is higher than the glass transition temperature of 67 to 81 ° C. of PET resin and lower than the melting temperature of PET resin of 248 ° C. to 260 ° C. When using low-density polyethylene with a melting temperature of 108 ° C and mixing with a polyester resin with a melting temperature of 248 ° C to form a composite material, melt molding with a molding machine at a temperature of 108 ° C or more and less than 248 ° C. Thus, the composite material of the present invention can be preferably achieved.
In addition, since the melting temperature of the polypropylene resin is 160 ° C. to 170 ° C., when a polypropylene resin having a melting temperature of 160 ° C. is used, it is melt-molded using a molding machine under a temperature condition of 160 ° C. or more and less than 248 ° C. The composite material of the present invention can be preferably achieved. When a nylon 6 resin having a melting temperature of 225 ° C. is used, the composite material of the present invention can be preferably achieved by melt molding using a molding machine under a temperature condition of 225 ° C. or more and less than 248 ° C. Polyethylene resin, polypropylene resin, nylon, and a thermoplastic resin obtained by mixing them are representative thermoplastic resins suitable for the present invention from the viewpoint of efficient processability.
本願発明の熱可塑性樹脂は、固体状態のポリエステル樹脂の間を埋めるマトリックスの作用をする。熱可塑性樹脂だけでは、強度が出ない所、固体のポリエステル樹脂が配合されているので、特に繊維状ポリエステル樹脂が配合されると補強材の作用を果たし、強度が発現する。
発明における製造方法において、ポリエステル樹脂はガラス転移点温度以上で成形されるので、他の溶融状態にある熱可塑性樹脂とより強い接着力を得ることができる。
The thermoplastic resin of the present invention acts as a matrix that fills the space between solid state polyester resins. Since a solid polyester resin is blended in a place where the strength is not obtained only with the thermoplastic resin, particularly when a fibrous polyester resin is blended, it acts as a reinforcing material and develops strength.
In the production method of the present invention, the polyester resin is molded at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, so that a stronger adhesive force can be obtained with other thermoplastic resins in a molten state.
本願発明の複合材には、本発明の原理を損なわない範囲で、必要により、他の添加剤を含有してもよい。例えば、場合によっては粘着剤などもよく、天然、または合成のゴム、ラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、シアノアクリレート、エチレン酢酸ビニルコポリマー、クロルスルホン化ポリエチレンなどのホットメルト系の接着剤が添加されてもよい。また、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドなどの脂肪酸アミド、またはワックス類などの滑剤をはじめ、、発泡剤、発泡防止剤、増粘剤、帯電防止剤、増量剤、シランカップリン剤、チタンカップリン剤、可塑剤、着色剤等の変性助剤を併用することも有効である。その他、本願発明に添加し得るものは無機性、有機性を問わない。蛋白質、澱粉、膠等の動植物系、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン、エポキシ、フェノール樹脂、レゾルシン樹脂、尿素−ホルマリンフィラー、セルロースフィラー等の合成樹脂系、ガラス、石膏、セメントガラスフレーク、炭素繊維、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、天然シリカ、合成シリカ、水酸化アルミニウム等の無機物も添加することができる。また、金属、金属化合物、合金、金属繊維、鉱物等を使用することもできる。
本発明においては、これらに限定するものではないが、著しく非固着性のものは本発明の目的を著しく阻害する場合は適宜使用を避けるべきことは云うまでもない。また、本発明はリサイクルすることによって環境に負荷を掛けないことを前提条件にするので、塩化ビニル等の塩素を含む樹脂は避ける方が好ましい。
The composite material of the present invention may contain other additives as necessary within the range not impairing the principle of the present invention. For example, in some cases, a pressure-sensitive adhesive may be used, and a hot-melt adhesive such as natural or synthetic rubber, latex, polyvinyl acetate, polyacrylate, cyanoacrylate, ethylene vinyl acetate copolymer, or chlorosulfonated polyethylene is added. May be. In addition, fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, fatty acid amides such as stearic acid amide and behenic acid amide, and lubricants such as waxes, foaming agents, antifoaming agents, thickeners, antistatic agents It is also effective to use a modification aid such as a bulking agent, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a plasticizer, or a coloring agent. In addition, what can be added to this invention does not ask | require inorganic property and organic property. Animal and plant systems such as protein, starch and glue, polyvinyl alcohol, urea resin, melamine resin, polyurethane, epoxy, phenol resin, resorcin resin, urea-formalin filler, cellulose filler and other synthetic resin systems, glass, gypsum, cement glass flake, Inorganic substances such as carbon fiber, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, natural silica, synthetic silica, and aluminum hydroxide can also be added. Metals, metal compounds, alloys, metal fibers, minerals, and the like can also be used.
