JP2005325185A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 起泡性と親油性汚れの洗浄性のよい液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 (a)下記一般式(1)のアルキルグリコシド型界面活性剤を0.5〜10質量％、(b)下記一般式(2)の水溶性有機溶剤を0.5〜５質量％、(c)ＨＬＢが11〜14の非イオン界面活性剤（但し、(a)成分を除く）を４〜30質量％及び(d)水を含有する液体洗浄剤組成物。
Ｒ^１ａ−(ＯＲ^１ｂ)_ｚＧｙ (1)〔式中、Ｒ^１ａは炭素数8〜16のアルキル基、Ｒ^１ｂは炭素数2〜4のアルキレン基、Ｇは還元糖に由来する残基、ｚは平均値0〜6の数、ｙは平均値1〜10を示す。〕
Ｒ^２ａ−（ＯＲ^２ｂ）_ｘＯ−Ｈ (2)〔式中、Ｒ^２ａは炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ^２ｂはエチレン基等、ｘは1〜3の数を示す。〕
【選択図】 なし

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物及び液体洗浄剤物品に関する。また本発明は、ＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤を主成分とする液体洗浄剤組成物の起泡性を向上させる洗浄方法に関する。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤とアルキルグリコシド型界面活性剤を併用する技術はすでに知られている（例えば特許文献１〜４参照）。また特許文献５には、非イオン界面活性剤、アルキルグリコシド型界面活性剤を併用した陰イオン界面活性剤の低温安定性改善方法が開示されている。一方、アルキルグリコシド型界面活性剤と有機溶剤の併用も知られている（例えば特許文献６〜９参照）。
特開平５−９８２８８号公報 特開平９−１７６６８５号公報 特開平１０−３６９００号公報 特開昭５９−１４５２９９号公報 特表平８−５０２５４０号公報 特表２００２−５１１５２２号公報 特開平１０−３６９００号公報 特開平７−２１６３９９号公報 特表昭６２−５０１５７０号公報 特表平９−５０２２１１号公報

非イオン界面活性剤は洗浄剤における主要界面活性剤の一つであり、特にＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤は、皮脂や油等の親油性汚れに対して非常に優れた洗浄効果を有することが知られている。

一方、このようなＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤は泡立ちが少ないため、例えば泡形成機能を有するトリガー式スプレーを用いて洗浄対象面に泡状に洗浄剤を供給する方法のように、起泡性が必要とされる液体洗浄剤に用いることは困難であった。特に過酸化水素及び非イオン界面活性剤を含有する酸性液体洗浄剤を、トリガー式スプレーを用いて洗浄対象表面に泡状に供給する方法においては、起泡性の改善が求められている。

起泡性を改善する方法として、アルキルグリコシド型界面活性剤を併用する洗浄剤が知られている（特許文献１、１０）。

しかしながら、これらの技術は、アルキルグリコシドを主成分とするものであるため、親油性汚れに対する洗浄効果が得られないし、親油性汚れに対する洗浄効果を高めようとしてＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤の含有量を増量する一方、アルキルグリコシドの含有量を低減化すると、期待される泡立ち性が得られない。

また、アルキルグリコシド型界面活性剤に溶剤を併用する技術は特許文献６〜９に記載されているが、これらは洗浄効果を高める目的で配合されたものであり、非イオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤においてアルキルグリコシドと併用することで、起泡性を大幅に改善できる点については何ら開示されていない。

本発明の一つの課題は、ＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤の優れた親油汚れに対する洗浄力を維持しつつ、起泡性を大幅に改善できる液体洗浄剤組成物を提供することである。

本発明の別の課題は、前記液体洗浄剤組成物を用いた液体洗浄剤物品を提供することである。

本発明のさらに別の課題は、低泡性であるＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤を主成分とする液体洗浄剤組成物の起泡性を向上させる洗浄方法を提供することである。