In the present invention, the invention is not limited to these, but it is needless to say that the use of a non-sticking material should be appropriately avoided if the object of the present invention is significantly inhibited. In addition, since the present invention is premised on not burdening the environment by recycling, it is preferable to avoid resins containing chlorine such as vinyl chloride.
本発明におけるポリエステル樹脂は、溶融押出機により混練して溶融成形する前段においてポリエステル樹脂成形体を粉砕したものを用いるのであるが、粉砕に当たっては、例えば、細片に切断粉砕すると同時にハイシェアがかかって延伸されてもよい。その場合は、粉砕の際、多少軟化状態で延伸されることが好ましい。ただし、マトリックスとなる他の熱可塑性樹脂と共に成形する際は固体状態が維持され、ガラス転移点以上に維持されていることが好ましい。
ポリエステル樹脂と他の熱可塑性樹脂が溶融押機に入る前に、均質になるよう、予め粗く粉砕したポリエステル樹脂及び他の熱可塑性樹脂を同時に粉砕混合し、高速攪拌を伴う粉砕にかけられる様に細かくすることが更に好ましい。
ポリエステル樹脂の配合量は、目的に応じて、調整し得る。また、リサイクル材の形状によっても配合量を調整することが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂がカット繊維である場合、流動性により、射出ができない状態にならない範囲で行う必要があり、マトリックス材の選定により９５質量％までは配合し得る。ポリエステル樹脂が他の熱可塑性樹脂と同様の形状であれば、ポリエステル樹脂に対して他の熱可塑性樹脂がマトリックスとなり易いので、９８質量％まで配合し得る。下限については複合材の目的用途に応じ特に制限はないが、複合材に対して２０質量％以上配合されることがポリエステル樹脂の配合効果が出て好ましい。
The polyester resin in the present invention is obtained by pulverizing a polyester resin molded body in the previous stage of kneading and melt-molding with a melt extruder. For pulverization, for example, cutting and pulverizing into small pieces and simultaneously taking a high share. It may be stretched. In that case, it is preferable to stretch in a slightly softened state during pulverization. However, when molding with other thermoplastic resin as a matrix, it is preferable that the solid state is maintained and the glass transition point is maintained.
Before the polyester resin and other thermoplastic resin enter the melt press, the polyester resin and other thermoplastic resin, which have been coarsely pulverized in advance, are pulverized and mixed at the same time so that they can be homogenized. More preferably.
The compounding quantity of a polyester resin can be adjusted according to the objective. Moreover, it is preferable to adjust a compounding quantity also with the shape of a recycled material. For example, when the polyester resin is a cut fiber, it is necessary to carry out in a range where injection is not possible due to fluidity, and up to 95% by mass can be blended depending on the selection of the matrix material. If the polyester resin has the same shape as other thermoplastic resins, other thermoplastic resins are likely to form a matrix with respect to the polyester resin, so that up to 98% by mass can be blended. Although there is no restriction | limiting in particular about the minimum according to the objective use of a composite material, it is preferable to mix | blend 20 mass% or more with respect to a composite material from the compounding effect of a polyester resin.