アルキルグリコシド型界面活性剤は一般に増泡剤として作用することは知られているが、非常に低泡性であるＨＬＢ１１〜１４の非イオン界面活性剤を主成分とする液体洗浄剤に応用した場合には増泡効果が十分ではなく、増泡効果を高めようとしてアルキルグリコシド型界面活性剤を増量すると起泡性は改善するものの、ＨＬＢ１１〜１４の非イオン界面活性剤特有の親油性汚れに対する洗浄力が低下する。

しかし、本発明者は、特定のアルキルグリコシド型界面活性剤と特定の水溶性有機溶剤を組み合わせ、非イオン界面活性剤を主活性剤とする洗浄剤組成物に配合した場合、親油性汚れに対する洗浄性を損なうことなく、高い増泡作用を示すことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

本発明は、課題の解決手段として、
（ａ）下記一般式（１）のアルキルグリコシド型界面活性剤を０．５〜１０質量％、
（ｂ）下記一般式（２）の水溶性有機溶剤を０．５〜５質量％、
（ｃ）ＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤（但し、（ａ）成分を除く）を４〜３０質量％、及び
（ｄ）水を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。

Ｒ^１ａ−(ＯＲ^１ｂ)_ｚＧ_ｙ （１）
〔式中、Ｒ^１ａは炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ^１ｂは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは還元糖に由来する残基、ｚは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０を示す。〕
Ｒ^２ａ−（ＯＲ^２ｂ）_ｘＯ−Ｈ （２）
〔式中、Ｒ^２ａは炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^２ｂはエチレン基、プロピレン基、又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−で示される基である。ｘは１〜３の数を示す。〕
また本発明は、別の課題の解決手段として、上記の液体洗浄剤組成物を、泡形成機構を有するトリガー式スプレーヤ−を具備する容器に充填してなる液体洗浄剤物品を提供する。

また本発明は、さらに別の課題の解決手段として、（ｃ）ＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤〔一般式（１）のアルキルグリコシド型界面活性剤を除く〕を主成分として含有する液体洗浄剤組成物を用いる洗浄方法であり、
液体洗浄剤組成物と共に、（ａ）一般式（１）のアルキルグリコシド型界面活性剤と（ｂ）一般式（２）の水溶性有機溶剤を、（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で１／５〜５／１になり、（ａ）成分／（ｃ）成分が質量比で１／１０〜２／１になるように使用して、洗浄時における起泡性を向上させる洗浄方法を提供する。

本発明の液体洗浄剤組成物、液体洗浄剤物品及び洗浄方法は、起泡性と親油性汚れに対する洗浄性の両方が優れている。

＜液体洗浄剤組成物＞
本発明に係わる組成物は、（ａ）成分として下記一般式（１）の化合物を含有する。

Ｒ^１ａ−(ＯＲ^１ｂ)_ｚＧ_ｙ （１）
〔式中、Ｒ^１ａは炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ^１ｂは炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｚは平均値０〜６の数、好ましくは０〜３、特に好ましくは０の数であり、ｙは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕
Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。

アルドースとして具体的には、アピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明では、これらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。

一般式（１）の化合物は、上記還元糖とＲ^１ａ−(ＯＲ^１ｂ)ｚ−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であってもよい。

本発明に係わる組成物は、（ａ）成分を０．５〜１０質量％、好ましくは1〜８質量％、特に好ましくは１．５〜５質量％含有する。

本発明に係わる組成物は、（ｂ）成分として下記一般式（２）の水溶性有機溶剤を含有する。（ｂ）成分の水溶性有機溶媒は、好ましくは上記（ａ）成分と特定の比率で併用することにより、大幅な増泡作用を発揮する成分である。

Ｒ^２ａ−（ＯＲ^２ｂ）_ｘＯ−Ｈ （２）
〔式中、Ｒ^２ａは炭素数１〜８、好ましくは３〜８のアルキル基であり、Ｒ^２ｂはエチレン基、プロピレン基、又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−で示される基、好ましくはエチレン基である。ｘは１〜３、好ましくは１又は２の数を示す。〕
（ｂ）成分としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、プロピレングリコールモノペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノペンチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテル、ヘプチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ペンチルジグリセリルエーテル、ヘキシルジグリセリルエーテル、ヘプチルジグリセリルエーテル、オクチルジグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルジグリセリルエーテル、及びこれらの混合物等を挙げることができる。

本発明では、これらの中でも特にジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテルが好適であり、特にジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。

本発明に係わる組成物は、（ｂ）成分を０．５〜５質量％、好ましくは１〜４質量％、特に好ましくは１〜３質量％含有する。また、起泡性の点から、（ａ）成分／（ｂ）成分を質量比で、好ましくは１／５〜５／１、より好ましくは１／３〜３／１、特に１／１〜３／１含有することが好適である。

本発明に係わる組成物は、（ｃ）成分としてＨＬＢが１１〜１４、好ましくは１１．５〜１４、特に好ましくは１２〜１３．５の非イオン界面活性剤（但し（ａ）成分を除く）を含有する。

ここでＨＬＢは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を用いる場合にはグリフィンの方法を採用する。また、グリフィンの方法ではＨＬＢを求めることができない非イオン界面活性剤は、実験によって求めるものとする。実験方法は「界面活性剤便覧」産業図書株式会社版、西 一郎ら編集、昭和４１年１月１０日第５刷、３１９頁記載の方法を採用する。また、複数の非イオン界面活性剤が混合されている場合には、ＨＬＢ値には加成性が成り立つため、加重平均で求めることができ、加重平均値が本発明のＨＬＢ値の範囲に入ればよい。

（ｃ）成分としては、下記一般式（３）の化合物を挙げることができる。

Ｒ^３ａ−Ｔ−［（Ｒ^３ｂＯ）_ｗ−Ｈ］_ｖ （３）
〔式中、
Ｒ^３ａは炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、
Ｒ^３ｂはエチレン基又はプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、
Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜、−Ｎ＜、から選ばれる基であり、
ｗ、ｖは本発明のＨＬＢの範囲に入るように選ばれる。

ｖは、Ｔが−Ｏ−、又は−ＣＯＯ−の場合には１であり、Ｔが−ＣＯＮ＜、又は−Ｎ＜、の場合には２である。

ｗは、Ｔが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合には４〜１６、好ましくは５〜１４、より好ましくは６〜１０であり、Ｔが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合には２〜８、好ましくは２〜７、より好ましくは３〜６である。〕
（ｃ）成分の好ましい例としては、下記一般式（３−１）の化合物及び下記一般式（３−２）の化合物から選ばれる１種以上を挙げることができるが、洗浄効果の点から、特に一般式（３−１）の化合物が好ましい。

Ｒ^３ｃ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｕ−Ｈ （３−１）
〔式中、Ｒ^３ｃは炭素数１０〜１４のアルキル基を示す。ｕは５〜１２、好ましくは７〜１０の数である。〕
Ｒ^３ｄ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｔ−(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ)_ｓ−Ｈ （３−２）
〔式中、Ｒ^３ｄは炭素数１０〜１４のアルキル基を示す。ｔ及びｓはそれぞれ独立に２〜１２の数であり、ｔ+ｓは５〜１２、好ましくは７〜１０の数である。また、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。特に好ましくは、洗浄効果の点から、エチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドの順に重合付加されたブロック付加体である。〕
本発明に係わる組成物は、（ｃ）成分を４〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％含有する。また、起泡性及び洗浄効果の点から、（ａ）成分／（ｃ）成分を質量比で、好ましくは１／１０〜２／１、より好ましくは１／８〜１／１、特に１／５〜４／５含有することが好適である。