また、前記したように本発明におけるポリエステル樹脂はシートをポリエステルでラミネート加工したラミネート紙からも供給され得る。例えば、ポリエステルフイルムをラミネート加工した雑誌の表紙、袋など、感熱孔版原紙などが挙げられるが、そのラミネート層が２０μｍ以下の場合は、フイルム状ポリエステル樹脂にシェアがかかり、成形の中で樹脂の流れが反映して、表面に模様が現れ、装飾性が発現するので、外観が重視されるプレート用途などに好適である。例えば、１０μｍ以下のポリエステル樹脂ラミネート薄層を設けた感熱孔版用紙の端材をリサイクル材とした場合、ポリエステルラミネート薄層がラミネート層を支持している繊維及びマトリックス構成する溶融樹脂とともにマトリックス材中に分散し、装飾性のある複合材が形成され、表面の外観を重視するプレートなどには有意である。
本発明において好ましく用いられる感熱孔版印刷用原紙は、通常孔版印刷用原紙を製造する方法により、ポリエステル系樹脂フィルムと多孔性支持体とを貼り合わせたもので、多孔性支持体としては、多孔性薄葉紙、多孔質の合成繊維抄造紙、各種織布、不織布などを挙げることができる。
As described above, the polyester resin in the present invention can also be supplied from laminated paper obtained by laminating a sheet with polyester. For example, heat-sensitive stencil sheets such as magazine covers and bags laminated with polyester film, etc., but if the laminate layer is 20 μm or less, the film-like polyester resin takes a share and the flow of resin during molding As a result, a pattern appears on the surface and decorativeness is exhibited, which is suitable for plate applications where the appearance is important. For example, when the end material of heat-sensitive stencil paper provided with a polyester resin laminate thin layer of 10 μm or less is used as a recycled material, the polyester laminate thin layer is contained in the matrix material together with the fibers supporting the laminate layer and the molten resin constituting the matrix. Dispersed and decorative composite materials are formed, which is significant for plates that emphasize the appearance of the surface.
The heat-sensitive stencil sheet preferably used in the present invention is a laminate of a polyester resin film and a porous support, usually by a method for producing a stencil sheet, and the porous support is porous. Examples include thin paper, porous synthetic fiber paper, various woven fabrics, and non-woven fabrics.
多孔性薄葉紙としては、こうぞ、みつまた、マニラ麻、亜麻などの天然繊維、レーヨン、ビニロン、ポリエステルなどの化学構造の単独あるいは適当な割合で混合したものが用いられる。特に坪量６〜１２g／ｍ2、密度０．２〜０．４g／ｍ2、透気度１．５〜４秒／９６枚（測定はいずれもＪＩＳ法による）の特性をもつ多孔性薄葉紙が好ましい。 As the porous thin paper, use is made of natural fibers such as kozo, mitsu or manila hemp or flax, or a chemical structure such as rayon, vinylon or polyester, or a mixture thereof in an appropriate ratio. In particular, a porous thin paper having a basis weight of 6 to 12 g / m 2 , a density of 0.2 to 0.4 g / m 2 , and an air permeability of 1.5 to 4 seconds / 96 sheets (all measured by JIS method). Is preferred.
該ポリエステルフィルムの厚さは１０μｍ以下が好ましく、１〜６μｍがより好ましい。また該フィルムは、通常、２軸延伸フィルムが用いられ、縦方向および横方向の延伸率が共に１５０〜２５０％のものが好ましく用いられる。 The thickness of the polyester film is preferably 10 μm or less, and more preferably 1 to 6 μm. In addition, as the film, a biaxially stretched film is usually used, and those having a stretch ratio of 150 to 250% in both the longitudinal direction and the transverse direction are preferably used.
本発明で好ましく用いられるポリエステル樹脂は、酸成分として、テレフタル酸及びその異性体、誘導体、脂肪族ジカルボン酸、次にグリコール成分としてエチルグリコール、トリメチレングリコール酸、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、脂肪族飽和環状グリコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール及びシクロヘキサンジアルキルオール類等より選ばれるグリコール成分を重合するものであり、実質非晶質を含む重合体がこれ等の組合せより選ばれれば良い。 The polyester resin preferably used in the present invention includes terephthalic acid and its isomers, derivatives, aliphatic dicarboxylic acids as the acid component, and then ethyl glycol, trimethylene glycolic acid, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, fatty acid as the glycol component. In this case, a glycol component selected from group-saturated cyclic glycols, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanedialkylol and the like is polymerized, and a polymer containing a substantially amorphous material may be selected from these combinations.
本発明における複合材における熱可塑性樹脂成分としては、天然パルプを主体とする紙基材に本願発明でいう他の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙からも供し得る。例えば、ポリプロピレンをラミネート加工した印刷用紙、ポリオレフィン樹脂被覆した写真用支持体などの画像材料用支持体が挙げられる。その場合、紙成分の配合量は、複合材に対して複合材が所期の目的を達成できる範囲で含有せしめることができる。複合材の強度の観点から好ましくは３０質量％以下が好ましい。
また、紙質それ自体も本発明に供し得る材料であり、印刷用紙やコピー紙、シュレッダーにかかった紙、磁性粉末を塗布した磁気記録材料、交通機関の切符、回数券、定期券、高速道路通行券等に使用した古紙も紙成分として、使用でき、好ましくは、複合材に対して、３０質量％までは配合し得る。
これら本発明の複合材に配合されるポリエステル樹脂、その他の熱可塑性樹脂、必要により配合され得る紙その他の添加材は、各々成形体製造時に発生する端材、ブローク、成形体を使用した後のリサイクル材などを用いることができる。
As a thermoplastic resin component in the composite material in the present invention, it can also be provided from a laminated paper obtained by laminating another thermoplastic resin referred to in the present invention on a paper base mainly composed of natural pulp. Examples thereof include a support for image materials such as a printing paper laminated with polypropylene and a photographic support coated with a polyolefin resin. In that case, the compounding quantity of a paper component can be contained in the range with which the composite material can achieve the intended purpose with respect to the composite material. From the viewpoint of the strength of the composite material, it is preferably 30% by mass or less.
Paper quality itself is also a material that can be used in the present invention. Printing paper, copy paper, shredded paper, magnetic recording material coated with magnetic powder, transportation ticket, coupon ticket, commuter pass, highway traffic The used paper used for a ticket etc. can also be used as a paper component, Preferably it can mix | blend up to 30 mass% with respect to a composite material.
The polyester resin, other thermoplastic resin, and other paper and other additives that can be blended as necessary are blended in the composite material of the present invention, respectively, after using the end material, broke, and molded body generated during the production of the molded body. Recycled materials can be used.
これらの樹脂その他のカッティングができる添加物は、溶融成形可能な形まで、高速回転刃で微細にカッティングされる。大きさは目的とする複合材によるが、好ましくは、０．０５ｍｍ〜２０ｍｍの範囲にあることが好ましい。 These resins and other additives capable of cutting are finely cut with a high-speed rotary blade to a form that can be melt-molded. The size depends on the intended composite material, but is preferably in the range of 0.05 mm to 20 mm.
かくして得られた本発明における粉砕物は、射出成形で賦形可能な方法で複合材となる。好ましくは、スクリュウ型溶融押出し機で混合溶融され、いったん射出成形用のピストンシリンダーに蓄えられてから、高圧で鋳型に射出成形される。また、大型の肉厚のものは溶融押出機から溶融状態でプレート状に凹型の上に複合材を押出し、凸型の鋳型と凹型の鋳型によって真空下でプレスされることも可能である。
本発明の複合材は、ベンチやポーチの構造材料、植木鉢、ゴミ箱など公共用あるいは家庭用途の他、荷置き、運搬用のパレット、帯状、短冊状、波板状などプラスチックプレート、パイプその他多様の産業用途に利用することができる。特にプラスチック包装、容器リサイクル法の遵守からプラスチック包装、容器を製造する産業の社会倫理としてこれら複合材を積極的に好ましく使用され得る。
The pulverized product in the present invention thus obtained becomes a composite material by a method that can be shaped by injection molding. Preferably, they are mixed and melted by a screw type melt extruder, once stored in a piston cylinder for injection molding, and then injection molded into a mold at a high pressure. In addition, a large-walled product can be pressed from a melt extruder into a plate-like shape in a molten state on a concave mold and pressed under a vacuum using a convex mold and a concave mold.
The composite material of the present invention can be used for public or household purposes such as bench and pouch structural materials, flower pots, trash cans, pallets for loading and transporting, plastic plates such as strips, strips, and corrugated plates, pipes and other various types. It can be used for industrial purposes. In particular, these composite materials can be positively and preferably used as the social ethics of the industry that manufactures plastic packaging and containers because of compliance with plastic packaging and container recycling laws.
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。尚、以下の％及び部は全て質量換算である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example. In addition, the following% and part are all mass conversion.
実施例１〜３
果実液、お茶及び清涼飲料用のペットボトルを回転片刃を有する高速回転切断機で長径の平均径２ｍｍの細片にカッティングした。一方、自動車部品のポリプロピレン、１８リットル容器のポリエチレンを破砕し、続いて上記回転片刃を有する高速回転切断機で長径の平均径３ｍｍの細片にカッティングした。これらを表１に記載の配合割合で一軸スクリュウ型溶融押出し機を用いて表１記載の溶融温度で混合溶融し、一旦、射出成形用の１００リットル容のピストンシリンダーに蓄えられてから、高圧で鋳型に射出成形し、パレット及びプレートの複合材を製造した。
Examples 1-3
PET bottles for fruit juice, tea, and soft drinks were cut into strips having a long average diameter of 2 mm with a high-speed rotary cutting machine having a rotary single blade. On the other hand, polypropylene as an automobile part and polyethylene in an 18-liter container were crushed, and then cut into strips having a long average diameter of 3 mm with a high-speed rotary cutter having the above-mentioned rotary single blade. These were mixed and melted at a blending ratio shown in Table 1 at a melting temperature shown in Table 1 using a single screw type melt extruder, and once stored in a 100 liter piston cylinder for injection molding, The mold was injection molded to produce a pallet and plate composite.