本発明に係わる組成物は、上記（ａ）〜（ｃ）成分を（ｄ）成分である水に溶解させた水溶液の形態であり、水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が、貯蔵安定性の点から好適である。（ｄ）成分は全体を１００質量％にする調整量であるが、本発明に係わる組成物では、７０〜９５質量％含有することが好ましく、８０〜９５質量％含有することがより好ましい。

本発明は、過酸化水素を含有する液体漂白性洗浄剤組成物の起泡性を向上させる目的に用いることが特に適している。本発明に係わる組成物は、過酸化水素〔以下（ｅ）成分という〕を、好ましくは１〜６質量％、より好ましくは１〜５質量％、特に好ましくは１．５〜４．５質量％含有する。このような範囲において、優れた漂白効果を得ることができる。

本発明に係る組成物が液体漂白性洗浄剤組成物である場合には、２０℃におけるｐＨは、好ましくは０〜７、より好ましくは２〜７、より好ましくは２〜６．５、さらに好ましくは２〜５、特に好ましくは２〜４である。

このようなｐＨに調製するためのｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸等の無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸等の有機酸等の酸剤、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤等を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。

また、本発明に係わる液体洗浄剤組成物は、２０℃における粘度を３〜１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４〜６０ｍＰａ・ｓの範囲に調整することが、好ましい泡を得るために好適である。中でも４０ｍＰａ・ｓ以下が良く、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である。

このような粘度に調整するため、本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては、炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基で、水素原子が１〜３個置換されていてもよいベンゼンスルホン酸、分子量3,000〜100,000のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、キサンタンガム、グアガム、カルボキシメチルセルロースから選ばれる糖系高分子化合物、炭素数１２〜２０、好ましくは１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基と平均付加モル数が６０〜２００、好ましくは１００〜２００のポリオキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤、及び該非イオン界面活性剤とビニルシクロヘキセンジエポキシド等のジエポキシ化合物との反応生成物を用いることができる。

本発明に係わる組成物は、粘度調整剤を好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％含有する。

本発明に係わる組成物が漂白性洗浄剤である場合には、漂白効果を向上させる目的から、（ｆ）成分として漂白活性化剤を含有することが好適である。

漂白活性化剤としては、アルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数８〜１４、好ましくは炭素数１０〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１４、好ましくは炭素数８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩を挙げることができる。

より好ましい具体例としては、オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩を挙げることができる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。

これらの中でも特にデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩、特に好ましくはドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びその塩が、漂白効果の点から好ましい。

本発明に係わる組成物は、（ｆ）成分を好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．２〜３質量％、特に好ましくは０．４〜１質量％含有する。

本発明に係わる組成物が（ｆ）成分を含有する場合には（ｆ）成分の組成物中における安定性を向上させる目的から陽イオン界面活性剤、又は両性界面活性剤（以下（ｇ）成分という）を含有することが好ましい。陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（４）の化合物が好適である。

〔式中、Ｒ^４ａは炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃ、Ｒ^４ｄは同一又は異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ⁻は陰イオン、好ましくは炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３の置換基を１〜３個有していてもよいアリールスルホン酸イオン、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。〕
両性界面活性剤としては下記一般式（５）の化合物が好適である。

［式中、Ｒ^５ａは炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^５ｂは炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。ｕは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の数である。Ｒ^５ｃ、Ｒ^５ｄは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^５ｅはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｖは−ＣＯＯ⁻、−ＳＯ_３ ⁻、−ＯＳＯ_３ ⁻、から選ばれる基である。］
本発明に係わる組成物は、（ｇ）成分を好ましくは０〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％、特に好ましくは０．２〜０．６質量％含有する。また、（ｆ）成分／（ｇ）成分を重量比で、好ましくは1／１５〜５、より好ましくは１／１０〜２、特に好ましくは１／３〜３／２含有することが、（ｆ）成分の貯蔵安定性の点から好適である。