実施例４
ポリエチレン及びポリプロピレンを電気機器の端材をリサイクル材とする６ナイロンに替え、表１記載の条件で、それ以外は、実施例１と同様に行った。
Example 4
The same procedure as in Example 1 was performed except that polyethylene and polypropylene were replaced with 6 nylon using the end material of the electrical equipment as a recycled material, and the conditions described in Table 1 were otherwise applied.
実施例５
配合されるポリエステル樹脂成分を感熱孔版印刷用原紙のリサイクル材によるものに替え、表１記載の条件で、それ以外は実施例１と同様にして行った。表１中、配合されている紙２０部は感熱孔版印刷用原紙に用いられたパルプ成分であり、それ以外の材料はポリプロピレンに組み込まれている。
Example 5
The polyester resin component to be blended was changed to that of a heat-sensitive stencil base paper recycled material, and the same procedure as in Example 1 was performed except for the conditions described in Table 1. In Table 1, 20 parts of the blended paper is the pulp component used for the heat-sensitive stencil base paper, and the other materials are incorporated in polypropylene.
実施例６
紙基質の両面をポリエチレン樹脂で被覆した写真用支持体を配合し、表１に記載の条件で、それ以外は、実施例１と同様に行った。表１中、配合されている紙２０部は写真用支持体に用いられたパルプ成分であり、ポリエチレン被覆樹脂はポリエチレンに組み込まれている。
Example 6
A photographic support in which both sides of a paper substrate were coated with polyethylene resin was blended, and the same procedure as in Example 1 was performed except for the conditions described in Table 1. In Table 1, 20 parts of the blended paper is the pulp component used for the photographic support, and the polyethylene-coated resin is incorporated in polyethylene.
実施例７
上質古紙を表１に記載の条件で、それ以外は、実施例１と同様に行った。
Example 7
Except that, the quality of the used waste paper was the same as in Example 1.
実施例８
ポリエステル樹脂及び他の熱可塑性樹脂を予め粉砕することなく、直接混合と同時に粉砕して射出成形し、それ以外は、実施例１と同様に行った。
Example 8
The polyester resin and other thermoplastic resins were not pulverized in advance, but were pulverized simultaneously with direct mixing and injection-molded, and the other processes were performed in the same manner as in Example 1.
比較例１
実施例１で用いたポリエチレン樹脂だけで、それ以外は、実施例１と同様に行った。
Comparative Example 1
The same procedure as in Example 1 was carried out except that only the polyethylene resin used in Example 1 was used.
比較例２
実施例１で用いたポリエステル樹脂だけで温度を変えて、それ以外は、実施例１と同様に行った。
Comparative Example 2
The temperature was changed only with the polyester resin used in Example 1, and the other processes were performed in the same manner as in Example 1.
比較例３
実施例１で用いた配合で表１中に記載の溶融温度に変え、それ以外は、実施例１と同様に行った。
Comparative Example 3
The formulation used in Example 1 was changed to the melting temperature described in Table 1, and the other procedures were performed in the same manner as in Example 1.
［強度］
重さ４ｋｇの球体に直径１ｃｍ、高さ５ｍｍの円柱突起を有する重りを１ｍの高さから落下させ、突起部の落下した部分の表面の変化、パレット全体の変化を調べ、強度の評価とした。
[Strength]
A weight having a cylindrical protrusion with a diameter of 1 cm and a height of 5 mm was dropped from a height of 1 m on a sphere with a weight of 4 kg, and the change of the surface of the dropped part of the protrusion and the change of the entire pallet were examined to evaluate the strength. .
［加工性］
寸法安定性、射出成形性を評価した。
[Machinability]
Dimensional stability and injection moldability were evaluated.
［装飾性］
複合材の表面の外観を評価し、表面に模様の出たものを装飾性のあるものとした。
[Decoration]
The appearance of the surface of the composite material was evaluated, and the one with a pattern on the surface was made decorative.