本発明に係わる組成物は、洗浄効果を向上させる目的から、（ｈ）成分として陰イオン界面活性剤を含有することができる。

好ましい陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数１０〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６、特に好ましくは炭素数１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ_３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ_３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、アルキレンオキシド平均付加モル数１〜６のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。

これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、もしくは炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。

本発明に係わる組成物は、（ｈ）成分を好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０．５〜４質量％、特に好ましくは１〜３質量％含有する。

本発明に係わる組成物は、（ｃ）成分を主活性剤とする液体洗浄剤であり、（ｃ）成分の親油性汚れに対する高洗浄力という特徴を維持することが好ましい。このため、（ｃ）成分以外の界面活性剤の含有量は、（ｃ）成分の特徴を発揮できることが好ましい。本発明では（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）成分を、（ｃ）成分／〔（ｃ）成分＋（ｆ）成分＋（ｇ）成分＋（ｈ）成分〕（質量比）が、好ましくは１／２〜１、より好ましくは２／３〜１、特に好ましくは４／５〜１９／２０になるように含有することが好適である。

本発明に係わる組成物は、洗浄力及び／又は漂白力を高める目的から分散剤〔以下、（ｉ）成分という〕を含有することが好ましい。

分散剤としては、重量平均分子量５千〜４万、好ましくは５千〜１万のポリアクリル酸もしくはその塩又はポリメタクリル酸もしくはその塩、重量平均分子量1万〜１０万、好ましくは３万〜７万のアクリル酸とマレイン酸のコポリマーもしくはその塩から選ばれるカルボン酸系ポリマー、及び重量平均分子量４千〜２万、好ましくは５千〜１万のポリエチレングリコールから選ばれる非イオン性ポリマーが好ましい。

本発明に係わる組成物は、（ｉ）成分を０〜１４質量％、好ましくは０．１〜８質量％含有することが好適である。

本発明に係わる組成物は、漂白効果を向上させる目的から金属イオン封鎖剤〔以下、（ｊ）成分という〕を含有することが好ましい。

金属イオン封鎖剤としては、
（１）フィチン酸等のリン酸系化合物又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、
（２）エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、
（３）２−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、
（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩、
（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができる。

これらの中でも、上記（２）、（５）、（６）及び（７）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（２）からなる群より選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。

本発明に係わる組成物は、（ｊ）成分を好ましくは０．００５〜５質量％、さらに好ましくは０．０１〜２質量％含有する。

その他、本発明に係わる組成物には、漂白繊維に対する漂白効果を増すため、蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・ガイギー社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・ガイギー社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）を含有することができる。また、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量含有してもよい。

＜液体洗浄剤物品＞
本発明の液体洗浄剤物品は、上記した液体洗浄剤組成物を、泡形成機構を有するトリガー式スプレーヤ−を具備する容器に充填してなるものである。

本発明で用いることができるトリガー式スプレーヤーとしては、特開２００４−７６００６号公報１０頁２８行に記載のトリガー（図１及び図２）、特開平１１−１００５９４号公報の４頁５行に記載のトリガー（図１及び図２）、登録実用新案第３０４４０６８号明細書に記載の吐出機を有するトリガー、特開２０００−１８５２４７号公報（図１〜図９）、特開２００１−３３４１７８号公報（図１〜図１４）、特開２００２−２０２６６号公報、特開平７−２５６１６２号公報、特開平８−７１４６３号公報、特開平９−２８５７４６号公報、特開平１０−８５６３７号公報、実開平７−９４５１号公報、実開平７−９４５２号公報に開示されたものを挙げることができるほか、これらに対して当業者により通常なされる改変を加えたものも用いることもできる。これらの中でも、特に特開２００４−７６００６号公報１０頁２８行に記載のトリガー（図１及び図２）が好ましい。

＜洗浄方法＞
本発明の洗浄方法は、上記した（ｃ）成分のＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤〔一般式（１）のアルキルグリコシド型界面活性剤を除く〕を主成分として含有する、低起泡性で、かつ親油性汚れに対して高い洗浄力を有する液体洗浄剤組成物を用いる場合に有効な洗浄方法である。

この洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の作用により、親油性汚れに対する洗浄力が高いが、起泡性は低い。よって、そのままでは洗浄剤組成物に対して高い起泡性が要求される使用形態に対しては有効ではないため、洗浄剤組成物と共に、上記した（ａ）成分の一般式（１）のアルキルグリコシド型界面活性剤及び（ｂ）成分の一般式（２）の水溶性有機溶剤を使用する。

このとき、（ａ）成分と（ｂ）成分を、（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で１／５〜５／１、好ましくは１／３〜３／１、特に好ましくは１／１〜３／１になるように併用することで、起泡性が特に高められる。さらに（ａ）成分を、（ａ）成分と（ｃ）成分が質量比で、好ましくは１／１０〜２／１、より好ましくは１／８〜１／１、特に１／５〜４／５になるように使用することで、洗浄性と起泡性の両方をバランスよく発揮できる。

本発明の洗浄方法は、洗浄対象物に対して洗浄剤組成物を泡状態で供給するような使用形態において好適であり、（ｃ）成分が有している親油性汚れに対する高い洗浄力を十分に発揮させることができ、過酸化水素等の漂白成分を配合した場合には、高い漂白効果も発揮させることができる。

（ａ）及び（ｂ）成分は、（ｃ）成分を含有する液体洗浄剤組成物に予め含有させておいてもよいし、使用直前に混合してもよい。

本発明の洗浄方法では、液体洗浄剤組成物から形成させた泡を衣料に付着させた後、一般の弱アルカリ性洗剤と共に洗濯する方法を適用できる。

泡の付着量は、０．１〜１ｇ／ｃｍ^２、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｃｍ^２が、漂白性洗浄剤として適用した場合に高い漂白効果が得られるので好ましい。また、泡を付着させた後、１〜６００分間、好ましくは３〜３００分間、特に好ましくは５〜６０分間放置した後、洗浄することが好適である。

実施例１〜４、比較例１〜５
表１に示す各成分を混合して、本発明の液体洗浄剤組成物を得た。使用した各成分の詳細、測定方法の詳細は下記のとおりである。結果を表１に示す。

＜配合成分＞
ａ−１；アルキルポリグルコシド（アルキル基の炭素数Ｃ１０、グルコシド平
均縮合度１．３）（略号：Ｃ１０ＡＧ）
ａ−２；アルキルポリグルコシド（アルキル基の炭素数Ｃ１２、グルコシド平
均縮合度１．２）（略号：Ｃ１２ＡＧ）
ｂ−１；ジエチレングリコールモノブチルエーテル（略号：ＢＤＧ）
ｂ−２；ペンチルグリセリルエーテル（略号：ＰＧＥ）
ｂ−３；プロピレングリコールモノメチルエーテル（略号：ＭＦＧ）
ｃ−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（オキシエチレン平均付加モル数８、ＨＬＢ１３．１）
ｃ−２；ポリオキシエチレンミリスチルエーテル
（オキシエチレン平均付加モル数１０、ＨＬＢ１３．５）
ｃ−３；Ｃ_１２−Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_７−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_２−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_２Ｈ（ＨＬＢ１３．６）
ｃ−１’；ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（オキシエチレン平均付加モル数１２、ＨＬＢ１４．８）
ｅ−１；過酸化水素
ｆ−１；ラウロイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｇ−１；Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムメチル硫
酸エステル塩
ｈ−１；炭素数１１〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸
ｉ−１；ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１万）
ｊ−１；１−ヒドロキシエチリデン−１、１−ジホスホン酸ディクエス
ト２０１０（ソルーシア社製ディクエスト）
＜起泡性評価方法＞
２００ｍｌのプラスティック製メスシリンダー（内径４０ｍｍ）に、市販トリガー式スプレー容器〔花王（株）社製アタックシュッと泡スプレー（１回のストロークで０．８ｇ噴射できる）の中身を抜いて水で数回洗浄し、乾燥させたものに組成物を充填し使用〕を用いて１０回スプレーし、その時の水溶液の質量と泡の容積から、以下の計算式により起泡性（ｍｌ／ｇ）を算出した。