＜結果評価＞
実施例及び比較例から以下のことを理解することができる。
表１に示す通り、実施例１〜４は、強度、加工性とも良好である。実施例５は感熱孔版印刷用原紙を配合した結果、ポリエステル樹脂のラミネート薄層が溶融樹脂の流れが複合材の表面に模様となって現れ、装飾性を有する。実施例６, ７において、実施例６は、ポリエチレン樹脂被覆写真用支持体を配合することにより、紙成分が２０部入っても紙質が疎水性であるため、実施例７の上質古紙を同量配合したものより強度及び加工性が樹脂配合の複合材に類似する。上質古紙を用いた場合も本発明の目的とする複合材として使用し得る。
比較例１は、ポリエチレン樹脂だけで成形した結果、ポリエチレン樹脂の柔らかさによるたわみが出て、耐屈曲強度に問題が現れる。
比較例２は、ポリエステル樹脂だけで成形した結果、ポリエステル樹脂の熱劣化による衝撃に対するもろさが現れる。また寸法安定性に乏しい。
比較例３は、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を実施例１と同量の配合で、ポリエステル樹脂の溶融温度以上の温度で成形した結果、比較例２と同様の現象が現れ、強度に脆さが現れ、加工性も悪化する。
<Result evaluation>
The following can be understood from the examples and comparative examples.
As shown in Table 1, Examples 1-4 have good strength and workability. In Example 5, the heat-sensitive stencil sheet was blended, and as a result, the laminated thin layer of polyester resin showed a flow of the molten resin as a pattern on the surface of the composite material, and has a decorative property. In Examples 6 and 7, since the paper quality is hydrophobic even if 20 parts of the paper component is contained in Example 6 by blending the polyethylene resin-coated photographic support, the same amount of high-quality used paper of Example 7 is used. Strength and workability are similar to those of resin-blended composite materials. Even when high-quality waste paper is used, it can be used as a composite material intended by the present invention.
In Comparative Example 1, as a result of molding only with a polyethylene resin, a deflection due to the softness of the polyethylene resin appears, and a problem appears in the bending strength.
In Comparative Example 2, as a result of molding only with the polyester resin, fragility with respect to impact due to thermal degradation of the polyester resin appears. In addition, the dimensional stability is poor.
In Comparative Example 3, polyester resin, polypropylene resin and polyethylene resin were blended in the same amounts as in Example 1, and as a result of molding at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the polyester resin, the same phenomenon as in Comparative Example 2 appeared and the strength was brittle. Appear and processability also deteriorates.
本発明の複合材及びその製造方法は、ベンチやポーチの構造材料、植木鉢など家庭用途の他、荷置き、運搬用のパレット、帯状、短冊状、波板状などプラスチックプレート、パイプその他多様の産業用途に利用することができる。特にプラスチック包装、容器リサイクル法の遵守からプラスチック包装、容器を製造する産業の社会倫理としてこれら複合材を積極的に好ましく使用され得る。 The composite material of the present invention and the manufacturing method thereof are used for home use such as bench and pouch structural materials, flower pots, as well as plastic plates, pipes, and other various industries such as pallets, strips, strips, corrugated plates, It can be used for applications. In particular, these composite materials can be positively and preferably used as the social ethics of the industry that manufactures plastic packaging and containers because of compliance with plastic packaging and container recycling laws.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004152863A JP2005336217A (en) | 2004-05-24 | 2004-05-24 | Composite material and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004152863A JP2005336217A (en) | 2004-05-24 | 2004-05-24 | Composite material and method for producing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005336217A true JP2005336217A (en) | 2005-12-08 |
Family
ID=35490135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004152863A Pending JP2005336217A (en) | 2004-05-24 | 2004-05-24 | Composite material and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005336217A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009274318A (en) * | 2008-05-14 | 2009-11-26 | M & F Technology Co Ltd | Resin for injection molding and method for manufacturing resin for injection molding |
| JP2013202988A (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Yamaguchi Prefectural Industrial Technology Institute | Method and apparatus for reproduction treatment of composite material |
| CN104526913A (en) * | 2014-12-03 | 2015-04-22 | 刘从祥 | Waste plastic bottle pulverizer material-pressing mechanism |
| US20150133627A1 (en) * | 2012-04-20 | 2015-05-14 | The Coca-Cola Company | Methods of preparing para-xylene from biomass |
| JP2019196429A (en) * | 2018-05-08 | 2019-11-14 | 株式会社Ｍｓｃ | Regeneration process of composite film |
| WO2020166522A1 (en) * | 2019-02-12 | 2020-08-20 | 古河電気工業株式会社 | Resin composite material and molded body |
| CN113795545A (en) * | 2020-02-17 | 2021-12-14 | 古河电气工业株式会社 | Resin composite material and resin molded body |
-
2004
- 2004-05-24 JP JP2004152863A patent/JP2005336217A/en active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009274318A (en) * | 2008-05-14 | 2009-11-26 | M & F Technology Co Ltd | Resin for injection molding and method for manufacturing resin for injection molding |
| JP2013202988A (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Yamaguchi Prefectural Industrial Technology Institute | Method and apparatus for reproduction treatment of composite material |
| US20150133627A1 (en) * | 2012-04-20 | 2015-05-14 | The Coca-Cola Company | Methods of preparing para-xylene from biomass |
| US10174158B2 (en) * | 2012-04-20 | 2019-01-08 | The Coca-Cola Company | Methods of preparing para-xylene from biomass |
| CN104526913A (en) * | 2014-12-03 | 2015-04-22 | 刘从祥 | Waste plastic bottle pulverizer material-pressing mechanism |
| JP2019196429A (en) * | 2018-05-08 | 2019-11-14 | 株式会社Ｍｓｃ | Regeneration process of composite film |
| WO2020166522A1 (en) * | 2019-02-12 | 2020-08-20 | 古河電気工業株式会社 | Resin composite material and molded body |
| CN113166487A (en) * | 2019-02-12 | 2021-07-23 | 古河电气工业株式会社 | Resin composite material and molded body |
| US20210309814A1 (en) * | 2019-02-12 | 2021-10-07 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Resin composite material and formed body |
| JPWO2020166522A1 (en) * | 2019-02-12 | 2021-12-16 | 古河電気工業株式会社 | Resin composite material and molded body |
| EP3926005A4 (en) * | 2019-02-12 | 2023-03-08 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Resin composite material and molded body |
| CN113795545A (en) * | 2020-02-17 | 2021-12-14 | 古河电气工业株式会社 | Resin composite material and resin molded body |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1783166B1 (en) | Resin composition and process for production of laminates by use of the same | |
| TWI443140B (en) | Thermoformed article made from polybutylene succinate (pbs) and modified polybutylene succinate (mpbs) | |
| US8604123B1 (en) | Biodegradable polymer composition with calcium carbonate and methods and products using same | |
| KR102380168B1 (en) | Resin composition, and molded article | |
| US7235594B2 (en) | Biodegradable plastic composition | |
| WO2017069127A1 (en) | Laminated sheet and formed container | |
| US20110172326A1 (en) | Biodegradable polymer composition with calcium carbonate and methods and products using same | |
| CN110760169B (en) | Barrier material and preparation method thereof | |
| KR20120103158A (en) | Composition for biodegradable plastic and biodegradable plastic goods molded by the composition | |
| CN101268125A (en) | Biodegradable resin foam sheet, biodegradable resin foam article and biodegradable resin molded container | |
| JP7094590B1 (en) | Resin composition and molded product | |
| KR101987086B1 (en) | A biodegradable composite resin composition having improved low-temperature processability, a method for producing a composite resin, and a sheet manufacturing method therefor | |
| CA3058958C (en) | Biodegradable film | |
| KR20220121242A (en) | Biodegradable and Compostable Compositions | |
| JP2005336217A (en) | Composite material and method for producing the same | |
| JP2004358721A (en) | Lactic acid-based polymer multilayered film | |
| KR102184015B1 (en) | Thermoforming tray having recycled polypropylene for oxygen-proof and the manufacturing method thereof | |
| JP2023174772A (en) | Method for producing filler granulated product | |
| JP2009028988A (en) | Polylactic acid based multiple-layered article excellent in gas barrier property | |
| JP2009292875A (en) | Moisture-proof starch composition | |
| JP2021011529A (en) | Sheet and manufacturing method of sheet | |
| CN115023458A (en) | Foam sheet, product, and method for producing foam sheet | |
| CN107825777A (en) | It is a kind of to be used to pack stone paper composite sheet of electronic product and preparation method thereof | |
| JP2021146507A (en) | Material separation method, recycling method and co-injection molding container | |
| KR20210061516A (en) | Manufacturing of eco-friendly plastic containers using seaweeds and vegetable raw materials |