起泡性（ｍｌ／ｇ）＝泡体積（ｍｌ）／水溶液質量（ｇ）
＜洗浄漂白性能の評価方法＞
上記市販トリガー式スプレーに各組成物を充填したものを用いて、下記で調製したカレー汚染布４枚にそれぞれ１回ずつ噴霧し、２０℃で５分間放置後、０．０６６７重量％濃度の市販洗剤溶液を使ってターゴトメーターにて洗浄した（８０ｒｐｍ×１０分）後、水道水ですすぎ乾燥させて、下式により漂白率を求めることで、洗浄漂白性能を評価した。結果を表1に示す。

反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１０ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。

＜汚染布の調製＞
ハウス食品製レトルトカレー（カレーマルシェ：2003年12月製造）の固形分をメッシュで除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃2003を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火からおろし約２時間程度放置し室温まで放置した後、布を取りだし、余分に付着しているカレー液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０×１０ｃｍの試験布として実験に供した。

実施例１と比較例１−１、１−２との対比、実施例２〜４と比較例２〜４との対比から明らかなとおり、（ａ）〜（ｄ）成分の組み合わせにより、特に（ｂ）成分の水溶性有機溶剤を配合することにより、洗浄性能を低下させることなく、起泡性が向上することが確認された。

このため、本発明の液体洗浄剤組成物は、泡形成機能を有するトリガー式スプレーを用い、洗浄対象面に対して洗浄剤を泡状に供給する洗浄方法にも適用することができ、特に液体洗浄剤組成物を過酸化水素及び非イオン界面活性剤を含有する酸性液体洗浄剤（漂白洗浄剤）として、洗浄対象表面に泡状に供給する洗浄方法に適しているものである。

Claims (6)

1. （ａ）下記一般式（１）のアルキルグリコシド型界面活性剤を０．５〜１０質量％、
   （ｂ）下記一般式（２）の水溶性有機溶剤を０．５〜５質量％、
   （ｃ）ＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤（但し、（ａ）成分を除く）を４〜３０質量％、及び
   （ｄ）水を含有する液体洗浄剤組成物。
   Ｒ^１ａ−(ＯＲ^１ｂ)_ｚＧ_ｙ （１）
   〔式中、Ｒ^１ａは炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ^１ｂは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは還元糖に由来する残基、ｚは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０を示す。〕
   Ｒ^２ａ−（ＯＲ^２ｂ）_ｘＯ−Ｈ （２）
   〔式中、Ｒ^２ａは炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^２ｂはエチレン基、プロピレン基、又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−で示される基である。ｘは１〜３の数を示す。〕
2. （ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で１／５〜５／１であり、（ａ）成分／（ｃ）成分が質量比で１／１０〜２／１である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
3. さらに（ｅ）成分として過酸化水素を含有する請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
4. ２０℃におけるｐＨが２〜７である請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物を、泡形成機構を有するトリガー式スプレーヤ−を具備する容器に充填してなる液体洗浄剤物品。
6. （ｃ）ＨＬＢが１１〜１４の非イオン界面活性剤〔一般式（１）のアルキルグリコシド型界面活性剤を除く〕を主成分として含有する液体洗浄剤組成物を用いる洗浄方法であり、
   液体洗浄剤組成物と共に、（ａ）一般式（１）のアルキルグリコシド型界面活性剤と（ｂ）一般式（２）の水溶性有機溶剤を、（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で１／５〜５／１になり、（ａ）成分／（ｃ）成分が質量比で１／１０〜２／１になるように使用して、洗浄時における起泡性を向上させる洗浄方法。